JP2005029920A

JP2005029920A - Decorative sheet

Info

Publication number: JP2005029920A
Application number: JP2003195456A
Authority: JP
Inventors: Nisei Suenaga; 二世末永; Kimiyo Ueno; 君代上野; Hiroshi Yamanouchi; 寛山野内; Junichi Yamamoto; 純一山本
Original assignee: Kohjin Holdings Co Ltd; Kohjin Co
Current assignee: Kohjin Holdings Co Ltd; Kohjin Co
Priority date: 2003-07-11
Filing date: 2003-07-11
Publication date: 2005-02-03

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a decorative sheet having good water-repellency and excellent stainproof properties without being subjected to a special water-repelling treatment, subjected to a printing treatment with a water-based ink, and especially suitably usable as a mounting paper of a wallpaper and Fusuma paper (paper used on a sliding paper door). <P>SOLUTION: The decorative sheet is obtained by subjecting the surface of a sheet made by mixing a cellulosic fiber and a synthetic fiber by papermaking to a printing treatment with a water-based ink and a water-repellent treatment. The sheet containing the fiber mixed by the papermaking contains a polyalkylenepolyamine-fatty acid-epichlorohydrin polycondensed product (0.2-2.0 wt.%) as a sizing agent, and an amphoteric or anionic polyacrylamide-based paper-strengthening agent (0.2-3.0 wt.%) as a fixing agent of the sizing agent in the inside. <P>COPYRIGHT: (C)2005,JPO&NCIPI

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、壁紙の表装紙や襖紙として利用できる化粧シート、特に汚れ防止性に優れた、化粧シートに関する。
【０００２】
【従来の技術】
壁紙は意匠性や施工性等に優れる塩ビ壁紙が主力であるが、近年の環境問題から、非ハロゲン素材が検討され、オレフィン壁紙、不織布壁紙、紙壁紙等の非塩ビ壁紙が開発されている。中でも紙あるいは不織布を用いた壁紙は、施工しやすく、風合い、手触りもよく廃棄時に有害ガスを発生しないことから、数多くの提案がなされてきた。紙あるいは不織布を表面層とした場合、耐水性、撥水性や汚れ防止性の改善等の表面処理が必要とされる。しかしながら、それらの表面処理は施しにくく、例えば特許文献１に見られるように、表面にシリコン系樹脂、フッ素系樹脂等を前後２回塗布する撥水処理が施されるのが通常であるが、それでも、その効果は十分なものとは言い難かった。
【０００３】
そこで、特定の密度を有するシートとして表面処理をしやすくしたり（特許文献２）、表面に光半導体を含む被覆層を設けたあと表面処理したり（特許文献３）、異なる組成の樹脂を２段階で加工し複数の撥水層を形成したり（特許文献３）、フッ素系ブロック共重合体を被覆もしくは練り込んだシート状物とする（特許文献４）等の方法が開示されている。
これら方法により、撥水性や汚れ防止性は改善されるが、その効果は十分ではなく、特に水性インクで印刷が施された場合、撥水処理の効果が低下し、汚れ防止性に劣るという欠点があった。
【０００４】
【特許文献１】
特開２０００−２２００９７号公報、特開２００１−３３６０９３号公報
【特許文献２】
特開２００１−１６９８号公報、特開２００２−６１０６２号公報
【特許文献３】
特開２００１−２１４１５０号公報
【特許文献４】
特開平６−２５７０７１号公報、特開２００３−１５４３０７号公報
【特許文献５】
特開２００２−２６６２５７号公報
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、特殊な撥水処理を行わなくても、撥水性が良好で汚れ防止性に優れた、水性インクで印刷処理が施された、特に壁紙の表装紙や襖紙に好適に使用される、化粧シートを提供することを課題とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、サイズ剤として脂肪酸系サイズ剤を、サイズ剤の定着剤として両性またはアニオン性のポリアクリルアミド系紙力増強剤を内添した混抄シートを用いることにより、上記目的を達成し得る化粧シートが得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち本発明は、
（１）セルロース系繊維と合成繊維からなる混抄シートの表面に、水性インクによる印刷処理及び撥水処理がなされた化粧シートであって、該混抄シートが脂肪酸系サイズ剤及び両性又はアニオン性ポリアクリルアミド系紙力増強剤が内添されたものであることを特徴とする化粧シート、
（２）セルロース系繊維と合成繊維の混合割合が１０：９０〜９５：５（重量比）である、上記（１）記載の化粧シート、
（３）脂肪酸系サイズ剤及び両性又はアニオン性ポリアクリルアミド系紙力増強剤の内添量が、セルロース系繊維及び合成繊維の合計量の、それぞれ０．２〜２．０重量％、０．２〜３．０重量％である、上記（１）乃至（２）記載の化粧シート、
を提供するものである。
【０００７】
【発明の実施の形態】
本発明に用いられる混抄シートは、セルロース系繊維と合成繊維からなるものである。
使用されるセルロース系繊維は、特に制限されるものではなく、木材パルプやマーセル化された嵩高パルプ、コットンリンターやケナフ等の非木材パルプを使用することができる。
一方、合成繊維としては、任意の合成繊維が選択可能であるが、特に低融点の熱可塑性合成繊維を使用することにより、エンボス加工時に溶融して凹凸模様の型崩れを起こし難くすることができる。このような合成繊維としては、ポリエチレン繊維、ポリプロピレン繊維、低融点ポリエチレンフタレート繊維及びこれらの混合物を例示することができる。
セルロース系繊維と合成繊維の混合割合は、重量比で１０：９０〜９５：５であることが望ましい。合成繊維の割合が５重量％未満ではエンボス加工時に形成された凹凸模様の型崩れが起こりやすくなり、一方、９０重量％を越えるとシートの地合が悪化する。
【０００８】
混抄シートには、脂肪酸系サイズ剤及び両性あるいはアニオン性ポリアクリルアミド系紙力増強剤が内添される。
使用できる脂肪酸系サイズ剤としては、ポリアルキレンポリアミン・脂肪酸・エピクロロヒドリン重縮合物が例示される。脂肪酸系サイズ剤は、混抄シート中に０．２〜２．０％配合することが望ましい。０．２％未満では水性インクで印刷が施されると撥水性が低下し、汚れ防止性が劣る。また２．０％を越えて配合すると印刷適性及び紙力が低下する。
サイズ剤の定着剤としては、両性またはアニオン性のポリアクリルアミド系紙力増強剤である必要がある。紙力増強剤は、混抄シート中に０．２〜３．０％配合することが望ましい。０．２％未満ではサイズ剤の定着が不十分となり満足する撥水性が得られない。一方、３．０％を越えて配合すると、シートが硬くなり風合いが損なわれ、また、コストアップになり好ましくない。
【０００９】
混抄シートには、内添薬品として、従来から慣用されている抄造薬品、例えば、湿潤紙力増強剤等を配合することもでき、内添填料として、例えば、タルク、カオリン、二酸化チタン等を配合することもできる。
【００１０】
本発明の化粧シートは、混抄シートの表面に、水性インクによる印刷処理及び撥水処理がなされたものである。
水性インクによる印刷は、グラビア印刷、スクリーン印刷、フレキソ印刷等の公知の方法が適用される。
撥水処理は、撥水性能を持つ公知のシリコン系樹脂、フッ素系樹脂、スチレン−アクリル系樹脂、アクリル樹脂等が使用され、グラビアコーター等の方法によって、乾燥重量で０．２〜２０ｇ／ｍ^２塗布することにより実施される。
撥水処理は、印刷処理の後で行うことが望ましい。
【００１１】
本発明の化粧シートは、必要に応じ、エンボス加工を施すこともできる。
【００１２】
【実施例】
以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に制限されるものではない。
なお、実施例における評価は以下の方法によった。
１．撥水性の評価
１滴が約０．１ｍｌになるよう調整されたビュレットから、化粧シート試験片に水滴を１滴滴下し、しみ込み具合を目視評価した。化粧シートとして、５分以内で完全にしみ込むものは使用できない。
○：１０分以上しみ込まない。
△：５〜１０分で完全にしみ込む。
×：５分以内で完全にしみ込む。
２．印刷適性の評価
印刷状態を目視評価した。
○：印刷状態は問題なく使用できる。
×：印刷のかすれや着色が悪く使用できない。
３．紙力の評価
ＪＩＳＰ−８１１３により引張強度を測定した。化粧シートとして、引張強度が０．３ｋＮ／ｍ以下のものは使用不可である。
【００１３】
実施例１
セルロース系繊維として５００ｍｌｃｓｆまで叩解したＮＢＫＰ６０重量％、合成繊維としてＳＷＰ（三井化学製）４０重量％を用い、これに、内添薬品として、脂肪酸系サイズ剤（近代化学工業製、商品名：ＮＳ−８１５）を１．０重量％（対（セルロース系繊維＋合成繊維））、両性ポリアクリルアミド（荒川化学工業製、商品名：ポリストロン１２１３）を１．０重量％（同前）添加し、湿潤紙力増強剤としてポリアミドエピクロルヒドリン樹脂（荒川化学工業製、商品名：アラフィックス１００）を０．５重量％（同前）添加した。この試料を坪量１００ｇ／ｍ^２となるように混抄シートを作製した。得られた混抄シートの片面に、水性インクをグラビア印刷機を用いて印刷し、ついで印刷面にシリコン系撥水剤（東レ製、商品名ＳＨ７０３６）を乾燥重量で５ｇ／ｍ^２となるように塗布し、本発明の化粧シートを作成した。
本化粧シートの撥水性、印刷適性、紙力の評価を行った。結果を表１に示す。
【００１４】
実施例２
実施例１において、脂肪酸系サイズ剤を０．３重量％、両性ポリアクリルアミドを０．３重量％とした以外は、実施例１と同様に実施し、化粧シートを作製し評価した。結果を表１に示す。
【００１５】
実施例３
実施例１において、両性ポリアクリルアミドにかえてアニオン性ポリアクリルアミド（荒川化学製、商品名：ポリストロン１１７）を用いた以外は、実施例１と同様に実施し、化粧シートを作製し評価した。結果を表１に示す。
【００１６】
実施例４
実施例１において、ＮＢＫＰにかえてコットンリンターパルプを用いた以外は、実施例１と同様に実施し、化粧シートを作製し評価した。結果を表１に示す。
【００１７】
比較例１
実施例１において、脂肪酸系サイズ剤に換えて、ロジン系サイズ剤（荒川化学製、商品名：サイズパインＮＴ−７７）を用いた以外は、実施例１と同様に実施し、化粧シートを作製し評価した。結果を表１に示す。
【００１８】
比較例２
実施例１において、脂肪酸系サイズ剤に換えて、特殊合成樹脂サイズ剤（星光化学製、商品名：ＮＳＰ−ＳＨ）を用いた以外は、実施例１と同様に実施し、化粧シートを作製し評価した。結果を表１に示す。
【００１９】
比較例３
実施例１において、脂肪酸系サイズ剤を３．０重量％とした以外は、実施例１と同様に実施し、化粧シートを作製し評価した。結果を表１に示す。
【００２０】
比較例４
実施例１において、両性ポリアクリルアミドを使用しなかった以外は、実施例１と同様に実施し、化粧シートを作製し評価した。結果を表１に示す。
【００２１】
比較例５
実施例１において、両性ポリアクリルアミドに換えてカチオン性ポリアクリルアミド（荒川化学工業製、商品名：ポリストロン３１１）を用いた以外は、実施例１と同様に実施し、化粧シートを作製し評価した。結果を表１に示す。
【００２２】
【表１】

【００２３】
【発明の効果】
以上詳述したように、本発明によると、特殊な撥水処理を行わなくても、撥水性が良好で汚れ防止性に優れた、水性インクで印刷処理が施された、特に壁紙の表装紙や襖紙に好適に使用できる、化粧シートが提供される。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a decorative sheet that can be used as wallpaper cover paper or paperboard, and particularly to a decorative sheet that is excellent in antifouling properties.
[0002]
[Prior art]
The main wallpaper is PVC wallpaper with excellent design and workability. However, non-halogen materials such as olefin wallpaper, non-woven wallpaper and paper wallpaper have been developed due to recent environmental problems. Among them, many proposals have been made on wallpaper using paper or non-woven fabric because it is easy to construct, has a good texture and feel, and does not generate harmful gases when discarded. When paper or non-woven fabric is used as the surface layer, surface treatment such as improvement of water resistance, water repellency and antifouling properties is required. However, these surface treatments are difficult to perform, and as shown in, for example, Patent Document 1, it is usual that a water-repellent treatment is performed by applying silicon resin, fluorine resin or the like twice on the surface. Still, the effect was not enough.
[0003]
Therefore, it is easy to perform surface treatment as a sheet having a specific density (Patent Document 2), or surface treatment is performed after providing a coating layer containing an optical semiconductor on the surface (Patent Document 3). A method of forming a plurality of water-repellent layers by processing in stages (Patent Document 3), or forming a sheet-like material coated or kneaded with a fluorine-based block copolymer (Patent Document 4) is disclosed.
Although these methods improve the water repellency and stain resistance, the effect is not sufficient, especially when printing is performed with water-based ink, the effect of water repellency treatment is reduced and the stain resistance is poor. was there.
[0004]
[Patent Document 1]
JP 2000-220097 A, JP 2001-336093 A [Patent Document 2]
JP 2001-1698 A, JP 2002-61062 A [Patent Document 3]
Japanese Patent Laid-Open No. 2001-214150 [Patent Document 4]
JP-A-6-257071 and JP-A-2003-154307 [Patent Document 5]
Japanese Patent Application Laid-Open No. 2002-266257
[Problems to be solved by the invention]
The present invention is suitable for use as a wallpaper cover or paperboard, especially for wallpaper, which is water-repellent with excellent water repellency and excellent anti-stain properties, and has been subjected to printing with water-based ink without special water-repellent treatment. An object is to provide a decorative sheet.
[0006]
[Means for Solving the Problems]
The inventors of the present invention can achieve the above object by using a mixed sheet containing a fatty acid-based sizing agent as a sizing agent and an amphoteric or anionic polyacrylamide-based paper strength enhancing agent as a sizing agent. The present inventors have found that a decorative sheet can be obtained and have completed the present invention.
That is, the present invention
(1) A decorative sheet in which a surface of a mixed sheet made of cellulosic fibers and synthetic fibers is subjected to a printing process and a water-repellent process using a water-based ink, and the mixed sheet is a fatty acid-based sizing agent and an amphoteric or anionic polyacrylamide A decorative sheet characterized in that an internal paper strength enhancer is internally added;
(2) The decorative sheet according to (1) above, wherein the mixing ratio of the cellulosic fiber and the synthetic fiber is 10:90 to 95: 5 (weight ratio),
(3) The internal addition amount of the fatty acid sizing agent and the amphoteric or anionic polyacrylamide paper strength enhancer is 0.2 to 2.0% by weight, 0.2% of the total amount of the cellulose fiber and the synthetic fiber, respectively. The decorative sheet according to (1) or (2) above, which is -3.0% by weight,
Is to provide.
[0007]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The mixed paper sheet used in the present invention is composed of cellulosic fibers and synthetic fibers.
The cellulosic fiber used is not particularly limited, and wood pulp, mercerized bulky pulp, non-wood pulp such as cotton linter or kenaf can be used.
On the other hand, as the synthetic fiber, any synthetic fiber can be selected. Particularly, by using a thermoplastic synthetic fiber having a low melting point, it can be melted at the time of embossing to make it difficult to cause a concavo-convex pattern. . Examples of such synthetic fibers include polyethylene fibers, polypropylene fibers, low melting point polyethylene phthalate fibers, and mixtures thereof.
The mixing ratio of the cellulosic fiber and the synthetic fiber is preferably 10:90 to 95: 5 by weight. If the proportion of the synthetic fiber is less than 5% by weight, the concavo-convex pattern formed during embossing tends to be lost, while if it exceeds 90% by weight, the formation of the sheet deteriorates.
[0008]
The mixed paper sheet contains a fatty acid sizing agent and an amphoteric or anionic polyacrylamide paper strength enhancer.
Examples of fatty acid-based sizing agents that can be used include polyalkylene polyamines, fatty acids, and epichlorohydrin polycondensates. The fatty acid sizing agent is desirably blended in the mixed paper sheet in an amount of 0.2 to 2.0%. If it is less than 0.2%, the water repellency is lowered and printing resistance is poor when printing is performed with water-based ink. On the other hand, if it exceeds 2.0%, the printability and paper strength deteriorate.
The sizing agent should be an amphoteric or anionic polyacrylamide paper strength enhancer. The paper strength enhancer is desirably blended in an amount of 0.2 to 3.0% in the mixed paper sheet. If it is less than 0.2%, the sizing agent is insufficiently fixed and satisfactory water repellency cannot be obtained. On the other hand, if it exceeds 3.0%, the sheet becomes hard and the texture is impaired, and the cost increases, which is not preferable.
[0009]
Conventionally used papermaking chemicals such as wet paper strength enhancer can be added to the mixed paper as internal additives. For example, talc, kaolin, titanium dioxide, etc. are added as internal additives. You can also
[0010]
The decorative sheet of the present invention is obtained by subjecting the surface of a mixed paper sheet to a printing process and a water repellent process using water-based ink.
For printing with water-based ink, known methods such as gravure printing, screen printing, and flexographic printing are applied.
For the water repellent treatment, a known silicon resin, fluorine resin, styrene-acrylic resin, acrylic resin or the like having water repellent performance is used, and the dry weight is 0.2 to 20 g / m by a method such as a gravure coater. ² is performed by applying.
The water repellent treatment is desirably performed after the printing treatment.
[0011]
The decorative sheet of the present invention can be embossed as necessary.
[0012]
【Example】
EXAMPLES Hereinafter, although an Example is given and this invention is demonstrated concretely, this invention is not restrict | limited to these Examples.
In addition, evaluation in an Example was based on the following method.
1. Evaluation of water repellency One drop of water was dropped on a decorative sheet test piece from a burette adjusted so that one drop was about 0.1 ml, and the penetration was visually evaluated. A decorative sheet that completely penetrates within 5 minutes cannot be used.
○: Not soaked for more than 10 minutes
Δ: Completely soaks in 5 to 10 minutes.
X: Completely soaks within 5 minutes.
2. Evaluation of printability The print state was visually evaluated.
○: The printing status can be used without any problem
X: Printing is faint and coloring is poor and cannot be used.
3. Evaluation of paper strength Tensile strength was measured according to JIS P-8113. A decorative sheet having a tensile strength of 0.3 kN / m or less cannot be used.
[0013]
Example 1
NBKP 60% by weight beaten up to 500 mlcsf as cellulose fiber, 40% by weight SWP (Mitsui Chemicals) as synthetic fiber, fatty acid sizing agent (manufactured by Modern Chemical Industries, trade name: NS-) 815) 1.0% by weight (vs. (cellulosic fiber + synthetic fiber)) and amphoteric polyacrylamide (Arakawa Chemical Industries, trade name: Polystron 1213) 1.0% by weight (same as above) were added and moistened. Polyamide epichlorohydrin resin (manufactured by Arakawa Chemical Industries, trade name: Arafix 100) was added as a paper strength enhancer by 0.5% by weight (same as above). A mixed paper sheet was prepared so that this sample had a basis weight of 100 g / m ² . Water-based ink is printed on one side of the obtained mixed paper using a gravure printing machine, and then a silicone-based water repellent (trade name SH7036, manufactured by Toray Industries, Inc.) is dried on the printed surface so that the dry weight becomes 5 g / m ^2. It applied and the decorative sheet of this invention was created.
The decorative sheet was evaluated for water repellency, printability and paper strength. The results are shown in Table 1.
[0014]
Example 2
A decorative sheet was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1, except that the fatty acid sizing agent was 0.3 wt% and the amphoteric polyacrylamide was 0.3 wt%. The results are shown in Table 1.
[0015]
Example 3
In Example 1, it carried out similarly to Example 1 except having used anionic polyacrylamide (Arakawa Chemical make, brand name: Polystron 117) instead of amphoteric polyacrylamide, and produced and evaluated the decorative sheet. The results are shown in Table 1.
[0016]
Example 4
In Example 1, it carried out similarly to Example 1 except having used cotton linter pulp instead of NBKP, and produced and evaluated the decorative sheet. The results are shown in Table 1.
[0017]
Comparative Example 1
In Example 1, in place of the fatty acid sizing agent, a rosin sizing agent (manufactured by Arakawa Chemical Co., Ltd., trade name: Size Pine NT-77) was used in the same manner as in Example 1 to produce a decorative sheet. And evaluated. The results are shown in Table 1.
[0018]
Comparative Example 2
In Example 1, in place of the fatty acid-based sizing agent, a special synthetic resin sizing agent (trade name: NSP-SH manufactured by Seiko Chemical Co., Ltd.) was used in the same manner as in Example 1 to prepare a decorative sheet. evaluated. The results are shown in Table 1.
[0019]
Comparative Example 3
In Example 1, except that the fatty acid-based sizing agent was changed to 3.0% by weight, it was carried out in the same manner as in Example 1, and a decorative sheet was prepared and evaluated. The results are shown in Table 1.
[0020]
Comparative Example 4
In Example 1, a cosmetic sheet was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1 except that amphoteric polyacrylamide was not used. The results are shown in Table 1.
[0021]
Comparative Example 5
In Example 1, it carried out similarly to Example 1 except having used cationic polyacrylamide (Arakawa Chemical Industries make, brand name: Polystron 311) instead of amphoteric polyacrylamide, and produced and evaluated the decorative sheet. . The results are shown in Table 1.
[0022]
[Table 1]

[0023]
【The invention's effect】
As described above in detail, according to the present invention, even if a special water repellent treatment is not performed, the water repellent is excellent and the stain resistance is excellent. A decorative sheet that can be suitably used for paper and paper is provided.

Claims

A decorative sheet in which a surface of a mixed sheet made of cellulosic fibers and synthetic fibers is subjected to a printing process using water-based ink and a water repellent process, and the mixed sheet is a fatty acid-based sizing agent and an amphoteric or anionic polyacrylamide-based paper strength A decorative sheet comprising a reinforcing agent internally added.

The decorative sheet according to claim 1, wherein the mixing ratio of the cellulosic fiber and the synthetic fiber is 10:90 to 95: 5 (weight ratio).

The internal addition amount of the fatty acid-based sizing agent and the amphoteric or anionic polyacrylamide-based paper strength enhancer is 0.2 to 2.0% by weight and 0.2 to 3% of the total amount of the cellulosic fiber and the synthetic fiber, respectively. The decorative sheet according to claim 1, wherein the decorative sheet is 0% by weight.