JP2005288371A - Wastewater treatment method - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は有機性排水を生物処理する排水処理方法に関し、特に、硫黄および窒素を含有する有機性排水を嫌気性生物処理により処理する処理方法に関する。 The present invention relates to a wastewater treatment method for biologically treating organic wastewater, and more particularly to a treatment method for treating organic wastewater containing sulfur and nitrogen by anaerobic biological treatment.
食品工場や生活排水、農業集落排水等の有機性排水を処理する方法として、嫌気性微生物を用いて生物処理する方法が知られている(例えば、特許文献1参照)。この嫌気性生物処理では、有機物はメタンガスを含むバイオガスへと分解される。このバイオガスは、ボイラー等の燃料などとして有効に資源化される。 As a method of treating organic wastewater such as food factories, domestic wastewater, and agricultural settlement wastewater, a method of biological treatment using anaerobic microorganisms is known (for example, see Patent Document 1). In this anaerobic biological treatment, the organic matter is decomposed into biogas containing methane gas. This biogas is effectively recycled as fuel for boilers and the like.
ところで、排水中に硫黄分が含まれている場合、嫌気性処理において硫酸還元反応により硫化水素(H2S)が生成されることがある。このH2Sはバイオガスとともに処理系から排出されるが、H2Sは悪臭源となるほか、配管、ガスタンク等を腐食する性質を有するため、別に脱硫系を設けて除去する必要がある。
食品製造排水、例えばビール製造排水には、窒素分とともに硫黄分が含有されている。排水中の硫黄分は嫌気性生物処理による還元反応でH2Sになり、その濃度はバイオガス中のH2S濃度で数千ppmを超える高濃度になりうる。このように、H2S濃度が高くなると、従来の乾式、湿式の脱硫装置では、装置が大型化したり、必要な薬品量が増大してランニングコストがかさむといった問題点がある。この結果、バイオガスの資源化に伴うコストも増大してしまう。 Food production wastewater, such as beer production wastewater, contains sulfur as well as nitrogen. The sulfur content in the wastewater becomes H 2 S by the reduction reaction by the anaerobic biological treatment, and the concentration thereof can be a high concentration exceeding several thousand ppm as the H 2 S concentration in the biogas. As described above, when the H 2 S concentration is increased, the conventional dry and wet desulfurization apparatuses are disadvantageous in that the apparatus is increased in size and the required amount of chemicals is increased to increase the running cost. As a result, the cost associated with biogas resource increase also increases.
そこで本発明は、硫黄および窒素を含有する有機性排水を嫌気性生物処理する排水処理方法において、簡単な構成で低コストで脱硫処理を行える排水処理方法を提供することを課題とする。 Then, this invention makes it a subject to provide the waste water treatment method which can perform a desulfurization process by simple structure at low cost in the waste water treatment method which carries out the anaerobic biological treatment of the organic waste water containing sulfur and nitrogen.
上記課題を解決するため、本発明に係る排水処理方法は、硫黄および窒素を含有する有機性排水を生物処理する排水処理方法であって、有機性排水を嫌気性生物処理により処理した後、嫌気性生物処理により発生したバイオガスを導入しながら生物脱窒処理を行うことで、被処理液の脱窒処理とバイオガスの脱硫処理を同時に行うことを特徴とする。 In order to solve the above problems, a wastewater treatment method according to the present invention is a wastewater treatment method for biologically treating organic wastewater containing sulfur and nitrogen, and after treating the organic wastewater by anaerobic biological treatment, anaerobic The biodenitrification treatment is carried out while introducing the biogas generated by the sex biological treatment, whereby the denitrification treatment of the liquid to be treated and the desulfurization treatment of the biogas are carried out simultaneously.
生物脱窒処理において、バイオガスを導入しながら、生物脱窒処理を行うことで、被処理液中に存在している硝酸性窒素(NO3−N)とバイオガスから処理液へと溶け込んだH2Sとが硫黄酸化最近の働きにより以下の反応によって分解される。 In biological denitrification, biodenitrification was performed while introducing biogas, so that nitrate nitrogen (NO 3 -N) present in the liquid to be treated and biogas dissolved into the treatment liquid. H 2 S is decomposed by the following reaction due to the recent action of sulfur oxidation.
5H2S+6NO3 −+2H2O→3N2+5SO4 2−+14H+
これにより、脱窒・脱硫処理を一度で行うことができる。また、バイオガス中のメタンガス等の有機性ガスの一部も脱窒処理における有機源として使用される。
5H 2 S + 6NO 3 − + 2H 2 O → 3N 2 + 5SO 4 2− + 14H +
Thereby, denitrification and desulfurization processing can be performed at once. In addition, a part of organic gas such as methane gas in biogas is also used as an organic source in the denitrification treatment.
こうして生物脱窒処理を行ったあとに、硝化処理を行うことで、安定的に処理を行うことができる。 Thus, after performing the biological denitrification treatment, the treatment can be stably performed by performing the nitrification treatment.
本発明によれば、嫌気性生物処理により得られたH2Sを含むバイオガスを導入しながら生物脱窒処理を行うことで、被処理液の脱窒処理とバイオガスの脱硫処理を同時に行うことができる。このため、バイオガス中のH2S濃度を低減することができ、さらに脱硫が必要な場合でも脱硫処理に伴うコストを低減できる。さらに、有機物濃度が低い被処理液の場合でもバイオガス中のH2S、有機性ガスを利用して脱窒反応を進行させることができるので、脱窒処理の処理効率も向上する。 According to the present invention, the denitrification treatment of the liquid to be treated and the desulfurization treatment of the biogas are simultaneously performed by performing the biological denitrification treatment while introducing the biogas containing H 2 S obtained by the anaerobic biological treatment. be able to. Therefore, it is possible to reduce the H 2 S concentration in biogas, it can be reduced costs associated with the desulfurization process, even if necessary further desulfurization. Furthermore, even in the case of a liquid to be treated having a low organic substance concentration, the denitrification reaction can be advanced using H 2 S and organic gas in biogas, so that the treatment efficiency of the denitrification treatment is improved.
以下、添付図面を参照して本発明の好適な実施の形態について詳細に説明する。図1は、本発明に係る排水処理方法を実施する排水処理施設100の概略構成図である。この排水処理施設100は、例えば、食品工場から排出される排水を処理するものである。
DESCRIPTION OF EXEMPLARY EMBODIMENTS Hereinafter, preferred embodiments of the invention will be described in detail with reference to the accompanying drawings. FIG. 1 is a schematic configuration diagram of a
排水処理施設100は、嫌気反応槽1と、脱窒槽2と、硝化槽3と、脱硫設備4と、再利用設備5とを備えている。
The
嫌気反応槽1は、嫌気性微生物により有機性成分をメタンガスや炭酸ガス等に分解するためのものであり、EGSB式やUASB式の上向流式嫌気性処理槽等、種々の型式のものを用いることができる。 The anaerobic reaction tank 1 is for decomposing organic components into methane gas, carbon dioxide gas, etc. by anaerobic microorganisms. Various types of anaerobic treatment tanks such as EGSB type and UASB type upflow type anaerobic treatment tanks are used. Can be used.
脱窒槽2は、嫌気状態で処理液中の硝酸塩又は亜硝酸塩を窒素ガスに還元して除去する脱窒素菌を槽内に保持しており、硝化槽3は、好気状態でアンモニア性窒素を硝酸塩又は亜硝酸塩に酸化する硝化細菌を槽内に保持している。硝化槽3には図示していないが、空気または酸素を曝気する曝気装置を備えている。
The
脱硫設備4は、ガス中の硫黄成分(硫化水素、亜硫酸ガス等)を除去する乾式または湿式の脱硫装置を備えている。再利用設備5は、ガスホルダーのほか、ボイラー等を備えている。
The
嫌気反応槽1には、被処理水を導入するラインL1が接続され、脱窒槽2とは、処理液を搬送するラインL2と、発生ガス(バイオガス)を搬送するラインL10とで接続されている。
The anaerobic reaction tank 1 is connected with a line L1 for introducing the water to be treated, and the
脱窒槽2と、硝化槽3とは処理液を循環させるラインL3、L4で相互に接続されており、脱窒槽2と脱硫設備4とは発生ガスを搬送するラインL11で接続されている。脱硫設備4は、さらにガス搬送ラインL12で再利用設備5と接続される。硝化槽3にはさらに、処理水を排出するラインL5が接続される。
The
次に、この実施形態の動作、つまり、本発明に係る排水処理方法について具体的に説明する。 Next, the operation of this embodiment, that is, the waste water treatment method according to the present invention will be specifically described.
窒素分、硫黄分をともに含む比較的低濃度の有機性排水はラインL1から嫌気反応槽1へと導入される。嫌気反応槽1では、槽内の嫌気性微生物によって有機性成分がメタンガス・炭酸ガス等に分解される。このとき、硫黄分は以下の硫酸還元反応によって固形硫黄分または硫化水素へと分解される。そして、反応した硫化水素の一部は気液平衡により処理液中に溶解する。 A relatively low concentration organic waste water containing both nitrogen and sulfur is introduced into the anaerobic reaction tank 1 from the line L1. In the anaerobic reaction tank 1, organic components are decomposed into methane gas, carbon dioxide gas, etc. by anaerobic microorganisms in the tank. At this time, the sulfur content is decomposed into solid sulfur content or hydrogen sulfide by the following sulfuric acid reduction reaction. A part of the reacted hydrogen sulfide is dissolved in the treatment liquid by gas-liquid equilibrium.
SO4 2−+4H2→S2−+4H2O
4H2+2O2→4H2O
SO4 2−+3H2→S0+2H2O+2OH−
こうして有機性成分の大部分が分解された処理液はラインL2を通して直接脱窒槽2へと送られる。また、嫌気反応槽1で発生した硫化水素・メタンガス・炭酸ガスからなるバイオガスもまた、ラインL10を通して脱窒槽2へと導入される。
SO 4 2− + 4H 2 → S 2− + 4H 2 O
4H 2 + 2O 2 → 4H 2 O
SO 4 2− + 3H 2 → S 0 + 2H 2 O + 2OH −
The treatment liquid in which most of the organic components are decomposed in this way is sent directly to the
脱窒槽2では、嫌気状態において、脱窒菌により以下の反応にしたがって、硝酸性窒素(硝酸イオン、亜硝酸イオン)が窒素ガスへと還元される。
In the
2NO2 −+6H+→N2+2H2O+2OH−
2NO3 −+10H+→N2+4H2O+2OH−
この反応においては、硝酸性窒素の3倍以上のBOD成分が必要とされる。しかしながら、処理液中の有機分は嫌気反応槽1における処理で分解除去されているため、脱窒槽2へと導入される処理液中のBOD成分は低いレベルにとどまっている。本発明においては、処理液中に溶解している硫化水素を用いて硫黄酸化細菌による脱窒反応が起こる。また、バイオガスを導入することで、硫化水素が連続供給されるため、処理液中のBOD濃度が低い状態でも好適に反応を進行させることを可能としている。このため、別途栄養源を追加する必要がなく、処理コストの低減が図れる。
2NO 2 − + 6H + → N 2 + 2H 2 O + 2OH −
2NO 3 − + 10H + → N 2 + 4H 2 O + 2OH −
In this reaction, a BOD component more than 3 times that of nitrate nitrogen is required. However, since the organic content in the treatment liquid is decomposed and removed by the treatment in the anaerobic reaction tank 1, the BOD component in the treatment liquid introduced into the
すなわち、処理水中に溶解している硫化水素および導入されたバイオガスから溶け込んだ硫化水素が硝酸性窒素との間で、硫黄酸化細菌による以下の反応が進行し、硝酸性窒素の還元と、硫化水素の酸化反応が起こる。 That is, the hydrogen sulfide dissolved in the treated water and the hydrogen sulfide dissolved from the introduced biogas and the nitrate nitrogen undergo the following reaction by the sulfur-oxidizing bacteria to reduce the nitrate nitrogen and sulfide Hydrogen oxidation occurs.
5H2S+6NO3 −+2H2O→3N2+5SO4 2−+14H
これにより、バイオガスからの脱硫処理と処理液の脱窒処理を同時に行うことができる。バイオガス中の成分のうち、硫化水素はメタンガスより溶解度が高いうえ、上記反応によって消費されることもあり、処理液中へと溶解しやすいが、資源化において必要とされるメタンガスは処理液中への溶解度がもともと低いため、脱窒菌の栄養源として消費される一部を除いて、その大部分が脱窒槽2を通過する。
5H 2 S + 6NO 3 − + 2H 2 O → 3N 2 + 5SO 4 2− + 14H
Thereby, the desulfurization process from biogas and the denitrification process of a process liquid can be performed simultaneously. Among the components in biogas, hydrogen sulfide is more soluble than methane gas and may be consumed by the above reaction, and is easily dissolved in the processing solution. However, the methane gas required for resource recycling is in the processing solution. Since the solubility in is originally low, most of it passes through the
脱窒槽2で処理された処理液は、ラインL3により硝化槽3へと搬送される。硝化槽3では、好気状態で硝化菌によって、以下の反応により、処理液中のアンモニア性窒素(NH4 +)が硝酸性窒素へと酸化される。
The treatment liquid treated in the
2NH4 ++3O2→2NO2 −+2H2O+4H+
2NO2 −+O2→2NO3 −
こうして処理した処理液をラインL4により脱窒槽2へと返送して脱窒槽2と、硝化槽3間で循環させることにより、被処理液中の硝酸性窒素とアンモニア性窒素の両方を最終的に窒素ガスへと分解して除去する。循環を繰り返して窒素分を十分に除去したら、ラインL5から下水道へと放流されるか、後続の別の処理施設へと送られる。
2NH 4 + + 3O 2 → 2NO 2 − + 2H 2 O + 4H +
2NO 2 − + O 2 → 2NO 3 −
The treatment liquid thus treated is returned to the
一方、脱窒槽2で、脱硫されたバイオガスは、ラインL11により脱硫設備4へと送られる。脱窒槽2での脱硫は硫化水素を完全に除去するものではないため、硫化水素をほとんど含まないガスを必要とする場合には、さらに公知の乾式、湿式脱硫方法によって脱硫を行うとよい。なお、資源化に際して低濃度の硫化水素を含んでいても構わない場合には、脱硫設備4を要しない形式とすることができる。脱硫設備4に導入されるバイオガスは、嫌気反応槽1から排出された時点に比較して硫化水素濃度が低減されているため、このバイオガスが直接導入される場合と比べて脱硫設備4での設備を小型化することができ、薬品等を使用する場合も、その使用量を少なくすることができる。このため、脱硫処理に必要なランニングコストが少なくてすむという利点がある。
On the other hand, the biogas desulfurized in the
脱硫設備4で脱硫されたバイオガスは再利用設備5へと送られ、別途ボイラー燃料等として利用される。
The biogas desulfurized in the
発明者は、本発明に係る排水処理方法の有効性を確認するため、脱窒処理において嫌気反応槽1で発生したバイオガスを導入する実施例と、バイオガスを導入することなく脱窒処理を行う比較例とを比較する比較実験を行ったので、以下、その結果について述べる。 In order to confirm the effectiveness of the wastewater treatment method according to the present invention, the inventor conducted an example of introducing biogas generated in the anaerobic reaction tank 1 in the denitrification process, and a denitrification process without introducing biogas. Since the comparison experiment which compares with the comparative example to perform was done, the result is described below.
比較実験には、いずれも同一の食品製造排水を模擬した合成排水を用いた。実験に用いた合成排水のBODは2000mg/l、CODCrは3000mg/l、であり、全窒素濃度が80mg/l、全硫黄濃度が20mg/lであった。これを嫌気反応槽1で、CODCr負荷20kg-CODCr/m3・dの条件で嫌気性生物処理した結果、嫌気反応槽1通過後の処理水は、BODが130mg/l、全窒素濃度が60mg/l、全硫黄濃度が10mg/lであった。また、バイオガス中の硫化水素濃度は5000ppmであった。 In the comparative experiments, synthetic wastewater simulating the same food production wastewater was used. The synthetic wastewater used in the experiment had a BOD of 2000 mg / l, COD Cr of 3000 mg / l, a total nitrogen concentration of 80 mg / l, and a total sulfur concentration of 20 mg / l. As a result of anaerobic biological treatment of this in the anaerobic reaction tank 1 under the condition of COD Cr load 20 kg-COD Cr / m 3 · d, the treated water after passing through the anaerobic reaction tank 1 has a BOD of 130 mg / l and total nitrogen concentration Was 60 mg / l, and the total sulfur concentration was 10 mg / l. The hydrogen sulfide concentration in the biogas was 5000 ppm.
実施例では、このバイオガスを脱窒槽2へと導入しつつ、処理液を脱窒槽2と硝化槽3間で循環させて、脱窒槽窒素負荷が0.7kg-N/m3・d、硝化槽窒素負荷が0.2kg-N/m3・d、硝化循環液流量が5Q(Qは被処理水の流量)の条件で脱窒・脱硫処理を行った。一方、比較例では、バイオガスを導入しないで脱窒処理を行った。バイオガス供給以外の条件は、実施例、比較例とも同一とした。
In this example, while introducing this biogas into the
この結果、実施例では、最終的な処理水中においては、BODは、測定限界の10mg/l未満であり、全窒素濃度が10mg/l、全硫黄濃度が10mg/lであった。また、脱窒槽2通過後のバイオガス中の硫化水素濃度は500ppmとなった。
As a result, in the examples, in the final treated water, the BOD was less than the measurement limit of 10 mg / l, the total nitrogen concentration was 10 mg / l, and the total sulfur concentration was 10 mg / l. Moreover, the hydrogen sulfide concentration in the biogas after passing through the
これに対して、比較例では、最終的な処理水中においては、BOD、全硫黄濃度は、実施例と同一であったが、全窒素濃度は20mg/lで、脱窒効率が実施例に及ばなかった。また、比較例ではバイオガスの脱硫は別途行う必要がある点で実施例と相違することになる。 On the other hand, in the comparative example, in the final treated water, the BOD and the total sulfur concentration were the same as in the example, but the total nitrogen concentration was 20 mg / l, and the denitrification efficiency reached the example. There wasn't. Further, the comparative example differs from the examples in that biogas desulfurization needs to be performed separately.
比較実験の結果、バイオガス導入によるバイオガス自体の脱窒と、処理液の脱窒効率向上の効果が確認された。また、バイオガスからの脱硫に伴う脱窒処理水中の全硫黄濃度の増加の影響は見られなかった。これは嫌気処理水に溶解していた硫化水素が硫黄酸化細菌による脱窒反応で消費され、この消費分がバイオガス導入によって補給されたためと考えられる。これにより、本発明の有効性を確認することができた。 As a result of the comparative experiment, it was confirmed that the biogas itself was denitrified by introducing biogas and the treatment solution was improved in denitrification efficiency. Moreover, the influence of the increase in the total sulfur concentration in denitrification treated water accompanying desulfurization from biogas was not seen. This is thought to be because hydrogen sulfide dissolved in the anaerobic treated water was consumed in the denitrification reaction by the sulfur-oxidizing bacteria, and this consumption was replenished by introducing biogas. Thereby, the effectiveness of the present invention could be confirmed.
以上の説明では、脱窒槽と硝化槽とを別に設ける場合を例に説明したが、本発明はこのような設備に限定されるものではない。例えば、脱窒槽と硝化槽とが溢水可能な隔壁、膜等により仕切られている構造のものや、同一の槽内で曝気条件を変えることで交互に脱窒と硝化を行う施設や、オキシデーションディッチのように、処理水を流動させ、流路内に好気条件を満たす領域と嫌気条件を満たす領域を併存させる施設においても本発明は好適に適用可能である。 In the above description, the case where the denitrification tank and the nitrification tank are provided separately has been described as an example, but the present invention is not limited to such equipment. For example, a structure in which the denitrification tank and the nitrification tank are separated by a partition wall that can overflow, a membrane, etc., a facility that performs denitrification and nitrification alternately by changing aeration conditions in the same tank, and oxidation The present invention can be suitably applied to facilities such as a ditch where the treated water is flowed and the region satisfying the aerobic condition and the region satisfying the anaerobic condition coexist in the flow path.
1…嫌気反応槽、2…脱窒槽、3…硝化槽、4…脱硫設備、5…再利用設備、100…排水処理施設、L1〜L5…処理液搬送ライン、L10〜L12…ガス搬送ライン。 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Anaerobic reaction tank, 2 ... Denitrification tank, 3 ... Nitrification tank, 4 ... Desulfurization equipment, 5 ... Reuse equipment, 100 ... Waste water treatment facility, L1-L5 ... Treatment liquid conveyance line, L10-L12 ... Gas conveyance line.
Claims (2)
前記有機性排水を嫌気性生物処理により処理した後、
前記嫌気性生物処理により発生したバイオガスを導入しながら生物脱窒処理を行うことで、被処理液の脱窒処理とバイオガスの脱硫処理を同時に行うことを特徴とする排水処理方法。 A wastewater treatment method for biologically treating organic wastewater containing sulfur and nitrogen,
After treating the organic wastewater by anaerobic biological treatment,
A wastewater treatment method, wherein a denitrification treatment of a liquid to be treated and a desulfurization treatment of a biogas are simultaneously performed by performing a biological denitrification treatment while introducing a biogas generated by the anaerobic biological treatment.
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