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JP2004520284A - Ｕｖ吸収剤としての置換５−アリール及び５−ヘテロアリール−２−（２−ヒドロキシフェニル）−２ｈ−ベンゾトリアゾール誘導体 - Google Patents

Ｕｖ吸収剤としての置換５−アリール及び５−ヘテロアリール−２−（２−ヒドロキシフェニル）−２ｈ−ベンゾトリアゾール誘導体 Download PDF

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Abstract

ベンゾ環の５位がハロゲン原子で置換されているベンゾトリアゾールを、二酢酸パラジウム（ＩＩ）のような遷移金属触媒の存在下、ヘテロアリールボロン酸又はエステルと反応させて、式（Ｉ）又は（ＩＩ）（式中、Ｒは、３−ピリジルのようなヘテロアリール部分であるか；あるいはＲは、フェニル、ナフチル若しくはビフェニリルのようなアリール部分であるか、又はトリフルオロメチル、ブロモ若しくはシアノの１個以上で置換されているフェニルであり；Ｔは、チエン-２，５−ジイルのようなヘテロアリール部分であるか、又は直接結合であるか、１，４−フェニレン若しくは炭素原子１〜１２個のアルキル１又は２個で置換されている前記１，４−フェニレンであり、そしてＥ1及びＥ2は、独立して、水素、アルキル、アラルキル等である）の化合物を調製する。式（Ｉ）又は（ＩＩ）のベンゾトリアゾール化合物は、自動車用塗装及びロウソクのロウのための安定剤として特に効果的である。

Description

【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規な５−アリール−及び５−ヘテロアリール置換ベンゾトリアゾールＵＶ吸収剤、その新規な製造方法、及び前記ベンゾトリアゾールで安定化された組成物に関する。
【０００２】
ベンゾトリアゾール類は、長い間、ＵＶ吸収剤の重要な種類であり、広範囲での商業的な重要性と多くの産業上の用途における支持を得ている。従来技術には、その製造及び有用性に関する参考文献が十分にある。しかし、必要条件がますます厳密及び過酷になってきているため、更により安定で、耐久性のあるベンゾトリアゾールが求め続けられている。環境保護問題によるキシレンのようなＨＡＰＳ溶媒の段階的な廃止やそれらのエステル、エーテル又はケトンのような非ＨＡＰＳ溶媒への転換、並びに自動車用塗装に対する増加する耐久性の要件が、この追究をより緊急なものにしている。自動車産業は、J. L. Gerlockらによる文献：Proc. 36th Annual Tech. Sym. (Cleveland Coating Society), May 18, 1993において見られるように、自動車用塗料及び塗装からのＵＶＡ損失に関して、実に最も関心を持っている。
【０００３】
米国特許第４，２２６，７６３号；第４，２７８，５８９号；第４，３１５，８４８号；第４，２７５，００４号；第４，３４７，１８０号；第５，５５４，７６０号；第５，５６３，２４２号；第５，５７４，１６６号及び第５，６０７，９８７号は、ヒドロキシフェニル環の３位でα−クミル基により置換された、自動車用塗装において極めて良好な耐久性を示す、選択されたベンゾトリアゾールを記載している。これらのベンゾトリアゾールは、現在の技術の状況を表している。本発明は、従来技術のベンゾトリアゾールよりも更に良好な耐久性及び低い損失率を示すベンゾトリアゾールの調製を目的とする。
【０００４】
米国特許第５，２７８，３１４号；第５，２８０，１２４号；第５，４３６，３４９号及び第５，５１６，９１４号は、赤方偏移ベンゾトリアゾールを記載している。これらのベンゾトリアゾールは、フェニル環の３位でα−クミル基により置換され、ベンゾ環の５位でチオエーテル、アルキルスルホニル又はフェニルスルホニル部分により置換されている。ベンゾトリアゾールの赤方偏移は、スペクトルの理由から望ましい。電子求引性でもある５位の基は、本発明で見出されるように、低損失率及び耐久性において更なる利益を提供する。これらの特許で見あたらないのは、炭素原子７個以下のあらゆるアルキルスルホンである。そのようなスルホニル置換基がα−クミル部分と特異的に組み合わされる場合、α−クミル部分の嵩により、被覆及び他のポリマー系において有用な、十分に低い揮発性を有する著しく耐久性のある化合物となる。
【０００５】
フェニル環のヒドロキシ基のオルトにおけるα−クミル又はフェニル基の存在は、被覆及び写真ゲル系において、ベンゾトリアゾール光安定性に対して驚くほど多くのプラスの効果を与える。この効果の大きさは、特にその位置のtert−ブチル基と比べると、予想をはるかに越えるものである。同じ分子内のベンゾ環の電子求引基と、フェニル環のα−クミル又はフェニル基の両方の組み合わせは、ＵＶ吸収剤の高い持久性が重要な場合、極めて望ましい特性をもたらす。
【０００６】
精力的に使用される環境において著しく安定である、これらのパラメータを満たす新規化合物は、本発明の第１の部分を構成する。
【０００７】
ベンゾ環の５位における電子求引部分の存在は、一般的にベンゾトリアゾールに強力な安定化効果があり、ポリカルボナート及びポリ塩化ビニル基質のような他のポリマー系においても同様に観察される。しかし、フェニル環のヒドロキシ部分のオルトにα−クミル又はフェニル基を有する効果は、上記のように被覆において重要であるにもかかわらず、ポリカルボナート又はポリ塩化ビニルのような幾つかのポリマー系において、存在しないほど非常に小さいものである。
【０００８】
より光安定的であることに加えて、本発明の化合物は赤方偏移し、３５０〜４００nmの波長範囲で強力に吸収する。ＵＶスペクトルの大部分が吸収されるこのような赤方偏移は望ましいが、これは、４００nmを超える吸収が著しい場合、色を導入する可能性もある。このことは、ポリカルボナート艶出用途のような系におけるそのような化合物の使用を制限するか、又は種々の着色系において困難をもたらす可能性がある。
【０００９】
フェニル環のヒドロキシル基のオルトにおける置換基の性質は、ベンゾトリアゾールによって基質に付与される色に対して、予想外の影響を与えることが見出されている。したがって、フェニル環の置換における比較的微妙な違いが、得られる色及び特定の色に感受性のある用途でのベンゾトリアゾールの適用性に大きな影響を与えることができる。この３位に水素、アルキル又はα−クミルを有することの間で、著しい違いがある。
【００１０】
更に、米国特許第５，９７７，２１９号は、ベンゾ環の５位がトリフルオロメチル基で置換されている場合、得られるベンゾトリアゾールは、熱可塑性樹脂に組み込まれると、同一か又はより改善された安定性を示すばかりでなく、スルホニル又はカルボニルのような他の電子吸引部分により５位で置換されている関連するベンゾトリアゾールよりも少ない着色を付与することを教示している。これらのトリフルオロメチル化合物は、また、低い色度にもかかわらず、３５０〜４００nmの波長で強力に吸収し、アクリル樹脂、炭化水素、ポリカルボナート及びポリ塩化ビニルのような広範囲の基質に対して極めて相溶性がある。
【００１１】
ベンゾ環の５位に、エステル、アミド、スルホン等のような電子求引基を有し、フェニル環の３位でα−クミル又はフェニル部分により置換されていないベンゾトリアゾールには、数多くの一般的な参考文献がある。これらの参考文献の多くにおいて、概説されている化合物は例示されておらず、本発明について記載されている光安定性に対するプラスの効果についての教示又は評価的な教示はない。いずれにしても、この構造の大多数は、完全に本発明の範囲外である。
【００１２】
日本国１９９６−２９９５４７号は、リチウム電池の非水系電解液としての複素環化合物の使用を開示している。複素環化合物には、水素、メチル、エチル、アミノ、ヒドロキシル、２−ピリジル又はフェニルでベンゾ環が置換され、ヒドロキシフェニル環の５位でメチル基により置換され、３位で水素、メチル、エチル、アミノ、ヒドロキシ、２−ピリジル又はフェニルにより置換されているベンゾトリアゾールが含まれる。
【００１３】
米国特許第４，３９６，７１２号は、熱現像感光性フィルム（photothermographic film）の光安定剤として、ベンゾ環の５位でフェニルにより置換されている一般的なベンゾトリアゾール化合物を記載している。明確に開示されている唯一の化合物は、５−フェニル−２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−tert−アミルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾールである。ベンゾトリアゾールＵＶ吸収剤は、これらの乾燥画像形成材料における銀塩（酸化剤）を安定化することにより、改良された保存安定性を提供する。ベンゾトリアゾールが画像形成材料の他の成分と相溶性でなければならないため、選択されている低分子量ベンゾトリアゾールのみが適切である。
【００１４】
A. Suzuki, Pure & Applied Chem., 66, No. 2, 213 (1994)は、立体障害アリールボロン酸又はエステルを、パラジウム（ＩＩ）触媒の存在下、立体障害ハロアレーンと反応させることに関する、新規の合成方法を記載している。この反応は、スズキ反応として既知となっている。
【００１５】
B. E. Huff et al., Organic Synthesis, 75, 53 (1998)は、修正したスズキ交差カップリング反応を使用して４−ビフェニルカルボキシアルデヒドを形成する、不斉ビアリールの合成を記載している。
【００１６】
J. P. Wolfe, et al., J. Am. Chem. Soc., 1999, 121, 9550は、スズキカップリング反応に高活性パラジウム触媒を使用することを記載している。
【００１７】
国際特許公報第ＷＯ００／２２０３７号は、ヒンダードアミン基で置換されていてよいマロナートＵＶ吸収剤を使用する、造形され、着色された固体のロウ物品の安定化を記載している。
【００１８】
特開平５−９３１６４号は、着色されたロウクレヨンを安定化するためのベンゾトリアゾールＵＶ吸収剤及びヒンダードアミンの使用を記載している。
【００１９】
本発明は、式（Ｉ）又は（ＩＩ）：
【００２０】
【化５】
Figure 2004520284
【００２１】
〔式中、
Ｒは、２−ピリジル、３−ピリジル、４−ピリジル、２−チエニル、３−チエニル、２−フリル、３−フリル、２−ピロリル、３−ピロリル、３−チアナフテニル、８−キノリル、５−インドリル、２−セレノフェニルであるか、又は炭素原子１〜１８個の直鎖状若しくは分岐鎖状アルキル、炭素原子７〜１５個のフェニルアルキル、Ｒ3Ｓ−、Ｒ3ＳＯ−、Ｒ3ＳＯ2、炭素原子６〜１０個のアリール、炭素原子１〜１２個のペルフルオロアルキル、ハロゲン、ニトロ、シアノ、カルボキシル、トリイソプロピルシリル、ホルミル、アセチル、炭素原子２〜１９個のアルコキシカルボニル、ヒドロキシル、炭素原子１〜１８個のアルコキシ、炭素原子６〜１０個のアリールオキシ、スルファト若しくはホスファトからなる群より選択される部分１〜５個で置換されている前記ピリジル、チエニル、フリル、ピロリル、チアナフテニル、キノリル、インドリル若しくはセレノフェニル部分であるか、又は任意の置換基２個が、それらが結合しているヘテロアリール部分と一緒になってベンゾ環を形成する、複素環基であり、そして
Ｔは、チエン−２,５−ジイルであるか；
あるいは
Ｒは、フェニル、ナフチル、ビフェニリル、９−フェナントリルであるか、又は炭素原子１〜１８個のアルキル、炭素原子７〜１５個のフェニルアルキル、Ｒ3Ｓ−、Ｒ3ＳＯ−、Ｒ3ＳＯ2、炭素原子６〜１０個のアリール、炭素原子１〜１２個のペルフルオロアルキル、ハロゲン、ニトロ、シアノ、カルボキシル、炭素原子２〜１９個のアルコキシカルボニル、ヒドロキシル、炭素原子１〜１８個のアルコキシ、炭素原子６〜１０個のアリールオキシ、炭素原子７〜１５個のアラルキルオキシ、ビニル、アセチル、アセトアミド、アミノ、炭素原子２〜１２個のジアルキルアミノ、ホルミル、炭素原子１〜１８個のチオアルコキシ、ヒドロキシメチル、アミノメチル、ハロメチル、スルファト、ホスファトの１〜３個で置換されている前記フェニル、ナフチル、ビフェニリル若しくは９−フェナントリルであるか、又は任意の置換基２個が、それらが結合しているアリール部分と一緒になってベンゾ環を形成する、アリール基であり、そして
Ｔは、直接結合、１，４−フェニレン、又は炭素原子１〜１２個のアルキル１個若しくは２個で置換されている前記フェニレンであり；
Ｒ3は、炭素原子１〜１８個のアルキル、炭素原子７〜１５個のフェニルアルキル、又は炭素原子６〜１０個のアリールであり；
Ｅ1は、水素、炭素原子１〜２４個の直鎖状若しくは分岐鎖状アルキル、炭素原子７〜１５個のフェニルアルキル、フェニル、又はフェニル環が炭素原子１〜４個のアルキル１〜４個で置換されている前記フェニル若しくは前記フェニルアルキルであり；
Ｅ2は、炭素原子１〜２４個の直鎖状若しくは分岐鎖状アルキル、炭素原子２〜１８個の直鎖状若しくは分岐鎖状アルケニル、炭素原子５〜１２個のシクロアルキル、炭素原子７〜１５個のフェニルアルキル、フェニルであるか、又はフェニル環が炭素原子１〜４個のアルキル１〜３個で置換されている前記フェニル若しくは前記フェニルアルキルであるか；あるいはＥ2は、−ＯＨ、−ＯＣＯＥ3、−ＮＨ2、−ＮＨＣＯＥ3若しくは−ＣＯＯＥ3の１個以上、又はこれらの混合物で置換されている炭素原子１〜２４個のアルキル若しくは炭素原子２〜１８個のアルケニルであるか；又は−Ｏ−の１個以上により中断され、非置換か若しくは−ＯＨ基の１個以上で置換されることができる前記アルキル若しくは前記アルケニルであり；ここでＥ3は、水素又は炭素原子１〜２４個のアルキルであり、前記アルキルは、−Ｏ−の１個以上により中断され、−ＯＨ又は−ＯＲ21（ここで、Ｒ21は、炭素原子１〜１２個のアルキルである）基の１個以上で置換されることができるが；
但し、Ｅ1が水素、メチル又はエチルであり、Ｅ2がメチル又はエチルである場合、Ｒはフェニル又は２−ピリジルではなく、
更に、５−フェニル−２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−tert−アミルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾールを除外することとする〕で示される化合物。
【００２２】
式（Ｉ）の化合物が好ましい。
【００２３】
他の実施態様では、式（Ｉ）の化合物は、複素環基Ｒが、非置換か又はメチル、ホルミル、クロロ、アセチル、トリイソプロイルシリル若しくはtert−ブトキシカルボニルからなる群より選択される部分の１個で置換され；Ｅ1及びＥ2が、互いに独立して、炭素原子４〜２４個の直鎖状若しくは分岐鎖状アルキル、又は炭素原子７〜１５個のフェニルアルキルである、化合物である。
【００２４】
更に他の実施態様は、Ｒが、３−ピリジル又は３−チエニルであり；Ｅ1がα−クミルであり；そしてＥ2がtert−オクチルである、式（Ｉ）の化合物である。
【００２５】
他の実施態様は、Ｒが、フェニル、２−ナフチル、３−ビフェニリル、４−ビフェニリル、９−フェナントリル、２−トリフルオロメチルフェニル、３−トリフルオロメチルフェニル、４−トリフルオロメチルフェニル、３，５−ジトリフルオロメチルフェニル、４−シアノフェニル、３−メチルフェニル、３−イソプロピルフェニル、３−フルオロフェニル、３−クロロフェニル、３−ブロモフェニル、３−ヨードフェニル、３−メトキシフェニル、３−エトキシフェニル、３−ベンジルオキシフェニル、３−ヒドロキシフェニル、３−ヒドロキシメチルフェニル、３−チオメチルフェニル、３−ブロモメチルフェニル、３−シアノフェニル、３−ビニルフェニル、３−アセチルフェニル、３−アミノフェニル、３−アセトアミドフェニル、３−ホルミルフェニル、３−イソチオシアノフェニル、２−エチルフェニル、２−シアノフェニル、２−アセチルフェニル、２−ブロモメチルフェニル、２−ブロモフェニル、２−ビニルフェニル、２−アミノフェニル、２−ヒドロキシフェニル、２−エトキシフェニル、２−フルオロフェニル、２−クロロフェニル、２−メトキシフェニル、２−ホルミルフェニル、２−メチルフェニル、４−ｎ−ブチルフェニル、４−ｎ−ノニルフェニル、４−メトキシカルボニルフェニル、４−シアノメチルフェニル、４−アミノメチルフェニル、４−イソブチルフェニル、４−ヨードフェニル、４−チオエチルフェニル、４−ブロモメチルフェニル、４−ベンジルオキシフェニル、４−アセチルフェニル、４−ジメチルアミノフェニル、４−ヒドロキシフェニル、４−イソプロピルフェニル、４−tert−ブチルフェニル、４−アミノフェニル、４−ｎ−アミルフェニル、４−エチルフェニル、４−ヒドロキシメチルフェニル、４−エトキシフェニル、４−ビニルフェニル、４−ホルミルフェニル、４−カルボキシフェニル、４−チオメチルフェニル、４−フェノキシフェニル、４−メトキシフェニル、４−メチルフェニル、４−クロロフェニル、４−フルオロフェニル、４−ブロモフェニル、２，６−ジメチルフェニル、３，５−ジクロロフェニル、３，５−ジメチルフェニル、３，５−ジブロモフェニル、３，５−ジフルオロフェニル、３−クロロ−４−フルオロフェニル、３，４−ジフルオロフェニル、３−アミノ−４−メチルフェニル、３，４−ジクロロフェニル、３−ヒドロキシ−４−メチルフェニル、３−アミノ−４−メチルフェニル、３−フルオロ−４−ブロモフェニル又は３−フルオロ−４−ホルミルフェニルであるアリール基であり、Ｅ1及びＥ2が、互いに独立して、炭素原子４〜２４個の直鎖状若しくは分岐鎖状アルキル、又は炭素原子７〜１５個のフェニルアルキルであるか、あるいはＥ1が更にフェニルである、式（Ｉ）の化合物である。
【００２６】
本発明の更に他の実施態様は、Ｒが、上記で定義されたアリール基であり、Ｔが、直接結合、１，４−フェニレン又は２，５−ジ−ｎ−ヘキシル−１，４−フェニレンであり、そしてＥ1及びＥ2が、互いに独立して、炭素原子４〜２４個の直鎖状若しくは分岐鎖状アルキル、又は炭素原子７〜１５個のフェニルアルキルである、式（ＩＩ）の化合物である。
【００２７】
特に好ましくは、Ｒが、フェニル、２−トリフルオロメチルフェニル、３−トリフルオロメチルフェニル、４−トリフルオロメチルフェニル、３，５−ジ−トリフルオロメチルフェニル、４−シアノフェニル、４−メトキシフェニル又は１，１′−ビフェニル−４−イルフェニルであるアリール基であり、Ｔが、１，４−フェニレンであり、Ｅ1が、フェニル又はα−クミルであり、そしてＥ2が、tert−ブチル又はtert−オクチルである、式（Ｉ）又は（ＩＩ）の化合物である。
【００２８】
最も好ましくは、Ｒが、フェニル又は４−トリフルオロメチルフェニルであるアリール基であり；Ｅ1がα−クミルであり；そしてＥ2がtert−オクチルである、式（Ｉ）の化合物である。
【００２９】
本発明は、また、式（Ｉ）又は（ＩＩ）：
【００３０】
【化６】
Figure 2004520284
【００３１】
（式中、Ｒ、Ｔ、Ｅ1及びＥ2は上記と同義である）の本化合物を製造する方法であって、
式（ＩＩＩ）又は（ＩＶ）：
Ｒ−Ｂ（ＯＲ1）（ＯＲ2） （ＩＩＩ）
（Ｒ2Ｏ）（Ｒ1Ｏ）Ｂ−Ｔ−Ｂ（ＯＲ1）（ＯＲ2） （ＩＶ）
（式中、Ｒ1及びＲ2は、互いに独立して、水素、炭素原子１〜１２個のアルキルであるか、又はＲ1及びＲ2は、一緒になって炭素原子２〜４個のアルキレンである）のアリールボロン酸又はエステルを、
式（Ｖ）：
【００３２】
【化７】
Figure 2004520284
【００３３】
（式中、Ｘは、ハロゲン又はトシラートである）の５−置換ベンゾトリアゾールと、有効量のパラジウム（ＩＩ）触媒の存在下、１０〜１００℃の間で反応させることを含む方法に関する。
【００３４】
好ましくはＸは、ブロモ又はヨードである。
【００３５】
典型的にはパラジウム触媒の量は、化合物（ＩＩＩ）又は（ＩＶ）のモル量に基づき、０．０１〜１０モル％、より好ましくは０．１〜１０モル％である。
【００３６】
好ましくは、反応は更なるリガンドの存在下で実施される。
【００３７】
リガンドが使用される場合、リガンドは、トリフェニルホスフィン、２−（ジ−tert−ブチルホスフィノ）ビフェニル、１，１′−ビス〔２，４，８，１０−テトラキス（tert−ブチル）−ジベンゾ〔ｄ，ｆ〕〔１，３，２〕ジオキサホスフェピン−６−イル〕フェロセン、トリス（２，４−ジ−tert−ブチルフェニル）ホスファイト、又は２，２′，２"−ニトリロ〔トリエチル−トリス（３，３′，５，５′−テトラ−tert−ブチル−１，１′−ビフェニル−２，２′−ジイル）ホスファイト〕である。
【００３８】
最も好ましくは、リガンドはトリフェニルホスフィンである。
【００３９】
リガンドが使用される場合、好ましくは化合物（ＩＩＩ）又は（ＩＶ）のモル量に基づき、０．１〜３０モル％、より好ましくは１〜２０モル％の量で添加される。
【００４０】
好ましくは、方法は５０〜９５℃の温度で実施される。
【００４１】
本発明の一つの実施態様において、溶媒としてジオキサン、塩基としてフッ化カリウムを用いる無水物の方法が使用されるか、又は方法は、少量の水と共に溶媒としてｎ−プロパノール、塩基として炭酸ナトリウム水溶液を使用して行うことができる。
【００４２】
Ｒ1〜Ｒ3のいずれか、又はＥ1〜Ｅ3のいずれかがアルキルの場合、そのような基は直鎖状又は分岐鎖状であり、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、sec−ブチル、tert−ブチル、tert−アミル、ｎ−ヘキシル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、tert−オクチル、ラウリル、ウンデシル、tert−ドデシル、トリデシル、ｎ−ヘキサデシル、ｎ−オクタデシル及びエイコシルであり；
前記の基のいずれかがアルケニルの場合、そのような基は、例えば、アリル、メタリル、２−ｎ−ヘキセニル、４−ｎ−オクテニル又はオレイルであり；
前記の基のいずれかがシクロアルキルの場合、そのような基は、例えば、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル又はシクロドデシルであり；
前記の基のいずれかがフェニルアルキルの場合、そのような基は、例えば、ベンジル、α−フェネチル、２−フェネチル、α−メチルベンジル又はα，α−ジメチルベンジルであり；
前記の基のいずれかがアリールの場合、これらは例えば、フェニル、α−ナフチル若しくはβ−ナフチルであるか、又はアルキルで置換されている場合は、例えば、トリル及びキシリルである。
【００４３】
アルキルが−Ｏ−基の１個以上で置換され、かつ／又は−ＯＨの１個以上で置換されている場合、これらの基は、ヒドロキシメチル、２−ヒドロキシエチル若しくは２−ヒドロキシプロピルであるか、又は例えば、−（ＯＣＨ2ＣＨ2）wＯＨ若しくは−（ＯＣＨ2ＣＨ2）wＯＲ21（ここで、ｗは１〜１２であり、そしてＲ12は炭素原子１〜１２個のアルキルである）であることができ；
前記の基のいずれかがハロゲンの場合、これらは例えば、フルオロ、クロロ、ブロモ又はヨードであり；
前記の基のいずれかがアルコキシカルボニルの場合、これらは例えば、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、ブトキシカルボニル、ヘキシルオキシカルボニル、オクチルオキシカルボニル又はドデシルオキシカルボニルであり；
前記の基のいずれかがアルコキシ又はアリールオキシの場合、これらは例えば、上記で見られたアルキルの定義と同様であるか又はアリールの定義と同様である。
【００４４】
本発明は、また、
（ａ）熱、酸素又は光誘発性の崩壊を受ける有機材料、及び
（ｂ）式（Ｉ）又は（ＩＩ）：
【００４５】
【化８】
Figure 2004520284
【００４６】
〔式中、
Ｒは、２−ピリジル、３−ピリジル、４−ピリジル、２−チエニル、３−チエニル、２−フリル、３−フリル、２−ピロリル、３−ピロリル、３−チアナフテニル、８−キノリル、５−インドリル、２−セレノフェニルであるか、又は炭素原子１〜１８個の直鎖状若しくは分岐鎖状アルキル、炭素原子７〜１５個のフェニルアルキル、Ｒ3Ｓ−、Ｒ3ＳＯ−、Ｒ3ＳＯ2、炭素原子６〜１０個のアリール、炭素原子１〜１２個のペルフルオロアルキル、ハロゲン、ニトロ、シアノ、カルボキシル、トリイソプロピルシリル、ホルミル、アセチル、炭素原子２〜１９個のアルコキシカルボニル、ヒドロキシル、炭素原子１〜１８個のアルコキシ、炭素原子６〜１０個のアリールオキシ、スルファト若しくはホスファトからなる群より選択される部分１〜５個で置換されている前記ピリジル、チエニル、フリル、ピロリル、チアナフテニル、キノリル、インドリル若しくはセレノフェニル部分であるか、又は任意の置換基２個が、それらが結合しているヘテロアリール部分と一緒になってベンゾ環を形成する、複素環基であり、そして
Ｔは、チエン−２,５−ジイルであるか；
あるいは
Ｒは、フェニル、ナフチル、ビフェニリル、９−フェナントリルであるか、又は炭素原子１〜１８個のアルキル、炭素原子７〜１５個のフェニルアルキル、Ｒ3Ｓ−、Ｒ3ＳＯ−、Ｒ3ＳＯ2、炭素原子６〜１０個のアリール、炭素原子１〜１２個のペルフルオロアルキル、ハロゲン、ニトロ、シアノ、カルボキシル、炭素原子２〜１９個のアルコキシカルボニル、ヒドロキシル、炭素原子１〜１８個のアルコキシ、炭素原子６〜１０個のアリールオキシ、炭素原子７〜１５個のアラルコキシ、ビニル、アセチル、アセトアミド、アミノ、炭素原子２〜１２個のジアルキルアミノ、ホルミル、炭素原子１〜１８個のチオアルコキシ、ヒドロキシメチル、アミノメチル、ハロメチル、スルファト、ホスファトの１〜３個で置換されている前記フェニル、ナフチル、ビフェニリル若しくは９−フェナントリルであるか、又は任意の置換基２個が、それらが結合しているアリール部分と一緒になってベンゾ環を形成する、アリール基であり、そして
Ｔは、直接結合、１，４−フェニレン、又は炭素原子１〜１２個のアルキル１個若しくは２個で置換されている前記フェニレンであり；
Ｒ3は、炭素原子１〜１８個のアルキル、炭素原子７〜１５個のフェニルアルキル、又は炭素原子６〜１０個のアリールであり；
Ｅ1は、水素、炭素原子１〜２４個の直鎖状若しくは分岐鎖状アルキル、炭素原子７〜１５個のフェニルアルキル、フェニル、又はフェニル環が炭素原子１〜４個のアルキル１〜４個で置換されている前記フェニル若しくは前記フェニルアルキルであり；
Ｅ2は、炭素原子１〜２４個の直鎖状若しくは分岐鎖状アルキル、炭素原子２〜１８個の直鎖状若しくは分岐鎖状アルケニル、炭素原子５〜１２個のシクロアルキル、炭素原子７〜１５個のフェニルアルキル、フェニル、又はフェニル環が炭素原子１〜４個のアルキル１〜３個で置換されている前記フェニル若しくは前記フェニルアルキルであるか；あるいはＥ2は、−ＯＨ、−ＯＣＯＥ3、−ＮＨ2、−ＮＨＣＯＥ3若しくは−ＣＯＯＥ3の１個以上、又はこれらの混合物で置換されている、炭素原子１〜２４個のアルキル若しくは炭素原子２〜１８個のアルケニルであるか；又は−Ｏ−の１個以上により中断され、非置換か若しくは−ＯＨ基の１個以上で置換されることができる前記アルキル若しくは前記アルケニルであり；ここでＥ3は、水素又は炭素原子１〜２４個のアルキルであり、前記アルキルは、−Ｏ−の１個以上により中断され、−ＯＨ又は−ＯＲ21基の１個以上で置換されることができ、Ｒ21は、炭素原子１〜１２個のアルキルである〕で示される化合物の安定化有効量を含む、熱、酸素又は光誘発性の崩壊に対して安定化された組成物に関する。
【００４７】
有機材料は、好ましくは熱可塑性ポリマーのような天然、半合成若しくは合成ポリマーであるか、又は記録材料である。
【００４８】
一般的に、安定化されうるポリマーには下記が含まれる。
１．モノオレフィン類及びジオレフィン類のポリマー、例えば、ポリプロピレン、ポリイソブチレン、ポリブト−１−エン、ポリ−４−メチルペント−１−エン、ポリイソプレン又はポリブタジエン、並びにシクロオレフィン類のポリマー、例えば、シクロペンテン又はノルボルネンのポリマー、ポリエチレン（これは、場合により架橋されうる）、例えば、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、分岐鎖状低密度ポリエチレン（ＢＬＤＰＥ）。
【００４９】
前段落に例示されているポリオレフィン類、すなわちモノオレフィン類のポリマー、好ましくはポリエチレン及びポリプロピレンは、様々な方法、特に下記の方法により調製することができる。
ａ）ラジカル重合（通常、高圧及び高温下）。
ｂ）通常、周期表のＩＶｂ、Ｖｂ、ＶＩｂ又はＶＩＩＩ族の１個又は１個以上の金属を含有する触媒を使用する触媒重合。これらの金属は、通常、１個又は１個以上のリガンド、典型的には、π−若しくはσ配位のいずれかであってよい酸化物、ハロゲン化物、アルコラート、エステル、エーテル、アミン、アルキル、アルケニル及び／又はアリールを有する。これらの金属錯体は、遊離形態であっても、又は基体上、典型的には活性化された塩化マグネシウム、塩化チタン（ＩＩＩ）、アルミナ又は酸化ケイ素に固定されてよい。これらの触媒は、重合媒体に可溶性又は不溶性であることができる。触媒はそれ自体重合に使用できるか、又は更に活性化剤を使用してもよく、典型的には金属アルキル、金属水素化物、金属アルキルハロゲン化物、金属アルキル酸化物または金属アルキルオキサン（metal alkyloxanes）であり、前記金属は周期表のＩａ、ＩＩａ及び／又はＩＩＩａ族の元素である。 活性剤を、更にエステル、エテール、アミン又はシリルエーテル基により都合よく変性してよい。これらの触媒系は、通常、Phillips、Standard Oil Indiana、Ziegler (-Natta)、TNZ (DuPont）、メタロセン又はシングルサイト触媒（ＳＳＣ）と称される。
【００５０】
２．１．に記載されたポリマーの混合物、例えば、ポリプロピレンとポリイソブチレンの混合物、ポリプロピレンとポリエチレンの混合物（例えば、ＰＰ／ＨＤＰＥ、ＰＰ／ＬＤＰＥ）及びポリエチレンの異なる種類の混合物（例えば、ＬＤＰＥ／ＨＤＰＥ）。
【００５１】
３．モノオレフィン類とジオレフィン類の相互のコポリマー又は他のビニルモノマー類とのコポリマー、例えば、エチレン／プロピレンコポリマー、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）及びそれと低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）との混合物、プロピレン／ブト−１−エンコポリマー、プロピレン／イソブチレンコポリマー、エチレン／ブト−１−エンコポリマー、エチレン／ヘキセンコポリマー、エチレン／メチルペンテンコポリマー、エチレン／ヘプテンコポリマー、エチレン／オクテンコポリマー、プロピレン／ブタジエンコポリマー、イソブチルエン／イソプレンコポリマー、エチレン／アクリル酸アルキルコポリマー、エチレン／メタクリル酸アルキルコポリマー、エチレン／酢酸ビニルコポリマー及びそれらの一酸化炭素とのコポリマー、又はエチレン／アクリル酸コポリマー及びそれらの塩（イオノマー）、並びにエチレンとプロピレン及びジエン（例えば、ヘキサジエン、ジシクロペンタジエン又はエチリデン−ノルボルネン）とのターポリマー；並びにそのようなコポリマー相互の混合物及び上記の１．に記載のポリマーとの混合物、例えば、ポリプロピレン／エチレン−プロピレンコポリマー、ＬＤＰＥ／エチレン−酢酸ビニルコポリマー（ＥＶＡ）、ＬＤＰＥ／エチレン−アクリル酸コポリマー（ＥＡＡ）、ＬＬＤＰＥ／ＥＶＡ、ＬＬＤＰＥ／ＥＡＡ、及び交互又はランダムポリアルキレン／一酸化炭素コポリマー及びそれらと他のポリマー（例えば、ポリアミド）との混合物。
【００５２】
４．それらの水素化変性物（例えば、粘着付与剤）を含む炭化水素樹脂（例えば、Ｃ5−Ｃ9）及びポリアルキレンとデンプンの混合物。
【００５３】
５．ポリスチレン、ポリ（ｐ−メチルスチレン）、ポリ（α−メチルスチレン）。
【００５４】
６．スチレン又はα−メチルスチレンとジエン又はアクリル酸誘導体のコポリマー、例えば、スチレン／ブタジエン、スチレン／アクリロニトリル、スチレン／メタクリル酸アルキル、スチレン／ブタジエン／アクリル酸アルキル、スチレン／ブタジエン／メタクリル酸アルキル、スチレン／無水マレイン酸、スチレン／アクリロニトリル／アクリル酸メチル；耐衝撃性スチレンコポリマーと他のポリマー（例えば、ポリアクリラート、ジエンポリマー又はエチレン／プロピレン／ジエンターポリマー）の混合物；及びスチレンのブロックコポリマー、例えば、スチレン／ブタジエン／スチレン、スチレン／イソプレン／スチレン、スチレン／エチレン／ブチレン／スチレン又はスチレン／エチレン／プロピレン／スチレン。
【００５５】
７．スチレン又はα−メチルスチレンのグラフトコポリマー、例えば、ポリブタジエン上のスチレン、ポリブタジエン−スチレンコポリマー又はポリブタジエン−アクリロニトリルコポリマー上のスチレン；ポリブタジエン上のスチレン及びアクリロニトリル（又はメタクリロニトリル）；ポリブタジエン上のスチレン、アクリロニトリル及びメタクリル酸メチル；ポリブタジエン上のスチレン及び無水マレイン酸；ポリブタジエン上のスチレン、アクリロニトリル及び無水マレイン酸又はマレイミド；ポリブタジエン上のスチレン及びマレイミド；ポリブタジエン上のスチレン及びアクリル酸アルキル又はメタクリル酸アルキル；エチレン／プロピレン／ジエンターポリマー上のスチレン及びアクリロニトリル；ポリアクリル酸アルキル又はポリメタクリル酸アルキル上のスチレン及びアクリロニトリル；アクリラート／ブタジエンコポリマー上のスチレン及びアクリロニトリル、並びにそれらと６．に示されたコポリマーとの混合物、例えば、ＡＢＳ、ＭＢＳ、ＡＳＡ又はＡＥＳポリマーとして既知のコポリマー混合物。
【００５６】
８．ハロゲン含有ポリマー、例えば、ポリクロロプレン、塩化ゴム、塩素化又はスルホ塩素化ポリエチレン、エチレンと塩素化エチレンのコポリマー、エピクロロヒドリンホモ−及びコポリマー、特にハロゲン含有ビニル化合物のポリマー、例えば、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、並びに、それらのコポリマー、例えば、塩化ビニル／塩化ビニリデン、塩化ビニル／酢酸ビニル又は塩化ビニリデン／酢酸ビニルコポリマー。
【００５７】
９．α，β−不飽和酸及びそれらの誘導体から誘導されるポリマー、例えば、ポリアクリラート及びポリメタクリタート；アクリル酸ブチルにより耐衝撃性を改良した、ポリメタクリル酸メチル、ポリアクリルアミド及びポリアクリロニトリル。
【００５８】
１０．９．に記載されたモノマー類相互のコポリマー又は他の不飽和モノマー類とのコポリマー、例えば、アクリロニトリル／ブタジエンコポリマー、アクリロニトリル／アクリル酸アルキルコポリマー、アクリロニトリル／アクリル酸アルコキシアルキル若しくはアクリロニトリル／ハロゲン化ビニルコポリマー又はアクリロニトリル／メタクリル酸アルキル／ブタジエンターポリマー。
【００５９】
１１．不飽和アルコール及びアミン、又はそれらのアシル誘導体若しくはアセタールから誘導されるポリマー、例えば、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリステアリン酸ビニル、ポリ安息香酸ビニル、ポリマレイン酸ビニル、ポリビニルブチラール、ポリアリルフタラート又はポリアリルメラミン；並びに上記１．に記載のオレフィン類とのそれらのコポリマー。
【００６０】
１２．環状エーテルのホモポリマー及びコポリマー、例えば、ポリアルキレングリコール、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド又はビスグリシジルエーテルとのコポリマー。
【００６１】
１３．ポリアセタール類、例えば、ポリオキシメチレン及びモノマーとしてエチレンオキシドを含有するポリオキシメチレン；熱可塑性ポリウレタン、アクリラート又はＭＢＳで変性されているポリアセタール。
【００６２】
１４．ポリフェニレンオキシド及びスルフィド、並びにポリフェニレンオキシドとスチレンポリマー又はポリアミドの混合物。
【００６３】
１５．一方がヒドロキシルを末端基とするポリエーテル、ポリエステル又はポリブタジエン、そして他方が脂肪族若しくは芳香族ポリイソシアナートから誘導されるポリウレタン類、並びにそれらの前駆体。
【００６４】
１６．ジアミンとジカルボン酸から、及び／又はアミノカルボン酸若しくは対応するラクタムから誘導されるポリアミド類及びコポリアミド類、ポリアミド４、ポリアミド６、ポリアミド６/６、６/１０、６/９、６/１２、４/６、４/６、１２/１２、ポリアミド１１、ポリアミド１２、例えば、ｍ−キシレンジアミンとアジピン酸から出発する芳香族ポリアミド；変性剤としてエラストマーを用いるか、又は用いずにヘキサメチレンジアミンとイソフタル酸及び／又はテレフタル酸から調製されるポリアミド類、例えば、ポリ−２，４，４−トリメチルヘキサメチレンテレフタルアミド若しくはポリ−ｍ−フェニレンイソフタルアミド；また、前記のポリアミド類と、ポリオレフィン類、オレフィンコポリマー、イオノマー又は化学的に結合しているか、若しくはグラフトしているエラストマーとのブロックコポリマー；又はポリエーテル類、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール若しくはポリテトラメチレングリコールとのブロックコポリマー；並びにＥＰＤＭ又はＡＢＳで変性されているポリアミド類若しくはコポリアミド類；そして加工中に縮合されるポリアミド類（ＲＩＭポリアミド系）。
【００６５】
１７．ポリ尿素類、ポリイミド類、ポリアミド−イミド類及びポリベンズイミダゾール類。
【００６６】
１８．ジカルボン酸とジオールから、及び／又はヒドロキシカルボン酸若しくは対応するラクトンから誘導されるポリエステル類、例えば、ポリエチレンテレフタラート、ポリブチレンテレフタラート、ポリ−１，４−ジメチルロールシクロヘキサンテレフタラート及びポリヒドロキシベンゾアート、並びにヒドロキシルを末端基とするポリエーテルから誘導されるブロックコポリエーテルエステル類；またポリカルボナート又はＭＢＳで変性されているポリエステル類。
【００６７】
１９．ポリカルボナート類及びポリエステルカルボナート類。
【００６８】
２０．ポリスルホン類、ポリエーテルスルホン類及びポリエーテルケトン類。
【００６９】
２１．一方にアルデヒド、そして他方にフェノール、尿素及びメラミンから誘導される架橋ポリマー、例えば、フェノール／ホルムアルデヒド樹脂、尿素／ホルムアルデヒド樹脂及びメラミン／ホルムアルデヒド樹脂。
【００７０】
２２．乾燥及び非乾燥アルキド樹脂。
【００７１】
２３．飽和及び不飽和ジカルボン酸と多価アルコールのコポリマー及び架橋剤としてのビニル化合物から誘導される不飽和ポリエステル樹脂、また低易燃性のそれらのハロゲン含有変性物。
【００７２】
２４．置換されているアクリラート類、例えば、エポキシアクリラート、ウレタンアクリラート又はポリエステルアクリラートから誘導される架橋性アクリル樹脂。
【００７３】
２５．メラミン樹脂、尿素樹脂、ポリイソシアナート又はエポキシ樹脂で架橋されているアルキド樹脂、ポリエステル樹脂及びアクリラート樹脂。
【００７４】
２６．ポリエポキシド類、例えば、ビスグリシジルエーテルから、又は脂環式ジエポキシドから誘導される架橋エポキシ樹脂。
【００７５】
２７．天然ポリマー、例えば、セルロース、ゴム、ゼラチン及びそれらの化学的に変性された同様の誘導体、例えば、酢酸セルロース、プロピオン酸セルロース及び酪酸セルロース又はメチルセルロースのようなセルロースエーテル；並びにロジン及びそれらの誘導体。
【００７６】
２８．前記ポリマーのブレンド（ポリマーブレンド）、例えば、ＰＰ／ＥＰＤＭ、ポリアミド／ＥＰＤＭ若しくはＡＢＳ、ＰＶＣ／ＥＶＡ、ＰＶＣ／ＡＢＳ、ＰＶＣ／ＭＢＳ、ＰＣ／ＡＢＳ、ＰＢＴＰ／ＡＢＳ、ＰＣ／ＡＳＡ、ＰＣ／ＰＢＴ、ＰＶＣ／ＣＰＥ、ＰＶＣ／アクリラート、ＰＯＭ／熱可塑性ＰＵＲ、ＰＣ／熱可塑性ＰＵＲ、ＰＯＭ／アクリラート、ＰＯＭ／ＭＢＳ、ＰＰＯ／ＨＩＰＳ、ＰＰＯ／ＰＡ６．６及びコポリマー、ＰＡ／ＨＤＰＥ、ＰＡ／ＰＰ、ＰＡ／ＰＰＯ。
【００７７】
２９．純粋なモノマー化合物又はそのような化合物の混合物である、天然由来及び合成有機物質、例えば、鉱油、動物性及び植物性油脂、油及びロウ、又は合成エステルに基づく油、油脂及びロウ（例えば、フタラート、アジパート、ホスファート又はトリメリタート）、また、合成エステルと鉱油のあらゆる重量比の混合物、これらは典型的に紡績用組成物、並びにそのような物質の水性エマルジョンとして使用される。
【００７８】
３０．天然又は合成ゴムの水性エマルジョン、例えば、カルボキシル化スチレン／ブタジエンコポリマーの天然ラテックス。
【００７９】
３１．ポリシロキサン類、例えば、米国特許第４，２５９，４６７号に記載の軟質親水性ポリシロキサン；及び米国特許第４，３５５，１４７号に記載の硬質ポリオルガノシロキサン。
【００８０】
３２．不飽和アクリルポリアセトアセタート樹脂と、又は不飽和アクリル樹脂と組み合わせたポリケチミン類。不飽和アクリル樹脂には、ウレタンアクリラート、ポリエーテルアクリラート、ペンダント不飽和基を有するビニル又はアクリルコポリマー、及びアクリル酸メラミンが含まれる。ポリケチミン類は、酸触媒の存在下、ポリアミン及びケトンから調製される。
【００８１】
３３．エチレン性不飽和モノマー又はオリゴマーと多不飽和の脂肪族オリゴマーを含む放射硬化性組成物。
【００８２】
３４．エポキシメラミン樹脂、例えばエポキシ官能共エーテル化（coetherified）ハイソリッドメラミン樹脂により架橋されている光に安定なエポキシ樹脂、例えばＬＳＥ−４１０３(Monsanto)。
【００８３】
一般的に、本発明の化合物は、安定化組成物の約０．０１〜約５重量％で使用されるが、これは具体的な基質及び用途により変更される。有利な範囲は、約０．０５〜約３％、特に０．０５〜約１％である。しかし、幾つかの高性能フィルム又は共押出しにより生産されるような積層のＵＶ吸収層は、本発明の化合物を５〜１５重量％含んでよい。５〜１０重量％の濃度が、特定の共押出し用途において典型的である。
【００８４】
造形品の製造の前に、本発明の安定剤を、任意の都合のよい段階で、従来技術により有機ポリマーに容易に混和できる。例えば、安定剤は乾燥させた粉末形態でポリマーと混合してもよく、又は安定剤の懸濁液若しくはエマルジョンを、ポリマーの溶液、懸濁液若しくはエマルジョンと混合してもよい。得られる本発明の安定化ポリマー組成物は、場合により、下記に示す材料のような種々の従来の添加剤又はそれらの混合物を、約０．０１〜約５重量％、好ましくは約０．０２５〜約２重量％、特に約０．１〜約１重量％含んでもよい。
【００８５】
１．酸化防止剤
１．１．アルキル化モノフェノール類、例えば、
２，６−ジ−tert−ブチル−４−メチルフェノール
２−tert−ブチル−４，６−ジメチルフェノール
２，６−ジ−tert−ブチル−４−エチルフェノール
２，６−ジ−tert−ブチル−４−ｎ−ブチルフェノール
２，６−ジ−tert−ブチル−４−ｉ−ブチルフェノール
２，６−ジ−シクロペンチル−４−メチルフェノール
２−（α−メチルシクロヘキシル）−４，６−ジメチルフェノール
２，６−ジ−オクタデシル−４−メチルフェノール
２，４，６−トリシクロヘキシルフェノール
２，６−ジ−tert−ブチル−４−メトキシメチルフェノール
【００８６】
１．２．アルキル化ヒドロキノン類、例えば、
２，６−ジ−tert−ブチル−４−メトキシフェノール
２，５−ジ−tert−ブチル−ヒドロキノン
２，５−ジ−tert−アミル−ヒドロキノン
２，６−ジフェニル−４−オクタデシルオキシフェノール
【００８７】
１．３．ヒドロキシル化チオジフェニルエーテル類、例えば、
２，２′−チオ−ビス（６−tert−ブチル−４−メチルフェノール）
２，２′−チオ−ビス（４−オクチルフェノール）
４，４′−チオ−ビス（６−tert−ブチル−３−メチルフェノール）
４，４′−チオ−ビス（６−tert−ブチル−２−メチルフェノール）
【００８８】
１．４．アルキリデン−ビスフェノール類、例えば、
２，２′−メチレン−ビス（６−tert−ブチル−４−メチルフェノール）
２，２′−メチレン−ビス（６−tert−ブチル−４−エチルフェノール）
２，２′−メチレン−ビス〔４−メチル−６−（α−メチルシクロヘキシル）−フェノール〕
２，２′−メチレン−ビス（４−メチル−６−シクロヘキシルフェノール）
２，２′−メチレン−ビス（６−ノニル−４−メチルフェノール）
２，２′−メチレン−ビス〔６−（α−メチルベンジル）−４−ノニルフェノール〕
２，２′−メチレン−ビス〔６−（α,α−ジメチルベンジル）−４−ノニルフェノール〕
２，２′−メチレン−ビス（４，６−ジ−tert−ブチルフェノール）
２，２′−エチリデン−ビス（４，６−ジ−tert−ブチルフェノール）
２，２′−エチリデン−ビス（６−tert−ブチル−４−イソブチルフェノール）
４，４′−メチレン−ビス（２，６−ジ−tert−ブチルフェノール）
４，４′−メチレン−ビス（６−tert−ブチル−２−メチルフェノール）
１，１−ビス（５−tert−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−ブタン
２，６−ジ−（３−tert−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシベンジル）−４−メチルフェノール
１，１，３−トリス（５−tert−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−ブタン
１，１−ビス（５−tert−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−３−ｎ−ドデシルメルカプトブタン
エチレングリコールビス〔３，３−ビス−（３′−tert−ブチル−４′−ヒドロキシフェニル）−ブチラート〕
ジ−（３−tert−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−ジシクロペンタジエン
ジ−〔２−（３′−tert−ブチル−２′−ヒドロキシ−５′−メチル−ベンジル）−６−tert−ブチル−４−メチルフェニル〕テレフタラート
【００８９】
１．５．ベンジル化合物、例えば、
１，３，５−トリ−（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン
ジ−（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）スルフィド
３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシベンジル−メルカプト−酢酸イソオクチルエステル
ビス（４−tert−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）ジチオールテレフタラート
１，３，５−トリス（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌラート
１，３，５−トリス（４−tert−ブチル−３−ヒドロキシ−２,６−ジメチルベンジル）イソシアヌラート
３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシベンジル−リン酸ジオクタデシルエステル
３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシベンジル−リン酸モノエチルエステルカルシウム塩。
【００９０】
１．６．アシルアミノフェノール類、例えば、
４−ヒドロキシ−ラウリン酸アニリド
４−ヒドロキシ−ステアリン酸アニリド
２，４−ビス−オクチルメルカプト−６−（３，５−tert−ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−ｓ−トリアジン
オクチル−Ｎ−（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−カルバマート
【００９１】
１．７．β−（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオン酸と一価又は多価アルコールとのエステル類、例えば、
メタノール ジエチレングリコール
オクタデカノール トリエチレングリコール
１，６−ヘキサンジオール ペンタエリトリトール
ネオペンチルグリコール トリス−ヒドロキシエチルイソシアヌラート
チオジエチレングリコール ジ−ヒドロキシエチルシュウ酸ジアミド
トリエタノールアミン トリイソプロパノールアミン
【００９２】
１．８．β−（５−tert−ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）−プロピオン酸と一価又は多価アルコールとのエステル類、例えば、
メタノール ジエチレングリコール
オクタデカノール トリエチレングリコール
１，６−ヘキサンジオール ペンタエリトリトール
ネオペンチルグリコール トリス−ヒドロキシエチルイソシアヌラート
チオジエチレングリコール ジ−ヒドロキシエチルシュウ酸ジアミド
トリエタノールアミン トリイソプロパノールアミン
【００９３】
１．９．β−（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオン酸のアミド類、例えば、
Ｎ，Ｎ′−ジ−（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）−ヘキサメチレンジアミン
Ｎ，Ｎ′−ジ−（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）−トリメチレンジアミン
Ｎ，Ｎ′−ジ−（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）−ヒドラジン
【００９４】
１．１０．ジアリールアミン類、例えば、
ジフェニルアミン、Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミン、Ｎ−（４−tert−オクチルフェニル）−１−ナフチルアミン、４，４′−ジ−tert−オクチル−ジフェニルアミン、Ｎ−フェニルベンジルアミンと２，４，４−トリメチルペンテンの反応生成物、ジフェニルアミンと２，４，４−トリメチルペンテンの反応生成物、Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミンと２，４，４−トリメチルペンテンの反応生成物。
【００９５】
２．ＵＶ吸収剤及び光安定剤
２．１．２−（２′−ヒドロキシフェニル）−ベンゾトリアゾール類、例えば、５′−メチル−、３′,５′−ジ−tert−ブチル−、５′−tert−ブチル−、５′−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−、５−クロロ−３′,５′−ジ−tert−ブチル−、５−クロロ−３′−tert−ブチル−５′−メチル−、３′−sec−ブチル−５′−tert−ブチル−、４′−オクトキシ、３′,５′−ジ−tert−アミル−、３′,５′−ビス（α,α−ジメチルベンジル）、３′−tert−ブチル−５′−（２−（ω−ヒドロキシ−オクタ−（エチレンオキシ）カルボニルエチル）−、３′−ドデシル−５′−メチル−及び３′−tert−ブチル−５′−（２−オクチルオキシカルボニル）エチル−及びドデシル化−５′−メチル誘導体。
【００９６】
２．２．２−ヒドロキシベンゾフェノン類、例えば、４−ヒドロキシ−、４−メトキシ−、４−オクトキシ−、４−デシルオキシ−、４−ドデシルオキシ−、４−ベンジルオキシ−、４，２′，４′−トリヒドロキシ−及び２′−ヒドロキシ−４，４′−ジメトキシ誘導体。
【００９７】
２．３．場合により置換されている安息香酸のエステル類、例えば、フェニルサリチラート、４−tert−ブチルフェニルサリチラート、オクチルフェニルサリチラート、ジベンゾイルレゾルシノール、ビス（４−tert−ブチルベンゾイル）−レゾルシノール、ベンゾイルレゾルシノール、３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸２，４−ジ−tert−ブチルフェニルエステル及び３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸ヘキサデシルエステル。
【００９８】
２．４．アクリラート類、例えば、α−シアノ−β，β−ジフェニルアクリル酸エチルエステル又はイソオクチルエステル、α−カルボメトキシ−ケイ皮酸メチルエステル、α−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシ−ケイ皮酸メチルエステル又はブチルエステル、α−カルボメトキシ−ｐ−メトキシ−ケイ皮酸メチルエステル、Ｎ−（β−カルボメトキシ−β−シアノビニル）−２−メチル−インドリン。
【００９９】
２．５．ニッケル化合物、例えば、場合によりｎ−ブチルアミン、トリエタノールアミン若しくはＮ−シクロヘキシル−ジエタノールアミンのような追加のリガンドを有する、１：１又は１：２錯体のような２，２′−チオ−ビス〔４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−フェノール〕のニッケル錯体、ニッケルジブチルジチオカルバマート、４−ヒドロキシ−３，５−ジ−tert−ブチルベンジルリン酸モノアルキルエステル類、例えばメチル、エチル又はブチルエステルのニッケル塩、２−ヒドロキシ−４−メチル−フェニルウンデシルケトキシムのようなケトキシム類のニッケル錯体、場合により追加のリガンドを有する、１−フェニル−４−ラウロイル−５−ヒドロキシ−ピラゾールのニッケル錯体。
【０１００】
２．６．立体障害アミン類、例えば、ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）セバカート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）セバカート、ｎ−ブチル−３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシベンジルマロン酸ビス（１，２，２，６，６−ペンタンメチルピペリジル）エステル、１−ヒドロキシエチル−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジンとコハク酸の縮合物、Ｎ，Ｎ′−（２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）−ヘキサメチレンジアミンと４−tert−オクチルアミノ−２，６−ジクロロ−ｓ−トリアジンの縮合物、トリス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）ニトリロトリアセタート、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシラート、１，１′−（１，２−エタンジイル）−ビス（３，３，５，５−テトラメチルピペラジノン）、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）セバカート、１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−４−オクタデカノイルオキシ−２，２，６、６−テトラメチルピペリジン。
【０１０１】
２．７．シュウ酸ジアミド類、例えば、４，４′−ジ−オクチルオキシ−オキサニリド、２，２′−ジ−オクチルオキシ−５，５′−ジ−tert−ブチル−オキサニリド、２，２′−ジ−ドデシルオキシ−５，５′−ジ−tert−ブチル−オキサニリド、２−エトキシ−２′−エチル−オキサニリド、Ｎ，Ｎ′−ビス（３−ジメチルアミノプロピル）−オキサルアミド、２−エトキシ−５−tert−ブチル−２′−エチルオキサニリド及びその２−エトキシ−２′−エチル−５，４′−ジ−tert−ブチルオキサニリドとの混合物、ｏ−及びｐ−メトキシ−、並びにｏ−及びｐ−エトキシ二置換オキサニリド。
【０１０２】
２．８．ヒドロキシフェニル−ｓ−トリアジン類、例えば、２，６−ビス−（２，４−ジメチルフェニル）−４−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−ｓ−トリアジン；２，６−ビス−（２，４−ジメチルフェニル）−４−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−ｓ−トリアジン；２，４−ビス（２，４−ジヒドロキシフェニル）−６−（４−クロロフェニル）−ｓ−トリアジン；２，４−ビス〔２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル〕−６−（４−クロロフェニル）−ｓ−トリアジン；２，４−ビス〔２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル〕−６−（２，４−ジメチルフェニル）−ｓ−トリアジン；２，４−ビス〔２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル〕−６−（４−ブロモフェニル）−ｓ−トリアジン；２，４−ビス〔２−ヒドロキシ−４−（２−アセトキシエトキシ）フェニル〕−６−（４−クロロフェニル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（２，４−ジヒドロキシフェニル）−６−（２，４−ジメチルフェニル）−ｓ−トリアジン。
【０１０３】
３．金属不活性化剤、例えば、Ｎ，Ｎ′−ジフェニルシュウ酸ジアミド、Ｎ−サシチラール−Ｎ′−サリチロイルヒドラジン、Ｎ，Ｎ′−ビスサリチロイルヒドラジン、Ｎ，Ｎ′−ビス（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）−ヒドラジン、３−サリチロイルアミノ−１，２，４−トリアゾール、ビス−ベンジリデン−シュウ酸ジヒドラジド。
【０１０４】
４．ホスファイト類及びホスホナイト類、例えば、トリフェニルホスファイト、ジフェニルアルキルホスファイト、フェニルジアルキルホスファイト、トリ−（ノニルフェニル）ホスファイト、トリラウリルホスファイト、トリオクタデシルホスファイト、ジ−ステアリル−ペンタエリトリトールジホスファイト、トリス（２，４−ジ−tert−ブチルフェニル）ホスファイト、ジイソデシルペンタエリトリトールジホスファイト、ジ−（２，４，６−トリ−tert−ブチルフェニル）−ペンタエリトリトールジホスファイト、ジ−（２，４−ジ−tert−ブチル−６−メチルフェニル）−ペンタエリトリトールジホスファイト、ジ−（２，４−ジ−tert−ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスファイト、トリステアリル−ソルビトールトリホスファイト、テトラキス（２，４−ジ−tert−ブチルフェニル）−４，４′−ジフェニリレンジホスホナイト。
【０１０５】
５．過酸化物を破壊する化合物、例えばβ−チオジプロピオン酸のエステル類、例えばラウリル、ステアリル、ミリスチル又はトリデシルエステル、メルカプト−ベンズイミダゾール又は２−メルカプトベンズイミダゾールの亜鉛塩、ジブチル−ジチオカルバミン酸亜鉛、ジオクタデシルジスルフィド、ペエンタエリトリトールテトラキス（β−ドデシルメルカプト）−プロピオナート。
【０１０６】
６．ヒドロキシルアミン類、例えばＮ，Ｎ−ジベンジルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジオクチルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジラウリルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジテトラデシルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジヘキサデシルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジオクタデシルヒドロキシルアミン、Ｎ−ヘキサデシル−Ｎ−オクタデシルヒドロキシルアミン、Ｎ−ヘプタデシル−Ｎ−オクタデシルヒドロキシルアミン、水素化牛脂アミンから誘導されるＮ，Ｎ−ジアルキルヒドロキシルアミン。
【０１０７】
７．ニトロン類、例えば、Ｎ−ベンジル−α−フェニルニトロン、Ｎ−エチル−α−メチルニトロン、Ｎ−オクチル−α−ヘプチルニトロン、Ｎ−ラウリル−α−ウンデシルニトロン、Ｎ−テトラデシル−α−トリデシルニトロン、Ｎ−ヘキサデシル−α−ペンタデシルニトロン、Ｎ−オクタデシル−α−ヘプタデシルニトロン、Ｎ−ヘキサデシル−α−ヘプタデシルニトロン、Ｎ−オクタデシル−α−ペンタデシルニトロン、Ｎ−ヘプタデシル−α−ヘプタデシルニトロン、Ｎ−オクタデシル−α−ヘキサデシルニトロン、水素化牛脂アミンから誘導されるＮ，Ｎ−ジアルキルヒドロキシルアミンから誘導されるニトロン。
【０１０８】
８．アミンオキシド類、例えば、トリデシルアミンオキシド、トリドデシルアミンオキシド、トリヘキサデシルアミンオキシド、トリ（Ｃ12−Ｃ14アルキル）アミンオキシド、トリ（Ｃ16−Ｃ18アルキル）アミンオキシド、トリ（Ｃ20−Ｃ22アルキル）アミンオキシド、ジ（Ｃ12−Ｃ14アルキル）メチルアミンオキシド、ジ（Ｃ16−Ｃ18アルキル）メチルアミンオキシド、ジ（Ｃ20−Ｃ22アルキル）メチルアミンオキシド、ジ（牛脂アルキル）メチルアミンオキシド、ジ（ココナツアルキル）メチルアミンオキシド。
【０１０９】
９．ポリアミド安定剤、例えばヨウ化物及び／又はリン化合物と組み合わされた銅塩、並びに二価マンガンの塩。
【０１１０】
１０．塩基性共安定剤、例えばメラミン、ポリビニルピロリドン、ジシアンジアミド、トリアリルシアヌラート、尿素誘導体、ヒドラジン誘導体、アミン類、ポリアミド類、ポリウレタン類、高級脂肪酸類のアルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩、例えばステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウム、リシノール酸ナトリウム及びパルミチン酸カリウム、アンチモンピロカテコラート又は亜鉛ピロカテコラート。
【０１１１】
１１．核剤、例えば、４−tert−ブチル安息香酸、アジピン酸、ジフェニル酢酸。
【０１１２】
１２．フィラー及び補強剤、例えば、炭酸カルシウム、ケイ酸塩、ガラス繊維、石綿、タルク、カオリン、マイカ、硫酸バリウム、金属酸化物及び水酸化物、カーボンブラック、グラファイト。
【０１１３】
１３．他の添加剤、例えば、可塑剤、滑剤、乳化剤、顔料、螢光増白剤、防炎剤、帯電防止剤、発泡剤及びジラウリルチオジプロピオナート又はジステアリルチオジプロピオナートのようなチオ相乗剤。
【０１１４】
１４．ベンゾフラノン類及びインドリノン類、例えばＵＳ−Ａ−４３２５８６３、ＵＳ−Ａ−４３３８２４４若しくはＵＳ−Ａ−５１７５３１２に記載されたもの又は３−〔４−（２−アセトキシエトキシ）フェニル〕−５，７−ジ−tert−ブチル−ベンゾフラン−２−オン、５，７−ジ−tert−ブチル−３−〔４−（２−ステアロイルオキシエトキシ）フェニル〕ベンゾフラン−２−オン、３，３′−ビス〔５，７−ジ−tert−ブチル−３−（４−〔２−ヒドロキシエトキシ〕フェニル）ベンゾフラン−２−オン〕、５，７−ジ−tert−ブチル−３−（４−エトキシフェニル）ベンゾフラン−２−オン、３−（４−アセトキシ−３，５−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−tert−ブチル−ベンゾフラン−２−オン、３−（３，５−ジメチル−４−ピバロイルオキシフェニル）−５，７−ジ−tert−ブチル−ベンゾフラン−２−オン。
【０１１５】
１３で示されたベンゾフラノン類を除く共安定化剤を、例えば、安定化される材料の総重量に対して、０．０１〜１０％の濃度で加える。
【０１１６】
更に好ましい組成物は、成分（ａ）及び（ｂ）に加えて、更なる添加剤、特にフェノール系酸化防止剤、光安定剤又は加工安定剤を含む。
【０１１７】
特に好ましい添加剤は、フェノール系酸化防止剤、（リスト１の項目）、立体障害アミン類（リスト２、６の項目）、ホスファイト類及びホスホナイト類（リスト４の項目）、ＵＶ吸収剤（リスト２の項目）及び過酸化物破壊化合物（リスト５の項目）である。
【０１１８】
また、特に好ましい追加の添加物（安定剤）は、例えば、ＵＳ−Ａ−４３２５８６３、ＵＳ−Ａ−４３３８２４４又はＵＳ−Ａ−５１７５３１２に記載されているベンゾフラン−２−オンである。
【０１１９】
特に重要なフェノール系酸化防止剤は、ｎ−オクタデシル３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナマート、ネオペンタンテトライルテトラキス（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナマート）、ジ−ｎ−オクタデシル３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホナート、１，３，５−トリス（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌラート、チオジエチレンビス（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナマート）、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、３，６−ジオキサオクタメチレンビス（３−メチル−５−tert−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナマート）、２，６−ジ−tert−ブチル−ｐ−クレゾール、２，２′−エチリデン−ビス（４，６−ジ−tert−ブチルフェノール）、１，３，５−トリス（２，６−ジメチル−４−tert−ブチル−３−ヒドロキシベンジル）イソシアヌラート、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−tert−ブチルフェニル）ブタン、１，３，５−トリス〔２−（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナモイルオキシ）エチル〕イソシアヌラート、３，５−ジ−（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）メシトール、ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナマート）、１−（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−３，５−ジ（オクチルチオ）−ｓ−トリアジン、Ｎ，Ｎ′−ヘキサメチレン−ビス（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナムアミド）、カルシウムビス（エチル３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホナート）、エチレンビス〔３，３−ジ（３−tert−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）ブチラート〕、オクチル３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシベンジルメルカプトアセタート、ビス（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナモイル）ヒドラジド及びＮ，Ｎ′−ビス〔２−（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナモイルオキシ）−エチル〕−オキサミドからなる群より選択される。
【０１２０】
最も好ましいフェノール系酸化防止剤は、ネオペンタンテトライルテトラキス（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナマート）、ｎ−オクタデシル３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナマート、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、１，３，５−トリス（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌラート、２，６−ジ−tert−ブチル−ｐ−クレゾール又は２，２′−エチリデン−ビス（４，６−ジ−tert−ブチルフェノール）である。
【０１２１】
特に重要なヒンダードアミン化合物は、ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）セバカート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イル）セバカート、ジ（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イル）（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ブチルマロナート、４−ベンゾイル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、３−ｎ−オクチル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザ−スピロ〔４．５〕デカン−２，４−ジオン、トリス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ニトリロトリアセタート、１，２−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−３−オキソピペラジン−４−イル）エタン、２，２，４，４−テトラメチル−７−オキサ−３，２０−ジアザ−２１−オキソジスピロ〔５．１．１１．２〕ヘンエイコサン、２，４−ジクロロ−６−tert−オクチルアミノ−ｓ−トリアジンと４，４′−ヘキサメチレンビス（アミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン）の重縮合物、１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジンとコハク酸の重縮合物、４，４′−ヘキサメチレンビス−（アミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン）と１，２−ジブロモエタンの重縮合物、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシラート、テトラキス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イル）１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシラート、２，４−ジクロロ−６−モルホリノ−ｓ−トリアジンと４，４′−ヘキサメチレンビス（アミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン）の重縮合物、Ｎ，Ｎ′，Ｎ"，Ｎ′"−テトラキス〔（４，６−ビス（ブチル−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イル）−アミノ−ｓ−トリアジン−２−イル〕−１，１０−ジアミノ−４，７−ジアザデカン、混合〔２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル／β，β，β′，β′−テトラメチル−３，９−（２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５．５〕ウンデカン）ジエチル〕１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシラート、混合〔１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イル／β，β，β′，β′−テトラメチル−３，９−（２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５．５〕ウンデカン）ジエチル〕１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシラート、オクタメチレンビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−カルボキシラート）、４，４′−エチレンビス（２，２，６，６−テトラメチルピペラジン−３−オン）、Ｎ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル−ｎ−ドデシルスクシンイミド、Ｎ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イル−ｎ−ドデシルスクシンイミド、Ｎ−１−アセチル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル−ｎ−ドデシルスクシンイミド、１−アセチル−３−ドデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ〔４．５〕デカン−２，４−ジオン、ジ−（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）セバカート、ジ−（１−シクロヘキシルオキシー２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）スクシナート、１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシ−ピペリジン、ポリ−｛〔６−tert−オクチルアミノ−ｓ−トリアジン−２，４−ジイル〕〔２−（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）イミノ−ヘキサメチレン−〔４−（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）イミノ〕、２，４，６−トリス〔Ｎ−（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）−ｎ−ブチルアミノ〕−ｓ−トリアジン、ビス〔１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）〕セバカート；ビス〔１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル〕グルタラートとビス〔１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル〕アジパートの混合物；１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−４−オクタデカノイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン；ビス〔１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル〕アジパート；ビス〔１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル〕グルタラート；ビス〔１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル〕スクシナート；ビス〔１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル〕グルタラートとビス〔１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル〕スクシナートの混合物；１−（４−オクタデカノイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−１−イルオキシ）−２−オクタデカノイルオキシ−２−メチルプロパン；１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−４−〔９−（メトキシ−カルボニル）ノナノイルオキシ〕−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン；１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−４−〔５−（メトキシ−カルボニル）ペンタノイルオキシ〕−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン；１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−４−〔３−（メトキシ−カルボニル）プロピオニルオキシ〕−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン；１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−４−〔４−（メトキシ−カルボニル）ブチリルオキシ〕−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン；メトキシを末端基とする、４−ヒドロキシ−１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンとヘキサメチレンジイソシアナートの縮合物；メトキシを末端基とする、４−ヒドロキシ−１−（２−ヒドロキシ−エトキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンとヘキサメチレンジイソシアナートの縮合物；及びメトキシを末端基とする、４−ヒドロキシ−１−（２−ヒドロキシ−１−フェネトキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンとヘキサメチレンジイソシアナートの縮合物からなる群より選択される。
【０１２２】
最も好ましいヒンダードアミン化合物は、ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）セバカート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イル）セバカート、ジ（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イル）（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ブチルマロナート、１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジンとコハク酸の重縮合物、２，４−ジクロロ−６−tert−オクチルアミノ−ｓ−トリアジンと４，４′−ヘキサメチレンビス（アミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン）の重縮合物、Ｎ，Ｎ′，Ｎ"，Ｎ′"−テトラキス〔（４，６−ビス（ブチル−（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イル）アミノ）−ｓ−トリアジン−２−イル〕−１，１０−ジアミノ−４，７−ジアザデカン、ジ−（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）セバカート、ジ−（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）スクシナート、１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジン、ポリ−｛〔６−tert−オクチルアミノ−ｓ−トリアジン−２，４−ジイル〕〔２−（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）イミノ−ヘキサメチレン−〔４−（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）イミノ〕、２，４，６−トリス〔Ｎ−（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）−ｎ−ブチルアミノ〕−ｓ−トリアジン又は１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ−４−オクタデカノイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンである。
【０１２３】
好ましくは、フェノール系酸化防止剤、ステアリン酸金属塩、金属酸化物、有機リン化合物、フラノン酸化防止剤、ヒドロキシルアミン、ＵＶ吸収剤、非ＮＯＲヒンダードアミン、ＮＯＲヒンダードアミン及びこれらの混合物からなる群より選択される共添加安定剤の少なくとも１種を、安定化有効量で、更に含む組成物である。例は上記に示されている。
【０１２４】
本発明の組成物は、ベンゾトリアゾール類、ｓ−トリアジン類、オキサニリド類、サリチラート類、ヒドロキシベンゾフェノン類、ベンゾアート類及びα−シアノアクリラート類からなる群より選択される他のＵＶ吸収剤を、更に含むことができる。例は上記に示されている。
【０１２５】
特に本発明の組成物は、他の２−ヒドロキシフェニル−２Ｈ−ベンゾトリアゾールの少なくとも１種；別のトリス−アリール−ｓ−トリアジン；若しくはヒンダートアミン又はこれらの混合物の安定化有効量を更に含んでいてもよい。
【０１２６】
好ましくは、２−ヒドロキシフェニル−２Ｈ−ベンゾトリアゾールは、
２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−tert−アミルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール；
２−〔２−ヒドロキシ−３，５−ジ（α，α−ジメチルベンジル）フェニル〕−２Ｈ−ベンゾトリアゾール；
２−〔２−ヒドロキシ−３−（α，α−ジメチルベンジル）−５−tert−オクチルフェニル〕−２Ｈ−ベンゾトリアゾール；
２−｛２−ヒドロキシ−３−tert−ブチル−５−〔２−（ω−ヒドロキシ−オクタ（エチレンオキシ）カルボニル）エチル〕フェニル｝−２Ｈ−ベンゾトリアゾール；
５−クロロ−２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−tert−ブチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール；
５−クロロ−２−（２−ヒドロキシ−３−tert−ブチル−５−メチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール；
２−（２−ヒドロキシ−５−tert−オクチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール；及び
２−｛２−ヒドロキシ−３−tert−ブチル−５−〔２−（オクチルオキシ）カルボニル）エチル〕フェニル｝−２Ｈ−ベンゾトリアゾールからなる群より選択される。
【０１２７】
好ましくは、別のトリス−アリール−ｓ−トリアジンは、
２，４−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−６−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−ｓ−トリアジン；
２，４−ジフェニル−６−（２−ヒドロキシ−４−ヘキシルオキシフェニル）−ｓ−トリアジン；
２，４−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−６−〔２−ヒドロキシ−４−（３−ド−／トリ−デシルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）フェニル〕−ｓ−トリアジン；
２，４−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−６−〔２−ヒドロキシ−４−（３−ノニルオキシ*−２−ヒドロキシプロピルオキシ）−５−α―クミルフェニル〕−ｓ−トリアジン（*は、オクチルオキシ、ノニルオキシ及びデシルオキシ基の混合物を意味する）；及び
２，４−ビス（ビフェニリル）−６−〔２−ヒドロキシ−４−（３−ノニルオキシ*−２−ヒドロキシプロピルオキシ）フェニル〕−ｓ−トリアジン（*は、オクチルオキシ、ノニルオキシ及びデシルオキシ基の混合物を意味する）からなる群より選択される。
【０１２８】
本発明の化合物は、多くの場合、共添加安定剤が、ネオペンタンテトライルテトラキス（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナマート、オクタデシル３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナマート、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、１，２−ビス（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナモイル）ヒドラジン、カルシウム〔ビス（モノエチル３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ホスホナート〕、１，３，５−トリス（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌラート及び１，３，５−トリス（３−ヒドロキシ−４−tert−ブチル−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌラートからなる群より選択されるヒンダードフェノール系酸化防止剤であるか；又はトリス（２，４−ジ−tert−ブチルフェニル）ホスファイト、ビス（２，４−ジ−tert−ブチル−４−メチルフェニル）エチルホスファイト、２，２′，２"−ニトリロ〔トリエチル−トリス（３，３′，５，５′−テトラ−tert−ブチル−１，１′−ビフェニル−２，２′−ジイル）ホスファイト〕、テトラキス（２，４−ジ−ブチルフェニル）４，４′−ビフェニレンジホスホナイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、ビス（２，４−ジ−tert−ブチルフェニル）ペンタエリトリチルジホスファイト、２，２′−エチリデンビス（２，４−ジ−tert−ブチルフェニル）フルオロホスファイト及び２−ブチル−２−エチルプロパン−１，３−ジイル２，４，６−トリ−tert−ブチルフェニルホスファイトからなる群より選択される有機リン酸系安定剤であるか；又は５，７−ジ−tert−ブチル−３−（３，４−ジメチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾフラン−２−オンであるか；又はＮ，Ｎ−ジ（水素化牛脂）アミンを直接酸化して調製されるＮ，Ｎ−ジアルキルヒドロキシルアミンであるか；又はビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）セバカート、１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジンとコハク酸の重縮合物、Ｎ，Ｎ′，Ｎ"，Ｎ′"−テトラキス〔４，６−ビス（ブチル−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イル）アミノ−ｓ−トリアジン−２−イル〕−１，１０−ジアミノ−４，７−ジアザデカン、４，４′−ヘキサメチレンビス（アミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン）と２，４−ジクロロ−６−tert−オクチルアミノ−ｓ−トリアジンの重縮合物、４，４′−ヘキサメチレンビス（アミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン）と２，４−ジクロロ−６−モルホリノ−ｓ−トリアジンの重縮合物、４，４′−ヘキサメチレンビス（アミノ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン）と２，４−ジクロロ−６−モルホリノ−ｓ−トリアジンの重縮合物、２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イルオクタデカノアート、３−ドデシル−１−（１−アセチル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）−ピロリジン−２，５−ジオン、１，３，５−トリス｛Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−〔２−（２，２，６，６−テトラメチルピペラジン−３−オン−４−イル）エチル〕アミノ｝−ｓ−トリアジン、ポリ〔メチル３−（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イルオキシ）プロピル〕シロキサン、２，４−ジクロロ−６−（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ブチルアミノ）−ｓ−トリアジンの重縮合物、２，２′−エチレン−ビス｛〔２，４−（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ブチルアミノ−ｓ−トリアジン−６−イル〕アミノトリメチレンアミノ｝、２，４−ビス（ジブチルアミノ）−ｓ−トリアジン−６−イルを末端基とするＮ−｛〔２−（Ｎ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ブチルアミノ〕−ｓ−トリアジン−４−イル｝−Ｎ，Ｎ′−ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）−１，６−ヘキサンジアミンのオリゴマー、Ｎ，Ｎ′，Ｎ"−トリス｛２，４−ビス〔Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イル）ブチルアミノ〕−ｓ−トリアジン−６−イル｝−３，３′−エチレンジイミノジプロピルアミン、Ｎ，Ｎ′，Ｎ′"−トリス｛２，４−ビス〔Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イル）ブチルアミノ〕−ｓ−トリアジン−６−イル｝−３，３′−エチレンジイミノジプロピルアミン及びＮ，Ｎ′，Ｎ"，Ｎ′"−テトラキス｛２，４−ビス〔Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イル）ブチルアミノ〕−ｓ−トリアジン−６−イル｝−３，３′−エチレンジイミノジプロピルアミンからなる群より選択されるヒンダードアミンであるか；又はビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）セバカート、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）アジパート、ビス（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）アジパート、ビス（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）セバカート、１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イルオクタデカノアート、Ｎ，Ｎ′，Ｎ"−トリス｛２，４−ビス〔Ｎ−（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ブチルアミノ〕−ｓ−トリアジン−６−イル｝−３，３′−エチレンジイミノジプロピルアミン、Ｎ，Ｎ′，Ｎ′"−トリス｛２，４−ビス〔Ｎ−（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ブチルアミノ〕−ｓ−トリアジン−６−イル｝−３，３′−エチレンジイミノジプロピルアミン及びＮ，Ｎ′，Ｎ"，Ｎ′"−テトラキス｛２，４−ビス〔Ｎ−（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ブチルアミノ〕−ｓ−トリアジン−６−イル｝−３，３′−エチレンジイミノジプロピルアミンからなる群より選択される別のＮ−ヒドロカルビルオキシ置換ヒンダードアミンであるか；又はビス〔１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）〕セバカート、ビス〔１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル〕グルタラートとビス〔１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル〕アジパートとの混合物、１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−４−オクタデカノイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、ビス〔１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル〕アジパート、ビス〔１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル〕グルタラート、ビス〔１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル〕スクシナート、ビス〔１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル〕グルタラートとビス〔１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル〕スクシナートとの混合物、１−（４−オクタデカノイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−１−イルオキシ）−２−オクタデカノイルオキシ−２−メチルプロパン、１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−４−〔９−（メトキシ−カルボニル）ノナノイルオキシ〕−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−４−〔５−（メトキシ−カルボニル）ペンタノイルオキシ〕−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−４−〔３−（メトキシ−カルボニル）プロピオニルオキシ〕−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−４−〔４−（メトキシ−カルボニル）ブチリルオキシ〕−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンからなる群より選択されるヒドロキシ置換Ｎ−ヒドロカルビルオキシ置換ヒンダードアミンであるか；又は２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−α−クミルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、５−クロロ−２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−tert−ブチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−tert−アミルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３−α−クミル−５−tert−オクチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２，４−ジ−tert−ブチルフェニル３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシベンゾアート、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクチルオキシベンゾフェノン、２，４−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−６−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（ジブチルアミノ）−ｓ−トリアジン−６−イルを末端基とするＮ−｛２−〔（１−プロポキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ブチルアミノ〕−ｓ−トリアジン−４−イル｝−Ｎ，Ｎ′−ビス（１−プロポキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）−１，６−ヘキサンジアミンのオリゴマー、２−モルホリノ−４，６−ジクロロ−ｓ−トリアジンとＮ，Ｎ′−ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イル）−１，６−ヘキサンジアミンとの縮合物であるか；あるいはこれらの混合物である、共添加安定剤の１種以上と一緒に使用する。
【０１２９】
共添加安定剤は、好ましくはネオペンタンテトライルテトラキス（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナマート、トリス（２，４−ジ−tert−ブチルフェニル）ホスファイト、Ｎ，Ｎ−ジ（水素化牛脂）アミンを直接酸化して調製されるＮ，Ｎ−ジアルキルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ′，Ｎ"，Ｎ′"−テトラキス〔４，６−ビス（ブチル−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イル）アミノ−ｓ−トリアジン−２−イル〕−１，１０−ジアミノ−４，７−ジアザデカン、４，４′−ヘキサメチレンビス（アミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン）と２，４−ジクロロ−６−tert−オクチルアミノ−ｓ−トリアジンとの重縮合物、４，４′−ヘキサメチレンビス（アミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン）と２，４−ジクロロ−６−モルホリノ−ｓ−トリアジンとの重縮合物、４，４′−ヘキサメチレンビス（アミノ−１，２，２，６，６−テトラメチルピペリジン）と２，４−ジクロロ−６−モルホリノ−ｓ−トリアジンとの重縮合物、２，４−ビス（ジブチルアミノ）−ｓ−トリアジン−６−イルを末端基とするＮ−｛〔２−（Ｎ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ブチルアミノ〕−ｓ−トリアジン−４−イル｝−Ｎ，Ｎ′−ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジンー４−イル）−１，６−ヘキサンジアミンのオリゴマー、Ｎ，Ｎ′，Ｎ"−トリス｛２，４−ビス〔Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イル）ブチルアミノ〕−ｓ−トリアジン−６−イル｝―３，３′−エチレンジイミノジプロピルアミン、Ｎ，Ｎ′，Ｎ′"−トリス｛２，４−ビス〔Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イル）ブチルアミノ〕−ｓ−トリアジン−６−イル｝−３，３′−エチレンジイミノジプロピルアミン及びＮ，Ｎ′，Ｎ"，Ｎ′"−テトラキス｛２，４−ビス〔Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イル）ブチルアミノ〕−ｓ−トリアジン−６−イル｝−３，３′−エチレンジイミノジプロピルアミン、２，４−ビス（ジブチルアミノ）−ｓ−トリアジン−６−イルを末端基とするＮ−｛２−〔（１−プロポキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）ブチルアミノ〕−ｓ−トリアジン−４−イル｝−Ｎ，Ｎ′−ビス（１−プロポキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）−１，６−ヘキサンジアミンのオリゴマー、又は２−モルホリノ−４，６−ジクロロ−ｓ−トリアジンとＮ，Ｎ′−ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イル）−１，６−ヘキサンジアミンとの縮合物である。
【０１３０】
好ましくは、成分（ａ）が、熱可塑性ポリオレフィン、ポリエステル、ポリエステルウレタン、ポリエーテルウレタン、又は水性塗料である組成物である。
【０１３１】
特に好ましくは、成分（ａ）が、熱可塑性ポリオレフェイン、ポリプロピレン、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、ポリ（ブテン−１）、エチレン／酢酸エチルビニルコポリマー、エチレン／プロピレンコポリマー、エチレン若しくはプロピレンと他のα−オレフィンのコポリマー、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン（ＡＢＳ）のコポリマー、エチレン−プロピレンゴム又はエチレン／プロピレン／α−オレフィンゴム又はブチルアクリラートゴムで耐衝撃性改良されているアクリロニトリルとスチレンとのコポリマー、ＡＢＳとポリカルボナートのブレンド、ＡＢＳとポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）のブレンド、ポリ塩化ビニル、スチレンとブタジエンのコポリマー（ＨＩＰＳ）、エチレン−プロピレンゴム、エチレン／プロピレン／α−オレフィンゴム又はブチルアクリラートゴムも含むスチレンとブタジエンとのコポリマー、熱可塑性エラストマー及び熱可塑性加硫ゴムからなる群より選択される組成物である。
【０１３２】
より好ましくは、成分（ａ）が、ポリオレフィン、ポリカルボナート、スチレン、ＡＢＳ、ナイロン（ポリアミド）、ポリエステル、ポリウレタン、ポリアクリラート、ゴム変性スチレン、ポリ塩化ビニル、ポリビニルブチラール、ポリアセタール（ポリオキシメチレン）、あるいはポリ（エチレン／１，４−シクロヘキシレンジメチレンテレフタラート）ＰＥＴＧ又はエチレン／アクリル酸コポリマー若しくはそれらの塩（イオノマー）のような他のブレンド若しくはコポリマーである組成物である。
【０１３３】
最も好ましくは、ポリマーは、ポリ（エチレンテレフタラート）、ポリ（ブチレンテレフタラート）若しくはポリ（エチレンナフタレンジカルボキシラート）ようなポリエステル、又はポリ（エチレン／１，４−シクロヘキシレンジメチレンテレフタラート）ＰＥＴＧのコポリマー、ポリアクリラート、ポリオレフィン、あるいはポリカルボナートである。
【０１３４】
本発明の他の実施態様において、有機材料は、熱硬化性アクリルメラミン樹脂、アクリルウレタン樹脂、エポキシカルボキシ樹脂、シラン変性アクリルメラミン、メラミンで架橋されているカルバマートペンダント基を有するアクリル樹脂及びカルバマート基を含むメラミンで架橋されているアクリルポリオール樹脂からなる群より選択される樹脂である。
【０１３５】
好ましくは、成分（ａ）が、熱架橋性のアクリル、アクリルメラミン、ポリエステル、ポリウレタン、ポリアミド又はアルキド樹脂に基づく、酸触媒添加樹脂である、安定化された焼付ラッカーである組成物である。
【０１３６】
更に他の実施態様では、樹脂は、熱硬化性アクリルメラミン樹脂又はアクリルウレタン樹脂である。
【０１３７】
更に他の実施態様では、樹脂は水性塗料である。
【０１３８】
塗料は、好ましくは工業用仕上塗料のためのハイソリッド含有のエナメルであり、より好ましくは自動車用の仕上エナメルである。
【０１３９】
本発明により光及び湿気の作用に対して安定化できるアルキド樹脂ラッカーは、特に自動車の被覆に使用される従来の焼付ラッカー（自動車用仕上ラッカー）、例えば、アルキド／メラミン樹脂及びアルキド／アクリル／メラミン樹脂（H. Wagner and H. F. Sarx, "Lackkunstharze" (1977), 第99頁-123頁を参照）に基づくラッカーである。他の架橋剤には、グリコウリル樹脂、ブロックトイソシアナート又はエポキシ樹脂が含まれる。
【０１４０】
本発明により安定化されるラッカーは、特に修整仕上げ並びに種々のコイル被覆の用途の場合において、金属仕上げ被覆及び一様な色相仕上げの両方に適切である。本発明により安定化されるラッカーは、好ましくは単回塗布法又は２回塗布法のいずれかによる２つの従来の方法により塗布される。後者では、顔料を含有する下塗りが最初に塗布され、次にそれを覆ってクリアラッカーのカバー被覆が塗布される。
【０１４１】
本発明の化合物が、場合によりシリコン、イソシアナート又はイソシアヌラートにより変性されているエポキシ、エポキシ−ポリエステル、ビニル、アルキド、アクリル及びポリエステル樹脂のような熱硬化性の非酸触媒添加樹脂における使用に適切であることにも留意するべきである。エポキシ及びエポキシ−ポリエステル樹脂は、酸、酸無水物、アミン等のような従来の架橋剤により架橋される。同様に、主鎖構造上の反応性基の存在により変性されている種々のアクリル又はポリエステル樹脂系に、エポキシドを架橋剤として使用してよい。
【０１４２】
２回塗布仕上げを使用する場合、本発明の化合物をクリアコート又はクリアコートと着色下塗りの両方に混和できる。
【０１４３】
水溶性、水混和性又は水分散性被覆が望まれる場合、樹脂中に存在する酸基のアンモニウム塩が形成される。粉末被覆用組成物は、メタクリル酸グリシジルを選択されたアルコール成分と反応させて調製することができる。
【０１４４】
本発明の更に他の実施態様において、有機材料は記録材料である。
【０１４５】
本発明の記録材料は、感圧コピーシステム、マイクロカプセルを使用するフォトコピーシステム、感熱コピーシステム、写真材料及びインクジェットプリントに適している。
【０１４６】
本発明の記録材料は、品質、特に耐光堅牢度に関する予想外の改善により特徴付けられる。
【０１４７】
本発明の記録材料は、特定の使用のために知られている構造を有する。それらは、慣用の担体、例えば、１層以上被覆されている紙又はプラスチックフィルムよりなる。材料の種類に応じて、この層は適切な、必要な成分を含み、写真材料の場合は、例えばハロゲン化銀乳剤、色素カプラー、染料等である。インクジェットプリントに特に適している材料は、慣用の担体上のインクに対して特に吸収力のある層を有する。非被覆紙もインクジェットプリントに使用できる。この場合、紙は、担体及びインク吸収層として同時に作用する。インクジェットプリントに適切な材料は、例えば米国特許第５，０７３，４４８号（本明細書に参照として組み込まれる）に記載されている。
【０１４８】
記録材料は、また、例えば投映フィルム（projection films）の場合、透明であることも可能である。
【０１４９】
式（Ｉ）又は（II）の化合物は、紙の製造において、早ければ製造の後期でカード材料（carder material）に混和でき、例えば紙パルプに添加できる。塗布の第２の方法は、カード材料に式（Ｉ）の化合物の水溶液を噴霧するか、又は化合物を被覆用組成物に加えることである。
【０１５０】
投影に適切な透明な記録材料に意図される被覆用組成物は、光を拡散するあらゆる粒子、例えば、顔料及び充填剤を含むことができない。
【０１５１】
色素結合被覆用組成物は多数の他の添加剤、例えば、酸化防止剤、光安定剤（本発明のＵＶ吸収剤の範囲に該当しないＵＶ吸収剤も含まれる）、粘度改良剤、蛍光増白剤、殺生剤及び／又は帯電防止剤を含むことができる。
【０１５２】
被覆用組成物は、通常、次のように調製される。水溶性成分、例えば結合剤を水に溶解して一緒に撹拌する。固体成分、例えば充填剤及び既に記載されている他の添加剤をこの水性媒体に分散させる。分散は、装置、例えば超音波システム、タービン撹拌器、ホモジナイザー、コロイドミル、ビーズミル、サンドミル、高速撹拌器等を用いて有利には実施される。式（Ｉ）の化合物は、被覆用組成物に容易に混和することができる。
【０１５３】
本発明の記録材料は、好ましくは式（Ｉ）の化合物を１〜５０００mg/m2、特に５０〜１２００mg/m2含有する。
【０１５４】
既に記述したように、本発明の記録材料は、広範囲の分野を包含する。式（Ｉ）の化合物は、例えば、感圧コピーシステムに使用できる。マイクロカプセル化色素前駆体を光から保護するため、それらを紙に導入すること、あるいは形成された色素を保護するため、それらを現像層の結合剤に導入することのいずれも可能である。
【０１５５】
圧力により現像する感光性マイクロカプセルを使用するフォトコピーシステムは、米国特許第４，４１６，９６６号、第４，４８３，９１２号、第４，３５２，２００号、第４，５３５，０５０号、第４，５３５，４６３号、第４，５５１，４０７号、第４，５６２，１３７号及び第４，６０８，３３０号、また、ＥＰ−Ａ１３９，４７９、ＥＰ−Ａ１６２，６６４、ＥＰ−Ａ１６４，９３１、ＥＰ−Ａ２３７，０２４、ＥＰ−Ａ２３７，０２５及びＥＰ−Ａ２６０，１２９に記載されている。これら全てのシステムにおいて、化合物を色素受容層に入れることができる。しかし、発色剤を光から保護するため、化合物を供与層に入れることもできる。
【０１５６】
安定化できる写真材料は、そのような色素又はその前駆体を含む写真用色素及び層、例えば印画紙及び写真フィルムである。適切な材料は、例えば米国特許第５，３６４，７４９号（本明細書に参照として組み込まれる）に記載されている。ここで式（Ｉ）の化合物は、静電気閃光に対するＵＶフィルタとして作用する。カラー写真材料において、カプラー及び色素も光化学分解に対して保護される。
【０１５７】
本発明の化合物は、あらゆる種類のカラー写真材料に使用することができる。例えば、カラー紙、反転カラー紙、直接ポジティブカラー材料、カラーネガティブフィルム、カラーポジティブフィルム、カラー反転フィルム等に使用することができる。好ましくは、とりわけ、反転用支持体を含むか又は陽画を形成するカラー写真材料に使用される。
【０１５８】
カラー写真記録材料は、通常、支持体上に青感性及び／又は緑感性及び／又は赤感性ハロゲン化銀乳剤層、及び所望であれば保護層を含み、本発明の化合物は、好ましくは緑感性若しくは赤感性層中、又は緑感性層と赤感性層の間の層中に、又はハロゲン化銀乳剤層の上の層中にある。
【０１５９】
式（Ｉ）の化合物は、また、光重合、光可塑化若しくはマイクロカプセルの破壊の原理に基づく記録材料に使用されるか、又は感熱性及び感光性ジアゾニウム塩の場合は、酸化剤を有するロイコ色素若しくはルイス酸を有する色素であるラクトンが使用される。
【０１６０】
更に、本発明の化合物は、色素拡散転写プリント、熱転写プリント及び非マトリックスプリント（non-matrix printing）用記録材料、並びに静電塗装、電送写真、電気泳動、磁気記録計及びレーザー電子写真プリンタ及びペンプロッタに使用される記録材料に使用できる。上記のうち、例えばＥＰ−Ａ５０７，７３４に記載されている、色素拡散転写プリント用の記録材料が好ましい。
【０１６１】
本発明の化合物は、例えば米国特許第５，０９８，４７７号（これは、本明細書に参照として組み込まれる）に記載されているインクジェット用のインクに使用することもできる。
【０１６２】
本発明の化合物は、また、ロウソクのロウの中に存在する色素を、早期の劣化及び退色から保護することに効果的である。
【０１６３】
本発明の式（Ｉ）の化合物は、また、紫外線及び化学線の悪影響に対して、ソーラーフィルム（solar film）、光学フィルム及び他の積層構造物に使用される接着剤に有用である。
【０１６４】
本発明の化合物は、優れた加水分解安定性、取扱い及び保存安定性、並びに安定化組成物に存在する場合、抽出性に対して良好な耐性を示す。
【０１６５】
本発明の化合物を製造する方法論は、従来技術に記載されている。本発明の化合物を製造するために必要な中間体は、大部分が市販のものである。
【０１６６】
本発明のベンゾトリアゾール類は、そのような化合物を調製する慣用の方法により製造される。通常の手順は、置換ｏ−ニトロアニリンをジアゾ化し、続いて得られるジアゾニウム塩を置換フェノールとカップリングさせ、アゾベンゼン中間体を対応する所望のベンゾトリアゾールに還元することを含む。これらのベンゾトリアゾール類の出発材料は、大部分が市販のものであるか、又は通常の方法の有機合成により調製できる。
【０１６７】
増強された耐久性を有する本発明のベンゾトリアゾール類は、自動車用塗装の用途に特に適切であるが、例えばソーラーフィルム等のような、それらの増強された耐久性が要求されるような他の用途においても特に有用であることが考慮される。
【０１６８】
本発明は、また、
（ａ）白色無香、白色芳香、着色無香、着色芳香、浸染無香、又は浸染芳香のロウソクのロウ、及び
（ｂ）上記の式（Ｉ）又は（ＩＩ）のベンゾトリアゾールの単独又はヒンダードアミンと組み合わせた安定化有効量を含む、ロウソクのロウの組成物に関する。
【０１６９】
ロウソクのロウ中のベンゾトリアゾールの単独又はヒンダードアミンをプラスした有効量は、ロウに基づき０．０１〜１０重量％、好ましくは０．１〜２重量％、最も好ましくは０．１〜０．５重量％である。ベンゾトリアゾールとヒンダードアミンの組み合わせが使用される場合、ベンゾトリアゾールとヒンダードアミンの重量比は、ロウソクのロウに基づき、１０：１〜１：１０；好ましくは４：１〜１：４、最も好ましくは２：１〜１：２である。
【０１７０】
ロウソクが多種多様の成分を含むことに注意すべきである。基材は下記により構成される。
パラフィンワックス、
天然油、
ポリアミドと脂肪酸／エステル、
脂肪酸、例えばステアリン、
乳白剤、
ミツロウ、
グリセリドと酸化ワックス、
アルコール類、及び
エチレンオリゴマー。
【０１７１】
ロウソクは、また、下記のような多数の添加剤を含む。
離型剤、
香料、
防虫剤又は殺虫剤、
硬化剤、
結晶変性剤、
清澄剤、
垂れ減少剤、
着色剤、
凝固点制御剤、
伸縮性向上剤、
ゲル化剤、
押出助剤、及び
渦減少剤（vortex reducer）。
【０１７２】
種々の成分は、それぞれ、正常な燃焼の保証、チャネリングの減少、均一な溶融の援助等のために、ロウソクの性質を制御又は変性することを意図している。着色剤及び香料が、適切な色、香り又は他の美観上の訴えのために付与されることは明白である。
【０１７３】
クリアガラスのように見えるが、伝統的なロウソクのように燃える、透明ゲルロウソクの重要性が高まっている。米国特許第５，８７９，６９４号で詳細に検討されているように（その関連部分は本明細書に参照として組み込まれる）、これらのゲルロウソクは、通常、熱力学的に不相溶な、ハードとソフトセグメントを含有するセグメントの少なくとも２種から伝統的に構成されるトリブロック、ラジカルブロック、ジブロック又はマルチブロックコポリマーからなる群より選択されるコポリマーを含有する。そのような典型的なブロックコポリマーは、スチレンモノマー単位及びゴムモノマー又はコモノマー単位のブロックセグメントからなるKRATON（登録商標）(Shell Chemical社製）である。KRATON（登録商標）Ｄシリーズで見られる最も一般的な構造は、スチレン−ブタジエン−スチレン（ＳＢＳ）又はスチレン−イソプレン−スチレン（ＳＩＳ）を有する直鎖状ＡＢＡブロックである。
【０１７４】
ロウソクは、例えば、フェノール系酸化防止剤、ホスファイト、ヒドロキシルアミン等、特に上記のフェノール系酸化防止剤のような他の安定剤を含むこともできる。
【０１７５】
本発明の別の主題は、化合物５−ブロモ−２−（２−ヒドロキシ−３−α−クミル−５−tert−オクチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾールである。
【０１７６】
下記の実施例は説明目的のみのためである。
【０１７７】
実施例１
５−(３−ピリジル）−２−（２−ヒドロキシ−３−α−クミル−５−tert−オクチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール
５−ブロモ−２−（２−ヒドロキシ−３−α−クミル−５−tert−オクチルフェニル−２Ｈ−ベンゾトリアゾール（２．６ｇ、０．００５mol）、ピリジン−３−ボロンプロパンジオール環状エステル（０．８６ｇ、０．００５２５mol）及びｎ−プロパノール２００mLの混合物を含有する、機械式撹拌器及びFirestone（登録商標）バルブを有する不活性雰囲気を備えたフラスコを排気し、窒素を３回充填した。この混合物に、二酢酸パラジウム（ＩＩ）（０．０４５ｇ、０．０００２mol）、トリフェニルホスフィン（０．１５７ｇ、０．０００６mol）、２M炭酸ナトリウム３mL（０．６４ｇ、０．０１２mol）及び水５mLを加えた。次にフラスコを排気し、窒素を３回充填した。反応混合物を室温で１５分間撹拌し、次に９１℃に加熱した。反応混合物を９１℃で２時間保持し、次に室温に冷却した。溶媒を減圧下で除去し、残渣をジエチルエーテル（２００mL）と水（１００mL）に分配した。有機相を分離し、５％重炭酸ナトリウム水溶液（１００mL）及び飽和塩化ナトリウム水溶液（１００mL）で順次抽出した。有機相を無水硫酸ナトリウムで乾燥させ、揮発分を減圧下で除去した。残渣を、ドライカラムフラッシュクロマトグラフィー（トルエン溶離剤、次に酢酸エチル溶離剤；シリカゲル）により精製して、１２６〜１２８℃で溶融する明黄色の固体２．１４ｇ（収率８２．６％）を得た。
分析：
C34H38N4Oの計算値： C, 78.73; H, 7.38; N, 10.80.
実測値： C, 78.39; H, 7.36; N, 10.50.
1Hnmr (CDCl3): δ 0.86 (s, 9H); 1.45 (s, 6H); 1.79 (s, 2H); 1.92 (s, 6H); 6.75 (dd, 1H); 7.06 (dd, 1H); 7.12 (t, 1H); 7.27 (t, 2H); 7.29 (多重線, 1H); 7.44 (d, 1H); 7.48 (d, 1H); 7.49 (d, 2H); 7.73 (d, 1H); 8.53 (多重線, 1H); 8.68 (d, 1H); 8.88 (d, 1H); 11.63 (s, 1H).
【０１７８】
実施例２
５−(３−チエニル）−２−（２−ヒドロキシ−３−α−クミル−５−tert−オクチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール
５−ブロモ−２−（２−ヒドロキシ−３−α−クミル−５−tert−オクチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール（５．２１ｇ、０．０１mol）、チオフェン−３−ボロン酸（１．３４ｇ、０．０１０５mol）、ｎ−プロパノール２５０mL、二酢酸パラジウム（ＩＩ）（０．０９０ｇ、０．０００４mol）、トリフェニルホスフィン（０．３１５ｇ、０．００１２mol）、２M炭酸ナトリウム６mL（１．２７ｇ、０．０１２mol）及び水５mLを使用して、実施例１の手順に従った。残渣を、ドライカラムフラッシュクロマトグラフィー（トルエン溶離剤）に付し、続いてヘプタンから再結晶させて精製して、標記化合物４．１２ｇ（収率７８．６％）を、１４７〜１４９℃で溶融する明黄色の固体として得た。
分析：
C33H37N3OSの計算値： C, 75.68; H, 7.12; N, 8.02; S, 6.12.
実測値： C, 75.81; H, 6.98; N, 7.99; S, 6.04.
1Hnmr (CDCl3): δ 0.84 (s, 9H); 1.52 (s, 6H); 1.82 (s, 6H); 1.86 (s, 2H); 7.16-7.32 (重複 m, 5H); 7.45 (dd, 1H); 7.48 (dd, 1H); 7.56 (dd, 1H); 7.63 (d, 1H); 7.73 (dd, 1H); 7.87 (d, 1H); 8.02 (d, 1H): 8.34 (d, 1H); 11.38 (s, 1H).
【０１７９】
実施例３〜２６
出発中間体５−ブロモ−２−（２−ヒドロキシ−３−α−クミル−５−tert−オクチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール及び下記の表で示される選択された複素環ボロン酸又はそれらのジメチルエステルを、二酢酸パラジウム（ＩＩ）触媒の存在下で使用し、実施例１の一般的手順に従って、対応する５−ヘテロアリール置換ベンゾトリアゾールを調製した。
【０１８０】
【表１】
Figure 2004520284
【０１８１】
実施例２７
２，５−ビス〔２−（２−ヒドロキシ−３−α−クミル−５−tert−オクチル−フェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−５−イル〕チオフェン
出発中間体５−ブロモ−２−（２−ヒドロキシ−３−α−クミル−５−tert−オクチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール及びチオフェン−２，５−ジボロン酸を使用し、実施例１の一般的手順に従って、標記化合物を調製した。
【０１８２】
実施例２８
５−フェニル−２−（２−ヒドロキシ−３−フェニル−５−tert−オクチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール
（Ａ）３−ニトロ−４−アセトアミド−１，１′−ビフェニル
８℃〜１３℃に保持した４−アセトアミド−１，１′−ビフェニル（２１．１ｇ、０．１mol）及び無水酢酸１５０mLの混合物に、７０％硝酸１２．７mLを３２分間かけてゆっくりと滴加した。反応混合物を、水と氷の混合物６００mLに加え、得られた沈殿物を濾過により収集した。フィルターケーキを水で洗浄し、残渣をメタノール（８００mL）から再結晶させて、標記化合物２３．６ｇを、１２９〜１３２℃で溶融する黄色の結晶質の固体として得た。
【０１８３】
（Ｂ）３−ニトロ−４−アミノ−１，１′−ビフェニル
水酸化カリウム（２．５ｇ）、上記（Ａ）で調製した３−ニトロ−４−アセトアミド−１，１′−ビフェニル（２３．５ｇ）、水（６mL）及びエタノール（１２mL）の混合物を１時間加熱還流した。反応混合物を室温に冷却し、次に水と氷の混合物３００mLに注いだ。固体を濾過により収集し、粗生成物をメタノール（８００mL）から再結晶させて、標記化合物１４．１ｇを、１７０〜１７２℃で溶融する橙色の固体として得た。
【０１８４】
（Ｃ）４−フェニル−２−ニトロベンゼンジアゾニウム硫酸水素塩
硫酸７０mLに亜硝酸ナトリウム（７ｇ、０．１mol）を１０℃で少量ずつ加えた。反応混合物を２０℃に温めて、亜硝酸ナトリウムを全て溶解し、次に１５℃に冷却した。反応混合物に、酢酸６０mL中の上記（Ｂ）で調製した３−ニトロ−４−アミノ−１，１′−ビフェニル（７．３３ｇ、０．０３４mol）の懸濁液を３０分間かけて加えた。反応混合物を１０℃で１時間撹拌し、次に反応混合物をジエチルエーテル５００mLに加えた。発熱した。混合物を１時間撹拌した。形成した固体を、安全シールドの後側で濾過して除去し、ジエチルエーテルで洗浄して、標記化合物１６．２ｇを黄色の固体として得た。固体を減圧下、２０℃で１．５時間乾燥させ、後で使用するまでポリエチレン容器で冷凍庫に保存した。分析：IR (nujol) v 1650 (N=N), 2250 (N2 +) cm-1
【０１８５】
（Ｄ）２−ヒドロキシ−２′−ニトロ−３，４′−ジフェニル−５−tert−オクチルアゾベンゼン
メタノール１５０mL中の水酸化ナトリウム（１２ｇ、０．３mol）及び２−フェニル−４−tert−オクチルフェノール（１４．１ｇ、０．０５mol）の溶液を０〜５℃に保持し、上記（Ｃ）で調製した４−フェニル−２−ニトロベンゼンジアゾニウム硫酸水素塩（３０．６ｇ、０．０６５mol）を１．２５時間かけて少量ずつ加えた。反応混合物を０〜５℃で２時間撹拌した。キシレン（２００mL）を反応混合物に加えた。有機相を分離し、水（４×２００mL）で抽出した。有機相を濾過し、溶媒を窒素雰囲気下、蒸留により除去した。残渣をフラッシュクロマトグラフィー（９０：１０ヘプタン：酢酸エチル溶離剤）により精製して、標記化合物６．５６ｇを粘性で暗赤色の液体として得た。
【０１８６】
（Ｅ）５−フェニル−２−（２−ヒドロキシ−３−フェニル−５−tert−オクチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール
水８mL中の水酸化ナトリウム（６ｇ、０．１５mol）の溶液に、上記（Ｄ）で調製した２−ヒドロキシ−２′−ニトロ−３，４′−ジフェニル−５−tert−オクチルアゾベンゼン（６．５６ｇ）を加えた。反応混合物を加熱還流し、次にホルマジンスルフィン酸（１０．８ｇ、０．１mol）を２０分間かけて少量ずつ加えた。反応混合物を１．５時間加熱還流した。冷却した反応混合物に、水２００mLを加え、エタノールを減圧下で除去した。反応混合物を塩酸によりｐＨ４に調整した。得られた混合物を塩化メチレンで２回抽出し、合わせた有機相を水で抽出した。有機相を無水硫酸マグネシウムで乾燥させ、次に溶媒を減圧下で除去した。残渣を、水とメタノールの混合物及び石油エーテルから順次再結晶させて、標記化合物を、１２３〜１２５℃で溶融する白色の固体として得た。
【０１８７】
実施例２９
５−(４−トリフルオロメチルフェニル）−２−（２−ヒドロキシ−３−α−クミル−５−tert−オクチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール
この実施例は、スズキ反応において、溶媒としてｎ−プロパノール、リガンドとしてトリフェニルホスフィンを使用して、本発明の化合物を調製することを説明する。
【０１８８】
５−ブロモ−２−（２−ヒドロキシ−３−α−クミル−５−tert−オクチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール（５．２１ｇ、０．０１mol）、４−トリフルオロメチルフェニルボロン酸（１．９９ｇ、０．０１０５mol））及びｎ−プロパノール２５０mLの混合物を含有する、機械式撹拌器及びFIRESTONE（登録商標）バルブを有する不活性雰囲気を備えたフラスコを排気し、窒素を３回充填した。次にこの混合物に、二酢酸パラジウム（ＩＩ）（０．０９０ｇ、０．０００４mol）、トリフェニルホスフィン（０．３１５ｇ、０．００１２mol）、２M炭酸ナトリウム６mL（１．２７ｇ、０．０１２mol）及び水１０mLを加えた。次にフラスコを排気し、窒素を３回充填した。反応混合物を室温で１５分間撹拌し、次に８５℃に加熱した。反応混合物を８５℃で４時間加熱し、次に室温に冷却させた。溶媒を減圧下で除去し、残渣をジエチルエーテル（２５０mL）と水（１００mL）に分配した。有機相を分離し、５％重炭酸ナトリウム水溶液（１００mL）及び飽和塩化ナトリウム水溶液（１００mL）で順次抽出した。有機相を無水硫酸ナトリウムで乾燥させ、揮発分を減圧下で除去した。残渣をイソプロパノール（２５０mL）から再結晶させて、明黄色の固体３．５９ｇ（収率６１％）を得た。生成物をトルエン（２５mL）に溶解して分析サンプルを調製し、得られた溶液を活性炭で処理し、続いてクロマトグラフィー（シリカゲル；酢酸エチル溶離剤）に付して、標記化合２．８７ｇを淡黄色の固体として得た。昇華により更に精製して、１４６〜１４７．５℃で溶融する生成物を得た。
1Hnmr (CDCl3; 499.8494 MHz) δ 0.84 (s, 9H); 1.52 (s, 6H); 1.83 (s, 6H); 1.86 (s, 2H); 7.15-7.30 (重複多重線, 5H); 7.65 (d, 1H); 7.69 (d, 1H); 7.77 (多重線, 4H); 7.96 (d, 1H); 8.05 (d, 1H); 8.36 (d, 1H); 11.33 (s, 1H);
19Fnmr (CDCl3; 282.3300 MHz) δ -69.04;
分析：
C36H38F3N3Oの計算値： C, 73.82; H, 6.54; N, 7.17.
実測値： C, 73.82; H, 6,46; N, 7.07.
【０１８９】
実施例３０
５−(４−トリフルオロメチルフェニル）−２−（２−ヒドロキシ−３−α−クミル−５−tert−オクチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール
この実施例は、スズキ反応において、溶媒としてイソプロパノール、リガンドとしてトリフェニルホスフィンを使用して、本発明の化合物を調製することを説明する。
【０１９０】
５−ブロモ−２−（２−ヒドロキシ−３−α−クミル−５−tert−オクチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール（１．０４ｇ、０．００２mol）、４−トリフルオロメチルフェニルボロン酸（０．４０ｇ、０．００２１mol）、二酢酸パラジウム（ＩＩ）（０．０４５ｇ、０．０００２mol）、トリフェニルホスフィン（０．１６０ｇ、０．０００６mol）、２M炭酸ナトリウム１．２mL（０．２５ｇ、０．００２４mol）、水２mL及びイソプロパノール５０mLを７９℃で５時間使用し、実施例２９の手順に従って、標記化合物０．９７ｇ（収率８３％）を、実施例２９で調製したものと同様の固体として得た。
【０１９１】
実施例３１
５−(４−トリフルオロメチルフェニル）−２−（２−ヒドロキシ−３−α−クミル−５−tert−オクチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール
この実施例は、スズキ反応において、溶媒としてジオキサン、リガンドとして２−（ジ−tert−ブチルホスフィノ）ビフェニル、そして炭酸ナトリウムの代わりにフッ化カリウムを使用して、本発明の化合物を調製することを説明する。
【０１９２】
５−ブロモ−２−（２−ヒドロキシ−３−α−クミル−５−tert−オクチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール（１．０４ｇ、０．００２mol）、４−トリフルオロメチルフェニルボロン酸（０．５７ｇ、０．００３mol）、二酢酸パラジウム（ＩＩ）（０．０４５ｇ、０．０００２mol）、２−（ジ−tert−ブチルホスフィノ）ビフェニル（０．１１９ｇ、０．０００４mol）、フッ化カリウム（０．３４ｇ、０．０００６mol）及びジオキサン３０mLを６７℃で１．２５時間使用し、実施例２９の手順に従って、標記化合物０．４６ｇ（収率３９％）を実施例２９で調製したものと同様の固体として得た。
【０１９３】
実施例３２
５−(４−トリフルオロメチルフェニル）−２−（２−ヒドロキシ−３−α−クミル−５−tert−オクチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール
この実施例は、スズキ反応において、溶媒としてジオキサン、リガンドとして１，１′−ビス〔２，４，８，１０−テトラキス（tert−ブチル）−ジベンゾ〔ｄ，ｆ〕〔１，３，２〕ジオキサホスフェピン−６−イル〕フェロセン、そして炭酸ナトリウムの代わりにフッ化カリウムを使用して、本発明の化合物を調製することを説明する。
【０１９４】
５−ブロモ−２−（２−ヒドロキシ−３−α−クミル−５−tert−オクチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール（１．０４ｇ、０．００２mol）、４−トリフルオロメチルフェニルボロン酸（０．５７ｇ、０．００３mol）、二酢酸パラジウム（ＩＩ）（０．０４５ｇ、０．０００２mol）、１，１′−ビス〔２，４，８，１０−テトラキス（tert−ブチル）−ジベンゾ〔ｄ，ｆ〕〔１，３，２〕ジオキサホスフェピン−６−イル〕フェロセン（０．４２５ｇ、０．０００４mol）、フッ化カリウム（０．３４ｇ、０．０００６mol）及びジオキサン３０mLを６７℃で１．２５時間使用し、実施例２９の手順に従って、標記化合物０．８４ｇ（収率７２％；ドライカラムクロマトグラフィー；９：１ヘプタン：酢酸エチル溶離剤）を実施例２９で調製したものと同様の固体として得た。
【０１９５】
実施例３３
５−（３−トリフルオロメチルフェニル）−２−（２−ヒドロキシ−３−α−クミル−５−tert−オクチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール
この実施例は、スズキ反応において、溶媒としてイソプロパノール、リガンドとしてトリフェニルホスフィンを使用して、本発明の化合物を調製することを説明する。
【０１９６】
５−ブロモ−２−（２−ヒドロキシ−３−α−クミル−５−tert−オクチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール（１．０４ｇ、０．００２mol）、３−トリフルオロメチルフェニルボロン酸（０．４０ｇ、０．００２１mol）、二酢酸パラジウム（ＩＩ）（０．０４５ｇ、０．０００２mol）、トリフェニルホスフィン（０．１６０ｇ、０．０００６mol）、２M炭酸ナトリウム１．２mL（０．２５ｇ、０．００２４mol）、水２mL及びイソプロパノール５０mLを７９℃で５時間使用し、実施例２９の手順に従った。残渣を、イソプロパノール（２０mL）から再結晶させ、続いてクロマトグラフィー（酸アルミナ；９：１ヘプタン：酢酸エチル溶離剤）に付して精製して、標記化合物０．８０ｇ（収率６８％）を、１３８〜１３９．５℃で溶融する明黄色の固体として得た。
1Hnmr (CDCl3; 499.8494 MHz) δ 0.81 (s, 9H); 1.52 (s, 6H); 1.83 (s, 6H); 1.86 (s, 2H); 7.15-7.32 (重複多重線, 5H); 7.62 (dd, 1H); 7.64 (d, 1H); 7.67 (d, 1H); 7.69 (dd, 1H); 7.84 (d, 1H); 7.91 (未解像 d, 1H); 7.95 (d, 1H); 8.05 (d, 1H); 8.36 (d, 1H); 11.33 (s, 1H);
19Fnmr (CDCl3; 282.3300 MHz) δ -69.04;
MS (DIP) m/z585 (M+)
分析：
C36H38F3N3Oの計算値： C, 73.82; H, 6.54; N, 7.17.
実測値： C, 73.48; H, 6,46; N, 6.92.
【０１９７】
実施例３４
５−（３−トリフルオロメチルフェニル）−２−（２−ヒドロキシ−３−α−クミル−５−tert−オクチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール
この実施例は、スズキ反応において、溶媒としてｎ−プロパノール、リガンドとしてトリフェニルホスフィンを使用して、本発明の化合物を調製することを説明する。
【０１９８】
５−ブロモ−２−（２−ヒドロキシ−３−α−クミル−５−tert−オクチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール（５．１２ｇ、０．０１mol）、３−トリフルオロメチルフェニルボロン酸（１．９９ｇ、０．０１０５mol）、二酢酸パラジウム（ＩＩ）（０．０９０ｇ、０．０００４mol）、トリフェニルホスフィン（０．３１５ｇ、０．００１２mol）、２M炭酸ナトリウム６mL（１．２７ｇ、０．０１２mol）、水１０mL及びｎ−プロパノール２５０mLを８４℃で３．５時間使用し、実施例２９の手順に従って、標記化合物５．１７ｇ（収率８８％）を、実施例３３で調製した化合物と同様の固体として得た。
【０１９９】
実施例３５
５−（２−トリフルオロメチルフェニル）−２−（２−ヒドロキシ−３−α−クミル−５−tert−オクチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール
この実施例は、スズキ反応において、溶媒としてイソプロパノール、リガンドとしてトリフェニルホスフィンを使用して、本発明の化合物を調製することを説明する。
【０２００】
５−ブロモ−２−（２−ヒドロキシ−３−α−クミル−５−tert−オクチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール（２．６０ｇ、０．００５mol）、２−トリフルオロメチルフェニルボロン酸（０．９９７ｇ、０．００５２５mol）、二酢酸パラジウム（ＩＩ）（０．０４５ｇ、０．０００２mol）、トリフェニルホスフィン（０．１５７ｇ、０．０００６mol）、２M炭酸ナトリウム３mL（０．６４ｇ、０．００６mol）、水５mL及びｎ−プロパノール２００mLを９１℃で２時間使用し、実施例２９の手順に従った。残渣を、クロマトグラフィー（トルエン溶離剤）に付し、続いてイソプロパノール（５０mL）から再結晶させて精製して、標記化合物１．８５ｇ（収率６３％）を、１３３．５〜１３６℃で溶融する黄色の固体として得た。
1Hnmr (CDCl3; 499.8494 MHz) δ 0.84 (s, 9H); 1.52 (s, 6H); 1.83 (s, 6H); 1.86 (s, 2H); 7.15-7.32 (重複多重線, 5H); 7.40 (重複 d, 2H); 7.53 (dd, 1H); 7.61 (dd, 1H); 7.64 (d, 1H); 7.80 (多重線, 2H); 7.88 (d, 1H); 8.36 (d, 1H); 11.35 (s, 1H);
19Fnmr (CDCl3; 282.3300 MHz) δ -63.4;
MS (DIP) m/z585 (M+)
【０２０１】
実施例３６
５−フェニル−２−（２−ヒドロキシ−３−α−クミル−５−tert−オクチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール
（Ａ）２−ヒドロキシ−２′−ニトロ−３−α−クミル−４′−フェニル−５−tert−オクチルアゾベンゼン
水酸化ナトリウム（４ｇ、０．１mol）、メタノール（１００mL）、４−フェニル−２−ニトロベンゼンジアゾニウム硫酸水素塩（１６ｇ、０．０３４mol）及び２−α−クミル−４−tert−オクチルフェノール（８．１ｇ、０．０２８mol）を使用し、実施例２８（Ｄ）の手順に従って、標記化合物を、１７６〜１７９℃で溶融する暗赤色の固体として得た。
【０２０２】
（Ｂ）５−フェニル−２−（２−ヒドロキシ−３−α−クミル−５−tert−オクチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール
水酸化ナトリウム（４ｇ、０．１mol）、水５mL、２−ヒドロキシ−２′−ニトロ−３−α−クミル−４′−フェニル−５−tert−オクチルアゾベンゼン（４ｇ、０．００７２mol）及びホルムアミジンスルフィン酸（６．５ｇ、０．０６mol） を使用し、実施例２８（Ｅ）の手順に従って、標記化合物を、１３７〜１３９℃で溶融する淡黄色の結晶質固体として得た。
1Hnmr (CDCl3) δ 0.84 (s, 9H); 1.52 (s, 6H); 1.83 (s, 6H); 1.86 (s, 2H); 7.15-7.32 (重複多重線, 5H); 7.41 (t, 1H); 7.50 (dd, 2H); 7.63 (d, 1H); 7.67 (d, 2H); 7.71 (dd, 1H); 7.92 (d, 1H); 8.01 (d, 1H); 8.35 9D, 1h); 11.41 (s, 1H).
分析：
C35H39N3Oの計算値： C, 81.20; H, 7.59; N, 8.12.
実測値： C, 80.97; H, 7.54; N, 8.07.
【０２０３】
実施例３７
５−フェニル−２−（２−ヒドロキシ−３−α−クミル−５−tert−オクチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール
５−ブロモ−２−（２−ヒドロキシ−３−α−クミル−５−tert−オクチル）フェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール（５．２１ｇ、０．０１mol）、フェニルボロン酸（１．２８ｇ、０．０１０５mol）、二酢酸パラジウム（ＩＩ）（０．０９０ｇ、０．０００４mol）、トリフェニルホスフィン（０．３１５ｇ、０．００１２mol）、２M炭酸ナトリウム６mL（１．２７ｇ、０．０１２mol）、水１０mL及びイソプロパノール２５０mLを８４℃で３．５時間使用し、実施例２９の手順に従った。標記化合物を、実施例３６で調製したものと同様の固体として得た。
【０２０４】
実施例３８
５−（３，５−ジ−トリフルオロメチルフェニル）−２−（２−ヒドロキシ−３−α−クミル−５−tert−オクチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール
５−ブロモ−２−（２−ヒドロキシ−３−α−クミル−５−tert−オクチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール（１．０４ｇ、０．００２mol）、３，５−ジ−トリフルオロメチルフェニルボロン酸（０．５４ｇ、０．００２１mol）、二酢酸パラジウム（ＩＩ）（０．０４５ｇ、０．０００２mol）、トリフェニルホスフィン（０．１６０ｇ、０．０００６mol）、２M炭酸ナトリウム１．２mL（０．２５ｇ、０．００２４mol）、水２mL及びイソプロパノール５０mLを７９℃で５時間使用し、実施例２９の手順に従った。残渣を、イソプロパノール（２０mL）及びアセトニトリル（１０mL）から順次再結晶させて精製して、標記化合物０．４４ｇ（収率３４％）を、７９〜８１℃で溶融する明黄色の固体として得た。
1Hnmr (CDCl3; 499.8494 MHz) δ 0.84 (s, 9H); 1.52 (s, 6H); 1.83 (s, 6H); 1.86 (s, 2H); 7.16-7.32 (重複多重線, 5H); 7.66 (d, 1H); 7.69 (dd, 1H); 7.92 (d, 1H); 8.00 (d, 1H); 8.09 (d, 2H); 8.10 (d, 1H); 8.36 (d, 1H); 11.25 (s, 1H);
19Fnmr (CDCl3; 282.3300 MHz) δ -69.4;
分析：
C37H37F6N3Oの計算値： C, 67.98; H, 5.71; N, 6.43.
実測値： C, 67.66; H, 5.66; N, 6.34.
【０２０５】
実施例３９
５−（１，１′−ビフェニル−４−イル）−２−（２−ヒドロキシ−３−α−クミル−５−tert−オクチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール
５−ブロモ−２−（２−ヒドロキシ−３−α−クミル−５−tert−オクチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール（１．０４ｇ、０．００２mol）、（１，１′−ビフェニル−４−イル）ボロン酸（０．４２ｇ、０．００２１mol）、二酢酸パラジウム（ＩＩ）（０．０４５ｇ、０．０００２mol）、トリフェニルホスフィン（０．１６０ｇ、０．０００６mol）、２M炭酸ナトリウム１．２mL（０．２５ｇ、０．００２４mol）、水２mL及びイソプロパノール５０mLを７９℃で５時間使用し、実施例２９の手順に従った。残渣を、トルエン（１０mL）と酢酸エチル（１００mL）の混合物、及びヘプタン（１０mL）から順次再結晶させて精製して、標記化合物０．４６ｇ（収率３９％）を、１８１〜１８３℃で溶融するオフホワイトの固体として得た。
1Hnmr (CDCl3; 499.8494 MHz) δ 0.84 (s, 9H); 1.53 (s, 6H); 1.83 (s, 6H); 1.86 (s, 2H); 7.13-7.32 (重複多重線, 5H); 7.39 (t, 1H); 7.49 (dd, 2H); 7.63 (d, 1H); 7.67 (d, 2H); 7.75 (m, 4H); 7.76 (dd, 1H); 7.93 (d, 1H);
8.07 (d, 1H); 8.36 (d, 1H); 11.40 (s, 1H);
分析：
C41H43F3N3Oの計算値： C, 82.93; H, 7.30; N, 7.08.
実測値： C, 83.12; H, 7.23; N, 6.88.
【０２０６】
実施例４０
５−（４−シアノフェニル）−２−（２−ヒドロキシ−３−α−クミル−５−tert−オクチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール
５−ブロモ−２−（２−ヒドロキシ−３−α−クミル−５−tert−オクチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール（１．０４ｇ、０．００２mol）、４−シアノフェニルボロン酸（０．４２ｇ、０．００２１mol）、二酢酸パラジウム（ＩＩ）（０．０４５ｇ、０．０００２mol）、トリフェニルホスフィン（０．１６０ｇ、０．０００６mol）、２M炭酸ナトリウム１．２mL（０．２５ｇ、０．００２４mol）、水２mL及びイソプロパノール５０mLを７９℃で５時間使用し、実施例２９の手順に従った。残渣を、ヘプタンから再結晶させ、続いてドライカラムクロマトグラフィー（９：１ヘプタン：酢酸エチル溶離剤）に付して精製して、標記化合物０．１８ｇ（収率１７％）を、１６３〜１６４．５℃で溶融する明黄色の結晶質固体として得た。
1Hnmr (CDCl3; 499.8494 MHz) δ 0.84 (s, 9H); 1.52 (s, 6H); 1.83 (s, 6H); 1.86 (s, 2H); 7.15-7.32 (重複多重線, 5H); 7.65 (d, 1H); 7.67 (dd, 1H); 7.76 (d, 2H); 7.79 (d, 2H); 7.97 (d, 1H); 8.05 (d, 1H); 8.35 (d, 1H); 11.30 (s, 1H);
MS (DIP) m/z542 (M+)
分析：
C36H38N4Oの計算値： C, 79.67; H, 7.06; N, 10.32.
実測値： C, 79.79; H, 7.12; N, 10.19.
【０２０７】
実施例４１
５−ブロモ−２−（２−ヒドロキシ−３−α−クミル−５−tert−オクチル）フェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール
この化合物は、種々のアリールボロン酸又はエステルを反応させる、スズキ反応による本発明の化合物の調製に重要な中間体である。
【０２０８】
（Ａ）２−ヒドロキシ−２′−ニトロ−３−α−クミル−４′−ブロモ−５−tert−オクチルアゾベンゼン
ジアゾ化及びカップリング：９６％硫酸（２４３ｇ）を２Lジャケット付反応器に装填し、内部温度を２０℃に調整した。４０％（wt/wt）ニトロシル硫酸（硫酸中３３５．４ｇ、１．０６mol）を、内部温度を２０℃より低く保持しながら、添加漏斗を介して加えた。希釈工程の終了時に、溶液を０℃に冷却し、純度９２．１％の４−ブロモ−２−ニトロアニリン２１７ｇ（０．９２１mol）を、内部温度を１５〜２０℃に保持しながら少量ずつ加えた。反応混合物を室温で５時間撹拌した。水（６７４ｇ）を、内部温度を０〜５℃に保持しながら、２時間かけて加えた。溶液を、粗い漏斗を通して濾過し、０℃で保存した。ジアゾ溶液による滴定は、硫酸含有率３１．８％及びジアゾ含有率１７．９％（４−ブロモ−２−ニトロアニリンに基づくジアゾ化合物の収率８６．２％）を示した。
【０２０９】
１Lジャケット付反応器に、純度９６％の２−α−クミル−４−tert−オクチルフェノール（０．２８１mol）及びキシレン２４９．５ｇ、続いてHOSTAPUR（登録商標）SAS 93 ４．１ｇを加えた。混合物を２８℃で溶解し、その温度を保持した。上記で調製されたジアゾニウム塩溶液（７２３ｇ、０．３９７mol）を、この溶液に６時間かけて加えた。添加の終了時に、トランスファーライン（transfer line）を水１０．８ｇですすぎ、反応混合物を更に３０分間撹拌した。反応温度を６０℃に上昇させ、撹拌を停止した。混合物は分離している２相に分かれた。２−ヒドロキシ−２′−ニトロ−３−α−クミル−４′−フェニル−５−tert−オクチルアゾベンゼンのキシレン溶液３７０．３ｇを得た。キシレンを減圧下で除去し、メタノールを加えて、生成物を結晶化した。
1Hnmr (CDCl3; 499.8494 MHz) δ 0.83 (s, 9H); 1.44 (s, 6H); 1.78 (s, 2H); 1.79 (s, 6H); 7.13-7.28 (重複多重線, 5H); 7.62 (d, 1H); 7.68 (d, 1H); 7.79 (dd, 1H); 7.85 (d, 1H); 8.19 (d, 1H); 12.94 (s, 1H).
【０２１０】
（Ｂ）５−ブロモ−２−（２−ヒドロキシ−３−α−クミル−５−tert−オクチル）フェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール
２Lジャケット付反応器中の９４℃の２−ブタノール（２００mL）と水酸化ナトリウム（４．８ｇ、０．１２０３mol）に、メチルエチルケトン（６０mL）中の２−ヒドロキシ−２′−ニトロ−３−α−クミル−４′−フェニル−５−tert−オクチルアゾベンゼン（２４．４ｇ、０．０４３mol）及び２，３−ジクロロ−１，４−ナフトキノン（１．１４ｇ、０．００５mol）の溶液を、反応混合物の温度を９０℃より高く保持しながら、１．５時間かけて滴加した。この間に、水及びメチルエチルケトンを留去した。反応混合物を約９０℃で１時間保持した後、ＨＰＬＣによるサンプルを試験して観察されたように、還元が完了した。反応混合物を３０℃に冷却し、３０％硫酸３１mLを１度に加えた。更に５℃に冷却した後、生成物が塩の混合物と共に沈殿した。沈殿物を濾過により単離し、水で繰り返し洗浄して塩を取り除いた。有機不純物を冷メタノール２００mLで洗浄して除去した。乾燥させた後、標記化合物を、１１３〜１１７℃で溶融する明ベージュ色の固体として、収率７３％（１６．４ｇ）で得た。
分析：
C29H34BrN3Oの計算値： C, 66.92; H, 6.58; N, 8.07; Br, 15.35.
実測値： C, 67.01; H, 6.35; N, 8.09; Br, 15.04.
1Hnmr (CDCl3; 499.8494 MHz) δ 0.83 (s, 9H); 1.51 (s, 6H); 1.81 (s, 6H); 1.85 (s, 2H); 7.15-7.30 (重複多重線, 5H); 7.51 (dd, 1H); 7.64 (d, 1H); 7.75 (d, 1H); 8.04 (d, 1H); 8.31 (d, 1H); 11.15 (s, 1H).
【０２１１】
実施例４２
５−（４−メトキシフェニル）−２−（２−ヒドロキシ−３−α−クミル−５−tert−オクチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール
５−ブロモ−２−（２−ヒドロキシ−３−α−クミル−５−tert−オクチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール（１．５６ｇ、０．０１０５mol）、４−メトキシフェニルボロン酸（１．５６ｇ、０．０１０５mol）、二酢酸パラジウム（ＩＩ）（０．０９０ｇ、０．０００４mol）、トリフェニルホスフィン（０．３１５ｇ、０．００１２mol）、２M炭酸ナトリウム６mL（１．２７ｇ、０．００１２mol）、水１０mL及びイソプロパノール２５０mLを９０．５℃で１時間使用し、実施例２９の手順に従った。残渣を、ドライカラムフラッシュクロマトグラフィー（トルエン溶離剤）に付し、続いてヘプタンから再結晶（２回）させて精製して、標記化合物２．００ｇ（収率３６．５％）を、１２９〜１３１℃で溶融する明黄色の結晶として得た。
1Hnmr (CDCl3; 499.8494 MHz) δ 0.84 (s, 9H); 1.52 (s, 6H); 1.83 (s, 6H); 1.86 (s, 2H); 3.89 (s, 3H); 7.03 (d, 2H); 7.14-7.32 (重複多重線, 5H); 7.61 (d, 2H); 7.62 (d, 1H); 7.68 (dd, 1H); 7.89 (dd, 1H); 7.95 (多重線, 1H); 8.34 (d, 1H); 11.41 (s, 1H);
分析：
C36H41N3O2の計算値： C, 78.94; H, 7.54; N, 7.67.
実測値： C, 79.11; H, 7.43; N, 7.59.
【０２１２】
実施例４３
１，４−ビス〔２−（２−ヒドロキシ−３−α−クミル−５−tert−オクチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−５−イル〕ベンゼン
５−ブロモ−２−（２−ヒドロキシ−３−α−クミル−５−tert−オクチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール（５．７３ｇ、０．０１１mol）、１，４−フェニレンビス（ボロン酸）（０．８３ｇ、０．０５mol）、二酢酸パラジウム（ＩＩ）（０．０９０ｇ、０．０００４mol）、トリフェニルホスフィン（０．３１５ｇ、０．００１２mol）、２M炭酸ナトリウム６mL（１．２７ｇ、０．０１２mol）、水１０mL及びイソプロパノール２５０mLを８８℃で３時間使用し、実施例２９の手順に従った。残渣を、ドライカラムフラッシュクロマトグラフィー（トルエン溶離剤）に付し、続いてヘプタンから再結晶させて精製して、標記化合物２．５８ｇ（収率５３．９％）を、２４７〜２４９℃で溶融する明黄色の結晶として得た。
【０２１３】
（ドライカラムフラッシュクロマトグラフィーは、J. Leonard, B. Lygo及びG. Proctorにより"Advanced Practical Organic Chemistry", 2nd Edition, Blackie Academic & Professional, London, 1965, pp 215-216に記載されている。）
1Hnmr (CDCl3; 499.8494 MHz) δ 0.84 (s, 18H); 1.53 (s, 12H); 1.84 (s, 12H); 1.87 (s, 4H); 7.15-7.34 (重複多重線, 10H); 7.64 (d, 2H); 7.77 (dd, 2H); 7.80 (s, 4H); 7.95 (d, 2H); 8.09 (d, 2H); 8.36 (d, 2H); 11.40 (s, 2H).
分析：
C64H72N6O2の計算値： C, 80.30; H, 7.58; N, 8.78.
実測値： C, 80.20; H, 7.63; N, 8.59.
【０２１４】
実施例４４
５−（４−メトキシフェニル）−２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−tert−ブチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール
５−クロロ−２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−tert−ブチル）フェニル−２Ｈ−ベンゾトリアゾール（３．５８ｇ、０．０１mol）、４−メトキシフェニルボロン酸（３．０４ｇ、０．００２mol）、二酢酸パラジウム（ＩＩ）（０．２２４ｇ、０．００１mol）、２−（ジシクロヘキシルホスフィノ）ビフェニル（０．７０１ｇ、０．００２mol）、フッ化カリウム（１．１６ｇ、０．０２mol）及びジオキサン２００mLを８８℃で２時間使用して、実施例２９の手順に従った。残渣を、ドライカラムフラッシュクロマトグラフィー（シリカゲル、９３：５ヘプタン：酢酸エチル溶離剤）に付して精製し、続いてトルエン５０mLに溶解し、５％重炭酸ナトリウム水溶液（２０mL）及び飽和塩化ナトリウム溶液（２０mL）で抽出した。トルエン溶液を無水硫酸ナトリウムで乾燥させ、溶媒を減圧下で除去して、標記化合物０．６０ｇ（収率１４％）を明黄色の固体として得た。
1Hnmr (CDCl3; 499.8494 MHz) δ 1.42 (s, 9H); 1.53 (s, 9H); 3.90 (s, 3H); 7.05 (d, 2H); 7.44 (d, 1H); 7.64 (d, 2H); 7.73 (dd, 1H); 7.98 (d, 1H); 8.04 (d, 1H); 8.31 (d, 1H); 11.79 (s, 1H).
MS (DIP) 429 (M+).
【０２１５】
実施例４５
５−（４−トリフルオロメチルフェニル）−２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−tert−ブチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール
５−クロロ−２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−tert−ブチル）フェニル−２Ｈ−ベンゾトリアゾール（３．５８ｇ、０．０１mol）、４−トリフルオロメチルフェニルボロン酸（２．８５ｇ、０．０１５mol）、二酢酸パラジウム（ＩＩ）（０．２２４ｇ、０．００１mol）、２−（ジ−tert−ブチルホスフィノ）ビフェニル（０．５９６ｇ、０．００２mol）、フッ化カリウム（１．１６ｇ、０．０２mol）及びジオキサン２００mLを８８℃で２時間使用して、実施例２９の手順に従った。残渣を、ドライカラムフラッシュクロマトグラフィー（シリカゲル、９３：５ヘプタン：酢酸エチル溶離剤）により精製して、標記化合物０．６４ｇ（収率１３．７％）を明黄色の固体として得た。
MS (DIP) 467 (M+)
分析：
C36H41N3O2の計算値： C, 78.94; H, 7.54; N, 7.67.
実測値： C, 79.11; H, 7.43; N, 7.59.
【０２１６】
Ｂ適用例
例Ｂ１
ポリカルボナート
ポリカルボナート樹脂の溶剤流延フィルムに種々の試験化合物を混和して、熱可塑性基質における、本発明の代表的なベンゾトリアゾールの耐久性を測定した。フリースタンディングフィルムをカードボードホルダーに取り付け、金属枠で固定し、ＡＳＴＭ Ｇ２６に従って、乾燥条件下、Atlas C165 キセノンアーク耐候性試験機に暴露した。特徴的なＵＶ吸収の損失をモニターして、ＵＶ吸収剤の損失を測定した。
【０２１７】
ポリカルボナートフレーク（LEXAN（登録商標）145、General Electric社製）を、ポリカルボナートに基づき１〜３重量％の試験用ベンゾトリアゾールと共に、室温で塩化メチレンに溶解した。フィルムを、目盛付きドローダウン用バーを使用して流延し、乾燥した後、１mil厚のフィルムを調製した。
【０２１８】
本発明の化合物は、ポリカルボナートのような熱可塑性組成物に使用する場合、特に効果的であった。これは、化学線に暴露した後の吸光損失の減少により示された。
【０２１９】
例Ｂ２
ポリカルボナート
ポリカルボナート顆粒（LEXAN（登録商標）145、General Electric社製）及びＵＶ吸収剤を塩化メチレンに溶解し、ドローダウン用バーを使用してガラス板上にフィルムを流延して、ＵＶ吸収剤を含有する約１mil厚のポリカルボナートフィルムを調製した。フィルムを、ＡＳＴＭ Ｇ２６試験法に従って、キセノン
耐候性試験機に７５０時間暴露し、非暴露フィルムに対する変色（ΔＹＩ）を下記に記録した。色測定（黄色度指数ＹＩ）を、ＡＣＳ分光光度計、狭い視界、スペクトル成分ｄ／８、Ｄ６５、１０°観測装置で実施し、７５０時間後の非暴露サンプルと暴露サンプルのＹＩは１９２５であった。
【０２２０】
本発明の化合物は、ポリカルボナートのような熱可塑性組成物に使用する場合、特に効果的であった。これは、化学線に暴露した後の黄変（ΔＹＩ）の減少により示された。
【０２２１】
例Ｂ３
ポリ（メチルメタクリラート）
ポリ（メチルメタクリラート）（ＰＭＭＡ）樹脂の溶剤流延フィルムに種々の試験化合物を混和して、熱可塑性基質における本発明の代表的なベンゾトリアゾールの耐久性を測定した。フリースタンディングフィルムをカードボードホルダーに取り付け、金属枠で固定し、ＡＳＴＭ Ｇ２６に従って、乾燥条件下、Atlas C165 キセノンアーク耐候性試験機に暴露した。前記のように特徴的にはＵＶ吸収の損失をモニターして、ＵＶ吸収剤の損失を測定した。フィルムの色若しくは物理的結合性の変化、又はλmaxにおけるＵＶ吸収剤の吸光損失の変化により性能を測定した。
【０２２２】
ポリ（メチルメタクリラート）（中程度の分子量、Aldrich社製）を、ＰＭＭＡ樹脂に基づき１〜３重量％の試験用ベンゾトリアゾールと共に、室温で塩化メチレンに溶解した。フィルムを、目盛付きドローダウン用バーを使用して流延し、乾燥させた後、１mil厚のフィルムを調製した。
【０２２３】
本発明の化合物は、ポリ（メチルメタクリラート）のような熱可塑性組成物に使用する場合、特に効果的であった。これは、化学線に暴露した後の吸光損失の減少により示された。
【０２２４】
例Ｂ４
写真層への混和
ポリエステルベースに下記成分（１m2あたり）のゼラチン層を慣用の方法で塗布した。
成分 量
ゼラチン １２００mg
リン酸トリクレシル ５１０mg
硬化剤* ４０mg
湿潤剤** １００mg
試験用ＵＶ吸収剤 ４００mg
*２−ヒドロキシ−４，６−ジクロロ−ｓ−トリアジンのカリウム塩
**ナトリウム４，８−ジイソブチルナフタレン−２−スルホナート
【０２２５】
ゼラチン被覆を２０℃で７日間で乾燥させた。
【０２２６】
本発明のＵＶ吸収剤を使用する場合、透明なクリアコートが得られ、それは、写真記録材料、例えばＵＶフィルタ被覆として適切であった。これはＵＶ暴露後の初期光学濃度（２．０）の変化率を測定することにより示された。本発明の化合物は、写真層に使用される場合、極めて光に安定であった。
【０２２７】
例Ｂ５
自動車用塗装組成物
本発明のベンゾトリアゾールＵＶ吸収剤を含有するハイソリッド熱硬化性アクリル被覆の熱耐久性及び損失率に対する効果を確認するために、下記の試験を実施した。
【０２２８】
ハイソリッド熱硬化性アクリルクリアコートを、実験用アクリルポリオール樹脂とヘキサメトキシメチルメラミン（Resimene（登録商標）747、Monsanto社製）を固形分比６０／４０で混合して調製した。ドデシルベンゼンスルホン酸触媒（Nacure（登録商標）5225; King Industries 社製）を０．７０重量％で加えた。流動性助剤であるModaflow（登録商標）(Monsanto社製)を０．２５重量％で加えて、アクリルメラミン樹脂系モデルを形成した。
【０２２９】
クリアコートモデルを、Zahn #2カップを使用して、キシレンで粘度２６〜２７秒に下げて、従来のエアースプレーにより５０psi（３．５Kg/cm2）で石英スライド１″×３″（２．５４cm×７．６２cm）を覆うように塗布した。硬化は、スライドを２６０°Ｆ（１２７℃）で３０分間ベーキングして達成した。クリアコートを、ヒンダードアミン光安定剤ビス−（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）セバカート（Tinuvin（登録商標）123、Ciba社製）１重量％で安定化した。種々の試験用ベンゾトリアゾールＵＶ吸収剤を、５mmol重量％でクリアコートに混和した。石英スライドの膜厚は、１．１５〜１．４１mil（０．０２９〜０．０３６mm）の範囲であった。
【０２３０】
石英スライド上のフィルムを次の条件（内側が石英、外側がホウケイ酸塩のＳ型フィルタを使用し、６５００Wで照射を制御したキセノンアーク耐候性試験機）に従って暴露した。照射サイクルは以下である。水を噴霧せずに照射のみを４０分間、続いて光＋前面噴霧を２０分間、続いて光照射を６０分間、最後に投射＋背面噴霧（dart plus rear spray）を６０分間（縮合）。硬化は、３４０nmで０．５５W/M2を１．９８kJ/時間であった。光サイクルにおいて、ブラックパネル温度を７０±２℃に制御した。光サイクルにおける相対湿度は、５０〜５５％の範囲であり、暗室サイクルでは１００％であった。キセノンアーク暴露時間の係数として、長波ＵＶ帯の吸光度を記録した。
【０２３１】
クリアコートからのＵＶ吸収剤の損失を追跡するために、ＵＶスペクトルを、最初及び定期的な時間間隔で暴露後に測定した。ＵＶ分光光度計で、参照光減衰法を使用して、吸光度を直線的に５．５吸光単位まで測定した。
【０２３２】
ＵＶ吸収剤による崩壊生成物はＵＶスペクトルに寄与しないとされた。これは、約３００nmの帯域及び約３４０nmの帯域での吸光率の追跡により試験した。比率は、サンプルを暴露しても変化しなかった。これは、暴露されたフィルムのＵＶスペクトルが、たとえ光崩解物質（photodegradants）がスペクトルに寄与したとしても、フィルムに残留するＵＶ吸収剤の量にほとんど対応しないことを示唆している。
【０２３３】
代表的なベンゾトリアゾール試験化合物を、ハイソリッド熱硬化性アクリルメラミン樹脂に３重量％の濃度で混和して、膜厚が等しく、吸光単位約２．０の出発吸光を得るのに十分な試験用ベンゾトリアゾールの等モル濃度を得た。
【０２３４】
本発明のベンゾトリアゾールは、低損失率より判断されるように、自動車用塗装において特に耐久性があった。
【０２３５】
本発明の化合物は、また、ロウソクのロウを変色から保護するために有用である。
【０２３６】
ロウソクのロウのための原料
融点１３７〜１４１℃、油含有量＜０．５％の完全に精製されたロウをAstor Wax Companyから入手した。
【０２３７】
色素は、French Color and Chemical Corporationから供給された。
【０２３８】
追加のロウサンプルは、Candle Corporation of Americaから供給された。これらのサンプルは、赤色、緑色又は黄色色素及び香料を含有していた。
【０２３９】
追加のロウサンプルは、また、Candle-Lite Corporationから供給された。これらの芳香サンプルは、白色、ピンク色又は灰色であった。
【０２４０】
ＵＶ吸収剤及びヒンダードアミン安定剤は、Ciba Speciality Chemicals Corporatioから入手した。
【０２４１】
サンプルの調製
Candle Corporation of Americaから入手したロウサンプルは、既に色素及び香料（芳香）を含有していた。これらについて、ロウを溶融し、適切な安定剤を溶融ロウに加え溶解した。次に安定化されたロウを型（７″×８．５″×０．２５″；１７．７８cm×２１．５９cm×０．６３５cm）に注ぎ、ロウのプラーク（wax plaque）を得た。
【０２４２】
Astor Wax Company から入手したロウサンプルを溶融した後、試験用色素０．００１重量％を加え、着色ロウソクのロウのベースを得た。着色ロウベースを溶融した後、適切な安定剤を加えた。次に溶融した安定化した着色ロウを上記の型に注ぎ、ロウのプラークを得た。
【０２４３】
サンプルの暴露
上記のロウのプラークを８個の同じ断片（３．５"×２．１２５"； ８．８９cm×５．４０cm）に切断した。試験サンプルはランプから１２インチ（３０．４８cm）下方にあり、波長３６８nmを有する６個の冷白蛍光灯（４０ワット）又は６個のＵＶランプで、それぞれ３個のサンプルを暴露した。
【０２４４】
着色の退色（又は色変化）を、６インチ積分球を有するMacbeth ColorEye 分光光度計により測定した。条件は、観測装置１０°、光源Ｄ６５及び監視角度８°であった。
【０２４５】
上記のパラメータを使用して最初の色測定を実施した。ＣＩＥシステムの反射値を使用してＬ、ａ及びｂ値を計算した。Ｌ、ａ及びｂ値からＹＩを計算した。続いて測定を特定の間隔で実施した。デルタＬ、ａ、ｂ及びＹＩ値は、単に最初の値とそれぞれの間隔における値との差である。デルタ（Δ）Ｅは下記のように計算される。
〔（デルタＬ）2＋（デルタａ）2＋（デルタｂ）2〕1/2＝デルタＥ
【０２４６】
例Ｂ６
蛍光灯暴露下での白色無香ロウソクのロウの色の変化
種々の異なる安定剤を、白色無香ロウソクのロウで、蛍光灯暴露下、評価した。安定剤は、実施例２の化合物のみ、又はビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イル）セバカート（TINUVIN（登録商標）292、CIBA社製）若しくはビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）セバカート（TINUVIN（登録商標）、CIBA社製）のようなヒンダードアミンを一緒に含む。ΔＥ値は、暴露後の色の変化を表す。低いΔＥ値は小さい色変化を示し、極めて望ましい。
【０２４７】
本発明の化合物のみ、又はヒンダードアミンと一緒の本発明の化合物は、白色無香ロウソクのロウに変色に対する優れた保護を提供した。
【０２４８】
例Ｂ７
ＵＶランプ暴露下での緑色芳香ロウソクのロウの退色
種々の異なる安定剤を、Candle Corporation of Americaから入手した緑色芳香ロウソクのロウで、波長３６８nmのＵＶランプ暴露下、評価した。安定剤は、実施例１の化合物のみ、又はビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イル）セバカート（TINUVIN（登録商標）292、CIBA社製）若しくはビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）セバカート（TINUVIN（登録商標）、CIBA社製）のようなヒンダードアミンと一緒に含む。ΔＥ値は、暴露後の色の変化を表す。低いΔＥ値は小さい色変化を示し、極めて望ましい。
【０２４９】
本発明の化合物のみ、又はヒンダードアミンと一緒の本発明の化合物は、緑色芳香ロウソクのロウの退色に対する優れた保護を提供した。
【０２５０】
例Ｂ８
ＵＶランプ暴露下での青色無香ロウソクのロウの退色
種々の異なる安定剤を、青色無香ロウソクのロウで、波長３６８nmのＵＶランプ暴露下、評価した。安定剤は、実施例１の化合物のみ、又はビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イル）セバカート（TINUVIN（登録商標）292、CIBA社製）若しくはビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）セバカート（TINUVIN（登録商標）、CIBA社製）のようなヒンダードアミンと一緒に含む。ΔＥ値は、暴露後の色の変化を表す。低いΔＥ値は小さい色変化を示し、極めて望ましい。
【０２５１】
本発明の化合物のみ、又はヒンダードアミンと一緒の本発明の化合物は、青色無香ロウソクのロウの退色に対する優れた保護を提供した。
【０２５２】
例Ｂ９
蛍光灯暴露下でのピンク色芳香ロウソクのロウの退色
異なる安定剤を、Candle-Lite Corporationから入手したピンク色芳香ロウソクのロウで、蛍光灯暴露下、評価した。ΔＥ値は指定日数の暴露後の色変化を表す。低いΔＥ値は小さい色変化を示し、極めて望ましい。
【０２５３】
【表２】
Figure 2004520284
【０２５４】
*Ａは、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）セバカート（TINUVIN（登録商標）123、CIBA社製）である。
Ｂは、５−(３−チエニル）−２−（２−ヒドロキシ−３−α−クミル−５−tert−オクチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、実施例２の化合物である。
Ｂ′は、５−(４−トリフルオロメチルフェニル）−２−（２−ヒドロキシ−３−α−クミル−５−tert−オクチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、実施例２９の化合物である。
Ｃは、２−（２−ヒドロキシ−５−tert−オクチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール（TINUVIN（登録商標）329、CIBA社製）である。
Ｄは、４−オクチルオキシ−２−ヒドロキシベンゾフェノン（CHIMASSORB（登録商標）81、CIBA社製）である。
Ｅ′は、１，３，５−トリス〔Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチルピペラジン−３−オン−４−イル）アミノ〕−ｓ−トリアジン（GOODRITE（登録商標）3150、Goodrich社製）である。
Ｆは、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イル）セバカート（TINUVIN（登録商標）292、CIBA社製）である。
Ｇは、１，４−ビス〔２−（２−ヒドロキシ−３−α−クミル−５−tert−オクチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−５−イル〕ベンゼン、実施例４３の化合物である。
【０２５５】
これらのデータは、本発明のＵＶ吸収剤と組み合わされたヒンダードアミンが、ヒンダードアミンのみ又はＵＶ吸収剤のみと比較して、はるかに良好にピンク色の芳香ロウソクのロウを保護したことを示す。
【０２５６】
例Ｂ１０
ＵＶランプ暴露下でのピンク色芳香ロウソクのロウの退色
種々の異なる安定剤を、Candle-Lite Corporationから入手したピンク色芳香ロウソクのロウで、ＵＶランプ暴露下、評価した。ΔＥ値は指定日数の暴露後の色変化を表す。低いΔＥ値は小さい色変化を示し、極めて望ましい。
【０２５７】
【表３】
Figure 2004520284
【０２５８】
*Ａは、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）セバカート（TINUVIN（登録商標）123、CIBA社製）である。
Ｂは、５−(３−チエニル）−２−（２−ヒドロキシ−３−α−クミル−５−tert−オクチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、実施例２の化合物である。
Ｂ′は、５−(４−トリフルオロメチルフェニル）−２−（２−ヒドロキシ−３−α−クミル−５−tert−オクチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、実施例２９の化合物である。
Ｃは、２−（２−ヒドロキシ−５−tert−オクチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール（TINUVIN（登録商標）329、CIBA社製）である。
Ｄは、４−オクチルオキシ−２−ヒドロキシベンゾフェノン（CHIMASSORB（登録商標）81、CIBA社製）である。
Ｅ′は、１，３，５−トリス〔Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチルピペラジン−３−オン−４−イル）アミノ〕−ｓ−トリアジン（GOODRITE（登録商標）3150、Goodrich社製）である。
Ｆは、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イル）セバカート（TINUVIN（登録商標）292、CIBA社製）である。
【０２５９】
これらのデータは、本発明のＵＶ吸収剤と組み合わされたヒンダードアミンが、従来のＵＶ吸収剤又はヒンダードアミンのみと比較して、はるかに良好にピンク色の芳香ロウソクのロウを保護したことを示す。
【０２６０】
例Ｂ１１
蛍光灯暴露下での灰色芳香ロウソクのロウの退色
種々の異なる安定剤を、Candle-Lite Corporationから入手した灰色芳香ロウソクのロウで、蛍光灯暴露下、評価した。ΔＥ値は指定日数の暴露後の色変化を表す。低いΔＥ値は小さい色変化を示し、極めて望ましい。
【０２６１】
【表４】
Figure 2004520284
【０２６２】
*Ａは、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）セバカート（TINUVIN（登録商標）123、CIBA社製）である。
Ｂは、５−(３−チエニル）−２−（２−ヒドロキシ−３−α−クミル−５−tert−オクチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、実施例２の化合物である。
Ｂ′は、５−(４−トリフルオロメチルフェニル）−２−（２−ヒドロキシ−３−α−クミル−５−tert−オクチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、実施例２９の化合物である。
Ｃは、２−（２−ヒドロキシ−５−tert−オクチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール（TINUVIN（登録商標）329、CIBA社製）である。
Ｄは、４−オクチルオキシ−２−ヒドロキシベンゾフェノン（CHIMASSORB（登録商標）81、CIBA社製）である。
Ｆは、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イル）セバカート（TINUVIN（登録商標）292、CIBA社製）である。
Ｇは、１，４−ビス〔２−（２−ヒドロキシ−３−α−クミル−５−tert−オクチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−５−イル〕ベンゼン、実施例４３の化合物である。
【０２６３】
これらのデータは、本発明のＵＶ吸収剤と組み合わされたヒンダードアミンが、従来のＵＶ吸収剤又はヒンダードアミンのみと比較して、はるかに良好に灰色の芳香ロウソクのロウを保護したことを示す。
【０２６４】
例Ｂ１２
ＵＶランプ暴露下での灰色芳香ロウソクのロウの退色
種々の異なる安定剤を、Candle-Lite Corporationから入手した白色芳香ロウソクのロウで、ＵＶランプ暴露下、評価した。ΔＥ値は指定日数の暴露後の色変化を表す。低いΔＥ値は小さい色変化を示し、極めて望ましい。
【０２６５】
【表５】
Figure 2004520284
【０２６６】
*Ａは、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）セバカート（TINUVIN（登録商標）123、CIBA社製）である。
Ｂは、５−(３−チエニル）−２−（２−ヒドロキシ−３−α−クミル−５−tert−オクチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、実施例２の化合物である。
Ｂ′は、５−(４−トリフルオロメチルフェニル）−２−（２−ヒドロキシ−３−α−クミル−５−tert−オクチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、実施例２９の化合物である。
Ｃは、２−（２−ヒドロキシ−５−tert−オクチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール（TINUVIN（登録商標）329、CIBA社製）である。
Ｄは、４−オクチルオキシ−２−ヒドロキシベンゾフェノン（CHIMASSORB（登録商標）81、CIBA社製）である。
Ｅは、オクチル３−（ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−tert−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナマート（TINUVIN（登録商標）384、CIBA社製）である。
Ｆは、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イル）セバカート（TINUVIN（登録商標）292、CIBA社製）である。
Ｇは、１，４−ビス〔２−（２−ヒドロキシ−３−α−クミル−５−tert−オクチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−５−イル〕ベンゼン、実施例４３の化合物である。
【０２６７】
これらのデータは、本発明のＵＶ吸収剤と組み合わされたヒンダードアミンが、従来のＵＶ吸収剤又はヒンダードアミンのみと比較して、はるかに良好に灰色の芳香ロウソクのロウを保護したことを示す。
【０２６８】
例Ｂ１３
蛍光灯暴露下での白色芳香ロウソクのロウの退色
種々の異なる安定剤を、Candle-Lite Corporationから入手した白色芳香ロウソクのロウで、蛍光灯暴露下、評価した。ΔＥ値は指定日数の暴露後の色変化を表す。低いΔＥ値は小さい色変化を示し、極めて望ましい。
【０２６９】
【表６】
Figure 2004520284
【０２７０】
*Ａは、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）セバカート（TINUVIN（登録商標）123、CIBA社製）である。
Ｂは、５−(３−チエニル）−２−（２−ヒドロキシ−３−α−クミル−５−tert−オクチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、実施例２の化合物である。
Ｂ′は、５−(４−トリフルオロメチルフェニル）−２−（２−ヒドロキシ−３−α−クミル−５−tert−オクチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、実施例２９の化合物である。
Ｃは、２−（２−ヒドロキシ−５−tert−オクチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール（TINUVIN（登録商標）329、CIBA社製）である。
Ｄは、４−オクチルオキシ−２−ヒドロキシベンゾフェノン（CHIMASSORB（登録商標）81、CIBA社製）である。
Ｅは、オクチル３−（ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−tert−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナマート（TINUVIN（登録商標）384、CIBA社製）である。
Ｆは、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イル）セバカート（TINUVIN（登録商標）292、CIBA社製）である。
【０２７１】
これらのデータは、本発明のＵＶ吸収剤と組み合わされたヒンダードアミンが、従来のＵＶ吸収剤と比較して、はるかに良好に白色の芳香ロウソクのロウを保護したことを示す。
【０２７２】
例Ｂ１４
ＵＶランプ暴露下での白色芳香ロウソクのロウの退色
種々の異なる安定剤を、Candle-Lite Corporationから入手した灰色芳香ロウソクのロウで、ＵＶランプ暴露下、評価した。ΔＥ値は指定日数の暴露後の色変化を表す。低いΔＥ値は小さい色変化を示し、極めて望ましい。
【０２７３】
【表７】
Figure 2004520284
【０２７４】
*Ａは、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）セバカート（TINUVIN（登録商標）123、CIBA社製）である。
Ｂは、５−(３−チエニル）−２−（２−ヒドロキシ−３−α−クミル−５−tert−オクチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、実施例２の化合物である。
Ｂ′は、５−(４−トリフルオロメチルフェニル）−２−（２−ヒドロキシ−３−α−クミル−５−tert−オクチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、実施例２９の化合物である。
Ｃは、２−（２−ヒドロキシ−５−tert−オクチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール（TINUVIN（登録商標）329、CIBA社製）である。
Ｄは、４−オクチルオキシ−２−ヒドロキシベンゾフェノン（CHIMASSORB（登録商標）81、CIBA社製）である。
Ｅは、オクチル３−（ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−tert−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナマート（TINUVIN（登録商標）384、CIBA社製）である。
Ｅ′は、１，３，５−トリス〔Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチルピペラジン−３−オン−４−イル）アミノ〕−ｓ−トリアジン（GOODRITE（登録商標）3150、Goodrich社製）である。
Ｆは、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イル）セバカート（TINUVIN（登録商標）292、CIBA社製）である。
Ｇは、１，４−ビス〔２−（２−ヒドロキシ−３−α−クミル−５−tert−オクチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−５−イル〕ベンゼン、実施例４３の化合物である。
【０２７５】
これらのデータは、本発明のＵＶ吸収剤と組み合わされたヒンダードアミンが、従来のＵＶ吸収剤又はヒンダードアミンのみと比較して、はるかに良好に白色の芳香ロウソクのロウを保護したことを示す。
【０２７６】
例Ｂ１５
式（Ｉ）及び（ＩＩ）の置換５−アリールベンゾトリアゾールＵＶ吸収剤のスペクトル特性
【０２７７】
【化９】
Figure 2004520284
【０２７８】
下記の表に、特記のない限りＥ1がα−クミルであり、そしてＥ2がtert−オクチルである、幾つかの式（Ｉ）及び（ＩＩ）の２Ｈ−ベンゾトリアゾールＵＶ吸収剤の吸収極大及びモル吸光係数を示す。最新の市販のベンゾトリアゾールＵＶ吸収剤である、２−〔２−ヒドロキシ−３，５−ジ−（α，α−ジメチルベンジル）フェニル〕−２Ｈ−ベンゾトリアゾール（TINUVIN（登録商標）900、CIBA社製）及び幾つかの本発明の５−アリール置換化合物を試験した。それぞれのサンプルの濃度は同一、すなわち酢酸エチル中２０mg/Lであった。３５０〜３６９nmにおける本発明の化合物の吸収λ極大は赤方偏移、すなわち３４２nmにおいて吸収λ極大を有する（∈１５，５００）市販の対照に対して可視の方へシフトしていた。本発明の置換化合物である５−アリール置換化合物のモル吸光係数∈は、吸収λ極大において対照化合物のモル吸光係数をはるかに超えていた。
【０２７９】
ベンゾトリアゾールＵＶ吸収剤の吸光極大及びモル吸光係数
【０２８０】
【表８】
Figure 2004520284
【０２８１】
*対照は、２−〔２−ヒドロキシ−３，５−ジ−（α，α−ジメチルベンジル）フェニル〕−２Ｈ−ベンゾトリアゾール（TINUVIN（登録商標）900、CIBA社製）である。
**実施例１６は、Ｔがｐ−フェニレンであり、Ｅ1がα−クミルであり、そしてＥ2がtert−オクチルである式（ＩＩ）の化合物である。
***実施例１７は、Ｅ1及びＥ2がそれぞれtert−ブチルである式（Ｉ）の化合物である。

Claims (19)

  1. 式（Ｉ）又は（ＩＩ）：
    Figure 2004520284
    〔式中、
    Ｒは、２−ピリジル、３−ピリジル、４−ピリジル、２−チエニル、３−チエニル、２−フリル、３−フリル、２−ピロリル、３−ピロリル、３−チアナフテニル、８−キノリル、５−インドリル、２−セレノフェニルであるか、又は炭素原子１〜１８個の直鎖状若しくは分岐鎖状アルキル、炭素原子７〜１５個のフェニルアルキル、Ｒ3Ｓ−、Ｒ3ＳＯ−、Ｒ3ＳＯ2、炭素原子６〜１０個のアリール、炭素原子１〜１２個のペルフルオロアルキル、ハロゲン、ニトロ、シアノ、カルボキシル、トリイソプロピルシリル、ホルミル、アセチル、炭素原子２〜１９個のアルコキシカルボニル、ヒドロキシル、炭素原子１〜１８個のアルコキシ、炭素原子６〜１０個のアリールオキシ、スルファト若しくはホスファトからなる群より選択される部分１〜５個で置換されている前記ピリジル、チエニル、フリル、ピロリル、チアナフテニル、キノリル、インドリル若しくはセレノフェニル部分であるか、又は任意の置換基２個が、それらが結合しているヘテロアリール部分と一緒になってベンゾ環を形成する、複素環基であり、そして
    Ｔは、チエン−２,５−ジイルであるか；
    あるいは
    Ｒは、フェニル、ナフチル、ビフェニリル、９−フェナントリルであるか、又は炭素原子１〜１８個のアルキル、炭素原子７〜１５個のフェニルアルキル、Ｒ3Ｓ−、Ｒ3ＳＯ−、Ｒ3ＳＯ2、炭素原子６〜１０個のアリール、炭素原子１〜１２個のペルフルオロアルキル、ハロゲン、ニトロ、シアノ、カルボキシル、炭素原子２〜１９個のアルコキシカルボニル、ヒドロキシル、炭素原子１〜１８個のアルコキシ、炭素原子６〜１０個のアリールオキシ、炭素原子７〜１５個のアラルコキシ、ビニル、アセチル、アセトアミド、アミノ、炭素原子２〜１２個のジアルキルアミノ、ホルミル、炭素原子１〜１８個のチオアルコキシ、ヒドロキシメチル、アミノメチル、ハロメチル、スルファト、ホスファトの１〜３個で置換されている前記フェニル、ナフチル、ビフェニリル若しくは９−フェナントリルであるか、又は任意の置換基２個が、それらが結合しているアリール部分と一緒になってベンゾ環を形成する、アリール基であり、そして
    Ｔは、直接結合、１，４−フェニレン、又は炭素原子１〜１２個のアルキル１個若しくは２個で置換されている前記フェニレンであり；
    Ｒ3は、炭素原子１〜１８個のアルキル、炭素原子７〜１５個のフェニルアルキル、又は炭素原子６〜１０個のアリールであり；
    Ｅ1は、水素、炭素原子１〜２４個の直鎖状若しくは分岐鎖状アルキル、炭素原子７〜１５個のフェニルアルキル、フェニル、又はフェニル環が炭素原子１〜４個のアルキル１〜４個で置換されている前記フェニル若しくは前記フェニルアルキルであり；
    Ｅ2は、炭素原子１〜２４個の直鎖状若しくは分岐鎖状アルキル、炭素原子２〜１８個の直鎖状若しくは分岐鎖状アルケニル、炭素原子５〜１２個のシクロアルキル、炭素原子７〜１５個のフェニルアルキル、フェニルであるか、又はフェニル環が炭素原子１〜４個のアルキル１〜３個で置換されている前記フェニル若しくは前記フェニルアルキルであるか；あるいはＥ2は、−ＯＨ、−ＯＣＯＥ3、−ＮＨ2、−ＮＨＣＯＥ3若しくは−ＣＯＯＥ3の１個以上、又はこれらの混合物で置換されている炭素原子１〜２４個のアルキル若しくは炭素原子２〜１８個のアルケニルであるか；又は−Ｏ−の１個以上により中断され、非置換若しくは−ＯＨ基の１個以上で置換されることができる前記アルキル若しくは前記アルケニルであり；ここでＥ3は、水素又は炭素原子１〜２４個のアルキルであり、前記アルキルは、−Ｏ−の１個以上により中断され、−ＯＨ又は−ＯＲ21（ここで、Ｒ21は、炭素原子１〜１２個のアルキルである）基の１個以上で置換されることができるが；
    但し、Ｅ1が水素、メチル又はエチルであり、Ｅ2がメチル又はエチルである場合、Ｒはフェニル又は２−ピリジルではなく、
    更に、５−フェニル−２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−tert−アミルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾールを除外することとする〕で示される化合物。
  2. 複素環基Ｒが、非置換又はメチル、ホルミル、クロロ、アセチル、トリイソプロイルシリル若しくはtert−ブトキシカルボニルからなる群より選択される部分の１個で置換され、Ｅ1及びＥ2が、互いに独立して、炭素原子４〜２４個の直鎖状若しくは分岐鎖状アルキル、又は炭素原子７〜１５個のフェニルアルキルである、請求項１記載の式（Ｉ）の化合物。
  3. Ｒが、フェニル、２−ナフチル、３−ビフェニリル、４−ビフェニリル、９−フェナントリル、２−トリフルオロメチルフェニル、３−トリフルオロメチルフェニル、４−トリフルオロメチルフェニル、３，５−ジトリフルオロメチルフェニル、４−シアノフェニル、３−メチルフェニル、３−イソプロピルフェニル、３−フルオロフェニル、３−クロロフェニル、３−ブロモフェニル、３−ヨードフェニル、３−メトキシフェニル、３−エトキシフェニル、３−ベンジルオキシフェニル、３−ヒドロキシフェニル、３−ヒドロキシメチルフェニル、３−チオメチルフェニル、３−ブロモメチルフェニル、３−シアノフェニル、３−ビニルフェニル、３−アセチルフェニル、３−アミノフェニル、３−アセトアミドフェニル、３−ホルミルフェニル、３−イソチオシアノフェニル、２−エチルフェニル、２−シアノフェニル、２−アセチルフェニル、２−ブロモメチルフェニル、２−ブロモフェニル、２−ビニルフェニル、２−アミノフェニル、２−ヒドロキシフェニル、２−エトキシフェニル、２−フルオロフェニル、２−クロロフェニル、３−メトキシフェニル、２−ホルミルフェニル、２−メチルフェニル、４−ｎ−ブチルフェニル、４−ｎ−ノニルフェニル、４−メトキシカルボニルフェニル、４−シアノメチルフェニル、４−アミノメチルフェニル、４−イソブチルフェニル、４−ヨードフェニル、４−チオエチルフェニル、４−ブロモメチルフェニル、４−ベンジルオキシフェニル、４−アセチルフェニル、４−ジメチルアミノフェニル、４−ヒドロキシフェニル、４−イソプロピルフェニル、４−tert−ブチルフェニル、４−アミノフェニル、４−ｎ−アミルフェニル、４−エチルフェニル、４−ヒドロキシメチルフェニル、４−エトキシフェニル、４−ビニルフェニル、４−ホルミルフェニル、４−カルボキシフェニル、４−チオメチルフェニル、４−フェノキシフェニル、４−メトキシフェニル、４−メチルフェニル、４−クロロフェニル、４−フルオロフェニル、４−ブロモフェニル、２，６−ジメチルフェニル、３，５−ジクロロフェニル、３，５−ジメチルフェニル、３，５−ジブロモフェニル、３，５−ジフルオロフェニル、３−クロロ−４−フルオロフェニル、３，４−ジフルオロフェニル、３−アミノ−４−メチルフェニル、３，４−ジクロロフェニル、３−ヒドロキシ−４−メチルフェニル、３−アミノ−４−メチルフェニル、３−フルオロ−４−ブロモフェニル又は３−フルオロ−４−ホルミルフェニルであるアリール基であり、Ｅ1及びＥ2が、互いに独立して、炭素原子４〜２４個の直鎖状若しくは分岐鎖状アルキル、又は炭素原子７〜１５個のフェニルアルキルであるか、あるいはＥ1が更にフェニルである、請求項１記載の式（Ｉ）の化合物。
  4. Ｒが、３−ピリジル又は３−チエニルであり；Ｅ1がα−クミルであり；そしてＥ2がtert−オクチルであるか；あるいは
    Ｒが、フェニル又は４−トリフルオロメチルフェニルであり；Ｅ1がα−クミルであり；そしてＥ2がtert−オクチルである、請求項１記載の式（Ｉ）の化合物。
  5. 式（Ｉ）又は（ＩＩ）：
    Figure 2004520284
    （式中、Ｒ、Ｔ、Ｅ1及びＥ2は請求項１と同義である）の化合物の製造方法であって、
    式（ＩＩＩ）又は（ＩＶ）：
    Ｒ−Ｂ（ＯＲ1）（ＯＲ2） （ＩＩＩ）
    （Ｒ2Ｏ）（Ｒ1Ｏ）Ｂ−Ｔ−Ｂ（ＯＲ1）（ＯＲ2） （ＩＶ）
    （式中、Ｒ1及びＲ2は、互いに独立して、水素、炭素原子１〜１２個のアルキルであるか、又はＲ1及びＲ2は、一緒になって炭素原子２〜４個のアルキレンである）のアリールボロン酸又はエステルを、
    式（Ｖ）：
    Figure 2004520284
    （式中、Ｘは、ハロゲン又はトシラートであり、そしてＥ1及びＥ2は、請求項１と同義である）の５−置換ベンゾトリアゾールと、有効量のパラジウム（ＩＩ）触媒の存在下、１０〜１００℃の間で反応させることを含む方法。
  6. 式（Ｖ）の化合物において、Ｘがブロモ又はヨードである、請求項４記載の方法。
  7. 方法が、リガンドの存在下で更に実施される、請求項４記載の方法。
  8. リガンドが、トリフェニルホスフィン、２−（ジ−tert−ブチルホスフィノ）ビフェニル、１，１′−ビス〔２，４，８，１０−テトラキス（tert−ブチル）−ジベンゾ〔ｄ，ｆ〕〔１，３，２〕ジオキサホスフェピン−６−イル〕フェロセン、トリス（２，４−ジ−tert−ブチルフェニル）ホスファイト、又は２，２′，２"−ニトリロ〔トリエチル−トリス（３，３′，５，５′−テトラ−tert−ブチル−１，１′−ビフェニル−２，２′−ジイル）ホスファイト〕である、請求項７記載の方法。
  9. （ａ）熱、酸素又は光誘発性の崩壊を受ける有機材料、及び
    （ｂ）式（Ｉ）又は（ＩＩ）：
    Figure 2004520284
    〔式中、
    Ｒは、２−ピリジル、３−ピリジル、４−ピリジル、２−チエニル、３−チエニル、２−フリル、３−フリル、２−ピロリル、３−ピロリル、３−チアナフテニル、８−キノリル、５−インドリル、２−セレノフェニルであるか、又は炭素原子１〜１８個の直鎖状若しくは分岐鎖状アルキル、炭素原子７〜１５個のフェニルアルキル、Ｒ3Ｓ−、Ｒ3ＳＯ−、Ｒ3ＳＯ2、炭素原子６〜１０個のアリール、炭素原子１〜１２個のペルフルオロアルキル、ハロゲン、ニトロ、シアノ、カルボキシル、トリイソプロピルシリル、ホルミル、アセチル、炭素原子２〜１９個のアルコキシカルボニル、ヒドロキシル、炭素原子１〜１８個のアルコキシ、炭素原子６〜１０個のアリールオキシ、スルファト若しくはホスファトからなる群より選択される部分の１〜５個で置換されている前記ピリジル、チエニル、フリル、ピロリル、チアナフテニル、キノリル、インドリル若しくはセレノフェニル部分であるか、又は任意の置換基２個が、それらが結合しているヘテロアリール部分と一緒になってベンゾ環を形成する、複素環基であり、そして
    Ｔは、チエン−２,５−ジイルであるか；
    あるいは
    Ｒは、フェニル、ナフチル、ビフェニリル、９−フェナントリルであるか、又は炭素原子１〜１８個のアルキル、炭素原子７〜１５個のフェニルアルキル、Ｒ3Ｓ−、Ｒ3ＳＯ−、Ｒ3ＳＯ2、炭素原子６〜１０個のアリール、炭素原子１〜１２個のペルフルオロアルキル、ハロゲン、ニトロ、シアノ、カルボキシル、炭素原子２〜１９個のアルコキシカルボニル、ヒドロキシル、炭素原子１〜１８個のアルコキシ、炭素原子６〜１０個のアリールオキシ、炭素原子７〜１５個のアラルコキシ、ビニル、アセチル、アセトアミド、アミノ、炭素原子２〜１２個のジアルキルアミノ、ホルミル、炭素原子１〜１８個のチオアルコキシ、ヒドロキシメチル、アミノメチル、ハロメチル、スルファト、ホスファトの１〜３個で置換されている前記フェニル、ナフチル、ビフェニリル若しくは９−フェナントリルであるか、又は任意の置換基２個が、それらが結合しているアリール部分と一緒になってベンゾ環を形成する、アリール基であり、そして
    Ｔは、直接結合、１，４−フェニレン、又は炭素原子１〜１２個のアルキル１個若しくは２個で置換されている前記フェニレンであり；
    Ｒ3は、炭素原子１〜１８個のアルキル、炭素原子７〜１５個のフェニルアルキル、又は炭素原子６〜１０個のアリールであり；
    Ｅ1は、水素、炭素原子１〜２４個の直鎖状若しくは分岐鎖状アルキル、炭素原子７〜１５個のフェニルアルキル、フェニルであるか、又はフェニル環が炭素原子１〜４個のアルキル１〜４個で置換されている前記フェニル若しくは前記フェニルアルキルであり；
    Ｅ2は、炭素原子１〜２４個の直鎖状若しくは分岐鎖状アルキル、炭素原子２〜１８個の直鎖状若しくは分岐鎖状アルケニル、炭素原子５〜１２個のシクロアルキル、炭素原子７〜１５個のフェニルアルキル、フェニルであるか、又はフェニル環が炭素原子１〜４個のアルキル１〜３個で置換されている前記フェニル若しくは前記フェニルアルキルであるか；あるいはＥ2は、−ＯＨ、−ＯＣＯＥ3、−ＮＨ2、−ＮＨＣＯＥ3若しくは−ＣＯＯＥ3の１個以上、又はこれらの混合物で置換されている炭素原子１〜２４個のアルキル若しくは炭素原子２〜１８個のアルケニルであるか；又は−Ｏ−の１個以上により中断され、非置換若しくは−ＯＨ基の１個以上で置換されることができる前記アルキル若しくは前記アルケニルであり；ここでＥ3は、水素又は炭素原子１〜２４個のアルキルであり、前記アルキルは、−Ｏ−の１個以上により中断され、−ＯＨ又は−ＯＲ21（ここで、Ｒ21は、炭素原子１〜１２個のアルキルである）基の１個以上で置換されることができる〕で示される化合物の安定化に有効な量を含む、熱、酸素又は光誘発性の崩壊に対して安定化された組成物。
  10. 成分（ａ）が、熱可塑性ポリオレフィン、ポリエステル、ポリエステルウレタン、ポリエーテルウレタン、又は水性塗料である、請求項９記載の組成物。
  11. 成分（ａ）が、熱可塑性ポリオレフィン、ポリプロピレン、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、ポリ（ブテン−１）、エチレン／酢酸エチルビニルコポリマー、エチレン／プロピレンコポリマー、エチレン若しくはプロピレンと他のα−オレフィンとのコポリマー、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン（ＡＢＳ）のコポリマー、アクリロニトリルとスチレンとのコポリマー（これは、エチレン−プロピレンゴム又はエチレン／プロピレン／α−オレフィンゴム又はブチルアクリラートゴムで耐衝撃性改良されている）、ＡＢＳとポリカルボナートとのブレンド、ＡＢＳとポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）とのブレンド、ポリ塩化ビニル、スチレンとブタジエンとのコポリマー（ＨＩＰＳ）、スチレンとブタジエンとのコポリマー（これは、エチレン−プロピレンゴム又はエチレン／プロピレン／α−オレフィンゴム又はブチルアクリラートゴムをも含む）、熱可塑性エラストマー及び熱可塑性加硫ゴムからなる群より選択される、請求項９記載の組成物。
  12. 成分（ａ）が、ポリオレフィン、ポリカルボナート、スチレン、ＡＢＳ、ナイロン（ポリアミド）、ポリエステル、ポリウレタン、ポリアクリラート、ゴム変性スチレン、ポリ塩化ビニル、ポリビニルブチラール、ポリアセタール（ポリオキシメチレン）、あるいはポリ（エチレン／１，４−シクロヘキシレン−ジメチレンテレフタラート）ＰＥＴＧ若しくはエチレン／アクリル酸コポリマー又はそれらの塩（イオノマー）のような他のブレンド又はコポリマーである、請求項９記載の組成物。
  13. 成分（ａ）が水性塗料である、請求項９記載の組成物。
  14. 成分（ａ）が、熱架橋性アクリル、アクリルメラミン、ポリエステル、ポリウレタン、ポリアミド又はアルキド樹脂に基づく酸触媒添加樹脂である、安定化された焼付ラッカーである請求項９記載の組成物。
  15. 成分（ａ）が写真組成物である、請求項９記載の組成物。
  16. 有機材料がロウソクのロウである、請求項９記載の組成物。
  17. フェノール系酸化防止剤、ステアリン酸金属塩、金属酸化物、有機リン化合物、フラノン酸化防止剤、ヒドロキシルアミン、ＵＶ吸収剤、非ＮＯＲヒンダードアミン、ＮＯＲヒンダードアミン及びこれらの混合物からなる群より選択される共添加安定剤の少なくとも１種の安定化有効量を更に含む、請求項９記載の組成物。
  18. ベンゾトリアゾール、ｓ−トリアジン、オキサニリド、サリチラート、ヒドロキシベンゾフェノン、ベンゾアート及びα−シアノアクリラートからなる群より選択されるＵＶ吸収剤を更に含む、請求項９記載の組成物。
  19. ５−ブロモ−２−（２−ヒドロキシ−３−α−クミル−５−tert−オクチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾールである化合物。
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