JP2005145890A

JP2005145890A - Composition for photobleaching hair

Info

Publication number: JP2005145890A
Application number: JP2003386095A
Authority: JP
Inventors: Toshie Takahashi; 俊江高橋; Salker Rajesh; サルカーラジェシュ
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 2003-11-17
Filing date: 2003-11-17
Publication date: 2005-06-09

Abstract

【課題】毛髪に塗布することにより、毛髪を損傷することなく光による毛髪の脱色を促進できる毛髪光脱色用組成物、及び当該毛髪光脱色用組成物を使用した、特別な設備を必要とせず、簡便な操作で、毛髪を明るい色にすることができる毛髪光脱色法を提供する。
【解決手段】 α-オキソカルボン酸類、マロン酸類又はシュウ酸類を、水性媒体中に１重量％以上含有する毛髪光脱色用組成物、及び、当該毛髪光脱色用組成物を毛髪に塗布した後、光に晒すことによる毛髪光脱色法。
【選択図】なし
The present invention relates to a composition for photobleaching hair that can be applied to hair to promote decolorization of the hair by light without damaging the hair, and no special equipment using the composition for photobleaching of hair is used. Provided is a hair photobleaching method capable of making hair brighter by a simple operation.
SOLUTION: After applying to hair hair decolorizing composition containing 1% by weight or more of α-oxocarboxylic acid, malonic acid or oxalic acid in an aqueous medium, and the hair photo decoloring composition, Hair decolorization method by exposing to light.
[Selection figure] None

Description

本発明は、毛髪に塗布した後、光に晒すことによって毛髪の脱色が可能な毛髪光脱色用組成物、及びこれを用いた毛髪光脱色法に関する。 The present invention relates to a hair photobleaching composition capable of decoloring hair by being exposed to light after being applied to the hair, and a hair photobleaching method using the same.

太陽光によって毛髪が損傷し、枝毛の発生、感触劣化、脱色等の現象が起きることは広く知られているが、これらのうち、髪の脱色は欧米では自然なブリーチ効果として好まれている。ただし、太陽光による自然な脱色で満足できる効果を得るには数週間以上もかかるため、太陽光の脱色効果を促進すると謳った製品が市販されている。しかし、それらの製品のほとんどは過酸化水素を配合しており、太陽光を必ずしも必要とせず、ドライヤーの熱だけでも可とするなど、単に通常のブリーチ剤の効果を弱めただけに過ぎないものである。そのため、結局はブリーチ剤に付き物の髪の損傷を避けることができず、更には処理中に頭皮への刺激や過酸化水素の刺激臭などの不快を蒙ることもある。 It is widely known that the hair is damaged by sunlight, causing the occurrence of split ends, deterioration of touch, decolorization, etc., but among these, decolorization of the hair is preferred as a natural bleaching effect in the West. . However, since it takes several weeks or more to obtain a satisfactory effect by natural bleaching by sunlight, products that are said to promote the bleaching effect of sunlight are commercially available. However, most of these products are formulated with hydrogen peroxide, which does not necessarily require sunlight, and only allows the heat of the dryer to be used. It is. As a result, damage to the hair associated with the bleaching agent cannot be avoided in the end, and further, the treatment may cause discomfort such as irritation to the scalp and irritating odor of hydrogen peroxide during the treatment.

光を利用して毛髪を短時間で脱色する方法として、強いレーザー光、フラッシュランプ等の人工光を毛髪に照射する方法がある（特許文献１、２参照）。しかし、これらの方法は、高エネルギーの光照射に起因する高熱による毛髪の損傷を避けることができず、また人工光照射のための装置及び安全措置のための特殊な設備も必要となる。 As a method of decolorizing hair in a short time using light, there is a method of irradiating hair with artificial light such as intense laser light or flash lamp (see Patent Documents 1 and 2). However, these methods cannot avoid damaging the hair due to high heat caused by high energy light irradiation, and also require equipment for artificial light irradiation and special equipment for safety measures.

また、光による脱色効果（以下、「光脱色」という）を促進する剤を使用した脱色法に関し、前記過酸化水素を配合した製品以外の技術としては、光増感剤と水素ラジカル発生源を含有する薬剤を毛髪に塗布し、一定時間作用させた後、可視光線又は紫外線を照射する方法がある（特許文献３参照）。しかし、この方法では、紫外線吸収剤の配合に制限があり（同文献第４頁右上欄）、紫外線による毛髪の損傷を抑えるのが極めて困難となる場合がある。
特開平8-71166号公報米国特許第4792341号明細書特表平4-502630号公報 Further, regarding a decoloring method using an agent that promotes a decoloring effect by light (hereinafter referred to as “photobleaching”), as a technique other than the product containing hydrogen peroxide, a photosensitizer and a hydrogen radical generation source are used. There is a method of applying visible light or ultraviolet light after applying the contained drug to hair and allowing it to act for a certain period of time (see Patent Document 3). However, in this method, there is a limitation on the blending of the ultraviolet absorber (the upper right column on page 4 of the same document), and it may be extremely difficult to suppress damage to the hair due to ultraviolet rays.
JP-A-8-71166 U.S. Pat. No. 4,793,341 Japanese Patent Publication No. 4-502630

従って、本発明は、毛髪に塗布することにより、毛髪を損傷することなく光脱色を促進できる毛髪光脱色用組成物、及び当該毛髪光脱色用組成物を使用した、特別な設備を必要とせず、簡便な操作で、毛髪を明るい色にすることができる毛髪光脱色法を提供することを目的とする。 Accordingly, the present invention does not require special equipment using the hair photobleaching composition that can promote photobleaching without damaging the hair by applying to the hair, and the hair photobleaching composition. An object of the present invention is to provide a hair photobleaching method capable of making hair brighter by a simple operation.

本発明者らは、特定の有機酸類が、高い光脱色促進作用を有し、これら有機酸類を一定量含有する剤を毛髪に塗布することにより、毛髪を損傷することなく脱色が可能となることを見出した。 The inventors of the present invention have specific organic acids having a high photobleaching promoting action, and by applying an agent containing a certain amount of these organic acids to the hair, decolorization can be performed without damaging the hair. I found.

すなわち本発明は、α-オキソカルボン酸類、マロン酸類又はシュウ酸類を、水性媒体中に１重量％以上含有する毛髪光脱色用組成物を提供するものである。 That is, the present invention provides a hair photobleaching composition containing 1% by weight or more of α-oxocarboxylic acids, malonic acids or oxalic acids in an aqueous medium.

更に本発明は、上記毛髪光脱色用組成物を毛髪に塗布した後、光に晒すことによる毛髪光脱色法を提供するものである。 Furthermore, the present invention provides a hair photobleaching method by applying the above-described hair photobleaching composition to hair and then exposing it to light.

本発明の毛髪光脱色用組成物は、毛髪に塗布することにより、毛髪を損傷することなく光による毛髪の脱色を促進することができ、これを毛髪に塗布して可視光に晒すことにより、特別な設備を必要とせず、簡便な操作で、毛髪を明るい色に脱色することができる。 The composition for photobleaching hair of the present invention can promote decolorization of the hair by light without applying damage to the hair by applying it to the hair. By applying this to the hair and exposing it to visible light, The hair can be decolorized to a bright color by a simple operation without requiring special equipment.

本発明で使用するα-オキソカルボン酸類、マロン酸類又はシュウ酸類としては、グリオキシル酸、ピルビン酸、シュウ酸、マロン酸、メチルマロン酸、エチルマロン酸、フェニルマロン酸、ベンジルマロン酸等、並びにそれらの塩及びエステルが挙げられる。塩としては、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩及び有機アミン塩が挙げられる。また、エステルとしては、炭素数１〜22のアルコール、特に炭素数１〜５の低級アルコールとのエステルが挙げられる。上記カルボン酸類の中でも、毛髪への浸透性の点で、比較的低分子量のもの、すなわち分子量が74〜500、特に74〜300のものが好ましい。具体的には、上で挙げたもののうち遊離の酸及びその塩が好ましく、中でも、ピルビン酸、グリオキシル酸、フェニルマロン酸及びその塩、特にピルビン酸及びその塩が好ましい。特許文献３では光増感剤を必須成分としているが、本発明で使用する上記カルボン酸類は、可視光範囲で吸収を持たないものであっても、可視光による脱色促進効果を有しており、すなわち増感剤として作用しているわけではない。 Examples of α-oxocarboxylic acids, malonic acids or oxalic acids used in the present invention include glyoxylic acid, pyruvic acid, oxalic acid, malonic acid, methylmalonic acid, ethylmalonic acid, phenylmalonic acid, benzylmalonic acid, and the like. And salts thereof. Examples of the salt include alkali metal salts, alkaline earth metal salts, ammonium salts, and organic amine salts. Examples of the ester include an ester with an alcohol having 1 to 22 carbon atoms, particularly a lower alcohol having 1 to 5 carbon atoms. Among the carboxylic acids, those having a relatively low molecular weight, that is, a molecular weight of 74 to 500, particularly 74 to 300 are preferable in terms of permeability to hair. Specifically, among the above-mentioned compounds, free acids and salts thereof are preferable, and among them, pyruvic acid, glyoxylic acid, phenylmalonic acid and salts thereof, particularly pyruvic acid and salts thereof are preferable. In Patent Document 3, a photosensitizer is an essential component, but the carboxylic acids used in the present invention have an effect of promoting decolorization by visible light even if they do not absorb in the visible light range. That is, it does not act as a sensitizer.

上記カルボン酸類は、単独で使用できることはもちろんであるが、脱色効果の点から２種以上を併用することも好ましい。上記カルボン酸類の含有量は、十分な光脱色促進効果の点から、本発明の毛髪光脱色用組成物中の１重量％以上とされるが、２重量％以上、特に４重量％以上とするのが好ましい。一方、含有量の上限は10重量％以下、特に７重量％以下とするのが好ましい。 Of course, the above carboxylic acids can be used alone, but it is also preferable to use two or more kinds in combination from the viewpoint of decolorization effect. The content of the carboxylic acids is 1% by weight or more in the hair photobleaching composition of the present invention from the viewpoint of sufficient photobleaching promoting effect, but is 2% by weight or more, particularly 4% by weight or more. Is preferred. On the other hand, the upper limit of the content is preferably 10% by weight or less, particularly preferably 7% by weight or less.

本発明の毛髪光脱色用組成物には、更にアスコルビン酸類を含有させることができる。アスコルビン酸類を併用すると、脱色効果に加え、毛髪の色調に欧米人の好むブロンド味を付与することができる。アスコルビン酸類としては、アスコルビン酸並びにその塩及びエステルが挙げられ、Ｌ−、Ｄ−、ＤＬ−のいずれを使用することもできる。塩としては、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩及び有機アミン塩が挙げられる。また、エステルとしては、炭素数１〜22のアルコール、特に炭素数１〜５の低級アルコールとのエステルが挙げられる。アスコルビン酸類を含有させる場合の含有量は、好ましいブロンドの色味を付与する観点から本発明の毛髪光脱色用組成物中の0.1〜５重量％が好ましく、更には0.5〜４重量％、特に１〜３重量％が好ましい。 The hair photobleaching composition of the present invention may further contain ascorbic acids. When ascorbic acids are used in combination, in addition to the decolorization effect, a blond taste preferred by Westerners can be imparted to the color of the hair. Ascorbic acids include ascorbic acid and salts and esters thereof, and any of L-, D-, and DL- can be used. Examples of the salt include alkali metal salts, alkaline earth metal salts, ammonium salts, and organic amine salts. Examples of the ester include an ester with an alcohol having 1 to 22 carbon atoms, particularly a lower alcohol having 1 to 5 carbon atoms. The content in the case of containing ascorbic acids is preferably 0.1 to 5% by weight, more preferably 0.5 to 4% by weight, particularly 1 in the hair photobleaching composition of the present invention from the viewpoint of imparting a preferable blond color. ~ 3 wt% is preferred.

本発明の毛髪光脱色用組成物には、紫外線による毛髪や頭皮の損傷防止の目的で、更に紫外線吸収剤を含有させることができる。特許文献３には、「美容において一般的なUV-濾過剤が、本発明の方法における光学的な光増感剤として適したものでない場合には、含有されないようにしなければならない」（同文献第４頁右上欄）と記載されているが、紫外線吸収剤の配合が禁忌であれば、毛髪の損傷を抑えるのは極めて困難である。これに対し本発明では、何ら制限なく、紫外線吸収剤を配合することができる。 The hair photobleaching composition of the present invention may further contain an ultraviolet absorber for the purpose of preventing damage to the hair and scalp by ultraviolet rays. Patent Document 3 states that “a UV-filtering agent common in cosmetics should not be contained unless it is suitable as an optical photosensitizer in the method of the present invention” (ibid. In the upper right column on page 4, it is extremely difficult to suppress hair damage if the UV absorber is contraindicated. On the other hand, in this invention, a ultraviolet absorber can be mix | blended without a restriction | limiting at all.

紫外線吸収剤のうち、油溶性紫外線吸収剤としては、安息香酸系のものとして、パラアミノ安息香酸（以下、「PABA」と略す）、グリセリルPABA、エチルジヒドロキシプロピルPABA、N-エトキシレートPABAエチルエステル、N-ジメチルPABAエチルエステル、N-ジメチルPABAブチルエステル、N-ジメチルPABAアミルエステル、オクチルジメチルPABA等が；アントラニリック酸系のものとして、ホモメンチル-N-アセチルアントラニレート等が；サリチル酸系のものとして、アミルサリチレート、メンチルサリチレート、ホモメンチルサリチレート、オクチルサリチレート、フェニルサリチレート、ベンジルサリチレート、p-イソプロパノールフェニルサリチレート等が；桂皮酸系のものとして、オクチルシンナメート、エチル-4-イソプロピルシンナメート、エチル-2,4-ジイソプロピルシンナメート、メチル-2,4-ジイソプロピルシンナメート、プロピル-p-メトキシシンナメート、イソプロピル-p-メトキシシンナメート、イソアミル-p-メトキシシンナメート、2-エチルヘキシル-p-メトキシシンナメート、2-エトキシエチル-p-メトキシシンナメート、シクロヘキシル-p-メトキシシンナメート、エチル-α-シアノ-β-フェニルシンナメート、2-エチルヘキシル-α-シアノ-β-フェニルシンナメート、グリセリルモノ-2-エチルヘキサノイルジパラメトキシシンナメート等が；ベンゾフェノン系のものとして、2,4-ジヒドロキシベンゾフェノン、2,2′-ジヒドロキシ-4-メトキシベンゾフェノン、2,2′-ジヒドロキシ-4,4′-ジヒドロキシベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4-メトキシベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4-メトキシ-4′-メチルベンゾフェノン、4-フェニルベンゾフェノン、2-エチルヘキシル-4′-フェニルベンゾフェノン-2-カルボキシレート、2-ヒドロキシ-4-n-オクトキシベンゾフェノン、4-ヒドロキシ-3-カルボキシベンゾフェノン等が；その他のものとして、3-(4′-メチルベンジリデン)-dl-カンファー、3-ベンジリデン-dl-カンファー、ウロカニン酸エチルエステル、2-フェニル-3-メチルベンゾキサゾール、2,2′-ヒドロキシ-5-メチルフェニルベンゾトリアゾール、2-(2′-ヒドロキシ-5-t-オクチルフェニル)ベンゾトリアゾール、ジベンザラジン、ジアニソイルメタン、4-メトキシ-4′-t-ブチルジベンゾイルメタン、5-(3,3-ジメチル-2-ノルボニリデン)-3-ペンタン-2-オン、特開平2-212579号公報記載のベンゼンビス-1,3-ジケトン誘導体、特開平3-220153号公報記載のベンゾイルピナコロン誘導体等が挙げられる。 Among the UV absorbers, oil-soluble UV absorbers include those based on benzoic acid, paraaminobenzoic acid (hereinafter abbreviated as “PABA”), glyceryl PABA, ethyl dihydroxypropyl PABA, N-ethoxylate PABA ethyl ester, N-dimethyl PABA ethyl ester, N-dimethyl PABA butyl ester, N-dimethyl PABA amyl ester, octyl dimethyl PABA, etc .; as anthranilic acid type, homomenthyl-N-acetylanthranylate, etc .; salicylic acid type Examples include amyl salicylate, menthyl salicylate, homomenthyl salicylate, octyl salicylate, phenyl salicylate, benzyl salicylate, p-isopropanol phenyl salicylate; , Octylcinnamate, ethyl-4-isopropylcinnamate, ethyl -2,4-diisopropylcinnamate, methyl-2,4-diisopropylcinnamate, propyl-p-methoxycinnamate, isopropyl-p-methoxycinnamate, isoamyl-p-methoxycinnamate, 2-ethylhexyl-p-methoxy Cinnamate, 2-ethoxyethyl-p-methoxycinnamate, cyclohexyl-p-methoxycinnamate, ethyl-α-cyano-β-phenylcinnamate, 2-ethylhexyl-α-cyano-β-phenylcinnamate, glyceryl mono -2-ethylhexanoyl diparamethoxycinnamate and the like; 2,4-dihydroxybenzophenone, 2,2'-dihydroxy-4-methoxybenzophenone, 2,2'-dihydroxy-4,4 ' -Dihydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxy-4'-methylbenzene Nzophenone, 4-phenylbenzophenone, 2-ethylhexyl-4'-phenylbenzophenone-2-carboxylate, 2-hydroxy-4-n-octoxybenzophenone, 4-hydroxy-3-carboxybenzophenone, etc .; 3- (4'-methylbenzylidene) -dl-camphor, 3-benzylidene-dl-camphor, urocanic acid ethyl ester, 2-phenyl-3-methylbenzoxazole, 2,2'-hydroxy-5-methylphenylbenzo Triazole, 2- (2'-hydroxy-5-t-octylphenyl) benzotriazole, dibenzalazine, dianisoylmethane, 4-methoxy-4'-t-butyldibenzoylmethane, 5- (3,3-dimethyl-2 -Norbornylidene) -3-pentan-2-one, benzenebis-1,3-diketone derivatives described in JP-A-2-212579, benzoylpinacolone derivatives described in JP-A-3-220153 Body and the like.

水溶性紫外線吸収剤としては、ジエタノールアミンp-メトキシシンナメート、2-ヒドロキシ-4-メトキシベンゾフェノン-5-スルホン酸ナトリウム、テトラヒドロキシベンゾフェノン、メチルヘスペリジン、3-ヒドロキシ-4-メトキシ桂皮酸ナトリウム、フェルラ酸ナトリウム、ウロカニン酸等や、セイヨウノコギリソウ、アロエ、ビロウドアオイ、ゴボウ、サルビア等の動植物のエキスで紫外線吸収作用をもつもの等が挙げられる。 Water-soluble UV absorbers include diethanolamine p-methoxycinnamate, sodium 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone-5-sulfonate, tetrahydroxybenzophenone, methyl hesperidin, sodium 3-hydroxy-4-methoxycinnamate, ferulic acid Examples of the extract of animals and plants such as sodium, urocanic acid and the like, and yarrow, aloe, bearded oyster, burdock, salvia and the like, which have an ultraviolet ray absorbing action, and the like.

これらの紫外線吸収剤は、２種以上を併用することもでき、またその含有量は、本発明の毛髪光脱色用組成物中の0.02〜５重量％が好ましく、更には0.1〜３重量％、特に0.2〜２重量％が好ましい。 Two or more kinds of these ultraviolet absorbers can be used in combination, and the content thereof is preferably 0.02 to 5% by weight, more preferably 0.1 to 3% by weight in the hair photobleaching composition of the present invention. In particular, 0.2 to 2% by weight is preferable.

以上の成分以外に、本発明の毛髪光脱色用組成物に配合することができる好ましい配合成分としては、シリコーン類、界面活性剤、被膜形成性ポリマー、媒体、酸化防止剤等が挙げられる。 In addition to the above components, examples of preferable blending components that can be blended in the composition for photobleaching hair of the present invention include silicones, surfactants, film-forming polymers, media, and antioxidants.

シリコーン類は、α-オキソカルボン酸類、マロン酸類又はシュウ酸類の毛髪上からの脱落を防止することにより脱色性能を維持し、また毛髪の損傷を防止する目的で配合される。シリコーン類としては、ジメチルポリシロキサン、ポリエーテル変性シリコーン、アミノ変性シリコーン、カルボキシ変性シリコーン、メチルフェニルポリシロキサン、脂肪酸変性シリコーン、脂肪族アルコール変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、フッ素変性シリコーン、環状シリコーン、アルキル変性シリコーン等が挙げられる。なかでも、ジメチルポリシロキサン、ポリエーテル変性シリコーン、アミノ変性シリコーンが好ましい。ジメチルポリシロキサンとしては、５mm²/sの粘度のものから、エマルションとして供給される場合が多い1000万mm²/sのものが使用できる。なかでも5000〜1000万mm²/s、特に５万〜1000万mm²/sのものが好ましい。ポリエーテル変性シリコーンは、ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体、ポリ（オキシエチレン・オキシプロピレン）メチルポリシロキサン共重合体の総称であり、種々のHLBを有するものが知られているが、市販品としては、信越化学工業社のシリコーンKF351A、同KF353A、同KF6008、同KF6016、同KF6011、同KF6012、ダウコーニング社のDC8500、東レ・ダウコーニング社のSH3771C、同3773C、同3775C等が挙げられる。ポリエーテル変性シリコーンとしては、Griffin法によるHLBが４〜18、特に７〜11のものが好ましい。アミノ変性シリコーンとしては、アモジメチコーンオイル又はそのエマルションを用いることができ、市販品としては、東レ・ダウコーニング社のアモジメチコーンエマルションSM8704Cや、東芝シリコーン社のXF-42B1989等が挙げられる。 Silicones are blended for the purpose of maintaining the decoloring performance by preventing the detachment of α-oxocarboxylic acids, malonic acids or oxalic acids from the hair, and preventing hair damage. Examples of silicones include dimethylpolysiloxane, polyether-modified silicone, amino-modified silicone, carboxy-modified silicone, methylphenylpolysiloxane, fatty acid-modified silicone, aliphatic alcohol-modified silicone, epoxy-modified silicone, fluorine-modified silicone, cyclic silicone, and alkyl-modified. Examples include silicone. Of these, dimethylpolysiloxane, polyether-modified silicone, and amino-modified silicone are preferable. As the dimethylpolysiloxane, one having a viscosity of 5 mm ² / s to 10 million mm ² / s which is often supplied as an emulsion can be used. Of these, those having 5 to 10 million mm ² / s, particularly 50,000 to 10 million mm ² / s are preferable. Polyether-modified silicone is a general term for polyoxyethylene / methylpolysiloxane copolymer and poly (oxyethylene / oxypropylene) methylpolysiloxane copolymer, and those having various HLBs are known, but are commercially available. Products include Shin-Etsu Chemical Silicone KF351A, KF353A, KF6008, KF6016, KF6011, KF6012, Dow Corning DC8500, Toray Dow Corning SH3771C, 3773C, 3775C, etc. . As the polyether-modified silicone, those having an HLB of 4 to 18, particularly 7 to 11 by the Griffin method are preferable. As the amino-modified silicone, amodimethicone oil or an emulsion thereof can be used. Examples of commercially available products include Amodimethicone emulsion SM8704C manufactured by Toray Dow Corning, XF-42B1989 manufactured by Toshiba Silicone Co., Ltd., and the like.

これらシリコーン類は、２種以上を併用することもでき、またその含有量は、本発明の毛髪光脱色用組成物中の0.01〜10重量％、特に３〜７重量％が好ましい。 Two or more kinds of these silicones can be used in combination, and the content thereof is preferably 0.01 to 10% by weight, particularly 3 to 7% by weight in the hair photobleaching composition of the present invention.

界面活性剤は、分散性、安定性及び溶解性の向上の目的で配合される。界面活性剤としては、カチオン界面活性剤、アニオン界面活性剤、非イオン界面活性剤が挙げられる。 The surfactant is blended for the purpose of improving dispersibility, stability and solubility. Examples of the surfactant include a cationic surfactant, an anionic surfactant, and a nonionic surfactant.

カチオン界面活性剤としては、次式 As a cationic surfactant, the following formula

〔式中、Ｒ¹及びＲ²は各々独立して水素原子、炭素数１〜28のアルキル基又はベンジル基を示すが、同時に水素又はベンジル基となる場合を除く。Ｘ^-はアニオンを示す。〕
で表わされるものが好ましい。ここでＲ¹、Ｒ²がアルキル基である場合は、炭素数16〜24、特に22のものが好ましく、また直鎖アルキル基であるのが好ましい。アニオンＸ^-としては、塩化物イオン、臭化物イオン等のハロゲン化物イオン、エチル硫酸イオン、炭酸メチルイオン等の有機アニオン等が挙げられ、ハロゲン化物イオン、特に塩化物イオンが好ましい。 [Wherein, R ¹ and R ² each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 28 carbon atoms, or a benzyl group, except that hydrogen or benzyl group is simultaneously formed. X ⁻ represents an anion. ]
Is preferred. Here, when R ¹ and R ² are alkyl groups, those having 16 to 24 carbon atoms, particularly 22 carbon atoms are preferred, and linear alkyl groups are preferred. Examples of the anion X ⁻ include halide ions such as chloride ion and bromide ion, organic anions such as ethyl sulfate ion and methyl carbonate ion, and halide ion, particularly chloride ion is preferable.

カチオン界面活性剤としては、モノ長鎖四級アンモニウム塩が好ましく、具体的には、塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化アラキルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム等が挙げられ、特に塩化ベヘニルトリメチルアンモニウムが好ましい。 As the cationic surfactant, mono long-chain quaternary ammonium salts are preferable, and specific examples include cetyltrimethylammonium chloride, stearyltrimethylammonium chloride, aralkyltrimethylammonium chloride, and behenyltrimethylammonium chloride. Trimethylammonium is preferred.

アニオン界面活性剤としては、硫酸系、スルホン酸系及びカルボン酸系のものが挙げられる。具体的には、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルケニルエーテル硫酸塩、アルキル硫酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩、スルホコハク酸アルキルエステル塩、ポリオキシアルキレンスルホコハク酸アルキルエステル塩、アルカンスルホン酸塩、高級脂肪酸塩等が挙げられ、特に次の一般式で表されるものが好ましい。 Examples of the anionic surfactant include sulfuric acid type, sulfonic acid type and carboxylic acid type. Specifically, polyoxyethylene alkyl ether sulfate, polyoxyethylene alkenyl ether sulfate, alkyl sulfate, polyoxyalkylene alkyl phenyl ether sulfate, sulfosuccinic acid alkyl ester salt, polyoxyalkylene sulfosuccinic acid alkyl ester salt, alkane Examples thereof include sulfonates and higher fatty acid salts, and those represented by the following general formula are particularly preferable.

Ｒ³Ｏ(ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ)_nＳＯ₃Ｍ
Ｒ⁴ＯＳＯ₃Ｍ R ³ O (CH ₂ CH ₂ O) _n SO ₃ M
R ⁴ OSO ₃ M

〔式中、Ｒ³は炭素数10〜18のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｒ⁴は炭素数10〜18のアルキル基を示し、Ｍはアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、アルカノールアミン又は塩基性アミノ酸を示し、ｎは重量平均で１〜５の数を示す。〕 [Wherein R ³ represents an alkyl group or alkenyl group having 10 to 18 carbon atoms, R ⁴ represents an alkyl group having 10 to 18 carbon atoms, M represents an alkali metal, alkaline earth metal, ammonium, alkanolamine or A basic amino acid is shown, n shows the number of 1-5 on a weight average. ]

非イオン界面活性剤としては、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル類、ポリオキシアルキレンソルビット脂肪酸エステル類、ポリオキシアルキレングリセリン脂肪酸エステル類、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル類、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル類、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル類、ポリオキシアルキレン（硬化）ヒマシ油類、ショ糖脂肪酸エステル類、ポリグリセリンアルキルエーテル類、ポリグリセリン脂肪酸エステル類、脂肪酸アルカノールアミド、アルキルグリコシド類等が挙げられる。このうち、アルキルグリコシド類、ポリオキシアルキレン（Ｃ8〜Ｃ20）脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、脂肪酸アルカノールアミドが好ましい。脂肪酸アルカノールアミドとしては、炭素数８〜18、特に炭素数10〜16のアシル基を有するものが好ましい。また、脂肪酸アルカノールアミドとしては、モノアルカノールアミド、ジアルカノールアミドのいずれでもよく、炭素数２〜３のヒドロキシアルキル基を有するものが好ましく、例えばオレイン酸ジエタノールアミド、パーム核油脂肪酸ジエタノールアミド、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、ラウリン酸ジエタノールアミド、ポリオキシエチレンヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド、ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド、ラウリン酸イソプロパノールアミド、ラウリン酸モノエタノールアミド等が挙げられる。 Nonionic surfactants include polyoxyalkylene sorbitan fatty acid esters, polyoxyalkylene sorbite fatty acid esters, polyoxyalkylene glycerin fatty acid esters, polyoxyalkylene fatty acid esters, polyoxyalkylene alkyl ethers, polyoxyalkylene alkyl. Examples include phenyl ethers, polyoxyalkylene (cured) castor oils, sucrose fatty acid esters, polyglycerin alkyl ethers, polyglycerin fatty acid esters, fatty acid alkanolamides, alkyl glycosides, and the like. Of these, alkylglycosides, polyoxyalkylene (C8 to C20) fatty acid esters, polyoxyethylene sorbitan fatty acid esters, polyoxyethylene hydrogenated castor oil, and fatty acid alkanolamides are preferred. As the fatty acid alkanolamide, those having an acyl group having 8 to 18 carbon atoms, particularly 10 to 16 carbon atoms are preferable. The fatty acid alkanolamide may be either a monoalkanolamide or a dialkanolamide, and preferably has a hydroxyalkyl group having 2 to 3 carbon atoms, such as oleic acid diethanolamide, palm kernel oil fatty acid diethanolamide, coconut oil. Examples include fatty acid diethanolamide, lauric acid diethanolamide, polyoxyethylene coconut oil fatty acid monoethanolamide, coconut oil fatty acid monoethanolamide, lauric acid isopropanolamide, and lauric acid monoethanolamide.

これら界面活性剤のうち、特にカチオン活性剤が好ましい。界面活性剤は、２種以上を併用することもでき、またその含有量は、本発明の毛髪光脱色用組成物中の0.01〜10重量％、特に0.02〜８重量％、特0.1〜７重量％が好ましい。 Of these surfactants, cationic surfactants are particularly preferable. Two or more kinds of surfactants can be used in combination, and the content thereof is 0.01 to 10% by weight, particularly 0.02 to 8% by weight, particularly 0.1 to 7% by weight in the hair photobleaching composition of the present invention. % Is preferred.

被膜形成性ポリマーにより、毛髪光脱色用組成物の毛髪への展着性、整髪性が良好となる。このような被膜形成性ポリマーとしては、通常の毛髪化粧料に用いられている被膜形成性ポリマーである両性ポリマー、アニオンポリマー、カチオンポリマー、ノニオンポリマーの中から適宜選択して使用することができる。 With the film-forming polymer, the spreadability of the hair photobleaching composition on the hair and the hair styling property are improved. Such a film-forming polymer can be appropriately selected from amphoteric polymers, anionic polymers, cationic polymers, and nonionic polymers that are film-forming polymers used in ordinary hair cosmetics.

両性ポリマーの具体的としては、ユカフォーマーAM-75、AM75S/SM（以上、三菱化学社）等のジメチルアミノエチルメタクリレート／メタクリル酸アルキルエステル共重合体のモノクロル酢酸両性化物；アンフォーマー28-4910、LV-71（以上、ナショナル・スターチ社）等のアクリル酸ヒドロキシプロピル／メタクリル酸ブチルアミノエチル／アクリル酸オクチルアミド共重合体などが挙げられる。 Specific examples of the amphoteric polymer include a monochloroacetic acid amphoteric product of a dimethylaminoethyl methacrylate / methacrylic acid alkyl ester copolymer such as Yucaformer AM-75, AM75S / SM (Mitsubishi Chemical Corporation); Anformer 28-4910, Examples thereof include hydroxypropyl acrylate / butylaminoethyl methacrylate / octylamide acrylate copolymers such as LV-71 (National Starch).

アニオンポリマーの具体的としては、ガントレッツES-225、ES-425、SP-215（以上、ISP社）等のメチルビニルエーテル／無水マレイン酸アルキルハーフエステル共重合体；レジン28-1310（ナショナル・スターチ社）、ルビセットCA（BASF社）等の酢酸ビニル／クロトン酸共重合体；レジン28-2930（ナショナル・スターチ社）等の酢酸ビニル／クロトン酸／ネオデカン酸ビニル共重合体；ルビセットCAP（BASF社）等の酢酸ビニル／クロトン酸／プロピオン酸ビニル共重合体；ADVANTAGE-CP（ISP社）等の酢酸ビニル／マレイン酸モノブチルエステル／イソボロニルアクリレート共重合体；プラスサイズL53P（互応化学社）、ダイヤホールド（三菱化学社）等の（メタ）アクリル酸／（メタ）アクリル酸エステル共重合体；ウルトラホールド８、ウルトラホールド・ストロング（以上、BASF社）、アンフォーマーV-42（ナショナル・スターチ社）等のアクリル酸／アクリル酸アルキルエステル／アルキルアクリルアミド共重合体；ルビフレックスVBM35（BASF社）等のポリビニルピロリドン／アクリレート／（メタ）アクリル酸共重合体などが挙げられる。 Specific examples of anionic polymers include methyl vinyl ether / maleic anhydride alkyl half ester copolymers such as Gantrez ES-225, ES-425, and SP-215 (above ISP); Resin 28-1310 (National Starch) ), Vinyl acetate / crotonic acid copolymers such as Ruby Set CA (BASF); vinyl acetate / crotonic acid / vinyl neodecanoate copolymers such as Resin 28-2930 (National Starch); Ruby Set CAP (BASF) Such as vinyl acetate / crotonic acid / vinyl propionate copolymer; vinyl acetate / maleic acid monobutyl ester / isoboronyl acrylate copolymer such as ADVANTAGE-CP (ISP); plus size L53P (Kohyo Chemical Co.), (Meth) acrylic acid / (meth) acrylic acid ester copolymers such as Diamond Hold (Mitsubishi Chemical); Ultrahold 8, Ultrahold Acrylic acid / alkyl acrylate / alkyl acrylamide copolymers such as Strong (above BASF), Anformer V-42 (National Starch); Polyvinylpyrrolidone / Acrylate / Rubiflex VBM35 (BASF), etc. (Meth) acrylic acid copolymer etc. are mentioned.

カチオンポリマーの具体例としては、ルビカットFC370、FC550、FC905、HM552、MonoCP（以上、BASF社）等のビニルイミダゾリウムトリクロライド／ビニルピロリドン共重合体；セルカットH-100、L-200（以上、ナショナル・スターチ社）等のヒドロキシエチルセルロース／ジメチルジアリルアンモニウムクロリド共重合体；ガフカット734、755N、755（以上、ISP社）等のビニルピロリドン／四級化ジメチルアミノエチルメタクリレート共重合体；ルビフレックス（BASF社）等のポリビニルピロリドン／ジメチルアミノエチルメタクリレート共重合体；コポリマー845、937、958（以上、GAF社）等のポリビニルピロリドン／アルキルアミノアクリレート／ビニルカプロラクタム共重合体；ガフカットHS-100（ISP社）等のビニルピロリドン／メタクリルアミドプロピル塩化トリメチルアンモニウム共重合体；特開平2-180911号公報に記載の水溶性高分子化合物等のアルキルアクリルアミド／アクリレート／アルキルアミノアルキルアクリルアミド／ポリエチレングリコールメタクリレート共重合体などが挙げられる。 Specific examples of the cationic polymer include vinyl imidazolium trichloride / vinyl pyrrolidone copolymers such as Rubycut FC370, FC550, FC905, HM552, MonoCP (above, BASF); Cellcut H-100, L-200 (above, National Starch Co., Ltd.) hydroxyethylcellulose / dimethyldiallylammonium chloride copolymer; Gaffcut 734, 755N, 755 (above, ISP Co.) vinylpyrrolidone / quaternized dimethylaminoethyl methacrylate copolymer; Rubiflex (BASF) Polyvinylpyrrolidone / dimethylaminoethyl methacrylate copolymer such as Co., Ltd .; Polyvinyl pyrrolidone / alkylamino acrylate / vinyl caprolactam copolymer such as Copolymer 845, 937, 958 (above, GAF); Guffcut HS-100 (ISP) Vinylpyrrolidone / methacrylamidopropyl salts such as Trimethylammonium copolymer; water-soluble polymer compound such as an alkyl acrylamide / acrylate / alkylaminoalkyl acrylamide / polyethylene glycol methacrylate copolymers as described in JP-A-2-180911 and the like.

ノニオンポリマーの具体例としては、ルビスコールK-12、17、30、60、80、90（以上、BASF社）、PVP K-15、30、60、90（以上、ISP社）等のポリビニルピロリドン；ルビスコールVA28、37、55、64、73（以上、BASF社）、PVP/VA-735、535、335、235、S-630（以上、ISP社）等のポリビニルピロリドン／酢酸ビニル共重合体；ルビスコールVAP343（BASF社）等のポリビニルピロリドン／酢酸ビニル／プロピオン酸ビニル三元共重合体；Dowlex（ダウ・ケミカル社）等の酢酸ビニル／N-ビニル-5-メチル-2-オキサゾリン共重合体などが挙げられる。 Specific examples of nonionic polymers include polyvinylpyrrolidone such as Rubiscol K-12, 17, 30, 60, 80, 90 (above, BASF), PVP K-15, 30, 60, 90 (above, ISP), etc. ; Polyvinylpyrrolidone / vinyl acetate copolymers such as Rubiscol VA28, 37, 55, 64, 73 (above, BASF), PVP / VA-735, 535, 335, 235, S-630 (above, ISP) ; Polyvinylpyrrolidone / vinyl acetate / vinyl propionate terpolymer such as Rubiscol VAP343 (BASF); Vinyl acetate / N-vinyl-5-methyl-2-oxazoline copolymer such as Dowlex (Dow Chemical) Examples include coalescence.

これら被膜形成性ポリマーは、２種以上を併用してもよく、またその含有量は、本発明の毛髪光脱色用組成物中の0.1〜５重量％、特に１〜３重量％が好ましい。 Two or more kinds of these film-forming polymers may be used in combination, and the content thereof is preferably 0.1 to 5% by weight, particularly preferably 1 to 3% by weight in the hair photobleaching composition of the present invention.

α-オキソカルボン酸類、マロン酸類又はシュウ酸類、及びその他の成分を含有させる水性媒体としては、水及び必要により有機溶剤が使用される。有機溶剤としては、例えばエタノール、1-プロパノール、2-プロパノール、1-ブタノール、2-ブタノール等の炭素数１〜６のアルキル基を有する１価アルコール；プロパンジオール、ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、ヘキサントリオール、ヘプタンジオール、ヘプタントリオール、オクタンジオール、オクタントリオール、イソプレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル等の総炭素数３〜８の２価以上のアルコール又はそのエーテル；N-メチル-2-ピロリドン、N-エチル-2-ピロリドン、N-プロピル-2-ピロリドン、N-ブチル-2-ピロリドン、N-シクロヘキシル-2-ピロリドン等の常温で液体のN-アルキルピロリドン；エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート等の低級アルキレンカーボネート；ベンジルアルコール、2-ベンジルオキシエタノール、シンナミルアルコール、p-アニシルアルコール、p-メチルベンジルアルコール、フェノキシエタノール、フェノキシイソプロパノール、2-ベンジルエタノール、β-フェニルエチルアルコール等の芳香族アルコール；γ-ブチロラクトン、γ-ペンタノラクトン、δ-ペンタノラクトン、γ-ヘキサノラクトン、δ-ヘキサノラクトン、γ-ヘプタノラクトン、δ-ヘプタノラクトン、γ-オクタン酸ラクトン、α-メチル-γ-ブチロラクトン等のラクトン類などが挙げられ、なかでも芳香族アルコール、低級アルキレンカーボネート、N-アルキルピロリドン、ラクトン類、特にベンジルアルコール、2-ベンジルオキシエタノール、プロピレンカーボネート、γ-ヘキサノラクトンが好ましい。 As an aqueous medium containing α-oxocarboxylic acids, malonic acids or oxalic acids, and other components, water and, if necessary, an organic solvent are used. Examples of the organic solvent include monohydric alcohols having an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms such as ethanol, 1-propanol, 2-propanol, 1-butanol, and 2-butanol; propanediol, butanediol, pentanediol, and hexanediol. , Hexanetriol, heptanediol, heptanetriol, octanediol, octanetriol, isopreneglycol, propylene glycol, glycerin, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol diethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, etc. Alcohol or its ether; N-methyl-2-pyrrolidone, N-ethyl-2-pyrrolidone, N-propyl-2-pyrrolidone, N-butyl-2-pyrrolidone, N-cyclohexyl-2-pyrrolidone, etc. N-alkylpyrrolidone; lower alkylene carbonates such as ethylene carbonate and propylene carbonate; benzyl alcohol, 2-benzyloxyethanol, cinnamyl alcohol, p-anisyl alcohol, p-methylbenzyl alcohol, phenoxyethanol, phenoxyisopropanol, 2-benzylethanol , Β-phenylethyl alcohol, etc .; γ-butyrolactone, γ-pentanolactone, δ-pentanolactone, γ-hexanolactone, δ-hexanolactone, γ-heptanolactone, δ-heptano Examples include lactones such as lactones, γ-octanoic acid lactones, α-methyl-γ-butyrolactones, among which aromatic alcohols, lower alkylene carbonates, N-alkylpyrrolidones, lactones, particularly benzyl alcohol, Jill oxy ethanol, propylene carbonate, .gamma.-hexanolactone lactone are preferred.

これら有機溶剤は２種以上を併用することもでき、またその含有量は、系への溶解性と、毛髪への浸透性の点から、本発明の毛髪光脱色用組成物中の0.1〜30重量％、特に１〜20重量％が好ましく、毛髪光脱色用組成物の残部は、媒体としての水で調整される。 Two or more of these organic solvents can be used in combination, and the content thereof is 0.1 to 30 in the hair photobleaching composition of the present invention from the viewpoints of solubility in the system and penetration into the hair. % By weight, particularly 1 to 20% by weight is preferred, and the balance of the hair photobleaching composition is adjusted with water as a medium.

本発明の毛髪光脱色用組成物中には、以上の成分のほかに、通常の化粧料に用いられる種々の添加成分を、目的に応じて含有させることができる。例えば、増粘剤；メチルパラベン、ブチルパラベン等の防腐剤；エチレンジアミン四酢酸又はその塩、ヒドロキシエタンジホスホン酸又はその塩等のキレート剤；クエン酸、コハク酸、リンゴ酸、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のpH調整剤；塩化ナトリウム等の塩類；その他香料、酸化防止剤などを配合することができる。本発明の毛髪光脱色用組成物は、液状、ゲル状等の形態にすることができ、特に液状とすることが好ましい。また、本発明の毛髪光脱色用組成物は、シャンプー、リンス、ジェル、スプレー、エアゾール、リキッド、クリーム、ワックス等の剤形として用いることができる。 The hair photobleaching composition of the present invention may contain various additive components used in ordinary cosmetics in addition to the above components, depending on the purpose. For example, thickeners; preservatives such as methylparaben and butylparaben; chelating agents such as ethylenediaminetetraacetic acid or salts thereof, hydroxyethanediphosphonic acid or salts thereof; citric acid, succinic acid, malic acid, sodium hydroxide, hydroxide PH adjusting agents such as potassium; salts such as sodium chloride; other fragrances and antioxidants can be blended. The hair photobleaching composition of the present invention can be in the form of a liquid, a gel or the like, and particularly preferably in a liquid form. Further, the composition for photobleaching hair of the present invention can be used as a dosage form such as shampoo, rinse, gel, spray, aerosol, liquid, cream, wax and the like.

本発明の毛髪光脱色用組成物のpHは、毛髪への浸透性の点から、２〜７、特に２〜５が好ましい。 The pH of the hair photobleaching composition of the present invention is preferably 2 to 7, particularly preferably 2 to 5, from the viewpoint of penetrability into hair.

本発明の毛髪光脱色法は、上記毛髪光脱色用組成物を毛髪に塗布した後、光に晒すことからなる。 The hair photobleaching method of the present invention comprises applying the hair photobleaching composition to the hair and then exposing it to light.

毛髪光脱色用組成物の塗布後の毛髪は、そのまま光に当ててもよいし、塗布後しばらく（５〜60分程度）放置した後にすすぎ、乾燥してから光に当ててもよい。 The hair after application of the hair photobleaching composition may be exposed to light as it is, or may be left for a while (about 5 to 60 minutes) after application, rinsed, dried and then exposed to light.

光の強度と露光時間は、脱色対象の毛髪の色の濃さ、脱色の程度等によっても変わるが、十分な脱色効果を得るためには、太陽光と同程度、例えば400〜800nmの波長範囲の積算光強度が40mW/cm²の光であれば、３時間以上曝露すれば、ブロンドの髪の場合目に見えて分かる脱色効果が得られる。この効果の程度は元の髪色によって異なるので、色の濃い毛髪ほど時間がかかり、濃茶色など暗い色の毛髪は、数回以上の使用によって徐々に効果が現れてくる。 The light intensity and exposure time vary depending on the color density of the hair to be decolored, the degree of decolorization, etc., but in order to obtain a sufficient decoloring effect, it is about the same as sunlight, for example, in the wavelength range of 400 to 800 nm. If the integrated light intensity of the light is 40 mW / cm ² , exposure to 3 hours or more will give a decoloring effect that can be seen with blond hair. The degree of this effect varies depending on the original hair color, so darker hair takes more time, and dark hair such as dark brown gradually becomes more effective after several uses.

光の種類は、太陽光、人工光のいずれでもよいが、太陽光を用いるのが最も簡便である。紫外線は毛髪や頭皮を損傷させるので、できる限りその影響を除くことが望ましい。このような損傷を防止する方法としては、前述のように紫外線吸収剤を毛髪光脱色用組成物に含有させる方法以外に、可視光として紫外線をカットした人工光を用いる方法、紫外線吸収剤を塗布又は練り込んだ素材で作られた透明な帽子を頭に装着したうえで光に当てる方法が挙げられる。 The type of light may be either sunlight or artificial light, but it is easiest to use sunlight. Since ultraviolet rays damage hair and scalp, it is desirable to eliminate the influence as much as possible. As a method of preventing such damage, in addition to the method of incorporating an ultraviolet absorber into the hair light bleaching composition as described above, a method of using artificial light that cuts ultraviolet rays as visible light, an ultraviolet absorber is applied. Or you can put a transparent hat made of a kneaded material on your head and shed it on the light.

試験例１
グリオキシル酸及びピルビン酸の光脱色促進作用を評価した。
（試験方法）
ミディアムブロンドヘア0.5ｇで７cmの毛束を作製し、下記組成のグリオキシル酸若しくはピルビン酸を含有する試料0.3ｇを塗布した。コントロールとして、水0.3gを塗布した毛束も用意した。光照射装置は太陽光シミュレータ（Oriel社）、光源は１kWキセノンランプを使用した。光の強度は400〜800nmの波長範囲では70mW/cm²である。 Test example 1
The photobleaching promoting action of glyoxylic acid and pyruvic acid was evaluated.
(Test method)
A 7 cm hair bundle was prepared with 0.5 g of medium blond hair, and 0.3 g of a sample containing glyoxylic acid or pyruvic acid having the following composition was applied. As a control, a hair bundle coated with 0.3 g of water was also prepared. The light irradiation device was a solar simulator (Oriel), and the light source was a 1 kW xenon lamp. The intensity of light is 70 mW / cm ² in the wavelength range of 400 to 800 nm.

光照射７時間後に毛束をプレーンシャンプーで洗浄、乾燥した。処理前後の髪色変化を色彩色差計（ミノルタ社，CR-300）で測定し、明るさの変化をΔＬとして求めた。目視ではっきりと色変化が分かるのは、このΔＬが３以上の場合である。この結果を図１に示す。 After 7 hours of light irradiation, the hair bundle was washed with a plain shampoo and dried. The change in hair color before and after treatment was measured with a color difference meter (Minolta, CR-300), and the change in brightness was determined as ΔL. It is when this ΔL is 3 or more that the color change is clearly visible. The result is shown in FIG.

・試料の処方（重量％）
グリオキシル酸又はピルビン酸 4
ベンジルオキシエタノール 10
エタノール 15
水酸化ナトリウム pH３に調整
精製水バランス・ Sample formulation (% by weight)
Glyoxylic acid or pyruvic acid 4
Benzyloxyethanol 10
Ethanol 15
Adjusted to sodium hydroxide pH 3 Purified water Balance

試験例２
ダークブロンドヘア0.5ｇで長さ７cmの毛束を作製し、試験例１と同様の光照射装置を使用してピルビン酸を含む試料又は過酸化水素を含有する溶液により光脱色処理を行い、毛髪に対するダメージを比較した。
毛束に下記処方の試料0.3ｇ又は過酸化水素３重量％、pH５（pH調整にはリン酸と水酸化ナトリウムを使用）の溶液0.1ｇを塗布し、光照射した。光照射開始後、７時間経過するごとに毛束をプレーンシャンプーで洗浄した後乾燥し、再度剤を塗布して光照射するという手順を繰り返した。35時間後、本発明品を塗布した毛束の光照射前後の色変化がΔＬ＝5.4、過酸化水素溶液を塗布した毛束の色変化がΔＬ＝６となった時点で処理を終了した。
光照射前の毛束、光照射後の毛束のそれぞれから毛髪を10本ずつサンプリングし、引張圧縮試験機（TMD-200N，ミネベア社）を使用して、それぞれの破断強度を測定した。処理毛の破断強度を、光照射前の毛束の平均強度を１とした相対値として求めた。この結果を図２に示す。 Test example 2
A hair bundle with a length of 7 cm is prepared with 0.5 g of dark blond hair, and using a light irradiation device similar to that of Test Example 1, a photobleaching treatment is performed using a sample containing pyruvic acid or a solution containing hydrogen peroxide. Compared the damage against.
The hair bundle was coated with 0.3 g of a sample having the following formulation or 0.1 g of hydrogen peroxide 3% by weight and pH 5 (phosphoric acid and sodium hydroxide were used for pH adjustment) and irradiated with light. The procedure of washing the hair bundle with a plain shampoo every 7 hours after the start of light irradiation, drying it, applying the agent again and irradiating with light was repeated. After 35 hours, the treatment was terminated when the color change before and after light irradiation of the hair bundle coated with the product of the present invention was ΔL = 5.4 and the color change of the hair bundle coated with the hydrogen peroxide solution was ΔL = 6.
Ten hairs were sampled from each of the hair bundles before and after the light irradiation, and each breaking strength was measured using a tensile compression tester (TMD-200N, Minebea). The breaking strength of the treated hair was determined as a relative value where the average strength of the hair bundle before light irradiation was 1. The result is shown in FIG.

・試料の処方（重量％）
ピルビン酸 3
ベンジルオキシエタノール 10
エタノール 15
水酸化ナトリウム pH３に調整
精製水バランス・ Sample formulation (% by weight)
Pyruvate 3
Benzyloxyethanol 10
Ethanol 15
Adjusted to sodium hydroxide pH 3 Purified water Balance

実施例１〜３及び比較例１〜３
ミディアムブロンドヘア10ｇに表１に示す毛髪光脱色用組成物を２ｇ塗布し、人工光源（１kWキセノンランプ）下で10時間放置した。光の強度は400〜800nmの波長範囲では70mW/cm²である。その後、シャンプー洗浄し、乾燥した。処理前後の髪色変化を色彩色差計（ミノルタ社，CR-300）で測定し、明るさの変化をΔＬとして求めた。 Examples 1-3 and Comparative Examples 1-3
2 g of the hair photobleaching composition shown in Table 1 was applied to 10 g of medium blond hair, and left for 10 hours under an artificial light source (1 kW xenon lamp). The intensity of light is 70 mW / cm ² in the wavelength range of 400 to 800 nm. Thereafter, the shampoo was washed and dried. The change in hair color before and after treatment was measured with a color difference meter (Minolta, CR-300), and the change in brightness was determined as ΔL.

実施例の場合、いずれも目視ではっきり分かる脱色効果が得られたが、比較例はいずれも処理前と比べて目に見える変化はなかった。 In each of the examples, a decoloring effect that was clearly visible was obtained, but in all of the comparative examples, there was no visible change compared to before the treatment.

実施例４ヘアローション
常法に従って、下記処方のヘアローションを調製した。
（重量％）
グリオキシル酸 3
メチルマロン酸 2
塩化セチルトリメチルアンモニウム 0.5
グリセリン 5
セタノール 1.5
流動パラフィン 0.3
イソステアリン酸コレステリル 0.3
塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド共重合体
（マーコート550，カルゴン社） 0.1
パルミチン酸イソプロピル 2
メチルフェニルポリシロキサン
（シリコーンSF557，東レ・ダウコーニング・シリコーン社） 1
L-アスコルビン酸 1
香料 0.4
水酸化ナトリウム pH３に調整
精製水バランス
このローションは、毛髪の光脱色性能に優れ、かつブロンドの色味が整った美しい外観を付与できた。 Example 4 Hair Lotion According to a conventional method, a hair lotion having the following formulation was prepared.
(weight%)
Glyoxylic acid 3
Methylmalonic acid 2
Cetyltrimethylammonium chloride 0.5
Glycerin 5
Cetanol 1.5
Liquid paraffin 0.3
Cholesteryl isostearate 0.3
Dimethyldiallylammonium chloride / acrylamide copolymer (Marcote 550, Calgon) 0.1
Isopropyl palmitate 2
Methylphenylpolysiloxane (Silicone SF557, Toray Dow Corning Silicone) 1
L-ascorbic acid 1
Fragrance 0.4
Adjusted to sodium hydroxide pH 3 Purified water balance This lotion was excellent in the photobleaching performance of hair and gave a beautiful appearance with a blonde color.

実施例５ヘアスプレー
常法に従って、下記処方の組成物を調製し、ポンプスプレー容器に充填してヘアスプレーを製造した。
（重量％）
マロン酸 2
ベンジルマロン酸 2
グリセリン 3
トリメチルグリシン 1
塩化ステアリルトリメチルアンモニウム 1
ベンジルオキシエタノール 3
香料 0.3
95重量％エタノール 15
パラメトキシケイ皮酸2-エチルヘキシル 0.2
水酸化ナトリウム pH４に調整
精製水バランス
このヘアスプレーは、毛髪の光脱色性能に優れ、かつ良好な感触を付与できた。 Example 5 Hair Spray According to a conventional method, a composition having the following formulation was prepared and filled in a pump spray container to produce a hair spray.
(weight%)
Malonic acid 2
Benzylmalonic acid 2
Glycerin 3
Trimethylglycine 1
Stearyltrimethylammonium chloride 1
Benzyloxyethanol 3
Fragrance 0.3
95% ethanol 15%
2-Ethylhexyl paramethoxycinnamate 0.2
Adjusted to sodium hydroxide pH 4 Purified water balance This hair spray was excellent in the photobleaching performance of hair and provided a good feel.

本発明品の光脱色性能を示す図である。It is a figure which shows the photobleaching performance of this invention product. 本発明品と過酸化水素溶液による毛髪の損傷を比較した図である。It is the figure which compared the damage of the hair by this invention product and a hydrogen peroxide solution.

Claims

A composition for photobleaching hair, comprising α-oxocarboxylic acids, malonic acids or oxalic acids in an aqueous medium in an amount of 1% by weight or more.

Furthermore, the composition for hair photobleaching of Claim 1 containing ascorbic acid.

Furthermore, the composition for hair photobleaching of Claim 1 or 2 containing a ultraviolet absorber.

The composition for hair photobleaching according to any one of claims 1 to 3, wherein the pH is 2 to 7.

A hair photobleaching method by applying the hair photobleaching composition according to any one of claims 1 to 4 to the hair and then exposing the hair to light.

6. The hair light decoloring method according to claim 5, wherein after the hair light decoloring composition is applied to the hair, the hair is exposed to light after wearing a transparent hat made of a material coated or kneaded with an ultraviolet absorber.