JP2005280294A - インクジェット記録用シート - Google Patents

Abstract

【課題】 画像の長期保存性を大幅に改善させたインクジェット記録用シートを提供する。
【解決手段】 インクジェット記録用シートに一般式（１）で表されるアンモニウム塩単位を有する重合体を含有させる。

【化１】

〔式中、Ｒ1は水素原子、またはメチル基を、Ｒ２は二価の有機基を表し、Ｒ３、およびＲ４はそれぞれ互いに独立に水素原子、炭素数が１〜８のアルキル基、ベンジル基から選ばれる一種を表し、Ｙ−は陰イオン残基を表し、ｎは０〜８の整数を表す。〕

Description

本発明は、インクジェット記録用シートに関し、特に高画質、高光沢でインク吸収性にも優れ、かつ、高温高湿環境下における記録画像の経時的なニジミの抑制にも優れたインクジェット記録用シートに関する。

液体インクを微細なノズルから記録体に噴出して画像を形成させるインクジェット記録方式は、記録時の騒音が少なく、カラー化が容易であること、高速記録が可能であること、また、他の印刷装置よりコンパクトで、比較的安価であることなどの理由から端末用プリンタ、ファクシミリ、プロッタあるいは帳票印刷などオフィスでの使用ばかりでなく、いわゆるホームユースにも広く利用されている。また、プリンタの高精細・高速化など急速な装置面での技術の進展は商業印刷をも可能とし、その普及をさらに加速させている。
一方、プリンタの高性能化に伴い、さらにはデジタルカメラの登場もあいまって、記録体側にも高度な特性が要望されるようになった。すなわち、インク吸収性、記録濃度はもとより、銀塩方式の写真に匹敵する画質と保存性を兼ね備えたインクジェット記録体の実現が強く求められている。
特に、太陽や蛍光灯などの光や、オゾン、窒素酸化物、イオウ酸化物のなどの酸化性ガスへの日常レベルでの暴露によっても、比較的短時間でインクの主成分である染料が分解し、記録画像の褪色が生じてしまう欠点をインクジェット用インクは有しており、これを抑制・解消するアプローチが記録体にも強く望まれている。また同様に、インクジェット用インクは一般に水溶性であるため、記録画像の耐湿・耐水性に劣る欠点も有しており、記録体による改善努力が必要不可欠となっている。

そこで、インク吸収性、記録濃度、画質などを向上させるため、例えば、特開昭５５−５１５８３号公報（特許文献１）、同５６−１５７号公報（特許文献２）などには、非晶質シリカなどの無機微粒子をバインダーとともに支持体上に設ける方法が提案されている。

また、光沢、高画質を得るため、特公平３−５６５５２号公報（特許文献３）、特開平２−１８８２８７号公報（特許文献４）などには、合成シリカ微粒子を用いることが提案されている。

さらに、画像の保存性を改善するため、特開昭５７−８７９８７号公報（特許文献５）には、リンタングステン酸、リンモリブデン酸、塩化第二クロムなどの金属酸化物、金属塩化物またはタンニン酸のうちの少なくとも一つを添加する方法が記載され、特開昭５７−７４１９２号公報（特許文献６）、特開昭６１−１４６５９１号公報（特許文献７）、特公平０４−３４５１２号公報（特許文献８）には、ヒンダードフェノール類やヒンダードアミン類などの酸化防止剤を添加する方法が記載され、また、特開昭５７−７４１９３号公報（特許公報９）、同５７−８７９８８号公報（特許公報１０）、同６３−２２２８８５号公報（特許公報１１）には、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系やフェニルサリチル酸系などの紫外線吸収剤を添加する方法、特開昭６１−１６３８８６号公報（特許公報１２）には、チオ尿素系化合物を添加する方法、２−メルカプトベンゾチアゾール、２−メルカプトベンズイミダゾールなどの特定のメルカプト化合物を添加する方法、ジチオカルバミン酸塩、チウラム塩、特開平７−３１４８８２号公報（特許公報１３）には、チオシアン酸エステルまたはチオシアン酸塩を添加する方法、特開昭６０−２５７２８６号公報（特許公報１４）には、塩基性ポリ水酸化アルミニウムを添加する方法、特開平４−７１８９号公報（特許公報１５）には、酸塩化ジルコニウム系活性無機ポリマーを添加する方法などが提案されている。

また、耐水性改善のためには、特開昭５６−８４９９２号（特許公報１６）には、カチオンポリマーあるいは塩基性ラテックスをインク受容層に含有させる方法が提案されている。

さらに、特開２０００−２８０６１１号公報（特許公報１７）には、特定範囲の分子量を有するヒンダードアミン化合物を用いることで、カチオンポリマーをインク受容層に含有させずとも、染料の定着と記録画像の耐水化を図れる上、耐光性を改善することのできる技術が開示されている。

しかしながら、これらの技術を用いて形成されるフルカラーインクジェット記録画像は、画質、インク吸収性には優れているものの、長期保存性−とりわけ高温高湿環境下での保存性に対してはまだまだ不十分であった。
特開昭５５−５１５８３号公報 特開昭５６−１５７号公報 特公平３−５６５５２号公報 特開平２−１８８２８７号公報 特開昭５７−８７９８７号公報 特開昭５７−７４１９２号公報 特開昭６１−１４６５９１号公報 特公平０４−３４５１２号公報 特開昭５７−７４１９３号公報 特開昭５７−８７９８８号公報 特開昭６３−２２２８８５号公報 特開昭６１−１６３８８６号公報 特開平７−３１４８８２号公報 特開昭６０−２５７２８６号公報 特開平４−７１８９号公報 特開昭５６−８４９９２号 特開２０００−２８０６１１号公報

本発明は、高画質、高光沢でインク吸収性に優れ、かつ、画像の長期保存性を大幅に改善させた、特に高温高湿環境下における記録画像の経時的なニジミの抑制に優れたインクジェット記録用シートを提供することを目的とする。

本発明者らは、前記特開２０００−２８０６１１号公報に開示された「特定範囲の分子量を有するヒンダードアミン化合物をインクジェット用記録シートに含有せしめることで、染料の定着と、記録画像の耐水化とを図る技術」を進展・改良すべく鋭意検討を重ねた結果、インクジェット用記録シートに特定の構造のアンモニウム塩単位を有する重合体を含有させることにより、銀塩写真に匹敵する高画質を実現できる上、画像の長期保存性、特に高温高湿環境下における経時的な記録画像のニジミの抑制に優れるインクジェット記録用シートが得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
本発明は下記態様を含む。
［１］下記一般式（１）で表されるアンモニウム塩単位を有する重合体を含んでなるインクジェット記録シート。

〔式中、Ｒ1は水素原子、またはメチル基を、Ｒ２は二価の有機基を表し、Ｒ３、およびＲ４はそれぞれ互いに独立に水素原子、炭素数が１〜８のアルキル基、ベンジル基から選ばれる一種を表し、Ｙ−は陰イオン残基を表し、ｎは０〜８の整数を表す。〕
［２］前記アンモニウム塩単位を有する重合体を含んでなるインクジェット記録用シートにおいて、前記アンモニウム塩単位を有する重合体が一般式（１）で表されるアンモニウム塩単位と、下記一般式（２）〜（４）で表される単位から選ばれる少なくとも一種類と、の共重合体であることを特徴とする［１］記載のインクジェット記録用シート。

〔式中、Ｒ５は水素原子、またはメチル基を表し、Ｒ６は、水素原子、または炭素数が１〜８の低級アルキル基から選ばれる一種を表す。〕

〔式中、Ｒ７は水素原子、またはメチル基を表し、Ｒ８、およびＲ９は、互いに独立に水素原子、炭素数が１〜８の低級アルキル基から選ばれる一種を表すか、あるいはＲ８、およびＲ９は、互いに結合して、各々が結合している窒素原子とともに含窒素五員環構造、または含窒素六員環構造を形成していることを表す。〕

〔式中、Ｒ１０は水素原子、またはメチル基を表し、Ｚは、水素原子、ヒドロキシル基、フェニル基、アセトキシ基、ホルムアミド基、アセトアミド基、カーバメート基、２−ピロリドニル基、またはシアノ基から選ばれる一種を表す。〕
［３］前記アンモニウム塩単位を有する重合体を含んでなるインクジェット記録用シートにおいて、前記アンモニウム塩単位を有する重合体の重量平均分子量が１０００以上、１００００００以下であることを特徴とする［１］、または［２］記載のインクジェット記録用シート。
［４］前記アンモニウム塩単位を有する重合体を含んでなるインクジェット記録用シートにおいて、インクジェット記録用シートが、無機微粒子と、水性高分子バインダーと、を各々少なくとも一種以上含有することを特徴とする［１］〜［３］記載のインクジェット記録用シート。
［５］前記無機微粒子のうち少なくとも一種が、一次粒子の平均粒経が３０ｎｍ以下である［４］記載のインクジェット記録用シート。
［６］前記無機微粒子のうち少なくとも一種が、気相法シリカである［４］、または［５］記載のインクジェット記録用シート。
［７］ 前記無機微粒子が、活性ケイ酸を縮合させて製造された湿式法微細シリカである［４］、または［５］記載のインクジェット記録用シート。
［８］前記無機微粒子のうち少なくとも一種が、一次粒子の平均粒経が３０ｎｍ以下であるシリカと、下記一般式（１）で表されるアンモニウム塩単位を有する重合体とのカチオン性複合微粒子であることを特徴とする［４］記載のインクジェット記録用シート。

〔式中、Ｒ1は水素原子、またはメチル基を、Ｒ２は二価の有機基を表し、Ｒ３、およびＲ４はそれぞれ互いに独立に水素原子、炭素数が１〜８のアルキル基、ベンジル基から選ばれる一種を表し、Ｙ−は陰イオン残基を表し、ｎは０〜８の整数を表す。〕
［９］前記無機微粒子のうち少なくとも一種が、一次粒子の平均粒経が３０ｎｍ以下であるシリカと、一般式（１）で表されるアンモニウム塩単位と、下記一般式（２）〜（４）で表される単位から選ばれる少なくとも一種類との共重合体、とのカチオン性複合微粒子であることを特徴とする［４］のインクジェット記録用シート。

〔式中、Ｒ５は水素原子、またはメチル基を表し、Ｒ６は、水素原子、または炭素数が１〜８の低級アルキル基から選ばれる一種を表す。〕

〔式中、Ｒ７は水素原子、またはメチル基を表し、Ｒ８、およびＲ９は、互いに独立に水素原子、炭素数が１〜８の低級アルキル基から選ばれる一種を表すか、あるいはＲ８、およびＲ９は、互いに結合して、各々が結合している窒素原子とともに含窒素五員環構造、または含窒素六員環構造を形成していることを表す。〕

〔式中、Ｒ１０は水素原子、またはメチル基を表し、Ｚは、水素原子、ヒドロキシル基、フェニル基、アセトキシ基、ホルムアミド基、アセトアミド基、カーバメート基、２−ピロリドニル基、またはシアノ基から選ばれる一種を表す。〕
［１０］支持体が、紙であることを特徴とする［１］〜［９］のいずれか一項に記載のインクジェット記録用シート。
［１１］支持体が、耐水性支持体である［１］〜［９］のいずれか一項に記載のインクジェット記録用シート。
［１２］前記耐水性支持体が、紙の両面をポリオレフィン樹脂で被覆された支持体である［１１］記載のインクジェット記録用シート。
［１３］インクジェット記録用シートがキャスト処理されたインク受容層を有する［１］〜［１２］のいずれか一項に記載のインクジェット記録用シート。
［１４］インクジェット記録用シートがインク受容層よりも上層にキャスト処理によって形成された光沢発現層を有する［１］〜［１３］のいずれか一項に記載のインクジェット記録用シート。

本発明の特定構造のアンモニウム塩単位を有する重合体を含んでなるインクジェット記録用シートは、記録濃度が高く、高画質の画像が形成され、かつ、高温高湿環境下でも経時的な記録画像のニジミの発生や変褪色もほとんど見られず、耐水性にも優れた保存性に優れたインクジェット記録用シートであった。

本発明のインクジェット記録用シートは、特定のアンモニウム塩単位を有する重合体を含んでなることを特徴としている。以下、先ず特定のアンモニウム塩単位を有する重合体について説明する。

本発明に用いられる特定のアンモニウム塩単位を有する重合体は、下記一般式（１）で表されるアンモニウム塩単位を有する重合体である。

一般式（１）中、Ｒ1は、水素原子、またはメチル基から選ばれることが好ましく、Ｒ２は、二価の有機基を表すが、例えば、アルキレン基、アリ−レン基、アラルキレン基などから選ばれる二価の有機基であり、エチレン基、またはプロピレン基であることが好ましい。また、式中、ｎは０〜８の整数を表すが、好ましくは、０〜４の整数である。さらに、Ｒ３、およびＲ４は、式中で、それぞれ互いに独立に水素原子、炭素数が１〜８のアルキル基、ベンジル基から選ばれる一種を表すが、具体的には、水素原子、メチル基、エチル基、アリル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基、ベンジル基などから選ばれる置換基であって、好ましくは、Ｒ３、Ｒ４が共に水素原子、メチル基、エチル基、ベンジル基から選ばれる一種であるか、または、Ｒ３とＲ４とが、各々、水素原子、メチル基、エチル基、ベンジル基から選ばれる異なる置換基の組み合わせである。
この他、一般式（１）で、Ｙ−は陰イオン残基を表すが、特に限定はなく、例えば、有機酸残基、あるいは無機酸残基を表す。有機酸残基としては、例えば、Ｒ−ＣＯＯ-、Ｒ−ＯＳＯ2-、などの一般式で示されるカルボン酸類、スルホン酸類などが挙げられ（上記Ｒは、アルキル基、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシル基、オクタデシル基と、これらの誘導体置換基など、アラルキル基、例えばベンジル基、フェニルエチル基、ビニルベンジル基、１−フェニルビニル基、ヒドロキシフェニルメチル基など、あるいは、アリール基、例えばフェニル基、ナフチル基、トリル基、クロロフェニル基、ジクロロフェニル基、トリクロロフェニル基、ブロモフェニル基、ヒドロキシフェニル基、メトキシフェニル基、アセトキシフェニル基、シアノフェニル基、ビニルフェニル基などから選ばれる置換基を表す）、より具体的には、ぎ酸残基、酢酸残基、ハロゲン化酢酸残基、メタンスルホン酸硫酸残基、トルエンスルホン酸残基などを挙げることができる。また、無機酸残基としては、ハライド類（Ｃｌ-、Ｆ-、Ｂｒ-、Ｉ-）、ＮＯ_３-、ＨＳＯ_４-、ＣＨ_３ＳＯ_４-、ＥｔＳＯ_４-、Ｈ_２ＰＯ_４-、ＣｌＯ_４-、ＢＦ_４-、ＰＦ_６-などを挙げることができる。

本発明のインクジェット記録用シートに用いられる特定のアンモニウム塩単位を有する重合体は、定着剤、あるいは媒染剤と呼ばれるインクジェット・インク中の塩基性染料を捕捉・定着するカチオンポリマーの一種であるが、一般式（１）で表されるように、アンモニウム塩部分を隣接する炭素原子上に置換された四つのメチル基で囲い込むような構造を有していることが重要であり、これにより高温高湿下での優れた記録画像の保存性が達成される。高温高湿下での優れた記録画像の保存性の発現は、定かでない部分も多いが、染料を捕捉するアンモニウム塩部分が、隣接する炭素原子上に置換された四つのメチル基に囲われることによって、その近傍が疎水化され、水分の接近が抑制されているためと推測している。

一般式（１）で表される本発明のインクジェット記録用シートに含有されるアンモニウム塩単位を有する重合体は、常法により容易に合成することができるが、例えば、下記一般式（５）で表されるアンモニウム塩モノマーを重合させるか、あるいは下記一般式（６）で表されるモノマーを重合し、アミノ基を有するポリマーとした後、酸、あるいはハロゲン化物で処理することによって得ることができる。

また、本発明のアンモニウム塩単位を有する重合体は、一般式（１）で表されるのアンモニウム塩単位を含むこと以外に特に限定はなく、一般式（１）のアンモニウム塩単位のみからなる重合体（単独重合体、あるいはＲ１〜Ｒ４、ｎ、およびＹ−のそれぞれ異なる２種以上の単位からなる共重合体）であっても、あるいはインクジェット記録シ−トとしての性能を損ねない範囲で、一般式（１）のアンモニウム塩単位と、他の成分とを重合させた共重合体であっても良い。すなわち、本発明の一般式（１）で表されるのアンモニウム塩単位を含む重合体の合成には、一般式（５）、または（６）で表されるモノマーのみを単独で用いることができるばかりでなく、Ｒ１〜Ｒ４、ｎ、およびＹ−のそれぞれ異なる２種以上の一般式（５）、および／または（６）で表されるモノマーを同時に用いても良く、また、インクジェット記録シ−トとしての性能を損ねない範囲で、一般式（５）、および／または（６）で表されるモノマーと共重合可能な他のモノマ−を一緒に用いても構わない。

一般式（１）で表されるアンモニウム塩単位を含む重合体を得るためには、（メタ）アクリロイル基を有するヒンダードアミン型酸化防止剤（反応型ＨＡＬＳ）を好適に利用することができ、例えば、市販品としては、アデカスタブＬＡ−８２（旭電化製）、アデカスタブＬＡ−８７（旭電化製）などを用いることができる。また、他の方法として、Ｔ．Ｋｕｒｏｓａｋｉ ｅt.ａｌ．，Ｊ．Ｐｏｌｙ．Ｓｃｉ． Ｐａｒｔ Ａ−１，１０（１１），３２９５（１９７２）、Ｗ．Ｌｉａｎｇ ｅｔ．ａｌ．，Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｄｅｇｒａｄａｔｉｏｎ ａｎｄ Ｓｔａｂｉｌｉｔｙ，３１（３），３５３（１９９１）、Ｘ．Ｌｉｕ ｅｔ．ａｌ．，Ｐｏｌｙｍｅｒｓ ｆｏｒ Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ，１３（３−４），２４７（２００２）などに記載される方法で一般式（５）、または（６）で表されるモノマーを合成し、それを重合反応に供することで本発明の一般式（１）で表されるのアンモニウム塩単位を含む重合体を得ることもできる。

前記のように本発明の一般式（１）で表されるアンモニウム塩単位を含む重合体は、一般式（５）、または（６）で表されるモノマーと、それと共重合可能なその他のモノマーとの共重合体であっても良いので、一般式（５）、または（６）で表されるモノマーと共重合可能なその他のモノマーは、本発明の一般式（１）で表されるアンモニウム塩単位を含む重合体を形成することのできるモノマ−であれば、特に限定はないが、例えば、エチレン、プロピレンなどのオレフィン類、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエンなどのスチレン類、酢酸ビニル、酢酸アリルなどの脂肪酸のエチレン性不飽和エステル類、メチル（メタ）アクリレ−ト、エチル（メタ）アクリレ−ト、ベンジル（メタ）アクリレ−ト、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレ−ト、メトキシポリエチレングリコ−ル（メタ）アクリレ−ト、メトキシポリプロピレングリコ−ル（メタ）アクリレ−ト、（メタ）アクリロイルモルホリンなどの（メタ）アクリル酸エステル類、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピル（メタ）アクリルアミドなどの（メタ）アクリルアミド類、アクリロニトリル、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルホルメート、Ｎ−ビニルアセトナート、Ｎ−ビニル−メチルカーバメート、Ｎ−ビニル−エチルカーバメート、Ｎ−ビニル−フェニルカーバメートなどのモノエチレン性不飽和化合物などを挙げることができる。

本発明の一般式（１）で表されるアンモニウム塩単位を含む重合体を共重合体とする場合、一般式（５）、または（６）で表されるモノマーと、共重合させるその他のモノマ−との共重合比は、インクジェット記録シ−トとしての性能を損ねない範囲で、任意に設定できる。ただし、一般式（１）で表されるアンモニウム塩単位の含有量が、共重合体の全体における５ｍｏｌ％よりも小さくなると、耐水性、耐湿性が不十分となる場合がある。

本発明の一般式（１）で表されるアンモニウム塩単位を含む重合体は、常法により一般式（５）、または（６）で表されるモノマーを重合させる、あるいは一般式（５）、または（６）で表されるモノマーと、その他のモノマ−を共重合させることによって得られるが、その（重量平均）分子量は任意に設定できる。ただし、その分子量が１０００未満では耐水性、耐湿性が不十分となる傾向があり、１００００００以上では粘度が高くなるため、ハンドリング適性が不良となる場合がある。

本発明の一般式（１）で表されるアンモニウム塩単位を含む重合体の合成・製造は、公知の重合法により行なわれるが、例えば溶液重合、乳化重合、逆相乳化重合、懸濁重合、塊状重合、沈殿重合などによってなされる。また、重合の開始は、常法、種々の方法により行なわれるが、例えば、熱重合法、カチオン重合法、アニオン重合法、光、あるいはエネルギー線を照射する方法によりなされ、各々の方法に適した種々の重合開始剤、例えば、ラジカル重合開始剤や、レドックス系重合剤などが使用される。

本発明のインクジェット記録用シートは、本発明の一般式（１）で表されるアンモニウム塩単位を含む重合体を含有していることが発明の要件であって、本発明のインクジェット記録用シートは、一般式（１）で表されるアンモニウム塩単位を含む重合体を含有する以外に、特にその態様に制限はない。本発明の一般式（１）で表されるアンモニウム塩単位を含む重合体は、任意の方法でインクジェット記録用シートへ含有させることができ、例えば、紙、布、または不織布などのような吸収性のある基材に、一般式（１）で表されるアンモニウム塩単位を含む重合体を含有する溶液／分散液を直接塗布、含浸、あるいは散布する方法、支持体上に一般式（１）で表されるアンモニウム塩単位を含む重合体を含有するインク受容層を塗設する方法、あるいは支持体上に設けられたインク受容層に一般式（１）で表されるアンモニウム塩単位を含む重合体を含有する溶液／分散液を塗布、含浸、あるいは散布する方法、などによって本発明のインクジェット記録用シートを作製することができる。

本発明のインクジェット記録用シートの作製には、紙（酸性紙、中性紙、コート紙）、布、または不織布などのような吸水性のある基材、コート紙や上質紙などに接着剤を介してプラスチック・フィルム貼合せた透水性の低い基材、あるいはプラスチック・フィルムやシート、合成紙、紙を芯材とし、その表面をプラスチックで覆ったラミネート紙などの耐水性基材などを好適に用いることができる。

近年、ニーズの高まっている銀塩写真に匹敵する画質と、光沢性を本発明のインクジェット記録用シートに付与するためには、基材として、耐水性基材、とりわけ原紙の両面をポリエチレンなどのポリオレフィン樹脂でラミネートした、いわゆるＲＣ紙が特に好ましく用いられる。

本発明のインクジェット記録用シートにおいて、例えば、吸水性のある紙、またはコート紙などを基材とし、それに直接一般式（１）で表されるアンモニウム塩単位を含む重合体の溶液／分散液を塗布、含浸、あるいは散布して得られる本発明のインクジェット記録用シートの、一般式（１）で表されるアンモニウム塩単位を含む重合体の含有量は、インクジェット記録用シ−トとしての性能を損ねない範囲で任意に設定することができるが、基材１ｍ^２当りの乾燥固形含有量が０．０５ｇ未満では、記録画像の耐水性、耐湿性が不十分となるばかりか、インク（染料）の定着もままならない場合もある一方、基材１ｍ^２当りの乾燥固形含有量が５ｇを越えると、その効果が飽和し実用的でない場合もあり好ましくない。

本発明のインクジェット記録用シートにおける別の態様として、例えば、本発明のインクジェット記録用シートが、一般式（１）で表されるアンモニウム塩単位を含む重合体を含有し、先に例示したような基材からなる支持体と、その表面上に無機微粒子と、水性高分子バインダーとを含むインク受容層とから構成される場合、インク受容層は必ずしも一層である必要はなく、二層以上であっても良いし、また、インク受容層よりも上層に光沢を付与・発現させるための目的で光沢発現層を設けることもでき、各々の層の乾燥後の塗布量は、インクジェット記録用シ−トとしての性能を損ねない範囲で任意に設定することができるが、インク受容層の場合、各層の合計塗布量が２〜５０ｇ／ｍ²程度、光沢発現層の場合、０．２〜３０ｇ／ｍ²程度であることが好ましい。因みに、インク受容層の各層の合計塗布量が、２ｇ／ｍ^２未満であると、記録画質、および塗膜強度に劣る場合があるばかりでなく、インク（染料）の定着性もままならない場合もある一方で、５０ｇ／ｍ^２を越えて塗布量を増やそうとするとインク受容層のひび割れが発生し易くなり、記録画質が急激に低下する場合がある。また、同様に、光沢発現層の塗布量が、０．２ｇ／ｍ^２未満の場合には光沢感が損なわれる場合があるばかりか、ニュートン効果による光の干渉縞が発生し易くなり、記録画質を劣化する場合もあるが、その塗布量が３０ｇ／ｍ^２越えるとインク吸収性が著しく記録画質が低下する場合がある。

本発明の一般式（１）で表されるアンモニウム塩単位を含む重合体を含有するインクジェット記録用シートが、例えば、支持体と、その表面上に無機微粒子と、水性高分子バインダーとを含むインク受容層とから構成される場合、インク受容層中に含有せしめる無機微粒子としては、例えばゼオライト、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、カオリン、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、サチンホワイト、ケイ酸アルミニウム、ケイソウ土、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、シリカ、水酸化アルミニウム、アルミナ、アルミナ水和物、アルミノシリケート、ベーマイト、擬ベーマイトなどが挙げられるが、インク吸収性の点で特にシリカが好ましい。

合成シリカには、湿式法によるものと気相法によるものがある。湿式法シリカとしては（1）ケイ酸ナトリウムの酸による複分解やイオン交換樹脂層を通して得られるシリカゾル、（2）シリカゾルを加熱熟成して得られるコロイダルシリカ、（3）シリカゾルの縮合により得られる多孔質シリカ微粒子（4）シリカゾルをゲル化させ一次粒子がシロキサン結合した数ミクロンから１０ミクロン位の三次元的な二次粒子となったシリカゲル、（5）シリカゲル、ケイ酸ナトリウム、アルミン酸ナトリウムなどを加熱生成させて得られるケイ酸主体の合成ケイ酸化合物、さらには（6）コロイド状に分散したシリカシード液にアルカリを添加した後、該シード液に対し、活性珪酸水溶液およびアルコキシシランから選ばれる少なくとも一種類からなるフィード液を少量ずつ添加してシリカ微粒子を成長させて得る二次シリカ分散体（特開２００１−３５４４０８号公報）などがある。

気相法シリカは湿式法に対し乾式法と呼ばれ火炎加水分解法によって作られる。具体的には四塩化ケイ素を水素および酸素と共に燃焼して造る。四塩化ケイ素の代わりにメチルトリクロロシラン、トリクロロシランなどのシラン類を単独あるいは四塩化ケイ素と混合して使用することもある。

本発明に用いる無機微粒子の一次粒子の平均粒径は、特に限定しないが、透明感や、粒状感の少なさなどの印画品質を考慮すると、３０ｎｍ以下であるのが好ましく、より好ましくは３〜１５ｎｍである。一方、本発明に用いる無機微粒子の比表面積にも、特に限定はないが、インク吸収速度や、インク吸収量に起因する記録画像の粒状感を極力少なく抑えるには、ＢＥＴ法による比表面積が２００ｍ²／ｇ以上のものが好ましく、より好ましくは２５０〜５００ｍ²／ｇである。ＢＥＴ法による比表面積に上限はないが１０００ｍ²／ｇ以下程度が好ましい。
本発明で言うＢＥＴ法とは、気相吸着法による粉体の表面測定法の一つであり、吸着等温線から1ｇの試料の持つ総表面積、すなわち、比表面積を求める方法である。
また、インク吸収性、透明性、および高い光沢が得られる点から、本発明に用いる無機微粒子は、気相法シリカが好ましい。また、合成シリカなどの無機微粒子が凝集している場合、凝集粒子径は、特に限定しないが、インクジェット記録用シート自体の、あるいは記録画像の光沢感を考慮すると、０．０５〜１０μｍが好ましく、より好ましくは０．０５〜７．０μｍである。

本発明のインクジェット記録用シートにおいて、インク受容層中の無機微粒子の使用量には特に制限はないが、インク受容層の塗膜強度、あるいはインク吸収性や、インク乾燥性、さらにインクジェット記録用シートの記録画質を考慮すると、インク受容層の固形分に対して２０〜９５質量％程度であるのが好ましく、より好ましくは３０〜９０質量％程度である。

本発明の、支持体と、その支持体上にインク受容層を有するインクジェット記録用シートにおいて、一般式（１）で表されるアンモニウム塩単位を含む重合体のインク受容層中の含有量には、特に制限はないが、高温高湿環境下における記録画像の経時ニジミに対して優れた抑制効果を安定して発現させるためには、０．０２ｇ／ｍ²〜２５ｇ／ｍ²であるのが好ましく、より好ましくは０．０５ｇ／ｍ²〜２０ｇ／ｍ²である。なお、本発明に用いられる一般式（１）で表されるアンモニウム塩単位を含む重合体のインク受容層中の含有量がこの範囲にあると、本発明のインクジェット記録用シートは、インク受容層表面のひび割れない優れた外観と、インク吸収性にも優れた高品位な記録画像を提供することができる。

支持体と、その支持体上にインク受容層を有する本発明のインクジェット記録用シートにおいて、一般式（１）で表されるアンモニウム塩単位を含む重合体を、インクジェット記録用シートに含有させる方法としては、例えば、支持体上に一般式（１）で表されるアンモニウム塩単位を含む重合体を含有するインク受容層を塗設する方法、あるいは支持体上に設けられたインク受容層に一般式（１）で表されるアンモニウム塩単位を含む重合体を含有する溶液／分散液を塗布、含浸、あるいは散布する方法、などがあることは、前述の通りだが、一般式（１）で表されるアンモニウム塩単位を含む重合体を、インク受容層に含有させる方法の一例として、インク受容層塗料に一般式（１）で表されるアンモニウム塩単位を含む重合体を添加する方法が挙げられ、より具体的には、例えば、無機微粒子の分散時に一般式（１）で表されるアンモニウム塩単位を含む重合体を添加して前塗料に含有させる方法や、最終塗料に一般式（１）で表されるアンモニウム塩単位を含む重合体を添加する方法などが挙げられるが、塗料の安定性などを考慮して添加方法、添加順などを決定するのが好ましい。

本発明においては、インクジェット記録シ−トとしての性能を損ねない範囲で、基材、あるいは支持体や、インク受容層に各種公知のカチオンポリマーを含有させることが可能である。前記公知のカチオンポリマーは、通常、第１級〜第４級アンモニウム塩を有する単量体（モノマー）の単独重合体や、前記第１級〜第４級アンモニウム塩を有するモノマーと、それら以外のモノマーとの共重合体、または縮重合体として容易に入手できる。また、前記公知のカチオンポリマーは、水溶液、または水分散物（体）いずれの形態でも使用でき、二種以上のカチオンポリマーの水溶液、および／または分散物（体）を同時に使用できる。

本発明に用いるカチオンポリマーに、特に制限はなく、各種公知のカチオンポリマーが使用できる。

各種公知のカチオンポリマーの具体例としては、１）ポリエチレンポリアミンやポリプロピレンポリアミンなどのポリアルキレンポリアミン類またはその誘導体、２）第２級アミノ基、第３級アミノ基や第４級アンモニウム基を有するアクリル重合体、３）ポリビニルアミンおよびポリビニルアミジン類、４）ジシアンジアミド・ホルマリン共重合体に代表されるジシアン系カチオンポリマー、５）ジシアンジアミド・ポリエチレンアミン共重合体に代表されるポリアミン系カチオンポリマー、６）エピクロルヒドリン・ジメチルアミン共重合体、７）ジアリルジメチルアンモニウム−Ｓ０₂重縮合体、８）ジアリルアミン塩・Ｓ０₂重縮合体、９）ジアリルジメチルアンモニウムクロライド重合体、１０）ジアリルジメチルアンモニウムクロライド−アクリルアミド共重合体、１１）アリルアミン塩の共重合体、１２）ジアルキルアミノエチル（メタ）アクリレート４級塩共重合体、１３）アクリルアミド・ジアリルアミン共重合体、１４）５員環アミジン構造を有するカチオンポリマーなどを挙げることができる。

これら各種公知のカチオンポリマーの中でも、発色特性・色再現性に優れるジアリルジメチルアンモニウムクロライド重合体、ジアリルジメチルアンモニウムクロライド−アクリルアミド共重合体、ポリ（メタ）アクリロイルオキシアルキルジアルキルアミンのアルキル（含むアラルキル）ハライド塩、（メタ）アクリロイルオキシアルキルジアルキルアミンのアルキル（含むアラルキル）ハライド塩・アクリルアミド共重合体、、ポリ（メタ）アクリルアミドアルキルジアルキルアミンのアルキル（含むアラルキル）ハライド塩、（メタ）アクリルアミドアルキルジアルキルアミンのアルキル（含むアラルキル）ハライド塩・アクリルアミド共重合体などの第４級アンモニウム塩を含むカチオンポリマーや、記録画像の保存安定性に優れた性能を発揮するポリジアリルアミン塩酸塩、ポリジアリルアミン硫酸塩、ポリジアリルアミンのリン酸塩、ポリジアリルアミンの酢酸塩、ポリジアリルアミンのプロピオン酸塩、ポリジアリルアミンのメタンスルホン酸塩、ポリ（ジ−２−メチルアリルアミン塩酸塩）、ポリ（ジ−２−メチルアリルアミン硫酸塩）、ジアリルアミン塩酸塩・アクリルアミド共重合体、ジアリルアミン硫酸塩・アクリルアミド共重合体、ジアリルアミンのリン酸塩・アクリルアミド共重合体、ジアリルアミンのメタンスルホン酸塩・アクリルアミド共重合体、ジアリルアミン塩酸塩・二酸化イオウ共重合体、ジアリルアミン硫酸塩・二酸化イオウ共重合体、ポリアリルアミン塩酸塩、ポリアリルアミン硫酸塩、ポリアリルアミンのメタンスルホン酸塩、アリルアミン塩酸塩・アクリルアミド共重合体、アリルアミン硫酸塩・アクリルアミド共重合体、アリルアミンのメタンスルホン酸塩・アクリルアミド共重合体、アリルアミン塩酸塩・ジアリルアミン塩酸塩共重合体、アリルアミンのメタンスルホン酸塩・ジアリルアミンのメタンスルホン酸塩共重合体、ポリビニルアミン塩酸塩、ビニルアミン塩酸塩・アクリルアミド共重合体、ポリビニルアミン塩酸塩・ポリビニルアルコール共重合体、ポリ−Ｎ−ビニルアクリルアミジン塩酸塩、Ｎ−ビニルアクリルアミジン塩酸塩・アクリルアミド共重合体、Ｎ−ビニルアクリルアミジン塩酸塩・アクリロニトリル・Ｎ−ビニルアクリルアミド・ビニルアミン塩酸塩・Ｎ−ビニルホルムアミド共重合体、Ｎ−ビニルアクリルアミジン塩酸塩・アクリルアミド・アクリロニトリル・Ｎ−ビニルアクリルアミド・ビニルアミン塩酸塩・Ｎ−ビニルホルムアミド共重合体、ジシアンジアミド・ホルマリン重縮合物、ポリアルキレンポリアミン・ジシアンジアミド重縮合物、ポリエチレンイミン塩酸塩、ポリ（メタ）アクリロイルオキシアルキルアミン塩酸塩、（メタ）アクリロイルオキシアルキルアミン塩酸塩・アクリルアミド共重合体、、ポリ（メタ）アクリルアミドアルキルアミン塩酸塩、（メタ）アクリルアミドアルキルジアルキルアミン塩酸塩・アクリルアミド共重合体などの第１級、または第２級アンモニウム塩を含むカチオンポリマーが、本発明においても好ましく用いられる。

本発明にカチオンポリマーを用いる場合、その分子量としては、５，０００〜１００万程度が好ましく、より好ましくは、１万から３０万程度である。
本発明にカチオンポリマーを用いる場合、その使用量としては、本発明の一般式（１）で表されるアンモニウム塩単位を含む重合体１００質量部に対して１〜１０００質量部が好ましく、より好ましくは１０〜９００質量部である。

本発明のインクジェット記録用シートが、支持体と、その表面上に無機微粒子と、水性高分子バインダーとを含むインク受容層とから構成される場合、そのインク受容層に用いられる水性高分子バインダーには、特に制限はないが、例えば、酸化澱粉、エーテル化澱粉などの澱粉誘導体、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースなどのセルロース誘導体、カゼイン、ゼラチン、大豆タンパクなどのタンパク類、完全（部分）ケン化ポリビニルアルコール、ケイ素変性ポリビニルアルコール、アセトアセチル基変性ポリビニルアルコール、カチオン変性ポリビニルアルコールなどのポリビニルアルコール類、スチレン−ブタジエン系ラテックス、アクリル系ラテックス、ポリエステル系ラテックス、ポリウレタン系ラテックス、酢酸ビニル系ラテックスなどの合成ラテックス類、の他、ポリビニルピロリドン、スチレン−無水マレイン酸共重合体の塩、などを用いることができる。
これらの水性バインダーの中でも、完全（部分）ケン化ポリビニルアルコール、ケイ素変性ポリビニルアルコール、アセトアセチル基変性ポリビニルアルコール、カチオン変性ポリビニルアルコールなどのポリビニルアルコール類、またはポリウレタン系ラテックスがより好ましく用いられる。

本発明にポリビニルアルコール類を用いる場合、ポリビニルアルコールの中でもケン化度が８０％以上の部分ケン化ポリビニルアルコール、完全ケン化ポリビニルアルコール、またはケイ素変性ポリビニルアルコールが好ましく、また、その平均重合度としては２００〜５，０００が好ましく、５００〜５，０００がより好ましい。

ポリビニルアルコールは、水性バインダーの中でも透明性、および耐水性が高く、非イオン性で各種の材料との混合が可能であり、室温付近で膨潤性が比較的低いため好ましい。またインクの初期の浸透時に膨潤して空隙を塞いでしまわない利点がある。
ケン化度が８０％以上の部分ケン化ポリビニルアルコール、または完全ケン化ポリビニルアルコールが好ましい理由は耐水性に優れるためであり、ケイ素変性ポリビニルアルコールが好ましい理由は、その耐水性の高さと、無機顔料微粒子との接着性の良さにある。
ポリビニルアルコールの中でもケン化度が８０％以上の部分ケン化ポリビニルアルコール、完全ケン化ポリビニルアルコール、またはケイ素変性ポリビニルアルコールの平均重合度として２００〜５，０００が好ましい理由は、この範囲の重合度のものを用いると、耐水性に優れ、かつ取り扱い易い粘度となるためである。

また、ポリウレタン系ラテックスとしては、第１級〜第４級アンモニウム塩基を主鎖あるいは側鎖中に有する自己乳化型のカチオン性ポリウレタン・ラテックスが好ましい。

これらの水性高分子バインダーは、一般に無機微粒子１００質量部に対して１〜１００質量部程度、好ましくは５〜５０質量部程度の範囲で使用される。

本発明においては、上記水性高分子バインダーとともに架橋剤を用いることも可能である。架橋剤に特に制限はないが、具体例としては、ホウ酸、ホウ砂、ホウ酸塩、グリオキザール、メラミン・ホルムアルデヒド、グルタルアルデヒド、メチロールウレア、ポリイソシアネート化合物、エポキシ化合物、アジリジン化合物、カルボジイミド化合物、ジヒドラジド化合物、ジルコニウム化合物などが挙げられる。これらのうちでもホウ酸、ホウ砂、またはホウ酸塩が好ましい。

また、本発明ではインク受容層を形成する塗料の安定化剤として、リンのオキソ酸塩を用いることも可能である。安定化剤として、リンのオキソ酸塩に特に制限はないが、その具体例としては、リン酸、亜リン酸、次亜リン酸、メタリン酸、メタ亜リン酸、ピロリン酸、ピロ亜リン酸、ポリリン酸などのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、亜鉛塩などが挙げられる。

これらのうちでも次亜リン酸塩は、特に塗料安定性に効果が高いため好んで用いられる。次亜リン酸塩の具体例としては、次亜リン酸ナトリウム、次亜リン酸カリウム、次亜リン酸カルシウム、次亜リン酸マグネシウム、次亜リン酸バリウム、次亜リン酸アンモニウム、次亜リン酸亜鉛などが挙げられるが、特に、次亜リン酸ナトリウムが最も塗料安定性に効果が高いため最も好ましく用いられる。

さらに、本発明のインクジェット記録用シートがインク受容層を有する場合、そのインク受容層中には、各種公知の顔料分散剤、増粘剤、流動性変性剤、消泡剤、抑泡剤、離型剤、発泡剤、浸透剤、着色染料、着色顔料、蛍光増白剤、防腐剤、防バイ剤、耐水化剤、画像安定化剤などを適宜添加することもできる。

本発明のインクジェット記録シートがインク受容層を有する場合、そのインク受容層は、インク受容層用塗液をバーコーター、ブレードコーター、エアナイフコーター、グラビアコーター、ダイコーター、カーテンコーターなどの塗工方式で支持体上の少なくとも片面に乾燥後の塗布量が２〜５０ｇ／ｍ²程度となるように塗布乾燥して形成される。因みに、塗布量がこの範囲にあると、記録画質、および塗膜強度に優れる。
インク受容層形成後、高光沢を付与するなどの目的のため、例えばスーパーカレンダー、グロスカレンダーなどで加圧下、ロールニップ間を通して表面の平滑性を与えることも可能である。

また、前記のインク受容層より上層に光沢発現層を設けてキャスト処理することにより、あるいはインク受容層そのものを直接キャスト処理することにより、さらに表面光沢度の高いインクジェット記録用シートを作製することもできる。この光沢発現層は、樹脂、あるいは顔料と樹脂を含有してなり、インクが速やかに吸収・通過し、インク受容層での吸収を阻害しないよう、光沢が低下しない範囲で多孔性、もしくは通液性にするのが好ましい。そのためには、光沢を落とさない範囲で光沢発現層に顔料を配合するか、光沢発現層に配合された樹脂が完全に成膜しないような乾燥条件を選択して、光沢発現層を形成させるのが好ましい。

光沢発現層に用いる顔料は、インク受容層に用いたものと同様のものが挙げられるが、光沢、透明性、インク吸収性の点で、コロイダルシリカ、非晶質シリカ、酸化アルミニウム、アルミノシリケート、ゼオライト、合成スメクタイトなどが好ましい。これらの顔料は光沢発現層中に１０〜９５質量％含まれることが望ましい。顔料の平均粒子径（凝集粒子の場合は凝集粒子の径）は、０．００１〜１μｍが好ましく、０．００５〜０．５μｍのものがより好ましい。粒子径がこの範囲にあると優れたインク吸収性、光沢感、および印字濃度が得られる。

光沢発現層に使用される樹脂としては、水溶性バインダー（例えばポリビニルアルコール、カチオン変性ポリビニルアルコール、ケイ素変性ポリビニルアルコールなどのポリビニルアルコール類、カゼイン、大豆蛋白、合成蛋白質類、でんぷん、カルボキシルメチルセルロースやメチルセルロースなどのセルロース誘導体）、スチレン−ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体などの共役ジエン系重合体ラテックス、スチレン−酢酸ビニル共重合体などのビニル系共重合体ラテックスなどの水分散性樹脂、水性アクリル樹脂、水性ポリウレタン樹脂、水性ポリエステル樹脂など、その他一般に塗工紙分野で公知公用の各種樹脂（接着剤）を例示でき、これらを単独で、あるいは二種類以上混合して使用できる。

なお、樹脂を主体に光沢発現層を形成する場合、特にエチレン性不飽和結合を有するモノマー（以下エチレン性モノマーという）を重合させてなる重合体、あるいは共重合体（以下一括して重合体と称する）を主成分として構成される樹脂が好ましく、これら重合体の置換誘導体であっても良い。また、上記のエチレン性モノマーをコロイダルシリカの存在下で重合させ、Ｓｉ−Ｏ−Ｒ（Ｒ：重合体成分）結合によって複合体になった形、あるいは上記重合体にＳｉＯＨ基などのコロイダルシリカと反応するような官能基を導入しておき、コロイダルシリカと反応させて複合体になった形で使用することも可能である。この複合体を使用した場合、光沢、インク吸収性に優れたものとなりやすい。

キャスト方式で光沢発現層を形成させる場合には、上記樹脂のガラス転移点は−２５℃以上が好ましく、−２０〜１００℃の範囲であるものがより好ましい。ガラス転移点が低過ぎると乾燥の際に成膜が進みすぎ表面の多孔性が低下する結果インクの吸収速度が低下するおそれが生じるが、逆に、ガラス転移点が高過ぎると、成膜時に意図せぬクラックが大量に発生し、表面光沢が低下するばかりでなく、インクの吸収を不均一化せることとなり、その結果として記録画質の低下を招くおそれがある。また、キャスト方式で光沢発現層を形成させる場合、加工・乾燥温度も重要であり、その加工・乾燥温度が高過ぎると成膜が進みすぎ表面の多孔性が低下する結果インクの吸収速度が低下する場合があり、逆に、乾燥温度が低すぎると光沢に乏しくなる傾向があり、生産性も低下する。

本発明のインクジェット記録シートにキャスト方式で光沢発現層を形成させる方法としては、ウェットキャスト法、ゲル化キャスト法、およびリウェットキャスト法などがあり、いずれも鏡面ドラム表面で光沢発現層の塗布液層を拘束乾燥する工程が含まれる。すなわち、ウェット法は、基体上に塗工した光沢発現層塗布液が湿潤状態にあるうちに該光沢発現層を加熱された鏡面ドラム面に圧接して強光沢仕上げを行なう手法である。また、ゲル化法は、基体上に塗工した光沢発現層塗布液が湿潤状態にあるうちにこの光沢発現層塗布液をゲル化液に接触させ、ゲル化状態にした光沢発現層を加熱された鏡面ドラム面に圧接して強光沢仕上げを行なうものである。さらに、リウェット法は、湿潤状態の光沢発現層を一旦乾燥してから再度湿潤液に接触させた後、加熱された鏡面ドラム面に圧接して強光沢仕上げを行なう方法である。

また、本発明のインクジェット記録シートに光沢発現層を設ける別の方法として、インク受容層上に塗布された光沢発現層塗料が湿潤状態、または半乾燥状態にあるうちに、支持体を塗布面が鏡面仕上げの加熱された鏡面ドラムに接するように、基体を鏡面ドラムとプレスロールとの間をプレスしながら通過させてインク受容層上に光沢発現層となる塗布液層を形成した後、直ちに鏡面ドラムから塗布液層を剥離する工程からなるキャスト方式に準じた手法が好ましい。
ただし、この方法は、塗布液層をプレス圧と温度により、瞬時に、インク受容層に密着させ、ひび割れのない均一な膜として光沢発現層を形成させる点において、鏡面ドラム表面で塗布液層を拘束乾燥する一般的なキャスト処理とは異なる。
また、この工程の後段で、形成された光沢発現層をドライヤーなどの乾燥ゾーンで別途乾燥させることも可能である。

キャスト方式で光沢発現層を形成させる場合、加工・乾燥温度も重要であり、その加工・乾燥温度が高過ぎると成膜が進みすぎ表面の多孔性が低下する結果インクの吸収速度が低下する場合があり、逆に、乾燥温度が低すぎると光沢に乏しくなる傾向があり、生産性も低下する。

印字濃度を高めたり、耐水性を向上させるため光沢発現層にカチオン性化合物を含有させたり、さらに耐光性、耐ガス性を改善するため各種助剤を添加することも可能である。
光沢発現層の塗工量は、乾燥固形分で０．２〜３０ｇ／ｍ²が好ましく、より好ましくは、０．５〜２０ｇ／ｍ²である。乾燥固形分がこの範囲にあると、光沢、インク乾燥性及び記録濃度が優れたものとなる。

また、本発明のインクジェット記録シートは、インク受容層を多層塗工すること、支持体と、インク受容層の間に中間層を設けること、あるいは支持体の裏面に保護層を設けること、さらには支持体の裏面を粘着加工することなども可能で、インクジェット記録用シート製造分野における各種公知の技術を付加し得るものである。

記録画像を形成するための液体インクとは、着色剤および液媒体、その他の添加剤からなる記録液体である。着色剤としては直接染料、酸性染料、反応性染料などの各種水溶性染料が挙げられる。また、水性インクの液媒体としては、水単独、あるいは水および水溶性有機溶剤の併用がある。水溶性有機溶剤としては、例えばエチルアルコール、イソプロピルアルコールなどの一価アルコール、エチレングリコールジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、グリセリンなどの多価アルコール、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチリン、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテルなどの多価アルコールの低級アルキルエーテルなどが挙げられる。添加剤としては、例えばｐＨ調整剤、金属封鎖剤、防ばい剤、粘度調整剤、表面張力調整剤、界面活性剤、および防錆剤などが挙げられる。

以下に実施例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、もちろんこれらに限定されるものではない。なお、例中の「部」および「％」は、特に断わらない限りそれぞれ質量部および質量％を示す。

（アンモニウム塩単位を含む重合体（Ｐ）の合成）
本発明のアンモニウム塩単位を含む重合体（Ｐ）の合成例を以下に示すが、これらに限定されるものではない。本発明のアンモニウム塩単位を含む重合体（Ｐ）は、その出発原料となるアンモニウム塩モノマー、あるいはアミンモノマーと酸の組み合わせ、共重合成分の選択や、反応条件の制御により、その組成や、分子量を多種多様とすることができる。

＜合成例１＞Ｐ−１の合成
１Ｌ三ツ口フラスコにＬＡ−８２（４−メタクリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、旭電化製）５０ｇ（２６２ｍｍｏｌ）、３６％塩酸水溶液２６．６ｇ（２６２ｍｍｏｌ相当）、水４２３．４ｍｌを入れ、６０℃に加熱した。系内を窒素で置換した後、［２，２'−アゾビス（２−アミジノプロパン）ハイドロクロライド］０．２５ｇを加え、６０℃で８時間撹拌しながら反応を完結させた。室温まで冷却して、目的のＰ−１を含む水溶液（濃度１１．９％）５００ｇを得た。
Ｐ−１の１０ｗｔ％水溶液の２５℃におけるブルックフィールド粘度は、６．１ｍＰａ・ｓであった。

＜合成例２＞Ｐ−２の合成
１Ｌ三ツ口フラスコにＬＡ−８２（４−メタクリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、旭電化製）を４５ｇ（１９６．６ｍｍｏｌ）、３６％塩酸水溶液１９．９ｇ（１９６．６ｍｍｏｌ相当）、水３８０．３ｍｌを入れ、６０℃に加熱し、系内を窒素で置換した後、［２，２'−アゾビス（２−アミジノプロパン）ハイドロクロライド］０．３０ｇを加えた。反応液を６０℃に保ちながら、６時間かけてアクリルアミドの８％水溶液５４．８ｇ（６５．４ｍｍｏｌ相当）を滴下した後、さらに６０℃で２時間撹拌して、反応を完結させた。反応液を室温まで冷却して、目的のＰ−２を含む水溶液（濃度１１．３％）５００ｇを得た。
Ｐ−２の１０ｗｔ％水溶液の２５℃におけるブルックフィールド粘度は、８．９ｍＰａ・ｓであった。

＜合成例３＞Ｐ−５の合成
１Ｌ三ツ口フラスコにＬＡ−８２（４−メタクリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、旭電化製）４５ｇ（１９６．６ｍｍｏｌ）、３６％塩酸水溶液１９．９ｇ（１９６．６ｍｍｏｌ相当）、水４２５．６ｍｌを加えて均一な溶液とした後、ACMO（アクリロイルモルホリン、興人製）９．５ｇ（６５．４ｍｍｏｌ）を加えた。系内を窒素で置換した後、６０℃に加熱し、［２，２'−アゾビス（２−アミジノプロパン）ハイドロクロライド］０．３ｇを加え、反応液を６０℃に保ちながら８時間撹拌した後、室温まで冷却して、目的のＰ−５を含む水溶液（濃度１２．３％）５００ｇを得た。
Ｐ−５の１０ｗｔ％水溶液の２５℃におけるブルックフィールド粘度は、７．７ｍＰａ・ｓであった。

＜合成例４＞Ｐ−６の合成
１Ｌ三ツ口フラスコにＬＡ−８２（４−メタクリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、旭電化製）４５ｇ（１９６．６ｍｍｏｌ）、３６％塩酸水溶液１９．９ｇ（１９６．６ｍｍｏｌ相当）、水３９５．６ｍｌを加えて均一な溶液とした後、ACMO（アクリロイルモルホリン、興人製）９．５ｇ（６５．４ｍｍｏｌ）を加えた。系内を窒素で置換した後、６０℃に加熱し、［２，２'−アゾビス（２−アミジノプロパン）ハイドロクロライド］の２％水溶液１５ｇを１時間かけて加え、さらに６０℃で７時間撹拌して、反応を完結させた。反応液を室温まで冷却して、目的のＰ−５’を含む水溶液（濃度１２．２％）５００ｇを得た。
Ｐ−６の１０ｗｔ％水溶液の２５℃におけるブルックフィールド粘度は、１４．３ｍＰａ・ｓであった。

＜合成例５＞Ｐ−１０の合成
５００ｍＬ三ツ口フラスコにＬＡ−８２（４−メタクリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、旭電化製）５０ｇ（２１８．３ｍｍｏｌ）、メチルメタクリレート６．４ｇ（７２．８ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン３００ｍｌを入れて系内を窒素で置換した後、６０℃に加熱し、２，２'−アゾビス（イソブチロニトリル）０．３ｇを加えた。６０℃で８時間反応させた後、室温まで冷却し、これをヘキサン２Ｌ中に攪拌しながら投入すると白沈が生成した。白沈をろ別し、これを少量のヘキサンで洗浄後、乾燥させることでＬＡ−８２とメチルメタクリレートとの共重合体５０．８ｇを得た。続いてこの共重合体５０．８ｇを水４２７．１ｍＬ中に分散し、３６％塩酸水溶液２２．１ｇ（２１８．３ｍｍｏｌ相当）を加えて均一の溶液とし、目的のＰ−１０を含む水溶液（濃度１１．８％）５００ｇを得た。
Ｐ−１０の１０ｗｔ％水溶液の２５℃におけるブルックフィールド粘度は、９．１ｍＰａ・ｓであった。
ちなみに、Ｐ−１０の前駆体であるＬＡ−８２とメチルメタクリレートとの共重合体の分子量をゲル・パームテーション法（ＴＳＫ−Ｇｅｌ Ｇ１０００Ｈ ＸＬ、ＴＳＫ−Ｇｅｌ Ｇ４０００Ｈ ＸＬ／東ソー（株）、展開溶媒： テトラヒドロフラン）により測定したところ、そのスチレン換算重量平均分子量は、４４，０００であった

＜合成例６＞Ｐ−１４の合成
まず、塩化Ｎ−ベンジル−４−メタクリルオキシ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジンの合成を、常法に従い行なった。すなわち、冷却器、と温度計を備え、窒素置換された５００ｍＬ三ツ口フラスコに、乾燥アセトニトリル３００ｍｌ、ＬＡ−８７（４−メタクリルオキシ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン、旭電化製）４５ｇ（１８５．２ｍｍｏｌ）と、ベンジルクロライド２４．６ｇ（１９４．５ｍｍｏｌ）を入れて、リフラックスさせながら8時間半反応を行なった。反応溶液を室温まで冷却すると淡黄色固体が析出したので、これを濾別し、アセトニトリルで再結晶して目的の塩化Ｎ−ベンジル−４−メタクリルオキシ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン６７．０ｇ（収率９８％）を得た。
つづいて、Ｐ−１４（塩化Ｎ−ベンジル−４−メタクリルオキシ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジンとアクリルアミドの７５／２５共重合物）を合成例２（Ｐ−２の合成）と同様の操作を行なうことにより得た。つまり、１Ｌ三ツ口フラスコに先の合成で得た塩化Ｎ−ベンジル−４−メタクリルオキシ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジンを６０．０ｇ（１８３．２ｍｍｏｌ）と、水３８８．８ｍｌを入れ、６０℃に加熱し、系内を窒素で置換した後、［２，２'−アゾビス（２−アミジノプロパン）ハイドロクロライド］０．３ｇを加えた。反応液を６０℃に保ちながら、６時間かけてアクリルアミドの８％水溶液５１．２ｇ（６１．１ｍｍｏｌ相当）を滴下した後、さらに６０℃で２時間撹拌して、反応を完結させた。反応液を室温まで冷却して、目的のＰ−１４を含む水溶液（濃度１２．８％）５００ｇを得た。
Ｐ−１４の１０ｗｔ％水溶液の２５℃におけるブルックフィールド粘度は、６．４ｍＰａ・ｓであった。

＜合成例７＞Ｐ−１８の合成
まず、４−アクリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンの合成を、Ｐｅｎｇ ｅｔ．ａｌ．，Ｐｏｌｙｍ．Ｂｕｌｌ．１，３７（１９８１）を参考に行なった。すなわち、冷却器、と温度計を備え、窒素置換された５００ｍＬ三ツ口フラスコに、乾燥メタノール２５０ｍｌ、２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−オール４０ｇ（２５４．８ｍｍｏｌ）、アクリル酸メチル２３．０ｇ（２６７．５ｍｍｏｌ）、およびマグネシウムジメトキシドの１０％メタノール溶液２０．２ｇ（２３３．６ｍｍｏｌ相当）を入れて、リフラックスさせながら8時間半反応を行なった。反応溶液を室温まで冷却後、メタノールをエバポレーターで留去して除き、残渣をアセトン／水で再結晶して目的の４−アクリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン４５．５ｇ（収率８３％）を得た。
つづいて、Ｐ−１８（４−アクリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンとアクリロイルモルホリンの７５／２５共重合物）を合成例３（Ｐ−５の合成）と同様の操作を行なうことにより得た。つまり、４−アクリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン４２．２ｇ（１９６．６ｍｍｏｌ）、３６％塩酸水溶液１９．９ｇ（１９６．６ｍｍｏｌ相当）、水４２８．４ｍｌを加えて均一な溶液とした後、ACMO（アクリロイルモルホリン、興人製）９．５ｇ（６５．４ｍｍｏｌ）を加えた。系内を窒素で置換した後、６０℃に加熱し、［２，２'−アゾビス（２−アミジノプロパン）ハイドロクロライド］０．３ｇを加え、反応液を６０℃に保ちながら８時間撹拌した後、室温まで冷却して、目的のＰ−１８を含む水溶液（濃度１１．８％）５００ｇを得た。
Ｐ−１８の１０ｗｔ％水溶液の２５℃におけるブルックフィールド粘度は、７．２ｍＰａ・ｓであった。

（インクジェット記録用シートの作製と、性能評価）
インクジェット記録用シートの作製：
本発明のアンモニウム塩を含む重合体（Ｐ）を含むインクジェット記録用シートは、以下実施例のように作製したが、その方法に限定はなく、公知公用の技術を用いて、あるいはそれらをアレンジしても作製できる。
作製したインクジェット記録用シートの性能評価：
実施例、および比較例で作製されるインクジェット記録用シートに、エプソン製インクジェットプリンターＰＭ−９５０Ｃを用いて、ＩＳＯ−４００画像（「高精細カラーディジタル標準画像データＩＳＯ／ＪＩＳ−ＳＣＩＤ」、ｐ１３、画像名称：ポートレート、財団法人日本企画協会発行）と、Ｂｋ＝１００％の出力設定でベタ印字、およびコンポジットブラックの光学濃度が１．０となるようなベタ印字を行なって、各々の記録画像の〔光学濃度〕、〔画質〕、〔熱耐湿性〕、および〔耐水性〕を以下に示す方法で評価した。

〔光学濃度〕
Ｂｋ＝１００％の出力設定でベタ印字した画像をマクベス反射濃度計ＲＤ−９１４で測定し、光学濃度を比較評価した。
（評価基準）
光学濃度は高いほど好ましく、ＯＤ＞２．２５（マットタイプの場合は、ＯＤ＞１．８５）であれば実用上、有利に用いられる。
〔画質〕
得られたＩＳＯ−４００画像の画質を目視観察により評価した。
（評価基準）
◎：画質が非常に優れている
○：画質は良好で実用上全く問題ないレベルである
△：画質が劣っており実用上問題がある
×：画質が劣っている

〔熱耐湿性〕
得られたＩＳＯ−４００画像と、Ｂｋ＝１００％の出力設定でベタ印字画像、コンポジットブラックのベタ印字画像を印画後２４時間放置後、４０℃、相対湿度９０％の恒温恒湿器に２４時間保管し、目視により耐熱湿性のレベルを観察し評価した。
（評価基準）
◎：経時ニジミの発生、および変褪色はほとんどみられず、処理前の印画品位を維持していた
○：若干の経時ニジミ、および変褪色がみられたが、実用上全く問題ないレベルであった
△：経時ニジミ、および変褪色がみられ、実用上問題のあるレベルであった
×：経時ニジミが顕著に認められる上、変褪色も著しく、実用上問題のあるレベルであった

〔耐水性〕
得られたＩＳＯ−４００画像と、Ｂｋ＝１００％の出力設定でベタ印字画像、コンポジットブラックのベタ印字画像を印画後２４時間放置後、ＩＳＯ−４００画像、Ｂｋ＝１００％の出力設定でベタ印字画像、コンポジットブラックのベタ印字画像各々に蒸留水を一滴づつ滴下し、その液滴を自然乾燥させて、ニジミを目視により観察し、耐水性のレベルを評価した。
（評価基準）
◎：ほとんど画像の乱れ、インクのニジミがみられず、処理前の印画品位を維持していた
○：わずかに画像の乱れ、インクのニジミがみられるが実用上問題のないレベルであった
△：ハッキリと画像の乱れ、インクのニジミがみられ、実用上問題のあるレベルであった
×：画像の乱れ、インクのニジミが著しく、実用上問題のあるレベルであった

実施例１
（インク受容層用塗液Ａの調製）
気相法シリカ（商品名：アエロジル３００、一次粒子の平均粒経 ７ｎｍ、ＢＥＴ法による比表面積 ３００ｍ^２／ｇ、日本アエロジル工業社(株)製）１００部、前記合成例１で作製したＰ−１（４−メタクリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン塩酸塩の単独重合体、１０％水溶液のブルックフィールド粘度＝６．１ｍＰａ・ｓ）の１０％水溶液１５０部およびイオン交換水７５０部を加え、攪拌装置により分散した後、湿式超微粒化装置ナノマイザーを用いて処理した。次いで、ポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ−１４５、(株)クラレ製、ケン化度９９％、平均重合度４,５００）の５％水溶液３６０部および少量の消泡剤、分散剤および水を加え、固形分濃度８％のインク受容層用塗液Ａを得た。

（下塗層用塗液Ｂの調整）
湿式法合成非晶質シリカの２０％分散液（商品名：サイロジェット７０３Ａ、グレースデビソン製）５００部、ポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ−１４５、(株)クラレ製）の５％水溶液４００部および少量の消泡剤、分散剤および水を加え、固形分濃度１５％の下塗層用塗液Ｂを得た。

（インクジェット記録用シートの作成）
ラミネート塗工紙（市販コート紙（商品名：ＯＫコート紙、１２７．９ｇ／ｍ2、王子製紙（株）製）の両面にポリエチレンを１５μｍラミネートしたもの）上に下塗層用塗液Ｂを固形分で２０ｇ／ｍ2 となるようにメイヤーバーにて塗布乾燥し下塗層を設け、次いで水塗後インク受容層用塗液Ａを固形分で７ｇ／ｍ2となるようにメイヤーバーにて塗布乾燥してインク受容層を設け、インクジェット記録用シートを作成した。

実施例２〜２１
実施例１において、Ｐ−１： ４−メタクリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン塩酸塩の単独重合体（１０％水溶液のブルックフィールド粘度＝６．１ｍＰａ・ｓ）の代わりに、表１記載の化合物を用いた以外は、実施例１と同様にしてインクジェット記録用シートを作成した。

なお、実施例中のアンモニウム塩単位を含む重合体（Ｐ）は、先に記した合成例１〜５に倣って各種アミンモノマー、各種共重合成分、および各種酸を適宜選択し、また反応条件を適宜調節して作製した。

LA-82： ４−メタクリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン
LA-87： ４−メタクリルオキシ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン
MPMP-EO付加物： ４−メタクリルオキシエトキシ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン
ATMP： ４−アクリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン
AAM： アクリルアミド
MAAM： メタクリルアミド
ACMO： アクリロイルモルホリン
NVP： Ｎ−ビニルピロリドン
MMA： メチルメタクリレート
MsOH： メタンスルホン酸
BnCl： 塩化ベンジル

実施例２２
実施例１において、前記合成例１で作製したＰ−１（４−メタクリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン塩酸塩の単独重合体、１０％水溶液のブルックフィールド粘度＝６．１ｍＰａ・ｓ）の１０％水溶液１５０部の代わりに、前記合成例２で作製したＰ−２（４−メタクリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン塩酸塩−アクリルアミド共重合体、モル比＝７５／２５、１０％水溶液ブルックフィールド粘度＝８．９ｍＰａ・ｓ）の１０％水溶液７５部と、Ｎ−ビニルアクリルアミジン塩酸塩−アクリルアミド共重合体（モル比 ２：１、分子量 約２万）の３０％水溶液２５部を用いた以外は、実施例１と同様にしてインクジェット記録用シートを作成した。

実施例２３
（シリカ微粒子分散液の調製）
SiO₂濃度３０質量％、SiO₂／Na_２Oモル比３．１のケイ酸ソーダ溶液（（株）トクヤマ製、三号ケイ酸ソーダ）に蒸留水を加え、SiO₂濃度４．０質量％の希ケイ酸ソーダ水溶液を調製した後、水素型陽イオン交換樹脂（三菱化学（株）製、ダイヤイオンSK-1BH）が充填されたカラムを通し、活性ケイ酸水溶液を調製した。還流器、攪拌機、温度計を備えた５リットルのガラス製反応容器に蒸留水５００ｇを仕込み１００℃に加温した後、１００℃に保ちながら、先ほど調製した活性ケイ酸水溶液を１．５ｇ／分の速度で４５０g添加し、シード液を調製した。このシード液中のシード粒子凝集体の平均二次粒子径は１８４ｎｍであった。次いで、２８％アンモニア水溶液を０．９ｇ添加することにより安定化させた後、さらに、１００℃で活性ケイ酸水溶液を１．５ｇ／分の速度で５５０g添加した。添加終了後、１００℃で９時間加熱還流した後、濃縮することにより、１０質量％のシリカ微粒子分散液を得た。このシリカ微粒子の平均一次粒子径 １１ｎｍ、平均二次粒子径 １３０ｎｍ、比表面積 ２５７ｍ^２／ｇであった。
（インク受容層用塗液Ｃの調製）
さきほど得た１０質量％のシリカ微粒子分散液１０００部に、前記合成例２で作製したＰ−２（４−メタクリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン塩酸塩−アクリルアミド共重合体、モル比＝７５／２５、１０％水溶液のブルックフィールド粘度＝８．９ｍＰａ・ｓ）の１０％水溶液１５０部を加え、攪拌装置により分散した後、湿式超微粒化装置ナノマイザーを用いて処理した。次いで、ポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ−１４５、(株)クラレ製、ケン化度９９％、平均重合度４,５００）の５％水溶液３６０部および少量の消泡剤、分散剤および水を加え、固形分濃度８％のインク受容層用塗液Ｃを得た。

（インクジェット記録用シートの作成）
ラミネート塗工紙（市販コート紙（商品名：ＯＫコート紙、１２７．９ｇ／ｍ²、王子製紙（株）製）の両面にポリエチレンを１５μｍラミネートしたもの）上に下塗層用塗液Ｂを固形分で２０ｇ／ｍ² となるようにメイヤーバーにて塗布乾燥し下塗層を設け、次いで水塗後インク受容層用塗液Ｄを固形分で５ｇ／ｍ²となるようにメイヤーバーにて塗布乾燥してインク受容層を設け、インクジェット記録用シートを作成した。

実施例２４
（インクジェット記録用シートの作成）
ラミネート塗工紙（市販コート紙（商品名：ＯＫコート紙、１２７．９ｇ／ｍ^２、王子製紙（株）製）の両面にポリエチレンを１５μｍラミネートしたもの）上に、前記合成例２で作製したＰ−２（４−メタクリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン塩酸塩−アクリルアミド共重合体、モル比＝７５／２５、１０％水溶液のブルックフィールド粘度＝８．９ｍＰａ・ｓ）を含むインク受容層用塗液Ａを固形分で２０ｇ／ｍ^２となるようにメイヤーバーにて塗布乾燥してインク受容層を設け、インクジェット記録用シートを作成した。

比較例１〜２
実施例１において、Ｐ−１： ４−メタクリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン塩酸塩の単独重合体（１０％水溶液のブルックフィールド粘度＝６．１ｍＰａ・ｓ）の代わりに、以下のアンモニウム塩重合体を用いた以外は、実施例１と同様にしてインクジェット記録用シートを作成した。

比較例１
ＰＡＳ−Ｊ−８１（ジメチルジアリルアンモニウムクロライドとアクリルアミドの共重合体、日東紡績（株）製）

比較例２
スミレースレジンＳＲ−１００１（ジアリルアンモニウムクロライドとアクリルアミドの共重合体、住友化学工業（株）製）

以上のようにして作製したインクジェット記録用シートの性能を表２にまとめる。

表２から明らかなように、特定構造のアンモニウム塩単位を含む本発明の重合体（Ｐ）を用いてインクジェット記録用シートを作製する場合（実施例１〜２４）、インク受容層用塗料の安定性が非常に高いのでインクジェット記録用シート作製に何ら困難を要することがなく、また記録濃度も高く、得られる記録画像も鮮明で、耐水・耐湿性に優れる。一方、比較例１のアンモニウム塩重合体を用いると、インクジェット記録用シート作製は容易に行なえるものの、記録画像の耐水・耐湿性には改良の余地がある。また、比較例２のアンモニウム塩重合体を用いると、インク受容層用塗料の安定性が著しく低下し、インクジェット記録用シート作製自体が比較的困難なものとなる上、記録濃度、印画品質とも低下し、記録画像の耐水性、耐湿性が極端に劣る。

実施例２５
（インク受容層用塗液Ｄの調製）
気相法シリカ（商品名：アエロジル３００、日本アエロジル工業社(株)製）１００部、Ｎ−ビニルアクリルアミジン塩酸塩−アクリルアミド共重合体（モル比 ２：１、分子量 約２万）の３０％水溶液５０部およびイオン交換水７５０部を加え、攪拌装置により分散した後、湿式超微粒化装置ナノマイザーを用いて処理した。次いで、ポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ−１４５、(株)クラレ製、ケン化度９９％、平均重合度４,５００）の５％水溶液３６０部および少量の消泡剤、分散剤および水を加え、固形分濃度８％のインク受容層用塗液Ｄを得た。

（インクジェット記録用シートの作成）
ラミネート塗工紙（市販コート紙（商品名：ＯＫコート紙、１２７．９ｇ／ｍ^２、王子製紙（株）製）の両面にポリエチレンを１５μｍラミネートしたもの）上に下塗層用塗液Ｂを固形分で２０ｇ／ｍ^２ となるようにメイヤーバーにて塗布乾燥し下塗層を設け、前記合成例１で作製したＰ−１（４−メタクリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン塩酸塩の単独重合体、１０％水溶液のブルックフィールド粘度＝６．１ｍＰａ・ｓ）の１％水溶液を固形分で０．５ｇ／ｍ^２となるように塗布し、その上にインク受容層用塗液Ｄを固形分で７ｇ／ｍ^２となるようにメイヤーバーにて塗布乾燥してインク受容層を設け、インクジェット記録用シートを作成した。

実施例２６〜３３
実施例２５において、Ｐ−１（４−メタクリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン塩酸塩の単独重合体、１０％水溶液のブルックフィールド粘度＝６．１ｍＰａ・ｓ）の代わりに、表３記載の化合物を用いた以外は、実施２５と同様にしてインクジェット記録用シートを作成した。

比較例３〜５
実施例２５において、Ｐ−１： ４−メタクリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン塩酸塩の単独重合体（１０％水溶液のブルックフィールド粘度＝６．１ｍＰａ・ｓ）の代わりに、以下のアンモニウム塩重合体を用いた以外は、実施例２５と同様にしてインクジェット記録用シートを作成した。

比較例３
ＰＡＳ−Ｊ−８１（ジメチルジアリルアンモニウムクロライドとアクリルアミドの共重合体、日東紡績（株）製）

比較例４
スミレースレジンＳＲ−１００１（ジアリルアンモニウムクロライドとアクリルアミドの共重合体、住友化学工業（株）製）

比較例５
実施例２５において、Ｐ−１： ４−メタクリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン塩酸塩の単独重合体（１０％水溶液のブルックフィールド粘度＝６．１ｍＰａ・ｓ）を用いずに、実施例２５と同様にしてインクジェット記録用シートを作成した。

以上のようにして作製したインクジェット記録用シートの性能を表４にまとめる。

表４から明らかなように、特定構造のアンモニウム塩単位を含む本発明の重合体（Ｐ）を用いてインクジェット記録用シートを作製する場合（実施例２５〜３３）、記録濃度も高く、得られる記録画像も鮮明で、耐水・耐湿性に優れる。一方、比較例３、４のアンモニウム塩重合体を用いても記録画像の耐水・耐湿性を改良することはできない。また、比較例５では、特定構造のアンモニウム塩単位を含む本発明の重合体（Ｐ）を全く用いなくても十分高い濃度で記録を行なえるが、記録した画像の耐水・耐湿性はやはり不完全である。

実施例３４
（下塗層用塗液Ｅの調製）
湿式法合成非晶質シリカ（商品名：ファインシールＸ−３０、（株）トクヤマ製）１００部、ケイ素変性ポリビニルアルコール（商品名： Ｒ−１１３０、（株）クラレ製、ケン化度９８．５％，平均重合度３，０００）の１０％水溶液２００部および少量の消泡剤、分散剤および水からなる固形分濃度１５％の下塗層用塗液Ｅを得た。

（インク受容層用塗液Ｆの調製）
気相法シリカ（商品名：アエロジル３００、日本アエロジル工業社(株)製）１００部、前記合成例１で作製したＰ−１（４−メタクリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン塩酸塩の単独重合体、１０％水溶液のブルックフィールド粘度＝６．１ｍＰａ・ｓ）の１０％水溶液３００部およびイオン交換水６００部を加え、攪拌装置により分散した後、湿式超微粒化装置ナノマイザーを用いて処理した。次いで、ポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ−１１７、(株)クラレ製、ケン化度９８．５％，平均重合度１，７００）の１０％水溶液２００部および少量の消泡剤、分散剤および水を加え、固形分濃度１０％のインク受容層用塗液ｆを得た。

（キャスト塗工用塗液Ｇの調製）
ガラス転移点７５℃のスチレン−２−エチルヘキシルアクリレート共重合体とコロイダルシリカの複合体（共重合体とコロイダルシリカは、重量比で２０：８０）９５部、ステアリル燐酸カリウム５部よりなる固形分濃度１０％のキャスト塗工用塗液Ｇを得た。

（インクジェット記録用シートの作成）
２００ｇ／ｍ^２の上質紙上に下塗層用塗液Ｅを固形分で１０ｇ／ｍ^２となるようにメイヤーバーにて塗布乾燥し下塗層を設け、次いでインク受容層用塗液Ｆを固形分で５ｇ／ｍ^２となるようにメイヤーバーにて塗布乾燥しインク受容層を設けた。さらに、キャスト塗工用塗液Ｇをメイヤーバーにて塗工後、ただちに表面温度が８５℃の鏡面ドラムに圧接乾燥後離型させてキャスト塗工層を形成し、インクジェット記録用シートを作成した。このときのキャスト塗工層の塗工量は固形分で２ｇ／ｍ^２であった。

実施例３５〜４２
実施例３４において、前記合成例１で作製したＰ−１（４−メタクリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン塩酸塩の単独重合体、１０％水溶液のブルックフィールド粘度＝６．１ｍＰａ・ｓ）の代わりに、表５記載の化合物を用いた以外は、実施２５と同様にしてインクジェット記録用シートを作成した。

比較例６〜７
実施例３４において、Ｐ−１： ４−メタクリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン塩酸塩の単独重合体（１０％水溶液のブルックフィールド粘度＝６．１ｍＰａ・ｓ）の代わりに、以下のアンモニウム塩重合体を用いた以外は、実施例３４と同様にしてインクジェット記録用シートを作成した。

比較例６
ＰＡＳ−Ｊ−８１（ジメチルジアリルアンモニウムクロライドとアクリルアミドの共重合体、日東紡績（株）製）

比較例７
スミレースレジンＳＲ−１００１（ジアリルアンモニウムクロライドとアクリルアミドの共重合体、住友化学工業（株）製）

以上のようにして作製したインクジェット記録用シートの性能を表６にまとめる。

表６から明らかなように、特定構造のアンモニウム塩単位を含む本発明の重合体（Ｐ）を用いてインクジェット記録用シートを作製する場合（実施例３４〜４２）、インク受容層用塗料の安定性が非常に高いのでインクジェット記録用シート作製に何ら困難を要することがなく、また記録濃度も高く、得られる記録画像も鮮明で、耐水・耐湿性に優れる。一方、比較例６のアンモニウム塩重合体を用いると、インクジェット記録用シート作製は容易に行なえるものの、記録画像の耐水・耐湿性には改良の余地がある。また、比較例７のアンモニウム塩重合体を用いると、インク受容層用塗料の安定性に劣る上、キャスト加工時にインク受容層からアンモニウム塩の溶出が起きて、キャスト液の劣化が激しく、インクジェット記録用シート作製自体が困難である他、記録濃度、印画品質とも低下する上、記録画像の耐水性、耐湿性が著しく損なわれる。

実施例４３
（インク受容層用塗液Ｈの調製）
湿式法合成非晶質シリカ（商品名：ファインシールＸ−６０、（株）トクヤマ製）１００部、ケイ素変性ポリビニルアルコール（商品名： Ｒ−１１３０、（株）クラレ製、ケン化度９８．５％，平均重合度３，０００）の１０％水溶液３００部、前記合成例１で作製したＰ−１（４−メタクリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン塩酸塩の単独重合体、１０％水溶液のブルックフィールド粘度＝６．１ｍＰａ・ｓ）の１０％水溶液４００部、および少量の消泡剤、分散剤、水からなる固形分濃度２０％のインク受容層用塗液Ｈを得た。

（インクジェット記録用シートの作成）
２００ｇ／ｍ^２の上質紙上にインク受容層用塗液Ｈを固形分で１０ｇ／ｍ^２となるようにメイヤーバーにて塗布後、乾燥して、マットタイプのインク受容層を有するインクジェット記録用シートを作成した。

実施例４４〜５１
実施例４３において、Ｐ−１（４−メタクリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン塩酸塩の単独重合体、１０％水溶液のブルックフィールド粘度＝６．１ｍＰａ・ｓ）の代わりに、表７記載の化合物を用いた以外は、実施４３と同様にしてインクジェット記録用シートを作成した。

比較例８〜９
実施例４３において、Ｐ−１： ４−メタクリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン塩酸塩の単独重合体（１０％水溶液のブルックフィールド粘度＝６．１ｍＰａ・ｓ）の代わりに、以下のアンモニウム塩重合体を用いた以外は、実施例４３と同様にしてインクジェット記録用シートを作成した。

比較例８
ＰＡＳ−Ｊ−８１（ジメチルジアリルアンモニウムクロライドとアクリルアミドの共重合体、日東紡績（株）製）

比較例９
スミレースレジンＳＲ−１００１（ジアリルアンモニウムクロライドとアクリルアミドの共重合体、住友化学工業（株）製）

比較例１０〜１１
実施例４９と同様にして下記比較例１０、１１のようにマットタイプのインクジェット記録用シートを作成した。ただし、下記比較例１０、１１で作成されるインクジェット記録用シートに本発明の特定のアンモニウム塩単位を有する重合体は含まれない代わりに、その母体に相当するアミンの重合体が含まれている。
なお、本発明の特定のアンモニウム塩単位を有する重合体の母体に相当するアミンの重合体の殆どは水に難溶〜不溶であるため、水溶液ではなく、水性エマルジョン、あるいは有機溶剤に溶解した溶液の形態でインクジェット記録用シートの作成に供した。

比較例１０
（エマルジョンＥ−１の調製）
常法により水中での乳化重合でエマルジョンＥ−１（４−メタクリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンとアクリロイルモルホリンの共重合体エマルジョン、共重合比＝75/25）を得た。すなわち、５００ミリリットル三ツ口フラスコに水２３０．６ｇ、乳化剤（花王製：エマルゲン９５０）３．４ｇを入れ乳化剤を溶解する。その後４−メタクリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン４２．２ｇと、メチルメタクリレート１４．１ｇとを前記フラスコ中に添加し、充分に撹拌しながら５０℃に加熱した。次いで系内を窒素で置換して４％過硫酸カリウム水溶液９．８ｇを加えた後、５０℃で２０時間撹拌しながら反応させて目的の重合体エマルジョンＥ−１（濃度２０％）３００ｇを得た。

（インク受容層用塗液Ｉの調製）
湿式法合成非晶質シリカ（商品名：ファインシールＸ−６０、（株）トクヤマ製）１００部、ケイ素変性ポリビニルアルコール（商品名： Ｒ−１１３０、（株）クラレ製、ケン化度９８．５％，平均重合度３，０００）の１０％水溶液３００部、前記のように合成したエマルジョンＥ−１の２０％水溶液２００部、水、および少量の消泡剤、分散剤、からなる固形分濃度２０％のインク受容層用塗液Ｈを得た。

（インクジェット記録用シートの作成）
２００ｇ／ｍ^２の上質紙上にインク受容層用塗液Ｉを固形分で１０ｇ／ｍ^２となるようにメイヤーバーにて塗布後、乾燥して、マットタイプのインク受容層を有するインクジェット記録用シートを作成した。

比較例１１
（インク受容層用塗液Ｊの調製）
常法によって合成した４−メタクリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンとアクリロイルモルホリンとの共重合体（共重合比＝75/25）の酢酸エチル・トルエン混合溶液を湿式法合成非晶質シリカ（商品名：ファインシールＸ−６０、（株）トクヤマ製）に散布・乾燥することによって得られたシリカ−共重合体複合顔料（シリカ／共重合体＝１００部／４０部）１００部、ケイ素変性ポリビニルアルコール（商品名： Ｒ−１１３０、（株）クラレ製、ケン化度９８．５％，平均重合度３，０００）の１０％水溶液２１４部、水、および少量の消泡剤、分散剤、からなる固形分濃度２０％のインク受容層用塗液Ｊを調製した。

（インクジェット記録用シートの作成）
２００ｇ／ｍ^２の上質紙上にインク受容層用塗液Ｊを固形分で１０ｇ／ｍ^２となるようにメイヤーバーにて塗布後、乾燥して、マットタイプのインク受容層を有するインクジェット記録用シートを作成した。

以上のようにして作製したインクジェット記録用シートの性能を表８にまとめる。

表８から明らかなように、特定構造のアンモニウム塩単位を含む本発明の重合体（Ｐ）を用いてインクジェット記録用シートを作製する場合（実施例４３〜５１）、インク受容層用塗料の安定性が非常に高いのでインクジェット記録用シート作製に何ら困難を要することがなく、また記録濃度も高く、得られる記録画像も鮮明で、耐水・耐湿性に優れる。一方、比較例８のアンモニウム塩重合体を用いると、インクジェット記録用シート作製は容易に行なえるものの、記録画像の耐水・耐湿性には改良の余地がある。また、比較例９のアンモニウム塩重合体を用いると、インク受容層用塗料が比較的高粘度となり、やや強いチキソトロピー性も発現するためインクジェット記録用シート作製自体が比較的困難である他、記録濃度、印画品質とも低下し、記録画像の耐水性、耐湿性が著しく損なわれる。さらに、比較例１０、１１には、カチオン性の化合物が含まれないので、記録濃度、印画品質とも低くく、記録画像の耐水性、耐湿性が発現するべくもない。

インクジェット記録用シートに関し、特に、高画質、高光沢でインク吸収性にも優れ、かつ、高温高湿環境下における記録画像の経時的なニジミの抑制にも優れたインクジェット記録用シートに適する。

Claims (14)

1. 下記一般式（１）で表されるアンモニウム塩単位を有する重合体を含んでなるインクジェット記録用シート。
   

   

   〔式中、Ｒ1は水素原子、またはメチル基を、Ｒ２は二価の有機基を表し、Ｒ３、およびＲ４はそれぞれ互いに独立に水素原子、炭素数が１〜８のアルキル基、ベンジル基から選ばれる一種を表し、Ｙ−は陰イオン残基を表し、ｎは０〜８の整数を表す。〕
2. 前記アンモニウム塩単位を有する重合体を含んでなるインクジェット記録用シートにおいて、前記アンモニウム塩単位を有する重合体が一般式（１）で表されるアンモニウム塩単位と、下記一般式（２）〜（４）で表される単位から選ばれる少なくとも一種類と、の共重合体であることを特徴とする請求項１記載のインクジェット記録用シート。
   

   

   〔式中、Ｒ５は水素原子、またはメチル基を表し、Ｒ６は、水素原子、または炭素数が１〜８の低級アルキル基から選ばれる一種を表す。〕
   

   

   〔式中、Ｒ７は水素原子、またはメチル基を表し、Ｒ８、およびＲ９は、互いに独立に水素原子、炭素数が１〜８の低級アルキル基から選ばれる一種を表すか、あるいはＲ８、およびＲ９は、互いに結合して、各々が結合している窒素原子とともに含窒素五員環構造、または含窒素六員環構造を形成していることを表す。〕
   

   

   〔式中、Ｒ１０は水素原子、またはメチル基を表し、Ｚは、水素原子、ヒドロキシル基、フェニル基、アセトキシ基、ホルムアミド基、アセトアミド基、カーバメート基、２−ピロリドニル基、またはシアノ基から選ばれる一種を表す。〕
3. 前記アンモニウム塩単位を有する重合体を含んでなるインクジェット記録用シートにおいて、前記アンモニウム塩単位を有する重合体の重量平均分子量が１０００以上、１００００００以下であることを特徴とする請求項１、または２記載のインクジェット記録用シート。
4. 前記アンモニウム塩単位を有する重合体を含んでなるインクジェット記録用シートにおいて、インクジェット記録用シートが、支持体表面上に、無機微粒子と、水性高分子バインダーと、を各々少なくとも一種以上、および前記アンモニウム塩単位を有する重合体とを含有してなる少なくとも一層のインク受容層を有していることを特徴とする請求項１〜３のいずれか一項に記載のインクジェット記録用シート。
5. 前記無機微粒子のうち少なくとも一種が、一次粒子の平均粒経が３０ｎｍ以下である請求項４記載のインクジェット記録用シート。
6. 前記無機微粒子のうち少なくとも一種が、気相法シリカである請求項４または５記載のインクジェット記録用シート。
7. 前記無機微粒子が、活性ケイ酸を縮合させて製造された湿式法微細シリカである請求項４または５記載のインクジェット記録用シート。
8. 前記無機微粒子のうち少なくとも一種が、一次粒子の平均粒経が３０ｎｍ以下であるシリカと、下記一般式（１）で表されるアンモニウム塩単位を有する重合体とのカチオン性複合微粒子であることを特徴とする請求項４記載のインクジェット記録用シート。
   

   

   〔式中、Ｒ1は水素原子、またはメチル基を、Ｒ２は二価の有機基を表し、Ｒ３、およびＲ４はそれぞれ互いに独立に水素原子、炭素数が１〜８のアルキル基、ベンジル基から選ばれる一種を表し、Ｙ−は陰イオン残基を表し、ｎは０〜８の整数を表す。〕
9. 前記無機微粒子のうち少なくとも一種が、一次粒子の平均粒経が３０ｎｍ以下であるシリカと、一般式（１）で表されるアンモニウム塩単位と、下記一般式（２）〜（４）で表される単位から選ばれる少なくとも一種類との共重合体、とのカチオン性複合微粒子であることを特徴とする請求項４のインクジェット記録用シート。
   

   

   〔式中、Ｒ５は水素原子、またはメチル基を表し、Ｒ６は、水素原子、または炭素数が１〜８の低級アルキル基から選ばれる一種を表す。〕
   

   

   〔式中、Ｒ７は水素原子、またはメチル基を表し、Ｒ８、およびＲ９は、互いに独立に水素原子、炭素数が１〜８の低級アルキル基から選ばれる一種を表すか、あるいはＲ８、およびＲ９は、互いに結合して、各々が結合している窒素原子とともに含窒素五員環構造、または含窒素六員環構造を形成していることを表す。〕
   

   

   〔式中、Ｒ１０は水素原子、またはメチル基を表し、Ｚは、水素原子、ヒドロキシル基、フェニル基、アセトキシ基、ホルムアミド基、アセトアミド基、カーバメート基、２−ピロリドニル基、またはシアノ基から選ばれる一種を表す。〕
10. 支持体が、紙であることを特徴とする請求項１〜９のいずれか一項に記載のインクジェット記録用シート。
11. 支持体が、耐水性支持体である請求項１〜９のいずれか一項に記載のインクジェット記録用シート。
12. 前記耐水性支持体が、紙の両面をポリオレフィン樹脂で被覆された支持体である請求項１１記載のインクジェット記録用シート。
13. インクジェット記録用シートがキャスト処理されたインク受容層を有する請求項１〜１２のいずれか一項に記載のインクジェット記録用シート。
14. インクジェット記録用シートが、インク受容層よりも上層にキャスト処理によって形成された光沢発現層を有する請求項１〜１3のいずれか一項に記載のインクジェット記録用シート。