JP2005264310A - Method for producing sintered ore - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、製鉄プロセスにおける高炉用焼結鉱の製造方法に関し、特に、粉鉱石を多く含む鉄含有原料を用いて擬似粒子のための造粒を行い、通気性、生産性および成品歩留を良好に維持して焼結を行い、高炉用原料鉱として品質に優れた焼結鉱を製造する方法に関する。 The present invention relates to a method for producing a blast furnace sintered ore in an iron making process, and in particular, granulates for pseudo particles using an iron-containing raw material containing a large amount of fine ore, thereby improving air permeability, productivity, and product yield. The present invention relates to a method for producing a sintered ore excellent in quality as a raw material ore for blast furnace by performing good sintering.
一般に、製鉄プロセスにおいて、高炉用原料鉱として使用される焼結鉱は、以下のようにして製造される。 In general, a sintered ore used as a blast furnace raw ore in an iron making process is manufactured as follows.
図1に、焼結設備の一例を概略的に示す。 FIG. 1 schematically shows an example of a sintering facility.
鉄鉱石等の鉄含有原料と、石灰石、ドロマイト、珪石、蛇紋岩等の副原料と、コークス粉、無煙炭等の炭材(以下、これらを焼結用原料ということもある。)を、それぞれ、貯鉱槽1から所定配合量切り出し、サージホッパー2を介してドラムミキサー4に供給し、ドラムミキサー4の回転による混合後、または、その混合と同時に、適量の水3を添加して造粒し擬似粒子とする。
Iron-containing raw materials such as iron ore, auxiliaries such as limestone, dolomite, silica, and serpentine, and carbon materials such as coke powder and anthracite (hereinafter, these may be referred to as sintering raw materials), respectively. A predetermined blending amount is cut out from the storage tank 1, supplied to the
この擬似粒子は、粒径1mm以上の鉄鉱石などの粗大粒子(これを核粒子という。)を中心核として、その周囲に、粒径1mm未満の粉鉱石等の鉄含有原料、副原料、炭材が付着した構造の造粒物であり、原料の焼結過程での通気性を良好に保ち、品質の優れた焼結鉱を製造するために所定の強度が要求される。 These pseudo particles have coarse particles such as iron ore having a particle diameter of 1 mm or more (this is called core particles) as a central core, and surrounding iron-containing raw materials such as fine ores having a particle diameter of less than 1 mm, auxiliary raw materials, charcoal It is a granulated product with a structure to which the material is adhered, and it requires a predetermined strength in order to produce a sintered ore with good air permeability during the sintering process of the raw material and excellent quality.
造粒された焼結用原料は、装入ホッパー・ドラムフィーダー5でドワイトロイド式焼結機などの焼結機のパレット台車に装入される。
The granulated raw material for sintering is charged by a charging hopper /
原料装入側に配置された点火炉6を用いて、原料充填層の表層中の炭材に点火し、空気を、原料充填層の上方から下方に向けて、焼結機下部に配置された風箱7を通じてメインブロアー12で吸引し、炭材の燃焼点を原料充填層の上層から下層に移動させながら、加熱、焼成して焼結鉱9として排出し、次いで破砕して、高炉用原料として適当な所定粒度の焼結鉱とする。
Using the
空気の吸引により焼結用原料から発生する粉塵は、メインダクト10および集塵機11で回収され、焼結用原料(以下、返鉱ということもある。)として、焼結機に装入されて再利用される。
Dust generated from the raw material for sintering due to the suction of air is collected by the
焼結鉱の製造においては、生産性および成品歩留の向上とともに、高炉用原料鉱として、冷間強度(TI)、被還元性(RI)、耐還元粉化性(RDI)などの所定品質が要求される。 In the production of sintered ore, as well as improving productivity and product yield, as raw materials for blast furnace, predetermined quality such as cold strength (TI), reducibility (RI), reduction dust resistance (RDI), etc. Is required.
焼結用原料の焼成(焼結)は、焼結機内で原料充填層中の炭材が、原料粒子間を流れる空気によって燃焼する際に発生する燃焼熱で、最高温度1300℃程度まで昇温し、鉄含有原料中の酸化鉄と主に副原料中のCaOとで融液が生成し、その後、さらに、SiO2、Al2O3等の脈石成分が溶融し、その後、粗粒鉱石粒子間の溶融部が、冷却、凝固して焼結される。 Firing (sintering) of the raw material for sintering is combustion heat generated when the carbonaceous material in the raw material packed bed is burned by the air flowing between the raw material particles in the sintering machine, and the temperature is raised to a maximum temperature of about 1300 ° C. Then, a melt is formed with iron oxide in the iron-containing raw material and mainly CaO in the auxiliary raw material, and then gangue components such as SiO 2 and Al 2 O 3 are melted, and then coarse ore The molten part between the particles is cooled, solidified and sintered.
焼結鉱は、溶融・凝固組織中に粗粒鉱石などからなる未溶融部が残留した組織構造となり、焼結原料や加熱冷却条件等により、焼結の組織構造や鉱物特性は影響される。 The sintered ore has a structure in which an unmelted portion made of coarse ore or the like remains in the molten / solidified structure, and the structure and mineral characteristics of the sintering are affected by the sintering raw material, heating and cooling conditions, and the like.
特に、焼結機内で、焼結用原料充填層中の通気性(空気の流れ易さ)は、焼結過程での加熱・冷却速度、最高温度、融液成分組成などの焼結条件に大きな影響を与え、それにより、焼結鉱の品質、生産性および成品歩留が大きく左右される。 Especially in the sintering machine, the air permeability (easy air flow) in the sintering raw material packed bed is greatly affected by the sintering conditions such as heating / cooling rate, maximum temperature, and melt component composition during the sintering process. Affecting the quality, productivity and product yield of sinter.
焼結機内での焼結用原料充填層中の通気性は、焼結用原料を擬似粒子とする際の造粒性および得られた擬似粒子の強度、焼結条件によって影響される。 The air permeability in the sintering raw material packed bed in the sintering machine is affected by the granulation property when the sintering raw material is made into pseudo particles, the strength of the obtained pseudo particles, and the sintering conditions.
特に、焼結原料の主要部分となる鉄鉱石の鉱物組成および結晶構造、含有する脈石成分の種類および含有量は、原料の造粒性および擬似粒子の強度を左右し、焼結時の通気性に大きな影響を与えると言われている。 In particular, the mineral composition and crystal structure of iron ore, which is the main part of the sintering raw material, and the type and content of the gangue component influence the granulation properties of the raw material and the strength of the pseudo-particles. It is said to have a great influence on sex.
図2に、焼結過程における焼結機内の原料充填層の断面状況を模式的に示す。 FIG. 2 schematically shows a cross-sectional state of the raw material packed layer in the sintering machine in the sintering process.
原料充填層表層中の炭材に点火された後、その燃焼点が原料充填層の上層から下層に移動にするとともに、か焼・燃焼帯17、乾燥帯16、湿潤帯15、湿原料14が形成される。
After the carbonaceous material in the surface layer of the raw material packed layer is ignited, the combustion point moves from the upper layer to the lower layer of the raw material packed layer, and the calcination / combustion zone 17, the dry zone 16, the
上記湿潤帯15は、その上部のか焼・燃焼帯17および乾燥帯16を通って、原料中の水分を水蒸気として多量に含有した空気が冷却、結露した領域であり、湿潤帯15では、水分が過剰なため擬似粒子は崩壊し、その後、燃焼点が近づくに従って、乾燥により微粉部が解離し、原料充填層全体の通気性の悪化、粉塵発生量の増加を招く原因となる。
The
また、通気性の悪化により、原料の加熱溶融状態が悪化し、この悪化は、焼結鉱の強度等の品質および歩留低下をもたらす原因となる。 Moreover, the deterioration of the air permeability deteriorates the heated and melted state of the raw material, and this deterioration causes the quality such as the strength of the sintered ore and the yield reduction.
そのため、焼結用原料を造粒して得られる擬似粒子には、以下の基本特性が要求されている。 Therefore, the following basic characteristics are required for pseudo particles obtained by granulating a raw material for sintering.
(1)造粒時に核粒子となる粒径1mm以上の粗粒鉱石が、0.5mm以下の微粉粒子(鉱石、副原料、炭材)に対して、高い付着性(造粒性)を有する。 (1) Coarse ore with a particle size of 1 mm or more, which becomes a core particle during granulation, has high adhesion (granulating property) to fine particles (ores, auxiliary materials, carbonaceous materials) of 0.5 mm or less. .
(2)原料装入時および焼結過程、特に、湿潤帯で崩壊しないための擬似粒子強度を有する。 (2) It has a pseudo particle strength so as not to collapse in the raw material charging and sintering process, particularly in a wet zone.
従来から、焼結用原料の造粒性および擬似粒子強度を高め、通気性を向上させるための方法としては、種々提案されている。例えば、焼結用原料の造粒性は、その主原料である鉄鉱石の銘柄によって異なるから、配合する鉄鉱石の銘柄の選定および配合割合を考慮することにより改善が行なわれている。 Conventionally, various methods have been proposed for increasing the granulation property and pseudo particle strength of the sintering raw material and improving the air permeability. For example, since the granulating property of the raw material for sintering differs depending on the brand name of the iron ore that is the main raw material, improvement is made by considering selection of the brand name of the iron ore to be blended and the blending ratio.
しかし、比較的品位の高い、造粒性に優れ、微粉量が少ない高品位鉄鉱石には、資源的に限りがある。さらに、最近では、これらの高品位鉄鉱石に比べ安価で埋蔵量が多く安定供給できる渇鉄鉱などの、造粒性に劣り、微粉量が多い低品位鉄鉱石を多量に使用することが望まれている。 However, high-grade iron ore with relatively high quality, excellent granulation properties, and small amount of fine powder has limited resources. Furthermore, recently, it has been desired to use a large amount of low-grade iron ore that is less granulated and has a finer amount of powder, such as dry iron ore, which is less expensive than these high-grade iron ores and can be supplied stably. ing.
一方、焼結用原料の造粒性を向上するために造粒時に用いられる添加剤についても、種々提案されている。このような造粒用添加剤としては、例えば、セメント、澱粉、砂糖、糖蜜、ゼラチン、水ガラス、タール、リグニン酸塩、ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミドなどがあるが、このうち、セメント、生石灰、セメントクリンカ粉などが、工業的に用いられている。 On the other hand, various additives have been proposed for use in granulation in order to improve the granulation properties of the raw material for sintering. Examples of such granulating additives include cement, starch, sugar, molasses, gelatin, water glass, tar, lignate, polyvinyl alcohol, and polyacrylamide. Among these, cement, quick lime, cement Clinker powder and the like are used industrially.
例えば、非特許文献1などで、焼結鉱の製造プロセスにおいて擬似粒子とするための造粒用添加剤として生石灰を用いる方法が開示されている。 For example, Non-Patent Document 1 discloses a method in which quick lime is used as an additive for granulation for forming pseudo particles in a sintered ore production process.
これによると、焼結原料に生石灰を添加することにより、第1に、ミキサーで造粒する際に擬似粒子化の促進を図ることができ、第2に、擬似粒子化した焼結原料を焼結機内に充填し、充填層表層中の炭材に点火し、かつ、充填層厚み方向に空気を通じさせ、燃焼点の移動により焼結を進行させる過程において、原料擬似粒子の乾燥、加熱過程で擬似粒子が崩壊することを防止し、焼結層中に均一な空気の流れを保つことができる、とされている。 According to this, by adding quick lime to the sintered raw material, first, when granulating with a mixer, it is possible to promote the formation of pseudo particles, and secondly, the sintered raw material that has been converted to pseudo particles is sintered. In the process of filling the binder, igniting the carbonaceous material in the surface of the packed bed, passing air in the packed bed thickness direction, and proceeding with the sintering by moving the combustion point, in the process of drying and heating the raw material pseudo particles It is said that the pseudo particles can be prevented from collapsing and a uniform air flow can be maintained in the sintered layer.
しかし、造粒用添加剤として生石灰などのカルシウム系の造粒用添加剤を用いる場合には、高炉用焼結鉱石としての塩基度(CaO/SiO2)規制により、その使用量が制限されるため、充分な造粒効果を得ることが困難であった。 However, when a calcium-based granulating additive such as quick lime is used as the granulating additive, the amount of use is limited by the basicity (CaO / SiO 2 ) regulation as a blast furnace sintered ore. Therefore, it has been difficult to obtain a sufficient granulation effect.
また、本出願人は、特許文献1にて、粘土鉱物の一種であるカオリン(化学式:Al2Si2O5(OH)4)を焼結原料の造粒性向上のために利用し、鉄鉱石などの焼結原料中に粘度鉱物として含有されるカオリン含有量を原料配合により調整するか、または、造粒用添加剤としてカオリンを別添加する方法を提案した。 In addition, in the patent document 1, the present applicant uses kaolin (chemical formula: Al 2 Si 2 O 5 (OH) 4 ), which is a kind of clay mineral, to improve the granulation property of the sintering raw material, and iron ore. A method has been proposed in which the content of kaolin contained as a viscous mineral in a sintered raw material such as stone is adjusted by blending the raw material, or kaolin is added separately as an additive for granulation.
鉄鉱石などの原料中に存在するカオリン量を原料配合により調整することにより焼結原料の造粒性を向上できるので、上記方法は、生石灰などの造粒剤を用いる方法に比べ、経済性に優れた方法である。しかし、原料装入後、焼結過程、特に水分が過剰な状態にある湿潤帯においてカオリンは保水力が弱いことに起因し、原料擬似粒子の崩壊を抑制できず、原料充填層全体の通気性を十分に向上させることができないことが判明した。
本発明は、上記従来技術の実状に鑑みて、高炉用焼結鉱の製造方法において、安価で埋蔵量が多いものの、造粒性に劣り、微粉量が多い鉄鉱石を焼結用原料として多量に配合する場合であっても、焼結用原料の造粒性および擬似粒子の強度を向上させることができ、焼結時の通気性、生産性および成品歩留を良好に維持し、高炉用原料鉱として品質に優れた焼結鉱を製造するための焼結鉱の製造方法を提供するものである。 In view of the actual state of the prior art described above, the present invention is a method for producing sintered ore for blast furnace, which is inexpensive and has a large amount of reserves, but is poor in granulation and has a large amount of fine iron ore as a raw material for sintering. Even in the case of blending in, it is possible to improve the granulation property and pseudo particle strength of the raw material for sintering, maintaining good air permeability, productivity and product yield during sintering, and for blast furnace The present invention provides a method for producing a sintered ore for producing a sintered ore excellent in quality as a raw material ore.
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、焼結用原料の造粒性の向上において、粘土鉱物の中でモンモリロン石群(スメクタイト)に分類される鉱物が重要な役割を果たしていることを突き止め、これを、焼結用原料の造粒用添加剤として適用し、造粒性向上のために最適な添加量の範囲を見出し、この知見をもとに、本発明を完成した。 As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have found that a mineral classified as a montmorillonite group (smectite) among clay minerals plays an important role in improving the granulation property of a raw material for sintering. This is applied as an additive for granulation of the raw material for sintering, and the optimum addition amount range for improving the granulation property is found. completed.
本発明の要旨とするところは、以下の通りである。 The gist of the present invention is as follows.
(1)主として鉄鉱石からなる鉄含有原料、副原料および炭材を混合し、水を添加して造粒した後、焼結機に装入し、焼結して焼結鉱を製造する方法において、粒径1mm未満の鉄含有原料に対するナトリウム型のモンモリロン石の質量割合が0.1〜5質量%未満となるように、上記鉄含有原料にモンモリロン石を配合し、混合することを特徴とする焼結鉱の製造方法。 (1) A method for producing a sintered ore by mixing an iron-containing raw material mainly composed of iron ore, an auxiliary raw material, and a carbonaceous material, adding water, granulating the mixture, and then charging and sintering. In the above, the montmorillonite is blended and mixed with the iron-containing raw material so that the mass ratio of the sodium-type montmorillonite to the iron-containing raw material having a particle size of less than 1 mm is less than 0.1 to 5% by mass. A method for producing sintered ore.
(2)前記モンモリロン石がナトリウム型のモンモリロン石を主成分とするナトリウムベントナイトであることを特徴とする前記(1)に記載の焼結鉱の製造方法。 (2) The method for producing a sintered ore according to (1), wherein the montmorillonite is sodium bentonite mainly composed of sodium-type montmorillonite.
(3)前記モンモリロン石がカルシウム型のモンモリロン石を主成分とするカルシウムベントナイトであることを特徴とする前記(1)または(2)に記載の焼結鉱の製造方法。 (3) The method for producing a sintered ore according to (1) or (2), wherein the montmorillonite is calcium bentonite mainly composed of calcium-type montmorillonite.
本発明によれば、高炉用焼結鉱の製造方法において、安価で埋蔵量が多いものの、造粒性に劣り、微粉部が多い鉄鉱石を焼結用原料として多量に配合する場合であっても、焼結用原料の造粒性および擬似粒子の強度を向上させることができる。 According to the present invention, in the method for producing a blast furnace sintered ore, although it is cheap and has a large reserve, it is a case where a large amount of iron ore with poor granulation and many fine powder parts is blended as a raw material for sintering. In addition, the granulation property of the raw material for sintering and the strength of the pseudo particles can be improved.
これにより、焼結時の通気性、生産性および成品歩留を良好に維持し、高炉用原料鉱として品質に優れた焼結鉱を製造することが可能となる。 This makes it possible to maintain good air permeability, productivity, and product yield during sintering, and to produce a sintered ore with excellent quality as a blast furnace raw material ore.
以下に、本発明の詳細を説明する。 Details of the present invention will be described below.
本出願人は、特許文献1にて提案した、粘土鉱物の一種であるカオリンを造粒剤として用いる焼結原料の造粒方法の技術的課題である“焼結原料の焼結過程における通気性”を向上させるための方法について、鋭意検討した。 The present applicant proposed “Patentability in the sintering process of a sintering raw material”, which is a technical problem of the granulating method of a sintering raw material proposed in Patent Document 1 using kaolin, which is a kind of clay mineral, as a granulating agent. We have intensively studied the method for improving "".
その結果、カオリンと粘土鉱物である点で同じあるが、以下に説明するように、鉱物組織構造上、カオリンに比べて高い保水性を有するナトリウム型のモンモリロン石、または、これを含有するベイナイトを造粒剤として用いることにより、焼結原料の焼結過程で、特に、水分が過剰な状態となる湿潤帯においても、擬似粒子は崩壊せずに、十分に通気性を向上できることが判明した。 As a result, it is the same in that it is kaolin and clay mineral, but as explained below, sodium-type montmorillonite having higher water retention than kaolin or bainite containing this is required in terms of the mineral structure. By using it as a granulating agent, it has been found that, in the sintering process of the sintering raw material, in particular, even in a wet zone where moisture is excessive, the pseudo particles do not collapse and can sufficiently improve the air permeability.
先ず、本発明で造粒剤として用いる、ナトリウム型のモンモリロン石の鉱物組織構造の特徴について説明する。 First, the characteristics of the mineral structure of sodium-type montmorillonite used as a granulating agent in the present invention will be described.
一般に、粘土鉱物は、水の存在下で粘性を帯びる性質を有し、その組織は、結晶質と非晶質に分離され、大部分が2μm以下の微細な層状ケイ酸塩からなる。 In general, clay minerals have a viscous property in the presence of water, and their structures are separated into crystalline and amorphous, and mostly consist of fine layered silicates of 2 μm or less.
粘土鉱物の組織構造は、Si4+(一部はAl3+)イオンが酸化物イオン(O2-)に対して4配位をとる4面体の層と、Al3+、Fe2+、Fe3+、Mg2+などのイオンがO2-および水酸化物イオン(OH-)に対して6配位をとる8面体の層とが、1:1あるいは2:1で結合し、さらに、それらが積み重なった層状構造で構成される。 The structure of clay minerals consists of a tetrahedral layer in which Si 4+ (some Al 3+ ) ions are tetracoordinated to oxide ions (O 2− ), Al 3+ , Fe 2+ , An octahedron layer in which ions such as Fe 3+ and Mg 2+ are coordinated to O 2− and hydroxide ions (OH − ) is bonded 1: 1 or 2: 1, and It is composed of a layered structure in which they are stacked.
この4面体の層と8面体の層の1:1型格子構造として、カオリン族が知られ(特許文献1、参照)、2:1型格子構造として、本発明のモンモリロン石群や、イライト群などが存在することが知られている。 The kaolin family is known as the 1: 1 type lattice structure of the tetrahedral layer and the octahedral layer (see Patent Document 1), and the montmorillonite group and illite group of the present invention are used as the 2: 1 type lattice structure. Etc. are known to exist.
モンモリロン石(モンモリロナイトともいう。)は、モンモリロン石群と総称される三層構造を有する一鉱物群に属し、膨潤する層状格子を持つ。 Montmorillonite (also called montmorillonite) belongs to a group of minerals having a three-layer structure collectively referred to as a montmorillonite group and has a layered lattice that swells.
その化学組成の一般式は、R0.33Al4(Si7.33Al0.67)O20(OH)4・nH2Oで示される。なお、Rは、Na+、K+、Mg2+、Ca2+を示す。 The general formula of the chemical composition is represented by R 0.33 Al 4 (Si 7.33 Al 0.67 ) O 20 (OH) 4 .nH 2 O. R represents Na + , K + , Mg 2+ , and Ca 2+ .
図3に、ナトリウム型のモンモリロン石(上記化学組成式のRがNa+の場合)の結晶構造における層序を、模式的に示す。 FIG. 3 schematically shows the stratigraphy of the crystal structure of sodium-type montmorillonite (when R in the chemical composition formula is Na + ).
ナトリウム型のモンモリロン石は、中心にSi4+イオンが配位したSiO44面体構造からなるSi−O層と、中心にAl3+イオンが配位したAlO68面体構造からなるAl−OH層とからなり、2つのSi−O層間にAl−OH層が存在する3層構造である。 Sodium-type montmorillonite is composed of a Si—O layer having a SiO 4 tetrahedral structure coordinated with Si 4+ ions at the center and an Al—OH layer having an AlO 6 octahedral structure coordinated with Al 3+ ions at the center. It has a three-layer structure in which an Al—OH layer exists between two Si—O layers.
このようなナトリウム型のモンモリロン石の結晶構造において、Si−O層をなすSiO44面体の一部が、その中心に配位するSiがAlに置換(図中のSi−O層、参照)されて、AlO44面体に変換されやすい。
In the crystal structure of montmorillonite such as sodium-type, a portion of the
さらに、Al−OH層をなすAlO68面体の中心に配位するAlの一部がMgで置換され、MgO68面体に変換する場合もある(図示せず)。 Furthermore, a part of Al coordinated at the center of the AlO 6 octahedron forming the Al—OH layer may be substituted with Mg and converted into an MgO 6 octahedron (not shown).
これらの場合には、Si−O層、または、Al−OH層を構成する結晶格子内に負(−)電荷が生じ、その結晶格子の間隙に、Na+イオンやCa2+イオンが割り込み、電荷的中性を保つようになり、さらに、この間隙に、水を保有することになる。このような結晶構造により、モンモリロン石は、高い保水性をもつと考えられる。 In these cases, a negative (−) charge is generated in the crystal lattice constituting the Si—O layer or the Al—OH layer, and Na + ions and Ca 2+ ions are interrupted in the gaps of the crystal lattice. Charge neutrality will be maintained, and water will be retained in this gap. Due to such a crystal structure, montmorillonite is considered to have high water retention.
図4に、カオリンの結晶構造における層序を模式的に示す。 FIG. 4 schematically shows the stratigraphy in the crystal structure of kaolin.
一方、カオリンの結晶構造は、SiO44面体からなるSi−O層とAlO68面体からなるAl(OH)3層からなり、SiO44面体の3頂点を共有し、二次元的に連結した2層構造である。このような結晶構造を有するカオリンの各層の上端はO−Hのみで占められ、このO−Hによる水素結合が強いため、カオリンでは、結晶格子間に水を保有する力が弱い。
On the other hand, the crystal structure of kaolin consists SiO layer and AlO of six octahedral Al (OH) 3 layers of
本出願人が特許文献1で提案したカオリンを造粒剤として用いた焼結原料の造粒方法の課題である、焼結原料の焼結過程の通気性が不十分である原因は、過剰な水分状態にある湿潤帯においてカオリンの保水性が弱いことに起因して、擬似粒子が崩壊したことによると考えられる。 The cause of the insufficient air permeability in the sintering process of the sintered raw material, which is a problem of the granulating method of the sintered raw material using kaolin as a granulating agent proposed by the present applicant in Patent Document 1, is excessive. This is probably because the pseudoparticles collapsed due to the poor water retention of kaolin in the wet zone in the moisture state.
以上の知見を基に、本発明において、焼結原料の造粒剤として、粘土鉱物の中でも、特に保水性に優れるナトリウム型のモンモリロン石を用いるという発想に至った。 Based on the above knowledge, the present invention has led to the idea of using sodium-type montmorillonite, which is particularly excellent in water retention among clay minerals, as a granulating agent for a sintering raw material.
ナトリウム型のモンモリロン石は、水の存在下で、水を吸収して膨潤し、大量の水を含むとゲル状となる特徴を有する。このため、ナトリウム型のモンモリロン石を造粒剤として造粒した焼結原料の焼結時の湿潤帯においても、過剰の水分を保水し、擬似粒子の崩壊を防ぐことができる。 Sodium-type montmorillonite absorbs water in the presence of water and swells, and has a characteristic of becoming a gel when containing a large amount of water. For this reason, even in the wet zone at the time of sintering of the sintering raw material granulated using sodium-type montmorillonite as a granulating agent, it is possible to retain excess water and prevent the pseudo particles from collapsing.
また、ナトリウム型のモンモリロン石を多く含有する鉱物として、ベントナイトが知られている。ベントナイトは、モンモリロン石を主成分とする白色の粘土状岩石である。 Bentonite is known as a mineral containing a large amount of sodium-type montmorillonite. Bentonite is a white clay-like rock composed mainly of montmorillonite.
ベントナイトは、モンモリロン石(一般化学式:R0.33Al4(Si7.33Al0.67)O20(OH)4・nH2O)の化学式上のRがNa+であるナトリウム型のモンモリロン石を主要成分とするナトリウム型のベントナイトを主体とする。 Bentonite is composed mainly of sodium-type montmorillonite (general chemical formula: R 0.33 Al 4 (Si 7.33 Al 0.67 ) O 20 (OH) 4 .nH 2 O)) in which R in the chemical formula is Na +. Mainly sodium-type bentonite.
しかし、ベントナイトが表土近くの浅いところに埋蔵しているものは、長期の間に雨水の作用を受けて、Na+が流出して、Ca2+が残り、モンモリロン石の化学式上のRが、Ca2+であるカルシウム型のモンモリロン石を主要成分とするカルシウム型のベントナイトとなる。 However, when bentonite is buried in a shallow area near the topsoil, it is affected by rainwater for a long time, Na + flows out, Ca 2+ remains, and R in the chemical formula of montmorillonite is It becomes calcium-type bentonite whose main component is calcium-type montmorillonite, which is Ca 2+ .
さらに風化が進むと、Ca2+も流出して、水分子の水素(H+)が残り、酸性白土となる。通常、ベントナイトは、これらの総称として用いられる。 As weathering further progresses, Ca 2+ also flows out, leaving hydrogen (H + ) as water molecules, resulting in acid clay. Usually, bentonite is used as a general term for these.
本発明は、モンモリロン石の特徴である高い保水性を利用し、焼結過程での擬似粒子の崩壊を抑制し、通気性を向上させるものであるが、モンモリロン石の中でも、特に、上記化学式中のRがNa+のNa型のモンモリロン石が保水性および膨潤性に優れるので好ましい。また、同じ理由から、Na型のモンモリロン石を多く含有するナトリウムベントナイトが好ましい。 The present invention utilizes the high water retention characteristic of montmorillonite, suppresses the decay of pseudo particles during the sintering process, and improves air permeability. Among montmorillonite, in particular, the chemical formula Na-type montmorillonite with R of Na + is preferable because of its excellent water retention and swelling properties. For the same reason, sodium bentonite containing a large amount of Na-type montmorillonite is preferred.
モンモリロン石を主成分とするベントナイトは、一般に、土木建築時、あるいは、廃棄物処理場などの止水剤、鋳物用金型の成型剤、液体の増粘剤、医療用、化粧用の造粒剤、ダストや軽量骨材のペレタイジングなどに利用されている。 Bentonite mainly composed of montmorillonite is generally used for civil engineering and construction, or as a water-stopping agent for waste treatment plants, casting mold forming agents, liquid thickeners, medical and cosmetic granulation. It is used for pelleting of chemicals, dust and lightweight aggregates.
これら用途で工業的に利用されているモンモリロン石を主成分とするベントナイトを、本発明で利用できる。 Bentonite mainly composed of montmorillonite used industrially for these purposes can be used in the present invention.
そして、本発明は、主として鉄鉱石からなる鉄含有原料、副原料および炭材を混合し、水を添加して造粒した後、焼結機に装入し、焼結して焼結鉱を製造する方法において、粒径1mm未満の鉄含有原料に対するモンモリロン石の質量割合が0.1〜5質量%未満となるように、上記鉄含有原料にモンモリロン石を配合し、混合することを特徴とする。 And this invention mixes the iron-containing raw material which consists mainly of iron ore, an auxiliary raw material, and a carbonaceous material, and after adding water and granulating, it inserts into a sintering machine, sinters and sinters a sintered ore. In the manufacturing method, the montmorillonite is blended and mixed with the iron-containing raw material so that the mass ratio of the montmorillonite to the iron-containing raw material having a particle diameter of less than 1 mm is less than 0.1 to 5% by mass. To do.
焼結原料の造粒により得られる擬似粒子は、粒径1mm以上の核粒子に粒径1mm未満(平均0.2mm程度)の粉鉱石、副原料および炭材が付着したものである。焼結時の崩壊を抑制するためには、1mm以上の核粒子に付着する微粉部の接着性を高め、擬似粒子強度を十分に向上させる必要があるため、1mm未満の微粉部に、鉄含有原料に対する質量割合でモンモリロン石の含有量が、0.1〜5質量%未満となるように添加する。 The pseudo particles obtained by granulation of the sintered raw material are obtained by attaching fine ore having a particle size of less than 1 mm (average of about 0.2 mm), auxiliary materials, and carbon materials to core particles having a particle size of 1 mm or more. In order to suppress the collapse at the time of sintering, it is necessary to enhance the adhesion of the fine powder part adhering to the core particles of 1 mm or more and sufficiently improve the pseudo particle strength, so the fine powder part of less than 1 mm contains iron. It adds so that content of montmorillonite may be less than 0.1-5 mass% with the mass ratio with respect to a raw material.
粒径1mm未満の鉄含有原料に対する質量割合で、モンモリロン石の含有量が0.1質量%未満では、造粒性を改善し、擬似粒子強度を向上せしめる効果、および、焼結時、特に水分過剰状態の湿潤体帯での擬似粒子崩壊を十分に抑制し、通気性を改善する効果が十分に得られないため、モンモリロン石の上記含有量の下限を0.1質量とする。 When the content of montmorillonite is less than 0.1% by mass with respect to the iron-containing raw material having a particle size of less than 1 mm, the effect of improving the granulation property and improving the pseudo particle strength, and especially the water content during sintering Since the effect of improving the air permeability cannot be sufficiently obtained by sufficiently suppressing the pseudo particle collapse in the wet body band in an excessive state, the lower limit of the content of montmorillonite is set to 0.1 mass.
一方、粒径1mm未満の鉄含有原料に対する質量割合で、モンモリロン石の含有量が5質量%以上の場合は、モンモリロン石中に多く含有するAl成分に起因し、焼結反応で生成する融液の性状が悪化し、焼結鉱の強度などの品質特性が悪化するので、モンモリロン石の上記含有量の上限を5質量%未満とする。 On the other hand, when the content of montmorillonite is 5% by mass or more with respect to the iron-containing raw material having a particle size of less than 1 mm, the melt produced by the sintering reaction due to the Al component contained in the montmorillonite Therefore, the upper limit of the content of montmorillonite is made less than 5% by mass.
従来、鉄鉱石中の粘土鉱物は、X線回折、光学顕微鏡による組織観察、電子顕微鏡観察などによって調べられてきているが、最近では、赤外吸収スペクトル、核磁気共鳴スペクトル、加熱時における脱水温度と脱水量からカオリン量を定量評価することも行われており、粘土鉱物として、鉄鉱石中には、特に、カオリン族が多く含まれていることが明らかになってきている。 Conventionally, clay minerals in iron ore have been examined by X-ray diffraction, microstructure observation with an optical microscope, electron microscope observation, etc. Recently, infrared absorption spectrum, nuclear magnetic resonance spectrum, dehydration temperature during heating, etc. The amount of kaolin is also quantitatively evaluated from the amount of dehydration, and it has become clear that the iron ore is particularly rich in kaolin as a clay mineral.
表1に、モンモリロン石、ナトリウムベントナイト(Na−ベントナイト)、および、カルシウムベントナイト(Ca−ベントナイト)の成分組成を示し、表2に、各種原料鉱石の成分組成を示す。また、表3には、表2に示す各種原料鉱石の粗粒鉱石(+1mm)と微粉鉱石(−1mm)を組合せて配合する3つの配合パターンを示す。 Table 1 shows component compositions of montmorillonite, sodium bentonite (Na-bentonite), and calcium bentonite (Ca-bentonite), and Table 2 shows component compositions of various raw material ores. Table 3 shows three blending patterns in which coarse ores (+1 mm) and fine ores (−1 mm) of various raw material ores shown in Table 2 are blended in combination.
なお、表1のSiO2、Al2O3などの成分元素は、JISM8205「鉄鉱石の蛍光X線分析方法」に準じて測定し、付着水と鉱物中の結晶水(C.W.)は、JISM8211「鉄鉱石中の化合水定量方法」に準じて測定した。 In addition, component elements such as SiO 2 and Al 2 O 3 in Table 1 are measured according to JISM8205 “Fluorescence X-ray analysis method of iron ore”, and the water of crystallization in the mineral (C.W.) is , Measured according to JISM8211 “Method for quantifying compound water in iron ore”.
また、表2のT.Feは、JISM8212「鉄鉱石中の全鉄定量方法」に、SiO2、Al2O3などの成分元素は、JISM8205「鉄鉱石の蛍光X線分析方法」に、鉱物中の結晶水(C.W.)は、JISM8211「鉄鉱石中の化合水定量方法」に従って、それぞれ測定した。 In addition, T. Fe is in JISM8212 “Method for quantifying total iron in iron ore”, and component elements such as SiO 2 and Al 2 O 3 are in JISM8205 “Method for fluorescent X-ray analysis of iron ore” in crystal water (C.I. W.) was measured according to JISM8211 “Method for quantifying compound water in iron ore”.
次に、表3に示す配合パターンで配合した配合原料に、表4に示す各種造粒剤を、同表に示す添加量で添加し、造粒し、擬似粒子とし、その後、焼結鍋試験により焼結鉱を製造した。本試験では、原料の造粒性と焼結性の二つに分けて評価した。前記原料の造粒性は、擬似粒化指数(GI0.25、GI0.5)と、焼結鍋試験での点火前の充填層の通気性(JPU)で評価した。 Next, the various granulating agents shown in Table 4 are added to the blending raw materials blended in the blending pattern shown in Table 3 in the addition amounts shown in the same table, granulated to obtain pseudo particles, and then a sintering pot test. A sintered ore was produced by In this test, the evaluation was divided into two parts: granulation and sintering of the raw material. The granulation property of the raw material was evaluated by the pseudo-granulation index (GI 0.25 , GI 0.5 ) and the air permeability (JPU) of the packed bed before ignition in the sintering pot test.
原料の擬似粒化指数:GI0.25、GI0.5(%)は、次式により求めた。
GI0.25={(A−B)/A}×100
A:0.25mm以下の真粒子の配合割合
B:0.25mm以下の擬似粒子の配合割合
The pseudo-granulation index of raw materials: GI 0.25 and GI 0.5 (%) were obtained by the following formulas.
GI 0.25 = {(A−B) / A} × 100
A: Mixing ratio of true particles of 0.25 mm or less B: Mixing ratio of pseudo particles of 0.25 mm or less
GI0.5の場合は、A:0.5mm以下の真粒子の配合割合、B:0.5mm以下の擬似粒子の配合割合である。 In the case of GI 0.5 , A: the mixing ratio of true particles of 0.5 mm or less, and B: the mixing ratio of pseudo particles of 0.5 mm or less.
上記GI0.25、GI0.5の擬似粒化指数が高いほど、原料の擬似粒子強度が高いことを意味する。 It means that the higher the pseudo-granulation index of GI 0.25 and GI 0.5, the higher the pseudo-particle strength of the raw material.
また、焼結鍋試験での点火前の充填層の通気性:JPUは、次式により求めた。
JPU=(F/A)(h/s)0.6
F:流量(Nm3/min)
A:吸引面積(m2)
h:装入層厚(m)
s:負圧(mH2O)
Moreover, the air permeability of the packed layer before ignition in the sintering pot test: JPU was obtained by the following equation.
JPU = (F / A) (h / s) 0.6
F: Flow rate (Nm 3 / min)
A: Suction area (m 2 )
h: Charging layer thickness (m)
s: Negative pressure (mH 2 O)
上記JPU値が大きいほど、原料充填層の通気性が良好であることを意味する。 It means that the air permeability of a raw material filling layer is so favorable that the said JPU value is large.
また、本実施例では、焼結性評価として、焼結鍋試験での生産率、歩留、焼結時間に加え、焼結鉱の品質特性として、耐還元粉化性(RDI)、還元率(RI)、タンブラー強度(TI)を評価した。 Moreover, in this example, in addition to the production rate, yield, and sintering time in the sintering pot test as the sinterability evaluation, the quality characteristics of the sintered ore include the reduction dust resistance (RDI), the reduction rate. (RI) and tumbler strength (TI) were evaluated.
耐還元粉化性(RDI)は、焼結鉱の高炉内の比較的低温領域での還元の際の粉化性を推定する根拠となるもので、試料を、30%CO、70%N2の還元性雰囲気中で、550℃で30分間還元した後に、所定の回転試験機に装入して、規定の回転数を回転させ、所定のふるいでふるい分け、各区分ごとの質量%により評価する。次式に、計算式を示す。 The reduction dust resistance (RDI) is a basis for estimating the dustability in the reduction of the sintered ore in a relatively low temperature region in the blast furnace, and the sample is 30% CO, 70% N 2. After reducing at 550 ° C. for 30 minutes in a reducing atmosphere, the sample is loaded into a predetermined rotation tester, rotated at a specified rotational speed, sieved with a predetermined sieve, and evaluated by mass% for each section. . The following formula shows the calculation formula.
RDI(%)=(w3/w2)×100
w2:回転試験機に装入した試料の質量(g)
w3:ふるい分け後の3mm以下の試料質量(g)
RDI (%) = (w 3 / w 2 ) × 100
w 2 : Mass (g) of the sample charged in the rotation tester
w 3 : sample mass of 3 mm or less after sieving (g)
還元率(RI)は、JIS M8713に基づき、次式により計算した。
RI(%)=[(m1−m2)/{m0(0.430w2−0.111w1)}]×104
m0:はかり取った試料質量(g)
m1:還元開始直前の試料質量(g)
m2:還元開始3時間後の試料質量(g)
w1:還元前試料の酸化鉄(II)の質量%で、鉄(II)の質量%に酸化物
換算係数1.286を乗じて算出
w2:還元前試料の全鉄質量%で、ISO2597によって測定
The reduction rate (RI) was calculated according to the following formula based on JIS M8713.
RI (%) = [(m 1 −m 2 ) / {m 0 (0.430 w 2 −0.111 w 1 )}] × 10 4
m 0 : Weighed sample mass (g)
m 1 : sample mass immediately before the start of reduction (g)
m 2 : Sample mass (g) 3 hours after the start of reduction
w 1 :% by mass of iron (II) oxide in the sample before reduction, and oxide by mass% of iron (II)
Calculated by multiplying by a conversion factor of 1.286 w 2 : Total iron mass% of the sample before reduction, measured by ISO 2597
タンブラー強度:TIは、JISM8712に基づき、試料を回転ドラム内で回転させ、6.3mmのふるいでふるい分け、試験に供された試料質量m0(g)と、試験後の+6.3mmの試料質量m1(g)から、次式により求めたものである。
TI=(m1/m0)×100
タンブラー強度:TIは、鉄鉱石(焼結鉱)の衝撃による粉化・崩壊に対する抵抗を表す強度であり、値が大きいほど、粉化・崩壊に対する抵抗が強いことを意味する。
Tumbler strength: TI is based on JISM8712, rotating a sample in a rotating drum, sieving with a 6.3 mm sieve, sample mass m 0 (g) subjected to the test, and +6.3 mm sample mass after the test From m 1 (g), it is obtained by the following equation.
TI = (m 1 / m 0 ) × 100
Tumbler strength: TI is a strength representing resistance to pulverization / collapse due to impact of iron ore (sintered ore), and a larger value means higher resistance to pulverization / collapse.
粉塵発生量の評価は、カオリンを造粒剤として添加、造粒して焼結鍋試験時に発生する粉塵量(多い)を基準として評価した。 The amount of dust generated was evaluated based on the amount of dust (a large amount) generated during the sintering pot test by adding and granulating kaolin as a granulating agent.
表4および図5〜7に、擬似粒子強度(GI0.25、GI0.5)、原料充填層の通気性(JPU)、表5に、操業性(生産率、製品歩留、焼結時間)、焼結鉱品質特性(RI、RDI、TI)、および、粉塵発生量の評価結果を示す。 Table 4 and FIGS. 5 to 7 show the pseudo particle strength (GI 0.25 , GI 0.5 ), air permeability of the raw material packed bed (JPU), and Table 5 shows operability (production rate, product yield, sintering time), firing The evaluation results of the ore quality characteristics (RI, RDI, TI) and the amount of generated dust are shown.
発明例1〜15は、本発明で規定する造粒剤としてモンモリロン石を本発明の範囲内で添加した例であり、いずれの場合も、擬似粒化指数は、GI0.25値で77以上、GI0.5値で56以上、通気性はJPUで30以上であり、良好な結果であった。また、焼結鉱品質特性(還元率:RI、耐還元粉化性:RDI、タンブラー強度:TI)、および、粉塵発生量の評価結果も良好であった。 Inventive Examples 1 to 15 are examples in which montmorillonite is added as a granulating agent specified in the present invention within the scope of the present invention. In each case, the pseudo-granulation index is 77 or more with a GI 0.25 value of GI. The 0.5 value was 56 or more, and the air permeability was 30 or more in JPU. In addition, the evaluation results of sintered ore quality characteristics (reduction rate: RI, reduction dust resistance: RDI, tumbler strength: TI) and dust generation amount were also good.
発明例1〜15の中で、同じ条件で比較すると、特に、ナトリウム型のモンモリロン石を用いた場合に、擬似粒化指数(GI0.25値、GI0.5値)および通気性(JPU)は、より改善され、カルシウム型のベントナイトの場合は、ナトリウム型のベントナイトの場合に比べてその効果は少なかった。 Among Invention Examples 1 to 15, when compared under the same conditions, especially when sodium-type montmorillonite is used, the pseudo-granulation index (GI 0.25 value, GI 0.5 value) and air permeability (JPU) are more As a result, the effect of calcium type bentonite was less than that of sodium type bentonite.
これは、Na−ベントナイトは、Na−モンモリロン石を主成分に、他に、石英やクリストバル石を含んでおり、擬似粒化指数および通気性には、主成分のNa−モンモリロン石が効果を発揮しているからである。また、Ca−ベントナイトは、Ca−モンモリロン石を主成分とするが、Na−モンモリロン石も含有するため効果が小さいものの、添加量を増やすことによって造粒性の効果が得られるからである。 This is because Na-Bentonite contains Na-Montmorillonite as the main component, and also contains quartz and cristobalite. Because it is. In addition, Ca-bentonite is mainly composed of Ca-montmorillonite, but since it also contains Na-montmorillonite, the effect is small, but the effect of granulation can be obtained by increasing the amount of addition.
また、発明例1〜15の操業性(生産率、製品歩留、焼結時間)および焼結鉱品質特性(RI、RDI、TI)を見て明らかなように、造粒性および通気性が改善されたことにより焼結時間が短縮され、成品歩留、焼結鉱のRIおよび強度等の品質特性も改善された。これは、高温保持時間が短縮され、焼結鉱中の2次ヘマタイトが減少したためと考えられる。さらに、焼結時の粉塵発生においては、湿潤帯での粒子の崩壊を抑える効果により、粉塵の発生が少なかった。 Further, as apparent from the operability (production rate, product yield, sintering time) and sintered ore quality characteristics (RI, RDI, TI) of Invention Examples 1 to 15, the granulation property and air permeability are clearly shown. Improvements have shortened the sintering time and improved quality properties such as product yield, RI and strength of the sinter. This is probably because the high temperature holding time was shortened and the secondary hematite in the sintered ore was reduced. Furthermore, in the generation of dust during sintering, the generation of dust was small due to the effect of suppressing the collapse of particles in the wet zone.
一方、比較例1〜6は、造粒剤を添加しない、または、本発明のモンモリロン石およびその添加量が、本発明の範囲から外れた例を示す。 On the other hand, Comparative Examples 1 to 6 show examples in which the granulating agent is not added, or the montmorillonite of the present invention and the addition amount thereof are out of the scope of the present invention.
比較例1〜3は、造粒剤を添加しない例、比較例4は、造粒剤としてNa−ベントナイトを0.05%添加した例であるが、モンモリロン石を添加しないか、その含有量が本発明の範囲より低いため、擬似粒化指数は、GI0.25値で76%以下、GI0.5値で58%以下と低くなり、通気性:JPUは27以下と低い結果であった。 Comparative Examples 1 to 3 are examples in which no granulating agent is added, and Comparative Example 4 is an example in which 0.05% of Na-bentonite is added as a granulating agent, but montmorillonite is not added or the content thereof is Since it was lower than the range of the present invention, the pseudo-granulation index was 76% or less at a GI 0.25 value and 58% or less at a GI 0.5 value, and air permeability: JPU was 27 or less.
また、比較例5は、Na−ベントナイトを、本発明の範囲より高い添加率8%で造粒した例であり、擬似粒化指数(GI0.25値、GI0.5値)および通気性は良好であった。しかし、モンモリロン石に多く含有するAl成分の増加により、焼結時に生成する融液の性状が悪化し、焼結鉱のタンブラー強度(TI)および耐還元粉化性(RDI)が大きく低下した。 Comparative Example 5 is an example in which Na-bentonite was granulated at an addition rate of 8% higher than the range of the present invention, and the pseudogranulation index (GI 0.25 value, GI 0.5 value) and air permeability were good. It was. However, due to an increase in the Al component contained in a large amount of montmorillonite, the properties of the melt produced during sintering deteriorated, and the tumbler strength (TI) and reduction dust resistance (RDI) of the sintered ore were greatly reduced.
比較例6は、造粒剤としてカオリンを添加した例であり、擬似粒化指数(GI0.25値、GI0.5値)は良好であった。しかし、カオリンは保水性が十分に大きくないため、焼結時の湿潤帯での擬似粒子の強度が維持されず、崩壊による粉化に伴う通気性の低下および焼結時の粉塵発生量が多い結果であった。 Comparative Example 6 was an example in which kaolin was added as a granulating agent, and the pseudo-granulation index (GI 0.25 value, GI 0.5 value) was good. However, since kaolin does not have a sufficiently high water retention capacity, the strength of pseudo particles in the wet zone during sintering cannot be maintained, resulting in a decrease in air permeability due to powdering due to disintegration and a large amount of dust generated during sintering. It was a result.
本発明によれば、前述したように、高炉用原料鉱として品質に優れた焼結鉱を製造することが可能となる。したがって、本発明は、鉄鋼産業上、利用可能性の高いものである。 According to the present invention, as described above, it is possible to produce a sintered ore excellent in quality as a blast furnace raw material ore. Therefore, the present invention has high applicability in the steel industry.
1…貯鉱槽
2…サージホッパー
3…水
4…ドラムミキサー
5…装入ホッパー・ドラムフィーダー
6…点火炉
7…風箱
8…焼結帯
9…焼結鉱
10…メインダクト
11…集塵機
12…メインブロアー
13…煙突
14…湿原料
15…湿潤帯
16…乾燥帯
17…か焼・燃焼帯
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ...
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