JP2006163008A - コンタクトレンズ洗浄剤 - Google Patents

Abstract

【課題】 コンタクトレンズの洗浄性と皮膚等への安全性に優れ、装着時の目の乾燥感や異物感を軽減できるようなコンタクトレンズ洗浄剤の提供する。
【解決手段】 分子内に長鎖疎水基と親水基とを２個以上づつ有する多鎖多親水基型化合物を含有させること特徴とするコンタクトレンズ洗浄剤。
【選択図】 なし

Description

本発明は、多鎖多親水基型化合物を含有してなるコンタクトレンズ洗浄剤に関する。

従来より、ソフトおよびハードコンタクトレンズの洗浄液は汚れの洗浄性とともに安全性が重視されており、洗浄性を向上させるために、タンパク分解酵素や脂質分解酵素を配合することが試みられている。しかしながら、酵素は水中での安定性に乏しく、また酵素の配合のみでは洗浄力が不十分であり、また酵素を多量に添加するとアレルギー反応等や皮膚等への刺激が起こりやすくなるおそれがある。
例えば、特許文献１には、多価アルコール類を加えることで酵素の液中での安定性を高める技術が開示している。しかしこの技術では、界面活性剤の存在による酵素活性の低下を防ぐことはできず、界面活性剤を洗浄液に配合せず希釈液に配合させて、洗浄直前に洗浄液と希釈液を混合させる方法を採用している。洗浄力を高めるために界面活性剤の配合が必要であるが、アニオン界面活性剤以外を用いた場合には洗浄力が不十分であるとともに、アニオン界面活性剤は皮膚等への刺激性が大きく、かつ酵素の安定性を著しく低下させるという問題がある。
また、特にハードコンタクトレンズの場合、表面の疎水性が高いために装着時の目の乾燥感や異物感が高いという問題点があり、コンタクトレンズ洗浄剤に対しては、洗浄性とともにレンズ表面の親水性を高め乾燥感や異物感を軽減することが求められている。

特開平０８−２７１８４１号公報

本発明は、コンタクトレンズの洗浄性と皮膚等への安全性に優れ、装着時の目の乾燥感や異物感を軽減できるようなコンタクトレンズ洗浄剤の提供を目的とするものである。

本発明者は、前記課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、特定の化合物、即ち、分子内に長鎖疎水基と親水基とを２個以上づつ有する化合物、即ち多鎖多親水基型化合物に着目し、これを配合することで、酵素安定性を保持したまま洗浄性に優れ、装着時の目の乾燥感や異物感を軽減できることを見出した。また、多鎖多親水基型化合物は、刺激緩和効果を有することから、これを配合した洗浄剤は皮膚等への刺激も非常に低く安全性に優れたコンタクトレンズ洗浄剤となることを見出し、本発明を完成するに至った。
即ち本発明は、下記の通りである。
１．成分（Ａ）：長鎖疎水基と親水基とを分子内に２個以上づつ有する多鎖多親水基型化合物の少なくとも１種を含有することを特徴とするコンタクトレンズ洗浄剤。
２．多鎖多親水基型化合物の少なくとも１種が、その長鎖疎水基が長鎖アシル基であり、親水基がカルボキシル基、スルホン酸基、硫酸エステル基、リン酸エステル基またはそれらの塩であることを特徴とする上記１．に記載のコンタクトレンズ洗浄剤。
３．多鎖多親水基型化合物の少なくとも１種が、分子内にアミノ酸残基を有するものであることを特徴とする上記１．または２．に記載のコンタクトレンズ洗浄剤。
４．多鎖多親水基型化合物の少なくとも１種が、下記一般式（１）で示される化合物であることを特徴とする上記１．〜３．のいずれかに記載のコンタクトレンズ洗浄剤。

〔一般式（１）中、Ｘはｍ個の官能基、およびそれ以外の置換基を有していてもよい分子量１００万以下の直鎖または分枝鎖または環状鎖または芳香族炭化水素鎖であるスペーサーを示す。Ｘに結合しているｎ（ｍ≧ｎ）個のＱは、次の一般式（２）で表される置換基であり、それぞれ互いに同一でも異なっていてもよい。

（一般式（２）中、ＺはＸの有する官能基に由来する結合部であり、Ｒ¹ＣＯは炭素数８〜２０の飽和または不飽和の脂肪酸から誘導される長鎖アシル基を示し、Ｒ²は水素であるか、またはヒドロキシル基またはカルボキシル基が置換していてもよい炭素数１〜３の低級アルキル基を示し、Ｙはカルボキシル基、スルホン酸基、硫酸エステル基、リン酸エステル基またはそれらの塩の内のいずれかを示す。ｊ、ｋはそれぞれ独立に０，１，２のいずれかであり、かつｊ、ｋは同時に０ではない。ｎは２〜２０の整数を示す。また、ｍはｍ≧ｎである整数を示す。）〕
５．多鎖多親水基型化合物の少なくとも１種が、一般式（１）に示す化合物であって、一般式（１）中、Ｘは前記官能基以外の置換基を有していてもよい炭素数１〜４０の直鎖または分枝鎖または環状鎖または芳香族炭化水素鎖であるスペーサーであることを特徴とする上記１．〜４．のいずれかに記載のコンタクトレンズ洗浄剤。
６．さらに、成分（Ｂ）：保湿性成分、成分（Ｃ）：加水分解酵素、成分（Ｄ）：ホウ素化合物を含有することを特徴とする上記１．〜５．のいずれかに記載のコンタクトレンズ洗浄剤。
７．成分（Ａ）：多鎖多親水基型化合物が０．０１〜５質量％、成分（Ｂ）：保湿性成分が３〜５０質量％、成分（Ｃ）：加水分解酵素が０．０００１〜１０質量％、成分（Ｄ）：ホウ素化合物が０．１〜１０質量％であることを特徴とする上記１．〜６．のいずれかに記載のコンタクトレンズ洗浄剤。
８．上記１．〜７．のいずれかに記載のコンタクトレンズ洗浄剤を用いて、コンタクトレンズを浸漬処理することを特徴とするコンタクトレンズの処理方法。

本発明によるコンタクトレンズ洗浄剤は、洗浄性と皮膚等への安全性に優れ、装着時の目の乾燥感や異物感を軽減できるという顕著な効果を有する。

以下、本発明について具体的に説明する。
本発明のコンタクトレンズ洗浄剤は、構造的には分子内に長鎖疎水基と親水基とを２個以上づつ有する多鎖多親水基型化合物の少なくとも１種を含んでなる組成物である。
本発明のコンタクトレンズ洗浄剤における多鎖多親水基型化合物としては、長鎖疎水基としてはそれぞれ独立に、炭素数８〜２０個の飽和または不飽和の直鎖、分枝鎖、環状鎖からなる疎水基を有し、親水基としてはそれぞれ独立に、カルボキシル基、スルホン酸基、硫酸残基、リン酸残基またはそれらの塩等、あるいはオキシアルキレン基、ポリエチレングリコール基等、またはアミノ基、４級アンモニウム基、ピリジニウム基、スルホニウム基またはそれらの塩等を有するものである。
例えば、多鎖多親水基化合物の長鎖疎水基としては、例えば、ｎ−オクチル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、ｎ−ウンデシル、ｎ−ドデシル、ｎ−トリデシル、ｎ−テトラデシル、ｎ−ペンタデシル、ｎ−ヘキサデシル、ｎ−ヘプタデシル、ｎ−オクタデシル、ｎ−ノナデシル、ｎ−エイコシル等の各残基とこれらの分枝鎖異性体、ならびにこれらに対応した、１カ所、２カ所または３カ所に不飽和部分を有する不飽和残基等が挙げられる。
また、多鎖多親水基型化合物の長鎖疎水基としては、炭素数８〜２０の飽和または不飽和の脂肪酸から誘導される長鎖アシル基であり、アシル基としては、それぞれ、独立して、すなわち、それぞれ異なっても同一でもよい。

例えば、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ウンデカン酸、ラウリン酸、トリデカン酸、ミリスチン酸、ペンタデカン酸、パルミチン酸、マルガリン酸、ステアリン酸、ノナデカン酸、アラキン酸のような直鎖脂肪酸；
２−ブチル−５−メチルペンタン酸、２−イソブチル−５−メチルペンタン酸、ジメチルオクタン酸、ジメチルノナン酸、２−ブチル−５−メチルヘキサン酸、メチルウンデカン酸、ジメチルデカン酸、２−エチル−３−メチルノナン酸、２，２−ジメチル−４−エチルオクタン酸、メチルドコサン酸、２−プロピル−３−メチルノナン酸、メチルトリデカン酸、ジメチルドデカン酸、２−ブチル−３−メチルノナン酸、メチルテトラデカン酸、エチルトリデカン酸、プロピルドデカン酸、ブチルウンデカン酸、ペンチルデカン酸、ヘキシルノナン酸、２−（３−メチルブチル）−３−メチルノナン酸、２−（２−メチルブチル）−３−メチルノナン酸、ブチルエチルノナン酸、メチルペンタデカン酸、エチルテトラデカン酸、プロピルトリデカン酸、ブチルドデカン酸、ペンチルウンデカン酸、ヘキシルデカン酸、ヘプチルノナン酸、ジメチルテトラデカン酸、ブチルペンチルヘプタン酸、トリメチルトリデカン酸、メチルヘキサデカン酸、エチルペンタデカン酸、プロピルテトラデカン酸、ブチルトリデカン酸、ペンチルドデカン酸、ヘキシルウンデカン酸、ヘプチルデカン酸、メチルヘプチルノナン酸、ジペンチルヘプタン酸、メチルヘプタデカン酸、エチルヘキサデカン酸、エチルヘキサデカン酸、プロピルペンタデカン酸、ブチルテトラデカン酸、ペンチルトリデカン酸、ヘキシルドデカン酸、ヘプチルウンデカン酸、オクチルデカン酸、ジメチルヘキサデカン酸、メチルオクチルノナン酸、メチルオクタデカン酸、エチルヘプタデカン酸、ジメチルヘプタデカン酸、メチルオクチルデカン酸、メチルノナデカン酸、メチルノナデカン酸、ジメチルオクタデカン酸、ブチルヘプチルノナン酸のような分岐脂肪酸；
オクテン酸、ノネン酸、デセン酸、カプロレイン酸、ウンデシレン酸、リンデル酸、トウハク酸、ラウロレイン酸、トリデセン酸、ツズ酸、ミリストレイン酸、ペンタデセン酸、ヘキセデセン酸、パルミトレイン酸、ヘプタデセン酸、オクタデセン酸、オレイン酸、ノナデセン酸、ゴンドイン酸のような直鎖モノエン酸；
メチルヘプテン酸、メチルノネン酸、メチルウンデセン酸、ジメチルデセン酸、メチルドデセン酸、メチルトリデセン酸、ジメチルドデセン酸、ジメチルトリデセン酸、メチルオクタデセン酸、ジメチルヘプタデセン酸、エチルオクタデセン酸のような分岐モノエン酸；
リノール酸、リノエライジン酸、エレオステアリン酸、リノレン酸、リノレンエライジン酸、プソイドエレオステアリン酸、パリナリン酸、アラキドン酸のようなジまたはトリエン酸；
オクチン酸、ノニン酸、デシン酸、ウンデシン酸、ドデシン酸、トリデシン酸、テトラデシン酸、ペンタデシン酸、ヘプタデシン酸、オクタデシン酸、ノナデシン酸、ジメチルオクタデシン酸のようなアセチレン酸；
メチレンオクタデセン酸、メチレンオクタデカン酸、アレプロール酸、アレプレスチン酸、アレプリル酸、アレプリン酸、ヒドノカルプン酸、ショールムーグリン酸、ゴルリン酸、α−シクロペンチル酸、α−シクロヘキシル酸、α−シクロペンチルエチル酸のような環状酸；
から誘導されるアシル基が挙げられる。

また、天然油脂から得られる脂肪酸由来のアシル基でも良く、上記の炭素数８〜２０の飽和または不飽和脂肪酸を８０％以上含む混合脂肪酸由来のアシル基が好ましい。例えば、ヤシ油脂肪酸、パーム油脂肪酸、アマニ油脂肪酸、ヒマワリ油脂肪酸、大豆油脂肪酸、ゴマ油脂肪酸、ヒマシ油脂肪酸、オリーブ油脂肪酸、ツバキ油脂肪酸、菜種油脂肪酸、パーム核油脂肪酸等から誘導されるアシル基等が挙げられる。これらアシル化合物は２種以上組み合わせて用いても良い。
多鎖多親水基型化合物を塩として用いる場合には、例えば、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、有機アミン塩、塩基性アミノ酸塩等が挙げられ、具体的には、ナトリウム、カリウム、リチウム等のアルカリ金属、カルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属、アルミニウム、亜鉛等の金属、アンモニア、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン等の有機アミン、アルギニン、リジン等の塩基性アミノ酸等から任意に選ばれる１種または２種以上との塩である。これらの中でも、ナトリウム塩、カリウム塩、有機アミン塩、塩基性アミノ酸塩が特に好ましい。

本発明において、コンタクトレンズ洗浄剤に含有される多鎖多親水基型化合物の少なくとも１種が一般式（１）および（２）で示されるアシル化合物であることが好ましい。
ここでいうアシル化合物とは、構造的には一般式（１）および（２）に示すように分子内に少なくとも１個以上のアシル基と親水基とを有する化合物を適当なスペーサーで連結した構造の化合物である。
一般式（２）中、Ｒ¹ＣＯで示されるアシル基は独立して、すなわち、それぞれ異なっても同一でもよく、上記したように炭素数８〜２０の飽和または不飽和の脂肪酸から誘導されるものであれば何でも良く、直鎖、分岐、環状を問わない。
一般式（２）中、Ｒ²は水素であるか、またはヒドロキシル基またはカルボキシル基、スルホン酸基、硫酸エステル基、リン酸エステル基またはそれらの塩等が置換していてもよい炭素数１〜３の低級アルキル基を示し、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ヒドロキシメチル基、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシ（イソ）プロピル基、ジヒドロキシ（イソ）プロピル基、カルボキシメチル基、カルボキシエチル基、カルボキシプロピル基、スルホエチル基等が挙げられる。
一般式（１）中、Ｘに結合したｎ個の置換基Ｑ（式（２）で表される。）は、それぞれ互いに、異なっても同一でもよい。また、式（２）で表される基は、いわゆる酸性アミノ酸がＮ−アシル化された基を示すものであり、それらは光学異性体、例えば、Ｄ−体、Ｌ−体、ラセミ体であるかは問わない。

酸性アミノ酸は、分子中に存在するカルボキシル基とアミノ基の数がそれぞれ２個と１個のモノアミノジカルボン酸であり、アミノ基はＮ−メチル基またはＮ−エチル基でもかまわない。また光学異性体、例えば、Ｄ−体、Ｌ−体、ラセミ体であるかは問わない。酸性アミノ酸としては、例えば、グルタミン酸、アスパラギン酸、ランチオニン、β−メチルランチオニン、シスタチオニン、ジエンコール酸、フェリニン、アミノマロン酸、β−オキシアスパラギン酸、α−アミノ−α−メチルコハク酸、β−オキシグルタミン酸、γ−オキシグルタミン酸、γ−メチルグルタミン酸、γ−メチレングルタミン酸、γ−メチル−γ−オキシグルタミン酸、α−アミノアジピン酸、α−アミノ−γ−オキシアジピン酸、α−アミノピメリン酸、α−アミノ−γ−オキシピメリン酸、β−アミノピメリン酸、α−アミノスベリン酸、α−アミノセバシン酸、パントテン酸等が挙げられる。
Ｘに結合する付くｎ個の置換基Ｑ（式（２）で表される。）は、酸性アミノ酸がＬ−酸性アミノ酸分子である場合が、生分解性に優れることから好ましい。
一般式（２）中、Ｚは、Ｘに置換したｍ個（ｍ≧ｎ、かつ、２〜２０の整数）の官能基（ヒドロキシル基、アミノ基、チオール基）に由来する結合部（−Ｏ−、−ＮＲ³−、−Ｓ−）である。ここで、Ｒ³は水素、または炭素数１〜１０のアルキル基またはアルケニル基またはアリール基またはアルキルアリール基である。
一般式（１）中、Ｘはヒドロキシル基、アミノ基、チオール基から選ばれる１種または２種以上からなるｍ個の官能基を有する分子量１００万以下の直鎖または分枝鎖または環状鎖または芳香族炭化水素鎖であるスペーサーであり、Ｘは、前記ヒドロキシル基、アミノ基、チオール基以外の置換基を有していてもよい。
一般式（１）中、Ｘは好ましくはヒドロキシル基、アミノ基、チオール基から選ばれる１種または２種以上の官能基をｍ個有する分子量１００万以下のｍ価の化合物の残基であって、ヒドロキシル基、アミノ基、チオール基以外の置換基を有していてもよい化合物残基である。ここで、ｍ価の上記化合物は、ｍ個の官能基に由来する結合を作りうることを意味する。それらは光学異性体、例えば、Ｄ−体、Ｌ−体、ラセミ体であるかは問わない。

このようなｍ価の化合物としては、例えば、セリン、トレオニン、システイン、シスチン、シスチンジスルホキシド、シスタチオニン、メチオニン、アルギニン、リジン、チロシン、ヒスチジン、トリプトファン、オキシプロリン等のアミノ酸類；
アミノエタノール、アミノプロパノール、アミノブタノール、アミノペンタノール、アミノヘキサノール、アミノプロパンジオール、アミノエチルエタノールアミン、アミノエチルアミノエタノール、アミノクレゾール、アミノナフトール、アミノナフトールスルホン酸、アミノヒドロキシ安息香酸、アミノヒドロキシブタン酸、アミノフェノール、アミノフェネチルアルコール、グルコサミン等の分子内にアミノ基とヒドロキシル基を有する化合物類；
メルカプトエタノール、メルカプトフェノール、メルカプトプロパンジオール、グルコチオース等の分子内にチオール基とヒドロキシル基を有する化合物類；
アミノチオフェノール、アミノトリアゾールチオール等の分子内にチオール基とアミノ基を有する化合物類；
が挙げられる。また、タンパク質やペプチド等、またはそれらを加水分解したもの等でも良い。
また、一般式（１）中、Ｘは好ましくはヒドロキシル基以外の置換基を有していてもよい分子量１００万以下のｍ価（ｍ≧ｎ）のポリヒドロキシル化合物残基である。ここで、ｍ価のポリヒドロキシル化合物は、ｍ個のエステル結合を作り得ることを意味する。それらは光学異性体、例えば、Ｄ−体、Ｌ−体、ラセミ体であるかは問わない。

このようなｍ価のポリヒドロキシル化合物としては、例えばエチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、シクロヘキサンジオール、ジメチロールシクロヘキサン、ネオペンチルグリコール、１，８−オクタンジオール、：２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、イソプレングリコール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、ソルバイト、カテコール、レゾルシン、ヒドロキノン、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、水添ビスフェノールＡ、水添ビスフェノールＦ、ダイマージオール、ジメチロールプロピオン酸、ジメチロールブタン酸、酒石酸、ジヒドロキシ酒石酸、メバロン酸、３，４−ジヒドロキシけい皮酸、３，４−ジヒドロキシヒドロけい皮酸、ヒドロキシ安息香酸、ジヒドロキシステアリン酸、ジヒドロキシフェニルアラニン等およびこれらの各異性体等の２価ヒドロキシル化合物；
グリセリン、トリオキシイソブタン、１，２，３−ブタントリオール、１，２，３−ペンタントリオール、２−メチル−１，２，３−プロパントリオール、２−メチル−２，３，４−ブタントリオール、２−エチル−１，２，３−ブタントリオール、２，３，４−ペンタントリオール、：２，３，４−ヘキサントリオール、４−プロピル−３，４，５−ヘプタントリオール、２，４−ジメチル−２，３，４−ペンタントリオール、１，２，４−ブタントリオール、１，２，４−ペンタントリオール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリヒドロキシステアリン酸等の３価ポリヒドロキシル化合物；
ペンタエリスリトール、エリスリトール、１，２，３，４−ペンタンテトロール、２，３，４，５−ヘキサンテトロール、１，２，４，５−ペンタンテトロール、１，３，４，５−ヘキサンテトロール、ジグリセリン、ソルビタン等の４価ポリヒドロキシル化合物； アドニトール、アラビトール、キシリトール、トリグリセリン等の５価ポリヒドロキシル化合物；
ジペンタエリスリトール、ソルビトール、マンニトール、イジトール、イノシトール、ダルシトール、タロース、アロース等の６価ポリヒドロキシル化合物；
またはこれらの脱水縮合物、ポリグリセリン等が挙げられる。
また糖類、例えば、エリスロース、スレオース、エリスルロース等のテトロース；
リボース、アラビノース、キシロース、リクソース、キシルロース、リブロース等のペントース；アロース、アルトロース、グルコース、マンノース、ギューロース、イドース、ガラクトース、タロース、フラクトース、ソルボース、プシコース、タガトース等のヘキソース等の単糖類；
マルトース、イソマルトース、セロビオース、ゲンチオビオース、メリビオース、ラクトース、ツラノース、トレハロース、サッカロース、マンニトリオース、セロトリオース、ゲンチアノース、ラフィノース、メレチトース、セロテトロース、スタキオース等のオリゴ糖類；が挙げられる。

また、その他の糖類、例えば、ヘプトース、デオキシ糖、アミノ糖、チオ糖、セレノ糖、アルドン糖、ウロン酸、糖酸、ケトアルドン酸、アンヒドロ糖、不飽和糖、糖エステル、糖エーテル、グリコシド等の残基でもよく、デンプン、グリコーゲン、セルロース、キチン、キトサン等の多糖類またはそれらを加水分解したものでもよい。
また、一般式（１）中、Ｘは好ましくはアミノ基以外の置換基を有していてもよい分子量１００万以下のｍ価のポリアミノ化合物残基である。ここで、ｍ価のポリアミノ化合物は、ｍ個の酸アミド結合を作り得ることを意味する。それらは光学異性体、例えば、Ｄ−体、Ｌ−体、ラセミ体であるかは問わない。
このようなｍ価のポリアミノ化合物としては、例えば、Ｎ，Ｎ’−ジメチルヒドラジン、エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチルエチレンジアミン、ジアミノプロパン、ジアミノブタン、ジアミノペンタン、ジアミノヘキサン、ジアミノヘプタン、ジアミノオクタン、ジアミノノナン、ジアミノデカン、ジアミノドデカン、ジアミノアジピン酸、ジアミノプロパン酸、ジアミノブタン酸およびこれらの各異性体等の脂肪族ジアミン類；
ジエチレントリアミン、トリアミノヘキサン、トリアミノドデカン、１，８−ジアミノ−４−アミノメチル−オクタン、２，６−ジアミノカプリン酸−２−アミノエチルエステル、１，３，６−トリアミノヘキサン、１，６，１１−トリアミノウンデカン、ジ（アミノエチル）アミンおよびこれらの各異性体等の脂肪族トリアミン類；
ジアミノシクロブタン、ジアミノシクロヘキサン、３−アミノメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルアミン、トリアミノシクロヘキサン等の脂環族ポリアミン類；
ジアミノベンゼン、ジアミノトルエン、ジアミノ安息香酸、ジアミノアントラキノン、ジアミノベンゼンスルホン酸、ジアミノ安息香酸、およびこれらの各異性体等の芳香族ポリアミン類；
ジアミノキシレン、ジ（アミノメチル）ベンゼン、ジ（アミノメチル）ピリジン、ジ（アミノメチル）ナフタレン、およびこれらの各異性体等の芳香脂肪族ポリアミン類；
ジアミノヒドロキシプロパンおよびこれらの各異性体等のヒドロキシル基が置換したポリアミン類；等が挙げられる。

また、一般式（１）中、Ｘは好ましくはチオール基以外の置換基を有していてもよい分子量１００万以下のｍ価のポリチオール化合物残基である。ここで、ｍ価のポリチオール化合物は、ｍ個のチオエステル結合を作り得ることを意味する。それらは光学異性体、例えば、Ｄ−体、Ｌ−体、ラセミ体であるかは問わない。
このようなｍ価のポリチオール化合物としては、例えば、ジチオエチレングリコール、ジチオエリトリトール、ジチオトレイトール等のジチオール化合物類等が挙げられる。
Ｘは上に挙げた化合物の残基の中でも、炭素数１〜４０の場合が好ましく、さらに好ましくはＸは炭素数１〜２０の場合である。また、Ｘは天然に存在する型である場合の方が、生分解性に優れるという点で好ましい。
一般式（２）中、Ｙで示されるカルボキシル基、スルホン酸基、硫酸エステル基、リン酸エステル基およびＸ中に含まれ得るカルボキシル基、スルホン酸基、硫酸エステル基、リン酸エステル基等は、種々の塩基性物質との間に塩を形成し得る。
かかる塩としては、例えば、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、有機アミン塩、塩基性アミノ酸塩、多価金属塩等が挙げられ、具体的には、ナトリウム、カリウム、リチウム等のアルカリ金属、カルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属、アルミニウム、亜鉛、鉄、コバルト、チタン、ジルコニウム等の金属、アンモニア、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン等の有機アミン、アルギニン、リジン等の塩基性アミノ酸等から任意に選ばれる１種または２種以上との塩である。

このような一般式（１）で示されるアシル化合物の製造方法としては、下記一般式（３）で示されるＮ−アシル酸性アミノ酸無水物と分子内にヒドロキシル基、アミノ基、チオール基から選ばれる１種または２種以上のｍ個の官能基を有する化合物とを、水および／または水と有機溶媒との混合溶媒中で反応させることによって、またはテトラヒドロフラン、ベンゼン、トルエン、キシレン、四塩化炭素、クロロホルム、アセトン等の不活性溶媒を使用して、あるいは無溶媒で−５℃〜２００℃でいずれかの融点以上の温度で混合して反応することで得ることができる。

（式（３）中、Ｒ¹ ＣＯ、Ｒ² 、ｊ、ｋは、式（２）中と同じである。）
または一般式（１）で示されるアシル化合物は、Ｎ−アシル酸性アミノ酸モノ低級エステル（例えば、メチルエステル、エチルエステル）とポリヒドロキシル化合物またはポリアミノ化合物またはポリチオール化合物、または分子内にヒドロキシル基、アミノ基、チオール基のうちいずれか２種または３種を有する化合物とをジメチルホルムアミド等の適当な溶媒中に溶解し、炭酸カリウム等の触媒を加え、減圧下に−５℃〜２５０℃で加熱反応させた後、反応溶媒を除去することで得ることができる。あるいは、無溶媒で加熱溶融し、水酸化ナトリウム等の触媒を加えて室温〜２５０℃でエステル交換反応させてアシル化合物を得ることができる。

本発明のコンタクトレンズ洗浄剤の配合量は、特に制限はないが、成分（Ａ）の多鎖多親水基型化合物含量が０．０１〜５質量％とするのが好ましく、目的に応じて調節することができる。より好ましくは、組成物中において０．０５〜３質量％である。多鎖多親水基型化合物含量が上記範囲より少ないと、洗浄性や装着時の目の乾燥感の防止が十分でない場合がある。また、上記範囲より多い場合には、べたつき等の感触が起こる場合がある。
本発明の好ましい態様において配合される成分（Ｂ）の保湿成分としては、分子内に２個以上の水酸基を有する前記のようなポリヒドロキシル化合物、ヒアルロン酸（ナトリウム）、コンドロイチン硫酸（ナトリウム）、デルマタン硫酸等のムコ多糖類（塩）、（水溶性）コラーゲン、エラスチン、ピロリドンカルボン酸、トリメチルグリシン、乳酸塩類、セラミド類、アロエ、アルニカ、イラクサ、イリス、ウスベニアオイ、オトギリソウ、カミツレ、サルビア、シラカバ、スギナ、セイヨウサンザシ、セイヨウノコギリソウ、タイム、ニンジン、ハマメリス、パンジー、ヒナゲシ、ラベンダー、ローズマリー、レモン、ユーカリ、ダイズ等の植物抽出エキス、ビフィズス菌等の発酵エキス等が挙げられる。これらの保湿成分は、２種以上混合して用いても良く、配合量は総量で３〜５０質量％とするのが好ましい。３質量％以下では酵素の安定性効果が十分でない場合があり、５０質量％以上では液の粘度が高くなりすぎる場合がある。これらの保湿性のなかでも、グリセリン、プロピレングリコール、ソルビトール、トリメチルグリシン、ピロリドンカルボン酸またはその塩が好ましい。

本発明の好ましい態様において配合される成分（Ｃ）の加水分解酵素としては、タンパク質分解酵素、脂質分解酵素、糖鎖分解酵素などを用いることができる。
タンパク質分解酵素としては、タンパク質分解酵素として通常用いられるものであれば如何なるものであっても良いが、例えば、微生物由来のサブチリシンを用いたもの（ナガセケムテックス社製：登録商標「ビオプラーゼ」等）やアスペルギルス、ストレプトマイセス、バシラス等、動植物由来のトリプシン、キモトリプシン、エラスターゼ、パパイン等が好ましい。また脂質分解酵素としては、脂質分解酵素として通常用いられるものであれば如何なるものであっても良いが、例えば、リパーゼ、ホスホリパーゼ、コレステロールエステラーゼ等が好ましい。また糖鎖分解酵素としては、糖鎖分解酵素として通常用いられるものであれば如何なるものであっても良いが、例えば、α−アミラーゼ、エンドグリコシダーゼＤ、エンド−β−ガラクトシダーゼ、β−ガラクトシダーゼ、セルラーゼ、デキストラナーゼ等が好ましい。また、プロテアーゼ活性、アミラーゼ活性、リパーゼ活性を有するパンクレアチンのような複合酵素も用いることができる。
また、本発明の好ましい態様においては、成分（Ｃ）加水分解酵素のうち１種以上を単独でまたは混合して用いることができ、配合量は総量で０．０００１〜１０質量％が好ましく、さらに好ましくは０．００１〜２質量％である。０．０００１質量％未満では洗浄能が十分でない場合があり、１０質量％より多いと目や皮膚への刺激やアレルギーを起こす場合があるなど、安全上好ましくない。

本発明の好ましい態様において配合される成分（Ｄ）のホウ素化合物としては、水中における加水分解酵素の安定化効果のあるものであれば如何なるものでもよく、例えば、ホウ素、ホウ酸、ホウ砂、フェニルホウ素等が用いられる。なかでもホウ酸またはホウ素等の無機のホウ素化合物が好ましい。本発明のコンタクトレンズ洗浄剤においては、成分（Ｄ）ホウ素化合物のうち１種以上を単独でまたは混合して用いることができ、配合量は総量で０．１〜１０質量％が好ましく、より好ましくは０．１〜２質量％である。０．１質量％未満では酵素の安定化効果が不十分の場合があり、また１０質量％より多くてもそれ以上の効果は期待されず、沈殿等液の安定性に問題を生じる場合がある。
本発明のコンタクトレンズ洗浄剤は、塩基性物質による中和率を調整することにより好ましくはｐＨ３〜１２の広範囲のｐＨ域で使用することができ、より好ましくは該組成物のｐＨ５〜１１の範囲で使用できる。さらに好ましくは、ｐＨ６〜８の範囲で使用できる。
本発明のコンタクトレンズ洗浄剤は通常の攪拌機、混合機、分散機等を備えた装置を用いる方法によって製造することができる。
また本発明のコンタクトレンズ洗浄剤においては、本発明の目的が損なわれない限り、用途、目的に応じ各種の基材と併用することができる。

例えば、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、カルボキシビニルポリマー等の通常知られるビニル系モノマーの（共）重合により得られるビニル系高分子が挙げられ、ここでビニル系モノマーとしては、例えば、スチレン系モノマー、ビニルエーテル系モノマー、アルキルメタアクリレート系モノマー、水酸基含有（メタ）アクリレート系モノマー、ホスホリルコリン基含有（メタ）アクリレート系モノマー、ポリアルキレングリコール（メタ）アクリレート系モノマー、含窒素モノマー、（ハロゲン置換）炭化水素系モノマー等を挙げることができる。
また、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルメチルセルロース、結晶セルロース等のセルロース系高分子、：ヒアルロン酸ナトリウム、コンドロイチン硫酸ナトリウム等の多糖類等、：ポリエチレングリコール、等の水溶性高分子；
エチレンジアミン四酢酸およびその塩類、ヒドロキシエチレンジアミン３酢酸およびその塩類、リン酸、アスコルビン酸、コハク酸、グルコン酸、ポリリン酸塩類、メタリン酸塩、ヒノキチール類などの金属イオン封鎖剤；
塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化マグネシウム等の無機塩化物；
アルキルトリエタノールアミン、パラベン、塩化ポリドロニウム、クロロブタノール、パラオキシ安息香酸エステル類、安息香酸およびその塩類、フェノキシエタノール、ヒノキチール、塩化ベンザルコニウム、チメロザール、グルコン酸クロルヘキシジン、ソルビン酸、ポリヘキサメチレンビグアニド等の防腐剤；
クエン酸、リンゴ酸、アジピン酸、グルタミン酸、アスパラギン酸、塩酸、酢酸、水酸化ナトリウム、リン酸塩、クエン酸塩、トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン等のｐＨ調整剤；
疎水基部の炭素数８〜２０の高級脂肪酸の塩である高級脂肪酸塩（石鹸）；
構成アシル基としては、炭素数８〜２０のもので前記したようなものが挙げられ、構成アミノ酸としては、グルタミン酸やアスパラギン酸等の前記した酸性アミノ酸類、またはグリシン、アラニン、バリン、ロイシン、イソロイシン、プロリン、メチオニン、システイン、トリプトファン、チロシン、フェニルアラニン、アスパラギン、グルタミン、セリン、トレオニン、オキシプロリン、β−アミノプロピオン酸、γ−アミノ酪酸、アントラニル酸、ｍ−アミノ安息香酸、ｐ−アミノ安息香酸、等のアミノ酸等が挙げられるＮ−アシルアミノ酸型アニオン界面活性剤；
アルキルエーテルカルボン酸塩、アミドエーテルカルボン酸塩等、アルキル硫酸エステル塩（ＡＳ）、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩（ＡＥＳ）、アルキルエーテル硫酸塩、高級脂肪酸エステルの硫酸塩、高級脂肪酸アルキロールアミドの硫酸塩、硫酸化油脂、ポリオキシエチレンスチレン化フェニルエーテル硫酸塩、アルファ−オレフィンスルホン酸塩（ＡＯＳ）、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、アルキルスルホン酸塩（ＳＡＳ）、ジアルキルスルホコハク酸塩、アルファースルホン化脂肪酸塩、アルカンスルホン酸塩、高級脂肪酸エステルのスルホン酸塩、アルファースルホン化脂肪酸塩、高級脂肪酸アミドのスルホン酸塩、Ｎ−アシル−Ｎ−アルキルタウリン塩、Ｎ−アシル−Ｎ−メチルタウリン塩、アルキルリン酸塩、アルキルエーテルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルリン酸塩、ナフタリンスルフォン酸塩ホルマリン縮合物などのアニオン性界面活性剤；
アルキルベタイン類、アルキルアミドベタイン類、アルキルスルホベタイン類、イミダゾリニウムベタイン類、レシチン類などの両性界面活性剤；
ポリオキシエチレンアルキルエーテル（ＡＥ）、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンポリスチリルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレン脂肪酸アルカノールアミド、ポリオキシアルキレンアルキルグルコシド、ポリオキシアルキレン硬化ひまし油、ポリオキシアルキレンアルキルアミン、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル、等の酸化エチレン縮合型、：多価アルコール脂肪酸部分エステル、ポリオキシエチレン多価アルコール脂肪酸部分エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、（ポリ）グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ひまし油、ポリオキシエチレンアルキルアミン、トリエタノールアミン脂肪酸部分エステル、アルキルポリグルコシド、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ショ等脂肪酸エステル等の多価アルコールエステル、：脂肪酸アルカノールアミド、糖アミンアシル化物、トリエタノールアミン脂肪酸部分エステル、脂肪酸アルキロールアミド、アルキルアミンオキサイド、等のノニオン性界面活性剤；
第１〜第３級脂肪アミン塩、塩化アルキルアンモニウム塩、テトラアルキルアンモニウム塩、トリアルキルベンジルアンモニウム塩、アルキルピリジニウム塩、アルキルヒドロキシエチルイミダゾリニウム塩、ジアルキルモルフォリニウム塩、アルキルイソキノリウム塩、ベンゼトニウム塩、ベンザルコニウム塩などのカチオン性界面活性剤；
アルギン酸ナトリウム、デンプン誘導体、トラガントゴムなどの高分子界面活性剤；
リン脂質、レシチン、ラノリン、コレステロール、サポニンなどの天然界面活性剤；等の界面活性剤が挙げられる。

以下で、本発明を実施例等を用いてさらに具体的に説明するが、本発明はこれら実施例等により何ら限定させるものではない。
本発明の実施例等で用いる評価手段などは以下の通りである。
（皮膚刺激性試験）
健常男子５人のパネラーの前腕屈曲部皮膚に、洗浄剤試料０．１ｇを３日間開放塗布後、皮膚刺激性の有無を評価した。判定結果は、下記の評価点の平均点が、０点以上１点未満の場合：○、１点以上２点未満の場合：△、２点以上の場合：×で示す。
判定基準と評価点数
紅斑、浮腫、水疱 （４点）
紅斑、浮腫 （３点）
紅斑 （２点）
軽微な紅斑 （１点）
無紅斑、無浮腫 （０点）
（洗浄性試験）
アルブミン０．６質量部、グロブリン０．３質量部、リゾチーム０．２質量部、ムチン０．１質量部を含む生理食塩水中で、ハードコンタクトレンズ（旭化成アイミー製；商標：アイミーＥＸプレミアム）を６５℃で２時間浸漬処理し、レンズを汚染させた後、１０分間乾燥し汚染レンズを得た。この汚染レンズを洗浄剤に入れ、室温で１時間浸漬した後、水道水で洗浄し、汚れ落ちを下記の基準で評価した。
判定結果は、下記のとおりに表した。
○ ： 汚れむらまたは汚れがない場合
△ ： やや汚れむらまたは汚れが残存している
× ： 汚れむらまたは汚れが残存している
（装着感評価）
日常コンタクトレンズを装着している被験者について、各洗浄液にコンタクトレンズを１時間浸漬後、軽く水洗し、装着感（異物感および乾燥感）を下記評価基準に基づいて評価した。
３ ： 洗浄剤を使用しない場合と比べてが非常に改善
２ ： 洗浄剤を使用しない場合と比べてやや改善
１ ： 洗浄剤を使用しない場合と比べて変わらないかより不快に感じられる
上記３段階評価での平均値が２．５以上のものについては○とし、１．５以上２．５未満のものについては△とし、１．５未満のものについては×として使用感を評価した。

〔アシル化合物の製造例１〕
Ｌ−リジン塩酸塩９．１ｇ（０．０５ｍｏｌ）を水５７ｇと混合した。この液を２５％水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ範囲を１０〜１１に調整しながら、また反応温度を５℃に維持しながら、攪拌下にＮ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸無水物３１．１ｇ（０．１ｍｏｌ）を２時間を要して添加し、反応を実施した。さらに２時間攪拌を続けた後、ターシャリーブタノールを液中濃度２０質量％となるように添加した後、７５％硫酸を滴下して液のｐＨ値を２に、また液の温度を６５℃に調整した。滴下終了後、攪拌を停止し、２０分間６５℃で静置すると有機層と水層とに分層し、これから有機層を分離した。分離した有機層にターシャリーブタノールおよび水を添加して、温度を６５℃にして２０分攪拌した。攪拌停止後、静置すると有機層と水層とに分層した。得られた有機層に対して、同じ水洗操作をくり返した後、得られた有機層から溶媒を除去し、水酸化ナトリウムで固形分３０質量％、ｐＨ６．７（２５℃）の水溶液に中和調製した後、これを乾燥して次の式（４）に示すアシル化合物を含有する組成物を得た。

（式（４）中、Ｘは、各々独立にＨまたはＮａである。）
〔アシル化合物の製造例２〕
製造例１において、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸無水物３１．１ｇをＮ−ココイル−Ｌ−グルタミン酸無水物（０．１ｍｏｌ）とし、それ以外は、製造例１の方法と同じ条件で実施し、アシル化合物を含有する組成物を得た。

［実施例１〜５、比較例１〜２］
表１に示す各成分を、表１に示す配合量で使用し、洗浄剤を作成した。各洗浄剤について評価した結果を表１に示す。

本発明は、コンタクトレンズの洗浄性と皮膚等への安全性に優れ、装着時の目の乾燥感や異物感を軽減できるようなコンタクトレンズ洗浄剤として好適に利用できる。

Claims (8)

1. 成分（Ａ）：長鎖疎水基と親水基とを分子内に２個以上づつ有する多鎖多親水基型化合物の少なくとも１種を含有することを特徴とするコンタクトレンズ洗浄剤。
2. 多鎖多親水基型化合物の少なくとも１種が、その長鎖疎水基が長鎖アシル基であり、親水基がカルボキシル基、スルホン酸基、硫酸エステル基、リン酸エステル基またはそれらの塩であることを特徴とする請求項１に記載のコンタクトレンズ洗浄剤。
3. 多鎖多親水基型化合物の少なくとも１種が、分子内にアミノ酸残基を有するものであることを特徴とする請求項１または２に記載のコンタクトレンズ洗浄剤。
4. 多鎖多親水基型化合物の少なくとも１種が、下記一般式（１）で示される化合物であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載のコンタクトレンズ洗浄剤。
   

   

   〔一般式（１）中、Ｘはｍ個の官能基、およびそれ以外の置換基を有していてもよい分子量１００万以下の直鎖または分枝鎖または環状鎖または芳香族炭化水素鎖であるスペーサーを示す。Ｘに結合しているｎ（ｍ≧ｎ）個のＱは、次の一般式（２）で表される置換基であり、それぞれ互いに同一でも異なっていてもよい。
   

   

   （一般式（２）中、ＺはＸの有する官能基に由来する結合部であり、Ｒ¹ＣＯは炭素数８〜２０の飽和または不飽和の脂肪酸から誘導される長鎖アシル基を示し、Ｒ²は水素であるか、またはヒドロキシル基またはカルボキシル基が置換していてもよい炭素数１〜３の低級アルキル基を示し、Ｙはカルボキシル基、スルホン酸基、硫酸エステル基、リン酸エステル基またはそれらの塩の内のいずれかを示す。ｊ、ｋはそれぞれ独立に０、１、２のいずれかであり、かつｊ、ｋは同時に０ではない。ｎは２〜２０の整数を示す。また、ｍはｍ≧ｎである整数を示す。）〕
5. 多鎖多親水基型化合物の少なくとも１種が、一般式（１）に示す化合物であって、一般式（１）中、Ｘは前記官能基以外の置換基を有していてもよい炭素数１〜４０の直鎖または分枝鎖または環状鎖または芳香族炭化水素鎖であるスペーサーであることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載のコンタクトレンズ洗浄剤。
6. さらに、成分（Ｂ）：保湿性成分、成分（Ｃ）：加水分解酵素、成分（Ｄ）：ホウ素化合物を含有することを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載のコンタクトレンズ洗浄剤。
7. 成分（Ａ）：多鎖多親水基型化合物が０．０１〜５質量％、成分（Ｂ）：保湿性成分が３〜５０質量％、成分（Ｃ）：加水分解酵素が０．０００１〜１０質量％、成分（Ｄ）：ホウ素化合物が０．１〜１０質量％であることを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載のコンタクトレンズ洗浄剤。
8. 請求項１〜７のいずれかに記載のコンタクトレンズ洗浄剤を用いて、コンタクトレンズを浸漬処理することを特徴とするコンタクトレンズの処理方法。