JP2005263862A - Porous film - Google Patents
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Abstract
【課題】 高い透明性と透湿性を兼ね揃え、且つ強度に優れる多孔質フィルムを提供する。
【解決手段】 線状低密度ポリエチレン30〜50重量%及び無機充填剤70〜50重量%からなる線状低密度ポリエチレン樹脂組成物を少なくとも1軸方向に1.1〜1.6倍延伸して得られる多孔質フィルムであって、上記線状低密度ポリエチレンがメルトインデックス0.5g/10min以上、3g/10min未満の線状低密度ポリエチレン30〜70重量%とメルトインデックス3g/10min以上、20g/10min以下の線状低密度ポリエチレン70〜30重量%からなり、且つ上記線状低密度ポリエチレンのメルトインデックスの差が3以上である多孔質フィルムである。
【選択図】 なし
PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a porous film having both high transparency and moisture permeability and excellent strength.
SOLUTION: A linear low density polyethylene resin composition comprising 30 to 50% by weight of linear low density polyethylene and 70 to 50% by weight of an inorganic filler is stretched 1.1 to 1.6 times in at least one axial direction. A porous film to be obtained, in which the linear low density polyethylene has a melt index of 0.5 g / 10 min or more and a linear low density polyethylene of less than 3 g / 10 min of 30 to 70% by weight and a melt index of 3 g / 10 min or more, 20 g / It is a porous film which consists of 70-30 weight% of linear low density polyethylene of 10 minutes or less, and the difference of the melt index of the said linear low density polyethylene is 3 or more.
[Selection figure] None
Description
本発明は、線状低密度ポリエチレンと無機充填剤を含む新規な多孔質フィルムに関する。詳しくは、高い透明性と透湿性を兼ね揃え、且つ強度に優れる多孔質フィルムを提供するものである。 The present invention relates to a novel porous film containing linear low density polyethylene and an inorganic filler. Specifically, the present invention provides a porous film having both high transparency and moisture permeability and excellent strength.
従来、多孔質フィルムは、熱可塑性樹脂に無機充填剤を加えた樹脂組成物を溶融してシート状に成形した後、延伸すること等により、熱可塑性樹脂と無機充填剤の界面を剥離させる方法で製造されている。これらの多孔質フィルムは、空気や水蒸気等の気体は透過し、水滴等は遮断する防水透湿性を有していることから、建築物の屋根や壁等の通気層工法に用いられる透湿防水シートとして広く利用されている。 Conventionally, a porous film is a method in which a resin composition obtained by adding an inorganic filler to a thermoplastic resin is melted and formed into a sheet shape, and then the interface between the thermoplastic resin and the inorganic filler is removed by stretching or the like. Manufactured by. These porous films have waterproof and moisture permeability that allows gas such as air and water vapor to pass through and blocks water droplets and so on. Widely used as a sheet.
しかしながら、これらの多孔質フィルムは、内部に熱可塑性樹脂と無機充填剤の界面剥離によって形成された微細なボイドが多数存在するため、光が乱反射されて不透明である。そのため、建築物の屋根や壁等に透湿防水シートとして施工する際、具体的には柱等の支持体に透湿防水シートをタッカー打ちするときに、目印となる背後の支持体を透視することができないため、施工作業に時間がかかったり、作業者に熟練を必要とする等の問題があった。 However, these porous films are opaque due to irregular reflection of light because there are many fine voids formed by interfacial peeling between the thermoplastic resin and the inorganic filler. Therefore, when constructing as a moisture permeable waterproof sheet on the roof or wall of a building, specifically when tucking the moisture permeable waterproof sheet on a support such as a pillar, the support behind the mark is seen through Because it was not possible, there were problems such as that it took time for construction work and required skill for the workers.
上記の透明性を解決した多孔質フィルムとしては、特定のメルトインデックスを有するポリオレフィン系樹脂に無機充填剤を所定量添加して未延伸シートを成形し、それを所定の延伸倍率で延伸した多孔質フィルムが提案されている(特許文献1参照)。 The porous film that solves the above-mentioned transparency is a porous film in which a predetermined amount of an inorganic filler is added to a polyolefin resin having a specific melt index to form an unstretched sheet, and the stretched film is stretched at a predetermined stretch ratio. A film has been proposed (see Patent Document 1).
しかしながら、上記多孔質フィルムは、低延伸倍率で製造されているため優れた透明性が付与されているが、建材用の透湿防水シートとして使用した場合、規定された低延伸倍率では透湿性が不十分であり、屋内外の気温差により生じる結露を十分に防止することができない。また、高い透湿性を付与するために延伸倍率を高くすることやポリオレフィン系樹脂のメルトインデックスを高くすることが検討されているが、前者では透明性が低下し、後者ではフィルムの強度が低下する問題があり、高い透明透湿性と強度を両立する点で改良の余地があった。 However, since the porous film is manufactured at a low stretch ratio, it has excellent transparency, but when used as a moisture-permeable waterproof sheet for building materials, the porous film has moisture permeability at a specified low stretch ratio. It is insufficient, and it is not possible to sufficiently prevent condensation caused by the temperature difference between indoor and outdoor. Further, in order to impart high moisture permeability, it has been studied to increase the draw ratio and to increase the melt index of the polyolefin resin, but the former decreases transparency and the latter decreases film strength. There was a problem, and there was room for improvement in terms of achieving both high transparent moisture permeability and strength.
したがって、本発明の目的は、高い透明性と透湿性を兼ね揃え、且つ強度に優れる多孔質フィルムを提供することにある。 Accordingly, an object of the present invention is to provide a porous film having both high transparency and moisture permeability and excellent strength.
本発明者等は、上記課題を解決すべく多孔質フィルムの開発について鋭意研究を行ってきた。その結果、異なるメルトインデックスを有する2成分の線状低密度ポリエチレンからなる線状低密度ポリエチレン樹脂混合物に無機充填剤を所定量添加して未延伸シートを成形し、それを所定の低倍率で延伸することにより得られる多孔質フィルムが、高い透明性と透湿性を兼ね揃え、且つ強度に優れることを見出し、本発明を完成するに至った。 The present inventors have conducted intensive research on the development of a porous film to solve the above problems. As a result, a predetermined amount of inorganic filler is added to a linear low density polyethylene resin mixture composed of two component linear low density polyethylenes having different melt indexes to form an unstretched sheet, which is stretched at a predetermined low magnification. As a result, the inventors have found that the porous film obtained by doing so has both high transparency and moisture permeability and is excellent in strength, and have completed the present invention.
即ち、本発明は、線状低密度ポリエチレン30〜50重量%及び無機充填剤70〜50重量%からなる線状低密度ポリエチレン樹脂組成物を面積倍率1.1〜1.6倍で少なくとも1軸方向に延伸して得られる多孔質フィルムであって、上記線状低密度ポリエチレンがメルトインデックス0.5g/10min以上、3g/10min未満の線状低密度ポリエチレン30〜70重量%とメルトインデックス3g/10min以上、20g/10min以下の線状低密度ポリエチレン70〜30重量%からなり、且つ上記線状低密度ポリエチレンのメルトインデックスの差が3以上であることを特徴とする多孔質フィルムである。 That is, the present invention provides a linear low density polyethylene resin composition comprising 30 to 50% by weight of linear low density polyethylene and 70 to 50% by weight of an inorganic filler, at least uniaxially at an area magnification of 1.1 to 1.6 times. A porous film obtained by stretching in a direction, wherein the linear low density polyethylene has a melt index of 0.5 g / 10 min or more and less than 3 g / 10 min. A porous film comprising 70-30% by weight of linear low density polyethylene of 10 min or more and 20 g / 10 min or less, wherein the difference in melt index of the linear low density polyethylene is 3 or more.
本発明の多孔質フィルムは、優れた透明性を有しながら、従来にない非常に高い透湿性を併持し、且つ十分なフィルム強度をも兼ね揃えている。具体的には、十分なフィルム強度を有しながら透湿度5000g/m2以上、全光線透過率60%以上を達成することができる。 The porous film of the present invention has an extremely high moisture permeability that has never been achieved while having excellent transparency, and also has a sufficient film strength. Specifically, a moisture permeability of 5000 g / m 2 or more and a total light transmittance of 60% or more can be achieved while having a sufficient film strength.
このことから、本発明の多孔質フィルム及びその積層シートは、視認性を付与した建材用透湿防水シートとして好適に使用できる他、マルチシート等の農業用途、紙おむつや生理用ナプキン等の衛材用途、手術着等の医療用途、使い捨て雨合羽等の衣料用途、廃棄物処理用途等にも好適に使用できる。 From this, the porous film and laminated sheet of the present invention can be suitably used as a moisture permeable waterproof sheet for building materials with added visibility, agricultural applications such as multi-sheets, and hygiene materials such as disposable diapers and sanitary napkins. It can also be suitably used for medical applications such as surgical clothes, clothing applications such as disposable rain feathers, and waste disposal applications.
以下に、本発明について詳細に説明する。 The present invention is described in detail below.
本発明の多孔質フィルムは、異なるメルトインデックスを有する2成分の線状低密度ポリエチレンからなる線状低密度ポリエチレン樹脂混合物に無機充填剤を所定量添加して未延伸シートを成形し、それを所定の低倍率で延伸することにより得ることができる。 The porous film of the present invention forms an unstretched sheet by adding a predetermined amount of an inorganic filler to a linear low-density polyethylene resin mixture composed of two-component linear low-density polyethylene having different melt indexes, It can obtain by extending | stretching by low magnification.
本発明で用いる線状低密度ポリエチレンは、特に制限されることなく、エチレンと1−ブテン、1−ヘキセン、4−メチル−1−ペンテン、1−オクテン等の炭素数4〜8のα−オレフィンとの共重合体等が使用できる。また、線状低密度ポリエチレンの密度は、特に制限されることなく使用することができるが、0.90〜0.94の範囲であれば柔軟性に優れた多孔質フィルムが得られるため、より好ましい。 The linear low density polyethylene used in the present invention is not particularly limited, and is an α-olefin having 4 to 8 carbon atoms such as ethylene and 1-butene, 1-hexene, 4-methyl-1-pentene, 1-octene and the like. And a copolymer thereof can be used. Further, the density of the linear low density polyethylene can be used without any particular limitation, but if it is in the range of 0.90 to 0.94, a porous film excellent in flexibility can be obtained. preferable.
本発明の多孔質フィルムは、低延伸倍率で高い透湿性を発現させ、且つ得られた多孔質フィルムの強度を保持させる目的のために、上記線状低密度ポリエチレンとして、メルトインデックスの異なる2成分の線状低密度ポリエチレンを特定量混合することが重要である。具体的には、線状低密度ポリエチレンが、メルトインデックス0.5g/10min以上、3g/10min未満の線状低密度ポリエチレン(以下 低MI線状低密度ポリエチレンと略)30〜70重量%とメルトインデックス3g/10min以上、20g/10min以下の線状低密度ポリエチレン(以下 高MI線状低密度ポリエチレンと略)70〜30重量%から構成され、且つ上記線状低密度ポリエチレンのメルトインデックスの差が3以上であることが必須である。 The porous film of the present invention has two components having different melt indexes as the above-mentioned linear low density polyethylene for the purpose of expressing high moisture permeability at a low draw ratio and maintaining the strength of the obtained porous film. It is important to mix a certain amount of the linear low density polyethylene. Specifically, the linear low density polyethylene has a melt index of 0.5 g / 10 min or more and a linear low density polyethylene (hereinafter abbreviated as “low MI linear low density polyethylene”) having a melt index of 0.5 g / 10 min or more and less than 3 g / 10 min. It is composed of 70 to 30% by weight of a linear low density polyethylene (hereinafter abbreviated as high MI linear low density polyethylene) having an index of 3 g / 10 min or more and 20 g / 10 min or less, and the difference in melt index between the linear low density polyethylene is It is essential that the number is 3 or more.
まず、低MI線状低密度ポリエチレンは、主に得られるフィルムの強度保持に寄与する。即ち、上記線状低密度ポリエチレンのメルトインデックスが3g/10min以上のものを用いた場合、得られるフィルムの強度を保持させることが困難となり、また、0.5g/10min未満の場合は、入手が困難である上、得られたフィルムに柔軟性を付与することが困難となる。 First, the low MI linear low density polyethylene mainly contributes to maintaining the strength of the obtained film. That is, when the linear low density polyethylene having a melt index of 3 g / 10 min or more is used, it is difficult to maintain the strength of the obtained film. In addition, it is difficult to impart flexibility to the obtained film.
次に、高MI線状低密度ポリエチレンは、主に本発明で規定する低延伸倍率で透湿性を発現させる目的で配合される。上記線状低密度ポリエチレンのメルトインデックスが3g/10min未満の場合は、本発明で規定する低延伸倍率で十分な透湿性を付与することが難しく、20g/10minを超えるものを用いた場合、成膜時にフィルム破れ等が発生し成膜安定性に欠ける上、得られた多孔質フィルムの強度も低くなる。 Next, the high MI linear low density polyethylene is blended mainly for the purpose of expressing moisture permeability at a low draw ratio specified in the present invention. When the linear low density polyethylene has a melt index of less than 3 g / 10 min, it is difficult to impart sufficient moisture permeability at the low draw ratio specified in the present invention. Film breakage or the like occurs during film formation, resulting in poor film formation stability, and the strength of the obtained porous film is lowered.
また、上記したメルトインデックスの異なる2成分の線状低密度ポリエチレンの混合割合は、得られる多孔質フィルムの透明透湿性と強度のバランスに影響を与える。即ち、低MI線状低密度ポリエチレンの割合が70重量%を超え、高MI線状低密度ポリエチレンの割合が30重量%未満の場合は、フィルム強度は十分であるが、本発明で規定する低延伸倍率では十分に透湿性が発現しないため好ましくない。低MI線状低密度ポリエチレンの割合が30重量%未満で、高MI線状低密度ポリエチレンの割合が70重量%を超える場合は、高い透明性と透湿性が期待できるが、得られたフィルムの強度が大幅に低下するため好ましくない。 Further, the mixing ratio of the two-component linear low-density polyethylene having different melt indexes described above affects the balance between the transparent moisture permeability and strength of the obtained porous film. That is, when the proportion of the low MI linear low density polyethylene exceeds 70% by weight and the proportion of the high MI linear low density polyethylene is less than 30% by weight, the film strength is sufficient, but the low The stretch ratio is not preferable because moisture permeability is not sufficiently exhibited. When the proportion of the low MI linear low density polyethylene is less than 30% by weight and the proportion of the high MI linear low density polyethylene exceeds 70% by weight, high transparency and moisture permeability can be expected. This is not preferable because the strength is greatly reduced.
さらに、上記した2成分の線状低密度ポリエチレンのメルトインデックスの差が3未満の場合、前述したフィルムの強度保持と低延伸倍率での透湿度発現性をバランスすることが困難であり、より好ましくは3以上15未満である。 Furthermore, when the difference in melt index between the above-described two-component linear low density polyethylene is less than 3, it is difficult to balance the above-described film strength retention and moisture permeability development at a low draw ratio, more preferably. Is 3 or more and less than 15.
かかる理由から、本発明の多孔質フィルムは、低MI線状低密度ポリエチレン30〜70重量%と高MI線状低密度ポリエチレン70〜30重量%からなり、且つ上記線状低密度ポリエチレンのメルトインデックスの差が3以上である線状低密度ポリエチレンを配合することにより、本発明で規定する低延伸倍率で高い透明性と透湿性を発現し、且つ得られるフィルムの強度を保持させることができる。 For this reason, the porous film of the present invention comprises 30 to 70% by weight of low MI linear low density polyethylene and 70 to 30% by weight of high MI linear low density polyethylene, and the melt index of the above linear low density polyethylene. By blending a linear low density polyethylene having a difference of 3 or more, high transparency and moisture permeability can be exhibited at a low draw ratio specified in the present invention, and the strength of the obtained film can be maintained.
上記2成分の線状低密度ポリエチレンのそれぞれの成分は、一種の線状低密度ポリエチレンによって構成されていても良いし、2種又はそれ以上の種類の線状低密度ポリエチレンによって構成されていても良い。2種又はそれ以上の種類の線状低密度ポリエチレンによって構成される場合、メルトインデックスは、その平均値である。 Each component of the two-component linear low density polyethylene may be constituted by a kind of linear low density polyethylene, or may be constituted by two or more kinds of linear low density polyethylene. good. When constituted by two or more types of linear low density polyethylene, the melt index is an average value thereof.
本発明において用いる無機充填剤は、特に制限されることなく、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、炭酸バリウム、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウムなどの無機塩類、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、シリカ等の無機酸化物、マイカ、バーミキュライト、タルク等のケイ酸塩類および有機金属塩を用いることができる。これらは単独または複数種混合して使用することもできる。これらの中で、コストパフォーマンスおよび樹脂との剥離性を勘案すると、炭酸カルシウムが特に好ましい。 The inorganic filler used in the present invention is not particularly limited, and inorganic salts such as calcium carbonate, barium sulfate, calcium sulfate, barium carbonate, magnesium hydroxide and aluminum hydroxide, and inorganic such as zinc oxide, magnesium oxide and silica Silicates such as oxides, mica, vermiculite, talc, and organometallic salts can be used. These can be used alone or in combination. Among these, calcium carbonate is particularly preferable in consideration of cost performance and releasability from the resin.
ここで、炭酸カルシウムとしては、純度の良好なカルサイト型の結晶質の石灰石を機械的に粉砕、分級して製造した重質炭酸カルシウムや、炭酸ガス化合法、塩化カルシウムソーダ法、石灰ソーダ等の化学反応により湿式で製造した軽質炭酸カルシウム等の粒子が、制限なく使用できる。 Here, as calcium carbonate, heavy calcium carbonate produced by mechanically pulverizing and classifying calcite-type crystalline limestone with good purity, carbon dioxide compounding method, calcium chloride soda method, lime soda, etc. Particles such as light calcium carbonate produced by a wet chemical reaction can be used without limitation.
上記した無機充填剤の平均粒子径は、0.1〜10μmであることが好ましい。無機充填剤の平均粒子径が上記範囲にある時、分散性もよく、延伸時に連通孔の形成が容易である上に、製膜時のフィルム破れ等が発生しにくく生産性よく製造可能である。 The average particle diameter of the inorganic filler described above is preferably 0.1 to 10 μm. When the average particle size of the inorganic filler is in the above range, the dispersibility is good, the formation of communication holes during stretching is easy, and the film is not easily broken during film formation and can be manufactured with high productivity. .
さらには、該無機充填剤が上記平均粒子径を満足する炭酸カルシウムであることが特に好ましい。 Furthermore, it is particularly preferable that the inorganic filler is calcium carbonate satisfying the average particle diameter.
本発明において、線状低密度ポリエチレンと無機充填剤の配合割合は、線状低密度ポリエチレン30〜50重量%、無機充填剤70〜50重量%である。無機充填剤の配合割合が50重量%未満の場合、フィルムを延伸した際に多孔化しにくく透湿性が十分発現しない可能性があり、また無機充填剤の配合割合が70重量%を超えると、フィルム成形時に破れ等が発生しやすく生産性が低下するとともに、得られたフィルムの強度も低下するため好ましくない。 In the present invention, the blending ratio of the linear low density polyethylene and the inorganic filler is 30 to 50% by weight of the linear low density polyethylene and 70 to 50% by weight of the inorganic filler. When the blending ratio of the inorganic filler is less than 50% by weight, the film may be difficult to be porous when stretched, and the moisture permeability may not be sufficiently expressed. When the blending ratio of the inorganic filler exceeds 70% by weight, the film It is not preferable because tearing or the like is likely to occur at the time of molding, and the productivity is lowered and the strength of the obtained film is also lowered.
本発明の多孔質フィルムは、本発明の目的を阻害しない範囲で、さらに線状低密度ポリエチレンおよびそれ以外のポリオレフィン系樹脂、石油樹脂など他の熱可塑性樹脂、顔料、安定剤、界面活性剤、可塑剤、オイル、その他添加剤を必要に応じて適時添加する事ができる。なかでも、高速成膜性を付与する目的で、低密度ポリエチレンを配合することが好適である。配合量は、線状低密度ポリエチレン樹脂組成物100重量部に対して1〜10重量部が好ましく、2〜7重量%がより好ましい。 The porous film of the present invention is a range that does not impair the object of the present invention, further linear low density polyethylene and other polyolefin resins, other thermoplastic resins such as petroleum resins, pigments, stabilizers, surfactants, Plasticizers, oils, and other additives can be added as needed. Of these, low density polyethylene is preferably blended for the purpose of imparting high-speed film forming properties. 1-10 weight part is preferable with respect to 100 weight part of linear low density polyethylene resin compositions, and, as for the compounding quantity, 2-7 weight% is more preferable.
また、押出成形時の熱安定剤として、ヒンダードフェノール系熱安定剤とリン系熱安定剤を配合することが好ましい。 Moreover, it is preferable to mix | blend a hindered phenol-type heat stabilizer and a phosphorus-type heat stabilizer as a heat stabilizer at the time of extrusion molding.
上記ヒンダードフェノール系熱安定剤としては、2,6−ジ−t−ブチル−4−メチルフェノール、テトラキス[メチレン−3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]メタン、1,3,5−トリス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)−1,3,5−トリアジン−2,4,6(1H,3H,5H)トリオン、3,3’3”,5,5’5”−ヘキサ−t−ブチル−a,a’a”−(メシチレン−2,4,6−トリイル)トリ−p−クレゾール、オクタデシル−3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート、2,6−ジ−t−ブチル−4−(4,6−ビス(オクチルチオ)−1,3,5−トリアジン−2−イルアミノ)フェノール、トリス(3,4−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)イソシアヌレート等が挙げられ、本発明の線状低密度ポリエチレン樹脂組成物100重量部に対して0.01〜2重量部配合するのが好適である。 Examples of the hindered phenol heat stabilizer include 2,6-di-t-butyl-4-methylphenol and tetrakis [methylene-3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate]. Methane, 1,3,5-tris (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) -1,3,5-triazine-2,4,6 (1H, 3H, 5H) trione, 3, 3′3 ″, 5,5′5 ″ -hexa-t-butyl-a, a′a ″-(mesitylene-2,4,6-triyl) tri-p-cresol, octadecyl-3- (3,5 -Di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, 2,6-di-t-butyl-4- (4,6-bis (octylthio) -1,3,5-triazin-2-ylamino) phenol, Tris (3,4-di-t-bu Le-4-hydroxybenzyl) isocyanurate and the like, it is preferable to blend 0.01 to 2 parts by weight with respect to the linear low-density polyethylene 100 parts by weight of the resin composition of the present invention.
リン系熱安定剤としては、トリス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)ホスファイト、ビス[2,4−ビス(1,1−ジメチルエチル)−6−メチルフェニル]エチルホスファイト等のホスファイト系、テトラキス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)[1,1−ビフェニル]−4,4'−ジイルビスホスホナイト、テトラキス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)−4,4'−ビフェニレンホスホナイト等のホスホナイト系が挙げられ、本発明の線状低密度ポリエチレン樹脂組成物100重量部に対して0.01〜2重量部配合するのが好適である。 Examples of phosphorus-based heat stabilizers include tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite and bis [2,4-bis (1,1-dimethylethyl) -6-methylphenyl] ethyl phosphite. Phosphite series, tetrakis (2,4-di-tert-butylphenyl) [1,1-biphenyl] -4,4′-diylbisphosphonite, tetrakis (2,4-di-tert-butylphenyl) -4 Phosphonites such as 4,4'-biphenylene phosphonite are mentioned, and it is preferable to blend 0.01 to 2 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the linear low density polyethylene resin composition of the present invention.
さらには、例えば建材用透湿防水シート等のように屋外で使用する用途へ用いる場合は、上記ヒンダードフェノール系酸化防止剤、リン系熱安定剤に加えて、分子量1500〜4500のヒンダードアミン系光安定剤を配合することが好ましい。 Furthermore, for example, when used for outdoor use such as a moisture-permeable waterproof sheet for building materials, in addition to the above-mentioned hindered phenol-based antioxidant and phosphorus-based heat stabilizer, hindered amine-based light having a molecular weight of 1500 to 4500. It is preferable to add a stabilizer.
ヒンダードアミン系光安定剤としては、N,N',N'',N'''−テトラキス−(4,6−ビス−(ブチル−(N−メチル−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)アミノ)−トリアジン−2−イル)−4,7−ジアザデカン−1,10−ジアミン、1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸と1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジノールとβ,β,β’,β’,テトラメチル−3,9−(2,4,8,10−テトラオキサスピロ[5,5]ウンデカン)ジエタノールとの縮合物等、コハク酸ジメチルと4−ヒドロキシ−2,2,6,6−テトラメチル−1−ピペリジンエタノールとの重合物等が挙げられる。また、これらは単独もしくは2種以上混合して使用できる。特に、A)N,N',N'',N'''−テトラキス−(4,6−ビス−(ブチル−(N−メチル−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)アミノ)−トリアジン−2−イル)−4,7−ジアザデカン−1,10−ジアミンとB)コハク酸ジメチルと4−ヒドロキシ−2,2,6,6−テトラメチル−1−ピペリジンエタノールの重合物の混合物が、高い耐候性の改善効果が得られるので好ましい。この場合両ヒンダードアミン系光安定剤の併用割合は重量比(A/B)で2/8〜8/2程が好ましい。 Examples of hindered amine light stabilizers include N, N ′, N ″, N ′ ″-tetrakis- (4,6-bis- (butyl- (N-methyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidine). -4-yl) amino) -triazin-2-yl) -4,7-diazadecane-1,10-diamine, 1,2,3,4-butanetetracarboxylic acid and 1,2,2,6,6- Condensates of pentamethyl-4-piperidinol and β, β, β ′, β ′, tetramethyl-3,9- (2,4,8,10-tetraoxaspiro [5,5] undecane) diethanol, etc. Examples include a polymer of dimethyl acid and 4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethyl-1-piperidineethanol. Moreover, these can be used individually or in mixture of 2 or more types. In particular, A) N, N ′, N ″, N ′ ″-tetrakis- (4,6-bis- (butyl- (N-methyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) Polymerization of a) amino) -triazin-2-yl) -4,7-diazadecane-1,10-diamine and B) dimethyl succinate with 4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethyl-1-piperidineethanol A mixture of materials is preferable because a high weather resistance improving effect can be obtained. In this case, the combined ratio of both hindered amine light stabilizers is preferably about 2/8 to 8/2 in weight ratio (A / B).
本発明の多孔質フィルムを製造する一般的な方法について説明する。 A general method for producing the porous film of the present invention will be described.
本発明の樹脂組成物を構成する各成分及び必要により配合する添加剤等の混合及び造粒方法は特に限定されず、公知の方法が採用できる。例えば通常のヘンシェルミキサー、スーパーミキサー、タンブラーミキサー等で混合した後、一般に高混練タイプの2軸押出機、タンデム型混練機等でストランドカット、ホットカット、アンダーウォーターカットなどの方法で混練、ペレット化する。 The mixing and granulation method of each component constituting the resin composition of the present invention and additives to be blended as necessary is not particularly limited, and a known method can be adopted. For example, after mixing with ordinary Henschel mixer, super mixer, tumbler mixer, etc., generally kneading and pelletizing with high kneading type twin screw extruder, tandem kneading machine etc. by methods such as strand cut, hot cut, underwater cut etc. To do.
上記のペレット化した組成物を押出機の先端に装着したサーキュラダイ又はTダイでフィルム状に成形し、1軸もしくは2軸延伸法等の公知の方法で多孔質フィルムとする。T−ダイ法を用いる場合の冷却方法は、特に限定されず、ニップロール法やエアナイフ法及びエアチャンバー法等公知の方法が採用できる。 The pelletized composition is formed into a film shape with a circular die or a T die attached to the tip of an extruder, and is made into a porous film by a known method such as uniaxial or biaxial stretching. The cooling method when using the T-die method is not particularly limited, and a known method such as a nip roll method, an air knife method, or an air chamber method can be employed.
上記の成膜されたシートは、ロール延伸法またはテンター延伸法等の公知の方法により、常温以上、樹脂の軟化点未満の温度範囲で、面積倍率1.1〜1.6倍の倍率で少なくとも1軸方向に延伸することにより、本発明の多孔質フィルムを得ることができる。また、延伸は一段延伸でも多段延伸でもよく、必要に応じて延伸後に熱処理を行っても良い。 The above-mentioned film-formed sheet is at least at a magnification of 1.1 to 1.6 times in the temperature range of normal temperature or more and less than the softening point of the resin by a known method such as a roll stretching method or a tenter stretching method. By stretching in a uniaxial direction, the porous film of the present invention can be obtained. Further, the stretching may be single-stage stretching or multi-stage stretching, and if necessary, heat treatment may be performed after stretching.
本発明の多孔質フィルムは、高い透明性を付与する目的で、面積倍率1.1〜1.6倍の低倍率で少なくとも1軸方向以上に延伸することにより得られたものである。延伸倍率が1.1倍未満の場合は、高い透明性が維持されるが、樹脂と無機充填剤との剥離ボイドが十分形成されないため、透湿性が低下して好ましくない。また、延伸倍率が1.6倍を超えると、高い透湿性が発現するが、形成されたボイドにより光が乱反射されるため、透明性が著しく低下して好ましくない。かかる理由から、延伸倍率は面積倍率1.1〜1.6倍が好ましく、さらには1.2〜1.4倍が高い透明性、透湿性及び強度を両立する上でより好ましい。 The porous film of the present invention is obtained by stretching at least one axial direction at a low magnification of 1.1 to 1.6 times the area magnification for the purpose of imparting high transparency. When the draw ratio is less than 1.1, high transparency is maintained, but a peeling void between the resin and the inorganic filler is not sufficiently formed, which is not preferable because moisture permeability decreases. On the other hand, when the draw ratio exceeds 1.6 times, high moisture permeability is exhibited, but light is irregularly reflected by the formed voids, which is not preferable because the transparency is significantly lowered. For this reason, the draw ratio is preferably 1.1 to 1.6 times, and more preferably 1.2 to 1.4 times in terms of achieving both high transparency, moisture permeability, and strength.
多孔質フィルムの厚みは、高い透明性、透湿性及び強度を両立するために、10〜50μmであることが好ましく、さらに20〜40μmがより好ましい。 The thickness of the porous film is preferably 10 to 50 μm and more preferably 20 to 40 μm in order to achieve both high transparency, moisture permeability and strength.
本発明の多孔質フィルムは、通気性補強材と積層することにより、ハウスラップやルーフィング等の建材用途、マルチシート等の農業用途、紙おむつや生理用ナプキン等の衛材用途、手術着等の医療用途、使い捨て雨合羽等の衣料用途、廃棄物処理用途等に好適に使用できる。 The porous film of the present invention is laminated with a breathable reinforcing material, so that it can be used for building materials such as house wrap and roofing, agricultural applications such as multi-sheets, hygiene materials such as disposable diapers and sanitary napkins, and medical clothing such as surgical clothes. It can be suitably used for applications, apparel applications such as disposable rain wings, and waste disposal applications.
通気性補強材としては、特に制限されることなく、例えば、不織布、織布、割布、メッシュ、ネット、フィルト、紙、布等を使用することができる。この際、織布等のように多孔質フィルムの透湿性を阻害しやすい通気性補強材は、開口率30%以上を有するものが好ましく、さらには50%以上を有していればより好ましい。一方、不織布等のように多孔質フィルムの透明性を阻害しやすい通気性補強材は、目付30g/m2以下の薄いものが好ましく、20g/m2以下であればより好ましい。また、通気性補強材の材質は、特に制限されることなくポリオレフィン系、ポリエステル系、ナイロン系等のものを使用することができる。 The breathable reinforcing material is not particularly limited, and for example, a nonwoven fabric, a woven fabric, a split fabric, a mesh, a net, a filter, paper, a fabric, or the like can be used. At this time, a breathable reinforcing material that easily inhibits the moisture permeability of the porous film, such as a woven fabric, preferably has an opening ratio of 30% or more, and more preferably 50% or more. On the other hand, it inhibits the transparency of the porous film tends to gas-permeable reinforcing element as non-woven fabric is preferably those having a basis weight 30 g / m 2 or less thin, more preferably not more than 20 g / m 2 or less. The material of the breathable reinforcing material is not particularly limited, and polyolefin, polyester, nylon, or the like can be used.
積層シートの製法としては、特に制限されることなく、公知の方法を用いることができ、熱ラミ、ホットメルトラミ、ドライラミ、ウェットラミなどの方法で貼り合わせて得ることができる。 The production method of the laminated sheet is not particularly limited, and a known method can be used, and the laminated sheet can be obtained by bonding by a method such as thermal lamination, hot melt lamination, dry lamination, or wet lamination.
以下、実施例及び比較例を示すが、本発明はこれらの実施例に制限されるものではない。 Examples and Comparative Examples are shown below, but the present invention is not limited to these Examples.
実施例及び比較例で用いた、線状低密度ポリエチレンを表1に示す。 Table 1 shows linear low density polyethylene used in Examples and Comparative Examples.
1)厚さ
JIS K 6734法に準じてダイヤルゲージにて測定した。
1) Thickness Measured with a dial gauge according to JIS K 6734.
2)通気度
JIS P 8117に準じて王研式透気度計にて測定した。
2) Air permeability It measured with the Oken type air permeability meter according to JISP8117.
3)透湿度
JIS L 1099に準じて測定した。尚、測定温度40℃、湿度90%の条件下で1Hr測定値を24Hr換算した。
3) Moisture permeability Measured according to JIS L 1099. The 1Hr measurement value was converted to 24Hr under the conditions of a measurement temperature of 40 ° C. and a humidity of 90%.
4)全光線透過率
スガ試験機製 直読ヘーズコンピューター HGM−2DPを用いて、JIS K 7105に準じて測定した。
4) Total light transmittance It measured according to JISK7105 using the direct reading haze computer HGM-2DP by Suga Test Instruments.
5)引張強度
試験片幅25mm、引張速度200mm/min、チャック間距離50mmの条件で測定した。
5) Tensile strength Measured under conditions of a test piece width of 25 mm, a tensile speed of 200 mm / min, and a distance between chucks of 50 mm.
実施例1
線状低密度ポリエチレン(商品名:IDEMITSU LL 0234CL 密度=0.919g/cm3 MI=2.1g/10min 出光石油化学(株)製)20重量部、線状低密度ポリエチレン(商品名:MORETEC 1018CN 密度=0.910g/cm3 MI=8.0g/10min 出光石油化学(株)製)20重量部、無機充填剤として、炭酸カルシウム(商品名:LAC2000 同和カルファイン(株)製 平均粒子径=2.0μm)60重量部からなる樹脂組成物100重量部に、さらにヒンダードアミン系光安定剤(チバ・スペシャルティ・ケミカルズ製、商品名:Tinuvin622LD)0.5重量部、熱安定剤としてヒンダードフェノール系熱安定剤(チバ・スペシャルティ・ケミカルズ製、商品名:IRGANOX3114)0.2重量部とリン系熱安定剤(チバ・スペシャルティ・ケミカルズ製、商品名:IRGAFOS168)0.3重量部とを添加した配合で、造粒、フィルム成形を行った。
Example 1
Linear low-density polyethylene (trade name: IDEMISUSU LL 0234CL density = 0.919 g / cm 3 MI = 2.1 g / 10 min manufactured by Idemitsu Petrochemical Co., Ltd.), linear low-density polyethylene (trade name: MORETEC 1018CN) Density = 0.910 g / cm 3 MI = 8.0 g / 10 min Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. 20 parts by weight, as an inorganic filler, calcium carbonate (trade name: LAC2000, Dowa Calfine Co., Ltd. average particle size = 2.0 μm) 100 parts by weight of a resin composition consisting of 60 parts by weight, 0.5 parts by weight of a hindered amine light stabilizer (manufactured by Ciba Specialty Chemicals, trade name: Tinuvin 622LD), and a hindered phenol as a heat stabilizer Thermal Stabilizer (Ciba Specialty Chemicals, trade name: IRGA OX3114) 0.2 parts by weight of phosphorus-based heat stabilizer (Ciba Specialty Chemicals, trade name: IRGAFOS 168) in addition to formulation and 0.3 parts by weight, was performed granulation, the film-forming.
造粒はベント付二軸押出機を用いて、シリンダー温度180℃でストランド状に押出し、水槽で冷却後に5mm程度にカット・乾燥してペレットとした。次に、上記ペレットをTダイ成膜機にてフィルム成形した。この時の、リップクリアランス=1.2mm、ダイ温度=230℃、キャストロール温度=20℃であった。さらに、60℃に設定したロール延伸機で1.3倍に一軸延伸し、次いで80℃に設定した熱セットロールでインラインアニーリングし多孔質フィルムを得た。 For granulation, a twin screw extruder with a vent was used to extrude into a strand at a cylinder temperature of 180 ° C., cooled in a water bath, cut to about 5 mm and dried to form pellets. Next, the pellet was film-formed with a T-die film forming machine. At this time, the lip clearance was 1.2 mm, the die temperature was 230 ° C., and the cast roll temperature was 20 ° C. Further, the film was uniaxially stretched 1.3 times with a roll stretching machine set at 60 ° C., and then in-line annealed with a heat setting roll set at 80 ° C. to obtain a porous film.
多孔質フィルムの厚み、通気度、透湿度、全光線透過率、引張強度の評価を行った結果を表2に示した。得られた多孔質フィルムは、透湿度6900g/m2、全光線透過率66%の高い透明透湿性を有していた。また、フィルムMD方向の引張強度は9.8N/25mmであり、十分な強度を保持していた。 Table 2 shows the evaluation results of the thickness, air permeability, moisture permeability, total light transmittance, and tensile strength of the porous film. The obtained porous film had a high transparent moisture permeability with a moisture permeability of 6900 g / m 2 and a total light transmittance of 66%. Moreover, the tensile strength in the film MD direction was 9.8 N / 25 mm, and sufficient strength was maintained.
実施例2〜5
線状低密度ポリエチレンの種類と配合比を表2に示す配合に変更した以外は、実施例1と同様にして多孔質フィルムを得た。結果を表2に示した。得られた多孔質フィルムは、いずれも透湿度6500g/m2以上、全光線透過率65%以上の高い透明透湿性を有していた。また、フィルムMD方向の引張強度も十分な強度を保持していた。
Examples 2-5
A porous film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the type and blending ratio of the linear low density polyethylene were changed to the blending shown in Table 2. The results are shown in Table 2. All of the obtained porous films had high transparent moisture permeability with a moisture permeability of 6500 g / m 2 or more and a total light transmittance of 65% or more. Moreover, the tensile strength in the film MD direction also maintained sufficient strength.
実施例6〜7
延伸倍率を表2に示す倍率に変更した以外は、実施例1と同様にして多孔質フィルムを得た。結果を表2に示した。得られた多孔質フィルムは、いずれも透湿度5000g/m2以上、全光線透過率60%以上の高い透明透湿性を有し、且つ十分な強度を保持していた。
Examples 6-7
A porous film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the stretching ratio was changed to the ratio shown in Table 2. The results are shown in Table 2. Each of the obtained porous films had a high transparent moisture permeability with a moisture permeability of 5000 g / m 2 or more and a total light transmittance of 60% or more, and maintained sufficient strength.
実施例8〜9
フィルムの厚みを表2に示す厚みに変更した以外は、実施例1と同様にして多孔質フィルムを得た。結果を表2に示した。得られた多孔質フィルムは、いずれも透湿度5000g/m2以上、全光線透過率60%以上の高い透明透湿性を有し、且つ十分な強度を保持していた。
Examples 8-9
A porous film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the thickness of the film was changed to the thickness shown in Table 2. The results are shown in Table 2. Each of the obtained porous films had a high transparent moisture permeability with a moisture permeability of 5000 g / m 2 or more and a total light transmittance of 60% or more, and maintained sufficient strength.
実施例10〜11
線状低密度ポリエチレンと無機充填剤の配合比及び延伸倍率を表2に示す配合及び延伸倍率に変更し以外は、実施例1と同様にして多孔質フィルムを得た。結果を表2に示した。得られた多孔質フィルムは、いずれも透湿度5000g/m2以上、全光線透過率60%以上の高い透明透湿性を有し、且つ十分な強度を保持していた。
Examples 10-11
A porous film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the blending ratio and stretching ratio of the linear low density polyethylene and the inorganic filler were changed to the blending and stretching ratio shown in Table 2. The results are shown in Table 2. Each of the obtained porous films had a high transparent moisture permeability with a moisture permeability of 5000 g / m 2 or more and a total light transmittance of 60% or more, and maintained sufficient strength.
実施例12
配合比を線状低密度ポリエチレン(商品名:IDEMITSU LL 0234CL 密度=0.919g/cm3 MI=2.1g/10min 出光石油化学(株)製)20重量部、線状低密度ポリエチレン(商品名:MORETEC 1018CN 密度=0.910g/cm3 MI=8.0g/10min 出光石油化学(株)製)20重量部、無機充填剤として、炭酸カルシウム(商品名:LAC2000 同和カルファイン(株)製 平均粒子径=2.0μm)60重量部よりなる樹脂組成物100重量部及び、該樹脂組成物100重量部に対して低密度ポリエチレン(商品名:ミラソン16P 密度=0.923g/cm3 MI=3.7g/10min 三井石油化学(株)製)4重量部よりなる組成に変更した以外は、実施例1と同様にして多孔質フィルムを得た。結果を表2に示した。得られた多孔質フィルムは、透湿度6100g/m2、全光線透過率65%の高い透明透湿性を有し、且つ十分な強度を保持していた。また、フィルム成形時のキャスティング速度は35m/minまで向上した。
Example 12
The blending ratio is 20 parts by weight of linear low density polyethylene (trade name: IDEMISUSU LL 0234CL density = 0.919 g / cm 3 MI = 2.1 g / 10 min, manufactured by Idemitsu Petrochemical Co., Ltd.), linear low density polyethylene (trade name) : MORETEC 1018CN Density = 0.910 g / cm 3 MI = 8.0 g / 10 min Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. 20 parts by weight, calcium carbonate (trade name: LAC2000, Dowa Calfine Co., Ltd.) as an inorganic filler 100 parts by weight of a resin composition comprising 60 parts by weight of a particle diameter = 2.0 μm) and low density polyethylene (trade name: Mirason 16P density = 0.923 g / cm 3 MI = 3 with respect to 100 parts by weight of the resin composition .7 g / 10 min (Mitsui Petrochemical Co., Ltd.) The same as in Example 1 except that the composition was changed to 4 parts by weight. Thus, a porous film was obtained. The results are shown in Table 2. The obtained porous film had a moisture permeability of 6100 g / m 2 , a high transparent moisture permeability with a total light transmittance of 65%, and maintained sufficient strength. Moreover, the casting speed at the time of film forming improved to 35 m / min.
線状低密度ポリエチレンの配合比を表3に示す配合に変更した以外は、実施例1と同様にして多孔質フィルムを得た。結果を表3に示した。比較例1で得られた多孔質フィルムは、強度は保持しているものの、低延伸倍率では十分な透湿性が発現せず、透湿度が大きく低下した。また、全光線透過率も低下した。一方、比較例2で得られた多孔質フィルムは、高い透明透湿性を有していたが、強度が著しく低下した。
A porous film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the blending ratio of the linear low density polyethylene was changed to the blending shown in Table 3. The results are shown in Table 3. Although the porous film obtained in Comparative Example 1 maintained strength, sufficient moisture permeability was not exhibited at a low draw ratio, and the moisture permeability was greatly reduced. Moreover, the total light transmittance also decreased. On the other hand, the porous film obtained in Comparative Example 2 had high transparent moisture permeability, but the strength was significantly reduced.
比較例3
線状低密度ポリエチレンの種類と配合比を表3に示す配合に変更した以外は、実施例1と同様にして多孔質フィルムを得た。結果を表3に示した。得られた多孔質フィルムは、強度は保持しているものの、低延伸倍率では十分な透湿性が発現せず、透湿度が大きく低下した。また、全光線透過率も低下した。
Comparative Example 3
A porous film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the type and blending ratio of the linear low density polyethylene were changed to the blending shown in Table 3. The results are shown in Table 3. The obtained porous film maintained strength, but did not exhibit sufficient moisture permeability at a low draw ratio, and the moisture permeability was greatly reduced. Moreover, the total light transmittance also decreased.
比較例4〜6
線状低密度ポリエチレンの種類と配合比を表3に示す配合に変更した以外は、実施例1と同様にして多孔質フィルムを得た。結果を表3に示した。得られた多孔質フィルムは、いずれも透湿度5000g/m2以上、全光線透過率60%以上の高い透明透湿性を有していたが、強度が著しく低下した。
Comparative Examples 4-6
A porous film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the type and blending ratio of the linear low density polyethylene were changed to the blending shown in Table 3. The results are shown in Table 3. Each of the obtained porous films had high transparent moisture permeability with a moisture permeability of 5000 g / m 2 or more and a total light transmittance of 60% or more, but the strength was remarkably lowered.
比較例7
線状低密度ポリエチレンの種類と配合比を表3に示す配合に変更した以外は、実施例1と同様にして多孔質フィルムを成形した。しかしながら、延伸工程でフィルム破れが発生し、安定的に多孔質フィルムを成形することができなかった。
Comparative Example 7
A porous film was molded in the same manner as in Example 1 except that the type and blending ratio of the linear low density polyethylene were changed to the blending shown in Table 3. However, film breakage occurred in the stretching process, and a porous film could not be stably formed.
比較例8
線状低密度ポリエチレンの種類と配合比を表3に示す配合に変更した以外は、実施例1と同様にして多孔質フィルムを得た。結果を表3に示した。得られた多孔質フィルムは、強度は保持しているものの、低延伸倍率では十分な透湿性が発現せず、透湿度が大きく低下した。また、全光線透過率も低下した。
Comparative Example 8
A porous film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the type and blending ratio of the linear low density polyethylene were changed to the blending shown in Table 3. The results are shown in Table 3. The obtained porous film maintained strength, but did not exhibit sufficient moisture permeability at a low draw ratio, and the moisture permeability was greatly reduced. Moreover, the total light transmittance also decreased.
比較例9
線状低密度ポリエチレンの種類を表3に示すものに変更した以外は、実施例1と同様にして多孔質フィルムを成形した。しかしながら、延伸工程でフルム破れが多発し、多孔質フィルムを成形することができなかった。
Comparative Example 9
A porous film was molded in the same manner as in Example 1 except that the type of linear low density polyethylene was changed to that shown in Table 3. However, flum tears frequently occurred in the stretching process, and a porous film could not be formed.
比較例10〜11
延伸倍率を表3に示す倍率に変更した以外は、実施例1と同様にして多孔質フィルムを得た。結果を表3に示した。比較例10で得られた多孔質フィルムは、透湿度が著しく低下し、比較例11で得られた多孔質フィルムは、透湿性は十分発現したが、全光線透過率が著しく低下した。
Comparative Examples 10-11
A porous film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the stretching ratio was changed to the ratio shown in Table 3. The results are shown in Table 3. The porous film obtained in Comparative Example 10 had a significantly reduced moisture permeability, and the porous film obtained in Comparative Example 11 exhibited sufficient moisture permeability, but the total light transmittance was significantly reduced.
比較例12〜13
線状低密度ポリエチレンと無機充填剤の配合比及び延伸倍率を表3に示す配合及び延伸倍率に変更し以外は、実施例1と同様にして多孔質フィルムを得た。結果を表3に示した。比較例12で得られた多孔質フィルムは、低延伸倍率では十分な透湿性が発現せず、透湿度が著しく低下した。
Comparative Examples 12-13
A porous film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the blending ratio and stretching ratio of the linear low density polyethylene and the inorganic filler were changed to the blending and stretching ratios shown in Table 3. The results are shown in Table 3. The porous film obtained in Comparative Example 12 did not exhibit sufficient moisture permeability at a low stretch ratio, and the moisture permeability was significantly reduced.
一方、比較例13で得られた多孔質フィルムは、延伸前フィルムを安定的に溶融成膜することができず、多孔質フィルムを成形することができなかった。 On the other hand, the porous film obtained in Comparative Example 13 could not stably form a film before stretching, and could not form a porous film.
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