JP2005015789A - Ultraviolet absorbing composition and coating material - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、有機系紫外線吸収剤を含有する紫外線吸収組成物およびこの組成物からなる蛍光灯被覆用フィルムに関する。 The present invention relates to a UV-absorbing composition containing an organic UV absorber and a fluorescent lamp covering film comprising this composition.
照明器具として広く使用されている蛍光灯からは、紫外線が放出されるため、物品等が蛍光灯の光に長時間さらされることにより、物品に劣化、褪色等が生じることがある。紫外線による物品の劣化、褪色等を防止するためには、蛍光灯から放出される紫外線を遮断する必要がある。紫外線を遮断する方法としては、例えば、紫外線を遮断することができるフィルムで、蛍光灯を覆う方法が提案されている。このようなフィルムには、紫外線を遮断する能力と共に、蛍光灯の機能を損なわないように、高い透明性、防汚性を有することが求められる。そのため、防汚性に優れたフッ素樹脂を被覆材料に用いることが考えられる。 Since fluorescent light widely used as a lighting fixture emits ultraviolet rays, the article or the like may be deteriorated or discolored when the article or the like is exposed to light from the fluorescent lamp for a long time. In order to prevent deterioration or fading of articles due to ultraviolet rays, it is necessary to block ultraviolet rays emitted from fluorescent lamps. As a method for blocking ultraviolet light, for example, a method of covering a fluorescent lamp with a film capable of blocking ultraviolet light has been proposed. Such a film is required to have high transparency and antifouling properties so as not to impair the function of the fluorescent lamp as well as the ability to block ultraviolet rays. Therefore, it is conceivable to use a fluororesin excellent in antifouling property as a coating material.
有機系紫外線吸収剤は、無機系紫外線吸収剤に比べて高い透明性を有するため、透明性が必要な材料に好んで用いられる。この有機系紫外線吸収剤をフッ素樹脂に添加すれば、透明性、防汚性に優れた蛍光灯被覆材料が作製できるはずである。しかし、一般的なフッ素樹脂は融点が高いため、熱安定性の悪い有機系紫外線吸収剤を添加することが困難であった。この問題を解決するため、融点の比較的低いフッ素樹脂を使用する試みもなされている。例えば、特許文献1には、低融点のフッ素樹脂として知られているテトラフルオロエチレン−フッ化ビニリデン系共重合体に、有機系紫外線吸収剤を添加した蛍光灯被覆材が開示されている。
しかし、上記テトラフルオロエチレン−フッ化ビニリデン系共重合体のような一般的なフッ素樹脂は、紫外線吸収剤との相溶性が悪いため、フッ素樹脂フィルム表面に紫外線吸収剤がブリードアウトするという問題が生じていた。このため、紫外線遮断性を十分得ることができないばかりか、浮き出た紫外線吸収剤によりフィルム表面がべたついて、フッ素樹脂の防汚性が十分に発揮されないという問題があった。 However, since a general fluororesin such as the above-mentioned tetrafluoroethylene-vinylidene fluoride copolymer is poorly compatible with the UV absorber, there is a problem that the UV absorber bleeds out on the surface of the fluororesin film. It was happening. For this reason, there is a problem that not only the ultraviolet blocking property cannot be sufficiently obtained, but also the film surface becomes sticky by the raised ultraviolet absorbent, and the antifouling property of the fluororesin is not sufficiently exhibited.
そこで、本発明は、透明性、防汚性、紫外線遮断性に優れた紫外線吸収組成物および蛍光灯被覆材料を提供することを課題とする。 Then, this invention makes it a subject to provide the ultraviolet-absorbing composition and fluorescent lamp coating material excellent in transparency, antifouling property, and ultraviolet-blocking property.
以下、本発明について説明する。
第一の本発明は、接着性フッ素樹脂に、有機系紫外線吸収剤を添加したことを特徴とする紫外線吸収組成物である。
The present invention will be described below.
The first aspect of the present invention is an ultraviolet absorbing composition characterized in that an organic ultraviolet absorber is added to an adhesive fluororesin.
ここで、「接着性フッ素樹脂」とは、融点が150℃〜250℃であって、以下の方法により作製、評価したフィルムの180度剥離強度が4N/cm以上であるフッ素樹脂のことをいう。 Here, the “adhesive fluororesin” refers to a fluororesin having a melting point of 150 ° C. to 250 ° C. and a 180 ° peel strength of a film prepared and evaluated by the following method of 4 N / cm or more. .
(試験フィルムの作製)
変性ポリオレフィン樹脂の一種であるレクスパール RA3150(日本ポリエチレン社製)とフッ素樹脂とを、4×105〜5×105Paの試料圧で、240℃で、10分間プレスして、積層シートを作製し、幅2.5cm、長さ25cmに切断して、試験フィルムを作製する。
(試験フィルムの評価)
JIS Z0237に準じた方法にて、剥離速度5mm/min、温度23℃で、180度剥離強度の測定を行う。
(Preparation of test film)
Rexpearl RA3150 (manufactured by Nippon Polyethylene Co., Ltd.), which is a kind of modified polyolefin resin, and fluororesin are pressed at 240 ° C. for 10 minutes at a sample pressure of 4 × 10 5 to 5 × 10 5 Pa to obtain a laminated sheet. A test film is prepared by cutting into a width of 2.5 cm and a length of 25 cm.
(Evaluation of test film)
180 degree peel strength is measured at a peel rate of 5 mm / min and a temperature of 23 ° C. by a method according to JIS Z0237.
この発明によれば、透明性、防汚性、紫外線遮断性に優れ、紫外線吸収剤がブリードアウトすることがない紫外線吸収組成物を提供することができる。 According to the present invention, it is possible to provide an ultraviolet absorbing composition that is excellent in transparency, antifouling properties, and ultraviolet blocking properties, and in which the ultraviolet absorber does not bleed out.
前記有機系紫外線吸収剤は、ベンゾトリアゾール系化合物であることが好ましい。 The organic ultraviolet absorber is preferably a benzotriazole compound.
これによれば、より紫外線吸収能力に優れた紫外線吸収組成物を提供することができる。 According to this, it is possible to provide an ultraviolet absorbing composition having more excellent ultraviolet absorbing ability.
第二の本発明は、上記紫外線吸収組成物からなる蛍光灯被覆用フィルムである。 The second aspect of the present invention is a fluorescent lamp covering film comprising the above ultraviolet absorbing composition.
この発明によれば、透明性、防汚性、紫外線遮断性に優れた蛍光灯被覆用フィルムを提供することができる。 According to this invention, it is possible to provide a fluorescent lamp coating film that is excellent in transparency, antifouling properties, and ultraviolet blocking properties.
以上説明したように、本発明によれば、透明性、防汚性、紫外線遮断性に優れ、紫外線吸収剤がブリードアウトすることがない紫外線吸収組成物およびこの組成物からなる蛍光灯被覆用フィルムを提供することができる。 As described above, according to the present invention, an ultraviolet absorbing composition that is excellent in transparency, antifouling properties, and ultraviolet blocking properties, and that does not bleed out the ultraviolet absorber, and a fluorescent lamp coating film comprising the composition. Can be provided.
本発明の紫外線吸収組成物および蛍光灯被覆材料は、接着性フッ素樹脂と有機系紫外線吸収剤からなる。 The ultraviolet absorbing composition and fluorescent lamp coating material of the present invention are composed of an adhesive fluororesin and an organic ultraviolet absorber.
本発明における「接着性フッ素樹脂」とは、融点が150℃〜250℃であって、変性ポリオレフィン樹脂の一種であるレクスパール RA3150(日本ポリエチレン社製)とフッ素樹脂とを、4×105〜5×105Paの試料圧で、240℃で、10分間プレスして、積層シートを作製し、幅2.5cm、長さ25cmに切断して採取したサンプルを、JIS Z0237に準じた方法にて、剥離速度5mm/min、温度23℃で、180度剥離強度の測定を行った時の180度剥離強度が4N/cm以上であるフッ素樹脂のことをいう。 The “adhesive fluororesin” in the present invention has a melting point of 150 ° C. to 250 ° C., and Rexpearl RA3150 (manufactured by Nippon Polyethylene Co., Ltd.), which is a kind of modified polyolefin resin, and fluororesin are 4 × 10 5 to A laminated sheet was prepared by pressing at 240 ° C. for 10 minutes at a sample pressure of 5 × 10 5 Pa, and a sample collected by cutting to a width of 2.5 cm and a length of 25 cm was applied to a method according to JIS Z0237. It means a fluororesin having a 180 degree peel strength of 4 N / cm or more when a 180 degree peel strength is measured at a peel rate of 5 mm / min and a temperature of 23 ° C.
また、本発明における「接着性フッ素樹脂」のIRスペクトルは、1780cm−1〜1880cm−1の間に吸収ピークを有している。好ましくは、「接着性フッ素樹脂」のIRスペクトルは、1790cm−1〜1800cm−1の間および1845cm−1〜1855cm−1の間に、無水マレイン酸基等の無水物に起因する吸収ピークを有し、あるいは、1800cm−1〜1815cm−1の間に末端カーボネート基に起因する吸収ピークを有し、あるいは、1790cm−1〜1800cm−1の間、1845cm−1〜1855cm−1の間および1800cm−1〜1815cm−1の間に、無水マレイン酸基等の無水物および末端カーボネート基の混合物に起因する吸収ピークを有している。 Further, IR spectrum of the "adhesive fluororesin" in the present invention has an absorption peak between 1780cm -1 ~1880cm -1. Preferably, IR spectrum of the "adhesive fluorocarbon resin", between 1790 cm -1 between ~1800Cm -1 and 1845cm -1 ~1855cm -1, have a absorption peak due to anhydride such as maleic anhydride groups and, alternatively, have an absorption peak due to end carbonate groups between 1800cm -1 ~1815cm -1, or between 1790cm -1 ~1800cm -1, between 1845cm -1 ~1855cm -1 and 1800 cm - Between 1 and 1815 cm −1 , it has an absorption peak due to a mixture of anhydrides such as maleic anhydride groups and terminal carbonate groups.
さらに好ましくは、「接着性フッ素樹脂」のIRスペクトルは、1790cm−1〜1800cm−1の間および1845cm−1〜1855cm−1の間に、無水マレイン酸基等の無水物に起因する吸収ピークを有し、あるいは、1800cm−1〜1815cm−1の間に末端カーボネート基に起因する吸収ピークを有している。 More preferably, IR spectrum of the "adhesive fluorocarbon resin", between 1790 cm -1 ~1800Cm between -1 and 1845cm -1 ~1855cm -1, an absorption peak due to anhydride such as maleic anhydride groups Or an absorption peak due to the terminal carbonate group between 1800 cm −1 and 1815 cm −1 .
また、主鎖のCH2基に起因する2881cm−1付近における吸収ピークの高さに対する、無水マレイン酸基等の無水物に起因する1790cm−1〜1800cm−1の間の吸収ピークの高さの比は、0.5〜1.5、好ましくは0.7〜1.2、さらに好ましくは0.8〜1.0である。 Further, the main chain due to the CH 2 groups of the absorption peak near 2881cm -1 to the height of the absorption peaks between 1790cm -1 ~1800cm -1 attributed to anhydride such as maleic anhydride groups of height The ratio is 0.5 to 1.5, preferably 0.7 to 1.2, and more preferably 0.8 to 1.0.
また、主鎖のCH2基に起因する2881cm−1付近における吸収ピークの高さに対する、末端カーボネート基に起因する1800cm−1〜1815cm−1の間の吸収ピークの高さの比は、1.0〜2.0、好ましくは1.2〜1.8、さらに好ましくは1.5〜1.7である。 Moreover, the ratio of the height of the absorption peak between 1800 cm −1 to 1815 cm −1 due to the terminal carbonate group to the height of the absorption peak near 2881 cm −1 due to the CH 2 group of the main chain is 1. It is 0-2.0, Preferably it is 1.2-1.8, More preferably, it is 1.5-1.7.
このような接着強度を有するフッ素樹脂として、例えば、テトラフルオロエチレン単位を有するホモポリマーやコポリマーであって、末端あるいは側鎖に、カーボネート基、カルボン酸ハライド基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、エポキシ基等の官能基を有する樹脂が挙げられる。上記融点と接着強度を発現するのであれば、複数の樹脂を混合してもよい。市販品で上記のような接着強度を有するフッ素樹脂としては、例えば、ネオフロンEFEP(ダイキン工業社製)、フルオンLM−ETFE AH2000(旭硝子社製)が挙げられる。 As such a fluororesin having adhesive strength, for example, a homopolymer or copolymer having a tetrafluoroethylene unit, such as a carbonate group, a carboxylic acid halide group, a hydroxyl group, a carboxyl group, or an epoxy group at the terminal or side chain A resin having a functional group of A plurality of resins may be mixed as long as the melting point and the adhesive strength are expressed. Examples of commercially available fluororesins having adhesive strength as described above include Neoflon EFEP (manufactured by Daikin Industries) and Fullon LM-ETFE AH2000 (manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.).
本発明の有機系紫外線吸収剤としては、公知のものを使用することができ、例えば、サリチル酸系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、トリアジン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、シアノアクリレート系紫外線吸収剤等を挙げることができる。中でも吸収波長範囲、吸収能力が優れているという点で、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤が好ましい。ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤としては、例えば、チヌビンP、チヌビン320(チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製)等が挙げられる。 As the organic ultraviolet absorber of the present invention, known ones can be used, for example, salicylic acid ultraviolet absorber, benzophenone ultraviolet absorber, triazine ultraviolet absorber, benzotriazole ultraviolet absorber, cyanoacrylate. Based ultraviolet absorbers and the like. Of these, benzotriazole-based ultraviolet absorbers are preferred in that they have excellent absorption wavelength range and absorption ability. Examples of the benzotriazole ultraviolet absorber include Tinuvin P and Tinuvin 320 (manufactured by Ciba Specialty Chemicals).
有機系紫外線吸収剤の添加量は、フィルムの厚さによって異なるが、接着性フッ素樹脂の質量を基準(100質量%)として、接着性フッ素樹脂に対して、0.05〜1.0質量%添加するのが好ましい。具体的には、蛍光灯被覆用フィルムとして、300nm〜500nmの光を75%以上遮断し、500nm以上の光を80%以上透過するように、蛍光灯被覆フィルムの厚みに応じて紫外線吸収剤の添加量を調整すればよい。 The addition amount of the organic ultraviolet absorber varies depending on the thickness of the film, but 0.05 to 1.0% by mass with respect to the adhesive fluororesin based on the mass of the adhesive fluororesin (100% by mass). It is preferable to add. Specifically, as a fluorescent lamp coating film, an ultraviolet absorber according to the thickness of the fluorescent lamp coating film so as to block light of 300 nm to 500 nm by 75% or more and transmit light of 500 nm or more to 80% or more. What is necessary is just to adjust the addition amount.
本発明の蛍光灯被覆フィルムの厚さは、特に限定されないが、10μm〜100μmであるのが好ましい。 The thickness of the fluorescent lamp covering film of the present invention is not particularly limited, but is preferably 10 μm to 100 μm.
本発明の紫外線吸収組成物のフィルム化方法は、特に限定されないが、例えば、カレンダー法、押出法などが挙げられる。本発明の蛍光灯被覆用フィルムによって蛍光灯を被覆する方法は特に限定されないが、例えば、予め成形したフィルムを蛍光灯に巻き付ける方法や、蛍光灯を予めチューブ状に成形しておいたフィルムに挿入し、熱処理を行って密着する方法等が挙げられる。 The method for forming the ultraviolet absorbing composition of the present invention is not particularly limited, and examples thereof include a calendar method and an extrusion method. The method for coating the fluorescent lamp with the fluorescent lamp coating film of the present invention is not particularly limited. For example, a method in which a pre-formed film is wound around a fluorescent lamp or a fluorescent lamp is inserted into a film that has been formed into a tube shape in advance. And a method of performing heat treatment to make close contact.
本発明の蛍光灯被覆用フィルムには、上記した紫外線吸収剤の他にも、必要に応じて各種添加剤を添加してもよい。添加剤としては、例えば滑り性向上のための炭酸カルシウム、タルク等が挙げられる。 In addition to the ultraviolet absorber described above, various additives may be added to the fluorescent lamp coating film of the present invention as necessary. Examples of the additive include calcium carbonate and talc for improving slipperiness.
本発明の紫外線吸収組成物は、蛍光灯被覆用フィルムの他にも、例えば、紫外レーザーによる穴空け等の加工が可能な離型フィルムとして使用することができる。 In addition to the fluorescent lamp coating film, the ultraviolet absorbing composition of the present invention can be used, for example, as a release film that can be processed such as drilling with an ultraviolet laser.
(実施例1)
接着性フッ素樹脂であるネオフロンEFEP EP−5000(ダイキン工業社製)100質量部に、チヌビンP(チバ・スペシャルティ・ケミカルズ製)0.5質量部を添加して2軸押出機で溶融し、口金温度300℃の環状ダイから溶融押し出して水冷し、厚さ50μm、直径40mmの透明なチューブ状のフィルムを得た。このチューブ状のフィルムの製造直後に、360nm以下の紫外線の透過率を測定したところ、透過率は1%以下と良好であった。
得られたチューブ状のフィルムを、20Wの蛍光管に被せてセットし、実験室内で蛍光灯を1ヶ月間点灯した後、360nm以下の紫外線の透過率およびフィルム表面の様子を調べた。その結果、透過率は5%以下であり、低い透過率を保持していた。また、フィルム表面は汚れの付着や紫外線吸収剤のブリードアウト等はなく、透明性および防汚性は良好であった。
(Example 1)
To 100 parts by mass of Neofluorone EFEP EP-5000 (manufactured by Daikin Industries), which is an adhesive fluororesin, 0.5 part by mass of Tinuvin P (manufactured by Ciba Specialty Chemicals) is added and melted with a twin screw extruder, It was melt-extruded from an annular die having a temperature of 300 ° C. and cooled with water to obtain a transparent tubular film having a thickness of 50 μm and a diameter of 40 mm. Immediately after the production of the tubular film, the transmittance of ultraviolet rays of 360 nm or less was measured, and the transmittance was as good as 1% or less.
The obtained tube-shaped film was set on a 20 W fluorescent tube, and after the fluorescent lamp was turned on for one month in the laboratory, the transmittance of ultraviolet rays of 360 nm or less and the state of the film surface were examined. As a result, the transmittance was 5% or less, and a low transmittance was maintained. Further, the film surface was free of dirt and bleed-out of the UV absorber, and the transparency and antifouling properties were good.
(比較例1)
低融点のフッ素樹脂であるテトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン−ビニリデンフロライド共重合体(THV220G、ダイニオン社製)100質量部に、チヌビンP(チバ・スペシャルティ・ケミカルズ製)0.5質量部を添加して2軸押出機で溶融し、口金温度300℃の環状ダイから溶融押し出して水冷し、厚さ50μm、直径40mmのわずかに濁りのあるチューブ状のフィルムを得た。このチューブ状のフィルムの製造直後に、360nm以下の紫外線の透過率を測定したところ、透過率は約5%であった。
得られたチューブ状のフィルムを、20Wの蛍光管に被せてセットし、実験室内で蛍光灯を1ヶ月間点灯した後、360nm以下の紫外線の透過率およびフィルム表面の様子を調べた。その結果、フィルム表面は紫外線吸収剤がブリードアウトして白くなっており、さらにほこりが付着して汚れていた。また、紫外線透過率は上昇して、10%程度となり、フィルムの紫外線吸収効果は、劣ったものとなった。
(Comparative Example 1)
Add 100 parts by mass of tetrafluoroethylene-hexafluoropropylene-vinylidene fluoride copolymer (THV220G, manufactured by Dinion), which is a low melting point fluororesin, to 0.5 parts by mass of Tinuvin P (manufactured by Ciba Specialty Chemicals) Then, it was melted by a twin-screw extruder, melted and extruded from an annular die having a die temperature of 300 ° C., and cooled with water to obtain a slightly turbid tubular film having a thickness of 50 μm and a diameter of 40 mm. Immediately after the production of the tubular film, the transmittance of ultraviolet rays of 360 nm or less was measured, and the transmittance was about 5%.
The obtained tube-shaped film was set on a 20 W fluorescent tube, and after the fluorescent lamp was turned on for one month in the laboratory, the transmittance of ultraviolet rays of 360 nm or less and the state of the film surface were examined. As a result, the surface of the film was whitened by bleeding out of the ultraviolet absorber, and further, dust adhered and became dirty. Further, the ultraviolet transmittance increased to about 10%, and the ultraviolet absorption effect of the film was inferior.
以上説明したように、本発明の紫外線吸収組成物からなる蛍光灯被覆用フィルムは、濁りのない透明なフィルムであり、フィルム表面に紫外線吸収剤がブリードアウトすることがなく、優れた性能を有する。本発明者らは、本発明の蛍光灯被覆用フィルムにおいて透明性を向上させることができるのは、接着性フッ素樹脂が、有機系紫外線吸剤を高度に分散することができるからであり、また、紫外線吸収剤のブリードアウトを抑制できるのは、接着性フッ素樹脂におけるカーボネート基および/または無水マレイン酸基と有機系紫外線吸収剤との相互作用によるものであると考えている。 As described above, the fluorescent lamp coating film made of the ultraviolet absorbing composition of the present invention is a transparent film without turbidity, and the UV absorber does not bleed out on the film surface and has excellent performance. . The inventors of the present invention can improve the transparency in the fluorescent lamp coating film of the present invention because the adhesive fluororesin can highly disperse the organic ultraviolet absorbent, It is considered that the bleeding out of the ultraviolet absorber can be suppressed by the interaction between the carbonate group and / or maleic anhydride group in the adhesive fluororesin and the organic ultraviolet absorber.
以上、現時点において、もっとも、実践的であり、かつ、好ましいと思われる実施形態に関連して本発明を説明したが、本発明は、本願明細書中に開示された実施形態に限定されるものではなく、請求の範囲および明細書全体から読み取れる発明の要旨あるいは思想に反しない範囲で適宜変更可能であり、そのような変更を伴う紫外線吸収組成物および蛍光灯被覆用フィルムもまた本発明の技術的範囲に包含されるものとして理解されなければならない。
While the present invention has been described in connection with embodiments that are presently the most practical and preferred, the present invention is not limited to the embodiments disclosed herein. However, the present invention can be changed as appropriate without departing from the spirit or concept of the invention that can be read from the claims and the entire specification, and an ultraviolet absorbing composition and a fluorescent lamp coating film accompanying such changes are also disclosed in the present invention. Should be understood as being included in the scope.
Claims (3)
A film for covering a fluorescent lamp, comprising the ultraviolet absorbing composition according to claim 1.
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2004
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