JP2004354861A - Laminate film for electrophotography and manufacturing method therefor, as well as image processing method and information recording medium using same - Google Patents

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a laminate film for electrophotography, which is easy of lamination, hardly causes delamination between a substrate constituting the laminate film and a coating layer, can prevent forgery, when used as an information recording medium by employing this, and is superior in light resistance. <P>SOLUTION: The laminate film for electrophotography includes a substrate and a coating layer arranged at least on one side of the substrate, and the surface resistance value of the uppermost coating layer is in the range of 1.0×10<SP>8</SP>to 1.0×10<SP>13</SP>Ω/square. The substrate comprises two or more layers, and at least the one side of the substrate contains polyester resin obtained by copolymerization of at least ethylene glycol, terephthalic acid and 1, 4-cyclohexanedimethanol components. The coating layer is formed on the surface of the side, containing at least the polyester resin of the substrate. <P>COPYRIGHT: (C)2005,JPO&NCIPI

Description

【００６０】
上記一般式中、Ｒ_１は炭素数６〜２２までのアルキル基、アルケニル基、アルキニル基を表し、Ｒ_２は炭素数１〜６までのアルキル基、アルケニル基、アルキニル基を表す。Ｒ_３，Ｒ_４，Ｒ_５は同一でも異なってもよく、脂肪族基、芳香族基、ヘテロ環基を表す。脂肪族基とは、直鎖、分岐または環状のアルキル基、アルケニル基、アルキニル基をいう。芳香族基とは、ベンゼン単環、縮合多環のアリール基を表す。これらの基は水酸基のような置換基を有してもよい。Ａはアミド結合、エーテル結合、エステル結合、フェニル基を表すが、これは無くてもよい。Ｘ⁻は、ハロゲン元素、硫酸イオン、硝酸イオンを表し、これらのイオンは置換基を有しても良い。
【００６１】
次に、本発明のラミネートフィルムを例を挙げて詳細に説明する。但し、本発明のラミネートフィルムの構成は以下に図示する構成のみに限定されるものではない。
【００６２】
図１は本発明の電子写真用ラミネートフィルムの一例を示す概略斜視図である。図１に示す本発明の電子写真用ラミネートフィルムは、基体１０と、機能性制御手段２０と、から構成される。また、必要であれば、基体１０における機能性制御手段２０が形成されていない面に、図示されない画像受像層（塗工層）をさらに有する構造としてもよい。
【００６３】
なお、図１において、機能性制御手段２０は、層構造を有するもの（塗工層）として表示されているが、この形状に限定されるものではなく、基体１０の表面を機械的処理することで、直接基体１０表面に機能性制御手段２０を設けてもよい。但し、本発明においては機能性制御手段２０が、基体１０表面を機械的処理することにより形成される場合には、図示されない塗工層が基体１０表面に別途設けられる。
【００６４】
本発明の電子写真用ラミネートフィルムは、例えば透明性を有する基体１０の表面に、画像を形成した面と反対側の面から基体１０を通して画像を目視した際に、当該画像が正転画像（通常イメージ）として見えるように、反転画像（鏡像）を形成し、さらに、該反転画像が形成されていない側の面に、機能性制御手段２０を設けた構造とすることができる。つまり、図１に示すように、画像は矢印Ｂ側から形成され、矢印Ａが示す面に光沢制御手段（機能性制御手段２０）が設けられる。かかる電子写真用ラミネートフィルムによれば、基体において、画像が形成される面と、光沢制御手段が設けられる面とが異なるため、形成された画像品質に悪影響を与えることなく、同時に各種機能を制御することができる。
【００６５】
なお、ラミネートフィルムに反転画像（鏡像）を形成する場合には、基体１０は、透明であることが望ましい。ここで、当該透明とは、例えば、可視光領域の光をある程度、透過する性質をいい、本発明においては、少なくとも形成された画像が、画像が形成された面と反対側の面から基体１０を通して目視できる程度に透明であればよい。
【００６６】
また、基体１０は、２つ以上の層から構成されるが、この場合、ＰＥＴＧ樹脂を含むフィルムと、以下に示すようなプラスチックフィルムとから構成されてもよい。
【００６７】
このようなプラスチックフィルムとしては、例えば、ＯＨＰフィルムとして使用できるような光透過性のあるフィルムである、ポリエステルフィルム、ポリアセテートフィルム、三酢酸セルローズフィルム、ナイロンフィルム、ポリエステルフィルム、ポリサルホンフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリフェニレンサルファイドフィルム、ポリフェニレンエーテルフィルム、シクロオレフィンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリイミドフィルム、セロハン、ＡＢＳ（アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン）樹脂フィルムなどを用いることができる。
【００６８】
また、ポリエステルフィルムの中では、特に、ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）のエチレングリコール成分の半分前後を１，４−シクロヘキサンメタノール成分に置き換えたＰＥＴＧと呼ばれるものや、前記ＰＥＴにポリカーボネートを混ぜアロイ化させたもの、さらに二軸延伸しないＰＥＴで、Ａ−ＰＥＴと呼ばれる非晶質系ポリエステル等が好適に用いられる。
【００６９】
上記に列挙したようなプラスチックフィルム材料は、従来カード用の基材（コア）材料として用いられてきたポリ塩化ビニルが、可燃物廃棄時の燃焼によるダイオキシン発生させるものとして環境に良いものではないことが認識され、使用されなくなってきたことにも対応できるものである。本発明においては、上記塩素を含まない基体の使用を考慮し、さらなる材料として、前記ポリスチレン系樹脂フィルム、ＡＢＳ樹脂フィルム、ＡＳ（アクリロニトリル−スチレン）樹脂フィルム、またＰＥＴフィルムや、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレフィン系樹脂フィルムに、ポリエステルやＥＶＡ等のホットメルト系接着剤が付加されているフィルム等も好ましく用いることができる。
【００７０】
また、ＰＥＴＧ樹脂を含むフィルムと組み合わせて用いられる材料としては上記に列挙したプラスチックフィルム以外に、透明性を有する他の樹脂や、透明性を有するセラミックが使用でき、また、これらに顔料や染料などが添加され着色されていてもよい。また、基体１０は、フィルム状、板状であってもよいし、可とう性を有しない程度、または、基体１０としての要求に必要な強度を有する程度に厚みを有する形状であってもよい。
【００７１】
前記機能性制御手段２０は、光沢性、耐光性、抗菌性、難燃性、離型性、及び帯電性を制御する機能から選択される少なくとも１つ以上の機能を有するものであることが好ましく、具体的には、基体１０の表面に対し、光沢性、耐光性、抗菌性、難燃性、離型性、導電性、さらに好ましくは耐湿性、耐熱性、撥水性、耐磨耗性及び耐傷性などの様々な機能を付加および／または向上させるために設けられる。これにより、前記機能性制御手段２０を有する電子写真用ラミネートフィルムは、様々な使用条件に対して耐性を有することができる。
【００７２】
以下、特に、光沢性の制御に対しての機能性制御手段２０を例示して説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
光沢性の制御は、基体１０の表面に形成された画像の「ギラツキ」を抑制し、どの角度から見ても視認性が向上するように行われる。光沢性を制御する機能性制御手段２０としては、例えば、図１に示すように、基体１０の表面に設けられた光沢制御層から構成されてもよいし、基体１０の表面に、直接光沢性を制御する機械的処理を施すことで基体１０が光沢制御機能を有するように設けられてもよい。
【００７３】
上記基体１０の表面に、直接光沢性を制御する機械的処理を施す方法としては、機械的手段を用いて、基体１０の表面に凹凸を形成する方法がある。基体１０の表面に深さ３〜３０μｍ程度の凹凸が形成されると、その基体の表面に光散乱が生じることになり、凹凸のサイズ、粗さ、深さ等を変化させることで、所望の光沢性処理を行うことができる。前記機械的手段としては、サンドブラスト法、エンボス法、プラズマエッチング法や、その他の公知の機械的表面処理方法を使用することができる。
【００７４】
サンドブラスト法は、有機樹脂、セラミック及び金属などの不定形、または定型粒子を砥粒として、材料表面に連続して叩き付けることにより、表面を粗面化する方法である。エンボス法は、予め、凹凸を形成した型を作製し、これと材料とを接触させることにより、型の凹凸を材料表面に転写する方法である。プラズマエッチング法は、プラズマ放電による分子解離の結果、発生する励起分子、ラジカル、イオンなどを利用してエッチングする方法である。エッチングは、生成する励起種と材料との反応によって生成される揮発性化合物の蒸発によって進行する。
【００７５】
光沢性を制御する機能制御手段２０が光沢制御層として構成される場合、当該光沢制御層は、ポリマーの相分離を利用することで形成することができる。これは、光沢制御層を形成する樹脂の中に、これと相溶性のない樹脂を添加し、層形成後、乾燥中に相分離を発生させ、それによって表面に凹凸を発生させる方法である。相溶性のない樹脂の種類、添加量、乾燥条件などを制御することにより、相分離の状態を変化させることができ、これにより表面の凹凸が制御され、結果として、表面の光沢性を制御することができる。
【００７６】
また、光沢性を制御する機能制御手段２０が光沢制御層として構成される場合、当該光沢制御層は、少なくとも、結着剤とフィラーとから構成されてもよい。光沢制御層に含有する結着剤としては樹脂を使用することができる。この樹脂としては、基体との親和性、材料選択の多様性、安定性、コスト、作製工程の容易さなどから画像形成材料（トナー）で用いられている熱溶融性樹脂で構成されていることが好ましい。光沢制御層の膜厚は皮膜形成の安定性のために０．０１〜２０μｍの範囲であることが好ましく、フィラーを安定的に内包し、基体との接着性を確保するために０．１〜５μｍの範囲であることがより好ましい。
【００７７】
機能性制御手段２０としての塗工層や後述する画像受像層としての塗工層等に用いる熱溶融性樹脂は、画像形成材料として用いられてものであれば、特に制限なく利用できるが、例えば、スチレン、ビニルスチレン、クロロスチレン等のスチレン類；エチレン、プロピレン、ブチレン、イソブチレン等のモノオレフィン類；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、安息香酸ビニル、酪酸ビニル等のビニルエステル類；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸フェニル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ドデシル等のα−不飽和脂肪酸モノカルボン酸のエステル類；ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルブチルエーテル等のビニルエーテル類；ビニルメチルケトン、ビニルヘキシルケトン、ビニルイソプロペニルケトン等のビニルケトン類；イソプレン、２−クロロブタジエン等のジエン系モノマー類；等のうちの１種以上を重合させて得られる単独重合体あるいは共重合体を例示することができる。
これらの中では、特にスチレン類、α−不飽和脂肪酸モノカルボン酸のエステル類等が好ましく用いられる。
【００７８】
さらに、本発明で使用し得る熱可塑性樹脂としては、ポリエステル、ポリウレタン樹脂等を単独もしくは混合した形で用いることもできる。
上記ポリエステルは、多価ヒドロキシ化合物と多塩基性カルボン酸またはその反応性酸誘導体との反応によって製造することができる。ポリエステルを構成する多価ヒドロキシ化合物としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，４−プタンジオール等のジオール類；水素添加ビスフェノールＡ、ポリオキシエチレン化ビスフェノールＡ、ポリオキシプロピレン化ビスフェノールＡ等のビスフェノールＡアルキレンオキサイド付加物；その他の２価アルコール、ビスフェノールＡ等の２価フェノール等が挙げられる。
【００７９】
また、前記多塩基性カルボン酸としては、例えば、マロン酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、アルキルコハク酸、マレイン酸、フマル酸、メサコン酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、フタル酸（イソフタル酸、テレフタル酸）、その他の２価カルボン酸、あるいはこれらの酸無水物、アルキルエステル、酸ハライド等の反応性酸誘導体などがあげられる。これらの２価のヒドロキシ化合物及びカルボン酸に加えて、得られる熱可塑性樹脂をテトラヒドロキシフラン不溶物が生じない程度に非線形化するために、３価以上の多価ヒドロキシル化合物および／または３価以上の多塩基性カルボン酸を加えることもできる。
【００８０】
これらの中で特に望ましいのは、２価のカルボン酸としてフタル酸を用い多価ヒドロキシ化合物として、エチレングリコールとネオペンチルグリコールとを用い、所定の組成比で重縮合させた線状飽和ポリエステル樹脂である。上記組成比としては、テレフタル酸とイソフタル酸とをモル比で１：１程度、エチレングリコールとネオペンチルグリコールとをモル比で７：３〜１：９の範囲とし、２価のカルボン酸と多価ヒドロキシ化合物とを約１：１で混合して重合させたものが望ましい。
【００８１】
さらに、光沢制御層を構成する樹脂は、その被膜強度を上げるために、熱硬化性樹脂、光硬化性樹脂、電子線硬化樹脂などの硬化性樹脂から構成されていてもよい。
上記熱硬化性樹脂としては、加熱すると硬化（不溶化）する樹脂として通常知られているものを適用できる。例えば、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂、尿素−ホルムアルデヒド樹脂、メラミン−ホルムアルデヒド樹脂、アクリルポリオールをイソシアネートで硬化させた樹脂、ポリエステルポリオールをメラミンで硬化させた樹脂、及びアクリル酸をメラミンで硬化させた樹脂等である。また熱硬化性樹脂の構成成分であるモノマーを組み合わせて用いてもよい。
【００８２】
その他に、熱可塑性樹脂でも架橋によって硬化し耐熱性を有する樹脂であれば、本発明における熱硬化性樹脂として用いることができる。このような熱硬化性樹脂としては、例えば、熱硬化性アクリル樹脂を使用することが好ましい。当該熱硬化性アクリル樹脂は、少なくとも１種のアクリル系単量体、あるいはアクリル系単量体及びスチレン系単量体を重合してなる共重合体を、メラミン系化合物、イソシアネート系化合物によって架橋させたものである。
【００８３】
上記アクリル系単量体としては、例えば、メタクリル酸メチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸オクチル、メタクリル酸ステアリル等のメタクリル酸アルキルエステル類；アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸オクチル等のアクリル酸アルキルエステル類；アクリロニトリル；アクリルアミド、メタクリル酸ジメチルアミノエチルエステル、メタクリル酸ジエチルアミノエチルエステル、アクリル酸ジメチルアミノエチルエステル、ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド等のアミノ基含有ビニルモノマー；等を使用することができ、またスチレン系単量体としては、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ｐ−エチルスチレン等を使用することができる。
【００８４】
また、硬化が熱硬化に限られないが、硬化性シリコーン樹脂も好ましく用いることができる。一般に、シリコーン樹脂は、その分子構造により、シリコーンオイルやシリコーンゴム等の材料となる直鎖状構造をとるシリコーン樹脂と、３次元に架橋した構造のシリコーン樹脂とに分類される。また、離型性、接着性、耐熱性、絶縁性及び化学的安定性等の諸性質は、シリコン原子に結合している分子（有機分子）やその重合度等によって決定される。本発明で使用可能な硬化性シリコーン樹脂は、前記３次元に架橋した構造のシリコーン樹脂である。該３次元に架橋した構造のシリコーン樹脂は、通常、多官能性（３官能性、４官能性）単位から重合され、架橋構造を持つ。
【００８５】
なお、前記直鎖状構造をとるシリコーン樹脂には、分子量が低く、シリコーンオイルとして、絶縁油、液体カップリング、緩衝油、潤滑油、熱媒、撥水剤、表面処理剤、離型剤、消泡剤等に利用されるものや、加硫剤等を添加後、加熱硬化によって、分子量（シロキサン単位）５０００〜１００００程度に重合されたシリコーンゴム等があるが、前記硬化性シリコーン樹脂としては適切でない。
【００８６】
前記硬化性シリコーン樹脂は、その分子量単位によって、有機溶媒に溶解可能で比較的低分子量であるシリコーンワニスと、高重合度のシリコーン樹脂等とに分類される。また、前記硬化性シリコーン樹脂は、生成段階における硬化反応によって、縮合型、付加型、輻射線型（紫外線硬化型、電子線硬化型）等に分類される。また、塗布形態によっては、溶剤型、無溶剤型等に分類される。
【００８７】
上記硬化反応を支配する因子としては、反応基種類、反応基数、硬化時間、温度、照射エネルギー等が挙げられる。また、当該硬化反応を制御する方法としては、例えば、単官能性や２官能性のポリジメチルシロキサンや、反応抑制剤（アセチレンアルコール類、環状メチルビニルシクロシロキサン、シロキサン変性アセチレンアルコール類等）等を添加する方法や、触媒量、反応温度、反応時間、ＵＶ照射強度等を調整する方法等が挙げられる。このように硬化反応を制御することにより、硬化性シリコーン樹脂の分子量、反応基としてのシラノール残存量等を調節することができるため、離型性、硬さ、接着性、表面硬度、透明性、耐熱性、化学的安定性等を自由に制御することが可能となる。
【００８８】
また、前記硬化性シリコーン樹脂を硬化させる段階では、前記基体１０と、該硬化性シリコーン樹脂との間に強固な結合が形成される。したがって、前記基体１０の表面に形成される前記光沢制御層は、基体１０に対して優れた接着強度を有するため、基体１０から剥離することがない。
【００８９】
前記光硬化性樹脂を用いた組成物としては、例えば、分子中にビニル基等の反応性二重結合を有する化合物（低分子量物に限らず、高分子をも含む）と、光硬化に必要な開始剤と、紫外線吸収剤などの下地（着色層、場合により基体層）保護材料と、さらに、必要によりシート保持性改良のための樹脂などの高分子量物と、を主成分とするものが挙げられる。
【００９０】
前記電子線硬化性樹脂を用いた組成物としては、例えば、分子中にビニル基等の反応性二重結合を有する化合物と、下地保護材料（紫外線吸収剤）と、必要により樹脂と、を主成分とするものが挙げられる。
上記分子中に反応性二重結合を有する化合物としては、（メタ）アクリロイル基を有する、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、２−エトキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシジエチレングリコール（メタ）アクリレートなどの１官能タイプや、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチルプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等の多官能タイプがある。また、ポリエステルアクリレート、ポリウレタンアクリレート、ポリエポキシアクリレート、ポリエーテルアクリレート、オリゴアクリレート、ポリアルキドアクリレート、ポリオールアクリレートなどのオリゴマー等もある。さらに、ビニル基やアリル基を有する、例えば、スチレンモノマー、α−メチルスチレン、ジビニルベンゼン、酢酸ビニル、ペンテン、ヘキセン、不飽和化合物等がある。
【００９１】
これらの化合物には、さらに、光沢制御層の密着性や下地保護材料との相溶性を改善のために、水酸基、アミノ基、カルボキシル基、カルボニル基、エポキシ基等の極性基を導入されることがある。
【００９２】
光硬化用重合開始剤は、特に、紫外線で硬化させる場合に添加される。この光硬化用重合開始剤は通常光開始剤といわれるもので、例えば、ベンゾインアルキルエーテル系、アセトフェノン系、ベンゾフェノン系、チオキサントン系などの光開始剤が好適に用いられる。上記ベンゾインエーテル系としては、ベンジル、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインプロピルエーテル等がある。アセトフェノン系としては、２，２’−ジエトキシアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオフェノン、ｐ−ｔｅｒ−ブチルトリクロロアセトフェノン、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド等がある。ベンゾフェノン系としては、ベンゾフェノン、４−クロロベンゾフェノン、４，４’−ジクロロベンゾフェノン、３，３’−ジメチル−４−メトキシベンゾフェノン、ジベンゾスベレノン等がある。チオキサントン系としては、チオキサントン、２−クロロチオキサントン、２−メチルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、２−エチルアントラキノン等がある。
【００９３】
上記光開始剤は、前記反応性二重結合を有する化合物１００質量部に対して、０．０５〜１０質量部、好ましくは０．１〜５質量部の範囲で添加される。また、光開始剤は１種に限らず、２種以上を併用してもよい。
【００９４】
前記下地保護用、特に耐光性の材料としては、市販されている紫外線吸収剤等を用いることができる。添加する材料は、組成物中での分散安定性が良好で、かつ、光の照射で変性しないものより選ばれる。例えば、有機系の材料ではフェニルサリシレート、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルサリシレート、ｐ−オクチルフェニルサリシレート等のサリチル酸系；２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系；２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール等のベンゾトリアゾール系；２−エチルヘキシル−２−シアノ−３，３’−ジフェニルアクリレート、エチル−２−シアノ−３，３’−ジフェニルアクリレート等のシアノアクリレート系；等の材料が挙げられる。
また、無機系の材料としては酸化亜鉛、酸化チタンの酸化物微粒子、その他、酸化鉄、酸化セリウムなどの金属酸化物微粒子が挙げられる。
【００９５】
上記紫外線吸収剤としては、特に前記有機系材料が好ましく、前記反応性二重結合を有する化合物１００質量部に対して、０．０１〜４０質量部、好ましくは０．１〜２５質量部の範囲で添加される。また、紫外線吸収剤は、下地保護を良好にするために１種に限らず、２種以上を併用することが好ましい。
また、場合によってはヒンダードアミン系光安定剤や酸化防止剤を添加することも好ましい。
【００９６】
前記下地保護用の別の耐光性材料としては、市販されている酸化防止剤等を用いることができる。添加する材料は、紫外線吸収剤同様組成物中での分散安定性が良好で、かつ、光の照射で変性しないものより選ばれる。例えば、リン酸系、イオウ系、フェノール系、ヒンダードアミン系酸化防止剤などが挙げられる。
【００９７】
リン酸系酸化防止剤としての具体例としてはトリメチルホスファイト、トルエチルホスファイト、トリ−ｎ−ブチルホスファイト、トリオクチルホスファイト、トリデシルホスファイト、トリステアリルホスファイト、トリオレイルホスファイト、トリストリデシルホスファイト、トリセチルホスファイト、ジラウリルハイドロジエンホスファイト、ジフェニルモノデシルホスファイト、ジフェニルモノ（トリデシル）ホスファイト、テトラフェニルジプロピレングリコールジホスファイト、４，４’−ブチリデン−ビス〔３−メチル−６−ｔ−（ブチル）フェニル−ジ−トリデシル〕ホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、ジトリデシルペンタエリスリトールジホスファイト、ビスノニルフェニルペンタエリスリトールジホスファイト、ジフェニルオクチルホスファイト、テトラ（トリデシル）−４，４’−イソプロピリデンジフェニルジホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、ジ（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイトなどの亜リン酸エステル化合物などがある。
【００９８】
リン酸系酸化防止剤の３価の有機リン化合物としては、公知のものが総て使用でき、例えば特公昭５１−４０５８９号公報、特公昭５１−２５０６４号公報、特公昭５０−３５０９７号公報、特公昭４９−２０９２８号公報、特公昭４８−２２３３０号公報、特公昭５１−３５１９３号公報等に記載されたものも使用できる。
【００９９】
イオウ系酸化防止剤としては、例えば、以下のような化合物が挙げられる。３，３’−チオジプロピオン酸−ジ−ｎ−ドデシル、３，３’−チオジプロピオン酸−ジ−ミリスチル、３，３’−チオジプロピオン酸−ジ−ｎ−オクタデシル、２−メルカプトベンゾイミダゾール、ペンタエルスルトール−テトラキス−（β−ラウリル、ウリルチオプロピオネート）、ジトリデシル−３，３’−チオジプロピオネート、３，３’−チオジプロピオン酸ジメチル、チオグリコール酸オクタデシル、フェノチアジン、β，β’−チオジプロピオン酸、チオグリコール酸−ｎ−ブチル、チオグリコール酸エチル、チオグリコール酸−２−エチルヘキシル、チオグリコール酸イソオクチル、チオグリコール酸−ｎ−オクチル、ジ−ｔ−ドデシル−ジサルファイド、ｎ−ブチルサルファイド、ジ−ｎ−アミルジサルファイド、ｎ−ドデシルサルファイド、ｎ−オクタデシルサルファイド、ｐ−チオクレゾールなどがある。
【０１００】
フェノール系酸化防止剤としては、例えば、以下のような化合物が挙げられる。２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール（ＢＨＴ）、２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール、２，４−ジ−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール、ブチルヒドロキシフェノール、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、ビスフェノールＡ、ＤＬ−α−トコフェロール、スチレン化フェノール、スチレン化クレゾール、３，５−ジ−ｔ−ブチルヒドロキシベンズアルデヒド、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシメチルフェノール、２，６−ジ−ｓ−ブチルフェノール、２，４−ジ−ｔ−ブチルフェノール、３，５−ジ−ｔ−ブチルフェノール、ｏ−ｎ−ブトキシフェノール、ｏ−ｔ−ブチルフェノール、ｍ−ｔ−ブチルフェノール、ｐ−ｔ−ブチルフェノール、ｏ−イソブトキシフェノール、ｏ−ｎ−プロポキシフェノール、ｏ−クレゾール、４，６−ジ−ｔ−ブチル−３−メチルフェノール、２，６−ジメチルフェノール、２，３，５，６−テトラメチルフェノール、３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオニック酸ステアリルエステル、２，４，６−トリ−ｔ−ブチルフェノール、２，４，６−トリメチルフェノール、２，４，６−トリス（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシベンジル）メシチレン、１，６−ヘキサンジオール−ビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、２，２−チオ−ジエチレンビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、２，２−チオビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ベンジルフォスフェートル、ｏ−ｎ−プロポキシフェノール、ｏ−クレゾール、４，６−ジ−ｔ−ブチル−３−メチルフェノール、２，６−ジメチルフェノール、２，３，５，６−テトラメチルフェノール、３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオニック酸ステアリルエステル、２，４，６−トリ−ｔ−ブチルフェノール、２，４，６−トリメチルフェノール、２，４，６−トリス（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシベンジル）メシチレン、１，６−ヘキサンジオール−ビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、２，２−チオ−ジエチレンビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、２，２−チオビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ベンジルフォスフェート−ジエチルエステル、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシルベンジルベンゼン、ｎ−オクタデシル−３−（３’，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、２−ｔ−ブチル−６（３’−ｔ−ブチル−５’−メチル−２−ヒドロキシベンジル）−４−メチルフェニルアクリレート、４，４’−ブチリデン−ビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、ハイドロキノン、２，５−ジ−ｔ−ブチルハイドロキノン、テトラメチルハイドロキノンなどがある。
【０１０１】
ヒンダードアミン系酸化防止剤としては、例えば、以下のような化合物が挙げられる。ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、１−｛２−〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロフェニル）プロピオニルオキシ〕エチル｝−４−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピリジン、８−ベンジル−７，７，９，９−テトラメチル−３−オクチル−１，３，８−トリアザスピロ〔４，５〕ウンデカン−２，４−ジオン、ベンゾイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジノール、テトラキス（２，２，６，６−テト−テトラメチル−４−ピペリジル／デシル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレートなどがある。
【０１０２】
これらの酸化防止剤は、それぞれ単独で用いても、あるいは２種以上を混合して用いても良い。
【０１０３】
また、難燃性の制御は、制御面側から加えられる燃焼炎に対して耐性を示すように行われる。難燃性材料としては、ハロゲン系、リン系、無機系難燃剤などの添加型難燃剤を用いることが出来る。
【０１０４】
ハロゲン系難燃剤としては、テトラブロモビスフェノールＡ（ＴＢＡ）、ヘキサブロモベンゼン、デカブロモジフェニルエーテル、テトラブロモエタン（ＴＢＥ）、テトラブロモブタン（ＴＢＢ）、ヘキサブロムシクロデカン（ＨＢＣＤ）などの臭素系、及び塩素化パラフィン、塩素化ポリフェニル、塩化ジフェニル、パークロロペンタシクロデカン、塩素化ナフタレンなどの塩素系が挙げられ、これらは、三酸化アンチモンなどと併用することにより、より効果を発揮する。
【０１０５】
リン系難燃剤としては、トリクレジルフォスフェート、トリ（β−クロロエチル）ホスフェート、トリ（ジクロロプロピル）ホスフェート、トリ（ジブロモプロピル）ホスフェート、２，３−ジブロモプロピル−２，３−クロロプロピルホスフェートなどを挙げることができる。
【０１０６】
無機系難燃剤としては、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウムリン酸エステルもしくはハロゲン化リン酸エステルなど、水酸化ジルコニウム、塩基性炭酸マグネシウム、ドロマイト、ハイドロタルサイト、水酸化カルシウム、水酸化バリウム、酸化スズの水和物、硼砂などの無機金属化合物の水和物、硼酸亜鉛、メタ硼酸亜鉛、メタ硼酸バリウム、炭酸亜鉛、炭酸マグネシウム−カルシウム、炭酸カルシウム、炭酸バリウム、酸化マグネシウム、酸化モリブデン、酸化ジルコニウム、酸化スズ、赤リンなどが挙げられるが、中でも、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、水酸化ジルコニウム、塩基性炭酸マグネシウム、ドロマイト、ハイドロタルサイトからなる群から選ばれた少なくとも１種の金属化合物の水和物、特に、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウムは難燃効果が高く、経済的にも有用である。
【０１０７】
上記無機系難燃剤の好ましい粒径は、種類によって異なるが、例えば、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウムにおいては、平均粒径が２０μｍ以下、好ましくは１０μｍ以下が好ましい。
【０１０８】
これらの難燃剤はそれぞれ単独で用いても、あるいは２種以上を混合して用いてもよい。
【０１０９】
難燃剤として、ハロゲン系やリン系難燃剤を選択した場合は、樹脂１００質量部に対して、これらの難燃剤総量が５〜５０質量部の範囲で配合されることが好ましく、６〜４０質量部の範囲で配合されることがより好ましい。難燃剤の配合量が、５質量部未満では、高度の難燃化が難しく、一方、５０質量部を越える量を配合しても難燃化は余り改良されず、不経済となるという問題を有する。
【０１１０】
一方、難燃材料として、無機系難燃剤を選択した場合は、樹脂１００質量部に対して、無機系難燃剤が３０〜２００質量部の範囲で配合されることが望ましく、４０〜１５０質量部の範囲で配合されることがより好ましい。無機系難燃剤に配合量が３０質量部未満では、無機系難燃剤単独では十分な難燃化が難しいので、有機系難燃剤の併用が必要となる。一方、２００質量部を越える量を配合した場合には、耐摩耗性が劣り、耐衝撃強度の低下などの機械的強度の低下、可撓性がなくなり、かつ低温特性が劣る。
無機系難燃剤は、燃焼したときにハロゲンガスなどの有害ガスの発生が無いという利点を有するため、難燃剤として特に有用である。
【０１１１】
前記シート保持性改良材としての高分子量物は、シートの取り扱い性（可撓性）改善やシート表面のタック改善のために添加する反応性二重結合を持たないもので、二重結合を有する化合物と相溶性の良好な材料が選定される。例えば、二重結合を有する化合物がウレタン骨格で（メタ）アクリロイル基を有するものであれば、メチルメタクリレートからなるアクリル樹脂やポリエステル樹脂、ウレタン樹脂などを用いることができる。上記高分子量物選択の目安としてはＳＰ（ソルビリティパラメータ）値があり、この値の近い材料の組合せが好ましい。この高分子量物としては、上記のほかに、フッ素樹脂、シリコーン樹脂等が用いられる。
【０１１２】
これらの高分子量物には、さらに、光沢制御層の基体１０との密着性や下地保護材料との相溶性を改善するために、水酸基、アミノ基、カルボキシル基、カルボニル基、エポキシ基などの極性基を、導入することがある。また、光沢制御層には必要に応じて過酸化物が添加され得る。当該過酸化物としては通常の有機過酸化物が用いられ得るが、より好ましくは常温での貯蔵安定性の面から、分解温度が１００℃以上の有機過酸化物である。
【０１１３】
具体的には、例えば、２，２−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ブタン、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシイソフタレート、メチルエチルケトンパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシアセテート等が挙げられる。上記過酸化物の添加量は、前記（メタ）アクリロイル基を有する低分子量物１００質量部に対して、０．５〜５．０質量部の範囲であることが好ましい。また、過酸化物は１種に限らず、２種以上を併用してもよい。これらの過酸化物の添加によって、光の照射で硬化しにくい部分をさらに熱硬化することができる。
【０１１４】
また、光沢制御層を構成する結着剤としては、前記樹脂の代わりに水溶性の結着剤を使用することもできる。該水溶性の結着剤としては、酸化澱粉、燐酸エステル化澱粉、カチオン化澱粉、自家変成澱粉及び各種変性澱粉、ポリエチレンオキサイド、ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸ソーダ、アルギン酸ソーダ、ハイドロキシルエチルセルロース、メチルセルロース、ポリビニルアルコールまたはその誘導体などの水溶性高分子が使用される。これら水溶性高分子は、目的に応じて数種類を混合して使用することが可能である。
【０１１５】
光沢制御層には、さらに必要に応じて少量の顔料、染料等の着色剤や硬度を高めるための高硬度の微粒子材料が添加される。上記着色剤としては、塗料で用いられる顔料、染料を使用し得る。該顔料としては、酸化チタン、酸化鉄、カーボンブラック、シアニン系顔料、キナクリドン系顔料などがある。上記染料としては、アゾ系染料、アントラキノン系染料、インジゴイド系染料、スチルベンゼン系染料などがある。また、アルミフレーク、ニッケル粉、金粉、銀粉などの金属粉等を着色剤として用いてもよい。これらの材料はできるだけ微粒子のものが好ましい。また、硬度を高めるための材料としては、必要により、微粒子（体積平均粒子径：２０ｎｍ以下）の酸化チタンやシリカ、ダイヤモンド等が用いられる。これらの着色剤等を添加した場合は、前記光開始剤としては、着色剤の吸収の少ない波長の光で開始反応を行うものを用いることが好ましい。
【０１１６】
以下に、光沢制御層に関し、アクリル系を中心とした材料の組合せの例について示す。その他の系についても同様に材料を組合わせることができる。
Ｉ：（ａ）質量平均分子量が２０，０００〜１，０００，０００の範囲であり常温で固体状のアクリル樹脂と、（ｂ）分子中に二重結合を有する低分子量物と、（ｃ）光開始剤とを主成分とする光硬化性の光沢制御層。
ＩＩ：（ｄ）分子中に水酸基、アミノ基及びカルボキシル基からなる群から選ばれた少なくとも１種の官能基を複数有し、質量平均分子量が２０，０００〜１，０００，０００の範囲であり常温で固体状のアクリル樹脂と、（ｂ）分子中に二重結合を有する低分子量物と、（ｃ）光開始剤と、（ｅ）イソシアネート系架橋剤、メラミン系架橋剤及びエポキシ系架橋剤からなる群から選択される少なくとも１種の架橋剤とを主成分とする光硬化性の光沢制御層。
ＩＩＩ：（ｆ）分子中に反応性二重結合を複数有し、質量平均分子量が２０，０００〜１，０００，０００の範囲であり常温で固体状のアクリル樹脂と、（ｂ）分子中に二重結合を有する低分子量物と、（ｃ）光開始剤とを主成分とする光硬化性の光沢制御層。
ＩＶ：（ｇ）分子中に水酸基、アミノ基及びカルボキシル基からなる群から選ばれた少なくとも１種の官能基と反応性二重結合を複数有し、質量平均分子量が２０，０００〜１，０００，０００であり常温で固体状のアクリル樹脂と、（ｂ）分子中に二重結合を有する低分子量物と、（ｃ）光開始剤と、（ｅ）イソシアネート系架橋剤、メラミン系架橋剤及びエポキシ系架橋剤からなる群から選択される少なくとも１種の架橋剤とを主成分とする光硬化性の光沢制御層。
【０１１７】
なお、電子線硬化性の光沢制御層は、例えば、上述の光硬化性樹脂を用いた光沢制御層の配合から光開始剤を除いたものが用いられる。
【０１１８】
上記光沢制御層の配合中に示された（ａ）質量平均分子量が２０，０００〜１，０００，０００であり常温で固体状のアクリル樹脂は、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸エステルと、スチレン誘導体モノマー等やマレイン酸系モノマーとを反応開始剤（各種過酸化物や連鎖移動剤など）の存在下で共重合させて得ることができる。
【０１１９】
上記光沢制御層の配合中に示された（ｄ）分子中に水酸基、アミノ基及びカルボキシル基からなる群から選ばれた少なくとも１種の官能基を複数有し、質量平均分子量が２０，０００〜１，０００，０００であり常温で固体状のアクリル樹脂は、例えば、（メタ）アクリル酸等のカルボキシル基を有する（メタ）アクリル酸エステルモノマーと、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等の水酸基を有する（メタ）アクリル酸エステルモノマーと、２−アミノエチル（メタ）アクリレート、３−アミノプロピル（メタ）アクリレート等のアミノ基を有する（メタ）アクリル酸エステルモノマー等のうち、少なくとも１種の官能基を有するモノマーと、その他の（メタ）アクリル酸エステルやスチレン誘導体モノマーやマレイン酸系モノマー等とを反応開始剤（各種過酸化物や連鎖移動剤など）の存在下で共重合させて得ることができる。
【０１２０】
上記光沢制御層の配合中に示された（ｆ）分子中に（メタ）アクリロイル基を複数有し、質量平均分子量が２０，０００〜１，０００，０００であり常温で固体状のアクリル樹脂、（ｇ）分子中に水酸基、アミノ基及びカルボキシル基からなる群から選択される少なくとも１種の官能基と反応性二重結合を複数有し、質量平均分子量が２０，０００〜１，０００，０００であり常温で固体状のアクリル樹脂は、例えば、（メタ）アクリル酸等のカルボキシル基を有する（メタ）アクリル酸と；２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等の水酸基を有する（メタ）アクリル酸エステルモノマーと；２−アミノエチル（メタ）アクリレート、３−アミノプロピル（メタ）アクリレート等のアミノ基を有する（メタ）アクリル酸エステルモノマーと；２−（１−アジリジニル）エチル（メタ）アクリレート、２−（２−アジリジニル）ブチル（メタ）アクリレート等アジリジニルを有する（メタ）アクリル酸エステルモノマーと；グリシジル（メタ）アクリレート等のエポキシ基を有する（メタ）アクリル酸エステルモノマー等のうち、少なくとも１種の官能基を有するモノマーと、その他の（メタ）アクリル酸エステルやスチレン誘導体モノマーやマレイン酸系モノマー等とを反応開始剤（各種過酸化物や連鎖移動剤など）の存在下で共重合させて得ることができる官能基を有するアクリル系共重合体に、上記官能基を有するモノマーを付加することによって得ることができる。
【０１２１】
これらのアクリル樹脂（ａ）、（ｄ）、（ｆ）、（ｇ）の質量平均分子量（Ｍｗ）は、反応開始剤を用いて重合反応を行う際の条件により変化させることが可能である。本発明に用いられるアクリル樹脂は、その質量平均分子量が２０，０００〜１，０００，０００の範囲のものが好ましく使用される。質量平均分子量が２０，０００を下回ると、ラミネートフィルムの貼付作業時の延伸に対して十分な伸びが得られず、クラックが発生するおそれがある。質量平均分子量が１，０００，０００を上回ると、樹脂の溶剤への溶解がしにくくなり、光硬化性樹脂組成物から光沢制御層を作製することが困難となる。例えば、溶剤キャステイングによって光沢制御層を作成する場合には、溶剤粘度が高くなるので樹脂を低濃度でしかキャステイングできず、そのため光沢制御層の膜厚を厚くすることが難しくなる。
【０１２２】
これらのアクリル樹脂は、光沢制御層硬化後の硬度と耐擦傷性との関係からＴｇ（ガラス転移点）が−２０〜１００℃の範囲のものが好ましい。しかし、余り高くない表面硬度、例えば、鉛筆硬度法での硬度で２Ｂ以下（２３℃）の場合や、光沢制御層の伸びが殆ど必要でない場合は、これら範囲外であっても適用可能である。アクリル樹脂は、前記の分子量範囲であれば異なる種類のものを組み合わせて用いてもよい。上記アクリル樹脂（ｄ）、（ｇ）は、水酸基、アミノ基及びカルボキシル基等の官能基を有するため、上記架橋剤によって架橋され、そのことによりシートの可撓性を向上することができる。
【０１２３】
上記アクリル樹脂（ｄ）、（ｇ）の官能基価｛ＯＨ基価とＮＨ_２基価（ＮＨ_２：重合時添加するＮＨ_２基の量をＯＨ価と同様の計算もしくは、ＮＨ_２基を亜硝酸と反応させＯＨ基に変えて定量したもの）とＣＯＯＨ基価（ＣＯＯＨ価：重合時添加するＣＯＯＨ基の量をＯＨ価と同様の計算もしくは、ＣＯＯＨ基をＫＯＨで滴定した値）｝の総和が２〜５０の範囲であるのものが好ましい。官能基価が２未満であると、光沢制御層の可撓性の向上が望めない場合がある。また、官能基価が５０を超えると、充分な光沢制御層の伸びが得られない場合がある。しかし、光沢制御層の伸びが殆ど必要でない場合や、光沢制御層の可撓性が十分である場合は、これら範囲外であっても適用可能である。
【０１２４】
また、これらアクリル樹脂材料は、アクリル樹脂の反応性部分をブロックまたは、櫛形にしたブロック共重合体として用いることもできる。この場合、これら反応性アクリル樹脂材料とブロック化する材料としては、アクリル系はもちろんのこと、スチレン系、マレイン酸系、イミド系材料などのアクリルと相溶性のよい材料の他に、シリコーン系、フッ素系材料など、ブロック化できる材料ならどれとの組合せでも構わないものである。この場合、これらの材料の質量平均分子量を前記範囲内として用いる方法と、前述の反応性アクリル樹脂にこれらのブロック重合体をブレンドして用いる方法とがある。
【０１２５】
上記光沢制御層の配合中に示された（ｂ）分子中に二重結合を有する低分子量物としては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、２−エトキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシジエチレングリコール（メタ）アクリレートなどの１官能タイプや、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチルプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等の多官能タイプなどが挙げられる。
【０１２６】
また、ポリエステルアクリレート、ポリウレタンアクリレート、ポリエポキシアクリレート、ポリエーテルアクリレート、オリゴアクリレート、ポリアルキドアクリレート、ポリオールアクリレート等のオリゴマー等もある。これらの低分子量物は、更に、水酸基、アミノ基、カルボキシル基等の官能基を有してもよい。
【０１２７】
上記（ｅ）のイソシアネート系架橋剤とは、分子内に２個以上のイソシアネート基を持つイソシアネート化合物で、例えば、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、トリジンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、トリス（イソシアネートフェニル）チオフォスファイト、Ｐ−フェニレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート等の単量体又は、これら単量体のトリメチロールプロパン付加体、イソシアヌレート変性体、ビウレット変性体、カルボジイミド変性体、ウレタン変性体、アロファネート変性体等を挙げることができる。
【０１２８】
また、上記（ｅ）のメラミン系架橋剤とは、メラミンをはじめ尿素、チオ尿素、グアニジン、グアナミン、アセトグアナミン、ベンゾグアナミン、ジシアンジアミド、グアナミン等の多官能のアミノ基を有する材料とホルムアルデヒドを反応させたトリメチロールメラミン、ヘキサメチロールメラミン、ジメチロール尿素ジメチロールグアニジン、ジメチロールアセトグアナミン、ジメチロールベンゾグアナミン等をブチルアルコールやプロピルアルコール等のアルコールと反応させたエーテル化メラミン樹脂のことである。
【０１２９】
さらに、上記（ｅ）のエポキシ系架橋剤とは、エポキシ基を複数含む多価アルコールのグリシジル化合物のことであり、ルイス酸触媒とともに用いられる。このルイス酸としては、反応を遅らせるためにマイクロカプセル化しているものが好ましい。例えば、ブタジエンシジオキシド、ヘキサジンジオキシドやフタル酸のジグリシジルエステル、ビスフェノールＡのジグリシジルエーテル、ビスフェノールＦのジグリシジルエーテル、パラアミノフェノールのトリグリシジルエーテルアミン、アニリンのジグリシジルエーテル、フェニレンジアミンのテトラグリシジルエーテル、スルホンアミドのジグリシジルエーテル、グリセリンのトリグリシジルエーテル等のグリシジル化合物やポリエーテル変性ジグリシジル、ポリエステル変性ジグリシジル、ウレタン変性ジグリシジル化合物（重合体）やビニルシクロヘキセンジオキサイド、ジシクロペンタジエンジオキサイド等を挙げることができる。
【０１３０】
これら架橋剤の添加量は、アクリル樹脂の官能基価：架橋剤の官能基価が、１：０．７〜１．３程度となる量であることが好ましい。しかし、実際は用いるアクリル樹脂との反応性によりアクリル樹脂の官能基と架橋剤同士、例えば、メラミン系架橋剤同士、メラミン系架橋剤とエポキシ系架橋剤等の反応が起こるので予備実験を行ってから決定することが好ましい。
【０１３１】
一方、光沢制御層を構成するフィラーは限定されるものではないが、有機樹脂粒子から構成されるものの場合、具体的には、スチレン、ビニルスチレン、クロロスチレン等のスチレン類；エチレン、プロピレン、ブチレン、イソブチレン等のモノオレフィン類；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、安息香酸ビニル、酪酸ビニル等のビニルエステル類；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸フェニル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ドデシル等のα−不飽和脂肪酸モノカルボン酸のエステル類；ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルブチルエーテル等のビニルエーテル類；ビニルメチルケトン、ビニルヘキシルケトン、ビニルイソプロペニルケトン等のビニルケトン類；イソプレン、２−クロロブタジエン等のジエン系モノマーの１種以上を重合させて得られる単独重合体あるいは共重合体を例示することができる。
【０１３２】
これらの中で、スチレン類、α−不飽和脂肪酸モノカルボン酸のエステル類等が好ましく、これら熱溶融性樹脂をフィラーとして使用する場合は、これら樹脂を溶解しない溶媒で塗工することにより、光沢制御層を構成するフィラーとして用いることができるが、好ましくは、これら熱溶融性樹脂に架橋剤などを添加して、架橋構造を持たせた熱硬化性樹脂、先に記載した熱硬化性樹脂、光硬化性樹脂、電子線硬化樹脂などを微粒子化したものがより好ましく用いられる。
【０１３３】
また、光沢制御層を構成するフィラーが、無機微粒子から構成される場合、具体的な例示物としては、マイカ、タルク、シリカ、炭酸カルシウム、亜鉛華、ハロサイトクレー、カオリン、塩酸性炭酸マグネシウム、石英粉、二酸化チタン、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、アルミナなどが挙げられる。
【０１３４】
前記フィラーの形状としては、球状粒子が一般的であるが、板状、針状、不定形状であってもよい。また、フィラーと樹脂との屈折率差は、０．０１以上であることが表面光沢度を制御するためには好ましいが、屈折率差が０．１以上であることがより好ましい。
また、フィラーの体積平均粒子径としては、１０μｍ以下であることが好ましいが、光沢制御層膜厚を考慮すると、０．０１〜５μｍの範囲であることが特に好ましい。
【０１３５】
光沢制御層中におけるフィラーと結着剤との質量比（フィラー：結着剤）は、０．３：１〜３：１の範囲であることが好ましく、０．５：１〜２：１の範囲であることがより好ましい。フィラーの割合が上記範囲内の場合は、画像形成の前後で光沢がほとんど変化しないが、上記範囲よりも少ない場合は、光散乱性が低下してしまい、上記範囲よりも多い場合は、光沢制御層の形成が困難となる場合がある。
【０１３６】
以上、機能性制御手段２０としての光沢制御層について説明したが、当該機能性制御手段２０は、前記のように耐光性、抗菌性、難燃性、離型性、帯電性制御の観点からも設けられるものである。すなわち、機能性制御手段は前記のように、基体１０を介して画像が形成された面と反対側の面に設けられるものであるため、最終的にラミネートされた場合には、機能性制御手段２０が設けられた面が外側となるため、耐光性だけでなく、例えば、使用中にフィルム面に水がついた場合に、すぐに拭き取れるように離型性を有することが好ましく、また、フィルム表面にはゴミが付着しにくいように、表面抵抗値を１．０×１０^１３Ω／□以下とすることが好ましい。また、画像表示物を病院内にて手にとって閲覧したり、壁への表示などにおいて抗菌性が望まれる。さらに、火災時など加熱による燃焼を少しでも押さえ有害ガスの発生をおさえる難燃性を有することが好ましい。
上記耐光性、離型性、帯電性の制御は、本発明に用いられる基体や光沢制御層等において説明した材料、方法を適宜使用することにより行うことができる。
【０１３７】
本発明の電子写真用ラミネートフィルムは、画像が良好に形成されるように、基体１０の表面に、画像受像層として少なくとも１層以上の塗工層を設けてもよい。この画像受像層は、上述した光沢制御層を構成する樹脂と同じ樹脂を使用してもよいが、本発明においては、熱溶融性のポリエステル樹脂が好ましく用いられる。
【０１３８】
一般的に上記ポリエステルは、多価ヒドロキシ化合物と多塩基性カルボン酸またはその反応性酸誘導体との反応によって製造することができる。ポリエステルを構成する多価ヒドロキシ化合物としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール等のジオール類があるが、本発明に用いられるポリエステルとしては、エチレングリコールとネオペンチルグリコールとを用いることが特に好ましい。
【０１３９】
また、前記多塩基性カルボン酸としては、例えば、マロン酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、アルキルコハク酸、マレイン酸、フマル酸、メサコン酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、イソフタル酸、テレフタル酸、その他の２価カルボン酸などがあるが、本発明ではイソフタル酸とテレフタル酸とが製造上、また材料入手性、コストなどで特に好ましく利用できる。なお、通常フタル酸は、イソフタル酸とテレフタル酸という構造異性体をもち、そのため、ポリエステルを製造するにあたり、上記両者がほぼ半分の割合で必然的に混入する。
【０１４０】
本発明で特に好ましい配合は、多価ヒドロキシ化合物におけるエチレングリコールとネオペンチルグリコールとの比率（エチレングリコール：ネオペンチルグリコール）がモル比で３：７〜１：９の範囲であることが望ましい。
また、上記ポリエステルの数平均分子量としては、１２０００〜４５０００の範囲であることが好ましく、２００００〜３００００の範囲であることがより好ましい。数平均分子量が１２０００未満であると、エチレングリコールとネオペンチルグリコールとのモル比が所望の範囲であっても、樹脂の軟化点が低すぎ常温でも粘性が発現したりする場合がある。数平均分子量が４５０００を超えると、軟化温度が高くなりすぎ、画像（トナー）の定着性が悪化する。
【０１４１】
前記塗工層は、画像の定着時、定着部材への付着、巻き付きを防止するためには、定着部材への低付着性材料である天然ワックスや合成ワックス、あるいは離型性樹脂、反応性シリコーン化合物、変性シリコーンオイルなどの離型性材料を含有することが好ましい。
【０１４２】
具体的には、カルナバワックス、密ロウ、モンタンワックス、パラフィンワックス、ミクロクリスタリンワックスなどの天然ワックスや低分子量ポリエチレンワックス、低分子量酸化型ポリエチレンワックス、低分子量ポリプロピレンワックス、低分子量酸化型ポリプロピレンワックス、高級脂肪酸ワックス、高級脂肪酸エステルワックス、サゾールワックスなどの合成ワックスなどが挙げられ、これらは単独使用に限らず混合して複数使用することができる。
【０１４３】
また、離型性樹脂としては、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、あるいはシリコーン樹脂と各種樹脂との変性体である変性シリコーン樹脂、たとえばポリエステル変性シリコーン樹脂、ウレタン変性シリコーン樹脂、アクリル変性シリコーン樹脂、ポリイミド変性シリコーン樹脂、オレフィン変性シリコーン樹脂、エーテル変性シリコーン樹脂、アルコール変性シリコーン樹脂、フッ素変性シリコーン樹脂、アミノ変性シリコーン樹脂、メルカプト変性シリコーン樹脂、カルボキシ変性シリコーン樹脂などの変性シリコーン樹脂、熱硬化性シリコーン樹脂、光硬化性シリコーン樹脂を添加することできる。
【０１４４】
上記変性シリコーン樹脂は、画像形成材料としてのトナー樹脂や本発明の熱溶融性樹脂からなる樹脂粒子との親和性が高く、適度に混和、相溶し、溶融混和するため、トナー中に含まれる顔料の発色性に優れ、また同時に、シリコーン樹脂による離型性のため定着部材と電子写真用ラミネートフィルムとが熱溶融時に付着するのを防止することができるものと考えられる。
【０１４５】
さらに、本発明においては、より低付着性とするため反応性シラン化合物と変性シリコーンオイルとを混入させてもよい。反応性シラン化合物は、塗工層樹脂と反応すると同時に変性シリコーンオイルと反応することにより、これらがシリコーンオイルの持つ液体潤滑剤以上の離型剤として働き、しかも硬化反応することにより離型剤として塗工層中に強固に固定化され、機械的摩耗や溶媒抽出などによっても離型剤が脱落しないことが見出された。
【０１４６】
これらのワックスや離型性樹脂は、前記熱溶融性樹脂からなる樹脂粒子と同様に、粒子状態などで共存させてもよいが、好ましくは熱溶融性樹脂中に添加し、樹脂中に分散、相溶した状態で、熱溶融性樹脂中に取り込んだ状態で利用することが好ましい。
【０１４７】
一方、塗工層の表面抵抗値は、既述したように１．０×１０^８〜１．０×１０^１３Ω／□の範囲である必要があり、この範囲内に表面抵抗値を制御するためには、既述したように帯電制御剤として高分子導電剤、界面活性剤や導電性金属酸化物粒子等を塗工層中に添加することができる。また、搬送性を向上させるためマット剤が添加されることが好ましい。
【０１４８】
上記導電性金属酸化物粒子としては、ＺｎＯ、ＴｉＯ、ＴｉＯ_２、ＳｎＯ_２、Ａｌ_２Ｏ_３、Ｉｎ_２Ｏ_３、ＳｉＯ、ＳｉＯ_２、ＭｇＯ、ＢａＯ及びＭｏＯ_３等を挙げることができる。これらは、単独で使用してもよく、これらの複合してを使用してもよい。また、金属酸化物としては、異種元素をさらに含有するものが好ましく、例えば、ＺｎＯに対してＡｌ、Ｉｎ等、ＴｉＯに対してＮｂ、Ｔａ等、ＳｎＯ_２に対しては、Ｓｂ、Ｎｂ、ハロゲン元素等を含有（ドーピング）させたものが好ましい。これらの中で、ＳｂをドーピングしたＳｎＯ_２が、経時的にも導電性の変化が少なく安定性が高いので特に好ましい。
【０１４９】
上記マット剤に使用される潤滑性を有する樹脂としては、ポリエチレン等のポリオレフィン；ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）等のフッ素樹脂；を挙げることができる。具体的には、低分子量ポリオレフィン系ワックス（例えばポリエチレン系ワックス、分子量１０００〜５０００）、高密度ポリエチレン系ワックス、パラフィン系またはマイクロクリスタリン系のワックスを挙げることができる。
また、フッ素樹脂の例としてはポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）分散液を挙げることができる。
【０１５０】
上記樹脂のマット剤の体積平均粒子径は、０．１〜１０μｍの範囲であることが好ましく、１〜５μｍの範囲であることが好ましい。上記体積平均粒子径は、大きい方が好ましいが、大き過ぎるとマット剤が塗工層から脱離して粉落ち現象が発生し、表面が摩耗損傷し易くなり、さらに曇り（ヘイズ度）が増大すること塗となる。
さらに、上記マット剤の含有量は、前記塗工層形成樹脂に対して０．１〜１０質量％の範囲であることが好ましく、０．５〜５質量％の範囲であることがより好ましい。
【０１５１】
上記マット剤は扁平状であることが好ましく、予め扁平状のマット剤を用いてもよいし、軟化温度の比較的低いマット剤を用いて色材受容層の塗布、乾燥時の加熱下に扁平状にしてもよい。さらに加熱下に押圧しながら扁平状にしてもよい。但し、塗光層の表面からマット剤が凸状に突き出ていることが好ましい。
【０１５２】
マット剤としては、上記以外に無機微粒子（例えば、ＳｉＯ_２、Ａｌ_２Ｏ_３、タルクまたはカオリン）及びビーズ状プラスチックパウダー（例えば、架橋型ＰＭＭＡ、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレート、ポリスチレン）を併用してもよい。
【０１５３】
上記のように、ラミネートフィルムの搬送性を良好とするため、マット剤等によりフィルム表面の摩擦を低減する必要があるが、実際の使用上、フィルム表面の静止摩擦係数は、２以下であることが好ましく、１以下であることがより好ましい。またフィルム表面の動摩擦係数は、０．２〜１の範囲であることが好ましく、０．３〜０．６５の範囲であることがより好ましい。
【０１５４】
本発明の電子写真用ラミネートフィルムにおいては、少なくとも塗工層の最表面に目的に応じて抗菌性を有する物質を含むことが望ましい。添加する材料は、組成物中での分散安定性が良好で、かつ、光の照射で変性しないものより選ばれる。
【０１５５】
例えば、有機系の材料では、チオシアナト化合物、ロードプロパギル誘導体、イソチアゾリノン誘導体、トリハロメチルチオ化合物、第四アンモニウム塩、ビグアニド化合物、アルデヒド類、フェノール類、ベンズイミダゾール誘導体、ピリジンオキシド、カルバニリド、ジフェニルエーテル等の材料が挙げられる。
また、無機系の材料としては、ゼオライト系、シリカゲル系、ガラス系、リン酸カルシウム系、リン酸ジルコニウム系、ケイ酸塩系、酸化チタン、酸化亜鉛、等が挙げられる。
【０１５６】
上記無機系の抗菌剤としての体積平均粒子径は、０．１〜１０μｍの範囲であることが好ましく、０．３〜５μｍの範囲であることが好ましい。基本的に前記塗工層表面に露出していることが望ましい。よって、抗菌剤として用いられる無機系粒子の体積平均粒子径は塗工層の膜厚に応じて選択される。体積平均粒子径が大き過ぎる場合には抗菌剤が塗工層から脱離して粉落ち現象が発生し、ラミネートフィルム表面が損傷し易くなったり、さらに曇り（ヘイズ度）が増大することとなる。
さらに、上記抗菌剤の含有量は、前記塗工層形成樹脂に対して０．０５〜５質量％の範囲であることが好ましく、０．１〜３質量％の範囲であることがより好ましい。
【０１５７】
以上、画像受像層としての塗工層に添加する耐光性材料、抗菌性材料、難燃性材料、離型性材料、電荷制御剤及びマット剤について説明してきたが、これらの添加剤は、同様の効果を付加させるために、既述の樹脂及びフィラー等からなる光沢制御層に添加されていてもよい。しかし、上記マット剤は、フィラーとの関係から、光沢制御層には、０．１〜１０質量％の範囲で添加されていることが好ましく、０．５〜５質量％の範囲で添加されることがより好ましい。また、光沢制御層に添加されるマット剤の体積平均粒子径は、０．１〜１０μｍの範囲であることが好ましく、１〜５μｍの範囲であることがより好ましい。
【０１５８】
なお、画像受像層（塗工層）及び光沢制御層（塗工層）には、必要に応じて、熱安定剤、酸化安定剤、光安定剤、滑剤、顔料、可塑剤、架橋剤、耐衝撃性向上剤、抗菌性、難燃剤、難燃助剤、及び帯電防止剤などの各種プラスチック添加剤を併用することができる。
【０１５９】
少なくとも、樹脂とフィラーとから構成される画像受像層や機能性制御手段２０としての機能性制御層は、以下の方法によって基体１０の表面に形成される。
上記各層は、少なくとも樹脂とフィラー等とを有機溶媒、もしくは水などを用いて混合し、超音波、ウエーブローター，アトライターやサンドミルなどの装置により均一に分散させ塗工液を作製し、該塗工液をそのままの状態で、基体１０の表面へ塗布あるいは含浸させることによって形成できる。
【０１６０】
塗布あるいは含浸させる方法としては、ブレードコーティング法、ワイヤーバーコーティング法、スプレーコーティング法、浸漬コーティング法、ビードコーティング法、エアーナイフコーティング法、カーテンコーティング法、ロールコーティング法等の通常使用される方法が採用される。
上記塗工は、例えば光沢制御層と塗工層とを両方有する場合には、どちらを先に塗工してもよいし、同時に塗工してもよい。
【０１６１】
但し、塗工液の作製において用いられる溶媒は、基体１０の塗工液が塗布される側の面（塗工面）を溶解可能なものであることが好ましい。このような塗工面を溶解させることが可能な良溶媒を使用すると、基体１０と塗工層との結びつきが非常に高くなる。その原因は、塗工面を溶解することが出来ない貧溶媒を使用した場合、基体１０表面に塗工層を形成した際に、塗工層と基体１０との間に明確な界面が存在し、ラミネート後の塗工層と基体１０との接着性が不十分なのに対し、良溶媒を使用した場合は、塗工層と基体１０との間に上記のような明確な界面が無く、基体１０の塗工面と塗工層とが融合したものとなって、接着性が十分高くなるためである。
【０１６２】
但し、塗工面に対して良溶媒であるとは、溶媒が基体１０の表面に接触した場合、基体１０に何らかの作用を及ぼし、基体１０の表面が少し侵される（溶媒除去後、わずかに表面に曇り等が観察される）程度以上の溶解性を有することをいう。
なお、このような観点からは、基体１０の塗工層が形成される側の表面は、塗工液に用いられる一般的な溶媒との相溶性に優れたエチレングリコール、テレフタル酸及び１，４−シクロヘキサンジメタノール成分を少なくとも共重合させたポリエステル樹脂を含むものであることが好ましく、これらの樹脂で覆われていることがより好ましい。
【０１６３】
エチレングリコール、テレフタル酸及び１，４−シクロヘキサンジメタノール成分を少なくとも共重合させたポリエステル樹脂と塗工層に含まれる樹脂の相溶性を引き出す溶媒としては、公知の塗工液の作製に用いられる溶媒であれば特に限定されない。具体的な例としてはトルエンやキシレンの脂肪族炭化水素、塩化メチレン、クロロベンゼンなどのハロゲン化炭化水素、メチルエチルケトンやシクロヘキサノンのようなケトン系、そのほかテトラヒドロフラン、酢酸エチル及びこれら溶媒の混合物やこれ以外の貧溶媒との混合溶媒などでも良い。
【０１６４】
基体１０の表面に塗工層を形成する際の乾燥は、風乾でもよいが、熱乾燥を行えば容易に乾燥できる。乾燥方法としては、オーブンに入れる方法、オーブンに通す方法、あるいは加熱ローラに接触させる方法など通常使用される方法が採用される。また、上述した光沢制御層も同様の方法によって形成することができる。
【０１６５】
このようにして基体１０の表面に形成される機能性制御手段としての層の膜厚は０．１〜２０μｍの範囲であることが好ましく、１．０〜１０μｍの範囲であることがより好ましい。
また、前記塗工層の膜厚は同様に０．１〜２０μｍの範囲であることが好ましく、１．０〜１０μｍの範囲であることがより好ましい。
【０１６６】
以上の方法で形成した機能性制御手段２０としての機能性制御層及び画像受像層としての塗工層を有する未印刷ラミネートフィルムＰに、電子写真方式によって画像を形成する方法を以下に述べる。
電子写真方式による未印刷ラミネートフィルムＰへの画像形成は、電子写真用感光体（像担持体）の表面に均一に電荷を与え帯電させた後、その表面に、得られた画像情報を露光し、露光に対応した静電潜像を形成する。次に、前記感光体表面の静電潜像に現像器から画像形成材料であるトナーを供給することで、静電潜像がトナーによって可視化現像される（トナー画像が形成される）。さらに、形成されたトナー画像を、未印刷ラミネートフィルムＰ表面の画像受像層が形成された面に転写し、最後に熱や圧力などによりトナーが画像受像層表面に定着されて、画像記録体ができあがる。
【０１６７】
本発明の電子写真用ラミネートフィルムは、画像形成面をラミネート面とするものであるため、未印刷ラミネートフィルムＰに設けられた画像受像層に形成される画像は反転画像（鏡像画像）とする必要があり、前記感光体表面に静電潜像を形成する際には、上記感光体表面に露光される画像情報としては鏡像の情報が提供されることが好ましい。
【０１６８】
定着時にトナーは、熱や圧力が同時に印加されるため画像受像層表面に定着される訳であるが、同時にトナーは定着部材と接触するため、トナーが低粘性であったり、定着部材との親和性が高い場合などは、定着部材に一部移行し、オフセットとして定着部材に残留するため、定着部材の劣化を招き、結果として定着器の寿命を短縮してしまうことになる。したがって、電子写真用ラミネートフィルムが画像記録体として使用される場合には、トナー画像の充分な定着性と定着部材との剥離性とを得ることが必要となる。
【０１６９】
しかしながら、本発明に用いる画像受像層表面や基体１０表面（特に、ＰＥＴＧ樹脂を含む面）は、トナーとの接着性がよいため、トナーが溶融し、粘性が生じる温度以下で十分にラミネートフィルム表面に定着する。
【０１７０】
このため、本発明においては、電子写真用ラミネートフィルム表面に形成されたトナー画像の定着を、該電子写真用ラミネートフィルム表面の温度が、トナーの溶融温度以下となるようにして行うことが好ましい。通常のトナーの溶融温度を考慮すると、前記電子写真用ラミネートフィルムの表面温度が１３０℃以下となるようにして行うことが好ましく、１１０℃以下となるようにして行うことがより好ましい。
【０１７１】
定着に際して、ラミネートフィルムの定着装置の加熱ロールへの巻き付きを確実に防止するために、必要に応じてラミネートフィルムと紙などと重ね合わせて搬送し、定着装置でのラミネートフィルムのコシを補ったり、フィルムエッジ部分にガイドが当たるように定着装置内を改造／調整してもよい。
【０１７２】
一方、本発明の電子写真用ラミネートフィルムでは、定着時に非画像部でも定着部材と接触することになり、トナーと同様の離型性などの性能も備えていることが好ましい。
そこで、本発明では、少なくとも熱溶融性ポリエステル樹脂からなる画像受像層を基体１０の片面に形成することが好ましく、また、熱溶融性樹脂、もしくは熱硬化性樹脂、光硬化性樹脂、電子線硬化樹脂が好ましく含まれ、かつ、フィラー等が含まれる光沢性制御層（機能性制御手段２０）を、ラミネートフィルムの画像が形成されている面の反対側の面に形成することが好ましい。そして、さらに両層に添加剤として離型剤などを好ましくは含有させることにより、定着時における定着部材への付着防止を図り、加えて、電荷制御剤等の添加により電子写真方式における転写性能をも維持することができる。
【０１７３】
本発明によれば、少なくとも基体１０の片面に機能性制御層を形成し、基体１０を介してその反対側の面には、鏡像（ミラーイメージ）の画像を形成することにより、所望の電子写真用ラミネートフィルムを得ることができる。
本発明の電子写真用ラミネートフィルムは、上記に説明したように、基体や塗工層の構成や材料等を選択することにより、意匠性の高い印刷物に要求される画像品質（色、光沢、隠蔽性など）や画像形成工程の繰り返し安定性に優れ、傷や異物などによる画像欠陥の発生がなく、屋外使用においても十分な耐熱性、耐光性を確保でき、また、オイルレストナーに対しても、オフセットの発生を防止することも可能である。
【０１７４】
また、本発明の電子写真用ラミネートフィルムは、基体１０を介して画像が形成されている面と反対側の面に、機能性制御手段２０を設けることにより、光沢性の他に、耐熱性、耐光性、抗菌性、難燃性、耐湿性、撥水性、耐磨耗性及び耐傷性などの様々な機能を付加および／または向上させることができる。機能が付加および／または向上された電子写真用ラミネートフィルムの具体例としては、画像記録体（電子写真用ラミネートフィルム）の裏面に鏡像を形成し、表面には光沢制御性、耐光性、抗菌性、難燃性、耐熱性、撥水性、耐磨耗性などを有するシリコーンハードコート層を形成したものを挙げることができ、これらはＩＤカードなど券面印刷や表示ラベルに適している。また、表面に光沢制御層が形成されたグロスを抑えた電子写真用ラミネートフィルムは、ＩＤカード用フィルムとして好適に利用することができる。従って、本発明の電子写真用ラミネートフィルムには、様々な使用態様に対応可能な機能を付加することができる。
【０１７５】
（情報記録媒体）
次に、上記に説明した本発明のラミネートフィルムを用いた情報記録媒体について説明する。
このような情報記録媒体としては、（１）ラミネート面に情報に応じたトナー画像が形成された本発明のラミネートフィルムと、このラミネートフィルムと前記ラミネート面で重ね合わされ接合される不透明なコア基材と、を少なくとも含む構成や、（２）ラミネート面にトナー画像が形成された本発明の電子写真用ラミネートフィルムと、この電子写真用ラミネートフィルムと前記ラミネート面で重ね合わされ接合される不透明なコア基材と、該コア基材の内部、前記コア基材の前記ラミネート面と反対側の面、前記電子写真用ラミネートフィルムと前記コア基材との接合面内、の少なくともいずれか１箇所に配置された、電気的手段、磁気的手段、光学的手段から選択される少なくとも１つの手段を利用することにより少なくとも情報の読み出しが可能な情報チップと、を少なくとも含む構成が挙げられる。
【０１７６】
上記（１）項に示す情報記録媒体ではトナー画像は、その一部あるいは全体がが何らかの識別機能を有する情報を兼ねるもので、画像情報、文字情報等、識別可能な情報として機能するトナー画像を含むものであれば特に限定されない。また情報としてのトナー画像の識別は、視覚的に識別できるものであるか否かは特に限定されず、機械的に識別できるものであってもよい。
【０１７７】
また、上記（２）項に示す情報記録媒体では情報チップが何らかの識別機能を有する情報を有しており、電気的手段、磁気的手段、光学的手段から選択される少なくとも１つの手段を利用することにより読み出し可能であれば特に限定されない。この情報チップは、情報の読み出し専用であってもよいが、必要に応じて情報の読み出しと書き込み（「書き換え」も含む）との両方が可能なものを用いてもよい。また、このような情報チップの具体例としては例えばＩＣチップ（半導体回路）が挙げられる。
【０１７８】
なお、情報記録媒体の情報源として上記の情報チップを用いる場合に形成されるトナー画像は、その一部あるいは全体がが何らかの識別機能を有する情報を有するか否かは特に限定されない。
【０１７９】
一方、トナー画像や情報チップが有する情報は、識別可能なものであれば特に限定されないが可変情報を含むものであってもよい。当該可変情報とは、同一の規格や基準で作製される複数の情報記録媒体において、個々の情報記録媒体の有する情報が異なることを意味する。
例えば、トナー画像が可変情報を含む場合、可変情報に対応した部分のトナー画像は、情報記録媒体毎に異なるトナー画像とすることができる。
【０１８０】
さらに、上記の可変情報は個人情報を含むものであってもよい。この場合、本発明の情報記録媒体は、キャッシュカードや社員証、学生証、個人会員証、居住証、各種運転免許証、各種資格取得証明などに適用可能であり、このような用途に使用される場合、個人情報としては、例えば、顔写真、本人照合用画像情報、氏名、住所、生年月日等やこれらの組合せが挙げられる。
【０１８１】
上記に説明した本発明の情報記録媒体は、トナー画像が設けられた電子写真用ラミネートフィルムを、ラミネート面を不透明なコア基材と重ね合わせ、ラミネート工程において接合（ラミネート）することにより作製される。
【０１８２】
ラミネートフィルムとコア基材との重ね合わせは、ラミネートフィルムとコア基材とを手で保持して揃えることにより行ってもよいし、画像形成後に設けられた丁合いトレイなどにラミネートフィルム及びコア基材を順次排出し、自動的に揃えることにより行ってもよい。
【０１８３】
ラミネート工程における圧着方法としては、特に限定されるものではなく、従来公知の各種ラミネート技法、並びにラミネート装置をいずれも好適に採用することができる。これらの中でも熱を加えることによりラミネートするヒートプレス法を用いることが好ましく、例えば、ラミネートフィルム及びコア基材の積層体を、加熱可能な１対の熱ロールの圧接部（ニップ部）に挿通させることにより、両者をある程度熱溶融させ熱融着させる、通常のラミネート技法、並びにラミネート装置を用いて、圧着させることができる。
【０１８４】
なお、前述の定着工程を経ないで未定着のトナー画像を形成したラミネートフィルム（未定着ラミネートフィルム）をラミネート工程に用いる場合には、ラミネート時の温度を定着工程を経たラミネートフィルムを用いる場合に比べ、若干高めにすることにより、トナーの発色性等を確保することができる。
【０１８５】
ラミネートされた前記積層体は、そのまま本発明の情報記録媒体となり得るが、ここで、電子写真用ラミネートフィルムに個別の画像が複数形成されている場合、この各画像毎に裁断し、所定サイズの複数の情報記録媒体を得ることができる。
【０１８６】
また、本発明の情報記録媒体が、ＩＣチップなどの情報チップを利用したＩＣカード等として用いられる場合には、最終的に情報記録媒体を作製した際に既述したようにコア基材内部、コア基材のラミネート面と反対側の面、電子写真用ラミネートフィルムとコア基材との接合面内、の少なくともいずれか１箇所に情報チップが配置されていればよい。しかしながら、作製に際しては、実用上はコア基材の内部または表面に情報チップを有するものを用いることができる。
コア基材中に情報チップを内蔵させる方法としては、情報チップが固定されたインレットと呼ばれるシートを、コア基材を構成するシート材料間に挟み、熱プレスによって熱融着一体化させる方法が一般的に好ましく用いられる。また、上記インレットシートなしに直接、情報チップを配置し、同様に熱融着一体化させる方法も可能である。
【０１８７】
その他、上記熱融着によらず、ホットメルト等の接着剤を用いて、コア基材を構成するシートどうしを貼り合わせ、同様に、情報チップを内蔵させることも可能であるが、これらに限られるものではなく、例えば、情報記録媒体にを情報チップを内蔵させる方法であれば、いずれもコア基材の製造方法として適用することができる。
さらに、情報記録媒体として使用上問題がなければ、情報チップをコア基材の内部ではなく、表面に露出した状態で配置することも可能である。
【０１８８】
なお、本発明の情報記録媒体がＩＣカードだけでなく、磁気カード等として用いられる場合には、必要に応じてコア基材にアンテナ、磁気ストライプ、外部端子などが埋め込まれてもよい。また、磁気ストライプ、ホログラム等が印刷されたり、必要文字情報がエンボスされてもよい。
【０１８９】
【実施例】
以下に、実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、下記実施例及び比較例における「部」は「質量部」を意味する。
【０１９０】
（実施例１）
本発明の電子写真用ラミネートフィルム（ラミネートフィルム１）を製造した。以下、その製造方法を工程ごとに説明する。
【０１９１】
＜機能性制御層塗工液Ａ−１の調製＞
熱溶融性樹脂としてポリエステル樹脂（綜研化学社製：サーモラックＦ−１、メチルエチルケトン中の固形分３０質量％）１０部、フィラーとしてメラミン・ホルムアルデヒド縮合物微粒子（日本触媒社製：エポスターＳ、平均粒子径：０．３μｍ）９部、界面活性剤（日本油脂社製：エレガン２６４ＷＡＸ）０．２部、メチルエチルケトン３０部、及びトルエン５部を混合して十分撹拌し、表面光沢と表面抵抗とを制御する機能性制御層塗工液Ａ−１を調製した。
【０１９２】
＜画像受像層塗工液Ｂ−１の調製＞
熱溶融性樹脂としてポリエステル樹脂（東洋紡績社製：バイロン２００）４部、紫外線吸収剤として２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール（住友化学社製：Ｓｕｍｉｓｏｒｂ２００）０．４部、及び界面活性剤（日本油脂社製：エレガン２６４ＷＡＸ）０．２部を、メチルエチルケトン５０部、トルエン５部の混合溶媒中に添加して十分撹拌し、画像受像層塗工液Ｂ−１を調製した。
【０１９３】
＜電子写真用ラミネートフィルムの作製、評価＞
エチレングリコール、テレフタル酸及び１，４−シクロヘキサンジメタノール成分を共重合させたポリエステル樹脂（ＰＥＴＧ樹脂）が、未延伸ＰＥＴ（厚み１０５μｍ）の表裏に（厚み２２．５μｍづつ）作製された３層構成の基体（三菱樹脂（株）製：ディアクレール１５０μｍ）の片面側に、前記機能性制御層塗工液Ａ−１をワイヤーバーを用いて塗工し、９０℃で１分間乾燥させ膜厚１μｍの光沢性を制御する機能性制御層を形成した。
さらに前記画像受像層塗工液Ｂ−１を、基体の上記塗工面と反対側の未塗工面に同様に塗工し、９０℃で１分間乾燥させ膜厚１．５μｍの画像受像層（塗工層）を形成し、ラミネートフィルム１を作製した。
【０１９４】
このラミネートフィルム１の表面抵抗値は、機能性制御層面で１．０×１０^１１Ω／□、画像受像層面で１．２×１０^１１Ω／□であった。
次に、ラミネートフィルムをＡ４サイズ（２１０ｍｍ×２９７ｍｍ）にカットし、画像受像層表面に（機能性制御層とは反対の面に）鏡像画像を印字して、以下の性能評価を行った。
【０１９５】
＜電子写真用ラミネートフィルムの性能評価＞
上記ラミネートフィルム１（画像未形成）の表面に、富士ゼロックス（株）社製カラー複写機ＤｏｃｕＣｏｌｏｒ１２５０改造機（定着時のラミネートフィルムの表面温度が、９５〜１００℃になるように改造したもの）でベタ画像を含むカラーの鏡像画像を印字し、該画像が形成されたラミネートフィルム１を作製した。
このラミネートフィルム１の機内搬送における走行性、画像の定着性、画像印字後の画像濃度などを測定した。また、形成された画像の耐光性を評価し、さらに、カード（情報記録媒体）としての接着（密着）性等について確認した。
【０１９６】
−走行性評価−
作製されたラミネートフィルム１のカラー複写機における走行性は、前記カラー複写機ＤｏｃｕＣｏｌｏｒ１２５０改造機の手差しトレイに、ラミネートフィルム１を３０枚セットし、連続で３０枚印字作業を行った時の、ジャム（フィルムつまり）、重送の発生回数をカウントすることにより行った。評価基準は、発生回数が０回であれば○、１回の場合は△、２回以上の場合は×とした。
【０１９７】
−定着性評価−
トナー定着性の評価は、上記電子写真装置にて、ラミネートフィルム１の表面に定着された画像の画像濃度約１．８のベタ画像部に、市販の１８ｍｍ幅セロハン粘着テープ（ニチバン社製：セロハンテープ）を３００ｇ／ｃｍの線圧で貼り付け、１０ｍｍ／ｓｅｃの速度で剥離した時の、剥離前の画像濃度に対する剥離後の画像濃度の比（剥離後の画像濃度／剥離前の画像濃度、以下ＯＤ比と略す）を指標として評価した。電子写真用記録媒体としては、一般的に、ＯＤ比で０．８以上のトナー定着性が要求される。本評価では、ＯＤ比が０．９以上であるものを◎、０．８以上０．９未満であるものを○、０．８未満であるものを×とした。
【０１９８】
−画像濃度、画質評価−
画像濃度は、ベタ画像部をＸ−Ｒｉｔｅ９６７濃度計（Ｘ−Ｒｉｔｅ社製）で測定し、画像濃度が１．５以上であるものを○、１．５未満１．３以上であるものを△、それ以下であるものを×とした。
また、画質に関しては、高温高湿条件（２８℃、８０％ＲＨ、Ａ条件）、室温条件（２２℃、５０％ＲＨ、Ｂ条件）、低温低湿（１５℃、１５％ＲＨ、Ｃ条件）で画像を出力したときの、文字の正確な印字性（印字再現性）を評価した。どの条件でも問題ない場合は○、問題があった場合は問題のあった条件に×を表示した（例Ａ×、Ｃ×など）。
【０１９９】
−耐光性評価−
耐光性評価は、耐光性試験器（東洋精機社製：ＳＵＮＴＥＳＴ ＣＰＳ＋）内に、ベタ画像が印字してある面を下にしたラミネートフィルム１を設置し、６３℃雰囲気下、Ｘｅランプで７６０Ｗ／ｍ^２の強度にて１００時間照射した。次に照射前後のベタ画像の画像濃度を測定し、画像濃度の差が０．１未満をであるもの◎、０．１以上０．５以下であるものを○、０．５以上１．０以下であるものを△、１．０を超えるものを×とした。
【０２００】
−ラミネート性−
ラミネート性に関しては、３層構成で、外側の２層がＰＥＴＧ樹脂で、真中の層がＡ−ＰＥＴであるＡ４サイズの白色のコア基材（三菱樹脂社製：ディアクレールＷ２０１２、厚さ：５００μｍ）の表裏に、前記ラミネートフィルム１を画像面で重ね合わせ、ラミネーター（フジプラ（株）社製：ラミパッカーＬＰＤ３２０６ Ｃｉｔｙ）を用い、１６０℃、送り速度０．３ｍ／ｍｉｎ（５ｍｍ／ｓ）の条件ででラミネートし、カード（情報記録媒体）を作製した。
評価は、このカードの白色シートとラミネートフィルム１との界面をカッターナイフで引き剥がし、その部分を持って手でひき剥したときの状況により行った。まったく剥れないときは◎、剥れるがすぐにラミネートフィルムがちぎれてしまうものを○、ラミネートフィルムは剥れるが剥れた面の画像が乱れ、偽造が困難だと思われるものを△、それ以外を×とした。
【０２０１】
−ラミネート画質（画像ズレ評価）−
上記のラミネート性を評価するために作製したカードを、ラミネート性評価前に目視により画像のずれの程度を目視観察により以下の基準で評価した。
○：画像のずれが確認できない。
△：画像のずれがわずかに確認できる。
×：画像の欠落が確認できる。
【０２０２】
−ラミネート品質（埃ゴミ混入評価）−
上記のラミネート性を評価するために作製したカードを、ラミネート性評価前に目視によりラミネートフィルム１とコア基材との間の埃ゴミの混入の程度を目視観察により以下の基準で評価した。
○：埃ゴミの混入が全く確認できない。
△：埃ゴミの混入がわずかに確認できる。
×：埃ゴミが多数確認できる。
以上の結果を、表１にまとめて記載した。
【０２０３】
（実施例２）
＜電子写真用ラミネートフィルムの作製、評価＞
実施例１で用いたフィルムの代わりにエチレングリコール、テレフタル酸及び１，４−シクロヘキサンジメタノール成分を共重合させたポリエステル樹脂（ＰＥＴＧ樹脂：厚み１０μｍ）がポリカーボネート樹脂（厚み８０μｍ）の表裏に作製された３層構成の基体（三菱樹脂（株）製：ディアフィックス、厚み１００μｍ）を用いた以外は実施例１と同様にしてラミネートフィルム２を作製した。
このラミネートフィルム２の表面抵抗値は、機能性制御層面で４．２×１０^１１Ω／□、画像受像層面で１．５×１０^１１Ω／□で、実施例１と同じであった。このフィルムをＡ４サイズにカットして、実施例１と同様の評価を行った。結果を表１にまとめて示した。
【０２０４】
（実施例３）
＜電子写真用ラミネートフィルムの作製、評価＞
実施例１で用いたフィルムの代わりにエチレングリコール、テレフタル酸及び１，４−シクロヘキサンジメタノール成分を共重合させたポリエステル樹脂（ＰＥＴＧ樹脂：１０μｍ）が未延伸ＰＥＴ（ＡＰＥＴ：８０μｍ）の表裏に作製された３層構成の基体（三菱樹脂（株）製：ディアクレール、１００μｍ）を用いた以外は実施例１と同様にしてラミネートフィルム３を作製した。
このラミネートフィルム３の表面抵抗値は、機能性制御層面で３．０×１０^１１Ω／□、画像受像層面で９．７×１０^１０Ω／□であった。このフィルムをＡ４サイズにカットして、実施例１と同様の評価を行った。結果を表１にまとめて示した。
【０２０５】
（実施例４）
＜電子写真用ラミネートフィルムの作製、評価＞
実施例１で用いたフィルムの代わりにエチレングリコール、テレフタル酸及び１，４−シクロヘキサンジメタノール成分を共重合させたポリエステル樹脂（ＰＥＴＧ：厚み１５μｍ）がポリカーボネートとポリアリレート樹脂のアロイの表裏に作製された３層構成の基体（三菱樹脂（株）製：耐熱ディアフィックス、厚み１００μｍ）を用いた以外は実施例１と同様にしてラミネートフィルム４を作製した。
このラミネートフィルム４の表面抵抗値は、機能性制御層面で５．４×１０^１１Ω／□、画像受像層面で８．９×１０^１０Ω／□であった。このフィルムをＡ４サイズにカットして、実施例１と同様の評価を行った。結果を表１にまとめて示した。
【０２０６】
（実施例５）
＜電子写真用ラミネートフィルムの作製、評価＞
実施例４で用いたフィルムの代わりに表裏がエチレングリコール、テレフタル酸及び１，４−シクロヘキサンジメタノール成分を少なくとも共重合させたＰＥＴＧ樹脂層（厚み１６μｍ）でコアがニ軸延伸ＰＥＴ（厚み７０μｍ）である３層構成のフィルム（帝人Ｄｕｐｏｎｔフィルム社製：メリネックス３４２、厚み１０２μｍ）を用いた以外は実施例１と同様にしてラミネートフィルム５を作製した。
このラミネートフィルム５の表面抵抗値は、機能性制御層面で５．８×１０^１０Ω／□、画像受像層面で４．５×１０^１０Ω／□であった。このフィルムをＡ４サイズにカットして、実施例１と同様の評価を行った。結果を表１にまとめて示した。
【０２０７】
（実施例６）
＜電子写真用ラミネートフィルムの作製、評価＞
実施例４で用いたフィルムの代わりに片面がエチレングリコール、テレフタル酸及び１，４−シクロヘキサンジメタノール成分を少なくとも共重合させたＰＥＴＧ樹脂層（厚み１５μｍ）でコアがニ軸延伸ＰＥＴ（厚み８５μｍ）である２層構成のフィルム（帝人Ｄｕｐｏｎｔフィルム社製：メリネックス３３６８、厚み１００μｍ）を用い、ＰＥＴ面に機能性制御層塗工液Ａ−１をＰＥＴＧ樹脂層の表面に画像受像層塗工液Ｂ−１を塗工した以外は実施例１と同様にしてラミネートフィルム６を作製した。
このラミネートフィルム６の表面抵抗値は、機能性制御層面で１．５×１０^１０Ω／□、画像受像層面で９．５×１０^９Ω／□であった。このフィルムをＡ４サイズにカットして、画像が形成された画像受像層面をラミネート面にしてラミネートし、実施例１と同様の評価を行った。結果を表１にまとめて示した。
【０２０８】
（比較例１）
実施例１において、基体材料としてポリカーボネートフィルムの代わりに、ＰＥＴＧ樹脂フィルム（Ｅａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製：Ｅａｓｔａｒ ＰＥＴＧ６７６３）を用いた以外は実施例１と同様にしてラミネートフィルム７を作製した。
このラミネートフィルム７の表面抵抗値は、機能性制御層が形成された面で４．７×１０^１１Ω／□、画像受像層が形成された面で８．７×１０^１０Ω／□であった。このフィルムをＡ４サイズにカットして、実施例１と同様の評価を行ったが、加熱時にフィルムのコシがないため、全てのサンプルがカラー複写機の定着装置ロールに巻きついてしまい、画像を定着したラミネートフィルムが得られなかった。そのため以後の評価が出来なかった。結果を表１にまとめて示した。
【０２０９】
（比較例２）
基体として帯電防止剤が練り込まれた厚さ１００μｍの二軸延伸ＰＥＴフィルム（東レ社製：ルミラー１００Ｘ５３、荷重たわみ温度は９８℃）を用い、この基体の両面に塗工層を形成しないで、これをこのままＡ４サイズにカットしてラミネートフィルム８を作製した。
基体のみからなるラミネートフィルム８の表面抵抗値は２．４×１０^１０Ω／□であった。次に、ラミネートフィルム８を実施例１と同様に評価した。その結果、走行性、定着性および耐光性が悪く、また、ラミネート（接着）させることができなかった。結果を表１にまとめて示した。
【０２１０】
（実施例７）
＜機能性制御層塗工液Ａ−２の調製＞
熱硬化性樹脂としてシリコーン樹脂（ＧＥ東芝シリコーン社製：ＳＩコート８０１、固形分３０質量％）１０部、フィラーとしてポリジメチルシロキサン微粒子（ＧＥ東芝シリコーン社製：ＴＰ１４５、平均粒子径：４．５μｍ）０．３部、界面活性剤（竹本油脂社製：パイオニンＢ１４４Ｖ）０．２部、紫外線吸収剤として２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール（住友化学社製：Ｓｕｍｉｓｏｒｂ２００）０．３部、抗菌剤として銀を担持したリン酸カルシウム系無機抗菌剤（サンギ社製：アパサイダーＡＷ）０．０３部を、シクロヘキサノンとメチルエチルケトンとを質量比で１０：９０で混合した溶液３０部に添加して十分撹拌し、離型性、抗菌性、表面抵抗と耐光性との機能性制御層塗工液Ａ−２を調製した。
【０２１１】
＜画像受像層塗工液Ｂ−２の調製＞
ポリエステル樹脂（綜研化学社製：フォレットＦＦ−４、固形分３０質量％）１０部、マット剤として架橋型メタクリル酸エステル共重合物微粒子（綜研化学社製：ＭＸ−１０００、体積平均粒子径：１０μｍ）０．０５部、紫外線吸収剤として２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール（住友化学社製：Ｓｕｍｉｓｏｂ２００）０．５部、酸化防止剤として（堺化学工業（株）社製：Ｃｈｅｌｅｘ−５００）０．１部、さらに界面活性剤（日本油脂社製：エレガン２６４ＷＡＸ）０．２部、さらに難燃剤としてパークロロペンタシクロデカンを０．６部とを、トルエン１０部とメチルエチルケトン３０部との混合溶媒中に添加して十分撹拌し、画像受像層塗工液Ｂ−２を調製した。
【０２１２】
＜電子写真用ラミネートフィルムの作製、評価＞
前記機能性制御層塗工液Ａ−２を、実施例５で用いた表裏がエチレングリコール、テレフタル酸及び１，４−シクロヘキサンジメタノール成分を少なくとも共重合させたＰＥＴＧ樹脂層（厚み１６μｍ）でコアがニ軸延伸ＰＥＴ（厚み７０μｍ）である３層構成のフィルム（帝人Ｄｕｐｏｎｔフィルム社製：メリネックス３４２、厚み１０２μｍ）からなる基体の片面側にワイヤーバーを用いて塗工し、９０℃で１分間乾燥させ膜厚２μｍの離型性、抗菌性、表面抵抗と耐光性を制御する機能性制御層を形成した。
さらに前記画像受像層塗工液Ｂ−２を、基体の上記塗工面と反対側の未塗工面に同様に塗工し、９０℃で１分間乾燥させ膜厚１．５μｍの画像受像層（塗工層）を形成し、ラミネートフィルム９を作製した。このラミネートフィルム９の表面抵抗値は、機能性制御面で５．８×１０^１２Ω／□、画像受像層面で１．１×１０^１１Ω／□であった。このフィルムをＡ４サイズにカットして使用した。
【０２１３】
ラミネートフィルム９の評価は、画像受像層表面に（機能性制御層とは反対の面に）鏡像画像を印字して、実施例１と同様の評価を行った。結果を表１にまとめて示した。
また、抗菌性の評価においては、抗菌製品技術協会のフィルム密着法によって、大腸菌と黄色ブドウ球菌について評価した。結果を表２にまとめて示した。表２からわかるように、２４時間後の生菌数が極めて少なく、抗菌性の効果が十分発揮されていることがわかる。
【０２１４】
さらに、難燃性評価するために、次のような燃焼性試験を行った。
まず、ラミネートフィルム９を幅６０ｍｍ、長さ１５０ｍｍの大きさに切断した試料とし、この試料をＵ字型保持具に取りつけ、水平に備付けた。次に、ラミネートフィルム１５に着火させて難燃性を評価した。この際、１０秒以内に自己消化したものを○、２０秒以内に自己消化したものを△、２０秒以内に消化しなかったものを×と判定した。
その結果、このラミネートフィルム９はほぼ１０秒で自己消化し、○と判定された。
【０２１５】
（実施例８）
＜電子写真用ラミネートフィルムの作製、評価＞
実施例７で用いたフィルムの代わりに実施例６で用いた片面がエチレングリコール、テレフタル酸及び１，４−シクロヘキサンジメタノール成分を少なくとも共重合させたＰＥＴＧ樹脂層（厚み１５μｍ）でコアがニ軸延伸ＰＥＴ（厚み８５μｍ）である２層構成のフィルム（帝人Ｄｕｐｏｎｔフィルム社製：メリネックス３３６８、厚み１００μｍ）を用い、ＰＥＴ面に機能性制御層塗工液Ａ−２をＰＥＴＧ面に画像受像層塗工液Ｂ−２を塗工したた以外は実施例７と同様にしてラミネートフィルム１０を作製した。
【０２１６】
このラミネートフィルム１０の表面抵抗値は、機能性制御層面で３．２×１０^１０Ω／□、画像受像層面で９．６×１０^１０Ω／□であった。このフィルムをＡ４サイズにカットして、実施例７と同様の評価を行った。結果を表１にまとめて示した。
また、抗菌性の評価においては、抗菌製品技術協会のフィルム密着法によって、大腸菌と黄色ブドウ球菌について評価した。結果を表３にまとめて示した。表２からわかるように、２４時間後の生菌数が極めて少なく、抗菌性の効果が十分発揮されていることがわかる。結果を表３にまとめて示した。
また、燃焼性試験を、実施例７と同様に行った結果、９秒で自己消化し、○と判定された。
【０２１７】
（実施例９）
＜画像受像層塗工液Ｂ−３の調製＞
ポリエステル樹脂（綜研化学社製：サーモラックＦ−１、固形分３０質量％）２５部、マット剤として架橋型メタクリル酸エステル共重合物微粒子（綜研化学社製：ＭＸ−１０００、体積平均粒子径：１０μｍ）を０．１部、界面活性剤（日本油脂社製：エレガン２６４ＷＡＸ）０．６部、銀を担持したリン酸ジルコニウム系無機抗菌剤（東亞合成社製：ノバロンＡＧ３００）０．０４部を、トルエン３０部とメチルエチルケトン９０部との混合溶媒中に添加して十分撹拌し、画像受像層塗工液Ｂ−３を調製した。
【０２１８】
＜電子写真用ラミネートフィルムの製造、評価＞
実施例４で用いたエチレングリコール、テレフタル酸及び１，４−シクロヘキサンジメタノール成分を共重合させたポリエステル樹脂（ＰＥＴＧ層厚み１５μｍ）がポリカーボネート樹脂とポリアリレート樹脂とのアロイからなる層の表裏に作製された３層構成の基体（三菱樹脂（株）製：耐熱ディアフィックス、厚み１００μｍ）を基体として、画像受像層塗工液Ｂ−３を、基体の両面にワイヤーバーを用いて塗工し、９０℃で１分間乾燥させ、膜厚２μｍの画像受像層を形成してラミネートフィルム１１を作製した。このラミネートフィルム１１の表面抵抗値は、１．０×１０^１０Ω／□であった。このフィルムをＡ４サイズにカットして使用した。
【０２１９】
ラミネートフィルム１１の評価は、片面の画像受像層表面に鏡像画像を印字して、実施例１と同様の評価を行った。結果を表１にまとめて示した。
また、抗菌性の評価においては、実施例７と同様、抗菌製品技術協会のフィルム密着法によって、大腸菌と黄色ブドウ球菌について評価した。結果を表２にまとめて示した。表２からわかるように、２４時間後の生菌数が極めて少なく、抗菌性の効果が十分発揮されていることがわかる。結果を表２にまとめて示した。
【０２２０】
（比較例３）
ＰＥＴフィルム（東レ社製：ルミラー１００Ｔ６０）からなる基体の両面に、実施例９で用いた画像受像層塗工液Ｂ−３をワイヤーバーを用いて塗工し、９０℃で１分間乾燥させ、膜厚２．０μｍの画像受像層を形成してラミネートフィルム１２を作製した。
このラミネートフィルム１２の表面抵抗値は２．４×１０^９Ω／□であった。これをＡ４サイズにカットして使用した。
ラミネートフィルム１２評価は、画像受像層表面に（機能性制御層とは反対の面に）鏡像画像を印字して、実施例１と同様の評価を行ったが、結果は、ラミネート後の剥離において、画像受像層とＰＥＴフィルムとの密着性が足りず、ＰＥＴフィルムだけがきれいに剥がれ、偽造が容易にできる状態であった。結果を表１にまとめて示した。
【０２２１】
【表１】

【０２２２】
【表２】

【０２２３】
【表３】

【０２２４】
【表４】

【０２２５】
表１〜表４に示すように、実施例１〜９の電子写真用ラミネートフィルムは、それぞれ、十分な定着性、一定以上の画像濃度、高い耐熱性、耐光性、及びラミネート性、抗菌性を有しており、また、実施例７、８に示すように、難燃性を有していることが認められた。さらに、実施例１〜９のカード（情報記録媒体）のラミネート画質およびラミネート品質も良好であった。
【０２２６】
【発明の効果】
本発明は、ラミネートが容易で、ラミネートフィルムを構成する基体と塗工層との間の剥離が困難で、これを用いて情報記録媒体とした場合の偽造を防止でき、耐光性に優れた電子写真用ラミネートフィルム及びその製造方法、並びに、これを用いた画像形成方法及び情報記録媒体を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の電子写真用ラミネートフィルムの一例を示す概略斜視図である。
【符号の説明】
１０ 基体
２０ 機能性制御手段[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to a laminated film for electrophotography capable of directly forming (recording) an image by an electrophotographic image forming apparatus, a method of manufacturing the same, and an image forming method and an information recording medium using the same. For details, contactless or contact-type personal information such as cash cards with face photographs, employee ID cards, student ID cards, personal membership cards, residence IDs, various driver's licenses, various qualification certificates, and RFID tags, and RFID tags Further, the present invention relates to an electrophotographic laminated film used for an image sheet for verification, an image display plate, a display label, and the like used in a medical field and the like, a method of manufacturing the same, and an image forming method and an information recording medium using the same.
[0002]
[Prior art]
In recent years, with the development of image forming technology, means for forming images of the same quality in large quantities at low cost by various printing methods such as intaglio printing, letterpress printing, lithographic printing, gravure printing and screen printing are known. I have. Such a printing method stores predetermined information such as an IC card, a magnetic card, an optical card, or a combination thereof, and is used for surface printing of an information medium that can communicate with an external device in a contact or non-contact manner. Are often used.
[0003]
However, for example, the screen printing requires a large number of printing plates in accordance with the number of images to be printed. In the case of color printing, printing plates are required in the number of colors. Therefore, these printing methods are not suitable for individually responding to personal identification information (face photograph, name, address, date of birth, various licenses, etc.).
[0004]
In order to solve the above problem, the most mainstream image forming means at present is an image forming method using a printer or the like employing a sublimation type or a fusion type thermal transfer method using an ink ribbon or the like. However, they can easily print personal identification information, but still have the problem that the resolution decreases when the printing speed is increased, and the printing speed decreases when the resolution is increased.
[0005]
In contrast, in electrophotographic image formation (printing), the surface of an image carrier is uniformly charged, exposed according to an image signal, and an electrostatic latent image is formed by a potential difference between an exposed portion and a non-exposed portion. Then, a visible image (toner image) is formed on the surface of the image carrier by electrostatically developing a color powder (image forming material) called a toner having a polarity opposite (or the same as) the charge. Done in a way. In the case of a color image, this process is repeated a plurality of times, or a plurality of image forming devices are arranged in parallel to form a color visible image, and these are transferred and fixed to an image recording medium (fixation: mainly by heat). It is performed by a method of obtaining a color image by melting and solidifying by cooling.
[0006]
As described above, in the electrophotographic method, the electrostatic latent image on the surface of the image carrier is electrically formed by an image signal, so that not only the same image can be formed many times, but also different images can be easily handled. It is possible to form an image. Further, the toner image on the surface of the image carrier can be almost completely transferred to the surface of the image recording body, and the toner image slightly remaining on the surface of the image carrier can be easily removed with a resin blade or a brush. As a result, it is possible to easily produce printed matter for high-mix low-volume production.
[0007]
The toner is usually formed by melting and mixing a hot-melt resin and a pigment, and optionally an additive such as a charge control agent, and pulverizing and kneading the kneaded material. Further, the electrostatic latent image in the electrophotographic system has a considerably higher resolution than the above-mentioned finely divided toner, and a sufficient resolution is expected even in comparison with the resolution of the screen printing or the thermal transfer system of the ink ribbon. it can.
[0008]
Also for a color image, by using four primary colors of cyan, magenta, yellow, and black as color toners and mixing these, a color similar to that of printing can be theoretically reproduced. Further, in the above color toner, since the toner resin and the pigment can be blended relatively freely, it is easy to increase the image concealing property by the toner.
[0009]
Heat resistance and light resistance assuming outdoor use have not been studied so far, but especially when a driver's license etc. is placed in a place exposed to direct sunlight in the car, dye is used as a coloring material. The image of the thermal transfer type is faded. However, in the output of a color image by the electrophotographic method, pigments having excellent light fastness corresponding to each color of cyan, magenta, yellow, and black are used in the color toner. It is considered that the light fastness of the body is sufficiently excellent. Similarly, if a heat-resistant toner is selected, it is considered that the heat resistance of the image-recorded body can be used outdoors.
[0010]
On the other hand, the base material (core) of various cards that is currently most frequently used is a vinyl chloride sheet because of its excellent printing characteristics in conventional printing presses and its excellent embossing suitability (texture and other irregularities). Because it is. However, the vinyl chloride sheet has a problem that dioxin is generated by disposal in a heating furnace or the like at the time of disposal due to expiration or the like, and from the viewpoint of environmental protection, various sheet films are currently used as devinyl chloride. Has begun.
[0011]
If it is assumed that embossing is not performed, a biaxially stretched PET (polyethylene terephthalate) film or the like as in the past can be used. However, embossing is often indispensable in order to continue the function of the conventional card. At present, an ABS resin film or a polyolefin resin film which softens at a relatively low temperature, at least ethylene glycol, terephthalic acid and 1,4- A modified PET resin film called PETG obtained by copolymerizing cyclohexanedimethanol, an integrally molded film of a modified PET resin film and a PET film, an amorphous PET resin film, or a polycarbonate resin film have been used.
[0012]
Examples of printing of various cards using the above-described electrophotographic apparatus include the following.
For example, in addition to various types of personal information, an invisible bar code is printed on a 250 μm-thick vinyl chloride sheet or a 280 μm-thick polyester sheet by electrophotography, and overprinted on each printing surface and laminated by a hot press. There is a method (see Patent Document 1).
[0013]
However, in the above-mentioned sheets, the coefficient of friction between the sheets is too large, and the sheets are in close contact with each other, so that the sheet conveyance property is poor, the electrophotographic apparatus stops, or the insulator (sheet) having a thickness of 250 μm or more as described above. In this case, it is difficult to sufficiently transfer the image forming material (toner), and image defects increase. In addition, when printing is performed using the resin film that softens at a relatively low temperature in an electrophotographic apparatus, in the fixing step, since the fixing temperature is higher than the softening temperature of the film, tackiness is developed, and the jam wraps around the fixing device. There are problems that occur. Further, if the image forming material is offset to the fixing device or the fixing of the sheet having a thickness of 250 μm is continued, the fixing device may be damaged more than necessary at the edge (corner) of the sheet.
[0014]
Further, there is a method of printing personal identification information on a light-transmitting sheet and performing the printing with a mirror image (see Patent Document 2). However, in Patent Document 2, as for the light-transmitting laminate sheet, it is preferable that at least a part is a biaxially stretched polyester film, or a film made of ABS or polyester / biaxially stretched polyester film. It is just described as good.
[0015]
Therefore, in this specification, since the film is merely an insulator, poor transfer of the image forming material to the film surface occurs, and it is not possible to obtain a resolution equivalent to that of the thermal transfer method. In addition, in this device, which focuses on improving productivity, since the laminated sheet used is in a roll shape, it can be used for emergency or multi-product production, such as printing differently for one to several cards. Therefore, there is a problem that a lot of loss and waste occur.
In addition to the various problems described above, it is extremely important to prevent forgery when used as a card.
[0016]
[Patent Document 1]
JP 2001-92255 A
[Patent Document 2]
JP-A-11-334265
[0017]
[Problems to be solved by the invention]
An object of the present invention is to solve the above-mentioned problems of the conventional technology. That is, the present invention is easy to laminate, difficult to peel between the substrate and the coating layer constituting the laminate film, can prevent forgery when using this as an information recording medium, and is excellent in light resistance Another object of the present invention is to provide a laminated film for electrophotography, a method for producing the same, and an image forming method and an information recording medium using the same.
[0018]
[Means for Solving the Problems]
As a result of intensive studies, the present inventors have controlled the surface resistance of the coating layer formed on the surface of the substrate, selected the material of the substrate surface, and changed the layer configuration of the substrate to a layer composed of two or more layers. It has been found that the above object can be achieved by adopting a configuration.
Further, a method of forming a mirror image so that the image can be viewed as a normal image (normal image) when the image is viewed through the substrate from the surface opposite to the surface on which the image is formed was also studied.
[0019]
Further, by forming a functional control layer on the surface opposite to the image forming surface via the above-mentioned base, various processes can be performed on the surface of the information recording medium finally obtained. In addition, by examining the material constituting the coating layer provided on the surface of the electrophotographic laminate film, the friction coefficient of the electrophotographic laminate film surface was reduced, and the improvement of the transportability during image formation was examined. In addition, consideration was given to improving light resistance and environmental measures.
[0020]
That is, the present invention is as follows.
<1> A substrate comprising a substrate and a coating layer provided on at least one surface of the substrate, wherein the surface resistance of the outermost surface of the coating layer is 1.0 × 10 ⁸ ~ 1.0 × 10 ^Thirteen A laminate film for electrophotography in the range of Ω / □,
The substrate is composed of two or more layers, at least one surface of the substrate includes a polyester resin obtained by copolymerizing at least ethylene glycol, terephthalic acid and 1,4-cyclohexanedimethanol component, and the coating layer is at least An electrophotographic laminate film formed on a surface of the substrate including the polyester resin.
[0021]
<2> The laminate film for electrophotography according to <1>, wherein the substrate is produced by a co-extrusion method.
[0022]
<3> The electrophotographic laminate film according to <1>, wherein the substrate is produced by biaxial stretching.
[0023]
<4> The electrophotographic laminate film according to <1>, wherein the substrate is formed of two layers, and one of the layers contains the polyester resin.
[0024]
<5> The electrophotographic laminate according to <1>, wherein the base comprises a core layer and two outer layers provided on both surfaces of the core layer, and the two outer layers include the polyester resin. Film.
[0025]
<6> The electrophotographic laminate film according to <1>, wherein the coating layer contains a resin, and the resin is at least a polyester resin.
[0026]
<7> The electrophotographic laminate film according to <1>, wherein the coating layer contains a filler.
[0027]
<8> The electrophotographic laminate film according to <1>, wherein the coating layer contains at least one selected from a charge control agent, an antibacterial agent, an ultraviolet absorber, and an antioxidant. It is.
[0028]
<9> The electrophotographic laminate film according to <1>, wherein the substrate is transparent.
[0029]
<10> The electrophotographic laminate film according to <1>, wherein the base is formed of a resin containing a non-chlorine-based resin as a main component.
[0030]
<11> An electrophotographic laminate film provided with a functional control unit on a surface opposite to a surface on which an image is formed with a substrate interposed therebetween, wherein the functional control unit includes glossiness, light resistance, and antibacterial property. <1> The electrophotographic laminate film according to <1>, which has at least one function selected from functions of controlling properties, flame retardancy, release properties, and charging properties.
[0031]
<12> At least on one surface, a substrate comprising two or more layers containing a polyester resin obtained by copolymerizing at least ethylene glycol, terephthalic acid and 1,4-cyclohexanedimethanol components, and provided on at least one surface of the substrate. The surface resistance of the outermost surface is 1.0 × 10 ⁸ ~ 1.0 × 10 ^Thirteen And a coating layer in the range of Ω / □,
A method for producing an electrophotographic laminate film, which is produced through at least a step of applying a coating solution containing a solvent, on the surface of the substrate containing at least the polyester resin, the coating layer,
A method for producing a laminated film for electrophotography, wherein a surface of a substrate to which the coating liquid is applied is at least soluble in the solvent.
[0032]
<13> a transparent substrate comprising at least two layers containing a polyester resin obtained by copolymerizing at least one side of ethylene glycol, terephthalic acid and 1,4-cyclohexanedimethanol, and at least one of the substrates The surface resistance value of the outermost surface is set to 1.0 × 10 ⁸ ~ 1.0 × 10 ^Thirteen An image forming method for forming a toner image on at least one side of an electrophotographic laminate film including a coating layer having a range of Ω / □,
An image forming method, wherein the toner image formed on the surface of the electrophotographic laminate film is formed in a mirror image such that the image forming surface is a laminated surface.
[0033]
<14> At least on one side of the surface of a substrate including at least the polyester resin of a substrate composed of two or more layers including a polyester resin obtained by copolymerizing at least ethylene glycol, terephthalic acid and 1,4-cyclohexanedimethanol component The surface resistance of the outermost surface is 1.0 × 10 ⁸ ~ 1.0 × 10 ^Thirteen At least a coating layer in the range of Ω / □, and a laminated film for electrophotography in which a toner image corresponding to information is formed on a laminated surface;
An information recording medium characterized by including at least the electrophotographic laminate film and an opaque core substrate which is overlapped and joined on the laminate surface.
[0034]
<15> The information recording medium according to <14>, wherein the information includes variable information.
[0035]
<16> The information recording medium according to <15>, wherein the variable information includes personal information.
[0036]
<17> At least one side surface of a substrate comprising at least two layers containing a polyester resin obtained by copolymerizing at least ethylene glycol, terephthalic acid and 1,4-cyclohexanedimethanol component, on the side containing at least the polyester resin The surface resistance of the outermost surface is 1.0 × 10 ⁸ ~ 1.0 × 10 ^Thirteen An electrophotographic laminate film having at least a coating layer in the range of Ω / □ and a toner image formed on a laminate surface;
An opaque core base material that is laminated and bonded on the electrophotographic laminate film and the laminate surface,
An electric element disposed at least in one of an inner portion of the core substrate, a surface of the core substrate opposite to the laminate surface, and a bonding surface between the electrophotographic laminate film and the core substrate; An information recording medium characterized by including at least an information chip from which at least information can be read by using at least one means selected from among a means, a magnetic means, and an optical means.
[0037]
<18> The information recording medium according to <17>, wherein the information chip is an IC chip.
[0038]
<19> The information recording medium according to <17>, wherein the information includes variable information.
[0039]
<20> The information recording medium according to <18>, wherein the variable information includes personal information.
[0040]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
(Laminate film for electrophotography, method for producing the same, and image forming method using the same)
The electrophotographic laminate film of the present invention (hereinafter sometimes abbreviated as “laminate film”) includes a substrate and a coating layer provided on at least one surface of the substrate, and the outermost surface of the coating layer Surface resistance is 1.0 × 10 ⁸ ~ 1.0 × 10 ^Thirteen An electrophotographic laminate film having a range of Ω / □, wherein the substrate comprises two or more layers, and at least one surface of the substrate comprises ethylene glycol, terephthalic acid and 1,4-cyclohexanedimethanol. It is characterized by including at least a copolymerized polyester resin, wherein the coating layer is formed on at least a surface of the substrate including the polyester resin.
[0041]
As for the material contained on at least one surface of the substrate constituting the laminate film of the present invention, a polyester resin obtained by copolymerizing at least ethylene glycol, terephthalic acid and 1,4-cyclohexanedimethanol component (hereinafter referred to as “PETG resin”) Is not particularly limited.
[0042]
By forming at least one surface of the substrate containing a PETG resin, the laminated film of the present invention can be used when forming a coating layer by applying a coating liquid to at least the surface of the substrate containing the PETG resin during its production. Excellent compatibility between the resin and the like contained in the coating liquid and the substrate surface. Therefore, the surface of the substrate containing the PETG resin and the coating layer provided in contact with the surface of the substrate are firmly adhered to each other, and peeling can be prevented. Also, even if it is peeled, it cannot be peeled cleanly at the interface. For this reason, when a laminated film is laminated on a core substrate to form a card (information recording medium), forgery can be reliably prevented. The coating layer is preferably provided only on the side including the PETG resin from the viewpoint of preventing peeling and forgery.
[0043]
In addition, PETG resin is not only excellent in compatibility with the coating liquid, but also among resins that can be used as a substrate, it is easy to manufacture a laminated film or a card using the same using an existing apparatus. In addition, compared to resins that were conventionally used as a material for the base, information recording media made using laminated films, such as sunlight and fluorescent lights, are exposed to light exposed under normal use environments. It is hard to yellow and has excellent light fastness.
The PETG resin used in the present invention may be a resin obtained by copolymerizing at least ethylene glycol, terephthalic acid and 1,4-cyclohexanedimethanol, and may contain other components.
[0044]
The substrate used in the present invention is composed of two or more layers from the viewpoint of laminating properties. In this case, it is sufficient that at least any of the layers forming the outer surface contains PETG resin, and such a layer may be a layer made of only PETG resin. Further, since the PETG resin has a softening point temperature of about 80 ° C., heat fusion is easy. Therefore, the layer containing the PETG resin has excellent laminating properties. However, in this temperature range, a layer containing a PETG resin, particularly a layer containing only a PETG resin, is easily deformed. In order to suppress such deformation, it is preferable that the substrate is composed of a layer containing a PETG resin and a layer composed of other components. As a material constituting the latter layer, it is preferable to use a polyester resin having a softening point higher than that of the PETG resin. As such a material, polycarbonate, polyarylate, and a mixture or copolymer thereof, Alternatively, polyethylene terephthalate (PET) is desirable. In particular, when PET is used, the biaxially stretched film has a strong stiffness when heated and is resistant to deformation. As described above, when a layer (film) containing PETG resin is combined with a layer (film) having high stiffness at the time of heating and strong in deformation, winding of the laminate film around the fixing device when fixing an image is performed. Can be easily prevented.
[0045]
The substrate used in the present invention is composed of two or more layers, and is not particularly limited as long as any of the layers constituting the outer surface contains a PETG resin. In the case of a three-layer configuration of two outer layers provided on both surfaces, it is preferable that at least two outer layers contain PETG resin.
[0046]
The above-mentioned polycarbonate is a polycondensate obtained from bisphenols and carbonic acid, and polyarylate is a polyester obtained by polycondensation of bisphenol and aromatic dicarboxylic acid. Polyarylate generally has higher heat resistance than polycarbonate because it contains a rigid aromatic ring at a high density in the main chain.
[0047]
Examples of the bisphenols include bisphenol A (2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane), bisphenol C (4,4 ′-(1-methylethylidene) bis (2-methylphenol)), and bisphenol AP (4 , 4 '-(1-phenylethylidene) bisphenol), bisphenol Z (4,4'-cyclohexylidenebisphenol), 4,4'-cyclohexylidenebis (3-methylphenol), 5,5'-(1 -Methylethylidene) (1,1′-biphenyl) -2-ol, (1,1′-biphenyl) -4,4′-diol, 3,3′-dimethyl (1,1′-biphenyl) -4, 4′-diol, 4,4 ′-(1,4-phenylenebis (1-methylethylidene)) bisphenol), 4,4 ′-(1,4-phenylenebis (1-methyl (Ethylidene) bis (2-methylphenol)), 4,4 ′-(1,3-phenylenebis (1-methylethylidene) bis (2-methylphenol)), bisphenol S (4,4′-bis (dihydroxydiphenyl) Sulfone), and bisphenol A is often used, and these may be used alone or in combination of two or more.
[0048]
Examples of aromatic dicarboxylic acids include terephthalic acid, isophthalic acid, oxalic acid, malonic acid, succinic acid, adipic acid, itaconic acid, azelaic acid, sebacic acid, iconic diacid, naphthalenedicarboxylic acid, diphenic acid, dodecane diacid Acids, cyclohexanedicarboxylic acid and the like. These raw materials do not necessarily need to be used alone, and two or more may be copolymerized. Among these, a preferred example is a mixture with a terephthalic acid component and / or an isophthalic acid component, which is preferable in terms of melt processability and overall performance of the resulting polyarylate. In the case of such a mixture, the mixing ratio can be arbitrarily selected, but the terephthalic acid component / isophthalic acid component is preferably from 9/1 to 1/9 (molar ratio), particularly in terms of balance between melt processability and performance. 7/3 to 3/7 (molar ratio), more preferably 1/1 (molar ratio).
[0049]
The method of manufacturing the substrate used in the present invention is arbitrary, and can be manufactured by using a known method such as a co-extrusion method or a laminating method. Is desirable because it is strong. For example, a film 1 (I layer) composed of the above-mentioned polycarbonate or polyarylate or a copolymer thereof, or PET, and a film 2 (II layer) composed of PETG resin on one or both sides thereof are laminated. In the case where it is performed, for example, it can be manufactured as follows.
[0050]
First, as a method of laminating the film 2 (the layer II) on one or both sides of the film 1 (the layer I), the composition constituting the film 1 (the layer I) and the composition constituting the film 2 (the layer II) Are supplied to separate extruders, and then produced by a co-extrusion method in which they are extruded while being laminated from the same die in a molten state, whereby an unstretched film can be obtained.
[0051]
The unstretched film can be used as it is as a substrate, but the unstretched film is further stretched between rolls having different speeds (roll stretching) or stretched by gripping and spreading with clips (tenter stretching). Alternatively, biaxial orientation treatment may be performed by stretching (inflation stretching) or the like by expanding by air pressure, and this may be used as a substrate.
[0052]
In general, after co-extrusion in processing, a longitudinal stretching step is performed, the film is stretched between two or many rolls having different peripheral speeds, adjusted to a desired film thickness, and wound.
In the case of biaxial stretching, the film that has undergone the above steps is directly introduced into a tenter and stretched 2.5 to 5 times in the width direction. The preferred stretching temperature at this time is from 100 ° C to 200 ° C.
The biaxially stretched film thus obtained is subjected to a heat treatment as needed. The heat treatment is preferably performed in a tenter. In particular, when the heat treatment is performed while relaxing in the vertical and horizontal directions, a film having a low heat shrinkage can be obtained.
[0053]
Further, the electrophotographic laminate film of the present invention has a surface resistance of at least the outermost surface of the coating layer provided on the surface of the substrate is 1.0 × 10 4 ⁸ ~ 1.0 × 10 ^Thirteen Ω / □, 1.0 × 10 ⁹ ~ 1.0 × 10 ¹¹ It is preferably in the range of Ω / □.
[0054]
The surface resistance value is 1.0 × 10 ⁸ If it is less than Ω / □, the resistance value of the laminate film used as the image recording medium becomes excessively low particularly at high temperature and high humidity, for example, the transfer toner from the transfer member may be disturbed. 1.0 × 10 ^Thirteen If it exceeds Ω / □, the resistance value of the laminate film used as the image recording medium becomes too high, for example, the toner from the transfer member cannot be transferred to the film surface, and an image defect due to poor transfer may occur.
When the coating layer is provided on only one side of the substrate for the same reason, the surface resistance of the substrate on the side where the coating layer is not provided is 1.0 × 10 4 ⁸ ~ 1.0 × 10 ^Thirteen Ω / □, preferably 1.0 × 10 ⁹ ~ 1.0 × 10 ¹¹ It is preferably in the range of Ω / □.
[0055]
The surface resistance value can be measured in a 23 ° C., 55% RH environment using a circular electrode (for example, “HR probe” of Hiresta IP manufactured by Mitsubishi Yuka Co., Ltd.) in accordance with JIS K6991. it can.
When only one surface of the electrophotographic laminate film has a surface resistance value in the above range, the surface is preferably a surface on which an image is formed.
[0056]
The surface resistance of the outermost surface of the coating layer provided on the surface of the substrate or the surface of the substrate is set to 1.0 × 10 ⁸ ~ 1.0 × 10 ^Thirteen When controlling within the range of Ω / □, a polymer conductive agent, a surfactant or a conductive metal oxide particle is added as a charge control agent to the coating layer, or a surfactant is added at the time of manufacturing the substrate. , A polymer conductive agent or conductive fine particles are added to the resin, a surfactant is coated on the substrate surface, a metal thin film is deposited, or an appropriate amount of the surfactant is added to the adhesive. Can be adjusted.
[0057]
Examples of the surfactant that can be used include, for example, polyamines, ammonium salts, sulfonium salts, phosphonium salts, cationic surfactants such as betaine amphoteric salts, anionic surfactants such as alkyl phosphates, and fatty acid esters. Nonionic surfactants are exemplified. Among these surfactants, a cationic surfactant having a large interaction with a negatively charged toner for electrophotography is effective for improving transferability.
[0058]
Among the cationic surfactants, quaternary ammonium salts are preferred. As the quaternary ammonium salts, compounds represented by the following general formula (II) are preferable.
[0059]
Embedded image

[0060]
In the above general formula, R ₁ Represents an alkyl group, an alkenyl group, or an alkynyl group having 6 to 22 carbon atoms; ₂ Represents an alkyl group, alkenyl group, or alkynyl group having 1 to 6 carbon atoms. R ₃ , R ₄ , R ₅ May be the same or different and represent an aliphatic group, an aromatic group, or a heterocyclic group. The aliphatic group refers to a linear, branched or cyclic alkyl, alkenyl, or alkynyl group. The aromatic group represents a benzene monocyclic or condensed polycyclic aryl group. These groups may have a substituent such as a hydroxyl group. A represents an amide bond, an ether bond, an ester bond, or a phenyl group, but may not be present. X ⁻ Represents a halogen element, a sulfate ion, or a nitrate ion, and these ions may have a substituent.
[0061]
Next, the laminated film of the present invention will be described in detail with reference to examples. However, the configuration of the laminate film of the present invention is not limited to the configuration shown below.
[0062]
FIG. 1 is a schematic perspective view showing an example of the electrophotographic laminate film of the present invention. The electrophotographic laminate film of the present invention shown in FIG. 1 includes a base 10 and a functional control unit 20. If necessary, the substrate 10 may have a structure in which an image receiving layer (coating layer) (not shown) is further provided on the surface on which the functional control means 20 is not formed.
[0063]
In FIG. 1, the functional control means 20 is shown as having a layer structure (coating layer), but is not limited to this shape, and may be provided by mechanically treating the surface of the base 10. Thus, the functional control means 20 may be provided directly on the surface of the base 10. However, in the present invention, when the functional control means 20 is formed by mechanically treating the surface of the substrate 10, a coating layer (not shown) is separately provided on the surface of the substrate 10.
[0064]
The laminated film for electrophotography of the present invention, for example, when an image is viewed on the surface of a transparent substrate 10 through the substrate 10 from the surface opposite to the surface on which the image is formed, the image is a normal rotation image (usually A structure in which a reverse image (mirror image) is formed so as to be seen as an image) and the functional control unit 20 is provided on a surface on which the reverse image is not formed. That is, as shown in FIG. 1, the image is formed from the arrow B side, and the gloss control unit (functionality control unit 20) is provided on the surface indicated by the arrow A. According to such a laminated film for electrophotography, since a surface on which an image is formed and a surface on which a gloss control means is provided are different on the substrate, various functions are simultaneously controlled without adversely affecting the quality of the formed image. can do.
[0065]
In the case where a reverse image (mirror image) is formed on the laminate film, the base 10 is desirably transparent. Here, the term “transparent” means, for example, a property of transmitting light in the visible light region to some extent. In the present invention, at least the formed image is formed on the substrate 10 from the surface opposite to the surface on which the image is formed. It is sufficient if it is transparent to the extent that it can be seen through.
[0066]
The base 10 is composed of two or more layers. In this case, the substrate 10 may be composed of a film containing a PETG resin and a plastic film as described below.
[0067]
Examples of such a plastic film include, for example, a light-transmitting film that can be used as an OHP film, a polyester film, a polyacetate film, a cellulose triacetate film, a nylon film, a polyester film, a polysulfone film, a polystyrene film, A polyphenylene sulfide film, a polyphenylene ether film, a cycloolefin film, a polypropylene film, a polyimide film, a cellophane, an ABS (acrylonitrile-butadiene-styrene) resin film, or the like can be used.
[0068]
Among the polyester films, in particular, PET (polyethylene terephthalate), which is called PETG in which about half of the ethylene glycol component is replaced with 1,4-cyclohexanemethanol component, or a PET alloy obtained by mixing polycarbonate with polycarbonate Further, an amorphous polyester called A-PET, which is a PET which is not biaxially stretched, is preferably used.
[0069]
The plastic film materials listed above are not environmentally friendly because polyvinyl chloride, which has been conventionally used as a base material for cards, is used to generate dioxin by burning when combustibles are disposed of. Is recognized and can be used even when it is no longer used. In the present invention, in consideration of the use of the above-mentioned chlorine-free substrate, as a further material, the above-mentioned polystyrene resin film, ABS resin film, AS (acrylonitrile-styrene) resin film, PET film, polyethylene, polypropylene, etc. A film in which a hot melt adhesive such as polyester or EVA is added to a polyolefin resin film can also be preferably used.
[0070]
As the material used in combination with the film containing the PETG resin, other than the above-listed plastic films, other resins having transparency and ceramics having transparency can be used. May be added and colored. The base 10 may be in the form of a film or a plate, or may have a thickness that does not have flexibility, or has a thickness that has the strength necessary for the requirement of the base 10. .
[0071]
The functional control means 20 preferably has at least one or more functions selected from the functions of controlling glossiness, light resistance, antibacterial properties, flame retardancy, mold release properties, and charging properties. Specifically, for the surface of the substrate 10, gloss, light resistance, antibacterial properties, flame retardancy, mold release properties, conductivity, more preferably moisture resistance, heat resistance, water repellency, abrasion resistance and It is provided to add and / or improve various functions such as scratch resistance. Thereby, the electrophotographic laminate film having the functional control means 20 can have resistance to various use conditions.
[0072]
Hereinafter, the functional control means 20 for controlling the glossiness will be described by way of example, but the present invention is not limited to this.
The gloss control is performed so as to suppress the “glare” of the image formed on the surface of the base 10 and to improve the visibility even from any angle. For example, as shown in FIG. 1, the functional control means 20 for controlling the gloss may be constituted by a gloss control layer provided on the surface of the substrate 10, or may be directly provided on the surface of the substrate 10. The substrate 10 may be provided so as to have a gloss control function by performing a mechanical process for controlling the glossiness.
[0073]
As a method of directly performing a mechanical treatment for controlling the glossiness on the surface of the substrate 10, there is a method of forming irregularities on the surface of the substrate 10 using mechanical means. When irregularities having a depth of about 3 to 30 μm are formed on the surface of the substrate 10, light scattering occurs on the surface of the substrate, and by changing the size, roughness, depth, and the like of the irregularities, a desired value can be obtained. Glossiness treatment can be performed. As the mechanical means, a sandblasting method, an embossing method, a plasma etching method, and other known mechanical surface treatment methods can be used.
[0074]
The sandblasting method is a method of roughening the surface by continuously striking irregular-shaped or fixed-sized particles of an organic resin, ceramic, metal, or the like as abrasive grains on a material surface. The embossing method is a method in which a mold having irregularities formed in advance is prepared, and the irregularities of the mold are transferred to the surface of the material by bringing the mold into contact with the material. The plasma etching method is a method of performing etching using excited molecules, radicals, ions, and the like generated as a result of molecular dissociation by plasma discharge. Etching proceeds by evaporation of volatile compounds generated by the reaction between the generated excited species and the material.
[0075]
When the function control means 20 for controlling the gloss is configured as a gloss control layer, the gloss control layer can be formed by utilizing the phase separation of the polymer. This is a method in which a resin which is incompatible with the gloss control layer is added to the resin forming the gloss control layer, and after the layer is formed, phase separation is generated during drying, thereby generating irregularities on the surface. By controlling the type of the incompatible resin, the amount added, the drying conditions, etc., the state of phase separation can be changed, thereby controlling the unevenness of the surface and, as a result, controlling the glossiness of the surface be able to.
[0076]
When the function control means 20 for controlling the glossiness is configured as a gloss control layer, the gloss control layer may include at least a binder and a filler. As the binder contained in the gloss control layer, a resin can be used. The resin should be composed of a hot-melt resin used in image forming materials (toners) because of its affinity with the substrate, variety of material selection, stability, cost, ease of manufacturing process, etc. Is preferred. The thickness of the gloss control layer is preferably in the range of 0.01 to 20 μm for the stability of the film formation, and 0.1 to 20 μm for stably enclosing the filler and ensuring adhesion to the substrate. More preferably, it is in the range of 5 μm.
[0077]
The heat-fusible resin used for the coating layer as the functional control unit 20 or the coating layer as an image receiving layer described later can be used without particular limitation as long as it is used as an image forming material. Styrenes such as styrene, vinyl styrene and chlorostyrene; monoolefins such as ethylene, propylene, butylene and isobutylene; vinyl esters such as vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl benzoate and vinyl butyrate; methyl acrylate and acrylic Esters of α-unsaturated fatty acid monocarboxylic acids such as ethyl acrylate, butyl acrylate, dodecyl acrylate, octyl acrylate, phenyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, butyl methacrylate, dodecyl methacrylate; vinyl methyl Ether, vinyl ethyl ether, vinyl spot Vinyl ethers such as ethers; vinyl ketones such as vinyl methyl ketone, vinyl hexyl ketone and vinyl isopropenyl ketone; diene monomers such as isoprene and 2-chlorobutadiene; Examples thereof include a polymer and a copolymer.
Of these, styrenes, esters of α-unsaturated fatty acid monocarboxylic acids, and the like are particularly preferably used.
[0078]
Further, as the thermoplastic resin that can be used in the present invention, polyester, polyurethane resin and the like can be used alone or in a mixed form.
The polyester can be produced by reacting a polyhydroxy compound with a polybasic carboxylic acid or a reactive acid derivative thereof. Examples of the polyvalent hydroxy compound constituting the polyester include diols such as ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, 1,2-propylene glycol, 1,3-propylene glycol, neopentyl glycol, and 1,4-butanediol. Bisphenol A alkylene oxide adducts such as hydrogenated bisphenol A, polyoxyethylenated bisphenol A, and polyoxypropylene bisphenol A; and other dihydric alcohols and dihydric phenols such as bisphenol A.
[0079]
Examples of the polybasic carboxylic acid include, for example, malonic acid, succinic acid, adipic acid, sebacic acid, alkyl succinic acid, maleic acid, fumaric acid, mesaconic acid, citraconic acid, itaconic acid, glutaconic acid, and cyclohexanedicarboxylic acid. And phthalic acid (isophthalic acid and terephthalic acid), other divalent carboxylic acids, and reactive acid derivatives thereof such as acid anhydrides, alkyl esters and acid halides. In addition to these divalent hydroxy compounds and carboxylic acids, in order to make the resulting thermoplastic resin non-linear to the extent that tetrahydroxyfuran insolubles do not occur, trivalent or higher polyhydric hydroxyl compounds and / or trivalent or higher May be added.
[0080]
Among these, a linear saturated polyester resin that is polycondensed at a predetermined composition ratio using phthalic acid as a divalent carboxylic acid and ethylene glycol and neopentyl glycol as a polyvalent hydroxy compound as a polyvalent hydroxy compound is particularly preferable. is there. The above composition ratio is such that terephthalic acid and isophthalic acid are in a molar ratio of about 1: 1 and ethylene glycol and neopentyl glycol are in a molar ratio of 7: 3 to 1: 9. It is desirable to polymerize the mixture by mixing a polyvalent hydroxy compound at about 1: 1.
[0081]
Further, the resin constituting the gloss control layer may be composed of a curable resin such as a thermosetting resin, a photocurable resin, and an electron beam curable resin in order to increase the film strength.
As the thermosetting resin, those generally known as resins that cure (insolubilize) when heated can be used. For example, a phenol-formaldehyde resin, a urea-formaldehyde resin, a melamine-formaldehyde resin, a resin obtained by curing an acrylic polyol with isocyanate, a resin obtained by curing a polyester polyol with melamine, and a resin obtained by curing acrylic acid with melamine. . Further, a monomer which is a constituent component of the thermosetting resin may be used in combination.
[0082]
In addition, any thermoplastic resin that is cured by crosslinking and has heat resistance can be used as the thermosetting resin in the present invention. As such a thermosetting resin, for example, a thermosetting acrylic resin is preferably used. The thermosetting acrylic resin is obtained by crosslinking a copolymer obtained by polymerizing at least one acrylic monomer or an acrylic monomer and a styrene monomer with a melamine compound and an isocyanate compound. It is a thing.
[0083]
Examples of the acrylic monomer include alkyl methacrylates such as methyl methacrylate, butyl methacrylate, octyl methacrylate, and stearyl methacrylate; ethyl acrylate, propyl acrylate, butyl acrylate, octyl acrylate, and the like. Acrylic acid alkyl esters; acrylonitrile; acrylamide, dimethylaminoethyl methacrylate, diethylaminoethyl methacrylate, dimethylaminoethyl acrylate, amino group-containing vinyl monomers such as dimethylaminopropyl methacrylamide; and the like. Styrene, α-methylstyrene, vinyltoluene, p-ethylstyrene and the like can be used as the styrene monomer.
[0084]
The curing is not limited to thermal curing, but a curable silicone resin can also be preferably used. In general, silicone resins are classified according to their molecular structures into silicone resins having a linear structure, which are materials such as silicone oil and silicone rubber, and silicone resins having a three-dimensionally crosslinked structure. In addition, various properties such as releasability, adhesiveness, heat resistance, insulating properties, and chemical stability are determined by molecules (organic molecules) bonded to silicon atoms and the degree of polymerization thereof. The curable silicone resin usable in the present invention is the three-dimensionally crosslinked silicone resin. The three-dimensionally crosslinked silicone resin is usually polymerized from a polyfunctional (trifunctional or tetrafunctional) unit to have a crosslinked structure.
[0085]
Incidentally, the silicone resin having a linear structure has a low molecular weight, as a silicone oil, insulating oil, liquid coupling, buffer oil, lubricating oil, heat medium, water repellent, surface treatment agent, release agent, There is a silicone rubber or the like which is used as an antifoaming agent or the like, or a silicone rubber polymerized to a molecular weight (siloxane unit) of about 5,000 to 10,000 by heating and curing after adding a vulcanizing agent or the like. not appropriate.
[0086]
The curable silicone resins are classified according to their molecular weight units into silicone varnishes that can be dissolved in an organic solvent and have a relatively low molecular weight, and silicone resins having a high degree of polymerization. Further, the curable silicone resins are classified into condensation type, addition type, radiation type (ultraviolet ray curing type, electron beam curing type) and the like according to a curing reaction in a production stage. In addition, depending on the application form, it is classified into a solvent type, a non-solvent type and the like.
[0087]
Factors governing the curing reaction include the type of reactive group, the number of reactive groups, curing time, temperature, irradiation energy, and the like. As a method for controlling the curing reaction, for example, monofunctional or bifunctional polydimethylsiloxane, a reaction inhibitor (acetylene alcohols, cyclic methylvinylcyclosiloxane, siloxane-modified acetylene alcohols, etc.) and the like can be used. Examples include a method of addition, a method of adjusting the amount of a catalyst, a reaction temperature, a reaction time, a UV irradiation intensity, and the like. By controlling the curing reaction in this manner, the molecular weight of the curable silicone resin, the amount of silanol remaining as a reactive group, and the like can be adjusted, so that the releasability, hardness, adhesiveness, surface hardness, transparency, Heat resistance, chemical stability and the like can be freely controlled.
[0088]
In the step of curing the curable silicone resin, a strong bond is formed between the substrate 10 and the curable silicone resin. Therefore, the gloss control layer formed on the surface of the base 10 has excellent adhesive strength to the base 10 and does not peel off from the base 10.
[0089]
As the composition using the photocurable resin, for example, a compound having a reactive double bond such as a vinyl group in a molecule (including not only a low molecular weight substance but also a polymer) and a compound required for photocuring The main components are an initiator, an underlayer (colored layer, and in some cases, a base layer) protective material such as an ultraviolet absorber, and, if necessary, a high molecular weight material such as a resin for improving sheet holding properties. No.
[0090]
The composition using the electron beam-curable resin includes, for example, a compound having a reactive double bond such as a vinyl group in a molecule, a base protective material (ultraviolet absorber), and if necessary, a resin. What is used as a component is mentioned.
Examples of the compound having a reactive double bond in the molecule include, for example, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, and 2-ethoxyethyl (meth) having a (meth) acryloyl group. Monofunctional types such as acrylate and phenoxydiethylene glycol (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, and polypropylene glycol di (meth) Acrylate, trimethylpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, etc. There is a functional type. There are also oligomers such as polyester acrylate, polyurethane acrylate, polyepoxy acrylate, polyether acrylate, oligoacrylate, polyalkyd acrylate, and polyol acrylate. Further, there are, for example, styrene monomers, α-methylstyrene, divinylbenzene, vinyl acetate, pentene, hexene, and unsaturated compounds having a vinyl group or an allyl group.
[0091]
These compounds may be further introduced with a polar group such as a hydroxyl group, an amino group, a carboxyl group, a carbonyl group, an epoxy group, etc. in order to improve the adhesion of the gloss control layer and the compatibility with the underlying protective material. There is.
[0092]
The photo-curing polymerization initiator is particularly added when curing with ultraviolet light. The polymerization initiator for photocuring is generally called a photoinitiator, and for example, a photoinitiator of benzoin alkyl ether type, acetophenone type, benzophenone type, thioxanthone type or the like is suitably used. The benzoin ethers include benzyl, benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin propyl ether and the like. Examples of acetophenones include 2,2′-diethoxyacetophenone, 2-hydroxy-2-methylpropiophenone, p-tert-butyltrichloroacetophenone, and 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide. Benzophenones include benzophenone, 4-chlorobenzophenone, 4,4'-dichlorobenzophenone, 3,3'-dimethyl-4-methoxybenzophenone, dibenzosuberenone, and the like. Examples of the thioxanthones include thioxanthone, 2-chlorothioxanthone, 2-methylthioxanthone, 2-isopropylthioxanthone, and 2-ethylanthraquinone.
[0093]
The photoinitiator is added in an amount of 0.05 to 10 parts by mass, preferably 0.1 to 5 parts by mass, based on 100 parts by mass of the compound having a reactive double bond. Further, the photoinitiator is not limited to one type, and two or more types may be used in combination.
[0094]
As the material for protecting the underlayer, particularly, the light-resistant material, a commercially available ultraviolet absorber or the like can be used. The material to be added is selected from those having good dispersion stability in the composition and not being modified by light irradiation. For example, organic materials include salicylic acids such as phenyl salicylate, p-tert-butylphenyl salicylate, and p-octylphenyl salicylate; 2,4-dihydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, and 2-hydroxy-4-. Benzophenones such as octyloxybenzophenone and 2-hydroxy-4-dodecyloxybenzophenone; 2- (2'-hydroxy-5'-methylphenyl) 2H-benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-5'-tert- Benzotriazoles such as butylphenyl) benzotriazole and 2- (2′-hydroxy-3′-tert-butyl-5′-methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole; 2-ethylhexyl-2-cyano-3,3 '-Diphenyl acrylate Cyanoacrylate and ethyl 2-cyano-3,3'-diphenyl acrylate; and the like materials and the like of.
Examples of the inorganic material include zinc oxide and titanium oxide fine particles, and metal oxide fine particles such as iron oxide and cerium oxide.
[0095]
As the ultraviolet absorber, the organic material is particularly preferable, and the range of 0.01 to 40 parts by mass, preferably 0.1 to 25 parts by mass, relative to 100 parts by mass of the compound having a reactive double bond. Is added. Further, the UV absorber is not limited to one type, and it is preferable to use two or more types together in order to improve the protection of the underlayer.
In some cases, it is also preferable to add a hindered amine light stabilizer or an antioxidant.
[0096]
As another light-resistant material for protecting the underlayer, a commercially available antioxidant or the like can be used. The material to be added is selected from those which have good dispersion stability in the composition like the ultraviolet absorber and are not modified by irradiation with light. For example, phosphoric acid-based, sulfur-based, phenol-based, hindered amine-based antioxidants and the like can be mentioned.
[0097]
Specific examples of the phosphoric acid-based antioxidant include trimethyl phosphite, triethyl phosphite, tri-n-butyl phosphite, trioctyl phosphite, tridecyl phosphite, tristearyl phosphite, trioleyl phosphite, and tris phosphite. Tridecyl phosphite, tricetyl phosphite, dilauryl hydrogen phosphite, diphenyl monodecyl phosphite, diphenyl mono (tridecyl) phosphite, tetraphenyl dipropylene glycol diphosphite, 4,4′-butylidene-bis [3 -Methyl-6-t- (butyl) phenyl-di-tridecyl] phosphite, distearylpentaerythritol diphosphite, ditridecylpentaerythritol diphosphite, bisnonylphenylpentapentaerythri Tall diphosphite, diphenyloctyl phosphite, tetra (tridecyl) -4,4′-isopropylidenediphenyl diphosphite, tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite, di (2,4-diphenyl Phosphite compounds such as (-t-butylphenyl) pentaerythritol diphosphite.
[0098]
As the trivalent organic phosphorus compound of the phosphoric acid antioxidant, all known compounds can be used. For example, JP-B-51-40589, JP-B-51-25064, JP-B-50-35097, Those described in JP-B-49-20928, JP-B-48-22330, JP-B-51-35193 and the like can also be used.
[0099]
Examples of the sulfur-based antioxidant include the following compounds. Di-n-dodecyl 3,3'-thiodipropionate, di-myristyl 3,3'-thiodipropionate, di-n-octadecyl 3,3'-thiodipropionate, 2-mercaptobenzo Imidazole, pentaerltol-tetrakis- (β-lauryl, urylthiopropionate), ditridecyl-3,3′-thiodipropionate, dimethyl 3,3′-thiodipropionate, octadecyl thioglycolate, phenothiazine , Β, β'-thiodipropionic acid, n-butyl thioglycolate, ethyl thioglycolate, 2-ethylhexyl thioglycolate, isooctyl thioglycolate, n-octyl thioglycolate, di-t-dodecyl -Disulfide, n-butyl sulfide, di-n-amyl disulfide, n-dodecyl sulfide Aido, n- octadecyl sulfide, and the like p- thiocresol.
[0100]
Examples of the phenolic antioxidant include the following compounds. 2,6-di-t-butyl-p-cresol (BHT), 2,6-di-t-butylphenol, 2,4-di-methyl-6-t-butylphenol, butylhydroxyphenol, 2,2′- Methylene bis (4-methyl-6-t-butylphenol), 4,4′-thiobis (3-methyl-6-t-butylphenol), bisphenol A, DL-α-tocopherol, styrenated phenol, styrenated cresol, 3, 5-di-t-butylhydroxybenzaldehyde, 2,6-di-t-butyl-4-hydroxymethylphenol, 2,6-di-s-butylphenol, 2,4-di-t-butylphenol, 3,5- Di-t-butylphenol, on-butoxyphenol, ot-butylphenol, mt-butylphenol, pt-butyl Phenol, o-isobutoxyphenol, on-propoxyphenol, o-cresol, 4,6-di-tert-butyl-3-methylphenol, 2,6-dimethylphenol, 2,3,5,6- Tetramethylphenol, 3- (3 ', 5'-di-t-butyl-4'-hydroxyphenyl) propionic acid stearyl ester, 2,4,6-tri-t-butylphenol, 2,4,6-trimethylphenol , 2,4,6-tris (3 ', 5'-di-t-butyl-4'-hydroxybenzyl) mesitylene, 1,6-hexanediol-bis [3- (3,5-di-t-butyl) -4-hydroxyphenyl) propionate], 2,2-thio-diethylenebis [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 2,2-thio Bis (4-methyl-6-t-butylphenol), 3,5-di-t-butyl-4-hydroxy-benzylphosphate, on-propoxyphenol, o-cresol, 4,6-di-t -Butyl-3-methylphenol, 2,6-dimethylphenol, 2,3,5,6-tetramethylphenol, 3- (3 ′, 5′-di-tert-butyl-4′-hydroxyphenyl) propionic acid Stearyl ester, 2,4,6-tri-t-butylphenol, 2,4,6-trimethylphenol, 2,4,6-tris (3 ′, 5′-di-t-butyl-4′-hydroxybenzyl) Mesitylene, 1,6-hexanediol-bis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 2,2-thio-diethylenebis [3- (3 -Di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 2,2-thiobis (4-methyl-6-tert-butylphenol), 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy-benzylphosphate- Diethyl ester, 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris (3,5-di-t-butyl-4-hydroxylbenzylbenzene, n-octadecyl-3- (3 ′, 5-di-t -Butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, 2-tert-butyl-6 (3'-tert-butyl-5'-methyl-2-hydroxybenzyl) -4-methylphenylacrylate, 4,4'-butylidene-bis (3-methyl-6-t-butylphenol), hydroquinone, 2,5-di-t-butylhydroquinone, tetramethylhydroquinone and the like.
[0101]
Examples of the hindered amine antioxidant include the following compounds. Bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate, bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) sebacate, 1- {2- [3- (3 5-di-t-butyl-4-hydrophenyl) propionyloxy] ethyl} -4- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionyloxy-2,2,6,6-tetramethyl Pyridine, 8-benzyl-7,7,9,9-tetramethyl-3-octyl-1,3,8-triazaspiro [4,5] undecane-2,4-dione, benzoyloxy-2,2,6, 6-tetramethylpiperidine, 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinol, tetrakis (2,2,6,6-tetra-tetramethyl-4-piperidyl / decyl) -1,2,3,4 -Butanete There is such as carboxylate.
[0102]
These antioxidants may be used alone or in combination of two or more.
[0103]
In addition, the control of the flame retardancy is performed so as to exhibit resistance to the combustion flame applied from the control surface side. As the flame retardant material, an additive flame retardant such as a halogen-based, phosphorus-based, or inorganic flame retardant can be used.
[0104]
Examples of the halogen-based flame retardant include bromine compounds such as tetrabromobisphenol A (TBA), hexabromobenzene, decabromodiphenyl ether, tetrabromoethane (TBE), tetrabromobutane (TBB), and hexabromocyclodecane (HBCD); Chlorinated compounds such as chlorinated paraffin, chlorinated polyphenyl, diphenyl chloride, perchloropentacyclodecane, and chlorinated naphthalene can be mentioned, and these can be more effective when used in combination with antimony trioxide.
[0105]
Phosphorus-based flame retardants include tricresyl phosphate, tri (β-chloroethyl) phosphate, tri (dichloropropyl) phosphate, tri (dibromopropyl) phosphate, 2,3-dibromopropyl-2,3-chloropropylphosphate, and the like. Can be mentioned.
[0106]
Inorganic flame retardants include aluminum hydroxide, magnesium hydroxide phosphate or halogenated phosphate, such as zirconium hydroxide, basic magnesium carbonate, dolomite, hydrotalcite, calcium hydroxide, barium hydroxide, and tin oxide. Hydrates, hydrates of inorganic metal compounds such as borax, zinc borate, zinc metaborate, barium metaborate, zinc carbonate, magnesium-calcium carbonate, calcium carbonate, barium carbonate, magnesium oxide, molybdenum oxide, zirconium oxide, Among them, tin oxide, red phosphorus and the like can be mentioned. Among them, water of at least one metal compound selected from the group consisting of aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, zirconium hydroxide, basic magnesium carbonate, dolomite and hydrotalcite Japanese, especially hydroxylated Aluminum, magnesium hydroxide has a high flame retardancy, is economically useful.
[0107]
The preferred particle size of the inorganic flame retardant varies depending on the type. For example, in the case of aluminum hydroxide and magnesium hydroxide, the average particle size is preferably 20 μm or less, and more preferably 10 μm or less.
[0108]
These flame retardants may be used alone or in combination of two or more.
[0109]
When a halogen-based or phosphorus-based flame retardant is selected as the flame retardant, the total amount of these flame retardants is preferably blended in a range of 5 to 50 parts by mass, based on 100 parts by mass of the resin, and 6 to 40 parts by mass. More preferably, it is blended in the range of parts. If the compounding amount of the flame retardant is less than 5 parts by mass, it is difficult to achieve a high degree of flame retardancy. On the other hand, if the compounding amount exceeds 50 parts by mass, the flame retarding is not so much improved and the problem that it becomes uneconomical. Have.
[0110]
On the other hand, when an inorganic flame retardant is selected as the flame retardant material, it is preferable that the inorganic flame retardant is blended in an amount of 30 to 200 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin, and 40 to 150 parts by mass. More preferably, it is blended in the range of If the amount of the inorganic flame retardant is less than 30 parts by mass, it is difficult to achieve sufficient flame retardancy with the inorganic flame retardant alone, so that it is necessary to use an organic flame retardant in combination. On the other hand, when the amount exceeds 200 parts by mass, the abrasion resistance is poor, the mechanical strength such as the impact strength is lowered, the flexibility is lost, and the low temperature characteristics are poor.
Inorganic flame retardants are particularly useful as flame retardants because they have the advantage of not generating harmful gases such as halogen gas when burned.
[0111]
The high molecular weight material as the sheet holding property improving material does not have a reactive double bond added for improving the handleability (flexibility) of the sheet and improving the tack of the sheet surface, and has a double bond. A material having good compatibility with the compound is selected. For example, when the compound having a double bond has a urethane skeleton and a (meth) acryloyl group, an acrylic resin, a polyester resin, a urethane resin, or the like made of methyl methacrylate can be used. As a standard for selecting the high molecular weight substance, there is an SP (solubility parameter) value, and a combination of materials having similar values is preferable. As the high molecular weight material, in addition to the above, a fluorine resin, a silicone resin and the like are used.
[0112]
In order to improve the adhesion of the gloss control layer to the substrate 10 and the compatibility with the underlying protective material, these high molecular weight substances further include polar groups such as a hydroxyl group, an amino group, a carboxyl group, a carbonyl group, and an epoxy group. Groups may be introduced. Further, a peroxide may be added to the gloss control layer as needed. As the peroxide, a normal organic peroxide can be used, and more preferably, an organic peroxide having a decomposition temperature of 100 ° C. or more from the viewpoint of storage stability at room temperature.
[0113]
Specifically, for example, 2,2-bis (tert-butylperoxy) butane, tert-butylperoxybenzoate, di-tert-butylperoxyisophthalate, methyl ethyl ketone peroxide, dicumyl peroxide, tert-butyl And peroxyacetate. The amount of the peroxide to be added is preferably in the range of 0.5 to 5.0 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the low molecular weight compound having a (meth) acryloyl group. The peroxide is not limited to one type, and two or more types may be used in combination. By adding these peroxides, it is possible to further thermally cure portions that are difficult to cure by light irradiation.
[0114]
Further, as the binder constituting the gloss control layer, a water-soluble binder may be used instead of the resin. Examples of the water-soluble binder include oxidized starch, phosphated starch, cationized starch, self-modified starch and various modified starches, polyethylene oxide, polyacrylamide, sodium polyacrylate, sodium alginate, hydroxyethyl cellulose, methyl cellulose, A water-soluble polymer such as polyvinyl alcohol or a derivative thereof is used. These water-soluble polymers can be used as a mixture of several types according to the purpose.
[0115]
The gloss control layer is further added with a small amount of a coloring agent such as a pigment or a dye or a high-hardness fine particle material for increasing the hardness, if necessary. As the colorant, pigments and dyes used in paints can be used. Examples of the pigment include titanium oxide, iron oxide, carbon black, cyanine pigments, and quinacridone pigments. Examples of the dye include an azo dye, an anthraquinone dye, an indigoid dye, and a stilbenzene dye. Further, metal powder such as aluminum flake, nickel powder, gold powder, silver powder and the like may be used as the coloring agent. These materials are preferably as fine as possible. As a material for increasing hardness, fine particles (volume average particle diameter: 20 nm or less) of titanium oxide, silica, diamond, and the like are used as necessary. When these coloring agents and the like are added, it is preferable to use, as the above-mentioned photoinitiator, one that initiates the reaction with light having a wavelength at which the coloring agent has little absorption.
[0116]
In the following, examples of combinations of materials centering on acrylic materials for the gloss control layer will be described. Materials can be similarly combined for other systems.
I: (a) an acrylic resin having a mass average molecular weight in the range of 20,000 to 1,000,000 and being solid at ordinary temperature, (b) a low molecular weight compound having a double bond in the molecule, and (c) A photocurable gloss control layer mainly containing a photoinitiator.
II: (d) The molecule has a plurality of at least one functional group selected from the group consisting of a hydroxyl group, an amino group and a carboxyl group, and has a weight average molecular weight in the range of 20,000 to 1,000,000. Acrylic resin which is solid at room temperature, (b) a low molecular weight compound having a double bond in a molecule, (c) a photoinitiator, and (e) an isocyanate-based crosslinking agent, a melamine-based crosslinking agent, and an epoxy-based crosslinking agent And a photocurable gloss control layer containing at least one crosslinking agent selected from the group consisting of:
III: (f) an acrylic resin having a plurality of reactive double bonds in the molecule and having a mass average molecular weight in the range of 20,000 to 1,000,000 and being solid at ordinary temperature; A photocurable gloss control layer containing a low molecular weight compound having a double bond and (c) a photoinitiator as main components.
IV: (g) The molecule has at least one functional group selected from the group consisting of a hydroxyl group, an amino group and a carboxyl group and a plurality of reactive double bonds, and has a mass average molecular weight of 20,000 to 1,000. An acrylic resin which is a solid at room temperature at room temperature, (b) a low molecular weight compound having a double bond in a molecule, (c) a photoinitiator, (e) an isocyanate-based crosslinking agent, a melamine-based crosslinking agent, and A photocurable gloss control layer containing at least one crosslinking agent selected from the group consisting of epoxy crosslinking agents as a main component.
[0117]
In addition, as the electron beam-curable gloss control layer, for example, one obtained by removing the photoinitiator from the composition of the gloss control layer using the above-described photocurable resin is used.
[0118]
The acrylic resin which has a mass average molecular weight of 20,000 to 1,000,000 and is solid at room temperature (a) is, for example, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) (Meth) acrylates such as acrylates and butyl (meth) acrylates, and styrene derivative monomers and maleic monomers are copolymerized in the presence of a reaction initiator (various peroxides, chain transfer agents, etc.) Obtainable.
[0119]
The molecule (d) shown in the formulation of the gloss control layer has a plurality of at least one functional group selected from the group consisting of a hydroxyl group, an amino group and a carboxyl group in the molecule, and has a mass average molecular weight of 20,000 to An acrylic resin which is 1,000,000 and is solid at room temperature is, for example, a (meth) acrylate monomer having a carboxyl group such as (meth) acrylic acid, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 4-hydroxy (Meth) acrylate monomers having a hydroxyl group such as butyl (meth) acrylate, and (meth) acrylate monomers having an amino group such as 2-aminoethyl (meth) acrylate and 3-aminopropyl (meth) acrylate Among them, a monomer having at least one kind of functional group and another (meth) acrylate or It can be obtained by copolymerizing a styrene derivative monomer or maleic acid monomers in the presence of a reaction initiator (various peroxides and chain transfer agent).
[0120]
(F) a plurality of (meth) acryloyl groups in the molecule shown in the composition of the gloss control layer, a weight average molecular weight of 20,000 to 1,000,000, and a solid acrylic resin at room temperature; (G) having at least one functional group selected from the group consisting of a hydroxyl group, an amino group and a carboxyl group and a plurality of reactive double bonds in the molecule, and having a mass average molecular weight of 20,000 to 1,000,000. Acrylic resin which is solid at room temperature is, for example, (meth) acrylic acid having a carboxyl group such as (meth) acrylic acid; and 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate and the like. A (meth) acrylate monomer having a hydroxyl group; and amino such as 2-aminoethyl (meth) acrylate and 3-aminopropyl (meth) acrylate (Meth) acrylic acid ester monomers having aziridinyl such as 2- (1-aziridinyl) ethyl (meth) acrylate and 2- (2-aziridinyl) butyl (meth) acrylate; and glycidyl Among (meth) acrylate monomers having an epoxy group such as (meth) acrylate, monomers having at least one kind of functional group, and other (meth) acrylates, styrene derivative monomers, maleic monomers, etc. By adding a monomer having the above functional group to an acrylic copolymer having a functional group which can be obtained by copolymerizing the above with a reaction initiator (such as various peroxides and chain transfer agents). Obtainable.
[0121]
The weight average molecular weight (Mw) of these acrylic resins (a), (d), (f), and (g) can be changed according to the conditions when performing a polymerization reaction using a reaction initiator. The acrylic resin used in the present invention preferably has a weight average molecular weight in the range of 20,000 to 1,000,000. If the weight average molecular weight is less than 20,000, sufficient elongation cannot be obtained with respect to stretching during the operation of attaching the laminate film, and cracks may be generated. When the mass average molecular weight exceeds 1,000,000, it becomes difficult to dissolve the resin in a solvent, and it becomes difficult to prepare a gloss control layer from the photocurable resin composition. For example, when the gloss control layer is formed by solvent casting, the viscosity of the solvent increases, so that the resin can be cast only at a low concentration, and it is difficult to increase the thickness of the gloss control layer.
[0122]
These acrylic resins preferably have a Tg (glass transition point) in the range of −20 to 100 ° C. from the relationship between the hardness after curing of the gloss control layer and the scratch resistance. However, when the surface hardness is not too high, for example, the hardness by the pencil hardness method is 2B or less (23 ° C.), or when the elongation of the gloss control layer is hardly required, it is possible to apply even outside these ranges. . Acrylic resins may be used in combination of different types within the above-mentioned molecular weight range. Since the acrylic resins (d) and (g) have functional groups such as a hydroxyl group, an amino group and a carboxyl group, they are cross-linked by the cross-linking agent, thereby improving the flexibility of the sheet.
[0123]
Functional group value of acrylic resin (d), (g) ｛OH value and NH ₂ Base value (NH ₂ : NH added during polymerization ₂ The amount of the group is calculated in the same manner as the OH value or NH ₂ The groups were reacted with nitrous acid and converted to OH groups and quantified, and the COOH group value (COOH value: the amount of COOH group added during polymerization was calculated in the same manner as the OH value, or the COOH group was titrated with KOH) Those having a total sum of｝ in the range of 2 to 50 are preferred. When the functional group value is less than 2, improvement in flexibility of the gloss control layer may not be expected. If the functional group value exceeds 50, sufficient elongation of the gloss control layer may not be obtained. However, when little or no elongation of the gloss control layer is required, or when the gloss control layer has sufficient flexibility, the present invention can be applied even outside these ranges.
[0124]
In addition, these acrylic resin materials can be used as a block copolymer in which the reactive portion of the acrylic resin is blocked or comb-shaped. In this case, as the material to be blocked with these reactive acrylic resin materials, in addition to acrylic-based materials such as styrene-based, maleic acid-based, and imide-based materials, silicone-based, Any combination of materials that can be blocked, such as a fluorine-based material, may be used. In this case, there are a method of using the mass average molecular weight of these materials within the above range, and a method of using these reactive acrylic resins by blending these block polymers.
[0125]
Examples of (b) low molecular weight compounds having a double bond in the molecule shown in the formulation of the gloss control layer include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, Monofunctional types such as ethoxyethyl (meth) acrylate, phenoxydiethylene glycol (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, and polypropylene Glycol di (meth) acrylate, trimethylpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, etc. Such as the functional type, and the like.
[0126]
There are also oligomers such as polyester acrylate, polyurethane acrylate, polyepoxy acrylate, polyether acrylate, oligoacrylate, polyalkyd acrylate, and polyol acrylate. These low molecular weight products may further have a functional group such as a hydroxyl group, an amino group, a carboxyl group and the like.
[0127]
The isocyanate-based crosslinking agent (e) is an isocyanate compound having two or more isocyanate groups in a molecule, for example, tolylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, naphthalene diisocyanate, tolidine diisocyanate, triphenylmethane triisocyanate, tris ( Monomers such as isocyanate phenyl) thiophosphite, P-phenylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, bis (isocyanate methyl) cyclohexane, dicyclohexyl methane diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, lysine diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, and isophorone diisocyanate Trimethylolpropane adduct, modified isocyanurate, biuret Modified products, carbodiimide-modified compounds, urethane modified product, may be mentioned allophanate modified product, or the like.
[0128]
The melamine-based crosslinking agent (e) was obtained by reacting a formaldehyde with a material having a polyfunctional amino group such as melamine, urea, thiourea, guanidine, guanamine, acetoguanamine, benzoguanamine, dicyandiamide, and guanamine. It is an etherified melamine resin obtained by reacting trimethylolmelamine, hexamethylolmelamine, dimethylolurea dimethylolguanidine, dimethylolacetoguanamine, dimethylolbenzoguanamine and the like with an alcohol such as butyl alcohol and propyl alcohol.
[0129]
Further, the epoxy-based crosslinking agent (e) is a glycidyl compound of a polyhydric alcohol containing a plurality of epoxy groups, and is used together with a Lewis acid catalyst. As the Lewis acid, those which are microencapsulated to delay the reaction are preferable. For example, diglycidyl esters of butadiene dioxide, hexazine dioxide and phthalic acid, diglycidyl ether of bisphenol A, diglycidyl ether of bisphenol F, triglycidyl ether amine of paraaminophenol, diglycidyl ether of aniline, tetraglycidyl of phenylenediamine Glycidyl compounds such as ether, sulfonamide diglycidyl ether, glycerin triglycidyl ether and the like, polyether-modified diglycidyl, polyester-modified diglycidyl, urethane-modified diglycidyl compound (polymer), vinylcyclohexene dioxide, dicyclopentadiene dioxide, etc. be able to.
[0130]
The amount of these crosslinking agents to be added is preferably such that the functional group value of the acrylic resin: the functional group value of the crosslinking agent is about 1: 0.7 to 1.3. However, in practice, the reactivity between the acrylic resin used and the functional group of the acrylic resin and the cross-linking agent, for example, the reaction between the melamine-based cross-linking agents, the melamine-based cross-linking agent and the epoxy-based cross-linking agent, etc., occur. It is preferable to determine.
[0131]
On the other hand, the filler constituting the gloss control layer is not limited, but when the filler is composed of organic resin particles, specifically, styrenes such as styrene, vinyl styrene, and chlorostyrene; ethylene, propylene, butylene And vinyl esters such as vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl benzoate and vinyl butyrate; methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, dodecyl acrylate, octyl acrylate and phenyl acrylate Esters of α-unsaturated fatty acid monocarboxylic acids such as methacrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, butyl methacrylate, dodecyl methacrylate; vinyl ethers such as vinyl methyl ether, vinyl ethyl ether and vinyl butyl ether; vinyl methyl ketone, vinyl acetate Hexyl ketone, vinyl ketones such as vinyl isopropenyl ketone; isoprene, 2-chlorobutadiene and the like by polymerizing one or more diene monomers can be exemplified homopolymers or copolymers obtained.
[0132]
Among them, styrenes, esters of α-unsaturated fatty acid monocarboxylic acid, and the like are preferable. When these hot-melt resins are used as fillers, they are coated with a solvent that does not dissolve these resins to obtain a gloss. Although it can be used as a filler constituting the control layer, preferably, a thermosetting resin having a crosslinked structure by adding a crosslinker or the like to these thermofusible resins, the thermosetting resin described above, A fine particle of a photocurable resin, an electron beam curable resin, or the like is more preferably used.
[0133]
When the filler constituting the gloss control layer is composed of inorganic fine particles, specific examples include mica, talc, silica, calcium carbonate, zinc white, halocytoclay, kaolin, magnesium chloride hydrochloride, Examples include quartz powder, titanium dioxide, barium sulfate, calcium sulfate, and alumina.
[0134]
The shape of the filler is generally spherical particles, but may be plate-like, needle-like, or irregular. The refractive index difference between the filler and the resin is preferably 0.01 or more for controlling the surface glossiness, but more preferably 0.1 or more.
The volume average particle diameter of the filler is preferably 10 μm or less, and particularly preferably 0.01 to 5 μm in consideration of the thickness of the gloss control layer.
[0135]
The mass ratio between the filler and the binder in the gloss control layer (filler: binder) is preferably in the range of 0.3: 1 to 3: 1, and is preferably 0.5: 1 to 2: 1. More preferably, it is within the range. When the proportion of the filler is within the above range, the gloss hardly changes before and after the image formation, but when it is less than the above range, the light scattering property is reduced, and when it is more than the above range, the gloss control is performed. It may be difficult to form a layer.
[0136]
As described above, the gloss control layer as the functional control unit 20 has been described. However, the functional control unit 20 is also used from the viewpoint of controlling light resistance, antibacterial property, flame retardancy, mold release properties, and chargeability as described above. It is provided. That is, as described above, since the functional control means is provided on the surface opposite to the surface on which the image is formed via the base 10, if the functional control means is finally laminated, Since the surface provided with 20 is on the outside, it is preferable that the film has not only light resistance but also, for example, a release property so that it can be wiped off immediately when water is applied to the film surface during use. The surface resistance is set to 1.0 × 10 so that dust is hardly attached to the film surface. ^Thirteen It is preferable to be Ω / □ or less. In addition, antibacterial properties are desired when viewing the image display by hand in a hospital or displaying it on a wall. Further, it is preferable to have a flame retardant property that suppresses the combustion by heating even in the event of a fire and suppresses generation of harmful gas.
The control of the light resistance, the releasability, and the charging property can be performed by appropriately using the materials and methods described for the substrate, gloss control layer, and the like used in the present invention.
[0137]
In the electrophotographic laminate film of the present invention, at least one or more coating layers may be provided on the surface of the substrate 10 as an image receiving layer so that an image is formed favorably. The image receiving layer may use the same resin as the resin constituting the gloss control layer described above, but in the present invention, a heat-meltable polyester resin is preferably used.
[0138]
Generally, the polyester can be produced by reacting a polyhydroxy compound with a polybasic carboxylic acid or a reactive acid derivative thereof. Examples of the polyvalent hydroxy compound constituting the polyester include diols such as ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, 1,2-propylene glycol, 1,3-propylene glycol, 1,4-butanediol, and neopentyl glycol. However, it is particularly preferable to use ethylene glycol and neopentyl glycol as the polyester used in the present invention.
[0139]
Examples of the polybasic carboxylic acid include, for example, malonic acid, succinic acid, adipic acid, sebacic acid, alkyl succinic acid, maleic acid, fumaric acid, mesaconic acid, citraconic acid, itaconic acid, glutaconic acid, and cyclohexanedicarboxylic acid. And isophthalic acid, terephthalic acid, and other divalent carboxylic acids. In the present invention, isophthalic acid and terephthalic acid can be particularly preferably used in terms of production, material availability, cost, and the like. Normally, phthalic acid has structural isomers of isophthalic acid and terephthalic acid. Therefore, when producing polyester, both of them are inevitably mixed at a ratio of about half.
[0140]
In a particularly preferred composition of the present invention, the molar ratio of ethylene glycol to neopentyl glycol (ethylene glycol: neopentyl glycol) in the polyhydric hydroxy compound is desirably in the range of 3: 7 to 1: 9.
The number average molecular weight of the polyester is preferably in the range of 12,000 to 45,000, more preferably in the range of 20,000 to 30,000. When the number average molecular weight is less than 12,000, even when the molar ratio between ethylene glycol and neopentyl glycol is within a desired range, the softening point of the resin may be too low and the resin may exhibit viscosity even at room temperature. If the number average molecular weight exceeds 45,000, the softening temperature becomes too high, and the fixability of the image (toner) deteriorates.
[0141]
The coating layer is formed of a natural wax or a synthetic wax, which is a low-adhesion material to the fixing member, or a release resin, a reactive silicone, in order to prevent the toner from adhering to and wrapping around the fixing member when the image is fixed. It is preferable to contain a release material such as a compound and a modified silicone oil.
[0142]
Specifically, natural waxes such as carnauba wax, beeswax, montan wax, paraffin wax, microcrystalline wax, low molecular weight polyethylene wax, low molecular weight oxidized polyethylene wax, low molecular weight polypropylene wax, low molecular weight oxidized polypropylene wax, high-grade Synthetic waxes such as fatty acid waxes, higher fatty acid ester waxes, and sasol waxes, and the like, may be used alone or in combination.
[0143]
Examples of the releasing resin include a silicone resin, a fluorine resin, or a modified silicone resin which is a modified product of a silicone resin and various resins, such as a polyester-modified silicone resin, a urethane-modified silicone resin, an acryl-modified silicone resin, and a polyimide-modified silicone. Resin, modified silicone resin such as olefin-modified silicone resin, ether-modified silicone resin, alcohol-modified silicone resin, fluorine-modified silicone resin, amino-modified silicone resin, mercapto-modified silicone resin, carboxy-modified silicone resin, thermosetting silicone resin, photocurable A functional silicone resin can be added.
[0144]
The modified silicone resin has a high affinity with the toner particles as the image forming material and the resin particles composed of the heat-fusible resin of the present invention, and is appropriately mixed, compatible, and melt-mixed, so that it is contained in the toner. It is considered that the pigment is excellent in color developing property, and at the same time, it is possible to prevent the fixing member and the electrophotographic laminate film from adhering to each other at the time of heat melting due to the releasability of the silicone resin.
[0145]
Further, in the present invention, a reactive silane compound and a modified silicone oil may be mixed for lower adhesion. The reactive silane compound reacts with the modified silicone oil at the same time as reacting with the coating layer resin, so that these act as a release agent more than the liquid lubricant possessed by the silicone oil. It was found that the release agent was firmly fixed in the coating layer and did not fall off even by mechanical abrasion or solvent extraction.
[0146]
These waxes and release resins may be coexisted in the form of particles and the like, similarly to the resin particles made of the heat-meltable resin, but are preferably added to the heat-meltable resin and dispersed in the resin, It is preferable to use it in a state of being compatible and taken in a hot-melt resin.
[0147]
On the other hand, the surface resistance of the coating layer is 1.0 × 10 ⁸ ~ 1.0 × 10 ^Thirteen It is necessary to be within the range of Ω / □, and in order to control the surface resistance within this range, as described above, a polymer conductive agent, a surfactant, a conductive metal oxide particle, etc. Can be added to the coating layer. Further, it is preferable to add a matting agent in order to improve transportability.
[0148]
Examples of the conductive metal oxide particles include ZnO, TiO, and TiO. ₂ , SnO ₂ , Al ₂ O ₃ , In ₂ O ₃ , SiO, SiO ₂ , MgO, BaO and MoO ₃ And the like. These may be used alone or in combination. As the metal oxide, those further containing different elements are preferable. For example, Al, In, etc. for ZnO, Nb, Ta, etc. for TiO, SnO, etc. ₂ Is preferable to contain (doping) Sb, Nb, a halogen element and the like. Among these, SnO doped with Sb ₂ However, it is particularly preferable because there is little change in conductivity over time and the stability is high.
[0149]
Examples of the lubricating resin used in the matting agent include polyolefins such as polyethylene; and fluororesins such as polyvinyl fluoride, polyvinylidene fluoride, and polytetrafluoroethylene (PTFE). Specific examples include low-molecular-weight polyolefin-based wax (for example, polyethylene-based wax, molecular weight of 1,000 to 5,000), high-density polyethylene-based wax, paraffin-based or microcrystalline-based wax.
Examples of the fluororesin include a polytetrafluoroethylene (PTFE) dispersion.
[0150]
The volume average particle diameter of the resin matting agent is preferably in the range of 0.1 to 10 μm, and more preferably in the range of 1 to 5 μm. The volume average particle diameter is preferably large, but if it is too large, the matting agent is detached from the coating layer to cause a powder drop phenomenon, the surface is easily worn and damaged, and the haze (haze degree) is further increased. It will be painted.
Further, the content of the matting agent is preferably in the range of 0.1 to 10% by mass, more preferably in the range of 0.5 to 5% by mass, based on the coating layer forming resin.
[0151]
The matting agent is preferably flat, and a flat matting agent may be used in advance, or a matting agent having a relatively low softening temperature may be used to apply the colorant receiving layer, and may be flattened under heating during drying. Shape. Further, it may be flattened while being pressed under heating. However, it is preferable that the matting agent protrudes from the surface of the light coating layer in a convex shape.
[0152]
As the matting agent, other than the above, inorganic fine particles (eg, SiO 2 ₂ , Al ₂ O ₃ , Talc or kaolin) and beaded plastic powder (eg, cross-linked PMMA, polycarbonate, polyethylene terephthalate, polystyrene).
[0153]
As described above, in order to improve the transportability of the laminated film, it is necessary to reduce the friction of the film surface with a matting agent or the like. However, in actual use, the coefficient of static friction of the film surface must be 2 or less. , And more preferably 1 or less. Further, the dynamic friction coefficient of the film surface is preferably in the range of 0.2 to 1, more preferably in the range of 0.3 to 0.65.
[0154]
In the electrophotographic laminate film of the present invention, it is desirable that at least the outermost surface of the coating layer contains a substance having antibacterial properties according to the purpose. The material to be added is selected from those having good dispersion stability in the composition and not being modified by light irradiation.
[0155]
For example, organic materials include thiocyanato compounds, rhodopropargyl derivatives, isothiazolinone derivatives, trihalomethylthio compounds, quaternary ammonium salts, biguanide compounds, aldehydes, phenols, benzimidazole derivatives, pyridine oxide, carbanilide, and diphenyl ether. Is mentioned.
Examples of the inorganic material include zeolite, silica gel, glass, calcium phosphate, zirconium phosphate, silicate, titanium oxide, and zinc oxide.
[0156]
The volume average particle diameter of the inorganic antibacterial agent is preferably in the range of 0.1 to 10 μm, and more preferably in the range of 0.3 to 5 μm. Basically, it is desirable to be exposed on the surface of the coating layer. Therefore, the volume average particle diameter of the inorganic particles used as the antibacterial agent is selected according to the thickness of the coating layer. If the volume average particle size is too large, the antibacterial agent will be detached from the coating layer, causing the powder to fall off, and the laminate film surface will be easily damaged, and the haze (haze degree) will further increase.
Furthermore, the content of the antibacterial agent is preferably in the range of 0.05 to 5% by mass, more preferably in the range of 0.1 to 3% by mass, based on the resin for forming the coating layer.
[0157]
The light-fast material, antibacterial material, flame-retardant material, release material, charge control agent and matting agent to be added to the coating layer as the image receiving layer have been described above. May be added to the gloss control layer composed of the above-described resin, filler, and the like in order to add the effect described above. However, the matting agent is preferably added to the gloss control layer in the range of 0.1 to 10% by mass, and more preferably in the range of 0.5 to 5% by mass in view of the relationship with the filler. Is more preferable. The volume average particle diameter of the matting agent added to the gloss control layer is preferably in the range of 0.1 to 10 μm, more preferably in the range of 1 to 5 μm.
[0158]
The image receiving layer (coating layer) and the gloss control layer (coating layer) may include a heat stabilizer, an oxidation stabilizer, a light stabilizer, a lubricant, a pigment, a plasticizer, a crosslinking agent, Various plastic additives such as an impact improver, an antibacterial property, a flame retardant, a flame retardant auxiliary, and an antistatic agent can be used in combination.
[0159]
At least the image receiving layer composed of the resin and the filler and the functional control layer as the functional control means 20 are formed on the surface of the base 10 by the following method.
In each of the above layers, at least a resin and a filler or the like are mixed using an organic solvent, water, or the like, and the mixture is uniformly dispersed with a device such as an ultrasonic wave, a wave blower, an attritor, or a sand mill to prepare a coating liquid. It can be formed by applying or impregnating the surface of the substrate 10 with the working liquid as it is.
[0160]
As a method of applying or impregnating, a commonly used method such as a blade coating method, a wire bar coating method, a spray coating method, a dip coating method, a bead coating method, an air knife coating method, a curtain coating method, and a roll coating method is employed. Is done.
In the case where the coating has both a gloss control layer and a coating layer, for example, either of the coating may be performed first or the coating may be performed simultaneously.
[0161]
However, it is preferable that the solvent used in the preparation of the coating liquid is capable of dissolving the surface of the substrate 10 on which the coating liquid is applied (coating surface). When a good solvent capable of dissolving such a coated surface is used, the connection between the substrate 10 and the coated layer becomes extremely high. The cause is that when a poor solvent that cannot dissolve the coated surface is used, when a coating layer is formed on the surface of the substrate 10, a clear interface exists between the coating layer and the substrate 10, While the adhesion between the coating layer after lamination and the substrate 10 is insufficient, when a good solvent is used, there is no such a clear interface between the coating layer and the substrate 10 and the substrate 10 This is because the coating surface and the coating layer are fused and the adhesiveness is sufficiently high.
[0162]
However, a good solvent for the coated surface means that when the solvent comes into contact with the surface of the substrate 10, the solvent has some effect on the substrate 10, and the surface of the substrate 10 is slightly eroded (after the solvent is removed, the surface is slightly damaged). Cloudiness or the like is observed).
From this point of view, the surface of the substrate 10 on which the coating layer is formed is made of ethylene glycol, terephthalic acid, and 1,4 having excellent compatibility with a general solvent used for the coating liquid. -It is preferable that the resin contains a polyester resin obtained by copolymerizing at least a cyclohexanedimethanol component, and it is more preferable that the resin is covered with these resins.
[0163]
As a solvent for extracting the compatibility between the polyester resin obtained by copolymerizing at least ethylene glycol, terephthalic acid and 1,4-cyclohexanedimethanol component and the resin contained in the coating layer, a solvent used for preparing a known coating liquid is used. If it is, there is no particular limitation. Specific examples include aliphatic hydrocarbons such as toluene and xylene, halogenated hydrocarbons such as methylene chloride and chlorobenzene, ketones such as methyl ethyl ketone and cyclohexanone, as well as tetrahydrofuran, ethyl acetate, mixtures of these solvents, and other poor A mixed solvent with a solvent may be used.
[0164]
Drying for forming the coating layer on the surface of the substrate 10 may be air drying, but can be easily performed by thermal drying. As a drying method, a commonly used method such as a method of placing in an oven, a method of passing through an oven, or a method of contacting with a heating roller is employed. Further, the gloss control layer described above can be formed by the same method.
[0165]
The thickness of the layer as the functional control means formed on the surface of the substrate 10 in this manner is preferably in the range of 0.1 to 20 μm, and more preferably in the range of 1.0 to 10 μm.
Similarly, the thickness of the coating layer is preferably in the range of 0.1 to 20 μm, more preferably in the range of 1.0 to 10 μm.
[0166]
A method for forming an image by electrophotography on an unprinted laminate film P having a functional control layer as the functional control means 20 and a coating layer as an image receiving layer formed by the above method will be described below.
An image is formed on an unprinted laminated film P by an electrophotographic method by uniformly charging and charging the surface of an electrophotographic photosensitive member (image carrier), and exposing the obtained image information to the surface. To form an electrostatic latent image corresponding to the exposure. Next, a toner as an image forming material is supplied to the electrostatic latent image on the surface of the photoreceptor from a developing device, so that the electrostatic latent image is visualized and developed by the toner (a toner image is formed). Further, the formed toner image is transferred to the surface of the unprinted laminate film P on which the image receiving layer has been formed, and finally the toner is fixed on the surface of the image receiving layer by heat or pressure, and the image recording medium is formed. It is completed.
[0167]
Since the laminated film for electrophotography of the present invention uses the image forming surface as the laminated surface, the image formed on the image receiving layer provided on the unprinted laminated film P must be a reverse image (mirror image). When an electrostatic latent image is formed on the surface of the photoconductor, it is preferable that mirror image information is provided as image information to be exposed on the surface of the photoconductor.
[0168]
At the time of fixing, the toner is fixed on the surface of the image receiving layer because heat and pressure are applied simultaneously. However, since the toner contacts the fixing member at the same time, the toner has low viscosity or has an affinity with the fixing member. In a case where the fixing property is high, for example, a part of the fixing member moves to the fixing member and remains as an offset in the fixing member, so that the fixing member is deteriorated and the life of the fixing device is shortened as a result. Therefore, when the electrophotographic laminate film is used as an image recording medium, it is necessary to obtain sufficient fixability of the toner image and releasability from the fixing member.
[0169]
However, the surface of the image receiving layer and the surface of the substrate 10 (particularly, the surface containing the PETG resin) used in the present invention have good adhesiveness to the toner, and therefore the surface of the laminate film is sufficiently at a temperature lower than the temperature at which the toner melts and generates viscosity. Established in
[0170]
For this reason, in the present invention, it is preferable that the fixing of the toner image formed on the surface of the electrophotographic laminate film is performed such that the temperature of the electrophotographic laminate film surface is equal to or lower than the melting temperature of the toner. In consideration of the normal melting temperature of the toner, the temperature is preferably adjusted so that the surface temperature of the laminated film for electrophotography is 130 ° C. or lower, more preferably 110 ° C. or lower.
[0171]
At the time of fixing, in order to surely prevent the winding of the laminate film around the heating roll of the fixing device, the laminate film is conveyed with the laminate film and paper as necessary, and supplements the stiffness of the laminate film in the fixing device, The inside of the fixing device may be modified / adjusted so that the guide hits the film edge portion.
[0172]
On the other hand, in the electrophotographic laminate film of the present invention, the non-image portion comes into contact with the fixing member at the time of fixing, and preferably has the same performance as the toner, such as releasability.
Therefore, in the present invention, it is preferable that an image receiving layer made of at least a heat-meltable polyester resin is formed on one surface of the substrate 10, and a heat-meltable resin, a thermosetting resin, a photocurable resin, an electron beam curable resin is used. It is preferable to form a gloss control layer (functional control means 20) which preferably contains a resin and also contains a filler or the like on the surface of the laminate film opposite to the surface on which the image is formed. Further, both layers preferably contain a release agent or the like as an additive to prevent adhesion to a fixing member at the time of fixing, and in addition, transfer performance in an electrophotographic system is improved by adding a charge control agent or the like. Can also be maintained.
[0173]
According to the present invention, a desired electrophotographic image is formed by forming a functional control layer on at least one surface of the substrate 10 and forming an image of a mirror image (mirror image) on the opposite surface via the substrate 10. A laminated film can be obtained.
As described above, the laminated film for electrophotography of the present invention can provide the image quality (color, gloss, concealment, etc.) required for a printed matter having a high design quality by selecting the configuration and material of the substrate and the coating layer. Excellent repetition stability of the image forming process, no image defects due to scratches or foreign matter, and sufficient heat and light resistance even in outdoor use. , Can be prevented from occurring.
[0174]
In addition, the laminated film for electrophotography of the present invention is provided with the function control means 20 on the surface opposite to the surface on which the image is formed via the substrate 10, so that in addition to gloss, heat resistance, Various functions such as light resistance, antibacterial property, flame resistance, moisture resistance, water repellency, abrasion resistance and scratch resistance can be added and / or improved. Specific examples of the electrophotographic laminate film having added and / or improved functions include a mirror image formed on the back surface of an image recording material (electrophotographic laminate film), and a gloss control property, light resistance, and antibacterial property on the surface. And a silicone hard coat layer having flame retardancy, heat resistance, water repellency, abrasion resistance, etc., which is suitable for printing on a card surface such as an ID card or a display label. In addition, a laminated film for electrophotography having a gloss control layer formed on the surface and suppressing gloss can be suitably used as a film for an ID card. Accordingly, the electrophotographic laminate film of the present invention can have functions that can be used in various usage modes.
[0175]
(Information recording medium)
Next, an information recording medium using the above-described laminated film of the present invention will be described.
Examples of such an information recording medium include: (1) a laminate film of the present invention in which a toner image according to information is formed on a laminate surface, and an opaque core base material which is laminated and joined to the laminate film on the laminate surface And (2) an electrophotographic laminate film of the present invention in which a toner image is formed on a laminate surface, and an opaque core base that is laminated and joined to the electrophotographic laminate film on the laminate surface. Material, the inside of the core substrate, the surface of the core substrate opposite to the lamination surface, the bonding surface between the electrophotographic laminate film and the core substrate, at least one of In addition, at least information can be obtained by using at least one means selected from electrical means, magnetic means, and optical means. Information chip capable out look include at least comprises configure.
[0176]
In the information recording medium described in the above item (1), the toner image partially or wholly also serves as information having some identification function. The toner image which functions as identifiable information such as image information and character information is used. It is not particularly limited as long as it includes. Further, the identification of the toner image as information is not particularly limited as to whether or not it can be visually identified, and may be mechanically identifiable.
[0177]
In the information recording medium described in the above item (2), the information chip has information having some identification function, and uses at least one means selected from electrical means, magnetic means, and optical means. There is no particular limitation as long as reading is possible. This information chip may be dedicated to reading information, or may be a chip capable of both reading and writing (including “rewriting”) information as needed. A specific example of such an information chip is, for example, an IC chip (semiconductor circuit).
[0178]
Note that it is not particularly limited whether a part or the whole of a toner image formed when the above-mentioned information chip is used as an information source of an information recording medium has information having some identification function.
[0179]
On the other hand, the information included in the toner image and the information chip is not particularly limited as long as it is identifiable, but may include variable information. The variable information means that, in a plurality of information recording media manufactured according to the same standard or standard, information possessed by each information recording medium is different.
For example, when the toner image includes variable information, the toner image of the portion corresponding to the variable information can be a different toner image for each information recording medium.
[0180]
Further, the variable information may include personal information. In this case, the information recording medium of the present invention is applicable to a cash card, an employee card, a student card, an individual member card, a residence card, various driver's licenses, various qualification certificates, and the like. In such a case, the personal information includes, for example, a face photograph, personal identification image information, a name, an address, a date of birth, and the like, and combinations thereof.
[0181]
The information recording medium of the present invention described above is produced by laminating an electrophotographic laminate film provided with a toner image on an opaque core substrate with a laminating surface and joining (laminating) in a laminating step. .
[0182]
The lamination of the laminated film and the core substrate may be performed by holding the laminated film and the core substrate by hand and aligning the laminated film and the core substrate, or may be performed on a collating tray or the like provided after image formation. It may be performed by sequentially discharging the materials and automatically aligning them.
[0183]
The pressure bonding method in the laminating step is not particularly limited, and any of various conventionally known laminating techniques and laminating apparatuses can be suitably used. Among these, it is preferable to use a heat press method of laminating by applying heat. For example, a laminate of a laminated film and a core substrate is inserted into a press-contact portion (nip portion) of a pair of heat rolls that can be heated. Thereby, it is possible to perform pressure bonding using a normal laminating technique and a laminating apparatus in which the two are thermally fused to some extent and thermally fused.
[0184]
In the case where a laminated film (an unfixed laminated film) on which an unfixed toner image is formed without undergoing the above-described fixing step is used in the laminating step, the temperature at the time of laminating may be changed to a case where the laminated film having undergone the fixing step is used. By making it slightly higher than the above, it is possible to ensure the color developing properties of the toner.
[0185]
The laminated body can be the information recording medium of the present invention as it is. Here, when a plurality of individual images are formed on the electrophotographic laminate film, the image is cut for each image and a predetermined size is cut. A plurality of information recording media can be obtained.
[0186]
When the information recording medium of the present invention is used as an IC card or the like using an information chip such as an IC chip, as described above when the information recording medium is finally manufactured, The information chip may be disposed on at least one of the surface of the core substrate opposite to the lamination surface and the bonding surface between the electrophotographic laminate film and the core substrate. However, at the time of fabrication, a material having an information chip inside or on the surface of the core substrate can be used in practice.
As a method of incorporating an information chip in a core base material, a method of sandwiching a sheet called an inlet to which the information chip is fixed between sheet materials constituting the core base material and heat-sealing and integrating them by a hot press is generally used. Is preferably used. Further, a method is also possible in which an information chip is directly disposed without the above-mentioned inlet sheet, and similarly heat-sealed and integrated.
[0187]
In addition, it is also possible to bond the sheets constituting the core base material using an adhesive such as hot melt instead of the above-mentioned heat fusion, and similarly to incorporate the information chip, but it is not limited to these. For example, any method of incorporating an information chip into an information recording medium can be applied as a method of manufacturing a core base material.
Furthermore, if there is no problem in use as an information recording medium, it is possible to arrange the information chip so as to be exposed not on the inside of the core substrate but on the surface.
[0188]
When the information recording medium of the present invention is used not only as an IC card but also as a magnetic card or the like, an antenna, a magnetic stripe, an external terminal, or the like may be embedded in the core substrate as needed. Further, a magnetic stripe, a hologram, or the like may be printed, or necessary character information may be embossed.
[0189]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to Examples, but the present invention is not limited thereto. In the following Examples and Comparative Examples, “parts” means “parts by mass”.
[0190]
(Example 1)
A laminated film for electrophotography (laminated film 1) of the present invention was produced. Hereinafter, the manufacturing method will be described for each process.
[0191]
<Preparation of functional control layer coating liquid A-1>
10 parts of a polyester resin (manufactured by Soken Chemical Co., Ltd .: Thermolac F-1, solid content 30% by mass in methyl ethyl ketone) as a heat-meltable resin, and melamine / formaldehyde condensate fine particles (Nippon Shokubai Co., Ltd .: Eposter S, average particle) as a filler 9 parts of a diameter: 0.3 μm), 0.2 parts of a surfactant (manufactured by NOF Corporation: Elegan 264WAX), 30 parts of methyl ethyl ketone, and 5 parts of toluene are mixed and sufficiently stirred to control surface gloss and surface resistance. A functional control layer coating liquid A-1 was prepared.
[0192]
<Preparation of image receiving layer coating solution B-1>
4 parts of a polyester resin (Vylon 200, manufactured by Toyobo Co., Ltd.) as a hot-melt resin, and 2- (2-hydroxy-5-methylphenyl) -2H-benzotriazole (Sumisorb 200, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) as an ultraviolet absorber. 4 parts and 0.2 part of a surfactant (Nippon Oil & Fats Co., Ltd .: Elegan 264WAX) are added to a mixed solvent of 50 parts of methyl ethyl ketone and 5 parts of toluene, and the mixture is sufficiently stirred. Was prepared.
[0193]
<Production and evaluation of laminated film for electrophotography>
Polyester resin (PETG resin) obtained by copolymerizing ethylene glycol, terephthalic acid and 1,4-cyclohexanedimethanol components is formed on both sides of unstretched PET (105 μm thick) (22.5 μm thick). The functional control layer coating solution A-1 was coated on one side of a substrate (Mitsubishi Plastics Co., Ltd .: Diaclair 150 μm) using a wire bar, dried at 90 ° C. for 1 minute, and dried to a film thickness of 1 μm. To form a functional control layer for controlling the glossiness.
Further, the image receiving layer coating solution B-1 was similarly applied to the uncoated surface of the substrate opposite to the coated surface, dried at 90 ° C. for 1 minute, and dried to a thickness of 1.5 μm. To form a laminated film 1.
[0194]
The surface resistance of the laminated film 1 was 1.0 × 10 ¹¹ Ω / □, 1.2 × 10 on the image receiving layer surface ¹¹ Ω / □.
Next, the laminate film was cut into an A4 size (210 mm × 297 mm), a mirror image was printed on the surface of the image receiving layer (on the surface opposite to the functional control layer), and the following performance evaluation was performed.
[0195]
<Evaluation of performance of laminated film for electrophotography>
On the surface of the laminated film 1 (image not formed), a color copying machine DocuColor 1250 modified by Fuji Xerox Co., Ltd. (modified so that the surface temperature of the laminated film at the time of fixing becomes 95 to 100 ° C.). A color mirror image including a solid image was printed, and a laminated film 1 on which the image was formed was produced.
The running property of the laminated film 1 in the machine, the fixing property of an image, the image density after image printing, and the like were measured. The light resistance of the formed image was evaluated, and the adhesion (adhesion) as a card (information recording medium) was confirmed.
[0196]
-Drivability evaluation-
The running property of the produced laminated film 1 in a color copying machine was determined by setting a jam when 30 sheets of the laminated film 1 were set in the manual feed tray of the color copying machine DocuColor 1250 modified machine and 30 sheets were continuously printed. This was performed by counting the number of occurrences of double feed, ie, film. The evaluation criteria were as follows: で あ れ ば when the number of occurrences was 0, △ when the number of occurrences was 1, 以上 when the number of occurrences was 2 or more.
[0197]
−Evaluation of fixability−
Evaluation of the toner fixing property was performed by using a commercially available 18 mm wide cellophane adhesive tape (Nichiban Co., Ltd .: Cellophane) on the solid image portion of the image fixed to the surface of the laminate film 1 with an image density of about 1.8 by the above electrophotographic apparatus. Tape) at a linear pressure of 300 g / cm and a ratio of the image density after peeling to the image density before peeling when peeling at a speed of 10 mm / sec (image density after peeling / image density before peeling, (Hereinafter abbreviated as OD ratio) as an index. Generally, an electrophotographic recording medium is required to have a toner fixing property of 0.8 or more in OD ratio. In the present evaluation, those with an OD ratio of 0.9 or more were rated as ◎, those with an OD ratio of 0.8 or more and less than 0.9 were rated as ○, and those with an OD ratio less than 0.8 were rated as x.
[0198]
−Evaluation of image density and image quality−
The image density was measured with an X-Rite 967 densitometer (manufactured by X-Rite) for the solid image portion. , And those that are less than that are designated as ×.
As for the image quality, high temperature and high humidity conditions (28 ° C., 80% RH, A condition), room temperature conditions (22 ° C., 50% RH, B condition), and low temperature and low humidity (15 ° C., 15% RH, C condition). The correct printability (print reproducibility) of the characters when the image was output was evaluated. When there was no problem under any of the conditions, ○ was displayed, and when there was a problem, × was displayed for the condition having a problem (eg, A ×, C ×, etc.).
[0199]
-Lightfastness evaluation-
The light resistance was evaluated by installing the laminated film 1 with the surface on which the solid image was printed facing down in a light resistance tester (manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd .: SUNEST CPS +). m ² Irradiation at an intensity of 100 hours. Next, the image density of the solid image before and after the irradiation was measured, and the difference between the image densities was less than 0.1. The following were rated as Δ, and those exceeding 1.0 were rated as x.
[0200]
-Laminating property-
Regarding the laminating property, an A4 size white core base material (Made by Mitsubishi Plastics Co., Ltd .: Diaclair W2012, thickness: 500 μm) having a three-layer structure, two outer layers of PETG resin, and a middle layer of A-PET. ), The laminated film 1 is superimposed on the image side, and using a laminator (Lamipacker LPD3206 City, manufactured by Fujipla Co., Ltd.) under the conditions of 160 ° C. and a feeding speed of 0.3 m / min (5 mm / s). To produce a card (information recording medium).
The evaluation was made according to the situation when the interface between the white sheet of the card and the laminate film 1 was peeled off with a cutter knife, and the portion was peeled off by hand while holding. If it does not peel at all, ◎, if it peels off, but the laminating film is torn off immediately, ○, if the laminating film peels off, the image on the peeled surface is disturbed, and if it seems difficult to forge, then Others were marked as x.
[0201]
-Lamination image quality (image shift evaluation)-
Before the evaluation of the laminating property, the card produced for evaluating the laminating property was visually evaluated for the degree of image shift by the following criteria by visual observation.
：: Image shift cannot be confirmed.
Δ: Image displacement can be slightly confirmed.
×: Missing image can be confirmed.
[0202]
-Laminate quality (Evaluation of dust contamination)-
Before the evaluation of the laminating property, the card produced for evaluating the laminating property was visually evaluated for the degree of dust and dirt mixing between the laminated film 1 and the core base material by visual observation according to the following criteria.
：: No mixing of dust and dirt can be confirmed.
Δ: Dust dust contamination can be slightly confirmed.
×: Many dust particles can be confirmed.
The above results are summarized in Table 1.
[0203]
(Example 2)
<Production and evaluation of laminated film for electrophotography>
Instead of the film used in Example 1, a polyester resin (PETG resin: 10 μm in thickness) obtained by copolymerizing ethylene glycol, terephthalic acid and 1,4-cyclohexanedimethanol was prepared on the front and back of a polycarbonate resin (80 μm in thickness). A laminated film 2 was produced in the same manner as in Example 1 except that a three-layered base (Mitsubishi Plastics Co., Ltd .: Diafix, thickness: 100 μm) was used.
The surface resistance value of this laminated film 2 was 4.2 × 10 ¹¹ Ω / □, 1.5 × 10 on the image receiving layer surface ¹¹ Ω / □, which was the same as in Example 1. This film was cut into A4 size, and the same evaluation as in Example 1 was performed. The results are summarized in Table 1.
[0204]
(Example 3)
<Production and evaluation of laminated film for electrophotography>
Instead of the film used in Example 1, a polyester resin (PETG resin: 10 μm) obtained by copolymerizing ethylene glycol, terephthalic acid, and 1,4-cyclohexane dimethanol components was prepared on the front and back of unstretched PET (APET: 80 μm). A laminated film 3 was produced in the same manner as in Example 1 except that the thus-formed three-layered base (Mitsubishi Plastics Co., Ltd .: Diaclair, 100 μm) was used.
The surface resistance of the laminated film 3 was 3.0 × 10 ¹¹ Ω / □, 9.7 × 10 on the image receiving layer surface ¹⁰ Ω / □. This film was cut into A4 size, and the same evaluation as in Example 1 was performed. The results are summarized in Table 1.
[0205]
(Example 4)
<Production and evaluation of laminated film for electrophotography>
Instead of the film used in Example 1, a polyester resin (PETG: 15 μm in thickness) obtained by copolymerizing ethylene glycol, terephthalic acid and 1,4-cyclohexanedimethanol was prepared on the front and back of an alloy of polycarbonate and polyarylate resin. A laminated film 4 was produced in the same manner as in Example 1 except that a three-layer substrate (manufactured by Mitsubishi Plastics, Inc .: heat-resistant Deafix, thickness 100 μm) was used.
The surface resistance of the laminate film 4 was 5.4 × 10 on the functional control layer surface. ¹¹ Ω / □, 8.9 × 10 on the image receiving layer surface ¹⁰ Ω / □. This film was cut into A4 size, and the same evaluation as in Example 1 was performed. The results are summarized in Table 1.
[0206]
(Example 5)
<Production and evaluation of laminated film for electrophotography>
Instead of the film used in Example 4, the front and back sides are PETG resin layers (thickness 16 μm) obtained by copolymerizing at least ethylene glycol, terephthalic acid and 1,4-cyclohexanedimethanol components, and the core is biaxially stretched PET (thickness 70 μm). A laminated film 5 was produced in the same manner as in Example 1 except that a three-layered film (manufactured by Teijin Dupont Film Co., Ltd .: Melinex 342, thickness: 102 μm) was used.
The surface resistance of the laminate film 5 was 5.8 × 10 on the surface of the functional control layer. ¹⁰ Ω / □, 4.5 × 10 on the image receiving layer surface ¹⁰ Ω / □. This film was cut into A4 size, and the same evaluation as in Example 1 was performed. The results are summarized in Table 1.
[0207]
(Example 6)
<Production and evaluation of laminated film for electrophotography>
Instead of the film used in Example 4, one side is a PETG resin layer (thickness 15 μm) obtained by copolymerizing at least ethylene glycol, terephthalic acid and 1,4-cyclohexanedimethanol components, and the core is biaxially stretched PET (thickness 85 μm). (Teijin Dupont Film Co., Ltd .: Melinex 3368, thickness 100 μm), and a functional control layer coating solution A-1 on the PET surface and an image receiving layer coating solution B on the surface of the PETG resin layer. A laminate film 6 was produced in the same manner as in Example 1 except that -1 was applied.
The surface resistance of the laminate film 6 was 1.5 × 10 ¹⁰ Ω / □, 9.5 × 10 on the image receiving layer surface ⁹ Ω / □. This film was cut into an A4 size, and the image receiving layer surface on which an image was formed was laminated with the laminated surface, and the same evaluation as in Example 1 was performed. The results are summarized in Table 1.
[0208]
(Comparative Example 1)
A laminated film 7 was produced in the same manner as in Example 1, except that a PETG resin film (Eastman PETG6763; manufactured by Eastman Chemical Company) was used instead of the polycarbonate film as the base material.
The surface resistance of the laminate film 7 was 4.7 × 10 4 on the surface on which the functional control layer was formed. ¹¹ Ω / □, 8.7 × 10 on the surface on which the image receiving layer was formed ¹⁰ Ω / □. This film was cut to A4 size and evaluated in the same manner as in Example 1. However, since there was no stiffness of the film when heated, all the samples were wound around the fixing device roll of the color copying machine, and the image was fixed. No laminated film was obtained. Therefore, subsequent evaluation was not possible. The results are summarized in Table 1.
[0209]
(Comparative Example 2)
A 100 μm-thick biaxially stretched PET film (made by Toray Industries: Lumirror 100X53, deflection temperature under load of 98 ° C.) into which an antistatic agent was kneaded was used as a substrate, and a coating layer was not formed on both surfaces of the substrate. This was cut into A4 size as it was to produce a laminate film 8.
The surface resistance of the laminated film 8 consisting of only the substrate is 2.4 × 10 ¹⁰ Ω / □. Next, the laminate film 8 was evaluated in the same manner as in Example 1. As a result, runnability, fixability, and light resistance were poor, and lamination (adhesion) could not be performed. The results are summarized in Table 1.
[0210]
(Example 7)
<Preparation of Functional Control Layer Coating Solution A-2>
10 parts of a silicone resin (manufactured by GE Toshiba Silicone: SI coat 801; solid content: 30% by mass) as a thermosetting resin, and polydimethylsiloxane fine particles (TP145, manufactured by GE Toshiba Silicone; average particle diameter: 4.5 μm) as a filler 0.3 parts, surfactant (Pionin B144V, manufactured by Takemoto Yushi Co., Ltd.), 0.2 parts, 2- (2-hydroxy-5-methylphenyl) -2H-benzotriazole (Sumitomo Chemical Co., Ltd .: Sumisorb200) as an ultraviolet absorber 30 parts of a solution obtained by mixing 0.3 parts of 0.03 part of a calcium phosphate-based inorganic antibacterial agent carrying silver as an antibacterial agent (manufactured by Sangi: Apacider AW) at a mass ratio of cyclohexanone and methyl ethyl ketone of 10:90. Add and stir well, release coating, antibacterial, functional control layer coating liquid A- It was prepared.
[0211]
<Preparation of image receiving layer coating solution B-2>
10 parts of polyester resin (manufactured by Soken Chemical Co .: Folet FF-4, solid content: 30% by mass), crosslinked methacrylate copolymer fine particles (manufactured by Soken Chemical Co., Ltd .: MX-1000, volume average particle diameter: 10 μm) as a matting agent ) 0.05 parts, 0.5 parts of 2- (2-hydroxy-5-methylphenyl) -2H-benzotriazole (Sumitob Chemical Co., Ltd .: Sumisob200) as an ultraviolet absorber, and (Sakai Chemical Industry Co., Ltd.) as an antioxidant. ) Chelex-500), 0.1 part of surfactant (Nippon Oil & Fats Co., Ltd .: Elegan 264WAX), further 0.6 parts of perchloropentacyclodecane as a flame retardant, and toluene 10 To a mixed solvent of 30 parts of methyl ethyl ketone and sufficiently stirred to prepare a coating liquid B-2 for an image receiving layer.
[0212]
<Production and evaluation of laminated film for electrophotography>
The functional control layer coating solution A-2 was coated with a PETG resin layer (16 μm in thickness), in which the front and back surfaces used in Example 5 were at least copolymerized with ethylene glycol, terephthalic acid and 1,4-cyclohexanedimethanol components. Is coated with a wire bar on one side of a substrate made of a three-layered film (Teijin Dupont Film Co., Ltd .: Melinex 342, thickness 102 μm) of which is biaxially stretched PET (thickness 70 μm), and heated at 90 ° C. for 1 minute. After drying, a functional control layer having a film thickness of 2 μm for controlling release properties, antibacterial properties, surface resistance and light resistance was formed.
Further, the image receiving layer coating solution B-2 was similarly applied to the uncoated surface of the substrate opposite to the coated surface, dried at 90 ° C. for 1 minute, and dried to a thickness of 1.5 μm. (Processed layer) to form a laminate film 9. The surface resistance of the laminated film 9 was 5.8 × 10 in terms of functional control. ¹² Ω / □, 1.1 × 10 on the image receiving layer surface ¹¹ Ω / □. This film was cut into A4 size and used.
[0213]
The evaluation of the laminate film 9 was performed in the same manner as in Example 1 by printing a mirror image on the surface of the image receiving layer (on the surface opposite to the functional control layer). The results are summarized in Table 1.
In the evaluation of antibacterial properties, Escherichia coli and Staphylococcus aureus were evaluated by the film adhesion method of the Antibacterial Products Technology Association. The results are summarized in Table 2. As can be seen from Table 2, the number of viable bacteria after 24 hours is extremely small, and the antibacterial effect is sufficiently exhibited.
[0214]
Further, the following flammability test was performed to evaluate the flame retardancy.
First, the laminate film 9 was cut into a sample having a width of 60 mm and a length of 150 mm, and the sample was attached to a U-shaped holder and mounted horizontally. Next, the laminated film 15 was ignited to evaluate the flame retardancy. At this time, those that self-digested within 10 seconds were evaluated as 、, those that self-digested within 20 seconds were evaluated as Δ, and those that did not digest within 20 seconds were evaluated as x.
As a result, this laminated film 9 self-digested in about 10 seconds, and was determined to be ○.
[0215]
(Example 8)
<Production and evaluation of laminated film for electrophotography>
Instead of the film used in Example 7, one side used in Example 6 was a PETG resin layer (15 μm thick) obtained by copolymerizing at least ethylene glycol, terephthalic acid and 1,4-cyclohexanedimethanol components, and the core was biaxial. Using a two-layer film (manufactured by Teijin Dupont Film Co., Ltd .: Melinex 3368, thickness 100 μm) which is a stretched PET (85 μm thickness), a functional control layer coating solution A-2 is applied to the PET surface and the image receiving layer is applied to the PETG surface. A laminate film 10 was produced in the same manner as in Example 7, except that the working liquid B-2 was applied.
[0216]
The surface resistance of the laminated film 10 was 3.2 × 10 ¹⁰ Ω / □, 9.6 × 10 on the image receiving layer surface ¹⁰ Ω / □. This film was cut into A4 size and evaluated in the same manner as in Example 7. The results are summarized in Table 1.
In the evaluation of antibacterial properties, Escherichia coli and Staphylococcus aureus were evaluated by the film adhesion method of the Antibacterial Products Technology Association. The results are summarized in Table 3. As can be seen from Table 2, the number of viable bacteria after 24 hours is extremely small, and the antibacterial effect is sufficiently exhibited. The results are summarized in Table 3.
In addition, the flammability test was performed in the same manner as in Example 7, and as a result, the sample self-digested in 9 seconds, and was evaluated as ○.
[0219]
(Example 9)
<Preparation of image receiving layer coating solution B-3>
25 parts of a polyester resin (manufactured by Soken Chemical Co., Ltd .: Thermolac F-1, solid content: 30% by mass), crosslinked methacrylate copolymer fine particles (manufactured by Soken Chemical Co., Ltd .: MX-1000, volume average particle size) as a matting agent: 0.1 part), 0.6 parts of a surfactant (Nippon Yushi Co., Ltd .: Elegan 264WAX), and 0.04 parts of a silver-supported zirconium phosphate-based inorganic antibacterial agent (Toagosei Co., Ltd .: Novalon AG300). Was added to a mixed solvent of 30 parts of toluene and 90 parts of methyl ethyl ketone, and the mixture was sufficiently stirred to prepare an image receiving layer coating liquid B-3.
[0218]
<Production and evaluation of laminated film for electrophotography>
Polyester resin (PETG layer thickness 15 μm) obtained by copolymerizing ethylene glycol, terephthalic acid and 1,4-cyclohexanedimethanol component used in Example 4 was produced on the front and back of a layer composed of an alloy of a polycarbonate resin and a polyarylate resin. Using a base having a three-layer structure (manufactured by Mitsubishi Plastics, Inc .: heat-resistant Deafix, thickness 100 μm) as a base, an image receiving layer coating liquid B-3 is applied to both sides of the base using a wire bar, After drying at 90 ° C. for 1 minute, an image receiving layer having a film thickness of 2 μm was formed to produce a laminated film 11. The surface resistance of the laminated film 11 is 1.0 × 10 ¹⁰ Ω / □. This film was cut into A4 size and used.
[0219]
The evaluation of the laminated film 11 was performed by printing a mirror image on the surface of the image receiving layer on one side and performing the same evaluation as in Example 1. The results are summarized in Table 1.
In the evaluation of antibacterial properties, Escherichia coli and Staphylococcus aureus were evaluated by the film adhesion method of the Antibacterial Products Technology Association, as in Example 7. The results are summarized in Table 2. As can be seen from Table 2, the number of viable bacteria after 24 hours is extremely small, and the antibacterial effect is sufficiently exhibited. The results are summarized in Table 2.
[0220]
(Comparative Example 3)
The image receiving layer coating solution B-3 used in Example 9 was coated on both sides of a substrate made of a PET film (manufactured by Toray Industries, Inc .: Lumirror 100T60) using a wire bar, and dried at 90 ° C. for 1 minute. An image receiving layer having a thickness of 2.0 μm was formed to produce a laminated film 12.
The surface resistance of the laminated film 12 is 2.4 × 10 ⁹ Ω / □. This was cut into A4 size and used.
In the evaluation of the laminate film 12, a mirror image was printed on the surface of the image receiving layer (on the surface opposite to the functional control layer), and the same evaluation as in Example 1 was performed. In addition, the adhesion between the image receiving layer and the PET film was insufficient, and only the PET film was peeled off neatly, so that counterfeiting was easy. The results are summarized in Table 1.
[0221]
[Table 1]

[0222]
[Table 2]

[0223]
[Table 3]

[0224]
[Table 4]

[0225]
As shown in Tables 1 to 4, the electrophotographic laminate films of Examples 1 to 9 each have sufficient fixability, image density of a certain level or more, high heat resistance, light resistance, lamination property, and antibacterial property. And, as shown in Examples 7 and 8, it was recognized that it had flame retardancy. Furthermore, the laminated image quality and laminated quality of the cards (information recording media) of Examples 1 to 9 were also good.
[0226]
【The invention's effect】
The present invention is easy to laminate, difficult to peel between the substrate and the coating layer constituting the laminate film, can prevent forgery when using it as an information recording medium, and has excellent light resistance. It is possible to provide a photographic laminate film, a method for producing the same, and an image forming method and an information recording medium using the same.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a schematic perspective view showing an example of an electrophotographic laminate film of the present invention.
[Explanation of symbols]
10 Substrate
20 Functional control means

Claims (8)

A substrate comprising a substrate and a coating layer provided on at least one side of the substrate, wherein the surface resistance of the outermost surface of the coating layer is in a range of 1.0 × 10 ^{8 to} 1.0 × 10 ¹³ Ω / □. A laminate film for electrophotography,
The base is composed of two or more layers, at least one surface of the base includes a polyester resin obtained by copolymerizing at least ethylene glycol, terephthalic acid and 1,4-cyclohexanedimethanol component, and the coating layer is at least A laminate film for electrophotography, wherein the laminate film is formed on a surface of the substrate including the polyester resin. The electrophotographic laminate film according to claim 1, wherein the substrate is produced by a co-extrusion method. The electrophotographic laminate film according to claim 1, wherein the substrate is formed by biaxial stretching. At least one surface has a substrate comprising at least two layers including a polyester resin obtained by copolymerizing at least ethylene glycol, terephthalic acid and 1,4-cyclohexanedimethanol, and a substrate provided on at least one surface of the substrate. A coating film having a surface resistance value of 1.0 × 10 ^{8 to} 1.0 × 10 ¹³ Ω / □, and a laminate film for electrophotography,
A method for producing an electrophotographic laminate film, which is produced through at least a step of applying a coating solution containing a solvent, on the surface of the substrate containing at least the polyester resin, the coating layer,
A method for producing a laminate film for electrophotography, wherein a surface of a substrate to which the coating liquid is applied is at least soluble in the solvent. At least one side surface, a transparent substrate comprising at least two layers containing a polyester resin obtained by copolymerizing at least ethylene glycol, terephthalic acid and 1,4-cyclohexanedimethanol component, and at least the polyester resin of the substrate including a surface on the side, at least one surface of the electrophotographic laminated film comprising a coating layer ranges surface resistivity of the outermost surface is 10 ¹³ Ω / □ of 1.0 × 10 ⁸ ~1.0 ×, the An image forming method for forming a toner image,
An image forming method, wherein the toner image formed on the surface of the electrophotographic laminate film is formed as a mirror image such that the image forming surface is a laminated surface. At least on one surface, ethylene glycol, terephthalic acid and 1,4-cyclohexane dimethanol component on the surface of at least the side containing the polyester resin of the substrate composed of two or more layers containing a polyester resin containing at least a polyester resin, For electrophotography, at least a coating layer having a surface resistance value of 1.0 × 10 ^{8 to} 1.0 × 10 ¹³ Ω / □ on the outermost surface is provided, and a toner image corresponding to information is formed on a laminate surface. A laminate film,
An information recording medium comprising at least the electrophotographic laminate film and an opaque core substrate which is overlapped and joined on the laminate surface. At least on one surface, ethylene glycol, terephthalic acid and 1,4-cyclohexane dimethanol component on the surface of at least the side containing the polyester resin of the substrate composed of two or more layers containing a polyester resin containing at least a polyester resin, An electrophotographic laminate film having at least a coating layer having an outermost surface resistance value of 1.0 × 10 ^{8 to} 1.0 × 10 ¹³ Ω / □, and a toner image formed on a laminate surface;
An opaque core base material that is laminated and bonded on the electrophotographic laminate film and the laminate surface,
An electric element disposed in at least one of an interior of the core substrate, a surface of the core substrate opposite to the laminate surface, and a bonding surface between the electrophotographic laminate film and the core substrate; An information recording medium comprising at least an information chip from which information can be read out by using at least one means selected from among a means, a magnetic means, and an optical means. The information recording medium according to claim 7, wherein the information chip is an IC chip.

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