JP2004299274A

JP2004299274A - Printing method and image forming body using thermal diffusion transfer

Info

Publication number: JP2004299274A
Application number: JP2003095645A
Authority: JP
Inventors: Kazutoshi Awano; 野和利粟; Satoshi Narita; 田聡成
Original assignee: Dai Nippon Printing Co Ltd
Current assignee: Dai Nippon Printing Co Ltd
Priority date: 2003-03-31
Filing date: 2003-03-31
Publication date: 2004-10-28

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To form an image of a latent image wherein there exists no possibility of changing in density of the image of a visible dye and unevenness of the image of the latent image, and decrease in fluorescent strength is suppressed. <P>SOLUTION: A method for printing the image comprises the first process wherein the image of the latent image with a fluorescent dye is formed by thermal diffusion transfer, and the second process wherein the visible dye is formed on the image of the latent image by the thermal diffusion transfer. <P>COPYRIGHT: (C)2005,JPO&NCIPI

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、通常の可視光線下では認識することができないが、可視光以外の紫外光等を照射することによって、蛍光色で視認することができる潜像画像を有する画像形成体とその印画方法に関するものであり、好適には熱転写シート、セキュリティ要素に用いることができるものに関する。
【０００２】
【従来の技術】
可視染料と蛍光染料の双方を用いた画像は、従来から、複製防止などのセキュリティ性を有する画像として用いられている。このような印画物を作製する技術としては、イエロー染料、マゼンタ染料、シアン染料といった可視染料を熱拡散転写して画像を形成し、その後紫外線照射により可視光を発する蛍光色材を熱溶融転写または、熱拡散転写して潜像画像を形成する方法が知られている。
【０００３】
しかし、熱溶融転写により潜像画像を設けた場合には、無色ではあるものの画像に凹凸があるため、紫外線を照射しなくとも凹凸が視認でき、完全な潜像画像とはいえなかった。また、この潜像画像の表面を覆い隠すように保護層を設けた場合でも、画像の凹凸が視認できる場合があり、完全な潜像画像を得ることは難しかった。
【０００４】
図１はこのような熱溶融転写による従来技術を説明する図である。イエロー染料、マゼンタ染料、シアン染料が転写された受像紙１１上に蛍光染料を熱溶融転写すると盛り上がり、保護層１６を設けても凹凸があるため完全な不可視画像にならない。
【０００５】
一方、熱拡散転写により潜像画像を設けた場合には、画像の凹凸はないものの、可視染料が蛍光染料転写時の加熱により、蛍光染料インクシートに移行し（以下、本明細書では、バックトラップと記載する）、潜像画像が設けられた部分の可視染料の画像の色が部分的に薄くなり、潜像画像のパターンが視認できる場合があり、かつ、可視染料と蛍光染料が共存すると、染料間のエネルギー移動といった現象により、蛍光染料の蛍光が弱まるまたは失われる場合があった。
【０００６】
図２はこのような熱拡散転写による従来技術を模式的に説明する図であり、蛍光染料転写時の加熱により、可視染料が蛍光染料インクリボン２７へ、可視染料移行部位２８に示すように移行している。また、受像紙２１上に順にイエロー染料、マゼンタ染料、シアン染料、蛍光染料を転写すると、蛍光染料の蛍光が弱まってしまう。これは蛍光染料が転写された層はすでにイエロー染料、マゼンタ染料、シアン染料が含まれ拡散混合するので、これらの可視染料が蛍光染料に作用するからと思われる。
【０００７】
【特許文献１】
特開２００３−１９３５号公報
【特許文献２】
特開２００３−２５７３６号公報
【特許文献３】
特開２０００−１６８２４３号公報
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
本発明が解決しようとする課題は、上記の問題を解決すること、すなわち可視染料の画像の濃度変化および潜像画像の凹凸がなく、蛍光強度の低下を抑制した潜像画像を形成することのできる印画方法および画像形成体を提供することにある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
上記目的を達成するために、本発明の印画方法は、熱拡散転写により蛍光染料の潜像画像を形成する第１工程と、前記潜像画像上に可視染料を熱拡散転写する第２工程を有することを特徴とする。
【００１０】
また、本発明の画像形成体は、熱拡散転写により形成された蛍光染料の潜像画像上に、熱拡散転写によって形成された可視染料よりなる画像が設けられてなることを特徴とする。
【００１１】
本発明の好適態様においては、前記可視染料が、イエロー染料、マゼンタ染料およびシアン染料から選ばれる染料であり、可視染料よりなる画像上にさらに保護層を形成してもよい。
【００１２】
本発明の好適態様においては、上記画像形成体を有する、セキュリティー要素が提供される。
【００１３】
また、本発明の蛍光染料層・可視染料層一体型熱拡散転写シートは、蛍光染料、可視染料の順に熱拡散転写するように、基材シートの片面上に、蛍光染料層および可視染料層を並べて設けてなるものであることを特徴とする。
【００１４】
【発明の実施の形態】
図３は、本発明の熱拡散転写を用いた印画方法の一例を模式的に説明する図であり、受像紙３１上に順に蛍光染料、イエロー染料、マゼンタ染料、シアン染料を転写する。このようにすると、蛍光染料を先に転写するため、蛍光染料転写時に可視染料がバックトラップされることがなく、可視画像の濃度が低下しないため、潜像画像の不可視性を高めることができる。また、蛍光強度の低下を抑える（特に可視染料の中間色調において顕著に抑える）ことができる。これは可視染料が存在せず蛍光染料のみが存在する領域があるためと考えられる。
【００１５】
図４はこのような本発明の熱拡散転写を用いた印画方法の手順の一例を模式的に説明する図である。ここでは、まず、図４（ａ）のように受像紙４１上に蛍光染料を転写し、次に図４（ｂ）のようにイエロー染料を転写し、さらに図４（ｃ）のようにマゼンタ染料を転写し、最後に図４（ｄ）のようにシアン染料を転写している。このように転写することで、受像紙の内側から順に主に蛍光染料が転写された層、主にイエロー染料と蛍光染料が転写され拡散混合した層、主にマゼンタ染料とイエロー染料と蛍光染料が転写され拡散混合した層、主にシアン染料とマゼンタ染料とイエロー染料と蛍光染料が転写され拡散混合した層が順次形成されることとなると考えられる。
【００１６】
熱拡散転写
本発明においては、熱拡散転写により画像を形成する。この熱拡散転写とは拡散転写や昇華転写とも呼ばれる転写方法であり、典型的には、熱拡散転写シートの染料層を被印画面の画像形成領域と向き合うようにして重ね合わせ、当該染料層を印画すべき画像情報に従って加熱して染料を被印画面の画像形成領域へ熱拡散させる方法によって行われる。
【００１７】
染料の移行量は、加熱エネルギーを変化させることによって任意に調節することができ、異なる色の染料を組み合わせて使用すると、白色を含む多様な無段階の色調を任意に作り出すことができる。また、転写においてはドットマトリックス方式、重ね印画のいずれも行うことができる。
【００１８】
このような熱拡散転写方式を用いることにより、凹凸が生じず、蛍光染料の不可視性に優れ、蛍光染料を用いて印画されていることを発見され難くすることができる。また、他の転写方法と異なり、染料の盛り上がった積層構造は形成されないので、耐擦過性の低下を抑えることができる。
【００１９】
蛍光染料の潜像画像
本発明においては、蛍光染料によって潜像画像（可視光では視認できないが、紫外光など特殊な光を照射することにより視認することができる画像）を形成する。
【００２０】
本発明に用いることのできる蛍光染料としては特に限定されないが、例えば公知の有機および無機の蛍光染料を用いることができる。このうち、常態では無色である有機蛍光染料が好ましい。有機蛍光染料としては、三井化学（株）社製のＥＢ−５０１、ＥＧ−５０２、ＥＲ−１２０、日本化薬（株）社製のＥｕＮ−０００１、チバ・スペシャリティー・ケミカルズ社製のユビテックスＯＢ、シンロイヒ（株）社製の無色蛍光色材、各種蛍光増白剤などを単独あるいは２種以上組み合わせて使用することができる。
【００２１】
画像としては、ロゴマーク等のイメージ画像の他、文字情報などが挙げられ、特に限定されない。
【００２２】
可視染料
本発明に用いられる可視染料（本明細書において、「可視染料」とは、蛍光染料と対比される染料であり、蛍光作用が実質上認められない通常の染料を意味する）は、特に限定されず、印刷において用いられている各種の通常の色素、染料材料を用いることができる。色調としても特に限定されないが典型的にはイエロー染料、マゼンタ染料およびシアン染料を挙げることができる。
【００２３】
このような可視染料としては、例えば以下のものが挙げられる。
【００２４】
イエロー昇華性染料は、フォロンブリリアントイエロー−Ｓ−６ＧＬ（サンド社製ディスパースイエロー２３１の商品名）、マクロレックスイエロー６Ｇ（バイエル社製ディスパースイエロー２０１の商品名）等が挙げられる。
【００２５】
マゼンタ昇華性染料としては、ＭＳ−ＲＥＤＧ（バイエル社製ディスパースバイオレット２６の商品名）等が挙げられる。
【００２６】
シアン昇華性染料としては、カヤセットブルー７１４（日本化薬社製ソルベントブルー６３の商品名）、フォロンブリリアントブルーＳ−Ｒ（サンド社製ディスパースブルー３５４の商品名）、ワクソリンＡＰ−ＦＷ（ＩＣＩ社製ソルベントブルー３６の商品名）等が挙げられる。
【００２７】
ブラック色の昇華性染料としては、上記イエロー、マゼンタ、シアン染料の混合物等が挙げられる。
【００２８】
画像形成体
本発明の画像形成体は、印刷により画像や文字が形成されるものであれば限定されない。典型的には、印刷した紙、印刷したプラスチックカード、印刷した製品の外装などが挙げられ、例えばＩＤカードや各種証明書類などを挙げることもできる。本発明の好適態様の１つとしては、複製を防止したいものの上に印刷や貼付されて用いられるセキュリティー要素が挙げられる。
【００２９】
また、中間転写媒体の転写層を本発明の画像形成体としてもよい。つまり、中間転写媒体に、熱拡散転写により蛍光染料の潜像画像を形成し、その後可視染料を熱拡散転写し、それを被転写体に再転写することもできる。
【００３０】
保護層
本発明に用いることのできる保護層は、通常の印刷物に用いられるものであれば特に限定されず用いることができる。そして、保護層は、保護層形成用樹脂を含む塗工組成物を公知の塗工手段で基材の表面に塗布して形成することができる。保護層は無色透明、或いは着色透明等の、転写後にその下層の画像が見える程度の透明に形成される。保護層形成用樹脂としては、例えばポリエステル、ポリスチレン、アクリル、ポリウレタン、アクリルウレタン等の樹脂の単体又は混合物、これらの樹脂をシリコーン変性させた樹脂、これらの変性樹脂の混合物、電離放射線硬化性樹脂、紫外線遮断性樹脂等が挙げられる。保護層の厚さは、通常は０．５〜１０μｍ程度に形成される。
【００３１】
電離放射線硬化性樹脂を含有する保護層は、耐可塑剤性や耐擦過性が特に優れている。電離放射線硬化性樹脂としては公知のものを使用することができ、例えば、ラジカル重合性のポリマー又はオリゴマー（必要に応じて光重合開始剤を添加）を電離放射線（電子線、紫外線等）によって架橋、硬化させたものを使用できる。
【００３２】
紫外線遮断性樹脂は、蛍光染料の励起光の大部分を通過させるもの（例えば３６６ｎｍ付近の光を通過させ、短波長の光をカットするもの）であれば、保護層に含有でき、印画物に耐光性を付与することができる。
【００３３】
紫外線遮断性樹脂としては、例えば、反応性紫外線吸収剤を熱可塑性樹脂又は上記の電離放射線硬化性樹脂に反応、結合させて得た樹脂を使用することができる。反応性紫外線吸収剤は、サリシレート系、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、置換アクリロニトリル系、ニッケル−キレート系、ヒンダードアミン系のような非反応性の有機系紫外線吸収剤に、付加重合性二重結合（例えばビニル基、アクリロイル基、メタアクリロイル基など）、アルコール性水酸基、アミノ基、カルボキシル基、エポキシ基、イソシアネート基のような反応性基を導入したものが挙げられる。
【００３４】
また、保護層にはホログラムのパターン等を形成することができる。ホログラムパターンは、レリーフホログラムの凹凸模様等が挙げられる。またそれ以外のパターンとしては、回折格子の凹凸模様等でもよい。
【００３５】
熱拡散転写シート
本発明の熱拡散転写シートは、蛍光染料、可視染料の順に熱拡散転写するように、基材シートの片面上に、少なくとも蛍光染料層および可視染料層を並べて設けてなる蛍光染料層・可視染料層一体型熱拡散転写シートである。このような熱拡散転写シートは、基材シート上に少なくとも蛍光染料層が形成されている部分と、基材シート上に可視染料層が形成されている部分が１枚のシート上にパターン状に設けられ、つまり少なくとも蛍光染料層と可視染料層が１枚の基材シート上に面順次に配置されているものとなっている。このような熱拡散転写シートは、まず蛍光染料層部分を加熱し熱拡散転写し、次いで可視染料層部分を加熱し熱拡散転写することで本発明の印画方法に用いることができる。
【００３６】
【実施例】
例１
本発明の熱拡散転写を用いた印画方法と、従来の熱溶融転写を用いた印画方法とを比較した。
【００３７】
白色塩化ビニルカードに、熱拡散転写性蛍光パネルにて人物画像の潜像画像を熱拡散転写し、潜像画像の確認の可否を確認した。一方、熱溶融性蛍光パネルにて人物画像の潜像画像を熱溶融転写し、潜像画像の確認の可否を確認した。また、さらにそれぞれ蛍光画像の上に全面で保護層を転写し、潜像画像の確認の可否を確認した。確認は、可視光下と紫外線（ブラックライト）下で目視にて行った。
【００３８】
熱拡散転写エネルギーは階調に応じ０〜０．２１ｍＪ／ｄｏｔとした。
【００３９】
熱溶融転写エネルギーは０．１８ｍＪ／ｄｏｔとした。
【００４０】
可視染料パネルおよび背面は通常のものと同様のものを用いた。
【００４１】
＜熱拡散転写性蛍光パネル＞
熱拡散転写性蛍光パネルの構成は、耐熱滑性層／易接着ＰＥＴ／熱拡散転写性蛍光発色層の構成とした。
【００４２】
このうち耐熱滑性層は、以下の表に示す材料を用い、厚さ６μｍの易接着ＰＥＴフィルムにグラビアコートを行うことにより形成した。乾燥後の膜厚は０．５ｇ／ｍ^２であった。
・ポリビニルブチラール樹脂３．６重量部
（エスレックＢＸ−１、積水化学工業製）
・ポリイソシアネート８．６重量部
（バーノックＤ７５０、大日本インキ化学工業製）
・リン酸エステル系界面活性剤２．８重量部
（プライサーフＡ２０８Ｓ、第一製薬工業製）
・タルク０．７重量部
（ミクロエースＰ−３、日本タルク工業（株）製）
・メチルエチルケトン３２．０重量部
・トルエン３２．０重量部
【００４３】
熱拡散転写性蛍光発色層は、以下の表に示す材料を用いグラビアコートにより形成した。乾燥後の膜は０．４ｇ／ｍ^２であった。
・オキサゾール系蛍光染料１．５重量部
（ＵＶＩＴＥＸＯＢ：チバ・スペシャリティ・ケミカルズ製）
・ポリビニルアセトアセタール樹脂３．５重量部
（ＫＳ−５：積水化学工業製）
・トルエン４７．５重量部
・メチルエチルケトン４７．５重量部
・ポリエチレンワックス０．１重量部
【００４４】
＜熱溶融転写性蛍光パネル＞
熱溶融転写性蛍光パネルの構成は、耐熱滑性層／易接着ＰＥＴ／離型層／熱溶融転写性蛍光発色層の構成とした。
このうち耐熱滑性層は、以下の表に示す材料を用い、厚さ６μｍの易接着ＰＥＴフィルムにグラビアコートを行うことにより形成した。乾燥後の膜厚は０．５ｇ／ｍ^２であった。
・ポリビニルブチラール樹脂３．６重量部
（エスレックＢＸ−１、積水化学工業製）
・ポリイソシアネート８．６重量部
（バーノックＤ７５０、大日本インキ化学工業製）
・リン酸エステル系界面活性剤２．８重量部
（プライサーフＡ２０８Ｓ、第一製薬工業製）
・タルク０．７重量部
（ミクロエースＰ−３、日本タルク工業（株）製）
・メチルエチルケトン３２．０重量部
・トルエン３２．０重量部
【００４５】
また、離型層は、以下の表に示す材料を用いグラビアコートにより形成した。乾燥後の膜は０．５ｇ／ｍ^２であった。
・ポリビニルアルコール樹脂２．０重量部
・ウレタンエマルジョン樹脂２．６重量部
・イソプロピルアルコール６３．６重量部
・イオン交換水３１．８重量部
【００４６】
また、熱溶融転写性蛍光発色層は以下の表に示す材料を用いグラビアコートにより形成した。乾燥後の膜は１．０ｇ／ｍ^２であった。
ポリアクリル樹脂２７重量部
（ＢＲ−８７、三菱レイヨン製）
オキサゾール系蛍光染料１重量部
（ＵＶＩＴＥＸＯＢ：チバ・スペシャリティ・ケミカルズ）
トルエン３６重量部
メチルエチルケトン３６重量部
【００４７】
＜保護層＞
保護層は、以下の表に示す材料を用いグラビアコートにより形成した。乾燥後の膜は１ｇ／ｍ^２であった。
・塩化ビニル酢酸ビニル共重合樹脂３０重量部
（ユニオンカーバイト社製ＶＹ−ＬＦＸ）
・トルエン３５重量部
・メチルエチルケトン３５重量部
【００４８】
潜像画像の視認性確認結果を以下に示す。
【表１】

【００４９】
この表に示すように、熱拡散転写方式では、表層に保護層を設けることにより、可視光下では確認できず、紫外線下でのみ確認可能な完全な潜像画像を得ることができた。しかし、熱溶融性転写方式では、保護層の有無にかかわらず可視光下で潜像画像が確認可能であり、完全な潜像画像を形成することはできなかった。
【００５０】
例２
本発明の手順の熱拡散転写を用いた印画方法と、従来の手順の熱拡散転写を用いた印画方法とをバックトラップの影響の観点から比較した。
【００５１】
白色塩化ビニルカードに熱拡散転写性蛍光染料およびイエロー染料を以下のエネルギーで転写して、Ｍａｃｂｅｔｈ反射濃度計ＲＤ−９１８イエローフィルターにて、転写順を変えた際の反射濃度を測定した。
【００５２】
熱拡散転写性蛍光染料の転写エネルギーは０．１８ｍＪ／ｄｏｔとした。
【表２】

この表に示すように、イエロー染料のみを転写した場合と比較して、蛍光染料転写後にイエロー染料を転写したものは、イエローの濃度低下が見られなかったが、イエロー染料転写後に蛍光染料を転写したものは、バックトラップの影響によりイエローの濃度低下がみられた。
【００５３】
例３
本発明の手順の熱拡散転写を用いた印画方法と、従来の手順の熱拡散転写を用いた印画方法とを蛍光強度への影響の観点から比較した。
【００５４】
白色塩化ビニルカードに熱拡散転写性蛍光パネルおよびイエロー染料を以下のエネルギーで転写して、日本分光製、分光蛍光光度計ＦＰ−６６００にて、それぞれの相対蛍光強度を測定した。
【００５５】
熱拡散転写性蛍光染料転写エネルギーは０．ｌ８ｍＪ／ｄｏｔとした。
【００５６】
イエロー染料転写エネルギーは０．１０ｍＪ／ｄｏｔとした。
【表３】

【００５７】
この表に示すように蛍光染料転写後にイエロー染料を転写したものは、イエロー染料転写後に蛍光染料を転写したものに比べて蛍光強度の低下が抑制された。
【００５８】
【発明の効果】
本発明においては、蛍光染料にて熱拡散転写により画像を形成することにより凹凸のない潜像画像を形成できる。また、可視染料転写前に蛍光染料を転写することにより、バックトラップによる可視画像の濃度低下を防止することができる。さらに、蛍光染料の蛍光が可視染料の作用によって弱まる、または消える現象を抑制することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】図１は、熱溶融転写を用いた印画方法の従来技術を説明する図である。
【図２】図２は、熱拡散転写を用いた印画方法の従来技術を説明する図である。
【図３】図３は、本発明の熱拡散転写を用いた印画方法の一例を説明する図である。
【図４】図４は、本発明の熱拡散転写を用いた印画方法の手順の一例を説明する図である。
【符号の説明】
１１、２１、３１、４１受像紙
１２、２２イエロー染料層
３２、４２蛍光・イエロー染料層
１３マゼンタ染料層
２３イエロー・マゼンタ染料層
３３、４３蛍光・イエロー・マゼンタ染料層
１４シアン染料層
２４イエロー・マゼンタ・シアン染料層
３４、４４蛍光・イエロー・マゼンタ・シアン染料層
１５、３５、４５蛍光染料層
２５イエロー・マゼンタ・シアン・蛍光染料層
１６保護層
２７蛍光染料インクリボン
２８可視染料移行部位[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to an image forming body having a latent image which cannot be recognized under normal visible light, but can be visually recognized in a fluorescent color by irradiating ultraviolet light or the like other than visible light, and a printing method therefor. Preferably, the present invention relates to a heat transfer sheet, a material which can be used for a security element.
[0002]
[Prior art]
An image using both a visible dye and a fluorescent dye has been conventionally used as an image having security such as copy protection. As a technique for producing such a print, an image is formed by thermal diffusion transfer of a visible dye such as a yellow dye, a magenta dye, or a cyan dye, and then a fluorescent color material that emits visible light by ultraviolet irradiation is thermally melt-transferred or formed. A method of forming a latent image by thermal diffusion transfer is known.
[0003]
However, when the latent image was formed by hot-melt transfer, although the image was colorless, the image had irregularities, so that the irregularities could be visually recognized without irradiating ultraviolet rays, and the image was not a complete latent image. Further, even when a protective layer is provided so as to cover the surface of the latent image, unevenness of the image may be visible in some cases, and it has been difficult to obtain a complete latent image.
[0004]
FIG. 1 is a view for explaining a conventional technique based on such thermal fusion transfer. When the fluorescent dye is thermally melt-transferred onto the image receiving paper 11 on which the yellow dye, magenta dye, and cyan dye have been transferred, the fluorescent dye swells.
[0005]
On the other hand, when the latent image is provided by the thermal diffusion transfer, the visible dye is transferred to the fluorescent dye ink sheet by heating at the time of transferring the fluorescent dye, although there is no unevenness of the image. When the latent image is provided, the color of the visible dye image in the portion where the latent image is provided is partially lightened, the pattern of the latent image may be visible, and when the visible dye and the fluorescent dye coexist. In some cases, the fluorescence of the fluorescent dye is weakened or lost due to a phenomenon such as energy transfer between the dyes.
[0006]
FIG. 2 is a diagram schematically illustrating a conventional technique based on such thermal diffusion transfer, in which a visible dye is transferred to a fluorescent dye ink ribbon 27 by heating during transfer of a fluorescent dye as shown in a visible dye transfer portion 28. are doing. Further, when a yellow dye, a magenta dye, a cyan dye, and a fluorescent dye are sequentially transferred onto the image receiving paper 21, the fluorescence of the fluorescent dye is weakened. This is presumably because the layer onto which the fluorescent dye has been transferred already contains the yellow dye, the magenta dye, and the cyan dye and is diffused and mixed, so that these visible dyes act on the fluorescent dye.
[0007]
[Patent Document 1]
JP 2003-1935 A [Patent Document 2]
JP 2003-25736 A [Patent Document 3]
JP 2000-168243 A
[Problems to be solved by the invention]
The problem to be solved by the present invention is to solve the above-mentioned problems, that is, to form a latent image having no change in the density of the visible dye image and no unevenness of the latent image, and suppressing a decrease in the fluorescence intensity. An object of the present invention is to provide a printing method and an image forming body that can be used.
[0009]
[Means for Solving the Problems]
In order to achieve the above object, the printing method of the present invention comprises a first step of forming a latent image of a fluorescent dye by thermal diffusion transfer and a second step of thermally diffusing a visible dye onto the latent image. It is characterized by having.
[0010]
The image forming body of the present invention is characterized in that an image composed of a visible dye formed by thermal diffusion transfer is provided on a latent image of a fluorescent dye formed by thermal diffusion transfer.
[0011]
In a preferred embodiment of the present invention, the visible dye is a dye selected from a yellow dye, a magenta dye and a cyan dye, and a protective layer may be further formed on an image formed of the visible dye.
[0012]
In a preferred embodiment of the present invention, there is provided a security element having the above-mentioned image forming body.
[0013]
In addition, the fluorescent dye layer / visible dye layer-integrated thermal diffusion transfer sheet of the present invention has a fluorescent dye layer and a visible dye layer on one surface of a base sheet so as to perform thermal diffusion transfer in the order of a fluorescent dye and a visible dye. It is characterized by being provided side by side.
[0014]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
FIG. 3 is a diagram schematically illustrating an example of a printing method using thermal diffusion transfer according to the present invention, in which a fluorescent dye, a yellow dye, a magenta dye, and a cyan dye are sequentially transferred onto an image receiving paper 31. In this case, since the fluorescent dye is transferred first, the visible dye is not trapped during the transfer of the fluorescent dye, and the density of the visible image does not decrease. Therefore, the invisibility of the latent image can be increased. Further, it is possible to suppress a decrease in the fluorescence intensity (especially, in the intermediate color tone of the visible dye). This is presumably because there is a region where no visible dye exists and only a fluorescent dye exists.
[0015]
FIG. 4 is a diagram schematically illustrating an example of the procedure of the printing method using the thermal diffusion transfer according to the present invention. Here, first, a fluorescent dye is transferred onto the image receiving paper 41 as shown in FIG. 4A, then a yellow dye is transferred as shown in FIG. 4B, and further a magenta dye is transferred as shown in FIG. The dye is transferred, and finally the cyan dye is transferred as shown in FIG. By transferring in this way, the layer to which the fluorescent dye is mainly transferred in order from the inside of the image receiving paper, the layer in which the yellow dye and the fluorescent dye are mainly transferred and diffused and mixed, the magenta dye, the yellow dye, and the fluorescent dye are mainly It is considered that the transferred and diffusion-mixed layers, mainly the layers in which cyan dye, magenta dye, yellow dye and fluorescent dye are transferred and diffusion-mixed, are sequentially formed.
[0016]
Thermal diffusion transfer In the present invention, an image is formed by thermal diffusion transfer. This thermal diffusion transfer is a transfer method also called diffusion transfer or sublimation transfer. Typically, the dye layer of the thermal diffusion transfer sheet is overlapped so as to face the image forming area of the screen to be printed, and the dye layer is Heating is performed in accordance with image information to be printed so that the dye is thermally diffused into the image forming area of the screen to be printed.
[0017]
The transfer amount of the dye can be arbitrarily adjusted by changing the heating energy, and when a combination of dyes of different colors is used, various stepless tones including white can be arbitrarily created. Further, in the transfer, any of the dot matrix method and the overlap printing can be performed.
[0018]
By using such a thermal diffusion transfer system, unevenness does not occur, the invisibility of the fluorescent dye is excellent, and it is possible to make it hard to find that the image is printed using the fluorescent dye. Further, unlike other transfer methods, a laminated structure in which the dye is raised is not formed, so that a decrease in scratch resistance can be suppressed.
[0019]
Latent image image of fluorescent dye In the present invention, a latent image image (an image that cannot be visually recognized by visible light but can be visually recognized by irradiating special light such as ultraviolet light) is formed by the fluorescent dye. .
[0020]
The fluorescent dye that can be used in the present invention is not particularly limited. For example, known organic and inorganic fluorescent dyes can be used. Of these, organic fluorescent dyes that are colorless under normal conditions are preferred. Examples of the organic fluorescent dye include EB-501, EG-502, ER-120 manufactured by Mitsui Chemicals, Inc., EuN-0001 manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd., and Ubitex manufactured by Ciba Specialty Chemicals. OB, a colorless fluorescent coloring material manufactured by Sinloich Co., Ltd., various fluorescent whitening agents, etc. can be used alone or in combination of two or more.
[0021]
Examples of the image include not only an image image such as a logo mark, but also character information, and are not particularly limited.
[0022]
Visible dye The visible dye used in the present invention (in the present specification, the "visible dye" is a dye which is compared with a fluorescent dye and means a normal dye having substantially no fluorescent effect. Is not particularly limited, and various usual dyes and dye materials used in printing can be used. The color tone is not particularly limited, but typically includes a yellow dye, a magenta dye and a cyan dye.
[0023]
Examples of such visible dyes include the following.
[0024]
Examples of the yellow sublimable dye include Foron Brilliant Yellow-S-6GL (trade name of Disperse Yellow 231 manufactured by Sando Co., Ltd.) and Macrolex Yellow 6G (trade name of Disperse Yellow 201 manufactured by Bayer Co., Ltd.).
[0025]
Examples of the magenta sublimable dye include MS-REDG (trade name of Disperse Violet 26 manufactured by Bayer AG) and the like.
[0026]
Examples of cyan sublimable dyes include Kayaset Blue 714 (trade name of Solvent Blue 63 manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.), Foron Brilliant Blue SR (trade name of Disperse Blue 354 manufactured by Sando Co., Ltd.), and Waxolin AP-FW (ICI (Trade name of Solvent Blue 36, manufactured by the company).
[0027]
Examples of the black sublimable dye include a mixture of the above yellow, magenta, and cyan dyes.
[0028]
Image forming body The image forming body of the present invention is not limited as long as images and characters are formed by printing. Typically, printed paper, printed plastic cards, printed product exteriors, and the like, such as ID cards and various certificates, may be mentioned. One of the preferable aspects of the present invention is a security element which is used by being printed or pasted on an object whose copy is to be prevented.
[0029]
Further, the transfer layer of the intermediate transfer medium may be the image forming body of the present invention. That is, it is also possible to form a latent image of a fluorescent dye on the intermediate transfer medium by thermal diffusion transfer, and then perform thermal diffusion transfer of the visible dye, and retransfer the visible dye to the transfer target.
[0030]
Protective layer The protective layer that can be used in the present invention is not particularly limited as long as it is used for ordinary printed matter. And a protective layer can be formed by apply | coating the coating composition containing the resin for protective layer formation to the surface of a base material by well-known coating means. The protective layer is formed to be transparent such as colorless transparent or colored transparent such that the image of the lower layer can be seen after transfer. As the protective layer forming resin, for example, polyester, polystyrene, acrylic, polyurethane, a simple substance or a mixture of resins such as acrylic urethane, a resin obtained by modifying these resins with silicone, a mixture of these modified resins, an ionizing radiation-curable resin, UV-blocking resin and the like. The thickness of the protective layer is usually formed to about 0.5 to 10 μm.
[0031]
The protective layer containing the ionizing radiation-curable resin is particularly excellent in plasticizer resistance and scratch resistance. As the ionizing radiation-curable resin, known resins can be used. For example, radically polymerizable polymers or oligomers (with a photopolymerization initiator added as necessary) are crosslinked by ionizing radiation (electron beam, ultraviolet light, etc.) And cured ones can be used.
[0032]
The ultraviolet blocking resin can be contained in the protective layer as long as it allows most of the excitation light of the fluorescent dye to pass therethrough (for example, it transmits light near 366 nm and cuts light of short wavelength). Light resistance can be imparted.
[0033]
As the ultraviolet blocking resin, for example, a resin obtained by reacting and bonding a reactive ultraviolet absorber to a thermoplastic resin or the above ionizing radiation curable resin can be used. Reactive UV absorbers include non-reactive organic UV absorbers such as salicylate, benzophenone, benzotriazole, substituted acrylonitrile, nickel-chelate, and hindered amines, and addition polymerizable double bonds (eg, Vinyl groups, acryloyl groups, methacryloyl groups, etc.), alcoholic hydroxyl groups, amino groups, carboxyl groups, epoxy groups, and reactive groups such as isocyanate groups.
[0034]
Further, a hologram pattern or the like can be formed on the protective layer. Examples of the hologram pattern include a relief pattern of a relief hologram. Further, as other patterns, an uneven pattern of a diffraction grating or the like may be used.
[0035]
Thermal diffusion transfer sheet The thermal diffusion transfer sheet of the present invention is provided with at least a fluorescent dye layer and a visible dye layer side by side on one surface of a base sheet so as to perform thermal diffusion transfer in the order of a fluorescent dye and a visible dye. A heat diffusion transfer sheet integrated with a fluorescent dye layer and a visible dye layer. In such a heat diffusion transfer sheet, a part where at least a fluorescent dye layer is formed on a base sheet and a part where a visible dye layer is formed on the base sheet are formed in a pattern on one sheet. In other words, at least the fluorescent dye layer and the visible dye layer are arranged face-sequentially on one base sheet. Such a thermal diffusion transfer sheet can be used in the printing method of the present invention by first heating the fluorescent dye layer portion and performing thermal diffusion transfer, and then heating the visible dye layer portion and performing thermal diffusion transfer.
[0036]
【Example】
Example 1
The printing method using the thermal diffusion transfer according to the present invention was compared with the printing method using the conventional thermal fusion transfer.
[0037]
A latent image of a human image was thermally diffusion-transferred to a white vinyl chloride card with a thermal diffusion transfer fluorescent panel, and it was confirmed whether the latent image could be confirmed. On the other hand, a latent image of a human image was transferred by thermal fusion using a hot-melt fluorescent panel, and it was confirmed whether the latent image could be confirmed. Further, a protective layer was further transferred on the entire surface of each of the fluorescent images to confirm whether or not the latent image could be confirmed. Confirmation was made visually under visible light and ultraviolet light (black light).
[0038]
The thermal diffusion transfer energy was set to 0 to 0.21 mJ / dot according to the gradation.
[0039]
The heat fusion transfer energy was 0.18 mJ / dot.
[0040]
The same visible dye panel and rear panel were used.
[0041]
<Heat diffusion transfer fluorescent panel>
The structure of the heat diffusion transferable fluorescent panel was a heat resistant slip layer / easy adhesion PET / heat diffusion transferable fluorescent coloring layer.
[0042]
Among these, the heat-resistant lubricating layer was formed by performing gravure coating on a 6 μm-thick easily-adhesive PET film using the materials shown in the following table. The film thickness after drying was 0.5 g / m ² .
・ 3.6 parts by weight of polyvinyl butyral resin (S-REC BX-1, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.)
8.6 parts by weight of polyisocyanate (Bernock D750, manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.)
2.8 parts by weight of phosphate ester surfactant (Plysurf A208S, manufactured by Daiichi Pharmaceutical)
・ Talc 0.7 parts by weight (Micro Ace P-3, manufactured by Nippon Talc Industry Co., Ltd.)
・ Methyl ethyl ketone 32.0 parts by weight ・ Toluene 32.0 parts by weight
The thermal diffusion transferable fluorescent coloring layer was formed by gravure coating using the materials shown in the following table. The film after drying was 0.4 g / m ² .
-1.5 parts by weight of oxazole-based fluorescent dye (UVITEX OB: manufactured by Ciba Specialty Chemicals)
・ 3.5 parts by weight of polyvinyl acetoacetal resin (KS-5: manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.)
-47.5 parts by weight of toluene-47.5 parts by weight of methyl ethyl ketone-0.1 part by weight of polyethylene wax
<Hot-melt transfer fluorescent panel>
The configuration of the hot-melt transfer fluorescent panel was a heat-resistant lubricating layer / easy-adhesive PET / release layer / hot-melt transfer fluorescent coloring layer.
Among these, the heat-resistant lubricating layer was formed by performing gravure coating on a 6 μm-thick easily-adhesive PET film using the materials shown in the following table. The film thickness after drying was 0.5 g / m ² .
・ 3.6 parts by weight of polyvinyl butyral resin (S-REC BX-1, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.)
8.6 parts by weight of polyisocyanate (Bernock D750, manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.)
2.8 parts by weight of phosphate ester surfactant (Plysurf A208S, manufactured by Daiichi Pharmaceutical)
・ Talc 0.7 parts by weight (Micro Ace P-3, manufactured by Nippon Talc Industry Co., Ltd.)
・ Methyl ethyl ketone 32.0 parts by weight ・ Toluene 32.0 parts by weight
The release layer was formed by gravure coating using the materials shown in the following table. The film after drying was 0.5 g / m ² .
2.0 parts by weight of polyvinyl alcohol resin 2.6 parts by weight of urethane emulsion resin 63.6 parts by weight of isopropyl alcohol 31.8 parts by weight of ion-exchanged water
The hot-melt transferable fluorescent coloring layer was formed by gravure coating using the materials shown in the following table. The film after drying was 1.0 g / m ² .
27 parts by weight of polyacrylic resin (BR-87, manufactured by Mitsubishi Rayon)
1 part by weight of oxazole-based fluorescent dye (UVITEXOB: Ciba Specialty Chemicals)
36 parts by weight of toluene 36 parts by weight of methyl ethyl ketone
<Protective layer>
The protective layer was formed by gravure coating using the materials shown in the following table. The film after drying was 1 g / m ² .
・ 30 parts by weight of vinyl chloride vinyl acetate copolymer resin (VY-LFX manufactured by Union Carbide Co., Ltd.)
35 parts by weight of toluene 35 parts by weight of methyl ethyl ketone
The results of confirming the visibility of the latent image are shown below.
[Table 1]

[0049]
As shown in this table, in the thermal diffusion transfer system, by providing a protective layer on the surface layer, a complete latent image which could not be confirmed under visible light but could be confirmed only under ultraviolet light could be obtained. However, in the hot-melt transfer method, a latent image could be confirmed under visible light regardless of the presence or absence of a protective layer, and a complete latent image could not be formed.
[0050]
Example 2
The printing method using the thermal diffusion transfer in the procedure of the present invention and the printing method using the thermal diffusion transfer in the conventional procedure were compared from the viewpoint of the influence of the back trap.
[0051]
The heat diffusion transferable fluorescent dye and the yellow dye were transferred to a white vinyl chloride card with the following energy, and the reflection density when the transfer order was changed was measured with a Macbeth reflection densitometer RD-918 yellow filter.
[0052]
The transfer energy of the thermal diffusion transferable fluorescent dye was 0.18 mJ / dot.
[Table 2]

As shown in this table, when the yellow dye was transferred after the transfer of the fluorescent dye, no decrease in the yellow density was observed, but the transfer of the fluorescent dye was performed after the transfer of the yellow dye. In the sample, the density of yellow was reduced due to the influence of the back trap.
[0053]
Example 3
The printing method using the thermal diffusion transfer of the procedure of the present invention and the printing method using the thermal diffusion transfer of the conventional procedure were compared from the viewpoint of the influence on the fluorescence intensity.
[0054]
The heat diffusion transferable fluorescent panel and the yellow dye were transferred to a white vinyl chloride card with the following energies, and their relative fluorescence intensities were measured using a spectrofluorometer FP-6600 manufactured by JASCO.
[0055]
Thermal diffusion transferable fluorescent dye transfer energy is 0. It was 18 mJ / dot.
[0056]
The transfer energy of the yellow dye was 0.10 mJ / dot.
[Table 3]

[0057]
As shown in this table, when the yellow dye was transferred after the transfer of the fluorescent dye, the decrease in the fluorescence intensity was suppressed as compared with the transfer of the fluorescent dye after the transfer of the yellow dye.
[0058]
【The invention's effect】
In the present invention, a latent image without unevenness can be formed by forming an image by thermal diffusion transfer using a fluorescent dye. Further, by transferring the fluorescent dye before transferring the visible dye, it is possible to prevent the density of the visible image from being reduced due to the back trap. Furthermore, the phenomenon that the fluorescence of the fluorescent dye is weakened or extinguished by the action of the visible dye can be suppressed.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a diagram for explaining a conventional technique of a printing method using thermal fusion transfer.
FIG. 2 is a diagram illustrating a conventional technique of a printing method using thermal diffusion transfer.
FIG. 3 is a diagram illustrating an example of a printing method using thermal diffusion transfer according to the present invention.
FIG. 4 is a diagram illustrating an example of a procedure of a printing method using thermal diffusion transfer according to the present invention.
[Explanation of symbols]
11, 21, 31, 41 Receiving

paper

12, 22

Yellow dye layer

32, 42 Fluorescent / yellow dye layer 13 Magenta dye layer 23 Yellow /

magenta dye layer

33, 43 Fluorescent / yellow / magenta dye layer 14 Cyan dye layer 24 Yellow / Magenta /

cyan dye layer

34, 44 fluorescent / yellow / magenta /

cyan dye layer

15, 35, 45 fluorescent dye layer 25 yellow / magenta / cyan / fluorescent dye layer 16 protective layer 27 fluorescent dye ink ribbon 28 visible dye transfer site

Claims

A first step of forming a latent image of a fluorescent dye by thermal diffusion transfer,
A printing method comprising a second step of thermally diffusing and transferring a visible dye onto the latent image.

The printing method according to claim 1, wherein the visible dye is a dye selected from a yellow dye, a magenta dye, and a cyan dye.

The printing method according to claim 1, further comprising a step of forming a protective layer after the second step.

An image forming body comprising an image formed of a visible dye formed by thermal diffusion transfer provided on a latent image of a fluorescent dye formed by thermal diffusion transfer.

The image forming body according to claim 4, wherein the visible dye is a dye selected from a yellow dye, a magenta dye, and a cyan dye.

The image forming body according to claim 4, wherein a protective layer is further formed on the image formed of the visible dye.

A security element comprising the image forming body according to claim 4.

A heat diffusion transfer sheet integrated with a fluorescent dye layer and a visible dye layer, wherein at least a fluorescent dye layer and a visible dye layer are provided side by side on one surface of a substrate sheet so as to perform thermal diffusion transfer in the order of a fluorescent dye and a visible dye.