JP2005120097A - Emulsification stable insecticidal composition - Google Patents
Emulsification stable insecticidal composition Download PDFInfo
- Publication number
- JP2005120097A JP2005120097A JP2004310210A JP2004310210A JP2005120097A JP 2005120097 A JP2005120097 A JP 2005120097A JP 2004310210 A JP2004310210 A JP 2004310210A JP 2004310210 A JP2004310210 A JP 2004310210A JP 2005120097 A JP2005120097 A JP 2005120097A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- insecticidal composition
- glycol
- present
- acid
- effect
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Catching Or Destruction (AREA)
- Chemical And Physical Treatments For Wood And The Like (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Abstract
【課題】 本発明の目的は、防蟻効果、防腐効果及び防黴効果を有する乳化安定な殺虫組成物を提供することである。本発明の別の目的は虫、特に微生物による劣化（腐朽）及び汚染を受ける工業用材料、例えば、木材、パルプ、紙、繊維、接着剤、フィルムを保護するための、殺虫効果、特に殺微生物効果を有する組成物を提供することである。
【解決手段】 乳酸、グリコール酸、クエン酸、コハク酸、安息香酸及びこれらの混合物からなる群より選択される乳化安定剤；2-(チアゾール-4-イン)ベンズイミダゾールのような殺菌剤；更なるトリアゾール系殺菌剤成分、ピレスロイド殺虫剤成分もしくは（チア）ニコチニル殺虫剤又は他の殺虫剤成分；グリコール系溶剤及びメチルピロリドンを含む混合溶剤；及び界面活性剤を含む殺虫組成物が使用される。PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an emulsification-stable insecticidal composition having an anti-ant effect, an antiseptic effect and an anti-fungal effect. Another object of the present invention is the insecticidal effect, in particular microbicidal, for protecting industrial materials, such as wood, pulp, paper, textiles, adhesives, films, which are subject to degradation (decay) and contamination by insects, especially microorganisms. It is to provide a composition having an effect.
An emulsion stabilizer selected from the group consisting of lactic acid, glycolic acid, citric acid, succinic acid, benzoic acid and mixtures thereof; a fungicide such as 2- (thiazol-4-yne) benzimidazole; An insecticidal composition comprising a triazole fungicide component, a pyrethroid insecticide component or a (thia) nicotinyl insecticide or other insecticide component; a mixed solvent comprising a glycol solvent and methylpyrrolidone; and a surfactant is used.
Description
本発明は主として防蟻、防シロアリ、防腐及び防黴効果を有する乳化安定な殺虫組成物、より特別には、本発明の殺虫組成物を乳剤として使用する際、水希釈液中の有効成分の均一分散が長期に確保できる組成物に関する。加えて、本発明は、虫、そして特に微生物による劣化（腐朽）及び汚染を受ける工業用材料、例えば、木材、パルプ、紙、繊維、接着剤及びフィルムを保護するための殺虫効果、特に殺微生物効果を有する組成物に関する。更に、本発明はシロアリ、特に蟻害を含む、例えば、木材食害虫による虫害を防止する組成物に関する。
また、本発明は工業用材料害の原因の害虫を防除することによる工業用材料の保護方法に関するものであり、その方法は本発明の殺虫組成物を前記工業用材料に適用することを特徴とする。
また、本発明は防蟻剤、防シロアリ剤、防腐剤又は防黴剤としての本発明の殺虫組成物の使用に関する。
The present invention mainly relates to an antiseptic, termite, emulsifying and stable insecticidal composition having antiseptic and antifungal effects, and more particularly, when the insecticidal composition of the present invention is used as an emulsion, The present invention relates to a composition capable of ensuring uniform dispersion over a long period. In addition, the present invention provides an insecticidal effect to protect insects and, in particular, industrial materials subject to degradation (decay) and contamination by microorganisms, such as wood, pulp, paper, fibers, adhesives and films, in particular microbicides. It relates to a composition having an effect. Furthermore, the present invention relates to a composition for preventing insect damage caused by wood-eating pests, including termites, particularly ant damage.
The present invention also relates to a method for protecting an industrial material by controlling pests causing industrial material damage, and the method is characterized by applying the insecticidal composition of the present invention to the industrial material. To do.
The present invention also relates to the use of the insecticidal composition of the present invention as an antifungal, termite, preservative or antifungal agent.
最近、森林伐採、温室効果(greenhouse effect)、オゾン層の破壊及び環境汚染の如き問題により代表される地球上の共通問題の解決及び対応が重視される傾向が大きくなってきた。一方、日本を含む先進国では、新築又は改築された住宅及びビルにおける化学物質による室内空気汚染の人々及び彼らのペットの健康への影響についての関心が増してきている。これは主として建築材料、家具及び家庭用品等の収納物から分散（又は揮散）される化学物質に起因するものであり、めまい、頭痛、目、鼻及び喉の痛みのある刺激の如き症状を生じる。当初は、13種の揮発性物質がこれらの症状の原因物質として定められた。しかし、その後の調査結果により、これらの症状の大半が溶剤（有機化学物質）に起因することが決定された。
他方、殺虫剤、そして特に殺微生物剤としての使用のために、今まで多くの化合物が発明され、市場で販売されていた。しかし、いずれの微生物に対しても、経済性、使用時及び使用後の安全性並びに汚染の如き因子を考慮して実用的な使用に供し得る万能に有効な化合物は非常に少ない。もちろん、殺微生物特性だけを考える場合、殺微生物剤はそれらの濃度を大きくすれば、バクテリア、酵母、カビ等に分類される数多くの微生物に対して有効となる。しかし、高濃度の殺微生物剤は、経済性及び環境汚染の如き因子に関して不利である。
例えば、第四級アンモニウム塩に代表される塩化ベンゼトニウムは0.01質量％の濃度を有する水溶液として実際に使用された場合でさえも大腸菌及びチフス菌(Escherichia coli and Salmonella typhi)の如き病原菌（バクテリア）に対して充分有効であるが、それは、アスペルギルス種(Aspergillus spp.)及びペニシリウム種(Penicillium spp.)の如きカビに対しては、３〜５質量％の濃度で実際に使用されない限り、効果がない。
Recently, there has been a growing trend towards emphasizing solutions and responses to common global problems represented by such issues as deforestation, the greenhouse effect, ozone layer destruction and environmental pollution. On the other hand, in developed countries, including Japan, there is increasing interest in the impact of indoor air pollution by chemicals in newly built or renovated houses and buildings and their health effects on pets. This is primarily due to chemicals that are dispersed (or volatilized) from stored items such as building materials, furniture and household items, resulting in symptoms such as dizziness, headache, eye, nose and sore throat irritation. . Initially, 13 volatile substances were defined as causative agents for these symptoms. However, subsequent findings have determined that most of these symptoms are due to solvents (organic chemicals).
On the other hand, many compounds have been invented and sold on the market for use as insecticides, and in particular as microbicides. However, for any microorganism, there are very few universally effective compounds that can be put to practical use in consideration of factors such as economy, safety during and after use, and contamination. Of course, when considering only the microbicidal properties, the microbicides are effective against a large number of microorganisms classified into bacteria, yeasts, molds, etc. if their concentrations are increased. However, high concentrations of microbicides are disadvantageous with respect to factors such as economy and environmental pollution.
For example, benzethonium chloride, represented by quaternary ammonium salts, is effective against pathogens such as Escherichia coli and Salmonella typhi even when actually used as an aqueous solution having a concentration of 0.01% by mass. Although effective against it, it has no effect on molds such as Aspergillus spp. And Penicillium spp. Unless actually used at a concentration of 3-5% by weight .
従って、多種多様な害虫や微生物に対応する広範囲の殺虫効力を得るためには、異なる効果を有する複数の化合物の混合を使用することが必要である。
従って、殺虫剤及び殺微生物剤として使用される化学物質は、環境破壊又は環境汚染を引き起こすことなく、かつ人々、家畜、魚類、益虫、植物等に悪影響を及ぼさないものであることが好ましい。加えて、少量で使用された場合でさえも大きな効果を示すことができることが好ましい。
そのような要件を満たす化学物質の一例は2-(チアゾール-4-イン)ベンズイミダゾール（即ち、2-(4-チアゾリル)-1H-ベンズイミダゾール；一般名：チアベンダゾール）である。このチアベンダゾールは、例えば、防黴剤として塗料、樹脂、接着剤、紙製品等に添加又は混入して使用される。加えて、それはその高レベルの安定性のために農薬、食品添加物（かんきつ類果実、バナナ等の中）及び動物用駆虫剤としても使用される。
更に、それは十分かつ安定な耐熱性を有するので、それはまた樹脂中にブレンドし得る防黴剤としても使用される。
しかし、チアベンダゾールは不十分な溶解性を有し、製剤に製剤化することが困難である。即ち、チアベンダゾールは実際に水に不溶性であり、典型的な工業溶剤、例えば、キシレン及び石油系溶剤にほんのわずかに可溶性である。メチルアルコールのような少数の炭素原子を有する短鎖アルコールは、比較的満足な溶解性を示すが、このような溶剤は、溶剤臭（アルコール臭）が強く、引火性であり、取扱量についての制限を有し、取り扱いにかなりの注意を要するので実用的ではない。
それ故、チアベンダゾールが水に懸濁させることにより水和剤(wettable powder)の形態で使用される多くの例が過去にあった。しかし、水中で懸濁された場合は、粒径がかなり大きく、それを均一分散状態に維持することは困難であった。更に、チアベンダゾールは、界面活性剤と共に水に分散させて製剤化することもある。しかし、長時間かき混ぜないで放置すると、分散は分解し、経時的な液相分離を起こす恐れがある。
Therefore, in order to obtain a wide range of insecticidal efficacy corresponding to a wide variety of pests and microorganisms, it is necessary to use a mixture of a plurality of compounds having different effects.
Therefore, it is preferable that the chemical substances used as insecticides and microbicides do not cause environmental destruction or environmental pollution and do not adversely affect people, livestock, fish, beneficial insects, plants and the like. In addition, it is preferable that a large effect can be exhibited even when used in a small amount.
An example of a chemical that meets such requirements is 2- (thiazol-4-yne) benzimidazole (ie, 2- (4-thiazolyl) -1H-benzimidazole; generic name: thiabendazole). This thiabendazole is used, for example, as an antifungal agent added to or mixed in paints, resins, adhesives, paper products and the like. In addition, it is also used as a pesticide, food additive (in citrus fruits, bananas, etc.) and veterinary anthelmintic because of its high level of stability.
Furthermore, since it has sufficient and stable heat resistance, it is also used as an antifungal agent that can be blended into the resin.
However, thiabendazole has insufficient solubility and is difficult to formulate into a formulation. That is, thiabendazole is actually insoluble in water and only slightly soluble in typical industrial solvents such as xylene and petroleum-based solvents. Short chain alcohols with a small number of carbon atoms, such as methyl alcohol, exhibit relatively satisfactory solubility, but such solvents have a strong solvent odor (alcohol odor) and are flammable. It is not practical because it has limitations and requires considerable care in handling.
Therefore, there have been many examples in the past where thiabendazole is used in the form of a wettable powder by suspending it in water. However, when suspended in water, the particle size is quite large and it has been difficult to maintain it in a uniformly dispersed state. Furthermore, thiabendazole may be formulated by dispersing in water with a surfactant. However, if the mixture is left for a long time without stirring, the dispersion is decomposed and there is a risk of causing liquid phase separation over time.
一方、懸濁時の小さい粒径を有する乳剤は、チアベンダゾール、チアベンダゾールと相溶性の溶剤及び界面活性剤を混合し、懸濁することにより得られる。例えば、一液相の乳剤は、グリコール系溶剤のようなチアベンダゾールと比較的相溶性のアルコール系溶剤、又は水及び有機溶剤中に溶解性の高いメチルピロリドン等の溶剤をチアベンダゾールと混合し、続いて好適な界面活性剤中でブレンドすることにより得られる。しかし、これらの乳剤は、典型的には水で希釈することにより使用されるが、水で希釈された場合、その均一乳化性が失われ、即時又は短時間で沈殿析出及び液相分離を生じる。
これまで、チアベンダゾールを含む固型の殺微生物成形剤が知られているが、沈殿析出又は液相分離の発生のない、均一乳化性を保持できるチアベンダゾールを含む乳剤の殺虫剤は未だ知られていない。
On the other hand, an emulsion having a small particle size when suspended is obtained by mixing and suspending thiabendazole, a solvent compatible with thiabendazole and a surfactant. For example, a one-phase emulsion may be prepared by mixing a thiabendazole with a solvent that is relatively compatible with thiabendazole, such as a glycol solvent, or methylpyrrolidone that is highly soluble in water and organic solvents, followed by Obtained by blending in a suitable surfactant. However, these emulsions are typically used by diluting with water, but when diluted with water, their uniform emulsification is lost, resulting in precipitation or liquid phase separation immediately or in a short time. .
So far, solid-type microbicides containing thiabendazole have been known, but no insecticides for thiabendazole-containing emulsions that can maintain uniform emulsification without precipitation or liquid phase separation have not been known yet. .
そこで、本発明の目的は上記チアベンダゾールを含む乳剤に使用される乳化安定剤を開発することである。この乳化安定剤は、乳剤を水で希釈しても均一乳化性が保持され、沈殿析出及び液相分離を抑制するという効果を有する。得られた乳剤は、水和剤及び水懸濁液と比べ、乳剤を添加する材料への優れた浸透性を示すとともに、優れた付着性及び処理むら防止効果を示す。
加えて、本発明の目的は、木材、パルプ、紙、繊維、接着剤及びフィルム等の工業用材料、その中間物及びそれらの最終製品に添加され、微生物による劣化及び汚染を防止することができ、優れた作業性を示し、一様に処理された仕上がりと確実な防腐・防黴効果が期待できる安定化された乳剤組成物を提供することにある。
更に、本発明の目的は不十分な溶解性及び製剤への製剤化が困難であるにもかかわらずチアベンダゾールの乳化安定を実現した乳化安定剤、溶剤及び界面活性剤等の満足な組み合わせを提供することである。
加えて、本発明の目的は、チアベンダゾール、トリアゾール系殺菌剤及びその他の殺虫剤成分等の異なる溶解性を有する複数の有効成分を含むことにより溶液を調製することが一層困難である場合に満足な乳化安定を実現することができる殺虫組成物を提供することである。
Accordingly, an object of the present invention is to develop an emulsion stabilizer for use in an emulsion containing the above thiabendazole. This emulsion stabilizer retains uniform emulsification even when the emulsion is diluted with water, and has the effect of suppressing precipitation and liquid phase separation. The obtained emulsion exhibits excellent permeability to the material to which the emulsion is added, as well as excellent adhesion and processing unevenness prevention effects, as compared with the wettable powder and water suspension.
In addition, the object of the present invention can be added to industrial materials such as wood, pulp, paper, fiber, adhesives and films, intermediates thereof and their final products to prevent microbial degradation and contamination. Another object of the present invention is to provide a stabilized emulsion composition that exhibits excellent workability, can be expected to have a uniformly processed finish and a reliable antiseptic / antifungal effect.
Furthermore, the object of the present invention is to provide a satisfactory combination of an emulsifying stabilizer, a solvent, a surfactant and the like that achieves the emulsion stability of thiabendazole despite insufficient solubility and difficulty in formulating into a preparation. That is.
In addition, the object of the present invention is satisfactory when it is more difficult to prepare a solution by including a plurality of active ingredients having different solubilities such as thiabendazole, triazole fungicide and other insecticide ingredients. It is to provide an insecticidal composition capable of realizing emulsion stability.
上記目的を達成するために広範な研究を行なった結果、本発明者らは、チアベンダゾールのような有効成分、グリコール系溶剤及びメチルピロリドンのような溶剤と界面活性剤とを含有する組成物に乳酸のような特定の乳化安定剤を混合することにより、上記組成物の乳化安定性が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
即ち、本発明は、
・乳酸、グリコール酸、クエン酸、コハク酸、安息香酸又はこれらの混合物からなる群より選択される乳化安定剤、
・2-(4-チアゾール-4-イン)ベンズイミダゾール、
・グリコール系溶剤とメチルピロリドンとの混合溶剤、並びに
・界面活性剤
を含む殺虫組成物に関する。
加えて、本発明はまたトリアゾール殺菌成分を2-（チアゾール-4-イン）ベンズイミダゾールとトリアゾール殺菌成分の質量比1:1〜4:1で含有する上記殺虫組成物に関する。2-（チアゾール-4-イン）ベンズイミダゾールとトリアゾール成分の間の最も好ましい質量比は2:1〜3:1である。
更に、本発明は、シフェノトリン、シペルメトリン、ペルメトリン、ビフェントリン又はこれらの混合物から選択されるピレスロイド殺虫剤成分；イミダクロプリド、アセタミプリド、チアメトキサム、クロチアニジン又はこれらの混合物から選択される（チア）ニコチニル系殺虫成分；エトフェンプロックス、シラフルオフェン、フィプロニル、クロルフェナピル又はこれらの混合物から選択される他の殺虫成分を更に含む上記殺虫組成物に関する。
更に、本発明はまたシフェノトリン、シペルメトリン、ペルメトリン、ビフェントリンから選択されるピレスロイド殺虫剤成分、イミダクロプリド、アセタミプリド、チアメトキサム、クロチアニジンから選択される（チア）ニコチニル殺虫成分、エトフェンプロックス、シラフルオフェン、フィプロニル、クロルフェナピルから選択される殺虫成分又はこれらの混合物を更に含む上記殺虫組成物に関する。
As a result of extensive research to achieve the above object, the present inventors have found that a composition containing an active ingredient such as thiabendazole, a glycol solvent and a solvent such as methylpyrrolidone and a surfactant and lactic acid. It has been found that the emulsification stability of the composition can be obtained by mixing a specific emulsification stabilizer as described above, and the present invention has been completed.
That is, the present invention
An emulsion stabilizer selected from the group consisting of lactic acid, glycolic acid, citric acid, succinic acid, benzoic acid or mixtures thereof,
2- (4-thiazol-4-yne) benzimidazole,
The present invention relates to an insecticidal composition containing a mixed solvent of a glycol solvent and methylpyrrolidone, and a surfactant.
In addition, the present invention also relates to the above insecticidal composition comprising a triazole fungicide component in a mass ratio of 1: 1 to 4: 1 of 2- (thiazol-4-yne) benzimidazole to the triazole fungicide component. The most preferred mass ratio between 2- (thiazol-4-yne) benzimidazole and the triazole component is 2: 1 to 3: 1.
Furthermore, the present invention relates to a pyrethroid insecticide ingredient selected from ciphenothrin, cypermethrin, permethrin, bifenthrin or mixtures thereof; (thia) nicotinyl insecticide ingredient selected from imidacloprid, acetamiprid, thiamethoxam, clothianidin or mixtures thereof Said pesticidal composition further comprising other pesticidal ingredients selected from etofenprox, silafluophene, fipronil, chlorfenapyr or mixtures thereof;
Furthermore, the present invention is also a pyrethroid insecticide component selected from ciphenothrin, cypermethrin, permethrin, bifenthrin, imidacloprid, acetamiprid, thiamethoxam, (thia) nicotinyl insecticide selected from clothianidin, etofenprox, silafluophene, fipronil, It relates to the above insecticidal composition further comprising an insecticidal component selected from chlorfenapyr or a mixture thereof.
本発明の組成物は、溶剤臭がほとんどなく、かつ優れた作業性を有する。
本発明の組成物は、分離を起こさず優れた製剤安定性を有するので処理むらの発生のない、均一処理を可能にする。
本発明は改良された乳化安定性及び浸透性を有する組成物を提供する。
本発明の組成物を水に希釈して使用する場合、分離、沈降及び結晶析出が起こりにくいので、作業が効率よく経済的に行ない得る。
本発明は、環境に優しい処理方法、処理剤又は処理製品を提供することができる。
本発明の組成物は、その中に含まれる有効成分の型に応じて高レベルの防蟻、防シロアリ、防腐及び防黴効果が期待できる。
更に、本発明の組成物は、その高乳化安定性のために複数の難溶性の有効成分を含むことができる。こうして、単一組成物で、多種多様な殺虫効果及び殺微生物効果を奏することができる。従って、本発明の組成物は、その中に含まれる有効成分の種類に応じて防蟻剤、防シロアリ剤、防腐剤又は防黴剤として有用である。加えて、これらの殺虫効果は長時間持続し得る。
The composition of the present invention has almost no solvent odor and excellent workability.
Since the composition of the present invention does not cause separation and has excellent formulation stability, it enables uniform processing without occurrence of processing unevenness.
The present invention provides compositions having improved emulsion stability and permeability.
When the composition of the present invention is used after being diluted in water, separation, sedimentation and crystal precipitation are unlikely to occur, so that the operation can be performed efficiently and economically.
The present invention can provide an environmentally friendly treatment method, treatment agent or treatment product.
The composition of the present invention can be expected to have high levels of ant, termite, antiseptic and antifungal effects depending on the type of active ingredient contained therein.
Furthermore, the composition of the present invention may contain a plurality of hardly soluble active ingredients because of its high emulsification stability. Thus, a wide variety of insecticidal and microbicidal effects can be achieved with a single composition. Therefore, the composition of the present invention is useful as an antifungal agent, termite preventive agent, antiseptic agent or antifungal agent depending on the type of active ingredient contained therein. In addition, these insecticidal effects can last for a long time.
本発明の組成物は、乳化安定剤、有効成分、溶剤及び界面活性剤を含む。以下、各成分の説明を与える。本発明で使用する“殺虫組成物”の用語は、蟻及びシロアリのような虫だけでなく、バクテリア及びカビ等の微生物を排除(殺微生物)することができる殺虫活性、殺蟻活性、殺微生物活性、防蟻活性、防腐活性及び防黴活性を有する組成物の意味を含むことに注目すべきである。
本発明に使用される乳化安定剤は、本発明の殺虫組成物のpHを調節することにより長期にわたって乳化を安定させるために使用される。本発明で使用される乳化安定剤は、例えば、約2.2〜4.2、好ましくは約2.5〜4.0のpKa値（20℃）を有する弱酸性の有機カルボン酸系乳化安定剤であることが好ましい。この乳化安定剤の例として、乳酸、グリコール酸、クエン酸、コハク酸、安息香酸及びこれらの混合物からなる群より選択されるカルボン酸系の乳化安定剤が挙げられ、乳酸が特に好ましい。本発明の乳化安定剤は、本発明の殺虫組成物全体の質量に対して、例えば、１〜10質量％、好ましくは２〜８質量％含有することが適当である。含まれる量が１質量％以上である場合、本発明の組成物のpH値は容易に変化でき、また含まれる量が10質量％以下である場合、pH値は容易に変化でき、本発明の組成物の経時安定性を十分に確保できるので、このような質量値が使用されることが好ましい。
本発明に使用される有効成分は、広く殺虫効果、殺微生物効果、防虫効果、防蟻効果、防腐効果、防黴効果及び防微生物効果を有する成分を言う。ここで、防虫効果は殺虫効果よりも広い意味であり、殺虫効果の他、虫を寄せ付けない忌避効果を含む。これは防蟻効果、防腐効果、防黴効果及び防微生物効果も同様に適用される。本発明で使用される好ましい有効成分は、2-(チアゾール-4-イン)ベンズイミダゾール（又は、2-(4-チアゾリル)-1H-ベンズイミダゾール；一般名：チアベンダゾール）である。このチアベンダゾールは、例えば、バクテリア、カビ及び酵母等の微生物、特に、カビ、バクテリアに対し優れた効力を有する。チアベンダゾールの性質の概要を以下に示す。
The composition of the present invention comprises an emulsion stabilizer, an active ingredient, a solvent and a surfactant. Hereinafter, description of each component is given. The term “insecticidal composition” used in the present invention means not only insects such as ants and termites, but also insecticidal activity, anticide activity, microbicide that can eliminate (microbicide) microorganisms such as bacteria and mold. It should be noted that it includes the meaning of a composition having activity, anti-ant activity, antiseptic activity and anti-fungal activity.
The emulsion stabilizer used in the present invention is used to stabilize the emulsification over a long period of time by adjusting the pH of the insecticidal composition of the present invention. The emulsion stabilizer used in the present invention is, for example, a weakly acidic organic carboxylic acid emulsion stabilizer having a pKa value (20 ° C.) of about 2.2 to 4.2, preferably about 2.5 to 4.0. Examples of this emulsion stabilizer include carboxylic acid-based emulsion stabilizers selected from the group consisting of lactic acid, glycolic acid, citric acid, succinic acid, benzoic acid and mixtures thereof, with lactic acid being particularly preferred. The emulsion stabilizer of the present invention is suitably contained, for example, in an amount of 1 to 10% by mass, preferably 2 to 8% by mass, based on the total mass of the insecticidal composition of the present invention. When the contained amount is 1% by mass or more, the pH value of the composition of the present invention can be easily changed, and when the contained amount is 10% by mass or less, the pH value can be easily changed. It is preferable to use such a mass value because sufficient stability over time of the composition can be secured.
The active ingredient used in the present invention widely refers to an ingredient having an insecticidal effect, a microbicidal effect, an insecticidal effect, an antproofing effect, an antiseptic effect, an antifungal effect and an antimicrobial effect. Here, the insect repellent effect has a broader meaning than the insecticidal effect, and includes a repellent effect that keeps insects away from the insecticidal effect. This applies to the ant-proof effect, antiseptic effect, anti-fungal effect and anti-microbial effect as well. A preferred active ingredient used in the present invention is 2- (thiazol-4-yne) benzimidazole (or 2- (4-thiazolyl) -1H-benzimidazole; generic name: thiabendazole). This thiabendazole has excellent efficacy against microorganisms such as bacteria, molds and yeasts, in particular, molds and bacteria. A summary of the properties of thiabendazole is shown below.
チアベンダゾールを防腐、防黴組成物として使用する場合、溶剤、特にグリコール系溶剤及びメチルピロリドンとの混合溶剤への溶解度を考慮して、本発明の殺虫組成物全体の質量に対し、例えば、0.1〜20質量％、好ましくは1.0〜15質量％のチアベンダゾールを含むことが適当である。含まれる量が20質量％以下である場合、低温時又は水希釈時に結晶が析出する恐れもなく、また含まれる量が0.1質量％以上である場合、十分な防黴効果が期待できる。
本発明で使用される他の殺虫剤成分の例として、トリアゾール系殺菌成分、例えば、優れた防腐効果を有する、アザコナゾール、テブコナゾール、プロピコナゾール、シプロコナゾール、ジフェノコナゾール又はこれらの混合物、優れた防虫効果を有するピレスロイド系殺虫成分、例えば、シフェノトリン、シペーメスリン、ペルメトリン及びビフェントリン又はこれらの混合物、（チア）ニコチニル系殺虫成分、例えば、イミダクロプリド、アセタミプリド、チアメトキサム及びクロチアニジン又はこれらの混合物、並びにその他の殺虫成分、例えば、エトフェンプロックス、シラフルオフェン、フィプロニル及びクロルフェナピル又はこれらの混合物が挙げられる。シプロコナゾールが特に優れた防腐効果を有し、一方、チアメトキサムがその優れた防虫効果及び防蟻効果のために使用されることが好ましい。
When thiabendazole is used as an antiseptic and antifungal composition, considering the solubility in a mixed solvent of a solvent, particularly a glycol-based solvent and methylpyrrolidone, with respect to the total mass of the insecticidal composition of the present invention, for example, 0.1 to It is appropriate to contain 20% by weight, preferably 1.0 to 15% by weight of thiabendazole. When the contained amount is 20% by mass or less, there is no fear of crystals being precipitated at a low temperature or when diluted with water, and when the contained amount is 0.1% by mass or more, a sufficient antifungal effect can be expected.
Examples of other insecticide components used in the present invention include triazole fungicides, such as azaconazole, tebuconazole, propiconazole, cyproconazole, difenoconazole or mixtures thereof having excellent antiseptic effects, excellent insect repellent Pyrethroid insecticides having an effect, such as ciphenothrin, cypemesulin, permethrin and bifenthrin or mixtures thereof, (thia) nicotinyl insecticides such as imidacloprid, acetamiprid, thiamethoxam and clothianidin or mixtures thereof, and other insecticide components For example, etofenprox, silafluophene, fipronil and chlorfenapyr or mixtures thereof. Cyproconazole has a particularly excellent antiseptic effect, while thiamethoxam is preferably used for its excellent insecticidal and ant-repellent effects.
化合物チアベンダゾール(790)、アザコナゾール(40)、テブコナゾール(761)、プロピコナゾール(675)、シプロコナゾール(207)、ジフェノコナゾール(247)、シフェノトリン(206)、シペルメトリン(201)、ペルメトリン(626)、ビフェントリン(76)、イミダクロプリド(458)、アセタミプリド(4)、チアメトサム(792)、クロチアニジン(165)、エトフェンプロックス(319)、シラフルオフェン(728)、フィプロニル(354)及びクロルフェナピル(130)が、例えば、The e-Pesticide Manual, 3.0版, 第13編, Ed. CDC Tomlin, British Crop Protection Council, 2003-2004に記載されている。
これらの他の殺虫剤成分を使用する場合、当該他の殺虫剤成分は殺虫効果、安全性及び環境汚染を考慮してチアベンダゾール１質量部に対して、例えば、0.01〜1.25質量部、好ましくは0.05〜1.0質量部、より好ましくは0.05〜0.5質量部の割合で存在することが好ましい。特にチアベンダゾールとトリアゾール系殺菌成分とを組み合わせて使用する場合、それらは1:1〜4:1のチアベンダゾール及びトリアゾール系殺菌成分の質量比で含まれることが好ましい。
本発明で使用される溶剤は、グリコール系溶剤とメチルピロリドンとの混合溶剤であることが好適である。グリコール系溶剤の例として、メチルジグリコール、エチルジグリコール、プロピルジグリコール、ブチルジグリコール、メチルグリコール、エチルグリコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、エチレングリコールモノメチルエーテル及びプロピレングリコールモノメチルエーテルが挙げられる。加えて、メチルピロリドンはN-メチルピロリドン及びN-メチル-2-ピロリドンとも呼ばれる。
本発明の溶剤は、本発明の殺虫組成物全体の質量に対して、例えば、40〜85質量％、好ましくは45〜80質量％、より好ましくは45〜70質量％含有することが適当である。含まれる量が40質量％以上である場合、本発明の有効成分を十分に溶解することができ、また含まれる量が85質量％以下である場合、十分な殺虫効果を有する程度に有効成分を含有しうるので好適である。メチルピロリドンは、本発明の殺虫組成物全体の質量に対して、例えば、１〜10質量％、好ましくは３〜８質量％含有することが好適である。加えて、メチルピロリドンは、グリコール系溶剤とメチルピロリドンとの質量比が、例えば、1:0.5〜1:4、好ましくは1:1〜1:2となるように使用されることが適当である。
Compounds thiabendazole (790), azaconazole (40), tebuconazole (761), propiconazole (675), cyproconazole (207), difenoconazole (247), ciphenothrin (206), cypermethrin (201), permethrin (626 ), Bifenthrin (76), imidacloprid (458), acetamiprid (4), thiamethsum (792), clothianidin (165), etofenprox (319), silafluophene (728), fipronil (354) and chlorfenapyr (130) For example, the e-Pesticide Manual, 3.0 edition, 13th edition, Ed. CDC Tomlin, British Crop Protection Council, 2003-2004.
When these other insecticide components are used, the other insecticide components are, for example, 0.01 to 1.25 parts by mass, preferably 0.05 to 1 part by mass of thiabendazole in consideration of insecticidal effect, safety and environmental pollution. It is preferable that it exists in the ratio of -1.0 mass part, More preferably, 0.05-0.5 mass part. In particular, when thiabendazole and a triazole fungicide component are used in combination, they are preferably contained in a mass ratio of 1: 1 to 4: 1 thiabendazole and triazole fungicide component.
The solvent used in the present invention is preferably a mixed solvent of a glycol solvent and methylpyrrolidone. Examples of glycol solvents include methyl diglycol, ethyl diglycol, propyl diglycol, butyl diglycol, methyl glycol, ethyl glycol, ethylene glycol, diethylene glycol, polyethylene glycol, propylene glycol, polypropylene glycol, ethylene glycol monomethyl ether and propylene glycol A monomethyl ether is mentioned. In addition, methylpyrrolidone is also called N-methylpyrrolidone and N-methyl-2-pyrrolidone.
The solvent of the present invention is suitable to contain, for example, 40 to 85% by mass, preferably 45 to 80% by mass, more preferably 45 to 70% by mass with respect to the total mass of the insecticidal composition of the present invention. . When the contained amount is 40% by mass or more, the active ingredient of the present invention can be sufficiently dissolved, and when the contained amount is 85% by mass or less, the active ingredient is added to such an extent that it has a sufficient insecticidal effect. Since it can contain, it is suitable. Methyl pyrrolidone is contained in an amount of, for example, 1 to 10% by mass, preferably 3 to 8% by mass, based on the total mass of the insecticidal composition of the present invention. In addition, methylpyrrolidone is suitably used so that the mass ratio of the glycol solvent to methylpyrrolidone is, for example, 1: 0.5 to 1: 4, preferably 1: 1 to 1: 2. .
本発明で使用する界面活性剤の例として、非イオン系界面活性剤及びアニオン系界面活性剤が挙げられる。界面活性剤は、単独で使用されてもよく、又は複数の界面活性剤が混合されてもよい。
非イオン系界面活性剤の例として、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンヒマシ油、硬化ヒマシ油、脂肪酸モノグリシド、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル及びプロピレングリコール脂肪酸エステルが挙げられる。加えて、アニオン系界面活性剤の例として、アルキルベンゼンスルホネート、アルキルナフタレンスルホネート、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルスルフェート及びポリオキシエチレンアルキルエーテルスルフェートが挙げられる。本発明の界面活性剤は、本発明の殺虫剤成分全体の質量に対して、例えば、３〜30質量％、好ましくは３〜20質量％含有することが適当である。含まれる量が３〜30質量％の範囲内である場合、十分な乳化効果が得られるので好適である。
有効成分安定化剤（例えば、酸化防止剤）、着色剤、防錆剤等を本発明の組成物に添加し得る。
本発明の殺虫組成物は、例えば、以下に示されるように調製され得る。まず、有効成分としての2-(チアゾール-4-イン)ベンズイミダゾールの形態、及びグリコール系溶剤とメチルピロリドンとの混合溶剤を容器に入れて撹拌し、溶解する。次に、界面活性剤を加え、続いて乳酸のような乳化安定剤を加え、その後、必要によりその他の成分を加えて撹拌する。このとき、乳化安定剤は、本発明の殺虫組成物のpHが、例えば、3.0〜5.5、好ましくは3.0〜5.0となるように添加されることが好適である。上記調製は、例えば、０〜30℃、好ましくは室温で行なわれることが好適である。得られた本発明の殺虫組成物は、液体状で存在することが好ましく、より具体的には、有効成分が水に乳化した乳剤として存在する。有効成分の量及び効力に従って変化するが、本発明の殺虫組成物は、希釈しないで使用されてもよく、又は使用時に水で、容積基準で、例えば、５〜50倍、好ましくは10〜30倍に希釈して使用することができる。
以下は参考例、実施例及び比較例を使用して本発明の効果の更に具体的に説明する。しかしながら、本発明の範囲は、これらの実施例に特に限定されるものではない。
Examples of the surfactant used in the present invention include nonionic surfactants and anionic surfactants. The surfactant may be used alone, or a plurality of surfactants may be mixed.
Examples of nonionic surfactants include polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene castor oil, hydrogenated castor oil, fatty acid monoglycid, polyoxyethylene alkylphenyl ether, polyoxyethylene glycerin fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester and Examples include propylene glycol fatty acid esters. In addition, examples of the anionic surfactant include alkyl benzene sulfonate, alkyl naphthalene sulfonate, polyoxyethylene alkyl phenyl ether sulfate, and polyoxyethylene alkyl ether sulfate. The surfactant of the present invention is suitably contained in an amount of, for example, 3 to 30% by mass, preferably 3 to 20% by mass, based on the total mass of the insecticide component of the present invention. When the amount contained is in the range of 3 to 30% by mass, a sufficient emulsification effect is obtained, which is preferable.
Active ingredient stabilizers (for example, antioxidants), colorants, rust inhibitors and the like can be added to the composition of the present invention.
The insecticidal composition of the present invention can be prepared, for example, as shown below. First, the form of 2- (thiazol-4-yne) benzimidazole as an active ingredient and a mixed solvent of glycol solvent and methylpyrrolidone are placed in a container and stirred to dissolve. Next, a surfactant is added, followed by an emulsion stabilizer such as lactic acid, and then other components are added if necessary and stirred. At this time, the emulsion stabilizer is preferably added so that the pH of the insecticidal composition of the present invention is, for example, 3.0 to 5.5, preferably 3.0 to 5.0. The preparation is suitably performed, for example, at 0 to 30 ° C., preferably at room temperature. The obtained insecticidal composition of the present invention is preferably present in a liquid state, and more specifically, the active ingredient is present as an emulsion emulsified in water. While varying according to the amount and potency of the active ingredient, the insecticidal composition of the present invention may be used undiluted or in water at the time of use, for example 5 to 50 times, preferably 10 to 30 times. It can be used by diluting it twice.
Hereinafter, the effects of the present invention will be described more specifically using reference examples, examples and comparative examples. However, the scope of the present invention is not particularly limited to these examples.
本発明の好ましい有効成分であるチアベンダゾール及びシプロコナゾール及びチアメトサムの形態のその他の殺虫剤成分の溶解性を研究するため、参考例１〜16に記載された試験を行なった。KMC-113（呉羽化学工業）がジイソプロピルナフタレンとして使用され、PEGM20M（付加モル数：20、日本乳化剤）がポリエチレングリコールとして使用され（本発明の実施例において同じ）、EHDG（日本乳化剤）がジエチレングリコールモノ-2-エチルヘキシルエーテルとして使用され、またダイアナソルベントＳ（出光興産）がイソパラフィンとして使用されたことが注目されるべきである。表に示された配合比率は質量％である。溶解性試験は、各参考例について常温及び冷却下で行なった。
各参考例記載の各成分を混合し、溶解し、撹拌し、続いて常温で２時間にわたってかき混ぜないで放置し、次いで溶液の状態を観察することにより、室温時の溶解性試験を評価した。評価の基準は、“○”結晶の析出なし（一液相）、“×”結晶の析出、とした。冷却下の溶解性試験は、２時間にわたって室温でかき混ぜないで放置することに代えて24時間にわたって-5℃でかき混ぜないで放置すること以外は、常温時の試験と同様に行なった。評価基準は、“○”結晶析出のない澄明液体（一液相）、“△”液体の濁り又は相分離、及び“×”結晶の析出、とした。結果を下記の表２に示す。
In order to study the solubility of thiabendazole and cyproconazole and other pesticide components in the form of thiamethosam, which are the preferred active ingredients of the present invention, the tests described in Reference Examples 1-16 were conducted. KMC-113 (Kureha Chemical Industries) is used as diisopropylnaphthalene, PEGM20M (added mole number: 20, Japanese emulsifier) is used as polyethylene glycol (the same in the examples of the present invention), and EHDG (Japan emulsifier) is diethylene glycol mono It should be noted that -2-ethylhexyl ether was used and Diana Solvent S (Idemitsu Kosan) was used as an isoparaffin. The blending ratio shown in the table is% by mass. The solubility test was performed for each reference example at room temperature and under cooling.
Each component described in each reference example was mixed, dissolved, stirred, and allowed to stand at room temperature for 2 hours without stirring, and then the state of the solution was observed to evaluate the solubility test at room temperature. The criteria for evaluation were “no” crystal precipitation (one liquid phase) and “x” crystal precipitation. The solubility test under cooling was carried out in the same manner as the normal temperature test except that it was left unattended at −5 ° C. for 24 hours instead of being left unattended at room temperature for 2 hours. The evaluation criteria were a clear liquid (one liquid phase) without “◯” crystal precipitation, turbidity or phase separation of “Δ” liquid, and “x” crystal precipitation. The results are shown in Table 2 below.
この結果より、参考例９〜16は高度の実用性を有し、一方、参考例15及び16は特に高度の実用性を有するということができる。
本発明で好適に使用し得る界面活性剤を検討するため、各種界面活性剤を本発明の有効成分及び溶剤と混合し、得られた混合物を各種評価した。界面活性剤として、表３に示す非イオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤及びこれらの混合物を使用した。
From this result, it can be said that Reference Examples 9 to 16 have a high degree of practicality, while Reference Examples 15 and 16 have a particularly high degree of practicality.
In order to examine surfactants that can be suitably used in the present invention, various surfactants were mixed with the active ingredient and solvent of the present invention, and the resulting mixtures were evaluated in various ways. As the surfactant, a nonionic surfactant, an anionic surfactant and a mixture thereof shown in Table 3 were used.
乳化安定性試験、及び常温並びに冷却下の溶解性試験を各参考例について行なった。室温及び冷却下の溶解性試験は表２に記載されたのと同じ方法を使用した。乳化安定性試験は、厚生労働省薬務局第二試験課、“殺虫剤指針1990年版”、及び日本薬業新聞社（1990年編集）の３頁に記載された“乳化法及び乳化安定性試験法”に従って行なった。より具体的には、各参考例の試料5mlを200mlの共栓メスシリンダーに入れ、続いて20℃で標準硬水を加えて100mlの容積にした。次いで２秒毎に１回の速度でメスシリンダーを３０回繰り返してさかさまにしてもとの位置に戻し、次いで２時間放置し、続いてその溶液の乳化状態を観察して評価した。評価の基準は、“○”満足な乳化、“△”メスシリンダーを３０回さかさまにしてもとの位置に戻した直後に満足な乳化性、かき混ぜないで２時間放置後に固相分離が生じる、及び“×”メスシリンダーを３０回さかさまにしてもとの位置に戻した直後に結晶の析出が開始、２時間かき混ぜないで放置した後に相分離、とした。表に示された配合比は質量％である。結果を下記の表４に示す。 An emulsification stability test and a solubility test under normal temperature and cooling were performed for each reference example. The solubility test at room temperature and under cooling used the same method as described in Table 2. The emulsification stability test is described in “Emulsification Method and Emulsification Stability Test” on page 3 of the Ministry of Health, Labor and Welfare, Pharmaceutical Affairs Bureau, Second Examination Division, “Insecticide Guidelines 1990 Edition”, and Nihon Yakugyo Shimbun (1990). It was carried out according to the law. More specifically, 5 ml of the sample of each reference example was placed in a 200 ml stoppered graduated cylinder, and subsequently standard hard water was added at 20 ° C. to a volume of 100 ml. Subsequently, the measuring cylinder was repeated 30 times at a speed of once every 2 seconds to return to the original position, and then left for 2 hours, and then the emulsified state of the solution was observed and evaluated. Evaluation criteria are “satisfactory emulsification”, “satisfactory emulsification” immediately after returning the graduated cylinder up to 30 times, solid phase separation after stirring for 2 hours without stirring. And “x” graduated cylinder upside down 30 times, immediately after returning to its original position, crystal precipitation started, and the mixture was allowed to stand for 2 hours without stirring and phase separation was performed. The compounding ratio shown in the table is% by mass. The results are shown in Table 4 below.
本発明の殺虫組成物を評価するため、各種乳化安定剤、本発明の有効成分、溶剤及び界面活性剤を混合し、得られた混合物の各種評価を行なった。本発明の乳化安定剤として、乳酸、クエン酸、コハク酸及び安息香酸を使用した。加えて、比較例として、アスコルビン酸、酒石酸、リンゴ酸、リン酸及びギ酸を使用した。本発明の有効成分として、チアベンダゾール、シプロコナゾール及びチアメトサムを使用した。加えて、溶剤として、メチルジグリコール（グリコール系溶剤）とN-メチル-2-ピロリドン（メチルピロリドン）の混合溶剤を使用した。
各実施例及び比較例について、常温及び冷却下の溶解性試験、乳化安定性試験及び経時安定性試験（加温及び常温）を行なった。乳化安定性試験とともに常温及び冷却下の溶解性試験を表２及び表４に夫々記載された方法と同じ様式で行なった。
苛酷な条件下の経時安定性を観察するために、経時安定性試験（加温）を行なった。試験は、各実施例及び比較例記載の各成分を混合し、溶解し、撹拌し、水で20倍の容積に希釈し、70℃で５時間放置し、次いで溶液の乳化状態を観察することにより評価した。評価基の基準は、
○：好ましい乳剤の維持
△：或る程度の乳剤の破壊及び相分離
×：乳剤の破壊及び結晶が析出
とした。
室温での経時安定性を観察するために、経時安定性試験（室温）を行なった。試験は、各実施例及び比較例記載の各成分を混合し、溶解し、撹拌し、水で20倍の容積に希釈し、45℃及び75％のRHで６ヶ月放置し、次いで溶液の乳化状態を観察することにより評価した。評価は、チアベンダゾール、チアメトサム及びシプロコナゾールのすべての殺虫成分濃度が、初期値の90〜110質量％以内に制限されることを基準とした。更に具体的には、評価基準は、
○：６ヶ月後に基準を満たす
△：３ヶ月後に基準を満たすが６ヶ月後には基準を満たさないか又は６ヶ月後に乳化性が破壊されている
×：３ヶ月後でさえも基準を満たさない
とした。
結果を下記の表５に示す。表中の配合比は、質量％であることが注目されるべきである。
In order to evaluate the insecticidal composition of the present invention, various emulsion stabilizers, the active ingredient of the present invention, a solvent and a surfactant were mixed, and various evaluations of the resulting mixtures were performed. As the emulsion stabilizer of the present invention, lactic acid, citric acid, succinic acid and benzoic acid were used. In addition, ascorbic acid, tartaric acid, malic acid, phosphoric acid and formic acid were used as comparative examples. As active ingredients of the present invention, thiabendazole, cyproconazole and thiamethosam were used. In addition, a mixed solvent of methyl diglycol (glycol solvent) and N-methyl-2-pyrrolidone (methylpyrrolidone) was used as a solvent.
About each Example and the comparative example, the solubility test under normal temperature and cooling, the emulsification stability test, and the aging stability test (heating and normal temperature) were done. A solubility test under normal temperature and cooling was performed in the same manner as the methods described in Tables 2 and 4 together with the emulsion stability test.
In order to observe the temporal stability under severe conditions, a temporal stability test (heating) was performed. In the test, each component described in each Example and Comparative Example is mixed, dissolved, stirred, diluted to 20 times volume with water, left at 70 ° C. for 5 hours, and then the emulsified state of the solution is observed. It was evaluated by. Evaluation criteria are
◯: maintenance of preferred emulsion Δ: some degree of emulsion breakage and phase separation ×: emulsion breakage and crystal precipitation.
In order to observe the temporal stability at room temperature, a temporal stability test (room temperature) was performed. In the test, each component described in each example and comparative example was mixed, dissolved, stirred, diluted to 20 times volume with water, left at 45 ° C. and 75% RH for 6 months, and then the solution was emulsified. Evaluation was made by observing the state. The evaluation was based on the fact that the concentrations of all insecticidal components of thiabendazole, thiamethsum and cyproconazole were limited to 90 to 110% by mass of the initial values. More specifically, the evaluation criteria are:
○: Satisfies the standard after 6 months Δ: Satisfies the standard after 3 months, but does not meet the standard after 6 months, or the emulsification is destroyed after 6 months ×: The standard is not satisfied even after 3 months did.
The results are shown in Table 5 below. It should be noted that the compounding ratio in the table is% by mass.
効力試験例１：
試験を日本木材保存協会規格第２号（1995年改訂）の木材用かび剤の防かび効力試験に従って行なった。更に具体的には、“日本木材保存協会規格集”（2001年編集）の7-13頁の日本木材保存協会規格第２号（1995年改訂）に記載された方法に従って、ぶな木材片を試験微生物及び処理検体で処理することにより試験片を調製し、培養し、微生物の増殖状態を評価し、被害（かび増殖）の程度を定量した。試験片上のかび増殖の完全な不在について０のスコアー、試験片の側面のみのかび増殖について１のスコアー、試験片の上部の面積の1/3以下を覆うかび増殖について２のスコアー、及び試験片の上部の面積の1/3より多くを覆うかび増殖について３のスコアーからなる評価値を使用して、かび増殖を評価した。平均評価スコアーを夫々の試験微生物について計算し、続いて全平均スコアー(S1)を計算した。加えて、また全平均スコアー(S0)を無処理検体F1〜F5について測定し、下記の式を使用して被害値(D)（％）を測定した。
被害値(D)＝(S1)/(S0)x100
この試験に使用した試験微生物はアスペルギルス・ニガー(Aspergillus niger)(F1)、ペニシリウム・フニクロスム(Penicillium funiculosum)(F2)、オーレオバシディウム・プルランス(Aureabasidium pullulans)(F3)、グリオクラディウム・ビレンス(Gliocladium virens)(F4)及びリゾプス・ストロニファー(Rhizopus stolonifer)(F5)からなった。
試験に使用した処理検体は、蒸留水で10倍又は20倍の容積に希釈された下記の表６に示された水和剤、水懸濁液及び乳剤からなった。乳剤は本発明の殺虫組成物に相当することが注目されるべきである。無処理検体について、表６中のチアベンダゾールを含まない乳剤を使用した。
Efficacy test example 1 :
The test was carried out in accordance with the antifungal efficacy test of the fungicide for wood according to Japanese Wood Preservation Association Standard No. 2 (revised in 1995). More specifically, beech wood pieces were tested according to the method described in Japan Wood Preservation Association Standard No. 2 (revised in 1995) on page 7-13 of the "Japan Wood Preservation Association Standards Collection" (edited in 2001). Test specimens were prepared by culturing with microorganisms and treated specimens, cultured, the growth state of microorganisms was evaluated, and the degree of damage (mold growth) was quantified. A score of 0 for complete absence of mold growth on the specimen, a score of 1 for mold growth on the side of the specimen only, a score of 2 for mold growth covering less than 1/3 of the top area of the specimen, and the specimen Mold growth was evaluated using an assessment value consisting of a score of 3 for mold growth covering more than 1/3 of the top area of the. An average rating score was calculated for each test microorganism, followed by a total average score (S 1 ). In addition, the total average score (S 0 ) was measured for the untreated samples F 1 to F 5 and the damage value (D) (%) was measured using the following formula.
Damage value (D) = (S 1 ) / (S 0 ) x 100
The test microorganisms used in this test were Aspergillus niger (F1), Penicillium funiculosum (F2), Aureabasidium pullulans (F3), Glyocladium bilens (Gliocladium virens) (F4) and Rhizopus stolonifer (F5).
The treated specimens used in the test consisted of wettable powders, water suspensions and emulsions shown in Table 6 below diluted in distilled water to 10 or 20 times volume. It should be noted that the emulsion represents the insecticidal composition of the present invention. For the untreated samples, the emulsions containing no thiabendazole in Table 6 were used.
（*1）ジークライト（ジークライト）
（*2）PC-1000（ノーサン）
効力試験例１の結果を表７に示す。
(* 1) Siegrite (Siegrite)
(* 2) PC-1000 (No Sun)
The results of efficacy test example 1 are shown in Table 7.
*試験微生物：F1；アスペルギルス・ニガー（Aspergillus niger）
F2；ペニシリウム・フニクロスム（Penicillium funiculosum）
F3；オーレオバシディウム・プルランス（Aureabasidium pullulans）
F4；グリオクラディウム・ビレンス（Gliocladium virens）
F5；リゾプス・ストロニファー（Rhizopus stolonifer）
これらの結果によれば、本発明の乳剤は10倍又は20倍に希釈された場合でさえも優れた殺微生物効力を示すと言い得る。
効力試験例２：
試験を効力試験例１と同様に、で日本木材保存協会規格第２号（1995年改訂）に従って行なった。試験に使用した処理検体は、水で20倍の容積に希釈された下記の表８に示された水和剤及び乳剤からなった。乳剤は本発明の殺虫組成物に相当することが注目されるべきである。無処理検体について、表８中のチアベンダゾールを含まない乳剤を使用した。
* Test microorganism: F 1 ; Aspergillus niger
F 2 ; Penicillium funiculosum
F 3 ; Aureabasidium pullulans
F 4 ; Gliocladium virens
F 5 ； Rhizopus stolonifer
According to these results, it can be said that the emulsion of the present invention exhibits excellent microbicidal efficacy even when diluted 10-fold or 20-fold.
Efficacy test example 2 :
The test was conducted in the same manner as in Efficacy Test Example 1 in accordance with Japan Wood Preservation Association Standard No. 2 (revised in 1995). The treated specimens used in the test consisted of wettable powders and emulsions shown in Table 8 below diluted to 20 times volume with water. It should be noted that the emulsion represents the insecticidal composition of the present invention. For the untreated samples, the emulsions containing no thiabendazole in Table 8 were used.
（*1）ジークライト（製造業者：ジークライト）
（*2）PC-1000（製造業者：ノーサン）
特別な評価方法及び損傷の程度の計算並びにその他のパラメーターは効力試験例１と同じである。結果を表９に示す。
(* 1) Siegrite (Manufacturer: Siegrite)
(* 2) PC-1000 (Manufacturer: Nothan)
The special evaluation method, the calculation of the degree of damage and other parameters are the same as in Efficacy Test Example 1. The results are shown in Table 9.
*試験微生物：
F1；アスペルギルス・ニガー
F2；ペニシリウム・フニクロスム
F3；オーレオバシディウム・プルランス
F4；グリオクラディウム・ビレンス
F5；リゾプス・ストロニファー
これらの結果によれば、本発明の乳剤は優れた殺微生物効力を示すと言い得る。
効力試験例３：
試験を日本木材保存協会規格第１号、第７号及び第14号（1992年）の塗布、吹付け及び浸漬処理に関する木材防腐剤の防腐効力試験に従って行なった。更に具体的には、木材の片を日本木材保存協会発行“日本木材保存協会規格集”（2001年編集）の1-6頁の表面処理用木材防腐剤の室内防腐効力試験及び性能規格（JWPS-FW-S.1）に基づいて調製した試料を木材片に処理し、試験片を調製した。続いて、耐候操作「有」の場合、試験片を同書類の“7.1耐候性操作”に記載の(1)40℃±２℃の一定温度のチャンバー中の２週間放置することからなる気化操作にかけ、次いで(2) 60℃±２℃で48時間乾燥させた後にデシケーター中で約30分間放置し、続いて質量(W3)を測定した。耐候操作「無」の場合、試験片を、同書類の“7.1耐候性操作”に記載の(3)60℃±２℃で48時間乾燥させた後にデシケーター中で約30分間放置し、続いて質量(W3)を測定した。更に、同書類の“7.2殺微生物操作”に記載された殺微生物操作を試験片について行なって質量(W4)を測定し、下記の式を使用して質量減少率（％）を測定した。
質量減少率（％）＝(W3-W4)/W3x100
この試験に使用した処理検体及び無処理検体は、上記効力試験例２に使用されたものと同じであったことが注目されるべきである。
組成物は質量減少率が３％未満であった場合に十分な防腐性能を示すといえる。結果を表10に示す。
* Test microorganism:
F 1 ; Aspergillus niger
F 2 ; Penicillium funiculosum
F 3 ; Aureobasidium pulllance
F 4 ： Gliocladium Bilens
F 5 ; Rhizopus stronifer According to these results, it can be said that the emulsion of the present invention exhibits excellent microbicidal efficacy.
Efficacy test example 3 :
The test was conducted in accordance with the preservative efficacy test of wood preservatives concerning the application, spraying and dipping treatment of Japanese Wood Preservation Association Standard No. 1, No. 7, and No. 14 (1992). More specifically, the indoor preservative efficacy test and performance standard (JWPS) of wood preservatives for surface treatment on page 1-6 of “Japan Wood Preservation Association Standards Collection” (edited in 2001) published by Japan Wood Preservation Association -Samples prepared according to FW-S.1) were processed into wood pieces to prepare test pieces. Subsequently, if the weathering operation is “Yes”, the vaporization operation consists of (1) leaving the specimen in a chamber at a constant temperature of 40 ° C. ± 2 ° C. as described in “7.1 Weathering operation” of the same document. Then, (2) after drying at 60 ° C. ± 2 ° C. for 48 hours, it was left in a desiccator for about 30 minutes, and then the mass (W 3 ) was measured. When the weather resistance operation is “No”, the test piece is dried at 60 ° C. ± 2 ° C. for 48 hours and then left in a desiccator for about 30 minutes as described in “7.1 Weather resistance operation” of the document. Mass (W 3 ) was measured. Further, the microbicidal operation described in “7.2 Microbicidal Operation” of the same document was performed on the test piece, the mass (W 4 ) was measured, and the mass reduction rate (%) was measured using the following formula.
Mass reduction rate (%) = (W 3 -W 4 ) / W 3 x100
It should be noted that the treated and untreated samples used in this test were the same as those used in Efficacy Test Example 2 above.
It can be said that the composition exhibits sufficient antiseptic performance when the mass reduction rate is less than 3%. The results are shown in Table 10.
これらの結果によれば、本発明の乳剤は満足な防腐性能を示すと考えられる。 According to these results, the emulsion of the present invention is considered to exhibit satisfactory antiseptic performance.
Claims (7)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2004310210A JP4119415B2 (en) | 2003-09-25 | 2004-09-27 | Emulsion-stable pest control composition |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2003334013 | 2003-09-25 | ||
| JP2004310210A JP4119415B2 (en) | 2003-09-25 | 2004-09-27 | Emulsion-stable pest control composition |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2005120097A true JP2005120097A (en) | 2005-05-12 |
| JP4119415B2 JP4119415B2 (en) | 2008-07-16 |
Family
ID=34622036
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2004310210A Expired - Lifetime JP4119415B2 (en) | 2003-09-25 | 2004-09-27 | Emulsion-stable pest control composition |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4119415B2 (en) |
Cited By (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008120768A (en) * | 2006-11-15 | 2008-05-29 | Syngenta Japan Kk | Improved pesticide composition |
| JP2008207552A (en) * | 2007-01-31 | 2008-09-11 | Sankyo Agro Kk | Wood preservative composition containing electron-accepting substance and method for measuring degree of infiltration into woody material using dye as indicator |
| JP2009120549A (en) * | 2007-11-15 | 2009-06-04 | Syngenta Japan Kk | Improved pesticide composition |
| CN101011053B (en) * | 2006-12-15 | 2010-05-19 | 江苏东宝农药化工有限公司 | Synergistic fungicide composition |
| JP2012071471A (en) * | 2010-09-28 | 2012-04-12 | Arch Chemicals Japan Kk | Wood antimold composition |
| JP2014101325A (en) * | 2012-11-21 | 2014-06-05 | Japan Enviro Chemicals Ltd | Industrial antiseptic and/or antifungal agent |
| CZ305339B6 (en) * | 2014-05-23 | 2015-08-05 | České vysoké učenà technické v Praze, Fakulta stavebnà | Wood-based product resistant to wood-staining fungi and moulds |
| JP2019033784A (en) * | 2017-08-10 | 2019-03-07 | アトムメディカル株式会社 | Wet tissue |
| CN115104620A (en) * | 2021-08-13 | 2022-09-27 | 山东恒利达生物科技有限公司 | Furan nicotine insecticidal composition and application thereof |
| JP2022178049A (en) * | 2021-05-19 | 2022-12-02 | 日本乳化剤株式会社 | self-emulsifying composition |
| CN116021595A (en) * | 2023-02-10 | 2023-04-28 | 广东省林业科学研究院 | Anti-termite micro-emulsion for bamboo-based fiber composite material and preparation method and application thereof |
| KR102675952B1 (en) * | 2023-07-31 | 2024-06-14 | 주식회사 엘지화학 | Plant insect control composition and method of controlling plant insect |
| WO2024214534A1 (en) * | 2023-04-11 | 2024-10-17 | 三井化学クロップ＆ライフソリューション株式会社 | Pest control composition |
-
2004
- 2004-09-27 JP JP2004310210A patent/JP4119415B2/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008120768A (en) * | 2006-11-15 | 2008-05-29 | Syngenta Japan Kk | Improved pesticide composition |
| CN101011053B (en) * | 2006-12-15 | 2010-05-19 | 江苏东宝农药化工有限公司 | Synergistic fungicide composition |
| JP2008207552A (en) * | 2007-01-31 | 2008-09-11 | Sankyo Agro Kk | Wood preservative composition containing electron-accepting substance and method for measuring degree of infiltration into woody material using dye as indicator |
| JP2009120549A (en) * | 2007-11-15 | 2009-06-04 | Syngenta Japan Kk | Improved pesticide composition |
| JP2012071471A (en) * | 2010-09-28 | 2012-04-12 | Arch Chemicals Japan Kk | Wood antimold composition |
| JP2014101325A (en) * | 2012-11-21 | 2014-06-05 | Japan Enviro Chemicals Ltd | Industrial antiseptic and/or antifungal agent |
| CZ305339B6 (en) * | 2014-05-23 | 2015-08-05 | České vysoké učenà technické v Praze, Fakulta stavebnà | Wood-based product resistant to wood-staining fungi and moulds |
| JP6993810B2 (en) | 2017-08-10 | 2022-02-04 | 株式会社ディプロ | Wet wipes |
| JP2019033784A (en) * | 2017-08-10 | 2019-03-07 | アトムメディカル株式会社 | Wet tissue |
| JP2022178049A (en) * | 2021-05-19 | 2022-12-02 | 日本乳化剤株式会社 | self-emulsifying composition |
| JP7705275B2 (en) | 2021-05-19 | 2025-07-09 | 日本乳化剤株式会社 | Self-emulsifying composition |
| CN115104620A (en) * | 2021-08-13 | 2022-09-27 | 山东恒利达生物科技有限公司 | Furan nicotine insecticidal composition and application thereof |
| CN115104620B (en) * | 2021-08-13 | 2023-08-11 | 山东恒利达生物科技有限公司 | Furannicotine insecticidal composition and application thereof |
| CN116021595A (en) * | 2023-02-10 | 2023-04-28 | 广东省林业科学研究院 | Anti-termite micro-emulsion for bamboo-based fiber composite material and preparation method and application thereof |
| WO2024214534A1 (en) * | 2023-04-11 | 2024-10-17 | 三井化学クロップ＆ライフソリューション株式会社 | Pest control composition |
| KR102675952B1 (en) * | 2023-07-31 | 2024-06-14 | 주식회사 엘지화학 | Plant insect control composition and method of controlling plant insect |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP4119415B2 (en) | 2008-07-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4017665B2 (en) | Wood preservatives | |
| CN100399901C (en) | Use of fatty alcohol ethoxylates as penetrants | |
| JP4119415B2 (en) | Emulsion-stable pest control composition | |
| AU2011239731B2 (en) | Wood preservative formulations comprising isothiazolones which provide protection against surface staining | |
| JP7083606B2 (en) | Pest control agent | |
| CN104814029B (en) | Water ballast type is combined organic wood and its preparation method and application | |
| JP5379356B2 (en) | Ant preservative composition for wood and ant preservative for wood | |
| JP2009120549A (en) | Improved pesticide composition | |
| CN107683192A (en) | antifungal synergist | |
| JP2016513123A (en) | Seed treatment formulation | |
| JP2012121834A (en) | Antibacterial fungicide composition for woods, and method of application | |
| JP2023542805A (en) | Pest control composition comprising elemental sulfur and choline salt of pelargonic acid | |
| JP2012126655A (en) | Biocide formulation | |
| US7959936B2 (en) | Emulsifications-stable pesticidal composition | |
| AU2010237067A1 (en) | Insecticidal composition and method | |
| CA3191898A1 (en) | Pesticidal composition comprising elemental sulphur and flupyradifurone | |
| US9560847B2 (en) | Stable matrix emulsion concentrates and stable aqueous and/or organic solvent compositions containing biocides | |
| JP2008120768A (en) | Improved pesticide composition | |
| JPH10182321A (en) | Microbicidal composition suitable for barn | |
| JP4730935B2 (en) | Mold antiseptic composition for wood | |
| JP5101828B2 (en) | Antifungal composition for wood and antifungal method | |
| RU2812849C1 (en) | Pesticide composition containing elemental sulfur and choline salt of pelargonic acid | |
| JP5993333B2 (en) | Insecticidal composition for home gardening | |
| JP2016500696A (en) | Insecticide composition and method for controlling invertebrate pests | |
| JP3195081B2 (en) | Industrial antiseptic / antifungal composition |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A524 | Written submission of copy of amendment under article 19 pct |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A524 Effective date: 20050930 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20070726 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20070806 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20071005 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20071105 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20071228 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20080421 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20080424 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 4119415 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110502 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110502 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120502 Year of fee payment: 4 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130502 Year of fee payment: 5 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |