JP2005285700A - 鉛蓄電池用セパレータのシール材、袋状鉛蓄電池用セパレータ並びに鉛蓄電池 - Google Patents
鉛蓄電池用セパレータのシール材、袋状鉛蓄電池用セパレータ並びに鉛蓄電池 Download PDFInfo
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Abstract
【課題】 主にガラス繊維からなる無機質材を主体とした不織布状シートからなる鉛蓄電池用セパレータを袋状に加工するシール材として、高い接着強度が得られ、極板側端面側からの電解液の供給を妨げることがなく、極板の膨張・収縮によって破断することがない良好なシールを行うことのできる鉛蓄電池用セパレータのシール材、該シール材を用いた袋状鉛蓄電池用セパレータ並びに鉛蓄電池を提供することを目的とする。
【解決手段】 本発明の鉛蓄電池用セパレータのシール材は、主にガラス繊維からなる無機質材を主体とした不織布状シートからなる鉛蓄電池用セパレータを袋状に加工する鉛蓄電池用セパレータのシール材であって、前記シール材が粒子状物と必要に応じて繊維状物とからなる無機材料95〜10質量%と、粒子状物と必要に応じて繊維状物とからなる合成樹脂材料5〜90質量%とからなる材料を分散媒体とともに混練してなるペースト状物であることを特徴とする。
【選択図】 なし
【解決手段】 本発明の鉛蓄電池用セパレータのシール材は、主にガラス繊維からなる無機質材を主体とした不織布状シートからなる鉛蓄電池用セパレータを袋状に加工する鉛蓄電池用セパレータのシール材であって、前記シール材が粒子状物と必要に応じて繊維状物とからなる無機材料95〜10質量%と、粒子状物と必要に応じて繊維状物とからなる合成樹脂材料5〜90質量%とからなる材料を分散媒体とともに混練してなるペースト状物であることを特徴とする。
【選択図】 なし
Description
本発明は、主にガラス繊維からなる無機質材を主体とした不織布状シートからなる鉛蓄電池用セパレータを袋状に加工する鉛蓄電池用セパレータのシール材であって、特に、電解液保持機能を有する鉛蓄電池用セパレータのシール材、該シール材を用いた袋状鉛蓄電池用セパレータ並びに鉛蓄電池に関する。
自動車用電池に代表される開放型鉛蓄電池では、安価なエキスパンド式極板が主流であり、活物質の脱落による短絡を防止するため、セパレータは袋状にして用いられるのが一般的である。このため、セパレータとしては、熱可塑性樹脂を主体とした多孔質フィルムが一般に用いられ、極板をU字状に包み込んだセパレータの両側辺部を超音波溶着や機械的圧着等により帯状にシールするようにしている。
一方、密閉型鉛蓄電池では、鋳造式極板が主流であるが、最近では、安価なエキスパンド式極板を使用する電池も開発されてきている。しかし、密閉型鉛蓄電池のセパレータとしては、電解液保持材としての機能を併せ持つようにするため、主にガラス繊維からなる無機質材を主体とした不織布状シートを用いるのが一般的であり、前述のようなシール方法による袋加工ができない。このため、不織布状シートの両側辺部に接着剤を塗布して重ね合わせ帯状に接着シールする方法が考えられるが、シート自体の剥離強度が低いことから袋加工部で容易に剥離を生じ良好な接着性を得ることができない。このため、特許文献1又は2に開示されるように、主にガラス繊維からなる無機質材を主体とした不織布状シートに40〜60質量%程度の有機繊維を配合してセパレータを形成し、前述の多孔質フィルムセパレータのように両側辺部を超音波溶着や機械的圧着等により帯状にシールする方法も提案されているが、この方法では、ガラス繊維等の無機質材に比べて電解液濡れ性の劣る有機繊維を多量に配合することから、セパレータの電解液吸液性や電解液保持性が低下するという問題があった。このため、特許文献3に開示されるように、ガラス繊維のみからなる不織布状シートの両側辺部のみに熱可塑性樹脂の含浸液を含浸付着させてセパレータを形成し、該両側辺部を機械的圧着により帯状にシールする方法も提案されているが、この方法では、セパレータ基材が元々ガラス繊維のみからなる不織布状シートであることから、機械的圧着つまり歯車噛み合わせによる圧着を受けた部位で基材切れを生じ易いという問題があった。
このため、以上のような問題点を解決する方法として、特許文献4には、セパレータとしてガラス繊維のみからなる不織布状シートを用い、該セパレータで極板をU字状に包み込んだ状態で、前記セパレータの両側端部と前記極板の両側端面に溶融樹脂を塗布して前記セパレータと前記極板を固定して一体化するようにしたものが開示されている。
また、特許文献5には、セパレータとしてガラス繊維のみからなる不織布状シートを用い、該セパレータで極板をU字状に包み込んだ状態で、前記セパレータの両側端部の重なり合った両片を溶融樹脂で被覆して固定・一体化して、セパレータの両側端縁部を狭幅にシールするようにしたものが開示されている。
一方、密閉型鉛蓄電池では、鋳造式極板が主流であるが、最近では、安価なエキスパンド式極板を使用する電池も開発されてきている。しかし、密閉型鉛蓄電池のセパレータとしては、電解液保持材としての機能を併せ持つようにするため、主にガラス繊維からなる無機質材を主体とした不織布状シートを用いるのが一般的であり、前述のようなシール方法による袋加工ができない。このため、不織布状シートの両側辺部に接着剤を塗布して重ね合わせ帯状に接着シールする方法が考えられるが、シート自体の剥離強度が低いことから袋加工部で容易に剥離を生じ良好な接着性を得ることができない。このため、特許文献1又は2に開示されるように、主にガラス繊維からなる無機質材を主体とした不織布状シートに40〜60質量%程度の有機繊維を配合してセパレータを形成し、前述の多孔質フィルムセパレータのように両側辺部を超音波溶着や機械的圧着等により帯状にシールする方法も提案されているが、この方法では、ガラス繊維等の無機質材に比べて電解液濡れ性の劣る有機繊維を多量に配合することから、セパレータの電解液吸液性や電解液保持性が低下するという問題があった。このため、特許文献3に開示されるように、ガラス繊維のみからなる不織布状シートの両側辺部のみに熱可塑性樹脂の含浸液を含浸付着させてセパレータを形成し、該両側辺部を機械的圧着により帯状にシールする方法も提案されているが、この方法では、セパレータ基材が元々ガラス繊維のみからなる不織布状シートであることから、機械的圧着つまり歯車噛み合わせによる圧着を受けた部位で基材切れを生じ易いという問題があった。
このため、以上のような問題点を解決する方法として、特許文献4には、セパレータとしてガラス繊維のみからなる不織布状シートを用い、該セパレータで極板をU字状に包み込んだ状態で、前記セパレータの両側端部と前記極板の両側端面に溶融樹脂を塗布して前記セパレータと前記極板を固定して一体化するようにしたものが開示されている。
また、特許文献5には、セパレータとしてガラス繊維のみからなる不織布状シートを用い、該セパレータで極板をU字状に包み込んだ状態で、前記セパレータの両側端部の重なり合った両片を溶融樹脂で被覆して固定・一体化して、セパレータの両側端縁部を狭幅にシールするようにしたものが開示されている。
しかしながら、前記特許文献4に記載されている鉛蓄電池用複合極板は、セパレータで極板をU字状に包み込んだ状態で該セパレータの側端部と該極板の側端面に溶融樹脂を塗布して両者を一体に固定するものであるが、硬化した樹脂が前記極板の側端面側の空間を完全に埋めてしまうため、前記極板の側端面側からは該極板へ電解液が供給されず、電池反応が妨げられ、電池性能が低下するという問題があった。また、セパレータの側端部と極板の側端面を一体に固定しているため、正極板をセパレータで包んで電池を形成した場合には、充放電反応によって起こる正極板の膨張・収縮に対して前記セパレータが対応できず、セパレータが破断するという問題もあった。
また、前記特許文献5に記載されている鉛蓄電池用袋状セパレータは、セパレータで極板をU字状に包み込んだ状態で該セパレータの側端部の重なり合った両片を溶融樹脂で被覆して固定・一体化するものであるが、前記特許文献4の場合と異なり、極板の側端面まで樹脂で固めるようにしておらず極板の側端面側の空間は確保されるため、前記極板の側端面側からも該極板へ電解液が供給されるという利点を有する。しかし、不織布状シートセパレータの側端部に対して、溶融状態の樹脂をある程度セパレータ内部に含浸させて被覆しているため、セパレータの樹脂が含浸した部位では、電解液を吸液することができず、セパレータの電解液保持量が低下し、電池性能が低下するという問題があった。
そこで、本発明は、前記問題点に鑑みて、主にガラス繊維からなる無機質材を主体とした不織布状シートからなる鉛蓄電池用セパレータを折り曲げて重なった各側端部をシールして袋状に加工するシール材として、セパレータ形成材料に有機材料を多く含ませなくとも、シール部位で剥離や基材切れを起こさず高い接着強度が得られ、セパレータで包んだ極板への該極板側端面側からの電解液の供給を妨げることがなく、セパレータの電解液吸液性や電解液保持性を低下させることがなく、セパレータで包んだ極板の膨張・収縮によってセパレータが破断することがない良好なシールを行うことのできる鉛蓄電池用セパレータのシール材、該シール材を用いた袋状鉛蓄電池用セパレータ並びに鉛蓄電池を提供することを目的とする。
また、前記特許文献5に記載されている鉛蓄電池用袋状セパレータは、セパレータで極板をU字状に包み込んだ状態で該セパレータの側端部の重なり合った両片を溶融樹脂で被覆して固定・一体化するものであるが、前記特許文献4の場合と異なり、極板の側端面まで樹脂で固めるようにしておらず極板の側端面側の空間は確保されるため、前記極板の側端面側からも該極板へ電解液が供給されるという利点を有する。しかし、不織布状シートセパレータの側端部に対して、溶融状態の樹脂をある程度セパレータ内部に含浸させて被覆しているため、セパレータの樹脂が含浸した部位では、電解液を吸液することができず、セパレータの電解液保持量が低下し、電池性能が低下するという問題があった。
そこで、本発明は、前記問題点に鑑みて、主にガラス繊維からなる無機質材を主体とした不織布状シートからなる鉛蓄電池用セパレータを折り曲げて重なった各側端部をシールして袋状に加工するシール材として、セパレータ形成材料に有機材料を多く含ませなくとも、シール部位で剥離や基材切れを起こさず高い接着強度が得られ、セパレータで包んだ極板への該極板側端面側からの電解液の供給を妨げることがなく、セパレータの電解液吸液性や電解液保持性を低下させることがなく、セパレータで包んだ極板の膨張・収縮によってセパレータが破断することがない良好なシールを行うことのできる鉛蓄電池用セパレータのシール材、該シール材を用いた袋状鉛蓄電池用セパレータ並びに鉛蓄電池を提供することを目的とする。
本発明の鉛蓄電池用セパレータのシール材は、前記目的を達成するべく、請求項1に記載の通り、主にガラス繊維からなる無機質材を主体とした不織布状シートからなる鉛蓄電池用セパレータを袋状に加工する鉛蓄電池用セパレータのシール材であって、前記シール材が粒子状物と必要に応じて繊維状物とからなる無機材料95〜10質量%と、粒子状物と必要に応じて繊維状物とからなる合成樹脂材料5〜90質量%とからなる材料を分散媒体とともに混練してなるペースト状物であることを特徴とする。
また、請求項2記載の鉛蓄電池用セパレータのシール材は、請求項1記載の鉛蓄電池用セパレータのシール材において、前記無機材料が50質量%以上、より好ましくは70質量%以上であることを特徴とする。
また、本発明の袋状鉛蓄電池用セパレータは、前記目的を達成するべく、請求項3に記載の通り、請求項1又は2記載の鉛蓄電池用セパレータのシール材で、U字状に折り曲げた主にガラス繊維からなる無機質材を主体とした不織布状シートからなる鉛蓄電池用セパレータの重なり合った両側端部を固着してシールしてなり、シールされた部位が多孔質であることを特徴とする。
また、請求項4記載の袋状鉛蓄電池用セパレータは、請求項3記載の袋状鉛蓄電池用セパレータにおいて、主にガラス繊維からなる無機質材を主体とした不織布状シートからなる鉛蓄電池用セパレータをU字状に折り曲げ、側辺部が重なり合った状態を維持しながら、その重なり合った側辺部の側面側から前記シール材を塗り込み、該シール材を乾燥後あるいは乾燥と同時に、該シール材に含まれる前記粒子状合成樹脂材料が粒子形状を維持しつつ粒子表面が軟化あるいは溶融する温度にて所定時間加熱処理してなることを特徴とする。
また、請求項5記載の袋状鉛蓄電池用セパレータは、請求項3又は4記載の袋状鉛蓄電池用セパレータにおいて、前記不織布状シートは無機質材が90質量%以上であることを特徴とする。
また、請求項6記載の袋状鉛蓄電池用セパレータは、請求項3乃至5の何れかに記載の袋状鉛蓄電池用セパレータにおいて、前記鉛蓄電池用セパレータが密閉型鉛蓄電池用セパレータであることを特徴とする。
また、本発明の鉛蓄電池は、前記目的を達成するべく、請求項7に記載の通り、請求項3乃至6の何れかに記載の袋状鉛蓄電池用セパレータを用いたことを特徴とする。
また、請求項2記載の鉛蓄電池用セパレータのシール材は、請求項1記載の鉛蓄電池用セパレータのシール材において、前記無機材料が50質量%以上、より好ましくは70質量%以上であることを特徴とする。
また、本発明の袋状鉛蓄電池用セパレータは、前記目的を達成するべく、請求項3に記載の通り、請求項1又は2記載の鉛蓄電池用セパレータのシール材で、U字状に折り曲げた主にガラス繊維からなる無機質材を主体とした不織布状シートからなる鉛蓄電池用セパレータの重なり合った両側端部を固着してシールしてなり、シールされた部位が多孔質であることを特徴とする。
また、請求項4記載の袋状鉛蓄電池用セパレータは、請求項3記載の袋状鉛蓄電池用セパレータにおいて、主にガラス繊維からなる無機質材を主体とした不織布状シートからなる鉛蓄電池用セパレータをU字状に折り曲げ、側辺部が重なり合った状態を維持しながら、その重なり合った側辺部の側面側から前記シール材を塗り込み、該シール材を乾燥後あるいは乾燥と同時に、該シール材に含まれる前記粒子状合成樹脂材料が粒子形状を維持しつつ粒子表面が軟化あるいは溶融する温度にて所定時間加熱処理してなることを特徴とする。
また、請求項5記載の袋状鉛蓄電池用セパレータは、請求項3又は4記載の袋状鉛蓄電池用セパレータにおいて、前記不織布状シートは無機質材が90質量%以上であることを特徴とする。
また、請求項6記載の袋状鉛蓄電池用セパレータは、請求項3乃至5の何れかに記載の袋状鉛蓄電池用セパレータにおいて、前記鉛蓄電池用セパレータが密閉型鉛蓄電池用セパレータであることを特徴とする。
また、本発明の鉛蓄電池は、前記目的を達成するべく、請求項7に記載の通り、請求項3乃至6の何れかに記載の袋状鉛蓄電池用セパレータを用いたことを特徴とする。
本発明の鉛蓄電池用セパレータのシール材は、粒子状物と必要に応じて繊維状物とからなる無機材料95〜10質量%と、粒子状物と必要に応じて繊維状物とからなる合成樹脂材料5〜90質量%とからなる材料を分散媒体とともに混練してなるペースト状物であるため、このシール材を、U字状に折り曲げた主にガラス繊維からなる無機質材を主体とした不織布状シートからなる鉛蓄電池用セパレータの側面に塗り込んで乾燥・固化させれば、シール部が多孔質となる袋状鉛蓄電池用セパレータが容易に得られる。
前記シール材に含まれる無機材料が50質量%以上、特に70質量%以上である場合は、該シール材を用いて袋加工した袋状鉛蓄電池用セパレータのシール部の電解液濡れ性を良好にすることができるので、前記シール材を用いて袋加工された袋状鉛蓄電池用セパレータは、シール部の電解液保持性及び電解液イオン透過性が良好となる利点を有する。
本発明の袋状鉛蓄電池用セパレータによれば、前記特許文献5に記載されたシール材の施工方法についてはほぼこの方法を踏襲することにより、前記特許文献5の鉛蓄電池用袋状セパレータの有する前記文献に記載された効果をすべて有しつつ、更に、シール材の構成材料の材質及び構造を見直すことにより、袋状鉛蓄電池用セパレータのシール部を多孔質かつ電解液濡れ性が良好かつ高柔軟性(高弾力性)にできるという新たな効果を付加した、更に優れた袋状鉛蓄電池用セパレータへと発展させることができた。
本発明のシール材を用いて袋加工した袋状鉛蓄電池用セパレータは、従来のシール材を用いて袋加工した袋状鉛蓄電池用セパレータと異なり、セパレータのシール部が、多孔質を維持しているとともに、電解液濡れ性も良好であるため、シール部に電解液を吸液することができ、シール部における電解液保持性が良好で、シール部の電解液イオン透過性も良好であり、前記セパレータのシール部は、シール部以外の部位同様に、鉛蓄電池用セパレータ、特に密閉型鉛蓄電池用セパレータとしての機能を十分に発揮して電池反応に寄与し得るものであり、しかも、従来のシール材を用いて袋加工した袋状鉛蓄電池用セパレータと何ら遜色のない高いシール強度が得られることから、このセパレータを鉛蓄電池、特に密閉型鉛蓄電池に適用した場合には、電池性能(寿命性能)の大幅な改善をもたらす。
前記シール材に含まれる無機材料が50質量%以上、特に70質量%以上である場合は、該シール材を用いて袋加工した袋状鉛蓄電池用セパレータのシール部の電解液濡れ性を良好にすることができるので、前記シール材を用いて袋加工された袋状鉛蓄電池用セパレータは、シール部の電解液保持性及び電解液イオン透過性が良好となる利点を有する。
本発明の袋状鉛蓄電池用セパレータによれば、前記特許文献5に記載されたシール材の施工方法についてはほぼこの方法を踏襲することにより、前記特許文献5の鉛蓄電池用袋状セパレータの有する前記文献に記載された効果をすべて有しつつ、更に、シール材の構成材料の材質及び構造を見直すことにより、袋状鉛蓄電池用セパレータのシール部を多孔質かつ電解液濡れ性が良好かつ高柔軟性(高弾力性)にできるという新たな効果を付加した、更に優れた袋状鉛蓄電池用セパレータへと発展させることができた。
本発明のシール材を用いて袋加工した袋状鉛蓄電池用セパレータは、従来のシール材を用いて袋加工した袋状鉛蓄電池用セパレータと異なり、セパレータのシール部が、多孔質を維持しているとともに、電解液濡れ性も良好であるため、シール部に電解液を吸液することができ、シール部における電解液保持性が良好で、シール部の電解液イオン透過性も良好であり、前記セパレータのシール部は、シール部以外の部位同様に、鉛蓄電池用セパレータ、特に密閉型鉛蓄電池用セパレータとしての機能を十分に発揮して電池反応に寄与し得るものであり、しかも、従来のシール材を用いて袋加工した袋状鉛蓄電池用セパレータと何ら遜色のない高いシール強度が得られることから、このセパレータを鉛蓄電池、特に密閉型鉛蓄電池に適用した場合には、電池性能(寿命性能)の大幅な改善をもたらす。
本発明の鉛蓄電池用セパレータのシール材は、主にガラス繊維からなる無機質材を主体とした不織布状シート、特に前記無機質材が90質量%以上で構成される不織布状シートからなる鉛蓄電池用セパレータを、袋状に加工する袋加工用のシール材であり、本発明の袋状鉛蓄電池用セパレータは、主にガラス繊維からなる無機質材を主体とした不織布状シート、特に前記無機質材が90質量%以上で構成される不織布状シートからなる鉛蓄電池用セパレータを、U字状に折り曲げてその両側端部で前記シール材を用いて固着・シールしてなる袋状セパレータである。
本発明の鉛蓄電池用セパレータのシール材は、粒子状物と必要に応じて繊維状物とからなる無機材料95〜10質量%と、粒子状物と必要に応じて繊維状物とからなる合成樹脂材料5〜90質量%とからなる材料を、例えば、水、アルコール等の分散媒体に分散し、脱気しながら均一に混練して、ペースト状物としたものである。
前記無機材料を主体とする場合(前記無機材料の比率が50質量%を超える場合)は、前記合成樹脂材料として、前記無機材料の平均粒子径よりも小さい平均粒子径を有する合成樹脂材料を使用し、前記無機材料同士の隙間の空間に前記合成樹脂材料が介在した形で、施工後の加熱乾燥あるいは加熱処理により、前記無機材料が前記合成樹脂材料のバインダ効果により結合され、前記無機材料同士の接触により多孔質化したシール部を形成することができる。
また、前記合成樹脂材料を主体とする場合(前記合成樹脂材料の比率が50質量%を超える場合)で前記無機材料として無機粉体を使用する場合は、前記合成樹脂材料として、前記無機粉体の平均粒子径とほぼ同等の平均粒子径を有する合成樹脂材料を使用し、施工後の加熱乾燥あるいは加熱処理により、前記無機粉体と前記合成樹脂材料とが結合され、これら材料同士の接触により多孔質化したシール部を形成することができる。
また、前記合成樹脂材料を主体とする場合(前記合成樹脂材料の比率が50質量%を超える場合)で前記無機材料として無機ゾルを使用する場合は、前記合成樹脂材料として、前記無機ゾルの平均粒子径よりも大きい平均粒子径を有する合成樹脂材料を使用し、前記合成樹脂材料同士の隙間の空間に前記無機ゾルが介在した形で、施工後の加熱乾燥あるいは加熱処理により、前記合成樹脂材料同士が結合され、前記合成樹脂材料同士の接触により多孔質化したシール部を形成することができる。
前記シール材は、前記無機材料が50質量%以上、特に70質量%以上である場合は、前記シール材の施工部位(シール部)の電解液濡れ性が良好となり、また、前記シール部の多孔質性が高まり、前記シール部の電解液保持性及び電解液イオン透過性が向上するため好ましい。
前記ペースト状物の粘度が500〜7000mPa・sである場合は、塗布しやすく、鉛蓄電池用セパレータのシール材として好適である。このペースト状物の粘度が低い場合は、CMC等の増粘剤を少量添加するとよい。
本発明の鉛蓄電池用セパレータのシール材は、粒子状物と必要に応じて繊維状物とからなる無機材料95〜10質量%と、粒子状物と必要に応じて繊維状物とからなる合成樹脂材料5〜90質量%とからなる材料を、例えば、水、アルコール等の分散媒体に分散し、脱気しながら均一に混練して、ペースト状物としたものである。
前記無機材料を主体とする場合(前記無機材料の比率が50質量%を超える場合)は、前記合成樹脂材料として、前記無機材料の平均粒子径よりも小さい平均粒子径を有する合成樹脂材料を使用し、前記無機材料同士の隙間の空間に前記合成樹脂材料が介在した形で、施工後の加熱乾燥あるいは加熱処理により、前記無機材料が前記合成樹脂材料のバインダ効果により結合され、前記無機材料同士の接触により多孔質化したシール部を形成することができる。
また、前記合成樹脂材料を主体とする場合(前記合成樹脂材料の比率が50質量%を超える場合)で前記無機材料として無機粉体を使用する場合は、前記合成樹脂材料として、前記無機粉体の平均粒子径とほぼ同等の平均粒子径を有する合成樹脂材料を使用し、施工後の加熱乾燥あるいは加熱処理により、前記無機粉体と前記合成樹脂材料とが結合され、これら材料同士の接触により多孔質化したシール部を形成することができる。
また、前記合成樹脂材料を主体とする場合(前記合成樹脂材料の比率が50質量%を超える場合)で前記無機材料として無機ゾルを使用する場合は、前記合成樹脂材料として、前記無機ゾルの平均粒子径よりも大きい平均粒子径を有する合成樹脂材料を使用し、前記合成樹脂材料同士の隙間の空間に前記無機ゾルが介在した形で、施工後の加熱乾燥あるいは加熱処理により、前記合成樹脂材料同士が結合され、前記合成樹脂材料同士の接触により多孔質化したシール部を形成することができる。
前記シール材は、前記無機材料が50質量%以上、特に70質量%以上である場合は、前記シール材の施工部位(シール部)の電解液濡れ性が良好となり、また、前記シール部の多孔質性が高まり、前記シール部の電解液保持性及び電解液イオン透過性が向上するため好ましい。
前記ペースト状物の粘度が500〜7000mPa・sである場合は、塗布しやすく、鉛蓄電池用セパレータのシール材として好適である。このペースト状物の粘度が低い場合は、CMC等の増粘剤を少量添加するとよい。
前記無機材料としては、粒子状無機材料と必要に応じて繊維状無機材料が使用される。前記粒子状無機材料としては、無機粉体又は/及び無機ゾルが使用できる。前記無機粉体としては、シリカ粉末、珪藻土、ガラス粉末等が使用できる。前記無機ゾルとしては、シリカゾル、アルミナゾル、チタニアゾル等が使用できる。
尚、前記無機材料の配合比率が高い場合は、前記合成樹脂材料によるバインダ効果が低くなるので、前記無機材料として、固結性のある無機粉体、例えば、セピオライト、珪藻土等を使用することにより、シール材の施工部位(シール部)のシール強度の低下を補うことができる。
尚、前記無機材料の配合比率が高い場合は、前記合成樹脂材料によるバインダ効果が低くなるので、前記無機材料として、固結性のある無機粉体、例えば、セピオライト、珪藻土等を使用することにより、シール材の施工部位(シール部)のシール強度の低下を補うことができる。
前記合成樹脂材料としては、粒子状合成樹脂材料と必要に応じて繊維状合成樹脂材料が使用される。前記合成樹脂材料が熱硬化性樹脂からなる場合は、シール材の施工部位(シール部)のシール強度が向上するため好ましい。前記熱硬化性樹脂としては、アクリル系樹脂、フェノール系樹脂等が使用できる。
また、前記合成樹脂材料が熱可塑性樹脂からなる場合は、シール材によって袋加工された袋状セパレータのシール部が弾力性や柔軟性を有し、該袋状セパレータ内に収容した極板の膨張・収縮に追従して伸縮し、セパレータが破断しにくくなるため、好ましい。尚、前記合成樹脂材料が熱可塑性樹脂のみからなる場合は、シール材の施工部位(シール部)のシール強度が低下するため、前記熱硬化性樹脂を併用することが好ましい。
前記熱可塑性樹脂としては、ポリオレフィン系エマルジョン樹脂、ポリオレフィン系樹脂粉体、ポリオレフィン系マイクロカプセル、アクリル系樹脂マイクロカプセル等が使用できる。尚、前記マイクロカプセルは、発泡性のものを使用してもよい。
前記熱可塑性樹脂としては、ポリオレフィン系エマルジョン樹脂、ポリオレフィン系樹脂粉体、ポリオレフィン系マイクロカプセル、アクリル系樹脂マイクロカプセル等が使用できる。尚、前記マイクロカプセルは、発泡性のものを使用してもよい。
また、前記シール材に繊維状物、つまり、前記繊維状無機材料や前記繊維状合成樹脂材料が含まれる場合は、前記繊維状物が補強材となり、シール部分のひび割れを防止することができるため、好ましい。前記繊維状無機材料としては、ガラス繊維、ウィスカ、ガラスフレーク、無機フレーク等が使用できる。前記繊維状合成樹脂材料としては、アクリル繊維、パルプ繊維、ポリオレフィン系繊維、ポリエステル系繊維等が使用できる。
前記シール材を用いて本発明の袋状鉛蓄電池用セパレータを得るには、例えば、主にガラス繊維からなる無機質材を主体とした不織布状シートからなる鉛蓄電池用セパレータをU字状に折り曲げ、側辺部が重なり合った状態を維持しながら、その重なり合った側辺部の側面側から前記シール材を塗り込み、該シール材を乾燥後あるいは乾燥と同時に、該シール材に含まれる前記粒子状合成樹脂材料が粒子形状を維持しつつ粒子表面が軟化あるいは溶融する温度にて所定時間加熱処理すれば、本発明の袋状鉛蓄電池用セパレータを得ることができる。
尚、前記袋状鉛蓄電池用セパレータを得る際、U字状に折り曲げた前記セパレータの間に極板を挟むようにすれば、セパレータの袋加工と同時に極板の包装加工を行うことも可能である。
また、例えば、正極板をU字状に包んだセパレータと負極板を交互に積層して極群を形成し、該極群を型に固定して該型内に前記シール材を流し込み、所定の温度で加熱乾燥(あるいは乾燥後に加熱処理)させて前記セパレータの側面を前述同様にシールするようにすれば、更に効率がよい。
尚、前記袋状鉛蓄電池用セパレータを得る際、U字状に折り曲げた前記セパレータの間に極板を挟むようにすれば、セパレータの袋加工と同時に極板の包装加工を行うことも可能である。
また、例えば、正極板をU字状に包んだセパレータと負極板を交互に積層して極群を形成し、該極群を型に固定して該型内に前記シール材を流し込み、所定の温度で加熱乾燥(あるいは乾燥後に加熱処理)させて前記セパレータの側面を前述同様にシールするようにすれば、更に効率がよい。
(実施例1)
粒子状無機材料としてシリカ粉末80質量%と、粒子状合成樹脂材料として熱硬化性樹脂であるアクリル樹脂20質量%とからなる材料100質量部を、水400質量部に分散させて、脱気しながら均一に混練し、粘度6500mPa・sのペースト状物である鉛蓄電池用セパレータのシール材を得た。
平均繊維径0.7μmのガラス繊維100質量%からなる湿式抄造により得た不織布状シートからなる密閉型鉛蓄電池用セパレータを正極板を挟んでU字状に折り曲げ、側辺部が重なり合った状態を維持しながら、その重なり合った側辺部の側面側から前記シール材を塗り込み、140℃で20分間加熱乾燥させて、内部に正極板を収容した袋状密閉型鉛蓄電池用セパレータを得た。
前記正極板を収容した袋状密閉型鉛蓄電池用セパレータと負極板を交互に積層して極群を形成し、該極群を電槽内に一定の加圧かけて組み込んだ後、電解液を注入して密閉型鉛蓄電池を得た。
粒子状無機材料としてシリカ粉末80質量%と、粒子状合成樹脂材料として熱硬化性樹脂であるアクリル樹脂20質量%とからなる材料100質量部を、水400質量部に分散させて、脱気しながら均一に混練し、粘度6500mPa・sのペースト状物である鉛蓄電池用セパレータのシール材を得た。
平均繊維径0.7μmのガラス繊維100質量%からなる湿式抄造により得た不織布状シートからなる密閉型鉛蓄電池用セパレータを正極板を挟んでU字状に折り曲げ、側辺部が重なり合った状態を維持しながら、その重なり合った側辺部の側面側から前記シール材を塗り込み、140℃で20分間加熱乾燥させて、内部に正極板を収容した袋状密閉型鉛蓄電池用セパレータを得た。
前記正極板を収容した袋状密閉型鉛蓄電池用セパレータと負極板を交互に積層して極群を形成し、該極群を電槽内に一定の加圧かけて組み込んだ後、電解液を注入して密閉型鉛蓄電池を得た。
(実施例2)
粒子状無機材料としてシリカ粉末60質量%と、繊維状無機材料としてガラス繊維15質量%と、粒子状合成樹脂材料として熱硬化性樹脂であるアクリル樹脂15質量%と、粒子状合成樹脂材料として熱可塑性樹脂であるポリエチレン粉体10質量%とからなる材料100質量部を、水350質量部に分散させて、脱気しながら均一に混練し、粘度4000mPa・sのペースト状物である鉛蓄電池用セパレータのシール材を得た。
前記シール材を用いて実施例1と同様にして袋状密閉型鉛蓄電池用セパレータ及び密閉型鉛蓄電池を得た。
粒子状無機材料としてシリカ粉末60質量%と、繊維状無機材料としてガラス繊維15質量%と、粒子状合成樹脂材料として熱硬化性樹脂であるアクリル樹脂15質量%と、粒子状合成樹脂材料として熱可塑性樹脂であるポリエチレン粉体10質量%とからなる材料100質量部を、水350質量部に分散させて、脱気しながら均一に混練し、粘度4000mPa・sのペースト状物である鉛蓄電池用セパレータのシール材を得た。
前記シール材を用いて実施例1と同様にして袋状密閉型鉛蓄電池用セパレータ及び密閉型鉛蓄電池を得た。
(実施例3)
粒子状無機材料としてシリカ粉末50質量%と、繊維状無機材料としてガラス繊維1質量%と、粒子状合成樹脂材料として熱硬化性樹脂であるアクリルエマルジョン樹脂10質量%と、粒子状合成樹脂材料として熱可塑性樹脂であるポリエチレン粉体39質量%とからなる材料100質量部を、水250質量部に分散させて、脱気しながら均一に混練し、粘度2000mPa・sのペースト状物である鉛蓄電池用セパレータのシール材を得た。
前記シール材を用いて実施例1と同様にして袋状密閉型鉛蓄電池用セパレータ及び密閉型鉛蓄電池を得た。
粒子状無機材料としてシリカ粉末50質量%と、繊維状無機材料としてガラス繊維1質量%と、粒子状合成樹脂材料として熱硬化性樹脂であるアクリルエマルジョン樹脂10質量%と、粒子状合成樹脂材料として熱可塑性樹脂であるポリエチレン粉体39質量%とからなる材料100質量部を、水250質量部に分散させて、脱気しながら均一に混練し、粘度2000mPa・sのペースト状物である鉛蓄電池用セパレータのシール材を得た。
前記シール材を用いて実施例1と同様にして袋状密閉型鉛蓄電池用セパレータ及び密閉型鉛蓄電池を得た。
(実施例4)
粒子状無機材料としてシリカ粉末19質量%と、粒子状無機材料としてシリカゾル5質量%と、繊維状無機材料としてガラス繊維1質量%と、粒子状合成樹脂材料として熱硬化性樹脂であるアクリルエマルジョン樹脂5質量%と、粒子状合成樹脂材料として熱可塑性樹脂であるポリエチレン粉体70質量%とからなる材料100質量部を、水150質量部に分散させて、脱気しながら均一に混練し、粘度700mPa・sのペースト状物である鉛蓄電池用セパレータのシール材を得た。
前記シール材を用いて実施例1と同様にして袋状密閉型鉛蓄電池用セパレータ及び密閉型鉛蓄電池を得た。
粒子状無機材料としてシリカ粉末19質量%と、粒子状無機材料としてシリカゾル5質量%と、繊維状無機材料としてガラス繊維1質量%と、粒子状合成樹脂材料として熱硬化性樹脂であるアクリルエマルジョン樹脂5質量%と、粒子状合成樹脂材料として熱可塑性樹脂であるポリエチレン粉体70質量%とからなる材料100質量部を、水150質量部に分散させて、脱気しながら均一に混練し、粘度700mPa・sのペースト状物である鉛蓄電池用セパレータのシール材を得た。
前記シール材を用いて実施例1と同様にして袋状密閉型鉛蓄電池用セパレータ及び密閉型鉛蓄電池を得た。
(比較例1)
軟化点120℃のオレフィン系ホットメルト接着剤を180℃に加温した樹脂槽を用意し、平均繊維径0.7μmのガラス繊維100質量%からなる湿式抄造により得た不織布状シートからなる密閉型鉛蓄電池用セパレータを正極板を挟んでU字状に折り曲げ、側端部が重なり合った状態を維持しながら、各側端部を前記樹脂槽に1mm幅分だけ浸漬して引き上げ、冷却して、前記接着剤を固化させて、内部に正極板を収容した袋状密閉型鉛蓄電池用セパレータを得た。
前記袋状密閉型鉛蓄電池用セパレータを用いて実施例1と同様にして密閉型鉛蓄電池を得た。
軟化点120℃のオレフィン系ホットメルト接着剤を180℃に加温した樹脂槽を用意し、平均繊維径0.7μmのガラス繊維100質量%からなる湿式抄造により得た不織布状シートからなる密閉型鉛蓄電池用セパレータを正極板を挟んでU字状に折り曲げ、側端部が重なり合った状態を維持しながら、各側端部を前記樹脂槽に1mm幅分だけ浸漬して引き上げ、冷却して、前記接着剤を固化させて、内部に正極板を収容した袋状密閉型鉛蓄電池用セパレータを得た。
前記袋状密閉型鉛蓄電池用セパレータを用いて実施例1と同様にして密閉型鉛蓄電池を得た。
(比較例2)
平均繊維径0.7μmのガラス繊維100質量%からなる湿式抄造により得た不織布状シートからなる密閉型鉛蓄電池用セパレータで正極板をU字状に包んだ後、170℃で溶融したポリプロピレン樹脂を、U字状に折り曲げられた前記セパレータの各側端部とそれに挟まれた前記正極板の各側端面にそれぞれ塗布し、固化させて、前記セパレータの側端部とそれに挟まれた前記正極板の端面が接着一体化された、内部に正極板を収容した袋状密閉型鉛蓄電池用セパレータを得た。
前記袋状密閉型鉛蓄電池用セパレータを用いて実施例1と同様にして密閉型鉛蓄電池を得た。
平均繊維径0.7μmのガラス繊維100質量%からなる湿式抄造により得た不織布状シートからなる密閉型鉛蓄電池用セパレータで正極板をU字状に包んだ後、170℃で溶融したポリプロピレン樹脂を、U字状に折り曲げられた前記セパレータの各側端部とそれに挟まれた前記正極板の各側端面にそれぞれ塗布し、固化させて、前記セパレータの側端部とそれに挟まれた前記正極板の端面が接着一体化された、内部に正極板を収容した袋状密閉型鉛蓄電池用セパレータを得た。
前記袋状密閉型鉛蓄電池用セパレータを用いて実施例1と同様にして密閉型鉛蓄電池を得た。
次に、上記にて得られた実施例1〜4及び比較例1〜2の各袋状密閉型鉛蓄電池用セパレータについて、シール部のシール性、シール部の平均孔径、シール部の吸液性、シール部の電気抵抗を測定した。結果を表1に示す。
試験方法については以下のようにした。
[シール部のシール強度]
シール部を引き剥がし、シール部のシール強度を確認した。
[シール部の吸液性]
シール部にスポイトにて数滴の水を滴下し、水滴が浸透するかを確認した。
[シール部の電気抵抗]
SBA S 0402に準拠した方法により測定した。
試験方法については以下のようにした。
[シール部のシール強度]
シール部を引き剥がし、シール部のシール強度を確認した。
[シール部の吸液性]
シール部にスポイトにて数滴の水を滴下し、水滴が浸透するかを確認した。
[シール部の電気抵抗]
SBA S 0402に準拠した方法により測定した。
前記表1に示す結果から以下のことが分かった。
(1)実施例1〜4のシール材を用いて袋加工した袋状密閉型鉛蓄電池用セパレータでは、何れも、シール部のシール強度が良好で、溶融樹脂のような接着材をシール材とした比較例1〜2の袋状密閉型鉛蓄電池用セパレータと比べても遜色のない高いシール強度が得られることが確認できた。
(2)実施例1〜4のシール材を用いて袋加工した袋状密閉型鉛蓄電池用セパレータでは、何れも、シール部の平均孔径が測定でき、シール部が多孔質であることが確認できた。これに対し、比較例1〜2の袋状密閉型鉛蓄電池用セパレータでは、シール部の平均孔径が測定できず、シール部が多孔質となっていなかった。
(3)実施例1〜4のシール材を用いて袋加工した袋状密閉型鉛蓄電池用セパレータでは、何れも、シール部に水が浸透し、シール部の吸液性が良好であることが確認できた。これに対し、比較例1〜2の袋状密閉型鉛蓄電池用セパレータでは、シール部にまったく水が浸透せず、シール部が吸液性を有していなかった。
(4)実施例1〜2のシール材を用いて袋加工した袋状密閉型鉛蓄電池用セパレータでは、シール部の電気抵抗が0.0060Ω・100cm2/mm以下であり、シール部においても良好な電解液イオン透過性を有していることが確認できた。また、実施例3〜4のシール材を用いて袋加工した袋状密閉型鉛蓄電池用セパレータでは、実施例1〜2に比べると、電解液濡れ性の良好なシリカ粉末やガラス繊維の配合量を減らし、代わりに電解液濡れ性の劣るポリエチレン粉体を多く配合してシール材を形成した分、シール部の電気抵抗が0.0120〜0.0200Ω・100cm2/mmとやや高いものの、シール部が電解液イオン透過性を有することが確認できた。これに対し、比較例1〜2の袋状密閉型鉛蓄電池用セパレータでは、シール部の電気抵抗が測定不能で、シール部が電解液イオン透過性を有していなかった。尚、前記実施例3〜4の袋状密閉型鉛蓄電池用セパレータのように、シール材に含まれる無機材料の比率が少なく、シール部の電解液濡れ性が良好でない場合は、前記シール材に適量の浸透剤(例えば、界面活性剤)を配合するようにすれば、シール部の電解液濡れ性を改善できる。
(5)実施例1〜2のシール材を用いて袋加工した袋状密閉型鉛蓄電池用セパレータを用いた密閉型鉛蓄電池では、電池特性(寿命性能)が、比較例1〜2の袋状密閉型鉛蓄電池用セパレータを用いた密閉型鉛蓄電池に比べ30%向上することが確認できた。また、実施例3〜4のシール材を用いて袋加工した袋状密閉型鉛蓄電池用セパレータを用いた密閉型鉛蓄電池においても、比較例1〜2に比べ10〜20%向上することが確認できた。
(6)以上から、本発明のシール材を用いて袋加工した袋状密閉型鉛蓄電池用セパレータにあっては、従来のシール材を用いて袋加工した袋状密閉型鉛蓄電池用セパレータと大きく異なり、セパレータの袋加工部つまりシール部が多孔質を維持しており、シール部に電解液を吸液することができ、シール部における電解液保持性が良好で、シール部の電解液イオン透過性も良好であり、該セパレータのシール部は、シール部以外の部位同様に、密閉型鉛蓄電池用セパレータとしての機能を十分に発揮して電池反応に寄与し得るものであり、しかも、従来のシール材を用いて袋加工した袋状密閉型鉛蓄電池用セパレータと何ら遜色のない高いシール強度が得られることが確認できた。
(1)実施例1〜4のシール材を用いて袋加工した袋状密閉型鉛蓄電池用セパレータでは、何れも、シール部のシール強度が良好で、溶融樹脂のような接着材をシール材とした比較例1〜2の袋状密閉型鉛蓄電池用セパレータと比べても遜色のない高いシール強度が得られることが確認できた。
(2)実施例1〜4のシール材を用いて袋加工した袋状密閉型鉛蓄電池用セパレータでは、何れも、シール部の平均孔径が測定でき、シール部が多孔質であることが確認できた。これに対し、比較例1〜2の袋状密閉型鉛蓄電池用セパレータでは、シール部の平均孔径が測定できず、シール部が多孔質となっていなかった。
(3)実施例1〜4のシール材を用いて袋加工した袋状密閉型鉛蓄電池用セパレータでは、何れも、シール部に水が浸透し、シール部の吸液性が良好であることが確認できた。これに対し、比較例1〜2の袋状密閉型鉛蓄電池用セパレータでは、シール部にまったく水が浸透せず、シール部が吸液性を有していなかった。
(4)実施例1〜2のシール材を用いて袋加工した袋状密閉型鉛蓄電池用セパレータでは、シール部の電気抵抗が0.0060Ω・100cm2/mm以下であり、シール部においても良好な電解液イオン透過性を有していることが確認できた。また、実施例3〜4のシール材を用いて袋加工した袋状密閉型鉛蓄電池用セパレータでは、実施例1〜2に比べると、電解液濡れ性の良好なシリカ粉末やガラス繊維の配合量を減らし、代わりに電解液濡れ性の劣るポリエチレン粉体を多く配合してシール材を形成した分、シール部の電気抵抗が0.0120〜0.0200Ω・100cm2/mmとやや高いものの、シール部が電解液イオン透過性を有することが確認できた。これに対し、比較例1〜2の袋状密閉型鉛蓄電池用セパレータでは、シール部の電気抵抗が測定不能で、シール部が電解液イオン透過性を有していなかった。尚、前記実施例3〜4の袋状密閉型鉛蓄電池用セパレータのように、シール材に含まれる無機材料の比率が少なく、シール部の電解液濡れ性が良好でない場合は、前記シール材に適量の浸透剤(例えば、界面活性剤)を配合するようにすれば、シール部の電解液濡れ性を改善できる。
(5)実施例1〜2のシール材を用いて袋加工した袋状密閉型鉛蓄電池用セパレータを用いた密閉型鉛蓄電池では、電池特性(寿命性能)が、比較例1〜2の袋状密閉型鉛蓄電池用セパレータを用いた密閉型鉛蓄電池に比べ30%向上することが確認できた。また、実施例3〜4のシール材を用いて袋加工した袋状密閉型鉛蓄電池用セパレータを用いた密閉型鉛蓄電池においても、比較例1〜2に比べ10〜20%向上することが確認できた。
(6)以上から、本発明のシール材を用いて袋加工した袋状密閉型鉛蓄電池用セパレータにあっては、従来のシール材を用いて袋加工した袋状密閉型鉛蓄電池用セパレータと大きく異なり、セパレータの袋加工部つまりシール部が多孔質を維持しており、シール部に電解液を吸液することができ、シール部における電解液保持性が良好で、シール部の電解液イオン透過性も良好であり、該セパレータのシール部は、シール部以外の部位同様に、密閉型鉛蓄電池用セパレータとしての機能を十分に発揮して電池反応に寄与し得るものであり、しかも、従来のシール材を用いて袋加工した袋状密閉型鉛蓄電池用セパレータと何ら遜色のない高いシール強度が得られることが確認できた。
Claims (7)
- 主にガラス繊維からなる無機質材を主体とした不織布状シートからなる鉛蓄電池用セパレータを袋状に加工する鉛蓄電池用セパレータのシール材であって、前記シール材が粒子状物と必要に応じて繊維状物とからなる無機材料95〜10質量%と、粒子状物と必要に応じて繊維状物とからなる合成樹脂材料5〜90質量%とからなる材料を分散媒体とともに混練してなるペースト状物であることを特徴とする鉛蓄電池用セパレータのシール材。
- 前記無機材料が50質量%以上、より好ましくは70質量%以上であることを特徴とする請求項1記載の鉛蓄電池用セパレータのシール材。
- 請求項1又は2記載の鉛蓄電池用セパレータのシール材で、U字状に折り曲げた主にガラス繊維からなる無機質材を主体とした不織布状シートからなる鉛蓄電池用セパレータの重なり合った両側端部を固着してシールしてなり、シールされた部位が多孔質であることを特徴とする袋状鉛蓄電池用セパレータ。
- 主にガラス繊維からなる無機質材を主体とした不織布状シートからなる鉛蓄電池用セパレータをU字状に折り曲げ、側辺部が重なり合った状態を維持しながら、その重なり合った側辺部の側面側から前記シール材を塗り込み、該シール材を乾燥後あるいは乾燥と同時に、該シール材に含まれる前記粒子状合成樹脂材料が粒子形状を維持しつつ粒子表面が軟化あるいは溶融する温度にて所定時間加熱処理してなることを特徴とする請求項3記載の袋状鉛蓄電池用セパレータ。
- 前記不織布状シートは無機質材が90質量%以上であることを特徴とする請求項3又は4記載の袋状鉛蓄電池用セパレータ。
- 前記鉛蓄電池用セパレータが密閉型鉛蓄電池用セパレータであることを特徴とする請求項3乃至5の何れかに記載の袋状鉛蓄電池用セパレータ。
- 請求項3乃至6の何れかに記載の袋状鉛蓄電池用セパレータを用いたことを特徴とする鉛蓄電池。
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|---|---|---|---|---|
| KR100737827B1 (ko) | 2006-08-28 | 2007-07-12 | 한국과학기술연구원 | 평판형 고체산화물 연료전지 스택용 하이브리드 복합밀봉재 |
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2004
- 2004-03-30 JP JP2004101467A patent/JP2005285700A/ja not_active Withdrawn
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