【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、摺動性に優れたポリフェニレンエーテル系熱可塑性樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物は耐熱性、寸法安定性あるいは電気特性等に優れるため事務機器分野や情報機器分野等に広く用いられている。
近年、事務機器分野や情報機器分野では処理速度が大幅に増加しているため駆動部が高速になる。ポリフェニレンエーテル系樹脂は耐摩耗摩擦特性に劣るため、駆動部が高速になると金属や樹脂との接点で摩擦による軋み音が発生し易くなるし、摩耗による寸法の変化で製品寿命が短くなり問題である。これらの問題を解消するためには摺動性に優れた材料が必要になる。従って、事務機器分野や情報機器分野に広く用いられているポリフェニレンエーテル系樹脂にも当然、摺動性が要求されるに至っている。
【０００３】
ポリフェニレンエーテル系樹脂の摺動性を改良する方法としてポリアミドエラストマーを配合する技術が開示されている（特許文献１参照）。しかし、かかる技術では摩耗量は低減するが摩擦係数の低下には殆ど効果が無い。ポリフェニレンエーテル系樹脂に非極性α―オレフィン（共）重合体とビニル系（共）重合体とからなる多相構造熱可塑性樹脂を配合して摺動性の優れた熱可塑性樹脂を得る技術も開示されている（特許文献２参照）。しかし、かかる技術では摺動性は改良されるが、摺動性を大幅に改良ためには多量の多層構造熱可塑性樹脂を添加せねばならず、剛性の低下を招く上に成型品が剥離し易くなるという欠点を有する。加えて、多層構造熱可塑性樹脂の多量の添加は難燃性を大幅に悪化させるという欠点も有する。この欠点は無機質充填材を添加したときに大幅に助長される。
【０００４】
【特許文献１】
特開昭６０−１６６５６０号公報
【特許文献２】
特許第３０４９７８４号公報、特開２００２−０３８０３４号公報
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は事務機器分野や情報機器分野に有効に使用できる構造体として優れた特性と易難燃性を持ち、摺動性に優れる熱可塑性樹脂組成物を提供することを目的とした。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、ポリフェニレンエーテル系樹脂に、該樹脂の本来持つ特性を損なうことなく摺動性を賦与することを目的に鋭意検討を重ねた。その結果、α―オレフィン系重合体とビニル系重合体とからなるグラフト共重合体を添加して摺動性を賦与する際、エチレンーα―オレフィン共重合体を併用すると、単独の場合に較べて大幅に少ないグラフト共重合体の添加で目的を達成できることを発見した。更に少量のポリテトラフロロエチレンを添加するとより少ないグラフト共重合体の添加で目的を達成できることを発見した。その結果、多量のグラフト共重合体の添加によって生ずる剛性の低下や成型品の剥離が回避され、芳香族燐酸エステル系難燃剤の添加による難燃化が容易になるという効果を発見して目的を達成した。
【０００７】
即ち本発明は、（ａ）ポリフェニレンエーテル系樹脂、またはこれとスチレン系樹脂とからなる熱可塑性樹脂１００重量部、（ｂ）α―オレフィン系重合体５〜９５重量％と少なくとも一種のビニル単量体からなるビニル系重合体９５〜５重量％とからなるグラフト共重合体２〜１０量部および（ｃ）エチレンーα―オレフィン共重合体０．５〜５重量部および必要により添加される（ｄ）ポリテトラフロロエチレン０〜０．５重量部とから成る摺動性の優れた熱可塑性樹脂組成物を提供するものである。
【０００８】
本発明の（ａ）成分であるポリフェニレンエーテル系樹脂とは、次に示す一般式（１）、
【化１】
【０００９】
（式中、Ｒ１ ，Ｒ２ ，Ｒ３ ，Ｒ４ ，Ｒ５ ，Ｒ６ は炭素１〜４のアルキル基、アリール基、ハロゲン、水素等の一価の残基であり、Ｒ５ ，Ｒ６ は同時に水素ではない）を繰り返し単位とし、構成単位が一般式（１）の〔ａ〕及び〔ｂ〕からなる単独重合体、あるいは共重合体が使用できる。
【００１０】
ポリフェニレンエーテル系樹脂の単独重合体の代表例としては、ポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２−メチル−６−エチル１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２，６−ジエチル−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２−エチル−６−ｎ−プロピル−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２，６−ジ−ｎ−プロピル−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２−メチル−６−ｎ−ブチル−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２−エチル−６−イソプロピル−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２−メチル−６−クロロエチル−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２−メチル−６−ヒドロキシエチル−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２−メチル−６−クロロエチル−１，４−フェニレン）エーテル等のホモポリマーが挙げられる。
【００１１】
ポリフェニレンエーテル共重合体は、２，６−ジメチルフェノールと２，３，６−トリメチルフェノールとの共重合体あるいはｏ−クレゾールとの共重合体あるいは２，３，６−トリメチルフェノール及びｏ−クレゾールとの共重合体等、ポリフェニレンエーテル構造を主体としてなるポリフェニレンエーテル共重合体を包含する。
【００１２】
また、本発明のポリフェニレンエーテル系樹脂中には、本発明の主旨に反しない限り、従来ポリフェニレンエーテル樹脂中に存在させてもよいことが提案されている他の種々のフェニレンエーテルユニットを部分構造として含んでいても構わない。少量共存させることが提案されているものの例としては、特願昭６３−１２６９８号公報及び特開昭６３−３０１２２２号公報に記載されている、２−（ジアルキルアミノメチル）−６−メチルフェニレンエーテルユニットや、２−（Ｎ−アルキル−Ｎ−フェニルアミノメチル）−６−メチルフェニレンエーテルユニット等が挙げられる。
【００１３】
また、ポリフェニレンエーテル樹脂の主鎖中にジフェノキノン等が少量結合したものも含まれる。
さらに、例えば特開平２−２７６８２３、特開昭６３−１０８０５９、特開昭５９−５９７２４等に記載されている、炭素−炭素二重結合を持つ化合物により変性されたポリフェニレンエーテルも含む。
【００１４】
（ａ）成分はポリフェニレンエーテル系樹脂の他に、任意の割合でポリスチレン系樹脂を含むことができる。ポリスチレン系樹脂とは、スチレン系化合物、スチレン系化合物と共重合可能な化合物をゴム質重合体存在または非存在下に重合して得られる重合体である。
スチレン系化合物とは、一般式〔２〕
【化２】
【００１５】
（式中、Ｒは水素、低級アルキルまたはハロゲンを示し、Ｚはビニル、水素、ハロゲン及び低級アルキルよりなる群から選択され、ｐは０〜５の整数である。）で表される化合物を意味する。
【００１６】
これらの具体例としては、スチレン、α−メチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、モノクロロスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、エチルスチレン等が挙げられる。また、スチレン系化合物と共重合可能な化合物としては、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート等のメタクリル酸エステル類；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等の不飽和ニトリル化合物類；無水マレイン酸等の酸無水物等が挙げられ、スチレン系化合物と共に使用される。また、ゴム質重合体としては共役ジエン系ゴムおよび共役ジエンと芳香族ビニル化合物のコポリマーまたはこれらの水添物あるいはエチレン−プロピレン共重合体系ゴム等が挙げられる。本発明のために好適なスチレン系樹脂はポリスチレンおよびゴム強化ポリスチレンである。
【００１７】
本発明の（ｂ）成分であるグラフト共重合体とは、α―オレフィン系重合体５〜９５重量％と少なくとも一種のビニル単量体からなるビニル系重合体９５〜５重量％とからなるグラフト共重合体である。α―オレフィン系重合体はα―オレフィンの単独重合体またはα―オレフィンを含む共重合体のことを云う。その具体例としてはポリエチレン、ポリプロピレン、エチレンープロピレン共重合体、エチレンーエチルアクリレート共重合体、エチレンーグリシジルメタクリレート共重合体等を挙げることができる。α―オレフィン系重合体は混合して用いることもできる。ビニル単量体としてはスチレン、α−メチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、モノクロロスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、エチルスチレン等のスチレン系化合物、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のシアン化ビニル化合物、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、無水マレイン酸、イタコン酸、無水イタコン酸等のα、β―不飽和カルボン酸およびその金属塩、アクリル酸メチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル等のα、β―不飽和カルボン酸エステル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、カプロン酸ビニル等のビニルエステル類、アクリル酸グリシジル、メタアクリル酸グリシジル等の不飽和グリシジル基含有単量体等が挙げられる。ビニル系重合体はこれらの単一重合体か少なくとも二種以上のビニル系単量体からなる共重合体である。
【００１８】
本発明の（ｃ）成分であるエチレンーα―オレフィン共重合体はエチレンとα―オレフィンとより成るグラフト共重合体、ブロック共重合体またはランダム共重合体のいずれかである。
【００１９】
本発明の（ｄ）成分であるポリテトラフロロエチレンは特に限定されるものではない。
【００２０】
本発明の（ｅ）成分としては摺動性を損なわないために芳香族燐酸エステル系難燃剤が用いられる。芳香族燐酸エステル系難燃剤としては更に摺動性を損なわないため、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリキシレニルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、キシレニルジフェニルホスフェート、ジキシレニルフェニルホスフェート、ヒドロキシノンビスフェノール、レゾルシノールビスホスフェート、ビスフェノールＡビスホスフェート等のトリフェニル置換タイプの燐酸エステル類が好適に用いられる。これらは単独でも二種以上組み合わせて使用しても良い。
【００２１】
本発明の（ｆ）成分である無機質充填材は樹脂組成物の剛性や寸法安定性を向上させる必要のあるときに添加される。充填材種は目的によって任意に選べるが、ガラス繊維、ガラスフレーク、マイカ、タルク等が一般的に用いられる。
本発明において、（ｂ）成分であるグラフト共重合体の添加量は、（ａ）成分１００重量部に対して、２〜１０重量部の範囲より選ばれる。樹脂組成物の摺動性の観点から２重量部以上であることが好ましく、樹脂組成物の剛性および層剥離の観点から１０重量部以下であることが好ましい。
【００２２】
本発明において、（ｃ）成分であるエチレンーα―オレフィン共重合体の添加量は、（ａ）成分１００重量部に対して、０．５〜５重量部の範囲より選ばれる。樹脂組成物の摺動性の観点から０．５重量部以上であることが好ましく、樹脂組成物の剛性および層剥離の観点から５重量部以下であることが好ましい。
【００２３】
本発明において、（ｄ）成分であるポリテトラフロロエチレンは（ｃ）成分の添加で目標が達成できる場合には添加する必要はない。添加する必要がある場合は０．０５〜０．５重量部の範囲より選ばれる。樹脂組成物の摺動性の観点から０．０５以上であることが好ましく、樹脂組成物の層剥離および表面外観の観点から０．５以下が好ましい。
【００２４】
本発明において、（ｅ）成分である芳香族燐酸エステル系難燃剤は樹脂組成物に難燃性の要求がない場合には添加する必要がない。難燃性の要求がある場合の添加量は樹脂組成物１００重量部に対し５〜４０重量部の範囲より選ばれる。樹脂組成物の難燃性の観点から５重量部以上であることが好ましく、樹脂組成物の耐熱性の観点から４０重量部以下であることが好ましい。
【００２５】
本発明のおいて、（ｆ）成分である無機質充填材は剛性や寸法安定性を特段に向上させる必要のない場合は添加する必要がない。剛性や寸法安定性の要求がある場合の添加量は樹脂組成物１００重量部に対し１０〜１５０重量部の範囲より選ばれる。剛性や寸法安定性の観点から１０重量部以上であることが好ましく、耐衝撃性、表面外観および成形性の観点から１５０重量部以下であることが好ましい。
【００２６】
本発明の樹脂組成物には必要に応じて酸化防止剤、紫外線吸収剤、熱安定剤等の安定剤類や着色剤、離型剤等も添加することができる。
本発明の組成物の調整方法は特に限定されるものではないが、樹脂組成物を大量に安定して製造するには押出機が好適に用いられる。
【００２７】
【発明の実施形態】
以下、実施例に基づき本発明を詳細に説明するが、本発明がこれらの例によって何ら限定されるものではない。尚、以下の用いる部は重量部であり％は重量％である。
実施例および比較例中の各測定値は以下の方法により求めた。
【００２８】
（１）摺動性（動摩擦係数、摩耗深さ）
（株）オリエンテックの往復動摺動試験機ＡＦＴ−１５Ｍを用いて、次の条件でピン／ディスク摩擦係数を測定した。
ピン：ＳＵＳ３０４製５ｍｍ径の鋼球、荷重：０．５ｋｇ、移動速度：３０ｍｍ／ｓｅｃ、片道距離：２０ｍｍ、往復回数：１０，０００回、測定温度：２３℃摩耗深さは往復回数１０，０００回後の深さ示す。
動摩擦係数も往復回数１０，０００回の測定値を示す。
【００２９】
（２）難燃性（燃焼性）
１．６ｍｍ厚みの試験片を用いてＵＬ９４試験法に基づいて燃焼秒数を測定し、平均燃焼秒数で示す。
（３）剥離性
３．２ｍｍ厚みの試験片を用いて破断するまで屈曲を行い、破断面が層状に剥離しているか否かによって判定。
【００３０】
（４）曲げ弾性率（剛性）
ＡＳＴＭ Ｄ７９０に基づき２３℃で測定。
参考例１ ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリスチレン
（Ａ−１）固有粘度（クロロホルム溶媒で３０℃にて測定）が０．４３ｄｌ／ｇのポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレン）エーテル
（Ａ−２）Ａ＆Ｍスチレン（株）製ゴム強化ポリスチレンＨ９３０２
（Ａ−３）Ａ＆Ｍスチレン（株）製ポリスチレン６８５
【００３１】
参考例２ （ｂ）成分であるグラフト共重合体
（Ｂ−１）日本油脂（株）製の７０重量％のポリエチレンに対して３０重量％のポリスチレンがグラフトしたグラフト共重合体であるモディパーＡ１１００
参考例３ エチレンーα―オレフィン共重合体
（Ｃ−１）三井石油化学（株）製のエチレンーα―オレフィン共重合体のタフマーＡ−４０８５
参考例４ ポリテトラフロロエチレン
（Ｄ−１）ダイキン工業（株）製ポリフロンＦＡ−５００
参考例５ 無機質充填剤
（Ｆ−１）竹原化学工業（株）製タルク、ハイラックＳＳ
（Ｆ−２）エヌエスジー・ヴェトロテックス（株）製マイクログラスミルドファイバーＲＸ−ＥＭＦＢ
【００３２】
【実施例１】
ポリフェニレンエーテル樹脂（Ａ−１）４５部、ポリスチレン（Ａ−２）２０部、ポリスチレン（Ａ−３）２８部、グラフト共重合体（Ｂ−１）６部、エチレンーα―オレフィン共重合体（Ｃ−１）１部、およびタルク（Ｆ−１）２５部とを池貝鉄工所（株）のＰＣＭ３０二軸押出機を使用し、ニーディングディスクＲ：
２個、ニーディングディスクＲ：３個、シーリング：１個を有するスクリューパターンで、シリンダー温度３００℃、スクリュー回転数１００ｒｐｍで溶融混練して樹脂組成物を得た。該組成物の物性試験結果を表ー１に示す。
【００３３】
【実施例２】
ポリテトラフロロエチレン（Ｄ−１）を０．２部添加した以外は実施例１を繰り返して樹脂組成物を得た。該組成物の物性試験結果を表ー１に示す。
【００３４】
【比較例１】
エチレンーα―オレフィン共重合体（Ｃ−１）を添加せず、ポリスチレン（Ａ−２）を１部増やした以外は実施例１を繰り返して樹脂組成物を得た。該組成物の物性試験結果を表ー１に示す。
【００３５】
【比較例２】
グラフト共重合体（Ｂ−１）を６から１２部に増やし、ポリスチレン（Ａ−２）を２１部から１５部に減らした以外は比較例１を繰り返して樹脂組成物を得た。該組成物の物性試験結果を表ー１に示す。
【００３６】
【実施例３】
ポリフェニレンエーテル樹脂（Ａ−１）６０部、ポリスチレン（Ａ−２）３２部、グラフト共重合体（Ｂ−１）７部、エチレンーαオレフィン共重合体（Ｃ−１）１部、ビスフェノールＡビスホスフェート１２部およびガラスフィラー（Ｆ−２）１５部とを実施例１と同じ条件で溶融混練して樹脂組成物を得た。該組成物の物性試験結果を表ー２に示す。
【００３７】
【実施例４】
ポリテトラフロロエチレン（Ｄ−１）を０．２部添加した以外は実施例３を繰り返して樹脂組成物を得た。該組成物の物性試験結果を表ー２に示す。
【００３８】
【比較例３】
エチレンーα―オレフィン共重合体（Ｃ−１）を添加せず、グラフト共重合体（Ｂ−１）を７から１１部に増やし、ポリスチレン（Ａ−２）を３２から２９部に減らした以外は実施例３を繰り返して樹脂組成物を得た。該組成物の物性試験結果を表ー２に示す。
【００３９】
【表１】
【００４０】
【表２】
【００４１】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明の熱可塑性樹脂組成物は、ポリフェニレン系樹脂が本来有する特性を保持しながら、その摺動性を向上することができる。[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to a polyphenylene ether-based thermoplastic resin composition having excellent slidability.
[0002]
[Prior art]
Polyphenylene ether-based resin compositions are widely used in the field of office equipment and information equipment because of their excellent heat resistance, dimensional stability, electrical properties and the like.
In recent years, in the field of office equipment and the field of information equipment, the processing speed has been greatly increased, so that the driving unit has become faster. Polyphenylene ether resin is inferior in abrasion resistance due to abrasion resistance, so when the drive unit is operated at a high speed, squeak noise is likely to occur due to friction at the point of contact with metal or resin. is there. In order to solve these problems, a material having excellent slidability is required. Therefore, naturally, polyphenylene ether-based resins widely used in the field of office equipment and information equipment are required to have slidability.
[0003]
As a method for improving the slidability of a polyphenylene ether-based resin, a technique of blending a polyamide elastomer has been disclosed (see Patent Document 1). However, such a technique reduces the amount of wear but has little effect on lowering the coefficient of friction. Also disclosed is a technique for blending a polyphenylene ether-based resin with a multiphase thermoplastic resin composed of a non-polar α-olefin (co) polymer and a vinyl (co) polymer to obtain a thermoplastic resin having excellent slidability. (See Patent Document 2). However, although the slidability is improved by such a technology, a large amount of a thermoplastic resin having a multilayer structure must be added in order to greatly improve the slidability. It has the disadvantage that it becomes easier. In addition, the addition of a large amount of the multi-layered thermoplastic resin has a disadvantage that the flame retardancy is greatly deteriorated. This disadvantage is greatly promoted when inorganic fillers are added.
[0004]
[Patent Document 1]
JP-A-60-166560 [Patent Document 2]
Japanese Patent No. 3049784, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2002-038034
[Problems to be solved by the invention]
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a thermoplastic resin composition having excellent properties, flame retardancy, and excellent slidability as a structure that can be effectively used in the field of office equipment and information equipment.
[0006]
[Means for Solving the Problems]
The present inventors have intensively studied to impart slidability to a polyphenylene ether-based resin without impairing the inherent properties of the resin. As a result, when a graft copolymer consisting of an α-olefin polymer and a vinyl polymer is added to impart slidability, when an ethylene-α-olefin copolymer is used in combination, It has been discovered that the objective can be achieved with significantly less addition of the graft copolymer. It has been found that the addition of a small amount of polytetrafluoroethylene can achieve the purpose with the addition of a smaller amount of the graft copolymer. As a result, the effect of reducing the rigidity caused by the addition of a large amount of the graft copolymer and exfoliation of the molded product is avoided, and the effect of adding an aromatic phosphate-based flame retardant to facilitate the flame retardation was discovered. Achieved.
[0007]
That is, the present invention relates to (a) 100 parts by weight of a polyphenylene ether-based resin or a thermoplastic resin comprising the same and a styrene-based resin, (b) 5-95% by weight of an α-olefin-based polymer and at least one vinyl monomer. 2 to 10 parts by weight of a graft copolymer composed of 95 to 5% by weight of a vinyl polymer composed of a copolymer, and 0.5 to 5 parts by weight of (c) an ethylene-α-olefin copolymer and, if necessary, added (d) A) a thermoplastic resin composition comprising 0 to 0.5 parts by weight of polytetrafluoroethylene and having excellent slidability;
[0008]
The polyphenylene ether resin as the component (a) of the present invention is represented by the following general formula (1):
Embedded image
(Wherein R 1, R 2, R 3, R 4, R 5, and R 6 are monovalent residues such as an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an aryl group, halogen, and hydrogen, and R 5 and R 6 are not hydrogen at the same time) As a repeating unit, a homopolymer or a copolymer whose structural unit is composed of [a] and [b] of the general formula (1) can be used.
[0010]
Representative examples of the homopolymer of the polyphenylene ether-based resin include poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene) ether, poly (2-methyl-6-ethyl-1,4-phenylene) ether and poly (2 , 6-Diethyl-1,4-phenylene) ether, poly (2-ethyl-6-n-propyl-1,4-phenylene) ether, poly (2,6-di-n-propyl-1,4-phenylene) ) Ether, poly (2-methyl-6-n-butyl-1,4-phenylene) ether, poly (2-ethyl-6-isopropyl-1,4-phenylene) ether, poly (2-methyl-6-chloroethyl) -1,4-phenylene) ether, poly (2-methyl-6-hydroxyethyl-1,4-phenylene) ether, poly (2-methyl-6-chloroethyl-1,4-phenyl) Include homopolymers of alkylene) ether.
[0011]
The polyphenylene ether copolymer is a copolymer of 2,6-dimethylphenol and 2,3,6-trimethylphenol, a copolymer of o-cresol, or a copolymer of 2,3,6-trimethylphenol and o-cresol. And polyphenylene ether copolymers mainly comprising a polyphenylene ether structure.
[0012]
Further, in the polyphenylene ether-based resin of the present invention, as long as it does not contradict the gist of the present invention, as a partial structure, various other phenylene ether units that have been conventionally proposed to be present in the polyphenylene ether resin may be used. It may be included. Examples of those proposed to coexist in a small amount include 2- (dialkylaminomethyl) -6-methylphenylene ether described in Japanese Patent Application Nos. 63-12698 and 63-301222. And a 2- (N-alkyl-N-phenylaminomethyl) -6-methylphenylene ether unit.
[0013]
Also included are polyphenylene ether resins in which a small amount of diphenoquinone or the like is bonded in the main chain.
Further, polyphenylene ethers modified with a compound having a carbon-carbon double bond described in, for example, JP-A-2-276823, JP-A-63-108059, and JP-A-59-59724 are also included.
[0014]
The component (a) may contain a polystyrene resin in an arbitrary ratio in addition to the polyphenylene ether resin. The polystyrene resin is a polymer obtained by polymerizing a styrene compound and a compound copolymerizable with the styrene compound in the presence or absence of a rubbery polymer.
The styrene compound is represented by the general formula [2]
Embedded image
(Wherein, R represents hydrogen, lower alkyl or halogen, Z is selected from the group consisting of vinyl, hydrogen, halogen and lower alkyl, and p is an integer of 0 to 5). I do.
[0016]
Specific examples of these include styrene, α-methylstyrene, 2,4-dimethylstyrene, monochlorostyrene, p-methylstyrene, p-tert-butylstyrene, and ethylstyrene. Examples of the compound copolymerizable with the styrene compound include methacrylic esters such as methyl methacrylate and ethyl methacrylate; unsaturated nitrile compounds such as acrylonitrile and methacrylonitrile; and acid anhydrides such as maleic anhydride. And used together with styrenic compounds. Examples of the rubbery polymer include a conjugated diene rubber, a copolymer of a conjugated diene and an aromatic vinyl compound, a hydrogenated product thereof, and an ethylene-propylene copolymer rubber. Preferred styrenic resins for the present invention are polystyrene and rubber reinforced polystyrene.
[0017]
The graft copolymer as the component (b) of the present invention is a graft composed of 5 to 95% by weight of an α-olefin polymer and 95 to 5% by weight of a vinyl polymer composed of at least one vinyl monomer. It is a copolymer. The α-olefin-based polymer refers to a homopolymer of α-olefin or a copolymer containing α-olefin. Specific examples thereof include polyethylene, polypropylene, ethylene-propylene copolymer, ethylene-ethyl acrylate copolymer, ethylene-glycidyl methacrylate copolymer, and the like. α-Olefin polymers can be used as a mixture. Examples of the vinyl monomer include styrene compounds such as styrene, α-methylstyrene, 2,4-dimethylstyrene, monochlorostyrene, p-methylstyrene, p-tert-butylstyrene, and ethylstyrene, acrylonitrile, methacrylonitrile, and the like. Α, β-unsaturated carboxylic acids such as vinyl cyanide compounds, acrylic acid, methacrylic acid, fumaric acid, maleic anhydride, itaconic acid, itaconic anhydride and metal salts thereof, methyl acrylate, n-butyl acrylate, acrylic Α, β-unsaturated carboxylic esters such as isobutyl acrylate, methyl methacrylate and ethyl methacrylate; vinyl esters such as vinyl acetate, vinyl propionate and vinyl caproate; and unsaturated acids such as glycidyl acrylate and glycidyl methacrylate Glycidyl group-containing monomers and the like. The vinyl polymer is a homopolymer of these or a copolymer composed of at least two or more vinyl monomers.
[0018]
The ethylene-α-olefin copolymer as the component (c) of the present invention is any of a graft copolymer, a block copolymer and a random copolymer composed of ethylene and α-olefin.
[0019]
The polytetrafluoroethylene which is the component (d) of the present invention is not particularly limited.
[0020]
As the component (e) of the present invention, an aromatic phosphate ester flame retardant is used so as not to impair the sliding property. As an aromatic phosphate-based flame retardant, triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, trixylenyl phosphate, cresyl diphenyl phosphate, xyenyl diphenyl phosphate, dixylenyl phenyl phosphate, hydroxy Triphenyl-substituted phosphates such as non-bisphenol, resorcinol bisphosphate and bisphenol A bisphosphate are preferably used. These may be used alone or in combination of two or more.
[0021]
The inorganic filler as the component (f) of the present invention is added when it is necessary to improve the rigidity and dimensional stability of the resin composition. The filler type can be arbitrarily selected depending on the purpose, but glass fiber, glass flake, mica, talc and the like are generally used.
In the present invention, the amount of the graft copolymer (b) to be added is selected from the range of 2 to 10 parts by weight per 100 parts by weight of the component (a). The amount is preferably 2 parts by weight or more from the viewpoint of the slidability of the resin composition, and is preferably 10 parts by weight or less from the viewpoint of the rigidity and delamination of the resin composition.
[0022]
In the present invention, the addition amount of the ethylene-α-olefin copolymer as the component (c) is selected from the range of 0.5 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the component (a). The amount is preferably 0.5 parts by weight or more from the viewpoint of the slidability of the resin composition, and is preferably 5 parts by weight or less from the viewpoint of the rigidity and delamination of the resin composition.
[0023]
In the present invention, polytetrafluoroethylene as the component (d) does not need to be added if the target can be achieved by adding the component (c). If it is necessary to add it, it is selected from the range of 0.05 to 0.5 parts by weight. It is preferably 0.05 or more from the viewpoint of the slidability of the resin composition, and is preferably 0.5 or less from the viewpoint of delamination and surface appearance of the resin composition.
[0024]
In the present invention, the aromatic phosphate ester flame retardant as the component (e) need not be added when the resin composition does not require flame retardancy. When there is a requirement for flame retardancy, the amount of addition is selected from the range of 5 to 40 parts by weight based on 100 parts by weight of the resin composition. It is preferably at least 5 parts by weight from the viewpoint of the flame retardancy of the resin composition, and preferably at most 40 parts by weight from the viewpoint of the heat resistance of the resin composition.
[0025]
In the present invention, the inorganic filler as the component (f) does not need to be added unless it is necessary to particularly improve rigidity and dimensional stability. When there is a demand for rigidity and dimensional stability, the amount to be added is selected from the range of 10 to 150 parts by weight based on 100 parts by weight of the resin composition. It is preferably at least 10 parts by weight from the viewpoint of rigidity and dimensional stability, and preferably at most 150 parts by weight from the viewpoint of impact resistance, surface appearance and moldability.
[0026]
If necessary, stabilizers such as an antioxidant, an ultraviolet absorber, and a heat stabilizer, a coloring agent, a release agent, and the like can be added to the resin composition of the present invention.
Although the method for preparing the composition of the present invention is not particularly limited, an extruder is suitably used for stably producing a large amount of the resin composition.
[0027]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Hereinafter, the present invention will be described in detail based on examples, but the present invention is not limited to these examples. The parts used below are parts by weight and% is% by weight.
Each measured value in the examples and comparative examples was determined by the following method.
[0028]
(1) Sliding properties (dynamic friction coefficient, wear depth)
The pin / disk friction coefficient was measured under the following conditions using a reciprocating sliding tester AFT-15M manufactured by Orientec Co., Ltd.
Pin: SUS304 5 mm diameter steel ball, load: 0.5 kg, moving speed: 30 mm / sec, one-way distance: 20 mm, number of reciprocations: 10,000 times, measurement temperature: 23 ° C. Wear depth is 10,000 reciprocations Shows the depth after turning.
The coefficient of kinetic friction also shows a measured value of 10,000 reciprocations.
[0029]
(2) Flame retardancy (combustibility)
Using a 1.6 mm-thick test piece, the number of combustion seconds is measured based on the UL94 test method, and the result is indicated by the average number of combustion seconds.
(3) Peelability Bending was performed using a 3.2 mm-thick test piece until it was broken, and it was determined based on whether or not the fractured surface was peeled into a layer.
[0030]
(4) Flexural modulus (rigidity)
Measured at 23 ° C according to ASTM D790.
Reference Example 1 Polyphenylene ether resin, poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene) ether (A-) having an intrinsic viscosity of 0.43 dl / g in polystyrene (A-1) (measured at 30 ° C. in a chloroform solvent). 2) Rubber-reinforced polystyrene H9302 manufactured by A & M Styrene Co., Ltd.
(A-3) Polystyrene 685 manufactured by A & M Styrene Co., Ltd.
[0031]
Reference Example 2 Graft copolymer (B-1) as component (b-1) Modiper A1100 which is a graft copolymer obtained by grafting 30% by weight of polystyrene to 70% by weight of polyethylene manufactured by NOF Corporation.
Reference Example 3 Ethylene-α-olefin copolymer (C-1) Tuffmer A-4085, an ethylene-α-olefin copolymer manufactured by Mitsui Petrochemical Co., Ltd.
Reference Example 4 Polytetrafluoroethylene (D-1) Polyflon FA-500 manufactured by Daikin Industries, Ltd.
Reference Example 5 Inorganic filler (F-1) Talc, Hilac SS manufactured by Takehara Chemical Industry Co., Ltd.
(F-2) NS-Vetrotex Co., Ltd. micro glass milled fiber RX-EMFB
[0032]
Embodiment 1
45 parts of polyphenylene ether resin (A-1), 20 parts of polystyrene (A-2), 28 parts of polystyrene (A-3), 6 parts of graft copolymer (B-1), ethylene-α-olefin copolymer (C -1) 1 part and 25 parts of talc (F-1) were kneaded with a kneading disc R using a PCM30 twin-screw extruder of Ikegai Iron Works, Ltd.
A resin composition was obtained by melt-kneading at a cylinder temperature of 300 ° C. and a screw rotation speed of 100 rpm in a screw pattern having two kneading discs R: three, sealing: one. Table 1 shows the physical property test results of the composition.
[0033]
Embodiment 2
Example 1 was repeated except that 0.2 part of polytetrafluoroethylene (D-1) was added to obtain a resin composition. Table 1 shows the physical property test results of the composition.
[0034]
[Comparative Example 1]
Example 1 was repeated except that the ethylene-α-olefin copolymer (C-1) was not added and the polystyrene (A-2) was increased by one part to obtain a resin composition. Table 1 shows the physical property test results of the composition.
[0035]
[Comparative Example 2]
Comparative Example 1 was repeated except that the graft copolymer (B-1) was increased from 6 to 12 parts and the polystyrene (A-2) was reduced from 21 parts to 15 parts to obtain a resin composition. Table 1 shows the physical property test results of the composition.
[0036]
Embodiment 3
60 parts of polyphenylene ether resin (A-1), 32 parts of polystyrene (A-2), 7 parts of graft copolymer (B-1), 1 part of ethylene-α-olefin copolymer (C-1), bisphenol A bisphosphate 12 parts and 15 parts of the glass filler (F-2) were melt-kneaded under the same conditions as in Example 1 to obtain a resin composition. Table 2 shows the physical property test results of the composition.
[0037]
Embodiment 4
Example 3 was repeated except that 0.2 parts of polytetrafluoroethylene (D-1) was added to obtain a resin composition. Table 2 shows the physical property test results of the composition.
[0038]
[Comparative Example 3]
Except that the ethylene-α-olefin copolymer (C-1) was not added, the graft copolymer (B-1) was increased from 7 to 11 parts, and the polystyrene (A-2) was reduced from 32 to 29 parts. Example 3 was repeated to obtain a resin composition. Table 2 shows the physical property test results of the composition.
[0039]
[Table 1]
[Table 2]
【The invention's effect】
As described above, the thermoplastic resin composition of the present invention can improve the slidability of a polyphenylene-based resin while maintaining its inherent properties.