JP2005212194A - Method for manufacturing ceramic green sheet, method for manufacturing multilayer ceramic sheet, and method for manufacturing piezoelectric actuator element - Google Patents
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Abstract
【課題】 シートの密着力向上及び反り量の低減を図ることができ、生産性にも優れたセラミックグリーンシート、積層セラミックシート及び圧電アクチュエータ素子の各製造方法を提供する。
【解決手段】 水溶性バインダーとセラミック粉末と水とを混合したセラミックスラリー組成物を支持体上に流延してグリーンシートを形成する工程と、このグリーンシートを積層する工程と、この積層体の脱バインダー工程と焼成工程とを有する積層セラミックシートの製造方法において、脱バインダー工程の前に、グリーンシートの積層体を相対湿度が45%以上55%以下の恒湿中に保持して当該積層体の吸湿量を調整する工程を設けることにより、グリーンシートの吸湿量を適正化すると同時にシート生じている皺や撓みを修復して、焼成後、密着力に優れ反り量が低減された良質のセラミックシートを得ることができる。
【選択図】 図1
PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a manufacturing method of a ceramic green sheet, a laminated ceramic sheet, and a piezoelectric actuator element that can improve the adhesion of a sheet and reduce the amount of warpage and is excellent in productivity.
A process for forming a green sheet by casting a ceramic slurry composition in which a water-soluble binder, ceramic powder and water are mixed on a support, a process for laminating the green sheet, In the method for producing a multilayer ceramic sheet having a binder removal step and a firing step, the green body laminate is held in a constant humidity of 45% to 55% relative humidity before the binder removal step. By adjusting the moisture absorption amount of the green sheet, the moisture absorption amount of the green sheet is optimized, and at the same time, the wrinkles and deflections generated in the sheet are repaired, and after firing, a good quality ceramic with excellent adhesion and reduced warpage A sheet can be obtained.
[Selection] Figure 1
Description
本発明は、水溶性バインダーを用いたセラミックグリーンシートの製造方法、積層セラミックシートの製造方法及び圧電アクチュエータ素子の製造方法に関する。 The present invention relates to a method for producing a ceramic green sheet using a water-soluble binder, a method for producing a multilayer ceramic sheet, and a method for producing a piezoelectric actuator element.
セラミックシートは、例えば電子部品の回路基板、積層チップコンデンサ、圧電効果を利用したアクチュエータ素子等の多くの分野で広く使用されている。その中で、積層型圧電セラミックアクチュエータに用いられるセラミックシートは、例えば、次のような工程で製造されている。 Ceramic sheets are widely used in many fields such as circuit boards for electronic components, multilayer chip capacitors, actuator elements utilizing the piezoelectric effect, and the like. Among them, the ceramic sheet used for the multilayer piezoelectric ceramic actuator is manufactured by the following process, for example.
(1)圧電セラミックスの仮焼粉末に成形用バインダー(有機結合剤、可塑剤、分散剤等)を混合して、有機溶剤でスラリー化する。
(2)このセラミックスラリーを、ドクターブレードで一定の厚みにキャリアフィルム上に展開する。
(3)キャリアフィルム上に展開されたセラミックスラリーを有機溶剤の揮発により乾燥し、圧電グリーンシートを製造する。
(4)このグリーンシートを所定の大きさに切断し、片面上に内部電極用金属ペーストを印刷塗布する。
(5)これらを数十枚から数百枚積み重ねてプレスで熱圧着し生積層体を作る。
(6)生積層体を400℃程度の温度に加熱して、内部に含まれる有機成分を全て熱分解する脱バインダー工程を経た後、
(7)1100℃以上の温度に再び加熱し焼結する。
(8)この焼結体は内部に多数の金属電極を含んだ圧電セラミックスであり、これを所望の寸法、形状に切断加工し、
(9)各内部電極を焼結体の側面に設けた外部電極(金属膜)により電気的に並列に接続することにより、アクチュエータを構成する。
(1) A molding binder (an organic binder, a plasticizer, a dispersant, etc.) is mixed with the calcined powder of piezoelectric ceramic, and slurried with an organic solvent.
(2) This ceramic slurry is spread on a carrier film with a doctor blade to a certain thickness.
(3) The ceramic slurry developed on the carrier film is dried by volatilization of an organic solvent to produce a piezoelectric green sheet.
(4) This green sheet is cut into a predetermined size, and the internal electrode metal paste is printed on one side.
(5) Stack several tens to several hundreds of these and heat press with a press to make a green laminate.
(6) After heating the raw laminate to a temperature of about 400 ° C. and undergoing a binder removal step of thermally decomposing all the organic components contained therein,
(7) Reheat to 1100 ° C. or higher and sinter.
(8) This sintered body is a piezoelectric ceramic containing a large number of metal electrodes inside, and this is cut into desired dimensions and shapes,
(9) An actuator is configured by electrically connecting each internal electrode in parallel with an external electrode (metal film) provided on the side surface of the sintered body.
従来は、セラミックグリーンシートの作製のために、有機溶剤系のバインダーとしてブチラール樹脂等が用いられていた(例えば、下記特許文献1,2参照)。このため、これらの溶媒としてアルコール、ケトン、塩素系溶媒、芳香族系溶媒等の各種有機溶媒を多量に用いる必要があった。
Conventionally, a butyral resin or the like has been used as an organic solvent-based binder for producing a ceramic green sheet (for example, see
しかし、近年、環境汚染や毒性等の観点から有機溶媒を使用しない水溶性バインダーの要望が高まっている。そこで、バインダーとして水溶性のポリビニルブチラール、酢酸ポリビニル、ポリビニルアルコール、アクリル酸エステルやアクリル酸エステルのエマルジョンなどの水溶性バインダーを用いたセラミックグリーンシートの製造方法が提案されている(下記特許文献3)。この水溶性バインダーは、溶媒として水が用いられるので、環境保護等の観点から時代の要請に即している。
However, in recent years, there has been an increasing demand for water-soluble binders that do not use organic solvents from the viewpoints of environmental pollution and toxicity. Then, the manufacturing method of the ceramic green sheet using water-soluble binders, such as water-soluble polyvinyl butyral, polyvinyl acetate, polyvinyl alcohol, an acrylic ester, and an emulsion of an acrylic ester, as a binder is proposed (
ところが、従来の水溶性バインダーを用いたセラミックグリーンシートあるいは積層セラミックシートの製造方法においては、積層時における所望とする密着力が得られなかったり、あるいは、シートに皺や撓みが生じて脱バインダー及び焼成後にシートの反り量の増大等が生じていた。このため、従来の製法では、良質なセラミックシートを安定して製造することができないという問題があった。 However, in the conventional method for producing a ceramic green sheet or laminated ceramic sheet using a water-soluble binder, the desired adhesion during lamination cannot be obtained, or the sheet is wrinkled or bent, resulting in debinding and An increase in the warp amount of the sheet occurred after firing. For this reason, in the conventional manufacturing method, there existed a problem that a high quality ceramic sheet could not be manufactured stably.
また、この種のセラミックシートは、例えば、上記特許文献4に記載されているような磁気ヘッドを搭載したバイモルフ構造の圧電屈曲型アクチュエータ素子として用いられるが、当該素子における顕著な反りはクラックの発生の原因となり、使用に耐えられない。
Further, this type of ceramic sheet is used as a bimorph piezoelectric bending type actuator element equipped with a magnetic head as described in
なお、上記特許文献1,2には、脱バインダー(脱脂)後、焼成前に、成形体を恒湿雰囲気中に保持して焼結体の構造欠陥の発生を抑制する技術が開示されているが、この処理は、脱バインダー工程において加熱乾燥された成形体に対して適度な水分を付与することによって、焼成工程における成形体の損壊を抑止するためのものであるので、当該特許文献1,2に記載されている処理は、水溶性バインダーを用いたセラミックシートにおける撓みや反り等の発生防止対策として適さない。
In addition, the
本発明は上述の問題に鑑みてなされ、シートの密着力向上と反り量の低減を図ることができ、生産性にも優れたセラミックグリーンシートの製造方法、積層セラミックシートの製造方法及び圧電アクチュエータ素子の製造方法を提供することを課題とする。 The present invention has been made in view of the above-mentioned problems, and can improve the adhesion of the sheet and reduce the amount of warpage. The method for manufacturing a ceramic green sheet, the method for manufacturing a multilayer ceramic sheet, and the piezoelectric actuator element excellent in productivity It is an object to provide a manufacturing method.
以上の課題を解決するに当たり、本発明のセラミックグリーンシートの製造方法は、水溶性バインダーとセラミック粉末と水とを混合したセラミックスラリー組成物を支持体上に流延してグリーンシートを形成する工程と、このグリーンシートから水溶性バインダーを除去する脱バインダー工程とを有するセラミックグリーンシートの製造方法であって、脱バインダー工程の前に、グリーンシートを恒湿中に保持して当該グリーンシートの吸湿量を調整する工程を有している。 In solving the above problems, the method for producing a ceramic green sheet of the present invention includes a step of casting a ceramic slurry composition obtained by mixing a water-soluble binder, ceramic powder, and water on a support to form a green sheet. And a debinding step for removing the water-soluble binder from the green sheet, wherein the green sheet is held in a constant humidity before the debinding step to absorb moisture of the green sheet. A step of adjusting the amount.
また、本発明の積層セラミックシートの製造方法は、水溶性バインダーとセラミック粉末と水とを混合したセラミックスラリー組成物を支持体上に流延してグリーンシートを形成する工程と、このグリーンシートを積層してグリーンシート積層体を得る積層工程と、このグリーンシート積層体の脱バインダー工程と、焼成工程とを有する積層セラミックシートの製造方法であって、脱バインダー工程の前に、グリーンシート積層体を恒湿中に保持して当該グリーンシート積層体の吸湿量を調整する工程を有している。 Further, the method for producing a multilayer ceramic sheet of the present invention comprises a step of casting a ceramic slurry composition obtained by mixing a water-soluble binder, ceramic powder and water on a support to form a green sheet, A method for producing a laminated ceramic sheet, comprising a lamination step of laminating to obtain a green sheet laminate, a debinding step of the green sheet laminate, and a firing step, and before the debinding step, the green sheet laminate Is held in constant humidity to adjust the amount of moisture absorption of the green sheet laminate.
さらに、本発明の圧電アクチュエータ素子の製造方法は、中間電極を有する圧電体でなる圧電アクチュエータ素子の製造方法であって、上記圧電体として、水溶性バインダーとセラミック粉末と水とを混合したセラミックスラリー組成物を支持体上に流延してグリーンシートを形成した後、積層、脱バインダー、焼成を経て得られる積層セラミックシートが用いられ、脱バインダー工程の前には、グリーンシートの積層体を恒湿中に保持して当該積層体の吸湿量を調整する工程を有している。 Furthermore, the manufacturing method of the piezoelectric actuator element of the present invention is a manufacturing method of a piezoelectric actuator element made of a piezoelectric body having an intermediate electrode, and the ceramic slurry is a mixture of a water-soluble binder, ceramic powder, and water as the piezoelectric body. After the composition is cast on a support to form a green sheet, a laminated ceramic sheet obtained by lamination, debinding and firing is used. Before the debinding step, the green sheet laminate is fixed. It has the process of hold | maintaining in humidity and adjusting the moisture absorption amount of the said laminated body.
本発明は、脱バインダー(脱脂)前にグリーンシートの吸湿量を調整することにより、グリーンシートの吸湿量あるいは含有水分量をコントロールして撓みをなくし、その後の脱バインダー、焼成工程で反り量の少ないセラミックシートを得るようにしている。 The present invention adjusts the moisture absorption amount of the green sheet before debinding (degreasing), thereby controlling the moisture absorption amount or moisture content of the green sheet to eliminate bending, and the amount of warpage in the subsequent debinding and firing steps. I try to get few ceramic sheets.
特に、脱バインダー後では、水溶性バインダーの消失によりシートの流動性が断ち切られて撓みの修復が不可能となるので、バインダーが存在する脱バインダー工程の前の段階で、グリーンシートの吸湿量を調整する必要がある。 In particular, after debinding, the fluidity of the sheet is cut off due to the disappearance of the water-soluble binder, making it impossible to repair the deflection.Therefore, the moisture absorption amount of the green sheet is reduced at the stage before the debinding process in which the binder exists. It needs to be adjusted.
これにより、皺や撓みのないセラミックグリーンシートを得ることができ、生産性の向上を図ることができる。また、当該シートの積層時には層間の密着力を高くでき、更に、圧電アクチュエータ素子として使用した際には、層間剥離やクラックの発生を効果的に防止することができるようになる。 Thereby, the ceramic green sheet without a wrinkle and a bending can be obtained, and the improvement of productivity can be aimed at. Further, when the sheets are laminated, the adhesion between the layers can be increased, and further, when used as a piezoelectric actuator element, delamination and cracks can be effectively prevented.
吸湿量調整工程における保持湿度条件としては、相対湿度45%以上55%以下とするのが好ましい。45%未満では、シート含有水分量が少なすぎて密着性が悪くなり層間剥離が生じやすくなる。55%を越えると、脱バインダー・焼成後においてシートの反り量が大きくなり、圧電アクチュエータ素子として使用した際には、クラック発生の要因となる。 The holding humidity condition in the moisture absorption adjustment step is preferably 45% to 55% relative humidity. If it is less than 45%, the water content in the sheet is too small, the adhesion becomes poor, and delamination tends to occur. If it exceeds 55%, the amount of warping of the sheet will increase after debinding and firing, which will cause cracks when used as a piezoelectric actuator element.
積層セラミックシートの製造あるいは圧電アクチュエータ素子の製造に関しては、上記吸湿量調整工程を、グリーンシートの積層後、熱圧着前に行うのが好ましい。吸湿量調整工程が熱圧着後では、層間の密着力が勝って撓みの修復が難しくなるからである。 Regarding the production of the multilayer ceramic sheet or the piezoelectric actuator element, it is preferable that the moisture absorption amount adjusting step is performed after the green sheets are laminated and before the thermocompression bonding. This is because, after the moisture absorption adjustment process, after the thermocompression bonding, the adhesion between the layers wins and it becomes difficult to repair the bending.
以上述べたように、本発明のセラミックグリーンシートの製造方法によれば、脱バインダー工程の前に、グリーンシートを恒湿中に保持して当該グリーンシートの吸湿量を調整する工程を設けたので、皺や撓みのないセラミックグリーンシートを得ることができると共に、生産性の向上を図ることができる。 As described above, according to the method for producing a ceramic green sheet of the present invention, the step of adjusting the amount of moisture absorption of the green sheet by holding the green sheet in constant humidity is provided before the binder removal step. Thus, it is possible to obtain a ceramic green sheet free from wrinkles and bends, and to improve productivity.
また、本発明の積層セラミックシートの製造方法によれば、脱バインダー工程の前に、グリーンシート積層体を恒湿中に保持して当該積層体の吸湿量を調整する工程を設けたので、反り量が低減され密着性に優れた積層セラミックシートを得ることができる。 Further, according to the method for producing a laminated ceramic sheet of the present invention, the step of holding the green sheet laminate in constant humidity and adjusting the moisture absorption amount of the laminate is provided before the binder removal step. A multilayer ceramic sheet having a reduced amount and excellent adhesion can be obtained.
さらに、本発明の圧電アクチュエータ素子の製造方法によれば、脱バインダー工程の前に、グリーンシートの積層体を恒湿中に保持して当該積層体の吸湿量を調整する工程を設けたので、使用時における積層セラミックシートの層間剥離やクラックの発生を防止して、信頼性の高い圧電アクチュエータ素子を得ることができる。 Furthermore, according to the method for manufacturing a piezoelectric actuator element of the present invention, before the debinding step, the step of holding the green sheet laminate in constant humidity and adjusting the moisture absorption amount of the laminate is provided. It is possible to prevent the occurrence of delamination and cracks in the multilayer ceramic sheet during use, and to obtain a highly reliable piezoelectric actuator element.
以下、本発明の実施の形態について図面を参照して説明する。 Hereinafter, embodiments of the present invention will be described with reference to the drawings.
図1は、本発明の実施の形態による積層セラミックシートあるいは圧電アクチュエータ素子を製造するための工程フローを示している。先ず、この工程フローの概略について説明する。 FIG. 1 shows a process flow for manufacturing a multilayer ceramic sheet or a piezoelectric actuator element according to an embodiment of the present invention. First, an outline of this process flow will be described.
初めに、例えばPZT(チタン酸ジルコン酸鉛)を主成分とするセラミックス誘電体粉末の秤量を行い(工程S1)、湿式の一次混合(工程S2)を行って乾燥をさせた後に粗粉砕(工程S3)をし、仮焼き(工程S4)の後に湿式の二次混合(工程S5)を行う。再び乾燥させた後に粗粉砕(工程S6)をし、粉末の秤量(工程S7)を行って、水溶性アクリル樹脂をバインダーとして混合(工程S8)する。バインダーを混合した後に高速撹拌(工程S9)を行い、減圧条件下で脱泡処理(工程S10)を施してセラミックスラリーを得る。 First, a ceramic dielectric powder mainly composed of PZT (lead zirconate titanate), for example, is weighed (step S1), wet primary mixing (step S2) is performed and dried, followed by coarse pulverization (step S3), and after the calcination (step S4), wet secondary mixing (step S5) is performed. After drying again, coarse pulverization (step S6) is performed, the powder is weighed (step S7), and the water-soluble acrylic resin is mixed as a binder (step S8). After mixing the binder, high-speed stirring (step S9) is performed, and defoaming treatment (step S10) is performed under reduced pressure to obtain a ceramic slurry.
次に、後述するドクターブレード法を用いてコーティングロール上にセラミックスラリーを塗布しシート成形(工程S11)を行い、例えば温度100℃にて乾燥(工程S12)を行いグリーンシートを得る。 Next, a ceramic slurry is applied onto the coating roll using a doctor blade method to be described later, sheet forming (step S11) is performed, and drying (step S12) is performed at a temperature of 100 ° C., for example, to obtain a green sheet.
続いて、所定のサイズにグリーンシートを切断(工程S13)し、例えばスクリーン印刷法を用いて当該切断したグリーンシート上に内部電極を構成する導電体ペーストを印刷形成(工程S14)した後、乾燥(工程S15)させる。そして、コーティングロールを剥がし(工程S16)、グリーンシートを複数枚積層(工程S17)してグリーンシート積層体とした後、後述するように恒湿槽に装入して所定温湿度条件下において当該積層体の吸湿量を調整する(工程S18)。 Subsequently, the green sheet is cut into a predetermined size (step S13), and the conductive paste constituting the internal electrode is printed on the cut green sheet using, for example, a screen printing method (step S14), and then dried. (Step S15). And after peeling off a coating roll (process S16) and laminating | stacking a plurality of green sheets (process S17) and making it a green sheet laminated body, it inserts into a humidity chamber so that it may mention later, and the said temperature and humidity conditions The moisture absorption amount of the laminate is adjusted (step S18).
吸湿量の調整後、真空ラミネーターを用いてグリーンシート積層体を脱気処理(工程S19)すると共に所定の熱プレス条件下でグリーンシート積層体を熱プレス(工程S20)して層間を密着させる。そして、所定のサイズにグリーンシート積層体を切断、個片化(工程S21)し、例えば温度400℃で脱バインダー処理を施し(工程S22)、焼成(工程S23)を行って積層セラミックシートを得る。 After adjusting the amount of moisture absorption, the green sheet laminate is degassed using a vacuum laminator (step S19) and the green sheet laminate is hot pressed (step S20) under predetermined hot press conditions to adhere the layers. Then, the green sheet laminate is cut to a predetermined size, separated into pieces (step S21), subjected to binder removal treatment at a temperature of 400 ° C. (step S22), and fired (step S23) to obtain a laminated ceramic sheet. .
次に、得られた積層セラミックシートを所望の形状に外形を加工(工程S24)し、外部電極を形成することにより、後述する中間電極を圧電体で挟持したバイモルフ構造の圧電アクチュエータ素子(図4)の組立て(工程S25)を行った後、特性検査(工程S26)を行う。 Next, the outer shape of the obtained multilayer ceramic sheet is processed into a desired shape (step S24), and external electrodes are formed, whereby a piezoelectric actuator element having a bimorph structure in which an intermediate electrode to be described later is sandwiched between piezoelectric bodies (FIG. 4). ) (Step S25), the characteristic inspection (step S26) is performed.
本実施の形態においては、セラミックス粉末としてチタン酸ジルコン酸鉛(PZT)を主成分とするセラミックス誘電体粉末を用いる例を示したが、この例に限らず、グリーンシートを用いて成形する電子部品、例えば、圧電素子として利用することが可能な材料であれば他の材料であってもよい。 In the present embodiment, an example in which a ceramic dielectric powder mainly composed of lead zirconate titanate (PZT) is used as the ceramic powder is shown. However, the present invention is not limited to this example, and an electronic component molded using a green sheet For example, other materials may be used as long as they can be used as piezoelectric elements.
また、バインダーとして水溶性アクリル樹脂を用いた例を示したが、有機溶剤系のバインダーではなく水溶性バインダーであれば、ポリビニルアセタール、ポリビニルアルコール、アクリル酸エステル、酢酸ビニル等の他の水系バインダーも適用可能である。 Moreover, although the example which used the water-soluble acrylic resin as a binder was shown, if it is a water-soluble binder instead of an organic solvent-type binder, other water-type binders, such as polyvinyl acetal, polyvinyl alcohol, an acrylate ester, vinyl acetate, are also included. Applicable.
次に、シート成形工程(工程S11)及び乾燥工程(工程S12)を図2及び図3を参照して説明する。図2はドクターブレード法によるシート成形装置の概略を示す断面図であり、図3はその外観斜視図である。 Next, the sheet forming step (step S11) and the drying step (step S12) will be described with reference to FIGS. FIG. 2 is a sectional view schematically showing a sheet forming apparatus using a doctor blade method, and FIG. 3 is an external perspective view thereof.
ドクターブレード法では、容器部1とドクターブレード2との隙間であるブレード隙間3の間隔を調整し、コーティングロール4を引出しローラ5で移動させながらセラミックスラリー6をコーティングロール4上に塗布するものである。コーティングロール4上に塗布されたセラミックスラリー6は、支持板8を移動しながら乾燥されてグリーンシート7が成形される。
In the doctor blade method, the gap of the
容器部1はセラミックスラリー6を貯留する空間を有し、当該空間は底面側が狭くなるようにテーパーを有している。また、容器部1の底面をコーティングロール4が通過可能になっている。容器部1の幅はコーティングロール4の幅と同等かやや狭くなっている。
The
ドクターブレード2は、容器部1に貯留されたセラミックスラリー6がコーティングロール4上に流延される厚さを調整する板状の部材であり、容器部1の底面と一定の間隔であるブレード隙間3をあけて配置されている。ドクターブレード2はセラミックスラリー6を堰き止めると共に、容器部1の底面を通過していくコーティングロール4上に一定量のセラミックスラリー6を流延させる機能を担っている。図ではドクターブレード2を2枚垂直に設けた例を示しているが、ドクターブレード2の枚数は適宜選択可能である。
The
ブレード隙間3は、容器部1とドクターブレード2の間にあけた隙間であり、コーティングロール4が容器部1の底面を通過する際に、セラミックスラリー6がブレード隙間3から漏出することでコーティングロール4上でセラミックスラリー6が塗布される。
The
コーティングロール4は樹脂で形成されたシートであり、引出しローラ5の回転に伴って容器部1の後方(図中左方)から引き出されて、容器部1の底面及びブレード隙間3を通過し、支持板8上を移動することによって、コーティングロール4上にセラミックスラリー6の塗布が行われる。引出しローラ5は、互いに対向して逆回転する2本のローラによってコーティングロール4を挟み込み、コーティングロール4を引き出して移動させる部材である。
The
容器部1にセラミックスラリー6を投入すると、セラミックスラリー6の自重によってブレード隙間3からセラミックスラリー6が流れ出す。同時に引出しローラ5を回転させてコーティングロール4を一定速度で引き出し、コーティングロール4上にセラミックスラリー6を塗布する。コーティングロール4上に塗布されたセラミックスラリー6は、支持板8上を移動する過程で乾燥され、セラミックスラリー6中の水分が蒸発することでグリーンシート7が形成される。
When the
所定サイズに切断したグリーンシート7に対して内部電極を形成するに当たり(工程S13,S14)、上述の例ではスクリーン印刷法を用いる例を示したが、これに限らず、金属溶射、無電解めっき、あるいはスパッタリングや真空蒸着法等の真空薄膜形成技術を用いることも可能である。
In forming the internal electrode on the
本実施の形態において、内部電極が形成されたグリーンシート7は、コーティングロール4から剥離された後、積層されてグリーンシート積層体(生積層体)とされ、恒湿槽内において当該グリーンシート積層体の吸湿量の調整が行われる(工程S18)。そして、この吸湿量調整工程の後、熱プレス法でグリーンシート積層体の層間を熱圧着するとともに、脱バインダー、焼成の各工程(工程S20,S22,S23)を行うことにより、本発明に係る積層セラミックシートが製造される。
In the present embodiment, the
さて、本発明に係る吸湿量調整工程(工程S18)は、グリーンシート積層体の吸湿量あるいは含有水分量をコントロールしてシートの皺、撓みを修復し、その後の脱バインダー、焼成工程で反り量の少ない積層セラミックシートを得るようにしている。 Now, in the moisture absorption adjustment step (step S18) according to the present invention, the moisture absorption or moisture content of the green sheet laminate is controlled to repair sheet wrinkles and flexure, and the amount of warpage in the subsequent debinding and firing steps. A multilayer ceramic sheet having a small amount is obtained.
特に、本実施の形態では、グリーンシート7に形成した内部電極を構成する導電体ペーストの乾燥処理(工程S15)を行っているので、グリーンシート7も同時に乾燥され吸湿量が低下している。このため、セラミックスラリー6からシート状に成形された後、含有する水分量でシートに生じた皺や撓みはそのまま乾燥後も残存する。そこで、吸湿量調整処理(工程S18)を行うことによりグリーンシート7の吸湿量を調整し、吸収した水分でバインダーを溶解してシートに流動性をもたらし、皺や撓みを修復させるようにしている。
In particular, in the present embodiment, since the drying process (step S15) of the conductive paste constituting the internal electrode formed on the
ここで、脱バインダー後では、グリーンシート積層体から水溶性バインダーが除去された状態にあるのでシートの流動性はもはやなく、吸湿量を高めても皺や撓みの修復が不可能となる。従って、上記吸湿量調整工程は、脱バインダー工程の前の段階で行う必要がある。 Here, after removing the binder, the water-soluble binder is in a state removed from the green sheet laminate, so that the sheet is no longer fluid, and wrinkles and flexure cannot be repaired even if the amount of moisture absorption is increased. Therefore, it is necessary to perform the moisture absorption amount adjusting step at a stage before the binder removal step.
また、この吸湿量調整工程を、グリーンシート積層体の熱圧着処理(工程S20)前に行うようにしているのは、熱圧着処理後ではシート間の密着力が勝ってシートの流動化が制約されて皺や撓みの修復が困難となるからである。 In addition, the moisture absorption amount adjusting step is performed before the thermocompression treatment (step S20) of the green sheet laminate, because after the thermocompression treatment, the adhesion between the sheets wins and the fluidization of the sheet is restricted. This is because it becomes difficult to repair wrinkles and deflection.
吸湿量調整工程における保持湿度条件としては、相対湿度45%以上55%以下とするのが好ましい。相対湿度45%未満では、シート含有水分量が少なすぎて、その後の熱圧着処理(工程S20)後においてもシート間の密着性が悪くなり、層間剥離が生じやすくなる。また、相対湿度55%を越えると、脱バインダー・焼成後においてシートの反り量が大きくなり、後述するような圧電アクチュエータ素子として使用した際にはクラック発生の要因となり得る。 The holding humidity condition in the moisture absorption adjustment step is preferably 45% to 55% relative humidity. If the relative humidity is less than 45%, the water content in the sheet is too small, the adhesion between the sheets is deteriorated even after the subsequent thermocompression treatment (step S20), and delamination tends to occur. On the other hand, if the relative humidity exceeds 55%, the amount of warping of the sheet after debinding and firing is increased, which may cause cracks when used as a piezoelectric actuator element as described later.
上述のように、グリーンシート積層体の脱バインダー処理の前に、当該グリーンシート積層体の吸湿量を調整する処理を行うことにより、皺や撓みのない良質なセラミックグリーンシートあるいはグリーンシート積層体を得ることができ、その後の積層、脱バインダー及び焼成処理によって、密着力に優れ、反り量が抑制された所望の電子的特性を備えた積層セラミックシートを製造することができる。 As described above, by performing a process of adjusting the amount of moisture absorption of the green sheet laminate before the binder removal treatment of the green sheet laminate, a high-quality ceramic green sheet or green sheet laminate free from wrinkles and deflection is obtained. It is possible to obtain a laminated ceramic sheet having desired electronic properties with excellent adhesion and suppressed warpage by subsequent lamination, debinding, and firing treatment.
図4は、以上のように製造された積層セラミックシートを用いた圧電屈曲型アクチュエータ素子の構成の一例を示す概略斜視図である。 FIG. 4 is a schematic perspective view showing an example of the configuration of a piezoelectric bending actuator element using the multilayer ceramic sheet manufactured as described above.
この圧電屈曲型アクチュエータ素子10は、いわゆるDT(Dynamic Tracking)ヘッド装置として構成され、台形状のバイモルフ11と、このバイモルフ11の基端部に取り付けられるホルダ12に一体成形された片持ち梁構造の板バネ13とが平行に配置され、これらの先端に傾斜抑制手段であるヘッドベース14を介して磁気ヘッド15が取り付けられた構成となっている。
The piezoelectric
バイモルフ11は、2枚の圧電板111,112が中間電極113を挟んで貼り合わされ、その貼り合わされた両表面に表面電極114,115が形成された構造となっている。バイモルフ11及び板バネ13の先端には、バイモルフ11及び板バネ13が湾曲したときに磁気ヘッド15の傾斜を抑制するヘッドベース14の後端側の薄肉の傾斜抑制部14aが取り付けられている。
The
そして、ヘッドベース14の先端側の装着部14bには、磁気ヘッド15が装着されている。また、バイモルフ11の末端は、ホルダ12を構成するベースホルダ16と押えホルダ17に挟み込まれている。
The
ここで、圧電板111,112の材料としては、本発明の積層セラミックシートの製造方法により製造されたセラミックス材料が用いられている。中間電極113の材料としては、軽量で線膨張係数の小さな、例えばチタン合金やステンレス等の金属材料が用いられる。表面電極114,115の材料としては、圧電板111,112の線膨張係数と一致し若しくは近いもので、導電性及び耐酸化性が良好であって、はんだ付けが容易なものが好ましく、例えばニッケル、銀、鉛、モリブデン、錫等の金属材料又はこれらの合金材料が用いられる。
Here, as a material of the
表面電極114,115を形成する方法としては、圧電板111,112の表面に上記材料のペーストをスクリーン印刷法等により塗布して乾燥し又は焼き付けて形成したり、あるいは金属溶射、真空蒸着、スパッタリング、無電解めっき等により形成する方法がある。ホルダ12の材料としては、アルミニウムや真鍮等の導電性の材料が用いられる。
The
表面電極114,115及び中間電極113に印加する電位を変化させることで、圧電板111,112に加わる電圧が変化し、PZTの圧電効果によってそれぞれが伸縮を行って、バイモルフ31が変形してアクチュエータが機能する。
By changing the potential applied to the
したがって、本実施の形態の圧電屈曲型アクチュエータ素子10によれば、圧電板111,112として用いられる積層セラミックシートが、上述したように脱バインダー前に吸湿量の調整処理が施されて形成されているので、層間の密着性に優れ、反り量が抑制された良質の積層セラミックシートであるために、バイモルフ11の変形による圧電板111,112のクラック発生や層間剥離を防止して信頼性の高いアクチュエータ素子10を構成することができるようになる。
Therefore, according to the piezoelectric
チタン酸ジルコン酸鉛(PZT)を主成分とするセラミックス誘電体粉末100重量部に対して、消泡剤0.1重量部、バインダーとして水溶性アクリル樹脂(固形分10%の水溶液)、並びに水を体積固形分比率が4%となるように加えて、高速遊星型撹拌装置にて1000rpmにて5分間混合してセラミックスラリーを得て実験を行った。 For 100 parts by weight of ceramic dielectric powder composed mainly of lead zirconate titanate (PZT), 0.1 part by weight of antifoaming agent, water-soluble acrylic resin (aqueous solution with a solid content of 10%) as a binder, and water Was added so that the volume solid content ratio would be 4%, and the mixture was mixed for 5 minutes at 1000 rpm with a high-speed planetary stirrer to obtain a ceramic slurry for experiments.
得られらセラミックスラリーをドクターブレード法によって厚さ30μmのクリーンシートを作製し、これを所定のサイズに切断した後、内部電極材(Ag−Pd:7:3)をスクリーン印刷機によって厚さ3μm程度に塗布した。 The obtained ceramic slurry was prepared by using a doctor blade method to prepare a clean sheet having a thickness of 30 μm, and this was cut into a predetermined size. It was applied to the extent.
そして、得られたグリーンシートを積層させて、恒温湿槽に装入し、グリーンシート積層体の吸湿量を調整する吸湿量調整処理を行った。このとき恒温湿槽の温度条件を23℃一定とし、湿度条件を各々RH(相対湿度)30%、35%、40%、45%、50%、55%、60%、65%、70%、75%、80%、85%、90%に変更し、保持時間を1時間とした。なお、RH45%〜55%の条件下では保持時間を30分とした場合についても実験を行った(実施例1−1,2−1,3−1)。 And the obtained green sheet was laminated | stacked, it inserted in the thermo-hygrostat, and the moisture absorption amount adjustment process which adjusts the moisture absorption amount of a green sheet laminated body was performed. At this time, the temperature condition of the constant temperature and humidity chamber is kept constant at 23 ° C., and the humidity conditions are RH (relative humidity) 30%, 35%, 40%, 45%, 50%, 55%, 60%, 65%, 70%, The retention time was changed to 75%, 80%, 85%, and 90%, and the holding time was 1 hour. In addition, the experiment was also performed when the holding time was 30 minutes under the conditions of RH 45% to 55% (Examples 1-1, 2-1, 3-1).
それから、上記温湿度条件で処理した各グリーンシート積層体をそれぞれ真空ラミネート後に熱プレス法で熱圧着した。熱プレス条件は、加熱温度80℃、プレス圧50MPa、プレス保持時間20分とした。 And each green sheet laminated body processed on the said temperature / humidity conditions was thermocompression-bonded by the hot press method after vacuum lamination, respectively. The hot press conditions were a heating temperature of 80 ° C., a press pressure of 50 MPa, and a press holding time of 20 minutes.
そして、プレス処理したグリーンシート積層体を内部電極パターンに沿って15mm×15mmのサイズにて切断し、その破断面を確認して密着強度の状態を確認した。その後にグリーンシート積層体については脱バインダー工程、焼成工程を経て作製した素子(積層セラミックシート)の反り量を測定した。 Then, the pressed green sheet laminate was cut along the internal electrode pattern at a size of 15 mm × 15 mm, and the fracture surface was confirmed to confirm the state of adhesion strength. Thereafter, the warpage amount of the element (laminated ceramic sheet) produced through the binder removal step and the firing step was measured for the green sheet laminate.
密着強度については、グリーンシート積層体を切断機を用いて切断した後に切断面の確認を行った。その結果、グリーンシート積層体に45°及び90°の曲げ応力を加えた切断面の状態を観察し、以下のように分類した。 Regarding the adhesion strength, the cut surface was confirmed after the green sheet laminate was cut using a cutting machine. As a result, the state of the cut surface in which bending stresses of 45 ° and 90 ° were applied to the green sheet laminate was observed and classified as follows.
○:90°の曲げ応力でも積層体の切断面が内部電極面とグリーンシートとの間が剥がれないで密着している。
●:90°の曲げ応力では剥がれるが、45°の曲げ応力では積層体の切断面が内部電極面とグリーンシートとの間が剥がれないで密着している。
△:45°の曲げ応力では剥がれるが、通常の持ち運びでは内部電極面とグリーンシートとの間が密着している。
×:内部電極面とグリーンシートとの間が密着せずに、容易に剥がれてしまう。
A: The cut surface of the laminate is in close contact with the internal electrode surface and the green sheet without being peeled even at a bending stress of 90 °.
●: peeled off at a bending stress of 90 °, but at a bending stress of 45 °, the cut surface of the laminate was in close contact with the internal electrode surface and the green sheet without being peeled off.
Δ: peeled off at a bending stress of 45 °, but in normal carrying, the internal electrode surface and the green sheet are in close contact with each other.
X: The internal electrode surface and the green sheet do not adhere to each other and easily peel off.
反り量については、焼成後の素子を表面粗さ計を用いて全長を測定し、反り量を確認した。 Regarding the amount of warpage, the entire length of the fired element was measured using a surface roughness meter, and the amount of warpage was confirmed.
実験の結果を表1に示す。 The results of the experiment are shown in Table 1.
表1から明らかなように、湿度条件がRH45%以上55%以下で保持時間が1時間の場合(実施例1−2,2−2,3−2)において、密着性が良く反り量の少ない圧電積層素子を形成することができる。 As is apparent from Table 1, when the humidity condition is RH 45% or more and 55% or less and the holding time is 1 hour (Examples 1-2, 2-2, 3-2), the adhesion is good and the amount of warpage is small. A piezoelectric laminated element can be formed.
また、上記湿度条件下であって保持時間を30分とした場合(実施例1−1,2−1,3−1)にあっては、反り量に大きな変動は見られないものの、密着性がやや劣ることがわかる。このことから、恒湿中における保持時間は1時間以上が好ましいといえる。 Further, when the holding time is 30 minutes under the above humidity conditions (Examples 1-1, 2-1, and 3-1), the amount of warpage is not greatly changed, but the adhesion It turns out that it is somewhat inferior. From this, it can be said that the holding time in constant humidity is preferably 1 hour or more.
これに対して、湿度条件がRH35%以下の場合(比較例1,2)は、グリーンシートの吸湿量あるいは含有水分が少なすぎて、熱プレス工程を経てもシート間が密着せず、焼成が不可能な状態であった。また、湿度条件がRH40%の場合(比較例3)、外観上は密着しているように見え、応力を加えずに脱バインダー工程及び焼成処理を行うことは可能であったが、焼成後の断面観察を行うと、内部電極面とグリーンシートとの間で層間剥離が生じていた。 On the other hand, when the humidity condition is RH 35% or less (Comparative Examples 1 and 2), the moisture absorption amount or moisture content of the green sheet is too small, and the sheets do not adhere to each other even after the hot pressing process, and firing is performed. It was impossible. In addition, when the humidity condition was RH 40% (Comparative Example 3), it seemed to adhere to the appearance, and it was possible to perform the binder removal step and the firing treatment without applying stress, When the cross section was observed, delamination occurred between the internal electrode surface and the green sheet.
一方、湿度条件がRH60%以上の場合(比較例4〜10)は、素子そのものの作製は可能であるが、吸湿量が多くなりすぎて脱バインダー及び焼成後において反り量が大きく発生し、外観不良になると同時に使用時にクラック発生を招く可能性が高くなる。 On the other hand, when the humidity condition is RH 60% or more (Comparative Examples 4 to 10), the device itself can be manufactured. However, the amount of moisture absorption is too large, and the amount of warpage is greatly generated after debinding and firing. At the same time it becomes defective, there is a high possibility of causing cracks during use.
以上の実験結果から、吸湿量調整工程における湿度条件はRH45%以上55%以下であるのが好ましく、保持時間としては30分から1時間、より好ましくは1時間以上とすることにより、品質に優れたアクチュエータ素子を得ることができる。 From the above experimental results, the humidity condition in the moisture absorption adjustment step is preferably RH 45% or more and 55% or less, and the holding time is 30 minutes to 1 hour, more preferably 1 hour or more, so that the quality is excellent. An actuator element can be obtained.
以上、本発明の実施の形態について説明したが、勿論、本発明はこれに限定されることなく、本発明の技術的思想に基づいて種々の変形が可能である。 The embodiment of the present invention has been described above. Of course, the present invention is not limited to this, and various modifications can be made based on the technical idea of the present invention.
例えば以上の実施の形態では、グリーンシートを積層状態で吸湿量調整処理を行い、脱バインダー及び焼成を経て積層セラミックシートあるいは圧電アクチュエータ素子を製造する例を説明したが、グリーンシート単層で吸湿量調整を行い、脱バインダー及び焼成を経て単層のセラミックシートを得る場合についても、本発明は適用可能である。 For example, in the above embodiment, an example in which the moisture absorption amount adjusting process is performed in a laminated state of the green sheet and the laminated ceramic sheet or the piezoelectric actuator element is manufactured through the binder removal and firing is described. The present invention can also be applied to a case where a single-layer ceramic sheet is obtained through adjustment and debinding and firing.
また、以上の実施の形態では、グリーンシート上に内部電極を形成して圧電セラミック素子を製造する場合を例に挙げて説明したが、勿論これに限られず、例えば積層セラミックコンデンサや、内部電極をもたないセラミックシートを製造する場合にも、本発明は適用可能である。 In the above embodiment, the case where a piezoelectric ceramic element is manufactured by forming an internal electrode on a green sheet has been described as an example. However, the present invention is not limited to this example. For example, a multilayer ceramic capacitor or an internal electrode may be used. The present invention can also be applied to the case of manufacturing a ceramic sheet that does not have any.
1…容器部、2…ドクターブレード、3…ブレード隙間、4…コーティングロール、5…引出しローラ、6…セラミックスラリー、7…グリーンシート、8…支持板、10…圧電屈曲型アクチュエータ素子、11…バイモルフ、12…ホルダ、13…板バネ、14…ヘッドベース、15…磁気ヘッド、16…ベースホルダ、17…押えホルダ、111,112…圧電板、113…中間電極、114,115…表面電極。
DESCRIPTION OF
Claims (9)
前記脱バインダー工程の前に、前記グリーンシートを恒湿中に保持して当該グリーンシートの吸湿量を調整する吸湿量調整工程を有する
ことを特徴とするセラミックグリーンシートの製造方法。 A step of casting a ceramic slurry composition obtained by mixing a water-soluble binder, ceramic powder, and water on a support to form a green sheet; and a binder removal step of removing the water-soluble binder from the green sheet. A method for producing a ceramic green sheet,
Before the said binder removal process, it has the moisture absorption amount adjustment process of hold | maintaining the said green sheet in constant humidity and adjusting the moisture absorption amount of the said green sheet. The manufacturing method of the ceramic green sheet characterized by the above-mentioned.
ことを特徴とする請求項1に記載のセラミックグリーンシートの製造方法。 The method for producing a ceramic green sheet according to claim 1, wherein the holding humidity condition of the green sheet in the moisture absorption adjustment step is 45% to 55% relative humidity.
前記脱バインダー工程の前に、前記グリーンシート積層体を恒湿中に保持して当該積層体の吸湿量を調整する吸湿量調整工程を有する
ことを特徴とする積層セラミックシートの製造方法。 A step of casting a ceramic slurry composition obtained by mixing a water-soluble binder, ceramic powder, and water on a support to form a green sheet; a stacking step of stacking the green sheets to obtain a green sheet laminate; A method for producing a multilayer ceramic sheet having a binder removal step of the green sheet laminate and a firing step,
Before the said binder removal process, it has the moisture absorption amount adjustment process of hold | maintaining the said green sheet laminated body in constant humidity, and adjusting the moisture absorption amount of the said laminated body. The manufacturing method of the laminated ceramic sheet characterized by the above-mentioned.
ことを特徴とする請求項3に記載の積層セラミックシートの製造方法。 The method for producing a multilayer ceramic sheet according to claim 3, wherein the humidity retention condition of the green sheet laminate in the moisture absorption adjustment step is a relative humidity of 45% or more and 55% or less.
ことを特徴とする請求項3に記載の積層セラミックシートの製造方法。 The method for producing a multilayer ceramic sheet according to claim 3, wherein the moisture absorption amount adjusting step is performed after the green sheets are laminated and before thermocompression bonding.
ことを特徴とする請求項3に記載の積層セラミックシートの製造方法。 The method for producing a multilayer ceramic sheet according to claim 3, further comprising a step of forming an internal electrode on the green sheet before the lamination step.
前記圧電体として、水溶性バインダーとセラミック粉末と水とを混合したセラミックスラリー組成物を支持体上に流延してグリーンシートを形成した後、積層、脱バインダー、焼成を経て得られる積層セラミックシートが用いられ、
前記脱バインダー工程の前には、前記グリーンシートの積層体を恒湿中に保持して当該積層体の吸湿量を調整する吸湿量調整工程を有する
ことを特徴とする圧電アクチュエータ素子の製造方法。 A method of manufacturing a piezoelectric actuator element comprising a piezoelectric body having an intermediate electrode,
As the piezoelectric body, a ceramic slurry composition obtained by mixing a water-soluble binder, ceramic powder, and water is cast on a support to form a green sheet, and then laminated, debindered, and fired to obtain a laminated ceramic sheet. Is used,
Prior to the debinding step, there is a moisture absorption amount adjusting step of adjusting the moisture absorption amount of the laminate by holding the green sheet laminate in constant humidity. A method of manufacturing a piezoelectric actuator element, comprising:
ことを特徴とする請求項7に記載の圧電アクチュエータ素子の製造方法。 The method for manufacturing a piezoelectric actuator element according to claim 7, wherein a holding humidity condition of the laminated body in the moisture absorption amount adjusting step is 45% or more and 55% or less of relative humidity.
ことを特徴とする請求項7に記載の圧電アクチュエータ素子の製造方法。
The method for manufacturing a piezoelectric actuator element according to claim 7, wherein the moisture absorption amount adjusting step is performed before thermocompression bonding between layers of the laminate.
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