JP2004230580A - 金属光沢調熱変色性積層体 - Google Patents

Abstract

【課題】温度変化による色彩変化と立体感を備えた金属光沢性の光輝効果とが織りなす多彩な様相を呈し、金属光沢色が視覚されている状態で視点を移動させることによって、より多彩な色変化を呈することのできる特異な金属光沢調熱変色性積層体を提供する。
【解決手段】電子供与性呈色性有機化合物と電子受容性化合物と両者の呈色反応を可逆的に生起させる有機化合物媒体とからなる熱変色性組成物を含む可逆熱変色層２と、粒子の最大径が１００μｍ〜５ｍｍのコレステリック液晶型光輝性顔料を含む金属光沢層３を積層してなる金属光沢調熱変色性積層体１。
【選択図】 図１

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は金属光沢調熱変色性積層体に関する。更に詳細には、光輝性に富む金属光沢調の色調が変化すると共に、温度変化による色変化を視覚させ、両者の織りなす多彩な様相を呈することのできる金属光沢調熱変色性積層体に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、金属光沢調の熱変色性積層体に関して、本出願人らによる提案が既に開示されている（例えば、特許文献１参照）。
前記提案は温度変化により、金色、銀色或いはメタリック色の金属光沢色からの色変化を視覚させるものであり、従来の熱変色性材料の色変化に較べ、特異な色変化を呈するため、示温分野は勿論、装飾、玩具等、多様な分野に適用性を有している。
【０００３】
【特許文献１】
特開平５−１３７８４９号公報。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明者は、この種の金属光沢調熱変色性積層体の視覚効果について更に追求し、光輝性に富む金属光沢色が視覚されている状態で視点を移動させることによって、異なる色調の金属光沢色を呈すると共に、可逆熱変色層の変色によって、より多彩な色変化を呈することのできる金属光沢調熱変色性積層体を提供しようとするものである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明は、電子供与性呈色性有機化合物と電子受容性化合物と両者の呈色反応を可逆的に生起させる有機化合物媒体とからなる熱変色性組成物を含む可逆熱変色層と、粒子の最大径が１００μｍ〜５ｍｍのコレステリック液晶型光輝性顔料を含む金属光沢層を積層してなる金属光沢調熱変色性積層体、或いは、支持体上に、電子供与性呈色性有機化合物と電子受容性化合物と両者の呈色反応を可逆的に生起させる有機化合物媒体とからなる熱変色性組成物と、コレステリック液晶型光輝性顔料を含む可逆熱変色性金属光沢層を積層してなる金属光沢調熱変色性積層体を要件とする。
【０００６】
【発明の実施の形態】
本出願人が先に提案した金属光沢調積層体は、適用される金属光沢顔料が天然雲母の表面を酸化チタンで被覆した顔料であり、酸化チタンの被覆率により金色、銀色、或いは、メタリック色の金属光沢色を呈する。よって、光輝性を呈すると共に、温度変化によって可逆熱変色層が色変化することにより異なる様相を視覚することが可能である。
【０００７】
本発明者は、前記金属光沢性と温度変化によって色変化を示す積層体について更に検討した結果、比較的大粒径のコレステリック液晶型光輝性顔料を用いることによって、可逆熱変色性組成物の変色による様相変化に加えて、光輝性に優れた金属光沢色の色変化と、特異な様相を備えた金属光沢調熱変色性積層体が得られることを見いだした。
即ち、本発明に用いられるコレステリック液晶型光輝性顔料は、視点により色調が変化するカラーフロップ性を有しており、前記可逆熱変色性組成物の色変化とカラーフロップ性が連動することにより、多彩な色変化を現出させることができる。
【０００８】
本発明の積層体は上層、即ち、視覚される側にコレステリック液晶型光輝性顔料を含む金属光沢層を設け、下層に電子供与性呈色性有機化合物と電子受容性化合物と両者の呈色反応を可逆的に生起させる有機化合物媒体とからなる熱変色性組成物を含む可逆熱変色層を設けた積層体、或いは、支持体上に電子供与性呈色性有機化合物と電子受容性化合物と両者の呈色反応を可逆的に生起させる有機化合物媒体とからなる熱変色性組成物、及び、コレステリック液晶型光輝性顔料を含む可逆熱変色性金属光沢層を設けた積層体である。
前記構成により金属光沢性を発現できると共に、可逆熱変色性組成物の色変化に伴う様相の変化と連動して多彩な変化性を視覚できる。
【０００９】
前記コレステリック液晶型光輝性顔料について説明する。
コレステリック液晶型光輝性顔料として用いられる液晶ポリマーは光の干渉効果によって広いスペクトル領域で入射する光の一部の領域のみが反射し、これ以外の領域は全て光が透過する性質を有する。反射スペクトルの領域は、らせん状のポリマーのピッチ幅、及び材料の屈折率によって決まり、また、反射スペクトル領域は左、及び右らせんに偏光した光線成分に分割され、その際、らせんの回転方向に応じて一方は反射され、他方は透過させることが可能となる。これによりコレステリック液晶型光輝性顔料は全体的なスペクトル領域にわたり、透過、及び反射する性質、即ち、優れた金属光沢と視点により色調が変化するカラーフロップ性を有する。
また、前記コレステリック液晶型光輝性顔料は、光輝性と共に透明性も有する。
前記コレステリック液晶型光輝性顔料として具体的には、メソジェンを側鎖に持つシロキサン骨格をベースとした材料を例示できる。
【００１０】
前記コレステリック液晶型光輝性顔料として、具体的にはワッカーケミー社製の商品名「ヘリコーンＨＣ」、品番：Ｓａｐｐｈｉｒｅ（ＸＬ）〔青色→暗色〕、Ｓｃａｒａｂｅｕｓ（ＸＬ）〔緑色→青色〕、Ｊａｄｅ（ＸＬ）〔金色→緑青色〕、Ｍａｐｌｅ（ＸＬ）〔赤銅色→緑色〕等を挙げることができる。
【００１１】
前記コレステリック液晶型光輝性顔料は粒子の最大径が１００μｍ〜５ｍｍの範囲であり、好ましくは２００μｍ〜２ｍｍの範囲が好適に用いられる。
前記した比較的大粒径のコレステリック液晶型光輝性顔料を用いることにより、従来の天然雲母の表面を酸化チタンで被覆した金属光沢顔料を適用する系に較べて金属光沢性の優れた光輝効果と視点により金属光沢色が変化する効果を発現させ、しかも前記光輝効果が遠近感と立体感を伴った様相として視覚されると共に、可逆熱変色性組成物の温度変化による変色効果とが織りなす多彩な様相を現出させる。
前記効果を補足説明すれば、前記コレステリック液晶型光輝性顔料は、個々の顔料が部分的に重なり合ったりして非平面状態に存在するため、全体として立体感を有すると共に、光輝性と金属光沢色が微妙に変化した様相を視覚させる。
ここで、前記個々の顔料が重なり合った部分にあっても、顔料自体の透明性に依存して、本来の金属光沢性の光輝効果が損なわれることなく、可逆熱変色性組成物による色変化を透視でき、変化の様相を多彩化させて視覚させる。
粒子の最大径が前記範囲外の場合、優れた光輝性や立体感を発現できなかったり、光輝性顔料の分散性に悪影響を及ぼすこともあり、実用が制限される。
なお、実用に際して用いられるコレステリック液晶型光輝性顔料の形状を更に詳しく説明すると、平均の厚みは３〜１５μｍの範囲であり、平均の粒度が１００μｍ〜５ｍｍのものが好適に用いられる。
【００１２】
前記コレステリック液晶型光輝性顔料をビヒクル中に分散したインキや塗料を用いて、従来より公知の方法、例えば、スクリーン印刷、オフセット印刷、グラビヤ印刷、コーター、タンポ印刷、転写等の印刷手段、刷毛塗り、スプレー塗装、静電塗装、電着塗装、流し塗り、ローラー塗り、浸漬塗装等の手段により金属光沢層を形成できる。
更には、前記コレステリック液晶型光輝性顔料を熱可塑性樹脂或いは熱硬化性樹脂中にブレンドして形成した成形体を金属光沢層として用いてもよい。
前記コレステリック液晶型光輝性顔料は透明性が非常に高く、混色による色の濁りがないため、色調の異なる複数のコレステリック液晶型光輝性顔料を併用してもよい。
また、従来より公知の真珠光沢顔料、アルミニウム等の金属光沢顔料、染料、顔料、蛍光顔料、蓄光顔料等を併用して用いることもできる。
前記真珠光沢顔料としては、天然雲母、合成雲母、偏平状ガラス片、酸化アルミニウム等の表面を酸化チタン等の金属酸化物で被覆した顔料が挙げられる。
【００１３】
前記可逆熱変色層は、層中に可逆熱変色性組成物を含むものであり、前記組成物は電子供与性呈色性有機化合物、電子受容性化合物、呈色反応を可逆的に生起させる有機化合物媒体の三成分を含む組成物が好適に用いられる。具体的には、特公昭５１−４４７０６号公報、特公平１−２９３９８号公報に記載されている可逆熱変色性組成物が挙げられる。
前記組成物は所定の温度（変色点）を境としてその前後で変色し、変化前後の両状態のうち常温域では特定の一方の状態しか存在しえない。即ち、もう一方の状態は、その状態が発現するのに要する熱又は冷熱が適用されている間は維持されるが、前記熱又は冷熱の適用がなくなれば常温域で呈する状態に戻る、所謂、温度変化による温度−色濃度について小さいヒステリシス幅（ΔＨ）を示して変色するタイプである。
【００１４】
又、本出願人が提案した特公平４−１７１５４号公報に記載されている、大きなヒステリシス特性を示して変色する感温変色性色彩記憶性熱変色性組成物、即ち、温度変化による着色濃度の変化をプロットした曲線の形状が、温度を変色温度域より低温側から温度を上昇させていく場合と逆に変色温度より高温側から下降させていく場合とで大きく異なる経路を辿って変色するタイプの変色材であり、低温側変色点と高温側変色点の間の常温域において、前記低温側変色点以下又は高温側変色点以上の温度で変化させた状態を記憶保持できる特徴を有する熱変色性組成物も有効である。
更に、電子受容性化合物としてアルコキシフェノール化合物を用いた、昇温によって発色性を示す可逆熱変色性組成物を用いることもできる。
【００１５】
前記した可逆熱変色性組成物は、そのままの適用でも有効であるが、マイクロカプセルに内包して使用することが好ましい。それは、種々の使用条件において可逆熱変色性組成物は同一の組成に保たれ、同一の作用効果を奏することができるからである。
前記マイクロカプセルに内包させることにより、化学的、物理的に安定なマイクロカプセル顔料を構成でき、粒子径０．１〜１００μｍ、好ましくは０．１〜３０μｍの範囲が実用性を満たす。
尚、マイクロカプセル化は、従来より公知の界面重合法、ｉｎ Ｓｉｔｕ重合法、液中硬化被覆法、水溶液からの相分離法、有機溶媒からの相分離法、融解分散冷却法、気中懸濁被覆法、スプレードライング法等があり、用途に応じて適宜選択される。更にマイクロカプセルの表面には、目的に応じて更に二次的な樹脂皮膜を設けて耐久性を付与させたり、表面特性を改質させて実用に供することもできる。
【００１６】
前記可逆熱変色性組成物をビヒクル中に分散したインキや塗料を用いて、前記した従来より公知の方法により可逆熱変色層を形成できる。
更には、前記可逆熱変色性組成物を内包したマイクロカプセル顔料を、熱可塑性樹脂或いは熱硬化性樹脂中にブレンドして形成した成形体を可逆熱変色層として用いてもよい。
なお、前記可逆熱変色層中には、非熱変色性有色染顔料の適宜量を混在させて、より多彩な色彩変化を現出させることもできる。
【００１７】
前記金属光沢層及び可逆熱変色層の少なくとも一方が成形体の場合は特に支持体を必要としないが、各層がインキや塗料等の液状組成物から形成される場合は支持体が必要となる。
前記支持体は、紙、合成紙、金属、陶磁器、石材、木材、ガラス、樹脂、布帛等の材質から選ばれ、その形状は特に限定されるものではない。
なお、不透明性支持体を用いる場合、支持体上に可逆熱変色層と金属光沢層を順次積層する。この場合、前述したように優れたカラーフロップ性を有する積層体が得られる。
透明性支持体を用いる場合、金属光沢層と可逆熱変色層を順次積層することもできる。この場合、支持体側から視覚すると、前述したように優れたカラーフロップ性を有する積層体が得られる。
更に、透明性支持体を用いる場合は、該透明性支持体を可逆熱変色層と金属光沢層の間に介在させることもできる。
前記透明性支持体としては、ガラスや樹脂が挙げられるが、好ましくは樹脂成形体又は樹脂フィルムが用いられる。
尚、前記透明性とは無色透明の他、半透明、着色透明、着色半透明でもよい。
【００１８】
更に、本発明の積層体においては、支持体上に、電子供与性呈色性有機化合物と電子受容性化合物と両者の呈色反応を可逆的に生起させる有機化合物媒体とからなる熱変色性組成物と、コレステリック液晶型光輝性顔料を含む可逆熱変色性金属光沢層を積層した金属光沢調熱変色性積層体であってもよい。
支持体は前述と同様のものを用いることができる。
前記支持体上に設けられる可逆熱変色性金属光沢層は、前記コレステリック液晶型光輝性顔料と可逆熱変色性組成物をビヒクル中に分散したインキや塗料を用いて形成したり、或いは、熱可塑性樹脂或いは熱硬化性樹脂中にブレンドして形成した成形体により形成することができる。
【００１９】
前記した積層体の最上層にはトップコート層を設けて耐久性や耐水性を向上させることが好ましい。
更に、前記した積層体の最上層、或いは、各層間には光安定剤層を適宜設けることができる。具体的には、前記光安定剤層は紫外線吸収剤、酸化防止剤、老化防止剤、一重項酸素消光剤、スーパーオキシドアニオン消光剤、オゾン消色剤、可視光線吸収剤、赤外線吸収剤から選ばれる光安定剤を分散状態に固着した層であり、前記した可逆熱変色層や金属光沢層の調製に準じて形成できる。
なお、前記最上層に光安定剤層を設けると耐久性や耐水性に加えて熱変色性組成物の耐光性も付与できるため、より好適である。
前記のようにして得られる金属光沢調熱変色性積層体は玩具、人形、生活関連用品、運動具、示温材、各種屋内装置品等に用いることができる。
なお、前記積層体が少なくとも曲面を有する形態である場合、曲面形状に依存してコレステリック液晶型光輝性顔料の色変化が複雑に視覚され、商品性を高めることができる。
【００２０】
【実施例】
以下に実施例を示す。なお、実施例中の部は重量部を示す。
実施例１（図１参照）
粒子の最大径が２ｍｍのコレステリック液晶型光輝性顔料〔ワッカーケミー社製、ヘリコーンＨＣ（Ｍａｐｌｅ ＸＬ）〕とアクリル酸エステル樹脂とからなる厚み約３０μｍの金属光沢層３の下層に、２−アニリノ−３−メチル−６−ジブチルアミノフルオラン３部、４，４′−（２−メチル−プロピリデン）ビスフェノール６部、ステアリン酸ネオペンチル５０部の相溶体からなる熱変色性組成物をエポキシ樹脂／アミン硬化剤の界面重合法によってカプセル化して得られた平均粒子径８μｍの可逆熱変色性マイクロカプセル顔料とアクリル酸エステル樹脂とからなる厚み約４０μｍの可逆熱変色層２を積層して金属光沢調熱変色性積層体１を得た。
【００２１】
前記積層体は、可逆熱変色層が１５℃以下の発色状態（黒色）で金属光沢層側から視認すると、黒色の下地上に、角度によってキラキラと輝度の高い赤銅色の金属光沢色及び黄緑色の立体感のある金属光沢色がそれぞれ視覚された。又、３２℃以上で可逆熱変色層が消色すると、輝度の高い金属光沢色は視覚されず、透明性を有する積層体となった。この様相は繰り返し行なうことができた。
【００２２】
実施例２（図２参照）
支持体４として厚み２００μｍの白色合成紙上に、２−アニリノ−３−メチル−６−ジブチルアミノフルオラン３部、４，４′−（２−メチル−プロピリデン）ビスフェノール６部、ステアリン酸ネオペンチル５０部の相溶体からなる熱変色性組成物をエポキシ樹脂／アミン硬化剤の界面重合法によってカプセル化して得られた平均粒子径８μｍの可逆熱変色性マイクロカプセル顔料とウレタン樹脂とからなる厚み約４０μｍの可逆熱変色層２、及び、粒子の最大径が２ｍｍのコレステリック液晶型光輝性顔料〔ワッカーケミー社製、ヘリコーンＨＣ（Ｓｃａｒａｂｅｕｓ ＸＬ）〕とウレタン樹脂とからなる厚み約３０μｍの金属光沢層３を順次積層して金属光沢調熱変色性積層体１を得た。
【００２３】
前記積層体は、可逆熱変色層が１５℃以下の発色状態（黒色）で金属光沢層側から視認すると、黒色の下地上に角度によってキラキラと輝度の高い立体感のある緑色の金属光沢色及び青色の金属光沢色がそれぞれ視覚された。又、３２℃以上で可逆熱変色層が消色すると、輝度の高い金属光沢色は視覚されず、白色の積層体となった。この様相は繰り返し行なうことができた。
【００２４】
実施例３（図３参照）
支持体４として厚み１００μｍの透明ポリエステルフィルム上に、粒子の最大径が２ｍｍのコレステリック液晶型光輝性顔料〔ワッカーケミー社製、ヘリコーンＨＣ（Ｊａｄｅ ＸＬ）〕とアクリル酸エステル樹脂とからなる厚み約３０μｍの金属光沢層３、及び、２−アニリノ−３−メチル−６−ジブチルアミノフルオラン３部、４，４′−（２−メチル−プロピリデン）ビスフェノール６部、ステアリン酸ネオペンチル５０部の相溶体からなる熱変色性組成物をエポキシ樹脂／アミン硬化剤の界面重合法によってカプセル化して得られた平均粒子径８μｍの可逆熱変色性マイクロカプセル顔料とエチレン−酢酸ビニル共重合樹脂とからなる厚み約４０μｍの可逆熱変色層２を順次積層して金属光沢調熱変色性積層体１を得た。
【００２５】
前記積層体は、可逆熱変色層が１５℃以下の発色状態（黒色）で透明ポリエステルフィルム側から視認すると、黒色の下地上に角度によってキラキラと輝度の高い立体感のある金色の金属光沢色及び緑色の金属光沢色がそれぞれ視覚された。又、３２℃以上で可逆熱変色層が消色すると、輝度の高い金属光沢色は視覚されず、透明性を有する積層体となった。この様相は繰り返し行なうことができた。
【００２６】
実施例４（図４参照）
支持体４として厚み２００μｍの透明塩化ビニルシートの上層に、粒子の最大径が２ｍｍのコレステリック液晶型光輝性顔料〔ワッカーケミー社製、ヘリコーンＨＣ（Ｓａｐｐｈｉｒｅ ＸＬ）〕と塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂とからなる厚み約３０μｍの金属光沢層３を設けた後、前記透明塩化ビニルシートの下層に、２−アニリノ−３−メチル−６−ジブチルアミノフルオラン３部、４，４′−（２−メチル−プロピリデン）ビスフェノール６部、ステアリン酸ネオペンチル５０部の相溶体からなる熱変色性組成物をエポキシ樹脂／アミン硬化剤の界面重合法によってカプセル化して得られた平均粒子径８μｍの可逆熱変色性マイクロカプセル顔料と塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂とからなる厚み約４０μｍの可逆熱変色層２を積層して金属光沢調熱変色性積層体１を得た。
【００２７】
前記積層体は、可逆熱変色層が１５℃以下の発色状態（黒色）で金属光沢層側から視認すると、黒色の下地上に、角度によってキラキラと輝度の高い立体感のある青色の金属光沢色及び暗紫色の金属光沢色がそれぞれ視覚された。又、３２℃以上で可逆熱変色層が消色すると、輝度の高い金属光沢色は視覚されず、透明性を有する積層体となった。この様相は繰り返し行なうことができた。
【００２８】
実施例５
粒子の最大径が１ｍｍのコレステリック液晶型光輝性顔料Ａ〔ワッカーケミー社製、ヘリコーンＨＣ（Ｓｃａｒａｂｅｕｓ ＸＬ）〕、粒子の最大径が５００μｍのコレステリック液晶型光輝性顔料Ｂ〔ワッカーケミー社製、ヘリコーンＨＣ（Ｍａｐｌｅ ＸＬ）〕とアクリル酸エステル樹脂とからなる厚み約３０μｍの金属光沢層の下層に、２−アニリノ−３−メチル−６−ジブチルアミノフルオラン３部、４，４′−（２−メチル−プロピリデン）ビスフェノール６部、ステアリン酸ネオペンチル５０部の相溶体からなる熱変色性組成物をエポキシ樹脂／アミン硬化剤の界面重合法によるカプセル化で得られた平均粒子径８μｍの可逆熱変色性マイクロカプセル顔料とアクリル酸エステル樹脂とからなる厚み約４０μｍの可逆熱変色層を積層して金属光沢調熱変色性積層体を得た。
【００２９】
前記積層体は、可逆熱変色層が１５℃以下の発色状態（黒色）で金属光沢層側から視認すると、黒色の下地上に、角度によってキラキラと輝度の高い立体感のある青色，緑色，赤銅色，黄緑色の金属光沢色がそれぞれ視覚された。又、３２℃以上で可逆熱変色層が消色すると、輝度の高い金属光沢色は視覚されず、透明性を有する積層体となった。この様相は繰り返し行なうことができた。
【００３０】
実施例６（図５参照）
支持体４として厚み２００μｍの白色合成紙上に、２−アニリノ−３−メチル−６−ジブチルアミノフルオラン３部、４，４′−（２−メチル−プロピリデン）ビスフェノール６部、ステアリン酸ネオペンチル５０部の相溶体からなる熱変色性組成物をエポキシ樹脂／アミン硬化剤の界面重合法によってカプセル化して得られた平均粒子径８μｍの可逆熱変色性マイクロカプセル顔料、及び、粒子の最大径が２ｍｍのコレステリック液晶型光輝性顔料〔ワッカーケミー社製、ヘリコーンＨＣ（Ｍａｐｌｅ ＸＬ）〕とウレタン樹脂とからなる厚み約４０μｍの可逆熱変色性金属光沢層５を積層して金属光沢調熱変色性積層体１を得た。
【００３１】
前記積層体は、可逆熱変色性組成物が１５℃以下の発色状態（黒色）で金属光沢調熱変色層側から視認すると、角度によってキラキラと輝度の高い立体感を有する赤銅色の金属光沢色及び黄緑色の金属光沢色がそれぞれ視覚された。又、３２℃以上で可逆熱変色性組成物が消色すると、輝度の高い金属光沢色は視覚されず、白色の積層体となった。この様相は繰り返し行なうことができた。
【００３２】
実施例７
支持体を厚み１００μｍの透明ポリエステルフィルムとした以外は実施例６と同様の構成で金属光沢調熱変色性積層体を得た。
【００３３】
前記積層体は、実施例６と同様に可逆熱変色性組成物が１５℃以下の発色状態（黒色）で金属光沢調熱変色層側或いは支持体側から視認すると、角度によってキラキラと輝度の高い立体感を有する赤銅色の金属光沢色及び黄緑色の金属光沢色がそれぞれ視覚された。又、３２℃以上で可逆熱変色層が消色すると、輝度の高い金属光沢色は視覚されず、透明性を有する積層体となった。この様相は繰り返し行なうことができた。
【００３４】
実施例８
支持体として曲面形状を有する白色ポリスチレン樹脂製球体上に、２−アニリノ−３−メチル−６−ジブチルアミノフルオラン３部、４，４′−（２−メチル−プロピリデン）ビスフェノール６部、ステアリン酸ネオペンチル５０部の相溶体からなる熱変色性組成物をエポキシ樹脂／アミン硬化剤の界面重合法によってカプセル化して得られた平均粒子径８μｍの可逆熱変色性マイクロカプセル顔料Ａ、３−シクロヘキシルアミノ−７−メチルフルオラン３部、４，４′−（２−メチル−プロピリデン）ビスフェノール６部、ステアリン酸ネオペンチル５０部の相溶体からなる熱変色性組成物をエポキシ樹脂／アミン硬化剤の界面重合法によってカプセル化して得られた平均粒子径８μｍの可逆熱変色性マイクロカプセル顔料Ｂ、非変色性一般青色顔料、５０％アクリル樹脂／キシレン溶液、キシレン、及び、メチルイソブチルケトンを攪拌、混合した塗料をスプレーガンにてスプレー塗装して可逆熱変色層を設け、更に前記可逆熱変色層の上層に、粒子の最大径が５００μｍのコレステリック液晶型光輝性顔料〔ワッカーケミー社製、ヘリコーンＨＣ（Ｊａｄｅ ＸＬ）〕と５０％アクリル樹脂／キシレン溶液、キシレン、及び、メチルイソブチルケトンを攪拌、混合した塗料をスプレーガンにてスプレー塗装して金属光沢層を設けて金属光沢調熱変色性積層体（球体）を得た。
【００３５】
前記積層体は、可逆熱変色層が１５℃以下の発色状態（黒色）で視認すると、曲面形状に依存して同一視点でキラキラと輝度の高い立体感を有する金色の金属光沢色及び緑色の金属光沢色が同時に視覚された。又、３２℃以上で可逆熱変色層が青色になると、キラキラと輝度の高い立体感を有する銀色の金属光沢色及び青緑色の金属光沢色が同時に同一視点で視覚された。この様相は繰り返し行なうことができた。
【００３６】
実施例９
支持体として曲面形状を有する肌色塩化ビニル樹脂製人形のボディー上に、３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−４−アザフタリド１部、４，４′−（２−メチル−プロピリデン）ビスフェノール６部、ミリスチルアルコール２５部、カプリン酸セチル２５部の相溶体からなる熱変色性組成物をエポキシ樹脂／アミン硬化剤の界面重合法によってカプセル化して得られた平均粒子径８μｍの可逆熱変色性マイクロカプセル顔料、５０％アクリル樹脂／キシレン溶液、キシレン、及び、メチルイソブチルケトンを攪拌、混合した塗料をスプレーガンにてスプレー塗装して可逆熱変色層を設け、更に前記可逆熱変色層の上層に、粒子の最大径が５００μｍのコレステリック液晶型光輝性顔料〔ワッカーケミー社製、ヘリコーンＨＣ（Ｊａｄｅ ＸＬ）〕、５０％アクリル樹脂／キシレン溶液、キシレン、及び、メチルイソブチルケトンを攪拌、混合した塗料をスプレーガンにてスプレー塗装して金属光沢層を設けて金属光沢調熱変色性積層体（人形）を得た。
【００３７】
前記積層体は、可逆熱変色層が２０℃以下の発色状態（青色）で視認すると、曲面形状に依存して同一視点でキラキラと輝度の高い立体感を有する銀色の金属光沢色及び青緑色の金属光沢色が同時に視覚された。又、２０℃以上で可逆熱変色層が消色すると金属光沢色は視覚されず、肌色の人形となった。この様相は繰り返し行なうことができた。
【００３８】
実施例１０
支持体として曲面形状を有する透明ＡＢＳ樹脂製のミニチュアカー成型物の内面に、２−アニリノ−３−メチル−６−ジブチルアミノフルオラン３部、４，４′−（２−メチル−プロピリデン）ビスフェノール６部、ステアリン酸ネオペンチル５０部の相溶体からなる熱変色性組成物をエポキシ樹脂／アミン硬化剤の界面重合法によってカプセル化して得られた平均粒子径８μｍの可逆熱変色性マイクロカプセル顔料、５０％アクリル樹脂／キシレン溶液、キシレン、及び、メチルイソブチルケトンを攪拌、混合した塗料をスプレーガンにてスプレー塗装して可逆熱変色層を設け、更に前記支持体の外面に、粒子の最大径が５００μｍのコレステリック液晶型光輝性顔料〔ワッカーケミー社製、ヘリコーンＨＣ（Ｍａｐｌｅ ＸＬ）〕、５０％アクリル樹脂／キシレン溶液、キシレン、及び、メチルイソブチルケトンを攪拌、混合した塗料をスプレーガンにてスプレー塗装して金属光沢層を設けて金属光沢調熱変色性積層体（ミニチュアカー）を得た。
【００３９】
前記積層体は、可逆熱変色層が１５℃以下の発色状態（黒色）で金属光沢層側から視認すると、曲面形状に依存して同一の視点で輝度の高い立体感を有する赤銅色の金属光沢色及び黄緑色の金属光沢色が同時に視覚された。又、３２℃以上で可逆熱変色層が消色すると、輝度の高い金属光沢色は視覚されず、透明のミニチュアカーとなった。この様相は繰り返し行なうことができた。
【００４０】
実施例１１
実施例５と同様の方法によって得られる積層体の可逆熱変色層の下層に厚み５０μｍの白色ポリエステルフィルムを積層して金属光沢調熱変色性積層体を得た。
【００４１】
前記積層体の両側面を金属光沢層が表面に位置するように固定し、円筒形状にして実用に供した。
前記積層体は、可逆熱変色層が１５℃以下の発色状態（黒色）で視認すると、曲面形状に依存して同一視点でキラキラと輝度の高い立体感のある青色、緑色、赤銅色、黄緑色の金属光沢色が同時に視覚された。又、３２℃以上で可逆熱変色層が消色すると、輝度の高い金属光沢色は視覚されず、白色の積層体となった。この様相は繰り返し行なうことができた。
【００４２】
実施例１２
非変色性インキにて迷彩柄を彩色した、曲面形状を有するＡＢＳ樹脂製のミニチュアカー成型物を支持体として、前記支持体の外面に実施例１０と同様の方法で可逆熱変色層及び金属光沢層を設けて金属光沢調熱変色性積層体（ミニチュアカー）を得た。
【００４３】
前記積層体は、可逆熱変色層が１５℃以下の発色状態（黒色）で金属光沢層側から視認すると、曲面形状に依存して同一の視点で輝度の高い立体感を有する赤銅色の金属光沢色及び黄緑色の金属光沢色が同時に視覚された。又、３２℃以上で可逆熱変色層が消色すると、輝度の高い金属光沢色は視覚されず、迷彩柄のミニチュアカーとなった。この様相は繰り返し行なうことができた。
【００４４】
【発明の効果】
本発明は、温度変化による色彩変化と立体感を備えた金属光沢性の光輝効果とが織りなす多彩な様相を呈し、金属光沢色が視覚されている状態で視点を移動させることによって、より多彩な色変化を呈することのできる特異な金属光沢調熱変色性積層体を提供でき、玩具要素、装飾要素、示温要素等、多様な分野に適用される。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の金属光沢調熱変色性積層体の一実施例の縦断面説明図である。
【図２】本発明の金属光沢調熱変色性積層体の他の実施例の縦断面説明図である。
【図３】本発明の金属光沢調熱変色性積層体の他の実施例の縦断面説明図である。
【図４】本発明の金属光沢調熱変色性積層体の他の実施例の縦断面説明図である。
【図５】本発明の金属光沢調熱変色性積層体の他の実施例の縦断面説明図である。
【符号の説明】
１ 金属光沢調熱変色性積層体
２ 可逆熱変色層
３ 金属光沢層
４ 支持体
５ 可逆熱変色性金属光沢層

Claims (6)

1. 電子供与性呈色性有機化合物と電子受容性化合物と両者の呈色反応を可逆的に生起させる有機化合物媒体とからなる熱変色性組成物を含む可逆熱変色層と、粒子の最大径が１００μｍ〜５ｍｍのコレステリック液晶型光輝性顔料を含む金属光沢層を積層してなる金属光沢調熱変色性積層体。
2. 支持体上に、可逆熱変色層、金属光沢層を順次積層してなる請求項１記載の金属光沢調熱変色性積層体。
3. 透明性支持体上に、金属光沢層、可逆熱変色層を順次積層してなる請求項１記載の金属光沢調熱変色性積層体。
4. 金属光沢層と可逆熱変色層の間に透明性支持体を介在してなる請求項１記載の金属光沢調熱変色性積層体。
5. 支持体上に、電子供与性呈色性有機化合物と電子受容性化合物と両者の呈色反応を可逆的に生起させる有機化合物媒体とからなる熱変色性組成物と、コレステリック液晶型光輝性顔料を含む可逆熱変色性金属光沢層を積層してなる金属光沢調熱変色性積層体。
6. 少なくとも曲面を有してなる請求項１乃至５のいずれかに記載の金属光沢調熱変色性積層体。

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