JP2005314661A - 樹脂成形体 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】 下記成分A及びBを含有する重合性組成物を硬化してなる、屈折率が1.7以上で、複屈折が10nm以下の樹脂成形体。
成分A:下記一般式(I)又は一般式(II)で表わされる分子内に2以上の(メタ)アクリロイル基を有する多官能メタアクリレート化合物
【化19】
(式中、R11及びR12は、それぞれ独立して、水素原子又はメチル基を表わし、gは1〜6の整数を表わす。)
【化20】
(式中、R21及びR22は、それぞれ独立して、水素原子又はメチル基を表わし、hおよびiは、それぞれ独立して、1〜6の整数を示す。)
成分B:平均粒径が100nm以下で屈折率が1.7以上の無機粒子
【選択図】 なし
Description
すなわち本発明の要旨は、下記成分A及びBとを含有する重合性組成物を硬化してなる、屈折率が1.7以上で、複屈折が10nm以下の樹脂成形体に存する。
成分A:下記一般式(I)又は一般式(II)で表わされる分子内に2以上の(メタ)アクリロイル基を有する多官能メタアクリレート化合物
成分B:平均粒径が100nm以下で屈折率が1.7以上の無機粒子
成分A:下記一般式(I)又は一般式(II)で表わされる分子内に2個の(メタ)アクリロイル基を有する2官能メタアクリレート化合物
gは1〜6の整数、好ましくは1〜4の整数、特に好ましくは2を表わす。
hは1〜6の整数、好ましくは1〜4の整数、特に好ましくは2を表わす。
iは1〜6の整数、好ましくは1〜2の整数、特に好ましくは1を表わす。
重合性組成物に占める2多官能(メタ)アクリレート化合物の割合は、通常25重量%以上、好ましくは30重量%以上、更に好ましくは50重量%以上であり、通常95重量%以下、好ましくは80重量%以下、更に好ましくは70重量%以下である。
本発明で用いる無機粒子は、数平均粒径が100nm以下、好ましくは70nm以下、特に好ましくは50nm以下である。なお、平均粒径は、透過型電子顕微鏡(TEM)の観察像より測定した値である。平均粒径が大きすぎると、得られる樹脂成形体の光線透過率が低く、不透明となる。下限は特に限定されないが、5nm以上が好ましい。何故ならば、無機粒子は凝集を防ぐために通常は表面処理剤が処理されているが、無機粒子の粒径がちいさくなると比表面積が大きくなるので表面処理剤の量が多くなり、その結果、無機粒子の屈折率を高める効果が損なわれるからである。
このような無機粒子としては、例えば、塩化バリウム(屈折率:1.74)、酸化チタン(アナターゼ型:屈折率2.52)、酸化チタン(ルチル型:屈折率2.71)、酸化ジルコニウム(屈折率:2.19)、高屈折率ガラス粉、酸化スズ(屈折率:1.99)、酸化亜鉛(屈折率:2.03)、硫化亜鉛(屈折率:2.38)、炭酸マグネシウム(屈折率:1.70)、酸化マグネシウム(屈折率:1.74)、酸化ハフニウム、ニオブ酸カリウム、酸化ビスマス、酸化タンタル、半導体ナノ粒子、ダイアモンド、チタン酸バリウム、酸化アンチモン、酸化セリウム、酸化インジウム、硫化アンチモン、セレン化亜鉛、セレン化カドミウム、テルル化カドミウム、硫化カドミウム、及びこれらの混合物、共晶物(硫化亜鉛と硫酸バリウムの混晶物:リポトン)等が挙げられる。なかでも、屈折率が高く入手しやすいので酸化チタンが好ましい。なお、屈折率は、化合物の結晶を20℃で、Na−D線(波長589.3nm)の反射率を測定し、クラ−マース・クローニヒの関係式により求めた値である。
成分Cとしては、紫外線などの活性エネルギー線の照射によりラジカルを発生する光重合開始剤、加熱によりラジカルを発生する熱重合開始剤が挙げられる。通常は光重合開始剤又は光重合開始剤と熱重合開始剤を併用する。
単官能メタクリレート化合物としては、メチルメタクリレート、2−ヒドロキシエチルメタクリレート、フェニルメタクリレート、ベンジルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、下記一般式(III)〜(VI)で表わされる化合物(成分D)などが挙げられる。
エステル以外の(メタ)アクリル酸誘導体としては、アクリルアミド、メタクリルアミド、アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどが挙げられる。
また、成分Aと成分Dの重量比は、通常100:0〜100、好ましくは100:1〜50である。
一般式(VII)で表わされるメルカプタン化合物は、2〜6価のチオグリコール酸エステルまたはチオプロピオン酸エステルであり、例えば、ペンタエリスリトールテトラキス(β−チオプロピオネート)、ペンタエリスリトールテトラキス(チオグリコレート)、トリメチロールプロパントリス(β−チオプロピオネート)、トリメチロールプロパントリス(チオグリコレート)、ジエチレングリコールビス(β−チオプロピオネート)、ジエチレングリコールビス(チオグリコレート)、トリエチレングリコールビス(β−チオプロピオネート)、トリエチレングリコールビス(チオグリコレート)、ジペンタエリスリトールヘキサキス(β−チオプロピオネート)、ジペンタエリスリトールヘキサキス(チオグリコレート)などが挙げられる。
4の整数、dは0〜2の整数を示す。
一般式(VIII)で表わされる化合物は、ω−SH基含有トリイソシアヌレートであり、例えば、トリス[2−(β−チオプロピオニルオキシ)エチル]トリイソシアヌレート、トリス(2−チオグリコニルオキシエチル)トリイソシアヌレート、トリス[2−(β−チオプロピオニルオキシエトキシ)エチル]トリイソシアヌレート、トリス(2−チオグリコニルオキシエトキシエチル)トリイソシアヌレート、トリス[3−(β−チオプロピオニルオキシ)プロピル]トリイソシアヌレート、トリス(3−チオグリコニルオキシプロピル)トリイソシアヌレートなどが挙げられる。
重合性組成物がシランカップリング剤を含有する場合、その割合は、通常0.1〜10重量%、好ましくは0.1〜5重量%、特に好ましくは0.1〜2重量%である。シランカップリング剤が多すぎると、硬化体の透明性などの光学特性が損なわれる恐れがある。
紫外線を透過しうる材料としては、透明性のよい樹脂を用いることもできるが、通常は紫外線の照射を受けても劣化したり、変形したりしないようにガラスを用いるのが好ましい。成形型のキャビティの深さ(=生成する樹脂成形体の厚さ)は通常10mm以下、好ましくは5mm以下であり、通常50μm以上、好ましくは200μm以上である。薄すぎると機械的強度が小さく、本発明の方法によっても成形するのが難しい。厚すぎると成形時に歪みが発生するため、等方的な成形体が得られない。
また、樹脂成形体の屈折率は、1.7以上、好ましくは1.75以上、特に1.8以上と屈折率が大きい。屈折率の上限は特に限定されないが、通常2.0以下程度である。
樹脂成形体のJIS−K7105に従って測定した光線透過率は、70%以上、特に75%以上であり、無機粒子を含有するにもかかわらず、光線透過率が大きい。光線透過率は高いほど良いが、その上限は、屈折率に依存するが、屈折率が2.0では通常77.7%以下、屈折率が1.7では通常86.6%以下である。
ルチル型酸化チタン(屈折率2.71、テイカ株式会社製、平均粒径20nm)40重量部、メトキシトリメチルシラン(信越化学社製)1重量部およびトルエン60重量部をボールミルで24時間混合した。これに室温で下記一般式(IX)で表わされる化合物60重量部を溶解させた後、トルエンを除去した。
得られた重合性組成物を、1.0mmのスペーサーを介した2枚のガラス板からなる成形型内に注入し、ガラス面より距離20cmで上下にある出力80W/cmのメタルハライドランプの間にて5分間紫外線を照射した。脱型後、160℃で60分間加熱して、樹脂成形体を得た。得られた樹脂成形体の物性を表−1に示す。
一般式(IX)で表わされる化合物の代わりに下記一般式(X)で表わされる化合物を用いた他は、実施例1と同様に行った。結果を表−1に示す。
酸化チタンの代わりに、酸化ジルコニア(屈折率2.19、第一稀元素化学工業社製、平均粒径50nm)を用いた他は、実施例1と同様に行った。結果を表−1に示す。
酸化チタンを用いない他は、実施例1と同様に行った。結果を表−1に示す。
Claims (6)
- 重合性組成物が、更に成分Cを含有することを特徴とする請求項1に記載の樹脂成形体。成分C:重合開始剤
- 重合性組成物が、成分A100重量部に対して、成分Bを5〜300重量部含有することを特徴とする請求項1ないし3のいずれかに記載の樹脂成形体。
- 成分Bが酸化チタンであることを特徴とする請求項1ないし4のいずれかに記載の樹脂成形体。
- JIS−K7105に従って測定した樹脂成形体の光線透過率が70%以上であることを特徴とする請求項1ないし5のいずれかに記載の樹脂成形体。
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