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JP2005504084A - 殺虫性ジアミド - Google Patents

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JP2005504084A JP2003530071A JP2003530071A JP2005504084A JP 2005504084 A JP2005504084 A JP 2005504084A JP 2003530071 A JP2003530071 A JP 2003530071A JP 2003530071 A JP2003530071 A JP 2003530071A JP 2005504084 A JP2005504084 A JP 2005504084A
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Abstract

本発明は、無脊椎有害生物またはその環境を生物学的に有効な量の式Ｉ
【化１】
Figure 2005504084

（式中、
Ｊはフェニル環、ナフチル環系、５員環もしくは６員環の複素芳香環または８員環、９員環もしくは１０員環の芳香族縮合複素二環系であり、ここで各環または環系は１〜４個のＲ５で場合により置換されていてもよく、
Ｋは−Ｃ（＝Ａ）ＮＲ２−または−ＮＲ２Ｃ（＝Ａ）−であり、
Ｌは−ＮＲ２Ｃ（＝Ｂ）−Ｒ３または−ＮＲ１ＳＯ２−Ｒ３であり、
ＡおよびＢは独立してＯまたはＳであり、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびｎは、開示内容で定義したとおりである）の化合物（そのすべての幾何異性体および立体異性体、Ｎ−オキシドおよび農業的に適した塩を含んでなる（式Ｉの化合物を含む組成物中など））と接触させることを含んでなる、無脊椎有害生物の防除無脊椎有害生物を防除するための方法方法に関する。また、生物学的に有効な量の式Ｉの化合物、そのＮ−オキシドまたはその農業的に適した塩を含んでなる、無脊椎有害生物を防除するための特定の組成物も開示される。さらに、特定の式Ｉの化合物、そのＮ−オキシド類および農業的に適した塩類も開示される。

Description

【技術分野】
【０００１】
本発明は、特定のジアミド、そのＮ−オキシド、農業的に適した塩および組成物、ならびに農業環境と非農業環境の両方において無脊椎有害生物を防除するためのその使用方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
栽培効率を高める上で節足動物などの無脊椎有害生物を防除することは極めて重要である。栽培中の農作物や貯蔵してある農作物に無脊椎有害生物の被害がおよぶと、生産性が大幅に低下することで消費者の負担金額が大きくなる可能性がある。また、森林樹木、温室作物、観葉植物、幼苗、貯蔵食品、繊維製品、家畜類、家庭用品、公衆衛生、動物の衛生において無脊椎有害生物を防除することも重要である。こうした目的で多くの生成物が市販されているが、なお一層効果的で低コストである、毒性が低い、環境面での安全性が高い、あるいは作用形態の異なる新たな化合物に対する需要が依然としてある。
【０００３】
特許文献１には、式ｉ
【０００４】
【化１】
Figure 2005504084
【０００５】
（式中、特に、
Ｘは直接結合であり、
ＹはＨまたはＣ１〜Ｃ６アルキルであり、
Ｚは、ＮＨ２、ＮＨ（Ｃ１〜Ｃ３アルキル）またはＮ（Ｃ１〜Ｃ３アルキル）２であり、
Ｒ１〜Ｒ９は独立してＨ、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、フェニル、ヒドロキシ、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシまたはＣ１〜Ｃ７アシルオキシである）のＮ−アシルアントラニル酸誘導体が殺虫剤として開示されている。
【０００６】
特許文献２には、殺虫剤としての特定のＮ−フルオロアルカノイル−ｏ−フェニレンジアミンが開示されている。
【０００７】
【特許文献１】
ＮＬ ９２０２０７８号明細書
【特許文献２】
米国特許第３，９０７，８９２号明細書
【発明の開示】
【０００８】
本発明には、式Ｉ
【０００９】
【化２】
Figure 2005504084
【００１０】
（式中
Ｊはフェニル環、ナフチル環系、５員環もしくは６員環の複素芳香環または８員環、９員環もしくは１０員環の芳香族縮合複素二環系であり、ここで各環または環系は１〜４個のＲ５で場合により置換されていてもよく、
Ｋは−Ｃ（＝Ａ）ＮＲ２−または−ＮＲ２Ｃ（＝Ａ）−であり、
Ｌは−ＮＲ１Ｃ（＝Ｂ）−Ｒ３または−ＮＲ１ＳＯ２−Ｒ３であり、
ＡおよびＢは独立してＯまたはＳであり、
Ｒ１は、Ｈであるか、ハロゲン、ＣＮ、ＮＯ２、ヒドロキシ、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルスルフィニル、Ｃ１〜Ｃ４アルキルスルホニル、Ｃ２〜Ｃ４アルコキシカルボニル、Ｃ１〜Ｃ４アルキルアミノ、Ｃ２〜Ｃ８ジアルキルアミノ、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキルアミノよりなる群から選択される１またはそれ以上の置換基で各々場合により置換されていてもよい、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル、Ｃ２〜Ｃ６アルキニルまたはＣ３〜Ｃ６シクロアルキルであるか、または
Ｒ１は、Ｃ２〜Ｃ６アルキルカルボニル、Ｃ２〜Ｃ６アルコキシカルボニル、Ｃ２〜Ｃ６アルキルアミノカルボニルまたはＣ３〜Ｃ８ジアルキルアミノカルボニルであり、
Ｒ２は、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル、Ｃ２〜Ｃ６アルキニル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルアミノ、Ｃ２〜Ｃ８ジアルキルアミノ、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキルアミノ、Ｃ２〜Ｃ６アルコキシカルボニルまたはＣ２〜Ｃ６アルキルカルボニルであり、
Ｒ３は、ハロゲン、ＣＮ、ＮＯ２、ヒドロキシ、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルスルフィニル、Ｃ１〜Ｃ４アルキルスルホニル、Ｃ２〜Ｃ６アルコキシカルボニル、Ｃ２〜Ｃ６アルキルカルボニル、Ｃ３〜Ｃ６トリアルキルシリル、フェニル、フェノキシ、５員環もしくは６員環の複素芳香環（フェニル、フェノキシおよび５員環もしくは６員環の複素芳香環の各々が、Ｒ６から独立して選択される1〜３個の置換基で場合により置換されていてもよい）よりなる群から選択される１またはそれ以上の置換基で各々置換されていてもよい、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル、Ｃ２〜Ｃ６アルキニルまたはＣ３〜Ｃ６シクロアルキル；Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ；Ｃ１〜Ｃ４アルキルアミノ；Ｃ２〜Ｃ８ジアルキルアミノ；Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）アミノ；Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキルアミノ；Ｃ２〜Ｃ６アルコキシカルボニルまたはＣ２〜Ｃ６アルキルカルボニルであるか、
Ｒ１およびＲ３は、それらが結合している−ＮＣ（＝Ｂ）−または−ＮＳＯ２−部分と一緒になって、２〜６個の炭素原子と場合によりさらに１個の窒素、硫黄または酸素原子を含んでなる環を形成することができ、該環は場合によりＣ１〜Ｃ２アルキル、ハロゲン、ＣＮ、ＮＯ２、Ｃ１〜Ｃ２アルコキシからなる群より選択される１〜４個の置換基で場合により置換されていてもよく、
各Ｒ４は独立してＨ、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル、Ｃ２〜Ｃ６アルキニル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、Ｃ２〜Ｃ６ハロアルケニル、Ｃ２〜Ｃ６ハロアルキニル、Ｃ３〜Ｃ６ハロシクロアルキル、ハロゲン、ＣＮ、ＮＯ２、ヒドロキシ、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルスルフィニル、Ｃ１〜Ｃ４アルキルスルホニル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキルスルフィニル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキルスルホニル、Ｃ１〜Ｃ４アルキルアミノ、Ｃ２〜Ｃ８ジアルキルアミノ、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキルアミノ、Ｃ３〜Ｃ６トリアルキルシリルまたはＲ６から独立して選択される1〜３個の置換基で置換されていてもよいフェニル環であり、
各Ｒ５は独立してＣ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル、Ｃ２〜Ｃ６アルキニル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、Ｃ２〜Ｃ６ハロアルケニル、Ｃ２〜Ｃ６ハロアルキニル、Ｃ３〜Ｃ６ハロシクロアルキル、ハロゲン、ＣＮ、ＣＯ２Ｈ、ＣＯＮＨ２、ＮＯ２、ヒドロキシ、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルスルフィニル、Ｃ１〜Ｃ４アルキルスルホニル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキルスルフィニル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキルスルホニル、Ｃ１〜Ｃ４アルキルアミノ、Ｃ２〜Ｃ８ジアルキルアミノ、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキルアミノ、Ｃ２〜Ｃ６アルキルカルボニル、Ｃ２〜Ｃ６アルコキシカルボニル、Ｃ２〜Ｃ６アルキルアミノカルボニル、Ｃ３〜Ｃ８ジアルキルアミノカルボニル、Ｃ３〜Ｃ６トリアルキルシリルであるか、または
各Ｒ５は独立してフェニル、ベンジル、ベンゾイル、フェノキシ、５員環もしくは６員環の複素芳香環または８員環、９員環もしくは１０員環の芳香族縮合複素二環系であり、フェニル、ベンジル、ベンゾイル、フェノキシ、複素芳香環および芳香族縮合複素二環系の各々が、Ｒ６から独立して選択される1〜３個の置換基で置換されていてもよく、あるいは
２個のＲ５基は隣接する炭素原子と結合している場合には一緒になって−ＯＣＦ２Ｏ−、−ＣＦ２ＣＦ２Ｏ−または−ＯＣＦ２ＣＦ２Ｏ−であることができ、
各Ｒ６は独立してＣ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ２〜Ｃ４アルケニル、Ｃ２〜Ｃ４アルキニル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル、Ｃ２〜Ｃ４ハロアルケニル、Ｃ２〜Ｃ４ハロアルキニル、Ｃ３〜Ｃ６ハロシクロアルキル、ハロゲン、ＣＮ、ＮＯ２、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルスルフィニル、Ｃ１〜Ｃ４アルキルスルホニル、Ｃ１〜Ｃ４アルキルアミノ、Ｃ２〜Ｃ８ジアルキルアミノ、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキルアミノ、Ｃ３〜Ｃ６（アルキル）シクロアルキルアミノ、Ｃ２〜Ｃ４アルキルカルボニル、Ｃ２〜Ｃ６アルコキシカルボニル、Ｃ２〜Ｃ６アルキルアミノカルボニル、Ｃ３〜Ｃ８ジアルキルアミノカルボニルまたはＣ３〜Ｃ６トリアルキルシリルであり、
ｎは１、２、３または４であり、ただし、Ｌは−ＮＨＣ（＝Ｏ）−以外であり、そしてＲ３は１個もしくはそれ以上のフッ素部分で置換されたＣ１〜Ｃ６アルキル以外である（すべての幾何異性体および立体異性体を含むで示される）そのＮ−オキシドおよび農業的に適した塩を含む化合物が関与する。
【００１１】
無脊椎有害生物またはその環境を、生物学的に有効な量の式Ｉの化合物、そのＮ−オキシドまたはその農業的に適した塩（本願明細書に記載の組成物としてなど）と接触させることを含んでなる、無脊椎有害生物の防除方法が得られる。
【００１２】
また、本発明は、生物学的に有効な量の式Ｉの化合物、そのＮ−オキシドまたはその農業的に適した塩と、界面活性剤、固体希釈剤及び液体希釈剤よりなる群から選択される少なくとも１種の追加の成分と、を含んでなる無脊椎有害生物を防除するための組成物を提供するものである。
【００１３】
また、本発明は、生物学的に有効な量の式Ｉの化合物と、そのＮ−オキシドまたはその農業的に適した塩と、有効量の少なくとも１種の生物学的に活性な化合物または薬剤と、を含んでなる組成物を提供するものである。
【００１４】
また、本発明は、式Ｉの化合物であって、
各Ｒ５がＲ５ａまたはＲ５ｂであり、
Ｊはフェニル環、ナフチル環系、５員環もしくは６員環の複素芳香環または８員環、９員環もしくは１０員環の芳香族縮合複素二環系であり、ここで各環または環系はＲ５ａで置換され、場合により1〜３個のＲ５ｂで置換されていてもよく、
Ｋは−Ｃ（＝Ａ）ＮＲ２−または−ＮＲ２Ｃ（＝Ａ）−であり、
Ｌは−ＮＲ１Ｃ（＝Ｂ）−Ｒ３または−ＮＲ１ＳＯ２−Ｒ３であり、
ＡおよびＢは独立してＯまたはＳであり、
Ｒ１はＨまたはＣ１〜Ｃ４アルキルであり、
Ｒ２はＨまたはＣ１〜Ｃ４アルキルであり、
Ｒ３がハロゲン、ＣＮ、ＯＣＨ３またはＳ（Ｏ）ｐＣＨ３で場合により置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキルであり、
Ｒ５ａおよびＲ５ｂは各々独立してＣ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル、ハロゲン、ＣＮ、ＮＯ２、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルスルフィニル、Ｃ１〜Ｃ４アルキルスルホニル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキルスルフィニル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキルスルホニル、Ｃ２〜Ｃ４アルコキシカルボニルまたはＣ３〜Ｃ８ジアルキルアミノカルボニル；またはフェニル環、ベンジル環、あるいは５員環もしくは６員環の複素芳香環（フェニル、ベンジルおよび複素芳香環の各々が、Ｒ６から独立して選択される1〜３個の置換基で場合により置換されていてもよい）であり、
Ｒ５ａはＫに対するオルト位でＪに結合され、
各Ｒ６は独立してハロゲン、ＣＮ、ＮＯ２、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ２〜Ｃ４アルケニル、Ｃ２〜Ｃ４アルキニル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシまたはＣ１〜Ｃ４ハロアルコキシであり、
ｐは０、１または２であり、ただし、Ｌは−ＮＨＣ（＝Ｏ）−以外であり、Ｒ３は１またはそれ以上のフッ素部分で置換されたＣ１〜Ｃ６アルキル以外である）で示される、（すべての幾何異性体および立体異性体を含んでなる）そのＮ−オキシドまたは農業的に適する塩を含む式Ｉの化合物を提供する。
【発明の詳細】
【００１５】
上記の詳説において、「アルキル」という用語を単独で使用する場合または「アルキルチオ」または「ハロアルキル」などの複合語で使用する場合、この用語には、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピルあるいは、さまざまなブチル異性体、ペンチル異性体またはヘキシル異性体などの直鎖または分枝状のアルキルを含む。「アルケニル」には、１−プロペニル、２−プロペニルならびに、さまざまなブテニル異性体、ペンテニル異性体およびヘキセニル異性体などの直鎖または分枝状のアルケンを含む。また、「アルケニル」には、１，２−プロパジエニルや２，４−ヘキサジエニルなどのポリエンも含む。「アルキニル」には、１−プロピニル、２−プロピニルならびに、さまざまなブチニル異性体、ペンチニル異性体およびヘキシニル異性体などの直鎖または分枝状のアルキンを含む。また、「アルキニル」には、２，５−ヘキサジイニルなどの複数の三重結合で構成される部分を含み得ることもある。「アルコキシ」には、たとえば、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロピルオキシ、イソプロピルオキシならびに、さまざまなブトキシ異性体、ペントキシ異性体およびヘキシルオキシ異性体を含む。「アルコキシアルキル」とは、アルキルをアルコキシ置換したものを示す。「アルコキシアルキル」の一例として、ＣＨ３ＯＣＨ２、ＣＨ３ＯＣＨ２ＣＨ２、ＣＨ３ＣＨ２ＯＣＨ２、ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２およびＣＨ３ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２があげられる。「アルキルチオ」には、メチルチオ、エチルチオならびに、さまざまなプロピルチオ異性体、ブチルチオ異性体、ペンチルチオ異性体およびヘキシルチオ異性体などの分枝または直鎖状のアルキルチオ部分を含む。「シクロアルキル」としては、たとえば、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチルおよびシクロヘキシルなどがあげられる。
【００１６】
「複素環」または「複素環系」という用語は、少なくとも１個の環原子が炭素ではなく、窒素と酸素と硫黄とよりなる群から独立して選択されるヘテロ原子が１〜４個含まれる環または環系を示す（ただし、各複素環は４未満の窒素数、２未満の酸素数、２未満の硫黄数を含むものとする）。複素環は、利用できる炭素または窒素上の水素を入れ替えることで、前記炭素または窒素のうちのいずれでも結合可能なものである。「芳香族環系」という用語は、多環系が芳香族である（ここで、芳香族とは、その環系についてヒュッケル則が満たされることを示す）完全不飽和炭素環および複素環を示す。「複素芳香環」という用語は、少なくとも１個の環原子が炭素ではなく、窒素と酸素と硫黄とよりなる群から独立して選択されるヘテロ原子が１〜４個含まれる完全（ｆｕｌｌｙ）芳香環を示す（ただし、各複素環は４未満の窒素数、２未満の酸素数、２未満の硫黄数を含むものとする（ここで、芳香族とはヒュッケル則が満たされることを示す））。複素環は、利用できる炭素または窒素上の水素を入れ替えることで、前記炭素または窒素のうちのいずれでも結合可能なものである。「芳香族複素環系」という用語には、完全芳香族複素環ならびに多環系の少なくとも１個の環が芳香族である複素環を含む（ここで、芳香族とはヒュッケル則が満たされることを示す）。「縮合複素二環系」という用語には、上述したように少なくとも１個の環原子が炭素ではなく、芳香族であっても芳香族でなくてもよい縮合環２個で構成される環系を含む。
【００１７】
「ハロゲン」という用語を単独で使用する場合または「ハロアルキル」などの複合語で使用する場合、この用語には、フッ素、塩素、臭素またはヨウ素を含む。さらに、「ハロアルキル」などの複合語で用いられるときは、同一であっても異なっていてもよいハロゲン原子で前記アルキルが部分的にまたは完全に場合により置換されていてもよい。「ハロアルキル」の一例として、Ｆ３Ｃ、ＣｌＣＨ２、ＣＦ３ＣＨ２およびＣＦ３ＣＣｌ２があげられる。「ハロアルケニル」、「ハロアルキニル」、「ハロアルコキシ」などの用語は、「ハロアルキル」という用語と同様に定義される。「ハロアルケニル」の例には、（Ｃｌ）２Ｃ＝ＣＨＣＨ２およびＣＦ３ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨＣＨ２がある。「ハロアルキニル」の例には、ＨＣ≡ＣＣＨＣｌ、ＣＦ３Ｃ≡Ｃ、ＣＣｌ３Ｃ≡ＣおよびＦＣＨ２Ｃ≡ＣＣＨ２がある。「ハロアルコキシ」の例には、ＣＦ３Ｏ、ＣＣｌ３ＣＨ２Ｏ、ＨＣＦ２ＣＨ２ＣＨ２ＯおよびＣＦ３ＣＨ２Ｏがある。
【００１８】
置換基の炭素原子の総数については「Ｃｉ〜Ｃｊ」接頭辞で示すが、この場合のｉおよびｊは１から８の数字である。たとえば、Ｃ１〜Ｃ３アルキルスルホニルであれば、これはメチルスルホニルからプロピルスルホニルまでを示す。Ｃ２アルコキシアルキルはＣＨ３ＯＣＨ２を示し、Ｃ３アルコキシアルキルは、ＣＨ３ＣＨ（ＯＣＨ３）、ＣＨ３ＯＣＨ２ＣＨ２またはＣＨ３ＣＨ２ＯＣＨ２などを示し、Ｃ４アルコキシアルキルであれば合計で４個の炭素原子を含むアルコキシ基で置換されたアルキル基のさまざまな異性体を示し、その一例として、ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２やＣＨ３ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２があげられる。上記の詳説では、式１の化合物が複素環を含む場合、利用できる炭素または窒素上の水素が入れ替わることで、すべての置換基が前記炭素または窒素によってこの環に結合されている。
【００１９】
たとえばＲ３など、ひとつの基に水素であってもよい置換基を含む場合、この置換基を水素として扱えば、これは前記基が未置換であるのと等しいとみなされる。
【００２０】
この発明の化合物は１またはそれ以上の立体異性体として存在できるものである。さまざまな立体異性体として、鏡像異性体、ジアステレオマー、回転異性体および幾何異性体があげられる。当業者であれば、ある立体異性体を他の立体異性体（単数または複数）に比して富化したり、他の立体異性体（単数または複数）から分離すると、その立体異性体の方が他の立体異性体よりも活性が高くなる場合があるおよび／または優れた効果を発揮する場合がある点は理解できよう。また、当業者であれば、前記立体異性体をどのようにして分離、富化および／または選択的に調製するかも知っているであろう。したがって、本発明の化合物は、立体異性体の混合物、個々の立体異性体あるいは光学的に活性な形態として存在し得るものである。
【００２１】
本発明は、式Ｉから選択される化合物、そのＮ−オキシドおよび農業的に適した塩を含む。当業者であれば、窒素には酸化物への酸化にあたって利用できる不対電子が必要であるため、含窒素複素環であればどれでもＮ−オキシドを形成できるわけではないことは理解できよう。Ｎ−オキシドを形成できる含窒素複素環がどれであるかは、当業者であれば分かるであろう。また、第３級アミンはＮ−オキシドを形成できる点も当業者であれば分かるであろう。複素環および第３級アミンのＮ−オキシドを調製するための合成方法は、当業者間で極めてよく知られており、一例として、過酢酸およびｍ−クロロ過安息香酸（ＭＣＰＢＡ）などの過酸、過酸化水素、ｔ−ブチルヒドロペルオキシドなどのアルキルヒドロペルオキシド、過ホウ酸ナトリウム、ジメチジオキシラン（ｄｉｍｅｔｈｙｄｉｏｘｉｒａｎｅ）などのジオキシランで、複素環および第３級アミンを酸化する方法があげられる。これらのＮ−オキシドの調製方法については、幅広い説明や概説が文献に記載されており、たとえば、Ｔ．Ｌ．ギルクリスト（Ｇｉｌｃｈｒｉｓｔ）のＣｏｍｐｒｅｈｅｎｓｉｖｅ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ、第７巻、第７４８〜７５０ページ、Ｓ．Ｖ．レイ（Ｌｅｙ）編、ペルガモン・プレス（Ｐｅｒｇａｍｏｎ Ｐｒｅｓｓ）；Ｍ．ティスラー（Ｔｉｓｌｅｒ）およびＢ．スタノヴニック（Ｓｔａｎｏｖｎｉｋ）のＣｏｍｐｒｅｈｅｎｓｉｖｅ Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ、第３巻、第１８〜１９ページ、Ａ．Ｊ．ボールトン（Ｂｏｕｌｔｏｎ）およびＡ．マキロップ（ＭｃＫｉｌｌｏｐ）編、ペルガモン・プレス（Ｐｅｒｇａｍｏｎ Ｐｒｅｓｓ）；Ｍ．Ｒ．グリメット（Ｇｒｉｍｍｅｔｔ）およびＢ．Ｒ．Ｔ．キーン（Ｋｅｅｎｅ）のＡｄｖａｎｃｅｓ ｉｎ Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ、第４３巻、第１３９〜１５１ページ、Ａ．Ｒ．カトリツキー（Ｋａｔｒｉｔｚｋｙ）編、アカデミック・プレス（Ａｃａｄｅｍｉｃ Ｐｒｅｓｓ）；Ｍ．ティスラー（Ｔｉｓｌｅｒ）およびＢ．スタノヴニック（Ｓｔａｎｏｖｎｉｋ）のＡｄｖａｎｃｅｓ ｉｎ Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ、第９巻、第２８５〜２９１ページ、Ａ．Ｒ．カトリツキー（Ｋａｔｒｉｔｚｋｙ）およびＡ．Ｊ．ボールトン（Ｂｏｕｌｔｏｎ）編、アカデミック・プレス（Ａｃａｄｅｍｉｃ Ｐｒｅｓｓ）、Ｇ．Ｗ．Ｈ．チーズマン（Ｃｈｅｅｓｅｍａｎ）およびＥ．Ｓ．Ｇ．ウェルスティウク（Ｗｅｒｓｔｉｕｋ）のＡｄｖａｎｃｅｓ ｉｎ Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ、第２２巻、第３９０〜３９２ページ、Ａ．Ｒ．カトリツキー（Ｋａｔｒｉｔｚｋｙ）およびＡ．Ｊ．ボールトン（Ｂｏｕｌｔｏｎ）編、アカデミック・プレス（Ａｃａｄｅｍｉｃ Ｐｒｅｓｓ）を参照のこと。
【００２２】
本発明の化合物の塩は、臭化水素酸、塩化水素酸、硝酸、リン酸、硫酸、酢酸、酪酸、フマル酸、乳酸、マレイン酸、マロン酸、シュウ酸、プロピオン酸、サリチル酸、酒石酸、４−トルエンスルホン酸または吉草酸などの無機酸または有機酸の酸付加塩を含む。
【００２３】
活性が高いおよび／または合成が容易であることから好ましい方法には、以下のものがある。
好ましいもの１。Ｋが−Ｃ（＝Ａ）ＮＲ２−であり、ＡとＢがいずれもＯである式Ｉの化合物を含む方法。
【００２４】
好ましいもの２。Ｋが−ＮＲ２Ｃ（＝Ａ）−であり、ＡとＢがいずれもＯである式Ｉの化合物を含んでなる方法。
【００２５】
好ましいもの３。Ｊがフェニル環であるか、Ｊ−１、Ｊ−２、Ｊ−３、Ｊ−４
【００２６】
【化３】
Figure 2005504084
【００２７】
よりなる群から選択される５員環もしくは６員環の複素芳香環であり、各Ｊ環が1〜３個のＲ５で置換されていてもよく、
ＱがＯ、ＳまたはＮＲ５ｃであり、
Ｗ、Ｘ、ＹおよびＺが独立してＮまたはＣＲ５ｃ（ただし、Ｊ−３およびＪ−４では、Ｗ、Ｘ、ＹまたはＺのうちの少なくとも１つがＮである）であり、
Ｒ１およびＲ２が独立してＨ、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ２〜Ｃ４アルケニル、Ｃ２〜Ｃ４アルキニル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル、Ｃ２〜Ｃ６アルキルカルボニルまたはＣ２〜Ｃ６アルコキシカルボニルであり、
Ｒ３がハロゲン、ＣＮ、Ｃ１〜Ｃ２アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ２アルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ２アルキルスルフィニル、Ｃ１〜Ｃ２アルキルスルホニルよりなる群から選択される１またはそれ以上の置換基で各々場合により置換されていてもよい、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル、Ｃ２〜Ｃ６アルキニルまたはＣ３〜Ｃ６シクロアルキルであり、
各Ｒ４が独立してＣ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル、ハロゲン、ＣＮ、ＮＯ２、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルスルフィニル、Ｃ１〜Ｃ４アルキルスルホニル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキルスルフィニルまたはＣ１〜Ｃ４ハロアルキルスルホニルであり、
各Ｒ５が独立してＣ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル、ハロゲン、ＣＮ、ＮＯ２、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルスルフィニル、Ｃ１〜Ｃ４アルキルスルホニル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキルスルフィニル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキルスルホニル、Ｃ２〜Ｃ４アルコキシカルボニルまたはＣ３〜Ｃ８ジアルキルアミノカルボニルであるか、または
各Ｒ５が独立してフェニル環、ベンジル環、あるいは５員環もしくは６員環の複素芳香環であり、各環がＲ６から独立して選択される1〜３個の置換基で置換されていてもよく、
２個のＲ５基は隣接する炭素原子と結合している場合には一緒になって−ＯＣＦ２Ｏ−、−ＣＦ２ＣＦ２Ｏ−または−ＯＣＦ２ＣＦ２Ｏ−であることができ、
Ｒ５ｃがＨまたはＲ５であり、
各Ｒ６が独立してＣ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ２〜Ｃ４アルケニル、Ｃ２〜Ｃ４アルキニル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル、Ｃ２〜Ｃ４ハロアルケニル、Ｃ２〜Ｃ４ハロアルキニル、Ｃ３〜Ｃ６ハロシクロアルキル、ハロゲン、ＣＮ、ＮＯ２、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルスルフィニル、Ｃ１〜Ｃ４アルキルスルホニル、Ｃ１〜Ｃ４アルキルアミノ、Ｃ２〜Ｃ８ジアルキルアミノ、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキルアミノ、Ｃ３〜Ｃ６（アルキル）シクロアルキルアミノ、Ｃ２〜Ｃ４アルキルカルボニル、Ｃ２〜Ｃ６アルコキシカルボニル、Ｃ２〜Ｃ６アルキルアミノカルボニル、Ｃ３〜Ｃ８ジアルキルアミノカルボニルまたはＣ３〜Ｃ６トリアルキルシリルであり、
ｎが１または２である、好ましいもの１または好ましいもの２の方法。
【００２８】
好ましいもの４。各Ｒ５がＲ５ａまたはＲ５ｂであり、
ＪがＲ５ａで置換され、１から２個のＲ５ｂで置換されていてもよく、
Ｒ１およびＲ２が独立してＨまたはＣ１〜Ｃ４アルキルであり、
Ｒ３がハロゲン、ＣＮ、ＯＣＨ３またはＳ（Ｏ）ｐＣＨ３で場合により置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキルであり、
Ｒ５ａ基がＫに対するオルト位でＪに結合され、
Ｒ５ａおよびＲ５ｂが各々独立してＣ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル、ハロゲン、ＣＮ、ＮＯ２、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルスルフィニル、Ｃ１〜Ｃ４アルキルスルホニル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキルスルフィニル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキルスルホニル、Ｃ２〜Ｃ４アルコキシカルボニルまたはＣ３〜Ｃ８ジアルキルアミノカルボニル；または各環がＲ６から独立して選択される置換基1〜３個で場合により置換されていてもよい、フェニル環、ベンジル環、あるいは５員環もしくは６員環の複素芳香環であり、
各Ｒ６が独立してハロゲン、ＣＮ、ＮＯ２、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ２〜Ｃ４アルケニル、Ｃ２〜Ｃ４アルキニル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシまたはＣ１〜Ｃ４ハロアルコキシであり、
ｐが０、１または２である、好ましいもの３の方法。
【００２９】
好ましいもの５。Ｊがフェニル、ピラゾール、ピロール、ピリジンまたはピリミジンである、好ましいもの４の方法。
【００３０】
好ましいもの６。Ｒ１およびＲ２が各々Ｈであり、
１個のＲ４が１〜Ｃ３アルキル、ＣＦ３、ＯＣＦ３、ＯＣＨＦ２、Ｓ（Ｏ）ｐＣＦ３、Ｓ（Ｏ）ｐＣＨＦ２、ハロゲンよりなる群から選択され、任意の２番目のＲ４がハロゲン、Ｃ１〜Ｃ３アルキル、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルキルよりなる群から選択される、好ましいもの５の方法。
【００３１】
好ましいもの７。ＪがＪ−１であり、
ＱがＮＲ５ａであり、
ＸがＮまたはＣＨであり、
ＹがＣＨであり、
ＺがＣＲ５ｂであり、
Ｒ５ａがハロゲン、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキルまたはＣ１〜Ｃ４ハロアルコキシよりなる群から選択される１個または２個の置換基で置換されたフェニル環または２−ピリジル環であり、
Ｒ５ｂがハロゲンまたはＣＦ３である、好ましいもの６の方法。
【００３２】
本発明の方法は、無脊椎有害生物またはその環境を、無脊椎有害生物を防除するための、生物学的に有効な量の式Ｉの化合物、そのＮ−オキシドまたはその農業的に適した塩と、生物学的に有効な量の少なくとも１種の追加の化合物または薬剤とを含む組成物に接触させることを伴う実施形態を含む。
【００３３】
また、本発明は、生物学的に有効な量の式Ｉの化合物、そのＮ−オキシドまたは農業的に適した塩と、界面活性剤、固体希釈剤または液体希釈剤のうちの少なくとも１種と、を含んでなる、無脊椎有害生物を防除するための組成物にも関するものである。本発明の好ましい組成物は、上記の好ましい方法の化合物を含んでなるものである。
【００３４】
また、本発明は、そのすべての幾何異性体および立体異性体、Ｎ−オキシドまたは農業的に適した塩を含む、上記にて定義したような特定の式Ｉの化合物にも関するものである。活性が高いおよび／または合成が容易であることから好ましい本発明の化合物は以下のとおりである。
【００３５】
好ましいものＡ。
Ｊがフェニル環であるか、Ｊ−１、Ｊ−２、Ｊ−３、Ｊ−４
【００３６】
【化４】
Figure 2005504084
【００３７】
よりなる群から選択される５員環もしくは６員環の複素芳香環、各Ｊ環置換Ｒ５ａが１から２個のＲ５ｂで置換または任意に置換され、
ＱがＯ、ＳまたはＮＲ５ｃであり、
Ｗ、Ｘ、ＹおよびＺが独立してＮまたはＣＲ５ｃ（ただし、Ｊ−３およびＪ−４では、Ｗ、Ｘ、ＹまたはＺのうちの少なくとも１つがＮである）であり、
Ｒ１およびＲ２が各々独立してＨまたはＣ１〜Ｃ４アルキルであり、
Ｒ３がハロゲン、ＣＮ、ＯＣＨ３またはＳ（Ｏ）ｐＣＨ３で場合により置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキルであり、
各Ｒ４が独立してＣ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル、ハロゲン、ＣＮ、ＮＯ２、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルスルフィニル、Ｃ１〜Ｃ４アルキルスルホニル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキルスルフィニルまたはＣ１〜Ｃ４ハロアルキルスルホニルであり、
Ｒ５ａがＫに対するオルト位でＪに結合され、
Ｒ５ａおよびＲ５ｂが各々独立してＣ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル、ハロゲン、ＣＮ、ＮＯ２、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルスルフィニル、Ｃ１〜Ｃ４アルキルスルホニル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキルスルフィニル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキルスルホニル、Ｃ２〜Ｃ４アルコキシカルボニルまたはＣ３〜Ｃ８ジアルキルアミノカルボニルである；または各環が、Ｒ６から独立して選択される置換基1〜３個で場合により置換されていてもよい、フェニル環、ベンジル環、あるいは５員環もしくは６員環の複素芳香環であり、
Ｒ５ｃがＨまたはＲ５ａであり、
各Ｒ６が独立してハロゲン、ＣＮ、ＮＯ２、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ２〜Ｃ４アルケニル、Ｃ２〜Ｃ４アルキニル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシまたはＣ１〜Ｃ４ハロアルコキシであり、
ｎが１または２であり、
ｐが０、１または２である、式Ｉの化合物。
【００３８】
好ましいものＢ。Ｊがフェニル、ピラゾール、ピロール、ピリジンまたはピリミジンである、好ましいものＡの化合物。
【００３９】
好ましいものＣ。Ｒ１およびＲ２が各々Ｈであり、
１個のＲ４がＣ１〜Ｃ３アルキル、ＣＦ３、ＯＣＦ３、ＯＣＨＦ２、Ｓ（Ｏ）ｐＣＦ３、Ｓ（Ｏ）ｐＣＨＦ２、ハロゲンよりなる群から選択され、任意の２番目のＲ４がハロゲン、Ｃ１〜Ｃ３アルキル、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルキルよりなる群から選択される、好ましいものＢの化合物。
【００４０】
好ましいものＤ。
ＪがＪ−１であり、
ＱがＮＲ５ａであり、
ＸがＮまたはＣＨであり、
ＹがＣＨであり、
ＺがＣＲ５ｂであり、
Ｒ５ａがハロゲン、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキルまたはＣ１〜Ｃ４ハロアルコキシよりなる群から選択される１個または２個の置換基で置換されたフェニル環または２−ピリジル環であり、
Ｒ５ｂがハロゲンまたはＣＦ３である、好ましいものＣの化合物。
【００４１】
上述したように、Ｊはフェニル環、ナフチル環系、５員環もしくは６員環の複素芳香環または８員環、９員環もしくは１０員環の芳香族縮合複素二環系であり、ここで各環または環系は１〜４個のＲ５で場合により置換されていてもよい。これらのＪ基に関して用いる「場合により置換されていてもよい」という表現は、未置換の基または、未置換の類似体が持つ無脊椎有害生物防除活性を示さない非水素置換基を少なくとも１個有する基を示す。１〜４個のＲ５で場合により置換されていてもよいフェニルの一例に、添付書類１のＵ−１（ＲｖはＲ５またはＨであり、ｒは１〜４の整数である）に示す環がある。１〜４個のＲ５で場合により置換されていてもよいナフチル基の一例を添付書類１においてＵ−８５（ＲｖはＲ５またはＨであり、ｒは１〜４の整数である）で示す。１〜４個のＲ５で場合により置換されていてもよい５員環もしくは６員環の複素芳香環の一例には、添付書類１に示す環Ｕ−２〜Ｕ−５３（ＲｖはＲ５またはＨであり、ｒは１〜４の整数である）がある。上記のＪ−１〜Ｊ−４も５員環もしくは６員環の複素芳香環を示していることに注意されたい。Ｕ−２〜Ｕ−２０はＪ−１の一例であり、Ｕ−２１〜Ｕ−３５およびＵ−４０はＪ−２の例であり、Ｕ−４１〜Ｕ−４８はＪ−３の例であり、Ｕ−４９〜Ｕ−５３はＪ−４の例であることに注意されたい。１〜４個のＲ５で場合により置換されていてもよい、８員環、９員環または１０員環の芳香族縮合複素二環系の一例には、添付書類１に示すＵ−５４〜Ｕ−８４（ＲｖはＲ５またはＨであり、ｒは１〜４の整数である）がある。
【００４２】
なお、構造Ｕ−１〜Ｕ−８５ではＲｖ基を示してあるが、これらの基は任意で存在しないＲ５と等価なＨであってもよい点に注意されたい。Ｒｖが原子に結合した場合のＨであれば、前記原子が未置換なのと同じである点に注意されたい。原子価を満たすのに置換が必要な窒素原子はＨまたはＲｖで置換される。Ｕ基の中には、４個未満のＲｖ基でしか置換できないものがある（Ｕ−１４、Ｕ−１５、Ｕ−１８〜Ｕ−２１、Ｕ−３２〜Ｕ−３４などは１個のＲｖでしか置換できない）点に注意されたい。（Ｒｖ）ｒとＵ基との間の結合点を浮いた状態で示してある場合、（Ｒｖ）ｒはＵ基の利用できる炭素原子のいずれに対しても結合可能である点に注意されたい。Ｕ基の結合点を浮いた状態で示してある場合、このＵ基は、式Ｉの残りの部分に対して水素原子を入れ替えることでＵ基の利用可能な炭素のいずれによっても結合可能である点にも注意されたい。
【００４３】
【化５】
Figure 2005504084
【００４４】
【化６】
Figure 2005504084
【００４５】
【化７】
Figure 2005504084
【００４６】
【化８】
Figure 2005504084
【００４７】
【化９】
Figure 2005504084
【００４８】
上述したように、Ｒ３については（特に）、各環がＲ６から独立して選択される置換基1〜３個で場合により置換されていてもよい、フェニル環、フェノキシまたは５員環もしくは６員環の複素芳香環よりなる群から選択される１またはそれ以上の置換基で各々場合により置換されていてもよい、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル、Ｃ２〜Ｃ６アルキニル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル；Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ；Ｃ１〜Ｃ４アルキルアミノ；Ｃ２〜Ｃ８ジアルキルアミノ；Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ（Ｃ１〜Ｃ４アルキ）ルアミノ；Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキルアミノ；Ｃ２〜Ｃ６アルコキシカルボニルまたはＣ２〜Ｃ６アルキルカルボニルとすることができる。Ｒ３の置換基環の例としては、このような環がＲｖではなくＲ６から独立して選択される置換基1〜３個で場合により置換されていてもよい場合を除き、添付書類１に示すＵ−１〜Ｕ−５３およびＵ−８６で示すような環があげられる。
【００４９】
上述したように、各Ｒ５については独立して（特に）、各環がＲ６から独立して選択される置換基1〜３個で場合により置換されていてもよい、フェニル、ベンジル、ベンゾイル、フェノキシ、５員環もしくは６員環の複素芳香環または８員環、９員環もしくは１０員環の芳香族縮合複素二環系とすることが可能である。このようなＲ５基の例として、このような環がＲｖではなくＲ６から独立して選択される置換基1〜３個で場合により置換されていてもよい場合を除き、添付書類１に示すＵ−１〜Ｕ−８８で示すような環または環系があげられる。
【００５０】
式Ｉの化合物については、スキーム１〜３４で説明するような以下の方法およびそのバリエーションのうちの１またはそれ以上を用いて調製することが可能である。式Ｉの化合物と下記の式２〜５７におけるＲ１〜Ｒ６、Ｊ、Ｋ、Ｌおよびｎの定義は、特に明記しない限り上記の発明の開示で定義したとおりである。式Ｉａ〜Ｉｅ、２ａ、５ａ−ｅ、１３ａ−ｅおよび４９ａ−ｂの化合物は、式Ｉ、２、５、１３および４９の化合物のさまざまな部分集合である。
【００５１】
式Ｉの化合物は、スキーム１に示すように酸捕捉剤の存在下にて式２のアミンと式３の酸クロリドとのカップリングを行い、式Ｉａの化合物を得ることによって調製可能なものである。一般的な酸捕捉剤としては、トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルエチルアミン、ピリジンなどのアミン塩基があげられ、他の捕捉剤としては、水酸化ナトリウムや水酸化カリウムなどの水酸化物および炭酸ナトリウムや炭酸カリウムなどの炭酸塩があげられる。特定の条件では、ポリマー固定化Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルエチルアミンやポリマー固定化４−（ジメチル）アミノピリジンなどのポリマー支持酸捕捉剤を使用すると有用な場合がある。カップリングについては、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジエチルエーテルまたはジクロロメタンなどの好適な不活性溶媒中で実施し、式Ｉａのアニリドを得ることが可能である。
【００５２】
【化１０】
Figure 2005504084
【００５３】
スキーム２に示すように、式Ｉａの化合物を調製するための別の手順では、１，３−ジシクロヘキシルカルボジイミド（ＤＣＣ）などの脱水剤の存在下で、式２のアミンと式４の酸とのカップリングを行う。ここでもポリマー固定化１，３−シクロヘキシル−カルボジイミドなどのポリマー支持試薬が有用である。スキーム１および２の合成手順は、式Ｉの化合物を調製するのに役立つ方法の代表的な例である。このタイプの反応には非常に多くの合成に関する文献がある。
【００５４】
【化１１】
Figure 2005504084
【００５５】
周知の多くの方法で式４の酸から式３の酸クロリドを調製できることも当業者であれば分かるであろう。たとえば、式３の酸クロリドは、触媒量のＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドの存在下にて、トルエンまたはジクロロメタンなどの不活性溶媒中でカルボン酸４を塩化チオニルまたは塩化オキサリルと反応させることで、式４のカルボン酸から容易に生成されるものである。
【００５６】
式２ａのアミンは一般に、スキーム３に示すようにニトロ基を接触水素化することで、式５の対応するニトロ化合物から得られるものである。一般的な手順では、酸化炭素または酸化プラチナ上のパラジウムなどの金属触媒の存在下にて、エタノールやイソプロパノールなどのヒドロキシル溶媒中で水素を用いる還元を行う。また、酢酸中で亜鉛を用いる還元によってこれを調製することも可能である。これらの手順に関しては化学文献が豊富である。アルキル、置換アルキルなどのＲ１置換基は通常、一般に好ましい方法であるアミンの還元アルキル化によってこの段階で導入可能なものである。シアノボロ水素化ナトリウムなどの還元剤の存在下でアニリン２ａとアルデヒドとを組み合わせ、式２の化合物（式中、Ｒ１は、アルキル、アルケニル、アルキニルまたはその置換誘導体）を生成するのが普通に用いられている手順である。
【００５７】
【化１２】
Figure 2005504084
【００５８】
スキーム４に示すように、スキーム１で説明したものと類似の方法を用いて、式６のアミンと式７の酸クロリドとの反応によって式５ａのニトロベンゼンを調製することが可能である。
【００５９】
【化１３】
Figure 2005504084
【００６０】
スキーム５に示すように、スキーム３で説明したものと類似の方法を用いて、式８の第１級アミンの還元アルキル化によって式６のアミン（Ｒ２はＨ以外である）を調製することが可能である。
【００６１】
【化１４】
Figure 2005504084
【００６２】
スキーム６は、テトラヒドロフランまたはＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）などの不活性溶媒中にて、水素化ナトリウムまたはｎ−ブチルリチウムなどの塩基の存在下で、ハロゲン化アルキルなどの好適なアルキル化剤を用いて式５ｂの化合物をアルキル化し、式５ａのアニリド（式中、Ｒ２は水素以外である）を得られることを示している。この手順は特に、Ｒ２がアルキル、アルケニルまたはアルキニルである式５ａの化合物を調製する場合に適用可能である。
【００６３】
【化１５】
Figure 2005504084
【００６４】
式５ｃのチオアニリドを調製する方法の概要をスキーム７に示す。式５ａのアニリド（Ｒ２は、Ｈ、アルキルなど）と五硫化リンまたはＬａｗｅｓｓｏｎ試薬（すなわち２，４−ビス（４−メトキシフェニル）−１，３−ジチア−２，４−ジホスフェタン−２，４−ジスルフィド）とを、ピリジンなどの好適な溶媒中にて室温または加熱下で反応させると、式５ｃのチオアニリドが得られる。
【００６５】
【化１６】
Figure 2005504084
【００６６】
また、スキーム８に示す方法を用いて、式Ｉａの対応するアニリドから式Ｉｂのチオアニリドを調製することもできる。
【００６７】
【化１７】
Figure 2005504084
【００６８】
酸捕捉剤の存在下にて式２のアミンと式９の塩化スルホニルとを反応させることで、式Ｉｃの化合物を調製することが可能である。一般的な酸捕捉剤としては、トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルエチルアミン、ピリジンなどのアミン塩基があげられ、他の捕捉剤としては、水酸化ナトリウムや水酸化カリウムなどの水酸化物および炭酸ナトリウムや炭酸カリウムなどの炭酸塩があげられる。特定の条件では、ポリマー固定化Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルエチルアミンやポリマー固定化４−（ジメチル）アミノピリジンなどのポリマー支持酸捕捉剤を使用すると有用な場合がある。
【００６９】
【化１８】
Figure 2005504084
【００７０】
式５ｅのチオアミドは、スキーム７で説明したものと同様の方法によって、式５ｄの対応するアミドから調製可能なものである。
【００７１】
【化１９】
Figure 2005504084
【００７２】
スキーム１および２に記載のものと類似の方法によって、それぞれ式１０の酸クロリドまたは式１１のカルボン酸から式５ｄのアミド（式中、Ｒ２はＨである）を調製することが可能である。
【００７３】
【化２０】
Figure 2005504084
【００７４】
式５ｄのアミド（式中、Ｒ２はＨ以外である）を、スキーム６に示したものと類似の方法によって、式５ｄの対応するアミドから調製することが可能である。
【００７５】
【化２１】
Figure 2005504084
【００７６】
Ｃｕｒｔｉｕｓ、ＳｃｈｍｉｔｔまたはＬｏｓｓｅｎの条件を使用して、式１３のカルボン酸（または対応する酸クロリド誘導体）から式１２のアミンを調製することが可能である。これらの名前の反応に関しては文献に十分な説明がある。代表的ないくつかの反応条件については、Ｒ．Ｃ．ラロック（Ｌａｒｏｃｋ）、Ｃｏｍｐｒｅｈｅｎｓｉｖｅ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｔｒａｎｓｆｏｒｍａｔｉｏｎｓ、１９８９、ＶＣＨパブリッシャーズ（Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ）、第４３１〜２ページを参照のこと。
【００７７】
【化２２】
Figure 2005504084
【００７８】
式１４の適当なニトロ化合物をスキーム３に示したものと同様の方法で還元し、式１２のアミンを調製することも可能である。
【００７９】
【化２３】
Figure 2005504084
【００８０】
式１３ａの安息香酸（Ｊは場合により置換されていてもよいフェニルである）は、その調製手順が従来技術において周知であるのが普通のものである。本発明の安息香酸の特に有用な部分集合に式１３ａの２−メチル−４−パーフルオロアルキル安息香酸（１個のＲ５が、ＣＦ３、Ｃ２Ｆ５、Ｃ３Ｆ７などである）がある。これらの化合物の合成に関してはスキーム１５〜１９で概要を説明する。式１３ａの安息香酸は、式１５のベンゾニトリルから加水分解によって調製できるものである。使用する条件には、アルカリ金属水酸化物またはアルコキシド（水酸化カリウムまたは水酸化ナトリウムなど）などの塩基を、水、エタノールまたはエチレングリコールなどの溶媒中で使用することが含まれる場合がある（Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．１９４８、１０２５など）。あるいは、水（Ｏｒｇ．Ｓｙｎｔｈ．１９５５、Ｃｏｌｌ 第３巻、５５７など）などの好適な溶媒中にて、硫酸またはリン酸などの酸などを使用して加水分解を行ってもよい。条件をどのようにするかは反応条件に対するＲ５の安定性次第であり、この転換を達成するには高温を使用するのが普通である。
【００８１】
【化２４】
Figure 2005504084
【００８２】
ジアゾ化と中間体であるジアゾニウム塩をシアン化銅塩で処理する従来のシーケンスを用いて、式１６のアニリンから式１５のニトリルを調製することが可能である（Ｊ．Ａｍｅｒ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．１９０２、２４、１０３５など）。
【００８３】
【化２５】
Figure 2005504084
【００８４】
式１６のアニリンは式１７の化合物から調製できる。この転換は、ラネーニッケルを用いる周知の手順で達成できる（Ｏｒｇ．Ｓｙｎｔｈ．Ｃｏｌｌ．Ｖｏｌ ＶＩ、５８１）。あるいは、水素の存在下にてパラジウムなどの好適な触媒を用いることで、同じ転換を行うことができる。この反応は、トルエンなどであるがこれに限定されるものではない好適な有機溶媒中にて、１０２から１０５ｋＰａの圧力で行われるのが普通である。この転換を達成するには、８０〜１１０℃の高温が必要になるのが普通である。当業者であれば把握できるであろうとおり、チオエーテル部分に関しては多数の化学修飾が可能であり、必要に応じてこれを用いて上記の転換を簡単にしてもよい。
【００８５】
【化２６】
Figure 2005504084
【００８６】
式１７の化合物については式１８のイミノスルフランから調製することができる。この転換は、トリエチルアミン（Ｏｒｇ．Ｓｙｎｔｈ．Ｃｏｌｌ．Ｖｏｌ．ＶＩ、５８１など）またはナトリウムメトキシドなどの好適な塩基の存在下で、メタノールまたは水などのプロトン性溶媒中やジクロロメタンまたはトルエンなどの非プロトン性溶媒中にて達成でき、あるいはプロトン性溶媒、プロトン性溶媒、塩基との組み合わせで行うようにしてもよい。反応を行う温度は通常、４０〜１１０℃の範囲である。当業者であれば把握できるであろうとおり、塩酸塩、硫酸塩または硫酸水素塩などであるがこれに限定されるものではない、式１８の化合物の好適な塩を用いてもよい（ただし、まず最初に適切な量の塩基を使用して遊離塩基１８を生成する）。これについては、別のステップで行ってもよいし、あるいは式１８の化合物を式１７の化合物に転換するステップの一環として行ってもよい。
【００８７】
【化２７】
Figure 2005504084
【００８８】
式１８の化合物は、硫化ジメチルとＮ−クロロスクシンイミド（Ｏｒｇ．Ｓｙｎｔｈ．Ｃｏｌｌ．Ｖｏｌ．ＶＩ、５８１など）、塩素またはＮ−クロロベンゾトリアゾールなどであるがこれに限定されるものではない好適な塩素化剤との反応によって、式１９のアニリンから調製できる。あるいは、式１９のアニリンを、酢酸無水物、トリフルオロ酢酸無水物、トリフルオロメタンスルホン酸無水物、シクロヘキシルカルボジイミド、三酸化硫黄または五酸化リンなどの薬剤での処理によって「活性化」させたジメチルスルホキシドで処理してもよい。この反応については、ジクロロメタンまたはジメチルスルホキシドなどの好適な有機溶媒中で行う。反応を行うのは−７０℃から２５℃の温度であり、最適な温度は使用する溶媒と試薬とに依存する。
【００８９】
【化２８】
Figure 2005504084
【００９０】
Ｊが場合により置換されていてもよい複素環に等しい複素環酸（ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ ａｃｉｄ）１３を、スキーム２０〜２５に概要を示す手順で調製することが可能である。チオフェン、フラン、ピリジン、ピリミジン、トリアゾール、イミダゾール、ピラゾール、チアゾール、オキサゾール、イソチアゾール、チアジアゾール、オキサジアゾール、トリアジン、ピラジン、ピリダジンおよびイソオキサゾールをはじめとする、さまざまな複素環酸に関する一般的な参考文献や特化した参考文献の両方を、以下の概説書から見出すことができる：Ｒｏｄｄ’ｓ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ｏｆ Ｃａｒｂｏｎ Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ、第ＩＶａ巻から第ＩＶｌ巻、Ｓ．コッフェイ（Ｃｏｆｆｅｙ）編、エルゼビア・サイエンティフィック・パブリッシング（Ｅｌｓｅｖｉｅｒ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ）、ニューヨーク、１９７３；Ｃｏｍｐｒｅｈｅｎｓｉｖｅ Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ、第１〜７巻、Ａ．Ｒ．カトリツキー（Ｋａｔｒｉｔｚｋｙ）およびＣ．Ｗ．リーズ（Ｒｅｅｓ）編、ペルガモン・プレス（Ｐｅｒｇａｍｏｎ Ｐｒｅｓｓ）、ニューヨーク、１９８４；Ｃｏｍｐｒｅｈｅｎｓｉｖｅ Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ＩＩ、第１〜９巻、Ａ．Ｒ．カトリツキー（Ｋａｔｒｉｔｚｋｙ）、Ｃ．Ｗ．リーズ（Ｒｅｅｓ）およびＥ．Ｆ．スクライベン（Ｓｃｒｉｖｅｎ）編、ペルガモン・プレス（Ｐｅｒｇａｍｏｎ Ｐｒｅｓｓ）、ニューヨーク、１９９６；Ｔｈｅ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ｏｆ Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓシリーズ、Ｅ．Ｃ．テイラー（Ｔａｙｌｏｒ）編、ウィレイ（Ｗｉｌｅｙ）、ニューヨーク。本発明の特に有用な複素環酸としては、ピリジン酸、ピリミジン酸およびピラゾール酸があげられる。それぞれの代表例の合成手順をスキーム２０〜２５に詳細に示す。さまざまな複素環酸とこれを合成するための基本方法が、国際公開第９８／５７３９７号パンフレットに記載されている。
【００９１】
式１３ｂの代表的なピリジン酸の合成をスキーム２０に示す。この手順では、式２３の４−アミノブテノンとβ−ケトエステルとからピリジンを得る周知の合成法を用いる。置換基Ｒ５（ｄ）およびＲ５（ｅ）はアルキルやハロアルキルなどを含む。この方法に対する中心的な参考資料については、Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ、１９９９、（７）、１２１６〜１２２２およびＨｅｔｅｒｏｃｙｃｌｅｓ、１９９７、４６、１２９〜１３２を参照のこと。
【００９２】
【化２９】
Figure 2005504084
【００９３】
式１３ｃの代表的なピリミジン酸の合成をスキーム２１に示す。この手順では、式２６のビニリデン−β−ケトエステルとアミジンとからピリミジンを得る周知の合成法を用いる。置換基Ｒ５（ｄ）およびＲ５（ｅ）はアルキルやハロアルキルなどを含む。この方法に対する中心的な参考文献については、Ｂｕｌｌ．Ｓｏｃ．Ｃｈｉｍ．Ｆｒ．、１９８７、（２）、３１８〜３２４を参照のこと。
【００９４】
【化３０】
Figure 2005504084
【００９５】
式１３ｄの代表的なピラゾール酸の合成をスキーム２２〜２５に示す。スキーム２２における１３ｄの合成では、重要なステップとして、式２８のピラゾールをアルキル化してＲ５（ｅ）置換基の導入を行う。アルキル化剤Ｒ５（ｅ）−Ｌｇ（式中、Ｌｇは、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉなどの脱離基、ｐ−トルエンスルホネートまたはメタンスルホネートなどのスルホン酸塩、あるいは−ＯＳＯ２Ｒ５（ｅ）などの硫酸塩である）は、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル、Ｃ２〜Ｃ６アルキニル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、Ｃ２〜Ｃ６ハロアルケニル、Ｃ２〜Ｃ６ハロアルキニル、Ｃ３〜Ｃ６ハロシクロアルキル、Ｃ２〜Ｃ６アルキルカルボニル、Ｃ２〜Ｃ６アルコキシカルボニル、Ｃ３〜Ｃ８ジアルキルアミノカルボニル、Ｃ３〜Ｃ６トリアルキルシリル；各環または環系が、場合により置換されていてもよい、フェニル、ベンジル、ベンゾイル、５員環もしくは６員環の複素芳香環または８員環、９員環もしくは１０員環の芳香族縮合複素二環系などのＲ５（ｅ）基を含む。メチル基が酸化されるとピラゾールカルボン酸が得られる。なお一層好ましいＲ５（ｄ）基の中にはハロアルキルが含まれる。
【００９６】
【化３１】
Figure 2005504084
【００９７】
ピラゾール酸の中には、重要なステップ（スキーム２３）として式３２のピラゾールをメタレーションならびにカルボキシル化して調製できるものがある。スキーム２２と同様の方法すなわち、Ｒ５（ｅ）アルキル化剤でのアルキル化によってＲ５（ｅ）基を導入する。代表的なＲ５（ｄ）基としては、シアノおよびハロアルキルなどを含む。
【００９８】
場合により置換されていてもよいフェニルヒドラジン３３とピルビン酸塩３４との反応によって、式１３ｄの他のピラゾールを調製し、ピラゾールエステル３５を得ることが可能である（スキーム２４）。エステルを加水分解するとピラゾール酸１３ｄが得られる。この手順は、Ｒ５（ｅ）が場合により置換されていてもよいフェニルであり、Ｒ５（ｄ）がハロアルキルである化合物を調製する上で特に有用である。
【００９９】
【化３２】
Figure 2005504084
【０１００】
【化３３】
Figure 2005504084
【０１０１】
スキーム２５に示すように、式３７の置換プロピオレートまたは式３９のアクリレートのうちのいずれかを用いて、適切に置換されたニトリルイミンの３＋２環状付加を行うことで、式１３ｄのピラゾール酸を調製することも可能である。アクリレートを用いての環状付加では、中間体のピラゾリンをさらに酸化させてピラゾールに変える必要がある。これらのエステル３５を加水分解するとピラゾール酸１３ｄが得られる。この反応に好ましいイミノハライドとしては、トリフルオロメチルイミノクロリド４０）とイミノジブロミド（４１）があげられる。４０などの化合物は周知である（Ｊ．Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌ．Ｃｈｅｍ．１９８５、２２（２）、５６５〜８）。４１などの化合物については、周知の方法（Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ Ｌｅｔｔｅｒｓ １９９９、４０、２６０５）で得ることができる。これらの手順は、Ｒ５（ｅ）が場合により置換されていてもよいフェニルであり、Ｒ５（ｄ）がハロアルキルまたはブロモである化合物を調製する上で特に有用である。
【０１０２】
【化３４】
Figure 2005504084
【０１０３】
場合により置換されていてもよいフェニルヒドラジン３３と式４２のケトニトリルとの反応によって、式１２ａのピラゾールアミンを調製することが可能である。この環化反応に関しては文献に十分な説明がある。中心的な参考文献ならびに代表的ないくつかの反応条件については、ＰＣＴ出願公開第０１／００４１１５号パンフレットならびに、Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ、１９９７、（３）、３３７〜３４１を参照のこと。反応条件に関しては本発明の実施例７も参照のこと。
【０１０４】
【化３５】
Figure 2005504084
【０１０５】
式Ｉｄの化合物は、スキーム２７に示すようにベンゾキサジノン４３をアミン１２で処理することで調製可能なものである。アントラニルアミドを生成するためのベンゾキサジノンとアミンとの一般的な反応は化学文献に十分な説明がある。ベンゾキサジノン化学の概説であれば、ヤコブセン（Ｊａｋｏｂｓｅｎ）ら、Ｂｉｏｒｇａｎｉｃ ａｎｄ Ｍｅｄｉｃｉｎａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ２０００、８、２０９５〜２１０３ならびに同文献に引用の参考文献を参照のこと。ベンゾキサジノン４３を調製するための代表的な反応方法については、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ、２０００、３７（４）、７２５〜７２９およびＴｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ、１９９５、５１（７）、１８６１〜６を参照のこと。
【０１０６】
【化３６】
Figure 2005504084
【０１０７】
スキーム２８に示す方法で、式Ｉｅの化合物を調製することができる。アミン４４のアシル化に続いてニトロ基を還元すると、式４６のアミンが得られる。アミン４６と酸クロリド７とをカップリングすると、スキーム１で説明したものと類似の方法で式Ｉｅの化合物が得られる。スキーム３で説明したものと類似の方法での還元アルキル化によって、式４４の化合物を調製することができる。アシル化反応については、スキーム１およびスキーム２で説明したものと類似の方法での酸クロリド３または酸４とのカップリングにより達成することが可能である。
【０１０８】
【化３７】
Figure 2005504084
【０１０９】
スキーム２９に概要を示す方法で、Ｒ５がＣＦ３である式１３ｅのピラゾールカルボン酸を調製することができる。
【０１１０】
【化３８】
Figure 2005504084
【０１１１】
Ｒ８がＣ１〜Ｃ４アルキルである式４７の化合物と好適な塩基とを好適な有機溶媒中で反応させると、酢酸などの酸による中和後に式４８の環化生成物が得られる。好適な塩基としては、たとえば、水素化ナトリウム、カリウムｔ−ブトキシド、ジムシルナトリウム（ＣＨ３Ｓ（Ｏ）ＣＨ２’Ｎａ＋）、アルカリ金属（リチウム、ナトリウムまたはカリウムなど）炭酸塩または水酸化物、フッ化テトラアルキルまたは水酸化テトラアルキル（メチル、エチルまたはブチルなど）アンモニウムまたは２−ｔｅｒｔ−ブチルイミノ−２−ジエチルアミノ−１，３−ジメチル−ペルヒドロ−１，３，２−ジアザホスホニン（ｄｉａｚａｐｈｏｓｐｈｏｎｉｎｅ）をあげることができるが、これに限定されるものではない。好適な有機溶媒としては、たとえば、アセトン、アセトニトリル、テトラヒドロフラン、ジクロロメタン、ジメチルスルホキシドまたはＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドをあげることができるが、これに限定されるものではない。環化反応は通常、約０から１２０℃の温度範囲で行われる。溶媒、塩基、温度および添加時間による影響はいずれも相互依存性であり、副成物が生成されるのを最小限に抑えるには反応条件の選択が重要になる。好ましい塩基のひとつにフッ化テトラブチルアンモニウムがある。
【０１１２】
式４８の化合物を脱水処理して式４９の化合物を得た後、カルボキシルエステル官能基をカルボン酸に転換すると、式１３ｅの化合物が得られる。触媒量の好適な酸で処理することで脱水を実施する。この触媒酸としては、たとえば硫酸をあげることができるが、これに限定されるものではない。この反応は、有機溶媒を使用して行われるのが普通である。当業者であれば分かるであろうとおり、脱水反応は、通常は約０から２００℃、一層好ましくは約０から１００℃の温度範囲で、広範囲にわたる溶媒中で実施できるものである。スキーム９の方法における脱水の場合、酢酸を含む溶媒と約６５℃の温度が好ましい。無水条件下での求核的切断あるいは、酸または塩基のいずれかの使用を伴う加水分解法をはじめとする多数の方法（方法の概説についてはＴ．Ｗ．グリーン（Ｇｒｅｅｎｅ）およびＰ．Ｇ．Ｍ．ウーツ（Ｗｕｔｓ）、Ｐｒｏｔｅｃｔｉｖｅ Ｇｒｏｕｐｓ ｉｎ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ、第２版、ジョン・ワイリー・アンド・サンズ・インコーポレイテッド（Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ，Ｉｎｃ．）、ニューヨーク、１９９１、第２２４〜２６９頁を参照のこと）で、カルボキシルエステル化合物をカルボン酸化合物に転換することが可能である。スキーム９の方法の場合、塩基触媒加水分解法が好ましい。好適な塩基としては、アルカリ金属（リチウム、ナトリウムまたはカリウムなど）水酸化物があげられる。たとえば、水とエタノールなどのアルコールとの混合物にエステルを溶解することが可能である。水酸化ナトリウムまたは水酸化カリウムで処理すると、エステルが鹸化してカルボン酸のナトリウム塩またはカリウム塩が得られる。塩酸または硫酸などの強酸を用いる酸性化を行うと、式１３ｅのカルボン酸が得られる。このカルボン酸は、結晶化、抽出、蒸留をはじめとする当業者間で周知の方法で単離可能なものである。
【０１１３】
式４７の化合物については、スキーム３０に概要を示す方法で調製することができる。
【０１１４】
【化３９】
Figure 2005504084
【０１１５】
式中、Ｒ５はＣＦ３であり、Ｒ８はＣ１〜Ｃ４アルキルである。
【０１１６】
水、メタノールまたは酢酸などの溶媒中にて、式５０のヒドラジン化合物を式５１のケトンで処理すると、式５２のヒドラゾンが得られる。この反応には、式５２のヒドラゾンの分子置換パターン次第で高温が必要になる場合があることや任意の酸による触媒作用が必要になる場合があることは、当業者であれば理解できよう。トリエチルアミンなどの酸捕捉剤の存在下で、ジクロロメタンまたはテトラヒドロフランなどであるがこれに限定されるものではない好適な有機溶媒中にて、式５２のヒドラゾンを式５３の化合物と反応させると、式４７の化合物が得られる。通常、この反応は、約０から１００℃の温度で行われる。スキーム３０の方法に関するさらに詳しい実験内容については、実施例８で説明する。式５０のヒドラジン化合物は、対応する２−ハロピリジンをヒドラジンと接触させるなどの標準的な方法で調製可能なものである。
【０１１７】
スキーム２９に示す方法に代わるものとして、Ｒ５がＣｌまたはＢｒである、式１３ｅのピラゾールカルボン酸を、スキーム３１に概要を示す方法で調製することができる。
【０１１８】
【化４０】
Figure 2005504084
【０１１９】
式中、Ｒ８はＣ１〜Ｃ４アルキルである。
【０１２０】
任意に酸の存在下で式５４の化合物を酸化させて式４９の化合物を得た後、カルボキシルエステル官能基をカルボン酸に転換すると、式１３ｅの化合物が得られる。酸化剤としては、過酸化水素、有機過酸化物、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸アンモニウム、過一硫酸カリウム（オキソン（Ｏｘｏｎｅ）（登録商標）など）または過マンガン酸カリをあげることができる。完全な転換状態を得るには、式５４の化合物に対して少なくとも１当量の酸化剤を使用するものとし、好ましくは約１から２当量使用する。この酸化は一般に、溶媒の存在下で行われる。溶媒には、テトラヒドロフラン、ｐ−ジオキサンなどのエーテル、酢酸エチル、炭酸ジメチルなどの有機エステル、あるいはＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、アセトニトリルなどの極性非プロトン性有機物質を用いることができる。酸化ステップで使用するのに適した酸には、硫酸、リン酸などの無機酸ならびに、酢酸、安息香酸などの有機酸がある。酸を使用する場合、この酸については式５４の化合物に対して０．１当量を超える量で用いるものとする。完全な転換状態を得るには、１から５当量の酸を用いることが可能である。好ましいオキシダントは過硫酸カリウムであり、硫酸の存在下で酸化を行うと好ましい。この反応は、酸を使用する場合は酸と所望の溶媒との中で式５４の化合物を混合して行うことが可能なものである。続いて都合のよい速度でオキシダントを加えることができる。反応を終了させるのに相応の反応時間が得られる（好ましくは８時間未満となる）ように、反応温度は一般に約０℃と低いところから溶媒の沸点までの間で変更される。所望の生成物である式４９の化合物は、結晶化、抽出、蒸留をはじめとする当業者間で周知の方法で単離可能なものである。式４９のエステルを式１３ｅのカルボン酸に転換するのに適した方法は、スキーム２９ですでに述べたとおりである。
【０１２１】
式５４の化合物は、スキーム３２に示すようにして対応する式５５の化合物から調製可能なものである。
【０１２２】
【化４１】
Figure 2005504084
【０１２３】
式中、Ｒ８はＣ１〜Ｃ４アルキルである。
【０１２４】
通常は溶媒の存在下で式５５の化合物をハロゲン化試薬で処理すると、式５４の対応するハロ化合物が得られる。使用可能なハロゲン化試薬には、オキシハロゲン化リン、三ハロゲン化リン、五ハロゲン化リン、塩化チオニル、ジハロトリアルキルホホラン、ジハロジフェニルホスホラン、塩化オキサリル、ホスゲンがある。好ましいのはオキシハロゲン化リンと五ハロゲン化リンである。完全な転換状態を得るには、式５５の化合物に対して少なくとも０．３３当量のオキシハロゲン化リンを使用するものとし、好ましくは約０．３３から１．２当量の間で使用する。完全な転換状態を得るには、式５５の化合物に対して少なくとも０．２０当量の五ハロゲン化リンを使用するものとし、好ましくは約０．２０から１．０当量の間で使用する。この反応には、Ｒ８がＣ１〜Ｃ４アルキルである式５５の化合物が好ましい。このハロゲン化に合った一般的な溶媒には、ジクロロメタン、クロロホルム、クロロブタンなどのハロゲン化アルカン、ベンゼン、キシレン、クロロベンゼンなどの芳香族溶媒、テトラヒドロフラン、ｐ−ジオキサン、ジエチルエーテルなどのエーテル、アセトニトリル、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドなどの極性非プロトン性溶媒がある。任意に、トリエチルアミン、ピリジン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリンなどの有機塩基を添加することも可能である。Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドなどの触媒の添加も任意である。好ましいのは、溶媒がアセトニトリルで塩基を使用しないプロセスである。一般に、アセトニトリル溶媒を用いるのであれば、塩基と触媒はいずれも必要ない。この好ましいプロセスは式５５の化合物をアセトニトリル中で混合して行われる。続いて都合の良い時間をかけてハロゲン化試薬を加え、反応が終了するまで混合物を所望の温度で保持する。反応温度は一般に２０℃からアセトニトリルの沸点の間であり、反応時間は一般に２時間未満である。この反応マスを、重炭酸ナトリウム、水酸化ナトリウムなどの無機塩基、あるいは酢酸ナトリウムなどの有機塩基で中和する。所望の生成物である式５４の化合物は、結晶化、抽出、蒸留をはじめとする当業者間で周知の方法で単離可能なものである。
【０１２５】
あるいは、Ｒ５が異なるハロゲン（Ｒ５がＢｒである式５４を得る場合はＣｌなど）またはｐ−トルエンスルホネート、ベンゼンスルホネートおよびメタンスルホネートなどのスルホン酸基である式５４の対応する化合物を、臭化水素または塩化水素でそれぞれ処理することで、Ｒ５がＢｒまたはＣｌである式５４の化合物を調製することが可能である。この方法によって、式３７の開始化合物のＲ６ハロゲンまたはスルホネート置換基が、たとえばそれぞれ臭化水素または塩化水素からのＢｒまたはＣｌに置換される。この反応は、ジブロモメタン、ジクロロメタンまたはアセトニトリルなどの好適な溶媒中で行われる。この反応は、圧力容器中にて大気圧または大気圧前後あるいは大気圧より高い圧力で実施可能なものである。式５４の開始化合物のＲ５がＣｌなどのハロゲンである場合、反応で生成されるハロゲン化水素をスパージングまたは他の好適な手段で除去できるような方法で反応を行うと好ましい。この反応は約０から１００℃の間で行うことが可能なものであり、最も都合がよいのは周囲温度（約１０から４０℃）前後、一層好ましくは約２０から３０℃である。ルイス酸触媒（Ｒ５がＢｒである式５４の調製では三臭化アルミニウム）を添加することで、反応を容易にできる場合がある。抽出、蒸留、結晶化をはじめとする当業者間で周知の通常の方法で、式５４の生成物を単離する。
【０１２６】
Ｒ５がＣｌまたはＢｒである式５４の開始化合物は、すでに述べたようにして式５５の対応する化合物から調製可能なものである。Ｒ５がスルホン酸基である式５４の開始化合物も、ジクロロメタンなどの好適な溶媒中にて塩化スルホニル（ｐ−トルエンスルホニルクロリドなど）および第３級アミン（トリエチルアミンなど）などの塩基で処理を行うなどの標準的な方法で、同様に式５４の対応する化合物から調製可能である。
【０１２７】
スキーム３３に概要を示す方法で、Ｒ５がＯＣＨ２ＣＦ３である式１３ｅのピラゾールカルボン酸を調製することが可能である。
【０１２８】
【化４２】
Figure 2005504084
【０１２９】
式中、Ｒ８はＣ１〜Ｃ４アルキルであり、Ｘは脱離基である。
【０１３０】
この方法では、スキーム３２で示したようなハロゲン化を行う代わりに、式５５の化合物を酸化して式４９ａの化合物を得る。この酸化の反応条件は、スキーム３１で式５４の化合物を式４９の化合物に転換する場合についてすでに述べたとおりである。
【０１３１】
次に、塩基の存在下にてアルキル化剤ＣＦ３ＣＨ２Ｘ（５６）と接触させることで、式４９ａの化合物をアルキル化して式４９ｂの化合物を生成する。アルキル化剤５６において、Ｘはハロゲン（Ｂｒ、Ｉなど）、ＯＳ（Ｏ）２ＣＨ３（メタンスルホネート）、ＯＳ（Ｏ）２ＣＦ３、ＯＳ（Ｏ）２Ｐｈ−ｐ−ＣＨ３（ｐ−トルエンスルホネート）などの求核反応脱離基であり、メタンスルホネートでもうまくいく。この反応を少なくとも１当量の塩基の存在下で実施する。好適な塩基には、アルカリ金属（リチウム、ナトリウムまたはカリウムなど）炭酸塩および水酸化物などの無機塩基ならびに、トリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミンおよび１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ−７−エンなどの有機塩基がある。この反応については溶媒中で行うのが普通であり、当該溶媒には、メタノールおよびエタノールなどのアルコール、ジクロロメタンなどのハロゲン化アルカン、ベンゼン、トルエンおよびクロロベンゼンなどの芳香族溶媒、テトラヒドロフランなどのエーテル、アセトニトリルなどの極性非プロトン性溶媒、アセトニトリル、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドなどが可能である。無機塩基と併用するのであればアルコールおよび極性非プロトン性溶媒が好ましい。塩基には炭酸カリウム、溶媒にはアセトニトリルが好ましい。この反応は約０から１５０℃で行うのが普通であり、最も一般的には周囲温度から１００℃で行う。式４９ｂの生成物については、抽出などの従来の手法で単離することが可能である。続いて、スキーム２９で式４９を式１３ｅに転換する場合についてすでに述べたような方法で式４９ｂのエステルを式１３ｅのカルボン酸に転換することができる。
【０１３２】
式５５の化合物を、スキーム３４に概要を示す方法で式５０の化合物から調製可能である。
【０１３３】
【化４３】
Figure 2005504084
【０１３４】
式中、Ｒ８はＣ１〜Ｃ４アルキルである。
【０１３５】
この方法では、塩基および溶媒の存在下で式５０のヒドラジン化合物を式５７の化合物（フマル酸エステルまたはマレイン酸エステルあるいはその混合物を使用できる）と接触させる。この塩基は一般に、ナトリウムメトキシド、カリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウムエトキシド、カリウムｔｅｒｔ−ブトキシド、リチウムｔｅｒｔ−ブトキシドなどの金属アルコキシド塩である。この塩基を式５０の化合物に対して０．５当量を超える量で使用するものとし、好ましくは０．９から１．３当量の間で使用する。また、式５７の化合物を１．０当量を超える量で使用するものとし、好ましくは１．０から１．３当量の間で使用する。アルコール、アセトニトリル、テトラヒドロフラン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシドなど、極性プロトン性有機溶媒と極性非プロトン性有機溶媒とを使用することが可能である。好ましい溶媒は、メタノールやエタノールなどのアルコールである。アルコールがフマル酸エステルまたはマレイン酸エステルとアルコキシド塩基とを構成しているものと同一であると特に好ましい。この反応は一般に、式１８の化合物と塩基とを溶媒中で混合して行われる。混合物を所望の温度まで加熱または冷却し、式５７の化合物を一定の時間をかけて加えるようにしてもよい。一般に、反応温度は０℃から使用する溶媒の沸点までの間である。この反応は、溶媒の沸点を高める目的で大気圧よりも高い圧力下で実施してもよいものである。通常、約３０から９０℃の間の温度が好ましい。添加時間については、熱の移動が可能な程度に短くすることが可能である。一般的な添加時間は１分間から２時間の間である。最適な反応温度および添加時間は、式５０および式５７の化合物の性質によって変わってくる。添加後、反応混合物を反応温度で一定時間保持するようにしてもよい。反応温度次第で必要な保持時間が０から２時間まで変わることがある。一般的な保持時間は１０から６０分間である。次に、酢酸などの有機酸、あるいは塩酸、硫酸などの無機酸を添加し、反応マスを酸性化してもよい。反応条件と単離の手段によっては、式５５の化合物の−ＣＯ２Ｒ８官能基が加水分解されて−ＣＯ２Ｈに変わることがある。たとえば、反応混合物中に水が存在すると、このような加水分解が促進される可能性がある。カルボン酸（−ＣＯ２Ｈ）が形成された場合は、従来技術において周知のエステル化方法を利用してこれを転換し、Ｒ８がＣ１〜Ｃ４アルキルである−ＣＯ２Ｒ８に戻すことが可能である。所望の生成物である式５５の化合物については、結晶化、抽出または蒸留などの当業者間で周知の方法で単離することができる。
【０１３６】
式Ｉの化合物の調製で上述した試薬および反応条件の中には、中間体中に含まれる特定の官能基と両立できないものがあることが知られている。このような場合は、保護／脱保護配列または官能基相互転換（ｉｎｔｅｒｃｏｎｖｅｒｓｉｏｎ）を合成に導入することで、所望の生成物を得る上での助けになるであろう。保護基の使い方とその選択肢に関しては化学合成分野の当業者であれば明らかであろう（たとえば、グリーン（Ｇｒｅｅｎｅ），Ｔ．Ｗ．、ウーツ（Ｗｕｔｓ），Ｐ．Ｇ．Ｍ．、Ｐｒｏｔｅｃｔｉｖｅ Ｇｒｏｕｐｓ ｉｎ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ、第２版、ワイリー（Ｗｉｌｅｙ）、ニューヨーク、１９９１を参照のこと）。場合によっては、個々のスキームに示すように特定の試薬を導入後、ここでは詳細に述べていない常套の合成ステップを実施しなければ式Ｉの化合物の合成を終了できないことがある点は、当業者であれば分かるであろう。また、上記のスキームにて説明した複数のステップを、式Ｉの化合物を調製する目的で提示した特定のシーケンスに含まれる以外の順序で組み合わせて実施しなければならなくなる場合がある点も当業者であれば分かるであろう。
【０１３７】
また、本願明細書に記載の式Ｉの化合物および中間体に対して、親電子反応、求核反応、ラジカル反応、有機金属反応、酸化反応、還元反応などのさまざまな処理をほどこし、置換基を加えたり既存の置換基を修飾したりできることも、当業者であれば分かるであろう。
【０１３８】
さらに推敲しなくとも、当業者が上記の説明を利用すれば、本発明を最大限に活用することができると思われる。したがって、以下の実施例は単なる一例にすぎないものとみなし、方法の如何を問わず本願の開示内容を限定することはないものとする。クロマトグラフィでの溶媒混合物の場合または別途記載の場合を除き、パーセンテージは重量比である。クロマトグラフィでの溶媒混合物の部およびパーセンテージは、特に明記しない限り容量比である。１Ｈ ＮＭＲスペクトルを、テトラメチルシランを基準にした低磁場のｐｐｍ値で示す。ｓは一重線であり、ｄは二重線であり、ｔは三重線であり、ｑは四重線であり、ｍは多重線であり、ｄｄは二重線の二重線であり、ｄｔは三重線の二重線であり、ｂｒ ｓは広い一重線である。
【実施例】
【０１３９】
実施例１
１−（２−クロロフェニル）−Ｎ−［３−メチル−２−［（２−メチル−１−オキソプロピル）アミノ］フェニル］−３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミド
ステップＡ： １−（２−クロロフェニル）−５−（２−フラニル）−３−（トリフルオル（ｔｒｉｆｌｕｏｒ）メチル）−１Ｈ−ピラゾールの調製
４，４，４−トリフルオロ−１−（２−フリル）−１，３−ブタンジオン（３０．０ｇ、１４６ｍｍｏｌ）を氷酢酸（６５ｍＬ）に入れた溶液に、酢酸ナトリウム（１２．１ｇ、１４８ｍｍｏｌ）を加えた。この混合物を約２５℃まで冷却し、２−クロロフェニルヒドラジン塩酸塩（２５．６ｇ、１４５ｍｍｏｌ）を少量ずつ加え、穏やかな発熱後、この混合物を４時間かけて６０℃まで加熱し、続いて２５℃まで冷却した。この混合物をジクロロメタン（４００ｍＬ）で希釈し、水（３×２５０ｍＬ）、炭酸ナトリウム飽和水溶液（２×２５０ｍＬ）、ブラインで有機相を洗浄した後、硫酸マグネシウム上で乾燥させ、減圧下にて蒸発させたところ、表題化合物４３．２ｇが茶色の油分として得られた。
１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ７．６（ｍ，５Ｈ）、６．９（１Ｈ）、５．７（ｄ，１Ｈ）。
【０１４０】
ステップＢ： １−（２−クロロフェニル）−３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボン酸の調製
アセトニトリル（４１５ｍＬ）中にステップＡの表題化合物（４３．２ｇ、１３８ｍｍｏｌ）を含有する懸濁液に、約０．２５時間かけてリン酸二水素ナトリウム一水和物（９２．４ｇ、６６９ｍｍｏｌ）を加えた。室温にて０．５時間攪拌後、この混合物を約５℃まで冷却し、反応温度を１０℃未満に維持したまま、水４３０ｍＬ中に亜塩素酸ナトリウム（１８１．７ｇ、２．０ｍｍｏｌ）を含む溶液を１時間かけて滴下して加えた。［注：放出される黄色のオフガスを浄化する目的で水酸化ナトリウムスクラバを取り付けた。］添加終了後、この懸濁液を５℃で約１時間攪拌し、２５℃で一晩攪拌した上で、濃塩酸（１５０ｍＬ）を滴下により添加してｐＨ１まで酸性化し、続いて酢酸エチルで抽出（１×５００ｍＬ、さらに２×２５０ｍＬ）した。混合酢酸エチル抽出物をメタ亜硫酸ナトリウムの水溶液（水１．０５Ｌ中に２２８．５ｇ）に反応温度２０℃未満で滴下して加えた。この懸濁液を配分し、水性層を酢酸エチルで抽出（２×１００ｍＬ）した。有機層を混合し、硫酸マグネシウム上で乾燥させ、減圧下にて蒸発させた。ヘキサン：ジエチルエーテル（９９：１、１００ｍＬ）で残渣を粉末化したところ、表題化合物３２．９ｇが固体で得られた。
１Ｈ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）δ１３．９（ｂｓ，１Ｈ）、７．７（ｍ，５Ｈ）。
【０１４１】
ステップＣ： １−（２−クロロフェニル）−Ｎ−（３−メチル−２−ニトロフェニル）−３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミドの調製
ステップＢの表題化合物（１．２ｇ、３．４ｍｍｏｌ）をジクロロメタン（１５ｍＬ）に入れた混合物に、塩化オキサリル（０．５ｇ、３．７ｍｍｏｌ）を加えた後、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド約２滴を加えた。最初の発熱後、懸濁液をＮ２下にて０．４時間室温にて攪拌し、続いて減圧下にて蒸発させ、油状残渣を得た。この残渣をテトラヒドロフラン（２０ｍＬ）に溶解させ、２−メチル−６−ニトロアニリン（０．５ｇ、１５２．２ｍｍｏｌ）を加えた後、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルエチルアミン（０．７ｇ、１２９．５ｍｍｏｌ）を加え、この懸濁液をＮ２下にて一晩室温にて攪拌した。粗混合物を減圧下にて蒸発させ、溶離液としてヘキサン：酢酸エチル（２：１）を用いてシリカゲルでのフラッシュカラムクロマトグラフィ処理をほどこして残渣を精製したところ、表題化合物２００ｍｇが固体として得られた。ｍ．ｐ．２１５〜２２０℃。
１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ２．３（ｓ，３Ｈ）、６．３〜６．６（ｓ，１Ｈ）、７．４〜７．６（ｍ，７Ｈ）、８．０（ｄ，１Ｈ）。
【０１４２】
ステップＤ： Ｎ−（２−アミノ−３−メチルフェニル）−１−（２−クロロフェニル）−３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミドの調製
ステップＣの表題化合物（１．０ｇ、２．３ｍｍｏｌ）を酢酸エチル（５０ｍＬ）に溶解させ、パール（Ｐａｒｒ）振盪機（４５ｐｓｉ）で３時間、炭素（２００ｍｇ、１．８ｍｍｏｌ）上で１０％パラジウムにて水素化した。セライト（Ｃｅｌｉｔｅ）（Ｒ）珪藻土濾過助剤で反応混合物を濾過し、濾液を減圧下にて蒸発させた後、油状残渣をヘキサン中でスラリー化して濾過したところ、表題化合物１．０ｇがオフホワイトの固体として得られた。ｍ．ｐ．１６５〜１６７℃。
１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ２．２（ｓ，３Ｈ）、３．６（ｍ，２Ｈ）、６．７（ｍ，１Ｈ）、６．９（ｍ，１Ｈ）、７．１（ｍ，１Ｈ）、７．２（ｍ ，１Ｈ）、７．４（ｍ，２Ｈ）、７．５，（ｍ，２Ｈ）、８．１（ｂｓ，１Ｈ）。
【０１４３】
ステップＥ： １−（２−クロロフェニル）−Ｎ−［３−メチル−２−［（２−メチル−１−オキソプロピル）アミノ］フェニル］−３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミドの調製
テトラヒドロフラン（２０ｍＬ）中にステップＤの表題化合物（０．６ｇ、１．５ｍｍｏｌ）を含有する懸濁液に、塩化イソブトリル（ｉｓｏｂｕｔｒｙｌ）（０．２５ｇ、２．３ｍｍｏｌ）を加えた後、Ｉ−ジイソプロピルエチルアミン（０．５ｇ、３．９ｍｍｏｌ）を加えた。この懸濁液を２５℃で一晩攪拌した後、１Ｎ ＨＣｌ（１００ｍＬ）および酢酸エチル（１００ｍＬ）で希釈した。有機層を分離し、１Ｎ ＨＣｌ、水、重炭酸ナトリウム飽和水溶液、ブラインで洗浄（各々約５０ｍＬ洗浄）し、続いて硫酸マグネシウム上で乾燥させ、減圧下にて蒸発させたところ、本発明の化合物である表題化合物０．６ｇが固体で得られた。ｍ．ｐ．２４０〜２４２℃。１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ１．３（ｄ，６Ｈ）、２．５（ｓ，３Ｈ）、２．６（ｍ，１Ｈ）、７．０〜７．６（ｍ，９Ｈ）、９．５（ｓ，１Ｈ）。
【０１４４】
実施例２
２−メチル−６−［（２−メチル−１−オキソプロピル）アミノ］−Ｎ−［２−メチル−４−（トリフルオロメチル）フェニル］ベンズアミド
ステップＡ： ２−メチル−Ｎ−［２−メチル−４−（トリフルオロメチル）フェニル］−６−ニトロベンズアミドの調製
２−メチル−６−ニトロ安息香酸（９．０ｇ、４９．７ｍｍｏｌ）と塩化チオニル（６２ｍＬ））との混合物をトルエン（１００ｍＬ）中にて２．５時間還流加熱した後、２５℃まで冷却した。この懸濁液を減圧下にて蒸発させ、続いてトルエンで共沸化（ａｚｅｏｔｒｏｐｅ）した。２−アミノ−５−トリフルオロメチルトルエン（２．８９ｇ １６．５ｍｍｏｌ）とトリエチルアミン（２．０２ｇ、２０ｍｍｏｌ）とをテトラヒドロフルン（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｆｕｒｎ）（２０ｍＬ）中に入れた溶液に、テトラヒドロフラン（１０ｍＬ）に溶解した残渣滴下して加えた。この懸濁液を７２時間２５℃で攪拌した後、水の中に注ぎ、酢酸エチルで抽出（２×２０ｍＬ）した。この混合有機抽出物をシリカゲル上で蒸発させ、シリカゲル（溶離液として１００％ヘキサンから１：１ヘキサン：酢酸エチルまでの勾配）で中圧液体クロマトグラフィ処理をほどこして精製したところ、表題化合物１．２２ｇが得られた。
１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ２．４（ｓ，３Ｈ）、２．６（ｓ，３Ｈ）、７．５〜７．７（ｍ，５Ｈ）、８．１（ｍ，１Ｈ）、８．２（ｍ，１Ｈ）。
【０１４５】
ステップＢ： ２−アミノ−６−Ｎ−［２−メチル−４−（トリフルオロメチル）フェニル］ベンズアミドの調製
ステップＡの表題化合物（２．７３ｇ、７．７ｍｍｏｌ）をエタノール（２５ｍＬ）に溶解させ、パール（Ｐａｒｒ）振盪機（３５０ｋＰａ）を用いて１６時間、炭素（０．２ｇ）上でパラジウムにて水素化した。反応懸濁液をセライト（Ｃｅｌｉｔｅ）（Ｒ）で濾過した後、白色のパッドをジエチルエーテルで洗浄した。混合有機層を減圧下にて蒸発させたところ、表題化合物２．４ｇが半固体として得られた。
１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ２．４（ｍ，６Ｈ）、６．８（ｍ，３Ｈ）、７．１（ｍ，１Ｈ）、７．４〜７．７（ｍ，４Ｈ）、８，３（ｍ，１Ｈ）。
【０１４６】
ステップＣ： ２−メチル−６−［（２−メチル−１−オキソプロピル）アミノ］−Ｎ−［２−メチル−４−トリフルオロメチル）フェニル］ベンズアミドの調製
クロロホルム（５ｍＬ）中にステップＢの表題化合物（０．１５ｇ、０．５ｍｍｏｌ）とＮ，Ｎ−ジイソプロピルエチルアミン（０．１３ｇ、１．０ｍｍｏｌ）とを含有する溶液に、塩化イソブチリル（５１．８ｍｇ、０．５ｍｍｏｌ）を加えた。この懸濁液を２５℃にて一晩攪拌した後、１Ｎ ＨＣｌで希釈した。約１時間の攪拌後、懸濁液を０．４５ミクロンのＰＴＦＥ膜で濾過し、濾液を減圧下にて蒸発させたところ、本発明の化合物である表題化合物０．０８ｇが固体で得られた。ｍ．ｐ．＞２３０℃。
１Ｈ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−Ｄ６）δ１．０（ｄ，６Ｈ）、２．５（ｓ，３Ｈ）、２．４（ｓ，３Ｈ）、２．６（ｍ，１Ｈ）、７．１（ｍ，１Ｈ）、７．３（ｍ，１Ｈ）、７．６（ｍ，２Ｈ）、７．９（ｍ，２Ｈ）、９．３（ｂｓ，１Ｈ）、９．９（ｓ，１Ｈ）。
【０１４７】
実施例３
２−メチル−６−［（２−メチル−１−オキソプロピル）アミノ］−Ｎ−［２−メチル−４−（トリフルオロメトキシ）フェニル］ベンズアミド
ステップＡ： ２−メチル−Ｎ−［２−メチル−４−（トリフルオロメトキシ）フェニル］−６−ニトロベンズアミドの調製
実施例２（ステップＡ）の手順により、２−メチル−４−トリフルオロメトキシルアニリン（３．１５ｇ、１６．５ｍｍｏｌ）を、テトラヒドロフラン（３０ｍＬ）に２−メチル−６−ニトロベンゾイルクロリド（３．３ｇ、１６．５ｍｍｏｌ）およびトリエチルアミン（２．０２ｇ、２０ｍｍｏｌ）を加えたものと反応させた。反応終了後、この反応懸濁液を過剰な水の中に注ぎ、酢酸エチルで数回抽出した。この混合抽出物を硫酸マグネシウム上で乾燥させ、減圧下にて蒸発させたところ、固体が得られた。この固体をヘキサン：ジエチルエーテル溶液で粉末化してさらに精製し、表題化合物２．７３ｇを得た。
１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ２．３（ｓ，３Ｈ）、２．６（ｓ，３Ｈ）、７．１（ｍ，３Ｈ）、７．５（ｍ，１Ｈ）、７．６（ｍ，１Ｈ）、７．９（ｍ，１Ｈ）、８．１（ｍ，１Ｈ）。
【０１４８】
ステップＢ： ２−アミノ−６−Ｎ−［２−メチル−４−（トリフルオロメトキシ）-フェニル］ベンズアミドの調製
実施例２（ステップＢ）の手順により、実施例３（ステップＡ）の表題化合物（２．７３ｇ、７．７ｍｍｏｌ）を水素化し、表題化合物２．４ｇを半固体として得た。
１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ２．３（ｓ，３Ｈ）、２．５（ｓ，３Ｈ）、６．６（ｍ，２Ｈ）、７．１（ｍ，６Ｈ）、７．４（ｂｓ，１Ｈ）、８．０（ｍ，１Ｈ）。
【０１４９】
ステップＣ： ２−メチル−６−［（２−メチル−１−オキソプロピル）アムノ（ａｍｎｏ）−Ｎ−［２−メチル−４−（トリフルオロメトキシ）フェニル］ベンズアミドの調製
ステップＢの表題化合物（０．２ｇ、０．６ｍｍｏｌ）とＮ，Ｎ−ジイソプロピルエチルアミン（０．１６ｇ、１．２ｍｍｏｌ）とをジクロロメタン（５ｍＬ）中に含む溶液に、塩化イソブチリル（０．１６ｇ、１．２ｍｍｏｌ）を加えた。この反応物を２５℃で一晩攪拌した後、懸濁液を水の中に注ぎ、酢酸エチルで数回抽出した。この混合抽出物を硫酸マグネシウム上で乾燥させ、減圧下にて蒸発させたところ、本発明の化合物である表題化合物０．１３ｇが固体で得られた。ｍ．ｐ．＞２３０℃。
１Ｈ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）δ１．０（ｄ，６Ｈ）、２．３（ｓ，３Ｈ）、２．４（ｓ，３Ｈ）、２．６（ｍ，１Ｈ）、７．１（ｍ，１Ｈ）、７．２〜７．４（ｍ，４Ｈ）、７．７（ｍ，１Ｈ）、９．３（ｓ，１Ｈ）、９．８（ｓ，１Ｈ）。
【０１５０】
実施例４
３−クロロ−２−［（２−メチル−１−オキソプロピル）アミノ］−Ｎ−［４−（トリフルオロメトキシ）フェニル］ベンズアミド
ステップＡ： ３−クロロ−２−ニトロ−Ｎ−［４−（トリフルオロメトキシ）フェニル］ベンズアミドの調製
３−クロロ−２−ニトロ安息香酸（２．０ｇ、９．７ｍｍｏｌ）をジクロロメタン（３０ｍＬ）に入れた混合物に、五塩化リン（２．１４ｇ、１０．２ｍｍｏｌ）を少量ずつ加えた。添加を終えて気体の発生も停止した後、この溶液を室温にて０．５時間攪拌した後、減圧下にて蒸発させた。残留したオキシ塩化リンを、トルエンを用いて減圧下にてさらに除去し、対応する塩化ベンゾイル２．１ｇを固体で得た。塩化ベンゾイル（１．０ｇ、４．４ｍｍｏｌ）をジクロロメタン（１０ｍＬ）に入れた溶液を、ジクロロメタン（３ｍＬ）中に４−トリフルオロメトキシアニリン（０．７９ｇ、４．４ｍｍｏｌ）とトリエチルアミン（０．４５ｇ、４．４ｍｍｏｌ）とを含有する溶液に滴下して加えた。この懸濁液を室温にて０．５時間攪拌した後、過剰な水の中に注ぎ、酢酸エチルで数回抽出した。この混合有機抽出物を水で洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥させ、減圧下にて蒸発させ、固体を得た。この固体をヘキサン：ジエチルエーテル（１：１）で洗浄したところ、表題化合物１．３８ｇが固体で得られた。ｍ．ｐ．１７１〜１７２℃。
１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ７．２（ｍ，３Ｈ）、７．５〜７．７（ｍ，４Ｈ）、７．８（ｂｓ，１Ｈ）。
【０１５１】
ステップＢ： ２−アミノ−３−クロロ−Ｎ−［４−（トリフルオロメトキシ）フェニル］ベンズアミドの調製
水素化ホウ素ナトリウム（２６ｍｇ、０．６８ｍｍｏｌ）をエタノール（１ｍＬ）に入れた溶液に、銅（ＩＩ）アセチルアセトネート（２０．０ｍｇ、０．０８ｍｍｏｌ）を２−プロパノール（１ｍＬ）に入れた懸濁液に加え、続いて２−プロパノール（３ｍＬ）中にステップＡの表題化合物（０．２５ｇ、０．６ｍｍｏｌ）を含有する懸濁液、さらには水素化ホウ素ナトリウム（２．０ｍｇ、７８ｍｍｏｌ）をエタノール（２ｍＬ）に入れた溶液を加えた。この反応混合物を２５℃で７時間攪拌し、続いて希釈塩化アンモニウム水溶液に注ぎ、酢酸エチルで数回抽出した。この混合有機抽出物を塩化マグネシウム上で乾燥させ、減圧下にて蒸発させたところ、表題化合物０．１８ｇが得られた。
１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ７．３（ｍ，５Ｈ）、７．４（ｍ，２Ｈ）、７．６（ｍ，２Ｈ）、７．８（ｂｓ，１Ｈ）。
【０１５２】
ステップＣ： ３−クロロ−２−［（２−メチル−１−オキソプロピル）アミノ］−Ｎ−［４−（トリフルオロメトキシ）フェニル］ベンズアミドの調製
ステップＢの表題化合物（０．１８ｇ，０．５ｍｍｏｌ）とトリエチルアミン（５４．０ｍｇ、０．５ｍｍｏｌ）とをジクロロメタン（３ｍＬ）に入れた混合物に、塩化イソブチリル（５７ｍｇ、０．５ｍｍｏｌ）を加えた。１．５時間攪拌後、塩化イソブチリルをさらに５滴とトリエチルアミン５滴とを加えた。この懸濁液を２時間攪拌した後、水の中に注ぎ、酢酸エチルで数回抽出した。この混合抽出物を水で洗浄した後、硫酸マグネシウム上で乾燥させ、減圧下にて蒸発させた。溶離液としてヘキサン：酢酸エチル（２：１）を用いてシリカゲルでのフラッシュカラムクロマトグラフィ処理をほどこし、残渣をさらに精製したところ、本発明の化合物である表題化合物４０．０ｍｇが固体で得られた。ｍ．ｐ．２３０〜２３３℃。
１Ｈ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−Ｄ６）δ１．０（ｄ，６Ｈ）、２．６（ｍ，１Ｈ）、７．３〜７．４（ｍ，３Ｈ）、７．５（ｍ，１Ｈ）、７，７（ｍ，１Ｈ）、７．８（ｍ，２Ｈ）、９．６（ｓ，１Ｈ）、１０．４（ｓ，１Ｈ）。
【０１５３】
実施例５
１−（３−クロロ−ピリジニル）−Ｎ−［２−メチル−６−［（２−メチル−１−オキソプロピル）アミノ］フェニル］−３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミド
ステップＡ： １−（３−クロロ−ピリジニル）−Ｎ−（２−メチル−６−ニトロフェニル）−３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミドの調製
０℃にてジクロロメタン（３０ｍＬ）中で攪拌した１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボン酸（２．８７５ｇ、９．８６ｍｍｏｌ）の懸濁液に、塩化オキサリル（５．１６ｍＬ、５９．２ｍｍｏｌ）を滴下して加えた後、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（１滴）を加えた。この攪拌溶液を還流加熱し、この温度で１時間攪拌した後、減圧下にて溶液を乾燥するまで濃縮した。続いて残渣をテトラヒドロフラン（３０ｍＬ）に溶解させ、この攪拌溶液に２−メチル−６−ニトロアニリンを加えた。次に、この溶液を０℃まで冷却し、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルエチルアミン（８．６０ｍＬ、４９．３ｍｍｏｌ）を滴下して加えた。攪拌溶液を還流加熱し、この温度で４２時間攪拌した後、減圧下にて乾燥するまで濃縮した。さらに、残渣を酢酸エチル（３０ｍＬ）に溶解させ、１Ｎ ＨＣｌ（１０ｍＬ）、炭酸水素ナトリウム飽和水溶液（１０ｍＬ）、ブライン（１０ｍＬ）で上記の溶液を洗浄し、乾燥させ（ＭｇＳＯ４）、減圧下にて濃縮したところ、黄色の固体が残った。この生成物を攪拌しながらアセトニトリル（６ｍＬ）に溶解させ、アンモニア水（６ｍＬ）を加え、溶液を周囲温度にて２時間攪拌した後、減圧下にて乾燥するまで濃縮した。この生成物をシリカゲル（３：１ヘプタン−酢酸エチル溶離液）でのフラッシュカラムクロマトグラフィで精製したところ、表題化合物が黄色の固体で得られた（１．５３ｇ）。
１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ２．２１（ｓ，３Ｈ）、７．１８（ｓ，１Ｈ）、７．２７（ｔ，１Ｈ）、７．３８（ｍ，１Ｈ）、７．４７（ｄ，１Ｈ）、７．８４（ｄ，１Ｈ）、７．８５（ｄ，１Ｈ）、８．４２（ｄｄ，１Ｈ）、９．１６（ｓ，１Ｈ）。
【０１５４】
ステップＢ： Ｎ−（２−アミン−６−メチルフェニル）−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミドの調製
エタノール（５ｍＬ）に炭素（６９ｍｇ）上の１０％Ｐｄを加えた攪拌懸濁液の入ったフラスコを脱気／窒素充填（×３）した。この懸濁液に、１−（３−クロロ−ピリジニル）−Ｎ−（２−メチル−６−ニトロフェニル）−３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミド（すなわち、ステップＡの生成物）（１．３８ｇ、３．２５ｍｍｏｌ）をエタノール（９ｍＬ）に入れた溶液を加えた。次に、フラスコを脱気／窒素充填（×３）し、続いて脱気／水素充填（×３）した。反応混合物を周囲温度にて１８時間攪拌した後、セライト（Ｃｅｌｉｔｅ）（Ｒ）で濾過し、フィルタ床をエタノールで洗浄（２×３ｍＬ）した。濾液を減圧下にて濃縮したところ、表題化合物がオフホワイトの固体として得られた（１．３０６ｇ）。
【０１５５】
ステップＣ： １−（３−クロロ−ピリジニル）−Ｎ−［２−メチル−６−［（２−メチル−１−オキソプロピル）アミノ］フェニル］−３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミドの調製
塩化イソブチリル（０．０５３ｍＬ、０．５０５ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフランに入れた攪拌溶液に、Ｎ−（２−アミン−６−メチルフェニル）−１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミド（すなわち、ステップＢの生成物）（０．２０ｇ、０．５０５ｍｍｏｌ）を加えた。この溶液を０℃まで冷却し、ジイソプロピルエチルアミン（０．６０ｍＬ、３．５９ｍｍｏｌ）を滴下して加えた。続いて、この攪拌溶液を１８時間かけて周囲温度まで自然に温めた後、減圧下にて乾燥するまで濃縮した。残渣を酢酸エチル（１０ｍＬ）に溶解させ、１Ｎ ＨＣｌ（１０ｍＬ）、炭酸水素ナトリウム飽和水溶液（１０ｍＬ）、ブライン（１０ｍＬ）で上記の溶液を洗浄し、乾燥させ（ＭｇＳＯ４）、減圧下にて濃縮したところ、黄色の固体が残った。この生成物を高温のｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテル（５ｍＬ）中でのスラリー化によって精製したところ、本発明の化合物である表題化合物が２１５〜２１７℃で溶融する固体（２１６ｍｇ）で得られた。
１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ１．１１（ｓ，３Ｈ）、１．１３（ｓ，３Ｈ）、２．２０（ｓ，３Ｈ）、２．４４（ｍ，１Ｈ）、６．８９（ｄｄ，１Ｈ）、７．０５（ｓ，１Ｈ）、７．０７（ｄ，１Ｈ）、７．１５（ｓ，１Ｈ）、７．３５（ｍ，１Ｈ）、７．４８（ｓ，１Ｈ）、７．８１（ｄｄ，１Ｈ）、８．４１（ｄｄ，１Ｈ）、９．０６（ｓ，１Ｈ）。
【０１５６】
実施例６
１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−Ｎ−［３−メチル−２−［（２−メチル−１−オキソプロピル）アミノ］フェニル］−３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミド
ステップＡ： ２−メチル−Ｎ−（２−メチル−６−ニトロフェニル）−プロパナミド（ｐｒｏｐａｎａｍｉｄｅ）の調製
０℃にてジクロロメタン（２２．５ｍＬ）中で攪拌した２−メチル−６−ニトロアニリン（２．５ｇ、１６．４ｍｍｏｌ）の溶液に、ピリジン（２．５ｍＬ）を加え、さらに塩化イソブチリル（１．７２ｍＬ、１６．４ｍｍｏｌ）を滴下した。この溶液を２時間かけて周囲温度まで自然に温めた。周囲温度でさらに４８時間攪拌した後、ジクロロメタン（１０ｍＬ）を加え、さらに炭酸水素ナトリウム飽和水溶液（３０ｍＬ）を加えた。水性相を分離し、ジクロロメタン（２０ｍＬ）で抽出した。次に、有機抽出物同士を混合し、乾燥させ（ＭｇＳＯ４）、減圧下にて濃縮したところ、表題化合物が黄色の固体（３．５４ｇ）で得られた。
【０１５７】
ステップＢ： Ｎ−（２−アミノ−６−メチルフェニル）−２−メチルプロパナミドの調製
エタノール（５ｍＬ）に炭素（２５ｍｇ）上の１０％Ｐｄを加えた攪拌懸濁液の入ったフラスコを脱気／窒素充填（×３）した。この懸濁液に、２−メチル−Ｎ−（２−メチル−６−ニトロフェニル）−プロパナミド（すなわち、ステップＡの生成物）（２．５４ｇ、１１．４ｍｍｏｌ）をエタノール（４５ｍＬ）に入れた溶液を加えた。次に、フラスコを脱気／窒素充填（×３）し、続いて脱気／水素充填（×３）した。反応混合物を周囲温度にて３５分間攪拌した後、セライト（Ｃｅｌｉｔｅ）（Ｒ）で濾過し、フィルタ床をエタノールで洗浄（２×５ｍＬ）した。濾液を減圧下にて濃縮したところ、表題化合物がオフホワイトの固体として得られた（２．１９ｇ）。
【０１５８】
ステップＣ： １−（３−クロロ−ピリジニル）−Ｎ−［３−メチル−２−［（２−メチル−１−オキソプロピル）アミノ］フェニル］−３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミドの調製
０℃にてジクロロメタン（４ｍＬ）中で攪拌した１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボン酸（０．１ｇ、０．４２ｍｍｏｌ）の懸濁液に、塩化オキサリル（０．３１ｇ、２．４４ｍｍｏｌ）を滴下し、さらにＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（１滴）を加えた。この攪拌溶液を還流加熱し、この温度で１時間攪拌した後、減圧下にて溶液を乾燥するまで濃縮した。続いて残渣をテトラヒドロフラン（１０ｍＬ）に溶解させ、攪拌溶液をＮ−（２−アミノ−６−メチルフェニル）−２−メチルプロパナミド（すなわち、ステップＢの生成物）に加えた。この溶液を０℃まで冷却し、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルエチルアミン（０．５２ｍＬ、２．９９ｍｍｏｌ）を滴下して加えた。さらに、この溶液を１８時間かけて周囲温度まで自然に温めた後、減圧下にて乾燥するまで濃縮した。残渣を酢酸エチル（１０ｍＬ）に溶解させ、１Ｎ ＨＣｌ（１０ｍＬ）、炭酸水素ナトリウム飽和水溶液（１０ｍＬ）、ブライン（１０ｍＬ）で上記の溶液を洗浄し、乾燥させ（ＭｇＳＯ４）、減圧下にて濃縮したところ、黄色の固体が残った。この生成物をシリカゲル（１：１ヘプタン−酢酸エチル溶離液）でのフラッシュカラムクロマトグラフィで精製し、続いて酢酸エチルから再結晶化したところ、本発明の化合物である表題化合物が２１９〜２２０℃で溶融する固体（７０ｍｇ）で得られた。
１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ１．２７（ｓ，３Ｈ）、１．２９（ｓ，３Ｈ）、２．２９（ｓ，３Ｈ）、２．６６（ｍ，１Ｈ）、７．０２（ｓ，１Ｈ）、７．０８（ｓ，１Ｈ）、７．１０（ｄ，１Ｈ）、７．２５（ｓ，１Ｈ）、７．３３（ｄ，１Ｈ）、７．３９（ｍ，１Ｈ）、７．８４（ｄｄ，１Ｈ）、８．４４（ｄｄ，１Ｈ）、９．５０（ｓ，１Ｈ）。
【０１５９】
実施例７
Ｎ−［１−（２−クロロフェニル）−３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−２−メチル−６−［（２−メチル−１−オキソプロピル）アミノ］ベンズアミド
ステップＡ： ４，４，４−トリフルオロ−３−オキソ−ブタンニトリル（あるいは４，４，４−トリフルオロアセトアセトニトリルとも呼ばれる）の調製
窒素気泡発生装置と２枚の隔壁とを取り付けた５００ｍＬ容の三首フラスコに、リチウムジイソプロピルアミド（ＬＤＡ）（１８．４ｍＬ、０．１７２ｍｏｌ、ヘプタン中に２Ｍ）を入れ、反応混合物を−７２℃まで冷却した。トリフルオロ酢酸メチル（１０．０ｇ、０．０７８ｍｏｌ）、アセトニトリル（６．４１ｇ、０．１５６ｍｏｌ）およびＴＨＦ（１００ｍＬ）の０℃の溶液を、添加用漏斗を用いて窒素下にて滴下して加えた。４５分後、この溶液を１から２時間かけて室温まで自然に温め、冷水（２５０ｍＬ）で急冷し、有機溶媒を蒸発させた。続いて水性層をジエチルエーテルで洗浄（３×２５０ｍＬ）し、濃ＨＣｌを用いてｐＨ２まで酸性化し、メチレンクロリドで洗浄（３×２５０ｍＬ）した。続いて、水性層をジエチルエーテルで抽出（３×２５０ｍＬ）した。このジエチルエーテル抽出物を硫酸ナトリウムで乾燥させて濃縮し、表題化合物を透明なオレンジ色の油（１．３８ｇ、０．０１０ｍｏｌ、収率３２％）として得た。
１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤ３ＯＤ、３００ＭＨｚ）δ２．９６（２Ｈ，ｓ）。
【０１６０】
ステップＢ： １−（２−クロロフェニル）−３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−５−アミンの調製
パーソナル・ケミストリー（Ｐｅｒｓｏｎａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）（米国マサチューセッツ州ボストンのパーソナル・ケミストリー・インコーポレイテッド（Ｐｅｒｓｏｎａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ Ｉｎｃ．））の１０ｍＬ容の反応容器に、２−クロロフェニルヒドラジン（０．３９２ｇ、２．１９ｍｍｏｌ）と、エタノール（２．５ｍＬ）と、氷酢酸５滴とを加えた。４，４，４−トリフルオロ−３−オキソ−ブタンニトリル（すなわち、ステップＡの生成物）（０．３００ｇ、２．１９ｍｍｏｌ）をエタノール（１ｍＬ）に入れた溶液を加えた後、チューブを密封し、マイクロ波にて１５０℃で３０分間加熱した。得られた粗混合物を濃縮し、シリカゲルクロマトグラフィ（酢酸エチル／ヘキサン、１：４）で精製し、表題化合物を黄色の固体（０．１７９ｇ、０．６８４ｍｍｏｌ、収率３１％）として得た。
１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、３００ＭＨｚ）δ３．８２（２Ｈ，ｂｒ）、５．８５（１Ｈ，ｓ）、７．４５〜７．６０（４Ｈ，ｍ）。
【０１６１】
ステップＣ： ５−メチル−２−（１−メチルエチル）−４Ｈ−３，１−ベンゾキサジン−４−オンの調製
５００ｍＬ容の丸底フラスコに、２−アミノ−６−メチル安息香酸（５．００ｇ、０．０３３ｍｏｌ）とＴＨＦ（２００ｍＬ）とを入れた。塩化イソブチリル（７．０４９ｇ、０．０６６ｍｏｌ）とトリエチルアミン（１０．０４ｇ、０．０９９ｍｏｌ）とを加え、反応混合物を室温にて一晩攪拌した。溶媒を除去した後、化合物をシリカゲルクロマトグラフィ（酢酸エチル／ヘキサン、１：９）で精製し、表題化合物を白色固体（４．８５ｇ、０．０２４ｍｏｌ、収率７２％）として得た。
１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、３００ＭＨｚ）δ１．３５（６Ｈ，ｄ）、２．７８（３Ｈ，ｓ）、２．９０（１Ｈ，ｓｅｐｔｅｔ）、７．２１（１Ｈ，ｄ）、７．４０（１Ｈ，ｄ）、７．６４（１Ｈ，ｔ）。
【０１６２】
ステップＤ： Ｎ−［１−（２−クロロフェニル）−３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−５−イル］−２−メチル−６−［（２−メチル−１−オキソプロピル）アミノ］ベンズアミドの調製
１−（２−クロロフェニル）−３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−５−アミン（すなわち、ステップＢの生成物）（０．２００ｇ、０．７６ｍｍｏｌ）とＤＭＦ（５ｍＬ）とを仕込んだ１０ｍＬ容のフラスコに、窒素下にて水素化ナトリウム（０．２ｇ、７．９ｍｍｏｌ、純度９５％）を入れた。室温にて５分間攪拌後、５−メチル−２−（１−メチルエチル）−４Ｈ−３，１−ベンゾキサジン−４−オン（すなわち、ステップＣの生成物）（０．１５５ｇ、０．７６ｍｍｏｌ）を加えた。反応をＴＬＣ（薄層クロマトグラフィ）で監視し、水１０滴で急冷し、シリカゲルプレパラティブＴＬＣ（１：４酢酸エチル／ヘキサン）で直接に精製したところ、本発明の化合物である表題化合物が白色固体（０．１３５ｇ、０．２９ｍｍｏｌ、収率３８％）で得られた。
１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、３００ＭＨｚ）δ１．０８（６Ｈ，ｄ）、２．１４（３Ｈ，ｓ）、２．３８（１Ｈ，ｍ）、６．９１（１Ｈ，ｄ）、７．０７（１Ｈ，ｓ）、７．０２（１Ｈ，ｔ）、７．４１〜７．５９（５Ｈ，ｍ）、８．２８（１Ｈ，ｂｒ）、８．３６（１Ｈ，ｂｒ）。
【０１６３】
以下の実施例８は、たとえば実施例５に示すような別のステップによって、１−（３−クロロ−ピリジニル）−Ｎ−［２−メチル−６−［（２−メチル−１−オキソプロピル）アミノ］フェニル］−３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキサミドの調製に用いることができる、１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボン酸の調製について説明するものである。
【０１６４】
実施例８
１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボン酸の調製
ステップＡ： ３−クロロ−２（１Ｈ）−ピリジノン（２，２，２−トリフルオロ−１−メチルエチリデン）ヒドラゾンの調製
２０〜２５℃で３−クロロ−２（１Ｈ）−ピリジノンヒドラゾン（あるいは（３−クロロ−ピリジン−２−イル）−ヒドラジンと呼ばれることもある）（１０ｇ、６９．７ｍｍｏｌ）に１，１，１−トリフルオロアセトン（７．８０ｇ、６９．６ｍｍｏｌ）を加えた。添加の終了後、混合物を約１０分間攪拌した。溶媒を減圧下にて除去し、混合物を酢酸エチル（１００ｍＬ）と飽和炭酸ナトリウム水溶液（１００ｍＬ）とに配分した。有機層を乾燥させ、蒸発させた。シリカゲルでのクロマトグラフィ（酢酸エチルで溶出）によって、（酢酸エチル／ヘキサンからの結晶化後）ｍ．ｐ．６４〜６４．５℃のオフホワイトの固体としての生成物（１１ｇ、収率６６％）が得られた。
ＩＲ（ｎｕｊｏｌ）ν １６２９、１５９０、１５１８、１４０３、１３６５、１３０９、１２４０、１１９６、１１５８、１１００、１０３２、９９２、８００ｃｍ- １。
１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ２．１２（ｓ，３Ｈ）、６．９１〜６．８６（ｍ，１Ｈ）、７．６４〜７．６１（ｍ，１Ｈ）、８．３３〜８．３２（ｍ，２Ｈ）。
ＭＳ ｍ／ｚ ２３７（Ｍ＋）。
【０１６５】
ステップＢ： エチル水素エタンジオエート（ｅｔｈａｎｅｄｉｏａｔｅ）（３−クロロ−２−ピリジニル）（２，２，２−トリフルオロ−１−メチルエチリデン）ヒドラジド（あるいはエチル水素エタンジオエート（３−クロロ−２−ピリジニル）（２，２，２−トリフルオロ−１−メチルエチリデン）ヒドラジンと呼ばれることもある）の調製
０℃にてジクロロメタン（６８ｍＬ）中で３−クロロ−２（１Ｈ）−ピリジノン（２，２，２−トリフルオロ−１−メチルエチリデン）ヒドラゾン（すなわち、ステップＡの生成物）（３２．６３ｇ、０．１３７ｍｏｌ）にトリエチルアミン（２０．８１ｇ、０．２０６ｍｏｌ）を加えた。エチルクロロオキソアセテート（ｃｈｌｏｒｏｏｘｏａｃｅｔａｔｅ）（１８．７５ｇ、０．１３７ｍｏｌ）のジクロロメタン（６９ｍＬ）溶液を上記の混合物に０℃で滴下して加えた。この混合物を約２時間かけて２５℃まで自然に温めた。混合物を０℃まで冷却し、エチルクロロオキソアセテート（３．７５ｇ、２７．４７ｍｍｏｌ）をジクロロメタン（１４ｍＬ）に入れたものを別途滴下して加えた。さらに約１時間後、混合物をジクロロメタン（約４５０ｍＬ）で希釈し、混合物を水で洗浄（２×１５０ｍＬ）した。有機層を乾燥させ、蒸発させた。シリカゲルでのクロマトグラフィ（１：１酢酸エチル−ヘキサンで溶出）によって、（酢酸エチル／ヘキサンからの結晶化後）ｍ．ｐ．７３．０〜７３．５℃の固体としての生成物（４２．０６ｇ、収率９０％）が得られた。
ＩＲ（ｎｕｊｏｌ）ν １７５１、１７２０、１６６４、１５７２、１４１７、１３６１、１３３０、１２０２、１２１４、１１８４、１１３７、１１１０、１００４、１０４３、１０１３、９４２、８０７、８３６ｃｍ- １。
１Ｈ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６、１１５℃）１．１９（ｔ，３Ｈ）、１．７２（ｂｒ ｓ，３Ｈ）、４．２５（ｑ，２Ｈ）、７．６５（ｄｄ，Ｊ＝８．３、４．７Ｈｚ、１Ｈ）、８．２０（ｄｄ，Ｊ＝７．６、１．５Ｈｚ、１Ｈ）、８．５５（ｄ，Ｊ＝３．６Ｈｚ、１Ｈ）。
ＭＳ ｍ／ｚ ３３７（Ｍ＋）。
【０１６６】
ステップＣ： エチル１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−４，５−ジヒドロ−５−ヒドロキシ−３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキシレートの調製
エチル水素エタンジオエート（３−クロロ−２−ピリジニル）（２，２，２−トリフルオロ−１−メチルエチリデン）ヒドラジド（すなわち、ステップＢの生成物）（５ｇ、１４．８ｍｍｏｌ）のジメチルスルホキシド（２５ｍＬ）溶液をフッ化テトラブチルアンモニウム水和物（１０ｇ）のジメチルスルホキシド（２５ｍＬ）溶液に８時間かけて加えた。添加が終了したら、この混合物を酢酸（３．２５ｇ）の水（２５ｍＬ）溶液に加えた。２５℃で一晩攪拌した後、混合物をトルエンで抽出（４×２５ｍＬ）し、混合トルエン抽出物を水（５０ｍＬ）で洗浄し、乾燥させ、蒸発させて固形分を得た。シリカゲルでのクロマトグラフィ（１：２酢酸エチル−ヘキサンで溶出）によって、ｍ．ｐ．７８〜７８．５℃（酢酸エチル／ヘキサンからの再結晶化後）の固体としての生成物（２．９１ｇ、収率５０％、３−クロロ−２（１Ｈ）−ピリジノン（２，２，２−トリフルオロ−１−メチルエチリデン）ヒドラゾン約５％を含有）が得られた。
ＩＲ（ｎｕｊｏｌ）ν ３４０３、１７２６、１６１８、１５８２、１４０７、１３２０、１２９３、１２６０、１２１７、１１８７、１１５０、１１２２、１１００、１０６７、１０１３、８７３、８２９ｃｍ- １。
１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ１．１９（ｓ，３Ｈ）、３．２０（ＡＢＺパターンの１／２、Ｊ＝１８Ｈｚ、１Ｈ）、３．４２（ＡＢＺパターンの１／２、Ｊ＝１８Ｈｚ、１Ｈ）、４．２４（ｑ，２Ｈ）、６．９４（ｄｄ，Ｊ＝７．９、４．９Ｈｚ、１Ｈ）、７．７４（ｄｄ，Ｊ＝７．７、１．５Ｈｚ、１Ｈ）、８．０３（ｄｄ，Ｊ＝４．７、１．５Ｈｚ、１Ｈ）。
ＭＳ ｍ／ｚ ３１９（Ｍ＋）。
【０１６７】
ステップＤ： エチル１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキシレートの調製
エチル１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−４，５−ジヒドロ−５−ヒドロキシ−３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキシレート（すなわち、ステップＣの生成物）（１ｇ、２．９６ｍｍｏｌ）の酢酸（１０ｍＬ）溶液に硫酸（濃縮、２滴）を加え、混合物を約１時間で６５℃まで温めた。この混合物を自然に２５℃まで冷却し、酢酸の大半を減圧下にて除去した。混合物を飽和炭酸ナトリウム水溶液（１００ｍＬ）と酢酸エチル（１００ｍＬ）とに配分した。水性層を酢酸エチル（１００ｍＬ）でさらに抽出した。この混合有機抽出物を乾燥させ、蒸発させて生成物を油分（０．６６ｇ、収率７７％）として得た。
ＩＲ（ｎｅａｔ）ν ３１４７、２９８６、１７３４、１５７７、１５４７、１４６６、１４２０、１３６７、１２７７、１２３６、１１３５、１０８２、１０３１、９７３、８４２、８０２ｃｍ- １。
１Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ１．２３（ｔ，３Ｈ）、４．２５（ｑ，２Ｈ）、７．２１（ｓ，１Ｈ）、７．４８（ｄｄ，Ｊ＝８．１、４．７Ｈｚ、１Ｈ）、７．９４（ｄｄ，Ｊ＝６．６、２Ｈｚ、１Ｈ）、８．５３（ｄｄ，Ｊ＝４．７、１．５Ｈｚ、１Ｈ）。
ＭＳ ｍ／ｚ ３１９（Ｍ＋）。
【０１６８】
ステップＥ： １−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボン酸の調製
水酸化カリウム（０．５ｇ、８５％、２．２８ｍｍｏｌ）の水（１ｍＬ）溶液をエチル１−（３−クロロ−２−ピリジニル）−３−（トリフルオロメチル）−１Ｈ−ピラゾール−５−カルボキシレート（すなわち、ステップＤの生成物）（０．６６ｇ、２．０７ｍｍｏｌ）のエタノール（３ｍＬ）溶液に加えた。約３０分後、溶媒を減圧下にて除去し、混合物を水（４０ｍＬ）に溶解させた。この溶液を酢酸エチル（２０ｍＬ）で洗浄した。水性層を濃塩酸で酸性化し、酢酸エチルで抽出（３×２０ｍＬ）した。この混合抽出物を乾燥させ、蒸発させて生成物をｍ．ｐ．１７８〜１７９℃（ヘキサン−酢酸エチルからの結晶化後）の固形分（０．５３ｇ、収率９３％）として得た。
ＩＲ（ｎｕｊｏｌ）ν １７１１、１５８６、１５６５、１５５０、１４４０、１４２５、１２９２、１２４７、１２１９、１１７０、１１３５、１０８７、１０５９、１０３１、９７２、８４３、８１６ｃｍ- １。
１Ｈ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）δ７．６１（ｓ，１Ｈ）、７．７７（ｍ，１Ｈ）、８．３０（ｄ，１Ｈ）、８．６０（ｓ，１Ｈ）。
【０１６９】
本願明細書に記載の手順と従来技術において周知の方法とを併用し、以下の表１から２０に示す化合物を調製することができる。これらの表では次のような略号を使用する。ｔは第３級であり、ｓは第２級であり、ｎはノルマルであり、ｉはイソであり、ｃはシクロであり、Ｍｅはメチルであり、Ｅｔはエチルであり、Ｐｒはプロピルであり、ｉ−Ｐｒはイソプロピルであり、Ｂｕはブチルであり、Ｐｈはフェニルであり、ＯＭｅはメトキシであり、ＯＥｔはエトキシであり、ＳＭｅはメチルチオであり、ＳＥｔはエチルチオであり、ＣＮはシアノであり、Ｓ（Ｏ）２Ｍｅはメチルスルホニルである。
【０１７０】
【表１】
Figure 2005504084
【０１７１】
【表２】
Figure 2005504084
【０１７２】
【表３】
Figure 2005504084
【０１７３】
【表４】
Figure 2005504084
【０１７４】
【表５】
Figure 2005504084
【０１７５】
【表６】
Figure 2005504084
【０１７６】
【表７】
Figure 2005504084
【０１７７】
【表８】
Figure 2005504084
【０１７８】
【表９】
Figure 2005504084
【０１７９】
【表１０】
Figure 2005504084
【０１８０】
【表１１】
Figure 2005504084
【０１８１】
【表１２】
Figure 2005504084
【０１８２】
【表１３】
Figure 2005504084
【０１８３】
【表１４】
Figure 2005504084
【０１８４】
【表１５】
Figure 2005504084
【０１８５】
【表１６】
Figure 2005504084
【０１８６】
【表１７】
Figure 2005504084
【０１８７】
【表１８】
Figure 2005504084
【０１８８】
【表１９】
Figure 2005504084
【０１８９】
【表２０】
Figure 2005504084
【０１９０】
【表２１】
Figure 2005504084
【０１９１】
【表２２】
Figure 2005504084
【０１９２】
【表２３】
Figure 2005504084
【０１９３】
【表２４】
Figure 2005504084
【０１９４】
【表２５】
Figure 2005504084
【０１９５】
【表２６】
Figure 2005504084
【０１９６】
【表２７】
Figure 2005504084
【０１９７】
【表２８】
Figure 2005504084
【０１９８】
【表２９】
Figure 2005504084
【０１９９】
【表３０】
Figure 2005504084
【０２００】
【表３１】
Figure 2005504084
【０２０１】
【表３２】
Figure 2005504084
【０２０２】
【表３３】
Figure 2005504084
【０２０３】
【表３４】
Figure 2005504084
【０２０４】
【表３５】
Figure 2005504084
【０２０５】
【表３６】
Figure 2005504084
【０２０６】
【表３７】
Figure 2005504084
【０２０７】
【表３８】
Figure 2005504084
【０２０８】
【表３９】
Figure 2005504084
【０２０９】
【表４０】
Figure 2005504084
【０２１０】
【表４１】
Figure 2005504084
【０２１１】
【表４２】
Figure 2005504084
【０２１２】
【表４３】
Figure 2005504084
【０２１３】
【表４４】
Figure 2005504084
【０２１４】
【表４５】
Figure 2005504084
【０２１５】
【表４６】
Figure 2005504084
【０２１６】
【表４７】
Figure 2005504084
【０２１７】
【表４８】
Figure 2005504084
【０２１８】
【表４９】
Figure 2005504084
【０２１９】
【表５０】
Figure 2005504084
【０２２０】
【表５１】
Figure 2005504084
【０２２１】
【表５２】
Figure 2005504084
【０２２２】
【表５３】
Figure 2005504084
【０２２３】
【表５４】
Figure 2005504084
【０２２４】
【表５５】
Figure 2005504084
【０２２５】
【表５６】
Figure 2005504084
【０２２６】
【表５７】
Figure 2005504084
【０２２７】
【表５８】
Figure 2005504084
【０２２８】
【表５９】
Figure 2005504084
【０２２９】
【表６０】
Figure 2005504084
【０２３０】
【表６１】
Figure 2005504084
【０２３１】
【表６２】
Figure 2005504084
【０２３２】
【表６３】
Figure 2005504084
【０２３３】
【表６４】
Figure 2005504084
【０２３４】
【表６５】
Figure 2005504084
【０２３５】
【表６６】
Figure 2005504084
【０２３６】
【表６７】
Figure 2005504084
【０２３７】
【表６８】
Figure 2005504084
【０２３８】
【表６９】
Figure 2005504084
【０２３９】
【表７０】
Figure 2005504084
【０２４０】
【表７１】
Figure 2005504084
【０２４１】
【表７２】
Figure 2005504084
【０２４２】
【表７３】
Figure 2005504084
【０２４３】
【表７４】
Figure 2005504084
【０２４４】
【表７５】
Figure 2005504084
【０２４５】
【表７６】
Figure 2005504084
【０２４６】
【表７７】
Figure 2005504084
【０２４７】
【表７８】
Figure 2005504084
【０２４８】
【表７９】
Figure 2005504084
【０２４９】
【表８０】
Figure 2005504084
【０２５０】
【表８１】
Figure 2005504084
【０２５１】
【表８２】
Figure 2005504084
【０２５２】
【表８３】
Figure 2005504084
【０２５３】
【表８４】
Figure 2005504084
【０２５４】
【表８５】
Figure 2005504084
【０２５５】
【表８６】
Figure 2005504084
【０２５６】
【表８７】
Figure 2005504084
【０２５７】
【表８８】
Figure 2005504084
【０２５８】
【表８９】
Figure 2005504084
【０２５９】
【表９０】
Figure 2005504084
【０２６０】
【表９１】
Figure 2005504084
【０２６１】
【表９２】
Figure 2005504084
【０２６２】
【表９３】
Figure 2005504084
【０２６３】
【表９４】
Figure 2005504084
【０２６４】
【表９５】
Figure 2005504084
【０２６５】
【表９６】
Figure 2005504084
【０２６６】
【表９７】
Figure 2005504084
【０２６７】
【表９８】
Figure 2005504084
【０２６８】
【表９９】
Figure 2005504084
【０２６９】
【表１００】
Figure 2005504084
【０２７０】
【表１０１】
Figure 2005504084
【０２７１】
【表１０２】
Figure 2005504084
【０２７２】
【表１０３】
Figure 2005504084
【０２７３】
【表１０４】
Figure 2005504084
【０２７４】
【表１０５】
Figure 2005504084
【０２７５】
【表１０６】
Figure 2005504084
【０２７６】
【表１０７】
Figure 2005504084
【０２７７】
【表１０８】
Figure 2005504084
【０２７８】
【表１０９】
Figure 2005504084
【０２７９】
【表１１０】
Figure 2005504084
【０２８０】
【表１１１】
Figure 2005504084
【０２８１】
【表１１２】
Figure 2005504084
【０２８２】
【表１１３】
Figure 2005504084
【０２８３】
【表１１４】
Figure 2005504084
【０２８４】
【表１１５】
Figure 2005504084
【０２８５】
【表１１６】
Figure 2005504084
【０２８６】
【表１１７】
Figure 2005504084
【０２８７】
【表１１８】
Figure 2005504084
【０２８８】
【表１１９】
Figure 2005504084
【０２８９】
【表１２０】
Figure 2005504084
【０２９０】
【表１２１】
Figure 2005504084
【０２９１】
【表１２２】
Figure 2005504084
【０２９２】
【表１２３】
Figure 2005504084
【０２９３】
【表１２４】
Figure 2005504084
【０２９４】
【表１２５】
Figure 2005504084
【０２９５】
【表１２６】
Figure 2005504084
【０２９６】
【表１２７】
Figure 2005504084
【０２９７】
【表１２８】
Figure 2005504084
【０２９８】
【表１２９】
Figure 2005504084
【０２９９】
【表１３０】
Figure 2005504084
【０３００】
【表１３１】
Figure 2005504084
【０３０１】
【表１３２】
Figure 2005504084
【０３０２】
【表１３３】
Figure 2005504084
【０３０３】
【表１３４】
Figure 2005504084
【０３０４】
【表１３５】
Figure 2005504084
【０３０５】
【表１３６】
Figure 2005504084
【０３０６】
【表１３７】
Figure 2005504084
【０３０７】
【表１３８】
Figure 2005504084
【０３０８】
【表１３９】
Figure 2005504084
【０３０９】
【表１４０】
Figure 2005504084
【０３１０】
【表１４１】
Figure 2005504084
【０３１１】
【表１４２】
Figure 2005504084
【０３１２】
【表１４３】
Figure 2005504084
【０３１３】
【表１４４】
Figure 2005504084
【０３１４】
【表１４５】
Figure 2005504084
【０３１５】
【表１４６】
Figure 2005504084
【０３１６】
【表１４７】
Figure 2005504084
【０３１７】
【表１４８】
Figure 2005504084
【０３１８】
【表１４９】
Figure 2005504084
【０３１９】
【表１５０】
Figure 2005504084
【０３２０】
【表１５１】
Figure 2005504084
【０３２１】
【表１５２】
Figure 2005504084
【０３２２】
【表１５３】
Figure 2005504084
【０３２３】
【表１５４】
Figure 2005504084
【０３２４】
【表１５５】
Figure 2005504084
【０３２５】
【表１５６】
Figure 2005504084
【０３２６】
【表１５７】
Figure 2005504084
【０３２７】
【表１５８】
Figure 2005504084
【０３２８】
【表１５９】
Figure 2005504084
【０３２９】
【表１６０】
Figure 2005504084
【０３３０】
【表１６１】
Figure 2005504084
【０３３１】
【表１６２】
Figure 2005504084
【０３３２】
【表１６３】
Figure 2005504084
【０３３３】
【表１６４】
Figure 2005504084
【０３３４】
【表１６５】
Figure 2005504084
【０３３５】
【表１６６】
Figure 2005504084
【０３３６】
【表１６７】
Figure 2005504084
【０３３７】
【表１６８】
Figure 2005504084
【０３３８】
【表１６９】
Figure 2005504084
【０３３９】
【表１７０】
Figure 2005504084
【０３４０】
【表１７１】
Figure 2005504084
【０３４１】
【表１７２】
Figure 2005504084
【０３４２】
【表１７３】
Figure 2005504084
【０３４３】
【表１７４】
Figure 2005504084
【０３４４】
【表１７５】
Figure 2005504084
【０３４５】
【表１７６】
Figure 2005504084
【０３４６】
【表１７７】
Figure 2005504084
【０３４７】
【表１７８】
Figure 2005504084
【０３４８】
【表１７９】
Figure 2005504084
【０３４９】
発明の生物学的実施例
組成／実用性
通常、本発明の化合物を製剤または組成物として、液体希釈剤、固体希釈剤または界面活性剤のうちの少なくとも１種を含む農業的に適した担体と併用する。この製剤または組成物の成分については、活性成分の物性、施用形態、土壌の種類や温湿度などの環境要因と相反しないように選択する。有用な製剤には、任意に増粘してゲル状にしておいてもよい、溶液（乳化可能な濃縮物を含む）、懸濁液、乳剤（マイクロエマルションおよび／またはサスポエマルションを含む）などの液体がある。また、有用な製剤には、水分散性（「水和性」）または水溶性であってもよい、微粉末、粉末、顆粒、ペレット、錠剤、膜などの固体がある。活性成分を（マイクロ）カプセル化してさらに懸濁液または固体製剤の形にしてもよい。あるいは、活性成分からなる製剤全体をカプセル化（または「オーバーコート」）してもよい。カプセル化することで、活性成分の放出を制御したり遅らせることができる。噴霧可能な製剤を好適な媒質に入れて薄め、１ヘクタールあたり約１から数百リットルの噴霧量で使用することも可能である。さらに製剤を得るための中間体として最初は高濃度組成物を使用する。
【０３５０】
これらの製剤には一般に、有効量の活性成分と、希釈剤と、界面活性剤とが、全体で１００重量パーセントになるおおむね下記のような範囲で含まれる。
【０３５１】
【表１８０】
Figure 2005504084
【０３５２】
一般的な固体希釈剤は、ワトキンズ（Ｗａｔｋｉｎｓ）ら、Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ Ｉｎｓｅｃｔｉｃｉｄｅ Ｄｕｓｔ Ｄｉｌｕｅｎｔｓ ａｎｄ Ｃａｒｒｉｅｒｓ、第２版、ドーランド・ブックス（Ｄｏｒｌａｎｄ Ｂｏｏｋｓ）、コールドウェル（Ｃａｌｄｗｅｌｌ）、ニュージャージー（Ｎｅｗ Ｊｅｒｓｅｙ）に記載されている。一般的な液体希釈剤は、マースデン（Ｍａｒｓｄｅｎ）、Ｓｏｌｖｅｎｔｓ Ｇｕｉｄｅ、第２版、インターサイエンス（Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ）、ニューヨーク（Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ）、１９５０に記載されている。ＭｃＣｕｔｃｈｅｏｎ’ｓ Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ ａｎｄ Ｅｍｕｌｓｉｆｉｅｒｓ Ａｎｎｕａｌ、アルーアド・パブリッシング・コーポレーション（Ａｌｌｕｒｅｄ Ｐｕｂｌ．Ｃｏｒｐ．）、リッジウッド（Ｒｉｄｇｅｗｏｏｄ）、ニュージャージーならびにシゼリー（Ｓｉｓｅｌｙ）およびウッド（Ｗｏｏｄ）、Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｓｕｒｆａｃｅ Ａｃｔｉｖｅ Ａｇｅｎｔｓ、ケミカル・パブリッシング・カンパニー・インコーポレイテッド（Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｐｕｂｌ．Ｃｏ．，Ｉｎｃ．）、ニューヨーク（Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ）、１９６４には、界面活性剤ならびに推奨される使い方が列挙されている。いずれの製剤にも、発泡、ケーキング、腐食、微生物の増殖などを抑える目的の添加剤あるいは、粘度を高めるための増粘剤を少量含み得る。
【０３５３】
界面活性剤としては、たとえば、ポリエトキシル化アルコール、ポリエトキシル化アルキルフェノール、ポリエトキシル化ソルビタン脂肪酸エステル、スルホコハク酸ジアルキル、硫酸アルキル、スルホン酸アルキルベンゼン、オルガノシリコン、Ｎ，Ｎ−ジアルキルタウリン、スルホン酸リグニン、スルホン酸ナフタレンホルムアルデヒド縮合物、ポリカルボキシレートおよびポリオキシエチレン／ポリオキシプロピレンブロックコポリマーがあげられる。固体希釈剤としては、たとえば、ベントナイト、モンモリロナイト、アタパルジャイト、カオリンなどのクレー、スターチ、糖類、シリカ、タルク、珪藻土、尿素、炭酸カルシウム、炭酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、硫酸ナトリウムがあげられる。液体希釈剤としては、たとえば、水、Ｎ,Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、Ｎ−アルキルピロリドン、エチレングリコール、ポリプロピレングリコール、パラフィン、アルキルベンゼン、アルキルナフタレン、オリーブ油、ヒマシ油、亜麻仁油、キリ油、ゴマ油、コーン油、ラッカセイ油、綿実油、大豆油、ナタネ油、ココナツ油、脂肪酸エステル、シクロヘキサノン、２−ヘプタノン、イソホロン、４−ヒドロキシ−４−メチル−２−ペンタノンなどのケトン、メタノール、シクロヘキサノール、デカノール、テトラヒドロフルフリルアルコールなどのアルコールがあげられる。
【０３５４】
単に成分を混合するだけで、乳化可能な濃縮物をはじめとする溶液を調製することができる。微粉末および粉末を調製するには、ブレンドし、通常はハンマーミルまたは流体エネルギミルなどの場合のように粉砕すればよい。懸濁液の場合は湿式粉砕で調製するのが普通である。たとえば、米国特許第３，０６０，０８４号を参照のこと。顆粒およびペレットを調製するには、予備成形した粒状担体に活性材料を噴霧するか、凝集法を用いるようにすればよい。ブラウニング（Ｂｒｏｗｎｉｎｇ）、「Ａｇｇｌｏｍｅｒａｔｉｏｎ」、Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ、１９６７年１２月４日、第１４７〜４８頁、Ｐｅｒｒｙ’ｓ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｅｎｇｉｎｅｅｒ’ｓ Ｈａｎｄｂｏｏｋ、第４版、マグローヒル（ＭｃＧｒａｗ−Ｈｉｌｌ）、ニューヨーク、１９６３、第８〜５７頁以下ならびに、国際特許出願公開第９１／１３５４６号パンフレットを参照のこと。ペレットを調製するには米国特許第４，１７２，７１４号に記載されているようにすればよい。水分散性顆粒および水溶性顆粒を調製するには、米国特許第４，１４４，０５０号、米国特許第３，９２０，４４２号、ＤＥ３，２４６，４９３号に教示されているようにすればよい。錠剤を調製するには、米国特許第５，１８０，５８７号、米国特許第５，２３２，７０１号、米国特許第５，２０８，０３０号に教示されているようにすればよい。膜を調製するには、ＧＢ２，０９５，５５８号、米国特許第３，２９９，５６６号に教示されているようにすればよい。
【０３５５】
製剤の従来技術に関するこれ以上の情報については、Ｔ．Ｓ．ウッズ（Ｗｏｏｄｓ）、「Ｔｈｅ Ｆｏｒｍｕｌａｔｏｒ’ｓ Ｔｏｏｌｂｏｘ − Ｐｒｏｄｕｃｔ Ｆｏｒｍｓ ｆｏｒ Ｍｏｄｅｒｎ Ａｇｒｉｃｕｌｔｕｒｅ」、Ｐｅｓｔｉｃｉｄｅ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｂｉｏｓｃｉｅｎｃｅ， Ｔｈｅ Ｆｏｏｄ−Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔ Ｃｈａｌｌｅｎｇｅ、Ｔ．ブルックス（Ｂｒｏｏｋｓ）およびＴ．Ｒ．ロバーツ（Ｒｏｂｅｒｔｓ）編、Ｐｒｏｃｅｅｄｉｎｇｓ ｏｆ ｔｈｅ ９ｔｈ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｃｏｎｇｒｅｓｓ ｏｎ Ｐｅｓｔｉｃｉｄｅ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ、英国王立化学協会（Ｔｈｅ Ｒｏｙａｌ Ｓｏｃｉｅｔｙ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）、ケンブリッジ（Ｃａｍｂｒｉｄｇｅ）、１９９９、第１２０〜１３３頁を参照のこと。また、米国特許第３，２３５，３６１号第６欄の第１６行目〜第７欄の第１９行目ならびに実施例１０〜４１、米国特許第３，３０９，１９２号第５欄の第４３行目〜第７欄の第６２行目ならびに実施例８、１２、１５、３９、４１、５２、５３、５８、１３２、１３８〜１４０、１６２〜１６４、１６６、１６７および１６９〜１８２、米国特許第２，８９１，８５５号第３欄の第６６行目〜第５欄の第１７行目ならびに実施例１〜４、クリングマン（Ｋｌｉｎｇｍａｎ）、Ｗｅｅｄ Ｃｏｎｔｒｏｌ ａｓ ａ Ｓｃｉｅｎｃｅ、ジョン・ワイリー・アンド・サンズ・インコーポレイテッド（Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ａｎｄ Ｓｏｎｓ，Ｉｎｃ．）、ニューヨーク、１９６１、第８１〜９６頁ならびに、ハンス（Ｈａｎｃｅ）ら、Ｗｅｅｄ Ｃｏｎｔｒｏｌ Ｈａｎｄｂｏｏｋ、第８版、ブラックウェル・サイエンティフィック・パブリケーションズ（Ｂｌａｃｋｗｅｌｌ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎｓ）、オックスフォード、１９８９も参照のこと。
【０３５６】
以下の実施例では、パーセンテージはいずれも重量比であり、製剤はいずれも従来の方法で調製したものである。化合物番号はインデックステーブルＡの化合物を示している。
【０３５７】
【表１８１】
Figure 2005504084
【０３５８】
【表１８２】
Figure 2005504084
【０３５９】
【表１８３】
Figure 2005504084
【０３６０】
【表１８４】
Figure 2005504084
【０３６１】
【表１８５】
Figure 2005504084
【０３６２】
本発明の化合物は、都合のよい代謝および／または土壌残留パターンを持つことを特徴とし、農業と非農業の無脊椎有害生物のスペクトルを制御する活性を呈する。（本願開示内容の文脈において、「無脊椎有害生物の防除」とは、摂食（ｆｅｅｄｉｎｇ）を大きく低下させる無脊椎有害生物の発育または害虫によって引き起こされる他の損傷あるいは被害の阻害（死滅させることを含む）を意味し、関連の表現については同様に定義する。）本願開示で用いる場合、「無脊椎有害生物」という用語には、害虫として経済的観点から重要である節足動物、腹足類および線虫を含む。「節足動物」という用語には、昆虫、ダニ、クモ、サソリ、ムカデ、ヤスデ、ダンゴムシ、コムカデを含む。「腹足類」という用語には、カタツムリ、ナメクジ、その他の柄眼目を含む。「線虫」という用語には、回虫、犬糸状虫および植物寄生性線虫（線虫綱）、吸虫（吸虫綱）、鉤頭動物門および条虫（条虫綱）などのあらゆる蠕虫類を含む。すべての化合物があらゆる害虫に同じように有効だとは限らないことは当業者であれば分かるであろう。本発明の化合物は、経済的観点から重要な農業害虫、森林害虫、温室害虫、育苗害虫、観葉植物の害虫のほか、食品および繊維、公衆衛生、動物の衛生、家庭用の構造体および商用構造体、家庭用品、貯蔵製品の害虫に対する活性を示す。これには、ヤガ科のアーミーワーム、根切虫、ルーパー、タバコガ（ハスモンヨトウ（Ｓｐｏｄｏｐｔｅｒａ ｆｕｇｉｐｅｒｄａ Ｊ．Ｅ．スミス（Ｓｍｉｔｈ））、シロイチモジヨトウ（Ｓｐｏｄｏｐｔｅｒａ ｅｘｉｇｕａ ヒュブネル（Ｈｕｅｂｎｅｒ））、タマナヤガ（Ａｇｒｏｔｉｓ ｉｐｓｉｌｏｎ ハフナゲル（Ｈｕｆｎａｇｅｌ））、イラクサギンウワバ（Ｔｒｉｃｈｏｐｌｕｓｉａ ｎｉ ヒュブネル（Ｈｕｅｂｎｅｒ））、オオタバコガ（Ｈｅｌｉｏｔｈｉｓ ｖｉｒｅｓｃｅｎｓ ファブリシウス（Ｆａｂｒｉｃｉｕｓ））など）；メイガ科の穿孔性害虫、繭を作る害虫、食葉に巣を作る群局性害虫、コーンワーム、アオムシ、葉脈を残して葉を食害する害虫（アワノメイガ（Ｏｓｔｒｉｎｉａ ｎｕｂｉｌａｌｉｓ ヒュブネル（Ｈｕｅｂｎｅｒ））、ネーブルオレンジワーム（Ａｍｙｅｌｏｉｓ ｔｒａｎｓｉｔｅｌｌａ ウォーカー（Ｗａｌｋｅｒ））、ウスギンツトガ（Ｃｒａｍｂｕｓ ｃａｌｉｇｉｎｏｓｅｌｌｕｓ クレメンス（Ｃｌｅｍｅｎｓ））、クロオビクロノメイガ（Ｈｅｒｐｅｔｏｇｒａｍｍａ ｌｉｃａｒｓｉｓａｌｉｓ ウォーカー（Ｗａｌｋｅｒ））など）；ハマキガ科のハマキムシ、芽を食害する害虫、種子を食害する害虫、果実を食害する害虫（コドリンガ（Ｃｙｄｉａ ｐｏｍｏｎｅｌｌａ リンネ（Ｌｉｎｎａｅｕｓ））、グレープベリーモス（Ｅｎｄｏｐｉｚａ ｖｉｔｅａｎａ クレメンス（Ｃｌｅｍｅｎｓ））、ナシヒメシンクイ（Ｇｒａｐｈｏｌｉｔａｍｏｌｅｓｔａ ブスク（Ｂｕｓｃｋ））など）；経済的観点から重要な他の多くの鱗翅目（コナガ（Ｐｌｕｔｅｌｌａ ｘｙｌｏｓｔｅｌｌａ リンネ（Ｌｉｎｎａｅｕｓ））、ワタアカミムシ（Ｐｅｃｔｉｎｏｐｈｏｒａ ｇｏｓｓｙｐｉｅｌｌａ ソーンダズ（Ｓａｕｎｄｅｒｓ））、マイマイガ（Ｌｙｍａｎｔｒｉａ ｄｉｓｐａｒ） リンネ（Ｌｉｎｎａｅｕｓ）など）などの鱗翅目の幼虫；チャバネゴキブリ科およびゴキブリ科（トウヨウゴキブリ（Ｂｌａｔｔａ ｏｒｉｅｎｔａｌｉｓ リンネ（Ｌｉｎｎａｅｕｓ））、アジアゴキブリ（Ｂｌａｔｅｌｌａ ａｓａｈｉｎａｉ ミズクボ（Ｍｉｚｕｋｕｂｏ））、チャバネゴキブリ（Ｂｌａｔｔｅｌｌａ ｇｅｒｍａｎｉｃａ リンネ（Ｌｉｎｎａｅｕｓ））、チャオビゴキブリ（Ｓｕｐｅｌｌａ ｌｏｎｇｉｐａｌｐａ ファブリシウス（Ｆａｂｒｉｃｉｕｓ））、ワモンゴキブリ（Ｐｅｒｉｐｌａｎｅｔａ ａｍｅｒｉｃａｎａ リンネ（Ｌｉｎｎａｅｕｓ））、トビイロゴキブリ（Ｐｅｒｉｐｌａｎｅｔａ ｂｒｕｎｎｅａ バーマイスター（Ｂｕｒｍｅｉｓｔｅｒ））、マデラゴキブリ（Ｌｅｕｃｏｐｈａｅａ ｍａｄｅｒａｅ ファブリシウス（Ｆａｂｒｉｃｉｕｓ）））などのゴキブリをはじめとするゴキブリ目のニンフおよび成虫；ヒゲナガゾウムシ科、マメゾウムシ科、ゾウムシ科のゾウムシ（ワタミゾウムシ（Ａｎｔｈｏｎｏｍｕｓ ｇｒａｎｄｉｓ ボヘマン（Ｂｏｈｅｍａｎ））、イネミズゾウムシ（Ｌｉｓｓｏｒｈｏｐｔｒｕｓ ｏｒｙｚｏｐｈｉｌｕｓ クッシェル（Ｋｕｓｃｈｅｌ））、オサゾウムシ（Ｓｉｔｏｐｈｉｌｕｓ ｇｒａｎａｒｉｕｓ リンネ（Ｌｉｎｎａｅｕｓ））、ココクゾウムシ（Ｓｉｔｏｐｈｉｌｕｓ ｏｒｙｚａｅ） リンネ（Ｌｉｎｎａｅｕｓ））；ハムシ科のノミハムシ、ウリハムシ、根食い線虫、ハムシ、イモハムシおよびハモグリムシ（コロラドハムシ（Ｌｅｐｔｉｎｏｔａｒｓａ ｄｅｃｅｍｌｉｎｅａｔａ セイ（Ｓａｙ））、ウェスタンコーンルートワーム（Ｄｉａｂｒｏｔｉｃａ ｖｉｒｇｉｆｅｒａ ルコンテ（ＬｅＣｏｎｔｅ））など）；コガネムシ科（Ｓｃａｒｉｂａｅｉｄａｅ）のコガネムシおよび他の甲虫（マメコガネ（Ｐｏｐｉｌｌｉａ ｊａｐｏｎｉｃａ ニューマン（Ｎｅｗｍａｎ））、ヨーロピアンコガネムシ（Ｅｕｒｏｐｅａｎ ｃｈａｆｅｒ）（Ｒｈｉｚｏｔｒｏｇｕｓ ｍａｊａｌｉｓ ラゾウモブスキー（Ｒａｚｏｕｍｏｗｓｋｙ））など）；カツオブシムシ科のカツオブシムシ；コメツキムシ科のコメツキムシ；キクイムシ科のキクイムシ、ゴミムシダマシ科のコクヌストモドキをはじめとする鞘翅目の食葉性幼虫および成虫があげられる。また、クギヌキハサミムシ科のハサミムシ（ヨーロッパクギヌキハサミムシ（Ｆｏｒｆｉｃｕｌａ ａｕｒｉｃｕｌａｒｉａ） リンネ（Ｌｉｎｎａｅｕｓ）、ブラックイヤウィグ（ｂｌａｃｋ ｅａｒｗｉｇ）（Ｃｈｅｌｉｓｏｃｈｅｓ ｍｏｒｉｏ ファブリシウス（Ｆａｂｒｉｃｉｕｓ））など）をはじめとする革翅目の成虫および幼虫；カスミカメムシ科のカスミカメムシ、セミ科のセミ、ヨコバイ科のヨコバイ（カキノヒメヨコバイ（Ｅｍｐｏａｓｃａ）ｓｐｐ．など）、アワフキムシ科（Ｆｕｌｇｏｒｏｉｄａｅ）およびウンカ科のプラントホッパー、ツノゼミ科のツノゼミ、キジラミ科のキジラミ、コナジラミ科のコナジラミ、アブラムシ科のアブラムシ、ネアブラムシ科のネアブラムシ、コナカイガラムシ科のコナカイガラムシ、カタカイガラムシ科、マルカイガラムシ科およびワタフキカイガラムシ科のカイガラムシ、グンバイムシ科のグンバイムシ、カメムシ科のカメムシ、ナガカメムシ科のナガカメムシ（ｃｉｎｃｈ ｂｕｇ）（Ｂｌｉｓｓｕｓ ｓｐｐ．など）ならびに他のコバネナガカメムシ、コガシラアワフキ科のアワフキムシ、ヘリカメムシ科のヘリカメムシ、ホシカメムシ科のアカホシカメムシおよびホシカメムシなどの半翅目および同翅目の成虫およびニンフもあげられる。さらに、ハダニ科のハダニおよびアカダニ（リンゴハダニ（Ｐａｎｏｎｙｃｈｕｓ ｕｌｍｉ コッチ（Ｋｏｃｈ））、ナミハダニ（Ｔｅｔｒａｎｙｃｈｕｓ ｕｒｔｉｃａｅ コッチ（Ｋｏｃｈ））、マクダニエルダニ（Ｔｅｔｒａｎｙｃｈｕｓ ｍｃｄａｎｉｅｌｉ マクレガー（ＭｃＧｒｅｇｏｒ））など）、ヒメハダニ科のヒメハダニ（カンキツヒメハダニ（Ｂｒｅｖｉｐａｌｐｕｓ ｌｅｗｉｓｉ マクレガー（ＭｃＧｒｅｇｏｒ））など）、フシダニ科のサビダニおよびフシダニならびに他の食葉性ダニなどのコナダニ（ダニ）ならびに、人間および動物の健康にとって重要なダニすなわち、チリダニ科のヒョウダニ、ニキビダニ科のニキビダニ、ニクダニ科のムギコナダニ、マダニ科のマダニ（シカダニ（Ｉｘｏｄｅｓ ｓｃａｐｕｌａｒｉｓ セイ（Ｓａｙ））、オーストラリアマダニ（Ｉｘｏｄｅｓ ｈｏｌｏｃｙｃｌｕｓ ニューマン（Ｎｅｕｍａｎｎ））、カクマダニ（Ｄｅｒｍａｃｅｎｔｏｒ ｖａｒｉａｂｉｌｉｓ セイ（Ｓａｙ））、ローンスターチック（ｌｏｎｅ ｓｔａｒ ｔｉｃｋ）（Ａｍｂｌｙｏｍｍａ ａｍｅｒｉｃａｎｕｍ リンネ（Ｌｉｎｎａｅｕｓ））、キュウセンダニ科、シラミダニ科、ヒゼンダニ科の疥癬や皮癬のダニの成虫および幼虫；バッタ、イナゴおよびコオロギ（クルマバッタ（Ｍｅｌａｎｏｐｌｕｓ ｓａｎｇｕｉｎｉｐｅｓ ファブリシウス（Ｆａｂｒｉｃｉｕｓ）、Ｍ．ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌｉｓ トーマス（Ｔｈｏｍａｓ））、アメリカイナゴ（Ｓｃｈｉｓｔｏｃｅｒｃａ ａｍｅｒｉｃａｎａ ドルーリー（Ｄｒｕｒｙ）など）、サバクバッタ（Ｓｃｈｉｓｔｏｃｅｒｃａ ｇｒｅｇａｒｉａ フォースカル（Ｆｏｒｓｋａｌ））、トノサマバッタ（Ｌｏｃｕｓｔａ ｍｉｇｒａｔｏｒｉａ リンネ（Ｌｉｎｎａｅｕｓ））、ヨーロッパイエコオロギ（Ａｃｈｅｔａ ｄｏｍｅｓｔｉｃｕｓ リンネ（Ｌｉｎｎａｅｕｓ））、ケラ（Ｇｒｙｌｌｏｔａｌｐａ ｓｐｐ．）など）をはじめとする直翅目の成虫および幼若虫；ハモグリムシ、ユスリカ、ミバエ（ミバエ科）、キモグリバエ（Ｏｓｃｉｎｅｌｌａ ｆｒｉｔ リンネ（Ｌｉｎｎａｅｕｓ））、ウジバエ、イエバエ（Ｍｕｓｃａ ｄｏｍｅｓｔｉｃａ リンネ（Ｌｉｎｎａｅｕｓ）など）、ヒメイエバエ（Ｆａｎｎｉａ ｃａｎｉｃｕｌａｒｉｓ リンネ（Ｌｉｎｎａｅｕｓ）、Ｆ．ｆｅｍｏｒａｌｉｓ ステイン（Ｓｔｅｉｎ）など）、サシバエ（Ｓｔｏｍｏｘｙｓ ｃａｌｃｉｔｒａｎｓ リンネ（Ｌｉｎｎａｅｕｓ））、イエバエの一種（ｆａｃｅ ｆｌｙ）、ノサシバエ、クロバエ（Ｃｈｒｙｓｏｍｙａ ｓｐｐ．、Ｐｈｏｒｍｉａ ｓｐｐ．）および他のイエバエ（ｍｕｓｃｏｉｄ）害虫、アブ（Ｔａｂａｎｕｓ ｓｐｐ．など）、ウマバエ（Ｇａｓｔｒｏｐｈｉｌｕｓ ｓｐｐ．、Ｏｅｓｔｒｕｓ ｓｐｐ．など）、ウシバエ（Ｈｙｐｏｄｅｒｍａ ｓｐｐ．など）、メクラアブ（Ｃｈｒｙｓｏｐｓ ｓｐｐ．）、ヒツジシラミバエ（Ｍｅｌｏｐｈａｇｕｓ ｏｖｉｎｕｓ リンネ（Ｌｉｎｎａｅｕｓ）など）ならびに他の短角亜目、カ（Ａｅｄｅｓ ｓｐｐ．、Ａｎｏｐｈｅｌｅｓ ｓｐｐ．、Ｃｕｌｅｘ ｓｐｐ．など）、ブユ（Ｐｒｏｓｉｍｕｌｉｕｍ ｓｐｐ．、Ｓｉｍｕｌｉｕｍ ｓｐｐ．など）、クロヌカカ、スナバエ、ｓｃｉａｒｉｄｓおよび他の長角亜目をはじめとする双翅目の成虫および幼若虫；ネギアザミウマ（Ｔｈｒｉｐｓ ｔａｂａｃｉ リンデマン（Ｌｉｎｄｅｍａｎ））および他の食葉性アザミウマをはじめとする総翅目の成虫および幼若虫；アリ（アカオオアリ（Ｃａｍｐｏｎｏｔｕｓ ｆｅｒｒｕｇｉｎｅｕｓ ファブリシウス（Ｆａｂｒｉｃｉｕｓ））、クロオオアリ（Ｃａｍｐｏｎｏｔｕｓ ｐｅｎｎｓｙｌｖａｎｉｃｕｓ デ・ギーア（Ｄｅ Ｇｅｅｒ））、イエヒメアリ（Ｍｏｎｏｍｏｒｉｕｍ ｐｈａｒａｏｎｉｓ リンネ（Ｌｉｎｎａｅｕｓ））、チビヒアリ（Ｗａｓｍａｎｎｉａ ａｕｒｏｐｕｎｃｔａｔａ Ｒｏｇｅｒ）、アカカミアリ（Ｓｏｌｅｎｏｐｓｉｓ ｇｅｍｉｎａｔａ ファブリシウス（Ｆａｂｒｉｃｉｕｓ））、ヒアリ（Ｓｏｌｅｎｏｐｓｉｓ ｉｎｖｉｃｔａ ブレン（Ｂｕｒｅｎ））、アルゼンチンアリ（Ｉｒｉｄｏｍｙｒｍｅｘ ｈｕｍｉｌｉｓ メイル（Ｍａｙｒ））、アシナガキアリ（Ｐａｒａｔｒｅｃｈｉｎａ ｌｏｎｇｉｃｏｒｎｉｓ ラトレイル（Ｌａｔｒｅｉｌｌｅ））、トビイロシワアリ（Ｔｅｔｒａｍｏｒｉｕｍ ｃａｅｓｐｉｔｕｍ リンネ（Ｌｉｎｎａｅｕｓ））、ヒメトビイロケアリ（Ｌａｓｉｕｓ ａｌｉｅｎｕｓ フォースター（Ｆｏｒｓｔｅｒ））、コヌカアリ（Ｔａｐｉｎｏｍａ ｓｅｓｓｉｌｅ セイ（Ｓａｙ）））、ハチ（クマバチを含む）、スズメバチ（ｈｏｒｎｅｔ）、スズメバチ（ｙｅｌｌｏｗ ｊａｃｋｅｔ）、大形のハチ（ｗａｓｐ）をはじめとするハチ目の昆虫害虫；ミゾガシラシロアリ（Ｒｅｔｉｃｕｌｉｔｅｒｍｅｓ ｆｌａｖｉｐｅｓ コラー（Ｋｏｌｌａｒ））、セイヨウシロアリ（Ｒｅｔｉｃｕｌｉｔｅｒｍｅｓ ｈｅｓｐｅｒｕｓ バンクス（Ｂａｎｋｓ））、イエシロアリ（Ｃｏｐｔｏｔｅｒｍｅｓ ｆｏｒｍｏｓａｎｕｓ シラキ（Ｓｈｉｒａｋｉ））、ハワイシロアリ（Ｉｎｃｉｓｉｔｅｒｍｅｓ ｉｍｍｉｇｒａｎｓ シンダー（Ｓｎｙｄｅｒ））および他の経済的観点から重要であるシロアリなどのシロアリ目の昆虫害虫；セイヨウシミ（Ｌｅｐｉｓｍａ ｓａｃｃｈａｒｉｎａ リンネ（Ｌｉｎｎａｅｕｓ））、マダラシミ（Ｔｈｅｒｍｏｂｉａ ｄｏｍｅｓｔｉｃａ パッカード（Ｐａｃｋａｒｄ））などのシミ目の昆虫害虫；コロモジラミ（Ｐｅｄｉｃｕｌｕｓ ｈｕｍａｎｕｓ ｃａｐｉｔｉｓ デ・ギーア（Ｄｅ Ｇｅｅｒ））、アタマジラミ（Ｐｅｄｉｃｕｌｕｓ ｈｕｍａｎｕｓ ｈｕｍａｎｕｓ リンネ（Ｌｉｎｎａｅｕｓ））、ニワトリハジラミ（Ｍｅｎａｃａｎｔｈｕｓ ｓｔｒａｍｉｎｅｕｓ ニッツ（Ｎｉｔｓｚｃｈ））、イヌハジラミ（Ｔｒｉｃｈｏｄｅｃｔｅｓ ｃａｎｉｓ デ・ギーア（Ｄｅ Ｇｅｅｒ））、ｆｌｕｆｆ ｌｏｕｓｅ（Ｇｏｎｉｏｃｏｔｅｓ ｇａｌｌｉｎａｅ デ・ギーア（Ｄｅ Ｇｅｅｒ））、ヒツジハジラミ（Ｂｏｖｉｃｏｌａ ｏｖｉｓ シュランク（Ｓｃｈｒａｎｋ））、ウシジラミ（ｓｈｏｒｔ−ｎｏｓｅｄ ｃａｔｔｌｅ ｌｏｕｓｅ）（Ｈａｅｍａｔｏｐｉｎｕｓ ｅｕｒｙｓｔｅｒｎｕｓ ニッツ（Ｎｉｔｓｚｃｈ））、ウシジラミ（ｌｏｎｇ−ｎｏｓｅｄ ｃａｔｔｌｅ ｌｏｕｓｅ）（Ｌｉｎｏｇｎａｔｈｕｓ ｖｉｔｕｌｉ リンネ（Ｌｉｎｎａｅｕｓ））ならびに、人間や動物につく他の吸血シラミおよびハジラミを含むハジラミ目の昆虫害虫；ケオプスネズミノミ（Ｘｅｎｏｐｓｙｌｌａ ｃｈｅｏｐｉｓ ロッシュチャイルド（Ｒｏｔｈｓｃｈｉｌｄ））、ネコノミ（Ｃｔｅｎｏｃｅｐｈａｌｉｄｅｓ ｆｅｌｉｓ ブーシュ（Ｂｏｕｃｈｅ））、イヌノミ（Ｃｔｅｎｏｃｅｐｈａｌｉｄｅｓ ｃａｎｉｓ カーティス（Ｃｕｒｔｉｓ））、ニワトリノミ（Ｃｅｒａｔｏｐｈｙｌｌｕｓ ｇａｌｌｉｎａｅ シュランク（Ｓｃｈｒａｎｋ））、ニワトリフトノミ（Ｅｃｈｉｄｎｏｐｈａｇａ ｇａｌｌｉｎａｃｅａ ウェストウッド（Ｗｅｓｔｗｏｏｄ））、ヒトノミ（Ｐｕｌｅｘ ｉｒｒｉｔａｎｓ リンネ（Ｌｉｎｎａｅｕｓ））および人間や鳥を悩ます他のノミを含むノミ目の昆虫害虫があげられる。包含されるさらに他の節足動物害虫として、ドクイトグモ（Ｌｏｘｏｓｃｅｌｅｓ ｒｅｃｌｕｓａ グレッチュおよびミュレイク（Ｇｅｒｔｓｃｈ ＆ Ｍｕｌａｉｋ））ならびにクロゴケグモ（Ｌａｔｒｏｄｅｃｔｕｓ ｍａｃｔａｎｓ ファブリシウス（Ｆａｂｒｉｃｉｕｓ））などのクモ目のクモ、イエムカデ（Ｓｃｕｔｉｇｅｒａ ｃｏｌｅｏｐｔｒａｔａ リンネ（Ｌｉｎｎａｅｕｓ））などの唇脚綱ゲジ目のムカデがあげられる。活性には、経済的観点から重要な農業害虫（すなわち、ネコブセンチュウ属の根こぶ線虫、ネグサレセンチュウ属の根ぐされ線虫、ユミハリセンチュウ属のユミハリ線虫など）ならびに動物および人間の健康を害する害虫（すなわち、経済的観点から重要なあらゆる吸虫、条虫および回虫であり、ウマの普通円虫（Ｓｔｒｏｎｇｙｌｕｓ ｖｕｌｇａｒｉｓ）、イヌの犬回虫（Ｔｏｘｏｃａｒａ ｃａｎｉｓ）、ヒツジの捻転胃虫（Ｈａｅｍｏｎｃｈｕｓ ｃｏｎｔｏｒｔｕｓ）、イヌの犬糸状虫（Ｄｉｒｏｆｉｌａｒｉａ ｉｍｍｉｔｉｓ レイディ（Ｌｅｉｄｙ））、ウマの葉状条虫（Ａｎｏｐｌｏｃｅｐｈａｌａ ｐｅｒｆｏｌｉａｔａ）、反芻動物の肝蛭虫（Ｆａｓｃｉｏｌａ ｈｅｐａｔｉｃａ リンネ（Ｌｉｎｎａｅｕｓ））など）などであるがこれに限定されるものではない、円虫目、回虫目、蟯虫目、ラブジチダ目、センビセンチュウ目、エノプルス目の経済的観点から重要な虫類をはじめとする、線虫綱、条虫綱、吸虫綱および鉤頭動物門の虫類も含まれる。
【０３６３】
本発明の化合物は、鱗翅目（ヤガの幼虫（Ａｌａｂａｍａ ａｒｇｉｌｌａｃｅａ Ｈｕｅｂｎｅｒ）、果樹ハマキムシ（Ａｒｃｈｉｐｓ ａｒｇｙｒｏｓｐｉｌａ Ｗａｌｋｅｒ）、セイヨウハマキ（Ａ．ｒｏｓａｎａ Ｌｉｎｎａｅｕｓ）およびその他のハマキ（Ａｒｃｈｉｐｓ）種、ニカメイチュウ（Ｃｈｉｌｏ ｓｕｐｐｒｅｓｓａｌｉｓ Ｗａｌｋｅｒ）、コブノメイガ（Ｃｎａｐｈａｌｏｃｒｏｓｉｓ ｍｅｄｉｎａｌｉｓ Ｇｕｅｎｅｅ）、ハムシモドキの幼虫（Ｃｒａｍｂｕｓ ｃａｌｉｇｉｎｏｓｅｌｌｕｓ Ｃｌｅｍｅｎｓ）、シバツトガ（Ｃｒａｍｂｕｓ ｔｅｔｅｒｒｅｌｌｕｓ Ｚｉｎｃｋｅｎ）、コドリンガ（Ｃｙｄｉａ ｐｏｍｏｎｅｌｌａ Ｌｉｎｎａｅｕｓ）、ミスジアオリンガ（Ｅａｒｉａｓ ｉｎｓｕｌａｎａ Ｂｏｉｓｄｕｖａｌ）、クサオビリンガ（Ｅａｒｉａｓ ｖｉｔｔｅｌｌａ Ｆａｂｒｉｃｉｕｓ）、オオタバコガ（Ｈｅｌｉｃｏｖｅｒｐａ ａｒｍｉｇｅｒａ Ｈｕｅｂｎｅｒ）、オオタバコガの幼虫（Ｈｅｌｉｃｏｖｅｒｐａ ｚｅａ Ｂｏｄｄｉｅ）、オオタバコガの幼虫（Ｈｅｌｉｏｔｈｉｓ ｖｉｒｅｓｃｅｎｓ Ｆａｂｒｉｃｉｕｓ）、クロオビクロノメイガ（Ｈｅｒｐｅｔｏｇｒａｍｍａ ｌｉｃａｒｓｉｓａｌｉｓ Ｗａｌｋｅｒ）、ホソバヒメハマキ（Ｌｏｂｅｓｉａ ｂｏｔｒａｎａ Ｄｅｎｉｓ ＆ Ｓｃｈｉｆｆｅｒｍｕｅｌｌｅｒ）、ワタアカミムシガ（Ｐｅｃｔｉｎｏｐｈｏｒａ ｇｏｓｓｙｐｉｅｌｌａ Ｓａｕｎｄｅｒｓ）、ミカンコハモグリ（Ｐｈｙｌｌｏｃｎｉｓｔｉｓ ｃｉｔｒｅｌｌａ Ｓｔａｉｎｔｏｎ）、オオモンシロチョウ（Ｐｉｅｒｉｓ ｂｒａｓｓｉｃａｅ Ｌｉｎｎａｅｕｓ）、モンシロチョウ（Ｐｉｅｒｉｓ ｒａｐａｅ Ｌｉｎｎａｅｕｓ）、コナガ（Ｐｌｕｔｅｌｌａ ｘｙｌｏｓｔｅｌｌａ Ｌｉｎｎａｅｕｓ）、シロイチモジヨトウ（Ｓｐｏｄｏｐｔｅｒａ ｅｘｉｇｕａ Ｈｕｅｂｎｅｒ）、ハスモンヨトウ（Ｓｐｏｄｏｐｔｅｒａ ｌｉｔｕｒａ Ｆａｂｒｉｃｉｕｓ）、ヨトウガの一種（Ｓｐｏｄｏｐｔｅｒａ ｆｒｕｇｉｐｅｒｄａ Ｊ．Ｅ．Ｓｍｉｔｈ）、イラクサキンウワバ（Ｔｒｉｃｈｏｐｌｕｓｉａ ｎｉ Ｈｕｅｂｎｅｒ）およびキバガの一種（Ｔｕｔａ ａｂｓｏｌｕｔａ Ｍｅｙｒｉｃｋ）など）の害虫に対して特に高い活性を示す。また、本発明の化合物は、エンドウヒゲナガアブラムシ（Ａｃｙｒｔｈｉｓｉｐｈｏｎ ｐｉｓｕｍ Ｈａｒｒｉｓ）、マメアブラムシ（Ａｐｈｉｓ ｃｒａｃｃｉｖｏｒａ Ｋｏｃｈ）、マメクロアブラムシ（Ａｐｈｉｓ ｆａｂａｅ Ｓｃｏｐｏｌｉ）、ワタアブラムシ（Ａｐｈｉｓ ｇｏｓｓｙｐｉｉ Ｇｌｏｖｅｒ）、リンゴアブラムシ（Ａｐｈｉｓ ｐｏｍｉ Ｄｅ Ｇｅｅｒ）、ユキヤナギアブラムシ（Ａｐｈｉｓ ｓｐｉｒａｅｃｏｌａ Ｐａｔｃｈ）、ジャガイモヒゲナガアブラムシ（Ａｕｌａｃｏｒｔｈｕｍ ｓｏｌａｎｉ Ｋａｌｔｅｎｂａｃｈ）、イチゴケナガアブラムシ（Ｃｈａｅｔｏｓｉｐｈｏｎ ｆｒａｇａｅｆｏｌｉｉ Ｃｏｃｋｅｒｅｌｌ）、ロシアコムギアブラムシ（Ｄｉｕｒａｐｈｉｓ ｎｏｘｉａ Ｋｕｒｄｊｕｍｏｖ／Ｍｏｒｄｖｉｌｋｏ）、バラリンゴアブラムシ（Ｄｙｓａｐｈｉｓ ｐｌａｎｔａｇｉｎｅａ Ｐａａｓｅｒｉｎｉ）、リンゴワタムシ（Ｅｒｉｏｓｏｍａ ｌａｎｉｇｅｒｕｍ Ｈａｕｓｍａｎｎ）、モモコフキアブラムシ（Ｈｙａｌｏｐｔｅｒｕｓ ｐｒｕｎｉ Ｇｅｏｆｆｒｏｙ）、ニセダイコンアブラムシ（Ｌｉｐａｐｈｉｓ ｅｒｙｓｉｍｉ Ｋａｌｔｅｎｂａｃｈ）、穀類につくアブラムシ（Ｍｅｔｏｐｏｌｏｐｈｉｕｍ ｄｉｒｒｈｏｄｕｍ Ｗａｌｋｅｒ）、チューリップヒゲナガアブラムシ（Ｍａｃｒｏｓｉｐｕｍ ｅｕｐｈｏｒｂｉａｅ Ｔｈｏｍａｓ）、モモアカアブラムシ（Ｍｙｚｕｓ ｐｅｒｓｉｃａｅ Ｓｕｌｚｅｒ）、レタスアブラムシ）Ｎａｓｏｎｏｖｉａ ｒｉｂｉｓｎｉｇｒｉ Ｍｏｓｌｅｙ）、コブアブラムシ（Ｐｅｍｐｈｉｇｕｓ ｓｐｐ．）、トウモロコシアブラムシ（Ｒｈｏｐａｌｏｓｉｐｈｕｍ ｍａｉｄｉｓ Ｆｉｔｃｈ）、ムギクビレアブラムシ（Ｒｈｏｐａｌｏｓｉｐｈｕｍ ｐａｄｉ Ｌｉｎｎａｅｕｓ）、ムギミドリアブラムシ（Ｓｃｈｉｚａｐｈｉｓ ｇｒａｍｉｎｕｍ Ｒｏｎｄａｎｉ）、ムギヒゲナガアブラムシ（Ｓｉｔｏｂｉｏｎ ａｖｅｎａｅ Ｆａｂｒｉｃｉｕｓ）、マダラアルファルファアブラムシ（Ｔｈｅｒｉｏａｐｈｉｓ ｍａｃｕｌａｔａ Ｂｕｃｋｔｏｎ）、コミカンアブラムシ（Ｔｏｘｏｐｔｅｒａ ａｕｒａｎｔｉｉ Ｂｏｙｅｒ ｄｅ Ｆｏｎｓｃｏｌｏｍｂｅ）およびミカンクロアブラムシ（Ｔｏｘｏｐｔｅｒａ ｃｉｔｒｉｃｉｄａ Ｋｉｒｋａｌｄｙ）、カサアブラムシ（Ａｄｅｌｇｅｓ ｓｐｐ．）、ペカンネアブラムシ（Ｐｈｙｌｌｏｘｅｒａ ｄｅｖａｓｔａｔｒｉｘ Ｐｅｒｇａｎｄｅ）、タバココナジラミ（Ｂｅｍｉｓｉａ ｔａｂａｃｉ Ｇｅｎｎａｄｉｕｓ）、シルバーリーフコナジラミ（Ｂｅｍｉｓｉａ ａｒｇｅｎｔｉｆｏｌｉｉ Ｂｅｌｌｏｗｓ ＆ Ｐｅｒｒｉｎｇ）、ミカンコナジラミ（Ｄｉａｌｅｕｒｏｄｅｓ ｃｉｔｒｉ Ａｓｈｍｅａｄ）およびオンシツコナジラミ（Ｔｒｉａｌｅｕｒｏｄｅｓ ｖａｐｏｒａｒｉｏｒｕｍ Ｗｅｓｔｗｏｏｄ）、ジャガイモヒメヨコバイ（Ｅｍｐｏａｓｃａ ｆａｂａｅ Ｈａｒｒｉｓ）、ヒメトビウンカ（Ｌａｏｄｅｌｐｈａｘ ｓｔｒｉａｔｅｌｌｕｓ Ｆａｌｌｅｎ）、フタテンヨコバイ（Ｍａｃｒｏｌｅｓｔｅｓ ｑｕａｄｒｉｌｉｎｅａｔｕｓ Ｆｏｒｂｅｓ）、ツマグロヨコバイ（Ｎｅｐｈｏｔｅｔｔｉｘ ｃｉｎｔｉｃｅｐｓ Ｕｈｌｅｒ）、クロスジツマグロヨコバイ（Ｎｅｐｈｏｔｅｔｔｉｘ ｎｉｇｒｏｐｉｃｔｕｓ Ｓｔａｌ）、トビイロウンカ（Ｎｉｌａｐａｒｖａｔａ ｌｕｇｅｎｓ Ｓｔａｌ）、トウモロコシウンカ（Ｐｅｒｅｇｒｉｎｕｓ ｍａｉｄｉｓ Ａｓｈｍｅａｄ）、セジロウンカ（Ｓｏｇａｔｅｌｌａ ｆｕｒｃｉｆｅｒａ Ｈｏｒｖａｔｈ）、イネウンカ（Ｓｏｇａｔｏｄｅｓ ｏｒｉｚｉｃｏｌａ Ｍｕｉｒ）、シロリンゴヨコバイ（Ｔｙｐｈｌｏｃｙｂａ ｐｏｍａｒｉａ ＭｃＡｔｅｅ）、チマダラヒメヨコバイ（Ｅｒｙｔｈｒｏｎｅｏｕｒａ ｓｐｐ．）、十七年ゼミ（Ｍａｇｃｉｄａｄａ ｓｅｐｔｅｎｄｅｃｉｍ Ｌｉｎｎａｅｕｓ）、イセリヤカイガラムシ（Ｉｃｅｒｙａ ｐｕｒｃｈａｓｉ Ｍａｓｋｅｌｌ）、サンホゼカイガラムシ（Ｑｕａｄｒａｓｐｉｄｉｏｔｕｓ ｐｅｒｎｉｃｉｏｓｕｓ Ｃｏｍｓｔｏｃｋ）、ミカンコナカイガラムシ（Ｐｌａｎｏｃｏｃｃｕｓ ｃｉｔｒｉ Ｒｉｓｓｏ）、他のコナカイガラムシ（Ｐｓｅｕｄｏｃｏｃｃｕｓ ｓｐｐ．）、ヨーロッパナシキジラミ（Ｃａｃｏｐｓｙｌｌａ ｐｙｒｉｃｏｌａ Ｆｏｅｒｓｔｅｒ）、カキキジラミ（Ｔｒｉｏｚａ ｄｉｏｓｐｙｒｉ Ａｓｈｍｅａｄ）を含む同翅目の虫類に対して商業的に有用な活性を有する。これらの化合物は、アオクサカメムシ（Ａｃｒｏｓｔｅｒｎｕｍ ｈｉｌａｒｅ Ｓａｙ）、ヘリカメムシの一種（Ａｎａｓａ ｔｒｉｓｔｉｓ Ｄｅ Ｇｅｅｒ）、コバネナガカメの一種（Ｂｌｉｓｓｕｓ ｌｅｕｃｏｐｔｅｒｕｓ ｌｅｕｃｏｐｔｅｒｕｓ Ｓａｙ）、コットンレースバグ（Ｃｏｒｙｔｈｕｃａ ｇｏｓｓｙｐｉｉ Ｆａｂｒｉｃｉｕｓ）、トマトバグ（Ｃｙｒｔｏｐｅｌｔｉｓ ｍｏｄｅｓｔａ Ｄｉｓｔａｎｔ）、アカホシカメムシ（Ｄｙｓｄｅｒｃｕｓ ｓｕｔｕｒｅｌｌｕｓ Ｈｅｒｒｉｃｈ−Ｓｃｈａｅｆｆｅｒ）、茶色のカメムシの一種（Ｅｕｃｈｉｓｔｕｓ ｓｅｒｖｕｓ Ｓａｙ）、イッテンカメムシ（Ｅｕｃｈｉｓｔｕｓ ｖａｒｉｏｌａｒｉｕｓ Ｐａｌｉｓｏｔ ｄｅ Ｂｅａｕｖｏｉｓ）、ヒメマダラカメムシ（Ｇｒａｐｔｏｓｔｈｅｔｕｓ ｓｐｐ．）、マツノミヘリカメムシ（Ｌｅｐｔｏｇｌｏｓｓｕｓ ｃｏｒｃｕｌｕｓ Ｓａｙ）、ミドリメクラガメ（Ｌｙｇｕｓ ｌｉｎｅｏｌａｒｉｓ Ｐａｌｉｓｏｔ ｄｅ Ｂｅａｕｖｏｉｓ）、ミナミアオカメムシ（Ｎｅｚａｒａ ｖｉｒｉｄｕｌａ Ｌｉｎｎａｅｕｓ）、イネカメムシ（Ｏｅｂａｌｕｓ ｐｕｇｎａｘ Ｆａｂｒｉｃｉｕｓ）、ナガカメムシの一種（Ｏｎｃｏｐｅｌｔｕｓ ｆａｓｃｉａｔｕｓ Ｄａｌｌａｓ）、ワタノミハムシ（Ｐｓｅｕｄａｔｏｍｏｓｃｅｌｉｓ ｓｅｒｉａｔｕｓ Ｒｅｕｔｅｒを含む半翅目の虫類に対する活性も有する。本発明の化合物で防除される他の昆虫目としては、総翅目（ミカンキイロアザミウマ（Ｆｒａｎｋｌｉｎｉｅｌｌａ ｏｃｃｉｄｅｎｔａｌｉｓ Ｐｅｒｇａｎｄｅ）、ミカンアザミウマ（Ｓｃｉｒｔｈｏｔｈｒｉｐｓ ｃｉｔｒｉ Ｍｏｕｌｔｏｎ）、ダイズアザミウマ（Ｓｅｒｉｃｏｔｈｒｉｐｓ ｖａｒｉａｂｉｌｉｓ Ｂｅａｃｈ）およびネギアザミウマ（Ｔｈｒｉｐｓ ｔａｂａｃｉ Ｌｉｎｄｅｍａｎなど；鞘翅目（コロラドハムシ（Ｌｅｐｔｉｎｏｔａｒｓａ ｄｅｃｅｍｌｉｎｅａｔａ Ｓａｙ）、インゲンテントウ（Ｅｐｉｌａｃｈｎａ ｖａｒｉｖｅｓｔｉｓ Ｍｕｌｓａｎｔ）およびアグリオテス（Ａｇｒｉｏｔｅｓ）属、アトウス（Ａｔｈｏｕｓ）属またはリモニウス（Ｌｉｍｏｎｉｕｓ）属のコメツキムシの幼虫など）があげられる。
【０３６４】
本発明の化合物については、殺虫剤、殺真菌剤、殺線虫剤、殺菌剤、ダニ駆除剤、発根促進剤などの成長調節剤、不妊化剤、セミオケミカル、忌避剤、誘引剤、フェロモン、摂食刺激剤、他の生物学的に活性な化合物または昆虫病原性細菌、ウイルスまたは真菌をはじめとする１またはそれ以上の他の生物学的に活性な化合物または薬剤と混合し、農業用途でのスペクトルをさらに広くする多成分病害虫防除剤を製造することが可能である。よって、本発明の組成物はさらに、少なくとも１種の追加の生物学的に活性な化合物（ｃｍｐｏｕｎｄ）または薬剤を生物学的に有効な量で含み得る。本発明の化合物の製剤化に用いることのできる上記のような生物学的に活性な化合物または薬剤の一例として、アバメクチン、アセフェート、アセタミプリド、エバーメクチン、アザジラクチン、アジノホス−メチル、ビフェントリン、ビンフェナゼート（ｂｉｎｆｅｎａｚａｔｅ）、ブプロフェジン、カルボフラン、クロルフェナピル、クロルフルアズロン、クロルピリホス、クロルピリホス−メチル、クロマフェノジド、クロチアニジン、シフルトリン、β−シフルトリン、シハロトリン、λ−シハロトリン、シペルメトリン、シロマジン、デルタメトリン、ジアフェンチウロン、ダイアジノン、ジフルベンズロン、ジメトエート、ジオフェノラン、エマメクチン、エンドスルファン、エスフェンバレレート、エチプロール、フェノチカルブ、フェノキシカルブ、フェンプロパトリン、フェンプロキシメート、フェンバレレート、フィプロニル、フロニカミド、フルシトリネート、τ−フルバリネート、フルフェノクスロン、フェノホス、ハロフェノジド、ヘキサフルムロン、イミダクロプリド、インドキサカルブ、イソフェンホス、ルフェヌロン、マラチオン、メタアルデヒド、メタミドホス、メチダチオン、メソミル、メソプレン、メトキシクロル、モノクロトホス、メトキシフェノジド、ニチアジン、ノバルロン、オキサミル、パラチオン、パラチオン−メチル、ペルメトリン、フォレート、ホサロン、ホスメット、ホスファミドン、ピリミカーブ、プロフェノホス、ピメトロジン、ピリダリル、ピリプロキシフェン、ロテノン、スピノサド、スルプロホス、テブフェノジド、テフルベンズロン、テフルトリン、テルブホス、テトラクロルビンホス、チアクロプリド、チアメトキサム、チオジカルブ、チオスルタップ−ナトリウム、トラロメトリン、トリクロルホン、トリフルムロンなどの殺虫剤；アシベンゾラル、アゾキシストロビン、ベノミル、ブラストサイジン−Ｓ、ボルドー液（三塩基性硫酸銅）、ブロムコナゾール、カルプロパミド、カプタホール、キャプタン、カルベンダゾール、クロロネブ、クロロタロニル、オキシ塩化銅、銅塩、シフルフェナミド、シモキサニル、シプロコナゾール、シプロジニル，（Ｓ）−３，５−ジクロロ−Ｎ−（３−クロロ−１−エチル−１−メチル−２−オキソプロピル）−４−メチルベンズアミド（ＲＨ ７２８１）、ジクロシメット（Ｓ−２９００）、ジクロメジン、ジクロラン、ジフェノコナゾール，（Ｓ）−３，５−ジヒドロ−５−メチル−２−（メチルチオ）−５−フェニル−３−（フェニル-アミノ）−４Ｈ−イミダゾール−４−オン（ＲＰ ４０７２１３）、ジメトモルフ、ジモキシストロビン、ジニコナゾール、ジニコナゾール−Ｍ、ドジン、エディフェンホス、エポキシコナゾール、ファモキサドン、フェナミドン、フェナリモル、フェンブコナゾール、フェンカラミド（ＳＺＸ０７２２）、フェンピクロニル、フェンプロピジン、フェンプロピモルフ、フェンチンアセテート、フェンチンヒドロキシド、フルアジナム、フルジオキソニル、フルメトヴァー（ｆｌｕｍｅｔｏｖｅｒ）（ＲＰＡ ４０３３９７）、フルキンコナゾール、フルシラゾール、フルトラニル、フルトリアフォル、フォルペット、ホセチル−アルミニウム、フララキシル、フラメタピル（ｆｕｒａｍｅｔａｐｙｒ）（Ｓ−８２６５８）、ヘキサコナゾール、イプコナゾール、イプロベンホス、イプロジオン、イソプロチオラン、カスガマイシン、クレソキシム−メチル、マンコゼブ、マネブ、メフェノキサム、メプロニル、メタラキシル、メトコナゾール、メトミノストロビン／フェノミノストロビン（ＳＳＦ−１２６）、ミクロブタニル、ネオアソジン（メタンアルソン酸鉄）、オキサジキシル、ペンコナゾール、ペンシクロン、プロベナゾール、プロクロラズ、プロパモカルブ、プロピコナゾール、ピリフェノックス、ピラクロストロビン、ピリメタニル、ピロキロン、キノキシフェン、スピロキサミン、硫黄、テブコナゾール、テトラコナゾール、チアベンダゾール、チフルザミド、チオファネート−メチル、チラム、チアジニル、トリアジメホン、トリアジメノール、トリシクラゾール、トリフロキシストロビン、トリチコナゾール、バリダマイシン、ビンクロゾリンなどの殺真菌剤；アルジカルブ、オキサミル、フェナミホスなどの殺線虫剤；ストレプトマイシンなどの殺菌剤；アミトラズ、キノメチオネート、クロルベンジレート、シヘキサチン、ジコホル、ジエノクロル、エトキサゾール、フェナザキン、酸化フェンブタスズ、フェンプロパトリン、フェンピロキシメート、ヘキシチアゾクス、プロパルギット、ピリダベン、テブフェンピラドなどのダニ駆除剤；ａｉｚａｗａｉおよびｋｕｒｓｔａｋｉの種を含むバチルス・チューリンゲンシス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｔｈｕｒｉｎｇｉｅｎｓｉｓ）、バチルス・チューリンゲンシスのδ内毒素、バキュロウイルス、昆虫病原性細菌、ウイルスおよび真菌などの生物剤があげられる。
【０３６５】
農業用防除剤の概要が記載された参考文献のひとつに、Ｐｅｓｔｉｃｉｄｅ Ｍａｎｕａｌ、第１２版、Ｃ．Ｄ．Ｓ．トムリン（Ｔｏｍｌｉｎ）編、Ｂｒｉｔｉｓｈ Ｃｒｏｐ Ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ Ｃｏｕｎｃｉｌ、Ｆａｒｎｈａｍ、サリー（Ｓｕｒｒｅｙ）、Ｕ．Ｋ．、２０００がある。
【０３６６】
注目すべきなのは、アバメクチン、アセフェート、アセタミプリド、アミドフルメト、エバーメクチン、アザジラクチン、アジノホス−メチル、ビフェントリン、ビンフェナゼート、ブプロフェジン、カルボフラン、クロルフェナピル、クロルフルアズロン、クロルピリホス、クロルピリホス−メチル、クロマフェノジド、クロチアニジン、シフルトリン、β−シフルトリン、シハロトリン、λ−シハロトリン、シペルメトリン、シロマジン、デルタメトリン、ジアフェンチウロン、ダイアジノン、ジフルベンズロン、ジメトエート、ジオフェノラン、エマメクチン、エンドスルファン、エスフェンバレレート、エチプロール、フェノチカルブ、フェノキシカルブ、フェンプロパトリン、フェンバレレート、フィプロニル、フロニカミド、フルシトリネート、τ−フルバリネート、フルフェノクスロン、フェノホス、ハロフェノジド、ヘキサフルムロン、イミダクロプリド、インドキサカルブ、イソフェンホス、ルフェヌロン、マラチオン、メタアルデヒド、メタミドホス、メチダチオン、メソミル、メソプレン、メトキシクロル、モノクロトホス、メトキシフェノジド、ニチアジン、ノバルロン、オキサミル、パラチオン、パラチオン−メチル、ペルメトリン、フォレート、ホサロン、ホスメット、ホスファミドン、ピリミカーブ、プロフェノホス、ピメトロジン、ピリダリル、ピリプロキシフェン、ロテノン、スピノサド、スルプロホス、テブフェノジド、テフルベンズロン、テフルトリン、テルブホス、テトラクロルビンホス、チアクロプリド、チアメトキサム、チオジカルブ、チオスルタップ−ナトリウム、トラロメトリン、トリクロルホンおよびトリフルムロン、アルジカルブ、オキサミル、フェナミホス、アミトラズ、キノメチオネート、クロルベンジレート、シヘキサチン、ジコホル、ジエノクロル、エトキサゾール、フェナザキン、酸化フェンブタスズ、フェンプロパトリン、フェンピロキシメート、ヘキシチアゾクス、プロパルギット、ピリダベン、テブフェンピラド、ａｉｚａｗａｉおよびｋｕｒｓｔａｋｉの種を含むバチルス・チューリンゲンシス、バチルス・チューリンゲンシスのδ内毒素、バキュロウイルスおよび昆虫病原性細菌、ウイルスおよび真菌よりなる群から選択される別の生物学的に活性な化合物または薬剤を（式Ｉの成分および界面活性剤および／または希釈剤に加えて）少なくとも１種含む組成物である。
【０３６７】
本発明の化合物と混合するのに好ましい殺虫剤およびダニ駆除剤としては、シペルメトリン、シハロトリン、シフルトリンおよびβ−シフルトリン、エスフェンバレレート、フェンバレレート、トラロメトリンなどのピレスロイド；フェノチカルブ、メソミル、オキサミル、チオジカルブなどのカルバメート；クロチアニジン、イミダクロプリド、チアクロプリドなどのネオニコチノイド、インドキサカルブなどの神経ナトリウムチャネル遮断剤、スピノサド、アバメクチン、エバーメクチン、エマメクチンなどの殺虫性大環状ラクトン；エンドスルファン、エチプロール、フィプロニルなどのγ−アミノ酪酸（ＧＡＢＡ）拮抗剤；フルフェノクスロン、トリフルムロンなどの殺虫性尿素、ジオフェノラン、ピリプロキシフェンなどの幼若ホルモンミミック；ピメトロジン；アミトラズがあげられる。本発明の化合物と混合するのに好ましい生物剤としては、バチルス・チューリンゲンシスおよびバチルス・チューリンゲンシスのδ内毒素ならびに、バキュロウイルス科のメンバを含む天然ウイルス殺虫剤および遺伝子組換ウイルス殺虫剤ならびに食虫性真菌があげられる。
【０３６８】
最も好ましい混合物としては、本発明の化合物とシハロトリンとの混合物；本発明の化合物とβ−シフルトリンとの混合物；本発明の化合物とエスフェンバレレートとの混合物；本発明の化合物とメソミルとの混合物；本発明の化合物とイミダクロプリドとの混合物；本発明の化合物とチアクロプリドとの混合物；本発明の化合物とインドキサカルブとの混合物；本発明の化合物とアバメクチンとの混合物；本発明の化合物とエンドスルファンとの混合物；本発明の化合物とエチプロールとの混合物；本発明の化合物とフィプロニルとの混合物；本発明の化合物とフルフェノクスロンとの混合物；本発明の化合物とピリプロキシフェンとの混合物；本発明の化合物とピメトロジンとの混合物；本発明の化合物とアミトラズとの混合物；本発明の化合物とバチルス・チューリンゲンシスとの混合物、本発明の化合物とバチルス・チューリンゲンシスのδ内毒素との混合物があげられる。
【０３６９】
特定の場合において、制御スペクトルは同様であるが作用機構の異なる他の無脊椎有害生物防除化合物または薬剤同士を組み合わせると耐性管理の点で特に都合がよいことがある。よって、本発明の組成物はさらに、制御スペクトルは同様であるが作用機構の異なる少なくとも１種の追加の無脊椎有害生物防除化合物または薬剤を生物学的に有効な量で含み得る。植物保護化合物（タンパク質など）を発現するように遺伝子修飾した植物または植物のローカスを生物学的に有効な量の本発明の化合物に接触させることで、植物保護のスペクトルをさらに広くすることが可能であり、耐性管理の点で有利なものとなり得る。
【０３７０】
農業および／または非農業での加害部位を含む害虫の環境や保護対象となる領域に、あるいは防除対象としたい害虫に対して直接に、１またはそれ以上の本発明の化合物を有効量で施用することで、農業および非農業の用途で無脊椎有害生物を防除する。よって、本発明はさらに、無脊椎有害生物またはその環境を、生物学的に有効な量の１またはそれ以上の本発明の化合物と接触させるか、あるいはこのような化合物を少なくとも１種含有する組成物と接触させる、あるいは少なくとも１種のこのような化合物と有効量の少なくとも１種の追加の生物学的に活性な化合物または薬剤とを含有する組成物と接触させることを含む、無脊椎有害生物を防除するための方法を含む。本発明の化合物と有効量の少なくとも１種の追加の生物学的に活性な化合物または薬剤とを含有する好適な組成物の例として、別の生物学的に活性な化合物または薬剤が本発明の化合物と同一の顆粒に含まれるか、本発明の化合物とは別の顆粒に含まれる粒状組成物があげられる。
【０３７１】
好ましい接触方法のひとつに噴霧による方法がある。あるいは、本発明の化合物を含む粒状組成物を植物の枝葉または土壌に施用してもよい。また、液体製剤の土壌用ドレンチ、土壌向け粒状製剤、育苗箱処理剤または移植苗の浸漬剤で施用される本発明の化合物を含む組成物に植物を接触させることで、この植物による取り込みを通して本発明の化合物が効果的に送達される。加害部位に本発明の化合物を含む組成物を局所的に施用する方法でも化合物の効果が得られる。他の接触方法として、直接スプレーおよび残留性スプレー、空中散布、ゲル、種子コーティング、マイクロカプセル化、全身摂取、誘引餌、耳標、塊薬、噴霧剤、薫蒸剤、エーロゾル、微粉末のほか多くの方法による、本発明の化合物または組成物の施用があげられる。また、無脊椎動物防除装置（昆虫用ネットなど）の製造用資材に本発明の化合物を含浸させてもよい。
【０３７２】
本発明の化合物については、無脊椎動物が食べる誘引餌に混入させたり、罠などの装置内に入れておくことが可能である。極めて低い施用率、特に直接に触れるのではなく体内に取り込むことで致死量となる用量の活性成分で土壌の昆虫を防除するにあたっては、０．０１〜５％の活性成分と、０．０５〜１０％の保水剤（単数または複数）と、４０〜９９％の野菜粉とを含む顆粒または誘引餌が効果的である。
【０３７３】
本発明の化合物は純粋な状態で施用可能なものであるが、企図した最終用途に応じて場合によっては食物との併用で、好適な担体、希釈剤、界面活性剤の１以上の化合物を含む製剤の形での施用が最も多い。好ましい施用方法には、この化合物の水分散液または精油液を噴霧することがある。スプレーオイル、スプレーオイル濃縮物、スプレッダスティッカー（ｓｐｒｅａｄｅｒ ｓｔｉｃｋｅｒ）、アジュバント、他の溶媒ならびに、ピペロニルブトキシドなどの相乗剤と併用することで、化合物の効力が高められることも多い。
【０３７４】
効果的に防除するのに必要な施用率（すなわち「生物学的に有効な量」）は、防除対象となる無脊椎動物の種、害虫のライフサイクル、ライフステージ、その大きさ、場所、時節、宿主作物または動物、摂食挙動、交尾の挙動、周囲の湿度、温度などの要因に左右される。通常の条件下では、農業用エコシステムでの害虫防除には１ヘクタールあたり活性成分約０．０１から２ｋｇの施用率で十分であるが、０．０００１ｋｇ／ヘクタールと少量で十分なこともあれば、８ｋｇ／ヘクタールが必要なこともある。非農業用途では、効果的な使用率は約１．０から５０ｍｇ／平方メートルの範囲であるが、０．１ｍｇ／平方メートルと少ない量で十分なこともあれば、１５０ｍｇ／平方メートルが必要なこともある。所望のレベルの無脊椎有害生物防除に必要な生物学的に有効な量は、当業者であれば容易に判断できるものである。
【０３７５】
以下に示す本発明の生物学的実施例での試験は、特定の節足動物害虫から植物を保護する本発明による方法の効果を示すものである。「防除効力」とは、摂食を有意に低減させる節足動物の発達の阻害を表す（死亡率を含む）。しかしながら、これらの化合物によって得られる害虫防除保護性はこれらの種に限定されるものではない。化合物の内訳に関してはインデックステーブルＡを参照のこと。以下のインデックステーブルでは、次のような略号を使用する。ｔは第３級、ｎはノルマル、ｉはイソ、ｓは第２級、ｃはシクロ、Ｍｅはメチル、Ｅｔはエチル、Ｐｒはプロピル、Ｂｕはブチルである。したがって、ｉ−Ｐｒはイソプロピル、ｓ−Ｂｕは第２級ブチルといった具合である。略号「Ｅｘ．」は「実施例」の意味であり、これに続く数字はどの実施例で化合物を調製するかを示している。
【０３７６】
【表１８６】
Figure 2005504084
【０３７７】
【表１８７】
Figure 2005504084
【０３７８】
【表１８８】
Figure 2005504084
【０３７９】
【表１８９】
Figure 2005504084
【０３８０】
発明の生物学的実施例
試験
コナガ（Ｐｌｕｔｅｌｌａ ｘｙｌｏｓｔｅｌｌａ）の防除を評価するために、１２〜１４日目のハツカダイコンの苗を入れた小さな蓋のない容器で試験ユニットを構成した。何匹もの幼虫を育てている硬質の昆虫餌シートから、コアサンプラーを利用して一部を柱状に採取し、昆虫餌の上にいる１０〜１５匹の第一齢幼虫で苗をあらかじめ加害し、幼虫を含む柱状部分と餌とを試験ユニットに移した。柱状に採取した餌を完全に乾燥させると、幼虫は試験苗に移動した。
【０３８１】
被験化合物については、アセトン１０％と、水９０％と、アルキルアリールポリオキシエチレン、遊離脂肪酸、グリコール、イソプロパノールを含有するＸ−７７（Ｒ）スプレッダー・ロ・フォーム・フォーミュラ（Ｓｐｒｅａｄｅｒ Ｌｏ−Ｆｏａｍ Ｆｏｒｍｕｌａ）非イオン界面活性剤（ラブランド・インダストリーズ・インコーポレイテッド（Ｌｏｖｅｌａｎｄ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，Ｉｎｃ．））３００ｐｐｍとを含有する溶液を用いて組成した。組成した化合物を、１／８ ＪＪカスタムボディ（スプレーイング・システムズ・カンパニー（Ｓｐｒａｙｉｎｇ Ｓｙｓｔｅｍｓ Ｃｏ．））を各試験ユニットの１．２７ｃｍ（０．５インチ）上に設けたＳＵＪ２噴霧器のノズルを使って１ｍＬの液体で施用した。このスクリーンで実験した化合物についてはいずれも５０ｐｐｍで噴霧し、３回繰り返した。組成した被験化合物の噴霧後、各試験ユニットを１時間かけて乾燥させ、一番上に黒色の網を張ったキャップをのせた。栽培室の中で２５℃で相対湿度７０％にて試験ユニットを６日間保持した。苗の摂食による被害を目視で評価した。
【０３８２】
試験の対象となった化合物のうち、１１、３７、３９、４３、４７、４８、５１、５２、５３および６３で優れたレベルの苗保護性（摂食による被害が３０％またはそれ以下）が得られた。

Claims (18)

  1. 無脊椎有害生物またはその環境を生物学的に有効な量の式Ｉ
    Figure 2005504084
    （式中、
    Ｊはフェニル環、ナフチル環系、５員環もしくは６員環の複素芳香環または８員環、９員環もしくは１０員環の芳香族縮合複素二環系であり、ここで各環または環系は場合により１〜４個のＲ５で置換されていてもよく、
    Ｋは−Ｃ（＝Ａ）ＮＲ２−または−ＮＲ２Ｃ（＝Ａ）−であり、
    Ｌは−ＮＲ１Ｃ（＝Ｂ）−Ｒ３または−ＮＲ１ＳＯ２−Ｒ３であり、
    ＡおよびＢは独立してＯまたはＳであり、
    Ｒ１はＨであるか、場合によりハロゲン、ＣＮ、ＮＯ２、ヒドロキシ、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルスルフィニル、Ｃ１〜Ｃ４アルキルスルホニル、Ｃ２〜Ｃ４アルコキシカルボニル、Ｃ１〜Ｃ４アルキルアミノ、Ｃ２〜Ｃ８ジアルキルアミノ及びＣ３〜Ｃ６シクロアルキルアミノよりなる群から選択される１またはそれ以上の置換基で各々置換されていてもよい、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル、Ｃ２〜Ｃ６アルキニルまたはＣ３〜Ｃ６シクロアルキルであるか、あるいは
    Ｒ１はＣ２〜Ｃ６アルキルカルボニル、Ｃ２〜Ｃ６アルコキシカルボニル、Ｃ２〜Ｃ６アルキルアミノカルボニルまたはＣ３〜Ｃ８ジアルキルアミノカルボニルであり、
    Ｒ２はＨ、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル、Ｃ２〜Ｃ６アルキニル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルアミノ、Ｃ２〜Ｃ８ジアルキルアミノ、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキルアミノ、Ｃ２〜Ｃ６アルコキシカルボニルまたはＣ２〜Ｃ６アルキルカルボニルであり、
    Ｒ３は場合によりハロゲン、ＣＮ、ＮＯ２、ヒドロキシ、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルスルフィニル、Ｃ１〜Ｃ４アルキルスルホニル、Ｃ２〜Ｃ６アルコキシカルボニル、Ｃ２〜Ｃ６アルキルカルボニル、Ｃ３〜Ｃ６トリアルキルシリル、フェニル、フェノキシ、５員環もしくは６員環の複素芳香環（フェニル、フェノキシおよび５員環もしくは６員環の複素芳香環の各々は場合によりＲ６から独立して選択される１〜３個の置換基で置換されていてもよい）よりなる群から選択される１個またはそれ以上の置換基で各々置換されていてもよい、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル、Ｃ２〜Ｃ６アルキニルまたはＣ３〜Ｃ６シクロアルキル；Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ；Ｃ１〜Ｃ４アルキルアミノ；Ｃ２〜Ｃ８ジアルキルアミノ；Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ（Ｃ１〜Ｃ４アルキル）アミノ；Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキルアミノ；Ｃ２〜Ｃ６アルコキシカルボニルまたはＣ２〜Ｃ６アルキルカルボニルであるか、あるいは
    Ｒ１およびＲ３は、それらが結合している−ＮＣ（＝Ｂ）−または−ＮＳＯ２−部分と一緒になって、２〜６個の炭素原子と場合によりさらに１個の窒素、硫黄または酸素原子を含んでなる環を形成することができ、該環は場合によりＣ１〜Ｃ２アルキル、ハロゲン、ＣＮ、ＮＯ２、Ｃ１〜Ｃ２アルコキシからなる群より選択される１〜４個の置換基で置換されていてもよく、
    各Ｒ４は独立してＨ、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル、Ｃ２〜Ｃ６アルキニル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、Ｃ２〜Ｃ６ハロアルケニル、Ｃ２〜Ｃ６ハロアルキニル、Ｃ３〜Ｃ６ハロシクロアルキル、ハロゲン、ＣＮ、ＮＯ２、ヒドロキシ、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルスルフィニル、Ｃ１〜Ｃ４アルキルスルホニル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキルスルフィニル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキルスルホニル、Ｃ１〜Ｃ４アルキルアミノ、Ｃ２〜Ｃ８ジアルキルアミノ、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキルアミノ、Ｃ３〜Ｃ６トリアルキルシリル、または場合によりＲ６から独立して選択される1〜３個の置換基で置換されていてもよいフェニル環であり、
    各Ｒ５は独立してＣ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル、Ｃ２〜Ｃ６アルキニル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、Ｃ２〜Ｃ６ハロアルケニル、Ｃ２〜Ｃ６ハロアルキニル、Ｃ３〜Ｃ６ハロシクロアルキル、ハロゲン、ＣＮ、ＣＯ２Ｈ、ＣＯＮＨ２、ＮＯ２、ヒドロキシ、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルスルフィニル、Ｃ１〜Ｃ４アルキルスルホニル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキルスルフィニル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキルスルホニル、Ｃ１〜Ｃ４アルキルアミノ、Ｃ２〜Ｃ８ジアルキルアミノ、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキルアミノ、Ｃ２〜Ｃ６アルキルカルボニル、Ｃ２〜Ｃ６アルコキシカルボニル、Ｃ２〜Ｃ６アルキルアミノカルボニル、Ｃ３〜Ｃ８ジアルキルアミノカルボニル、Ｃ３〜Ｃ６トリアルキルシリルであるか、または
    各Ｒ５は独立してフェニル、ベンジル、ベンゾイル、フェノキシ、５員環もしくは６員環の複素芳香環または８員環、９員環もしくは１０員環の芳香族縮合複素二環系であり、フェニル、ベンジル、ベンゾイル、フェノキシ、複素芳香環および芳香族縮合複素二環系の各々は場合によりＲ６から独立して選択される1〜３個の置換基で置換されていてもよく、あるいは
    ２個のＲ５基は隣接する炭素原子と結合している場合には一緒になって−ＯＣＦ２Ｏ−、−ＣＦ２ＣＦ２Ｏ−または−ＯＣＦ２ＣＦ２Ｏ−であることができ、
    各Ｒ６は独立してＣ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ２〜Ｃ４アルケニル、Ｃ２〜Ｃ４アルキニル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル、Ｃ２〜Ｃ４ハロアルケニル、Ｃ２〜Ｃ４ハロアルキニル、Ｃ３〜Ｃ６ハロシクロアルキル、ハロゲン、ＣＮ、ＮＯ２、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルスルフィニル、Ｃ１〜Ｃ４アルキルスルホニル、Ｃ１〜Ｃ４アルキルアミノ、Ｃ２〜Ｃ８ジアルキルアミノ、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキルアミノ、Ｃ３〜Ｃ６（アルキル）シクロアルキルアミノ、Ｃ２〜Ｃ４アルキルカルボニル、Ｃ２〜Ｃ６アルコキシカルボニル、Ｃ２〜Ｃ６アルキルアミノカルボニル、Ｃ３〜Ｃ８ジアルキルアミノカルボニルまたはＣ３〜Ｃ６トリアルキルシリルであり、
    ｎは１、２、３または４であり、
    ただし、Ｌは−ＮＨＣ（＝Ｏ）−以外であり、そしてＲ３は１個もしくはそれ以上のフッ素部分で置換されたＣ１〜Ｃ６アルキル以外である）
    で示される、そのすべての幾何異性体および立体異性体、Ｎ−オキシドまたは農業的に適する塩を含む化合物と接触させることを含んでなる無脊椎有害生物の防除方法。
  2. Ｋが−Ｃ（＝Ａ）ＮＲ２−であり、ＡとＢがいずれもＯである、請求項１に記載の方法。
  3. Ｋが−ＮＲ２Ｃ（＝Ａ）−であり、ＡとＢとがいずれもＯである、請求項１に記載の方法。
  4. Ｊがフェニル環であるか、Ｊ−１、Ｊ−２、Ｊ−３、Ｊ−４
    Figure 2005504084
    よりなる群から選択される５員環もしくは６員環の複素芳香環であり、各Ｊ環は場合により1〜３個のＲ５で置換されていてもよく、
    ＱがＯ、ＳまたはＮＲ５ｃであり、
    Ｗ、Ｘ、ＹおよびＺが独立してＮまたはＣＲ５ｃ（ただし、Ｊ−３およびＪ−４では、Ｗ、Ｘ、ＹまたはＺのうちの少なくとも１つがＮである）であり、
    Ｒ１およびＲ２がそれぞれ独立してＨ、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ２〜Ｃ４アルケニル、Ｃ２〜Ｃ４アルキニル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル、Ｃ２〜Ｃ６アルキルカルボニルまたはＣ２〜Ｃ６アルコキシカルボニルであり、
    Ｒ３が場合によりハロゲン、ＣＮ、Ｃ１〜Ｃ２アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ２アルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ２アルキルスルフィニル、Ｃ１〜Ｃ２アルキルスルホニルよりなる群から選択される１個またはそれ以上の置換基で各々置換されていてもよい、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル、Ｃ２〜Ｃ６アルキニルまたはＣ３〜Ｃ６シクロアルキルであり、
    各Ｒ４が独立してＣ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル、ハロゲン、ＣＮ、ＮＯ２、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルスルフィニル、Ｃ１〜Ｃ４アルキルスルホニル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキルスルフィニルまたはＣ１〜Ｃ４ハロアルキルスルホニルであり、
    各Ｒ５が独立してＣ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル、ハロゲン、ＣＮ、ＮＯ２、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルスルフィニル、Ｃ１〜Ｃ４アルキルスルホニル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキルスルフィニル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキルスルホニル、Ｃ２〜Ｃ４アルコキシカルボニルまたはＣ３〜Ｃ８ジアルキルアミノカルボニルであるか、または
    各Ｒ５が独立してフェニル環、ベンジル環、または５員環もしくは６員環の複素芳香環であり、各環が場合によりＲ６から独立して選択される1〜３個の置換基で置換されていてもよく、あるいは
    ２個のＲ５基は隣接する炭素原子と結合している場合には一緒になって−ＯＣＦ２Ｏ−、−ＣＦ２ＣＦ２Ｏ−または−ＯＣＦ２ＣＦ２Ｏ−であることができ、
    Ｒ５ｃがＨまたはＲ５であり、
    各Ｒ６が独立してＣ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ２〜Ｃ４アルケニル、Ｃ２〜Ｃ４アルキニル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル、Ｃ２〜Ｃ４ハロアルケニル、Ｃ２〜Ｃ４ハロアルキニル、Ｃ３〜Ｃ６ハロシクロアルキル、ハロゲン、ＣＮ、ＮＯ２、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルスルフィニル、Ｃ１〜Ｃ４アルキルスルホニル、Ｃ１〜Ｃ４アルキルアミノ、Ｃ２〜Ｃ８ジアルキルアミノ、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキルアミノ、Ｃ３〜Ｃ６（アルキル）シクロアルキルアミノ、Ｃ２〜Ｃ４アルキルカルボニル、Ｃ２〜Ｃ６アルコキシカルボニル、Ｃ２〜Ｃ６アルキルアミノカルボニル、Ｃ３〜Ｃ８ジアルキルアミノカルボニルまたはＣ３〜Ｃ６トリアルキルシリルであり、
    ｎが１または２である、
    請求項２または請求項３に記載の方法。
  5. 各Ｒ５がＲ５ａまたはＲ５ｂであり、
    ＪがＲ５ａで置換され、場合により１〜２個のＲ５ｂで置換されていてもよく、
    Ｒ１およびＲ２がそれぞれ独立して、ＨまたはＣ１〜Ｃ４アルキルであり、
    Ｒ３が場合によりハロゲン、ＣＮ、ＯＣＨ３またはＳ（Ｏ）ｐＣＨ３で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキルであり、
    Ｒ５ａ基がＫに対するオルト位でＪに結合され、
    Ｒ５ａおよびＲ５ｂが各々独立してＣ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル、ハロゲン、ＣＮ、ＮＯ２、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルスルフィニル、Ｃ１〜Ｃ４アルキルスルホニル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキルスルフィニル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキルスルホニル、Ｃ２〜Ｃ４アルコキシカルボニルまたはＣ３〜Ｃ８ジアルキルアミノカルボニル；あるいは各環が場合によりＲ６から独立して選択される置換基1〜３個で置換されていてもよい、フェニル環、ベンジル環、または５員環もしくは６員環の複素芳香環であり、
    各Ｒ６が独立してハロゲン、ＣＮ、ＮＯ２、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ２〜Ｃ４アルケニル、Ｃ２〜Ｃ４アルキニル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシまたはＣ１〜Ｃ４ハロアルコキシであり、
    ｐが０、１または２である、
    請求項４に記載の方法。
  6. Ｊがフェニル、ピラゾール、ピロール、ピリジンまたはピリミジンである、請求項５に記載の方法。
  7. Ｒ１およびＲ２が各々Ｈであり、
    １個のＲ４がＣ１〜Ｃ３アルキル、ＣＦ３、ＯＣＦ３、ＯＣＨＦ２、Ｓ（Ｏ）ｐＣＦ３、Ｓ（Ｏ）ｐＣＨＦ２、ハロゲンよりなる群から選択され、任意の２番目のＲ４がハロゲン、Ｃ１〜Ｃ３アルキル、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルキルよりなる群から選択される、請求項６に記載の方法。
  8. ＪがＪ−１であり、
    ＱがＮＲ５ａであり、
    ＸがＮまたはＣＨであり、
    ＹがＣＨであり、
    ＺがＣＲ５ｂであり、
    Ｒ５ａがハロゲン、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキルまたはＣ１〜Ｃ４ハロアルコキシよりなる群から選択される１個または２個の置換基で置換されたフェニル環または２−ピリジル環であり、
    Ｒ５ｂがハロゲンまたはＣＦ３である、
    請求項７に記載の方法。
  9. 式Ｉ
    Figure 2005504084
    （式中、
    Ｊはフェニル環、ナフチル環系、５員環もしくは６員環の複素芳香環または８員環、９員環もしくは１０員環の芳香族縮合複素二環系であり、ここで各環または環系は１個のＲ５ａで置換され、場合により1〜３個のＲ５ｂで置換されていてもよく、
    Ｋは−Ｃ（＝Ａ）ＮＲ２−または−ＮＲ２Ｃ（＝Ａ）−であり、
    Ｌは−ＮＲ１Ｃ（＝Ｂ）−Ｒ３または−ＮＲ１ＳＯ２−Ｒ３であり、
    ＡおよびＢは独立してＯまたはＳであり、
    Ｒ１はＨまたはＣ１〜Ｃ４アルキルであり、
    Ｒ２はＨまたはＣ１〜Ｃ４アルキルであり、
    Ｒ３が場合によりハロゲン、ＣＮ、ＯＣＨ３またはＳ（Ｏ）ｐＣＨ３で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキルであり、
    各Ｒ４が独立してＣ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル、ハロゲン、ＣＮ、ＮＯ２、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルスルフィニル、Ｃ１〜Ｃ４アルキルスルホニル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキルスルフィニルまたはＣ１〜Ｃ４ハロアルキルスルホニルであり、
    Ｒ５ａおよびＲ５ｂは各々独立してＣ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル、ハロゲン、ＣＮ、ＮＯ２、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルスルフィニル、Ｃ１〜Ｃ４アルキルスルホニル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキルスルフィニル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキルスルホニル、Ｃ２〜Ｃ４アルコキシカルボニルまたはＣ３〜Ｃ８ジアルキルアミノカルボニル；あるいはフェニル環、ベンジル環、または５員環もしくは６員環の複素芳香環（フェニル、ベンジルおよび複素芳香環の各々が、場合によりＲ６から独立して選択される1〜３個の置換基で置換されていてもよい）であり、
    Ｒ５ａはＫに対するオルト位でＪに結合され、
    各Ｒ６は独立してハロゲン、ＣＮ、ＮＯ２、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ２〜Ｃ４アルケニル、Ｃ２〜Ｃ４アルキニル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシまたはＣ１〜Ｃ４ハロアルコキシであり、
    ｎは１、２、３または４であり、
    ｐは０、１または２であり、
    ただし、Ｌは−ＮＨＣ（＝Ｏ）−以外であり、Ｒ３は１またはそれ以上のフッ素部分で置換されたＣ１〜Ｃ６アルキル以外である）
    で示される、そのすべての幾何異性体および立体異性体、Ｎ−オキシドまたは農業的に適した塩を含む化合物。
  10. Ｊがフェニル環であるか、Ｊ−１、Ｊ−２、Ｊ−３、Ｊ−４
    Figure 2005504084
    よりなる群から選択される５員環もしくは６員環の複素芳香環であって、各Ｊ環はＲ５ａで置換され、場合により１〜２個のＲ５ｂで置換されていてもよく、
    ＱがＯ、ＳまたはＮＲ５ｃであり、
    Ｗ、Ｘ、ＹおよびＺが独立してＮまたはＣＲ５ｃ（ただし、Ｊ−３およびＪ−４では、Ｗ、Ｘ、ＹまたはＺのうちの少なくとも１つがＮである）であり、
    Ｒ１およびＲ２が各々独立してＨまたはＣ１〜Ｃ４アルキルであり、
    Ｒ３が場合によりハロゲン、ＣＮ、ＯＣＨ３またはＳ（Ｏ）ｐＣＨ３で置換されていてもよいＣ１〜Ｃ４アルキルであり、
    各Ｒ４が独立してＣ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル、ハロゲン、ＣＮ、ＮＯ２、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルスルフィニル、Ｃ１〜Ｃ４アルキルスルホニル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキルスルフィニルまたはＣ１〜Ｃ４ハロアルキルスルホニルであり、
    Ｒ５ａがＫに対するオルト位でＪに結合され、
    Ｒ５ａおよびＲ５ｂが各々独立してＣ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル、ハロゲン、ＣＮ、ＮＯ２、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルスルフィニル、Ｃ１〜Ｃ４アルキルスルホニル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキルスルフィニル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキルスルホニル、Ｃ２〜Ｃ４アルコキシカルボニルまたはＣ３〜Ｃ８ジアルキルアミノカルボニルである；あるいは各環が場合によりＲ６から独立して選択される置換基1〜３個で置換されていてもよい、フェニル環、ベンジル環、または５員環もしくは６員環の複素芳香環であり、
    Ｒ５ｃがＨまたはＲ５ｂ置換基のうちのひとつであり、
    各Ｒ６が独立してハロゲン、ＣＮ、ＮＯ２、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ２〜Ｃ４アルケニル、Ｃ２〜Ｃ４アルキニル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシまたはＣ１〜Ｃ４ハロアルコキシであり、
    ｎが１または２である、
    請求項９に記載の化合物。
  11. Ｊがフェニル、ピラゾール、ピロール、ピリジンまたはピリミジンである、請求項１０に記載の化合物。
  12. Ｒ１およびＲ２が各々Ｈであり、
    １個のＲ４がＣ１〜Ｃ３アルキル、ＣＦ３、ＯＣＦ３、ＯＣＨＦ２、Ｓ（Ｏ）ｐＣＦ３、Ｓ（Ｏ）ｐＣＨＦ２、ハロゲンよりなる群から選択され、任意の２番目のＲ４がハロゲン、Ｃ１〜Ｃ３アルキル、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルキルよりなる群から選択される、請求項１１に記載の化合物。
  13. ＪがＪ−１であり、
    ＱがＮＲ５ａであり、
    ＸがＮまたはＣＨであり、
    ＹがＣＨであり、
    ＺがＣＲ５ｂであり、
    Ｒ５ａがハロゲン、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキルまたはＣ１〜Ｃ４ハロアルコキシよりなる群から選択される１個または２個の置換基で置換されたフェニル環または２−ピリジル環であり、
    Ｒ５ｂがハロゲンまたはＣＦ３である、
    請求項１２に記載の化合物。
  14. 生物学的に有効な量の請求項１に記載の式Ｉの化合物、そのＮ−オキシドまたはその農業的に適した塩と、
    界面活性剤、固体希釈剤及び液体希釈剤よりなる群から選択される少なくとも１種の追加の成分と、
    を含んでなる、無脊椎有害生物を防除するための組成物。
  15. 少なくとも１種の追加の生物学的に活性な化合物または薬剤を有効量でさらに含んでなる、請求項１４に記載の組成物。
  16. 少なくとも１種の追加の生物学的に活性な化合物または薬剤が、ピレスロイド、カルバメート、ネオニコチノイド、神経ナトリウムチャネル遮断剤、殺虫性大環状ラクトン、γ−アミノ酪酸（ＧＡＢＡ）拮抗剤、殺虫性尿素及び幼若ホルモンミミックよりなる群から選択される、請求項１５に記載の組成物。
  17. アバメクチン、アセフェート、アセタミプリド、アミドフルメト、エバーメクチン、アザジラクチン、アジノホス−メチル、ビフェントリン、ビンフェナゼート、ブプロフェジン、カルボフラン、クロルフェナピル、クロルフルアズロン、クロルピリホス、クロルピリホス−メチル、クロマフェノジド、クロチアニジン、シフルトリン、β−シフルトリン、シハロトリン、λ−シハロトリン、シペルメトリン、シロマジン、デルタメトリン、ジアフェンチウロン、ダイアジノン、ジフルベンズロン、ジメトエート、ジオフェノラン、エマメクチン、エンドスルファン、エスフェンバレレート、エチプロール、フェノチカルブ、フェノキシカルブ、フェンプロパトリン、フェンバレレート、フィプロニル、フロニカミド、フルシトリネート、τ−フルバリネート、フルフェノクスロン、フェノホス、ハロフェノジド、ヘキサフルムロン、イミダクロプリド、インドキサカルブ、イソフェンホス、ルフェヌロン、マラチオン、メタアルデヒド、メタミドホス、メチダチオン、メソミル、メソプレン、メトキシクロル、モノクロトホス、メトキシフェノジド、ニチアジン、ノバルロン、オキサミル、パラチオン、パラチオン−メチル、ペルメトリン、フォレート、ホサロン、ホスメット、ホスファミドン、ピリミカーブ、プロフェノホス、ピメトロジン、ピリダリル、ピリプロキシフェン、ロテノン、スピノサド、スルプロホス、テブフェノジド、テフルベンズロン、テフルトリン、テルブホス、テトラクロルビンホス、チアクロプリド、チアメトキサム、チオジカルブ、チオスルタップ−ナトリウム、トラロメトリン、トリクロルホンおよびトリフルムロン、アルジカルブ、オキサミル、フェナミホス、アミトラズ、キノメチオネート、クロルベンジレート、シヘキサチン、ジコホル、ジエノクロル、エトキサゾール、フェナザキン、酸化フェンブタスズ、フェンプロパトリン、フェンピロキシメート、ヘキシチアゾクス、プロパルギット、ピリダベン、テブフェンピラドならびに、ａｉｚａｗａｉおよびｋｕｒｓｔａｋｉの種を含むバチルス・チューリンゲンシス、バチルス・チューリンゲンシスのδ内毒素、バキュロウイルスおよび昆虫病原性細菌、ウイルスおよび真菌などの生物剤よりなる群から選択される、少なくとも１種の追加の生物学的に活性な化合物または薬剤をさらに含んでなる、請求項１４に記載の組成物。
  18. シペルメトリン、シハロトリン、シフルトリンおよびβ−シフルトリン、エスフェンバレレート、フェンバレレート、トラロメトリン、フェノチカルブ、メソミル、オキサミル、チオジカルブ、クロチアニジン、イミダクロプリド、チアクロプリド、インドキサカルブ、スピノサド、アバメクチン、エバーメクチン、エマメクチン、エンドスルファン、エチプロール、フィプロニル、フルフェノクスロン、トリフルムロン、ジオフェノラン、ピリプロキシフェン、ピメトロジン、アミトラズ、バチルス・チューリンゲンシス、バチルス・チューリンゲンシスのδ内毒素、食虫性真菌よりなる群から選択される、少なくとも１種の追加の生物学的に活性な化合物または薬剤をさらに含んでなる、請求項１４に記載の組成物。
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