JP2004309985A

JP2004309985A - Photosensitive resin layered body

Info

Publication number: JP2004309985A
Application number: JP2003106897A
Authority: JP
Inventors: Tomonori Hiramatsu; 知紀平松; Toru Wada; 通和田; Keiichi Motoi; 慶一本井
Original assignee: Toyobo Co Ltd
Current assignee: Toyobo Co Ltd
Priority date: 2003-04-10
Filing date: 2003-04-10
Publication date: 2004-11-04

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a photosensitive resin layered body in which a photosensitive resin layer is excellent in processing property, transparency in a hardened product and elasticity at low temperature compared to a conventional one and produces a high-quality printed image, an IR ablation layer has high sensitivity, and the both layers can be developed with an aqueous or aqueous-based liquid developing solution and reduce contamination in the developing solution during development. <P>SOLUTION: The photosensitive resin layered body has at a least a supporting body, a photosensitive resin layer, an IR ablation layer and a cover film. The IR ablation layer contains an IR absorbing metal layer. The photosensitive resin layer contains: (A) a hydrophobic polymer obtained from at least two kinds or more of water dispersed latex; (B) a hydrophilic polymer; (C) a photopolymerizable compound; and (D) a photopolymerization initiator. <P>COPYRIGHT: (C)2005,JPO&NCIPI

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、感光性印刷原版や、その他のレリーフ板となり得る感光性樹脂積層体に関し、詳しくは、特にコンピュータ製版技術で印刷版を作製する際に使用する感光性樹脂積層体に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近時、レタープレスやフレキソなどの凸版印刷やその他レリーフ板の分野において、デジタル画像形成技術としても知られているコンピュータ製版技術（コンピュータ・トゥ・プレート（ＣＴＰ）技術）は、極めて一般的なものとなってきている。ＣＴＰ技術では、感光性印刷版の重合すべきでない領域を覆うために従来から使用されている写真マスク（フォトマスクやネガフィルムともいう）は、印刷版内で形成統合されるマスクに取って代わられている。このような統合マスクを得るための方法として、市場には２つの技術が存在する。一つは感光性印刷原版上にインクジェットプリンターでマスクを印刷する方法であり、もう一つは感光層上に紫外線に対して実質的に不透明で（即ち紫外線を実質的に通さない）、かつ、ＩＲレーザの照射により融除可能な層（この層は、一般に「ＩＲアブレーション層」や「赤外融除層」等と呼ばれており、本明細書では「ＩＲアブレーション層」と呼ぶこととする。）を設け、当該層にＩＲレーザで画像形成をすることでマスクを形成する方法である。これらの技術を用いることで画像（マスク）が版上に直接形成され、次の工程で当該画像（マスク）を介して紫外線が照射され、製版へといたる。
【０００３】
なお、ＣＴＰ技術はネガフィルムが必要でないという利便性を有するだけでなく、ネガフィルムを使用する従来技術に比べて遙かに高い解像度を与え得る。
【０００４】
ところで、上記ＩＲアブレーション層を有する感光性樹脂積層体において、ＩＲアブレーション層には、一般に、高分子バインダにカーボンブラックを多量に含有させた組成物が使用されている（例えば特許文献１参照）。また、通常、ＩＲアブレーション層上には、原版の保存時や取り扱いの際のＩＲアブレーション層の保護のためにカバーフィルムが設けられており、このカバーフィルムはＩＲレーザの照射前またはＩＲレーザの照射後（通常、主露光後、現像前の時点）に除去される。しかし、本発明者等の研究の結果、カバーフィルムを剥がす際にＩＲアブレーション層に破れ（破損）やキズを生じ、それが最終的に得られる印刷画像に悪影響を及ぼしていることが判った。また、ＩＲアブレーションを実施後、主露光し（紫外線の照射を行い）、現像液で現像する際に、ＩＲアブレーション層中のカーボンブラックが現像液へ移行して現像液が汚れ、現像液を一回の製版作業毎に交換しなければならず、これが印刷コストの上昇の原因になっている。
【０００５】
【特許文献１】
特許第２９１６４０８号公報（第１頁特許請求の範囲）
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記事情に鑑み、従来よりも感光性樹脂層が加工性や硬化物の透明性及び低温時の弾性などに優れ、高品位の印刷画像が得られ、ＩＲアブレーション層が高感度であり、かつ両層が水又は水系液体の現像液で現像可能であり、さらに現像時の現像液の汚れを少なくできる感光性樹脂積層体を提供することを課題とするものである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は、鋭意研究した結果、ＩＲアブレーション層をＩＲ吸収性金属からなる金属層（以下、「ＩＲ吸収性金属層」ともいう）を含む構成とし、さらに感光性樹脂を特定することで、上記従来の問題が解消されて、高品位の印刷画像が得られ、しかも、現像液の汚れを低減できることを見出し、本発明を完成するに到った。
【０００８】
すなわち、本発明は以下の通りである。
（１）少なくとも支持体、感光性樹脂層、ＩＲアブレーション層およびカバーフィルムを有する感光性樹脂積層体であって、ＩＲアブレーション層が、ＩＲ吸収性金属層を含み、かつ前記感光性樹脂層が（Ａ）少なくとも２種類以上の水分散ラテックスから得られる疎水性重合体、（Ｂ）親水性重合体、（Ｃ）光重合性化合物、（Ｄ）光重合開始剤を含有することを特徴とする感光性樹脂積層体。
（２）ＩＲアブレーション層とカバーフィルムとの間に、有機高分子層を有する前記（１）記載の感光性樹脂積層体。
（３）ＩＲアブレーション層が、ＩＲ吸収性金属層のみからなる前記（１）記載の感光性樹脂積層体。
（４）ＩＲ吸収性金属層が感光性樹脂層に接触配置されている前記（１）記載の感光性樹脂積層体。
（５）ＩＲ吸収性金属層がアルミ蒸着層である前記（１）記載の感光性樹脂積層体。
（６）感光性樹脂層における（Ａ）成分のうち少なくとも一種の疎水性重合体と（Ｂ）成分の親水性重合体とがそれぞれ共通の骨格構造を有する前記（１）記載の感光性樹脂積層体。
【０００９】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。
まず、本発明を図面を用いて説明すると、図１は本発明における感光性樹脂積層体（以下、「感光性印刷原版」または単に「フレキソ印刷原版」や「原版」ともいう。）の積層構成の一実施態様例における模式断面図であり、支持体１、感光性樹脂層２、ＩＲ吸収性金属層３、有機高分子層４およびカバーフィルム５を順次積層した構成である。
【００１０】
本発明の感光性樹脂積層体においては、上記図１の例に示すように、ＩＲアブレーション層がＩＲ吸収性金属層３であることから、ＩＲアブレーション層の膜強度が高く、カバーフィルム５の剥離作業によっても、ＩＲアブレーション層に破れやキズが発生しにくい。さらに、本発明においては、ＩＲ吸収性金属層３を感光性樹脂層２に接触配置（直接積層）することが好ましく、つまりＩＲ吸収性金属層３と感光性樹脂層２との間に他の層（有機高分子の層や有機高分子を含む組成物の層）を介在させないので、ＩＲアブレーション層の破れがより起こりにくく、しかも、ＩＲアブレーション後、主露光および現像して得られるレリーフの解像度が充分に高いものとなる。
【００１１】
本発明において、上記図１は、露光時におけるＩＲアブレーション層の感度（すなわち、ＩＲを吸収して融除される時間の短さ）の点から好ましい構成であるが、あくまで例示であり、前記の特徴を有するならば、その他の部分については、公知のこの種のフレキソ印刷原版の技術を適用できることはいうまでもない。
【００１２】
本発明において、「ＩＲ吸収性金属」とは、ＩＲを吸収して融除され得る、金属、合金または含金属化合物を意味し、ここでの合金とは、２種以上の金属元素の融合物だけでなく、２種以上の金属元素とともに金属元素以外の元素を含む融合物も含む。また、「ＩＲ吸収性金属」は１種の材料でも２種以上の材料を併用してもよい。
【００１３】
上記金属の好ましい例としては、Ａｌ、Ｚｎ、Ｃｕが挙げられる。また、上記合金の好ましい例としては、Ｃａ、Ｓｃ、Ｔｌ、Ｖ、Ｓｂ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ａｌ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｙ、Ｚｒ、Ｎｂ、Ｍｏ、Ａｇ、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｔａ、Ｗ、Ａｕ、ＢｉおよびＰｂから選ばれる２種以上の金属の合金や、かかる２種以上の金属とともに、さらに非金属元素（炭素、ケイ素等）および／または希土類元素（Ｎｄ、Ｓｍ、Ｇｄ、Ｔｂ等）を含む合金、が挙げられる。また、含金属化合物としては、ＩＲを吸収して融除され得るものであれば、金属酸化物、金属窒化物等の各種化合物を使用できるが、それらの中でも、亜クロム酸銅、酸化クロム、アルミン酸コバルト−クロム等の暗色無機顔料が好ましい。
【００１４】
なお、ＩＲアブレーション層の破れやキズつきの防止（膜強度）の点から、ＩＲ吸収性金属には、金属、合金を用いるのが好ましく、特に好ましくはＡｌ、Ｚｎ、Ｃｕ、Ｂｉ−Ｉｎ−Ｃｕ合金であり、とりわけ好ましくはＡｌである。
【００１５】
次に、本発明において任意に設置され得る有機高分子層４の構成材料としては、ポリアミド、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸、ポリエチレンオキシド、両性インターポリマー、アルキルセルローズ、セルローズ系ポリマー（特にヒドロキシプロピルセルローズ、ヒドロキシエチルセルローズ、ニトロセルローズ）、エチレンとビニルアセテートのコポリマー、セルローズアセテートブチレート、ポリブチラール、環状ゴム等が挙げられる。これらは、いずれか１種を単独で使用しても、２種以上を併用してもよい。なお、両性インターポリマーは米国特許第４，２９３，６３５号等に記載されているものである。
【００１６】
上記の例示の材料の中でも、重合度５００〜４０００、好ましくは１０００〜３０００で、かつ、ケン化度７０％以上、好ましくは８０〜９９％、さらに好ましくは８０〜９０％のポリビニルアルコールまたは変性ポリビニルアルコールが望ましい。ここで、変性ポリビニルアルコールとは、ポリビニルアルコールの水酸基と反応性を有する化合物（例えば、カルボキシル基、二重結合、芳香族環等を有する化合物）を二次的に反応させたり、酢酸ビニルと他のビニルモノマーとの共重合体をケン化したりして、末端や主鎖中にカルボキシル基、カルボニル基、ポリオキシアルキレン基、アセトアセチル基、スルホン基、シラノール基を導入したものである。
なお、前記有機高分子層は、透明であれば、ＩＲにアブレーションせず、そのまま残っていてもよい。
【００１７】
有機高分子層４の厚みは、０．０１〜２００μｍ、好ましくは０．１〜１００μｍ、特に好ましくは０．１〜５０μｍである。厚みが２００μｍを超えると、ＩＲアブレーションをする際に用いるドラムへの装着が困難となったり、また、主露光および現像して得られるレリーフの解像度が低下する虞があり、好ましくない。
【００１８】
本発明において、ＩＲアブレーション層は実質的に紫外線（化学線）を透過させない。すなわち、化学線に対する光学濃度が２．０を超える値であり、好ましくは２．５を超える値である。
【００１９】
ＩＲアブレーション層をＩＲ吸収性金属層３のみで構成する場合、ＩＲ吸収性金属層３の厚みは、７０〜２００００Åが好ましく、特に好ましくは１００〜８０００Å、とりわけ好ましくは１００〜５０００Åである。厚みが７０Å未満であると、ＩＲアブレーション後のマスクとしての機能が劣るので好ましくなく、また、２０００Åを超えると、画像形成用のＩＲではアブレーション（融除）することが困難になるので、好ましくない。
【００２０】
一方、ＩＲアブレーション層をＩＲ吸収性金属層３と他の有機高分子層とで構成する場合、ＩＲ吸収性金属層３の厚みは、５０〜１５０００Åが好ましく、特に好ましくは７０〜８０００Å、とりわけ好ましくは１００〜５０００Åである。厚みが５０Å未満であると、ＩＲアブレーション後のマスクとしての機能が劣るので好ましくなく、また、１５０００Åを超えると、画像形成用のＩＲではアブレーション（融除）することが困難になるので、好ましくない。
【００２１】
本発明において、感光性樹脂層２を構成する（Ａ）少なくとも２種類以上の水分散ラテックスより得られる疎水性重合体とは、この水分散ラテックスから水を取り除いて得られる疎水性重合体そのものであり、本発明においては２種類以上用いられることが必要である。
【００２２】
具体的には、以下の少なくとも２種類以上から選ばれるラテックスである。ポリブタジエンラテックス、天然ゴムラテックス、スチレン−ブタジエン共重合体ラテックス、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体ラテックス、ポリクロロプレンラテックス、ポリイソプレンラテックス、ポリウレタンラテックス、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体ラテックス、ビニルピリジン重合体ラテックス、ブチル重合体ラテックス、チオコール重合体ラテックス、アクリレート重合体ラテックスなどの水分散ラテックス重合体やこれら重合体にアクリル酸やメタクリル酸などの他の成分を共重合して得られる重合体が挙げられる。この中でも分子鎖中にブタジエン骨格またはイソプレン骨格を含有する水分散ラテックス重合体が、硬度やゴム弾性の点から好ましく用いられる。具体的には、ポリブタジエンラテックス、スチレン−ブタジエン共重合体ラテックス、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体ラテックス、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体ラテックス、ポリイソプレンラテックスが好ましい。
【００２３】
（Ｂ）成分の親水性重合体は、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＯＭ（Ｍは１価、２価、或いは３価の金属イオンまたは置換または無置換のアンモニウムイオン）、−ＯＨ、−ＮＨ_２、−ＳＯ_３Ｈ、リン酸エステル基などの親水基を有するものが好ましく、具体的には、（メタ）アクリル酸またはその塩類の重合体、（メタ）アクリル酸またはその塩類とアルキル（メタ）アクリレートとの共重合体、（メタ）アクリル酸またはその塩類とスチレンとの共重合体、（メタ）アクリル酸またはその塩類と酢酸ビニルとの共重合体、（メタ）アクリル酸またはその塩類とアクリロニトリルとの共重合体、ポリビニルアルコール、カルボキシメチルセルロース、ポリアクリルアミド、ヒドロキシエチルセルロース、ポリエチレンオキサイド、ポリエチレンイミン、−ＣＯＯＭ基を有するポリウレタン、−ＣＯＯＭ基を有するポリウレアウレタン、−ＣＯＯＭ基を有するポリアミド酸およびこれらの塩類または誘導体が挙げられる。これらはそれぞれを単独で使用しても、２種以上を併用してもよい。
なお、本発明においては、（Ｂ）成分の親水性重合体と（Ａ）成分のうち少なくとも一種の疎水性重合体とがそれぞれ共通の骨格構造を有していることが好ましい。
【００２４】
これら（Ｂ）成分の含有量は（Ａ）成分１００重量部に対して好ましくは０．１〜５０重量部、特に０．１〜３０重量部であることが好ましい。０．１重量部未満では水系現像液で現像ができず、５０重量部を超えると、水に対する膨潤が大きくなり、水性インキ耐性が悪くなるので好ましくない。
【００２５】
（Ｃ）成分の光重合性化合物は、連続層として存在するものである。本発明においては、光重合性化合物としては光重合性オリゴマーが好ましく、光重合性オリゴマーとは、共役ジエン系重合体の末端および／または側鎖にエチレン性不飽和基が結合した重合体であって、数平均分子量が１０００以上、１００００以下のものである。具体的には、分子構造中に次のような構造を有する化合物をいう。
【００２６】
共役ジエン系エチレン性重合体を構成する共役ジエン系重合体は、共役ジエン不飽和化合物の単独重合体または共役ジエン不飽和化合物とモノエチレン性不飽和化合物との共重合体によって構成される。かかる共役ジエン不飽和化合物の単独重合体または共役ジエン不飽和化合物とモノエチレン性不飽和化合物との共重合体としては、ブタジエン重合体、イソプレン重合体、クロロプレン重合体、スチレン−クロロプレン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、アクリロニトリル−イソプレン共重合体、メタクリル酸メチル−イソプレン共重合体、アクリロニトリル−イソプレン共重合体、メタクリル酸メチル−イソプレン共重合体、メタクリル酸メチル−クロロプレン共重合体、アクリル酸メチル−ブタジエン共重合体、アクリル酸メチル−イソプレン共重合体、アクリル酸メチル−クロロプレン共重合体、アクリル酸メチル−クロロプレン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体、アクリロニトリル−クロロプレン−スチレン共重合体等が挙げられる。これらのうちゴム弾性と光硬化性の点で、ブタジエン重合体、イソプレン重合体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体が好ましく、特に好ましくはブタジエン重合体、イソプレン重合体である。
【００２７】
共役ジエン系重合体の末端および／または側鎖エチレン性不飽和基を導入する方法は特に限定されないが、例えば、（１）過酸化水素を重合開始剤として得られた水酸基末端共役ジエン系重合体の末端の水酸基に（メタ）アクリル酸等のモノエチレン性不飽和カルボン酸を脱水反応によりエステル結合させる、若しくは、（メタ）アクリル酸メチルや（メタ）アクリル酸エチル等のモノエチレン性不飽和カルボン酸アルキルエステルをエステル交換反応によりエステル結合させる方法、（２）共役ジエン化合物と少なくとも一部に不飽和カルボン酸（エステル）を含むエチレン性不飽和化合物を共重合して得られた共役ジエン系重合体にアリルアルコール、ビニルアルコール等のエチレン性不飽和アルコールを反応させる方法、等が挙げられる。
【００２８】
共役ジエン系エチレン性重合体におけるエチレン性不飽和基の量は、重合体中に０．００５〜２．０ｍ当量／ｇが好ましく、特に好ましくは０．０１〜２．０ｍ当量である。２．０ｍ当量／ｇより多いと硬度が高くなりすぎて充分な弾性が得難くなり、０．００５ｍ当量／ｇより少ないと、反応性が小さくなって画像再現性が低下する傾向を示す。
【００２９】
これら（Ｃ）成分の含有量は（Ａ）成分１００重量部に対して１〜２００重量部であることが好ましい。１重量部以下では生版が硬くなるため水系現像液で現像ができず、２００重量部以上では生版が柔らかくなり過ぎ、ハンドリング性が悪くなる。
【００３０】
本発明においては、本発明の効果を阻害しない範囲において、必要に応じて、疎水性モノマーを加えることもできる。疎水性モノマーとは、一般に強い極性を有する官能基をモノマー中に持たないモノマーであり、水やエタノールへの溶解性の低いモノマーである。
【００３１】
具体的には、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート等のアルキル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート等のシクロアルキル（メタ）アクリレート、クロロエチル（メタ）アクリレート、クロロプロピル（メタ）アクリレート等のハロゲン化アルキル（メタ）アクリレート、メトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシエチル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート等のアルコキシアルキル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、ノニルフェノキシエチル（メタ）アクリレートなどのフェノキシアルキル（メタ）アクリレートなどを挙げることができる。
【００３２】
これら疎水性モノマーを加える場合その含有量は、（Ａ）成分１００重量部に対して２００重量部以下が好ましい。２００重量部以下とすることで、水現像性が優れ、良好なレリーフを得ることができる。
【００３３】
また、本発明の感光性樹脂組成物は（Ｄ）成分として光重合開始剤を加えるものである。光重合開始剤としては、光によって重合性の炭素−炭素不飽和基を重合させることができるものであれば全て使用できる。なかでも、光吸収によって、自己分解や水素引き抜きによってラジカルを生成する機能を有するものが好ましく用いられる。例えば、ベンゾインアルキルエーテル類、ベンゾフェノン類、アントラキノン類、ベンジル類、アセトフェノン類、ジアセチル類などである。
光重合開始剤の配合量としては、（Ａ）成分１００重量部に対して０．１〜５０重量部の範囲が好ましい。０．１重量部以上とすることで、開始効率が減少することなく、画像再現が良好である。５０重量部以下とすることで感度が高すぎることなくて、露光時間のコントロールが容易となるので好ましい。
【００３４】
本発明の感光性樹脂組成物には、さらに可塑剤を加えることもできる。この可塑剤としては、一般的に版材を柔軟化する性質を有するものであれば特に限定されるものではないが、（Ａ）成分や（Ｂ）成分と相溶性が良好なものが好ましい。より好ましくは、室温で液状のポリエン化合物やエステル結合を有する化合物である。室温で液状のポリエン化合物としては、液状のポリブタジエン、ポリイソプレン、されにそれらの末端基あるいは側鎖を変性したマレイン化物、エポキシ化物などがある。エステル結合を有する化合物としては、フタル酸エステル、リン酸エステル、セバシン酸エステル、アジピン酸エステル、分子量１０００〜３０００のポリエステルが挙げられる。
【００３５】
これら可塑剤成分を加える場合には、光架橋前の固形版としての強度を充分ななものとする観点から、（Ａ）成分１００重量部に対して０〜１００重量部が好ましい。
【００３６】
前記感光性樹脂組成物の熱安定性を上げる為に、従来公知の重合禁止剤を添加することもできる。好ましい重合禁止剤としては、フェノール類、ハイドロキノン類、カテコール類などが挙げられる。これらの配合量は、全感光性樹脂組成物に対して、０．００１〜５重量％の範囲で使用することが一般的である。
【００３７】
また、他の成分として、染料、顔料、界面活性剤、消泡剤、紫外線吸収剤、香料、増粘剤などを添加することができる。
【００３８】
前記感光性樹脂組成物は、（Ａ）成分である水分散ラテックスから得られる疎水性重合体が、（Ｃ）成分である光重合性化合物中に分散した形態を有してことが好ましい。このような形態を有することで、（Ａ）成分の水分散ラテックスから得られる重合体同士が融着することなく組成物中に存在し得ると考えられる。
【００３９】
本発明において、感光性樹脂層２は、各成分の材料を適宜変更することにより、当該技術者は、所望の溶解度特性に従い、水溶性現像液、半水溶性現像液又は有機溶剤性現像液に可溶或いは分散する光重合性層を製造することができる。
【００４０】
本発明におけるカバーフィルムは原版の貯蔵および取り扱いの間のＩＲアブレーション層の保護のために設けられるものであり、ＩＲ照射前またはＩＲ照射後に除去（剥離）される。本発明の原版においては、カバーフィルム５の除去、すなわち、剥離作業時に、ＩＲアブレーション層の破れやキズが防止される。
【００４１】
カバーフィルムをＩＲ照射前に除去する場合、そのようなカバーフィルムの構成材料としては、ポリアミド；ポリビニルアルコール；エチレンとビニルアセテートとのコポリマー；両性インターポリマー；ヒドロキシアルキルセルローズ、セルローズアセテートのようなセルローズ系ポリマー；ポリブチラール；環状ゴム等が好適である。ここで、両性インターポリマーは米国特許第４，２９３，６３５号に記載されているものである。当該材料はいずれか１種を単独で使用しても、２種以上を併用してもよい。また、ニトロセルローズとニトログリセリンのような自己酸化性化合物；アルキルセルローズ（例、エチルセルローズ）、ポリアクリル酸およびそのアルカリ金属塩のような非自己酸化性ポリマー；ポリアセタール；ポリイミド；ポリカーボネート；ポリエステル；ポリエチレン、ポリブチレンのようなポリアルキレン；ポリフェニレンエーテル；ポリエチレンオキサイド；ポリラクトンおよびこれらの組合せ等も使用できる。
【００４２】
一方、カバーフィルムをＩＲ照射後に除去する場合（ＩＲ照射時に存在させる場合）、そのようなカバーフィルムの材料としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン−２，６−ナフタレート、ナイロン６、ナイロン４、ナイロン６６、ナイロン１２、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、全芳香族ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリイミド、ポリエーテルイミド、ポリスルフォン、ポリフェニレンスルフィド、ポリフェニレンオキサイド等が好適である。これらはいずれかを単独で使用しても、２種以上を併用してもよい。また、これらに他の有機重合体を少量共重合したり、ブレンドしたりしてもよい。
【００４３】
カバーフィルムの厚みは１０〜３００μｍが好ましく、特に好ましくは１０〜２００μｍである。
【００４４】
なお、本発明において、カバーフィルムは離型層を介してＩＲ吸収性金属層１０上に設けるのが好ましい。該離型層の材料としては、シリコーン離型剤、フッ素樹脂、ステアリン酸系樹脂、ポリエチレンワックス、流動性パラフィン等が好適であり、厚みとしては０．００１〜１０μｍ程度が好ましく、特に好ましくは０．００１〜５μｍである。
【００４５】
本発明における支持体は、可撓性を有し、かつ、寸法安定性に優れた材料が好ましく用いられ、例えば、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム、ポリブチレンテレフタレートフィルム、或いはポリカーボネートを挙げることができる。支持体１の厚みは５０〜２５０μｍ、好ましくは１００〜２００μｍが原版の機械的特性、形状安定性あるいは印刷版製版時の取り扱い性等から好ましい。また、必要により、支持体と感光性樹脂層との接着を向上させるために、この種の目的で従来から使用されている公知の接着剤を表面に設けてもよい。
【００４６】
本発明の感光性樹脂積層体を作製する方法は特に限定されないが、一般的には、支持体上に塗布、スプレーコーティング等で感光性樹脂層を形成するか、若しくは、市販の感光性フレキソ印刷版から保護フィルムを剥がすことで一方の積層体を作成し、さらにこれとは別に、基材フィルム（カバーフィルム）に真空蒸着、スパッタリング等でＩＲ吸収性金属層を形成するか、若しくは、基材フィルム（カバーフィルム）に塗布、スプレーコーティング等で有機高分子層を形成後、これに続けて真空蒸着、スパッタリング等でＩＲ吸収性金属層を形成して他方の積層体を形成し、このようにして得られた２つの積層体をヒートプレス機等を用いてラミネートすることにより作製する。ラミネート条件は、温度を室温〜１５０℃、好ましくは５０〜１２０℃とし、圧力を２０〜２００ｋｇ重／ｃｍ^２、好ましくは５０〜１５０ｋｇ重／ｃｍ^２とするのがよい。
【００４７】
本発明感光性樹脂積層体から、例えば印刷版またはレリーフ板の作製は以下のようにして行うことができる。
カバーフィルムを剥がした後、または、残したまま、ＩＲアブレーション層にＩＲレーザによる画像照射を行うことでＩＲアブレーションを実施し、感光性樹脂層上にマスクを形成する。適当なＩＲレーザの例としては、ＮＤ／ＹＡＧレーザ（１０６４ｎｍ）又はダイオードレーザ（例、８３０ｎｍ）を挙げることができる。コンピュータ製版技術に適当なレーザシステムは、市販されており、例えばダイオードレーザシステムＯｍｎｉＳｅｔｔｅｒ（登録商標）（Ｆａ．Ｍｉｓｏｍｅｘ；レーザ波長：８３０ｎｍ；作業幅：１８００ｍｍ）或いはＮＤ／ＹＡＧレーザシステムＤｉｇｉｌａｓ（登録商標）（Ｆａ．Ｓｃｈｅｐｅｒｓ）を挙げることができる。これらは、それぞれ感光性フレキソ印刷原版を保持する回転円筒ドラム、ＩＲレーザの照射装置およびレイアウトコンピュータを含む。画像情報は、レイアウトコンピュータからレーザ装置に直接移される。
【００４８】
次に、上記のようにして、マスクをＩＲアブレーション層に書き込んだ後、感光性フレキソ印刷版にマスクを介して化学線を全面照射する。これはレーザシリンダ上において直接行うことが有利である。或いは、版を、レーザ装置から取り外し、慣用の平板な照射ユニットで照射してもよい。照射工程の間、感光性樹脂層は上記マスクの形成工程（融除工程）で露出した領域において重合し、一方照射光を通さないＩＲアブレーション層によりなお被覆されているＩＲアブレーション層領域では、重合は起こらない。化学線の照射は、慣用の真空フレームで酸素を除去して行うことも可能であるが、大気酸素の存在下に行うことが有利である。
【００４９】
上記のようにして化学線が照射された版は、現像工程に供される。現像工程は、慣用の現像ユニットで実施することができ、版の性質に応じて、水、有機溶剤またはこれらの混合物を使用することができる。現像の間に、感光性樹脂層の非重合領域及びＩＲアブレーション層の残留部は除去される。ＩＲアブレーション層を１種の溶剤又は溶剤混合物でまず除去し、別の現像剤で感光性樹脂層を現像することも可能である。現像工程後、得られた印刷版は乾燥させる。版の乾燥条件は、例えば、４５〜８０℃で１５分〜４時間である。乾燥後に、幾つかの後処理操作をさらに行ってもよい。例えば、印刷版を非粘着性にするために、殺菌灯の照射又はＢｒ_２による処理を行うことができる。
【００５０】
【実施例】
次に、本発明を実施例を用いて具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されることはない。
実施例１
（感光性樹脂組成物の作製）
（Ａ）成分であるブタジエンラテックス（ＮｉｐｏｌＬＸ１１１ＮＦ不揮発分５５％日本ゼオン（株）製）２２重量部、アクリロニトリル−ブタジエンラテックス（ＮｉｐｏｌＳＸ１５０３不揮発分４３％日本ゼオン（株）製）５重量部、（Ｂ）成分である親水性重合体（ＰＦＴ−３不揮発分２５％共栄社化学（株）製）５重量部、（Ｃ）成分であるオイゴブタジエンアクリレート（ＡＢＵ−２Ｓ共栄社化学（株）製）１０重量部、（Ｄ）成分である光重合開始剤０．４５重量部、架橋剤としてラウリルメタクリレート３重量部、ジメチロールトリシクロデカンジアクリレート０．９重量部、重合禁止剤としてハイドロキノンモノメチルエーテル０．０３重量部、その他の添加剤としてカルボン酸系共重合体０．０４重量部をトルエン１５重量部とともに容器中で混合してから、加圧ニーダーを用いて１０５℃で混練した。その後トルエンと水を減圧除去し、感光性樹脂組成物を得た。
【００５１】
Ａ．蒸着シートの作製
ケミカルマット処理を施したＰＥＴフィルム（原反は東洋紡績（株）製のＥ５００２で厚さ１２５μｍ）にポリビニルアルコール（日本合成化学工業（株）製ゴーセノールＡＨ−１２／プロピレングリコール（旭電化（株）製）／界面活性剤（第一工業製薬（株）製エパン７４０）／純水＝８．７５ｇ／８．７５ｇ／０．０１ｇ／３３２．５ｇの比率で溶解した水溶液をバーコーター＃２６で塗布し、１００℃、３分間乾燥して、乾燥後の厚みが１μｍの塗膜を形成し、次いで、この塗膜の面に、真空蒸着法により、アルミニウムを５００Åの厚みに蒸着した。この時の光学濃度（ＯＤ）は３．０であった。この光学濃度（ＯＤ）は白黒透過濃度計ＤＭ−５２０（大日本スクリーン（株）製造）によって測定した。
【００５２】
Ｂ．原版の作製
上記感光性樹脂組成物をＰＥＴフイルム（厚さ１２５μｍ）にポリエステル系接着剤が塗布された支持体と、上記Ａで作製したアルミニウム蒸着フィルムの蒸着面を重ね合わせ、ヒートプレス機を用いて１００℃、１００ｋｇ重／ｃｍ^２でラミネートし、ＰＥＴ支持体、感光性樹脂層、アルミニウム蒸着層、ポリビニルアルコール層およびケミカルマット化ＰＥＴ保護フィルム（カバーフィルム）からなる版を得た。この版の総厚みは１．９０ｍｍであった。
【００５３】
Ｃ．ＩＲアブレーション
まず、レリーフ深度を通常用いられる約０．８ｍｍにするため上記フレキソ版のＰＥＴ支持体側から化学線（光源Ｐｈｉｌｉｐｓ１０Ｒ、３６５ｎｍにおける照度７．５ｍＷ／ｃｍ^２）を２０秒間照射することによって、裏露光を実施し、次にケミカルマット化ＰＥＴ保護フィルム（カバーフィルム）を剥離した。この時保護フィルム（カバーフィルム）のみが剥がれ、ポリビニルアルコール層とアルミニウム蒸着層は感光性樹脂層上に残っていた。この感光性樹脂層上を１０倍ルーペで拡大して観察したところ、ポリビニルアルコール層とアルミニウム蒸着層に破れやキズは認められなかった。この版を、ＣｙｒｅｌＤｉｇｉｔａｌＩｍａｇｅｒＳｐａｒｋ（ＢＡＲＣＯ社製）の回転ドラムにポリビニルアルコール層が表側に、支持体のＰＥＴフィルムが裏側なるように巻き付け、真空引き後、ダイオードレーザで画像形成を行った。使用した本装置のレーザー出力は４．８ｍＷ、レーザー解像度は２５４０ｄｐｉ、レーザースポット径は直径１５μｍであった。回転ドラムは１５００ｒｐｍで回転させた。ＩＲアブレーション後、版を取り出して１０倍ルーペで拡大して観察したところ、問題なくアルミニウム蒸着層がアブレーションされていることを確認した。
【００５４】
Ｄ．製版の実施
上記ＩＲアブレーションした、デジタル画像マスクで覆われた感光性フレキソ印刷版全面に、化学線を１５分間照射し、その後Ａ＆Ｖ（株）製現像機（ＳｔｕｃｋＳｙｓｔｅｍ）で、４０℃、６分間現像した。現像液には、食器洗剤Ｃａｓｃａｄｅ（米国Ｐ＆Ｇ製）を１％添加した水道水を用いた。現像工程中、ＩＲアブレーション層の残部（アルミニウム蒸着層、ポリビニルアルコール層）および感光性樹脂層の非照射領域は除去され、化学線の照射領域が残った。現像後、６０℃で２０分間乾燥し、化学線で５分間照射し、最後に表面粘着を除去するため殺菌灯を５分間照射した。
出来上がったフレキソ印刷版を１０倍の拡大ルーペで検査した。２ポイントの凸部および凹文字、３０μｍ幅の細線、１００μｍの直径の独立点および１５６ｌｐｉ、１％網点全ての試験パターンが正確に形成されていた。
【００５５】
実施例２
Ａ．蒸着シートの作製
ケミカルマット処理を施したＰＥＴフィルム（原反は東洋紡績製のＥ５００２で厚さ１２５μｍ、ケミカルマット処理は東洋クロスで実施）にシリコーン離型剤（日本工材製ＮＵＣシリコーン）を約２秒間、約２０ｃｍの距離からスプレーした。その後、実施例１と同様にしてシリコーン離型剤のスプレー面に真空蒸着法により、アルミニウムを５００Åの厚みに蒸着した。この時の光学濃度（ＯＤ）は３．０であった。
【００５６】
Ｂ．原版の作製
実施例１と同様に、上記感光性樹脂組成物をＰＥＴフイルム（厚さ１２５μｍ）にポリエステル系接着剤が塗布された支持体と、前記アルミニウム蒸着フィルムの蒸着面を重ね合わせ、ヒートプレス機を用いて１００℃、１００ｋｇ重／ｃｍ^２でラミネートし、ＰＥＴ支持体、感光性樹脂層、アルミニウム蒸着層およびケミカルマット化ＰＥＴ保護フィルム（カバーフィルム）からなる版を得た。この版の総厚みは１．９１ｍｍであった。
【００５７】
上記作製した原版に、実施例１と同様にして、裏露光を実施し、次にケミカルマット化ＰＥＴ保護フィルム（カバーフィルム）を剥離した。この時保護フィルムのみが剥がれ、アルミニウム蒸着層は感光性樹脂層上に残っていた。また、この感光性樹脂層上を１０倍ルーペで拡大して観察したところ、アルミニウム蒸着層に破れやキズは認められなかった。次に、この裏露光後の版に、実施例１と同様にして、ダイオードレーザで画像形成（ＩＲアブレーション）を行い、版を取り出して１０倍ルーペで拡大して観察したところ問題なくアルミニウム蒸着層がアブレーションされていることを確認した。
この後、実施例１と同様にして、版の全面に化学線を照射し、さらに現像を行い、出来上がったフレキソ印刷版を１０倍の拡大ルーペで検査したところ、２ポイントの凸部および凹文字、３０μｍ幅の細線、１００μｍの直径の独立点および１５６ｌｐｉ、１％網点全ての試験パターンが正確に形成されていた。
【００５８】
実施例３
Ａ．蒸着シートの作製
市販のアルミニウム蒸着ＣＰＰフィルム（未延伸ポリプロピレンフィルム：中井工業製ケミライトＳ、フィルム厚み２５μｍ、アルミニウム蒸着厚み４３０Å）を用いた。
【００５９】
Ｂ．原版の作製
実施例１と同様に、上記感光性樹脂組成物をＰＥＴフイルム（厚さ１２５μｍ）にポリエステル系接着剤が塗布された支持体と、前記アルミニウム蒸着フィルムの蒸着面を重ね合わせ、ヒートプレス機を用いて１００℃、１００ｋｇ重／ｃｍ^２でラミネートし、ＰＥＴ支持体、感光性樹脂層、アルミニウム蒸着層およびＣＰＰフィルムからなる版を得た。この版の総厚みは１．８８ｍｍであった。
【００６０】
上記作製した原版に、実施例１と同様にして、裏露光を実施し、次にＣＰＰフィルム（カバーフィルム）を剥離した。この時ＣＰＰフィルム（カバーフィルム）のみが剥がれ、アルミニウム蒸着層は感光性樹脂層上に残っていた。また、この感光性樹脂層上を１０倍ルーペで拡大して観察したところ、アルミニウム蒸着層に破れやキズは認められなかった。次に、この裏露光後の版に、実施例１と同様にして、ダイオードレーザで画像形成（ＩＲアブレーション）を行い、版を取り出して１０倍ルーペで拡大して観察したところ問題なくアルミニウム蒸着層がアブレーションされていることを確認した。
この後、実施例１と同様にして、版の全面に化学線を照射し、さらに現像を行い、出来上がったフレキソ印刷版を１０倍の拡大ルーペで検査したところ、２ポイントの凸部および凹文字、３０μｍ幅の細線、１００μｍの直径の独立点および１５６ｌｐｉ、１％網点全ての試験パターンが正確に形成されていた。
【００６１】
比較例１
下記表１に示す成分を用いて、カーボンブラック、ポリビニルアルコール（日本合成化学社製ゴーセノールＧＨ−２３、熱分解開始温度２２０℃、極限酸素指数２２．５）及び可塑剤を含む分散液を調製した。該分散液を、ナンバー２６のバーコーターでＰＥＴフィルム（厚さ１２５μｍ）に塗布し、１００℃、３分間乾燥して、水を蒸発させ、平滑で無粘着の塗布膜（４．１ｇ／ｍ^２の塗布量及び４．８の化学線領域の光学濃度）を得、つまりＩＲアブレーション層が設けられたカバーフィルムを得た。
【００６２】
【表１】

【００６３】
原版の作製
上記作製したＩＲアブレーション層が設けられたＰＥＴフィルム（カバーフィルム）及び実施例１と同じ感光性フレキソ印刷原版を使用し、ヒートプレス機を用いて約１００℃、１００ｋｇ重／ｃｍ^２でラミネートし、ＰＥＴ支持体、感光性樹脂層、ＩＲアブレーション層およびＰＥＴフィルム（カバーフィルム）からなる原版を得た。
次に、得られた原版のカバーフィルムであるＰＥＴフィルム（カバーフィルム）を剥がし、実施例１と同様にして化学線照射をする前に、ＩＲアブレーション層を１０倍ルーペで拡大して観察すると、一部が破れていたり、多数のキズが発生していた。
さらに、実施例１と同様にして、化学線照射後、現像したところ、現像液が多量のカーボンブラックで汚されたため、その現像液を次の版製造には使用できなかった。また、出来上がったフレキソ印刷版を１０倍の拡大ルーペで検査したところ、前記のＩＲアブレーション層に発生したキズ等の影響により、所望とする画像以外の微小な凸部や、レリーフの欠損部が認められ、画像再現性の悪いものであった。
【００６４】
【発明の効果】
以上の説明により明らかなように、本発明によれば、カバーフィルムを剥がす際のＩＲアブレーション層の破れやキズの発生を防止できるので、高精度のマスク形成が可能であり、従って、高品位の印刷画像が得られる印刷版を得ることができる。また、現像液時の現像液の汚れが少ないので、複数枚を連続して現像することができる等、産業界に寄与すること大である。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の感光性樹脂積層体の一実施態様例の模式断面図である。
【符号の説明】
１支持体
２感光性樹脂層
３ＩＲ吸収性金属層
４有機高分子層
５カバーフィルム[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to a photosensitive printing plate precursor and other photosensitive resin laminates that can be used as a relief plate, and more particularly to a photosensitive resin laminate used when preparing a printing plate by computer plate making technology.
[0002]
[Prior art]
Recently, computer-to-plate (CTP) technology, also known as digital image forming technology, in the field of letterpress printing, flexographic printing, and other relief printing plates, is a very common technology. It is becoming. In CTP technology, photographic masks (also referred to as photomasks or negative films) conventionally used to cover non-polymerized areas of a photosensitive printing plate replace masks that are formed and integrated within the printing plate. Have been. There are two techniques on the market as a method for obtaining such an integrated mask. One is a method of printing a mask on an original photosensitive printing plate with an ink jet printer, the other is substantially opaque to ultraviolet rays (that is, substantially impervious to ultraviolet rays) on the photosensitive layer, and A layer that can be ablated by irradiation with an IR laser (this layer is generally called an “IR ablation layer” or an “infrared ablation layer”, and is referred to as an “IR ablation layer” in this specification. ), And forming an image on the layer with an IR laser to form a mask. By using these techniques, an image (mask) is formed directly on the plate, and in the next step, ultraviolet rays are irradiated through the image (mask) to reach plate making.
[0003]
It should be noted that the CTP technology has the convenience of not requiring a negative film, and can provide a much higher resolution than the conventional technology using a negative film.
[0004]
By the way, in the photosensitive resin laminate having the above-mentioned IR ablation layer, a composition in which a polymer binder contains a large amount of carbon black is generally used for the IR ablation layer (for example, see Patent Document 1). In addition, a cover film is usually provided on the IR ablation layer to protect the IR ablation layer during storage and handling of the original plate. This cover film is provided before or after irradiation with the IR laser. Later (usually after main exposure and before development). However, as a result of the study by the present inventors, it has been found that when the cover film is peeled, the IR ablation layer is broken (damaged) or flawed, which adversely affects the finally obtained printed image. Further, after performing IR ablation, the main exposure (irradiation of ultraviolet rays) is performed, and when developing with a developing solution, carbon black in the IR ablation layer is transferred to the developing solution, and the developing solution is stained. It has to be replaced every time a plate making operation is performed, which causes an increase in printing cost.
[0005]
[Patent Document 1]
Japanese Patent No. 2916408 (Claims for claims on page 1)
[0006]
[Problems to be solved by the invention]
In view of the above circumstances, the present invention provides a photosensitive resin layer that is more excellent in processability and transparency of a cured product and elasticity at low temperatures than conventional, a high-quality printed image can be obtained, and an IR ablation layer has high sensitivity. It is an object of the present invention to provide a photosensitive resin laminate in which both layers can be developed with water or a water-based liquid developer, and the developer can be less stained during development.
[0007]
[Means for Solving the Problems]
The present inventors have conducted intensive studies and found that the IR ablation layer was configured to include a metal layer made of an IR-absorbing metal (hereinafter, also referred to as an “IR-absorbing metal layer”), and further, by specifying a photosensitive resin. The inventors have found that the above-mentioned conventional problems have been solved, a high-quality printed image can be obtained, and that the contamination of the developer can be reduced, and the present invention has been completed.
[0008]
That is, the present invention is as follows.
(1) A photosensitive resin laminate having at least a support, a photosensitive resin layer, an IR ablation layer, and a cover film, wherein the IR ablation layer includes an IR absorbing metal layer, and the photosensitive resin layer is ( A) a photosensitive composition comprising: (A) a hydrophobic polymer obtained from at least two or more types of water-dispersed latexes, (B) a hydrophilic polymer, (C) a photopolymerizable compound, and (D) a photopolymerization initiator. Resin laminate.
(2) The photosensitive resin laminate according to the above (1), having an organic polymer layer between the IR ablation layer and the cover film.
(3) The photosensitive resin laminate according to the above (1), wherein the IR ablation layer comprises only an IR absorbing metal layer.
(4) The photosensitive resin laminate according to (1), wherein the IR-absorbing metal layer is disposed in contact with the photosensitive resin layer.
(5) The photosensitive resin laminate according to the above (1), wherein the IR absorbing metal layer is an aluminum vapor-deposited layer.
(6) The photosensitive resin laminate according to the above (1), wherein at least one hydrophobic polymer of the component (A) and the hydrophilic polymer of the component (B) in the photosensitive resin layer have a common skeletal structure. body.
[0009]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
First, the present invention will be described with reference to the drawings. FIG. 1 shows a laminated structure of a photosensitive resin laminate (hereinafter, also referred to as “photosensitive printing original plate” or simply “flexographic printing original plate” or “original plate”) according to the present invention. FIG. 2 is a schematic cross-sectional view of one embodiment of the present invention, in which a support 1, a photosensitive resin layer 2, an IR absorbing metal layer 3, an organic polymer layer 4, and a cover film 5 are sequentially laminated.
[0010]
In the photosensitive resin laminate of the present invention, as shown in the example of FIG. 1 above, since the IR ablation layer is the IR absorbing metal layer 3, the IR ablation layer has a high film strength and the cover film 5 is peeled off. The IR ablation layer is less likely to be torn or scratched by the work. Further, in the present invention, it is preferable that the IR-absorbing metal layer 3 is disposed in contact with the photosensitive resin layer 2 (direct lamination), that is, another IR absorbing metal layer 3 and the photosensitive resin layer 2 are provided between the IR-absorbing metal layer 3 and the photosensitive resin layer 2. Since no layer (a layer of an organic polymer or a layer of a composition containing an organic polymer) is interposed, the IR ablation layer is less likely to break, and the resolution of the relief obtained by main exposure and development after IR ablation Will be sufficiently high.
[0011]
In the present invention, the above-described FIG. 1 is a preferable configuration from the viewpoint of the sensitivity of the IR ablation layer at the time of exposure (that is, a short time for absorbing and ablating the IR), but it is merely an example. If it has the features, it goes without saying that the known flexographic printing plate precursor technology of this type can be applied to the other portions.
[0012]
In the present invention, the term “IR absorbing metal” means a metal, an alloy or a metal-containing compound capable of absorbing and absorbing IR, wherein the alloy is a fusion product of two or more metal elements. Not only that, but also a fusion product containing an element other than the metal element together with two or more metal elements. The “IR absorbing metal” may be a single material or a combination of two or more materials.
[0013]
Preferred examples of the metal include Al, Zn, and Cu. Preferred examples of the alloy include Ca, Sc, Tl, V, Sb, Cr, Mn, Fe, Al, Co, Ni, Cu, Zn, Y, Zr, Nb, Mo, Ag, In, Sn, An alloy of two or more metals selected from Ta, W, Au, Bi and Pb, and, together with the two or more metals, a nonmetallic element (carbon, silicon, etc.) and / or a rare earth element (Nd, Sm, Gd) , Tb, etc.). As the metal-containing compound, various compounds such as metal oxides and metal nitrides can be used as long as they can be absorbed and ablated by IR. Among them, copper chromite, chromium oxide, Dark inorganic pigments such as cobalt aluminate-chromium are preferred.
[0014]
From the viewpoint of preventing the IR ablation layer from being broken or scratched (film strength), it is preferable to use a metal or an alloy as the IR-absorbing metal, and particularly preferable to use Al, Zn, Cu, or a Bi-In-Cu alloy. And particularly preferably Al.
[0015]
Next, as a constituent material of the organic polymer layer 4 which can be arbitrarily provided in the present invention, polyamide, polyethylene, polypropylene, polyvinyl alcohol, polyacrylic acid, polyethylene oxide, amphoteric interpolymer, alkyl cellulose, cellulose polymer (particularly, (Hydroxypropyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, nitrocellulose), a copolymer of ethylene and vinyl acetate, cellulose acetate butyrate, polybutyral, and cyclic rubber. These may be used alone or in combination of two or more. The amphoteric interpolymer is described in U.S. Pat. No. 4,293,635.
[0016]
Among the above exemplified materials, polyvinyl alcohol or modified polyvinyl having a polymerization degree of 500 to 4000, preferably 1000 to 3000, and a saponification degree of 70% or more, preferably 80 to 99%, more preferably 80 to 90%. Alcohol is preferred. Here, the modified polyvinyl alcohol refers to a compound that has a reactivity with a hydroxyl group of polyvinyl alcohol (for example, a compound having a carboxyl group, a double bond, an aromatic ring, or the like), or reacts with vinyl acetate and other compounds. And a carboxyl group, a carbonyl group, a polyoxyalkylene group, an acetoacetyl group, a sulfone group, or a silanol group introduced into the terminal or main chain by saponifying a copolymer with a vinyl monomer.
If the organic polymer layer is transparent, it may remain as it is without being ablated by IR.
[0017]
The thickness of the organic polymer layer 4 is 0.01 to 200 μm, preferably 0.1 to 100 μm, and particularly preferably 0.1 to 50 μm. If the thickness exceeds 200 μm, it is difficult to mount the film on a drum used for IR ablation, and the resolution of a relief obtained by main exposure and development may be undesirably reduced.
[0018]
In the present invention, the IR ablation layer does not substantially transmit ultraviolet light (actinic radiation). That is, the optical density with respect to actinic radiation is a value exceeding 2.0, preferably a value exceeding 2.5.
[0019]
When the IR ablation layer is composed of only the IR-absorbing metal layer 3, the thickness of the IR-absorbing metal layer 3 is preferably from 70 to 20000 °, particularly preferably from 100 to 8000 °, and particularly preferably from 100 to 5000 °. If the thickness is less than 70 °, the function as a mask after IR ablation is inferior, which is not preferable. If the thickness is more than 2000 °, it is difficult to perform ablation (ablation) with IR for image formation. .
[0020]
On the other hand, when the IR ablation layer is composed of the IR absorbing metal layer 3 and another organic polymer layer, the thickness of the IR absorbing metal layer 3 is preferably from 50 to 15000 °, particularly preferably from 70 to 8000 °, and particularly preferably. Is 100-5000 °. If the thickness is less than 50 °, the function as a mask after IR ablation is inferior, which is not preferable. If the thickness exceeds 15,000 °, ablation (ablation) becomes difficult with IR for image formation, which is not preferable. .
[0021]
In the present invention, the (A) hydrophobic polymer obtained from at least two kinds of water-dispersed latexes constituting the photosensitive resin layer 2 is a hydrophobic polymer itself obtained by removing water from the water-dispersed latex. In the present invention, it is necessary to use two or more types.
[0022]
Specifically, it is a latex selected from at least two or more of the following. Polybutadiene latex, natural rubber latex, styrene-butadiene copolymer latex, acrylonitrile-butadiene copolymer latex, polychloroprene latex, polyisoprene latex, polyurethane latex, methyl methacrylate-butadiene copolymer latex, vinylpyridine polymer latex, butyl Examples include water-dispersed latex polymers such as polymer latex, thiochol polymer latex and acrylate polymer latex, and polymers obtained by copolymerizing these polymers with other components such as acrylic acid and methacrylic acid. Among them, a water-dispersed latex polymer containing a butadiene skeleton or an isoprene skeleton in a molecular chain is preferably used in terms of hardness and rubber elasticity. Specifically, polybutadiene latex, styrene-butadiene copolymer latex, acrylonitrile-butadiene copolymer latex, methyl methacrylate-butadiene copolymer latex, and polyisoprene latex are preferred.
[0023]
The hydrophilic polymer of the component (B) includes -COOH, -COOM (M is a monovalent, divalent, or trivalent metal ion or a substituted or unsubstituted ammonium ion), -OH, -NH ₂ , -SO ₃ H and those having a hydrophilic group such as a phosphate group are preferred. Specifically, a polymer of (meth) acrylic acid or a salt thereof, or a copolymer of (meth) acrylic acid or a salt thereof with an alkyl (meth) acrylate Polymer, copolymer of (meth) acrylic acid or its salts and styrene, copolymer of (meth) acrylic acid or its salts and vinyl acetate, copolymer of (meth) acrylic acid or its salts with acrylonitrile Coalescence, polyvinyl alcohol, carboxymethyl cellulose, polyacrylamide, hydroxyethyl cellulose, polyethylene oxide, polyethylene imine, polyurethane having a -COOM group, polyurea urethane having a -COOM group, polyamic acid having a -COOM group, and salts or derivatives thereof. Can be These may be used alone or in combination of two or more.
In the present invention, it is preferable that the hydrophilic polymer of the component (B) and at least one kind of the hydrophobic polymer of the component (A) have a common skeletal structure.
[0024]
The content of the component (B) is preferably 0.1 to 50 parts by weight, particularly preferably 0.1 to 30 parts by weight based on 100 parts by weight of the component (A). If the amount is less than 0.1 part by weight, development with an aqueous developer cannot be performed. If the amount is more than 50 parts by weight, swelling in water is increased, and the resistance to aqueous ink is deteriorated.
[0025]
The photopolymerizable compound of the component (C) exists as a continuous layer. In the present invention, the photopolymerizable compound is preferably a photopolymerizable oligomer. The photopolymerizable oligomer is a polymer having an ethylenically unsaturated group bonded to a terminal and / or a side chain of a conjugated diene polymer. And a number average molecular weight of 1,000 or more and 10,000 or less. Specifically, it refers to a compound having the following structure in the molecular structure.
[0026]
The conjugated diene-based polymer constituting the conjugated diene-based ethylenic polymer is constituted by a homopolymer of a conjugated diene unsaturated compound or a copolymer of a conjugated diene unsaturated compound and a monoethylenically unsaturated compound. As such a conjugated diene unsaturated compound homopolymer or a copolymer of a conjugated diene unsaturated compound and a monoethylenically unsaturated compound, a butadiene polymer, an isoprene polymer, a chloroprene polymer, a styrene-chloroprene copolymer, Acrylonitrile-butadiene copolymer, acrylonitrile-isoprene copolymer, methyl methacrylate-isoprene copolymer, acrylonitrile-isoprene copolymer, methyl methacrylate-isoprene copolymer, methyl methacrylate-chloroprene copolymer, acrylic acid Methyl-butadiene copolymer, methyl acrylate-isoprene copolymer, methyl acrylate-chloroprene copolymer, methyl acrylate-chloroprene copolymer, acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer, acrylonitrile-cook Ropuren - styrene copolymer, and the like. Among them, butadiene polymer, isoprene polymer and acrylonitrile-butadiene copolymer are preferred in terms of rubber elasticity and photocurability, and particularly preferred are butadiene polymer and isoprene polymer.
[0027]
The method for introducing the terminal and / or side chain ethylenically unsaturated group of the conjugated diene polymer is not particularly limited. For example, (1) a hydroxyl group-terminated conjugated diene polymer obtained using hydrogen peroxide as a polymerization initiator A monoethylenically unsaturated carboxylic acid such as (meth) acrylic acid is ester-bonded to the hydroxyl group at the terminal by a dehydration reaction, or a monoethylenically unsaturated carboxylic acid such as methyl (meth) acrylate or ethyl (meth) acrylate (2) a conjugated diene compound obtained by copolymerizing a conjugated diene compound and an ethylenically unsaturated compound containing an unsaturated carboxylic acid (ester) at least in part; Method of reacting an ethylenically unsaturated alcohol such as allyl alcohol and vinyl alcohol with the coalescence, and the like. .
[0028]
The amount of the ethylenically unsaturated group in the conjugated diene-based ethylenic polymer is preferably from 0.005 to 2.0 meq / g, particularly preferably from 0.01 to 2.0 meq in the polymer. If it is more than 2.0 meq / g, the hardness becomes too high to obtain sufficient elasticity, and if it is less than 0.005 meq / g, the reactivity tends to be small and the image reproducibility tends to be reduced.
[0029]
The content of the component (C) is preferably 1 to 200 parts by weight based on 100 parts by weight of the component (A). If the amount is less than 1 part by weight, the raw plate becomes too hard to be developed with an aqueous developer, and if it is more than 200 parts by weight, the raw plate becomes too soft and the handleability deteriorates.
[0030]
In the present invention, a hydrophobic monomer can be added, if necessary, as long as the effects of the present invention are not impaired. The hydrophobic monomer generally has no functional group having strong polarity in the monomer, and is a monomer having low solubility in water or ethanol.
[0031]
Specifically, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, isoamyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, stearyl Alkyl (meth) acrylates such as (meth) acrylate, cycloalkyl (meth) acrylates such as cyclohexyl (meth) acrylate, halogenated alkyl (meth) acrylates such as chloroethyl (meth) acrylate, chloropropyl (meth) acrylate, and methoxyethyl (Meth) acrylate, ethoxyethyl (meth) acrylate, alkoxyalkyl (meth) acrylate such as butoxyethyl (meth) acrylate, phenoxyethyl (meth) acrylate, Such as phenoxyalkyl (meth) acrylates such as sulfonyl phenoxyethyl (meth) acrylate.
[0032]
When these hydrophobic monomers are added, the content is preferably 200 parts by weight or less based on 100 parts by weight of the component (A). When the content is 200 parts by weight or less, water developability is excellent and a good relief can be obtained.
[0033]
Further, the photosensitive resin composition of the present invention comprises a photopolymerization initiator added as the component (D). Any photopolymerization initiator can be used as long as it can polymerize a polymerizable carbon-carbon unsaturated group by light. Above all, those having a function of generating radicals by self-decomposition or hydrogen abstraction by light absorption are preferably used. For example, benzoin alkyl ethers, benzophenones, anthraquinones, benzyls, acetophenones, diacetyls and the like.
The compounding amount of the photopolymerization initiator is preferably in the range of 0.1 to 50 parts by weight based on 100 parts by weight of the component (A). When the content is 0.1 parts by weight or more, the image reproduction is good without reducing the starting efficiency. When the amount is 50 parts by weight or less, the sensitivity is not too high, and the exposure time can be easily controlled.
[0034]
A plasticizer may be further added to the photosensitive resin composition of the present invention. The plasticizer is not particularly limited as long as it generally has the property of softening the plate material, but a plasticizer having good compatibility with the component (A) or the component (B) is preferable. More preferably, it is a polyene compound or a compound having an ester bond which is liquid at room temperature. Examples of the polyene compound which is liquid at room temperature include liquid polybutadiene, polyisoprene, and maleic and epoxidized compounds whose terminal groups or side chains are modified. Examples of the compound having an ester bond include a phthalic acid ester, a phosphoric acid ester, a sebacic acid ester, an adipic acid ester, and a polyester having a molecular weight of 1,000 to 3,000.
[0035]
When these plasticizer components are added, the amount is preferably 0 to 100 parts by weight based on 100 parts by weight of the component (A) from the viewpoint of ensuring sufficient strength as a solid plate before photocrosslinking.
[0036]
In order to increase the thermal stability of the photosensitive resin composition, a conventionally known polymerization inhibitor can be added. Preferred polymerization inhibitors include phenols, hydroquinones, catechols and the like. These compounds are generally used in the range of 0.001 to 5% by weight based on the entire photosensitive resin composition.
[0037]
Dyes, pigments, surfactants, defoamers, ultraviolet absorbers, fragrances, thickeners, and the like can be added as other components.
[0038]
The photosensitive resin composition preferably has a form in which a hydrophobic polymer obtained from an aqueous dispersion latex as the component (A) is dispersed in a photopolymerizable compound as the component (C). It is thought that by having such a form, the polymers obtained from the aqueous dispersion latex of the component (A) can be present in the composition without fusing together.
[0039]
In the present invention, by appropriately changing the material of each component, the photosensitive resin layer 2 allows a person skilled in the art to change a water-soluble developer, a semi-water-soluble developer or an organic solvent-based developer according to desired solubility characteristics. A soluble or dispersible photopolymerizable layer can be produced.
[0040]
The cover film in the present invention is provided for protecting the IR ablation layer during storage and handling of the master, and is removed (peeled) before or after IR irradiation. In the original plate of the present invention, tearing or scratching of the IR ablation layer is prevented during the removal of the cover film 5, that is, the peeling operation.
[0041]
When the cover film is removed before IR irradiation, constituent materials of such a cover film include polyamide; polyvinyl alcohol; a copolymer of ethylene and vinyl acetate; an amphoteric interpolymer; and a cellulose-based material such as hydroxyalkyl cellulose and cellulose acetate. Polymer; polybutyral; cyclic rubber and the like are preferred. Here, the amphoteric interpolymer is described in U.S. Pat. No. 4,293,635. The material may be used alone or in combination of two or more. Also, self-oxidizing compounds such as nitrocellulose and nitroglycerin; non-self-oxidizing polymers such as alkyl cellulose (eg, ethyl cellulose), polyacrylic acid and alkali metal salts thereof; polyacetal; polyimide; polycarbonate; , Polybutylene such as polybutylene; polyphenylene ether; polyethylene oxide; polylactone and combinations thereof.
[0042]
On the other hand, when the cover film is removed after IR irradiation (when it is present at the time of IR irradiation), the material of such a cover film may be polyethylene, polypropylene, polyethylene terephthalate, polyethylene-2,6-naphthalate, nylon 6, nylon 4 , Nylon 66, nylon 12, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polyvinyl alcohol, wholly aromatic polyamide, polyamideimide, polyimide, polyetherimide, polysulfone, polyphenylene sulfide, polyphenylene oxide, and the like. These may be used alone or in combination of two or more. Further, a small amount of another organic polymer may be copolymerized or blended with these.
[0043]
The thickness of the cover film is preferably from 10 to 300 μm, particularly preferably from 10 to 200 μm.
[0044]
In the present invention, the cover film is preferably provided on the IR absorbing metal layer 10 via a release layer. As the material of the release layer, a silicone release agent, a fluororesin, a stearic acid-based resin, a polyethylene wax, a liquid paraffin, or the like is suitable, and the thickness is preferably about 0.001 to 10 μm, and particularly preferably 0 to 10 μm. 0.001 to 5 μm.
[0045]
The support in the invention has flexibility, and a material excellent in dimensional stability is preferably used, and examples thereof include a polyethylene terephthalate film, a polyethylene naphthalate film, a polybutylene terephthalate film, and a polycarbonate. it can. The thickness of the support 1 is preferably from 50 to 250 μm, and more preferably from 100 to 200 μm, from the viewpoint of the mechanical properties of the original plate, the shape stability, and the handleability during printing plate making. If necessary, a known adhesive conventionally used for this kind of purpose may be provided on the surface in order to improve the adhesion between the support and the photosensitive resin layer.
[0046]
The method for producing the photosensitive resin laminate of the present invention is not particularly limited, but generally, a photosensitive resin layer is formed on a support by application, spray coating, or commercially available photosensitive flexographic printing. One of the laminates is prepared by peeling the protective film from the plate, and separately, an IR-absorbing metal layer is formed on the base film (cover film) by vacuum evaporation, sputtering, or the like, or After forming an organic polymer layer by coating or spray coating on a film (cover film), an IR-absorbing metal layer is subsequently formed by vacuum deposition, sputtering, etc. to form the other laminate. It is manufactured by laminating the two laminates obtained by using a heat press machine or the like. Laminating conditions are as follows: temperature is room temperature to 150 ° C., preferably 50 to 120 ° C., and pressure is 20 to 200 kgf / cm. ² , Preferably 50-150 kgf / cm ² It is better to do.
[0047]
For example, a printing plate or a relief plate can be produced from the photosensitive resin laminate of the present invention as follows.
After peeling off the cover film or while leaving the cover film, IR ablation is performed by irradiating an image with an IR laser to the IR ablation layer to form a mask on the photosensitive resin layer. Examples of suitable IR lasers include an ND / YAG laser (1064 nm) or a diode laser (eg, 830 nm). Laser systems suitable for computer platemaking technology are commercially available, for example the diode laser system OmniSetter® (Fa. Misomex; laser wavelength: 830 nm; working width: 1800 mm) or the ND / YAG laser system Digigils® (Fa. Schemas). These include a rotating cylindrical drum for holding a photosensitive flexographic printing plate precursor, an IR laser irradiation device, and a layout computer, respectively. The image information is transferred directly from the layout computer to the laser device.
[0048]
Next, after writing the mask on the IR ablation layer as described above, the photosensitive flexographic printing plate is entirely irradiated with actinic radiation through the mask. This is advantageously done directly on the laser cylinder. Alternatively, the plate may be removed from the laser device and irradiated with a conventional flat irradiation unit. During the irradiation step, the photosensitive resin layer polymerizes in the areas exposed during the mask formation step (ablation step), while in the IR ablation layer areas still covered by the IR ablation layer that is opaque to the irradiation light, Does not happen. Irradiation with actinic radiation can be carried out by removing oxygen with a conventional vacuum frame, but is advantageously carried out in the presence of atmospheric oxygen.
[0049]
The plate irradiated with actinic radiation as described above is subjected to a developing step. The developing step can be carried out in a conventional developing unit, and depending on the properties of the plate, water, an organic solvent or a mixture thereof can be used. During development, the unpolymerized areas of the photosensitive resin layer and the remaining portions of the IR ablation layer are removed. It is also possible to first remove the IR ablation layer with one solvent or a mixture of solvents and then develop the photosensitive resin layer with another developer. After the development step, the obtained printing plate is dried. The drying condition of the plate is, for example, at 45 to 80 ° C. for 15 minutes to 4 hours. After drying, some further post-treatment operations may be performed. For example, irradiation of a germicidal lamp or Br to make the printing plate non-tacky ₂ Can be performed.
[0050]
【Example】
Next, the present invention will be specifically described with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.
Example 1
(Preparation of photosensitive resin composition)
(A) 22 parts by weight of butadiene latex (Nipol LX111NF, nonvolatile content: 55%, manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.), 5 parts by weight of acrylonitrile-butadiene latex (Nipol SX1503, nonvolatile content: 43%, manufactured by Zeon Corporation), (B) 5) parts by weight of a hydrophilic polymer (PFT-3, 25% non-volatile content, manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.) as a component, and 10% by weight of strawberry butadiene acrylate (ABU-2S, manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.) as a component (C) Parts, (D) 0.45 parts by weight of a photopolymerization initiator, 3 parts by weight of lauryl methacrylate as a crosslinking agent, 0.9 parts by weight of dimethylol tricyclodecane diacrylate, and 0.03 part of hydroquinone monomethyl ether as a polymerization inhibitor Parts by weight and 0.04 parts by weight of a carboxylic acid copolymer as another additive in toluene They are mixed in a container together with 5 parts by weight, and kneaded at 105 ° C. with a pressure kneader. Thereafter, toluene and water were removed under reduced pressure to obtain a photosensitive resin composition.
[0051]
A. Preparation of vapor deposition sheet
Chemically treated PET film (raw material is E5002 manufactured by Toyobo Co., Ltd. and has a thickness of 125 μm) and polyvinyl alcohol (Gothenol AH-12 / propylene glycol manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd. (Asahi Denka Co., Ltd.) Co., Ltd.) / Surfactant (Epan 740, manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) / Pure water = 8.75 g / 8.75 g / 0.01 g / 332.5 g. Then, the coating was dried at 100 ° C. for 3 minutes to form a coating film having a thickness of 1 μm after drying, and then aluminum was deposited on the surface of the coating film by vacuum evaporation to a thickness of 500 °. The optical density (OD) was 3.0, which was measured by a black and white transmission densitometer DM-520 (manufactured by Dainippon Screen Co., Ltd.).
[0052]
B. Production of the master
The photosensitive resin composition is superposed on a PET film (125 μm thick) coated with a polyester-based adhesive and a vapor-deposited surface of the aluminum vapor-deposited film prepared in A above, and heated to 100 ° C. using a heat press. , 100kg weight / cm ² To obtain a plate composed of a PET support, a photosensitive resin layer, an aluminum vapor-deposited layer, a polyvinyl alcohol layer, and a chemically matted PET protective film (cover film). The total thickness of this plate was 1.90 mm.
[0053]
C. IR ablation
First, in order to reduce the relief depth to about 0.8 mm, which is usually used, actinic rays (illuminance 7.5 mW / cm at a light source of Philips 10R, 365 nm) are applied from the PET support side of the flexographic plate. ² ) Was applied for 20 seconds to perform back exposure, and then the chemical matted PET protective film (cover film) was peeled off. At this time, only the protective film (cover film) was peeled off, and the polyvinyl alcohol layer and the aluminum vapor-deposited layer remained on the photosensitive resin layer. When this photosensitive resin layer was magnified and observed with a 10-fold loupe, no break or scratch was observed in the polyvinyl alcohol layer and the aluminum vapor-deposited layer. This plate was wound around a rotating drum of Cyrel Digital Imager Spark (manufactured by BARCO) such that the polyvinyl alcohol layer was on the front side and the PET film of the support was on the back side, and after evacuation, image formation was performed with a diode laser. The laser output of this apparatus used was 4.8 mW, the laser resolution was 2540 dpi, and the laser spot diameter was 15 μm. The rotating drum was rotated at 1500 rpm. After IR ablation, the plate was taken out, magnified with a 10 × loupe and observed, and it was confirmed that the aluminum vapor deposition layer was ablated without any problem.
[0054]
D. Implementation of plate making
The entire surface of the photosensitive flexographic printing plate covered with the digital image mask subjected to the IR ablation was irradiated with actinic radiation for 15 minutes, and then developed at 40 ° C. for 6 minutes with a developing machine (Stuck System) manufactured by A & V Co., Ltd. Tap water to which 1% of dishwashing detergent Cascade (manufactured by P & G, USA) was added was used as a developing solution. During the development process, the remaining part of the IR ablation layer (aluminum vapor-deposited layer, polyvinyl alcohol layer) and the non-irradiated area of the photosensitive resin layer were removed, leaving an actinic ray irradiated area. After the development, the film was dried at 60 ° C. for 20 minutes, irradiated with actinic radiation for 5 minutes, and finally irradiated with a germicidal lamp for 5 minutes to remove surface adhesion.
The resulting flexographic printing plate was inspected with a magnifying loupe of 10 times. The test patterns of the two points of convex and concave characters, a thin line of 30 μm width, independent points of 100 μm diameter and 156 lpi, 1% halftone dot were all accurately formed.
[0055]
Example 2
A. Preparation of vapor deposition sheet
For 2 seconds, a silicone release agent (NUC silicone made by Nippon Koza) is applied to a PET film that has been subjected to chemical mat treatment (the raw material is E5002 manufactured by Toyobo Co., Ltd. and has a thickness of 125 μm, and the chemical mat treatment is performed by Toyo Cloth). Sprayed from a distance of 20 cm. Thereafter, in the same manner as in Example 1, aluminum was vapor-deposited to a thickness of 500 ° on the spray surface of the silicone release agent by a vacuum vapor deposition method. At this time, the optical density (OD) was 3.0.
[0056]
B. Production of the master
In the same manner as in Example 1, the above photosensitive resin composition was overlaid on a PET film (thickness: 125 μm) with a polyester-based adhesive applied thereon and a vapor-deposited surface of the aluminum vapor-deposited film, and a heat press machine was used. 100 ° C, 100 kgf / cm ² To obtain a plate comprising a PET support, a photosensitive resin layer, an aluminum vapor-deposited layer, and a chemically protected PET protective film (cover film). The total thickness of this plate was 1.91 mm.
[0057]
Back exposure was performed on the prepared master in the same manner as in Example 1, and then the chemically protected PET protective film (cover film) was peeled off. At this time, only the protective film was peeled off, and the aluminum vapor-deposited layer remained on the photosensitive resin layer. When the photosensitive resin layer was magnified and magnified by a 10-fold loupe, no tear or scratch was observed in the aluminum vapor-deposited layer. Next, the plate after the back exposure was subjected to image formation (IR ablation) with a diode laser in the same manner as in Example 1, and the plate was taken out and magnified with a 10 × loupe. Was confirmed to be ablated.
Thereafter, in the same manner as in Example 1, the entire surface of the plate was irradiated with actinic radiation, further developed, and the resulting flexographic printing plate was inspected with a magnifying loupe of 10 times. , 30 μm wide thin lines, 100 μm diameter independent points and 156 lpi, 1% halftone dot, all test patterns were accurately formed.
[0058]
Example 3
A. Preparation of vapor deposition sheet
A commercially available aluminum-deposited CPP film (unstretched polypropylene film: Chemilite S manufactured by Nakai Kogyo Co., Ltd., film thickness 25 μm, aluminum deposited thickness 430 °) was used.
[0059]
B. Production of the master
In the same manner as in Example 1, the above photosensitive resin composition was overlaid on a PET film (thickness: 125 μm) with a polyester-based adhesive applied thereon and a vapor-deposited surface of the aluminum vapor-deposited film, and a heat press machine was used. 100 ° C, 100 kgf / cm ² To obtain a plate comprising a PET support, a photosensitive resin layer, an aluminum vapor-deposited layer and a CPP film. The total thickness of this plate was 1.88 mm.
[0060]
Back exposure was performed on the prepared master in the same manner as in Example 1, and then the CPP film (cover film) was peeled off. At this time, only the CPP film (cover film) was peeled off, and the aluminum vapor-deposited layer remained on the photosensitive resin layer. When the photosensitive resin layer was magnified and magnified by a 10-fold loupe, no tear or scratch was observed in the aluminum vapor-deposited layer. Next, the plate after this back exposure was subjected to image formation (IR ablation) with a diode laser in the same manner as in Example 1, and the plate was taken out and magnified with a 10 × loupe. Was confirmed to be ablated.
Thereafter, in the same manner as in Example 1, the entire surface of the plate was irradiated with actinic radiation, further developed, and the resulting flexographic printing plate was inspected with a magnifying loupe of 10 times. , 30 μm wide thin lines, 100 μm diameter independent points and 156 lpi, 1% halftone dot, all test patterns were accurately formed.
[0061]
Comparative Example 1
Using the components shown in Table 1 below, a dispersion liquid containing carbon black, polyvinyl alcohol (Gohsenol GH-23 manufactured by Nippon Synthetic Chemical Co., Inc., thermal decomposition start temperature 220 ° C., limiting oxygen index 22.5) and a plasticizer was prepared. . The dispersion was applied to a PET film (125 μm thickness) using a bar coater No. 26, dried at 100 ° C. for 3 minutes, water was evaporated, and a smooth and tack-free coating film (4.1 g / m ² And an optical density of 4.8 in the actinic ray region), that is, a cover film provided with an IR ablation layer was obtained.
[0062]
[Table 1]

[0063]
Production of the master
Using the PET film (cover film) provided with the IR ablation layer prepared above and the same photosensitive flexographic printing original plate as in Example 1, using a heat press machine at about 100 ° C., 100 kgf / cm. ² To obtain an original plate comprising a PET support, a photosensitive resin layer, an IR ablation layer, and a PET film (cover film).
Next, the PET film (cover film) as the cover film of the obtained original plate was peeled off, and the IR ablation layer was magnified with a 10-fold loupe and observed before being irradiated with actinic radiation in the same manner as in Example 1. Some were torn or many scratches occurred.
Further, when the film was developed after irradiation with actinic radiation in the same manner as in Example 1, the developer was contaminated with a large amount of carbon black, so that the developer could not be used for the next plate production. Further, when the completed flexographic printing plate was inspected with a magnifying loupe of 10 times, minute convex portions other than the desired image and defective portions of the relief were found due to the influence of the scratches or the like generated on the IR ablation layer. And the image reproducibility was poor.
[0064]
【The invention's effect】
As is apparent from the above description, according to the present invention, it is possible to prevent the IR ablation layer from tearing or scratching when the cover film is peeled off, so that it is possible to form a mask with high precision, and therefore, it is possible to form a high-quality mask. A printing plate from which a printed image can be obtained can be obtained. In addition, since the developer is less contaminated with the developer, it is possible to continuously develop a plurality of sheets, which greatly contributes to the industry.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a schematic sectional view of one embodiment of a photosensitive resin laminate of the present invention.
[Explanation of symbols]
1 Support
2 Photosensitive resin layer
3 IR absorbing metal layer
4 Organic polymer layer
5 Cover film

Claims

A photosensitive resin laminate having at least a support, a photosensitive resin layer, an IR ablation layer, and a cover film, wherein the IR ablation layer includes an IR absorbing metal layer, and the photosensitive resin layer comprises at least (A) A photosensitive resin laminate comprising a hydrophobic polymer obtained from two or more types of aqueous dispersion latex, (B) a hydrophilic polymer, (C) a photopolymerizable compound, and (D) a photopolymerization initiator. body.

The photosensitive resin laminate according to claim 1, further comprising an organic polymer layer between the IR ablation layer and the cover film.

The photosensitive resin laminate according to claim 1, wherein the IR ablation layer comprises only an IR absorbing metal layer.

The photosensitive resin laminate according to claim 1, wherein the IR absorbing metal layer is disposed in contact with the photosensitive resin layer.

2. The photosensitive resin laminate according to claim 1, wherein the IR absorbing metal layer is an aluminum vapor-deposited layer.

The photosensitive resin laminate according to claim 1, wherein at least one kind of the hydrophobic polymer (A) and the hydrophilic polymer (B) in the photosensitive resin layer have a common skeletal structure.