JP2006037062A - Ink jet ink and recording method, recording unit, ink cartridge, and recording apparatus using the same - Google Patents
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Abstract
【課題】 インクジェット用インクとして、印字耐久性に優れ、且つ、印字耐久試験後もインクのpHを一定に保持するインク、及び、インクジェット記録方法、記録ユニット、インクカートリッジ、記録装置を提供する。
【解決手段】 金属又は金属酸化物の少なくとも一方の化合物からなる発熱部接液面を有した記録ヘッドを備えたサーマルインクジェットプリンタに用いられる、色材を3重量%以上含有し、且つ、色材の緩衝領域のpHで使用するインクジェット用インクであって、緩衝領域をもつ色材と下記一般式(1)で表されるpH緩衝領域拡大助剤を含有することを特徴とするインクジェット用インク。
一般式(1)
【化1】
(但し、一般式(1)中、Xは、カルボキシル基又はスルホン酸基を表す。Yは、水素原子、カルボキシル基及びスルホン酸基の何れかを表す。nは、0又は1の整数を表し、mは0乃至2の何れかの整数を表す。)
【選択図】 なし
PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an ink that is excellent in printing durability as an ink-jet ink and maintains the pH of the ink constant even after a printing durability test, an ink jet recording method, a recording unit, an ink cartridge, and a recording apparatus.
SOLUTION: The coloring material contains 3% by weight or more of a coloring material used for a thermal ink jet printer provided with a recording head having a heat generating part wetted surface made of at least one of a metal or a metal oxide compound. An ink-jet ink used at a pH of the buffer region, comprising a colorant having a buffer region and a pH buffer region expansion aid represented by the following general formula (1).
General formula (1)
[Chemical 1]
(However, in general formula (1), X represents a carboxyl group or a sulfonic acid group. Y represents one of a hydrogen atom, a carboxyl group, and a sulfonic acid group. N represents an integer of 0 or 1. M represents an integer of 0 to 2.)
[Selection figure] None
Description
本発明は、インクジェット用インクであって、印字耐久性に優れたインクと該インクを用いた記録方法、記録ユニット、インクカートリッジ、及び、記録装置に関する。 The present invention relates to an ink for inkjet that has excellent printing durability, a recording method using the ink, a recording unit, an ink cartridge, and a recording apparatus.
インクジェット記録方法は、インク小滴を普通紙、及び、専用光沢メディア上に飛翔させ、画像を形成する記録方法であり、その低価格化、印字速度の向上により、急速に普及が進んでいる。又、その記録画像の高画質化が進んだことに加えて、デジタルカメラの急速な普及に伴い、銀塩写真と匹敵する写真画像の出力方法として、広く一般的になっている。 The ink jet recording method is a recording method in which ink droplets are ejected onto plain paper and a dedicated glossy medium to form an image. The ink jet recording method is rapidly spreading due to its low cost and high printing speed. Further, in addition to the progress of higher image quality of recorded images, with the rapid spread of digital cameras, it has become widespread as a method for outputting photographic images comparable to silver salt photographs.
近年、飛翔させるインク滴の極小液滴化や多色インクの導入に伴う色域の向上など、より高画質化が進んでいる。 In recent years, higher image quality has been promoted, such as miniaturization of flying ink droplets and improvement of the color gamut accompanying the introduction of multicolor ink.
但し、その反面、色材、あるいは、インクに伴う負荷はより大きくなり、発色性の向上や、固着性、吐出安定性等の信頼性については、より厳しい特性が要求されている。 However, on the other hand, the load associated with the color material or ink becomes larger, and more stringent characteristics are required for the improvement of color development, reliability such as fixing property and ejection stability.
又、一方で、銀塩写真と比較した場合のインクジェット記録方式の問題点として、その記録物の画像保存性が挙げられる。インクジェット記録物は、一般的に、銀塩写真と比べ、その画像保存性が低く、記録物が光、湿度、熱、空気中に存在する環境ガスなどに長時間さらされた際に、記録物上の色材が劣化し、画像の色調変化や褪色が発生しやすいといった問題があり、その向上には、従来から数多くの技術改善が成されている。 On the other hand, as a problem of the ink jet recording method when compared with a silver salt photograph, there is an image storability of the recorded matter. Inkjet recordings generally have lower image storability than silver salt photographs, and the recorded matter is exposed to light, humidity, heat, environmental gases present in the air for a long time. There is a problem that the upper coloring material is deteriorated and the color tone of the image is likely to change or fading, and many technical improvements have been made for the improvement.
例えば、堅牢性を向上させる手段として、アントラピリドン構造を有した色材が従来から開示されているが、なかでも、特定構造のアントラピリドン系色材を用いることにより、インクの堅牢性を向上させたものが開示されており(特許文献1、2参照)、これらは、非常に優れた堅牢性を有している。 For example, as a means for improving fastness, a coloring material having an anthrapyridone structure has been conventionally disclosed. Among them, by using an anthrapyridone-based coloring material having a specific structure, the fastness of the ink is improved. Have been disclosed (see Patent Documents 1 and 2), and these have very excellent fastness properties.
一方、インクに添加剤を加えることにより、インクジェットプリンタの記録ヘッドの長寿命化する方法は、公知である。即ち、該方法は、インクに添加剤を含有することにより、該記録ヘッドの長寿命化を行う方法である(特許文献3、特許文献4参照)。
しかし、これらの堅牢性の優れた色材は、インクジェット用インクとして使用された場合に、インクジェット用の信頼性を確保するのに困難な場合があり、特に、インクに熱エネルギーを作用させて記録媒体に記録を行うインクジェット記録を行った場合、インクジェットヘッドの発熱部(発熱部が直接液体に接する形態の場合の発熱部自体又は、発熱部の表面に一層乃至複数層の保護層を有する場合の保護層)にコゲを生じさせたり、連続印字を長期間行った場合に、発熱部を劣化させ、更には断線を引き起こす等、吐出特性に多大な影響を与える場合があった。 However, when these color materials having excellent fastness properties are used as ink-jet inks, it may be difficult to ensure the reliability of ink-jet recording, and in particular, recording is performed by applying thermal energy to the ink. When ink jet recording for recording on a medium is performed, the heat generating part of the ink jet head (the heat generating part in the case where the heat generating part is in direct contact with the liquid, or the surface of the heat generating part has one or more protective layers) When the protective layer is burnt or when continuous printing is performed for a long period of time, the heat generating part may be deteriorated, and further, disconnection may be caused.
本発明者らが、該堅牢性の優れた色材を含有するインクを使用し、これらの現象が発生する原因を検討した結果、この現象の原因がインク中に含まれる色材の特定部位とインク中の特定イオンに依存していることが判明した。例えば、該特定部位とは、トリアジン環上のヒドロキシル基のような、水素イオンを放出しやすい置換基のことであり、該特定イオンとは、水酸化物イオンのことである。 As a result of examining the cause of the occurrence of these phenomena using the ink containing the color material having excellent fastness, the present inventors have found that the cause of this phenomenon is a specific part of the color material contained in the ink. It turned out to be dependent on specific ions in the ink. For example, the specific site is a substituent that easily releases hydrogen ions, such as a hydroxyl group on a triazine ring, and the specific ion is a hydroxide ion.
該水素イオンを放出しやすい置換基を有する色材は、水溶液(インク)にした場合に、インクがこの緩衝領域(水素イオン濃度を一定に保持しようとする領域)をもつ場合がある。 When the coloring material having a substituent that easily releases hydrogen ions is made into an aqueous solution (ink), the ink may have this buffer region (region where the hydrogen ion concentration is kept constant).
インクがこの緩衝領域をもつことは、インク単独としては、歓迎されることである。例えば、インクが、物流時に、様々な環境下に放置されても、インクの緩衝作用により、インクのpHは一定に保持され、色材の分解を抑制する等の利点がある。 The fact that the ink has this buffering area is welcomed as the ink alone. For example, even if the ink is left in various environments at the time of distribution, there is an advantage that the pH of the ink is kept constant by the buffering action of the ink and the decomposition of the coloring material is suppressed.
しかし、金属又は金属酸化物の少なくとも一方から構成される発熱部を有するサーマルインクジェットプリンタで、緩衝領域をもつインクを使用し、連続印字を長期間行うと、吐出(熱エネルギーがかかる)度に、該発熱部と水酸化物イオンとが反応し、該発熱部を劣化、更には断線するという短所もある。 However, in a thermal ink jet printer having a heat generating portion composed of at least one of metal and metal oxide, when ink having a buffer region is used and continuous printing is performed for a long period of time, each time ejection (heat energy is applied), There is also a disadvantage in that the heat generating part reacts with hydroxide ions, and the heat generating part is deteriorated and further disconnected.
上記課題をもつ該色材を使いこなす方法としては、使用する染料濃度を下げることがあげられるが、染料濃度を下げると、高濃度の印字物を得ることができなくなる。 As a method for making full use of the color material having the above-mentioned problems, it is possible to lower the dye concentration to be used. However, if the dye concentration is lowered, it becomes impossible to obtain a high-density printed matter.
インクに添加剤を加えることによりインクジェットプリンタの記録ヘッドを長寿命化する方法は、該添加剤の種類によっては、インクに添加することで、インクの水素イオン濃度(以下、pHと略記する)を上昇する(又は、下降する)ことがあり、pHの変化に敏感な色材にとっては、該添加剤をインクに含有させることによって、記録ヘッドの長寿命化が達成されると共に、弊害が発生することも懸念される。予想される弊害としては、該添加剤をインクに含有させることで、インクのpHが上昇する(又は、下降する)ことで、インクの吸収スペクトルが変化し、結果として印字物の色味が変化したり、該記録ヘッドとの接液性が悪化して(インクと該記録ヘッドの材料とが接触した時に、材料の一部がインク中に溶出する等)しまう(結果として、該記録ヘッドに使用できる部材の選択肢を狭める)等が挙げられる。 The method for extending the life of an ink jet printer recording head by adding an additive to the ink is that depending on the type of the additive, the ink can be added to the ink to increase the ink hydrogen ion concentration (hereinafter abbreviated as pH). For a color material that may rise (or fall) and is sensitive to changes in pH, the inclusion of the additive in the ink can increase the life of the recording head and cause adverse effects. This is also a concern. The expected adverse effect is that the ink pH is increased (or decreased) by adding the additive to the ink, so that the absorption spectrum of the ink changes, and as a result, the color of the printed matter changes. Or the liquid contact property with the recording head deteriorates (when the ink and the material of the recording head come into contact with each other, a part of the material is eluted in the ink) (as a result, the recording head Narrow the options of members that can be used).
本発明者らは、上記課題を解決するために、添加剤の検討を行っている中で、インクのpHにほとんど影響せず、且つ、インクのpHを所望の範囲内(好ましくは、ほぼ一定)に、長期間保持できる(以下、このことをpH緩衝領域の拡大と呼ぶ)添加剤を発見した。本発明において、該添加剤を、pH緩衝領域拡大助剤と呼ぶ。インク中に、pH緩衝領域拡大助剤を含有させることで、該発熱部の劣化を抑制し、インクのpHを所望の範囲内(好ましくはほぼ一定)に保持でき、且つ、インクのpH緩衝領域を拡大することを見出した。本発明は、この知見に基づきなされたものである。 In order to solve the above problems, the inventors of the present invention have been studying additives and hardly affect the pH of the ink, and the ink pH is within a desired range (preferably almost constant). ), An additive that can be maintained for a long time (hereinafter referred to as expansion of the pH buffer region) was discovered. In the present invention, the additive is referred to as a pH buffer region expansion aid. By containing a pH buffering area expansion aid in the ink, deterioration of the heat generating part can be suppressed, the pH of the ink can be maintained within a desired range (preferably substantially constant), and the pH buffering area of the ink can be maintained. Found to expand. The present invention has been made based on this finding.
従って、本発明の第1の目的は、色材の緩衝領域のpHで使用するインクジェット用インクにおいて、緩衝領域をもつ色材と下記一般式(1)の構造をもつpH緩衝領域拡大助剤を含有するインクを使用した場合に、連続印字を長期間行った場合に、発熱部の劣化、更には発熱部に電圧を印加するための配線等の断線を抑制し、且つ、インクのpHを所望の範囲内(好ましくはほぼ一定)に保持することである。 Accordingly, a first object of the present invention is to provide a color material having a buffer region and a pH buffer region expansion aid having the structure of the following general formula (1) in an inkjet ink used at the pH of the buffer region of the color material. When using the contained ink, when continuous printing is performed for a long period of time, the deterioration of the heat generating part, and further the disconnection of the wiring for applying a voltage to the heat generating part is suppressed, and the pH of the ink is desired. (Preferably almost constant).
発熱部の劣化、更には発熱部に電圧印加するための配線等の断線という課題は、上記内容によって解決できるが、本発明の第1の目的に示した一般式(1)の化合物と色材とを含有するインクで更なる検討をしていたところ、色材の酸性度定数をpKa1とし、該pH緩衝領域拡大助剤の酸性度定数をpKa2とした場合に、pKa1<pKa2の場合、又は、pKa1≧pKa2であっても、pKa1とpKa2との差が1よりも大きいと、該色材が析出する傾向があるという新たな事実の発見に至った。そこで、この新たな問題を解決するために、本発明の第2の目的は、色材の酸性度定数(pKa)と下記一般式(1)の構造のpH緩衝領域拡大助剤の酸性度定数(pKa)との差が0以上1以下にした場合に、該第1の目的に加えて、色材の析出を抑制することである。 Although the problem of deterioration of the heat generating part and further disconnection of the wiring for applying voltage to the heat generating part can be solved by the above contents, the compound of the general formula (1) and the coloring material shown in the first object of the present invention As a result of further study on the ink containing the above, it was found that when the acidity constant of the coloring material is pKa 1 and the acidity constant of the pH buffering region expansion aid is pKa 2 , pKa 1 <pKa 2 In this case, or even if pKa 1 ≧ pKa 2 , if the difference between pKa 1 and pKa 2 is larger than 1, a new fact has been discovered that the coloring material tends to precipitate. Therefore, in order to solve this new problem, the second object of the present invention is to determine the acidity constant (pKa) of the coloring material and the acidity constant of the pH buffer region expansion aid having the structure of the following general formula (1). When the difference from (pKa) is 0 or more and 1 or less, in addition to the first purpose, it is to suppress the precipitation of the coloring material.
一方、第1の目的と同様に、pH変化の要因を見ると、様々な物流環境に曝されることで、インクのpHは、変化することもある。インクのpHが下がりすぎると、前記色材等が析出する傾向があり、インクのpHが上がりすぎると、該発熱部が劣化し、断線する場合があった。そこで、本発明の第3の目的は、緩衝領域をもつ色材が下記一般式(2)の構造をもち、該色材と下記一般式(1)とを含有するインクを使用した場合に、環境対応をも可能で、インクのpHを所望の範囲内(好ましくはほぼ一定)に保持する期間を長くする(pH緩衝領域を拡大する)ことである。 On the other hand, similarly to the first purpose, when looking at the factors of pH change, the pH of the ink may change due to exposure to various physical distribution environments. If the pH of the ink is too low, the coloring material or the like tends to precipitate. If the pH of the ink is too high, the heat generating portion may be deteriorated and disconnected. Therefore, a third object of the present invention is that when a color material having a buffer region has a structure of the following general formula (2) and an ink containing the color material and the following general formula (1) is used, It is also possible to cope with the environment, and to extend the period of maintaining the pH of the ink within a desired range (preferably substantially constant) (expanding the pH buffer region).
又、更に別の観点からは、銀塩写真並みの高画質な画像を提供できるようになったことで、印字してから長時間放置しても、印字物が色褪せることがないインクが要求されるようになった。そこで、本発明の第4の目的は、下記一般式(4)の構造をもち、該色材を含有するインクを使用し、連続印字を行った場合に、第1から第3の目的に加えて、堅牢性に優れたインクを提供することである。 Further, from another viewpoint, it has become possible to provide a high-quality image comparable to a silver salt photograph, and therefore, there is a demand for ink that does not fade the printed matter even if it is left for a long time after printing. It became so. Accordingly, a fourth object of the present invention is to have the structure of the following general formula (4), and in addition to the first to third objects when continuous printing is performed using an ink containing the coloring material. And providing an ink having excellent fastness.
発熱部の劣化、更には発熱部に電圧印加するための配線等の断線という第1の課題を克服するために、本発明の第1から第4の目的で示した一般式(1)化合物と色材とを含有するインクで検討していたところ、通常吐出には問題ないが、連続印字という観点で見ると、多少の長期連続印字特性が低下する場合も合った。そこで、本発明の第5の目的は、一般式(1)の構造の化合物がタウリン(2−アミノエタンスルホン酸)であるインクジェット用インクを使用し、連続印字を行った場合に、発熱部の劣化、更には発熱部に電圧を印加するための配線等の断線をより効果的に抑制し、インクのpHを一定に保持し、且つ、堅牢性の優れたインクを提供することである。 In order to overcome the first problem of deterioration of the heat generating part and further disconnection of wiring for applying a voltage to the heat generating part, the compound represented by the general formula (1) shown for the first to fourth purposes of the present invention When the ink containing the color material was studied, there was no problem with normal ejection, but from the viewpoint of continuous printing, there was a case where some long-term continuous printing characteristics deteriorated. Accordingly, a fifth object of the present invention is to use an inkjet ink in which the compound having the structure of the general formula (1) is taurine (2-aminoethanesulfonic acid) and perform continuous printing. An object of the present invention is to provide an ink that is more effective in suppressing deterioration and further disconnection of a wiring or the like for applying a voltage to a heat generating portion, maintaining a constant pH of the ink, and having excellent robustness.
本発明者らは前記した課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、本発明に至ったものである。 As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have reached the present invention.
本発明の第1の目的を達成する手段は、金属又は金属酸化物の少なくとも一方の化合物からなる発熱部接液面を有した記録ヘッドを備えたサーマルインクジェットプリンタに用いられる、色材を3%重量以上含有し、且つ、色材の緩衝領域のpHで使用するインクジェット用インクであって、緩衝領域をもつ色材と下記一般式(1)の構造のpH緩衝領域拡大助剤を含有するインクジェット用インクである。 Means for achieving the first object of the present invention is to provide 3% of a color material used in a thermal ink jet printer including a recording head having a heat generating part wetted surface made of at least one compound of metal or metal oxide. An ink jet ink that contains at least a weight and is used at a pH of a buffer region of a color material, the ink containing a color material having a buffer region and a pH buffer region expansion aid having a structure of the following general formula (1) Ink.
一般式(1) General formula (1)
(但し、一般式(1)中、Xは、カルボキシル基又はスルホン酸基を表す。Yは、水素原子、カルボキシル基及びスルホン酸基の何れかを表す。nは、0又は1の整数を表し、mは0乃至2の何れかの整数を表す。) (However, in general formula (1), X represents a carboxyl group or a sulfonic acid group. Y represents one of a hydrogen atom, a carboxyl group, and a sulfonic acid group. N represents an integer of 0 or 1. M represents an integer of 0 to 2.)
本発明の第2の目的を達成する手段は、前記本発明の第1の目的を達成する手段において、該緩衝領域をもつ色材の酸性度定数をpKa1とし、該pH緩衝領域拡大助剤の酸性度定数をpKa2としたとき、pKa1とpKa2との差が0以上1以下であり、且つ、該緩衝領域をもつ色材の酸性度定数(pKa1)と該pH緩衝領域拡大助剤の酸性度定数(pKa2)との関係が、下記式(A)の関係であるインクジェット用インクである。
式(A)
pKa1≧pKa2
The means for achieving the second object of the present invention is the means for achieving the first object of the present invention, wherein the color material having the buffer region has an acidity constant of pKa 1 and the pH buffer region expansion aid. when formed into a pKa 2 acidity constant, and the difference between the pKa 1 and pKa 2 is 0 or more and 1 or less, and, the buffer region colorant acidity constants with (pKa 1) and expanding said pH buffering region The ink for inkjet is a relationship of the following formula (A) with the acidity constant (pKa 2 ) of the auxiliary agent.
Formula (A)
pKa 1 ≧ pKa 2
本発明の第3の目的を達成する手段は、該色材が下記一般式(2)の構造の色材を使用するインクジェット用インクである。 Means for achieving the third object of the present invention is an ink jet ink that uses a colorant having a structure represented by the following general formula (2).
一般式(2) General formula (2)
(一般式(2)中、Ar1は、未置換又は置換されていてもよいベンゼン環、未置換又は置換されていてもよいナフチル環、又は下記一般式(3)で表される置換基を表し、Ar2は、未置換又は置換されていてもよいベンゼン環、未置換又は置換されていてもよいナフチル環を表す。)
一般式(3)
(In the general formula (2), Ar 1 represents an unsubstituted or substituted benzene ring, an unsubstituted or substituted naphthyl ring, or a substituent represented by the following general formula (3). And Ar 2 represents a benzene ring which may be unsubstituted or substituted, or a naphthyl ring which may be unsubstituted or substituted.
General formula (3)
(一般式(3)中、R1は水素原子、アルコキシカルボニル基又は、未置換又は置換されていてもよいベンゾイル基を表し、R2は水素原子、アルキル基、ヒドロキシ低級アルキル基、シクロヘキシル基、モノ又はジアルキルアミノアルキル基、シアノ低級アルキル基を表し、Xは、カルボン酸基、スルホン酸基、又はその塩を表し、lは、1又は2を表す。) (In General Formula (3), R 1 represents a hydrogen atom, an alkoxycarbonyl group, or an unsubstituted or substituted benzoyl group, and R 2 represents a hydrogen atom, an alkyl group, a hydroxy lower alkyl group, a cyclohexyl group, A mono or dialkylaminoalkyl group and a cyano lower alkyl group are represented, X represents a carboxylic acid group, a sulfonic acid group, or a salt thereof, and l represents 1 or 2.)
本発明の第4の目的を達成する手段は、該色材が下記一般式(4)の構造のアントラピリドン化合物又はその塩である色材を使用するインクジェット用インクである。 The means for achieving the fourth object of the present invention is an ink-jet ink that uses a color material in which the color material is an anthrapyridone compound having a structure represented by the following general formula (4) or a salt thereof.
一般式(4) General formula (4)
(一般式(4)中、R3は、水素原子、アルキル基、ヒドロキシ低級アルキル基、シクロヘキシル基、モノ又はジアルキルアミノアルキル基、シアノ低級アルキル基、R4、R5、R6、R7、R8、はそれぞれ独立して水素原子、炭素数1〜8までのアルキル基、カルボキシル基(但し、R4、R5、R6、R7、R8のすべてが水素原子である場合を除く。)である。) (In General Formula (4), R 3 is a hydrogen atom, an alkyl group, a hydroxy lower alkyl group, a cyclohexyl group, a mono- or dialkylaminoalkyl group, a cyano lower alkyl group, R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , R 8 is independently a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, or a carboxyl group (except when R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , and R 8 are all hydrogen atoms. .).)
本発明の第5の目的を達成する手段は、一般式(1)の構造の化合物がタウリン(2−アミノエタンスルホン酸)であり、且つ、タウリンがインク中に含有するインクジェット用インクである。 Means for achieving the fifth object of the present invention is an inkjet ink in which the compound having the structure of the general formula (1) is taurine (2-aminoethanesulfonic acid) and taurine is contained in the ink.
本発明の第1の手段の効果は、該発熱部接液面を有した記録ヘッドを備えたサーマルインクジェットプリンタに用いられる、色材を3%重量以上含有し、且つ、色材の緩衝領域のpHで使用するインクジェット用インクであって、緩衝領域をもつ色材と下記一般式(1)で表されるpH緩衝領域拡大助剤をインクジェット用インクに含有することにより、連続印字を長期間(印字耐久試験)行っても、高品位の印字物を得ることができ、且つ、インクのpHが、所望の範囲内(好ましくはほぼ一定)に保持できるインクジェット用インク、当該インクを用いたインクセット、記録方法、記録ユニット、インクタンク、記録装置を提供することにある。 The effect of the first means of the present invention is that the coloring material contains 3% by weight or more of the coloring material used in the thermal ink jet printer having the recording head having the liquid contact surface of the heat generating portion, and the buffering region of the coloring material. Ink-jet ink used at pH, and containing a coloring material having a buffer region and a pH buffer region expansion aid represented by the following general formula (1) in the ink-jet ink, Ink-jet ink that can obtain a high-quality printed matter even when a printing durability test) is performed and can maintain the pH of the ink within a desired range (preferably substantially constant), and an ink set using the ink Another object of the present invention is to provide a recording method, a recording unit, an ink tank, and a recording apparatus.
本発明の第2の手段の効果は、前記本発明の第1の目的を達成する手段において、該色材の酸性度定数をpKaとし、該pH緩衝領域拡大助剤の酸性度定数をpKaとしたとき、pKa1とpKa2との差が0以上1以下であり、且つ、該緩衝領域をもつ色材の酸性度定数(pKa1)と該pH緩衝領域拡大助剤の酸性度定数(pKa2)との関係が、上記式(A)の関係のインクジェット用インクを使用することにより、連続印字を長期間(印字耐久試験)行っても、高品位の印字物を得ることができ、且つ、インクのpHが、所望の範囲内(好ましくはほぼ一定)に保持できるインクジェット用インク、当該インクを用いたインクセット、記録方法、記録ユニット、インクタンク、記録装置を提供することにある。 The effect of the second means of the present invention is that, in the means for achieving the first object of the present invention, the acidity constant of the coloring material is pKa, and the acidity constant of the pH buffer region expansion aid is pKa. The difference between pKa 1 and pKa 2 is 0 or more and 1 or less, and the acidity constant (pKa 1 ) of the colorant having the buffer region and the acidity constant (pKa of the pH buffer region expansion aid) 2 ) By using the inkjet ink having the relationship of the above formula (A), a high-quality printed matter can be obtained even if continuous printing is performed for a long period of time (print durability test), and It is an object of the present invention to provide an inkjet ink capable of maintaining the pH of the ink within a desired range (preferably substantially constant), an ink set using the ink, a recording method, a recording unit, an ink tank, and a recording apparatus.
本発明の第3の手段の効果は、該色材が下記一般式(2)で表される色材を含有するインクジェット用インクを使用することにより、連続印字を長期間(印字耐久試験)行っても、高品位の印字物を得ることができ、且つ、インクのpHが、所望の範囲内(好ましくはほぼ一定)に保持できるインクジェット用インク、当該インクを用いたインクセット、記録方法、記録ユニット、インクタンク、記録装置を提供することにある。 The effect of the third means of the present invention is that continuous printing is performed for a long period of time (print durability test) by using an inkjet ink containing the color material represented by the following general formula (2). However, it is possible to obtain a high-quality printed matter and to maintain the pH of the ink within a desired range (preferably substantially constant), an ink set using the ink, a recording method, and recording. To provide a unit, an ink tank, and a recording apparatus.
本発明の第4の手段の効果は、該色材が下記一般式(4)で表される色材を含有するインクジェット用インクを使用することにより、連続印字を長期間(印字耐久試験)行っても、高品位の印字物を得ることができ、且つ、インクのpHが、所望の範囲内(好ましくはほぼ一定)に保持できるインクジェット用インク、当該インクを用いたインクセット、記録方法、記録ユニット、インクタンク、記録装置を提供することにある。 The effect of the fourth means of the present invention is that continuous printing is performed for a long period of time (print durability test) by using an ink jet ink containing the color material represented by the following general formula (4). However, it is possible to obtain a high-quality printed matter and to maintain the pH of the ink within a desired range (preferably substantially constant), an ink set using the ink, a recording method, and recording. To provide a unit, an ink tank, and a recording apparatus.
本発明の第5の手段の効果は、一般式(1)で表される化合物がタウリン(2−アミノエタンスルホン酸)であり、且つ、タウリンがインク中に含有されるインクジェット用インクを使用することにより、連続印字を長期間(印字耐久試験)行っても、高品位の印字物を得ることができ、且つ、インクのpHが、所望の範囲内(好ましくはほぼ一定)に保持できるインクジェット用インク、当該インクを用いたインクセット、記録方法、記録ユニット、インクタンク、記録装置を提供することにある。 The effect of the fifth means of the present invention is to use an inkjet ink in which the compound represented by the general formula (1) is taurine (2-aminoethanesulfonic acid) and taurine is contained in the ink. Therefore, even if continuous printing is performed for a long period (print durability test), a high-quality printed matter can be obtained, and the pH of the ink can be kept within a desired range (preferably substantially constant). To provide ink, an ink set using the ink, a recording method, a recording unit, an ink tank, and a recording apparatus.
以下に、本発明の好ましい実施の形態を挙げて、詳細に説明する。 Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described in detail.
尚、本発明においては、化合物が塩である場合は、インク中では塩はイオンに解離して存在しているが、便宜上、「塩を含有する」と表現する。 In the present invention, when the compound is a salt, the salt is dissociated into ions in the ink, but is expressed as “contains a salt” for convenience.
本発明において、金属又は金属酸化物の少なくとも一方の化合物からなる発熱部接液面を有した記録ヘッドを備えたサーマルインクジェットプリンタに用いられる、色材を3%以上含有し、且つ、色材の緩衝領域のpHで使用するインクジェット用インクであって、緩衝領域をもつ色材と下記一般式(1)で表されるpH緩衝領域拡大助剤を含有することを特徴とするインクジェット用インク。 In the present invention, the coloring material contains 3% or more of a coloring material used for a thermal ink jet printer including a recording head having a heat generating portion wetted surface made of at least one of a metal or a metal oxide, and An ink-jet ink for use at a pH in a buffer region, comprising a coloring material having a buffer region and a pH buffer region expansion aid represented by the following general formula (1).
一般式(1) General formula (1)
(但し、一般式(1)中、Xは、カルボキシル基又はスルホン酸基を表す。Yは、水素原子、カルボキシル基及びスルホン酸基の何れかを表す。nは、0又は1の整数を表し、mは0乃至2のいずれかの整数を表す。) (However, in general formula (1), X represents a carboxyl group or a sulfonic acid group. Y represents one of a hydrogen atom, a carboxyl group, and a sulfonic acid group. N represents an integer of 0 or 1. , M represents an integer of 0 to 2.)
ここで、インク中にpH緩衝領域拡大助剤を含有せず、且つ、pHに緩衝領域をもつ色材を含有するインクがインクジェットプリンタの記録ヘッドの発熱部を劣化させ、更には断線するメカニズムは明確ではないが、本発明者らは、以下のように推測している。尚、ここでの説明において、pHに緩衝領域をもつ色材として一般式(2)の構造の色材を例にとって説明するが、緩衝領域を有する色材であれば、これに限定されるものではない。 Here, the mechanism in which the ink containing no pH buffer region expansion aid in the ink and containing the color material having the buffer region in pH deteriorates the heat generating portion of the recording head of the ink jet printer, and is further disconnected. Although not clear, the present inventors presume as follows. In the description here, the color material having the structure of the general formula (2) will be described as an example of the color material having a buffer region in pH. However, the color material having the buffer region is limited to this. is not.
インク中に存在する水酸化物イオンが、金属又は金属酸化物のどちらか一方の発熱部接液面に吸着し、インク中の水酸化物イオン濃度が下がる。下記式(I)に示すように、pHに緩衝領域をもつ色材がインク中に存在すると、水酸化物イオン濃度を一定に保とうとするため、水酸化物イオン濃度が上昇し、さらに、水酸化物イオンが、該発熱部接液面に吸着する。発熱部の加熱時(吐出時)、該発熱部接液面に多量に吸着した水酸化物イオンと該発熱部接液面とが反応し、さらに溶解(削る)する。上記反応が、発熱部の加熱(吐出)のたびに繰り返されるので、インクの使用範囲内に緩衝領域をもつ色材がインク中に存在すると、インクジェットプリンタの記録ヘッドの発熱部の劣化(該発熱部接液面の溶解)し、更には断線する。 Hydroxide ions present in the ink are adsorbed on the wetted surface of either the metal or the metal oxide, and the hydroxide ion concentration in the ink decreases. As shown in the following formula (I), when a color material having a buffer region in pH is present in the ink, the hydroxide ion concentration increases to maintain a constant hydroxide ion concentration. Oxide ions are adsorbed on the wetted surface of the heat generating part. When the heat generating part is heated (during discharge), the hydroxide ions adsorbed in large amounts on the heat generating part liquid contact surface react with the heat generating part liquid contact surface and further dissolve (shave). Since the above reaction is repeated each time the heat generating portion is heated (discharged), if a color material having a buffer region within the ink use range is present in the ink, the heat generating portion of the ink jet printer recording head deteriorates (the heat generated). Dissolution of the part wetted surface) and further disconnection.
緩衝領域をもつ色材と一般式(1)のpH緩衝領域拡大助剤をインク中に含有することで、インクジェットプリンタの該発熱部の劣化を阻害し、且つ、インクのpH緩衝領域が拡大するメカニズムは明確ではないが、本発明者らは、以下のように推測している。 By containing the coloring material having a buffer region and the pH buffer region expansion aid of the general formula (1) in the ink, the deterioration of the heat generating portion of the ink jet printer is inhibited and the pH buffer region of the ink is expanded. Although the mechanism is not clear, the present inventors presume as follows.
本発明において、一般式(1)のpH緩衝領域拡大助剤は、アミノ基を有する酸であるため、水溶液中では、以下に示した(A)のような両性イオンで存在する。ここでは、一般式(1)の構造のX位がスルホン酸基である場合を例にとって説明するが、X位がカルボキシル基である場合も同様である。 In the present invention, the pH buffer region expansion aid represented by the general formula (1) is an acid having an amino group, and therefore exists in an aqueous solution as an amphoteric ion such as the following (A). Here, the case where the X position of the structure of the general formula (1) is a sulfonic acid group will be described as an example, but the same applies to the case where the X position is a carboxyl group.
(但し、上記式(A)中のYは水素原子、カルボキシル基、スルホン酸基を表し、nは0又は1の整数を表し、mは0乃至2の整数を表す。) (However, Y in the above formula (A) represents a hydrogen atom, a carboxyl group, or a sulfonic acid group, n represents an integer of 0 or 1, and m represents an integer of 0 to 2.)
一般式(2)で表される色材はpHに緩衝領域をもち、緩衝領域内では、下記式(I)の左辺に示すようなアニオンで存在しており、インク中の水(H2O)と反応することで、水酸化物イオン(OH−)を発生させる。該水酸化物イオンは、先述したアミノ基を有する酸の窒素原子上の水素イオンと反応し、水に戻る。先述のインクジェットプリンタの記録ヘッドの発熱部の劣化、それに続く断線のメカニズムのところで説明したように、発熱部の断線を引き起こす原因物質は、水酸化物イオンである。下記式(I)及び(II)の反応により水酸化物イオンは中和され、該発熱部の劣化、それに続く断線は阻害されると考えている。 The coloring material represented by the general formula (2) has a buffering region in pH, and exists in the buffering region with anions as shown on the left side of the following formula (I), and water (H 2 O in the ink) ) To generate hydroxide ions (OH − ). The hydroxide ion reacts with the hydrogen ion on the nitrogen atom of the acid having an amino group described above, and returns to water. As described above with respect to the deterioration of the heat generating portion of the recording head of the ink jet printer and the mechanism of the subsequent disconnection, the causative substance causing the disconnection of the heat generating portion is hydroxide ions. It is considered that hydroxide ions are neutralized by the reactions of the following formulas (I) and (II), and deterioration of the exothermic part and subsequent disconnection are inhibited.
さらに、一般式(1)のpH緩衝領域拡大助剤をインクに含有させることで、インクとしてのpH緩衝領域が拡大する推測されるメカニズムを説明する。 Furthermore, the mechanism by which the pH buffer region as the ink is presumed to be expanded by adding the pH buffer region expansion aid represented by the general formula (1) to the ink will be described.
下記式(II)において、水酸化物イオンと反応し、水素イオンを失ったpH緩衝領域拡大助剤は、下記式(III)に示すように、pHに緩衝領域をもつ色材から水素イオンを供給され、再び両性イオンとなる。 In the following formula (II), the pH buffer region expansion aid that has reacted with hydroxide ions and has lost the hydrogen ions, as shown in the following formula (III), removes hydrogen ions from a colorant having a buffer region in pH. Supplied and becomes zwitterion again.
あとは、下記式(I)から(III)の繰り返しである。この一連の反応によって、該記録ヘッドの発熱部の劣化は阻害され、且つ、インクのpH緩衝領域が拡大すると考えている。 The rest is the repetition of the following formulas (I) to (III). It is considered that this series of reactions inhibits the deterioration of the heat generating portion of the recording head and expands the pH buffer region of the ink.
(但し、上記式(I)又は(III)中、Ar1は、未置換又は置換されていてもよいベンゼン環、未置換又は置換されていてもよいナフチル環、又は下記一般式(3)で表される置換基を表し、Ar2は、未置換又は置換されていてもよいベンゼン環、未置換又は置換されていてもよいナフチル環を表す。又、上記式(II)又は(III)中、Yは水素原子、カルボキシル基、スルホン酸基を表し、nは0又は1の整数を表し、mは0乃至2の整数を表す。) (In the above formula (I) or (III), Ar 1 is an unsubstituted or substituted benzene ring, an unsubstituted or substituted naphthyl ring, or the following general formula (3). In the formula (II) or (III), Ar 2 represents a benzene ring which may be unsubstituted or substituted, or a naphthyl ring which may be unsubstituted or substituted. Y represents a hydrogen atom, a carboxyl group, or a sulfonic acid group, n represents an integer of 0 or 1, and m represents an integer of 0 to 2.)
インクのpH緩衝領域を拡大する作用が、本発明において、重要であるかについて説明する。 An explanation will be given of whether the action of expanding the pH buffer region of the ink is important in the present invention.
インクのpHは、様々な環境下で一定期間放置されたり、インクカートリッジからの揮発物質の蒸発等で変化する。インクのpHを所望の範囲内(好ましくはほぼ一定)に保持することは、一般的には困難なことである。 The pH of the ink changes due to, for example, being left for a certain period of time under various environments or by evaporation of volatile substances from the ink cartridge. It is generally difficult to maintain the pH of the ink within a desired range (preferably substantially constant).
しかし、該pH緩衝領域拡大助剤をインク中に含有させることで、先述のメカニズムにより、インクのpH緩衝領域が拡大する。インクのpH緩衝領域が拡大するということは、インク中のpHを所望の範囲内(好ましくはほぼ一定)に保持できるということであり、pHが高くなることによる該発熱部の劣化、断線、又は、pHが低くなることによる色材の析出等の問題を解決することができる。色材の酸性度定数(以下、pKaと略記する)とpH緩衝領域拡大助剤のpKaとの差が0以上1以下であるインクジェット用インクが、本発明において、特に効果があるかについて説明する。 However, the inclusion of the pH buffering area expansion aid in the ink expands the pH buffering area of the ink by the mechanism described above. The expansion of the pH buffer region of the ink means that the pH in the ink can be maintained within a desired range (preferably almost constant), and the heat generating portion is deteriorated, disconnected, or broken due to a high pH. , Problems such as precipitation of coloring material due to lowering of pH can be solved. A description will be given of whether or not an inkjet ink in which the difference between the acidity constant of the coloring material (hereinafter abbreviated as pKa) and the pH buffering area expansion aid pKa is 0 or more and 1 or less is particularly effective in the present invention. .
インクジェット用インクのpHは、様々な要因で変化し、変化することによる弊害は先述のとおりである。色材のpKaとpH緩衝領域拡大助剤のpKaとの差が1を超える場合、該インクのpHを所望の範囲内(好ましくはほぼ一定)に保持できなくなり、pHが高くなりすぎてしまうため、大量の水酸化物イオンが発生し、該発熱部接液面を溶解(削り)し、断線する。 The pH of the inkjet ink changes due to various factors, and the adverse effects caused by the change are as described above. When the difference between the pKa of the color material and the pKa of the pH buffering area expansion aid exceeds 1, the pH of the ink cannot be maintained within a desired range (preferably almost constant), and the pH becomes too high. A large amount of hydroxide ions are generated, and the wetted surface of the heat generating part is dissolved (shaved) and disconnected.
又、該発熱部の劣化、更には、断線は、インクの使用範囲内に緩衝領域をもつ色材がインク中に3%以上含有しているインクで、印字耐久試験を行っているときに見出された現象である。 In addition, deterioration of the heat generating part and further disconnection can be observed when a printing durability test is performed with an ink in which a color material having a buffer region within the ink use range contains 3% or more in the ink. It is a phenomenon that was issued.
ここで、一般式(2)の構造の色材が、本発明において特に効果があるのかを説明する。 Here, it will be described whether the coloring material having the structure of the general formula (2) is particularly effective in the present invention.
一般式(2) General formula (2)
(一般式(2)中、Ar1は、未置換又は置換されていてもよいベンゼン環、未置換又は置換されていてもよいナフチル環、又は下記一般式(3)で表される置換基を表し、Ar2は、未置換又は置換されていてもよいベンゼン環、未置換又は置換されていてもよいナフチル環を表す。) (In the general formula (2), Ar 1 represents an unsubstituted or substituted benzene ring, an unsubstituted or substituted naphthyl ring, or a substituent represented by the following general formula (3). And Ar 2 represents a benzene ring which may be unsubstituted or substituted, or a naphthyl ring which may be unsubstituted or substituted.
一般式(3) General formula (3)
(一般式(3)中、R1は水素原子、アルコキシカルボニル基又は、未置換又は置換されていてもよいベンゾイル基を表し、R2は水素原子、アルキル基、ヒドロキシ低級アルキル基、シクロヘキシル基、モノ又はジアルキルアミノアルキル基、シアノ低級アルキル基を表し、Zは、カルボン酸基、スルホン酸基、又はその塩を表し、lは、1又は2を表す。)
一般式(2)の構造の色材を含むインクは、pH8から10の間に、緩衝領域をもつ。pHに緩衝領域をもつインクは、先述の通り、該発熱部接液面の劣化を引き起こす。一般式(1)の化合物をインクに含有させることで、式(I)から式(III)に示すメカニズムで、該発熱部接液面が溶解(削る)することを抑制し、且つ、インクのpH緩衝領域を拡大していると推測している。
(In General Formula (3), R 1 represents a hydrogen atom, an alkoxycarbonyl group, or an unsubstituted or substituted benzoyl group, and R 2 represents a hydrogen atom, an alkyl group, a hydroxy lower alkyl group, a cyclohexyl group, A mono or dialkylaminoalkyl group and a cyano lower alkyl group are represented, Z represents a carboxylic acid group, a sulfonic acid group, or a salt thereof, and l represents 1 or 2.)
The ink containing the color material having the structure of the general formula (2) has a buffer region between pH 8 and 10. As described above, the ink having a buffer region in pH causes the deterioration of the liquid contact surface of the heat generating portion. By incorporating the compound of the general formula (1) into the ink, it is possible to suppress dissolution (scraping) of the liquid contact surface of the heat generating portion by the mechanism shown in the formulas (I) to (III), and It is assumed that the pH buffer region is expanded.
本発明において、一般式(4)の構造のアントラピリドン化合物又はその塩である色材を使用することが更に望ましい。一般式(4)の構造の色材を使用することが望ましい理由は、耐ガス性等の画像保存性をも向上させることができるからである。 In the present invention, it is more desirable to use a colorant which is an anthrapyridone compound having a structure of the general formula (4) or a salt thereof. The reason why it is desirable to use the coloring material having the structure of the general formula (4) is that the image storage stability such as gas resistance can be improved.
一般式(4) General formula (4)
(一般式(4)中、R3は、水素原子、アルキル基、ヒドロキシ低級アルキル基、シクロヘキシル基、モノ又はジアルキルアミノアルキル基、シアノ低級アルキル基、R4、R5、R6、R7、R8、はそれぞれ独立して水素原子、炭素数1から8までのアルキル基、カルボキシル基(但し、R4、R5、R6、R7、R8のすべてが水素原子である場合を除く。)である。) (In General Formula (4), R 3 is a hydrogen atom, an alkyl group, a hydroxy lower alkyl group, a cyclohexyl group, a mono- or dialkylaminoalkyl group, a cyano lower alkyl group, R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , R 8 is independently a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, or a carboxyl group (except when R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , and R 8 are all hydrogen atoms) .).)
以下の例示化合物は、上記一般式(4)の構造の化合物の好ましい例示化合物である。但し、以下に限定されるわけではない。 The following exemplary compounds are preferred exemplary compounds of the compound having the structure of the general formula (4). However, the present invention is not limited to the following.
上記色材濃度としては、10重量%以下が望ましい。10.0重量%を超えると、固着回復性が得られない等、良好なインクジェット特性が得られ無くなる為である。 The color material concentration is preferably 10% by weight or less. This is because if it exceeds 10.0% by weight, good ink jet properties cannot be obtained, such as failure to obtain fixing recovery.
もちろん、上記例示化合物は単独で使用することもできるが、2種類以上の化合物を組み合わせて使用することもできる。 Of course, the above exemplified compounds can be used alone, but two or more kinds of compounds can also be used in combination.
尚、本発明で使用される色材の検証方法として、(1)高速液体クロマトグラフィーによるピークの保持時間、(2)該ピークの極大吸収波長、(3)該ピークのマススペクトルにおけるM/Z(posi、nega)を用いることで検証可能である。 In addition, as a method for verifying the color material used in the present invention, (1) peak retention time by high performance liquid chromatography, (2) maximum absorption wavelength of the peak, and (3) M / Z in the mass spectrum of the peak It can be verified by using (posi, nega).
(1)(2)高速液体クロマトグラフィーの分析条件は以下の通り。
約1000倍に純水で希釈したインク溶液に対して、下記の条件で高速液体クロマトグラフィーでの分析を行い、ピークの保持時間(retention time)、及び、ピークの極大吸収波長を測定する。
カラム:Symmetry C18 2.1mm×150mm
移動相
グラジエント条件
(1) (2) Analytical conditions for high performance liquid chromatography are as follows.
The ink solution diluted about 1000 times with pure water is analyzed by high performance liquid chromatography under the following conditions, and the retention time of the peak and the maximum absorption wavelength of the peak are measured.
Column: Symmetry C18 2.1 mm x 150 mm
Mobile phase gradient conditions
流速:0.2ml/min
カラム温度:40℃
PDA:200nm〜700nm
Flow rate: 0.2 ml / min
Column temperature: 40 ° C
PDA: 200 nm to 700 nm
(3)マススペクトルの分析条件については以下の通り。
得られたピークに対して、下記の条件でマススペクトルを測定し、最も強く検出されたM/Zをposi、negaそれぞれに対して測定する。
イオン化法
ESI
キャピラリ電圧 3.5kV
脱溶媒ガス 300℃
イオン源温度 120℃
検出器
posi 40V 200−1500amu/0.9sec
nega 40V 200−1500amu/0.9sec
前記例示化合物のうち、例示化合物(*)に対しての保持時間、極大吸収波長、M/Z(posi)、M/Z(nega)の値を下記に示す。
(3) Mass spectrum analysis conditions are as follows.
With respect to the obtained peak, a mass spectrum is measured under the following conditions, and the most strongly detected M / Z is measured for each of posi and negative.
Ionization method ESI
Capillary voltage 3.5 kV
Ion source temperature 120 ° C
Detector posi 40V 200-1500amu / 0.9sec
nega 40V 200-1500amu / 0.9sec
Among the exemplified compounds, the retention time, maximum absorption wavelength, M / Z (posi), and M / Z (negative) values for the exemplified compound (*) are shown below.
本発明における一般式(1)のpH緩衝領域拡大助剤は、タウリン(2−アミノエタンスルホン酸)が望ましく、且つ、インク中に0.5重量%以上5.0重量%以下含まれることが望ましい。タウリンが、インク中に0.5重量%未満含まれる場合、一般式(1)のpH緩衝領域拡大助剤としての役割が不十分となることがある。即ち、該インクのpH緩衝領域を十分に拡大することができず、この為、該発熱部接液面の溶解(削れ)を抑制する効果が十分でなく、該ヒータの削れを生ずる場合がある。タウリンが、インク中に5.0重量%よりも多く含まれる場合、該インクで印字を行うと、印字の書き出し部の印字品位が悪くなる場合がある。一般式(1)の化合物において、pH緩衝領域拡大助剤は、タウリンが望ましく、且つ、インク中に0.5重量%以上5.0重量%以下含ませることによって、該インクのpH緩衝領域を拡大でき、且つ、該発熱部接液面の溶解(削れ)を抑制し、更には、高品位な印字物を得ることができる。 In the present invention, the pH buffer region expansion aid represented by the general formula (1) is preferably taurine (2-aminoethanesulfonic acid) and contained in the ink in an amount of 0.5 wt% to 5.0 wt%. desirable. When taurine is contained in the ink in an amount of less than 0.5% by weight, the role as a pH buffer region expansion aid represented by the general formula (1) may be insufficient. That is, the pH buffer region of the ink cannot be expanded sufficiently, and therefore, the effect of suppressing the dissolution (scraping) of the heat generating portion liquid contact surface is not sufficient, and the heater may be scraped. . When taurine is contained in the ink in an amount of more than 5.0% by weight, when printing is performed with the ink, the print quality of the writing start portion may deteriorate. In the compound of the general formula (1), the pH buffering area expansion aid is preferably taurine, and 0.5 wt% or more and 5.0 wt% or less is contained in the ink, whereby the pH buffer area of the ink is adjusted. In addition, it is possible to enlarge, suppress dissolution (scraping) of the liquid contact surface of the heat generating portion, and obtain a high-quality printed matter.
(緩衝領域)
緩衝領域とは、溶液がある程度の酸、又は、アルカリの添加や消失に関わらず、ほぼ一定のpHを維持しようとするpH領域である。溶液に、酸又はアルカリを添加し、pHの変化を測定した結果を図(滴定曲線:横軸は酸又はアルカリの添加量、縦軸はpHを示す)に表すと、本発明においては、緩衝領域は、pH変化の小さい領域の前後の領域(滴定曲線の2つの変曲点の間の領域)のことである。
(Buffer area)
The buffer region is a pH region where the solution tries to maintain a substantially constant pH regardless of the addition or disappearance of a certain amount of acid or alkali. When the results of measuring changes in pH by adding acid or alkali to the solution are shown in the figure (a titration curve: the horizontal axis indicates the amount of acid or alkali added, and the vertical axis indicates pH), in the present invention, buffering is performed. The region is a region before and after a region where the pH change is small (a region between two inflection points of the titration curve).
図1に、タウリン2%水溶液の酸アルカリ滴定曲線を示す。図1で、縦軸は、色材水溶液のpHを示す。横軸は、酸、又は、アルカリの添加量を表し、0よりも大きい数字は、水酸化ナトリウム水溶液の添加量、0よりも小さい数字は、硝酸水溶液の添加量を表す。該水溶液の滴定曲線を測定するための手順は、例えば、滴定する化合物10%水溶液を作成し、初期pHを測定する。色材水溶液の酸、又は、アルカリを使用してpHを7に調整する。一方の該pHを7に調整した色材水溶液に上記酸を添加し、他方の該pHを7に調整した色材水溶液に上記アルカリを添加していき、それぞれ色材水溶液のpHを測定するという方法がある。図1より、AからBの範囲が、タウリンの緩衝領域であり、pH6.5以上pH10.8以下である。 FIG. 1 shows an acid-alkali titration curve of a 2% aqueous taurine solution. In FIG. 1, the vertical axis represents the pH of the color material aqueous solution. The horizontal axis represents the amount of acid or alkali added, the number greater than 0 represents the amount of sodium hydroxide aqueous solution added, and the number smaller than 0 represents the amount of nitric acid aqueous solution added. The procedure for measuring the titration curve of the aqueous solution is, for example, preparing a 10% aqueous solution of the compound to be titrated and measuring the initial pH. The pH is adjusted to 7 using acid or alkali of the colorant aqueous solution. The acid is added to one color material aqueous solution whose pH is adjusted to 7, and the other alkali is added to the other color material aqueous solution whose pH is adjusted to 7. The pH of the color material aqueous solution is measured respectively. There is a way. From FIG. 1, the range from A to B is the buffer region of taurine, which is pH 6.5 or more and pH 10.8 or less.
図2に、例示化合物(*)の5重量%を含むインクの酸アルカリ滴定曲線を示す。図2の見方は、図1と同様である。図2より、CからDの範囲が、例示化合物(*)の緩衝領域であり、pH6.8以上pH10.8以下である。 FIG. 2 shows an acid-alkali titration curve of an ink containing 5% by weight of the exemplary compound (*). The view of FIG. 2 is the same as that of FIG. From FIG. 2, the range from C to D is the buffer region of the exemplary compound (*), which is pH 6.8 or more and pH 10.8 or less.
図3に、例示化合物(*)を5重量%とタウリンを2重量%含むインクの酸アルカリ滴定曲線を示す。図3の見方は、図1と同様である。図3より、EからFの範囲が、比較例の緩衝領域であり、pH7.3以上pH10.5以下である。 FIG. 3 shows an acid-alkali titration curve of an ink containing 5% by weight of the exemplary compound (*) and 2% by weight of taurine. The way of viewing FIG. 3 is the same as that of FIG. From FIG. 3, the range from E to F is the buffer region of the comparative example, which is pH 7.3 or more and pH 10.5 or less.
図1、図2と図3を比較すると、タウリン2重量%水溶液、又は、例示化合物(*)の5重量%インクでのpH緩衝領域は、酸アルカリ添加量が、100mmol/Lから150mmol/Lなのに対して、タウリン2重量%と例示化合物(*)を5重量%含むインクでのpH緩衝領域は、酸アルカリ添加量は、220mmol/Lである。タウリンをインクに添加することで、インクのpH緩衝領域が拡大した。インクのpH緩衝領域が拡大するということは、pHの変化に対して、pHをより一定に保持できることを意味している。 Comparing FIG. 1, FIG. 2 and FIG. 3, the pH buffer region in the 2 wt% aqueous solution of taurine or the 5 wt% ink of the exemplary compound (*) has an acid-alkali addition amount of 100 mmol / L to 150 mmol / L. On the other hand, in the pH buffer region of the ink containing 2% by weight of taurine and 5% by weight of the exemplary compound (*), the acid / alkali addition amount is 220 mmol / L. By adding taurine to the ink, the pH buffer region of the ink was expanded. The expansion of the pH buffer region of the ink means that the pH can be kept more constant as the pH changes.
(酸性度定数pKa)
インクの酸性度定数(pKa)とは、上記緩衝領域の中点のことである。
(Acidity constant pKa)
The acidity constant (pKa) of the ink is the midpoint of the buffer region.
図1より、タウリン2%水溶液のpKaは、8.7である。 From FIG. 1, the pKa of the 2% taurine aqueous solution is 8.7.
図2より、例示化合物(*)の5重量%水溶液のpKaは、8.9である。図1、図2より、該緩衝領域をもつ色材の酸性度定数をpKa1とし、該pH緩衝領域拡大助剤の酸性度定数をpKa2としたとき、pKa1とpKa2との差が0以上1以下であり、且つ、該緩衝領域をもつ色材の酸性度定数(pKa1)と該pH緩衝領域拡大助剤の酸性度定数(pKa2)との関係が、下記式(A)の関係を満足していることがわかる。
式(A)
pKa1≧pKa2
From FIG. 2, the pKa of the 5% by weight aqueous solution of the exemplary compound (*) is 8.9. 1, from 2, the acidity constants of the coloring material with the buffer region and pKa 1, when the acidity constants of said pH buffering region expansion aid and pKa 2, the difference between the pKa 1 and pKa 2 The relationship between the acidity constant (pKa 1 ) of the colorant which is 0 or more and 1 or less and has the buffer region and the acidity constant (pKa 2 ) of the pH buffer region expansion aid is represented by the following formula (A): It can be seen that the relationship is satisfied.
Formula (A)
pKa 1 ≧ pKa 2
(pH緩衝領域拡大助剤)
本発明において、pH緩衝領域拡大助剤とは、上記一般式(1)の構造の化合物であり、該pH緩衝領域拡大助剤をインク中に含有させることで、インクのpH緩衝領域を拡大する化合物のことである。上記一般式(1)の代表例としてタウリンを、緩衝領域を有する色材の代表例として例示化合物(*)を例に説明すると、タウリンを2重量%含有する水溶液の滴定曲線は、図1である。図2は、例示化合物(*)を5重量%含有するインクの滴定曲線である。そして、図3は、例示化合物を5重量%とタウリンを2重量%含有するインクの滴定曲線である。図1と図3とを比較すると、図3の方が、緩衝領域が広くなっている。図2と図3とを比較すると、図3の方が、緩衝領域が広くなっている。このことから、タウリンと例示化合物(*)を一緒にインク中に含有させることで、緩衝領域が、拡大したことがわかる。
(PH buffer region expansion aid)
In the present invention, the pH buffering area expansion aid is a compound having the structure of the general formula (1), and the pH buffering area of the ink is expanded by including the pH buffering area expansion aid in the ink. It is a compound. As an example of taurine as a representative example of the general formula (1) and an example compound (*) as a representative example of a coloring material having a buffer region, a titration curve of an aqueous solution containing 2% by weight of taurine is shown in FIG. is there. FIG. 2 is a titration curve of an ink containing 5% by weight of the exemplary compound (*). FIG. 3 is a titration curve of an ink containing 5% by weight of the exemplary compound and 2% by weight of taurine. Comparing FIG. 1 and FIG. 3, the buffer region is wider in FIG. Comparing FIG. 2 and FIG. 3, the buffer region is wider in FIG. From this, it can be seen that the buffer region was expanded by including taurine and the exemplary compound (*) together in the ink.
(水溶性有機溶剤及び添加剤)
本発明のインクでは、グリセリン及び上記の特定構造のアセチレングリコール化合物が含まれていれば、他に、どのような水溶性有機溶剤及び添加剤が含まれるかについては特に限定はない。任意で各種水溶性有機溶剤を用いることができる。水溶性有機溶剤には、水溶性であれば特に制限は無く、アルコール、多価アルコール、ポリグリコール、グリコールエーテル、含窒素極性溶媒、含硫黄極性溶媒等が挙げられる。下記に、本発明のインクで使用することができる水溶性有機溶剤について例示するが、これらの水溶性有機溶剤に限定されるものではない。具体的には例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、nープロピルアルコール、イソプロピルアルコール、n−ブチルアルコール、sec−ブチルアルコール、tert−ブチルアルコール等の炭素数1から4のアルキルアルコール類;ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド類;アセトン、ジアセトンアルコール等のケトン又はケトアルコール類;テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類;ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のポリアルキレングリコール類;エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、トリエチレングリコール、1,2,6−ヘキサントリオ−ル、チオジグリコール、ヘキシレングリコール、ジエチレングリコール等のアルキレン基が2〜6個の炭素原子を含むアルキレングリコール類;ポリエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート等の低級アルキルエーテルアセテート;エチレングリコールモノメチル(又はエチル)エーテル、ジエチレングリコールメチル(又はエチル)エーテル、トリエチレングリコールモノメチル(又はエチル)エーテル等の多価アルコールの低級アルキルエーテル類;トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン等の多価アルコール;N−メチル−2−ピロリドン、2−ピロリドン、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン等が挙げられる。上記のごとき水溶性有機溶剤は、単独でもあるいは混合物としても使用することができる。
(Water-soluble organic solvents and additives)
In the ink of the present invention, as long as glycerin and the acetylene glycol compound having the above specific structure are contained, there is no particular limitation as to what other water-soluble organic solvents and additives are contained. Various water-soluble organic solvents can be optionally used. The water-soluble organic solvent is not particularly limited as long as it is water-soluble, and includes alcohol, polyhydric alcohol, polyglycol, glycol ether, nitrogen-containing polar solvent, sulfur-containing polar solvent and the like. Although the water-soluble organic solvent which can be used with the ink of this invention is illustrated below, it is not limited to these water-soluble organic solvents. Specifically, for example, alkyl alcohols having 1 to 4 carbon atoms such as methyl alcohol, ethyl alcohol, n-propyl alcohol, isopropyl alcohol, n-butyl alcohol, sec-butyl alcohol, tert-butyl alcohol; dimethylformamide, dimethyl Amides such as acetamide; Ketones or ketoalcohols such as acetone and diacetone alcohol; Ethers such as tetrahydrofuran and dioxane; Polyalkylene glycols such as polyethylene glycol and polypropylene glycol; Ethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, and triethylene 2 to 6 alkylene groups such as glycol, 1,2,6-hexanetriol, thiodiglycol, hexylene glycol and diethylene glycol Alkylene glycols containing carbon atoms; lower alkyl ether acetates such as polyethylene glycol monomethyl ether acetate; multivalents such as ethylene glycol monomethyl (or ethyl) ether, diethylene glycol methyl (or ethyl) ether, triethylene glycol monomethyl (or ethyl) ether Lower alkyl ethers of alcohols; polyhydric alcohols such as trimethylolpropane and trimethylolethane; N-methyl-2-pyrrolidone, 2-pyrrolidone, 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone and the like. The water-soluble organic solvents as described above can be used alone or as a mixture.
又、必要に応じて、上記の特定構造のアセチレングリコール化合物以外の界面活性剤、pH調整剤、防錆剤、防腐剤、防黴剤、酸化防止剤、還元防止剤、蒸発促進剤、キレート化剤、及び、水溶性ポリマーなど、種々の添加剤を含有させても良い。 If necessary, surfactants other than the above-mentioned acetylene glycol compounds, pH adjusters, rust inhibitors, antiseptics, antifungal agents, antioxidants, reduction inhibitors, evaporation accelerators, chelating agents Various additives such as an agent and a water-soluble polymer may be contained.
(インクセット)
本発明のインクは、他のインクと組み合わせて使用するインクセットとしても好ましく使用することができる。インクセットとして組み合わせることのできる他のインクについての限定は特にない。
(Ink set)
The ink of the present invention can be preferably used as an ink set used in combination with other inks. There is no particular limitation on other inks that can be combined as an ink set.
(記録媒体)
本発明のインクを使用して画像を形成する事ができる記録媒体としては、インクを付着して記録を行う記録媒体であればいずれのものでも使用することができる。
(recoding media)
As the recording medium on which an image can be formed using the ink of the present invention, any recording medium can be used as long as it is a recording medium on which ink is attached.
(インクジェット記録方法)
本発明のインクを使用して、インクを記録信号に応じてオリフィスから吐出させて記録媒体上に記録を行うインクジェット記録方法を好ましく使用することができ、特に、インクに熱エネルギーを作用させて記録媒体に記録を行うインクジェット記録方法を更に好ましく使用できる。
(Inkjet recording method)
An ink jet recording method in which ink is ejected from an orifice in accordance with a recording signal and recording is performed on a recording medium can be preferably used. In particular, recording is performed by applying thermal energy to the ink. An ink jet recording method for recording on a medium can be more preferably used.
(記録ユニット)
本発明のインクを用いて記録を行うのに好適な記録ユニットとしては、これらのインクが収容されるインク収容部を有する記録ヘッドを備えた記録ユニットが挙げられ、この記録ヘッドの発熱部が、記録信号に対応した熱エネルギーを与えられ、該エネルギーによりインク液滴を発生させることを特徴とする記録ユニットが挙げられる。
(Recording unit)
As a recording unit suitable for performing recording using the ink of the present invention, a recording unit including a recording head having an ink storage unit in which these inks are stored can be cited. There is a recording unit characterized in that thermal energy corresponding to a recording signal is given and ink droplets are generated by the energy.
(インクカートリッジ)
本発明のインクを用いて記録を行うのに好適なインクカートリッジとしては、これらのインクが収容されるインク収容部を有するインクカートリッジが挙げられる。
(ink cartridge)
As an ink cartridge suitable for performing recording using the ink of the present invention, an ink cartridge having an ink containing portion for containing these inks may be mentioned.
(インクジェット記録装置)
本発明のインクを用いて記録を行うのに好適な記録装置としては、これらのインクが収容されるインク収容部を有する記録ヘッドの室内のインクに、記録信号に対応した熱エネルギーを与え、該エネルギーによりインク液滴を発生させる装置が挙げられる。
(Inkjet recording device)
As a recording apparatus suitable for recording using the ink of the present invention, thermal energy corresponding to a recording signal is given to the ink in the chamber of the recording head having an ink storage part in which these inks are stored. An apparatus that generates ink droplets by energy is used.
以下に、本実施形態で用いるインクジェット記録装置の基後部の概略構成を説明する。本実施形態における記録装置本体は、各機構の役割から、給紙部、用紙搬送部、キャリッジ部、排紙部、クリーニング部及びこれらを保護し、意匠性を持たす外装部から構成されている。以下、これらの概略を説明していく。 Hereinafter, a schematic configuration of the base rear portion of the ink jet recording apparatus used in the present embodiment will be described. The main body of the recording apparatus according to the present embodiment includes a paper feed unit, a paper transport unit, a carriage unit, a paper discharge unit, a cleaning unit, and an exterior unit that protects these parts and has a design from the role of each mechanism. The outline of these will be described below.
図2は、本実施形態で適用する記録装置の斜視図である。又、図3及び図4は、記録装置本体の内部機構を説明するための図であり、図3は右上部からの斜視図、図4は記録装置本体の側断面図をそれぞれ示したものである。 FIG. 2 is a perspective view of a recording apparatus applied in this embodiment. 3 and 4 are diagrams for explaining the internal mechanism of the recording apparatus main body. FIG. 3 is a perspective view from the upper right part, and FIG. 4 is a side sectional view of the recording apparatus main body. is there.
本実施形態で適用する記録装置において給紙を行う際には、まず給紙トレイM2060を含む給紙部において記録媒体の所定枚数のみが給紙ローラM2080と分離ローラM2041から構成されるニップ部に送られる。送られた記録媒体はニップ部で分離され、最上位の記録媒体のみが搬送される。用紙搬送部に送られた記録媒体は、ピンチローラホルダM3000及びペーパーガイドフラッパーM3030に案内されて、搬送ローラM3060とピンチローラM3070とのローラ対に送られる。搬送ローラM3060とピンチローラM3070とからなるローラ対は、LFモータE0002の駆動により回転され、この回転により記録媒体がプラテンM3040上を搬送される。 When paper feeding is performed in the recording apparatus applied in the present embodiment, first, only a predetermined number of recording media in the paper feeding unit including the paper feeding tray M2060 is transferred to the nip part constituted by the paper feeding roller M2080 and the separation roller M2041. Sent. The sent recording medium is separated at the nip portion, and only the uppermost recording medium is conveyed. The recording medium sent to the paper transport unit is guided by the pinch roller holder M3000 and the paper guide flapper M3030, and is sent to the roller pair of the transport roller M3060 and the pinch roller M3070. A roller pair composed of a conveyance roller M3060 and a pinch roller M3070 is rotated by driving of the LF motor E0002, and the recording medium is conveyed on the platen M3040 by this rotation.
キャリッジ部では記録媒体に画像形成する場合、記録ヘッドH1001(図5)を目的の画像形成位置に配置させ、電気基板E0014からの信号に従って、記録媒体に対しインクを吐出する。記録ヘッドH1001についての詳細な構成は後述するが、本実施形態の記録装置においては、記録ヘッドH1001により記録を行いながらキャリッジM4000が列方向に走査する記録主走査と、搬送ローラM3060により記録媒体が行方向に搬送される副走査とを交互に繰り返すことにより、記録媒体上に画像を形成していく構成となっている。 When an image is formed on a recording medium in the carriage unit, the recording head H1001 (FIG. 5) is disposed at a target image forming position, and ink is ejected onto the recording medium in accordance with a signal from the electric substrate E0014. Although the detailed configuration of the recording head H1001 will be described later, in the recording apparatus of the present embodiment, a recording medium is scanned by the carriage M4000 in the column direction while recording is performed by the recording head H1001, and a recording medium is detected by the conveyance roller M3060. An image is formed on the recording medium by alternately repeating the sub-scan transported in the row direction.
最後に画像形成された記録媒体は、排紙部で第1の排紙ローラM3110と拍車M3120とのニップに挟まれ、搬送されて排紙トレイM3160に排出される。 The recording medium on which the image has been finally formed is sandwiched between nips of the first paper discharge roller M3110 and the spur M3120 at the paper discharge unit, conveyed, and discharged to the paper discharge tray M3160.
尚、クリーニング部において、画像記録前後の記録ヘッドH1001をクリーニングする目的のために、キャップM5010を記録ヘッドH1001のインク吐出口に密着させた状態で、ポンプM5000を作用させると、記録ヘッドH1001から不要なインク等が吸引されるようになっている。又、キャップM5010を開けた状態で、キャップM5010に残っているインクを吸引することにより、残インクによる固着及びその後の弊害が起こらないように配慮されている。 For the purpose of cleaning the recording head H1001 before and after image recording in the cleaning unit, if the pump M5000 is operated in a state where the cap M5010 is in close contact with the ink discharge port of the recording head H1001, it is unnecessary from the recording head H1001. Ink or the like is sucked. Further, by sucking the ink remaining in the cap M5010 with the cap M5010 opened, consideration is given to preventing the remaining ink from adhering and the subsequent adverse effects.
(記録ヘッド構成)
以下に本実施形態で適用するヘッドカートリッジH1000の構成について説明する。本実施形態におけるヘッドカートリッジH1000は、記録ヘッドH1001と、インクタンクH1900を搭載する手段、及びインクタンクH1900から記録ヘッドにインクを供給するための手段を有しており、キャリッジM4000に対して着脱可能に搭載される。
(Recording head configuration)
The configuration of the head cartridge H1000 applied in the present embodiment will be described below. The head cartridge H1000 in this embodiment has a recording head H1001, a means for mounting the ink tank H1900, and a means for supplying ink from the ink tank H1900 to the recording head, and is detachable from the carriage M4000. Mounted on.
図5は、本実施形態で適用するヘッドカートリッジH1000に対し、インクタンクH1900を装着する様子を示した図である。本実施形態の記録装置は、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラック、淡マゼンタ、淡シアン、及びグリーンインクによって画像を形成し、従ってインクタンクH1900も7色分が独立に用意されている。上記において、少なくとも一種のインクに、本発明にかかるインクを用いる。そして、図に示すように、それぞれがヘッドカートリッジH1000に対して着脱自在となっている。尚、インクタンクH1900の着脱は、キャリッジM4000にヘッドカートリッジH1000が搭載された状態で行えるようになっている。 FIG. 5 is a diagram illustrating a state in which the ink tank H1900 is attached to the head cartridge H1000 applied in the present embodiment. The recording apparatus of the present embodiment forms an image with yellow, magenta, cyan, black, light magenta, light cyan, and green ink, and therefore, ink tanks H1900 are also prepared for seven colors independently. In the above, the ink according to the present invention is used as at least one kind of ink. As shown in the figure, each is detachable from the head cartridge H1000. The ink tank H1900 can be attached and detached while the head cartridge H1000 is mounted on the carriage M4000.
図6は、ヘッドカートリッジH1000の分解斜視図を示したものである。図において、ヘッドカートリッジH1000は、第1の記録素子基板H1100及び第2の記録素子基板H1101、第1のプレートH1200、第2のプレートH1400、電気配線基板H1300、タンクホルダーH1500、流路形成部材H1600、フィルターH1700、シールゴムH1800などから構成されている。 FIG. 6 is an exploded perspective view of the head cartridge H1000. In the figure, a head cartridge H1000 includes a first recording element substrate H1100 and a second recording element substrate H1101, a first plate H1200, a second plate H1400, an electric wiring substrate H1300, a tank holder H1500, and a flow path forming member H1600. , Filter H1700, seal rubber H1800, and the like.
第1の記録素子基板H1100及び第2の記録素子基板H1101はSi基板であり、その片面にインクを吐出するためのインクと接する接液面を備えた発熱部を含む複数の記録素子(ノズル)がフォトリソ技術により形成されている。各記録素子に電力を供給するAl等の電気配線は、成膜技術により形成されており、個々の記録素子に対応した複数のインク流路も又、フォトリソグラフィ技術により形成されている。さらに、複数のインク流路にインクを供給するためのインク供給口が裏面に開口するように形成されている。 The first recording element substrate H1100 and the second recording element substrate H1101 are Si substrates, and a plurality of recording elements (nozzles) including a heat generating portion having a liquid contact surface in contact with ink for ejecting ink on one side thereof. Is formed by photolithography. Electric wiring such as Al for supplying electric power to each recording element is formed by a film forming technique, and a plurality of ink flow paths corresponding to individual recording elements are also formed by a photolithography technique. Further, an ink supply port for supplying ink to the plurality of ink flow paths is formed to open on the back surface.
図7は、第1の記録素子基板H1100及び第2の記録素子基板H1101の構成を説明するための正面拡大図である。H2000〜H2600は、それぞれ異なるインク色に対応する記録素子の列(以下ノズル列ともいう)であり、第1の記録素子基板H1100には、イエローインクの供給されるノズル列H2000、マゼンタインクの供給されるノズル列H2100、及びシアンインクの供給されるノズル列H2200の3色分のノズル列が構成されている。第2の記録素子基板H1101には、淡シアンインクの供給されるノズル列H2300、ブラックインクの供給されるノズル列H2400、オレンジインクの供給されるノズル列H2500、及び淡マゼンタインクの供給されるノズル列H2600の4色分のノズル列が構成されている。 FIG. 7 is an enlarged front view for explaining the configuration of the first recording element substrate H1100 and the second recording element substrate H1101. H2000 to H2600 are printing element rows (hereinafter also referred to as nozzle rows) corresponding to different ink colors, and the first printing element substrate H1100 has a nozzle row H2000 supplied with yellow ink and a supply of magenta ink. The nozzle row for three colors is configured, that is, the nozzle row H2100 to be supplied and the nozzle row H2200 to which cyan ink is supplied. The second recording element substrate H1101 includes a nozzle row H2300 supplied with light cyan ink, a nozzle row H2400 supplied with black ink, a nozzle row H2500 supplied with orange ink, and a nozzle supplied with light magenta ink. Nozzle rows for four colors of the row H2600 are configured.
各ノズル列は、記録媒体の搬送方向に1200dpi(dot/inch;参考値)の間隔で並ぶ768個のノズルによって構成され、約2ピコリットルのインク滴を吐出させる。各ノズル吐出口における開口面積は、およそ100平方μm2に設定されている。又、第1の記録素子基板H1100及び第2の記録素子基板H1101は第1のプレートH1200に接着固定されており、ここには、第1の記録素子基板H1100及び第2の記録素子基板H1101にインクを供給するためのインク供給口H1201が形成されている。 Each nozzle row is composed of 768 nozzles arranged at an interval of 1200 dpi (dot / inch; reference value) in the conveyance direction of the recording medium, and ejects approximately 2 picoliters of ink droplets. The opening area at each nozzle outlet is set to about 100 square μm 2. Further, the first recording element substrate H1100 and the second recording element substrate H1101 are bonded and fixed to the first plate H1200. Here, the first recording element substrate H1100 and the second recording element substrate H1101 are attached. An ink supply port H1201 for supplying ink is formed.
さらに、第1のプレートH1200には、開口部を有する第2のプレートH1400が接着固定されており、この第2のプレートH1400は、電気配線基板H1300と第1の記録素子基板H1100及び第2の記録素子基板H1101とが電気的に接続されるように、電気配線基板H1300を保持している。 Further, a second plate H1400 having an opening is bonded and fixed to the first plate H1200, and the second plate H1400 includes the electric wiring substrate H1300, the first recording element substrate H1100, and the second recording element substrate H1100. The electric wiring substrate H1300 is held so that the recording element substrate H1101 is electrically connected.
電気配線基板H1300は、第1の記録素子基板H1100及び第2の記録素子基板H1101に形成されている各ノズルからインクを吐出するための電気信号を印加するものであり、第1の記録素子基板H1100及び第2の記録素子基板H1101に対応する電気配線と、この電気配線端部に位置し記録装置本体からの電気信号を受け取るための外部信号入力端子H1301とを有している。外部信号入力端子H1301は、タンクホルダーH1500の背面側に位置決め固定されている。 The electrical wiring substrate H1300 applies an electrical signal for ejecting ink from each nozzle formed on the first recording element substrate H1100 and the second recording element substrate H1101, and the first recording element substrate Electrical wiring corresponding to the H1100 and the second recording element substrate H1101, and an external signal input terminal H1301 for receiving an electrical signal from the recording apparatus main body located at the end of the electrical wiring. The external signal input terminal H1301 is positioned and fixed on the back side of the tank holder H1500.
一方、インクタンクH1900を保持するタンクホルダーH1500には、流路形成部材H1600が例えば超音波溶着により固定され、インクタンクH1900から第1のプレートH1200に通じるインク流路H1501を形成している。 On the other hand, in a tank holder H1500 that holds the ink tank H1900, a flow path forming member H1600 is fixed by, for example, ultrasonic welding to form an ink flow path H1501 that communicates from the ink tank H1900 to the first plate H1200.
インクタンクH1900と係合するインク流路H1501のインクタンク側端部には、フィルターH1700が設けられており、外部からの塵埃の侵入を防止し得るようになっている。又、インクタンクH1900との係合部にはシールゴムH1800が装着され、係合部からのインクの蒸発を防止し得るようになっている。 A filter H1700 is provided at the ink tank side end of the ink flow path H1501 that engages with the ink tank H1900, and can prevent dust from entering from the outside. Further, a seal rubber H1800 is attached to the engaging portion with the ink tank H1900 so that ink can be prevented from evaporating from the engaging portion.
さらに、前述のようにタンクホルダーH1500、流路形成部材H1600、フィルターH1700及びシールゴムH1800から構成されるタンクホルダー部と、第1の記録素子基板H1100及び第2の記録素子基板H1101、第1のプレートH1200、電気配線基板H1300及び第2のプレートH1400から構成される記録ヘッド部H1001とを、接着等で結合することにより、ヘッドカートリッジH1000が構成されている。 Further, as described above, the tank holder portion composed of the tank holder H1500, the flow path forming member H1600, the filter H1700, and the seal rubber H1800, the first recording element substrate H1100, the second recording element substrate H1101, and the first plate. The head cartridge H1000 is configured by bonding the recording head unit H1001 including the H1200, the electric wiring substrate H1300, and the second plate H1400 by bonding or the like.
尚、ここでは記録ヘッドの一形態として、電気信号に応じて膜沸騰をインクに対して生じさせるための熱エネルギーを生成する電気熱変換体(記録素子)を用いて記録を行うバブルジェット(登録商標)方式の記録ヘッドについて一例を挙げて述べた。 Here, as an embodiment of the recording head, a bubble jet (registration) that performs recording using an electrothermal transducer (recording element) that generates thermal energy for causing film boiling to the ink in response to an electrical signal. A trademark type recording head has been described with an example.
この代表的な構成や原理については、例えば、米国特許第4,723,129号明細書、同第4,740,796号明細書に開示されている基本的な原理を用いて行うものが好ましい。この方式は、所謂オンデマンド型、コンティニュアス型の何れにも適用可能であるが、特に、オンデマンド型の場合には、液体(インク)が保持されているシートや液流路に対応して配置されている電気熱変換体に、記録情報に対応していて核沸騰を超える急速な温度上昇を与える少なくとも一つの駆動信号を印加することによって、電気熱変換体に熱エネルギーを発生せしめ、記録ヘッドの熱作用面に膜沸騰を生じさせて、結果的にこの駆動信号に一対一で対応した液体(インク)内の気泡を形成できるので有効である。この気泡の成長、収縮により吐出用開口を介して液体(インク)を吐出させて、少なくとも一つの滴を形成する。この駆動信号をパルス形状とすると、即時適切に気泡の成長・収縮が行われるので、特に応答性に優れた液体(インク)の吐出が達成でき、より好ましいといえる。 About this typical structure and principle, for example, what is performed using the basic principle disclosed in US Pat. Nos. 4,723,129 and 4,740,796 is preferable. . This method can be applied to both the so-called on-demand type and the continuous type. In particular, in the case of the on-demand type, it corresponds to a sheet or liquid flow path in which liquid (ink) is held. By applying at least one drive signal that corresponds to the recorded information and gives a rapid temperature rise exceeding the nucleate boiling to the electrothermal transducer arranged in a manner, heat energy is generated in the electrothermal transducer, This is effective because film boiling occurs on the heat acting surface of the recording head, and as a result, bubbles in the liquid (ink) corresponding to the drive signal on a one-to-one basis can be formed. By the growth and contraction of the bubbles, liquid (ink) is ejected through the ejection opening to form at least one droplet. When this drive signal is in a pulse shape, bubbles are grown and contracted immediately and appropriately, so that it is possible to achieve the discharge of liquid (ink) with particularly excellent responsiveness, which is more preferable.
又、第二の力学的エネルギーを利用したインクジェット記録装置の形態として、複数のノズルを有するノズル形成基板と、ノズルに対向して配置される圧電材料と導電材料からなる圧力発生素子と、この圧力発生素子の周囲を満たすインクを備え、印加電圧により圧力発生素子を変位させ、インクの小液滴をノズルから吐出させるオンデマンドインクジェット記録ヘッドを挙げることができる。 Further, as a form of the ink jet recording apparatus using the second mechanical energy, a nozzle forming substrate having a plurality of nozzles, a pressure generating element made of a piezoelectric material and a conductive material disposed opposite to the nozzles, and this pressure An on-demand ink jet recording head that includes ink that fills the periphery of the generating element, displaces the pressure generating element by an applied voltage, and discharges a small droplet of ink from a nozzle can be exemplified.
又、インクジェット記録装置としては、上述のようにヘッドとインクタンクとが別体となったものに限らず、それらが分離不能に一体になったものを用いるものでもよい。又、インクタンクとしてはヘッドに対し分離可能又は分離不能に一体化されてキャリッジに搭載されるもののほか、装置の固定部位に設けられて、インク供給部材、例えばチューブを介して記録ヘッドにインクを供給する形態のものでもよい。さらに、記録ヘッドに対し好ましい負圧を作用させるための構成をインクタンクに設ける場合には、インクタンクのインク収納部に吸収体を配置した形態、あるいは可撓性のインク収容袋とこれに対しその内容積を拡張する方向の付勢力を作用するばね部とを有した形態などを採用することができる。又、記録装置としては、上述のようにシリアル記録方式を採るもののほか、記録媒体の全幅に対応した範囲にわたって記録素子を整列させてなるラインプリンタの形態をとるものであってもよい。 Further, the ink jet recording apparatus is not limited to the one in which the head and the ink tank are separated as described above, but may be one in which they are integrated so as not to be separated. The ink tank is integrated with the head so as to be separable or inseparable from the head and mounted on the carriage, and is provided at a fixed portion of the apparatus so that ink is supplied to the recording head via an ink supply member, for example, a tube. The thing of the form to supply may be sufficient. Further, when the ink tank is provided with a configuration for applying a preferable negative pressure to the recording head, a configuration in which an absorber is disposed in the ink storage portion of the ink tank, or a flexible ink storage bag and the same A form having a spring portion that applies a biasing force in the direction of expanding the internal volume can be employed. In addition to the serial recording method as described above, the recording apparatus may take the form of a line printer in which recording elements are aligned over a range corresponding to the entire width of the recording medium.
(pH緩衝領域拡大助剤)
本実施例で使用している、pH緩衝領域拡大助剤は、市販品を購入し、そのまま使用した。本実施例では、タウリンを使用しているが、タウリンに限定されるものではない。
(PH buffer region expansion aid)
A commercially available product was purchased and used as it was for the pH buffering range expansion aid used in this example. In this embodiment, taurine is used, but it is not limited to taurine.
(色材の調製)
例示化合物1は、以下のように合成される。キシレン中に下記化合物α、炭酸ナトリウム、ベンゾイル酢酸エチルエステルを反応させ、反応物を濾過、洗浄した。これをN,N−ジメチルホルムアミド中で、メタアミノアセトアニリド、酢酸銅、炭酸ナトリウムを順次仕込み反応させ、反応物を濾過、洗浄した。更にこれを、発煙硫酸中でスルホン化し、濾過、洗浄を行い、これを水酸化ナトリウム存在下、シアヌルクロライドと縮合反応を行った。
(Preparation of coloring material)
Exemplary compound 1 is synthesized as follows. The following compound α, sodium carbonate, and ethyl benzoyl acetate were reacted in xylene, and the reaction product was filtered and washed. This was sequentially charged with metaaminoacetanilide, copper acetate and sodium carbonate in N, N-dimethylformamide and reacted, and the reaction product was filtered and washed. Furthermore, it was sulfonated in fuming sulfuric acid, filtered and washed, and this was subjected to a condensation reaction with cyanuric chloride in the presence of sodium hydroxide.
この反応液中にアンスラニル酸を添加し、水酸化ナトリウム存在下、縮合反応を行った。これを濾過、洗浄し、下記例示化合物1を得た。 Anthranilic acid was added to the reaction solution, and a condensation reaction was performed in the presence of sodium hydroxide. This was filtered and washed to obtain Exemplified Compound 1 below.
例示化合物1 Exemplary Compound 1
(インクの調製)
下記表3に示すような処方でインクを調製し、それぞれ0.2μmのメンブランフィルターで加圧ろ過した後、実施例、及び比較例のインクを得た。尚、特に指定がない限り、実施例、比較例のインク成分は「質量部」を意味する。
(Preparation of ink)
Inks were prepared according to the formulations shown in Table 3 below, and each was pressure filtered through a 0.2 μm membrane filter, and inks of Examples and Comparative Examples were obtained. Unless otherwise specified, the ink components in Examples and Comparative Examples mean “parts by mass”.
尚、実施例、比較例に示すインクにおいて、緩衝領域にあることをインクのpHを測定することにより確認した。 In addition, in the ink shown in the Example and the Comparative Example, it was confirmed by measuring the pH of the ink that it was in the buffer region.
(インクの評価)
下記インクを用い、印字耐久性で評価を行った。
(Evaluation of ink)
The following inks were used to evaluate printing durability.
(1)印字耐久性
作成したインクをインクタンクに充填し、該インクタンクをインクジェットプリンタ(F890;キヤノン製)に搭載し、A4判用紙に100%ベタに印字するパターンで印字耐久試験を行った。評価は以下のように行った。
◎:20000枚印字しても、不具合なし。
○:15000枚〜20000枚印字の間で、微小ヨレによる若干のかすれがあり。
△:10000枚〜15000枚印字の間で、微小ヨレによる若干のかすれがあり。
×:10000枚に至る前に、かすれ、及び、断線による不吐が発生。
◎、○は問題ないレベル、△は実使用上問題なく許容できるレベル、×は許容できないレベルと判断した。
(1) Printing durability The prepared ink was filled in an ink tank, the ink tank was mounted on an ink jet printer (F890; manufactured by Canon), and a printing durability test was performed with a pattern that printed 100% solid on A4 size paper. . Evaluation was performed as follows.
A: No problem even after printing 20000 sheets.
A: There is slight blurring due to minute twisting between 15000 and 20000 printing.
Δ: Slight blurring due to slight twisting between 10000 and 15000 prints.
X: Disappearance caused by fading and disconnection before reaching 10,000 sheets.
◎ and ○ were judged to be acceptable levels, △ was judged to be acceptable without problems in actual use, and × was judged to be unacceptable.
インク中に、pH緩衝領域拡大助剤を含有しないインク(比較例)を用いて、印字耐久試験を行うと、記録ヘッドの該発熱部の該発熱部接液面の断線による不吐が発生した。一方、インク中に、pH緩衝領域拡大助剤を含有するインク(実施例)を用いて、印字耐久試験を行っても、該発熱部の該発熱部接液面の断線は、発生せず、印字耐久試験終了まで、良好な印字が得られた。このことから、該pH緩衝領域拡大助剤が、該発熱部接液面の劣化を抑制していることがわかる。 When a printing durability test was performed using an ink (comparative example) that did not contain a pH buffer region expansion aid in the ink, undischarge occurred due to disconnection of the heat generating portion wetted surface of the heat generating portion of the recording head. . On the other hand, even when the printing durability test was performed using the ink containing the pH buffering area expansion aid (Example) in the ink, the heat generation part liquid contact surface of the heat generation part did not break, Good printing was obtained until the end of the printing durability test. From this, it can be seen that the pH buffer region expansion aid suppresses the deterioration of the wetted surface of the heat generating portion.
(2)印字品位
次に、印字品位の評価を行った。評価の内容は、作成したインクをインクタンクに充填し、該インクタンクをインクジェットプリンタ(F890;キヤノン製)に搭載し、A4判用紙に100%ベタに印字するパターンで印字耐久試験を行った。耐久試験中に、ヨレが発生した時点で、耐久試験を終了し、ノズルを光学顕微鏡で観察し、析出物の有無を確認した。評価は以下のように行った。
◎:20000枚印字しても印字ヨレを発生せず。
○:20000枚印字時点で、わずかな印字ヨレはあるものの、析出物は確認されず。
△:20000枚印字時点で、印字ヨレが発生し、いくつかのノズルで析出物も確認された。
×:20000枚印字時点で、目立つ印字ヨレが発生し、すべてのノズルで析出物が確認された。
(2) Print quality Next, the print quality was evaluated. The contents of the evaluation were such that the prepared ink was filled in an ink tank, the ink tank was mounted on an ink jet printer (F890; manufactured by Canon Inc.), and a printing durability test was performed with a pattern that printed 100% solid on A4 paper. During the endurance test, when a twist occurred, the endurance test was terminated, and the nozzle was observed with an optical microscope to confirm the presence of precipitates. Evaluation was performed as follows.
A: Printing deviation does not occur even when printing 20000 sheets.
○: At the time of printing 20000 sheets, although there is a slight deviation in printing, no precipitate was confirmed.
(Triangle | delta): The printing twist generate | occur | produced at the time of printing 20000 sheets, and the deposit was also confirmed by some nozzles.
X: At the time of printing 20000 sheets, noticeable printing deviation occurred, and deposits were confirmed at all nozzles.
実施例3からわかるように、pH緩衝領域拡大助剤のpKa2が、該式(A)を満たす場合、20000枚印字しても、印字ヨレ、析出物等も観察されなかった。一方、比較例2より、pH緩衝領域拡大助剤のpKa2が、該式(A)を満たさない場合、20000枚印字した時点で、かなり目立つヨレを発生した。印字試験をした記録ヘッドを光学顕微鏡を用いて、観察すると、析出物がほぼすべてのノズルに付着していた。 As can be seen from Example 3, when the pH buffer region expansion aid pKa 2 satisfies the formula (A), printing deviation, precipitates, and the like were not observed even when printing 20000 sheets. On the other hand, when the pKa 2 of the pH buffer region expansion aid does not satisfy the formula (A), comparatively noticeable deviation occurred when 20000 sheets were printed. When the recording head subjected to the printing test was observed using an optical microscope, precipitates were attached to almost all the nozzles.
以上のことより、pH緩衝領域拡大助剤が、該式(A)を満たすことによって、20000枚印字しても、該発熱部の劣化を引き起こすことなく、且つ、析出物の付着もなく、高品位な印字物を得ることができる。 From the above, the pH buffer region expansion aid satisfies the formula (A), so that even when printing 20000 sheets, the heat generating portion is not deteriorated, no deposit is adhered, and high A high quality printed matter can be obtained.
M2041 分離ローラ
M2060 給紙トレイ
M2080 給紙ローラ
M3000 ピンチローラホルダ
M3030 ペーパーガイドフラッパー
M3040 プラテン
M3060 搬送ローラ
M3070 ピンチローラ
M3110 排紙ローラ
M3120 拍車
M3160 排紙トレイ
M4000 キャリッジ
M5000 ポンプ
M5010 キャップ
E0002 LFモータ
E0014 電気基板
H1000 ヘッドカートリッジ
H1001 記録ヘッド
H1100 第1の記録素子基板
H1101 第2の記録素子基板
H1200 第1のプレート
H1201 インク供給口
H1300 電気配線基板
H1301 外部信号入力端子
H1400 第2のプレート
H1500 タンクホルダー
H1501 インク流路
H1600 流路形成部材
H1700 フィルター
H1800 シールゴム
H1900 インクタンク
H2000 イエローノズル列
H2100 マゼンタノズル列
H2200 シアンノズル列
H2300 淡シアンノズル列
H2400 ブラックノズル列
H2500 グリーンノズル列
H2600 淡マゼンタノズル列
M2041 Separation roller M2060 Paper feed tray M2080 Paper feed roller M3000 Pinch roller holder M3030 Paper guide flapper M3040 Platen M3060 Transport roller M3070 Pinch roller M3110 Paper discharge roller M3120 Spur M3160 Paper discharge tray M4000F Carriage M5000 Pump M500P Head cartridge H1001 Recording head H1100 First recording element substrate H1101 Second recording element substrate H1200 First plate H1201 Ink supply port H1300 Electrical wiring substrate H1301 External signal input terminal H1400 Second plate H1500 Tank holder H1501 Ink channel H1600 Flow path forming member H1700 Luther H1800 seal rubber H1900 ink tank H2000 yellow nozzle row H2100 magenta nozzle row H2200 cyan nozzle row H2300 light cyan nozzle row H2400 black nozzle row H2500 green nozzle row H2600 light magenta nozzle row
Claims (9)
一般式(1)
General formula (1)
式(A)
pKa1≧pKa2 The acidity constant of the coloring material with the buffer region and pKa 1, when the acidity constants of said pH buffering region expansion aid and pKa 2, the difference between the pKa 1 and pKa 2 is 0 or more than 1, and, the relationship between the acidity constants of the coloring material with the buffer area (pKa 1) and the acidity constant of said pH buffering region expansion aid (pKa 2) is, according to claim 1 which is the relationship of the formula (a) The ink for inkjet described.
Formula (A)
pKa 1 ≧ pKa 2
一般式(2)
一般式(3)
General formula (2)
General formula (3)
一般式(4)
General formula (4)
7. An ink jet recording apparatus comprising a recording unit having an ink containing portion containing ink and a head portion for ejecting the ink, wherein the ink is an ink according to any one of claims 1 to 6. Recording device.
Priority Applications (1)
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