JP2004210748A - Water-in-oil type cosmetic - Google Patents
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Abstract
Description
【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明は油中水型化粧料において、更に詳しくは、使用感や安定性に優れた油中水型化粧料に関するものである。
【0002】
【従来の技術】
従来より微粒子粉体は凝集力が強く、多量の粉体分散剤を用いてビーズミル等のメディア式湿式分散処理を行い、化粧料に含有しなければならなかった。粉体分散剤として用いられるものは、高い分散性を有する高分子量の界面活性剤が優位に選択され得るが、多量に含有すると使用感触上「べたつき」や「のびの悪さ」等を感じる場合があり、また逆に使用感の向上を目的として、粉体分散剤の含有量を少なくすると、粉体同士が凝集してしまい、その結果、製品の粘度上昇やゲル化、排液などの現象が生じる場合があった。特に油中水型化粧料においては、粉体分散剤を用いると乳化系に影響を及ぼし、乳化時の乳化不良や、経時での乳化滴の凝集や合一を引き起こす事があった。
【0003】
近年、日焼け止め化粧料等においてSPF値(紫外線防御指数)の高い商品が上市されているが、それらは紫外線吸収剤と酸化チタンや酸化亜鉛などの微粒子粉体を併用して含有させている場合が多く、SPF値を向上させる為、微粒子粉体を高分散させた状態で含有させているのがほとんどである。また、微粒子粉体を含有させる場合、水系に分散させると使用感触上「きしみ感」等を感じる場合があり、油系に分散させる方が、感触上好ましい。油系に微粒子粉体を分散させる技術については、旧来より様々な提案がなされてきており、表面処理粉体とシリコーン油と特定のシリコーン系界面活性剤の組合せで安定な油中水型エマルジョンを得る方法が提案されている(例えば、特許文献1参照。)。しかしながら、安定性や使用感において十分な効果を得られない場合があった。また有機ケイ素化合物により表面処理された微粒子粉体とシリコーンオイルと長鎖アルキル含有の特定シリコーン系界面活性剤の組合せで使用感に優れ、安定な油中水型エマルジョンを得る方法が提案されている(例えば、特許文献2参照。)。しかしながら、特定の界面活性剤が必須となり、使用感の調整などに制約を受けてしまう場合があった。また、アルキル変性ジメチルポリシロキサンは、粉体の分散性向上を目的に化粧料に配合されていた(例えば、特許文献3参照。)。
【0004】
【特許文献1】
特開昭63−215615号公報
【特許文献2】
特開2001−278737号公報
【特許文献3】
特開平11−180831号公報
【0005】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、有機ケイ素化合物により表面処理された微粒子粉体を配合し、のびが軽く、べたつきの無い使用感に優れた、経時安定性の良好な油中水型化粧料を提供することをその課題とする。
【0006】
【課題を解決するための手段】
かかる事情に鑑み、本発明者らは上記課題を解決すべく鋭意検討を行った結果、特定量の有機ケイ素化合物で表面処理した微粒子粉体、シリコーンオイル、特定の親油型界面活性剤、特定のアルキル変性ジメチルポリシロキサン及び水を含有する油中水型化粧料が、使用感(のびの軽さ、べたつきの無さ)に優れ、経時安定性も良好なことを見出し、本発明を完成するに至った。
【0007】
すなわち本発明は、(a)表面処理される前の微粒子粉体(母粉体)の質量に対して10〜30質量%の有機ケイ素化合物で表面処理された微粒子粉体、(b)シリコーンオイル、(c)HLB2〜7の親油型界面活性剤、(d)下記一般式(1)又は(2)で表されるアルキル変性ジメチルポリシロキサン、(e)水を含有する油中水型化粧料である。
【0008】
【化3】
【0009】
【化4】
【0010】
[式中、R1〜R4は同一又は異なっていても良く、CnH2n+1O−又はCnH2n+1−(nは1〜26の整数である)で表わされるものであり、p、q、rは各々1〜1500の整数、q+rは2〜2000の範囲である。但し、R1=R2、R3=R4の場合は、R1〜R4がCH3−のものを除く。]
更に、(a)成分中の有機ケイ素化合物が反応性アルキルポリシロキサンである油中水型化粧料である。更に、(a)成分中の有機ケイ素化合物が反応性アルキルポリシロキサン、及びメチルハイドロジェンポリシロキサンである油中水型化粧料である。更に、(a)成分の表面処理微粒子粉体を油中水型化粧料の全質量に対して1〜50質量%含有する油中水型化粧料である。更に、(a)成分の表面処理微粒子粉体が更に脂肪酸により表面処理されている油中水型化粧料である。更に、(a)成分の表面処理微粒子粉体が、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化セリウムから選ばれる一種又は二種以上である油中水型化粧料である。更に、(b)成分のシリコーンオイルが揮発性のシリコーンオイルである油中水型化粧料である。更に、(c)成分の親油型界面活性剤が、シリコーン系界面活性剤である油中水型化粧料である。更に、(a)成分と(d)成分の配合質量比が、(a)/(d)=10〜1であるの油中水型化粧料である。
【0011】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の構成について説明する。
本発明に用いられる成分(a)の有機ケイ素化合物で表面処理された微粒子粉体は、主に油系中に含有されるものであり、その目的は粉体の種類によって異なるが、紫外線の防御効果、着色、感触調整等を目的とするものである。また本発明において、表面処理とは、微粒子粉体の粒子表面を有機ケイ素化合物で被覆することを意味する。
【0012】
本発明に用いられる成分(a)の有機ケイ素化合物で表面処理された微粒子粉体において、処理される粉体(母粉体)としては、平均粒子径が1〜500nmの範囲にあるものであれば特に限定されるものではなく、好ましい平均粒子径の範囲は5〜100nmである。本発明に用いられる粉体を具体的に例示するのであれば、紫外線の防御効果のある微粒子粉体として、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム、酸化セリウム等が挙げられ、また着色剤として、酸化鉄等、感触調整剤として、無水シリカ、硫酸バリウム等が挙げられる。これらの粉体の形状としては、球状、針状、紡錘状、板状、薄片状等が挙げられる。また針状、紡錘状、板状、薄片状の粉体の平均粒子径については、最も長い辺の平均長を示す。これらの中でも有機ケイ素化合物による処理効果の高い微粒子粉体としては、表面活性の強い、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化セリウムを例示する事ができる。またこれらの粉体は表面活性を低減させる事を目的として、シリカ、アルミナ、ジルコニア等の無機成分により処理されていても良い。これらの有機ケイ素化合物で表面処理された微粒子粉体は、必要に応じて一種、又は二種以上を組み合わせて用いることができる。また粉体の平均粒子径の測定方法としては、例えば、電子顕微鏡写真による微粒子粉体の長さの測定や、コールターカウンター(コールターエレクトロニクス社製)などの市販の粒径測定器で求めることができる。
【0013】
本発明に用いられる成分(a)の有機ケイ素化合物で表面処理された微粒子粉体の表面処理量は、表面処理される前の微粒子粉体(母粉体)の質量に対して10〜30質量%(以下、単に「%」と記す。なお本明細書において「質量%」とは「重量%」と同義である。)であり、より好ましくは13〜20%である。有機ケイ素化合物の処理量としては、表面処理される前の微粒子粉体(母粉体)の質量に対して10%未満では、粉体の分散媒への「ぬれ」が悪く、十分な分散性を得ることが出来ない場合があり、表面処理される前の微粒子粉体(母粉体)の質量に対して30%を超える場合には、過剰な有機ケイ素化合物が、系全体の経時安定性に悪影響を及ぼす場合がある。
【0014】
本発明に用いられる成分(a)の有機ケイ素化合物としては、アルコキシ変性ポリシロキサン、カルボキシ変性ポリシロキサン、エポキシ変性ポリシロキサン、アミノ変性ポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン等が挙げられる。より具体的に例示するのであれば、特開平11−148028号公報に記載の下記一般式(3)により表されるメチルハイドロジェンポリシロキサン、及び特開平7−196946号公報記載の下記一般式(4)により表される反応性アルキルポリシロキサンが挙げられる。反応性アルキルポリシロキサンとしては、具体的には、ジメチルポリシロキシシラザン、α−モノアルコキシポリジメチルシロキサン、α−ジアルコキシポリジメチルシロキサン及びα−トリアルコキシポリジメチルシロキサンなどが挙げられる。またこれらの有機ケイ素化合物の中でも、より優れた粉体の分散性及び経時安定性を得るには、反応性アルキルポリシロキサンであることが好ましく、更に優れた効果を得るには、反応性アルキルポリシロキサンとメチルハイドロジェンポリシロキサンとを併用することがより好ましい。これらの有機ケイ素化合物は必要に応じて、一種又は二種以上を組み合わせて用いることができる。
【0015】
【化5】
【0016】
(m、nはそれぞれ正の整数で、m+n=7〜50、m:n=1:0.2〜1:4)
【0017】
【化6】
【0018】
(Rは互いに独立してアルキル基(メチル、エチル、プロピル等)を表し、Xはアミノ水素基(NH,NH2)、ハロゲン原子、水酸基またはアルコキシ基を表し、Yは直接結合、または二価の炭化水素基(メチレン、エチレン、ブチレン等)を表し、それらの水素原子はその他の置換基により置換されていてもよく、pは1〜3の整数を表し、そしてqは25〜100の整数を表す)
【0019】
本発明において、表面処理とは、微粒子粉体の粒子表面を有機ケイ素化合物で被覆することであるが、本発明の成分(a)の有機ケイ素化合物で表面処理された微粒子粉体の製造方法については、通常の粉体の表面処理方法を用いることができ、具体的な方法としては、特開平11−148028号公報及び特開平7−196946号公報に記載された方法に準じて製造することができる。
【0020】
本発明の成分(a)においては、通常化粧品に用いられるシリコーンオイル以外の油剤との相溶性の更なる向上を目的として有機ケイ素化合物処理剤の他に脂肪酸による粉体表面処理を行うことも可能である。脂肪酸による表面処理は、微粒子粉体に対して、有機ケイ素化合物による処理の前でも、後でも、あるいは同時でも構わない。
【0021】
本発明の成分(a)に用いられる脂肪酸を具体的に例示するのであれば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸等を挙げることができ、その処理量は、脂肪酸/微粒子粉体の質量比で、脂肪酸/微粒子粉体=0.1/10〜1/5であれば、より優れた効果を期待できる。本明細書において「質量比」とは「重量比」と同義である。これらの脂肪酸は必要に応じて、一種又は二種以上を組み合わせて用いることができる。また脂肪酸による粉体表面処理を行う場合は、微粒子粉体に対する有機ケイ素化合物を含めた総処理量として、総処理量/微粒子粉体の質量比で、総処理量/微粒子粉体=11/100〜50/100であることが好ましい。
【0022】
本発明の油中水型化粧料に用いられる成分(a)の有機ケイ素化合物表面処理微粒子粉体の含有量は、特に限定されるものではないが、油中水型化粧料の全質量に対して1〜50%が好ましく、より好ましくは5〜30%である。
【0023】
本発明に用いられる成分(b)のシリコーンオイルは、成分(a)の粉体の分散性を向上させる事及びのび広がりの良さやべたつきの無さなどの使用感向上を目的として含有されるものであり、具体的に例示するのであれば、直鎖型ジメチルポリシロキサン、分岐型ジメチルポリシロキサン、環状ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、パーフルオロポリシロキサン等であり、なかでも、分散向上性を得られやすいという観点から、粉体に処理される有機ケイ素化合物と親和性の高い揮発性の環状、分岐型あるいは直鎖型のジメチルポリシロキサンを好ましいものとして挙げる事ができる。これらのシリコーンオイルは必要に応じて一種、又は二種以上を組み合わせて用いることができる。成分(b)のシリコーンオイルの含有量は、特に限定されるものではないが、油中水型化粧料の全質量に対して1〜50%が好ましく、より好ましくは5〜30%である。
【0024】
本発明に用いられる成分(c)のHLB2〜7の親油型界面活性剤は、油中水型化粧料の乳化剤として含有されるものである。また成分(c)のHLB2〜7の親油型界面活性剤は、成分(a)の有機ケイ素化合物表面処理微粒子粉体の分散安定性向上に寄与し、油中水型化粧料の経時安定性を著しく向上させる。更に、使用時のべたつきの無さなどの使用感向上にも寄与する。本発明に用いられる成分(c)のHLB2〜7の親油型界面活性剤は、通常化粧料で使用されているものであれば特に限定されないが、具体的に例示するのであれば、モノステアリン酸ジグリセリル、モノオレイン酸ジグリセリル、ジオレイン酸ジグリセリル、モノイソステアリン酸ジグリセリル、モノステアリン酸テトラグリセリル、モノオレイン酸テトラグリセリル、トリステアリン酸ヘキサグリセリル、トリオレイン酸デカグリセリル、ペンタステアリン酸デカグリセリル、ペンタオレイン酸デカグリセリル、ペンタイソステアリン酸デカグリセリル、モノパルミチン酸ソルビタン、モノステアリン酸ソルビタン、セスキステアリン酸ソルビタン、トリステアリン酸ソルビタン、モノオレイン酸ソルビタン、セスキオレイン酸ソルビタン、トリオレイン酸ソルビタン、モノイソステアリン酸ソルビタン、セスキイソステアリン酸ソルビタン、ポリオキシエチレン(3)ヒマシ油、ポリオキシエチレン(10)ヒマシ油、ポリオキシエチレン(5)硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレン(10)硬化ヒマシ油、モノステアリン酸ポリエチレングリコール(1E.O.)、モノステアリン酸ポリエチレングリコール(2E.O.)、モノステアリン酸ポリエチレングリコール(4E.O.)、モノオレイン酸ポリエチレングリコール(2E.O.)、モノステアリン酸エチレングリコール、ステアリン酸ジエチレングリコール、ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体、メチルポリシロキサン・セチルメチルポリシロキサン・ポリ(オキシエチレン・オキシプロピレン)メチルポリシロキサン共重合体、ポリ(オキシエチレン・オキプロピレン)メチルポリシロキサン共重合体、PEG−9ポリジメチルシロキシエチルジメチコン、ポリオキシエチレンメチルシロキサン・ポリオキプロピレンオレイルメチルシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体などが挙げられる。これらの中でも、経時安定性及び使用感向上効果の観点から、シリコーン系界面活性剤が好ましく、具体的には、ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体としては、KF−6015、KF−6016、KF−6017(信越化学工業社製)、メチルポリシロキサン・セチルメチルポリシロキサン・ポリ(オキシエチレン・オキシプロピレン)メチルポリシロキサン共重合体としては、ABIL−EM90(ゴールドシュミット社製)、ポリ(オキシエチレン・オキプロピレン)メチルポリシロキサン共重合体としては、ABIL−EM97(ゴールドシュミット社製)、PEG−9ポリジメチルシロキシエチルジメチコンとしては、KF−6028(信越化学工業社製)、ポリオキシエチレンメチルシロキサン・ポリオキプロピレンオレイルメチルシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体としては、KF−6026(信越化学工業社製)などの市販品を使用することができる。これらの中でも、経時安定性及び使用感向上効果の観点から、ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体、PEG−9ポリジメチルシロキシエチルジメチコンがより好ましい。これらの成分(c)のHLB2〜7の親油型界面活性剤は、必要に応じて一種又は二種以上を適宜選択して用いることができる。
【0025】
本発明に用いられる成分(c)のHLB2〜7の親油型界面活性剤の含有量は、特に限定されるものではないが、油中水型化粧料の全質量に対して0.1〜10%が好ましく、より好ましくは1〜5%である。
【0026】
本発明において、HLBとは、界面活性剤の親水性と親油性のバランスを表す値であり、具体的には、下記の川上の式で求めることができる。
HLB=7+11.7log(Mw/Mo)
(ここでMwは親水基部の分子量、Moは親油基部の分子量をそれぞれ表す。)
【0027】
本発明に用いられる成分(d)のアルキル変性ジメチルポリシロキサンは、成分(a)の有機ケイ素化合物表面処理微粒子粉体の分散性を向上させ、油中水型化粧料の経時安定性を著しく向上させる。更に、成分(d)のアルキル変性ジメチルポリシロキサンと成分(b)のHLB2〜7の親油型界面活性剤を併用することにより、経時安定性及び使用感を相乗的に向上させることが可能となる。
【0028】
本発明に用いられる成分(d)のアルキル変性ジメチルポリシロキサンは、上記一般式(1)又は(2)で表されるものである。それらの中でも、R1〜R4がC16H33O−、C18H37O−、C20H41O−、C22H45O−、CH3−、C16H33−、C18H37−、C20H41−、C22H45−(但し、R1=R2、R3=R4の場合は、R1〜R4がCH3−のものを除く)のいずれかであるものが、微粒子粉体の分散性向上や、油中水型化粧料の経時安定性向上などの優れた効果を得るにはより好ましい。また成分(d)のアルキル変性ジメチルポリシロキサンの平均分子量は特に限定されるものではないが、優れた分散性、経時安定性を得るためには、500〜25000が好ましく、より好ましくは、800〜15000である。それらの市販品としては、例えばステアロキシメチルポリシロキサンとしてABIL WAX2434、ベヘノキシジメチコンとしてABIL WAX2440、ステアリルジメチコンとしてABIL WAX9800、セチルジメチコンとしてABIL WAX9801、ABIL WAX9840(いずれもゴールドシュミット社製)等が挙げられる。これらの成分(d)のアルキル変性ジメチルポリシロキサンは、必要に応じて一種又は二種以上を適宜選択して用いることができる。
【0029】
本発明に用いられる成分(d)のアルキル変性ジメチルポリシロキサンの含有量は、特に限定されるものではないが、優れた粉体の分散性、経時安定性を得るためには、成分(a)と成分(d)の配合質量比が、(a)/(d)=10〜1であることが好ましく、(a)/(d)=8〜2がより好ましい。
【0030】
本発明に用いられる成分(e)の水は、油中水型化粧料を構成する上で必須の成分であり、水性成分の溶媒、及び感触上の水々しさを得る事を目的として含有されるものである。
【0031】
本発明の油中水型化粧料は、上記必須成分に加え、更に通常の化粧料に用いられる成分、具体的には、上述以外の界面活性剤、水溶性高分子、多価アルコ−ル、低級アルコ−ル、酸化防止剤、殺菌剤、防腐剤、香料、pH調整剤、ワックス、油系ゲル化剤、美容成分等を本発明の効果を損なわない範囲で使用することができる。本発明の油中水型化粧料は、通常の化粧料を製造する方法にて得られるものであり、その製造方法は、特に限定されるものではない。例えば、有機ケイ素化合物で表面処理された微粒子粉体、シリコーンオイル、HLB2〜7の親油性界面活性剤及びアルキル変性ジメチルポリシロキサンを含有する油系に水系を添加混合することにより油中水型化粧料を得ることができる。
【0032】
本発明の油中水型化粧料は、上記必須成分の組合せを用いた時にのみ、優れた効果が得られるものである。すなわち、特定比率で表面処理された微粒子粉体である成分(a)は、成分(b)であるシリコーンオイルを含む油系中に、容易に分散が可能である。またHLB2〜7の親油型界面活性剤である成分(c)は、成分(a)、(b)を含む油系中に水系成分を適度に乳化することが可能である。またアルキル変性ジメチルポリシロキサンである成分(d)を併用することにより、感触を損なうことなく、成分(a)の油系への分散性が著しく向上し、更に経時安定性も向上させることが可能となる。つまり、本発明の油中水型化粧料は、本組合せを用いた時にのみ、使用時ののびが軽く、使用後のべたつきを感じる事もなく、さらに経時安定性が良好であり、他の組合せでは成し得ない優れた機能を有するものである。
【0033】
本発明の油中水型化粧料は、乳化一層タイプ、または長時間静置時は二層タイプに外観上分離する場合もあるが、使用時に軽くシェーキングすることにより、再分散性に優れるものである。また本発明の油中水型化粧料は、美容液、日焼け止め料、マッサージ料、メイクアップ料、メイクアップ用下地料等に適用することができる。
【0034】
【実施例】
次に、実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらによりなんら制約されるものではない。
【0035】
有機ケイ素化合物表面処理微粒子粉体組成例1〜8を表1に、表面処理粉体を配合した油中水型化粧料の実施例1〜6及び比較例1〜4を表2に示す。得られた油中水型化粧料について経時安定性(ゲル化、粉体の再分散性)、使用感(のびの軽さ、べたつきの無さ)を評価し、結果を表2に併せて示す。
【0036】
【表1】
【0037】
【表2】
【0038】
<製造方法>
A.成分(1)〜(11)を70℃にて、均一に混合分散する。
B.成分(12)〜(15)を70℃にて、均一に混合する。
C.A成分にB成分を加え乳化し、冷却して油中水型化粧料を得る。
【0039】
(評価方法:経時安定性(ゲル化))
各試料を40℃の恒温槽に3ヶ月間保管し、調製直後の状態を基準として、外観の変化(ゲル化)を以下の(イ)4段階判定基準を用いて判定した。
【0040】
【0041】
(評価方法:経時安定性(粉体の再分散性))
各試料を40℃の恒温槽に3ヶ月間保管後、各試料を取り出し軽くシェーキングし、粉体の再分散性について以下の(ロ)3段階判定基準を用いて判定した。
【0042】
【0043】
(評価方法:使用感)
専門評価パネル10名により、各試料について、使用感(のびの軽さ、べたつきの無さ)を、下記(ハ)評価基準にて5段階評価し、更に各試料の評点の平均値を(ニ)4段階判定基準を用いて判定した。
【0044】
【0045】
表2の結果から明らかなように本発明の実施例1〜6の油中水型化粧料は比較例1〜4と比較してゲル化及び粉体の再分散性などの経時安定性に優れ、且つ使用時ののびが軽く、べたつきも無い優れた油中水型化粧料であった。
【0046】
実施例7:日焼け止め料
【0047】
<製造方法>
A.成分(1)〜(6)を70℃にて、均一に混合分散する。
B.成分(7)〜(11)を70℃にて、均一に混合する。
C.A成分にB成分を加え乳化し、冷却して日焼け止め料を得る。
【0048】
実施例7で得られた、日焼け止め料は経時安定性に優れ、且つ使用時ののびが軽く、べたつきもなく、粉体の分散が良好なことによる日焼け止め効果も高い、優れた日焼け止め料であった。
【0049】
実施例8:日焼け止め料
注4:ABIL WAX2440:ゴールドシュミット社製(ベヘノキシジメチコン、分子量約1200)
【0050】
<製造方法>
A.成分(1)〜(7)を70℃にて、均一に混合分散する。
B.成分(8)〜(12)を70℃にて、均一に混合する。
C.A成分にB成分を加え乳化し、冷却して日焼け止め料を得る。
【0051】
実施例8で得られた、日焼け止め料は経時安定性に優れ、且つ使用時ののびが軽く、べたつきもなく、粉体の分散が良好なことによる日焼け止め効果も高い、優れた日焼け止め料であった。
【0052】
実施例9:乳液
【0053】
<製造方法>
A.成分(1)〜(9)を70℃にて、均一に混合分散する。
B.成分(10)〜(13)を70℃にて、均一に混合する。
C.A成分にB成分を加え乳化し、冷却して乳液を得る。
【0054】
実施例9で得られた、乳液は経時安定性に優れ、且つ使用時ののびが軽く、べたつきもない優れた乳液であった。
【0055】
実施例10:ファンデーション
注7:ABIL WAX9840:ゴールドシュミット社製(セチルジメチコン、分子量約8000)
注8:(母粉体:反応性アルキルポリシロキサン(α−モノヒドロキシシロキサン(片末端がモノシラノール基))=100:20(質量比)処理)
【0056】
<製造方法>
A.成分(1)〜(10)を70℃にて、均一に混合分散する。
B.成分(11)〜(15)を70℃にて、均一に混合する。
C.A成分にB成分を加え乳化し、冷却してファンデーションを得る。
【0057】
実施例10で得られた、ファンデーションは経時安定性に優れ、且つ使用時ののびが軽く、べたつきもない優れたファンデーションであった。
【0058】
【発明の効果】
以上詳述した如く、本発明の油中水型化粧料は、使用感(のびの軽さ、べたつきの無さ)に優れ、経時安定性も良好なものである。[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to a water-in-oil type cosmetic, and more particularly, to a water-in-oil type cosmetic which is excellent in use feeling and stability.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, fine particle powders have a strong cohesive force, and have to be subjected to a media-type wet dispersion treatment such as a bead mill using a large amount of a powder dispersant and to be contained in cosmetics. As a powder dispersant, a high molecular weight surfactant having high dispersibility can be predominantly selected, but if contained in a large amount, it may feel `` sticky '' or `` poor spreadability '' on the feel when used. Yes, and conversely, if the content of the powder dispersant is reduced for the purpose of improving the usability, the powders agglomerate, resulting in phenomena such as increased viscosity of the product, gelation, and drainage. May have occurred. In particular, in water-in-oil type cosmetics, the use of a powder dispersant affects the emulsification system, and may cause poor emulsification during emulsification and aggregation or coalescence of emulsified droplets over time.
[0003]
In recent years, sunscreen cosmetics and other products with a high SPF value (UV protection index) have been put on the market. These products contain a UV absorber and a fine particle powder such as titanium oxide or zinc oxide in combination. In most cases, fine particles are contained in a highly dispersed state in order to improve the SPF value. In addition, in the case where fine particle powders are contained, when they are dispersed in an aqueous system, they may feel "squeaky feeling" or the like when used, and it is more preferable to disperse them in an oil system. Various proposals have been made for the technology of dispersing fine particle powders in an oil system, and a stable water-in-oil emulsion is obtained by combining a surface-treated powder, a silicone oil and a specific silicone-based surfactant. A method for obtaining the same has been proposed (for example, see Patent Document 1). However, there were cases where a sufficient effect was not obtained in stability and usability. In addition, a method of obtaining a stable water-in-oil emulsion which has excellent usability by using a combination of a fine particle powder surface-treated with an organosilicon compound, a silicone oil and a long-chain alkyl-containing specific silicone surfactant has been proposed. (For example, see Patent Document 2). However, a specific surfactant is indispensable, and there are cases where the adjustment of the feeling of use is restricted. Further, the alkyl-modified dimethylpolysiloxane has been blended in cosmetics for the purpose of improving the dispersibility of powder (for example, see Patent Document 3).
[0004]
[Patent Document 1]
JP-A-63-215615 [Patent Document 2]
JP 2001-287737 A [Patent Document 3]
Japanese Patent Application Laid-Open No. H11-180831
[Problems to be solved by the invention]
The present invention is to provide a water-in-oil cosmetic composition which contains fine particle powder surface-treated with an organosilicon compound, is lightly spreadable, has excellent sticky feeling, and has good stability over time. Make it an issue.
[0006]
[Means for Solving the Problems]
In view of such circumstances, the present inventors have conducted intensive studies in order to solve the above-mentioned problems, and as a result, a fine particle powder surface-treated with a specific amount of an organosilicon compound, silicone oil, a specific lipophilic surfactant, The water-in-oil type cosmetic containing the alkyl-modified dimethylpolysiloxane and water of the formula (1) is excellent in use feeling (light and sticky) and has good stability over time, thereby completing the present invention. Reached.
[0007]
That is, the present invention provides (a) a fine particle powder surface-treated with an organic silicon compound in an amount of 10 to 30% by mass based on the mass of the fine particle powder (base powder) before the surface treatment, and (b) a silicone oil. (C) a lipophilic surfactant of HLB 2 to 7, (d) an alkyl-modified dimethylpolysiloxane represented by the following general formula (1) or (2), and (e) a water-in-oil cosmetic containing water. Charge.
[0008]
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[0009]
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[0010]
[Wherein, R 1 to R 4 may be the same or different and are represented by C n H 2n + 1 O− or C n H 2n + 1 − (n is an integer of 1 to 26), and p, q and r are integers of 1 to 1500, respectively, and q + r is in the range of 2 to 2000. However, when R 1 = R 2 and R 3 = R 4 , those in which R 1 to R 4 are CH 3- are excluded. ]
Furthermore, it is a water-in-oil type cosmetic in which the organosilicon compound in the component (a) is a reactive alkylpolysiloxane. Furthermore, it is a water-in-oil cosmetic in which the organosilicon compound in the component (a) is a reactive alkylpolysiloxane and a methylhydrogenpolysiloxane. Further, the water-in-oil type cosmetic contains the surface-treated fine particle powder of the component (a) in an amount of 1 to 50% by mass relative to the total mass of the water-in-oil type cosmetic. Furthermore, the water-in-oil cosmetic is a surface-treated fine particle powder of the component (a), which is further surface-treated with a fatty acid. Further, the water-in-oil type cosmetic is one or two or more kinds of which are selected from titanium oxide, zinc oxide and cerium oxide as the surface-treated fine particle powder of the component (a). Furthermore, it is a water-in-oil type cosmetic in which the silicone oil of the component (b) is a volatile silicone oil. Further, the lipophilic surfactant of the component (c) is a water-in-oil cosmetic which is a silicone surfactant. Furthermore, it is a water-in-oil type cosmetic in which the compounding mass ratio of the component (a) and the component (d) is (a) / (d) = 10-1.
[0011]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
Hereinafter, the configuration of the present invention will be described.
The fine particle powder surface-treated with the organosilicon compound of the component (a) used in the present invention is mainly contained in an oil system, and its purpose varies depending on the type of the powder. It aims at effect, coloring, feeling adjustment, and the like. In the present invention, the term “surface treatment” means to coat the particle surface of the fine particle powder with an organosilicon compound.
[0012]
In the fine particle powder surface-treated with the organosilicon compound of the component (a) used in the present invention, the powder to be treated (base powder) may have an average particle diameter in the range of 1 to 500 nm. The average particle diameter is not particularly limited and is preferably in the range of 5 to 100 nm. If the powder used in the present invention is specifically exemplified, titanium oxide, zinc oxide, zirconium oxide, cerium oxide, etc. may be mentioned as the fine particle powder having an ultraviolet protection effect. Examples of the feel control agent such as iron include anhydrous silica and barium sulfate. Examples of the shape of these powders include a sphere, a needle, a spindle, a plate, and a flake. The average particle diameter of the needle-like, spindle-like, plate-like, or flaky powder indicates the average length of the longest side. Among them, examples of the fine particle powder having a high treatment effect by the organosilicon compound include titanium oxide, zinc oxide and cerium oxide having strong surface activity. These powders may be treated with an inorganic component such as silica, alumina, or zirconia for the purpose of reducing surface activity. These fine particle powders surface-treated with an organosilicon compound may be used alone or in combination of two or more as necessary. The average particle diameter of the powder can be measured, for example, by measuring the length of the fine particle powder by an electron micrograph, or by using a commercially available particle size measuring instrument such as a Coulter Counter (manufactured by Coulter Electronics Co., Ltd.). .
[0013]
The surface treatment amount of the fine particle powder surface-treated with the organosilicon compound of the component (a) used in the present invention is 10 to 30 mass with respect to the mass of the fine particle powder (base powder) before the surface treatment. % (Hereinafter, simply referred to as “%”. In the present specification, “% by mass” is synonymous with “% by weight”), and more preferably 13 to 20%. When the treatment amount of the organosilicon compound is less than 10% with respect to the mass of the fine particle powder (base powder) before the surface treatment, "wetting" of the powder to the dispersion medium is poor and sufficient dispersibility is obtained. May not be obtained, and when the content exceeds 30% with respect to the mass of the fine particle powder (base powder) before the surface treatment, the excess organosilicon compound may cause the stability over time of the entire system. May have an adverse effect.
[0014]
Examples of the organosilicon compound of the component (a) used in the present invention include an alkoxy-modified polysiloxane, a carboxy-modified polysiloxane, an epoxy-modified polysiloxane, an amino-modified polysiloxane, and a methylhydrogenpolysiloxane. More specifically, methyl hydrogen polysiloxane represented by the following general formula (3) described in JP-A-11-148028 and the following general formula (3) described in JP-A-7-196946 can be used. The reactive alkylpolysiloxane represented by 4) is mentioned. Specific examples of the reactive alkylpolysiloxane include dimethylpolysiloxysilazane, α-monoalkoxypolydimethylsiloxane, α-dialkoxypolydimethylsiloxane, and α-trialkoxypolydimethylsiloxane. In addition, among these organosilicon compounds, it is preferable to use a reactive alkylpolysiloxane in order to obtain more excellent powder dispersibility and stability over time, and to obtain a more excellent effect, use a reactive alkylpolysiloxane. It is more preferable to use siloxane and methyl hydrogen polysiloxane in combination. These organosilicon compounds can be used alone or in combination of two or more as necessary.
[0015]
Embedded image
[0016]
(M and n are positive integers, respectively, m + n = 7 to 50, m: n = 1: 0.2 to 1: 4)
[0017]
Embedded image
[0018]
(R represents an alkyl group (methyl, ethyl, propyl, etc.) independently of each other, X represents an amino hydrogen group (NH, NH 2 ), a halogen atom, a hydroxyl group or an alkoxy group, and Y represents a direct bond or a divalent group. Represents a hydrocarbon group (methylene, ethylene, butylene, etc.), wherein those hydrogen atoms may be substituted by other substituents, p represents an integer of 1 to 3, and q represents an integer of 25 to 100. Represents)
[0019]
In the present invention, the surface treatment refers to coating the particle surface of the fine particle powder with an organosilicon compound. The method for producing the fine particle powder surface-treated with the organosilicon compound of the component (a) of the present invention is described below. Can be used a normal powder surface treatment method, as a specific method, it can be manufactured according to the method described in JP-A-11-14828 and JP-A-7-196946 it can.
[0020]
In the component (a) of the present invention, a powder surface treatment with a fatty acid can be performed in addition to the organosilicon compound treating agent for the purpose of further improving the compatibility with an oil agent other than the silicone oil generally used in cosmetics. It is. The surface treatment with the fatty acid may be performed before, after, or simultaneously with the treatment with the organosilicon compound on the fine particle powder.
[0021]
Specific examples of the fatty acid used in the component (a) of the present invention include lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, isostearic acid, and the like. If the fatty acid / fine particle powder is 0.1 / 10 to 1/5 in the mass ratio of the powder, more excellent effects can be expected. In this specification, “mass ratio” is synonymous with “weight ratio”. These fatty acids can be used alone or in combination of two or more as necessary. In the case where the powder surface treatment with a fatty acid is performed, the total processing amount including the organosilicon compound with respect to the fine particle powder is represented by the ratio of total processing amount / mass of the fine particle powder, that is, total processing amount / fine particle powder = 11/100. It is preferably ~ 50/100.
[0022]
The content of the organosilicon compound surface-treated fine particle powder of the component (a) used in the water-in-oil cosmetic of the present invention is not particularly limited, but is based on the total mass of the water-in-oil cosmetic. Is preferably 1 to 50%, more preferably 5 to 30%.
[0023]
The silicone oil of the component (b) used in the present invention is contained for the purpose of improving the dispersibility of the powder of the component (a) and improving the usability such as good spreadability and no stickiness. If specifically exemplified, straight-chain dimethylpolysiloxane, branched dimethylpolysiloxane, cyclic dimethylpolysiloxane, methylphenylpolysiloxane, perfluoropolysiloxane, etc. From the viewpoint of being easily obtained, a volatile cyclic, branched or linear dimethylpolysiloxane having a high affinity for the organosilicon compound to be treated into the powder can be mentioned as a preferable example. These silicone oils can be used alone or in combination of two or more as needed. The content of the silicone oil of the component (b) is not particularly limited, but is preferably 1 to 50%, more preferably 5 to 30%, based on the total mass of the water-in-oil cosmetic.
[0024]
The lipophilic surfactants of HLB 2 to 7 of the component (c) used in the present invention are contained as emulsifiers for water-in-oil cosmetics. The lipophilic surfactant of HLB 2 to 7 of the component (c) contributes to the improvement of the dispersion stability of the organosilicon compound surface-treated fine particle powder of the component (a), and the aging stability of the water-in-oil cosmetic. Is significantly improved. Furthermore, it contributes to improvement of usability such as non-stickiness during use. The lipophilic surfactant of HLB2 to HLB7 of the component (c) used in the present invention is not particularly limited as long as it is commonly used in cosmetics. Diglyceryl monoacrylate, diglyceryl monooleate, diglyceryl dioleate, diglyceryl monoisostearate, tetraglyceryl monostearate, tetraglyceryl monooleate, hexaglyceryl tristearate, decaglyceryl trioleate, decaglyceryl pentastearate , Decaglyceryl pentaoleate, decaglyceryl pentaisostearate, sorbitan monopalmitate, sorbitan monostearate, sorbitan sesquistearate, sorbitan tristearate, sorbitan monooleate, sorbitan sesquioleate Sorbitan trioleate, sorbitan monoisostearate, sorbitan sesquiisostearate, castor oil, polyoxyethylene (3) castor oil, polyoxyethylene (5) hardened castor oil, polyoxyethylene (10) Hydrogenated castor oil, polyethylene glycol monostearate (1EO), polyethylene glycol monostearate (2EO), polyethylene glycol monostearate (4EO), polyethylene glycol monooleate (2EO) ), Ethylene glycol monostearate, diethylene glycol stearate, polyoxyethylene / methylpolysiloxane copolymer, methylpolysiloxane / cetylmethylpolysiloxane / poly (oxyethylene / oxypropylene) Methylpolysiloxane copolymer, poly (oxyethylene / oxypropylene) methylpolysiloxane copolymer, PEG-9 polydimethylsiloxyethyl dimethicone, polyoxyethylene methylsiloxane / polyoxypropylene oleylmethylsiloxane / dimethylsiloxane copolymer, etc. Is mentioned. Among them, silicone surfactants are preferable from the viewpoint of the stability over time and the effect of improving the usability, and specifically, as the polyoxyethylene / methyl polysiloxane copolymer, KF-6015, KF-6016, Examples of KF-6017 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) and methylpolysiloxane / cetylmethylpolysiloxane / poly (oxyethylene / oxypropylene) methylpolysiloxane copolymers include ABIL-EM90 (manufactured by Goldschmidt) and poly (oxy ABIL-EM97 (manufactured by Goldschmidt) as a copolymer of ethylene / oxypropylene) methylpolysiloxane, KF-6028 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) and polyoxyethylene methyl as PEG-9 polydimethylsiloxyethyl dimethicone Siloxane polyoxypropyl The emissions oleyl methylsiloxane-dimethylsiloxane copolymer, may be used commercially available products such as KF-6026 (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.). Among these, polyoxyethylene / methylpolysiloxane copolymer and PEG-9 polydimethylsiloxyethyl dimethicone are more preferred from the viewpoint of the stability over time and the effect of improving the usability. One or two or more of the lipophilic surfactants of HLB2 to HLB7 of component (c) can be appropriately selected and used as necessary.
[0025]
The content of the lipophilic surfactant of HLB2 to HLB7 of the component (c) used in the present invention is not particularly limited, but it is 0.1 to 0.1 with respect to the total mass of the water-in-oil cosmetic. It is preferably 10%, more preferably 1 to 5%.
[0026]
In the present invention, HLB is a value indicating the balance between hydrophilicity and lipophilicity of a surfactant, and can be specifically determined by the following Kawakami equation.
HLB = 7 + 11.7 log (Mw / Mo)
(Here, Mw represents the molecular weight of the hydrophilic group, and Mo represents the molecular weight of the lipophilic group.)
[0027]
The alkyl-modified dimethylpolysiloxane of the component (d) used in the present invention improves the dispersibility of the organosilicon compound surface-treated fine particle powder of the component (a) and significantly improves the temporal stability of the water-in-oil cosmetic. Let it. Furthermore, by using together the alkyl-modified dimethylpolysiloxane of the component (d) and the lipophilic surfactant of the HLB 2 to 7 of the component (b), it is possible to synergistically improve the stability over time and the feeling upon use. Become.
[0028]
The alkyl-modified dimethylpolysiloxane of the component (d) used in the present invention is represented by the general formula (1) or (2). Among them, R 1 to R 4 are C 16 H 33 O—, C 18 H 37 O—, C 20 H 41 O—, C 22 H 45 O—, CH 3 —, C 16 H 33 —, C 18. H 37 -, C 20 H 41 -, C 22 H 45 - ( However, in the case of R 1 = R 2, R 3 = R 4, R 1 ~R 4 is CH 3 - excluding those) either Is more preferable for obtaining excellent effects such as improvement of the dispersibility of the fine particle powder and improvement of the aging stability of the water-in-oil type cosmetic. The average molecular weight of the alkyl-modified dimethylpolysiloxane of the component (d) is not particularly limited, but is preferably from 500 to 25,000, more preferably from 800 to 25,000, in order to obtain excellent dispersibility and stability over time. 15,000. Examples of commercially available products include ABIL WAX 2434 as stearooxymethyl polysiloxane, ABIL WAX 2440 as behenoxy dimethicone, ABIL WAX 9800 as stearyl dimethicone, ABIL WAX 9801 as cetyl dimethicone, and ABIL WAX 9840 (all manufactured by Goldschmidt, etc.). Can be One or more of these alkyl-modified dimethylpolysiloxanes of component (d) may be appropriately selected and used as necessary.
[0029]
The content of the alkyl-modified dimethylpolysiloxane of the component (d) used in the present invention is not particularly limited, but in order to obtain excellent powder dispersibility and stability over time, the component (a) It is preferable that the compounding mass ratio of the component and the component (d) is (a) / (d) = 10 to 1, more preferably (a) / (d) = 8 to 2.
[0030]
The water of the component (e) used in the present invention is an essential component for constituting a water-in-oil type cosmetic, and is contained for the purpose of obtaining a solvent of an aqueous component and a feeling of freshness to the touch. Things.
[0031]
The water-in-oil type cosmetic of the present invention further comprises, in addition to the above essential components, components used in ordinary cosmetics, specifically, surfactants other than those described above, water-soluble polymers, polyhydric alcohols, Lower alcohols, antioxidants, bactericides, preservatives, fragrances, pH adjusters, waxes, oil-based gelling agents, cosmetic ingredients, and the like can be used as long as the effects of the present invention are not impaired. The water-in-oil cosmetic of the present invention is obtained by a method for producing ordinary cosmetics, and the production method is not particularly limited. For example, a water-in-oil cosmetic is obtained by adding and mixing an aqueous system to an oil system containing fine particle powder surface-treated with an organosilicon compound, silicone oil, a lipophilic surfactant of HLB 2 to 7, and an alkyl-modified dimethylpolysiloxane. You can get a fee.
[0032]
The water-in-oil type cosmetic of the present invention can provide excellent effects only when a combination of the above essential components is used. That is, the component (a) which is a fine particle powder surface-treated at a specific ratio can be easily dispersed in an oil system containing the silicone oil as the component (b). Component (c), which is a lipophilic surfactant of HLB 2 to 7, is capable of appropriately emulsifying an aqueous component in an oil system containing components (a) and (b). Also, by using the component (d) which is an alkyl-modified dimethylpolysiloxane in combination, the dispersibility of the component (a) in the oil system can be remarkably improved without impairing the feel, and the stability over time can be improved. It becomes. In other words, the water-in-oil type cosmetic of the present invention has a low spreadability at the time of use, no stickiness after use, a good stability over time, and other combinations only when this combination is used. It has an excellent function that cannot be achieved by the above.
[0033]
The water-in-oil type cosmetic of the present invention may have an excellent re-dispersibility by emulsifying a single layer type or a two-layer type when left standing for a long time, but by lightly shaking during use. It is. Further, the water-in-oil type cosmetic of the present invention can be applied to a serum, a sunscreen, a massage, a makeup, a makeup base, and the like.
[0034]
【Example】
Next, the present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited thereto.
[0035]
Table 1 shows composition examples 1 to 8 of the organosilicon compound surface-treated fine particle powder, and Table 2 shows Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 4 of water-in-oil cosmetics containing the surface-treated powder. The obtained water-in-oil type cosmetic was evaluated for stability over time (gelation, redispersibility of powder) and feeling of use (lightness of spreadability and no stickiness), and the results are shown in Table 2. .
[0036]
[Table 1]
[0037]
[Table 2]
[0038]
<Production method>
A. Components (1) to (11) are uniformly mixed and dispersed at 70 ° C.
B. The components (12) to (15) are uniformly mixed at 70 ° C.
C. Add component B to component A, emulsify, and cool to obtain a water-in-oil cosmetic.
[0039]
(Evaluation method: stability over time (gelation))
Each sample was stored in a thermostat at 40 ° C. for 3 months, and the change in appearance (gelation) was determined using the following four-step criteria (a) based on the state immediately after preparation.
[0040]
[0041]
(Evaluation method: stability over time (redispersibility of powder))
After storing each sample in a constant temperature bath at 40 ° C. for 3 months, each sample was taken out and lightly shaken, and the redispersibility of the powder was determined using the following three-step criteria (b).
[0042]
[0043]
(Evaluation method: feeling of use)
Ten special evaluation panels evaluated the feeling of use (lightness and no stickiness) of each sample on a scale of 1 to 5 according to the following evaluation criteria (c), and then averaged the scores of each sample (d). ) The determination was made using a four-step criterion.
[0044]
[0045]
As is clear from the results in Table 2, the water-in-oil cosmetics of Examples 1 to 6 of the present invention are superior in stability over time such as gelation and powder redispersibility as compared with Comparative Examples 1 to 4. In addition, it was an excellent water-in-oil type cosmetic that was light in use and had no stickiness.
[0046]
Example 7: Sunscreen fee
[0047]
<Production method>
A. Components (1) to (6) are uniformly mixed and dispersed at 70 ° C.
B. The components (7) to (11) are uniformly mixed at 70 ° C.
C. Add component B to component A, emulsify and cool to obtain a sunscreen.
[0048]
The sunscreen obtained in Example 7 has excellent stability over time, light spread when used, has no stickiness, and has a high sunscreen effect due to good dispersion of the powder. Met.
[0049]
Example 8: Sunscreen fee
Note 4: ABIL WAX2440: manufactured by Goldschmidt (behenoxydimethicone, molecular weight about 1200)
[0050]
<Production method>
A. Components (1) to (7) are uniformly mixed and dispersed at 70 ° C.
B. The components (8) to (12) are uniformly mixed at 70 ° C.
C. Add component B to component A, emulsify and cool to obtain a sunscreen.
[0051]
The sunscreen obtained in Example 8 has excellent stability over time, and is light in spread when used, has no stickiness, and has a high sunscreen effect due to good dispersion of the powder. Met.
[0052]
Example 9: Emulsion
[0053]
<Production method>
A. Components (1) to (9) are uniformly mixed and dispersed at 70 ° C.
B. The components (10) to (13) are uniformly mixed at 70 ° C.
C. Add component B to component A, emulsify and cool to obtain an emulsion.
[0054]
The emulsion obtained in Example 9 was an excellent emulsion having excellent stability over time, light spread during use and no stickiness.
[0055]
Example 10: Foundation
Note 7: ABIL WAX9840: manufactured by Gold Schmidt (cetyl dimethicone, molecular weight about 8000)
Note 8: (Base powder: reactive alkyl polysiloxane (α-monohydroxysiloxane (one end is monosilanol group)) = 100: 20 (mass ratio) treatment)
[0056]
<Production method>
A. Components (1) to (10) are uniformly mixed and dispersed at 70 ° C.
B. The components (11) to (15) are uniformly mixed at 70 ° C.
C. Add component B to component A, emulsify and cool to obtain a foundation.
[0057]
The foundation obtained in Example 10 was an excellent foundation with excellent stability over time, light spread during use, and no stickiness.
[0058]
【The invention's effect】
As described in detail above, the water-in-oil cosmetics of the present invention are excellent in use feeling (lightness of spread and no stickiness) and have good stability over time.
Claims (9)
(a)表面処理される前の微粒子粉体(母粉体)の質量に対して10〜30質量%の有機ケイ素化合物で表面処理された微粒子粉体
(b)シリコーンオイル
(c)HLB2〜7の親油型界面活性剤
(d)下記一般式(1)又は(2)で表わされるアルキル変性ジメチルポリシロキサン
(e)水
を含有することを特徴とする油中水型化粧料。The following components (a) to (e):
(A) Fine particle powder surface-treated with an organic silicon compound in an amount of 10 to 30% by mass based on the mass of the fine particle powder (base powder) before surface treatment (b) Silicone oil (c) HLB 2 to 7 (D) an alkyl-modified dimethylpolysiloxane represented by the following general formula (1) or (2): (e) water
A water-in-oil type cosmetic, comprising:
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