JP2005202299A - Toner for electrostatic latent image development - Google Patents
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Abstract
【課題】 低温定着性、耐オフセット性、耐ブロッキング性が共に優れていて、現像ローラーや感光体へのフィルミングを抑制し、鮮明な画像を多数回にわたり安定に形成することができるカプセルトナーを提供する。
【解決手段】 着色剤、結着樹脂を主成分とするカプセルトナーにおいて、カプセル壁は300Kにおける熱伝導率がY(W/mK)である粉末物質を該カプセル壁に対してM(体積%)含有しており、該カプセル壁の厚みをr(nm)とするとき、以下の式を満足する静電潜像現像用トナー。
(r/100)2 < M * logY < 60 (1)
【選択図】 図1PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a capsule toner that has excellent low-temperature fixability, offset resistance, and blocking resistance, can suppress filming on a developing roller and a photoreceptor, and can stably form a clear image many times. provide.
In a capsule toner mainly composed of a colorant and a binder resin, the capsule wall has M (volume%) of a powder substance having a thermal conductivity of Y (W / mK) at 300 K with respect to the capsule wall. A toner for developing an electrostatic latent image, which contains and satisfies the following formula when the thickness of the capsule wall is r (nm).
(R / 100) 2 <M * logY <60 (1)
[Selection] Figure 1
Description
本発明は、電子写真プロセスやイオンフロー方式により、像担持体上に形成された静電潜像を現像するためのトナーに関わる。 The present invention relates to a toner for developing an electrostatic latent image formed on an image carrier by an electrophotographic process or an ion flow method.
レーザープリンター、LED(Light Emitting Diode)プリンターやデジタル複写機の電子写真方式を用いた画像形成装置は、感光体表面を一様に帯電させ、画像情報に対してレーザービームやLED等により光照射して所望の静電潜像を形成し、現像部により、この静電潜像をトナー(現像剤)によって可視化して可視画像を形成し、これを記録材に固定して画像を得るものである。 An image forming apparatus using an electrophotographic method such as a laser printer, an LED (Light Emitting Diode) printer, or a digital copying machine uniformly charges the surface of a photosensitive member, and irradiates the image information with a laser beam, an LED, or the like. Then, a desired electrostatic latent image is formed, and the developing unit visualizes the electrostatic latent image with toner (developer) to form a visible image, which is fixed to a recording material to obtain an image. .
近年、これらの電子写真方式を用いた画像形成装置の小型化、高速化等が厳しく要求されている。 In recent years, there has been a strict demand for downsizing and speeding up of image forming apparatuses using these electrophotographic systems.
画像形成装置の小型化については、機器や部材との間に空間を設けることができないため、定着機器や露光系の熱源の周辺にトナーホッパーやクリーナーを配置しなければならなかった。しかしながら、熱源の周辺にトナーホッパーやクリーナーを設けると、トナーが高温雰囲気に常時曝されることとなり、トナー同士が融着し、ブロッキングが発生する場合があった。 As for the downsizing of the image forming apparatus, since a space cannot be provided between the apparatus and the members, a toner hopper and a cleaner have to be arranged around the heat source of the fixing apparatus and the exposure system. However, when a toner hopper or a cleaner is provided around the heat source, the toner is always exposed to a high temperature atmosphere, and the toner may be fused to cause blocking.
また、複写枚数の高速化、印字枚数の高速化が画像形成装置の複合化、パーソナルコンピューターのネットワーク化が進む中で強く要求されてきている。こうした高速複写機や高速プリンターにおいては、短時間定着が必要になっている。トナーの設計において、こうした画像形成装置よりの要求に応えるには、トナーのガラス転移温度を低下させれば良いが、ガラス転移温度を低下させると、トナーの保存中にブロッキングを起して、凝集体となり、いわゆる保存性の悪いトナーとなってしまう。 In addition, there has been a strong demand for speeding up the number of copies and speeding up the number of printed sheets as the image forming apparatus becomes more complex and personal computers are networked. Such high-speed copying machines and high-speed printers need to be fixed for a short time. In order to meet the demands from the image forming apparatus in designing the toner, it is sufficient to lower the glass transition temperature of the toner. However, if the glass transition temperature is lowered, blocking occurs during storage of the toner, resulting in agglomeration. Aggregates and becomes a toner with poor storage stability.
ただ、耐ブロッキング性を改善すると低温定着性が悪化するというように、耐ブロッキング性と低温定着性とは相反する特性であるため、両特性を兼ね備えたトナーを提供する事は困難であった。 However, it is difficult to provide a toner having both characteristics because the anti-blocking property and the low-temperature fixing property are contradictory properties such that the low-temperature fixing property deteriorates when the blocking resistance is improved.
以上の背景から、トナーとして芯物質と、この芯物質の表面を被覆するよう設けられたカプセル壁とにより構成されたカプセルトナーを用いることにより、低温定着性を図る技術が提案されている。 In view of the above background, there has been proposed a technique for achieving low-temperature fixability by using a capsule toner composed of a core substance and a capsule wall provided so as to cover the surface of the core substance as the toner.
この種のカプセルトナーは、低温での溶融性を良好とするために、芯物質として、低融点化合物またはTgの低い材料を用いたものであり、例えば、芯物質をワックスにより構成する技術(特許文献1参照)、芯物質を多価金属化合物により架橋されたポリエステルにより構成する技術(特許文献2参照)、芯物質を低融点ポリエステルにより構成する技術(特許文献3参照)等が開示されている。 This type of capsule toner uses a low melting point compound or a material having a low Tg as a core material in order to improve the meltability at low temperature. For example, a technology for forming a core material with wax (patent) Document 1), a technique in which the core material is composed of polyester crosslinked with a polyvalent metal compound (see Patent Document 2), a technique in which the core material is composed of low-melting polyester (see Patent Document 3), and the like are disclosed. .
しかしながら、上記技術においては、帯電安定性、保存安定性が相当悪く、実用性が極めて低い。 However, in the above technique, charging stability and storage stability are considerably poor and practicality is extremely low.
また、流動性を改善させるために、トナーとして芯物質と、この芯物質の表面を無機微粒子で被覆するよう設けられた外殻とにより構成されたカプセルトナーを用いることにより、耐ブロッキング性を図る技術が提案されている(特許文献4)。さらに、絶縁性樹脂により金属微粒子をカプセル化する技術が提案されている(特許文献5)。 Further, in order to improve fluidity, blocking resistance is achieved by using a capsule toner composed of a core substance as a toner and an outer shell provided so as to cover the surface of the core substance with inorganic fine particles. A technique has been proposed (Patent Document 4). Furthermore, a technique for encapsulating metal fine particles with an insulating resin has been proposed (Patent Document 5).
しかしながら、上記技術においては、カプセル壁の厚み、カプセル壁中に含有されている無機微粒子あるいは金属微粒子の熱伝導率、さらにカプセル壁に対する体積%の相関が示されていないことから、低温定着性に劣り、かつ現像ローラーや感光体へのフィルミングを抑制することが困難であることから、実用性が極めて低い。 However, in the above technique, the correlation between the thickness of the capsule wall, the thermal conductivity of the inorganic fine particles or metal fine particles contained in the capsule wall, and the volume% with respect to the capsule wall is not shown. Since it is inferior and it is difficult to suppress filming on the developing roller and the photoreceptor, the practicality is extremely low.
このように上記技術のカプセルトナーによっては、充分に満足し得るものがいまだ得られていないのが実情である。 As described above, it is the actual situation that no sufficiently satisfactory capsule toner has been obtained.
本発明は、以上の如き事情に基いてなされたものであって、その目的は、低温定着性、耐オフセット性、耐ブロッキング性が共に優れていて、現像ローラーや感光体へのフィルミングを抑制し、鮮明な画像を多数回にわたり安定に形成することができるカプセルトナーを提供することにある。 The present invention has been made based on the circumstances as described above, and its purpose is excellent in low-temperature fixability, offset resistance, and blocking resistance, and suppresses filming on the developing roller and the photoreceptor. Another object of the present invention is to provide a capsule toner that can stably form a clear image many times.
本発明者は、任意のカプセル壁に対して熱伝導率とカプセル壁に対する体積%の関係が最適な粉末粒子を含有させることにより上記課題が解決されることを見出し本発明に到達した。 The present inventor has found that the above problems can be solved by incorporating powder particles having an optimum relationship between the thermal conductivity and the volume% with respect to the capsule wall with respect to an arbitrary capsule wall, and have reached the present invention.
即ち、本発明は静電潜像現像用トナーの発明であり、着色剤、結着樹脂を主成分とするカプセルトナーである芯物質において、カプセル壁は300Kにおける熱伝導率がY(W/mK)である粉末物質を該カプセル壁に対してM(体積%)含有しており、該カプセル壁の厚みをr(nm)とするとき、以下の式を満足することを特徴とする。
(r/100)2 < M * logY < 60 (1)
That is, the present invention is an invention of a toner for developing an electrostatic latent image. In a core material that is a capsule toner mainly composed of a colorant and a binder resin, the capsule wall has a thermal conductivity of 300 K (Y / W / mK). ) Is contained (M% by volume) with respect to the capsule wall, and when the thickness of the capsule wall is r (nm), the following equation is satisfied.
(R / 100) 2 <M * logY <60 (1)
任意のカプセル壁に対して熱伝導率とカプセル壁に対する体積%の関係が最適な粉末粒子を含有させることにより、トナー規制部材によるトナーが受けるストレスを適度に緩和させることができ、フィルミングを防止できる。すなわち、熱伝導率が高い微粒子を使用する際には、熱伝導率が低い微粒子を使用する時と比較して、カプセル壁に対する体積%が低下しても上記の式を満たす範囲では、トナートータルとしての熱伝導率は同程度となる。 By containing powder particles that have an optimal relationship between the thermal conductivity and volume% of the capsule wall for any capsule wall, the stress applied to the toner by the toner regulating member can be moderately moderated, preventing filming. it can. In other words, when using fine particles with high thermal conductivity, the total amount of toner is within the range satisfying the above formula even if the volume% with respect to the capsule wall is reduced as compared with using fine particles with low thermal conductivity. As a result, the thermal conductivity is about the same.
前記芯物質の直径をR(nm)とした時、前記カプセル壁の厚みr(nm)との関係が下記の式を満足することが好ましい。
(r/R)<0.10 (2)
When the diameter of the core substance is R (nm), the relationship with the capsule wall thickness r (nm) preferably satisfies the following formula.
(R / R) <0.10 (2)
本発明によれば、耐オフセット性に優れ、低熱量での定着の迅速化、高速化、省エネルギーへの適応化が図れ、更に耐ブロッキング性にも優れたカプセルトナーを提供できる。 According to the present invention, it is possible to provide a capsule toner having excellent offset resistance, speeding up fixing with a low heat quantity, speeding up, adapting to energy saving, and excellent blocking resistance.
前記芯物質成分として30重量%以上のポリエステル樹脂を含有することが好ましい。ポリエステル樹脂は一般的に他の樹脂に比べて耐熱保存性を維持したまま低温定着が可能であるため、耐熱保存性を維持したまま低温定着可能なトナーを提供することが可能である。 The core material component preferably contains 30% by weight or more of a polyester resin. A polyester resin generally can be fixed at low temperature while maintaining heat-resistant storage as compared with other resins, and therefore it is possible to provide a toner that can be fixed at low temperature while maintaining heat-resistant storage.
前記カプセル壁をポリエステル樹脂とすることが好ましい。ポリエステル樹脂をカプセル壁に用いることにより、透明性を維持した静電荷像現像用トナーを提供することが可能である。 The capsule wall is preferably a polyester resin. By using a polyester resin for the capsule wall, it is possible to provide a toner for developing an electrostatic image that maintains transparency.
本発明の静電潜像現像剤用トナーは、非水媒体中における乳化分散法で得られたことが好ましい。非水媒体中における乳化分散法を採用することにより、表面に親水性官能基や親水性物質が存在せず、湿度の変化に対して安定した帯電特性を有することが可能であることから高品質画像が得られる。 The toner for an electrostatic latent image developer of the present invention is preferably obtained by an emulsification dispersion method in a non-aqueous medium. By adopting the emulsification dispersion method in non-aqueous media, there is no hydrophilic functional group or hydrophilic substance on the surface, and it is possible to have stable charging characteristics against changes in humidity, so high quality An image is obtained.
任意のカプセル壁に対して熱伝導率とカプセル壁に対する体積%の関係が最適な粉末粒子を含有させることにより、トナー規制部材によるトナーが受けるストレスを適度に緩和させることができ、フィルミングを防止できる。すなわち、熱伝導率が高い微粒子を使用する際には、熱伝導率が低い微粒子を使用する時と比較して、カプセル壁に対する体積%が低下しても上記の式を満たす範囲では、トナートータルとしての熱伝導率は同程度となる。 By containing powder particles that have an optimal relationship between the thermal conductivity and volume% of the capsule wall for any capsule wall, the stress applied to the toner by the toner regulating member can be moderately moderated, preventing filming. it can. In other words, when using fine particles with high thermal conductivity, the total amount of toner is within the range satisfying the above formula even if the volume% with respect to the capsule wall is reduced as compared with using fine particles with low thermal conductivity. As a result, the thermal conductivity is about the same.
耐オフセット性に優れ、低熱量での定着の迅速化、高速化、省エネルギーへの適応化が図れ、更に耐ブロッキング性にも優れたカプセルトナーを提供可能である。 Capsule toners that are excellent in offset resistance, can be quickly and quickly fixed with a low heat quantity, can be adapted to energy saving, and have excellent blocking resistance can be provided.
ポリエステル樹脂は一般的に他の樹脂に比べて耐熱保存性を維持したまま低温定着が可能であるため、耐熱保存性を維持したまま低温定着可能なトナーを提供することが可能である。 A polyester resin generally can be fixed at low temperature while maintaining heat-resistant storage as compared with other resins, and therefore it is possible to provide a toner that can be fixed at low temperature while maintaining heat-resistant storage.
ポリエステル樹脂をカプセル壁に用いることにより、透明性を維持した静電荷像現像用トナーを提供することが可能である。 By using a polyester resin for the capsule wall, it is possible to provide a toner for developing an electrostatic image that maintains transparency.
表面に親水性官能基や親水性物質が存在せず、湿度の変化に対して安定した帯電特性を有することが可能であることから高品質画像が得られる。 Since there is no hydrophilic functional group or hydrophilic substance on the surface and it is possible to have stable charging characteristics against changes in humidity, a high-quality image can be obtained.
本発明の実施の第一形態に係るトナーの製造方法は、主成分の結着樹脂成分と着色剤成分を、乳化剤を用いて超臨界流体中あるいは亜臨界流体中にて乳化分散させながら、一定時間後に急速に減圧することで、結着樹脂成分の内部に着色剤成分を分散させながら粒子状に析出させる方法である。 In the toner production method according to the first embodiment of the present invention, the binder resin component and the colorant component as main components are emulsified and dispersed in a supercritical fluid or a subcritical fluid using an emulsifier. In this method, the pressure is rapidly reduced after a period of time so that the colorant component is dispersed in the inside of the binder resin component and is precipitated in the form of particles.
物質の温度・圧力をある一定条件(臨界点)以上に設定すると、気相と液相とでの密度が等しい状態の流体となり、この臨界点近傍以上の温度・圧力下での流体が超臨界流体と呼ばれている。また、超臨界点未満であっても、臨界点に近い条件でも超臨界流体に近い状態となり、このような流体を亜臨界流体と呼ぶ。 If the temperature and pressure of a substance are set to a certain condition (critical point) or higher, the fluid in the density of the gas phase and the liquid phase becomes equal, and the fluid under temperature and pressure near the critical point is supercritical. It is called fluid. Moreover, even if it is less than a supercritical point, it will be in the state close | similar to a supercritical fluid also on the conditions near a critical point, and such a fluid is called a subcritical fluid.
超臨界流体あるいは亜臨界流体(以下の、超臨界流体の記載では、特に断らないかぎり亜臨界流体も含むものとする)中では、気体の性質と液体の性質が共に現れる。例えば、密度は液体に近く(気体の数100倍程度)、粘度は気体に近く(液体の1/10ないし1/100程度)、拡散係数も液体の1/10ないし1/100程度、熱伝導度は液体に近い(気体の100倍程度)とすることができる。 In supercritical fluids or subcritical fluids (in the following description of supercritical fluids, subcritical fluids are also included unless otherwise specified), both gas properties and liquid properties appear. For example, density is close to liquid (several hundred times that of gas), viscosity is close to gas (1/10 to 1/100 of liquid), diffusion coefficient is 1/10 to 1/100 of liquid, heat conduction The degree can be close to liquid (about 100 times that of gas).
超臨界流体は、一般的に非常に物を溶かす力が大きく、温度・圧力の変化により物質の溶解力を大幅に変化させることができる性質を有している。これは、反応溶媒や抽出溶媒としては非常に優れたものであり、近年、物質の分離・抽出・精製等の分野で盛んに研究がされている。例として、コーヒーにおけるカフェイン抽出や、廃棄物の分離・抽出等が挙げられる。 A supercritical fluid generally has a very large power for dissolving a substance, and has a property that can greatly change the dissolving power of a substance by changing temperature and pressure. This is very excellent as a reaction solvent or an extraction solvent, and has been actively studied in the field of separation, extraction and purification of substances in recent years. Examples include caffeine extraction from coffee and separation / extraction of waste.
また、超臨界流体中に、所望の物質を溶解し、急速膨張〔RESS法(Rapid Expansion of Supercritical Solution)〕させたり、貧溶媒や界面活性剤を添加したりすることで、超臨界流体中における溶質分の溶解度が大幅に低下し、この作用によって溶解していた物質が析出することを利用した微粒子の作製等も行われている。 In addition, a desired substance is dissolved in the supercritical fluid and rapidly expanded (RESS method (Rapid Expansion of Supercritical Solution)), or a poor solvent or a surfactant is added to the supercritical fluid. The production of fine particles using the fact that the solubility of the solute is significantly reduced and the dissolved substance is precipitated by this action is also performed.
超臨界流体を用いて、微粒子を作製する方法としては、例えば上記特許文献6に記載されている技術がある。この方法は、あくまでトナーに外添される微粒子の製造方法に関するものであり、トナー自身の製造方法については、何ら記載されていない。 As a method for producing fine particles using a supercritical fluid, there is a technique described in Patent Document 6, for example. This method only relates to a method for producing fine particles to be externally added to the toner, and does not describe any method for producing the toner itself.
本発明者らは、超臨界流体に関する前述のような性質に着目し、これをトナー作製への適用を種々試みた。 The present inventors paid attention to the above-mentioned properties relating to the supercritical fluid, and tried variously applying it to toner production.
反応容器内の超臨界流体を、例えば減圧することにより、乳化分散されていた成分が微粒子状となって析出してくる。この際、超臨界流体中で顔料が良好な分散状態となっているため、結着樹脂成分の微粒子中に着色剤成分が均一に分散された状態で、微粒子状のトナーを得ることができる。 When the supercritical fluid in the reaction vessel is depressurized, for example, the emulsified and dispersed components are precipitated as fine particles. At this time, since the pigment is in a well dispersed state in the supercritical fluid, the toner in the form of fine particles can be obtained in a state where the colorant component is uniformly dispersed in the fine particles of the binder resin component.
上記超臨界流体として使用可能な物質としては、例えば、CO2、N2、CH4、C2H6、CF3H、NH3、CF3Cl、CH3OH、C2H5OH、H2O等が挙げられる。 Examples of substances that can be used as the supercritical fluid include CO 2 , N 2 , CH 4 , C 2 H 6 , CF 3 H, NH 3 , CF 3 Cl, CH 3 OH, C 2 H 5 OH, and H. 2 O etc. are mentioned.
上記着色剤成分としては、有機顔料や無機顔料等が含まれるが、例えば、カーボンブラックや、アニリンブルー、カルコオイルブルー、クロームイエロー、メチレンブルー、デュポンオイルレッド、キノリンイエロー、メチレンブルークロライド、フタロシアニンブルー、ローズベンガル、ジスアゾイエロー、カーミン6B、キナクリドン系顔料等が挙げられる。上記顔料の粒子径(1次粒子)は、40nm〜400nm、好ましくは、100nm〜200nmである。 Examples of the colorant component include organic pigments and inorganic pigments, such as carbon black, aniline blue, calco oil blue, chrome yellow, methylene blue, dupont oil red, quinoline yellow, methylene blue chloride, phthalocyanine blue, and rose. Bengal, disazo yellow, carmine 6B, quinacridone pigments and the like. The particle diameter (primary particles) of the pigment is 40 nm to 400 nm, preferably 100 nm to 200 nm.
また、超臨界流体に混合する上記の主成分の結着樹脂成分や着色剤成分、乳化剤に加え、超臨界流体あるいは亜臨界流体と溶質間との親和力を高めるために、添加助剤(エントレーナー)を加えてもよい。 In addition to the binder resin components, colorant components, and emulsifiers that are mixed in the supercritical fluid, an additive aid (entrainer) is used to increase the affinity between the supercritical fluid or subcritical fluid and the solute. ) May be added.
上記添加助剤としては、使用する超臨界流体の物質と、混合する溶質との組み合わせにもよるが、アルコール類(メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール等)や、ケトン類(メチルエチルケトン、アセトン、シクロヘキサノン等)や、エーテル類(ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン等)、炭化水素類(トルエン、ベンゼン、シクロヘキサン等)や、エステル類(酢酸エチル、酢酸ブチル、メチルアセテート、アルキルカルボン酸エステル等)や、ハロゲン化炭化水素類(クロロベンゼン、ジクロロメタン等)や、水、アンモニア等が挙げられる。ただし、水やアンモニアを添加助剤として用いる場合は、水、アンモニアを超臨界流体あるいは亜臨界流体として用いないときである。 Depending on the combination of the substance of the supercritical fluid used and the solute to be mixed as the above-mentioned auxiliary additive, alcohols (methanol, ethanol, isopropanol, butanol, etc.) and ketones (methyl ethyl ketone, acetone, cyclohexanone, etc.) ), Ethers (diethyl ether, tetrahydrofuran, etc.), hydrocarbons (toluene, benzene, cyclohexane, etc.), esters (ethyl acetate, butyl acetate, methyl acetate, alkyl carboxylic acid esters, etc.), halogenated hydrocarbons (Chlorobenzene, dichloromethane, etc.), water, ammonia and the like. However, when water or ammonia is used as an auxiliary additive, water or ammonia is not used as a supercritical fluid or subcritical fluid.
以下、図面を用いて、本発明のトナーの製造を説明する。本発明のトナーを作製するための製造装置としては、例えば図1に示すにような構成が挙げられる。まず、超臨界流体とする物質が充填されたガスボンベ1より、反応容器7に向けガスが供給される。このガスは加圧ポンプ2により所望の圧力に高められる。また、エントレーナー(添加助剤)3も同様に加圧ポンプ4で所望の圧力まで高められる。これら高圧ガスやエントレーナー3はバルブ5、6を介して反応容器7に送られる。このとき、図示しないが、予熱コイル等で高圧ガスを所望の温度近くまで温調してもよい。また、反応容器7へ導入する前に、超臨界ガスとエントレーナー3とを図示していないが予め別の容器中で混合しておいてもよい。
Hereinafter, the production of the toner of the present invention will be described with reference to the drawings. As a manufacturing apparatus for producing the toner of the present invention, for example, a configuration as shown in FIG. First, gas is supplied to the
反応容器7中には、トナー材料となる主成分の結着樹脂成分と着色剤成分及びカプセル壁を構成する樹脂成分を含む乳化剤を封入しておき、この反応容器7は例えばヒーター9やあるいは図示していないが恒温水槽等で所望の温度となるよう構成されている。また、前記のバルブ5、6により、反応容器7内は所望の圧力となるように調整される。これら温度、圧力は温度計8、圧力計10によりモニターされる。
In the
このようにして反応容器7中には超臨界状態となった超臨界流体、エントレーナー、主成分の結着樹脂成分、着色剤成分、カプセル壁を構成する樹脂成分を含む乳化剤が混合された状態となる。このとき、必要に応じて、図示していないが、攪拌装置(例えば、プロペラ状の攪拌装置等)にて反応容器7内を攪拌してもよい。
Thus, the supercritical fluid, the entrainer, the main component binder resin component, the colorant component, and the emulsifier containing the resin component constituting the capsule wall are mixed in the
反応容器7からノズル14までの接続機構及びノズル14そのものは予熱コイル等で高圧ガスを所望の温度近くまで温調できる。さらにノズル14の出口付近に温度計を設置し、それによりモニターすることができる。
The connection mechanism from the
このような状態を維持し、図1に示す減圧バルブ11を開くことによって、反応容器7内の超臨界流体が急速膨張し、減圧される。このとき、超臨界流体中に乳化分散していた各溶質は、混合された状態で微粒子状に析出する。
By maintaining such a state and opening the
この工程において、着色剤成分および主成分の結着樹脂成分さらに乳化剤と、エントレーナーおよび超臨界流体との間での親和性、および、反応容器7の圧力調整条件を適切に設定することで、減圧後反応容器7内に、微粒子状に析出した結着樹脂成分中に、さらに着色剤成分がほぼ均一に分散した状態にて抱埋された状態となっているトナー微粒子を得ることができる。これらトナー微粒子は、3μm〜7μmの体積平均粒子径を有するものである。
In this step, by appropriately setting the affinity between the colorant component and the binder resin component of the main component, the emulsifier, the entrainer and the supercritical fluid, and the pressure adjustment conditions of the
以下、本発明について具体的な各実施例に基づき説明するが、本発明は以下の各実施例に限定されるものではない。 Hereinafter, although the present invention is explained based on each concrete example, the present invention is not limited to each following example.
(製造例1)
本発明製造例1に関わるトナーの製造には、図1に示すようなトナー製造装置を用いる。反応容器7の容積は、例えば1000cm3のものである。本製造例1では、超臨界流体とするガスとして二酸化炭素を用いる。また、エントレーナーとしては、エタノール(一般的な試薬用の市販品である)を用いる。
(Production Example 1)
A toner production apparatus as shown in FIG. 1 is used for the production of the toner according to Production Example 1 of the present invention. The volume of the
結着樹脂成分を50g、これを100重量部とした場合、顔料としてカーボンブラック(三菱化学株式会社製、商品名:MA100)を10重量部ないし30重量部、乳化剤として樹脂成分3重量部と微粒子6重量部を反応容器7内に予め投入しておく。なお、常温・常圧条件下において、上記エントレーナーは、結着樹脂成分と非相溶な関係のものである。
When the binder resin component is 50 g and this is 100 parts by weight, 10 to 30 parts by weight of carbon black (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, trade name: MA100) as a pigment, 3 parts by weight of a resin component as an emulsifier and fine particles 6 parts by weight are put in the
ガスボンベ1より供給された、二酸化炭素ガスは加圧ポンプ2にて昇圧され、バルブ6を介して反応容器7に導入される。エントレーナー3であるエタノールも加圧ポンプ4を介して反応容器7に200ml導入する。
Carbon dioxide gas supplied from the
ここで、排出用の減圧バルブ11は閉じたままであり、高圧状態の二酸化炭素導入により、反応容器7内の圧力が上昇する。また、ヒーター9、12、13にて反応容器7内、噴出機構温度、接続機構温度、さらに噴出機構出口付近温度を調整する。
Here, the
反応容器7内の圧力が7.3MPa以上にて、反応容器7内は超臨界状態となる。また、二酸化炭素の臨界温度は304.6Kであり、これ以上に温度設定を行うことで超臨界状態となる。
When the pressure in the
この状態を、例えば20分間維持した後、減圧バルブ11を開けて、反応容器7内の混合溶液をノズル14より粒子捕集箱15内に排出すると、略球状に析出した結着樹脂成分中に顔料がほぼ均一に分散されて含有されたトナー微粒子は反応容器7内に析出する。
For example, after maintaining this state for 20 minutes, the
このとき、上記混合溶液に含まれている超臨界流体としての二酸化炭素と、エントレーナーとしてのエタノールは、図示していない回収機構により二酸化炭素とエタノールとに互いに分離され、それぞれ再利用される。 At this time, carbon dioxide as a supercritical fluid and ethanol as an entrainer contained in the mixed solution are separated into carbon dioxide and ethanol by a recovery mechanism (not shown) and reused.
本製造例1では、常温・常圧条件下において、結着樹脂成分と非相溶なエントレーナーを使用しているため、仮に、得られたトナー微粒子の表面にエントレーナーが微量付着していても、各トナー微粒子同士の合一(つまり相互間での結合)が発生せず、微細な状態のままでトナー微粒子を得ることができる。 In Production Example 1, since an entrainer that is incompatible with the binder resin component is used under normal temperature and normal pressure conditions, a small amount of entrainer is attached to the surface of the obtained toner fine particles. However, coalescence between the toner fine particles (that is, bonding between each other) does not occur, and the toner fine particles can be obtained in a fine state.
また、トナー微粒子について、TOF−SIMS(飛行時間型二次イオン質量分析装置)「TRIFT−2000」、アルバック・ファイ(株)製)を使用し、その深さ方向での組成分析を行い、カプセル層の厚さr及び芯物質の直径Rを測定した。 In addition, the toner fine particles were subjected to composition analysis in the depth direction using a TOF-SIMS (time-of-flight secondary ion mass spectrometer) “TRIFT-2000” manufactured by ULVAC-PHI Co., Ltd. The layer thickness r and the core material diameter R were measured.
(実施例1)
前記結着樹脂成分をポリエステル樹脂(大日本インキ株式会社製、商品名:FZ−100): アクリル系樹脂(積水化学株式会社製)=2:8、前記乳化剤に含まれる樹脂成分をアクリル系樹脂(積水化学株式会社製)10重量部とシリカ(300kでの熱伝導率=4.7W/mK)20重量部にすること以外は製造例1と同様にして行った。ただし、r=750(nm)、R=6030(nm)、(r/R)=0.12、M=80であった。
(Example 1)
The binder resin component is a polyester resin (Dainippon Ink Co., Ltd., trade name: FZ-100): Acrylic resin (Sekisui Chemical Co., Ltd.) = 2: 8, and the resin component contained in the emulsifier is an acrylic resin. This was carried out in the same manner as in Production Example 1 except that 10 parts by weight (manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) and 20 parts by weight of silica (thermal conductivity at 300 k = 4.7 W / mK) were used. However, r = 750 (nm), R = 6030 (nm), (r / R) = 0.12, and M = 80.
(比較例1)
前記結着樹脂成分をポリエステル樹脂(大日本インキ株式会社製、商品名:FZ−100): アクリル系樹脂(積水化学株式会社製)=2:8、前記乳化剤に含まれる樹脂成分をアクリル系樹脂(積水化学株式会社製)20重量部とシリカ(300Kでの熱伝導率=4.7W/mK)10重量部にすること以外は製造例1と同様にして行った。ただし、r=740(nm)、R=6100(nm)、(r/R)=0.12、M=42であった。
(Comparative Example 1)
The binder resin component is a polyester resin (Dainippon Ink Co., Ltd., trade name: FZ-100): Acrylic resin (Sekisui Chemical Co., Ltd.) = 2: 8, and the resin component contained in the emulsifier is an acrylic resin. This was carried out in the same manner as in Production Example 1 except that 20 parts by weight (manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) and 10 parts by weight of silica (thermal conductivity at 300 K = 4.7 W / mK) were used. However, r = 740 (nm), R = 6100 (nm), (r / R) = 0.12, and M = 42.
(比較例2)
前記結着樹脂成分をポリエステル樹脂(大日本インキ株式会社製、商品名:FZ−100): アクリル系樹脂(積水化学株式会社製)=2:8、前記乳化剤に含まれる樹脂成分をアクリル系樹脂(積水化学株式会社製)3重量部とシリカ(300Kでの熱伝導率=4.7W/mK)27重量部にすること以外は製造例1と同様にして行った。ただし、r=755(nm)、R=6100(nm)、(r/R)=0.12、M=89であった。
(Comparative Example 2)
The binder resin component is a polyester resin (Dainippon Ink Co., Ltd., trade name: FZ-100): Acrylic resin (Sekisui Chemical Co., Ltd.) = 2: 8, and the resin component contained in the emulsifier is an acrylic resin. This was carried out in the same manner as in Production Example 1 except that 3 parts by weight (manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) and 27 parts by weight of silica (thermal conductivity at 300 K = 4.7 W / mK) were used. However, r = 755 (nm), R = 6100 (nm), (r / R) = 0.12, and M = 89.
(比較例3)
前記結着樹脂成分をポリエステル樹脂(大日本インキ株式会社製、商品名:FZ−100): アクリル系樹脂(積水化学株式会社製)=2:8、前記乳化剤に含まれる樹脂成分をアクリル系樹脂(積水化学株式会社製)1重量部とシリカ(300Kでの熱伝導率=5.3W/mK)29重量部にすること以外は製造例1と同様にして行った。ただし、r=752(nm)、R=6090(nm)、(r/R)=0.12、M=97であった。
(Comparative Example 3)
The binder resin component is a polyester resin (Dainippon Ink Co., Ltd., trade name: FZ-100): Acrylic resin (Sekisui Chemical Co., Ltd.) = 2: 8, and the resin component contained in the emulsifier is an acrylic resin. It was carried out in the same manner as in Production Example 1 except that 1 part by weight (manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) and 29 parts by weight of silica (thermal conductivity at 300 K = 5.3 W / mK) were used. However, r = 752 (nm), R = 6090 (nm), (r / R) = 0.12, and M = 97.
(実施例2)
前記結着樹脂成分をポリエステル樹脂(大日本インキ株式会社製、商品名:FZ−100): アクリル系樹脂(積水化学株式会社製)=2:8、前記乳化剤に含まれる樹脂成分をアクリル系樹脂(積水化学株式会社製)25重量部とアルミ微粉末(300Kでの熱伝導率=237W/mK)5重量部にすること以外は製造例1と同様にして行った。ただし、r=760(nm)、R=6100(nm)、(r/R)=0.12、M=24であった。
(Example 2)
The binder resin component is a polyester resin (Dainippon Ink Co., Ltd., trade name: FZ-100): Acrylic resin (Sekisui Chemical Co., Ltd.) = 2: 8, and the resin component contained in the emulsifier is an acrylic resin. It was carried out in the same manner as in Production Example 1 except that 25 parts by weight (manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) and 5 parts by weight of aluminum fine powder (thermal conductivity at 300 K = 237 W / mK) were used. However, r = 760 (nm), R = 6100 (nm), (r / R) = 0.12, and M = 24.
(比較例4)
前記結着樹脂成分をポリエステル樹脂(大日本インキ株式会社製、商品名:FZ−100): アクリル系樹脂(積水化学株式会社製)=2:8、前記乳化剤に含まれる樹脂成分をアクリル系樹脂(積水化学株式会社製)3重量部とアルミ微粉末(300Kでの熱伝導率=237W/mK)27重量部にすること以外は製造例1と同様にして行った。ただし、r=750(nm)、R=6050(nm)、(r/R)=0.12、M=90であった。
(Comparative Example 4)
The binder resin component is a polyester resin (Dainippon Ink Co., Ltd., trade name: FZ-100): Acrylic resin (Sekisui Chemical Co., Ltd.) = 2: 8, and the resin component contained in the emulsifier is an acrylic resin. This was carried out in the same manner as in Production Example 1 except that 3 parts by weight (manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) and 27 parts by weight of aluminum fine powder (thermal conductivity at 300 K = 237 W / mK) were used. However, r = 750 (nm), R = 6050 (nm), (r / R) = 0.12, and M = 90.
(比較例5)
前記結着樹脂成分をポリエステル樹脂(大日本インキ株式会社製、商品名:FZ−100): アクリル系樹脂(積水化学株式会社製)=2:8、前記乳化剤に含まれる樹脂成分をアクリル系樹脂(積水化学株式会社製)29重量部とアルミ微粉末(300Kでの熱伝導率=237W/mK)1重量部にすること以外は製造例1と同様にして行った。ただし、r=760(nm)、R=6070(nm)、(r/R)=0.13、M=10であった。
(Comparative Example 5)
The binder resin component is a polyester resin (Dainippon Ink Co., Ltd., trade name: FZ-100): Acrylic resin (Sekisui Chemical Co., Ltd.) = 2: 8, and the resin component contained in the emulsifier is an acrylic resin. This was carried out in the same manner as in Production Example 1 except that 29 parts by weight (manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) and 1 part by weight of aluminum fine powder (thermal conductivity at 300 K = 237 W / mK) were used. However, r = 760 (nm), R = 6070 (nm), (r / R) = 0.13, and M = 10.
(実施例3)
前記結着樹脂成分をポリエステル樹脂(大日本インキ株式会社製、商品名:FZ−100): アクリル系樹脂(積水化学株式会社製)=2:8、前記乳化剤に含まれる樹脂成分をアクリル系樹脂(積水化学株式会社製)5重量部とシリカ(300Kでの熱伝導率=4.7W/mK)10重量部にすること以外は製造例1と同様にして行った。ただし、r=310(nm)、R=6100(nm)、(r/R)=0.05、M=80であった。
(Example 3)
The binder resin component is a polyester resin (Dainippon Ink Co., Ltd., trade name: FZ-100): Acrylic resin (Sekisui Chemical Co., Ltd.) = 2: 8, and the resin component contained in the emulsifier is an acrylic resin. This was carried out in the same manner as in Production Example 1 except that 5 parts by weight (manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) and 10 parts by weight of silica (thermal conductivity at 300 K = 4.7 W / mK) were used. However, r = 310 (nm), R = 6100 (nm), (r / R) = 0.05, and M = 80.
(比較例6)
前記結着樹脂成分をポリエステル樹脂(大日本インキ株式会社製、商品名:FZ−100): アクリル系樹脂(積水化学株式会社製)=2:8、前記乳化剤に含まれる樹脂成分をアクリル系樹脂(積水化学株式会社製)8重量部とシリカ(300Kでの熱伝導率=4.7W/mK)22重量部にすること以外は製造例1と同様にして行った。ただし、r=610(nm)、R=6100(nm)、(r/R)=0.10、M=85であった。
(Comparative Example 6)
The binder resin component is a polyester resin (Dainippon Ink Co., Ltd., trade name: FZ-100): Acrylic resin (Sekisui Chemical Co., Ltd.) = 2: 8, and the resin component contained in the emulsifier is an acrylic resin. This was carried out in the same manner as in Production Example 1 except that 8 parts by weight (manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) and 22 parts by weight of silica (thermal conductivity at 300 K = 4.7 W / mK) were used. However, r = 610 (nm), R = 6100 (nm), (r / R) = 0.10, and M = 85.
(実施例4)
実施例3において前記結着樹脂成分をポリエステル樹脂(大日本インキ株式会社製、商品名:FZ−100): アクリル系樹脂(積水化学株式会社製)=4:6にすること以外は実施例3と同様にして行った。ただし、r=310(nm)、R=6100(nm)、(r/R)=0.05、M=80であった。
Example 4
Example 3 except that the binder resin component in Example 3 is polyester resin (manufactured by Dainippon Ink Co., Ltd., trade name: FZ-100): acrylic resin (manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) = 4: 6. And performed in the same manner. However, r = 310 (nm), R = 6100 (nm), (r / R) = 0.05, and M = 80.
(比較例7)
実施例3において前記結着樹脂成分をポリエステル樹脂(大日本インキ株式会社製、商品名:FZ−100): アクリル系樹脂(積水化学株式会社製)=3:7にすること以外は実施例3と同様にして行った。ただし、r=310(nm)、R=6100(nm)、(r/R)=0.05、M=80であった。
(Comparative Example 7)
Example 3 except that the binder resin component in Example 3 is polyester resin (manufactured by Dainippon Ink Co., Ltd., trade name: FZ-100): acrylic resin (manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) = 3: 7. And performed in the same manner. However, r = 310 (nm), R = 6100 (nm), (r / R) = 0.05, and M = 80.
(実施例5)
実施例3において、前記乳化剤に含まれる樹脂成分をポリエステル樹脂(大日本インキ株式会社製、商品名:ME−100)のみにすること以外は実施例3と同様にして行った。ただし、r=310(nm)、R=6100(nm)、(r/R)=0.05、M=80であった。
(Example 5)
In Example 3, it carried out like Example 3 except having made only the polyester resin (Dainippon Ink Co., Ltd. make, brand name: ME-100) into the resin component contained in the said emulsifier. However, r = 310 (nm), R = 6100 (nm), (r / R) = 0.05, and M = 80.
(実施例6)
前記エントレーナーとしては、エタノール:水=50:50の混合溶液を用いること以外は実施例3と同様にして行った。ただし、r=310(nm)、R=6100(nm)、(r/R)=0.05、M=80であった。
(Example 6)
The entrainer was carried out in the same manner as in Example 3 except that a mixed solution of ethanol: water = 50: 50 was used. However, r = 310 (nm), R = 6100 (nm), (r / R) = 0.05, and M = 80.
[性能評価]
実施例1〜6、比較例1〜7で作成した各トナー100質量部に対し、平均粒径80μmのフェライトキャリアを配合し、トナー濃度4%の二成分現像剤を作成した。
[Performance evaluation]
A ferrite carrier having an average particle size of 80 μm was blended with 100 parts by mass of each of the toners prepared in Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 7 to prepare a two-component developer having a toner concentration of 4%.
フィルミングについては、得られた現像剤を、電子写真複写機(型番AR−450Mシャープ(株)製)によって連続1万枚複写した後、ハーフトーン画像を画像出しするとともに感光体表面を観察し、以下のように評価を行った。
○:画像の乱れ、感光休へのトナー成分の付着なし
△:感光体表面の一部に若干のくもりが認められるが、画像上は問題無し
×:感光体表面がくもっており、画像に乱れ有り
For filming, the obtained developer was continuously copied 10,000 sheets by an electrophotographic copying machine (model number AR-450M Sharp), and then a halftone image was formed and the surface of the photoreceptor was observed. Evaluation was performed as follows.
○: Disturbed image, no toner component adhering to the photosensitive break Δ: Slightly cloudy is observed on a part of the photoreceptor surface, but no problem on the image ×: The photoreceptor surface is clouded, and the image is disturbed
低温定着性については、定着ローラーの温度を100〜240℃の間でコントロールし、定着機を通して定着された画像の上を学振式堅牢度試験機(砂消しゴムに1kgの荷重を載せ)により、3往復こすり、こする前後でマクベス社の反射濃度計にて光学反射密度を測定し、以下の定義による定着率が70%を越える際の定着ローラー温度をもって、定着性の評価を行った。
定着率(%)=[(こすった後の像濃度)/(こする前の像濃度)]×100
○:90%以上
△:70−90%
×:70%以下
For low-temperature fixability, the temperature of the fixing roller is controlled between 100 and 240 ° C., and the image fixed through the fixing machine is placed on a Gakushin type fastness tester (loading 1 kg on sand eraser), The optical reflection density was measured with a Macbeth reflection densitometer before and after rubbing three times, and the fixing property was evaluated at the fixing roller temperature when the fixing rate according to the following definition exceeded 70%.
Fixing rate (%) = [(Image density after rubbing) / (Image density before rubbing)] × 100
○: 90% or more Δ: 70-90%
×: 70% or less
保存安定性については、トナーカートリッジ補給性:前記トナーカートリッジAには、単位面積当たりのトナー自重9.9g/cm2の充填状態で、トナーカートリッジBには単位面積当たりのトナー自重4.8g/cm2の充填状態で、それぞれトナーを充填し、高温高湿環境下(35℃、85%)で2日間放置後、シャープ製デジタル複写機AR450Mのトナーホッパーへの補給性を評価した。
○:トナーがスムースに全量補給可
△:トナーカートリッジにトナーが半分程度残留
×:殆どトナーが残り、溢れ飛散
With respect to storage stability, toner cartridge replenishment property: the toner cartridge A is filled with a toner weight of 9.9 g / cm 2 per unit area, and the toner cartridge B has a toner weight per unit area of 4.8 g / cm 2. Each toner was charged in a filled state of cm 2 and left for 2 days in a high-temperature and high-humidity environment (35 ° C., 85%), and then the replenishability to the toner hopper of the Sharp digital copying machine AR450M was evaluated.
○: Full amount of toner can be replenished smoothly Δ: About half of the toner remains in the toner cartridge ×: Almost toner remains and overflows
透明度(ヘイズ度)については、日本工業規格K7105準拠のヘイズメータ(TC−HIII型;東京電色(株)製)を用いて下記に定義されるヘイズ値を測定した。
ヘイズ度(%)=(拡散透過光量/全透過光量)×100
○:25%未満
△:25%から30%
×:30%以上
About transparency (haze degree), the haze value defined below was measured using the haze meter (TC-HIII type; Tokyo Denshoku Co., Ltd. product) based on Japanese Industrial Standard K7105.
Haze degree (%) = (diffuse transmitted light amount / total transmitted light amount) × 100
○: Less than 25% △: 25% to 30%
×: 30% or more
ホットオフセット発生温度については、上記最低定着温度の測定に準じて、トナー像を転写して上述の定着ローラーにより定着処理を行い、次いで白紙の転写紙を同様の条件下で当該定着ローラーに送って、これにトナー汚れが生ずるか否かを目視観察する操作を、前記定着ローラーの設定温度を順次上昇させた状態で繰り返し、トナー汚れの生じた最低の設定温度をもって、ホットオフセット発生温度とした。
○:210℃以上
△:190℃以上210℃未満
×:190℃未満
Regarding the hot offset occurrence temperature, in accordance with the measurement of the minimum fixing temperature, the toner image is transferred and fixed by the fixing roller described above, and then the white transfer paper is sent to the fixing roller under the same conditions. The operation of visually observing whether or not toner contamination occurs is repeated while the set temperature of the fixing roller is sequentially increased, and the lowest set temperature at which toner contamination occurs is determined as the hot offset occurrence temperature.
○: 210 ° C. or higher Δ: 190 ° C. or higher and lower than 210 ° C. ×: less than 190 ° C.
耐ブロッキング性については100mlのガラス瓶に10gのトナーを入れ、温度50℃の恒温槽に2日間放置し、以下の基準で評価した。
○:全くブロッキング無し
△:ソフトケーキング状態
×:ハードケーキング
For blocking resistance, 10 g of toner was placed in a 100 ml glass bottle, left in a thermostatic bath at a temperature of 50 ° C. for 2 days, and evaluated according to the following criteria.
○: No blocking Δ: Soft caking state ×: Hard caking
帯電安定性については、得られた現像剤を、電子写真複写機(型番AR−450Mシャープ(株)製)によって、初期および原稿濃度6%の原稿を10000枚連続複写したのちに、50mm×50mmのべた画像の画像出しを行い、上記初期および10000枚連続複写した後の現像剤を電子写真複写機の現像器内よりサンプリングし、その帯電量をブローオフ法によって測定した。更に、帯電安定性とは初期および10000枚連続複写後における帯電量の変化率である。
○:1万枚目の帯電量が初期の帯電量の100〜80%
△:1万枚目の帯電量が初期の帯電量の80〜60%
×:1万枚目の帯電量が初期の帯電量の60%以下
Regarding the charging stability, the obtained developer was continuously copied by using an electrophotographic copying machine (model number AR-450M Sharp Corporation) and 10,000 originals having an original density of 6% were continuously copied, and then 50 mm × 50 mm. The solid image was printed out, and the developer after the initial and 10,000 continuous copies were sampled from the developing device of the electrophotographic copying machine, and the charge amount was measured by the blow-off method. Further, the charging stability is the rate of change of the charge amount at the initial stage and after continuous copying of 10,000 sheets.
○ The charge amount of the 10,000th sheet is 100 to 80% of the initial charge amount
Δ: The charge amount of the 10,000th sheet is 80 to 60% of the initial charge amount.
×: The charge amount of the 10,000th sheet is 60% or less of the initial charge amount
表1に各実施例及び比較例と画像品位の関係を示す。 Table 1 shows the relationship between each example and comparative example and image quality.
表1に示すように、特に実施例6が全ての項目で良好であった。 As shown in Table 1, Example 6 was particularly good in all items.
1:ガスボンベ、2:加圧ポンプ、3:エントレーナー、4:加圧ポンプ、5、6:バルブ、7:反応容器、8:温度計、9、12、13:ヒーター、10:圧力計、11:減圧バルブ、14:ノズル、15:粒子捕集箱。 1: gas cylinder, 2: pressurization pump, 3: entrainer, 4: pressurization pump, 5, 6: valve, 7: reaction vessel, 8: thermometer, 9, 12, 13: heater, 10: pressure gauge, 11: Pressure reducing valve, 14: Nozzle, 15: Particle collection box.
Claims (5)
(r/100)2 < M * logY < 60 (1) In the core material which is a capsule toner mainly composed of a colorant and a binder resin, the capsule wall is composed of a powder material having a thermal conductivity at 300 K of Y (W / mK) with respect to the capsule wall M (volume%). A toner for developing an electrostatic latent image, wherein the toner satisfies the following formula when the thickness of the capsule wall is r (nm):
(R / 100) 2 <M * logY <60 (1)
(r/R)<0.10 (2) 2. The electrostatic latent image developing according to claim 1, wherein when the diameter of the core material is R (nm), the relationship with the thickness r (nm) of the capsule wall satisfies the following formula. toner.
(R / R) <0.10 (2)
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2004
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