【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、化粧料（メーク、ヘアカラー、ネイル等）、あるいは各種塗料、壁材などに着色材として広く用いることができる無機酸化物微粒子の有機色素による染色方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、酸化チタンを始めとする無機酸化物に有機色素を表面修飾する場合、無機酸化物にカプラーを結合させ、これを用いて有機色素との架橋反応を行う方法が一般的である（非特許文献１）。
しかし、このような化学修飾法は効率が悪く、さらに濃い着色を行うことが困難である。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記した従来の問題点を改善する、すなわち、無機酸化物微粒子に有機色素を効率良く結合させる無機酸化物微粒子の有機色素による染色方法を提供することを目的とする。
【０００４】
【非特許文献１】
菱屋、他２名、「シクロデキストリンの分子鋳型の分光学的解析。 − 配向したシクロデキストリン集合体の優先的形状の証拠 −」、アメリカ化学会誌、平成１４年、１２４巻、ｐ．５７０−５７５ （Ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｉｃ Ａｎａｔｏｍｙ ｏｆ Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ−ｉｍｐｒｉｎｔｉｎｇ ｏｆ Ｃｙｃｌｏｄｅｘｔｒｉｎ． Ｅｖｉｄｅｎｃｅ ｆｏｒ ｐｒｅｆｅｒｅｎｔｉａｌ ｆｏｒｍａｔｉｏｎ ｏｆ ｏｒｄｅｒｅｄ ｃｙｃｌｏｄｅｘｔｒｉｎ ａｓｓｅｍｂｌｉｅｓ． Ｔ． Ｈｉｓｈｉｙａ， Ｈ． Ａｓａｎｕｍａ， Ｍ． Ｋｏｍｉｙａｍａ， Ｊ． Ａｍ． Ｃｈｅｍ． ｓｏｃ， １２４，５７０−５７５（２００２） ）
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明の無機酸化物微粒子の有機色素による染色方法は上記課題を解決するため、請求項１に記載の通り、有機染料存在下の二酸化炭素超臨界流体内で行う無機酸化物微粒子の有機色素による染色方法である。
【０００６】
また、本発明の染色された無機酸化物微粒子は請求項２に記載の通り、有機染料存在下の二酸化炭素超臨界流体内で有機色素によって染色された無機酸化物微粒子である。
【０００７】
【発明の実施の形態】
本発明において、用い得る染料は有機染料に限定される。有機染料としては、化粧品に用い得るものであれば特に限定されるものではなく、タール色素、塩基性染料、天然色素が挙げられる。
【０００８】
タール色素としては、ニトロ染料、アゾ染料、ニトロソ染料、トリフェニルメタン染料、キサンテン染料、キノリン染料、アントラキノン染料、インジゴ染料等が挙げられる。具体的には、例えば、赤色２２１号、黄色４０４号、赤色２０２号、赤色２号、黄色４号、緑色４０１号、青色１号、赤色１０６号、赤色２１８号、赤色２１３号、黄色２０３号、緑色２０１号、青色２０４号、青色２号、赤色２２６号、青色４０４号、青色２０１号、黒色４０１号、紫色４０１号、だいだい色２０５号等が挙げられる。
【０００９】
塩基性染料としては、アシッドオレンジ３、ディスパースブラック９、ディスパースブルー１、ＨＣブルー２番、ＨＣオレンジ１番、ＨＣレッド１番、ＨＣイエロー２番、ＨＣイエロー４番、ＨＣレッド３番、ベーシックブルー９９、ベーシックブラウン１６、ベーシックブラウン１７、ベーシックレッド７６、ベーシックイエロー５７等が挙げられる。
【００１０】
天然色素としては、アカネ色素、アトナー色素、パプリカ色素、クチナシ黄色色素、クチナシ青色色素、クチナシ赤色色素、コチニール色素、ラック色素、ベニバナ黄色色素、ベニバナ赤色色素、アリザリン、ウコン色素、シコン色素等が挙げられる。
【００１１】
一方、無機酸化物としては、酸化チタン（アナタース型であっても、ルチル型で合っても良い）、酸化アルミニウム、酸化珪素などの多孔性粒子が挙げられる。
【００１２】
本発明において用いる無機酸化物としては微粒子であることが必要である。
ここで本発明における微粒子とは平均粒径が１００ｎｍ以下のものを云い、数ｎｍ〜数十ｎｍのサイズの粒子であることが望ましい。一般に小さい粒子ほど濃色に染色されるので好ましい。ここで粒子が大きすぎると比表面積が充分大きくならず染色面積が小さくなるおそれがあり、このとき、充分に染色されず、色づきが薄い、もしくは染色むらが生じる可能性がある。また粒子が小さすぎると取り扱いが困難となるおそれがある。
【００１３】
本発明における染色条件としては、超臨界条件下の二酸化炭素流体内で有機染料と無機酸化物微粒子とが共存する条件である必要がある。二酸化炭素超臨界条件はすでに工業的にも広く用いられている確立された技術であり、本発明の染色方法は容易に工業化し得る。
【００１４】
染色は二酸化炭素の超臨界条件（圧力：７．３８ＭＰａ以上でかつ温度：３１．１℃以上）であると高い染色効果が得られるが、圧力、温度の両者が同時にこの条件を満足しないと充分な効果は得られない。
【００１５】
このとき、仕込み時の染料と酸化物微粒子とは重量比が１：３〜３０：１の範囲で色素濃度に染色濃度が依存して着色される。この範囲を超えて染料を多くしても、増加量に対して濃度の向上は少なく、染料が無駄となる。また色素がこの範囲よりも少ない場合には充分に染色されない場合がある。さらに望ましい範囲は３：１〜１０：１である。
【００１６】
【実施例】
以下に本発明の無機酸化物微粒子の有機色素による染色方法について具体的に説明する。
【００１７】
＜アリザリンでの検討＞
［染色］
無機酸化物微粒子として平均粒子径が７ｎｍの二酸化チタン微粒子（石原産業社製ＳＴ−０１、以下「７ｎｍ品」とも云う）、粒径分布が２０〜５０ｎｍの範囲である二酸化チタン微粒子（関東化学社製ＮａｎｏＴｅｋ、以下「２０〜５０ｎｍ品」とも云う）、および、粒径分布が１８０〜２００ｎｍの範囲である二酸化チタン粒子（関東化学社製４０１６７−２１、「１８０〜２００ｎｍ品」とも云う）の３種類の粒子径の異なる二酸化チタン（いずれもアナタース型）を用いた。
【００１８】
試験管内に各二酸化チタンとアリザリンとを重量比で２：３となるように入れ、圧力容器内に収納した。圧力容器内部に二酸化炭素ガスを通じながら外部から液体窒素で冷却した。約３０分後、内部に液化した二酸化炭素が充満したことを確認し、容器を密閉した後、その温度を３５℃まで上昇させた。このとき圧力は超臨界状態の条件である７．４ＭＰａを超えて９．５ＭＰａ〜９．８ＭＰａに達した。この超臨界状態を４０分間保ったのち、容器内圧力を解除し、サンプルを得た。
【００１９】
［目視による評価］
得られたサンプルを目視で観察した。
二酸化チタンの粒子径が小さいものほど濃く染色されており、特に粒子径が７ｎｍの二酸化チタンを用いたサンプルでは非常に濃色に染色された。
【００２０】
粒子径が２０ｎｍ以上の二酸化チタンを用いた場合、仕込み時の重量比が上記のように２：３の場合、全体として白っぽく見え、染色むらが認められた。一方、７ｎｍの超微粒子を用いた場合では均質に染色され、色調も使用した色素とほぼ同じであった。
【００２１】
比較のために上記３種の粒子径が異なった酸化チタンの内、２０〜５０ｎｍ品について、従来の化学修飾法でアリザリンによる染色を図１に示す反応概念図に従って行った。すなわち、アリザリン２４ｍｇをヘキサメチレンジイソシアネート５ｍｇとクロロホルム２００ｍＬ中、アルゴン雰囲気化にて３時間攪拌した。得られた混合液の１０ｍＬと、水に分散した二酸化チタン（１５重量％）１ｍＬとを混合し、ヒートガンで５分間加熱し、赤橙色の懸濁液を得た。この懸濁液３Ｌを濾紙で濾過し、濾液を遠心分離器で処理（３０００ｒｐｍで１０分間）し、黄橙色の沈殿物を得た。この沈殿を減圧乾燥して得られた黄橙色の粉体０．５ｍｇを得た。
このようにして得た従来技術に係る化学修飾法によって染色された二酸化チタン微粒子は全体に白っぽく、染色されていない部分が認められた。
【００２２】
＜ラック色素による染色＞
上記アリザリンでの検討と同様に、ただしアリザリンの代わりにラック色素としてラッカイン酸を用い、上記同様粒子径の異なる３種の二酸化チタン（アナタース型）を圧力９．３〜９．８ＭＰａ、温度３５〜３８℃の二酸化炭素超臨界条件下で４０〜５０分間染色処理を行った。
【００２３】
その結果、アリザリンでの結果と同様に用いた二酸化チタンの粒子径が小さいほど濃色に染色された。また粒子径が２０ｎｍ以上の二酸化チタンを用いた場合、仕込み時の重量比が上記のように１：３の場合、白っぽく、染色むらが認められた。一方、７ｎｍの微粒子を用いた場合では均質に染色され、色調も使用した色素自体とほぼ同じであった。
いずれのサンプルでも７００ｎｍ付近の幅広い波長で蛍光が、６００ｎｍ付近に散乱光による鋭いピークがみられた。
【００２４】
＜染色の安定性評価＞
上記で得られた、アリザリンあるいはラック色素で染色された粒径が７ｎｍの二酸化チタン５００ｍｇに対し、１μｍｏｌ／Ｌのドデシルスルホン酸ナトリウム（陰イオン界面活性剤）水溶液あるいは、１μｍｏｌ／Ｌの臭化セチルトリメチルアンモニウム（陽イオン界面活性剤水溶液）水溶液を１０ｍＬを加えて震盪し懸濁させ次いで遠心分離（３０００ｒｐｍ、５分間）後上清を捨てると云う、一連の操作を３回繰り返した。その３回目について目視により観察を行ったが、どちらの界面活性剤水溶液にも、染料の溶出は認められなかった。また、このときの微粒子について洗浄前の染色された微粒子と目視で比較を行ったが両者の間に違いは認められなかった。
【００２５】
＜他の染料による染色＞
青色２０１号、赤色１０６号、黄色４号、黒色４０１号、紫色４０１号、だいだい色２０５号、アシッドオレンジ３、ディスパースブラック９、ＨＣブルー２番、ＨＣオレンジ１番、ベーシックイエロー５７、ＨＣイエロー２番、ＨＣイエロー４番、ベーシックブルー９９、ベーシックブラウン１６、あるいはベーシックレッド７６をそれぞれ用いて圧力９．３〜９．８ＭＰａ，温度３５〜３８℃の二酸化炭素超臨界条件下で各色素と混合比、二酸化チタン（粒子径：７ｎｍ）：色素の重量比を１：３として４０〜５０分間処理を行った。
その結果いずれの染料を用いた場合においても良好な染色結果が得られることが確認された。
【００２６】
＜非超臨界条件での染色との比較＞
圧力７．０ＭＰａ、温度２５℃の液体二酸化炭素（非臨界条件）中、または、圧力１０ＭＰａ、温度３５℃の超臨界二酸化炭素中で、アリザリン、ラック色素、タートラジンの各色素と二酸化チタン（アナタース型、平均粒径７ｎｍ）、二酸化珪素（焼成シリカゲル、関東化学社ＮａｎｏＴｅｋシリーズ、平均粒径：２６ｎｍ、比表面積：１１０ｍ２／ｇ）、酸化アルミニウム（関東化学社ＮａｎｏＴｅｋシリーズ、平均粒径：３３ｎｍ、比表面積：５０ｍ２／ｇ）とをそれぞれ重量比で１：１で４０分間接触させた。
【００２７】
このとき、二酸化チタン粉末および二酸化珪素粉末は非臨界条件でも染色されたものの、色むらが極めて大きく、染色状態が悪いものしか得られなかった。超臨界条件で染色を行った場合には、二酸化チタンおよび二酸化珪素ともに染色むらもなく、良好な染色結果が得られた。なお、上記で云う染色むらとは、１ｇ程度のサンプルを全体として観察したときに見られるものである。
一方、酸化アルミニウム粉末では、非臨界条件ではほとんど染色されなかったのに対して、上記超臨界条件では染色むらもほとんどなく良好に染色された。
【００２８】
【発明の効果】
有機染料存在下の二酸化炭素超臨界流体内で行う本発明の無機酸化物微粒子の有機色素による染色方法によれば、無機酸化物微粒子に有機色素を効率良く結合させることができ、従来の化学修飾法に比して極めて容易に実施しでき、かつ、より濃い色とすることが可能である。さらに、二酸化炭素を用いるために、水や溶剤の除去の手間が不要であり、廃水処理等の設備が不要であり、操作が容易である。
【図面の簡単な説明】
【図１】従来技術である化学修飾法の反応概念図である。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a method for dyeing inorganic oxide fine particles with an organic dye that can be widely used as a coloring material in cosmetics (makeup, hair color, nail, etc.), various paints, wall materials, and the like.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, when an organic dye is surface-modified with an inorganic oxide such as titanium oxide, a method is generally used in which a coupler is bonded to the inorganic oxide and a crosslinking reaction with the organic dye is performed using this (non-patent) Reference 1).
However, such a chemical modification method is inefficient and it is difficult to perform deep coloring.
[0003]
[Problems to be solved by the invention]
An object of the present invention is to provide a method for dyeing inorganic oxide fine particles with an organic dye that improves the above-described conventional problems, that is, efficiently binds the organic dye to the inorganic oxide fine particles.
[0004]
[Non-Patent Document 1]
Hishiya et al., “Spectroscopic analysis of molecular template of cyclodextrin. − Evidence of preferential shape of oriented cyclodextrin aggregate −”, American Chemical Society, 2002, Vol. 124, p. 570-575 (Spectroscopic Anatomy of Molecular-imprinting of Cyclodextrin. Evidence for preferential formation of ordered cyclodextrin assemblies. T. Hishiya, H. Asanuma, M. Komiyama, J. Am. Chem. Soc, 124,570-575 (2002) )
[0005]
[Means for Solving the Problems]
In order to solve the above problems, the method for dyeing inorganic oxide fine particles with an organic dye according to the present invention is based on the organic dye of inorganic oxide fine particles performed in a carbon dioxide supercritical fluid in the presence of an organic dye as described in claim 1. It is a staining method.
[0006]
Further, the dyed inorganic oxide fine particles of the present invention are inorganic oxide fine particles dyed with an organic dye in a carbon dioxide supercritical fluid in the presence of the organic dye as described in claim 2.
[0007]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
In the present invention, usable dyes are limited to organic dyes. The organic dye is not particularly limited as long as it can be used in cosmetics, and examples thereof include tar dyes, basic dyes, and natural dyes.
[0008]
Examples of tar pigments include nitro dyes, azo dyes, nitroso dyes, triphenylmethane dyes, xanthene dyes, quinoline dyes, anthraquinone dyes, and indigo dyes. Specifically, for example, red number 221, yellow number 404, red number 202, red number 2, yellow number 4, green number 401, blue number 1, red number 106, red number 218, red number 213, yellow number 203 , Green 201, blue 204, blue 2, red 226, blue 404, blue 201, black 401, purple 401, orange 205 and the like.
[0009]
Basic dyes include Acid Orange 3, Disperse Black 9, Disperse Blue 1, HC Blue 2, HC Orange 1, HC Red 1, HC Yellow 2, HC Yellow 4, HC Red 3, Examples include Basic Blue 99, Basic Brown 16, Basic Brown 17, Basic Red 76, Basic Yellow 57, and the like.
[0010]
Examples of natural dyes include Akane dyes, Atoner dyes, paprika dyes, gardenia yellow dyes, gardenia blue dyes, gardenia red dyes, cochineal dyes, lac dyes, safflower yellow dyes, safflower red dyes, alizarin, turmeric dyes, and silicon dyes. It is done.
[0011]
On the other hand, examples of the inorganic oxide include porous particles such as titanium oxide (which may be anatase type or rutile type), aluminum oxide, and silicon oxide.
[0012]
The inorganic oxide used in the present invention needs to be fine particles.
Here, the fine particles in the present invention mean particles having an average particle size of 100 nm or less, and are desirably particles having a size of several nm to several tens of nm. In general, smaller particles are preferred because they are dyed darker. If the particles are too large, the specific surface area may not be sufficiently increased and the dyeing area may be reduced. At this time, the particles may not be sufficiently dyed, resulting in light coloring or uneven dyeing. If the particles are too small, handling may be difficult.
[0013]
The dyeing conditions in the present invention must be such that organic dyes and inorganic oxide fine particles coexist in a carbon dioxide fluid under supercritical conditions. Carbon dioxide supercritical conditions are already established techniques that are widely used industrially, and the dyeing method of the present invention can be easily industrialized.
[0014]
High dyeing effect can be obtained if the dyeing is supercritical conditions of carbon dioxide (pressure: 7.38 MPa or more and temperature: 31.1 ° C. or more), but it is sufficient if both pressure and temperature do not satisfy these conditions at the same time. The effect is not obtained.
[0015]
At this time, the dye and oxide fine particles at the time of preparation are colored depending on the dye concentration and the dye concentration in a weight ratio of 1: 3 to 30: 1. Even if the dye is increased beyond this range, the density is not improved with respect to the increased amount, and the dye is wasted. Further, when the amount of the dye is less than this range, it may not be sufficiently dyed. A more desirable range is 3: 1 to 10: 1.
[0016]
【Example】
The method for dyeing the inorganic oxide fine particles of the present invention with an organic dye will be specifically described below.
[0017]
<Examination at Alizarin>
[staining]
Titanium dioxide fine particles (ST-01 manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd., hereinafter referred to as “7 nm product”) having an average particle size of 7 nm as inorganic oxide fine particles, titanium dioxide fine particles having a particle size distribution in the range of 20 to 50 nm (Kanto Chemical Co., Inc.) NanoTek (hereinafter also referred to as “20 to 50 nm product”) and titanium dioxide particles having a particle size distribution in the range of 180 to 200 nm (40167-21 manufactured by Kanto Chemical Co., Ltd., also referred to as “180 to 200 nm product”) Titanium dioxide having different particle sizes (both of anatase types) was used.
[0018]
Each titanium dioxide and alizarin were put in a test tube so as to have a weight ratio of 2: 3, and stored in a pressure vessel. The carbon dioxide gas was passed through the pressure vessel and cooled with liquid nitrogen from the outside. After about 30 minutes, it was confirmed that the liquefied carbon dioxide was filled inside, the container was sealed, and the temperature was raised to 35 ° C. At this time, the pressure exceeded 7.4 MPa, which is a supercritical state condition, and reached 9.5 MPa to 9.8 MPa. After maintaining this supercritical state for 40 minutes, the internal pressure of the container was released to obtain a sample.
[0019]
[Visual evaluation]
The obtained sample was visually observed.
The smaller the particle diameter of titanium dioxide, the deeper the dyeing was made. In particular, the sample using titanium dioxide having a particle diameter of 7 nm was dyed very darkly.
[0020]
When titanium dioxide having a particle diameter of 20 nm or more was used, when the weight ratio at the time of preparation was 2: 3 as described above, the whole looked whitish and uneven dyeing was observed. On the other hand, in the case of using 7 nm ultrafine particles, the dye was homogeneously dyed, and the color tone was almost the same as the dye used.
[0021]
For comparison, among the above-mentioned three types of titanium oxides having different particle diameters, 20-50 nm products were dyed with alizarin by a conventional chemical modification method according to the reaction conceptual diagram shown in FIG. That is, 24 mg of alizarin was stirred for 3 hours in 5 mg of hexamethylene diisocyanate and 200 mL of chloroform under an argon atmosphere. 10 mL of the obtained mixed solution and 1 mL of titanium dioxide (15 wt%) dispersed in water were mixed and heated with a heat gun for 5 minutes to obtain a red-orange suspension. 3 L of this suspension was filtered with a filter paper, and the filtrate was treated with a centrifuge (at 3000 rpm for 10 minutes) to obtain a yellow-orange precipitate. This precipitate was dried under reduced pressure to obtain 0.5 mg of yellowish orange powder.
The titanium dioxide fine particles dyed by the chemical modification method according to the prior art thus obtained were whitish as a whole, and an undyed portion was observed.
[0022]
<Dyeing with rack dye>
Similar to the study with alizarin, except that lacaic acid is used as a rack dye instead of alizarin, and three types of titanium dioxide (anatase type) having different particle diameters are used at a pressure of 9.3 to 9.8 MPa and a temperature of 35 to 35. Dyeing was performed for 40 to 50 minutes under supercritical conditions of carbon dioxide at 38 ° C.
[0023]
As a result, the smaller the particle diameter of the titanium dioxide used, the same as the results with alizarin, the darker the color. Further, when titanium dioxide having a particle diameter of 20 nm or more was used, when the weight ratio at the time of preparation was 1: 3 as described above, it was whitish and uneven dyeing was observed. On the other hand, when 7 nm fine particles were used, the dye was homogeneously dyed, and the color tone was almost the same as the dye itself.
In any sample, fluorescence was observed at a wide wavelength around 700 nm, and a sharp peak due to scattered light was seen around 600 nm.
[0024]
<Dyeing stability evaluation>
1 μmol / L sodium dodecyl sulfonate (anionic surfactant) aqueous solution or 1 μmol / L cetyl bromide obtained above for 500 mg of titanium dioxide having a particle diameter of 7 nm stained with alizarin or lac dye A series of operations were repeated three times, in which 10 mL of an aqueous solution of trimethylammonium (cationic surfactant aqueous solution) was added and shaken to suspend, and then the supernatant was discarded after centrifugation (3000 rpm, 5 minutes). The third observation was made by visual observation, but no elution of the dye was observed in either surfactant aqueous solution. Further, the fine particles at this time were visually compared with the fine particles dyed before washing, but no difference was observed between the two.
[0025]
<Dyeing with other dyes>
Blue 201, Red 106, Yellow 4, Black 401, Purple 401, Daidai 205, Acid Orange 3, Disperse Black 9, HC Blue 2, HC Orange 1, Basic Yellow 57, HC Yellow No. 2, HC Yellow No. 4, Basic Blue 99, Basic Brown 16, or Basic Red 76 were mixed with each dye under carbon dioxide supercritical conditions at a pressure of 9.3 to 9.8 MPa and a temperature of 35 to 38 ° C. Ratio, titanium dioxide (particle diameter: 7 nm): The weight ratio of the pigment was 1: 3, and the treatment was performed for 40 to 50 minutes.
As a result, it was confirmed that good dyeing results can be obtained when any dye is used.
[0026]
<Comparison with dyeing under non-supercritical conditions>
Alizarin, lac dye, tartrazine dye and titanium dioxide (anatase type) in liquid carbon dioxide (non-critical condition) at a pressure of 7.0 MPa and a temperature of 25 ° C. or in a supercritical carbon dioxide at a pressure of 10 MPa and a temperature of 35 ° C. , Average particle size 7 nm), silicon dioxide (calcined silica gel, Kanto Chemical Co., NanoTek series, average particle size: 26 nm, specific surface area: 110 m 2 / g), aluminum oxide (Kanto Chemical Co., NanoTek series, average particle size: 33 nm, ratio Surface area: 50 m 2 / g), respectively, at a weight ratio of 1: 1 for 40 minutes.
[0027]
At this time, although the titanium dioxide powder and the silicon dioxide powder were dyed even under non-critical conditions, the color unevenness was extremely large and only the dyed state was poor. When dyeing was performed under supercritical conditions, both titanium dioxide and silicon dioxide had no uneven dyeing, and good dyeing results were obtained. The uneven dyeing referred to above is observed when a sample of about 1 g is observed as a whole.
On the other hand, the aluminum oxide powder was hardly dyed under non-critical conditions, whereas it was dyed well with almost no uneven dyeing under the supercritical conditions.
[0028]
【The invention's effect】
According to the dyeing method of an inorganic oxide fine particle of the present invention performed with an organic dye in a carbon dioxide supercritical fluid in the presence of an organic dye, the organic dye can be efficiently bonded to the inorganic oxide fine particle, and the conventional chemical modification Compared with the law, it can be carried out very easily, and a darker color can be obtained. Furthermore, since carbon dioxide is used, there is no need to remove water and solvent, no equipment such as waste water treatment is required, and operation is easy.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a reaction conceptual diagram of a chemical modification method which is a conventional technique.