[go: up one dir, main page]

JP2005274860A - Image forming method and image exposure apparatus - Google Patents

Image forming method and image exposure apparatus Download PDF

Info

Publication number
JP2005274860A
JP2005274860A JP2004086527A JP2004086527A JP2005274860A JP 2005274860 A JP2005274860 A JP 2005274860A JP 2004086527 A JP2004086527 A JP 2004086527A JP 2004086527 A JP2004086527 A JP 2004086527A JP 2005274860 A JP2005274860 A JP 2005274860A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
printing plate
image
plate precursor
exposure
lithographic printing
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2004086527A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Hiroshi Sunakawa
寛 砂川
Atsushi Suganuma
敦 菅沼
Noribumi Inno
紀文 因埜
Norio Aoshima
徳生 青島
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Fuji Photo Film Co Ltd filed Critical Fuji Photo Film Co Ltd
Priority to JP2004086527A priority Critical patent/JP2005274860A/en
Publication of JP2005274860A publication Critical patent/JP2005274860A/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Landscapes

  • Photosensitive Polymer And Photoresist Processing (AREA)
  • Exposure And Positioning Against Photoresist Photosensitive Materials (AREA)
  • Materials For Photolithography (AREA)
  • Manufacture Or Reproduction Of Printing Formes (AREA)

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an image forming method by which an image can be formed without passing through a liquid development step after image exposure and a lithographic printing plate excellent in printing durability can be obtained, and to provide an image exposure apparatus suitable for the method. <P>SOLUTION: In the image exposure apparatus, a planographic printing plate precursor 12 attached to an outer drum 20 is subjected to scanning exposure with infrared laser L to form an image corresponding to image information in a recording layer of the planographic printing plate precursor 12. At this time, in synchronism with the exposure of an arbitrary exposure area A<SB>IR</SB>with the infrared laser L, ultraviolet radiation emitted from a UV light source portion 40 is combined with the infrared laser L, whereby an irradiation area A<SB>UV</SB>including the exposure area A<SB>IR</SB>with the infrared laser L is irradiated with ultraviolet radiation. The recording layer of the planographic printing plate precursor 12 contains a photothermal conversion agent and a material capable of forming an area whose surface is hydrophobic under heat, wherein an acid generator and microcapsules housing a cation polymerizable compound are used as the material. <P>COPYRIGHT: (C)2006,JPO&NCIPI

Description

本発明は画像形成方法および画像露光装置に関するものであり、詳細には、赤外線ビームによる画像の走査露光、および、機上現像が可能なネガ型平版印刷版の画像形成方法、ならびに、それに用いる画像露光装置に関する。   BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an image forming method and an image exposure apparatus. The present invention relates to an exposure apparatus.

近年におけるレーザ技術の発展は目ざましく、特に波長760nmから1200nmの赤外線を放射する固体レーザおよび半導体レーザ(以下、適宜「赤外線レーザ」と称する)は、高出力かつ小型のものが容易に入手できるようになった。特に、平版印刷の分野において、これらの赤外線レーザは、コンピュータ等のデジタルデータにより直接印刷版を製版するCTP(Computer to Plate)システムの記録光源として非常に有用である。   The development of laser technology in recent years has been remarkable, and in particular, solid-state lasers and semiconductor lasers (hereinafter referred to as “infrared lasers” where appropriate) that emit infrared rays with a wavelength of 760 nm to 1200 nm can be easily obtained with high output and small size. Became. In particular, in the field of lithographic printing, these infrared lasers are very useful as a recording light source for a CTP (Computer to Plate) system that directly makes a printing plate from digital data such as a computer.

それに伴い、上記CTPシステム用の平版印刷版についても多数の研究がなされている。中でも、より一層の工程合理化と廃液処理問題の解決を目指すものとして、露光後、現像処理することなしに、印刷機に装着して印刷できる現像不要の平版印刷版原版が研究され、種々の方法が提案されている。   Accordingly, many studies have been made on the lithographic printing plate for the CTP system. Among them, as an aim to further streamline the process and solve the waste liquid treatment problem, development-free lithographic printing plate precursors that can be printed on a printing press without being developed after exposure have been studied, and various methods have been studied. Has been proposed.

現像工程をなくす方法の一つに、露光済みの平版印刷版原版を印刷機のシリンダーに装着し、シリンダーを回転しながら湿し水とインキを供給することによって、平版印刷版原版の非画像部を除去する機上現像と呼ばれる方法がある。すなわち、平版印刷版原版を露光後、そのまま印刷機に装着し、通常の印刷過程の中で処理が完了する方式である。これにより、従来の現像薬品を用いた液体現像処理工程が不用となり、印刷準備工程の合理化、現像廃液処理の不要化等が可能となる。   One method of eliminating the development process is to mount the exposed lithographic printing plate precursor on the cylinder of the printing press, and supply dampening water and ink while rotating the cylinder, so that the non-image area of the lithographic printing plate precursor There is a method called on-press development that removes the toner. That is, the lithographic printing plate precursor is exposed and mounted on a printing machine as it is, and the processing is completed in a normal printing process. This eliminates the need for a conventional liquid developing process using developing chemicals, thereby making it possible to rationalize the printing preparation process, eliminate the need for developing waste liquid processing, and the like.

このような平版印刷版原版としては、基板上に架橋された親水層を設け、その中にマイクロカプセル化された熱溶融物質を含有した平版印刷版原版が提案されている(例えば、特許文献1参照。)。この印刷版ではレーザの露光領域に発生した熱の作用によりマイクロカプセルが崩壊し、カプセル中の親油性物質が溶け出し、親水層表面が疎水化される。   As such a lithographic printing plate precursor, a lithographic printing plate precursor having a cross-linked hydrophilic layer on a substrate and containing a microcapsulated hot-melt material has been proposed (for example, Patent Document 1). reference.). In this printing plate, the microcapsule is collapsed by the action of heat generated in the laser exposure area, the lipophilic substance in the capsule is dissolved, and the hydrophilic layer surface is hydrophobized.

また、同じく熱により崩壊するマイクロカプセルを利用した他の例としては、光重合性モノマーと感光性樹脂を内包するマイクロカプセルや、三次元架橋された親水性層と相互作用を形成する親油性成分を内包するマイクロカプセルを用いた平版印刷版原版も提案されている(例えば、特許文献2、3参照。)。   Other examples using microcapsules that also disintegrate by heat include microcapsules encapsulating a photopolymerizable monomer and a photosensitive resin, and lipophilic components that form an interaction with a three-dimensionally crosslinked hydrophilic layer. A lithographic printing plate precursor using a microcapsule enclosing a liquid crystal has also been proposed (see, for example, Patent Documents 2 and 3).

これらの平版印刷版原版は現像処理を必要としないが、支持体として熱伝導率の高いアルミニウムなどの金属板材料を用いた場合、画像形成に使用されるべき熱が支持体に拡散し、画像記録層の支持体との界面付近において硬化が十分に進行せず、画像部の強度が不充分で耐刷性に劣るという問題があった。
国際公開第94/23954号パンフレット 特開昭62−250454号公報 特許第3206297号明細書
Although these lithographic printing plate precursors do not require development processing, when a metal plate material such as aluminum having high thermal conductivity is used as a support, heat to be used for image formation diffuses to the support, and the image In the vicinity of the interface of the recording layer with the support, curing did not proceed sufficiently, and there was a problem that the strength of the image area was insufficient and the printing durability was poor.
International Publication No. 94/23954 Pamphlet Japanese Patent Laid-Open No. 62-250454 Japanese Patent No. 3206297

前記従来の諸問題を解決すべくなされた本発明の目的は、赤外線ビームを用いた走査露光により、特段の液体現像処理工程を経ることなく画像形成が可能であり、且つ、耐刷性に優れた平版印刷版を得ることができる画像形成方法、および、この画像形成方法に適した画像露光装置を提供することにある。   An object of the present invention, which has been made to solve the above-mentioned conventional problems, is to enable image formation without passing through a special liquid development processing step by scanning exposure using an infrared beam, and has excellent printing durability. Another object is to provide an image forming method capable of obtaining a lithographic printing plate and an image exposure apparatus suitable for the image forming method.

本発明者らは鋭意検討の結果、特定のマイクロカプセルを含有する記録層を設けた平版印刷版原版の画像記録層に対する赤外線ビームによる走査露光と同時に、該画像記録層に紫外線を照射することにより、上記目的が達成されることを見出し、本発明を解決するに至った。   As a result of intensive investigations, the inventors of the present invention simultaneously exposed the image recording layer to ultraviolet rays simultaneously with scanning exposure with an infrared beam to the image recording layer of the planographic printing plate precursor provided with the recording layer containing the specific microcapsule. The inventors have found that the above object can be achieved and have solved the present invention.

即ち、本発明の画像形成方法は、支持体上に、重合性化合物を内包するマイクロカプセルと、重合開始剤と、光熱変換剤と、を含有する画像記録層を備えた平版印刷版原版に対して画像形成する画像形成方法であって、平版印刷版原版を赤外線ビームにより走査露光して、該平版印刷版原版の画像記録層に画像を形成する画像露光工程と、平版印刷版原版の画像記録層上における前記赤外ビームが照射される任意の露光領域を含む紫外線照射領域に、該紫外線照射領域に含まれる露光領域に対する赤外線ビームの照射中に紫外線を局所的に照射する紫外線照射工程と、を含むことを特徴とする。   That is, the image forming method of the present invention is applied to a lithographic printing plate precursor provided with an image recording layer containing a microcapsule encapsulating a polymerizable compound, a polymerization initiator, and a photothermal conversion agent on a support. An image forming method for forming an image by scanning and exposing a lithographic printing plate precursor with an infrared beam to form an image on an image recording layer of the lithographic printing plate precursor, and image recording of the lithographic printing plate precursor An ultraviolet irradiation step of locally irradiating ultraviolet rays during irradiation of an infrared beam with respect to an exposure region included in the ultraviolet irradiation region on an ultraviolet irradiation region including an arbitrary exposure region irradiated with the infrared beam on the layer; It is characterized by including.

ここで、前記紫外線照射工程では、重合開始剤から効率的に反応開始物質を発生させるために、平版印刷版原版の画像記録層に200nm〜400nmの波長域から選択された波長を有する紫外線を照射することことが好ましい。   Here, in the ultraviolet irradiation step, the image recording layer of the lithographic printing plate precursor is irradiated with ultraviolet rays having a wavelength selected from a wavelength range of 200 nm to 400 nm in order to efficiently generate a reaction initiator from the polymerization initiator. It is preferable to do.

また本発明の画像露光装置は、請求項1又は2記載の画像形成方法に用いられる画像露光装置であって、平版印刷版原版が装着可能とされ、装着された平版印刷版原版を保持する保持部材と、前記保持部材により保持された平版印刷版原版を赤外線ビームにより走査露光して、該平版印刷版原版の画像記録層に画像を形成する露光手段と、前記露光手段により赤外線ビームが照射される平版印刷版原版における任意の露光領域を含む紫外線照射領域に、該紫外線照射領域に含まれる露光領域に対する赤外線ビームの照射中に局所的に紫外線を照射する紫外線照射手段と、を有することを特徴とする。   The image exposure apparatus of the present invention is an image exposure apparatus used in the image forming method according to claim 1 or 2, wherein the lithographic printing plate precursor can be mounted, and the holding of the mounted lithographic printing plate precursor is held. A member, an exposure unit that scans and exposes the lithographic printing plate precursor held by the holding member with an infrared beam to form an image on an image recording layer of the lithographic printing plate precursor, and an infrared beam is irradiated by the exposure unit. An ultraviolet irradiation area including an arbitrary exposure area in the lithographic printing plate precursor, and an ultraviolet irradiation means for locally irradiating ultraviolet rays during irradiation of an infrared beam with respect to the exposure area included in the ultraviolet irradiation area. And

本発明に係る平版印刷版原版は、その記録層に、重合性化合物を内包するマイクロカプセルと、重合開始剤と、光熱変換剤と、を含有することを特徴とする。このような平版印刷版原版の画像形成機構は以下のとおりである。画像露光における赤外光のエネルギーを、光熱変換剤が熱エネルギーに変換し、その熱により、マイクロカプセル壁が崩壊されるか、あるいは浸透性となり、内包されていた重合性化合物がカプセル外に放出(滲出)される。また、同じく画像露光のエネルギーによって、重合開始剤から発生した反応開始物質が、カプセル外に放出(滲出)された重合性化合物の重合開始剤の役割を果たし、重合反応を開始あるいは進行し、表面疎水性領域、即ち画像部が形成されるといった仕組みである。   The lithographic printing plate precursor according to the invention is characterized in that the recording layer contains microcapsules encapsulating a polymerizable compound, a polymerization initiator, and a photothermal conversion agent. The image forming mechanism of such a lithographic printing plate precursor is as follows. Infrared light energy in image exposure is converted into thermal energy by the photothermal conversion agent, and the heat causes the microcapsule wall to collapse or become permeable, releasing the encapsulated polymerizable compound outside the capsule. (Exudation). Similarly, the reaction initiator generated from the polymerization initiator by the image exposure energy serves as a polymerization initiator for the polymerizable compound released (exuded) out of the capsule, and initiates or advances the polymerization reaction. This is a mechanism in which a hydrophobic region, that is, an image portion is formed.

しかし、画像露光に用いられる熱エネルギーだけでは、カプセル壁を浸透性にし、さらには重合開始剤を活性化して重合性化合物の硬化反応を進行させるのに十分な量(濃度)の反応開始物質を画像記録層中に発生させることは難しく、また、前記したように、記録層と支持体との界面付近では、記録層から支持体への熱拡散(熱吸収)が生じ、重合反応の開始、進行に必要な充分な反応開始物質が充分に供給されないため、記録層の硬化が充分に行なわれず、強固で耐刷性に優れた画像を形成するに至らなかった。   However, with only the thermal energy used for image exposure, a sufficient amount (concentration) of an initiator is required to make the capsule wall permeable and further activate the polymerization initiator to advance the curing reaction of the polymerizable compound. It is difficult to generate in the image recording layer, and as described above, in the vicinity of the interface between the recording layer and the support, thermal diffusion (heat absorption) from the recording layer to the support occurs, and the polymerization reaction starts. Since sufficient reaction starting materials necessary for the progress were not sufficiently supplied, the recording layer was not sufficiently cured, and a strong and excellent printing durability could not be formed.

ここで、本発明の画像形成方法は、平版印刷版原版を赤外線ビームにより走査露光して、該平版印刷版原版の画像記録層に画像(潜像)を形成すると共に、平版印刷版原版の画像記録層上における赤外ビームが照射される露光領域を含む紫外線照射領域に、該紫外線照射領域に含まれる露光領域に対する赤外線ビームの照射中に紫外線を照射して、該紫外線照射領域に含まれる重合開始剤を活性化して反応開始物質を発生させる。   Here, in the image forming method of the present invention, the lithographic printing plate precursor is scanned and exposed with an infrared beam to form an image (latent image) on the image recording layer of the lithographic printing plate precursor, and the image of the lithographic printing plate precursor The ultraviolet ray irradiation region including the exposure region irradiated with the infrared beam on the recording layer is irradiated with the ultraviolet ray during the irradiation of the infrared beam with respect to the exposure region included in the ultraviolet ray irradiation region, and the polymerization included in the ultraviolet ray irradiation region is performed. The initiator is activated to generate an initiator.

このとき、平版印刷版原版における露光領域へ赤外線ビームを照射し、この赤外線ビームによる熱エネルギーにより画像記録層中のカプセルを壊すと共に、重合開始剤を活性化することで、重合性化合物と反応開始物質との重合反応を開始できるが、この赤外線ビームの照射だけでは、画像記録層の支持体との界面付近に存在する重合開始剤については、支持体への熱拡散により活性化が不充分になり、前記界面付近における重合性化合物には充分な量の反応開始物質が供給されないおそれがある。このようなときにも、赤外線ビームの照射と同時に赤外線ビームによる露光領域を含む紫外線照射領域に紫外線を照射することで、紫外線の光エネルギーにより画像記録層の支持体との界面付近に存在する未反応の重合開始剤を効果的に活性化し、画像記録層の支持体との界面付近に存在する重合性化合物に充分な量の反応開始物質を供給することで両者の重合反応を確実に高効率で開始、進行できる。   At this time, the exposure area in the lithographic printing plate precursor is irradiated with an infrared beam, the capsule in the image recording layer is broken by the thermal energy of the infrared beam, and the polymerization initiator is activated to start the reaction with the polymerizable compound. The polymerization reaction with the substance can be started, but the activation of the polymerization initiator existing near the interface of the image recording layer with the support is insufficient due to thermal diffusion to the support only by irradiation with the infrared beam. Therefore, there is a possibility that a sufficient amount of the reaction initiator is not supplied to the polymerizable compound in the vicinity of the interface. Even in such a case, by irradiating the ultraviolet ray irradiation region including the exposure region by the infrared beam simultaneously with the irradiation of the infrared beam, the non-existence that exists near the interface with the support of the image recording layer by the light energy of the ultraviolet ray. By effectively activating the polymerization initiator for the reaction and supplying a sufficient amount of the initiator to the polymerizable compound existing in the vicinity of the interface with the support of the image recording layer, the polymerization reaction between the two is reliably and highly efficient. You can start and progress.

ここで、紫外線の照射による重合開始剤の活性化は赤外線ビームの照射によるものと異なり、画像記録層の深部に至るまで均一に行われる。従って、画像記録層の表面近傍のみならず、画像記録層から支持体への熱吸収の影響による画像記録層の支持体との界面付近においても重合反応が効率よく進行するため、強固で耐刷性に優れた画像を形成し得る。また、赤外線ビームにより露光領域が走査露光されると同時に、この露光領域を含む紫外線照射領域に局所的に紫外線が照射されることから、赤外線ビームの露光前又は露光後に、平版印刷版に紫外線を照射する場合と比較し、紫外線のエネルギーによる重合開始剤の活性化がより効率的に行なわれる。   Here, the activation of the polymerization initiator by the irradiation of ultraviolet rays is uniformly performed up to the deep part of the image recording layer, unlike the case of irradiation by infrared beams. Therefore, the polymerization reaction proceeds efficiently not only in the vicinity of the surface of the image recording layer but also in the vicinity of the interface between the image recording layer and the support due to the effect of heat absorption from the image recording layer to the support. An image having excellent properties can be formed. Further, since the exposure area is scanned and exposed by the infrared beam, and simultaneously, the ultraviolet irradiation area including the exposure area is irradiated with ultraviolet light, the ultraviolet light is applied to the lithographic printing plate before or after the infrared beam exposure. Compared with the case of irradiation, the polymerization initiator is activated more efficiently by the energy of ultraviolet rays.

また、本発明の画像露光装置では、紫外線照射手段が露光手段により赤外線ビームが照射される平版印刷版原版における露光領域を含む紫外線照射領域に、該紫外線照射領域に含まれる露光領域に対する赤外線ビームの照射中に紫外線を照射する。   Further, in the image exposure apparatus of the present invention, the ultraviolet irradiation means applies the infrared beam to the exposure area included in the ultraviolet irradiation area in the ultraviolet irradiation area including the exposure area in the lithographic printing plate precursor irradiated with the infrared beam by the exposure means. Irradiate ultraviolet rays during irradiation.

これにより、赤外線ビームによる熱エネルギーだけでは、記録層の支持体との界面付近に存在する重合性化合物と反応開始物質との重合反応が十分に進行し難い場合にも、赤外線ビームによる露光と同時に露光領域を含む紫外線照射領域に紫外線を照射することで、カプセルからの重合性化合物の放出と同時に、紫外線により画像記録層の支持体との界面付近に存在する未反応の重合開始剤をも効果的に活性化し、記録層の支持体との界面付近に存在する重合性化合物と反応開始物質との重合反応を確実に効率よく開始、進行できる。   As a result, even if the polymerization reaction between the polymerizable compound and the reaction initiator present in the vicinity of the interface with the recording layer support is not sufficiently advanced by only the thermal energy by the infrared beam, the infrared beam is simultaneously exposed. By irradiating the ultraviolet irradiation area including the exposure area with ultraviolet rays, the release of the polymerizable compound from the capsule and the effect of the unreacted polymerization initiator existing near the interface with the image recording layer support by the ultraviolet rays are also effective. The polymerization reaction between the polymerizable compound present in the vicinity of the interface of the recording layer with the support and the reaction initiating substance can be started and proceeded efficiently and reliably.

本発明によれば、デジタル信号に基づいた画像の走査露光、および、機上現像が可能であり、且つ、耐刷性に優れた平版印刷版原版の画像形成方法、および、それに用いる画像露光装置を得ることができる。   According to the present invention, an image forming method of a lithographic printing plate precursor capable of scanning exposure of an image based on a digital signal and on-press development and having excellent printing durability, and an image exposure apparatus used therefor Can be obtained.

[画像露光装置の構成]
まず、本発明に係る画像形成方法が好適に実施される画像露光装置について図面を参照して説明する。
[Configuration of image exposure apparatus]
First, an image exposure apparatus in which an image forming method according to the present invention is preferably implemented will be described with reference to the drawings.

(第1の実施形態)
図1〜図3には、本発明に係る第1の実施形態の画像露光装置が示されている。この画像露光装置10は、平版印刷版原版12をデジタル画像情報に基づいて変調された赤外線レーザ(以下、「IRレーザL」という。)により走査露光し、この平版印刷版原版12にデジタル画像情報に対応する画像(潜像)を形成するものである。ここで、平版印刷版原版12は、特別な現像処理が不要とされた所謂、無処理刷版と呼ばれるものであり、アルミニウム又はアルミ合金からなる支持体及び、この支持体上に成膜された画像記録層を備えており、この画像記録層(以下、単に「記録層」という。)は、例えば、カチオン重合性化合物を内包するマイクロカプセルと、酸発生剤と、光熱変換剤とを含有する。
(First embodiment)
1 to 3 show an image exposure apparatus according to a first embodiment of the present invention. The image exposure apparatus 10 scans and exposes a lithographic printing plate precursor 12 with an infrared laser (hereinafter referred to as “IR laser L”) modulated based on digital image information, and the lithographic printing plate precursor 12 has digital image information. An image (latent image) corresponding to is formed. Here, the lithographic printing plate precursor 12 is a so-called non-processed printing plate that does not require special development processing, and is formed on a support made of aluminum or an aluminum alloy and on this support. An image recording layer is provided, and this image recording layer (hereinafter simply referred to as “recording layer”) contains, for example, microcapsules enclosing a cationically polymerizable compound, an acid generator, and a photothermal conversion agent. .

なお、上記酸発生剤および光熱変換剤は、それぞれ、マイクロカプセル内、および、マイクロカプセル外、即ち記録層マトリックス中の、少なくとも一方に添加されていればよいが、保存安定性の観点から、中でも、酸発生剤は、記録層マトリックス中に添加することが好ましい。また、光熱変換剤は、マイクロカプセル内に添加することが感度の観点から好ましい。   The acid generator and the photothermal conversion agent may be added to at least one of the inside of the microcapsule and the outside of the microcapsule, that is, in the recording layer matrix, respectively, from the viewpoint of storage stability. The acid generator is preferably added to the recording layer matrix. Moreover, it is preferable from a viewpoint of a sensitivity that a photothermal conversion agent is added in a microcapsule.

図1に示されるように、画像露光装置10には装置の外殻部としてケーシング14が設けられており、このケーシング14には、装置の幅方向(矢印W方向)に沿った片側の側板部に平版印刷版原版12の束を載置するための給版台16が取り付けられると共に、この給版台16の上側に露光完了した平版印刷版原版12を排出するための排出トレー18が設けられている。ケーシング14内には、1枚の平版印刷版原版12が着脱可能とされた円柱状のアウタードラム20が回転可能に配置されるている。このアウタードラム20の外周側には、平版印刷版原版12の先端部及び後端部をアウタードラム20上にそれぞれチャックするためのチャック機構22が設けられると共に、平版印刷版原版12をアウタードラム20の外周面上に巻き付けるためのガイドローラ24が設置されている。   As shown in FIG. 1, the image exposure apparatus 10 is provided with a casing 14 as an outer shell portion of the apparatus. The casing 14 has a side plate portion on one side along the width direction of the apparatus (direction of arrow W). A plate feeding table 16 for mounting a bundle of lithographic printing plate precursors 12 is attached to the platen plate, and a discharge tray 18 for discharging the exposed lithographic printing plate precursor 12 is provided above the plate feeding table 16. ing. In the casing 14, a cylindrical outer drum 20 on which one lithographic printing plate precursor 12 can be attached and detached is rotatably arranged. On the outer peripheral side of the outer drum 20, a chuck mechanism 22 for chucking the front end portion and the rear end portion of the planographic printing plate precursor 12 on the outer drum 20 is provided, and the planographic printing plate precursor 12 is attached to the outer drum 20. A guide roller 24 for winding on the outer peripheral surface is installed.

ケーシング14内には、アウタードラム20に対向して露光ヘッド26及び、この露光ヘッド26を副走査方向に沿って移動可能に支持する送り機構28が配置されている。露光ヘッド26及び送り機構28は、デジタル画像情報に基づいて変調されたIRレーザLによりアウタードラム20に装着された平版印刷版原版12を走査露光し、この平版印刷版原版12の記録層にデジタル画像情報に対応する画像を形成するためのものである。またケーシング14内には、アウタードラム20の下側に光源ボックス30が配置されており、この光源ボックス30内には露光ヘッド26へIRレーザLを供給するためのLD光源部32(図2参照)が収納されている。   An exposure head 26 facing the outer drum 20 and a feed mechanism 28 that supports the exposure head 26 so as to be movable along the sub-scanning direction are disposed in the casing 14. The exposure head 26 and the feed mechanism 28 scan and expose the lithographic printing plate precursor 12 mounted on the outer drum 20 by the IR laser L modulated based on the digital image information, and digitally record the lithographic printing plate precursor 12 on the recording layer. This is for forming an image corresponding to the image information. In the casing 14, a light source box 30 is disposed below the outer drum 20, and an LD light source section 32 (see FIG. 2) for supplying the IR laser L to the exposure head 26 is disposed in the light source box 30. ) Is stored.

図1に示されるように、画像露光装置10には、ケーシング14内に給版台16上に積載された平版印刷版原版12をアウタードラム20へ搬送するための給送機構34が設けられている。この給送機構34は、平版印刷版原版12の給送経路に沿って配置された複数の搬送ローラ35及びプレート状のガイド部材36を備えている。また給送機構34には、給版台16側の端部に給版台16上に積載された平版印刷版原版12の束から1枚の平版印刷版原版12を分離し、この1枚の平版印刷版原版12を給送経路へ供給するための分離機構(図示省略)が設けられている。   As shown in FIG. 1, the image exposure apparatus 10 is provided with a feeding mechanism 34 for transporting the lithographic printing plate precursor 12 loaded on the plate feeding table 16 in the casing 14 to the outer drum 20. Yes. The feeding mechanism 34 includes a plurality of conveying rollers 35 and a plate-shaped guide member 36 arranged along the feeding path of the planographic printing plate precursor 12. Further, the feeding mechanism 34 separates one lithographic printing plate precursor 12 from a bundle of lithographic printing plate precursors 12 stacked on the plate feeding table 16 at the end on the plate feeding table 16 side. A separation mechanism (not shown) for supplying the planographic printing plate precursor 12 to the feeding path is provided.

画像露光装置10では、給送機構34により平版印刷版原版12がアウタードラム20の上端部付近へ搬送されてくると、チャック機構22により平版印刷版原版12の先端部がアウタードラム20上にチャックされると共に、アウタードラム20が所定の正転方向(図1の矢印R1方向)ヘ回転開始する。これにより、先端部がアウタードラム20上に拘束された平版印刷版原版12は、ガイドローラ24によりアウタードラム20の外周面上へ加圧されつつ巻き付けられる。   In the image exposure apparatus 10, when the planographic printing plate precursor 12 is conveyed to the vicinity of the upper end of the outer drum 20 by the feeding mechanism 34, the tip of the planographic printing plate precursor 12 is chucked on the outer drum 20 by the chuck mechanism 22. At the same time, the outer drum 20 starts to rotate in a predetermined forward rotation direction (the direction of arrow R1 in FIG. 1). As a result, the planographic printing plate precursor 12 whose tip is constrained on the outer drum 20 is wound while being pressed onto the outer peripheral surface of the outer drum 20 by the guide roller 24.

画像露光装置10では、平版印刷版原版12が後端部までアウタードラム20上に巻き付けられると、チャック機構22により平版印刷版原版12の後端部がアウタードラム20上へチャックされる。これにより、平版印刷版原版12全体がアウタードラム20の外周面上に密着した状態とされ、平版印刷版原版12のアウタードラム20への装着が完了する。画像露光装置10では、平版印刷版原版12がアウタードラム20の装着された状態にて、送り機構28により露光ヘッド26を副走査方向へ移動させつつ、この露光ヘッド26から出射されるIRレーザLを平版印刷版原版12へ照射し、平版印刷版原版12に対する副走査露光を行う。また画像露光装置10では、1回の副走査完了に同期してアウタードラム20を正転方向へ主走査ピッチに対応する回転量だけ回転させることにより、平版印刷版原版12に対する主走査が可能になる。   In the image exposure apparatus 10, when the planographic printing plate precursor 12 is wound around the outer drum 20 to the rear end portion, the rear end portion of the planographic printing plate precursor 12 is chucked onto the outer drum 20 by the chuck mechanism 22. Thereby, the entire planographic printing plate precursor 12 is brought into close contact with the outer peripheral surface of the outer drum 20, and the mounting of the planographic printing plate precursor 12 to the outer drum 20 is completed. In the image exposure apparatus 10, the IR laser L emitted from the exposure head 26 while moving the exposure head 26 in the sub-scanning direction by the feed mechanism 28 with the lithographic printing plate precursor 12 mounted on the outer drum 20. Is irradiated onto the lithographic printing plate precursor 12 to perform sub-scanning exposure on the lithographic printing plate precursor 12. Further, the image exposure apparatus 10 can perform main scanning on the lithographic printing plate precursor 12 by rotating the outer drum 20 by a rotation amount corresponding to the main scanning pitch in the forward rotation direction in synchronization with the completion of one sub-scan. Become.

図3に示されるように、露光ヘッド26には、複数個のレンズ等からなり結像光学系を構成する光学ユニット90及び、2本のケーブル70の先端部が接続されたLDバーアレイ60が設けられている。この2本のケーブル70の他端部は、LDドライバ72にそれぞれ接続されている。この露光ヘッド26はキャリア68(図2参照)上に搭載されており、このキャリア68と一体となり副走査方向(図2の矢印S方向)に沿って移動する。ここで、LDバーアレイ60から出射されたIRレーザLは、光学ユニット90に入射し、光学ユニット90によりアウタードラム20に装着された平版印刷版原版12上に結像し、所定の形状及びサイズを有するビームスポットを形成する。すなわち、露光ヘッド26は、IRレーザLのビームスポットを平版印刷版原版12における所定の領域(これを「露光領域AIR」という。)に投影し、この露光領域AIRを副走査方向及び主走査方向へ移動させることで、平版印刷版原版12に二次元的な広がりを有する画像(潜像)を形成する。 As shown in FIG. 3, the exposure head 26 is provided with an optical unit 90 comprising a plurality of lenses or the like and constituting an imaging optical system, and an LD bar array 60 to which the distal ends of two cables 70 are connected. It has been. The other ends of the two cables 70 are connected to the LD driver 72, respectively. The exposure head 26 is mounted on a carrier 68 (see FIG. 2), and moves along the sub-scanning direction (arrow S direction in FIG. 2) together with the carrier 68. Here, the IR laser L emitted from the LD bar array 60 enters the optical unit 90 and forms an image on the lithographic printing plate precursor 12 mounted on the outer drum 20 by the optical unit 90, and has a predetermined shape and size. A beam spot having the same is formed. That is, the exposure head 26 projects the beam spot of the IR laser L onto a predetermined area (referred to as “exposure area A IR ”) on the planographic printing plate precursor 12, and this exposure area A IR is projected in the sub-scanning direction and the main scanning direction. By moving in the scanning direction, an image (latent image) having a two-dimensional extent is formed on the planographic printing plate precursor 12.

図2に示されるように、送り機構28は、キャリア68を副走査方向に沿ってスライド可能に支持する一対のガイドレール62及びモータユニット64に連結されたねじ軸66を備えている。またキャリア68の下面部には、副走査方向に沿ってねじ穴が穿設された雌ねじ部材69が固定されており、この雌ねじ部材69の雌ねじ穴にねじ軸66がねじ込まれている。これにより、モータユニット64によりねじ軸66を回転させると、副走査方向に沿って露光ヘッド26は、キャリア68と一体となってねじ軸66の回転方向に対応する方向(前進方向又は後進方向)へねじ軸66の回転量に対応する距離だけ移動する。なお、本実施形態の画像露光装置10では、平版印刷版原版12に対する副走査が露光ヘッド26の前進時、すなわち副走査方向(矢印S方向)への移動時にのみ行われるが、前進時及び後進時にそれぞれ副走査(往復走査)を行うようにして良い。   As shown in FIG. 2, the feed mechanism 28 includes a pair of guide rails 62 that support the carrier 68 so as to be slidable along the sub-scanning direction and a screw shaft 66 connected to the motor unit 64. A female screw member 69 having a screw hole formed along the sub-scanning direction is fixed to the lower surface portion of the carrier 68, and a screw shaft 66 is screwed into the female screw hole of the female screw member 69. As a result, when the screw shaft 66 is rotated by the motor unit 64, the exposure head 26 is integrated with the carrier 68 along the sub-scanning direction in a direction corresponding to the rotation direction of the screw shaft 66 (forward direction or reverse direction). It moves by a distance corresponding to the amount of rotation of the screw shaft 66. In the image exposure apparatus 10 of this embodiment, sub-scanning with respect to the planographic printing plate precursor 12 is performed only when the exposure head 26 moves forward, that is, when it moves in the sub-scanning direction (arrow S direction). Sometimes, sub-scanning (reciprocal scanning) may be performed.

送り機構28には、ガイドレール62の下側にチューブ状のケーブルベア78及び樋状のベアガイド80が副走査方向へ延在するように配置されている。ケーブルベア78は、長手方向に沿って分割された多数のリンク片82が直列的にリンク連結された構造とされており、上下方向に沿って湾曲可能な構造とされている。このケーブルベア78内には、ケーブル70の露光ヘッド26側の部分(先端側)が挿通している。   In the feed mechanism 28, a tube-shaped cable bear 78 and a hook-shaped bear guide 80 are arranged below the guide rail 62 so as to extend in the sub-scanning direction. The cable bear 78 has a structure in which a large number of link pieces 82 divided in the longitudinal direction are linked and connected in series, and can be bent in the vertical direction. A portion (front end side) of the cable 70 on the exposure head 26 side is inserted into the cable bear 78.

図2に示されるように、画像露光装置10には、平版印刷版原版12に紫外線UVを照射するための紫外線照射装置38が設けられている。この紫外線照射装置38は、図2に示されるように、キャリア68上に搭載されたUV光源部40及び、UV光源部40から出射された紫外線UVをIRレーザLと合成するビーム合成器92を備えている。図3に示されるように、光学ユニット90には、LDバーアレイ60からアウタードラム20側へ向ってシリンダレンズ44、コリメートレンズ46、λ/2板48、液晶シャッターアレイ50、λ/2板52、偏向ビームスプリッター54、第1結像レンズ56及び第2結像レンズ58が順に配置されている。また光学ユニット90における2枚の結像レンズ56,58間には、その光軸上に紫外線照射装置38のビーム合成器92が挿入されている。   As shown in FIG. 2, the image exposure apparatus 10 is provided with an ultraviolet irradiation device 38 for irradiating the lithographic printing plate precursor 12 with ultraviolet UV. As shown in FIG. 2, the ultraviolet irradiation device 38 includes a UV light source unit 40 mounted on a carrier 68 and a beam combiner 92 that combines the ultraviolet light UV emitted from the UV light source unit 40 with the IR laser L. I have. As shown in FIG. 3, the optical unit 90 includes a cylinder lens 44, a collimator lens 46, a λ / 2 plate 48, a liquid crystal shutter array 50, a λ / 2 plate 52, from the LD bar array 60 toward the outer drum 20 side. A deflecting beam splitter 54, a first imaging lens 56, and a second imaging lens 58 are arranged in this order. Further, between the two imaging lenses 56 and 58 in the optical unit 90, the beam combiner 92 of the ultraviolet irradiation device 38 is inserted on the optical axis.

光学ユニット90では、LDバーアレイ60からIRレーザLが出射されると、このIRレーザLがシリンダレンズ44に入射し、シリンダレンズ44により広がり角が調整されてコリメートレンズ46に入射する。コリメートレンズ46は、各IRレーザLを光学ユニット90の光軸Lと平行光としてλ/2板48へ出射する。このとき、オン状態の半導体レーザ72から出射されたIRレーザLの偏向方向は、図3(A)に示されるように、LDアレイの活性層と平行となっている。λ/2板48は、コリメートレンズ46から出射されたIRレーザLを紙面上、45°時計方向へ偏向回転させて液晶シャッターアレイ50へ出射する。このとき、液晶シャッターアレイ50は、オフ状態の画素に対応するIRレーザLについては偏向回転させることなく通過させ、またオン状態の画素に対応するIRレーザLについては90°時計方向へ偏向回転させて通過させる。   In the optical unit 90, when the IR laser L is emitted from the LD bar array 60, the IR laser L enters the cylinder lens 44, the divergence angle is adjusted by the cylinder lens 44, and the collimator lens 46 is incident. The collimating lens 46 emits each IR laser L to the λ / 2 plate 48 as parallel light to the optical axis L of the optical unit 90. At this time, the deflection direction of the IR laser L emitted from the semiconductor laser 72 in the on state is parallel to the active layer of the LD array, as shown in FIG. The λ / 2 plate 48 deflects and rotates the IR laser L emitted from the collimating lens 46 in the clockwise direction by 45 ° on the paper surface and emits it to the liquid crystal shutter array 50. At this time, the liquid crystal shutter array 50 allows the IR laser L corresponding to the off-state pixel to pass through without being deflected and rotated, and the IR laser L corresponding to the on-state pixel to be deflected and rotated 90 ° clockwise. And let it pass.

液晶シャッターアレイ50を通過したIRレーザLは、その偏向方向がλ/2板52により更に時計方向へ45°回転されて偏向ビームスプリッター54へ出射される。偏向ビームスプリッター54は、オフ状態の画素に対応するIRレーザLについては偏向回転させることなく通過させ、またオン状態の画素に対応するIRレーザLについては下方へ反射(偏向)し、またオン状態の画素に対応するIRレーザLについては偏向することなくそのまま通過させる。このとき、下方へ偏向されたオフ状態のIRレーザLは、キャリア68上に搭載されたレーザ吸収体(図示省略)に入射して吸収され、また偏向されることなく通過したオン状態のIRレーザLは、2枚の結像レンズ56,58によりビームスポットとして平版印刷版原版12上に結像する。   The IR laser L that has passed through the liquid crystal shutter array 50 is rotated 45 ° clockwise by the λ / 2 plate 52 and emitted to the deflecting beam splitter 54. The deflecting beam splitter 54 allows the IR laser L corresponding to the off-state pixel to pass through without being deflected and rotated, and reflects (deflects) the IR laser L corresponding to the on-state pixel downward, and turns it on. The IR laser L corresponding to this pixel is allowed to pass through without being deflected. At this time, the off-state IR laser L deflected downward is incident on a laser absorber (not shown) mounted on the carrier 68 and absorbed, and the on-state IR laser L passed without being deflected. L is imaged on the planographic printing plate precursor 12 as a beam spot by the two imaging lenses 56 and 58.

図3(B)に示されるように、紫外線照射装置38のUV光源部40には、紫外線UVの光源としてUVランプ94が設けられると共に、このUVランプ94の下方側に凹状に湾曲した反射面を有する半球状のリフレクタ96が配置されており、このリフレクタ96内にUVランプ94が位置している。これにより、UVランプ94から出射された紫外線UVのうち、一部の光線はビーム合成器92へ直接入射し、残りの大部分の光線もリフレクタ96により反射されてビーム合成器92へ入射する。   As shown in FIG. 3B, the UV light source section 40 of the ultraviolet irradiation device 38 is provided with a UV lamp 94 as a light source of ultraviolet UV, and a reflecting surface curved in a concave shape below the UV lamp 94. The hemispherical reflector 96 having the above is disposed, and the UV lamp 94 is located in the reflector 96. As a result, some of the ultraviolet rays UV emitted from the UV lamp 94 are directly incident on the beam combiner 92, and most of the remaining rays are reflected by the reflector 96 and enter the beam combiner 92.

紫外線照射装置38は、UVランプ94へ電源を供給するための電源部98を備えており、この電源部98は、図1に示されるように、LD光源部32と共に光源ボックス30内に収納されている。この電源部98は、ケーブルベア78内を挿通する電源ケーブル100を介してUVランプ94と接続されている。電源部98は、画像露光装置10の制御部(図示省略)により制御され、UVランプ94へ電源を供給及び供給停止する。画像露光装置10では、制御部により制御された電源部98がIRレーザLによる平版印刷版原版12の露光開始に同期してUVランプ94を発光させ、露光完了に同期してUVランプ94を消灯する。   The ultraviolet irradiation device 38 includes a power supply unit 98 for supplying power to the UV lamp 94, and the power supply unit 98 is housed in the light source box 30 together with the LD light source unit 32 as shown in FIG. ing. The power supply unit 98 is connected to the UV lamp 94 via a power supply cable 100 inserted through the cable bear 78. The power supply unit 98 is controlled by a control unit (not shown) of the image exposure apparatus 10 to supply and stop supplying power to the UV lamp 94. In the image exposure apparatus 10, the power supply unit 98 controlled by the control unit emits the UV lamp 94 in synchronization with the start of exposure of the lithographic printing plate precursor 12 by the IR laser L, and turns off the UV lamp 94 in synchronization with the completion of exposure. To do.

また、紫外線照射装置38のビーム合成器92はIRレーザLについては反射することなくそのまま通過させるが、UV光源部40から入射した紫外線UVについては平版印刷版原版12に入射するように直角に反射する。これにより、紫外線UVは、図2に示されるように、アウタードラム20に装着された平版印刷版原版12における所定の照射領域AUVを照射する。 The beam synthesizer 92 of the ultraviolet irradiation device 38 passes the IR laser L without reflection, but reflects the ultraviolet UV incident from the UV light source 40 at a right angle so as to be incident on the planographic printing plate precursor 12. To do. Thereby, as shown in FIG. 2, the ultraviolet ray UV irradiates a predetermined irradiation area A UV on the lithographic printing plate precursor 12 mounted on the outer drum 20.

ここで、照射領域AUVは、副走査方向及び主走査方向に沿って露光領域AIRよりも十分に大きなサイズを有しており、かつ平版印刷版原版12上における照射領域AUVの中心と露光領域AIRの中心とは略一致している。これにより、UV光源部40から出射された紫外線UVは、IRレーザLによる任意の露光領域AIRに対する露光中に、この露光領域AIRを含む照射領域AUVに照射される。従って、IRレーザLにより露光領域AIRが露光されると同時に、この露光領域AIRを含む照射領域AUVに紫外線UVが局所的に照射されるので、IRレーザLによる露光とタイムラグが生じさせることなく、紫外線UVにより照射領域AUVの記録層に含まれる重合開始剤を活性化できる。 Here, the irradiation area A UV has a size sufficiently larger than the exposure area A IR along the sub-scanning direction and the main scanning direction, and the center of the irradiation area A UV on the planographic printing plate precursor 12. It substantially coincides with the center of the exposure area A IR . Thereby, the ultraviolet ray UV emitted from the UV light source unit 40 is irradiated to the irradiation area A UV including the exposure area AIR during the exposure of the arbitrary exposure area A IR by the IR laser L. Accordingly, the exposure area A IR is exposed by the IR laser L, and at the same time, the irradiation area A UV including the exposure area A IR is locally irradiated with the ultraviolet rays UV. The polymerization initiator contained in the recording layer in the irradiation area A UV can be activated by UV UV .

なお、紫外線照射装置38では、UV光源部40とビーム合成器92との間にインテグレータ照明光学系を介在させ、このインテグレータ照明光学系により平版印刷版原版12上におけるの照射領域AUVをケーラー照明することにより、平版印刷版原版12上に照射された紫外線UVの光量分布を均一化するようにしても良い。 In the ultraviolet irradiation device 38, an integrator illumination optical system is interposed between the UV light source unit 40 and the beam combiner 92, and the irradiation area A UV on the planographic printing plate precursor 12 is Koehler illuminated by this integrator illumination optical system. By doing so, the light quantity distribution of the ultraviolet rays UV irradiated on the planographic printing plate precursor 12 may be made uniform.

図1に示されるように、画像露光装置10には、ケーシング14内にアウタードラム20から離脱した平版印刷版原版12を排出トレー18へ搬送するための搬出機構84が設けられている。この搬出機構84は、平版印刷版原版12の搬出経路に沿って配置された複数の搬送ローラ86及びプレート状のガイド部材88を備えている。   As shown in FIG. 1, the image exposure apparatus 10 is provided with a carry-out mechanism 84 for carrying the lithographic printing plate precursor 12 detached from the outer drum 20 to the discharge tray 18 in the casing 14. The unloading mechanism 84 includes a plurality of conveying rollers 86 and a plate-shaped guide member 88 arranged along the unloading path of the planographic printing plate precursor 12.

画像露光装置10では、アウタードラム20へ装着された平版印刷版原版12に対する露光(画像形成)完了後に、アウタードラム20を逆転方向(図1の矢印R2方向)へ回転させると共に、チャック機構22により平版印刷版原版12の後端部及び先端部をアウタードラム20から順次解放する。これに連動し、搬出機構84は、搬送ローラ86を回転させることで、アウタードラム20上から排出経路の入口部へ送り出されてきた平版印刷版原版12を排出トレー18へ搬送開始し、この平版印刷版原版12を排出トレー18上へ排出する。   In the image exposure apparatus 10, after the exposure (image formation) to the lithographic printing plate precursor 12 mounted on the outer drum 20 is completed, the outer drum 20 is rotated in the reverse direction (in the direction of arrow R <b> 2 in FIG. 1) and the chuck mechanism 22. The rear end and the front end of the planographic printing plate precursor 12 are sequentially released from the outer drum 20. In conjunction with this, the carry-out mechanism 84 rotates the transport roller 86 to start transporting the planographic printing plate precursor 12 sent from the outer drum 20 to the entrance of the discharge path to the discharge tray 18. The printing plate precursor 12 is discharged onto the discharge tray 18.

なお、本実施形態の紫外線照射装置38では、紫外線の光源(UV光源)としてUVランプ94を用いたが、このようなUVランプ94に代えて、紫外線域のレーザをそれぞれ出射する複数個のGaN系半導体レーザをUV光源として用いても良い。この場合には、LD光源部32と同様な構造を適用することができ、ヒートシンク上に配置された複数個の半導体レーザを光源ボックス30内に収納すると共に、これらの半導体レーザに接続された複数本の光ファイバの先端部をキャリア68上に搭載されたファイバホルダにより保持することで、キャリア68を移動させつつ平版印刷版原版における照射領域AUVへの紫外線UVの照射が可能になる。 In the ultraviolet irradiation device 38 of the present embodiment, the UV lamp 94 is used as the ultraviolet light source (UV light source). Instead of such a UV lamp 94, a plurality of GaN emitting lasers in the ultraviolet region are used. A semiconductor laser may be used as the UV light source. In this case, a structure similar to that of the LD light source unit 32 can be applied, and a plurality of semiconductor lasers arranged on the heat sink are housed in the light source box 30 and a plurality of semiconductor lasers connected to these semiconductor lasers are accommodated. By holding the tip of the optical fiber with a fiber holder mounted on the carrier 68, the irradiation region A UV in the planographic printing plate precursor can be irradiated with ultraviolet rays UV while the carrier 68 is moved.

上記のようにUV光源として半導体レーザを用いた場合には、半導体レーザの設置数を増減することにより、平版印刷版原版12へ照射する紫外線UVの出力を簡単に増減できるので、例えば、1個のUVランプ94をUV光源とする紫外線照射装置38と比較して、より高出力の紫外線UVを平版印刷版原版12へ照射することも可能になる。従って、半導体レーザをUV光源とする紫外線照射装置を画像露光装置10に適用した場合には、画像露光装置10の露光処理能力を向上するために、キャリア68の速度(副走査速度)を大幅に上昇させたときにも、副走査速度の増加分に応じて紫外線UVの出力を簡単に増大させ、所要量の紫外線UVを平版印刷版原版12へ確実に照射することが可能になる。
(平版印刷版原版の構成)
次に、本発明の方法に好適に適用し得る、液体現像処理工程を必要とせず画像形成することが可能な平版印刷版原版の構成について詳細に説明する。
When a semiconductor laser is used as the UV light source as described above, the output of ultraviolet UV irradiated to the lithographic printing plate precursor 12 can be easily increased or decreased by increasing or decreasing the number of semiconductor lasers installed. Compared with the ultraviolet irradiation device 38 using the UV lamp 94 as a UV light source, it is possible to irradiate the lithographic printing plate precursor 12 with higher output ultraviolet UV. Therefore, when an ultraviolet irradiation apparatus using a semiconductor laser as a UV light source is applied to the image exposure apparatus 10, the speed of the carrier 68 (sub-scanning speed) is greatly increased in order to improve the exposure processing capability of the image exposure apparatus 10. Even when the lithographic printing plate precursor 12 is raised, it is possible to easily increase the output of the ultraviolet rays UV in accordance with the increase in the sub-scanning speed and reliably irradiate the planographic printing plate precursor 12 with the required amount of ultraviolet rays UV.
(Configuration of lithographic printing plate precursor)
Next, the configuration of a lithographic printing plate precursor that can be suitably applied to the method of the present invention and that can form an image without requiring a liquid development processing step will be described in detail.

本発明に係る平版印刷版原版は、支持体上に重合性化合物を内包するマイクロカプセルと、重合開始剤と、光熱変換剤と、を含有する画像記録層を備えてなるものである。
〔画像記録層〕
(重合性化合物を内包するマイクロカプセル)
本発明に用いられる重合性化合物としては、カチオン重合性化合物およびラジカル重合性化合物が挙げられる。
<カチオン重合性化合物>
本発明に用いられるカチオン重合性化合物としては、分子内に、カチオン重合性基を有する化合物であれば特に制限はないが、中でも、ビニルオキシ基、またはエポキシ基を有する化合物が好適に用いられる。
The lithographic printing plate precursor according to the invention comprises an image recording layer containing a microcapsule encapsulating a polymerizable compound on a support, a polymerization initiator, and a photothermal conversion agent.
(Image recording layer)
(Microcapsules encapsulating polymerizable compounds)
Examples of the polymerizable compound used in the present invention include a cationic polymerizable compound and a radical polymerizable compound.
<Cationically polymerizable compound>
The cationically polymerizable compound used in the present invention is not particularly limited as long as it is a compound having a cationically polymerizable group in the molecule. Among them, a compound having a vinyloxy group or an epoxy group is preferably used.

本発明に好適なビニルオキシ基を有するカチオン重合性化合物としては、例えば、特開2002−29162に記載の化合物が挙げられる。   Examples of the cationically polymerizable compound having a vinyloxy group suitable for the present invention include compounds described in JP-A-2002-29162.

具体的には、テトラメチレングリコールジビニルエーテル、トリメチロールプロパントリビニルエーテル、テトラエチレングリコールジビニルエーテル、ペンタエリスリトールジビニルエーテル、ペンタエリスリトールトリビニルエーテル、ペンタエリスリトールテトラビニルエーテル、1,4−ビス{2−(ビニルオキシ)エチルオキシ}ベンゼン、1,2−ビス{2−(ビニルオキシ)エチルオキシ}ベンゼン、1,3−ビス{2−(ビニルオキシ)エチルオキシ}ベンゼン、1,3,5−トリス{2−(ビニルオキシ)エチルオキシ}ベンゼン、4,4’−ビス{2−(ビニルオキシ)エチルオキシ}ビフェニル、4,4’−ビス{2−(ビニルオキシ)エチルオキシ}ジフェニルエーテル、4,4’−ビス{2−(ビニルオキシ)エチルオキシ}ジフェニルメタン、1,4−ビス{2−(ビニルオキシ)エチルオキシ}ナフタレン、2,5−ビス{2−(ビニルオキシ)エチルオキシ}フラン、2,5−ビス{2−(ビニルオキシ)エチルオキシ}チオフェン、2,5−ビス{2−(ビニルオキシ)エチルオキシ}イミダゾール、2,2−ビス[4−{2−(ビニルオキシ)エチルオキシ}フェニル]プロパン{ビスフェノールAのビス(ビニルオキシエチル)エーテル}、2,2−ビス{4−(ビニルオキシメチルオキシ)フェニル}プロパン、2,2−ビス{4−(ビニルオキシ)フェニル}プロパンなどが挙げられ、中でも、2,2−ビス[4−[2−(ビニルオキシ)エチルオキシ]フェニル]プロパン、ビスフェノールAのビス(ビニルオキシエチル)エーテル、2,2−ビス[4−(ビニルオキシメチルオキシ)フェニル]プロパン、2,2−ビス[4−(ビニルオキシ)フェニル]プロパンが特に好ましい。また、本発明はこれらに限定されるものではない。   Specifically, tetramethylene glycol divinyl ether, trimethylolpropane trivinyl ether, tetraethylene glycol divinyl ether, pentaerythritol divinyl ether, pentaerythritol trivinyl ether, pentaerythritol tetravinyl ether, 1,4-bis {2- (vinyloxy) ethyloxy } Benzene, 1,2-bis {2- (vinyloxy) ethyloxy} benzene, 1,3-bis {2- (vinyloxy) ethyloxy} benzene, 1,3,5-tris {2- (vinyloxy) ethyloxy} benzene, 4,4′-bis {2- (vinyloxy) ethyloxy} biphenyl, 4,4′-bis {2- (vinyloxy) ethyloxy} diphenyl ether, 4,4′-bis {2- (vinyloxy) ester Ruoxy} diphenylmethane, 1,4-bis {2- (vinyloxy) ethyloxy} naphthalene, 2,5-bis {2- (vinyloxy) ethyloxy} furan, 2,5-bis {2- (vinyloxy) ethyloxy} thiophene, , 5-bis {2- (vinyloxy) ethyloxy} imidazole, 2,2-bis [4- {2- (vinyloxy) ethyloxy} phenyl] propane {bis (vinyloxyethyl) ether of bisphenol A}, 2,2- Bis {4- (vinyloxymethyloxy) phenyl} propane, 2,2-bis {4- (vinyloxy) phenyl} propane, and the like, among others, 2,2-bis [4- [2- (vinyloxy) ethyloxy] ] Phenyl] propane, bis (vinyloxyethyl) ether of bisphenol A, 2,2 Bis [4- (vinyloxymethyl) phenyl] propane, 2,2-bis [4- (vinyloxy) phenyl] propane is particularly preferred. The present invention is not limited to these.

本発明に好適なエポキシ基を有するカチオン重合性化合物としては、2個以上エポキシ基を有する化合物が好ましく、多価アルコールや多価フェノールなどとエピクロロヒドリンとの反応によって得られるグリシジルエーテル化合物又はそのプレポリマー、更に、アクリル酸グリシジル又はメタクリ酸グリシジルの重合体もしくは共重合体等を挙げることができる。   As the cationically polymerizable compound having an epoxy group suitable for the present invention, a compound having two or more epoxy groups is preferable, and a glycidyl ether compound obtained by a reaction of a polyhydric alcohol or a polyhydric phenol with epichlorohydrin or the like. Examples thereof include a prepolymer, and a polymer or copolymer of glycidyl acrylate or glycidyl methacrylate.

具体例的には、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、トリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、水添ビスフェノールAのジグリシジルエーテル、ヒドロキノンジグリシジルエーテル、レソルシノールジグリシジルエーテル、ビスフェノールAのジグリシジルエーテル又はエピクロロヒドリン重付加物、ビスフェノールFのジグリシジルエーテル又はエピクロロヒドリン重付加物、ハロゲン化ビスフェノールAのジグリシジルエーテル又はエピクロロヒドリン重付加物、ビフェニル型ビスフェノールのジグリシジルエーテル又はエピクロロヒドリン重付加物、ノボラック樹脂のグリシジルエーテル化物等、更に、メタクリ酸メチル/メタクリ酸グリシジル共重合体、メタクリ酸エチル/メタクリ酸グリシジル共重合体等が挙げられ、中でも、ビスフェノールAのジグリシジルエーテル又はエピクロロヒドリン重付加物、ビフェニル型ビスフェノールのジグリシジエーテル又はエピクロロヒドリン重化合物が特に好ましい。また、本発明はこれらに限定されるものではない。   Specific examples include propylene glycol diglycidyl ether, tripropylene glycol diglycidyl ether, polypropylene glycol diglycidyl ether, neopentyl glycol diglycidyl ether, trimethylolpropane triglycidyl ether, diglycidyl ether of hydrogenated bisphenol A, hydroquinone di- Glycidyl ether, resorcinol diglycidyl ether, diglycidyl ether or epichlorohydrin polyadduct of bisphenol A, diglycidyl ether or epichlorohydrin polyadduct of bisphenol F, diglycidyl ether of halogenated bisphenol A or epichloro Hydrine polyadduct, diglycidyl ether of biphenyl type bisphenol or epichlorohydrin polyadduct, novolac resin Examples include glycidyl etherified compounds, methyl methacrylate / glycidyl methacrylate copolymer, ethyl methacrylate / glycidyl methacrylate methacrylate, and the like. Among them, diglycidyl ether or epichlorohydrin polyadduct of bisphenol A, A diglycidyl ether of biphenyl type bisphenol or an epichlorohydrin heavy compound is particularly preferred. The present invention is not limited to these.

上記化合物の市販品としては、例えば、ジャパンエポキシレジン(株)製のエピコート1001(分子量約900、エポキシ当量450〜500)、エピコート1002(分子量約1600、エポキシ当量600〜700)、エピコート1004(約1060、エポキシ当量875〜975)、エピコート1007(分子量約2900、エポキシ当量2000)、エピコート1009(分子量約3750、エポキシ当量3000)、エピコート1010(分子量約5500、エポキシ当量4000)、エピコート1100L(エポキシ当量4000)、エピコートYX31575(エポキシ当量1200)、住友化学(株)製のスミエポキシESCN−195XHN、ESCN−195XL、ESCN−195XF等を挙げることができる。
<ラジカル重合性化合物>
本発明に用いられるラジカル重合性化合物としては、分子内にエチレン性不飽和結合を有するものであれば特に制限はない。
Commercially available products of the above compounds include, for example, Epicoat 1001 (molecular weight: about 900, epoxy equivalent: 450 to 500), Epicoat 1002 (molecular weight: about 1600, epoxy equivalent: 600 to 700), Epicoat 1004 (about) manufactured by Japan Epoxy Resin Co., Ltd. 1060, epoxy equivalent 875-975), Epicoat 1007 (molecular weight about 2900, epoxy equivalent 2000), Epicoat 1009 (molecular weight about 3750, epoxy equivalent 3000), Epicoat 1010 (molecular weight about 5500, epoxy equivalent 4000), Epicoat 1100L (epoxy equivalent) 4000), Epikote YX31575 (epoxy equivalent 1200), Sumitomo Chemical Co., Ltd. Sumiepoxy ESCN-195XHN, ESCN-195XL, ESCN-195XF, and the like.
<Radically polymerizable compound>
The radically polymerizable compound used in the present invention is not particularly limited as long as it has an ethylenically unsaturated bond in the molecule.

エチレン性不飽和結合を含む官能基としては、例えば、アクリロイル基、メタクリロイル基、ビニル基、アリル基などが挙げられ、これらを少なくとも1個、好ましくは2個以上有する化合物が好適に用いられる。このような化合物群は当該産業分野において、ラジカル重合性化合物用のモノマー又は架橋剤として広く知られるものであり、本発明においては、これらを特に限定することなく用いることができる。化学的形態としては、モノマー、プレポリマー、すなわち2量体、3量体、オリゴマー、重合体もしくは共重合体、又はそれらの混合物である。   Examples of the functional group containing an ethylenically unsaturated bond include an acryloyl group, a methacryloyl group, a vinyl group, and an allyl group. A compound having at least one, preferably two or more of these is preferably used. Such a group of compounds is widely known as a monomer or a crosslinking agent for a radically polymerizable compound in the industrial field, and in the present invention, these can be used without any particular limitation. The chemical form is a monomer, a prepolymer, that is, a dimer, a trimer, an oligomer, a polymer or a copolymer, or a mixture thereof.

本発明に好適なラジカル重合性化合物としては、特開2001−277740号に記載のエチレン性不飽和基を有する化合物が挙げられる。   Examples of the radical polymerizable compound suitable for the present invention include compounds having an ethylenically unsaturated group described in JP-A No. 2001-277740.

代表例としては、トリメチロールプロパンジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールジ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールジ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパンジアクリレートとキシリレンジイソシアナートとの付加体などが挙げられる。   Typical examples are trimethylolpropane di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol di (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol. Examples include di (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, adducts of trimethylolpropane diacrylate and xylylene diisocyanate.

エチレン性不飽和基を有する化合物の重合体又は共重合体形態のものとしては、例えば、アリルメタクリレートの共重合体、アリルメタクリレート/メタクリル酸共重合体、アリルメタクリレート/エチルメタクリレート共重合体、アリルメタクリレート/ブチルメタクリレート共重合体などを挙げることができる。中でも、アクリルメタクリレートの共重合体が特に好ましい。また、本発明はこれらに限定されるものではない。
<その他の重合性化合物>
更に、本発明に係るマイクロカプセルの内包物としては、上記重合性化合物以外に、以下に挙げる熱反応性基を有する熱重合性化合物を含有していてもよい。
Examples of the polymer or copolymer in the form of a compound having an ethylenically unsaturated group include allyl methacrylate copolymer, allyl methacrylate / methacrylic acid copolymer, allyl methacrylate / ethyl methacrylate copolymer, and allyl methacrylate. / Butyl methacrylate copolymer. Among them, a copolymer of acrylic methacrylate is particularly preferable. The present invention is not limited to these.
<Other polymerizable compounds>
Furthermore, the inclusion of the microcapsule according to the present invention may contain a thermopolymerizable compound having the following heat-reactive group, in addition to the polymerizable compound.

熱重合性基としては、例えば、付加反応を行うイソシアナート基、そのブロック体、及び、前記カチオン重合性基または前記エチレン性不飽和基との反応相手である活性水素原子を有する官能基(例えば、アミノ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基など)、
縮合反応を行うカルボキシ基、並びに、その反応相手であるヒドロキシ基及びアミノ基、
開環付加反応を行う酸無水物、並びに、その反応相手であるアミノ基及びヒドロキシ基、などが挙げられる。
Examples of the thermally polymerizable group include an isocyanate group that performs an addition reaction, a block thereof, and a functional group having an active hydrogen atom that is a reaction partner with the cationic polymerizable group or the ethylenically unsaturated group (for example, Amino group, hydroxy group, carboxy group, etc.),
A carboxy group that performs a condensation reaction, and a hydroxy group and an amino group that are reaction partners thereof,
Examples thereof include an acid anhydride that undergoes a ring-opening addition reaction, and an amino group and a hydroxy group that are reaction partners thereof.

本発明に好適なイソシアナート基を有する化合物としては、トリレンジイソシアナート、ジフェニルメタンジイソシアナート、ポリメチレンポリフェニルポリイソシアナート、キシリレンジイソシアナート、ナフタレンジイソシアナート、シクロヘキサンフェニレンジイソシアナート、イソホロンジイソシアナート、ヘキサメチレンジイソシアナート、シクロヘキシルジイソシアナート、又は、これらをアルコールもしくはアミンでブロックした化合物を挙げることができる。   Suitable compounds having an isocyanate group for the present invention include tolylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, polymethylene polyphenyl polyisocyanate, xylylene diisocyanate, naphthalene diisocyanate, cyclohexanephenylene diisocyanate, isophorone diester. Examples thereof include isocyanate, hexamethylene diisocyanate, cyclohexyl diisocyanate, and compounds obtained by blocking these with alcohol or amine.

本発明に好適なアミノ基を有する化合物としては、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、ヘキサメチレンジアミン、プロピレンジアミン、ポリエチレンイミンなどが挙げられる。   Examples of the compound having an amino group suitable for the present invention include ethylenediamine, diethylenetriamine, triethylenetetramine, hexamethylenediamine, propylenediamine, and polyethyleneimine.

本発明に好適なヒドロキシ基を有する化合物としては、末端メチロール基を有する化合物、ペンタエリスリトールなどの多価アルコール、ビスフェノール・ポリフェノール類などを挙げることができる。   Examples of the compound having a hydroxy group suitable for the present invention include compounds having a terminal methylol group, polyhydric alcohols such as pentaerythritol, and bisphenol / polyphenols.

本発明に好適なカルボキシ基を有する化合物としては、ピロメリット酸、トリメリット酸、フタル酸などの芳香族多価カルボン酸、アジピン酸などの脂肪族多価カルボン酸などが挙げられる。   Examples of the compound having a carboxy group suitable for the present invention include aromatic polyvalent carboxylic acids such as pyromellitic acid, trimellitic acid, and phthalic acid, and aliphatic polyvalent carboxylic acids such as adipic acid.

本発明に好適な酸無水物としては、ピロメリット酸無水物、ベンゾフェノンテトラカルボン酸無水物などが挙げられる。   Suitable acid anhydrides for the present invention include pyromellitic acid anhydride and benzophenone tetracarboxylic acid anhydride.

また、本発明に係る画像記録層には、光熱変換剤および重合開始剤を、マイクロカプセル中および記録層マトリックス中の少なくとも一方に添加する必要があるが、これらの成分をマイクロカプセル中に添加する際には、上記の内包物と同じ溶媒に溶解または分散させて内包させる。また、使用可能な光熱変換剤および重合開始剤については後述する。   Further, in the image recording layer according to the present invention, it is necessary to add a photothermal conversion agent and a polymerization initiator to at least one of the microcapsule and the recording layer matrix. These components are added to the microcapsule. At this time, the resultant is dissolved or dispersed in the same solvent as that of the inclusion, and is included. Further, usable photothermal conversion agents and polymerization initiators will be described later.

上記各成分をマイクロカプセル化する方法としては、公知の方法が適用できる。例えばマイクロカプセルの製造方法としては、米国特許2800457号、同2800458号にみられるコアセルベーションを利用した方法、英国特許990443号、米国特許3287154号、特公昭38−19574号、同42−446号、同42−711号にみられる界面重合法による方法、米国特許3418250号、同3660304号にみられるポリマーの析出による方法、米国特許3796669号に見られるイソシアナートポリオール壁材料を用いる方法、米国特許3914511号に見られるイソシアナート壁材料を用いる方法、米国特許4001140号、同4087376号、同4089802号にみられる尿素―ホルムアルデヒド系又は尿素ホルムアルデヒド−レゾルシノール系壁形成材料を用いる方法、米国特許4025445号にみられるメラミン−ホルムアルデヒド樹脂、ヒドロキシセルロース等の壁材を用いる方法、特公昭36−9163号、同51−9079号にみられるモノマー重合によるin situ法、英国特許930422号米国特許3111407号にみられるスプレードライング法、英国特許952807号、同967074号にみられる電解分散冷却法などがあるが、これらに限定されるものではない。   As a method for microencapsulating each of the above components, known methods can be applied. For example, as a method for producing microcapsules, a method using coacervation as shown in U.S. Pat. Nos. 2,800,547 and 2,800,498, British Patent No. 990443, U.S. Pat. No. 3,287,154, Japanese Patent Publication No. 38-19574, No. 42-446. No. 42-711, interfacial polymerization method, US Pat. No. 3,418,250, US Pat. No. 3,660,304, method of polymer precipitation, US Pat. No. 3,796,669, method using isocyanate polyol wall material, US Pat. US Pat. No. 3,914,511 shows a method using an isocyanate wall material, US Pat. Nos. 4001140, 4087376, and 4089802 use a urea-formaldehyde-based or urea-formaldehyde-resorcinol-based wall forming material, A method using a wall material such as melamine-formaldehyde resin and hydroxycellulose, as shown in U.S. Pat. No. 4,025,445, an in situ method by monomer polymerization as shown in JP-B Nos. 36-9163 and 51-9079, British Patent No. 930422, US Pat. No. 3,111,407 And the like, but are not limited thereto, such as the spray drying method found in British Patent Nos. 952807 and 967074.

本発明に用いられる好ましいマイクロカプセル壁材としては、塗布溶剤に膨潤し、且つ、3次元架橋を形成し得る性質を有するものである。このような観点から、マイクロカプセルの壁材は、ポリウレア、ポリウレタン、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリアミド、及びこれらの混合物が好ましく、特に、ポリウレア及びポリウレタンが好ましい。また、マイクロカプセル壁に熱反応性基を有する化合物を導入しても良い。   A preferable microcapsule wall material used in the present invention has properties that it can swell in a coating solvent and can form a three-dimensional crosslink. From such a viewpoint, the wall material of the microcapsule is preferably polyurea, polyurethane, polyester, polycarbonate, polyamide, and a mixture thereof, and particularly preferably polyurea and polyurethane. Further, a compound having a thermally reactive group may be introduced into the microcapsule wall.

得られたマイクロカプセルの平均粒径は、0.01〜3.0μmが好ましいが、0.05〜2.0μmがさらに好ましく、0.10〜1.0μmが特に好ましい。この範囲内で良好な解像度と経時安定性が得られる。   The average particle diameter of the obtained microcapsules is preferably 0.01 to 3.0 μm, more preferably 0.05 to 2.0 μm, and particularly preferably 0.10 to 1.0 μm. Within this range, good resolution and stability over time can be obtained.

また、このようなマイクロカプセルは、カプセル同志が熱により合体してもよいし、合体しなくとも良い。要は、マイクロカプセル内包物が、赤外線ビームを用いた画像露光によりカプセル表面もしくはマイクロカプセル外に滲み出て、後述する重合開始剤から発生した反応開始物質と化学反応を起こすか、又は、反応開始物質がマイクロカプセル壁内に浸入し、化学反応を起こして硬化することが可能な構成を有するものであればよい。さらに、このような重合性化合物は、任意成分として記録層に添加される後述の親水性樹脂又は低分子化合物と反応してもよい。また、マイクロカプセルに、互いに熱反応するようなそれぞれ異なる官能基をもたせることによって、マイクロカプセル同士を反応させてもよい。従って、マイクロカプセル同士が、熱により溶融合体することは画像形成上好ましいことであるが、必須ではない。   In addition, such microcapsules may be combined with each other by heat, or may not be combined. In short, the inclusion in the microcapsule oozes out of the capsule surface or outside the microcapsule by image exposure using an infrared beam and causes a chemical reaction with the reaction initiator generated from the polymerization initiator described later, or the reaction starts. Any material can be used as long as it has a structure capable of entering a microcapsule wall and causing a chemical reaction to be cured. Further, such a polymerizable compound may react with a later-described hydrophilic resin or low molecular compound added to the recording layer as an optional component. In addition, the microcapsules may be reacted with each other by providing the microcapsules with different functional groups that are thermally reacted with each other. Therefore, it is preferable for image formation that the microcapsules are melted and united by heat, but it is not essential.

このようなマイクロカプセルの記録層への添加量は、固形分換算で、記録層固形分の50質量%以上が好ましく、70〜98質量%がより好ましい。この範囲内で、良好な画像形成ができ、良好な耐刷性が得られる。   The amount of such microcapsules added to the recording layer is preferably 50% by mass or more, and more preferably 70 to 98% by mass in terms of solid content in terms of solid content. Within this range, a good image can be formed and good printing durability can be obtained.

マイクロカプセルを含有する記録層には、該マイクロカプセルの内包物が溶解し、かつ壁材が膨潤する溶剤をマイクロカプセル分散媒中に添加することができる。このような溶剤を添加することによって、画像露光時、マイクロカプセル内包物のカプセル外への拡散が促進される。   In the recording layer containing microcapsules, a solvent capable of dissolving the inclusions of the microcapsules and swelling the wall material can be added to the microcapsule dispersion medium. By adding such a solvent, the diffusion of the microcapsule inclusions outside the capsule is promoted during image exposure.

このような溶剤としては、マイクロカプセル分散媒、マイクロカプセル壁の材質、壁厚及び内包物に依存するが、多くの市販されている溶剤から容易に選択することができる。例えば架橋ポリウレア、ポリウレタン壁からなる水分散性マイクロカプセルの場合、アルコール類、エーテル類、アセタール類、エステル類、ケトン類、多価アルコール類、アミド類、アミン類、脂肪酸類などが好ましい。   Such a solvent depends on the microcapsule dispersion medium, the material of the microcapsule wall, the wall thickness, and the inclusion, but can be easily selected from many commercially available solvents. For example, in the case of a water-dispersible microcapsule comprising a crosslinked polyurea or polyurethane wall, alcohols, ethers, acetals, esters, ketones, polyhydric alcohols, amides, amines, fatty acids and the like are preferable.

具体的化合物としては、メタノール、エタノール、第3ブタノール、n−プロパノール、テトラヒドロフラン、乳酸メチル、乳酸エチル、メチルエチルケトン、プロピレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、γ−ブチルラクトン、N,N−ジメチルホルムアミド、N,N−ジメチルアセトアミドなどが挙げられるが、本発明はこれらに限定されない。また、これらの溶剤を2種以上併用しても良い。マイクロカプセル分散媒には単独では溶解しないが、前記例示した溶剤を混合することにより溶解する溶剤も用いることができる。   Specific compounds include methanol, ethanol, tertiary butanol, n-propanol, tetrahydrofuran, methyl lactate, ethyl lactate, methyl ethyl ketone, propylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol diethyl ether, ethylene glycol monomethyl ether, γ-butyl lactone, N, Examples include N-dimethylformamide and N, N-dimethylacetamide, but the present invention is not limited thereto. Two or more of these solvents may be used in combination. A solvent that does not dissolve alone in the microcapsule dispersion medium but dissolves by mixing the above-mentioned solvents can also be used.

このような溶剤の添加量は、素材の組み合わせにより決まるものであるが、通常、記録層塗布液の5〜95質量%が有効であり好ましい範囲は、10〜90質量%、より好ましい範囲は15〜85質量%である。
(光熱変換剤)
本発明に係る記録層には、光のエネルギーを吸収し、熱に変換する機能を有する光熱変換剤を添加する必要がある。この場合、光熱変換剤を前記マイクロカプセル内および記録層マトリックス中の少なくとも一方に添加すればよく、本発明においては、赤外線エネルギーが画像形成性に効率よく寄与しうるという観点から、マイクロカプセル内に添加することが好ましい。
The amount of such a solvent added depends on the combination of materials, but usually 5 to 95% by mass of the recording layer coating solution is effective, and a preferable range is 10 to 90% by mass, and a more preferable range is 15 It is -85 mass%.
(Photothermal conversion agent)
In the recording layer according to the present invention, it is necessary to add a photothermal conversion agent having a function of absorbing light energy and converting it into heat. In this case, a photothermal conversion agent may be added to at least one of the microcapsule and the recording layer matrix. In the present invention, from the viewpoint that infrared energy can contribute to image forming efficiency, It is preferable to add.

光熱変換剤としては、赤外線、中でも近赤外線(波長700〜2000nm)を吸収する物質であればよく、種々の公知の顔料、染料又は色素、及び金属微粒子を用いることができる。   As a photothermal conversion agent, what is necessary is just a substance which absorbs infrared rays, especially near infrared rays (wavelength 700-2000 nm), and various well-known pigments, dyes or pigment | dyes, and metal microparticles | fine-particles can be used.

例えば、特開2001−301350公報、特開2002−137562公報、日本印刷学会誌、38巻35〜40頁(2001)「新イメージング材料、2.近赤外線吸収色素」等に記載の顔料、染料又は色素、及び金属微粒子が好適に用いられる。これらの顔料及び金属微粒子は、必要に応じて、公知の表面処理を施したものを用いることがでる。   For example, the pigments, dyes or dyes described in JP 2001-301350 A, JP 2002-137562 A, Journal of the Japan Printing Society, Vol. 38, pages 35 to 40 (2001) “New imaging materials, 2. Near-infrared absorbing dyes”, etc. Dyes and fine metal particles are preferably used. As these pigments and metal fine particles, those subjected to a known surface treatment can be used as necessary.

より具体的には、染料又は色素として、米国特許4756993号、同4973572号、特開平10−268512号、同11−235883号、特公平5−13514号、同5−19702号、特開2001−347765号等に記載のシアニン色素、ポリメチン色素、アゾメチン色素、スクアリリウム色素、ピリリウム及びチオピリリウム塩系染料、ジチオール金属錯体、フタロシアニン色素等が挙げられる。特に好ましいものとしては、シアニン色素、スクワリリウム色素、ピリリウム塩、フタロシアニン色素が挙げられる。   More specifically, as dyes or pigments, U.S. Pat. Nos. 4,756,993 and 4,973,572, JP-A-10-268512, JP-A-11-235883, JP-B-5-13514, JP-A-5-19702, and JP-A-2001-2001. Examples thereof include cyanine dyes, polymethine dyes, azomethine dyes, squarylium dyes, pyrylium and thiopyrylium salt dyes, dithiol metal complexes, and phthalocyanine dyes described in No. 347765. Particularly preferred are cyanine dyes, squarylium dyes, pyrylium salts, and phthalocyanine dyes.

顔料としては、不溶性アゾ顔料、アゾレーキ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料、フタロシアニン系顔料、アントラキノン系顔料、ペリレン及びペリノン系顔料、チオインジゴ系顔料、キナクリドン系顔料、ジオキサジン系顔料、イソインドリノン系顔料、キノフタロン系顔料、染付けレーキ顔料、アジン顔料、ニトロソ顔料、ニトロ顔料、天然顔料、蛍光顔料、無機顔料、カーボンブラック等が使用できる。中でもカーボンブラックが好適である。   Examples of the pigment include insoluble azo pigments, azo lake pigments, condensed azo pigments, chelate azo pigments, phthalocyanine pigments, anthraquinone pigments, perylene and perinone pigments, thioindigo pigments, quinacridone pigments, dioxazine pigments, isoindolinone pigments, Kinophthalone pigments, dyed lake pigments, azine pigments, nitroso pigments, nitro pigments, natural pigments, fluorescent pigments, inorganic pigments, carbon black, and the like can be used. Of these, carbon black is preferred.

金属微粒子としては、Ag、Au、Cu、Sb、Ge及びPbの微粒子が好ましく、Ag、Au及びCuの微粒子がより好ましい。   As the metal fine particles, fine particles of Ag, Au, Cu, Sb, Ge and Pb are preferable, and fine particles of Ag, Au and Cu are more preferable.

以下に、特に好適な光熱変換剤の具体例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、(IR−1)〜(IR−11)は、画像記録層マトリックス中に添加するのに好適な親水性の光熱変換剤であり、(IR−21)〜(IR−29)は、マイクロカプセル中に内包させるのに好適な親油性の光熱変換剤である。   Specific examples of particularly suitable photothermal conversion agents are shown below, but the present invention is not limited thereto. Note that (IR-1) to (IR-11) are hydrophilic photothermal conversion agents suitable for addition to the image recording layer matrix, and (IR-21) to (IR-29) are A lipophilic photothermal conversion agent suitable for inclusion in capsules.

Figure 2005274860
Figure 2005274860

Figure 2005274860
Figure 2005274860

Figure 2005274860
Figure 2005274860

Figure 2005274860
Figure 2005274860

光熱変換剤の添加量は、マイクロカプセル中に添加する場合には、全マイクロカプセル内包物の1〜50質量%が好ましく、3〜25質量%がより好ましい。一方、光熱変換剤を画像記録層マトリックス中に添加する場合には、記録層固形分の1〜50質量%が好ましく、3〜25質量%がより好ましい。この範囲において、記録層の膜強度を損なうことなく、良好な感度が得られる。
(重合開始剤)
本発明に係る記録層には、画像記録層マトリックス中に、熱により反応開始物質を発生し、前記重合性化合物の反応を開始、促進する重合開始剤を添加する必要がある。この場合、重合開始剤を前記マイクロカプセル内および画像記録層マトリックス中の少なくとも一方に添加すればよいが、安定性の観点から、重合性化合物とマイクロカプセル壁を隔てて存在するよう、記録層マトリックス中に添加することが好ましい。
When added to the microcapsule, the addition amount of the photothermal conversion agent is preferably 1 to 50% by mass, more preferably 3 to 25% by mass based on the total content of the microcapsules. On the other hand, when the photothermal conversion agent is added to the image recording layer matrix, 1 to 50% by mass of the solid content of the recording layer is preferable, and 3 to 25% by mass is more preferable. In this range, good sensitivity can be obtained without impairing the film strength of the recording layer.
(Polymerization initiator)
In the recording layer according to the present invention, it is necessary to add a polymerization initiator that generates a reaction initiating substance by heat and starts and accelerates the reaction of the polymerizable compound in the image recording layer matrix. In this case, a polymerization initiator may be added to at least one of the inside of the microcapsule and the image recording layer matrix. From the viewpoint of stability, the recording layer matrix is present so as to be separated from the polymerizable compound and the microcapsule wall. It is preferable to add in.

本発明に用いられる重合開始剤の種類としては、公知の酸発生剤またはラジカル発生剤が挙げられ、前者は、前記マイクロカプセル中の重合性化合物としてカチオン重合性化合物を用いた場合に使用され、後者は、同じく重合性化合物としてラジカル重合性化合物を用いた場合に使用される。   Examples of the polymerization initiator used in the present invention include known acid generators or radical generators. The former is used when a cationic polymerizable compound is used as the polymerizable compound in the microcapsule. The latter is also used when a radical polymerizable compound is used as the polymerizable compound.

また、発生した酸またはラジカルにより変色する染料と組み合わせて焼きだし系を形成することもできる。   It is also possible to form a printing system in combination with a dye that changes color due to the generated acid or radical.

以下、これら重合開始剤について説明する。
<酸発生剤>
本発明において、前記カチオン重合性化合物と組合せて用いられる酸発生剤としては、熱又は紫外線を吸収して酸を発生するものであれば、特に制限はない。このような酸発生剤としては、公知の酸前駆体、酸発生剤が好適に用いられ、例えば、焼き出し画像形成用の酸発生剤、マイクロレジスト等に使用されている酸発生剤等が挙げられる。
Hereinafter, these polymerization initiators will be described.
<Acid generator>
In the present invention, the acid generator used in combination with the cationic polymerizable compound is not particularly limited as long as it generates heat by absorbing heat or ultraviolet rays. As such an acid generator, known acid precursors and acid generators are preferably used, and examples thereof include acid generators for print-out image formation, acid generators used in microresists, and the like. It is done.

より具体的には、特開2002−29162号、特開2002−46361号、特開2002−137562号などに記載のトリハロメチル置換へテロ環化合物に代表される有機ハロゲン化合物、イミノスルフォネート等に代表される光分解してスルホン酸を発生する化合物、ジスルホン化合物、オニウム塩(例えばヨードニウム塩、ジアゾニウム塩、スルホニウム塩など)を挙げることができる。またこれらの酸を発生する基又は化合物をポリマーの主鎖又は側鎖に導入した化合物を用いることもできる。   More specifically, organic halogen compounds typified by trihalomethyl-substituted heterocyclic compounds described in JP-A-2002-29162, JP-A-2002-46361, JP-A-2002-137562, etc., iminosulfonates, etc. And compounds capable of generating a sulfonic acid by photolysis represented by (2), disulfone compounds, onium salts (for example, iodonium salts, diazonium salts, sulfonium salts, etc.). Moreover, the compound which introduce | transduced the group or compound which generate | occur | produces these acids into the principal chain or side chain of a polymer can also be used.

以下、本発明に好適に使用し得る酸発生剤の具体例を挙げるが、本発明はこれらに限定されるものではない。   Hereinafter, although the specific example of the acid generator which can be used conveniently for this invention is given, this invention is not limited to these.

Figure 2005274860
Figure 2005274860

Figure 2005274860
Figure 2005274860

Figure 2005274860
Figure 2005274860

Figure 2005274860
Figure 2005274860

Figure 2005274860
Figure 2005274860

上記酸発生剤は2種以上を組み合わせて用いることもできる。   Two or more of the above acid generators can be used in combination.

酸発生剤の添加量は、記録層全固形分の0.01〜20質量%が好ましく、0.1〜10質量%がより好ましい。この範囲内で、機上現像性を損なわず、良好な反応開始又は促進効果が得られる。
<ラジカル発生剤>
本発明において、ラジカル重合性化合物と組合せて用いられるラジカル発生剤としては、熱又は紫外線を吸収してラジカルを発生するものであれば、特に制限はない。このようなラジカル発生剤としては、公知の熱ラジカル発生剤が好適に使用され、例えば、光ラジカル重合の光開始剤などが挙げられる。
The addition amount of the acid generator is preferably 0.01 to 20% by mass, more preferably 0.1 to 10% by mass based on the total solid content of the recording layer. Within this range, good reaction initiation or acceleration effect can be obtained without impairing on-press developability.
<Radical generator>
In the present invention, the radical generator used in combination with the radical polymerizable compound is not particularly limited as long as it generates heat by absorbing heat or ultraviolet rays. As such a radical generator, a known thermal radical generator is preferably used, and examples thereof include a photoinitiator for photoradical polymerization.

具体的には、前記酸発生剤として挙げた、スルホン酸を発生する化合物、ジスルホン化合物、オニウム塩(例えば、ヨードニウム塩、ジアゾニウム塩、スルホニウム塩など)等を、ラジカル発生剤としても使用することができる。   Specifically, compounds that generate sulfonic acid, disulfone compounds, onium salts (for example, iodonium salts, diazonium salts, sulfonium salts, etc.) mentioned as the acid generator may also be used as radical generators. it can.

具体例としては、前記に挙げた、化合物(AI−1)〜(AI−17)、(AN−1)〜(AN−8)および(AS−1)〜(AS−12)を挙げることができるが、本発明はこれらに限定されるものではない。   Specific examples include the compounds (AI-1) to (AI-17), (AN-1) to (AN-8) and (AS-1) to (AS-12) mentioned above. However, the present invention is not limited to these.

上記ラジカル発生剤は2種以上を組み合わせて用いることもできる。   Two or more of the above radical generators can be used in combination.

ラジカル発生剤の添加量は、記録層全固形分の0.01〜20質量%が好ましく、0.1〜10質量%がより好ましい。この範囲内で、機上現像性を損なわず、良好な反応開始又は促進効果が得られる。   The addition amount of the radical generator is preferably 0.01 to 20% by mass, more preferably 0.1 to 10% by mass, based on the total solid content of the recording layer. Within this range, good reaction initiation or acceleration effect can be obtained without impairing on-press developability.

本発明の方法においては、前記紫外線照射工程における紫外線の照射により、重合開始剤(酸発生剤またはラジカル発生剤)の分解を開始・促進することにより、カプセル壁材から系中に放出された重合性化合物と重合開始剤との硬化反応の効率が向上する効果が得られる。このため、紫外線の波長は重合開始剤の分解を効率的に開始、促進する波長とすることが好ましく、この紫外線の波長としては、100nm〜450nmの波長域から選択され、更に好ましくは200nm〜400nm選択される。   In the method of the present invention, polymerization released from the capsule wall material into the system by initiating / promoting decomposition of the polymerization initiator (acid generator or radical generator) by irradiation with ultraviolet rays in the ultraviolet irradiation step. The effect of improving the efficiency of the curing reaction between the functional compound and the polymerization initiator can be obtained. For this reason, the wavelength of the ultraviolet light is preferably set to a wavelength that efficiently initiates and accelerates the decomposition of the polymerization initiator, and the wavelength of the ultraviolet light is selected from a wavelength range of 100 nm to 450 nm, and more preferably 200 nm to 400 nm. Selected.

また、本発明に係る記録層には、焼き出し画像生成のため、酸またはラジカルによって変色する化合物を添加することができる。このような化合物としては、例えばジフェニルメタン系、トリフェニルメタン系、チアジン系、オキサジン系、キサンテン系、アンスラキノン系、イミノキノン系、アゾ系、アゾメチン系等の各種色素が有効に用いられる。   The recording layer according to the present invention can be added with a compound that changes color by an acid or a radical in order to generate a printout image. As such a compound, various dyes such as diphenylmethane, triphenylmethane, thiazine, oxazine, xanthene, anthraquinone, iminoquinone, azo, and azomethine are effectively used.

具体例としては、ブリリアントグリーン、エチルバイオレット、メチルグリーン、クリスタルバイオレット、ベイシックフクシン、メチルバイオレット2B、キナルジンレッド、ローズベンガル、メタニルイエロー、チモールスルホフタレイン、キシレノールブルー、メチルオレンジ、パラメチルレッド、コンゴーフレッド、ベンゾプルプリン4B、α−ナフチルレッド、ナイルブルー2B、ナイルブルーA、メチルバイオレット、マラカイドグリーン、パラフクシン、ビクトリアピュアブルーBOH[保土ケ谷化学(株)製]、オイルブルー#603[オリエント化学工業(株)製]、オイルピンク#312[オリエント化学工業(株)製]、オイルレッド5B[オリエント化学工業(株)製]、オイルスカーレット#308[オリエント化学工業(株)製]、オイルレッドOG[オリエント化学工業(株)製]、オイルレッドRR[オリエント化学工業(株)製]、オイルグリーン#502[オリエント化学工業(株)製]、スピロンレッドBEHスペシャル[保土ケ谷化学工業(株)製]、m−クレゾールパープル、クレゾールレッド、ローダミンB、ローダミン6G、スルホローダミンB、オーラミン、4−p−ジエチルアミノフェニルイミノナフトキノン、2−カルボキシアニリノ−4−p−ジエチルアミノフェニルイミノナフトキノン、2−カルボキシステアリルアミノ−4−p−N,N−ビス(ヒドロキシエチル)アミノ−フェニルイミノナフトキノン、1−フェニル−3−メチル−4−p−ジエチルアミノフェニルイミノ−5−ピラゾロン、1−β−ナフチル−4−p−ジエチルアミノフェニルイミノ−5−ピラゾロン等の染料やp,p’,p”−ヘキサメチルトリアミノトリフェニルメタン(ロイコクリスタルバイオレット)、Pergascript Blue SRB(チバガイギー社製)等のロイコ染料が挙げられる。   Specific examples include brilliant green, ethyl violet, methyl green, crystal violet, basic fuchsin, methyl violet 2B, quinaldine red, rose bengal, methanyl yellow, thymol sulfophthalein, xylenol blue, methyl orange, paramethyl red, Congo Fred, Benzopurpurin 4B, α-Naphthyl Red, Nile Blue 2B, Nile Blue A, Methyl Violet, Malachide Green, Parafuchsin, Victoria Pure Blue BOH [manufactured by Hodogaya Chemical Co., Ltd.], Oil Blue # 603 [Orient Chemical Kogyo Co., Ltd.], Oil Pink # 312 [Orient Chemical Co., Ltd.], Oil Red 5B [Orient Chemical Co., Ltd.], Oil Scarlet # 308 [Orient Gaku Kogyo Co., Ltd.], Oil Red OG [Orient Chemical Co., Ltd.], Oil Red RR [Orient Chemical Co., Ltd.], Oil Green # 502 [Orient Chemical Co., Ltd.], Spiron Red BEH Special [made by Hodogaya Chemical Co., Ltd.], m-cresol purple, cresol red, rhodamine B, rhodamine 6G, sulforhodamine B, auramine, 4-p-diethylaminophenyliminonaphthoquinone, 2-carboxyanilino-4-p- Diethylaminophenyliminonaphthoquinone, 2-carboxystearylamino-4-pN, N-bis (hydroxyethyl) amino-phenyliminonaphthoquinone, 1-phenyl-3-methyl-4-p-diethylaminophenylimino-5-pyrazolone, 1-β-naphthyl-4- - dyes and p of diethylamino phenyl imino-5-pyrazolone, p ', p "- hexamethyl triamnotriphenylmethane (leuco crystal violet), and a leuco dye such as Pergascript Blue SRB (manufactured by Ciba-Geigy).

上記の他に、感熱紙や感圧紙用の素材として知られているロイコ染料も好適なものとして挙げられる。具体例としては、クリスタルバイオレットラクトン、マラカイトグリーンラクトン、ベンゾイルロイコメチレンブルー、2−(N−フェニル−N−メチルアミノ)−6−(N−p−トリル−N−エチル)アミノ−フルオラン、2−アニリノ−3−メチル−6−(N−エチル−p−トルイジノ)フルオラン、3,6−ジメトキシフルオラン、3−(N,N−ジエチルアミノ)−5−メチル−7−(N,N−ジベンジルアミノ)−フルオラン、3−(N−シクロヘキシル−N−メチルアミノ)−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−(N,N−ジエチルアミノ)−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−(N,N−ジエチルアミノ)−6−メチル−7−キシリジノフルオラン、3−(N,N−ジエチルアミノ)−6−メチルー7−クロロフルオラン、3−(N,N−ジエチルアミノ)−6−メトキシ−7−アミノフルオラン、3−(N,N−ジエチルアミノ)−7−(4−クロロアニリノ)フルオラン、3−(N,N−ジエチルアミノ)−7−クロロフルオラン、3−(N,N−ジエチルアミノ)−7−ベンジルアミノフルオラン、3−(N,N−ジエチルアミノ)−7,8−ベンゾフロオラン、3−(N,N−ジブチルアミノ)−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−(N,N−ジブチルアミノ)−6−メチル−7−キシリジノフルオラン、3−ピペリジノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−ピロリジノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3,3−ビス(1−エチル−2−メチルインドール−3−イル)フタリド、3,3−ビス(1−n−ブチル−2−メチルインドール−3−イル)フタリド、3,3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)−6−ジメチルアミノフタリド、3−(4−ジエチルアミノ−2−エトキシフェニル)−3−(1−エチル−2−メチルインドール−3−イル)−4−ザフタリド、3−(4−ジエチルアミノフェニル)−3−(1−エチル−2−メチルインドール−3−イル)フタリド、などが挙げられる。   In addition to the above, a leuco dye known as a material for thermal paper or pressure-sensitive paper is also suitable. Specific examples include crystal violet lactone, malachite green lactone, benzoylleucomethylene blue, 2- (N-phenyl-N-methylamino) -6- (Np-tolyl-N-ethyl) amino-fluorane, 2-anilino. -3-methyl-6- (N-ethyl-p-toluidino) fluorane, 3,6-dimethoxyfluorane, 3- (N, N-diethylamino) -5-methyl-7- (N, N-dibenzylamino) ) -Fluorane, 3- (N-cyclohexyl-N-methylamino) -6-methyl-7-anilinofluorane, 3- (N, N-diethylamino) -6-methyl-7-anilinofluorane, 3 -(N, N-diethylamino) -6-methyl-7-xylidinofluorane, 3- (N, N-diethylamino) -6-methyl-7-chloro Fluorane, 3- (N, N-diethylamino) -6-methoxy-7-aminofluorane, 3- (N, N-diethylamino) -7- (4-chloroanilino) fluorane, 3- (N, N-diethylamino) -7-chlorofluorane, 3- (N, N-diethylamino) -7-benzylaminofluorane, 3- (N, N-diethylamino) -7,8-benzofluorane, 3- (N, N-dibutyl) Amino) -6-methyl-7-anilinofluorane, 3- (N, N-dibutylamino) -6-methyl-7-xylidinofluorane, 3-piperidino-6-methyl-7-anilinofluorane 3-pyrrolidino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3,3-bis (1-ethyl-2-methylindol-3-yl) phthalide, 3,3-bis (1-n-butyl- -Methylindol-3-yl) phthalide, 3,3-bis (p-dimethylaminophenyl) -6-dimethylaminophthalide, 3- (4-diethylamino-2-ethoxyphenyl) -3- (1-ethyl- 2-methylindol-3-yl) -4-zaphthalide, 3- (4-diethylaminophenyl) -3- (1-ethyl-2-methylindol-3-yl) phthalide, and the like.

酸またはラジカルによって変色する染料の好適な添加量は、それぞれ、記録層固形分に対して0.01〜10質量%の割合である。
(親水性樹脂)
本発明に係る記録層マトリックス中には、機上現像性や記録層自体の皮膜強度向上のため親水性樹脂を含有させてもよい。
A suitable addition amount of the dye that changes color by acid or radical is a ratio of 0.01 to 10% by mass with respect to the solid content of the recording layer.
(Hydrophilic resin)
The recording layer matrix according to the present invention may contain a hydrophilic resin in order to improve the on-press developability and the film strength of the recording layer itself.

親水性樹脂としては、例えばヒドロキシ基、アミノ基、カルボキシ基、リン酸基、スルホン酸基、アミド基などの親水性基を有するものが好ましい。   As hydrophilic resin, what has hydrophilic groups, such as a hydroxyl group, an amino group, a carboxy group, a phosphoric acid group, a sulfonic acid group, an amide group, is preferable, for example.

また、マイクロカプセルに内包される重合性化合物が有するエチレン性不飽和基、カチオン重合性基、または、熱重合性化合物が有する熱反応性基などの官能基と、親水性樹脂とが反応して架橋することによって、画像強度の向上やさらなる高耐刷化がなされるため、親水性樹脂として、これらの官能基と反応する基を有する樹脂を選択することが好ましい。例えば、カチオン重合性化合物がビニルオキシ基又はエポキシ基を有する場合は、親水性樹脂としては、ヒドロキシ基、カルボキシ基、リン酸基、スルホン酸基などを有するものが好ましい。中でも、ヒドロキシ基又はカルボキシ基を有する親水性樹脂が好ましい。   In addition, the hydrophilic resin reacts with a functional group such as an ethylenically unsaturated group, a cationic polymerizable group, or a thermally reactive group that the thermally polymerizable compound has in the polymerizable compound encapsulated in the microcapsule. Since crosslinking improves the image strength and further increases printing durability, it is preferable to select a resin having a group that reacts with these functional groups as the hydrophilic resin. For example, when the cationically polymerizable compound has a vinyloxy group or an epoxy group, the hydrophilic resin preferably has a hydroxy group, a carboxy group, a phosphoric acid group, a sulfonic acid group, or the like. Among these, a hydrophilic resin having a hydroxy group or a carboxy group is preferable.

親水性樹脂の具体例として、アラビアゴム、カゼイン、ゼラチン、澱粉誘導体、ソヤガム、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース及びそのナトリウム塩、セルロースアセテート、アルギン酸ナトリウム、酢酸ビニル−マレイン酸コポリマー類、スチレン−マレイン酸コポリマー類、ポリアクリル酸類及びそれらの塩、ポリメタクリル酸類及びそれらの塩、ヒドロキシエチルメタクリレートのホモポリマー及びコポリマー、ヒドロキシエチルアクリレートのホモポリマー及びコポリマー、ヒドロキシプロピルメタクリレートのホモポリマー及びコポリマー、ヒドロキシプロピルアクリレートのホモポリマー及びコポリマー、ヒドロキシブチルメタクリレートのホモポリマー及びコポリマー、ヒドロキシブチルアクリレートのホモポリマー及びコポリマー、ポリエチレングリコール類、ヒドロキシプロピレンポリマー類、ポリビニルアルコール類、加水分解度が少なくとも60質量%、好ましくは少なくとも80質量%の加水分解ポリビニルアセテート、ポリビニルホルマール、ポリビニルピロリドン、アクリルアミドのホモポリマー及びコポリマー、メタクリルアミドのホモポリマー及びコポリマー、N−メチロールアクリルアミドのホモポリマー及びコポリマー、2−アクリルアミド−2−メチル−1−プロパンスルホン酸のホモポリマー及びコポリマー、2−メタクロイルオキシエチルホスホン酸のホモポリマー及びコポリマー等を挙げることができる。   Specific examples of hydrophilic resins include gum arabic, casein, gelatin, starch derivatives, soya gum, hydroxypropylcellulose, methylcellulose, carboxymethylcellulose and its sodium salt, cellulose acetate, sodium alginate, vinyl acetate-maleic acid copolymers, styrene-malein Acid copolymers, polyacrylic acids and their salts, polymethacrylic acids and their salts, homopolymers and copolymers of hydroxyethyl methacrylate, homopolymers and copolymers of hydroxyethyl acrylate, homopolymers and copolymers of hydroxypropyl methacrylate, hydroxypropyl acrylate Homopolymers and copolymers, hydroxybutyl methacrylate homopolymers and copolymers, Homopolymers and copolymers of butyl acrylate, polyethylene glycols, hydroxypropylene polymers, polyvinyl alcohols, hydrolyzed polyvinyl acetate having a degree of hydrolysis of at least 60% by weight, preferably at least 80% by weight, polyvinyl formal, polyvinyl pyrrolidone, acrylamide Homopolymers and copolymers, methacrylamide homopolymers and copolymers, N-methylolacrylamide homopolymers and copolymers, 2-acrylamido-2-methyl-1-propanesulfonic acid homopolymers and copolymers, 2-methacryloyloxyethylphosphonic acid And homopolymers and copolymers thereof.

上記親水性樹脂の添加量は、記録層全固形分中、20質量%以下が好ましく、10質量%以下がより好ましい。   The amount of the hydrophilic resin added is preferably 20% by mass or less, more preferably 10% by mass or less, based on the total solid content of the recording layer.

また、上記親水性樹脂は印刷機上で未露光部が機上現像できる程度に架橋して用いてもよい。親水性樹脂を架橋するために使用される架橋剤としては、グリオキザール、メラミンホルムアルデヒド樹脂、尿素ホルムアルデヒド樹脂などのアルデヒド類、N−メチロール尿素やN−メチロールメラミン、メチロール化ポリアミド樹脂などのメチロール化合物、ジビニルスルホンやビス(β−ヒドロキシエチルスルホン酸)などの活性ビニル化合物、エピクロルヒドリンやポリエチレングリコ−ルジグリシジルエーテル、ポリアミド、ポリアミン、エピクロロヒドリン付加物、ポリアミドエピクロロヒドリン樹脂などのエポキシ化合物、モノクロル酢酸エステルやチオグリコール酸エステルなどのエステル化合物、ポリアクリル酸やメチルビニルエーテル/マレイン酸共重合物などのポリカルボン酸類、ホウ酸、チタニルスルフェート、Cu、Al、Sn、V、Cr塩などの無機系架橋剤、変性ポリアミドポリイミド樹脂などが挙げられる。その他、塩化アンモニウム、シランカップリング剤、チタネートカップリング剤等の架橋触媒を併用できる。
(その他の添加剤)
本発明に係る記録層マトリックス中には、さらに必要に応じて上記以外に種々の化合物を添加してもよい。
<多官能モノマー>
耐刷力を一層向上させるために多官能モノマーを添加することができる。この多官能モノマーとしては、マイクロカプセル中に入れられるモノマーとして例示したものを用いることができる。なかでも好ましいモノマーとしては、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレートなどを挙げることができる。多官能モノマーの添加量は、記録層全固形分中、1〜10質量%が好ましく、0.5質量%〜5.0質量%がより好ましい。
<熱重合防止剤>
本発明においては、記録層塗布液の調製中又は保存中においてエチレン性不飽和化合物の不要な熱重合を阻止するために、少量の熱重合防止剤を添加することが望ましい。適当な熱重合防止剤としてはハイドロキノン、p−メトキシフェノール、ジ−t−ブチル−p−クレゾール、ピロガロール、t−ブチルカテコール、ベンゾキノン、4,4′−チオビス(3−メチル−6−t−ブチルフェノール)、2,2′−メチレンビス(4−メチル−6−t−ブチルフェノール)、N−ニトロソ−N−フェニルヒドロキシルアミンアルミニウム塩等が挙げられる。熱重合防止剤の添加量は、記録層全固形分中、0.01〜5質量%が好ましい。
<高級脂肪酸またはその誘導体>
本発明に係る記録層マトリックス中には、必要に応じで、酸素による重合阻害を防止するために、ベヘン酸やベヘン酸アミドのような高級脂肪酸やその誘導体等を添加して、塗布後の乾燥の過程で記録層の表面に偏在させてもよい。高級脂肪酸やその誘導体の添加量は、記録層全固形分中、0.1〜10質量%が好ましい。
<無機微粒子>
本発明に係る記録層マトリックス中には無機微粒子を添加してもよく、無機微粒子としては、シリカ、アルミナ、酸化マグネシウム、酸化チタン、炭酸マグネシウム、アルギン酸カルシウム又はこれらの混合物などが好適な例として挙げられ、これらは光熱変換性でなくても皮膜の強化や表面粗面化による界面接着性の強化などに用いることができる。
Further, the hydrophilic resin may be used after being cross-linked to such an extent that an unexposed portion can be developed on-press on a printing press. Examples of crosslinking agents used to crosslink hydrophilic resins include glyoxal, melamine formaldehyde resins, aldehydes such as urea formaldehyde resins, N-methylol urea, N-methylol melamine, methylol compounds such as methylolated polyamide resins, and divinyl. Active vinyl compounds such as sulfone and bis (β-hydroxyethylsulfonic acid), epoxy compounds such as epichlorohydrin, polyethylene glycol diglycidyl ether, polyamide, polyamine, epichlorohydrin adduct, polyamide epichlorohydrin resin, monochloroacetic acid Ester compounds such as esters and thioglycolic acid esters, polycarboxylic acids such as polyacrylic acid and methyl vinyl ether / maleic acid copolymer, boric acid, titanyl sulfate, C , Al, Sn, V, inorganic crosslinking agents such as Cr salts, and modified polyamide polyimide resin. In addition, a crosslinking catalyst such as ammonium chloride, a silane coupling agent, a titanate coupling agent can be used in combination.
(Other additives)
In addition to the above, various compounds may be added to the recording layer matrix according to the present invention as necessary.
<Multifunctional monomer>
In order to further improve the printing durability, a polyfunctional monomer can be added. As this polyfunctional monomer, those exemplified as the monomer put in the microcapsule can be used. Among them, preferable monomers include trimethylolpropane triacrylate, pentaerythritol triacrylate, and the like. The addition amount of the polyfunctional monomer is preferably 1 to 10% by mass and more preferably 0.5 to 5.0% by mass in the total solid content of the recording layer.
<Thermal polymerization inhibitor>
In the present invention, it is desirable to add a small amount of a thermal polymerization inhibitor in order to prevent unnecessary thermal polymerization of the ethylenically unsaturated compound during preparation or storage of the recording layer coating solution. Suitable thermal polymerization inhibitors include hydroquinone, p-methoxyphenol, di-t-butyl-p-cresol, pyrogallol, t-butylcatechol, benzoquinone, 4,4'-thiobis (3-methyl-6-t-butylphenol ), 2,2'-methylenebis (4-methyl-6-t-butylphenol), N-nitroso-N-phenylhydroxylamine aluminum salt and the like. The addition amount of the thermal polymerization inhibitor is preferably 0.01 to 5% by mass in the total solid content of the recording layer.
<Higher fatty acids or their derivatives>
In the recording layer matrix according to the present invention, if necessary, a higher fatty acid such as behenic acid or behenic acid amide or a derivative thereof is added to prevent polymerization inhibition by oxygen, and drying after coating is performed. In this process, it may be unevenly distributed on the surface of the recording layer. The addition amount of the higher fatty acid or its derivative is preferably 0.1 to 10% by mass in the total solid content of the recording layer.
<Inorganic fine particles>
Inorganic fine particles may be added to the recording layer matrix according to the present invention, and suitable examples of inorganic fine particles include silica, alumina, magnesium oxide, titanium oxide, magnesium carbonate, calcium alginate, or a mixture thereof. Even if they are not photothermally convertible, they can be used for strengthening the film and enhancing interfacial adhesion by surface roughening.

また、無機微粒子の平均粒径は5nm〜10μmのものが好ましく、より好ましくは10nm〜1μmである。粒径がこの範囲内で、マイクロカプセルや光熱変換剤の金属微粒子とも親水性樹脂内に安定に分散し、記録層の膜強度を充分に保持し、印刷汚れを生じにくい親水性に優れた非画像部を形成できる。   The average particle size of the inorganic fine particles is preferably 5 nm to 10 μm, more preferably 10 nm to 1 μm. Within this range, the microcapsules and the metal microparticles of the photothermal conversion agent are both stably dispersed in the hydrophilic resin, the film strength of the recording layer is sufficiently maintained, and the non-hydrophilic material has excellent hydrophilicity that does not easily cause printing stains. An image portion can be formed.

このような無機微粒子は、コロイダルシリカ分散物などの市販品として容易に入手できる。無機微粒子の記録層への含有量は、記録層の全固形分の20質量%以下が好ましく、より好ましくは10質量%以下である。
<界面活性剤>
本発明に係る記録層マトリックス中には、記録層の分散安定性、製版及び印刷性能向上や塗布性の向上のため、特開平2−195356号、特開昭59−121044号、特開平4−13149号及び特願2001−169731号に記載されているノニオン系、アニオン系、カチオン系、両性又はフッ素系の界面活性剤を添加することができる。これらの界面活性剤の好適な添加量は、記録層全固形分の0.005〜1質量%である。
<可塑剤>
本発明に係る記録層マトリックス中には、必要に応じ、塗膜の柔軟性等を付与するために可塑剤を加えることができる。例えば、ポリエチレングリコール、クエン酸トリブチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジヘキシル、フタル酸ジオクチル、リン酸トリクレジル、リン酸トリブチル、リン酸トリオクチル、オレイン酸テトラヒドロフルフリル等が用いられる。
〔画像記録層の形成〕
本発明に係る記録層は、必要な上記各成分を溶剤に溶かして塗布液を調製し、塗布される。ここで使用する溶剤としては、エチレンジクロライド、シクロヘキサノン、メチルエチルケトン、メタノール、エタノール、プロパノール、エチレングリコールモノメチルエーテル、1−メトキシ−2−プロパノール、2−メトキシエチルアセテート、1−メトキシ−2−プロピルアセテート、ジメトキシエタン、乳酸メチル、乳酸エチル、N,N−ジメチルアセトアミド、N,N−ジメチルホルムアミド、テトラメチルウレア、N−メチルピロリドン、ジメチルスルホキシド、スルホラン、γ−ブチロラクトン、トルエン、水等を挙げることができるが、これに限定されるものではない。これらの溶剤は、単独又は混合して使用される。塗布液の固形分濃度は、好ましくは1〜50質量%である。
Such inorganic fine particles can be easily obtained as a commercial product such as a colloidal silica dispersion. The content of the inorganic fine particles in the recording layer is preferably 20% by mass or less, more preferably 10% by mass or less, based on the total solid content of the recording layer.
<Surfactant>
In the recording layer matrix according to the present invention, JP-A-2-195356, JP-A-59-121044, JP-A-4-12044 are used for improving the dispersion stability of the recording layer, plate making and printing performance, and coating properties. Nonionic, anionic, cationic, amphoteric or fluorine-based surfactants described in No. 13149 and Japanese Patent Application No. 2001-169731 can be added. A suitable addition amount of these surfactants is 0.005 to 1% by mass of the total solid content of the recording layer.
<Plasticizer>
In the recording layer matrix according to the present invention, a plasticizer can be added as needed to impart flexibility of the coating film. For example, polyethylene glycol, tributyl citrate, diethyl phthalate, dibutyl phthalate, dihexyl phthalate, dioctyl phthalate, tricresyl phosphate, tributyl phosphate, trioctyl phosphate, tetrahydrofurfuryl oleate and the like are used.
(Formation of image recording layer)
The recording layer according to the present invention is applied by preparing a coating solution by dissolving the necessary components described above in a solvent. Solvents used here include ethylene dichloride, cyclohexanone, methyl ethyl ketone, methanol, ethanol, propanol, ethylene glycol monomethyl ether, 1-methoxy-2-propanol, 2-methoxyethyl acetate, 1-methoxy-2-propyl acetate, dimethoxy Examples include ethane, methyl lactate, ethyl lactate, N, N-dimethylacetamide, N, N-dimethylformamide, tetramethylurea, N-methylpyrrolidone, dimethyl sulfoxide, sulfolane, γ-butyrolactone, toluene, water and the like. However, the present invention is not limited to this. These solvents are used alone or in combination. The solid content concentration of the coating solution is preferably 1 to 50% by mass.

また塗布、乾燥後に得られる支持体上の記録層塗布量(固形分)は、用途によって異なるが、一般的に0.5〜5.0g/m2が好ましい。塗布量が少なくなると、見かけの感度は大になるが、画像記録の機能を果たす記録層の皮膜特性は低下する。 The recording layer coating amount (solid content) on the support obtained after coating and drying varies depending on the use, but is generally preferably 0.5 to 5.0 g / m 2 . As the coating amount decreases, the apparent sensitivity increases, but the film properties of the recording layer that performs the image recording function decrease.

塗布する方法としては、種々の方法を用いることができる。例えば、バーコーター塗布、回転塗布、スプレー塗布、カーテン塗布、ディップ塗布、エアーナイフ塗布、ブレード塗布、ロール塗布等を挙げられる。
〔オーバーコート層〕
本発明に係る平版印刷版原版は、保存時の親油性物質による汚染や取り扱い時の手指の接触による指紋跡汚染等から親水性の記録層表面を保護するため、記録層上に、特開2001−162961、特開2002−19318の各公報に記載の水溶性樹脂を含有するオーバーコート層を設けることができる。
Various methods can be used as a coating method. Examples thereof include bar coater coating, spin coating, spray coating, curtain coating, dip coating, air knife coating, blade coating, and roll coating.
[Overcoat layer]
The lithographic printing plate precursor according to the present invention is provided on the recording layer in order to protect the hydrophilic recording layer surface from contamination with lipophilic substances during storage and fingerprint trace contamination due to finger contact during handling. An overcoat layer containing a water-soluble resin described in JP-A-162961 and JP-A-2002-19318 can be provided.

オーバーコート層に用いられる水溶性樹脂の具体例としては、天然高分子では、アラビアガム、水溶性大豆多糖類、繊維素誘導体(例えば、カルボキシメチルセルロース、カルボキシエチルセルローズ、メチルセルロース等)、その変性体、ホワイトデキストリン、プルラン、酵素分解エーテル化デキストリン等、合成高分子では、ポリビニルアルコール(ポリ酢酸ビニルの加水分解率65%以上のもの)、ポリアクリル酸、そのアルカリ金属塩又はアミン塩、ポリアクリル酸共重合体、そのアルカリ金属塩又はアミン塩、ポリメタクリル酸、そのアルカリ金属塩又はアミン塩、ビニルアルコール/アクリル酸共重合体及びそのアルカリ金属塩又はアミン塩、ポリアクリルアミド、その共重合体、ポリヒドロキシエチルアクリレート、ポリビニルピロリドン、その共重合体、ポリビニルメチルエーテル、ビニルメチルエーテル/無水マレイン酸共重合体、ポリ−2−アクリルアミド−2−メチル−1−プロパンスルホン酸、そのアルカリ金属塩又はアミン塩、ポリ−2−アクリルアミド−2−メチル−1−プロパンスルホン酸共重合体、そのアルカリ金属塩又はアミン塩、等を挙げることができる。目的に応じて、これらの樹脂を二種以上混合して用いることもできる。しかし、本発明はこれらの例に限定されるものではない。   Specific examples of water-soluble resins used in the overcoat layer include natural gums such as gum arabic, water-soluble soybean polysaccharide, fiber derivatives (eg, carboxymethyl cellulose, carboxyethyl cellulose, methyl cellulose, etc.), modified products thereof, For synthetic polymers such as white dextrin, pullulan, and enzymatically degraded etherified dextrin, polyvinyl alcohol (polyvinyl acetate having a hydrolysis rate of 65% or more), polyacrylic acid, its alkali metal salt or amine salt, and polyacrylic acid Polymer, alkali metal salt or amine salt thereof, polymethacrylic acid, alkali metal salt or amine salt thereof, vinyl alcohol / acrylic acid copolymer and alkali metal salt or amine salt thereof, polyacrylamide, copolymer thereof, polyhydroxy Ethyl acrylate, Polyvinyl Lupyrrolidone, its copolymer, polyvinyl methyl ether, vinyl methyl ether / maleic anhydride copolymer, poly-2-acrylamido-2-methyl-1-propanesulfonic acid, its alkali metal salt or amine salt, poly-2 -Acrylamido-2-methyl-1-propanesulfonic acid copolymer, its alkali metal salt or amine salt. Depending on the purpose, two or more of these resins may be mixed and used. However, the present invention is not limited to these examples.

上記のオーバーコート層には、感度を向上させるため光熱変換剤を含有させることができる。好ましい光熱変換剤としては、水溶性の赤外線吸収色素が挙げられる。例えば、前記の記録層の説明中に示した(IR−1)〜(IR−11)が好適に用いられる。   The overcoat layer may contain a photothermal conversion agent in order to improve sensitivity. A preferable photothermal conversion agent includes a water-soluble infrared absorbing dye. For example, (IR-1) to (IR-11) shown in the description of the recording layer are preferably used.

その他、オーバーコート層には塗布の均一性を確保する目的で、水溶液塗布の場合には主に非イオン系界面活性剤を添加することができる。この様な非イオン界面活性剤の具体例としては、ソルビタントリステアレート、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタントリオレート、ステアリン酸モノグリセリド、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンドデシルエーテル等を挙げることが出来る。上記非イオン界面活性剤のオーバーコート層の全固形物中に占める割合は、0.05〜5質量%が好ましく、より好ましくは1〜3質量%である。   In addition, a nonionic surfactant can be mainly added to the overcoat layer in the case of aqueous solution coating for the purpose of ensuring the uniformity of coating. Specific examples of such nonionic surfactants include sorbitan tristearate, sorbitan monopalmitate, sorbitan trioleate, stearic acid monoglyceride, polyoxyethylene nonylphenyl ether, polyoxyethylene dodecyl ether and the like. . The proportion of the nonionic surfactant in the overcoat layer in the total solid is preferably 0.05 to 5 mass%, more preferably 1 to 3 mass%.

さらに、上記オーバーコート層には、積み重ね保存時のプレート間のくっつきを防止するため、特開2001−341448号記載のフッ素原子及びケイ素原子のうちいずれかを有する化合物を含有することができる。   Furthermore, the overcoat layer can contain a compound having any one of fluorine atoms and silicon atoms described in JP-A No. 2001-341448 in order to prevent sticking between plates during stacking and storage.

本発明に係るオーバーコート層の厚みは、0.1〜4.0μmが好ましく、0.1〜1.0μmがより好ましい。この範囲内で、印刷機上でのオーバーコート層の除去性を損なうことなく、親油性物質による記録層の汚染を防止できる。
〔支持体〕
本発明に係る平版印刷版原版に使用可能な支持体としては、寸度的に安定な板状物であり、例えば、紙、プラスチック(例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン等)がラミネートされた紙、金属板(例えば、アルミニウム、亜鉛、銅等)、プラスチックフィルム(例えば、二酢酸セルロース、三酢酸セルロース、プロピオン酸セルロース、酪酸セルロース、酢酸酪酸セルロース、硝酸セルロース、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネート、ポリビニルアセタール等)、上記の如き金属がラミネート若しくは蒸着された紙又はプラスチックフィルム等が挙げられる。好ましい支持体としては、アルミニウム板が挙げられる。
The thickness of the overcoat layer according to the present invention is preferably 0.1 to 4.0 μm, and more preferably 0.1 to 1.0 μm. Within this range, it is possible to prevent the recording layer from being contaminated by an oleophilic substance without impairing the removability of the overcoat layer on the printing press.
[Support]
The support that can be used for the lithographic printing plate precursor according to the present invention is a dimensionally stable plate-like material, for example, paper, paper laminated with plastic (for example, polyethylene, polypropylene, polystyrene, etc.), Metal plate (eg, aluminum, zinc, copper, etc.), plastic film (eg, cellulose diacetate, cellulose triacetate, cellulose propionate, cellulose butyrate, cellulose acetate butyrate, cellulose nitrate, polyethylene terephthalate, polyethylene, polystyrene, polypropylene, polycarbonate , Polyvinyl acetal, etc.), paper or plastic film on which the above metal is laminated or vapor-deposited. A preferable support is an aluminum plate.

該アルミニウム板は、純アルミニウム板及びアルミニウムを主成分とし、微量の異元素を含む合金板であり、さらにはアルミニウム又はアルミニウム合金の薄膜にプラスチックがラミネートされているものである。アルミニウム合金に含まれる異元素には、ケイ素、鉄、マンガン、銅、マグネシウム、クロム、亜鉛、ビスマス、ニッケル、チタンなどがある。合金中の異元素の含有量は高々10質量%以下である。また、DC鋳造法を用いたアルミニウム鋳塊からのアルミニウム板でも、連続鋳造法による鋳塊からのアルミニウム板であっても良い。しかし、本発明に適用されるアルミニウム板は、従来から公知公用の素材のアルミニウム板をも適宜に利用することができる。   The aluminum plate is a pure aluminum plate and an alloy plate containing aluminum as a main component and containing a trace amount of different elements. Further, a plastic is laminated on a thin film of aluminum or an aluminum alloy. Examples of foreign elements contained in the aluminum alloy include silicon, iron, manganese, copper, magnesium, chromium, zinc, bismuth, nickel, and titanium. The content of foreign elements in the alloy is at most 10% by mass. Further, it may be an aluminum plate from an aluminum ingot using a DC casting method or an aluminum plate from an ingot by a continuous casting method. However, as the aluminum plate applied to the present invention, conventionally known and publicly available aluminum plates can be used as appropriate.

本発明で用いられる上記の基板の厚みは0.05mm〜0.6mm、好ましくは0.1mm〜0.4mm、特に好ましくは0.15mm〜0.3mmである。   The thickness of the substrate used in the present invention is 0.05 mm to 0.6 mm, preferably 0.1 mm to 0.4 mm, and particularly preferably 0.15 mm to 0.3 mm.

アルミニウム板を使用するに先立ち、表面の粗面化、陽極酸化などの表面処理をすることが好ましい。表面処理により、親水性の向上及び記録層との接着性の確保が容易になる。   Prior to using the aluminum plate, it is preferable to perform a surface treatment such as roughening the surface or anodizing. By the surface treatment, it is easy to improve hydrophilicity and secure adhesion to the recording layer.

アルミニウム板表面の粗面化処理は、種々の方法により行われるが、例えば、機械的に粗面化する方法、電気化学的に表面を溶解粗面化する方法及び化学的に表面を選択溶解させる方法により行われる。機械的方法としては、ボール研磨法、ブラシ研磨法、ブラスト研磨法、バフ研磨法などの公知の方法を用いることができる。化学的方法としては、特開昭54−31187号公報に記載されているような鉱酸のアルミニウム塩の飽和水溶液に浸漬する方法が適している。また、電気化学的な粗面化法としては塩酸又は硝酸などの酸を含む電解液中で交流又は直流により行う方法がある。また、特開昭54−63902号に開示されているように混合酸を用いた電解粗面化方法も利用することができる。上記の如き方法による粗面化は、アルミニウム板の表面の中心線平均粗さ(Ra)が0.2〜1.0μmとなるような範囲で施されることが好ましい。   The surface of the aluminum plate is roughened by various methods. For example, a method of mechanically roughening, a method of electrochemically dissolving and roughening the surface, and a method of selectively dissolving the surface chemically. By the method. As the mechanical method, a known method such as a ball polishing method, a brush polishing method, a blast polishing method, or a buff polishing method can be used. As a chemical method, a method of immersing in a saturated aqueous solution of an aluminum salt of a mineral acid as described in JP-A No. 54-31187 is suitable. In addition, as an electrochemical surface roughening method, there is a method of performing alternating current or direct current in an electrolytic solution containing an acid such as hydrochloric acid or nitric acid. Further, as disclosed in JP-A-54-63902, an electrolytic surface roughening method using a mixed acid can also be used. The roughening by the method as described above is preferably performed in such a range that the center line average roughness (Ra) of the surface of the aluminum plate is 0.2 to 1.0 μm.

粗面化されたアルミニウム板は必要に応じて水酸化カリウムや水酸化ナトリウムなどの水溶液を用いてアルカリエッチング処理がされ、さらに中和処理された後、所望により耐摩耗性を高めるために陽極酸化処理が施される。   The roughened aluminum plate is subjected to alkali etching treatment using an aqueous solution of potassium hydroxide or sodium hydroxide as necessary, and further neutralized, and then anodized to increase wear resistance as desired. Processing is performed.

アルミニウム板の陽極酸化処理に用いられる電解質としては、多孔質酸化皮膜を形成する種々の電解質の使用が可能で、一般的には硫酸、塩酸、蓚酸、クロム酸又はそれらの混酸が用いられる。それらの電解質の濃度は電解質の種類によって適宜決められる。陽極酸化の処理条件は、用いる電解質により種々変わるので一概に特定し得ないが、一般的には電解質の濃度が1〜80質量%溶液、液温は5〜70℃、電流密度5〜60A/dm2、電圧1〜100V、電解時間10秒〜5分の範囲であれば適当である。形成される酸化皮膜量は、1.0〜5.0g/m2、特に1.5〜4.0g/m2であることが好ましい。 As the electrolyte used for the anodizing treatment of the aluminum plate, various electrolytes that form a porous oxide film can be used. In general, sulfuric acid, hydrochloric acid, oxalic acid, chromic acid, or a mixed acid thereof is used. The concentration of these electrolytes is appropriately determined depending on the type of electrolyte. The treatment conditions for anodization vary depending on the electrolyte used, and thus cannot be specified in general. However, in general, the electrolyte concentration is 1 to 80% by mass solution, the liquid temperature is 5 to 70 ° C., and the current density is 5 to 60 A / day. dm 2 , voltage 1 to 100 V, and electrolysis time 10 seconds to 5 minutes are suitable. The amount of the oxide film to be formed is preferably 1.0 to 5.0 g / m 2 , particularly 1.5 to 4.0 g / m 2 .

本発明で用いられる支持体としては、上記のような表面処理をされ陽極酸化皮膜を有する基板そのままでも良いが、上層との接着性、親水性、汚れ難さ、断熱性などの一層改良のため、必要に応じて、特開2001−253181号や特開2001−322365号に記載されている陽極酸化皮膜のマイクロポアの拡大処理、マイクロポアの封孔処理、及び親水性化合物を含有する水溶液に浸漬する表面親水化処理などを適宜選択して行うことができる。   As the support used in the present invention, the substrate having the above-mentioned surface treatment and having an anodized film may be used as it is, but for further improvement in adhesion to the upper layer, hydrophilicity, resistance to contamination, heat insulation and the like. If necessary, an aqueous solution containing an anodized film micropore enlargement treatment, micropore sealing treatment, and a hydrophilic compound described in JP-A Nos. 2001-253181 and 2001-322365 The surface hydrophilization treatment to be immersed can be appropriately selected and performed.

上記親水化処理のための好適な親水性化合物として、ポリビニルホスホン酸、スルホン酸基をもつ化合物、糖類化合物、クエン酸、アルカリ金属珪酸塩、フッ化ジルコニウムカリウム、リン酸塩/無機フッ素化合物などが挙げられる。   Suitable hydrophilic compounds for the hydrophilization treatment include polyvinylphosphonic acid, sulfonic acid group-containing compounds, saccharide compounds, citric acid, alkali metal silicates, potassium zirconium fluoride, phosphate / inorganic fluorine compounds, and the like. Can be mentioned.

本発明に用いる支持体としてポリエステルフィルムなど表面の親水性が不十分な支持体を用いる場合は、親水層を塗布して表面を親水性にすることが望ましい。親水層としては、特開2001−199175号に記載の、ベリリウム、マグネシウム、アルミニウム、珪素、チタン、硼素、ゲルマニウム、スズ、ジルコニウム、鉄、バナジウム、アンチモン及び遷移金属から選択される少なくとも一つの元素の酸化物又は水酸化物のコロイドを含有する塗布液を塗布してなる親水層が好ましい。中でも、珪素の酸化物又は水酸化物のコロイドを含有する塗布液を塗布してなる親水層が好ましい。   When using a support with insufficient surface hydrophilicity such as a polyester film as the support used in the present invention, it is desirable to apply a hydrophilic layer to make the surface hydrophilic. As the hydrophilic layer, at least one element selected from beryllium, magnesium, aluminum, silicon, titanium, boron, germanium, tin, zirconium, iron, vanadium, antimony and transition metal described in JP-A-2001-199175 is used. A hydrophilic layer formed by applying a coating solution containing an oxide or hydroxide colloid is preferred. Among these, a hydrophilic layer formed by applying a coating solution containing a silicon oxide or hydroxide colloid is preferable.

本発明においては、記録層を塗布する前に、必要に応じて、特開2001−2001−322365号に記載の、例えばホウ酸亜鉛等の水溶性金属塩のような無機下塗層、又は例えばカルボキシメチルセルロース、デキストリン、ポリアクリル酸などの含有する有機下塗層が設けることができる。また、この下塗層には、前記光熱変換剤を含有させることができる。   In the present invention, before applying the recording layer, an inorganic undercoat layer such as a water-soluble metal salt such as zinc borate described in JP-A-2001-322365, or An organic subbing layer containing carboxymethylcellulose, dextrin, polyacrylic acid or the like can be provided. The undercoat layer can contain the photothermal conversion agent.

上記のようにして、本発明の方法が適用し得る平版印刷版原版を得ることができる。この平版印刷版原版は熱により画像形成され、現像処理を経ることなく印刷工程に付する機上現像型の平版印刷版原版である。   As described above, a lithographic printing plate precursor to which the method of the present invention can be applied can be obtained. This lithographic printing plate precursor is an on-press development type lithographic printing plate precursor that is image-formed by heat and is subjected to a printing process without undergoing development processing.

以下、実施例により、本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
[支持体の作製]
99.5質量%以上のアルミニウムと、Fe 0.30質量%、Si 0.10質量%、Ti 0.02質量%、Cu 0.013質量%を含むJIS A1050合金の溶湯に清浄化処理を施し、鋳造した。清浄化処理には、溶湯中の水素などの不要なガスを除去するために脱ガス処理し、セラミックチューブフィルタ処理をおこなった。鋳造法はDC鋳造法で行った。凝固した板厚500mmの鋳塊を表面から10mm面削し、金属間化合物が粗大化してしまわないように550℃で10時間均質化処理を行った。
EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention in detail, this invention is not limited to these.
[Production of support]
Cleaning treatment was applied to molten metal of JIS A1050 alloy containing 99.5 mass% or more of aluminum and Fe 0.30 mass%, Si 0.10 mass%, Ti 0.02 mass%, and Cu 0.013 mass%. And cast. In the cleaning process, a degassing process was performed to remove unnecessary gases such as hydrogen in the molten metal, and a ceramic tube filter process was performed. The casting method was a DC casting method. The solidified 500 mm thick ingot was chamfered 10 mm from the surface and homogenized at 550 ° C. for 10 hours so as not to coarsen the intermetallic compound.

次いで、400℃で熱間圧延し、連続焼鈍炉中で500℃60秒中間焼鈍した後、冷間圧延を行って、板圧0.30mmのアルミニウム圧延板とした。圧延ロールの粗さを制御することにより、冷間圧延後の中心線平均表面粗さRaを0.2μmに制御した。その後、平面性を向上させるためにテンションレベラーにかけた。   Next, after hot rolling at 400 ° C. and intermediate annealing at 500 ° C. for 60 seconds in a continuous annealing furnace, cold rolling was performed to obtain an aluminum rolled plate having a plate pressure of 0.30 mm. By controlling the roughness of the rolling roll, the centerline average surface roughness Ra after cold rolling was controlled to 0.2 μm. Then, it applied to the tension leveler in order to improve planarity.

次に平版印刷版支持体とするための表面処理を行った。まず、アルミニウム板表面の圧延油を除去するため10質量%アルミン酸ソーダ水溶液で50℃30秒間脱脂処理を行い、30質量%硫酸水溶液で50℃30秒間中和、スマット除去処理を行った。次いで支持体と記録層の密着性を良好にし、かつ非画像部に保水性を与えるため、支持体の表面を粗面化する、いわゆる、砂目立て処理を行った。1質量%の硝酸と0.5質量%の硝酸アルミを含有する水溶液を45℃に保ち、アルミウェブを水溶液中に流しながら、間接給電セルにより電流密度20A/dm2、デューティー比1:1の交番波形でアノード側電気量240C/dm2を与えることで電解砂目立てを行った。その後10質量%アルミン酸ソーダ水溶液で50℃30秒間エッチング処理を行い、30質量%硫酸水溶液で50℃30秒間中和、スマット除去処理を行った。さらに耐摩耗性、耐薬品性、保水性を向上させるために、陽極酸化によって支持体に酸化皮膜を形成させた。電解質として硫酸20質量%水溶液を35℃で用い、アルミウェブを電解質中に通搬しながら、間接給電セルにより14A/dm2の直流で電解処理を行うことで2.5g/m2の陽極酸化皮膜を作成した。 Next, the surface treatment for making a lithographic printing plate support was performed. First, in order to remove the rolling oil on the surface of the aluminum plate, degreasing treatment was carried out with a 10% by mass sodium aluminate aqueous solution at 50 ° C. for 30 seconds, and neutralization and smut removal treatment were carried out with a 30% by mass sulfuric acid aqueous solution at 50 ° C. for 30 seconds. Next, in order to improve the adhesion between the support and the recording layer and to provide water retention to the non-image area, a so-called graining treatment was performed to roughen the surface of the support. An aqueous solution containing 1% by mass of nitric acid and 0.5% by mass of aluminum nitrate is kept at 45 ° C., and an aluminum web is allowed to flow in the aqueous solution, while an indirect power feeding cell has a current density of 20 A / dm 2 and a duty ratio of 1: 1. Electrolytic graining was performed by applying an anode side electric quantity of 240 C / dm 2 in an alternating waveform. Thereafter, an etching treatment was performed with a 10% by mass aqueous sodium aluminate solution at 50 ° C. for 30 seconds, and a 30% by mass sulfuric acid aqueous solution was subjected to neutralization and smut removal treatment at 50 ° C. for 30 seconds. Furthermore, in order to improve wear resistance, chemical resistance and water retention, an oxide film was formed on the support by anodic oxidation. An anodization of 2.5 g / m 2 by using a 20% by weight sulfuric acid aqueous solution as an electrolyte at 35 ° C. and carrying out an aluminum web through the electrolyte and performing an electrolytic treatment at a direct current of 14 A / dm 2 by an indirect power supply cell. A film was created.

この後印刷版非画像部としての親水性を確保するため、シリケート処理を行った。処理は3号珪酸ソーダ1.5質量%水溶液を70℃に保ちアルミウェブの接触時間が15秒となるよう通搬し、さらに水洗した。Siの付着量は10mg/m2であった。以上のように作製した支持体の中心線表面粗さRaは0.25μmであった。
[カチオン重合性化合物を内包するマイクロカプセルAの合成]
油相成分として、ビスフェノールAのビス(ビニルオキシエチル)エーテル4.5g、トリメチロールプロパンとキシリレンジイソシアナートとの付加体(三井武田ケミカル(株)製タケネートD−110N、マイクロカプセル壁材)5g、ミリオネートMR−200(日本ポリウレタン(株)製芳香族イソシアネートオリゴマー、マイクロカプセル壁材)3.75g、赤外線吸収色素(本明細書記載のIR−27)1.5g、パイオニンA41C(竹本油脂(株)界面活性剤)0.1gを酢酸エチル18.4gに溶解した。水相成分としてPVA205(クラレ製ポリビニルアルコール)の4質量%水溶液37.5gを調製した。油相成分及び水相成分を、ホモジナイザーを用い12000rpmで10分間乳化した。その後テトラエチレンペンタミン(5官能アミン、マイクロカプセル壁架橋剤)0.38gを水26gに溶解したものを添加し、水冷しながら30分さらに65℃で3時間攪拌した。このようにして得られたマイクロカプセルA液の固形分濃度は24質量%であり、平均粒径は0.3μmであった。
[ラジカル重合性化合物を内包するマイクロカプセルBの合成例]
油相成分として、ジペンタエリスリトールテトラアクリレート(日本化薬製 KAYARAD DPHA)4.5g、トリメチロールプロパンとキシリレンジイソシアナートとの付加体(三井武田ケミカル(株)製タケネートD−110N、マイクロカプセル壁材)5g、ミリオネートMR−200(日本ポリウレタン(株)製芳香族イソシアネートオリゴマー、マイクロカプセル壁材)3.75g、赤外線吸収色素(本明細書記載のIR−27)1.5g、パイオニンA41C(竹本油脂(株)界面活性剤)0.1gを酢酸エチル18.4gに溶解した。水相成分としてPVA205(クラレ製ポリビニルアルコール)の4質量%水溶液37.5gを調製した。油相成分及び水相成分を、ホモジナイザーを用い12000rpmで10分間乳化した。その後テトラエチレンペンタミン(5官能アミン、マイクロカプセル壁架橋剤)0.38gを水26gに溶解したものを添加し、水冷しながら30分さらに65℃で3時間攪拌した。このようにして得られたマイクロカプセル液の固形分濃度は24質量%であり、平均粒径は0.3μmであった。
〔実施例1〕
(平版印刷版原版Aの作製)
上記製造例で得たアルミニウム基板上に、合成例のマイクロカプセルAを含む下記の記録層塗布液をバー塗布した後、オーブンで100℃60秒の条件で乾燥し、記録層の乾燥塗布量1.0g/m2の平版印刷版原版Aを作製した。
<記録層塗布液>
・水 35.4g
・前記合成例のマイクロカプセルA液 9.0g
・酸発生剤(本明細書に記載のAI−7) 0.24g
〔実施例2〕
(平版印刷版原版Bの作製)
上記製造例で得たアルミニウム基板上に、合成例のマイクロカプセルBを含む下記の記録層塗布液をバー塗布した後、オーブンで100℃60秒の条件で乾燥し、記録層の乾燥塗布量1.0g/m2の平版印刷版原版Bを作製した。
<記録層塗布液>
・水 35.4g
・前記合成例のマイクロカプセルB液 9.0g
・酸発生剤(本明細書に記載のAS−7) 0.24g
(露光・印刷および評価)
上記で得られた平版印刷版原版を、本発明に係る画像露光装置10に装着し、IRレーザLにより平版印刷版原版12を走査露光して記録層に画像を形成すると共に、IRレーザLによる走査露光中に露光領域AIRを含む照射領域AUVに紫外線UVを照射して記録層に含まれる重合開始剤を活性化した。このとき、紫外線照射装置38により照射する紫外線UVの波長としては、365nmを選択した。また紫外線照射装置38から出射される紫外線UVの出力は、30W〜100Wの範囲内に設定した。
Thereafter, a silicate treatment was performed in order to ensure hydrophilicity as a non-image portion of the printing plate. The treatment was carried in such a way that a No. 3 sodium silicate 1.5 mass% aqueous solution was kept at 70 ° C. so that the contact time of the aluminum web was 15 seconds and further washed with water. The adhesion amount of Si was 10 mg / m 2 . The center line surface roughness Ra of the support produced as described above was 0.25 μm.
[Synthesis of Microcapsule A Encapsulating Cationic Polymerizable Compound]
As an oil phase component, 4.5 g of bis (vinyloxyethyl) ether of bisphenol A, an adduct of trimethylolpropane and xylylene diisocyanate (Takenate D-110N, manufactured by Mitsui Takeda Chemical Co., Ltd., microcapsule wall material) 5 g Millionate MR-200 (Nippon Polyurethane Co., Ltd. aromatic isocyanate oligomer, microcapsule wall material) 3.75 g, Infrared absorbing dye (IR-27 described herein) 1.5 g, Pionine A41C (Takemoto Yushi Co., Ltd.) ) Surfactant) 0.1 g was dissolved in 18.4 g of ethyl acetate. As an aqueous phase component, 37.5 g of a 4 mass% aqueous solution of PVA205 (Kuraray polyvinyl alcohol) was prepared. The oil phase component and the aqueous phase component were emulsified at 12000 rpm for 10 minutes using a homogenizer. Thereafter, a solution obtained by dissolving 0.38 g of tetraethylenepentamine (pentafunctional amine, microcapsule wall cross-linking agent) in 26 g of water was added, followed by stirring at 65 ° C. for 3 minutes while cooling with water. The microcapsule A liquid thus obtained had a solid content concentration of 24% by mass and an average particle size of 0.3 μm.
[Synthesis Example of Microcapsule B Encapsulating Radical Polymerizable Compound]
As oil phase components, 4.5 g of dipentaerythritol tetraacrylate (KAYARAD DPHA manufactured by Nippon Kayaku), adduct of trimethylolpropane and xylylene diisocyanate (Takenate D-110N manufactured by Mitsui Takeda Chemical Co., Ltd.), microcapsule wall Material) 5 g, Millionate MR-200 (Nippon Polyurethane Co., Ltd. aromatic isocyanate oligomer, microcapsule wall material) 3.75 g, Infrared absorbing dye (IR-27 described in this specification) 1.5 g, Pionine A41C (Takemoto (Oil (surfactant) surfactant) 0.1 g was dissolved in ethyl acetate 18.4 g. As an aqueous phase component, 37.5 g of a 4 mass% aqueous solution of PVA205 (Kuraray polyvinyl alcohol) was prepared. The oil phase component and the aqueous phase component were emulsified at 12000 rpm for 10 minutes using a homogenizer. Thereafter, a solution obtained by dissolving 0.38 g of tetraethylenepentamine (pentafunctional amine, microcapsule wall cross-linking agent) in 26 g of water was added, followed by stirring at 65 ° C. for 3 minutes while cooling with water. The microcapsule solution thus obtained had a solid content concentration of 24% by mass and an average particle size of 0.3 μm.
[Example 1]
(Preparation of lithographic printing plate precursor A)
The following recording layer coating solution containing the microcapsules A of the synthesis example was bar-coated on the aluminum substrate obtained in the above production example, and then dried in an oven at 100 ° C. for 60 seconds. A lithographic printing plate precursor A having a thickness of 0.0 g / m 2 was prepared.
<Recording layer coating solution>
・ 35.4g of water
-Microcapsule A liquid 9.0 g in the above synthesis example
Acid generator (AI-7 as described herein) 0.24 g
[Example 2]
(Preparation of lithographic printing plate precursor B)
The following recording layer coating solution containing the microcapsule B of the synthesis example was bar coated on the aluminum substrate obtained in the above production example, and then dried in an oven at 100 ° C. for 60 seconds. A lithographic printing plate precursor B having a thickness of 0.0 g / m 2 was prepared.
<Recording layer coating solution>
・ 35.4g of water
-Microcapsule B liquid 9.0 g in the above synthesis example
Acid generator (AS-7 as described herein) 0.24 g
(Exposure / printing and evaluation)
The lithographic printing plate precursor obtained above is mounted on the image exposure apparatus 10 according to the present invention, and the lithographic printing plate precursor 12 is scanned and exposed by the IR laser L to form an image on the recording layer. During the scanning exposure, the irradiation area A UV including the exposure area A IR was irradiated with ultraviolet UV to activate the polymerization initiator contained in the recording layer. At this time, 365 nm was selected as the wavelength of the ultraviolet UV irradiated by the ultraviolet irradiation device 38. Moreover, the output of the ultraviolet UV emitted from the ultraviolet irradiation device 38 was set within the range of 30W to 100W.

この結果、記録層の表面近傍のみならず、記録層と支持体との界面付近においても酸発生剤の分解反応促進により充分な開始種が供給されるため、カプセル壁の崩壊又は浸透性向上により放出されたカチオン重合性化合物の重合、硬化反応が効率よく進行し、強固で耐刷性に優れた画像を形成できた。   As a result, not only in the vicinity of the surface of the recording layer but also in the vicinity of the interface between the recording layer and the support, sufficient starting species are supplied by promoting the decomposition reaction of the acid generator. Polymerization and curing reaction of the released cationic polymerizable compound proceeded efficiently, and a strong and excellent printing durability could be formed.

実施例の各平版印刷版原版を画像露光完了後、現像処理することなく、ハイデルベルグ社製印刷機SOR−Mのシリンダーに取り付けた。4容量%IF102(富士写真フイルム(株)製)水溶液からなる湿し水とバリウス墨インキ(大日本インキ化学工業(株)製を用い、湿し水を供給した後、インキを供給し、さらに紙を供給して印刷を行った。   Each lithographic printing plate precursor of the example was attached to a cylinder of a printing machine SOR-M manufactured by Heidelberg without developing after the image exposure. 4% by volume IF102 (manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd.) using dampening water and Barius ink ink (manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc.), supplying dampening water, supplying ink, and Paper was supplied for printing.

この際、印刷工程の初期段階で非画像部における記録層が除去され、非画像部に汚れのない高画質の印刷物が得られた。その後も印刷を継続し、どれだけの枚数が、非画像部に汚れがなく、画像部が充分なインキ濃度を保って印刷できるかを目視にて測定し、耐刷性の指標とした。枚数が多いほど耐刷性に優れるものと評価する。   At this time, the recording layer in the non-image area was removed in the initial stage of the printing process, and a high-quality printed matter without stains in the non-image area was obtained. After that, printing was continued, and the number of sheets was visually measured to determine whether the non-image area was free of smudges and the image area could be printed with a sufficient ink density, and used as an index of printing durability. The larger the number, the better the printing durability.

結果は、実施例1の平版印刷版原版Aが3.5万枚であり、実施例2の平版印刷版原版Bが3.0万枚であった。これにより、実施例1、2のどちらの平版印刷版原版も実用性に耐えうる優れた耐刷性を有していることが確認された。   As a result, the lithographic printing plate precursor A of Example 1 was 35,000 sheets, and the lithographic printing plate precursor B of Example 2 was 30,000 sheets. Thereby, it was confirmed that both the lithographic printing plate precursors of Examples 1 and 2 have excellent printing durability that can withstand practicality.

本発明に係る第1の実施形態の画像露光装置の構成を示す側面図である。It is a side view which shows the structure of the image exposure apparatus of 1st Embodiment which concerns on this invention. 図1に示される画像露光装置における露光ヘッド及びその送り機構の構成を示す斜視図である。It is a perspective view which shows the structure of the exposure head and its feed mechanism in the image exposure apparatus shown by FIG. 図2に示される光学ユニットの構成を示す平面図及び側面図である。It is the top view and side view which show the structure of the optical unit shown by FIG.

符号の説明Explanation of symbols

10 画像露光装置
12 平版印刷版原版
20 アウタードラム(保持部材)
22 チャック機構(チャック機構)
26 露光ヘッド(露光手段)
28 送り機構(露光手段)
32 LD光源部(露光手段)
38 紫外線照射装置(紫外線照射手段)
40 UV光源部(紫外線照射手段)
68 キャリア(キャリア部材)
92 ビーム合成器
DESCRIPTION OF SYMBOLS 10 Image exposure apparatus 12 Planographic printing plate precursor 20 Outer drum (holding member)
22 Chuck mechanism (chuck mechanism)
26 Exposure head (exposure means)
28 Feeding mechanism (exposure means)
32 LD light source (exposure means)
38 UV irradiation equipment (UV irradiation means)
40 UV light source (ultraviolet irradiation means)
68 Carrier (carrier member)
92 Beam combiner

Claims (4)

支持体上に、重合性化合物を内包するマイクロカプセルと、重合開始剤と、光熱変換剤と、を含有する画像記録層を備えた平版印刷版原版に対して画像形成する画像形成方法であって、
平版印刷版原版を赤外線ビームにより走査露光して、該平版印刷版原版の画像記録層に画像を形成する画像露光工程と、
平版印刷版原版の画像記録層上における前記赤外線ビームが照射される任意の露光領域を含む紫外線照射領域に、該紫外線照射領域に含まれる露光領域に対する赤外線ビームの照射中に紫外線を局所的に照射する紫外線照射工程と、
を含むことを特徴とする画像形成方法。
An image forming method for forming an image on a lithographic printing plate precursor comprising an image recording layer comprising a microcapsule encapsulating a polymerizable compound, a polymerization initiator, and a photothermal conversion agent on a support. ,
An image exposure step of scanning and exposing the lithographic printing plate precursor with an infrared beam to form an image on the image recording layer of the lithographic printing plate precursor;
Ultraviolet irradiation is locally applied to an ultraviolet irradiation region including an arbitrary exposure region irradiated with the infrared beam on the image recording layer of the lithographic printing plate precursor during irradiation of the infrared beam with respect to the exposure region included in the ultraviolet irradiation region. UV irradiation process to
An image forming method comprising:
前記紫外線照射工程では、平版印刷版原版における前記紫外線照射領域に200nm〜400nmの波長域から選択された波長を有する紫外線を照射することを特徴とする請求項1記載の画像形成方法。   2. The image forming method according to claim 1, wherein in the ultraviolet irradiation step, the ultraviolet irradiation region in the lithographic printing plate precursor is irradiated with ultraviolet rays having a wavelength selected from a wavelength range of 200 nm to 400 nm. 請求項1又は2記載の画像形成方法に用いられる画像露光装置であって、
平版印刷版原版が装着可能とされ、装着された平版印刷版原版を保持する保持部材と、
前記保持部材により保持された平版印刷版原版を赤外線ビームにより走査露光して、該平版印刷版原版の画像記録層に画像を形成する露光手段と、
前記露光手段により赤外線ビームが照射される平版印刷版原版における任意の露光領域を含む紫外線照射領域に、該紫外線照射領域に含まれる露光領域に対する赤外線ビームの照射中に局所的に紫外線を照射する紫外線照射手段と、
を有することを特徴とする画像露光装置。
An image exposure apparatus used in the image forming method according to claim 1 or 2,
A holding member for holding the lithographic printing plate precursor, the lithographic printing plate precursor being mountable;
Exposure means for scanning and exposing the lithographic printing plate precursor held by the holding member with an infrared beam to form an image on the image recording layer of the lithographic printing plate precursor;
An ultraviolet ray that irradiates ultraviolet rays locally to the ultraviolet irradiation region including an arbitrary exposure region in the lithographic printing plate precursor irradiated with the infrared beam by the exposure means during the irradiation of the infrared beam to the exposure region included in the ultraviolet irradiation region. Irradiation means;
An image exposure apparatus comprising:
前記露光手段に、前記保持部材に装着された平版印刷版原版の前記露光領域上に赤外線ビームのビームスポットを形成する露光ヘッド、該露光ヘッドが搭載されるキャリア部材及び、平版印刷版原版に対する露光時に前記キャリア部材を副走査方向へ移動させる送り機構を設けると共に、
前記紫外線照射手段に、紫外線を出射する紫外線光源部及び、該紫外線光源部から出射された紫外線を前記露光ヘッドから出射される赤外線ビームと合成して前記紫外線照射領域へ照射するビーム合成器を設け、
前記紫外線光源部及び前記ビーム合成器をそれぞれ前記キャリア部材に搭載したことを特徴とする請求項3記載の画像露光装置。

An exposure head that forms a beam spot of an infrared beam on the exposure area of the lithographic printing plate precursor mounted on the holding member on the exposure means, a carrier member on which the exposure head is mounted, and exposure to the lithographic printing plate precursor Sometimes provided with a feed mechanism for moving the carrier member in the sub-scanning direction,
The ultraviolet irradiating means is provided with an ultraviolet light source that emits ultraviolet rays, and a beam combiner that irradiates the ultraviolet irradiation region by combining the ultraviolet light emitted from the ultraviolet light source with the infrared beam emitted from the exposure head. ,
4. The image exposure apparatus according to claim 3, wherein each of the ultraviolet light source unit and the beam combiner is mounted on the carrier member.

JP2004086527A 2004-03-24 2004-03-24 Image forming method and image exposure apparatus Pending JP2005274860A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2004086527A JP2005274860A (en) 2004-03-24 2004-03-24 Image forming method and image exposure apparatus

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2004086527A JP2005274860A (en) 2004-03-24 2004-03-24 Image forming method and image exposure apparatus

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2005274860A true JP2005274860A (en) 2005-10-06

Family

ID=35174618

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2004086527A Pending JP2005274860A (en) 2004-03-24 2004-03-24 Image forming method and image exposure apparatus

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP2005274860A (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20220034608A1 (en) * 2019-04-25 2022-02-03 Fujifilm Corporation Heat storage member

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20220034608A1 (en) * 2019-04-25 2022-02-03 Fujifilm Corporation Heat storage member
US12007181B2 (en) * 2019-04-25 2024-06-11 Fujifilm Corporation Heat storage member

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP4644458B2 (en) Planographic printing plate precursor and planographic printing method
US20040187720A1 (en) Lithographic printing method and printing press
EP1470914A2 (en) Image forming method and image exposure device
JP4426795B2 (en) Planographic printing method and on-press development lithographic printing original plate
JP2004341500A (en) Method for forming image and image exposure apparatus
JP2005246915A (en) Imaging method and image exposure device
JP2005196030A (en) Image forming method and image exposure device
JP2005274860A (en) Image forming method and image exposure apparatus
US20040185384A1 (en) Image forming method and image exposure apparatus
JP2004276455A (en) Thermosensitive lithographic printing plate
JP2004338385A (en) Image forming method and image exposing apparatus
JP2004106544A (en) Original plate for thermal lithographic plate which enables development on board
JP2004237605A (en) Heat-sensitive lithographic printing plate
JP2005189310A (en) Image forming method and image exposure apparatus
JP3941934B2 (en) Master for lithographic printing plate
JP2003326867A (en) Lithographic printing method and lithographic printing original plate
JP2004338386A (en) Image forming method and image exposing apparatus
JP2005225107A (en) Original printing plate for lithographic printing plate and method for lithographic printing using it
JP2004284139A (en) Imaging method and image exposure device
JP2004284140A (en) Imaging method and image exposure device
JP4542931B2 (en) Planographic printing plate precursor and planographic printing method
JP2004284266A (en) Thermosensitive lithographic printing plate
JP2005035162A (en) Platemaking method for lithographic printing plate, lithographic printing method and lithographic printing original plate for on-board-development
JP2004209876A (en) Printing method using original plate of heat-sensitive lithographic printing plate
JP4542932B2 (en) Planographic printing plate precursor and planographic printing method