JP2006052364A - Resin composition, molded product thereof and resin product - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、樹脂組成物及び樹脂組成物の成形体並びに樹脂製品に関する。 The present invention relates to a resin composition, a molded article of the resin composition, and a resin product.
紙おむつのウエストギャザー及び生理用ナプキンのウイング部のギャザーの材料として、ポリウレタン製の発泡テープ、伸縮性フィルム、糸ゴム、ポリウレタン製の弾性糸等が使用されている。特に、紙おむつの用途では、ポリウレタン製の弾性糸が使用されている(特許文献1参照)。この理由としては、ポリウレタン製の弾性糸が弱い力で伸縮し、伸縮歪も小さいので、弾性糸の本数を調整することで伸縮力を制御できること、不織布と組み合わせることにより、透湿性及び通気性を確保できること及び作業性が優れることが挙げられる。しかしながら、ポリウレタン製の弾性糸は、ポリプロピレン製の不織布、ポリエチレン製の不織布、ポリエステル製の不織布及びこれらの複合系の不織布等との熱接着性及び超音波接着性が低いため、スチレン系、EVA系等のホットメルト接着剤を使用する必要がある。さらに、ポリウレタン製の弾性糸は、断面が円形であるため、ホットメルト接着剤による接着では、接着強度に問題が発生することがある。 Polyurethane foam tapes, stretchable films, rubber threads, polyurethane elastic yarns, and the like are used as materials for gathering the waist gathers of disposable diapers and sanitary napkins. In particular, polyurethane elastic yarns are used for disposable diapers (see Patent Document 1). The reason for this is that the elastic yarn made of polyurethane expands and contracts with a weak force, and the elastic strain is also small. It can be ensured and workability is excellent. However, polyurethane elastic yarns have low thermal and ultrasonic adhesive properties with polypropylene nonwoven fabrics, polyethylene nonwoven fabrics, polyester nonwoven fabrics, and composite nonwoven fabrics thereof. It is necessary to use a hot melt adhesive such as. Furthermore, since the elastic yarn made of polyurethane has a circular cross section, there may be a problem in the adhesive strength when the hot melt adhesive is used.
一方、不織布製簡易マスクの耳紐としては、ゴム製の紐、ウーリーナイロン製の紐、ポリウレタン製の紐等が使用されている。しかしながら、半導体製造用の簡易マスクは、埃を嫌うため、パウダーの付着しているゴム製の紐及び毛羽立ちがあるウーリーナイロン製の紐を使用することができない。また、ポリウレタン製の紐は、ポリプロピレン製の不織布との超音波接着性が低いため、紐を肉厚にすることで対応しているが、伸縮戻りの強度が強くなり、長時間着用すると、耳に痛みを感じるという問題があった。そこで、軟質ポリウレタンフォームの両面にプラスチックフィルムを貼着した紐を熱融着によりマスクに固定することで、耳の痛みを防止できることが知られている(特許文献2参照)。しかしながら、この方法では、プラスチックフィルムを貼着させる工程が必要となり、コストが増大する問題がある。
本発明は、上記の従来技術が有する問題に鑑み、より広い範囲の不織布との超音波接着性が良好である樹脂組成物及び該樹脂組成物の成形体並びに該成形体を有する樹脂製品を提供することを目的とする。 The present invention provides a resin composition having good ultrasonic adhesiveness with a wider range of nonwoven fabrics, a molded article of the resin composition, and a resin product having the molded article, in view of the problems of the above-described conventional techniques. The purpose is to do.
請求項1に記載の発明は、樹脂組成物において、ポリウレタン樹脂並びに少なくともオレフィン及び極性基を有するビニルモノマーを共重合させた樹脂を含有することを特徴とする。 The invention described in claim 1 is characterized in that the resin composition contains a polyurethane resin and a resin obtained by copolymerizing at least an olefin and a vinyl monomer having a polar group.
請求項1に記載の発明によれば、ポリウレタン樹脂並びに少なくともオレフィン及び極性基を有するビニルモノマーを共重合させた樹脂を含有するので、より広い範囲の不織布との超音波接着性が良好である樹脂組成物を提供することができる。 According to the invention described in claim 1, since it contains a polyurethane resin and a resin obtained by copolymerizing at least an olefin and a vinyl monomer having a polar group, the resin has good ultrasonic adhesion with a wider range of nonwoven fabrics. A composition can be provided.
請求項2に記載の発明は、請求項1に記載の樹脂組成物において、前記ポリウレタン樹脂の含有量は、30重量部以上85重量部以下であり、前記共重合させた樹脂の含有量は、10重量部以上50重量部以下であることを特徴とする。 The invention according to claim 2 is the resin composition according to claim 1, wherein the content of the polyurethane resin is 30 parts by weight or more and 85 parts by weight or less, and the content of the copolymerized resin is: It is 10 parts by weight or more and 50 parts by weight or less.
請求項2に記載の発明によれば、前記ポリウレタン樹脂の含有量は、30重量部以上85重量部以下であり、前記共重合させた樹脂の含有量は、10重量部以上50重量部以下であるので、共重合させた樹脂は、より広い範囲の不織布とポリウレタン樹脂との超音波接着性を高めることができる。 According to the invention of claim 2, the content of the polyurethane resin is 30 parts by weight or more and 85 parts by weight or less, and the content of the copolymerized resin is 10 parts by weight or more and 50 parts by weight or less. Therefore, the copolymerized resin can enhance the ultrasonic adhesion between a wider range of nonwoven fabric and polyurethane resin.
請求項3に記載の発明は、請求項1又は2に記載の樹脂組成物において、前記オレフィンは、エチレン、プロピレン及び1−ブテンからなる群より選択される一種以上のオレフィンであることを特徴とする。 The invention according to claim 3 is the resin composition according to claim 1 or 2, wherein the olefin is one or more olefins selected from the group consisting of ethylene, propylene and 1-butene. To do.
請求項3に記載の発明によれば、前記オレフィンは、エチレン、プロピレン及び1−ブテンからなる群より選択される一種以上のオレフィンであるので、共重合させた樹脂と、より広い範囲の不織布との相溶性を高めることができる。 According to the invention described in claim 3, since the olefin is one or more olefins selected from the group consisting of ethylene, propylene and 1-butene, a copolymerized resin and a wider range of nonwoven fabrics The compatibility of can be improved.
請求項4に記載の発明は、請求項1乃至3のいずれか一項に記載の樹脂組成物において、前記極性基を有するビニルモノマーは、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル及びカルボン酸ビニルからなる群より選択される一種以上のモノマーであることを特徴とする。 Invention of Claim 4 is a resin composition as described in any one of Claims 1 thru | or 3. The vinyl monomer which has the said polar group is a group which consists of acrylate ester, methacrylate ester, and vinyl carboxylate. It is one or more monomers selected from the above.
請求項4に記載の発明によれば、前記極性基を有するビニルモノマーは、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル及びカルボン酸ビニルからなる群より選択される一種以上のモノマーであるので、共重合させた樹脂とウレタン樹脂との相溶性を高めることができる。 According to invention of Claim 4, since the vinyl monomer which has the said polar group is 1 or more types of monomers selected from the group which consists of acrylic acid ester, methacrylic acid ester, and vinyl carboxylate, it was copolymerized The compatibility between the resin and the urethane resin can be increased.
請求項5に記載の発明は、請求項4に記載の樹脂組成物において、前記アクリル酸エステルは、一般式
CH2=CH−COOClH2l+1
で示される化合物であり、前記メタクリル酸エステルは、一般式
CH2=C(CH3)−COOCmH2m+1
で示される化合物であり、前記カルボン酸ビニルは、一般式
CH2=CH−OCOCnH2n+1
で示される樹脂であり、l、m及びnは、それぞれ1以上4以下の整数であることを特徴とする。
The invention according to claim 5 is the resin composition according to claim 4, wherein the acrylic ester has the general formula CH 2 ═CH—COOC 1 H 2l + 1.
Wherein the methacrylic acid ester has the general formula CH 2 ═C (CH 3 ) —COOC m H 2m + 1
Wherein the vinyl carboxylate has the general formula CH 2 ═CH—OCOC n H 2n + 1
Wherein l, m, and n are each an integer of 1 or more and 4 or less.
請求項5に記載の発明によれば、前記アクリル酸エステルは、一般式
CH2=CH−COOClH2l+1
で示される化合物であり、前記メタクリル酸エステルは、一般式
CH2=C(CH3)−COOCmH2m+1
で示される化合物であり、前記カルボン酸ビニルは、一般式
CH2=CH−OCOCnH2n+1
で示される樹脂であり、l、m及びnは、それぞれ1以上4以下の整数であるので、共重合させた樹脂とウレタン樹脂との相溶性を高めることができる。
According to the invention described in claim 5, the acrylate ester has the general formula CH 2 ═CH—COOC 1 H 2l + 1.
Wherein the methacrylic acid ester has the general formula CH 2 ═C (CH 3 ) —COOC m H 2m + 1
Wherein the vinyl carboxylate has the general formula CH 2 ═CH—OCOC n H 2n + 1
Since l, m, and n are each an integer of 1 or more and 4 or less, the compatibility between the copolymerized resin and the urethane resin can be improved.
請求項6に記載の発明は、請求項1乃至5のいずれか一項に記載の樹脂組成物において、前記共重合させた樹脂中の共重合させた前記極性基を有するビニルモノマーの含有率は、15重量%以上30重量%以下であることを特徴とする。 The invention according to claim 6 is the resin composition according to any one of claims 1 to 5, wherein the content of the vinyl monomer having the copolymerized polar group in the copolymerized resin is: 15 wt% or more and 30 wt% or less.
請求項6に記載の発明によれば、前記共重合させた樹脂中の共重合させた前記極性基を有するビニルモノマーの含有率は、15重量%以上30重量%以下であるので、樹脂組成物の伸縮性及び耐ブロッキング性を両立させることができる。 According to the invention described in claim 6, since the content of the copolymerized vinyl monomer having the polar group in the copolymerized resin is 15 wt% or more and 30 wt% or less, the resin composition It is possible to achieve both the stretchability and the blocking resistance.
請求項7に記載の発明は、請求項1乃至6のいずれか一項に記載の樹脂組成物において、無機充填剤をさらに含有することを特徴とする。 The invention described in claim 7 is characterized in that the resin composition according to any one of claims 1 to 6 further contains an inorganic filler.
請求項7に記載の発明によれば、無機充填剤をさらに含有するので、耐ブロッキング性及び耐熱性を向上させることができる。 According to the seventh aspect of the invention, since the inorganic filler is further contained, the blocking resistance and the heat resistance can be improved.
請求項8に記載の発明は、請求項7に記載の樹脂組成物において、前記無機充填剤の含有量は、2重量部以上20重量部以下であることを特徴とする。 The invention according to claim 8 is the resin composition according to claim 7, wherein the content of the inorganic filler is 2 parts by weight or more and 20 parts by weight or less.
請求項8に記載の発明によれば、前記無機充填剤の含有量は、2重量部以上20重量部以下であるので、ポリウレタン樹脂組成物の強度を低下させること無く、耐ブロッキング性及び耐熱性を向上させることができる。 According to the invention described in claim 8, since the content of the inorganic filler is 2 parts by weight or more and 20 parts by weight or less, blocking resistance and heat resistance are obtained without reducing the strength of the polyurethane resin composition. Can be improved.
請求項9に記載の発明は、請求項1乃至8に記載の樹脂組成物において、スチレンからなる重合体ブロックA及び共役ジエンモノマーからなる重合体ブロックBを有するA−B−A型ブロック共重合体に水素を付加させ、マレイン酸変性させた樹脂をさらに含有することを特徴とする。 The invention according to claim 9 is an ABA block copolymer having a polymer block A made of styrene and a polymer block B made of a conjugated diene monomer in the resin composition according to claims 1 to 8. It further comprises a resin obtained by adding hydrogen to the coalescence and modifying the maleic acid.
請求項9に記載の発明によれば、スチレンからなる重合体ブロックA及び共役ジエンモノマーからなる重合体ブロックBを有するA−B−A型ブロック共重合体に水素を付加させ、マレイン酸変性させた樹脂をさらに含有するので、無機充填剤の分散性を向上させることができる。 According to the ninth aspect of the present invention, hydrogen is added to the ABA type block copolymer having the polymer block A made of styrene and the polymer block B made of the conjugated diene monomer, and then modified with maleic acid. Furthermore, the dispersibility of the inorganic filler can be improved.
請求項10に記載の発明は、請求項9に記載の樹脂組成物において、前記共役ジエンモノマーは、ブタジエン及びイソプレンの少なくとも一方であることを特徴とする。 The invention described in claim 10 is the resin composition according to claim 9, wherein the conjugated diene monomer is at least one of butadiene and isoprene.
請求項10に記載の発明によれば、前記共役ジエンモノマーは、ブタジエン及びイソプレンの少なくとも一方であるので、リビングアニオン重合法によりスチレンとのブロック共重合体を合成することができる。 According to the invention described in claim 10, since the conjugated diene monomer is at least one of butadiene and isoprene, a block copolymer with styrene can be synthesized by a living anionic polymerization method.
請求項11に記載の発明は、請求項9又は10に記載の樹脂組成物において、前記マレイン酸変性させた樹脂の含有量は、1重量部以上10重量部以下であることを特徴とする。 The invention according to claim 11 is the resin composition according to claim 9 or 10, wherein the content of the maleic acid-modified resin is 1 part by weight or more and 10 parts by weight or less.
請求項11に記載の発明によれば、前記マレイン酸変性させた樹脂の含有量は、1重量部以上10重量部以下であるので、ポリウレタン樹脂組成物の強度が低下させることなく、無機充填剤の分散性を向上させることができる。 According to the invention described in claim 11, since the content of the maleic acid-modified resin is 1 part by weight or more and 10 parts by weight or less, the inorganic filler can be used without reducing the strength of the polyurethane resin composition. The dispersibility of can be improved.
請求項12に記載の発明は、成形体において、請求項1乃至11のいずれか一項に記載の樹脂組成物が成形されていることを特徴とする。 The invention described in claim 12 is characterized in that in the molded body, the resin composition according to any one of claims 1 to 11 is molded.
請求項12に記載の発明によれば、請求項1乃至11のいずれか一項に記載の樹脂組成物が成形されているので、より広い範囲の不織布との超音波接着性が良好である成形体を提供することができる。 According to invention of Claim 12, since the resin composition as described in any one of Claims 1 thru | or 11 is shape | molded, shaping | molding with favorable ultrasonic adhesiveness with a wider range of nonwoven fabrics The body can be provided.
請求項13に記載の発明は、請求項12に記載の成形体において、さらに、延伸された状態でアニーリングされていることを特徴とする。 The invention as set forth in claim 13 is characterized in that the molded body according to claim 12 is further annealed in a stretched state.
請求項13に記載の発明によれば、さらに、延伸された状態でアニーリングされているので、低応力下での伸縮歪を減少させ、伸縮性を向上させることができる。 According to the thirteenth aspect of the present invention, since the annealing is performed in a stretched state, the stretching strain under a low stress can be reduced and the stretchability can be improved.
請求項14に記載の発明は、樹脂製品において、請求項12又は13に記載の成形体を有することを特徴とする。 According to a fourteenth aspect of the present invention, a resin product includes the molded body according to the twelfth or thirteenth aspect.
請求項14に記載の発明によれば、請求項12又は13に記載の樹脂成形体を有するので、伸縮性テープ、弾性紐等を有する樹脂製品を提供することができる。 According to the invention of the fourteenth aspect, since the resin molded body according to the twelfth or thirteenth aspect is provided, a resin product having an elastic tape, an elastic string, and the like can be provided.
本発明によれば、より広い範囲の不織布との超音波接着性が良好である樹脂組成物及び該樹脂組成物の成形体並びに該成形体を有する樹脂製品を提供することができる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the resin composition which has favorable ultrasonic adhesiveness with a wider range of nonwoven fabric, the molded object of this resin composition, and the resin product which has this molded object can be provided.
次に、本発明を実施するための最良の形態を説明する。 Next, the best mode for carrying out the present invention will be described.
本発明の樹脂組成物は、ポリウレタン樹脂並びに少なくともオレフィン及び極性基を有するビニルモノマーを共重合させた樹脂を含有する。なお、ポリウレタン樹脂の含有量は、30重量部以上85重量部以下であり、共重合させた樹脂の含有量は、10重量部以上50重量部以下であることが好ましい。ポリウレタン樹脂は、ポリプロピレン製の不織布等との超音波接着性が低いが、これは両樹脂間の相溶性が低いことに起因していると考えられる。そこで、ポリプロピレン製の不織布等との相溶性が良好なオレフィン及びポリウレタン樹脂との相溶性が良好な極性基を有するビニルモノマーを共重合させた樹脂を含有する樹脂組成物を形成することにより、より広い範囲の不織布との超音波接着性が良好となる。ここで、樹脂組成物の超音波接着性が良好であることの利点としては、樹脂組成物を接着させる際に硬化させないため、接着後の樹脂組成物がリサイクルしやすいこと及び樹脂組成物を接着させるコストを削減できることが挙げられる。リサイクルの具体例としては、完全プラスチック化された形状保持の支持部材、樹脂組成物を成形して得られる伸縮性テープ又は弾性紐を有するフラットマスク等を一括溶融リペレット化することが挙げられる。 The resin composition of the present invention contains a polyurethane resin and a resin obtained by copolymerizing at least an olefin and a vinyl monomer having a polar group. In addition, it is preferable that content of a polyurethane resin is 30 to 85 weight part, and content of copolymerized resin is 10 to 50 weight part. The polyurethane resin has low ultrasonic adhesiveness with a nonwoven fabric made of polypropylene or the like, which is considered to be due to low compatibility between the two resins. Therefore, by forming a resin composition containing a resin obtained by copolymerizing a vinyl monomer having a polar group having good compatibility with an olefin and polyurethane resin having good compatibility with a nonwoven fabric made of polypropylene, etc. The ultrasonic adhesiveness with a wide range of nonwoven fabrics becomes good. Here, as an advantage of the ultrasonic adhesiveness of the resin composition being good, since it is not cured when the resin composition is bonded, the bonded resin composition is easy to recycle and the resin composition is bonded. It is possible to reduce the cost to be generated. Specific examples of the recycling include batch melting and re-pelletizing a completely plastic supporting member for shape retention, a stretchable tape obtained by molding a resin composition, or a flat mask having an elastic string.
本発明で用いられるオレフィンは、重合性を考慮すると、通常α−オレフィンであり、エチレン、プロピレン及び1−ブテンからなる群より選択される一種以上のオレフィンであることが好ましい。これにより、共重合させた樹脂と、より広い範囲の不織布との相溶性を高めることができる。 In view of polymerizability, the olefin used in the present invention is usually an α-olefin, and is preferably one or more olefins selected from the group consisting of ethylene, propylene and 1-butene. Thereby, the compatibility of the copolymerized resin and a wider range of nonwoven fabric can be improved.
本発明で用いられる極性基を有するビニルモノマーは、通常エステル基を有するモノマーであり、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル及びカルボン酸ビニルからなる群より選択される一種以上のモノマーであることが好ましい。これにより、共重合させた樹脂とウレタン樹脂との相溶性を高めることができる。ここで、アクリル酸エステルは、一般式
CH2=CH−COOClH2l+1
で示される化合物であり、メタクリル酸エステルは、一般式
CH2=C(CH3)−COOCmH2m+1
で示される化合物であり、カルボン酸ビニルは、一般式
CH2=CH−OCOCnH2n+1
で示される化合物であり、l、m及びnは、それぞれ1以上4以下の整数であることが好ましい。l、m及びnがそれぞれ5以上の整数になると、共重合させた樹脂と、ウレタン樹脂との相溶性を高める効果が低下するため、好ましくない。
The vinyl monomer having a polar group used in the present invention is usually a monomer having an ester group, and is preferably one or more monomers selected from the group consisting of acrylic acid esters, methacrylic acid esters, and vinyl carboxylates. Thereby, the compatibility of copolymerized resin and urethane resin can be improved. Here, the acrylic acid ester has the general formula CH 2 ═CH—COOC 1 H 2l + 1
In which the methacrylic acid ester has the general formula CH 2 ═C (CH 3 ) —COOC m H 2m + 1
The vinyl carboxylate has the general formula CH 2 ═CH—OCOC n H 2n + 1
It is preferable that l, m, and n are each an integer of 1 or more and 4 or less. When l, m and n are each an integer of 5 or more, the effect of increasing the compatibility between the copolymerized resin and the urethane resin is lowered, which is not preferable.
本発明で用いられる共重合させた樹脂中の共重合させた極性基を有するビニルモノマーの含有率は、15重量%以上30重量%以下であることが好ましい。これにより、樹脂組成物の伸縮性及び耐ブロッキング性を両立させることができる。なお、この含有率が15重量%より小さいと、樹脂組成物の伸縮性が不十分となり、30重量%より大きいとブロッキングしやすくなる。 The content of the vinyl monomer having a copolymerized polar group in the copolymerized resin used in the present invention is preferably 15% by weight or more and 30% by weight or less. Thereby, the elasticity and blocking resistance of a resin composition can be made compatible. In addition, when this content rate is less than 15 weight%, the elasticity of a resin composition will become inadequate, and when it exceeds 30 weight%, it will become easy to block.
本発明の樹脂組成物は、無機充填剤をさらに含有することが好ましい。これにより、耐ブロッキング性及び耐熱性を向上させることができる。無機充填剤としては、タルク、炭酸カルシウム、ゼオライト、石膏、カーボンブラック、マイカ、クレー、カオリン、シリカ、ケイソウ土等を挙げることができるが、炭酸カルシウムが特に好ましい。無機充填材は、平均粒子径が0.5μm以上5μm以下であることが好ましく、表面が脂肪酸等で処理されたものも用いることができる。 The resin composition of the present invention preferably further contains an inorganic filler. Thereby, blocking resistance and heat resistance can be improved. Examples of the inorganic filler include talc, calcium carbonate, zeolite, gypsum, carbon black, mica, clay, kaolin, silica, diatomaceous earth and the like, and calcium carbonate is particularly preferable. The inorganic filler preferably has an average particle size of 0.5 μm or more and 5 μm or less, and a surface treated with a fatty acid or the like can also be used.
これらの無機充填材は、単独又は組み合わせて使用することができる。また、無機充填材の添加量は、2重量部以上20重量部以下であることが好ましい。添加量が2重量部より小さいと、無機充填剤の効果が不十分となり、20重量部より大きいと、樹脂組成物の強度が低下することがある。 These inorganic fillers can be used alone or in combination. Moreover, it is preferable that the addition amount of an inorganic filler is 2 to 20 weight part. When the addition amount is less than 2 parts by weight, the effect of the inorganic filler becomes insufficient, and when it is more than 20 parts by weight, the strength of the resin composition may be lowered.
本発明の樹脂組成物は、スチレンからなる重合体ブロックA及び共役ジエンモノマーからなる重合体ブロックBを有するA−B−A型ブロック共重合体に水素を付加させ、マレイン酸変性させた樹脂をさらに含有することが好ましい。これにより、樹脂組成物中における無機充填剤の分散性を向上させることができる。なお、マレイン酸変性させた樹脂とは、無水マレイン酸をグラフトした樹脂を意味し、グラフトする方法としては、押出機等を用いて、樹脂をラジカル開始剤及び無水マレイン酸と溶融混練する方法が挙げられる。ここで、共役ジエンモノマーは、ブタジエン及びイソプレンの少なくとも一方であることが好ましい。具体的には、スチレンとブタジエン(又はイソプレン)を用いてリビングアニオン重合することにより、A−B−A型ブロック共重合体として、ポリ(スチレン−b−ブタジエン−b−スチレン)(又はポリ(スチレン−b−イソプレン−b−スチレン))を合成することができる。さらに、A−B−A型ブロック共重合体に水素を付加させ、マレイン酸変性させることにより、マレイン酸変性ポリ[スチレン−b−(エチレン−co−ブチレン)−b−スチレン](以下、マレイン酸変性SEBSという)(又はマレイン酸変性ポリ[スチレン−b−(エチレン−co−プロピレン)−b−スチレン])が得られる。なお、マレイン酸変性させた樹脂の含有量は、1重量部以上10重量部以下であることが好ましい。含有量が1重量部より小さいと、無機充填剤の分散不良により延伸時に成形体が白濁することがある。10重量部より大きいと、樹脂組成物の強度及び耐熱性が低下することがある。 The resin composition of the present invention is obtained by adding a hydrogen to an ABA type block copolymer having a polymer block A made of styrene and a polymer block B made of a conjugated diene monomer, and a resin modified with maleic acid. Furthermore, it is preferable to contain. Thereby, the dispersibility of the inorganic filler in a resin composition can be improved. The maleic acid-modified resin means a resin grafted with maleic anhydride, and the grafting method includes a method of melt-kneading the resin with a radical initiator and maleic anhydride using an extruder or the like. Can be mentioned. Here, the conjugated diene monomer is preferably at least one of butadiene and isoprene. Specifically, living anionic polymerization using styrene and butadiene (or isoprene) is performed to produce poly (styrene-b-butadiene-b-styrene) (or poly (styrene) as an ABA type block copolymer. Styrene-b-isoprene-b-styrene)). Furthermore, by adding hydrogen to the ABA type block copolymer and modifying it with maleic acid, maleic acid-modified poly [styrene-b- (ethylene-co-butylene) -b-styrene] (hereinafter referred to as maleic). Acid-modified SEBS) (or maleic acid-modified poly [styrene-b- (ethylene-co-propylene) -b-styrene]). The content of the resin modified with maleic acid is preferably 1 part by weight or more and 10 parts by weight or less. If the content is less than 1 part by weight, the molded product may become cloudy during stretching due to poor dispersion of the inorganic filler. If it is larger than 10 parts by weight, the strength and heat resistance of the resin composition may be lowered.
なお、本発明においては、樹脂組成物に、熱安定剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、酸化防止剤、色剤等を適宜配合することができる。 In the present invention, a heat stabilizer, an ultraviolet absorber, an antistatic agent, an antioxidant, a colorant and the like can be appropriately blended with the resin composition.
本発明の樹脂組成物は、ヘンシェルミキサー、高速ミキサー等を用いて原料組成物をドライブレンドした状態で用いても構わない。また、ドライブレンドした原料組成物を、180℃以上230℃以下程度の加熱下、押出機等を用いて溶融混練して押し出し、ペレット化した状態で、樹脂組成物を用いても構わない。 The resin composition of the present invention may be used in a state where the raw material composition is dry blended using a Henschel mixer, a high speed mixer or the like. Further, the resin composition may be used in a state in which the dry blended raw material composition is melt kneaded and extruded using an extruder or the like while being heated at 180 ° C. or higher and 230 ° C. or lower and pelletized.
本発明の成形体は、上記の樹脂組成物が成形されている。これにより、より広い範囲の不織布との熱接着性及び超音波接着性が良好である成形体を提供することができる。このような成形体としては、伸縮性フィルム、伸縮性テープ、弾性紐等を挙げることができる。 The molded article of the present invention is molded from the above resin composition. Thereby, the molded object with favorable thermal adhesiveness and ultrasonic adhesiveness with a wider range of nonwoven fabric can be provided. Examples of such a molded body include a stretchable film, a stretchable tape, and an elastic string.
樹脂組成物を成形して伸縮性フィルムを作製するためには、T−ダイ押出機を用いて成形することも可能であるが、フィルムの縦と横の強度バランス、高速成形性等を考慮すると、チューブ状のフィルムを成形する空冷インフレーション成形法を用いることが好ましい。なお、空冷インフレーション成形は、樹脂温度が180℃以上220℃以下、ブロー比が1.5以上5以下で行うことが好ましい。このとき、伸縮性フィルムの厚さは、各種用途により適宜選択されるが、通常200μm以下であることが好ましく、30μm以上150μm以下がさらに好ましい。伸縮性フィルムの厚さが200μmより大きくなると、フィルムの製膜安定性に支障を来す恐れがあり、好ましくない。なお、伸縮性フィルムを15mm以上60mm以下程度の幅に裁断して、ロール巻製品にするか、受箱にそのまま垂らし込むことにより、伸縮性テープとすることができる。また、ロール巻製品を更に1mm以上15mm以下の細幅に裁断してトラバース巻製品にするか、受箱にそのまま垂らし込むことにより、伸縮性細幅テープとすることができる。 In order to produce a stretchable film by molding a resin composition, it is possible to mold using a T-die extruder, but considering the strength balance between the length and width of the film, high-speed moldability, etc. It is preferable to use an air-cooled inflation molding method for molding a tubular film. The air-cooled inflation molding is preferably performed at a resin temperature of 180 ° C. or higher and 220 ° C. or lower and a blow ratio of 1.5 or higher and 5 or lower. At this time, the thickness of the stretchable film is appropriately selected depending on various applications, but is usually preferably 200 μm or less, and more preferably 30 μm or more and 150 μm or less. If the thickness of the stretchable film is larger than 200 μm, there is a possibility that the film formation stability of the film may be hindered, which is not preferable. In addition, it can be set as a stretchable tape by cutting a stretchable film into the width | variety of about 15 mm or more and about 60 mm or less, and making it a roll wound product, or hanging down as it is to a receiving box. Further, the roll wound product is further cut into a narrow width of 1 mm or more and 15 mm or less to form a traverse wound product, or it is dropped into a receiving box as it is, so that a stretchable narrow tape can be obtained.
本発明の成形体は、さらに、延伸された状態でアニーリングされていることが好ましい。これにより、低応力下での伸縮歪みを減少させ、伸縮性を向上させることができる。伸縮性テープを延伸する場合、延伸方向は、縦一軸方向(MD)、横一軸方向(TD)及び縦横二軸方向のいずれでもよい。延伸倍率は任意であるが、いずれの方向でも通常1.5倍以上6倍以下程度であり、1.5倍以上3.5倍以下が好ましい。なお、伸縮性テープの延伸は加熱下で行ってもよい。次に、延伸した伸縮性テープをアニーリングする場合、延伸時の温度以上の温度、具体的には、常温以上90℃以下で行うことが好ましい。このとき、アニーリングは、高温のロール及び湯漕のいずれを用いて実施しても構わない。 It is preferable that the molded body of the present invention is further annealed in a stretched state. Thereby, the stretch distortion under a low stress can be reduced and the stretchability can be improved. When stretching the stretchable tape, the stretching direction may be any of the longitudinal uniaxial direction (MD), the lateral uniaxial direction (TD), and the longitudinal and lateral biaxial directions. Although the draw ratio is arbitrary, it is usually about 1.5 to 6 times in any direction, and preferably 1.5 to 3.5 times. The stretchable tape may be stretched under heating. Next, when the stretched elastic tape is annealed, it is preferably performed at a temperature equal to or higher than the temperature at the time of stretching, specifically, at a normal temperature or higher and 90 ° C. or lower. At this time, the annealing may be performed using either a high-temperature roll or a hot water bath.
さらに、本発明においては、伸縮性テープを延伸し、アニーリングした後に裁断するか、伸縮性テープを裁断した後に延伸し、アニーリングすることにより、弾性紐を得ることができる。弾性紐の幅は、通常1mm以上15mm以下であり、1.5mm以上10mm以下程度が好ましい。なお、伸縮性テープは、縦一軸方向(MD)に延伸され、延伸倍率は任意であるが、通常1.5倍以上6倍以下程度であり、1.5倍以上3.5倍以下程度が好ましい。また、延伸は加熱下で行ってもよい。なお、アニーリングは、上記と同様に実施することができる。 Furthermore, in this invention, an elastic string can be obtained by extending | stretching and annealing an elastic tape, or cutting after extending | stretching after cutting an elastic tape, and annealing. The width of the elastic string is usually 1 mm or more and 15 mm or less, and preferably about 1.5 mm or more and 10 mm or less. The stretchable tape is stretched in the longitudinal uniaxial direction (MD), and the stretch ratio is arbitrary, but is usually about 1.5 to 6 times, and about 1.5 to 3.5 times. preferable. The stretching may be performed under heating. Annealing can be performed in the same manner as described above.
本発明の樹脂製品は、上記の成形体が接着している。具体的には、伸縮性テープを伸縮した状態で不織布、織布、プラスチックフィルム、プラスチックシート又はこれらの積層体に熱接着又は超音波接着させ、テープの伸縮を緩和して得られる紙おむつのウエストギャザー、生理用ナプキンのウイング部のギャザー、湿布材用基材等、弾性紐を不織布に超音波接着させることにより得られる半導体製造用の不織布製簡易マスク等が挙げられる。 In the resin product of the present invention, the above molded product is bonded. Specifically, a waist gather of paper diapers obtained by thermally bonding or ultrasonically bonding a non-woven fabric, a woven fabric, a plastic film, a plastic sheet or a laminate thereof with the stretchable tape stretched and relaxing the tape stretch Examples include a non-woven fabric simple mask for semiconductor production obtained by ultrasonically bonding an elastic string to a non-woven fabric, such as gathers in the wing portion of a sanitary napkin, a base material for a compress.
本実施例中の部数は全て重量部であり、本実施例は本発明を例示したものに過ぎず、これら実施例により本発明は限定されない。
(実施例1)
熱可塑性ポリウレタン樹脂レザミンP−6185(大日精化工業社製)70部、アクリル酸メチル含有量が21.5重量%のエチレン−アクリル酸メチル共重合体OPTEMA TC−110(エクソンモービル化学社製)70重量%及び平均粒子径が3.2μmの炭酸カルシウムPOフィラー150B脂肪酸処理品(白石カルシウム社製)30重量%からなるマスターバッチ25部並びにマレイン酸変性SEBSタフテックM1913(旭化成社製)5部からなる混合原料を、空冷インフレーション製膜装置を用いて、折径600mm、厚さ100μmのフィルムを作製した。このとき、レザミンP−6185については、チャレンジャー除湿乾燥機(カワタ社製)を用いて85℃で24時間予め乾燥したものを用いた。なお、押出は、直径55mmの押出機YEI−55HDR−W130S−LRW(吉井鉄工社製)で、直径150mmスパイラルダイ及びフルフライトシングルタイプの先端ミキシングで有効長が26であるスクリューを用いて行った。なお、押出条件は、C1、C2、C3、H、D1及びD2の温度がそれぞれ195℃、215℃、220℃、220℃、221℃及び220℃、スクリュー回転数が40rpm以上70rpm以下、押出量が35kg/時以上65kg/時以下とした。また、製膜条件は、幅が600mm、引取速度が4m/分以上20m/分以下とした。このフィルムの両耳を裁断した後、2枚に分けてシート状に巻き取り、幅500mmの伸縮性フィルムを作製した。
All parts in this example are parts by weight, and this example is merely illustrative of the present invention, and the present invention is not limited by these examples.
Example 1
70 parts of thermoplastic polyurethane resin Rezamin P-6185 (manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd.), ethylene-methyl acrylate copolymer OPTEMA TC-110 (Made by ExxonMobil Chemical Co.) having a methyl acrylate content of 21.5% by weight From 25 parts of masterbatch consisting of 30% by weight of 70% by weight of calcium carbonate PO filler 150B fatty acid treated product (manufactured by Shiraishi Calcium Co., Ltd.) having an average particle size of 3.2 μm and 5 parts of maleic acid-modified SEBS Tuftec M1913 (manufactured by Asahi Kasei) A film having a folding diameter of 600 mm and a thickness of 100 μm was produced from the mixed raw material using an air-cooled inflation film forming apparatus. At this time, about Rezamin P-6185, what was previously dried at 85 degreeC for 24 hours using the challenger dehumidification dryer (made by Kawata Corp.) was used. Extrusion was carried out with a 55 mm diameter extruder YEI-55HDR-W130S-LRW (manufactured by Yoshii Tekko Co., Ltd.) using a 150 mm diameter spiral die and a screw having an effective length of 26 with full-flight single type tip mixing. . Extrusion conditions are as follows: C1, C2, C3, H, D1 and D2 temperatures of 195 ° C., 215 ° C., 220 ° C., 220 ° C., 221 ° C. and 220 ° C., screw rotation speed of 40 rpm to 70 rpm, extrusion amount Of 35 kg / hour or more and 65 kg / hour or less. The film forming conditions were a width of 600 mm and a take-up speed of 4 m / min to 20 m / min. After cutting both ears of the film, the film was divided into two sheets and wound into a sheet to produce a stretchable film having a width of 500 mm.
次に、回転刃方式のゴードースリッター531K(ゴードーキコー社製)を用いて伸縮性フィルムを40mmの幅に裁断したものを、3インチ紙管にレコード巻として100m以上200m以下巻き取り、厚さ100μm、幅40mmの伸縮性テープを作製した。 Next, the elastic film was cut into a width of 40 mm using a rotary blade type good slitter 531K (manufactured by Gordo Kiko Co., Ltd.). An elastic tape having a width of 40 mm was produced.
さらに、スリット刃にレザー刃を用いたトラバースワインダーBTW型(伸和鉄工社製)で伸縮性テープを裁断して巻き取り、厚さ100μm、幅4.5mm、線密度0.52g/mの伸縮性テープを作製した。
(実施例2)
レザミンP−6185を50部、マスターバッチ45部及びタフテックM1913を5部からなる混合原料を用い、実施例1と同様に加工し、厚さ100μm、幅4.5mm、線密度0.51g/mの伸縮性テープを作製した。
(実施例3)
レザミンP−6185を30部、マスターバッチ65部及びタフテックM1913を5部からなる混合原料を用い、実施例1と同様に加工し、厚さ100μm、幅4.5mm、線密度0.5g/mの伸縮性テープを作製した。
(実施例4)
実施例1と同様の混合原料を用い、同様に加工し、厚さ145μm、幅60mmの伸縮性テープを作製した。さらに、トラバースワインダーBTW型で裁断することにより、厚さ145μm、幅6mm、線密度0.93g/mの伸縮性テープを作製し、段ボール箱に垂らし込んだ。
(実施例5)
実施例1と同様に加工し、得られた厚さ100μm、幅4.5mm、線密度0.52g/mの伸縮性テープを常温で2倍に延伸した後、50℃の水槽でアニーリングし、常温のロールで段ボール箱に垂らし込み、厚さ100μm、幅4.5mm、線密度0.45g/mの弾性紐を作製した。
(実施例6)
実施例1と同様の混合原料を用い、同様に加工し、厚さ100μm、幅20mmの伸縮性テープを作製した。さらに、トラバースワインダーBTW型で裁断することにより、厚さ100μm、幅2mmの伸縮性テープを作製した。得られた伸縮性テープを常温で2倍に延伸した後、50℃の水槽でアニーリングし、常温のロールで段ボール箱に垂らし込み、厚さ100μm、幅2mm、線密度0.2g/mの弾性紐を作製した。
(実施例7)
実施例1と同様の混合原料を用い、同様に加工し、厚さ100μm、幅50mmの伸縮性テープを作製した。さらに、トラバースワインダーBTW型で裁断することにより、厚さ100μm、幅10mmの伸縮性テープを作製した。得られた伸縮性テープを中央部分で折り畳んで幅を5mmにした後、常温の空気中で2倍に延伸した。この伸縮性テープの張力を解除すると、12%程度の残留歪が発生した。この伸縮性テープを再度2倍に延伸して両端をセロテープ(登録商標)で固定した。この状態で、70℃の水中に1秒間浸漬してアニーリングした後、常温の水中で冷却し、厚さ100μm、幅5mm、線密度0.52g/mの弾性紐を作製した。
(比較例1)
ポリウレタン製の伸縮性テープとして、厚さ160μm、幅4mm、線密度0.67g/mのモビロン(日清紡社製)を用いた。なお、モビロンは、延伸加工はされていない。
(比較例2)
ポリウレタン製の伸縮性テープとして、厚さ180μm、幅5mm、線密度1.8g/mのモビロンを用いた。
(比較例3)
ポリウレタン製の弾性糸として、線密度0.122g/mのオペロン(東レ・デュポン社製)を用いた。なお、オペロンは、延伸加工されている。
(評価方法及び評価結果)
伸縮性は、JIS−L1096に対応した引張試験機RTA−100(オリエンテック社製)を用いて、伸縮性テープ、弾性紐及び弾性糸を縦一軸方向(MD)に伸縮させ、チャック間が100mm、チャックスピードが300mm/分で、100%伸長の時点で折り返して応力歪み曲線を描かせることにより評価を行い、結果を表1に示した。
Furthermore, the elastic tape is cut and wound with a traverse winder BTW type (manufactured by Shinwa Iron Works Co., Ltd.) using a leather blade as a slit blade, and has a thickness of 100 μm, a width of 4.5 mm, and a linear density of 0.52 g / m. A tape was prepared.
(Example 2)
Using a mixed raw material consisting of 50 parts of Rezamin P-6185, 45 parts of masterbatch and 5 parts of Tuftec M1913, it was processed in the same manner as in Example 1 and was 100 μm thick, 4.5 mm wide, and 0.51 g / m in linear density. An elastic tape was prepared.
(Example 3)
Using a mixed raw material consisting of 30 parts of Rezamin P-6185, 65 parts of masterbatch and 5 parts of Tuftec M1913, it was processed in the same manner as in Example 1 and was 100 μm thick, 4.5 mm wide, and 0.5 g / m linear density. An elastic tape was prepared.
Example 4
Using the same mixed raw material as in Example 1, it was processed in the same manner to produce an elastic tape having a thickness of 145 μm and a width of 60 mm. Further, by cutting with a traverse winder BTW type, an elastic tape having a thickness of 145 μm, a width of 6 mm, and a linear density of 0.93 g / m was produced and hung in a cardboard box.
(Example 5)
After processing in the same manner as in Example 1 and stretching the obtained elastic tape having a thickness of 100 μm, a width of 4.5 mm, and a linear density of 0.52 g / m at room temperature, it was annealed in a 50 ° C. water bath, An elastic string having a thickness of 100 μm, a width of 4.5 mm, and a linear density of 0.45 g / m was produced by hanging on a cardboard box with a roll at room temperature.
(Example 6)
Using the same mixed raw material as in Example 1, it was processed in the same manner to produce an elastic tape having a thickness of 100 μm and a width of 20 mm. Furthermore, an elastic tape having a thickness of 100 μm and a width of 2 mm was produced by cutting with a traverse winder BTW type. The resulting stretchable tape was stretched twice at room temperature, then annealed in a 50 ° C. water bath, suspended in a cardboard box with a roll at room temperature, and elastic having a thickness of 100 μm, a width of 2 mm, and a linear density of 0.2 g / m. A string was made.
(Example 7)
Using the same mixed raw material as in Example 1, it was processed in the same manner to produce an elastic tape having a thickness of 100 μm and a width of 50 mm. Furthermore, an elastic tape having a thickness of 100 μm and a width of 10 mm was produced by cutting with a traverse winder BTW type. The resulting elastic tape was folded at the center to make the width 5 mm, and then stretched twice in air at room temperature. When the tension of the elastic tape was released, a residual strain of about 12% was generated. This stretchable tape was stretched twice again and both ends were fixed with cello tape (registered trademark). In this state, it was immersed in 70 ° C. water for 1 second and annealed, and then cooled in normal temperature water to produce an elastic string having a thickness of 100 μm, a width of 5 mm, and a linear density of 0.52 g / m.
(Comparative Example 1)
Mobilon (Nisshinbo Co., Ltd.) having a thickness of 160 μm, a width of 4 mm, and a linear density of 0.67 g / m was used as the elastic tape made of polyurethane. Mobilon is not stretched.
(Comparative Example 2)
As the elastic tape made of polyurethane, Mobilon having a thickness of 180 μm, a width of 5 mm, and a linear density of 1.8 g / m was used.
(Comparative Example 3)
As an elastic yarn made of polyurethane, an operon (manufactured by Toray DuPont) having a linear density of 0.122 g / m was used. The operon has been stretched.
(Evaluation method and evaluation results)
Stretching is done by using a tensile tester RTA-100 (Orientec Co., Ltd.) compatible with JIS-L1096 to stretch and contract stretchable tape, elastic string and elastic thread in the longitudinal uniaxial direction (MD) and 100 mm between chucks. Evaluation was made by drawing a stress-strain curve by turning back at the time of 100% elongation at a chuck speed of 300 mm / min, and the results are shown in Table 1.
また、伸縮性テープ、弾性紐及び弾性糸の引張強伸度は、チャック間を50mmにした以外は、上記と同様にして評価を行い、結果を表2に示した。 Further, the tensile strength and elongation of the stretchable tape, the elastic string, and the elastic yarn were evaluated in the same manner as described above except that the distance between the chucks was 50 mm, and the results are shown in Table 2.
超音波接着性は、弾性紐を不織布に超音波接着させた半導体製造用簡易マスクを実際に装着して確認し、切れ及び剥がれの発生が全く起こらないものを◎、殆ど起こらない場合を○、起こる場合と起こらない場合があるものを△、起こるものを×として評価した。なお、超音波接着は、手動タイプの超音波シール機HW35型(スイス リンコ社製)を用いて、溶着時間が0.5秒以上1.5秒以下、冷却時間が1秒、エアー圧力が2kg/cm2、ホーンと台との間隙が0.2mm以下となる条件で行った。ここで用いた半導体製造用簡易マスクは、3層構造をしており、超音波接着させる最内層の不織布は、面積密度が18g/m2のポリプロピレン製スパンボンド(市販品)である。なお、最内層の超音波接着部分には、ナイロン製の不織布、ポリエステル製の不織布及びポリプロピレン製の不織布が使用されている3種類の半導体製造用の簡易マスクで超音波接着性の評価を行い、結果を表3に示した。 Ultrasonic adhesiveness is confirmed by actually wearing a simple mask for semiconductor manufacturing in which an elastic string is ultrasonically bonded to a non-woven fabric, ◎ if there is no occurrence of cutting and peeling at all, ○ The case where it occurred and the case where it did not occur was evaluated as Δ, and the case where it occurred was evaluated as ×. For ultrasonic bonding, a manual type ultrasonic sealing machine HW35 (manufactured by Swiss Rinco) was used. / Cm 2 , and the condition that the gap between the horn and the base is 0.2 mm or less. The simple mask for semiconductor production used here has a three-layer structure, and the innermost nonwoven fabric to be ultrasonically bonded is a polypropylene spunbond (commercial product) having an area density of 18 g / m 2 . In addition, in the ultrasonic bonding portion of the innermost layer, the ultrasonic adhesiveness is evaluated with three types of simple masks for manufacturing semiconductors in which a nonwoven fabric made of nylon, a nonwoven fabric made of polyester, and a nonwoven fabric made of polypropylene are used, The results are shown in Table 3.
Claims (14)
前記共重合させた樹脂の含有量は、10重量部以上50重量部以下であることを特徴とする請求項1に記載の樹脂組成物。 The content of the polyurethane resin is 30 parts by weight or more and 85 parts by weight or less,
The resin composition according to claim 1, wherein the content of the copolymerized resin is 10 parts by weight or more and 50 parts by weight or less.
CH2=CH−COOClH2l+1
で示される化合物であり、
前記メタクリル酸エステルは、一般式
CH2=C(CH3)−COOCmH2m+1
で示される化合物であり、
前記カルボン酸ビニルは、一般式
CH2=CH−OCOCnH2n+1
l、m及びnは、それぞれ1以上4以下の整数であることを特徴とする請求項4に記載の樹脂組成物。 The acrylic ester has the general formula CH 2 ═CH—COOC 1 H 2l + 1
A compound represented by
The methacrylic acid ester has the general formula CH 2 ═C (CH 3 ) —COOC m H 2m + 1
A compound represented by
The vinyl carboxylate has the general formula CH 2 ═CH—OCOC n H 2n + 1
The resin composition according to claim 4, wherein l, m, and n are each an integer of 1 or more and 4 or less.
A resin product comprising the molded article according to claim 12 or 13.
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| CN111019328A (en) * | 2019-12-24 | 2020-04-17 | 海隆石油产品技术服务(上海)有限公司 | Thermoplastic polyurethane filling master batch and preparation method thereof |
| WO2024024756A1 (en) * | 2022-07-25 | 2024-02-01 | 株式会社クラレ | Resin composition, molded body, multilayer structure, and method for producing multilayer structure |
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