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JP2006001609A - LAMINATE MANUFACTURING METHOD, PACKAGING BAG AND PACKAGING BODY - Google Patents

LAMINATE MANUFACTURING METHOD, PACKAGING BAG AND PACKAGING BODY Download PDF

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JP2006001609A
JP2006001609A JP2004181445A JP2004181445A JP2006001609A JP 2006001609 A JP2006001609 A JP 2006001609A JP 2004181445 A JP2004181445 A JP 2004181445A JP 2004181445 A JP2004181445 A JP 2004181445A JP 2006001609 A JP2006001609 A JP 2006001609A
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JP
Japan
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laminate
layer
laminated
resin layer
resin
Prior art date
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Pending
Application number
JP2004181445A
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Japanese (ja)
Inventor
Koji Takada
康治 高田
Tomoko Kitamura
知子 北村
Tetsuo Oe
哲郎 大江
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Zacros Corp
Original Assignee
Fujimori Kogyo Co Ltd
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Publication date
Application filed by Fujimori Kogyo Co Ltd filed Critical Fujimori Kogyo Co Ltd
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Abstract

【課題】 アルカリ性内容物等を充容した場合であっても包装袋形状が損なわれることなく十分な袋強度を維持する包装体、及び該包装体の材料として好適な積層体の製造方法を並びに包装袋を提供する。
【解決手段】 樹脂層と金属箔層とが直接積層された積層構造を含む積層体からなる包装袋にフェノール類を含むアルカリ性の内容物を収納した包装体、フェノール類を含む樹脂層と金属箔層とが直接積層された積層構造を含む積層体からなる包装袋にアルカリ性の内容物を収納した包装体、及び押出ラミネート樹脂を溶融押出しその少なくとも一面に表面活性化処理を施す工程、押出ラミネート樹脂の表面活性化処理面に金属箔層を積層して積層界面を形成する工程、アルカリ性条件下で前記積層界面にフェノール類を作用させる工程、を含む積層体の製造方法、並びに当該積層体を用いてなる包装袋。
【選択図】 なし

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a package capable of maintaining sufficient bag strength without impairing the shape of a packaging bag even when an alkaline content is filled, and a method for producing a laminate suitable as a material for the packaging body, and Provide packaging bags.
SOLUTION: A packaging body in which an alkaline content containing phenols is stored in a packaging bag comprising a laminated structure in which a resin layer and a metal foil layer are directly laminated, a resin layer containing phenols and a metal foil A packaging body in which alkaline contents are stored in a packaging bag comprising a laminated body including a laminated structure in which layers are directly laminated, and a step of subjecting at least one surface of the extruded laminate resin to melt-extrusion and subjecting it to surface activation treatment, extruded laminate resin A method for producing a laminate comprising a step of laminating a metal foil layer on the surface activation treatment surface of the substrate to form a laminate interface, a step of causing phenols to act on the laminate interface under alkaline conditions, and using the laminate A packaging bag.
[Selection figure] None

Description

本発明は、アルカリ性内容物を収納した包装体、該包装体を構成する包装袋の材料として好適な積層体の製造方法、及び、該製造方法により得られる積層体を用いてなる包装袋に関する。   The present invention relates to a package containing alkaline contents, a method for producing a laminate suitable as a material for a packaging bag constituting the package, and a packaging bag using the laminate obtained by the production method.

従来、プラスチックフィルムを主体とする積層体を袋状に形成した包装袋が広く用いられ、包装袋への種々の要求特性、例えばガスバリア性や遮光性、容器としての物理的特性(落下しても破袋し難い、穴が開き難いといった特性)等に鑑み各種の材料フィルムを複数組み合わせた積層体が使用されているが、用途によっては金属フィルムとプラスチックフィルムとの積層が求められることがある。また、いわゆるPTP包装においては内容物の視認性と保存性を両立させる観点から透明樹脂で成型した容器を金属フィルムで封口する構成が主流であり、そのような場合にも金属箔層と樹脂層とを良好に接着する技術が要求される。   Conventionally, a packaging bag in which a laminated body mainly composed of a plastic film is formed into a bag shape is widely used. Various characteristics required for the packaging bag, for example, gas barrier property and light shielding property, physical characteristics as a container (even if dropped) In view of characteristics such as difficulty in breaking bags and difficulty in opening holes, etc., a laminate in which a plurality of material films are combined is used. However, depending on the application, lamination of a metal film and a plastic film may be required. Moreover, in so-called PTP packaging, a configuration in which a container molded with a transparent resin is sealed with a metal film from the viewpoint of achieving both visibility and storage stability of the contents, and in such a case, the metal foil layer and the resin layer are also used. The technology which adhere | attaches these well is requested | required.

ここで、金属フィルムとプラスチックフィルムとを積層する方法としては、例えばプラスチックフィルムに接着剤溶液を塗布して溶媒を揮発除去後に金属フィルムを重ねて圧着する、いわゆるドライラミネート法が一般的である。ドライラミネート法は接着剤の種類を適宜選定することにより、種々の材料フィルムを十分な接着強度をもって積層し得るため包装業界では汎用される積層法である。   Here, as a method of laminating a metal film and a plastic film, for example, a so-called dry laminating method is generally used in which an adhesive solution is applied to a plastic film, and after the solvent is removed by volatilization, the metal film is stacked and pressure-bonded. The dry laminating method is a laminating method widely used in the packaging industry because various material films can be laminated with sufficient adhesive strength by appropriately selecting the type of adhesive.

しかし、用途によっては上記ドライラミネート法を使用することが好ましくない場合がある。例えば、金属フィルムとプラスチックフィルムとがドライラミネート法により積層された積層体を用い、プラスチックフィルムが内面側となるように包装袋を形成して酸やアルカリ、有機溶媒、又は界面活性剤等が含まれた内容物を充容する場合、内容物が包装袋の最内層を拡散透過し、ドライラミネート法により形成された接着剤層に到達して当該接着剤層を溶解し又は変性する結果、金属フィルムとプラスチックフィルムとの間に界面剥離が生ずる場合がある。このような現象は、積層体が金属フィルム層を含むか否かに関わらず生ずる虞のある現象ではあるが、特に積層体の一部が金属フィルム層にて構成される場合には当該金属フィルム層が内容物の拡散を遮断するため、金属フィルム層とこの金属フィルム層に面する層との界面に上記酸やアルカリ等が滞留する傾向となり、界面剥離が生じて包装袋の形状が損なわれる可能性がより高い。   However, it may not be preferable to use the dry lamination method depending on the application. For example, using a laminate in which a metal film and a plastic film are laminated by a dry laminating method, a packaging bag is formed so that the plastic film is on the inner surface side, and acid, alkali, organic solvent, or surfactant is included. When the filled contents are filled, the contents diffuse and permeate the innermost layer of the packaging bag, reach the adhesive layer formed by the dry laminating method, and dissolve or modify the adhesive layer. Interfacial debonding may occur between the film and the plastic film. Such a phenomenon is a phenomenon that may occur regardless of whether or not the laminated body includes a metal film layer. However, particularly when a part of the laminated body is composed of a metal film layer, the metal film is used. Since the layer blocks the diffusion of the contents, the acid, alkali, etc. tend to stay at the interface between the metal film layer and the layer facing the metal film layer, and the interface peeling occurs and the shape of the packaging bag is impaired. More likely.

一方、金属フィルムとプラスチックフィルムとを接着剤を使用しないで積層する方法としては、溶融状態の熱可塑性樹脂を基材となる金属フィルムに積層して貼合したり、溶融状態の熱可塑性樹脂を2枚の基材金属フィルムに挟持して圧着したりといった、いわゆる溶融ラミネート法がある。溶融ラミネート法は上記ドライラミネート法に比べ汎用性の点、接着強度の点で一般に劣るものの、内容物の影響で接着界面が侵され包装袋の形状が損なわれるといった虞が少ない。また、溶融ラミネート法において接着強度を向上させるべく、引用文献1,2(引用文献1:特開平7−205365号公報、引用文献2:特開平9−058700号公報)等には特殊な接着性樹脂を用いる積層方法が、引用文献3〜5(引用文献3:特開平7−314629号公報、引用文献4:特開平9−234845号公報、引用文献5:特開2003−266626号公報)等にはプラスチック基材をコロナ放電処理する工程と押出ラミネート樹脂をオゾン処理する工程とを有する積層体の製造方法等が記載されている。   On the other hand, as a method of laminating a metal film and a plastic film without using an adhesive, a molten thermoplastic resin is laminated on a metal film as a base material and bonded, or a molten thermoplastic resin is bonded. There is a so-called melt laminating method in which two base metal films are sandwiched and pressed. The melt laminating method is generally inferior to the dry laminating method in terms of versatility and adhesive strength, but there is little possibility that the adhesive interface is affected by the contents and the shape of the packaging bag is damaged. Further, in order to improve the adhesive strength in the melt laminating method, there are special adhesive properties in Cited Documents 1 and 2 (Cited Document 1: Japanese Patent Laid-Open No. 7-205365, Cited Document 2: Japanese Patent Laid-Open No. 9-058700). Lamination methods using resins are cited documents 3 to 5 (cited document 3: JP-A-7-314629, cited document 4: JP-A-9-234845, cited document 5: JP-A 2003-266626) and the like. Describes a method for producing a laminate having a step of corona discharge treatment of a plastic substrate and a step of ozone treatment of an extruded laminate resin.

しかしながら、金属フィルムにコロナ放電処理は適さず、従って、金属フィルムとプラスチックフィルムとを積層する場合に上記引用文献3〜5記載の方法は不適である。上記引用文献1,2記載の方法についても、特殊な接着性樹脂層を用いる必要がある点で簡便な方法とは云い難い。酸やアルカリ等が充容物となる場合にはガラス瓶や金属チューブ等が使用されることもあるが、使い勝手や使用後の廃棄の点に鑑みれば、これらガラス瓶や金属チューブ等の使用は好まれないものである。
酸やアルカリ、有機溶媒、又は界面活性剤等を充容するような場合であっても、包装袋形状が損なわれることなく十分な袋強度を維持可能な包装体が望まれていた。
However, the corona discharge treatment is not suitable for the metal film, and therefore the methods described in the above cited documents 3 to 5 are unsuitable when laminating the metal film and the plastic film. The methods described in the above cited references 1 and 2 are also not easy methods in that a special adhesive resin layer needs to be used. Glass bottles, metal tubes, etc. may be used when acids, alkalis, etc. are filled, but in view of ease of use and disposal after use, the use of these glass bottles, metal tubes, etc. is preferred. There is nothing.
Even when an acid, an alkali, an organic solvent, a surfactant, or the like is filled, there has been a demand for a package that can maintain sufficient bag strength without impairing the shape of the packaging bag.

特開平7−205365号公報JP-A-7-205365 特開平9−058700号公報JP-A-9-058700 特開平7−314629号公報JP 7-314629 A 特開平9−234845号公報JP-A-9-234845 特開2003−266626号公報JP 2003-266626 A

本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、従来ドライラミネート法を採用して包装袋を構成した場合に内容物として充容することが不適であったアルカリ性内容物等を充容した場合であっても、包装袋形状を維持することが可能な包装体、及び、該包装体を構成する包装袋の材料として好適な積層体の製造方法を提供することを目的とする。   The present invention has been made in view of the above circumstances, and in the case of filling an alkaline content or the like that was unsuitable for filling as a content when a dry bag method was conventionally used to constitute a packaging bag. Even if it exists, it aims at providing the manufacturing method of the laminated body suitable as a packaging body which can maintain a packaging bag shape, and the material of the packaging bag which comprises this packaging body.

本発明者は、上記目的を達成するため鋭意検討の結果、樹脂層と金属箔層とが直接積層された積層構造を含む積層体からなる包装袋にフェノール類を含むアルカリ性の内容物を収納した包装体、又は、フェノール類を含む樹脂層と金属箔層とが直接積層された積層構造を含む積層体からなる包装袋にアルカリ性の内容物を収納した包装体が、包装袋の形状を長期にわたり維持可能であることを知見した。また、特定の製造方法により得られた積層体が、上記包装袋の材料として好適であることを知見し、本発明をなすに至った。   As a result of intensive studies to achieve the above object, the present inventor has accommodated an alkaline content containing phenols in a packaging bag made of a laminate including a laminated structure in which a resin layer and a metal foil layer are directly laminated. A packaging body or a packaging body containing alkaline contents in a packaging bag comprising a laminated structure in which a phenolic-containing resin layer and a metal foil layer are directly laminated has a long-lasting shape of the packaging bag. It was found that it can be maintained. Moreover, it discovered that the laminated body obtained by the specific manufacturing method was suitable as a material of the said packaging bag, and came to make this invention.

即ち、本発明は、以下の包装体、積層体の製造方法、及び包装袋を提供する。
請求項1:
樹脂層と金属箔層とが直接積層された積層構造を含む積層体からなる包装袋にフェノール類を含むアルカリ性の内容物を収納したことを特徴とする包装体。
請求項2:
フェノール類を含む樹脂層と金属箔層とが直接積層された積層構造を含む積層体からなる包装袋にアルカリ性の内容物を収納したことを特徴とする包装体。
請求項3:
前記樹脂層が押出ラミネート樹脂層である請求項1又は2記載の包装体。
請求項4:
前記樹脂層の金属箔層に面する表面が、オゾン処理、コロナ処理、又は樹脂温度による酸化処理、のいずれか又はその組合せにより表面活性化処理されたものである請求項1,2又は3記載の包装体。
請求項5:
前記内容物が更に界面活性剤を含む請求項1乃至4のいずれか1項に記載の包装体。
請求項6:
前記内容物が染毛剤である請求項1乃至5のいずれか1項に記載の包装体。
請求項7:
金属箔層と、この金属箔層の少なくとも一面側に面して積層された押出ラミネート樹脂層とを含む積層体の製造方法であって、以下の(1)〜(3)の各工程、
(1)工程:押出ラミネート樹脂をフィルム状に溶融押出し、その少なくとも一面に表面活性化処理を施す工程、
(2)工程:前記(1)工程で得た押出ラミネート樹脂の表面活性化処理面に金属箔層を積層して、金属箔層と押出ラミネート樹脂層との積層界面を形成する工程、
(3)工程:アルカリ性条件下で、前記(2)工程で形成された積層界面にフェノール類を作用させる工程、
を含むことを特徴とする積層体の製造方法。
請求項8:
前記表面活性化処理がオゾン処理、コロナ処理、又は樹脂温度による酸化処理のいずれか又はその組合せである請求項7記載の製造方法。
請求項9:
前記(3)工程が、前記押出ラミネート樹脂層内を拡散して前記積層界面に到達するフェノール類及びアルカリ性化合物によって、前記積層界面がアルカリ性条件下でフェノール類の作用を受ける工程である請求項7又は8記載の製造方法。
請求項10:
前記(3)工程が、前記押出ラミネート樹脂層内に予め配合されたフェノール類と、前記押出ラミネート樹脂層内を拡散して前記積層界面に到達するアルカリ性化合物によって、前記積層界面がアルカリ性条件下でフェノール類の作用を受ける工程である請求項7又は8記載の製造方法。
請求項11:
前記(3)工程が、40℃以上の温度条件下で行なわれる工程である請求項7乃至10のいずれか1項に記載の製造方法。
請求項12:
請求項7乃至11のいずれかに記載の製造方法により得られる積層体にて形成された包装袋。
That is, this invention provides the following package bodies, the manufacturing method of a laminated body, and a packaging bag.
Claim 1:
A packaging body characterized in that an alkaline content containing phenols is stored in a packaging bag made of a laminated body including a laminated structure in which a resin layer and a metal foil layer are directly laminated.
Claim 2:
A packaging body characterized in that alkaline contents are housed in a packaging bag made of a laminate including a laminated structure in which a phenolic-containing resin layer and a metal foil layer are directly laminated.
Claim 3:
The package according to claim 1 or 2, wherein the resin layer is an extruded laminate resin layer.
Claim 4:
The surface of the resin layer facing the metal foil layer is subjected to surface activation treatment by any one or combination of ozone treatment, corona treatment, and oxidation treatment by resin temperature. Packaging.
Claim 5:
The package according to any one of claims 1 to 4, wherein the contents further contain a surfactant.
Claim 6:
The package according to any one of claims 1 to 5, wherein the content is a hair dye.
Claim 7:
A method for producing a laminate including a metal foil layer and an extruded laminate resin layer laminated so as to face at least one side of the metal foil layer, and the following steps (1) to (3):
(1) Step: A step of melt-extruding an extruded laminate resin into a film and subjecting at least one surface to a surface activation treatment,
(2) Step: A step of laminating a metal foil layer on the surface activation treatment surface of the extruded laminate resin obtained in the step (1) to form a laminated interface between the metal foil layer and the extruded laminate resin layer,
(3) Step: A step of causing phenols to act on the laminated interface formed in the step (2) under alkaline conditions.
The manufacturing method of the laminated body characterized by including.
Claim 8:
The manufacturing method according to claim 7, wherein the surface activation treatment is any one or a combination of ozone treatment, corona treatment, and oxidation treatment by resin temperature.
Claim 9:
The step (3) is a step in which the lamination interface is subjected to the action of phenols under alkaline conditions by phenols and an alkaline compound that diffuse in the extruded laminate resin layer and reach the lamination interface. Or the manufacturing method of 8.
Claim 10:
In the step (3), the laminate interface is subjected to alkaline conditions by the phenols preliminarily blended in the extruded laminate resin layer and the alkaline compound that diffuses in the extruded laminate resin layer and reaches the laminate interface. The production method according to claim 7 or 8, which is a step of receiving an action of phenols.
Claim 11:
The manufacturing method according to any one of claims 7 to 10, wherein the step (3) is a step performed under a temperature condition of 40 ° C or higher.
Claim 12:
A packaging bag formed of a laminate obtained by the production method according to claim 7.

本発明により得られる包装体は、従来ドライラミネート法を採用して包装袋を構成した場合に内容物として充容することが不適であったアルカリ性内容物等を充容した場合であっても、包装袋形状が損なわれることなく十分な袋強度、ひいては内容物を充容した包装体強度を維持することが可能な包装体である。また、本発明の製造方法によれば、当該包装体を構成する包装袋の材料として好適な積層体を提供し得る。   Even if the package obtained by the present invention is filled with an alkaline content or the like that was unsuitable for filling as a content when a conventional dry laminating method is used to constitute a packaging bag, It is a package capable of maintaining a sufficient bag strength, and thus a package strength filled with the contents, without impairing the shape of the packaging bag. Moreover, according to the manufacturing method of this invention, the laminated body suitable as a material of the packaging bag which comprises the said package body can be provided.

以下、本発明につき更に詳しく説明する。
本発明の包装体は、樹脂層と金属箔層とが直接積層された積層構造を含む積層体からなる包装袋にフェノール類を含むアルカリ性の内容物を収納したことを特徴とする包装体、又は、フェノール類を含む樹脂層と金属箔層とが直接積層された積層構造を含む積層体からなる包装袋にアルカリ性の内容物を収納したことを特徴とする包装体である。
また、本発明の積層体の製造方法は、金属箔層と、この金属箔層の少なくとも一面側に面して積層された押出ラミネート樹脂層とを含む積層体の製造方法であって、以下の(1)〜(3)の各工程、
(1)工程:押出ラミネート樹脂をフィルム状に溶融押出し、その少なくとも一面に表面活性化処理を施す工程、
(2)工程:前記(1)工程で得た押出ラミネート樹脂の表面活性化処理面に金属箔層を積層して、金属箔層と押出ラミネート樹脂層との積層界面を形成する工程、
(3)工程:アルカリ性条件下で、前記(2)工程で形成された積層界面にフェノール類を作用させる工程、
を含むことを特徴とする積層体の製造方法である。
Hereinafter, the present invention will be described in more detail.
The package of the present invention is characterized in that an alkaline content containing phenols is stored in a packaging bag made of a laminate including a laminated structure in which a resin layer and a metal foil layer are directly laminated, or A packaging body characterized in that alkaline contents are housed in a packaging bag made of a laminate including a laminated structure in which a phenolic resin layer and a metal foil layer are directly laminated.
Moreover, the method for producing a laminate of the present invention is a method for producing a laminate comprising a metal foil layer and an extruded laminate resin layer laminated so as to face at least one side of the metal foil layer. (1)-(3) each process,
(1) Step: A step of melt-extruding an extruded laminate resin into a film and subjecting at least one surface to a surface activation treatment,
(2) Step: A step of laminating a metal foil layer on the surface activation treatment surface of the extruded laminate resin obtained in the step (1) to form a laminated interface between the metal foil layer and the extruded laminate resin layer,
(3) Step: A step of causing phenols to act on the laminated interface formed in the step (2) under alkaline conditions.
It is a manufacturing method of the laminated body characterized by including.

前記金属箔層の素材としては、包装材料の分野で用いられるいずれの金属も用いることができ、例えばアルミニウム、鋼、鋳物、鉄等を挙げることができる。また、これらの複数種からなる合金であっても良い。
本発明においては加工面及びコスト面の観点から、前記金属箔層としてはアルミニウム層又はアルミニウム合金層であることが好適である。
As the material of the metal foil layer, any metal used in the field of packaging materials can be used, and examples thereof include aluminum, steel, castings, and iron. Moreover, the alloy which consists of these multiple types may be sufficient.
In the present invention, from the viewpoint of processing surface and cost, the metal foil layer is preferably an aluminum layer or an aluminum alloy layer.

前記樹脂層の素材としては、例えばポリエチレン系樹脂、エチレン系共重合体樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ナイロン系樹脂、ポリエステル系樹脂、いわゆる接着性レジン等を挙げることができる。これらは1種を単独で、又は2種以上を併用しても良い。また、より金属箔層との馴染みをよくする観点から、上記樹脂層としては押出ラミネート樹脂層であることが好適であり、上記樹脂層の素材としても、押出ラミネート加工においてフィルム状に溶融押出し可能な樹脂であることが好適である。   Examples of the material for the resin layer include a polyethylene resin, an ethylene copolymer resin, a polypropylene resin, a nylon resin, a polyester resin, a so-called adhesive resin, and the like. These may be used alone or in combination of two or more. Also, from the viewpoint of improving familiarity with the metal foil layer, the resin layer is preferably an extruded laminate resin layer, and the resin layer material can also be melt-extruded into a film during extrusion lamination processing. It is preferable that it is a resin.

ここで、ポリエチレン系樹脂としては、例えばエチレンの単独重合体やエチレンとα−オレフィンの共重合体等を挙げることができ、より具体的には、例えば高圧法低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、超低密度ポリエチレン等を挙げることができる。また、ここでいうα−オレフィンとしては、例えばプロピレン、1−ブテン、4−メチル−1−ペンテン、1−ヘキセン、1−オクテン、1−デセン、1−オクタデセンなどの炭素原子数3〜18のα−オレフィンを挙げることができ、これらは1種を単独で、又は2種以上を併用することができる。   Here, examples of the polyethylene resin include a homopolymer of ethylene and a copolymer of ethylene and α-olefin, and more specifically, for example, a high pressure method low density polyethylene, high density polyethylene, medium A density polyethylene, a linear low density polyethylene, an ultra-low density polyethylene, etc. can be mentioned. Examples of the α-olefin herein include 3 to 18 carbon atoms such as propylene, 1-butene, 4-methyl-1-pentene, 1-hexene, 1-octene, 1-decene and 1-octadecene. An α-olefin can be mentioned, and these can be used alone or in combination of two or more.

エチレン系共重合体樹脂としては、例えば極性基を含有するコモノマーとエチレンとを共重合させた樹脂を挙げることができ、より具体的には、例えばEMA(エチレン−メタクリル酸共重合体)等のエチレン−不飽和カルボン酸共重合体系樹脂、EMAA(エチレン−メタクリル酸メチル共重合体)等のエチレン−不飽和カルボン酸エステル共重合体系樹脂、エチレン−ビニルエステル共重合体系樹脂、エチレン−ビニルアルコール共重合体系樹脂、エチレン−エポキシ系化合物共重合体系樹脂、アイオノマー樹脂等を挙げることができる。エチレン−無水マレイン酸共重合体系樹脂はエチレン系共重合体樹脂であるが、いわゆる接着性レジンにも該当する。   Examples of the ethylene copolymer resin include a resin obtained by copolymerizing a comonomer containing a polar group and ethylene, and more specifically, for example, EMA (ethylene-methacrylic acid copolymer). Ethylene-unsaturated carboxylic acid copolymer resin, ethylene-unsaturated carboxylic acid ester copolymer resin such as EMAA (ethylene-methyl methacrylate copolymer), ethylene-vinyl ester copolymer resin, ethylene-vinyl alcohol copolymer Examples thereof include a polymer resin, an ethylene-epoxy compound copolymer resin, and an ionomer resin. The ethylene-maleic anhydride copolymer resin is an ethylene copolymer resin, but also corresponds to a so-called adhesive resin.

ポリプロピレン系樹脂としては、例えばプロピレンのホモポリマー、プロピレン以外のオレフィンとプロピレンとの共重合体等が挙げられる。また、ここでいうプロピレン以外のオレフィンとしては、エチレン、1−ブテン、1−ヘキセン、1−オクテン等が挙げられ、これらは1種を単独で、又は2種以上を併用しても良い。   Examples of the polypropylene resin include a homopolymer of propylene, a copolymer of olefin and propylene other than propylene, and the like. Examples of olefins other than propylene include ethylene, 1-butene, 1-hexene, 1-octene, and the like. These may be used alone or in combination of two or more.

なお、本発明で用いられる上記樹脂には、更に公知の添加剤、例えば抗酸化剤、アンチブロッキング剤、耐候剤、中和剤、難燃剤、帯電防止剤、防曇剤、滑剤、分散剤、顔料等の有機充填剤や無機充填剤を適宜配合しても良い。また、フェノール類及び/又はアルカリ性化合物を樹脂中に配合しておくことも好適である。   The resin used in the present invention further includes known additives such as antioxidants, antiblocking agents, weathering agents, neutralizing agents, flame retardants, antistatic agents, antifogging agents, lubricants, dispersants, You may mix | blend organic fillers, such as a pigment, and an inorganic filler suitably. It is also preferable to blend phenols and / or alkaline compounds in the resin.

本発明において、表面活性化処理とは、被処理面上に一定以上の活性化点を生成させ、貼合する基材との強固な接着を可能にするための処理を意味するものである。このような表面活性化処理としては、例えばオゾン処理、コロナ放電処理、電子線照射処理、紫外線照射処理、フレームプラズマ処理、大気圧プラズマ処理、低圧プラズマ処理、又は樹脂温度による酸化処理の、いずれか又はその組合せが挙げられるが、中でも層間接着性の観点から、オゾン処理、コロナ処理、又は樹脂温度による酸化処理のいずれか又はその組合せであることが好適である。
本発明の包装体に用いられる包装袋を構成する積層体において、当該積層体を構成する樹脂層の金属箔層に面する表面には、上記表面活性化処理を施すことが好適である。
また、本発明の積層体の製造方法における(1)工程においては、押出ラミネート樹脂をフィルム状に溶融押出し、その少なくとも一面に上記表面活性化処理が施される。
In the present invention, the surface activation treatment means a treatment for generating a certain activation point or more on the surface to be treated and enabling strong adhesion to the substrate to be bonded. As such surface activation treatment, for example, any of ozone treatment, corona discharge treatment, electron beam irradiation treatment, ultraviolet irradiation treatment, flame plasma treatment, atmospheric pressure plasma treatment, low pressure plasma treatment, or oxidation treatment by resin temperature Alternatively, a combination thereof may be mentioned, but from the viewpoint of interlayer adhesion, any one or a combination of ozone treatment, corona treatment, or oxidation treatment by resin temperature is preferable.
In the laminate constituting the packaging bag used in the packaging body of the present invention, it is preferable that the surface activation treatment is performed on the surface of the resin layer constituting the laminate that faces the metal foil layer.
Moreover, in the (1) process in the manufacturing method of the laminated body of this invention, extrusion lamination resin is melt-extruded in the shape of a film, The said surface activation process is given to the at least one surface.

上記オゾン処理としては、例えばノズルまたはスリット状の吹き出し口からオゾンを含ませた気体(例えば空気)を吹き付ける方法が挙げられる。
ここで、オゾン処理量としては溶融フィルムの通過単位面積(m2)当たり通常10〜30mg、好ましくは15〜20mgである。オゾン処理量が多すぎると作業環境及び人体に影響が出る場合があり、一方、少なすぎると層間未接着の場合がある。
Examples of the ozone treatment include a method of spraying a gas (for example, air) containing ozone from a nozzle or a slit-shaped outlet.
Here, the ozone treatment amount is usually 10 to 30 mg, preferably 15 to 20 mg, per unit area (m 2 ) of the molten film. If the amount of ozone treatment is too large, the working environment and the human body may be affected. On the other hand, if the amount of ozone treatment is too small, the interlayer may not be adhered.

上記コロナ放電処理としては、市販のコロナ放電処理機を用い、発生させたコロナ雰囲気の下に被処理面を通過させる方法が挙げられる。
この場合、コロナ放電処理の雰囲気は大気下であってもよく、また、不活性ガス(例えば窒素)等で調整された雰囲気下であってもよい。コロナ放電処理条件としては通常0.8〜1kW・分/m2以上、好ましくは0.8〜0.9kW・分/m2である。処理条件が穏やかに過ぎると接着面の表層の荒さが少なくなる場合があり、一方、厳しすぎると接着剤塗布量が減少したり、処理度低下が起こったりする場合がある。
Examples of the corona discharge treatment include a method of passing a surface to be treated under a generated corona atmosphere using a commercially available corona discharge treatment machine.
In this case, the atmosphere of the corona discharge treatment may be in the air, or may be an atmosphere adjusted with an inert gas (for example, nitrogen). The corona discharge treatment condition is usually 0.8 to 1 kW · min / m 2 or more, preferably 0.8 to 0.9 kW · min / m 2 . If the treatment conditions are too gentle, the surface roughness of the adhesive surface may be reduced. On the other hand, if the treatment conditions are too severe, the amount of adhesive applied may be reduced or the degree of treatment may be reduced.

上記電子線照射処理としては、市販の電子線照射装置を用い、電子線加速器により発生させた電子線を被処理面に照射する方法が挙げられる。
この場合、電子線照射処理の雰囲気は大気下であってもよく、また、不活性ガス(例えば窒素)等で調整された雰囲気下であってもよい。電子線照射処理条件としては通常5〜200kGy、好ましくは15〜30kGyである。処理条件が穏やかに過ぎると膜接着強度が不十分となる場合があり、一方、厳しすぎると被処理物全体が劣化してしまう場合がある。
Examples of the electron beam irradiation treatment include a method of irradiating the surface to be processed with an electron beam generated by an electron beam accelerator using a commercially available electron beam irradiation apparatus.
In this case, the atmosphere of the electron beam irradiation treatment may be in the air, or may be an atmosphere adjusted with an inert gas (for example, nitrogen) or the like. The electron beam irradiation treatment condition is usually 5 to 200 kGy, preferably 15 to 30 kGy. If the processing conditions are too gentle, the film adhesive strength may be insufficient. On the other hand, if the processing conditions are too severe, the entire workpiece may be deteriorated.

上記紫外線照射処理としては、例えば100〜300nmの波長の紫外線を、被処理面に照射する方法が挙げられる。
この場合、紫外線照射処理の雰囲気は大気下であってもよく、また、不活性ガス(例えば窒素)等で調整された雰囲気下であってもよい。
Examples of the ultraviolet irradiation treatment include a method of irradiating the surface to be processed with ultraviolet rays having a wavelength of 100 to 300 nm, for example.
In this case, the atmosphere of the ultraviolet irradiation treatment may be in the air, or may be an atmosphere adjusted with an inert gas (for example, nitrogen) or the like.

上記樹脂温度による酸化処理とは、押出しラミネート樹脂を酸素の共存する環境下、融点に対して樹脂温度を高めに設定して押出し成膜することにより、溶融樹脂の表面を酸化処理する方法である。樹脂温度による表面酸化処理を行なう際の、押出しラミネート樹脂の樹脂温度としては、用いる素材の融点に応じて適宜設定されるが、押出ラミネート樹脂として例えばポリエチレン系樹脂、エチレン系共重合体樹脂、ポリプロピレン系樹脂を用いる場合には通常270〜310℃、好ましくは300〜310℃である。   The oxidation treatment by the resin temperature is a method of oxidizing the surface of the molten resin by forming the extruded laminate resin by extruding and forming the resin at a higher temperature than the melting point in an environment where oxygen coexists. . The resin temperature of the extruded laminate resin when performing surface oxidation treatment by the resin temperature is appropriately set according to the melting point of the material to be used. Examples of the extruded laminate resin include polyethylene resins, ethylene copolymer resins, and polypropylene. When using a system resin, it is 270-310 degreeC normally, Preferably it is 300-310 degreeC.

本発明の包装体は、フェノール類を内容物として含む、乃至、フェノール類を樹脂層への配合剤として含むものであり、また、本発明の積層体の製造方法における(3)工程は、(2)工程で形成された積層界面にフェノール類を作用させる工程である。
本発明において用いられるフェノール類としては、特に限定されるものではないが、例えばフェノール、オルトアミノフェノール、メタアミノフェノール、パラアミノオルトクレゾール、パラアミノフェノール、レゾルシン、セタノール、クレゾール、メチルフェノール、アミノニトロフェノール、オルトアミノフェノール、又はこれらの誘導体が挙げられ、これらは1種を単独で、又は2種以上を併用してもよい。
The package of the present invention contains phenols as contents, or contains phenols as a compounding agent for the resin layer, and step (3) in the method for producing a laminate of the present invention comprises ( 2) A step of allowing phenols to act on the laminated interface formed in the step.
The phenols used in the present invention are not particularly limited. For example, phenol, orthoaminophenol, metaaminophenol, paraaminoorthocresol, paraaminophenol, resorcin, cetanol, cresol, methylphenol, aminonitrophenol, Orthoaminophenol or derivatives thereof may be mentioned, and these may be used alone or in combination of two or more.

本発明の包装体は、アルカリ性の内容物を収納するものであり、また、本発明の積層体の製造方法における(3)工程は、(2)工程で形成された積層界面をアルカリ性環境下に置く工程である。内容物をアルカリ性にする、乃至積層界面をアルカリ性環境下に置くのに用いられるアルカリ性化合物としては、特に限定されるものではないが、例えば水酸化ナトリウム、アンモニア、芳香族アミン、水酸化カリウム等を挙げることができ、これらは1種を単独で、又は2種以上を併用しても良い。   The package of the present invention contains alkaline contents, and the step (3) in the method for producing a laminate of the present invention includes placing the laminated interface formed in the step (2) in an alkaline environment. It is a placing process. The alkaline compound used to make the contents alkaline or to place the laminated interface in an alkaline environment is not particularly limited, but examples include sodium hydroxide, ammonia, aromatic amine, potassium hydroxide, and the like. These may be mentioned, and these may be used alone or in combination of two or more.

なお、上記(3)工程における温度条件としては、通常40℃以上、好ましくは50℃以上、より好ましくは80〜110℃、更に好ましくは90〜100℃である。温度が低すぎると、フェノール類の前記積層界面への作用が不十分となって本発明の目的が達成し得ない場合があり、一方高すぎると、芯部絞りシワ、寸法不良などがでる場合がある。   In addition, as temperature conditions in the said (3) process, it is 40 degreeC or more normally, Preferably it is 50 degreeC or more, More preferably, it is 80-110 degreeC, More preferably, it is 90-100 degreeC. If the temperature is too low, the action of the phenols on the laminate interface may be insufficient, and the object of the present invention may not be achieved. On the other hand, if the temperature is too high, the core part wrinkles, poor dimensions, etc. may occur. There is.

本発明の積層体の製造方法における(3)工程において、積層界面に対しアルカリ性条件下でフェノール類を作用させる具体的な方法としては、例えば、
(I)フェノール類及びアルカリ性化合物を含む溶液を前記押出ラミネート樹脂層側から供給することにより、押出ラミネート樹脂層を拡散透過させて、フェノール類及びアルカリ性化合物を前記積層界面に到達させる方法、
(II)前記押出ラミネート樹脂層内に予めフェノール類を共存させておき、且つアルカリ性化合物を含む溶液を前記押出ラミネート樹脂層側から供給することにより、押出ラミネート樹脂層を拡散透過させて、フェノール類及びアルカリ性化合物を前記積層界面に到達させる方法、
(III)前記押出ラミネート樹脂層内に予めアルカリ性化合物を共存させておき、且つフェノール類を含む溶液を前記押出ラミネート樹脂層側から供給することにより、押出ラミネート樹脂層を拡散透過させて、フェノール類及びアルカリ性化合物を前記積層界面に到達させる方法、
(IV)前記押出ラミネート樹脂層内に予めフェノール類及びアルカリ性化合物を共存させておき、且つ溶媒を前記押出ラミネート樹脂層側から供給することにより、押出ラミネート樹脂層を拡散透過させて、フェノール類及びアルカリ性化合物を前記積層界面に到達させる方法、
を挙げることができる。
In the step (3) in the method for producing a laminate of the present invention, as a specific method for causing phenols to act on the laminate interface under alkaline conditions, for example,
(I) A method in which a solution containing phenols and an alkaline compound is supplied from the extruded laminate resin layer side to diffuse and permeate the extruded laminate resin layer so that the phenols and the alkaline compound reach the lamination interface,
(II) Phenols are allowed to coexist in the extruded laminate resin layer in advance, and a solution containing an alkaline compound is supplied from the extruded laminate resin layer side so that the extruded laminate resin layer is diffused and permeated. And a method of causing the alkaline compound to reach the laminated interface,
(III) An alkaline compound is allowed to coexist in the extruded laminate resin layer and a solution containing phenols is supplied from the extruded laminate resin layer side so that the extruded laminate resin layer is diffused and permeated. And a method of causing the alkaline compound to reach the laminated interface,
(IV) Phenols and an alkaline compound are allowed to coexist in the extruded laminate resin layer in advance, and a solvent is supplied from the extruded laminate resin layer side to diffuse and permeate the extruded laminate resin layer. A method of causing an alkaline compound to reach the laminated interface;
Can be mentioned.

上記(I)の方法としてより具体的には、例えば上記アルカリ性化合物と溶媒とを含むフェノール類含有アルカリ性溶液に、金属箔層と押出ラミネート樹脂層とを含む積層体を浸漬する方法、前記フェノール類含有アルカリ性溶液を前記積層体の押出ラミネート樹脂層側の表面に塗布する方法等が挙げられる。また、金属箔層と押出ラミネート樹脂層とを含む積層体を用い、該押出ラミネート樹脂層が内面側となるようにして予め包装袋を形成し、内容物として前記フェノール類含有アルカリ性溶液を充填することによっても上記(I)の方法を実行し得る。
なお、上記フェノール類含有アルカリ性溶液が充填物自体である場合、即ち、目的とする充填物(商品等)がフェノール類、アルカリ化合物、溶媒を含む場合には、上記(1)工程及び(2)工程を経た後に包装袋を形成し、その後当該充填物を充容することにより、本発明における(3)工程及び積層体の製袋工程、商品充填工程までをまとめて行なうことができるため、製造コストの面から非常に有効である。
More specifically, as the method of (I) above, for example, a method of immersing a laminate containing a metal foil layer and an extruded laminate resin layer in a phenol-containing alkaline solution containing the alkaline compound and a solvent, the phenols The method etc. which apply | coat the containing alkaline solution to the surface by the side of the extrusion lamination resin layer of the said laminated body are mentioned. In addition, a laminate including a metal foil layer and an extruded laminate resin layer is used, a packaging bag is formed in advance so that the extruded laminate resin layer is on the inner surface side, and the phenols-containing alkaline solution is filled as the contents. The method (I) can also be executed.
In the case where the phenol-containing alkaline solution is a filler itself, that is, when the target filler (product or the like) contains phenols, an alkali compound, and a solvent, the steps (1) and (2) Since the packaging bag is formed after the process and then the filling is filled, the process (3) in the present invention, the bag making process of the laminated body, and the product filling process can be performed together. Very effective in terms of cost.

ここで用いられる溶媒としては、例えば水やアルコール類、又は各種有機溶媒を挙げることができ、プロピレングリコール、イソプロピルアルコール、メチルエチルケトン、酢酸エチル、トルエン等を挙げることができる。これらは1種を単独で、又は2種以上を併用しても良い。中でも溶解性の観点から、プロピレングリコール、イソプロピルアルコール、エタノールが好適に用いられる。   Examples of the solvent used here include water, alcohols, and various organic solvents, such as propylene glycol, isopropyl alcohol, methyl ethyl ketone, ethyl acetate, and toluene. These may be used alone or in combination of two or more. Of these, propylene glycol, isopropyl alcohol, and ethanol are preferably used from the viewpoint of solubility.

上記(II)〜(IV)の方法の具体例としても、上記(I)の方法と同様に行なうことができる。上記(I)の方法における積層体として予めフェノール類を配合した(練り込んだ)フェノール含有押出ラミネート樹脂層を含む積層体を用い、アルカリ性化合物と溶媒とを含むアルカリ性溶液を用いれば上記(II)の方法の具体例となるし、上記(I)の方法における積層体として予めアルカリ性化合物を配合したアルカリ性化合物含有押出ラミネート樹脂層を含む積層体を用い、フェノール類と溶媒とを含むフェノール類溶液を用いれば上記(III)の方法の具体例となるし、上記(I)の方法における積層体として予めフェノール類及びアルカリ性化合物を配合したフェノール類・アルカリ性化合物含有押出ラミネート樹脂層を含む積層体を用い、溶媒を充容すれば上記(IV)の方法の具体例となる。   Specific examples of the methods (II) to (IV) can also be performed in the same manner as the method (I). If a laminate containing a phenol-containing extruded laminate resin layer in which phenols are blended (kneaded) in advance as the laminate in the method (I) is used, and an alkaline solution containing an alkaline compound and a solvent is used, the above (II) A laminate including an alkaline compound-containing extruded laminate resin layer in which an alkaline compound is blended in advance as a laminate in the method (I) above, and a phenol solution containing a phenol and a solvent is used. If it is used, it becomes a specific example of the method (III), and a laminate including a phenol / alkali compound-containing extruded laminate resin layer in which phenols and an alkaline compound are blended in advance is used as the laminate in the method (I). If the solvent is filled, a specific example of the method (IV) is obtained.

更に、本発明の積層体の製造方法における(3)工程において、上述した(I)の方法における「フェノール類及びアルカリ性化合物を含む溶液」、(II)の方法における「アルカリ性化合物を含む溶液」、(III)の方法における「フェノール類を含む溶液」、又は(IV)の方法における「溶媒」には、積層界面に対しアルカリ性条件下でフェノール類をより良好に作用させる観点から、更に界面活性剤を配合することが好適である。また、本発明の包装体を構成する内容物としても、界面活性剤を含むことが好適である。   Furthermore, in the step (3) in the method for producing a laminate of the present invention, “a solution containing phenols and an alkaline compound” in the method (I) described above, “a solution containing an alkaline compound” in the method (II), The “solution containing phenols” in the method of (III) or the “solvent” in the method of (IV) is further a surfactant from the viewpoint of causing the phenols to act better on the lamination interface under alkaline conditions. Is preferably blended. Moreover, it is suitable that the content which comprises the package of this invention also contains surfactant.

上記界面活性剤としては、例えばラウリル硫酸塩、セチル硝酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム、アルキル硫酸エステルナトリウム、アルキルエーテル硫酸エステルナトリウム、アルファスルフォ脂肪酸エステルナトリウム、アルファオレフィンスルホン酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテル等を挙げることができ、これらは1種を単独で、又は2種以上を併用しても良い。   Examples of the surfactant include lauryl sulfate, cetyl nitrate, sodium alkylbenzene sulfonate, sodium alkyl sulfate ester, sodium alkyl ether sulfate ester, alpha sulfo fatty acid ester sodium, sodium alpha olefin sulfonate, polyoxyethylene alkyl ether and the like. These may be used alone or in combination of two or more.

本発明の包装体を構成する、フェノール類を含むアルカリ性の内容物、乃至、本発明の積層体の製造方法により製造された積層体にて形成される包装袋に充填される内容物としては、特に限定されるものではないが、例えば染毛剤(ヘアカラー剤)、パーマ剤、カビ取り剤、アルコール類等を挙げることができる。   The alkaline contents containing phenols constituting the package of the present invention, or the contents filled in the packaging bag formed by the laminate produced by the method for producing a laminate of the present invention, Although it does not specifically limit, For example, a hair dye (hair coloring agent), a permanent agent, a mold remover, alcohols etc. can be mentioned.

上記染毛剤としては市販品を用いることができ、例えばウエラジャパン製商品名ウェラトーン、ホーユー製商品名エレガンスクリームトーン、ダイムヘルスケア製商品名カバーグレイ、ヘンケルライオン製商品名パオンソフト、ホーユー製商品名ビゲンヘアカラー、ヘンケルライオン製商品名フェミニンヘアカラー、カネボウ製商品名ケイトヘアカラークラシックブラウン、ホーユー製商品名ビューティーンヘアカラーアプリコットブラウン、ホーユー製商品名ビューティーンヘアカラーピーチブラウン、カネボウ製商品名クリームインナチュラルカラーハニーブラウン、カネボウ製商品名クリームインナチュラルカラーナチュラルベージュ等の1液又は複数液タイプの染毛剤を挙げることができる。尚、染毛剤が複数液タイプの場合には、個々の液を上記染毛剤として本発明の積層体にて形成される容器に充填しても良い。   Commercially available products can be used as the hair dye, for example, Wella Japan brand name Wellatone, Hoyu brand name Elegance Cream Tone, Dime Healthcare brand name Cover Gray, Henkel Lion brand name Paon Soft, Hoyu brand product Name Vigen Hair Color, Henkel Lion Product Name Feminine Hair Color, Kanebo Product Name Kate Hair Color Classic Brown, Hoyu Product Name View Teen Hair Color Apricot Brown, Hoyu Product Name View Teen Hair Color Peach Brown, Kanebo Product Name One-component or multiple-component hair dyes such as Cream-in Natural Color Honey Brown and Kanebo's trade name Cream-In Natural Color Natural Beige can be mentioned. In addition, when a hair dye is a multiple liquid type, you may fill each liquid into the container formed with the laminated body of this invention as said hair dye.

本発明の包装体を構成する包装袋の材料となる積層体、或いは、本発明の製造方法により得られる積層体において、上記金属箔層と、この金属箔層の少なくとも一面側に面して積層された樹脂層以外の層構成については特に制限されるものではないが、内容物として上記酸やアルカリ、有機溶媒、又は界面活性剤といった成分を含むものが収納された場合であっても容器としての体裁を損なわない観点から、少なくとも内容物に接する包装袋最内面から上記金属箔層までの区間に相当する部分の層構成としては、ドライラミネート系接着剤等の溶剤型接着剤を用いないことが好適である。   In the laminate as the material of the packaging bag constituting the packaging body of the present invention, or the laminate obtained by the production method of the present invention, the metal foil layer is laminated facing at least one surface side of the metal foil layer. The layer structure other than the resin layer is not particularly limited, but as a container even if the contents contain components such as the acid, alkali, organic solvent, or surfactant. From the viewpoint of not impairing the appearance of the above, at least the layer structure corresponding to the section from the innermost surface of the packaging bag in contact with the contents to the metal foil layer should not use a solvent-type adhesive such as a dry laminate adhesive. Is preferred.

ここで、上記容器最内面から金属箔層までの区間の層構成としては、特に限定されるものではないが、例えば以下の層構成が例示される。
(i)(PE層)/(押出ラミネート樹脂層としてのPE層)/(金属箔層)
(ii)(PE層)/(Ny層)/(PE層)/(押出ラミネート樹脂層としてのPE層)/(金属箔層)
(iii)(PE層)/(EvOH層)/(PE層)/(押出ラミネート樹脂層としてのPE層)/(金属箔層)
(iv)(PP層)/(Ny層)/(PP層)/(押出ラミネート樹脂層としてのPE層)/(金属箔層)
(v)(PP層)/(EvOH層)/(PP層)/(押出ラミネート樹脂層としてのPE層)/(金属箔層)
(vi)(PP層)/(押出ラミネート樹脂層としてのPE層)/(金属箔層)
なお、本発明において「PE層」とは「ポリエチレン系樹脂層またはエチレン系共重合体樹脂層」を意味し、「PP層」とは「ポリプロピレン系樹脂層」を意味し、「Ny層」とは「ナイロン系樹脂層」を意味し、「EvOH層」とは「エチレン−ビニルアルコール共重合体系樹脂層」を意味するものである。
Here, the layer configuration of the section from the innermost surface of the container to the metal foil layer is not particularly limited, but examples thereof include the following layer configurations.
(I) (PE layer) / (PE layer as extrusion laminate resin layer) / (metal foil layer)
(Ii) (PE layer) / (Ny layer) / (PE layer) / (PE layer as extruded laminate resin layer) / (metal foil layer)
(Iii) (PE layer) / (EvOH layer) / (PE layer) / (PE layer as extruded laminate resin layer) / (metal foil layer)
(Iv) (PP layer) / (Ny layer) / (PP layer) / (PE layer as extruded laminate resin layer) / (metal foil layer)
(V) (PP layer) / (EvOH layer) / (PP layer) / (PE layer as extruded laminate resin layer) / (metal foil layer)
(Vi) (PP layer) / (PE layer as extrusion laminate resin layer) / (metal foil layer)
In the present invention, “PE layer” means “polyethylene resin layer or ethylene copolymer resin layer”, “PP layer” means “polypropylene resin layer”, and “Ny layer”. Means “nylon-based resin layer”, and “EvOH layer” means “ethylene-vinyl alcohol copolymer resin layer”.

また、本発明の包装体を構成する包装袋、又は、本発明の積層体の製造方法により得られる積層体で形成される包装袋には、内容物をより容易に包装袋外部に取り出す観点から、注ぎ口(ポート部)が設置されることが好適である。ここで、ポート部は包装袋最内層とヒートシールにより密着させられることが通常であるが、ポート部は通常、断面視略円形状に形成されるためヒートシール時にポート部に当接する積層体にストレスがかかり、場合によっては積層体を構成する層の一部にクラックが生じるおそれがある。上記容器最内面から金属箔層までの区間の層構成として、上記(ii)〜(v)の構成を採用する場合には、中間のNy層やEvOH層が緩衝材の役割を果たし、ヒートシール時のストレスクラックが発生し難くなるため好適である。また、PE、PP単層でも、厚みを厚くすることで同様の役割を果たす。この厚みとしては、80〜130μmの厚みであることが好ましい。
なお、上記ポート部と包装袋最内層とのヒートシール条件としては、特に限定されるものではないが、通常170〜220℃×0.3〜0.5MPa×1〜6秒の条件である。
Moreover, the packaging bag which comprises the packaging body of this invention, or the packaging bag formed with the laminated body obtained by the manufacturing method of the laminated body of this invention is from a viewpoint which takes out a content more easily outside a packaging bag. It is preferable that a spout (port portion) is installed. Here, the port part is usually in close contact with the innermost layer of the packaging bag by heat sealing, but the port part is usually formed in a substantially circular shape in cross section, so that the laminated part that contacts the port part during heat sealing is used. Stress is applied, and in some cases, cracks may occur in some of the layers constituting the laminate. When the configurations (ii) to (v) are adopted as the layer configuration in the section from the innermost surface of the container to the metal foil layer, the intermediate Ny layer or EvOH layer serves as a buffer material, and heat seal This is suitable because stress cracks are less likely to occur. Also, PE and PP single layers play a similar role by increasing the thickness. The thickness is preferably 80 to 130 μm.
In addition, although it does not specifically limit as heat seal conditions of the said port part and a packaging bag innermost layer, Usually, it is the conditions of 170-220 degreeC * 0.3-0.5 MPa * 1-6 seconds.

なお、本発明の積層体の製造方法における(2)工程は、前記(1)工程で得た押出ラミネート樹脂の表面活性化処理面に金属箔層を積層して、金属箔層と押出ラミネート樹脂層との積層界面を形成する工程であるが、前記金属箔層と押出ラミネート樹脂層とを積層した後、さらに圧着することが積層界面の馴染みをより向上させる観点から好適である。また、そのような圧着後、更に一定温度下で熟成する熟成工程を設けることが好ましい。このような熟成温度としては通常30〜100℃、好ましくは60〜80℃である。熟成温度が高すぎるとフィルム絞りシワ、ピッチズレ等が出る場合があり、一方低すぎると層間強度が低下する場合がある。
その他、本発明の製造方法においては、本発明の目的を損なわない範囲で適宜な工程を追加することも差し支えない。
In addition, (2) process in the manufacturing method of the laminated body of this invention laminates | stacks a metal foil layer on the surface activation treatment surface of the extrusion lamination resin obtained at the said (1) process, and metal foil layer and extrusion lamination resin In the step of forming a laminated interface with the layer, it is preferable that the metal foil layer and the extrusion laminated resin layer are laminated and then further crimped from the viewpoint of further improving the familiarity of the laminated interface. Moreover, it is preferable to provide an aging step for aging at a constant temperature after such pressure bonding. Such an aging temperature is usually 30 to 100 ° C, preferably 60 to 80 ° C. If the aging temperature is too high, film squeezing wrinkles, pitch deviation, etc. may occur. On the other hand, if it is too low, the interlayer strength may decrease.
In addition, in the manufacturing method of this invention, an appropriate process may be added in the range which does not impair the objective of this invention.

以下、実施例及び比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記実施例に制限されるものではない。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example and a comparative example are shown and this invention is demonstrated concretely, this invention is not restrict | limited to the following Example.

〔実施例1〜3,比較例1〜3〕
PETフィルムを押出ラミネーターの主繰出し装置に取り付け、一の基材としてこのPETフィルムを繰出すと共に、他の基材としてALフィルムを同装置に取り付けた。Tダイを備えた口径90mmの押出機を用いてポリエチレン(押出しPE)を溶融押出して溶融フィルムを形成し(樹脂温度320℃、フィルム引き取り速度100m/分、フィルム巾700〜1000mm、フィルム厚み15μm)、前記PETフィルムと前記ALフィルムとに挟持して圧着(サンドラミネーション)することにより、AL/押出しPE/PETなる層構成の積層体を得た。ALフィルムの他面側に、上記と同様にしてPEフィルムを積層することにより、下表1に示す層構成の第1層(最外層)から第5層(最内層)に至る積層体を得た。なお、第4層を構成する溶融フィルムとALフィルムとの圧着は、Tダイ下位置に設けたノズルからオゾン含有空気を溶融フィルムに所定量吹き付けた後に行なった。
更に、得られた上記積層体を用いて包装袋を形成し、表1に示す所定の内容物を充填して所定時間のエージングを行なった。エージング後、積層体の一部を切り出して検体とし、ALフィルム(第3層)と押出しラミネート樹脂層(第4層)との層間接着強度を測定した。オゾン処理条件、内容物、エージング条件と共に、結果を表1に併記する。
[Examples 1-3, Comparative Examples 1-3]
The PET film was attached to the main feeding device of the extrusion laminator, and this PET film was fed out as one substrate, and the AL film was attached to the same device as the other substrate. Polyethylene (extruded PE) is melt extruded using a 90 mm diameter extruder equipped with a T-die to form a molten film (resin temperature 320 ° C., film take-off speed 100 m / min, film width 700 to 1000 mm, film thickness 15 μm) Then, a laminate having a layer structure of AL / extruded PE / PET was obtained by sandwiching and pressing (sand lamination) between the PET film and the AL film. By laminating the PE film in the same manner as described above on the other surface side of the AL film, a laminate from the first layer (outermost layer) to the fifth layer (innermost layer) having the layer structure shown in Table 1 below is obtained. It was. Note that the pressure-bonding between the molten film constituting the fourth layer and the AL film was performed after a predetermined amount of ozone-containing air was blown onto the molten film from a nozzle provided under the T-die.
Further, a packaging bag was formed by using the obtained laminate, filled with predetermined contents shown in Table 1, and subjected to aging for a predetermined time. After aging, a part of the laminate was cut out as a specimen, and the interlayer adhesion strength between the AL film (third layer) and the extruded laminate resin layer (fourth layer) was measured. The results are shown in Table 1 together with the ozone treatment conditions, contents, and aging conditions.

Figure 2006001609
Figure 2006001609

PET
ポリエチレンテレフタレートフィルム(東洋紡製商品名「易接着PET エスペットT4102」)。
押出しPE
高圧法低密度ポリエチレン(住友化学製商品名「L729 LDPEポリエチレン」)。
AL
アルミニウムフィルム(東洋アルミ製商品名「一般軟箔」)。
PE
直鎖状低密度ポリエチレンフィルム(東セロ製商品名「TUX−FCS」)。
カラーリング剤(染毛剤)
ホーユー株式会社製商品名「ビューティーンヘアカラー」(ビューティーンヘアカラー(N)CC1剤/ビューティーンヘアカラー(N)2剤=40g/80ml)のうちの、1剤のみを用いた。当該1剤は、フェノール類としてレゾルシン、アルカリ性化合物としてアンモニアを含有する。
接着強度(g/15mm)
15mm巾の積層フィルムを、島津製作所(株)製オートグラフ100A型引張試験機を使用し、300mm/minの引張り速度で180度剥離した時の剥離強度からその接着強度を評価した。N=5で測定し、その平均値を接着強度とした。
PET
Polyethylene terephthalate film (trade name “Easily Adhesive PET Espet T4102” manufactured by Toyobo).
Extruded PE
High-pressure low-density polyethylene (trade name “L729 LDPE polyethylene” manufactured by Sumitomo Chemical).
AL
Aluminum film (trade name “General Soft Foil” made by Toyo Aluminum).
PE
Linear low-density polyethylene film (trade name “TUX-FCS” manufactured by Tosero).
Coloring agent (hair dye)
Only one of the product names “Beauteen Hair Color” manufactured by Hoyu Co., Ltd. (Butteen Hair Color (N) CC1 Agent / Butteen Hair Color (N) 2 Agent = 40 g / 80 ml) was used. The said 1 agent contains resorcinol as phenols, and ammonia as an alkaline compound.
Adhesive strength (g / 15mm)
The adhesive strength was evaluated from the peel strength when a 15 mm wide laminated film was peeled 180 degrees at a tensile rate of 300 mm / min using an autograph 100A type tensile tester manufactured by Shimadzu Corporation. N = 5, and the average value was defined as the adhesive strength.

〔実施例4〜6,比較例4〜6〕
PETフィルムにドライラミネート系接着剤溶液を所定量塗布して溶媒を除去後、ALフィルムと重ねて圧着することにより、AL/Ad/PETなる層構成の積層体を得た。
当該積層体を押出ラミネーターの主繰出し装置に取り付け、一の基材としてこの積層体を繰出すと共に、他の基材としてPE/Ny/PEの3層ラミネートフィルムを同装置に取り付けた。Tダイを備えた口径90mmの押出機を用いてポリエチレン(押出しPE)を溶融押出して溶融フィルムを形成し(樹脂温度320℃、フィルム引き取り速度100m/分、フィルム巾700〜1000mm、フィルム厚み15μm)、前記積層体と前記3層ラミネートフィルムとに挟持して圧着することにより、下表2に示す層構成の、第1層(最外層)から第7層(最内層)に至る積層体を得た。なお、第4層を構成する溶融フィルムとALフィルムとの圧着は、Tダイ下位置に設けたノズルからオゾン含有空気を溶融フィルムに所定量吹き付けた後に行なった。
更に、得られた上記積層体を用いてポート部を有する包装袋を形成(ポート部のシール条件:170〜220℃×0.3〜0.5MPa×1〜6秒)し、表2に示す所定の内容物を充填して所定時間のエージングを行なった。エージング後、積層体の一部を切り出して検体とし、ALフィルム(第3層)と押出しラミネート樹脂層(第4層)との層間接着強度を測定した。オゾン処理条件、内容物、エージング条件と共に、結果を表2に併記する。
ポート部と積層体とのヒートシール部について顕微鏡観察を行なったところ、いずれの場合にも積層体側に破損(ストレスクラック)は観察されなかった。
[Examples 4-6, Comparative Examples 4-6]
A predetermined amount of a dry laminate adhesive solution was applied to the PET film, the solvent was removed, and then the AL film was laminated and pressure-bonded to obtain a laminate having a layer configuration of AL / Ad / PET.
The laminate was attached to a main feeding device of an extrusion laminator, and this laminate was fed out as one substrate, and a PE / Ny / PE three-layer laminate film was attached to the same device as another substrate. Polyethylene (extruded PE) is melt extruded using a 90 mm diameter extruder equipped with a T-die to form a molten film (resin temperature 320 ° C., film take-off speed 100 m / min, film width 700 to 1000 mm, film thickness 15 μm) By sandwiching and pressing between the laminate and the three-layer laminate film, a laminate having the layer structure shown in Table 2 below from the first layer (outermost layer) to the seventh layer (innermost layer) is obtained. It was. Note that the pressure-bonding between the molten film constituting the fourth layer and the AL film was performed after a predetermined amount of ozone-containing air was blown onto the molten film from a nozzle provided under the T-die.
Furthermore, a packaging bag having a port portion was formed using the obtained laminate (port portion seal conditions: 170 to 220 ° C. × 0.3 to 0.5 MPa × 1 to 6 seconds), and shown in Table 2. A predetermined content was filled and aged for a predetermined time. After aging, a part of the laminate was cut out as a specimen, and the interlayer adhesion strength between the AL film (third layer) and the extruded laminated resin layer (fourth layer) was measured. The results are shown in Table 2 together with the ozone treatment conditions, contents and aging conditions.
When the microscope was observed about the heat seal part of a port part and a laminated body, damage (stress crack) was not observed by the laminated body side in any case.

Figure 2006001609
Figure 2006001609

PET
ポリエチレンテレフタレートフィルム(東洋紡製商品名「易接着PET エスペットT4102」)。
Ad
ドライラミネート系接着剤溶液(三井武田ケミカル製商品名「タケラックTR A910/A12」。固形分濃度25%、溶媒酢酸エチル。)を溶媒除去後の塗工厚み3μmでPETフィルムに塗工し、溶媒除去後ALフィルムと重ねて圧着し形成された接着剤層。
AL
アルミニウムフィルム(東洋アルミ製商品名「一般軟箔」)。
押出しPE
高圧法低密度ポリエチレン(住友化学製商品名「L729 LDPEポリエチレン」)。
第5層〜第7層を形成するPE/Ny/PEの3層ラミネートフィルム
三菱樹脂製商品名「ダイアミロンMF」
カラーリング剤(染毛剤)
ホーユー株式会社製商品名「ビューティーンヘアカラー」(ビューティーンヘアカラー(N)CC1剤/ビューティーンヘアカラー(N)2剤=40g/80ml)のうちの、1剤のみを用いた。当該1剤は、フェノール類としてレゾルシン、アルカリ性化合物としてアンモニアを含有する。
接着強度(g/15mm)
15mm巾の積層フィルムを、島津製作所(株)製オートグラフ100A型引張試験機を使用し、300mm/minの引張り速度で180度剥離した時の剥離強度からその接着強度を評価した。N=5で測定し、その平均値を接着強度とした。
PET
Polyethylene terephthalate film (trade name “Easily Adhesive PET Espet T4102” manufactured by Toyobo).
Ad
A dry laminate adhesive solution (trade name “Takelac TR A910 / A12” manufactured by Mitsui Takeda Chemical Co., Ltd., solid content concentration 25%, solvent ethyl acetate) was applied to a PET film with a coating thickness of 3 μm after removal of the solvent. Adhesive layer formed by pressure-bonding with AL film after removal.
AL
Aluminum film (trade name “General Soft Foil” made by Toyo Aluminum).
Extruded PE
High-pressure low-density polyethylene (trade name “L729 LDPE polyethylene” manufactured by Sumitomo Chemical).
PE / Ny / PE three-layer laminate film forming the 5th to 7th layers Trade name “DIAMIRON MF” manufactured by Mitsubishi Plastics
Coloring agent (hair dye)
Only one of the product names “Beauteen Hair Color” manufactured by Hoyu Co., Ltd. (Butteen Hair Color (N) CC1 Agent / Butteen Hair Color (N) 2 Agent = 40 g / 80 ml) was used. The said 1 agent contains resorcinol as phenols, and ammonia as an alkaline compound.
Adhesive strength (g / 15mm)
The adhesive strength was evaluated from the peel strength when a 15 mm wide laminated film was peeled 180 degrees at a tensile rate of 300 mm / min using an autograph 100A type tensile tester manufactured by Shimadzu Corporation. N = 5, and the average value was defined as the adhesive strength.

Claims (12)

樹脂層と金属箔層とが直接積層された積層構造を含む積層体からなる包装袋にフェノール類を含むアルカリ性の内容物を収納したことを特徴とする包装体。   A packaging body characterized in that an alkaline content containing phenols is stored in a packaging bag made of a laminated body including a laminated structure in which a resin layer and a metal foil layer are directly laminated. フェノール類を含む樹脂層と金属箔層とが直接積層された積層構造を含む積層体からなる包装袋にアルカリ性の内容物を収納したことを特徴とする包装体。   A packaging body characterized in that alkaline contents are housed in a packaging bag made of a laminate including a laminated structure in which a phenolic-containing resin layer and a metal foil layer are directly laminated. 前記樹脂層が押出ラミネート樹脂層である請求項1又は2記載の包装体。   The package according to claim 1 or 2, wherein the resin layer is an extruded laminate resin layer. 前記樹脂層の金属箔層に面する表面が、オゾン処理、コロナ処理、又は樹脂温度による酸化処理、のいずれか又はその組合せにより表面活性化処理されたものである請求項1,2又は3記載の包装体。   The surface of the resin layer facing the metal foil layer is subjected to surface activation treatment by any one or combination of ozone treatment, corona treatment, and oxidation treatment by resin temperature. Packaging. 前記内容物が更に界面活性剤を含む請求項1乃至4のいずれか1項に記載の包装体。   The package according to any one of claims 1 to 4, wherein the contents further contain a surfactant. 前記内容物が染毛剤である請求項1乃至5のいずれか1項に記載の包装体。   The package according to any one of claims 1 to 5, wherein the content is a hair dye. 金属箔層と、この金属箔層の少なくとも一面側に面して積層された押出ラミネート樹脂層とを含む積層体の製造方法であって、以下の(1)〜(3)の各工程、
(1)工程:押出ラミネート樹脂をフィルム状に溶融押出し、その少なくとも一面に表面活性化処理を施す工程、
(2)工程:前記(1)工程で得た押出ラミネート樹脂の表面活性化処理面に金属箔層を積層して、金属箔層と押出ラミネート樹脂層との積層界面を形成する工程、
(3)工程:アルカリ性条件下で、前記(2)工程で形成された積層界面にフェノール類を作用させる工程、
を含むことを特徴とする積層体の製造方法。
A method for producing a laminate including a metal foil layer and an extruded laminate resin layer laminated so as to face at least one side of the metal foil layer, and the following steps (1) to (3):
(1) Step: A step of melt-extruding an extruded laminate resin into a film and subjecting at least one surface to a surface activation treatment,
(2) Step: A step of laminating a metal foil layer on the surface activation treatment surface of the extruded laminate resin obtained in the step (1) to form a laminated interface between the metal foil layer and the extruded laminate resin layer,
(3) Step: A step of causing phenols to act on the laminated interface formed in the step (2) under alkaline conditions.
The manufacturing method of the laminated body characterized by including.
前記表面活性化処理がオゾン処理、コロナ処理、又は樹脂温度による酸化処理のいずれか又はその組合せである請求項7記載の製造方法。   The manufacturing method according to claim 7, wherein the surface activation treatment is any one or a combination of ozone treatment, corona treatment, and oxidation treatment by resin temperature. 前記(3)工程が、前記押出ラミネート樹脂層内を拡散して前記積層界面に到達するフェノール類及びアルカリ性化合物によって、前記積層界面がアルカリ性条件下でフェノール類の作用を受ける工程である請求項7又は8記載の製造方法。   The step (3) is a step in which the laminated interface is subjected to the action of phenols under alkaline conditions by phenols and an alkaline compound that diffuse in the extruded laminated resin layer and reach the laminated interface. Or the manufacturing method of 8. 前記(3)工程が、前記押出ラミネート樹脂層内に予め配合されたフェノール類と、前記押出ラミネート樹脂層内を拡散して前記積層界面に到達するアルカリ性化合物によって、前記積層界面がアルカリ性条件下でフェノール類の作用を受ける工程である請求項7又は8記載の製造方法。   In the step (3), the laminate interface is subjected to an alkaline condition by the phenols preliminarily blended in the extruded laminate resin layer and the alkaline compound that diffuses in the extruded laminate resin layer and reaches the laminate interface. The production method according to claim 7 or 8, which is a step of receiving an action of phenols. 前記(3)工程が、40℃以上の温度条件下で行なわれる工程である請求項7乃至10のいずれか1項に記載の製造方法。   The manufacturing method according to any one of claims 7 to 10, wherein the step (3) is a step performed under a temperature condition of 40 ° C or higher. 請求項7乃至11のいずれかに記載の製造方法により得られる積層体にて形成された包装袋。
A packaging bag formed of a laminate obtained by the production method according to claim 7.
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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JP2011104821A (en) * 2009-11-13 2011-06-02 Fujimori Kogyo Co Ltd Method for producing packaging material laminate, packaging material laminate and package using the same
EP2489506A1 (en) * 2011-02-16 2012-08-22 Albéa Services Laminated material suitable for forming containers
WO2012110622A1 (en) * 2011-02-16 2012-08-23 Albea Services Laminated material suitable for forming containers

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