【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、インクジェット方法による布帛、特にポリアミド繊維を主体とする布帛に捺染するに適した新規の酸性染料を用いたインクジェット捺染用インクとそれを用いたインクジェット記録方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
インクジェット方式による画像の印刷方法は、インクの微小液滴をインクジェット記録ヘッドより飛翔させ、対象となる記録媒体に付着させて印刷を行う方法である。インクジェット方式は、その機構が比較的簡便で、安価であり、かつ高精細で高品位な画像を形成できることが利点である。
【０００３】
このインクジェット方式の利点を生かして、布帛への画像印字、いわゆるインクジェット捺染についても開発が進められている。インクジェット捺染は、従来の捺染とは異なり、版を作製する必要がなく、手早く階調性に優れた画像を形成できる利点を有している。更に、形成画像として必要な量のインクのみを使用するため、従来方法に比較すると廃液が少ない等の環境的利点も有する優れた画像形成方法であるといえる。
【０００４】
上記インクジェット捺染の中でも、ポリアミド繊維を主体とする布帛への画像形成方法として、酸性染料を用いる方法が提案されている（例えば、特許文献１〜３参照。）。
【０００５】
インクジェット捺染の場合の重要な特性としては、その印刷物の画質として高濃度の発色ができること、画像の滲みがないことが挙げられ、インクとしては目詰まりなどの発生がなく、安定に出射できること、長期間保存しておいても安定であることが挙げられる。インクジェット捺染の場合には、特に、その中でも高濃度の発色が重要であるが、紙等を印刷対象としたインクジェット記録方法に比べて、布帛へ印字する場合には、特に画像濃度が出にくいという課題を有している。これは、吐出したインクの布内部への浸透が起こりやすいこと、印字された染料が全て定着されない等に起因している。高い画像濃度を達成する手段としては、使用するインクの染料濃度を濃くする方法が一般的に採られるが、出射時の安定性を損ねたり、インク保存安定性を劣化させる等の問題を有しているため、得られる画像濃度と、安定性を両立するまでには至っていない。
【０００６】
上記課題に対し、安定にインク液滴を出射をするためのインクジェット捺染インク組成に関する様々な提案がなされており、また、染料の析出による目詰まりを防止するための方法が提案されてはいる（例えば、特許文献４参照。）が、安定出射に関して、解決されていないのが現状である。この画像濃度と安定出射は、いずれもインクジェット捺染における重要課題であるが、いまだその両方を満たす解決手段が見出されていないのが現状である。
【０００７】
【特許文献１】
特開昭６２−２３４６５８号公報 （特許請求の範囲）
【０００８】
【特許文献２】
特開昭６２−２５３６５９号公報 （特許請求の範囲）
【０００９】
【特許文献３】
特開昭６２−２５３６６０号公報 （特許請求の範囲）
【００１０】
【特許文献４】
特開２０００−３２７９７６号公報 （特許請求の範囲）
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記課題に鑑みなされたものであり、その目的は、出射安定性、記録ヘッドのクリーニング性が良好で、かつ高濃度の画像が得られ、滲み耐性、色再現性に優れた酸性染料を用いたインクジェット捺染用インクとそれを用いたインクジェット記録方法を提供することにある。
【００１２】
【課題を解決するための手段】
本発明の上記目的は、以下の構成により達成される。
【００１３】
１．少なくとも酸性染料、水及び水溶性有機溶媒を含有するインクジェット捺染用インクにおいて、該水溶性有機溶媒として、エチレングリコールを全インク質量に対して１０〜５０質量％含有し、かつ沸点が２５０℃以上の水溶性有機溶媒を３〜１０質量％含有することを特徴とするインクジェット捺染用インク。
【００１４】
２．前記エチレングリコールが、全インク質量に対して２０〜４０質量％含有することを特徴とする前記１項に記載のインクジェット捺染用インク。
【００１５】
３．前記酸性染料が、全インク質量に対して１１〜２０質量％含有されていることを特徴とする前記１または２項に記載のインクジェット捺染用インク。
【００１６】
４．ポリアミド繊維を主体とする布帛に、前記１〜３項のいずれか１項に記載のインクジェット捺染用インクを用いて記録することを特徴とするインクジェット記録方法。
【００１７】
５．記録後に加熱処理をすることを特徴とする前記４項に記載のインクジェット記録方法。
【００１８】
６．記録後に水洗処理をすることを特徴とする前記４または５項に記載のインクジェット記録方法。
【００１９】
７．ノズル径が１０μｍ〜１００μｍのインクジェットヘッドを用いて記録することを特徴とする前記４〜６項のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
【００２０】
８．インク飛翔時の液滴体積が、５ｐｌ〜１５０ｐｌであることを特徴とする前記４〜７項のいずれか１項に記載のインクジェット記録方法。
【００２１】
本発明者らは、上記課題に鑑み鋭意研究を行った結果、少なくとも酸性染料、水及び水溶性有機溶媒を含有し、水溶性有機溶媒としてエチレングリコールを全インク質量に対して１０〜５０質量％含有し、かつ沸点が２５０℃以上の水溶性有機溶媒を３〜１０質量％含有するインクジェット捺染用インクにより、出射安定性、記録ヘッドのクリーニング性が良好で、かつ高濃度の画像が得られ、滲み耐性、色再現性に優れたインクジェット捺染用インクを実現できることを見出し、本発明に至った次第である。
【００２２】
更に、上記構成に加えて、エチレングリコールが、全インク質量に対して２０〜４０質量％含有すること、酸性染料が、全インク質量に対して１１〜２０質量％含有されていることにより、上記の本発明の目的効果がより一層発揮される。
【００２３】
また、上記構成からなる本発明のインクジェット捺染用インクを用いたインクジェット記録方法として、ポリアミド繊維を主体とする布帛に画像形成すること、記録後に加熱処理をすること、記録後に水洗処理をすること、ノズル径が１０μｍ〜１００μｍのインクジェットヘッドを用いて記録すること、インク飛翔時の液滴体積が、５ｐｌ〜１５０ｐｌであることにより、出射安定性、記録ヘッドのクリーニング性が良好で、かつ高濃度の画像が得られ、滲み耐性、色再現性に優れたインクジェット記録方法を実現できるものである。
【００２４】
以下、本発明の詳細について説明する。
はじめに、本発明のインクジェット捺染用インク（以降、本発明のインクともいう）について、その詳細を説明する。
【００２５】
本発明のインクは、少なくとも酸性染料、水及び水溶性有機溶媒を含有し、水溶性有機溶媒としてエチレングリコールを全インク質量に対して１０〜５０質量％含有し、かつ沸点が２５０℃以上の水溶性有機溶媒を３〜１０質量％含有することが特徴であり、エチレングリコールの全インク質量に対する含有量が１０質量％未満では、本発明の目的効果が得られず、逆に５０質量％を超えるとインク中に占める総溶媒量が多くなるため、染料の析出や微量含有される無機塩の析出による目詰まりを引き起こしやすくなる。本発明のインクでは、エチレングリコールは全インク質量に対して２０〜４０質量％であることがより好ましい。
【００２６】
本発明のインクでは、沸点が２５０℃以上の水溶性有機溶媒を３〜１０質量％含有することが特徴である。３質量％未満では、本発明の目的効果が得られず、１０質量％を超えると、印字画像に滲みが発生しやすい。
【００２７】
本発明でいう沸点２５０℃以上の水溶性有機溶媒としては、例えば、グリセリン（沸点２９０℃）、２−エチル−２−（ヒドロキシメチル）−１，３−プロパンジオール（沸点２９５℃）、テトラエチレングリコール（沸点３２７℃）、トリプロピレングリコール（沸点２６８℃）、１，２，４−ブタントリオール（沸点３１２℃）、２，２′−チオジエタノール（沸点２８２℃）、トリエチレングリコール（沸点２８７〜２８８℃）等が挙げられ、その中でも、グリセリン、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコールが好ましい。
【００２８】
本発明のインクで用いることのできるその他の水溶性有機溶媒としては、例えば、多価アルコール類（例えば、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ブチレングリコール、１，６−ヘキサンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，２−ペンタンジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、３−メチル−１，３−ブタンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール等）、アミン類（エタノールアミン、２−（ジメチルアミノ）エタノール等）、一価アルコール類（例えばメタノール、エタノール、ブタノール等）、多価アルコールのアルキルエーテル類（例えば、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル等）、アミド類（例えばＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等）、複素環類（２−ピロリドン等）、アセトニトリル等が挙げられる。
【００２９】
本発明のインクでは、色材として酸性染料を用いることが特徴の１つである。酸性染料としてはアゾ系、キノン系、フタロシアニン系酸性染料等を挙げることができ、本発明で用いることのできる酸性染料の具体的化合物を以下に列挙するが、本発明はこれら例示した化合物に限定されることはない。また、酸性染料という分類ではなくとも、ポリアミド繊維を主体とする布帛を染色しうるものであれば、用いることができる。
【００３０】
〔Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｙｅｌｌｏｗ〕
１、３、１１、１７、１８、１９、２３、２５、３６、３８、４０、４０：１、４２、４４、４９、５９、５９：１、６１、６５、６７、７２、７３、７９、９９、１０４、１５９、１６９、１７６、１８４、１９３、２００、２０４、２０７、２１５、２１９２１９：１、２２０、２３０、２３２、２３５、２４１、２４２、２４６
〔Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｏｒａｎｇｅ〕
３、７、８、１０、１９、２２、２４、５１、５１Ｓ、５６、６７、７４、８０、８６、８７、８８、８９、９４、９５、１０７、１０８、１１６、１２２、１２７、１４０、１４２、１４４、１４９、１５２、１５６、１６２、１６６、１６８
〔Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｒｅｄ〕
１、６、８、９、１３、１８、２７、３５、３７、５２、５４、５７、７３、８２、８８、９７、９７：１、１０６、１１１、１１４、１１８、１１９、１２７、１３１、１３８、１４３、１４５、１５１、１８３、１９５、１９８、２１１、２１５、２１７、２２５、２２６、２４９、２５１、２５４、２５６、２５７、２６０、２６１、２６５、２６６、２７４、２７６、２７７、２８９、２９６、２９９、３１５、３１８、３３６、３３７、３５７、３５９、３６１、３６２、３６４、３６６、３９９、４０７、４１５
〔Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｖｉｏｒｅｔ〕
１７、１９、２１、４２、４３、４７、４８、４９、５４、６６、７８、９０、９７、１０２、１０９、１２６
〔Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｂｌｕｅ〕
１、７、９、１５、２３、２５、４０、６１：１、６２、７２、７４、８０、８３、９０、９２、１０３、１０４、１１２、１１３、１１４、１２０、１２７、１２７：１、１２８、１２９、１３８、１４０、１４２、１５６、１５８、１７１、１８２、１８５、１９３、１９９、２０１、２０３、２０４、２０５、２０７、２０９、２２０、２２１、２２４、２２５、２２９、２３０、２３９、２５８、２６０、２６４、２７７：１、２７８、２７９、２８０、２８４、２９０、２９６、２９８、３００、３１７、３２４、３３３、３３５、３３８、３４２、３５０
〔Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｇｒｅｅｎ〕
９、１２、１６、１９、２０、２５、２７、２８、４０、４３、５６、７３、８１、８４、１０４、１０８、１０９
〔Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｂｒｏｗｎ〕
２、４、１３、１４、１９、２８、４４、１２３、２２４、２２６、２２７、２４８、２８２、２８３、２８９、２９４、２９７、２９８、３０１、３５５、３５７、４１３
〔Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｂｌａｃｋ〕
１、２、３、２４、２４：１、２６、３１、５０、５２、５２：１、５８、６０、６３、６３Ｓ、１０７、１０９、１１２、１１９、１３２、１４０、１５５、１７２、１８７、１８８、１９４、２０７、２２２
等が挙げられる。
【００３１】
本発明のインクにおいて、酸性染料の含有量は、高い画像濃度を達成する観点からは高濃度であることが好ましいが、ノズル目詰まり等の出射安定性を考慮すると、全インク質量に対して１１〜２０質量％であることが好ましい。
【００３２】
本発明のインクは、その表面張力を調整するために界面活性剤を含有していてもよく、界面活性剤としては陽イオン性、陰イオン性、両性、非イオン性のものを用いることができる。陽イオン性界面活性剤としては、例えば、脂肪族アミン塩、脂肪族４級アミン塩、ベンザルコニウム塩、塩化ベンゼトニウム、ピリジニウム塩、イミダゾリニウム塩等が挙げられる。陰イオン性界面活性剤としては、例えば、脂肪族石鹸、Ｎ−アシル−Ｎ−メチルグリシン塩、Ｎ−アシル−Ｎ−メチル−β−アラニン塩、Ｎ−アシルグルタミン酸塩、アルキルエーテルカルボン酸塩、アシル化ペプチド、アルキルスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸エステル塩、アルキルスルホ酢酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、Ｎ−アシルメチルタウリン、硫酸化油、高級アルコール硫酸エステル塩、第２級高級アルコール硫酸エステル塩、アルキルエーテル硫酸塩、第２級高級アルコールエトキシサルフェート、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩、モノグリサルフェート、脂肪酸アルキロールアミド硫酸エステル塩、アルキルエーテル燐酸エステル塩、アルキルリン酸エステル塩等が挙げられる。また、両性界面活性剤としては、例えば、カルボキシベタイン型、スルホベタイン型、アミノカルボン酸型、イミダゾリウムベタイン等が挙げられる。また、非イオン性界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン２級アルコールエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシチレンステロールエーテル、ポリオキシエチレンラノリン誘導体、ポリオキシエチレンポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油、硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、脂肪酸モノグリセリド、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、脂肪酸アルカノールアミド、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、ポリオキシエチレンアルキルアミン、アルキルアミンオキサイド、アセチレングリコール及びそのエチレンオキサイド付加物、アセチレンアルコール等が挙げられる。
【００３３】
これらの各界面活性剤を用いる場合、単独又は２種類以上を混合して用いることができ、インク全質量に対して０．００１〜５質量％の範囲で添加することが好ましい。
【００３４】
本発明のインクには、吐出安定性、インクジェット記録ヘッドやカートリッジへの適合性、保存安定性、その他諸性能向上を目的としてそれぞれの目的に適合する粘度調整剤、防腐剤、防かび剤、防さび剤、ｐＨ調整剤、染料溶解助剤、金属キレート剤等を添加することもできる。
【００３５】
本発明のインクジェット記録方法においては、用いる布帛としてはポリアミド繊維を主体とするものが好ましく、絹、ナイロン等が挙げられる。また、これらの布帛にはインク受容層が設けられていても良く、インク受容層としては、水溶性樹脂が挙げられ、例えば、ポリビニルアルコール誘導体、セルロース誘導体が好ましい。インク受容層には、尿素、アルカリ化合物が含まれていてもよく、アルカリ化合物としては有機アルカリ化合物、無機アルカリ化合物が挙げられる。
【００３６】
吐出されたインクジェット捺染用インクにより、画像が布帛上に形成されるが、そのままでは布帛に対する染料の染着が不十分であるため、熱処理による染料の繊維への定着処理を行うことが好ましい。熱処理の方法としては、従来公知の方法を用いることができ、インクを布帛に吐出した後に布帛を８０〜１７０℃に加熱する工程としては、例えば、（１）記録装置の被記録体送りローラーの内部に発熱ヒーターを組込み、布帛を加熱する方法、（２）記録装置の被記録体送りローラーと布帛との間に発熱ヒーターを組み込んだ固定プラテンを設置する方法、（３）記録ヘッドに隣接して発熱源ランプを設置し、記録後に記録面側より発熱源ランプを照射する方法、（４）記録後に発熱ヒーター等により布帛を加熱する方法等が挙げられ、これらの方法を組み合わせることも可能である。
【００３７】
本発明のインクジェット記録方法においては、更に未定着の酸性染料を除去する目的で、水洗処理を施すことが好ましく、水洗処理の方法としては、従来公知の水洗法、ソービング法を用いることができる。
【００３８】
本発明のインクジェット記録方法に用いられるインクジェット記録ヘッドとしては、特に制限はなく、サーマル型、ピエゾ型のいずれも用いることができる。
【００３９】
本発明に用いられるインクジェット記録ヘッドのノズル径としては、形成される画像の鮮鋭性の観点から１００μｍ以下が好ましく、また不溶物によるノズル目詰まり耐性の観点から１０μｍ以上であることが好ましく、より好ましくは１０μｍ以上、５０μｍ以下である。
【００４０】
本発明のインクジェット記録方法において、インク飛翔時の液滴体積としては、ヘッド近傍の気流の影響を受けにくくする観点から５ｐｌ以上が好ましく、また印字画像の粒状性の観点から１５０ｐｌ以下であることが好ましく、より好ましくは５〜８０ｐｌである。
【００４１】
【実施例】
以下、本発明の実施例を挙げて説明するが、本発明はこれらの例に限定されるものではない。
【００４２】
《インクの調製》
〔イエローインクＹ−１の調製〕
下記各添加剤を順次混合して、十分に攪拌した後、細孔径０．８０μｍメンブランフィルターを用いてろ過してイエローインクＹ−１を調製した。
【００４３】
Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー７９ １６．０質量％
エチレングリコール（ＥＧ） ３４．０質量％
グリセリン（Ｇｌｙ） ４．５質量％
イオン交換水 ４５．５質量％
〔イエローインクＹ−２〜Ｙ−９、マゼンタインクＭ−１〜Ｍ−９、シアンインクＣ−１〜Ｃ−９及びブラックインクＫ−１〜Ｋ−９の調製〕
上記イエローインクＹ−１の調製において、酸性染料の種類と濃度、水溶性有機溶媒の種類と濃度比、及びその他の添加剤を表１、２に記載の様に変更した以外は同様にして、イエローインクＹ−２〜Ｙ−９、マゼンタインクＭ−１〜Ｍ−９、シアンインクＣ−１〜Ｃ−９及びブラックインクＫ−１〜Ｋ−９を調製した。
【００４４】
以上により調製した各インクの構成を表１、２に示す。なお、表１、２に記載の各略称の詳細は、以下の通りである。
【００４５】
Ａ．Ｙ．１７：Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１７
Ａ．Ｙ．４９：Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー４９
Ａ．Ｙ．７９：Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー７９
Ａ．Ｒ．５２：Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５２
Ａ．Ｒ．１３８：Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１３８
Ａ．Ｒ．２４９：Ｃ．Ｉ．アシッドレッド２４９
Ａ．Ｒ．２８９：Ｃ．Ｉ．アシッドレッド２８９
Ａ．Ｂ．９：Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９
Ａ．Ｂ．６２：Ｃ．Ｉ．アシッドブルー６２
Ａ．Ｂ．８３：Ｃ．Ｉ．アシッドブルー８３
Ａ．Ｂｋ．２６：Ｃ．Ｉ．アシッドブラック２６
Ａ．Ｂｋ．１０９：Ｃ．Ｉ．アシッドブラック１０９
Ａ．Ｂｋ．１５５：Ｃ．Ｉ．アシッドブラック１５５
ＥＧ：エチレングリコール
ＤＰＧ：ジプロピレングリコール
Ｇｌｙ：グリセリン
ＴｅｔｒａＥＧ：テトラエチレングリコール
ＴｒｉＥＧ：トリエチレングリコール
Ｓ４６５：エアプロダクツ社製 界面活性剤サーフィノール４６５
Ｌ−６２：旭電化社製 界面活性剤プルロニックＬ−６２
Ｐｒｘ：アビシア社製 プロキセルＧＸＬ
また、表１、２に記載の添加剤の数値は、全インク質量における質量％を表す。
【００４６】
【表１】
【００４７】
【表２】
【００４８】
《インクの評価》
上記調製した各インクについて、下記の方法に従って各評価を行った。
【００４９】
〔出射安定性の評価〕
各インクについて、ノズル直径４５μｍ、駆動周波数５ｋＨｚ、ノズル数６４のピエゾ型ヘッドを用いて出射し、下記の各特性の評価を行った。なお、駆動電圧は、各インク体積が７０ｐｌとなるように適宜調整した。
【００５０】
（間欠出射性の評価）
２５℃、相対湿度５０％の環境下で、各インクが充填されたヘッドをキャップなしで１０分放置し、再出射を行った際の出射性を観察し、下記に基準に則り間欠出射性の評価を行った。
【００５１】
◎：６４の全ノズルが正常に出射した
○：１〜５ノズルで欠射が認められる
×：６ノズル以上で欠射が認められる
（クリーニング性の評価）
２５℃、相対湿度５０％の環境下で、各インクが充填されたヘッドをキャップなしで４０分放置し、ヘッド部のクリーニングを行った後、再出射してその時の出射性を観察し、下記の基準に則りクリーニング性の評価を行った。
【００５２】
◎：クリーニング３回以内で、６４の全ノズルが正常に出射した
×：クリーニングを３回行っても、欠射が認められる
以上により得られた結果を、表３に示す。
【００５３】
《プリント画像の形成及び評価》
〔絹布の前処理〕
絹布（１２０ｇ／ｍ２）に、２０ｇ／Ｌのアルギン酸ナトリウム及び１００ｇ／Ｌの尿素を含む液体をパッド塗布（絞り率：７０％）した後、乾燥した。
【００５４】
〔プリント〕
上記調製した各インクを用いて、インクジェットプリンタＮａｓｓｅｎｇｅｒＫＳ−１６００ＩＩ（コニカ社製）を用いて、上記前処理した絹布上に各色ベタ画像をプリントした。
【００５５】
〔定着処理〕
上記プリントした絹布を、２５℃、相対湿度５０％の環境下で２４時間放置した後、１０３℃の飽和蒸気中で１２分間の定着処理を行い、次いで、冷水で１０分、ソーピング剤、炭酸ナトリウムを添加した４０℃の溶液で５分、４０℃の温水で５分、更に冷水で１０分すすいだ後、乾燥して、定着処理を行った。
【００５６】
〔プリント画像の評価〕
（プリント画像濃度の測定）
未プリントの布をプリント布と同様の定着処理を行い、２０枚重ねた上にプリント布をおき、Ｘ−ｒｉｔｅ ９３８ Ｓｐｅｃｔｏｒｄｅｎｓｉｔｍｅｔｅｒを用いて、レスポンスＴにおける各インクに対応するイエロー、マゼンタ、シアン、ブラック画像濃度を測定し、下記の基準に則り画像濃度の判定を行った。
【００５７】
イエローインクを用いたプリント画像濃度については、下記の基準に則りイエロー画像濃度の判定を行った。
【００５８】
○：画像濃度が１．１以上
△：画像濃度が０．４以上、１．１未満
×：画像濃度が０．４未満
また、マゼンタインクを用いた場合の画像濃度について、下記の基準に則りマゼンタ画像濃度の判定を行った。
【００５９】
○：画像濃度が１．５以上
△：画像形成濃度が０．４以上、１．５未満
×：画像濃度が０．４未満
また、シアンインクを用いた場合の画像濃度について、下記の基準に則りシアン画像濃度の判定を行った。
【００６０】
○：画像濃度が１．５以上
△：画像濃度が０．７以上、１．５未満
×：画像濃度が０．７未満
また、ブラックインクを用いた場合の画像濃度について、下記の基準に則りブラック画像濃度の判定を行った。
【００６１】
○：画像濃度が１．６以上
△：画像濃度が０．７以上、１．６未満
×：画像濃度が０．７未満
（滲み耐性の評価）
画像濃度評価に用いた各色ベタ画像の印字部と非印字部の境界における滲み発生状況を目視観察し、下記の基準に則り滲み耐性の評価を行った。
【００６２】
○：印字部と非印字部の境界で滲みが見られない
×：印字部と非印字部の境界で滲みが発生
以上により得られた結果を、表３に示す。
【００６３】
【表３】
【００６４】
表３から明らかなように、本発明のインクジェット捺染インクは、間欠時の出射性、クリーニング性が良好で、かつ絹布に形成したプリント画像濃度が高く、かつ滲み耐性に優れていることが分かる。
【００６５】
【発明の効果】
本発明により、出射安定性、記録ヘッドのクリーニング性が良好で、かつ高濃度の画像が得られ、滲み耐性、色再現性に優れた酸性染料を有するインクジェット捺染用インクとそれを用いたインクジェット記録方法を提供することができた。[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to an ink for ink jet printing using a novel acid dye suitable for printing on a fabric, particularly a fabric mainly containing polyamide fibers, by an ink jet method, and an ink jet recording method using the ink.
[0002]
[Prior art]
A method of printing an image by an ink jet method is a method in which fine droplets of ink are caused to fly from an ink jet recording head and adhere to a target recording medium to perform printing. The ink jet system has the advantage that its mechanism is relatively simple, inexpensive, and can form high-definition and high-quality images.
[0003]
Taking advantage of the advantages of the ink jet system, image printing on fabric, so-called ink jet printing, is also being developed. Unlike conventional printing, ink-jet printing does not require the production of a printing plate, and has the advantage that an image having excellent gradation can be quickly formed. Furthermore, since only a necessary amount of ink is used as a formed image, it can be said that this is an excellent image forming method having environmental advantages such as less waste liquid as compared with the conventional method.
[0004]
Among the above-mentioned ink jet printing, a method using an acid dye has been proposed as a method for forming an image on a fabric mainly composed of polyamide fibers (for example, see Patent Documents 1 to 3).
[0005]
Important characteristics in the case of ink-jet printing include the fact that the image quality of the printed matter is that high-density coloring can be achieved, that there is no bleeding of the image, and that the ink can be stably emitted without clogging or the like. It is stable even when stored for a long period of time. In the case of ink-jet printing, particularly, high-density color development is important among them. However, compared to the ink-jet recording method for printing on paper or the like, when printing on fabric, it is particularly difficult to obtain image density. Has issues. This is due to the fact that the discharged ink easily penetrates into the inside of the cloth, and all the printed dyes are not fixed. As a means for achieving high image density, a method of increasing the dye density of the ink used is generally adopted, but it has problems such as impairing the stability at the time of ejection and deteriorating the storage stability of the ink. Therefore, the obtained image density and stability have not yet been achieved.
[0006]
Various proposals have been made on ink jet printing ink compositions for stably ejecting ink droplets, and methods for preventing clogging due to precipitation of dyes have been proposed to solve the above problems ( For example, Japanese Patent Application Laid-Open No. H11-163873) does not solve the problem of stable emission at present. Both image density and stable emission are important issues in ink-jet printing, but at present, no solution has been found to satisfy both.
[0007]
[Patent Document 1]
JP-A-62-234658 (Claims)
[0008]
[Patent Document 2]
JP-A-62-253659 (Claims)
[0009]
[Patent Document 3]
JP-A-62-253660 (Claims)
[0010]
[Patent Document 4]
JP 2000-327976 A (Claims)
[0011]
[Problems to be solved by the invention]
The present invention has been made in view of the above-described problems, and has as its object to provide an emission stability, a good cleaning property of a recording head, and a high-density image can be obtained, and bleeding resistance and an acid having excellent color reproducibility. An object of the present invention is to provide an inkjet printing ink using a dye and an inkjet recording method using the ink.
[0012]
[Means for Solving the Problems]
The above object of the present invention is achieved by the following configurations.
[0013]
1. In an ink jet printing ink containing at least an acid dye, water and a water-soluble organic solvent, the water-soluble organic solvent contains 10 to 50% by mass of ethylene glycol based on the total mass of the ink and has a boiling point of 250 ° C or more. An ink for inkjet printing, comprising 3 to 10% by mass of a water-soluble organic solvent.
[0014]
2. 2. The ink for ink jet textile printing according to item 1, wherein the ethylene glycol is contained in an amount of 20 to 40% by mass based on the total mass of the ink.
[0015]
3. 3. The ink for ink jet textile printing according to item 1 or 2, wherein the acid dye is contained in an amount of 11 to 20% by mass based on the total mass of the ink.
[0016]
4. An ink-jet recording method comprising recording on a fabric mainly composed of polyamide fiber using the ink for ink-jet printing described in any one of the above items 1 to 3.
[0017]
5. 5. The ink jet recording method according to the item 4, wherein a heat treatment is performed after the recording.
[0018]
6. 6. The ink jet recording method according to the above item 4 or 5, wherein a water washing process is performed after the recording.
[0019]
7. 7. The inkjet recording method according to any one of items 4 to 6, wherein recording is performed using an inkjet head having a nozzle diameter of 10 μm to 100 μm.
[0020]
8. 8. The ink jet recording method according to any one of the items 4 to 7, wherein the volume of the droplet at the time of flying the ink is 5 pl to 150 pl.
[0021]
The present inventors have conducted intensive studies in view of the above problem, and as a result, at least contain an acid dye, water and a water-soluble organic solvent, and use ethylene glycol as a water-soluble organic solvent in an amount of 10 to 50% by mass based on the total ink mass. An ink for ink-jet printing containing 3 to 10% by mass of a water-soluble organic solvent having a boiling point of 250 ° C. or more has good emission stability and good cleaning properties of a recording head, and provides a high-density image. The present inventors have found that an ink for ink-jet printing excellent in bleeding resistance and color reproducibility can be realized, and have reached the present invention.
[0022]
Furthermore, in addition to the above-mentioned constitution, the ethylene glycol content of 20 to 40% by mass relative to the total ink mass and the acid dye content of 11 to 20% by mass with respect to the total ink mass make the above-mentioned structure possible. The object effect of the present invention is further exhibited.
[0023]
Further, as an ink jet recording method using the ink for ink jet textile printing of the present invention having the above configuration, forming an image on a fabric mainly composed of polyamide fibers, performing a heat treatment after recording, performing a water washing treatment after recording, Recording is performed using an ink jet head having a nozzle diameter of 10 μm to 100 μm, and a droplet volume at the time of ink flying is 5 pl to 150 pl. An image can be obtained, and an ink jet recording method excellent in bleeding resistance and color reproducibility can be realized.
[0024]
Hereinafter, details of the present invention will be described.
First, the ink jet textile printing ink of the present invention (hereinafter, also referred to as the ink of the present invention) will be described in detail.
[0025]
The ink of the present invention contains at least an acid dye, water and a water-soluble organic solvent, contains 10 to 50% by mass of ethylene glycol as a water-soluble organic solvent based on the total mass of the ink, and has a boiling point of 250 ° C or higher. If the content of ethylene glycol is less than 10% by mass relative to the total ink mass, the intended effect of the present invention cannot be obtained, and conversely, the content exceeds 50% by mass. In addition, since the total amount of the solvent in the ink increases, clogging due to precipitation of a dye or precipitation of a trace amount of an inorganic salt is easily caused. In the ink of the present invention, the content of ethylene glycol is more preferably 20 to 40% by mass based on the total mass of the ink.
[0026]
The ink of the present invention is characterized in that the ink contains 3 to 10% by mass of a water-soluble organic solvent having a boiling point of 250 ° C. or higher. If the amount is less than 3% by mass, the intended effect of the present invention cannot be obtained. If the amount exceeds 10% by mass, bleeding tends to occur in a printed image.
[0027]
Examples of the water-soluble organic solvent having a boiling point of 250 ° C or higher in the present invention include glycerin (boiling point 290 ° C), 2-ethyl-2- (hydroxymethyl) -1,3-propanediol (boiling point 295 ° C), and tetraethylene. Glycol (boiling point 327 ° C.), tripropylene glycol (boiling point 268 ° C.), 1,2,4-butanetriol (boiling point 312 ° C.), 2,2′-thiodiethanol (boiling point 282 ° C.), triethylene glycol (boiling point 287 to 288 ° C.), among which glycerin, triethylene glycol and tetraethylene glycol are preferred.
[0028]
Other water-soluble organic solvents that can be used in the ink of the present invention include, for example, polyhydric alcohols (eg, diethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, butylene glycol, 1,6-hexanediol, 1,2- Hexanediol, 1,5-pentanediol, 1,2-pentanediol, 2,2-dimethyl-1,3-propanediol, 2-methyl-2,4-pentanediol, 3-methyl-1,5-pentane Diols, 3-methyl-1,3-butanediol, 2-methyl-1,3-propanediol, etc.), amines (ethanolamine, 2- (dimethylamino) ethanol, etc.), monohydric alcohols (eg, methanol, Ethanol, butanol, etc.), alkyl ethers of polyhydric alcohols (for example, Tylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, triethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monobutyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, etc., amides (eg, N, N -Dimethylformamide, etc.), heterocycles (2-pyrrolidone, etc.), acetonitrile and the like.
[0029]
One of the features of the ink of the present invention is to use an acid dye as a coloring material. Examples of the acid dye include azo, quinone, and phthalocyanine acid dyes. Specific compounds of the acid dye that can be used in the present invention are listed below, but the present invention is limited to these exemplified compounds. It will not be done. Further, even if it is not classified as an acid dye, any dye can be used as long as it can dye a fabric mainly composed of polyamide fibers.
[0030]
[C. I. Acid Yellow]
1, 3, 11, 17, 18, 19, 23, 25, 36, 38, 40, 40: 1, 42, 44, 49, 59, 59: 1, 61, 65, 67, 72, 73, 79, 99, 104, 159, 169, 176, 184, 193, 200, 204, 207, 215, 219219: 1, 220, 230, 232, 235, 241, 242, 246
[C. I. Acid Orange]
3, 7, 8, 10, 19, 22, 24, 51, 51S, 56, 67, 74, 80, 86, 87, 88, 89, 94, 95, 107, 108, 116, 122, 127, 140, 142, 144, 149, 152, 156, 162, 166, 168
[C. I. Acid Red]
1, 6, 8, 9, 13, 18, 27, 35, 37, 52, 54, 57, 73, 82, 88, 97, 97: 1, 106, 111, 114, 118, 119, 127, 131, 138, 143, 145, 151, 183, 195, 198, 211, 215, 217, 225, 226, 249, 251, 254, 256, 257, 260, 261, 265, 266, 274, 276, 277, 289, 296,299,315,318,336,337,357,359,361,362,364,366,399,407,415
[C. I. Acid Vioret]
17, 19, 21, 42, 43, 47, 48, 49, 54, 66, 78, 90, 97, 102, 109, 126
[C. I. Acid Blue]
1, 7, 9, 15, 23, 25, 40, 61: 1, 62, 72, 74, 80, 83, 90, 92, 103, 104, 112, 113, 114, 120, 127, 127: 1, 128, 129, 138, 140, 142, 156, 158, 171, 182, 185, 193, 199, 201, 203, 204, 205, 207, 209, 220, 221, 224, 225, 229, 230, 239, 258, 260, 264, 277: 1, 278, 279, 280, 284, 290, 296, 298, 300, 317, 324, 333, 335, 338, 342, 350
[C. I. Acid Green]
9, 12, 16, 19, 20, 25, 27, 28, 40, 43, 56, 73, 81, 84, 104, 108, 109
[C. I. Acid Brown]
2, 4, 13, 14, 19, 28, 44, 123, 224, 226, 227, 248, 282, 283, 289, 294, 297, 298, 301, 355, 357, 413
[C. I. Acid Black]
1, 2, 3, 24, 24: 1, 26, 31, 50, 52, 52: 1, 58, 60, 63, 63S, 107, 109, 112, 119, 132, 140, 155, 172, 187, 188, 194, 207, 222
And the like.
[0031]
In the ink of the present invention, the content of the acid dye is preferably high from the viewpoint of achieving a high image density, but in consideration of emission stability such as nozzle clogging, it is 11% based on the total ink mass. It is preferable that it is 20 mass%.
[0032]
The ink of the present invention may contain a surfactant to adjust its surface tension, and as the surfactant, cationic, anionic, amphoteric or nonionic surfactants can be used. . Examples of the cationic surfactant include an aliphatic amine salt, an aliphatic quaternary amine salt, a benzalkonium salt, a benzethonium chloride, a pyridinium salt, an imidazolinium salt and the like. Examples of the anionic surfactant include aliphatic soap, N-acyl-N-methylglycine salt, N-acyl-N-methyl-β-alanine salt, N-acylglutamate, alkyl ether carboxylate, Acylated peptide, alkyl sulfonate, alkyl benzene sulfonate, alkyl naphthalene sulfonate, dialkyl sulfosuccinate, alkyl sulfo acetate, α-olefin sulfonate, N-acylmethyl taurine, sulfated oil, higher alcohol Sulfate, secondary higher alcohol sulfate, alkyl ether sulfate, secondary higher alcohol ethoxy sulfate, polyoxyethylene alkylphenyl ether sulfate, monoglyculfate, fatty acid alkylolamide sulfate, alkyl ether phosphoric acid Ester salts, alkyl phosphate ester salts, and the like. Examples of the amphoteric surfactant include a carboxybetaine type, a sulfobetaine type, an aminocarboxylic acid type, and imidazolium betaine. Examples of the nonionic surfactant include polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene secondary alcohol ether, polyoxyethylene alkyl phenyl ether, polyoxyethylene sterol ether, polyoxyethylene lanolin derivative, and polyoxyethylene polyether. Oxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene glycerin fatty acid ester, polyoxyethylene castor oil, hydrogenated castor oil, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitol fatty acid ester, polyethylene glycol fatty acid ester, fatty acid monoglyceride, polyglycerin fatty acid ester, sorbitan Fatty acid esters, propylene glycol fatty acid esters, sucrose fatty acid esters, fatty acid alkanolamides, Polyoxyethylene fatty acid amides, polyoxyethylene alkyl amines, alkyl amine oxides, acetylene glycol and ethylene oxide adducts, acetylene alcohol.
[0033]
When each of these surfactants is used, they can be used alone or in combination of two or more, and it is preferable to add them in the range of 0.001 to 5% by mass based on the total mass of the ink.
[0034]
The ink of the present invention includes a viscosity adjuster, a preservative, a fungicide, and an antibacterial agent suitable for each purpose for the purpose of improving ejection stability, compatibility with an inkjet recording head or a cartridge, storage stability, and other various performances. Rust agents, pH adjusters, dye dissolution aids, metal chelating agents and the like can also be added.
[0035]
In the ink jet recording method of the present invention, the cloth used is preferably a cloth mainly composed of polyamide fibers, and examples thereof include silk and nylon. In addition, these cloths may be provided with an ink receiving layer, and examples of the ink receiving layer include water-soluble resins. For example, a polyvinyl alcohol derivative and a cellulose derivative are preferable. The ink receiving layer may contain urea and an alkali compound, and examples of the alkali compound include an organic alkali compound and an inorganic alkali compound.
[0036]
An image is formed on the fabric by the ejected ink for ink jet textile printing. However, since the dyeing of the fabric onto the fabric is insufficient as it is, it is preferable to perform a heat treatment for fixing the dye to the fiber. As a method of the heat treatment, a conventionally known method can be used. The step of heating the fabric to 80 to 170 ° C. after discharging the ink onto the fabric includes, for example, (1) a method of feeding a recording medium feeding roller of a recording apparatus. (2) a method of installing a fixed platen incorporating a heating heater between a recording medium feeding roller of the recording apparatus and the cloth, and (3) a method of adjoining a recording head. And a method of irradiating the heat source lamp from the recording surface side after recording, and (4) a method of heating the fabric with a heat heater or the like after recording, etc., and these methods can be combined. is there.
[0037]
In the ink jet recording method of the present invention, it is preferable to perform a water washing treatment for the purpose of removing unfixed acid dyes, and a conventionally known water washing method or a sorbing method can be used as the water washing method.
[0038]
The ink jet recording head used in the ink jet recording method of the present invention is not particularly limited, and any of a thermal type and a piezo type can be used.
[0039]
The nozzle diameter of the ink jet recording head used in the present invention is preferably 100 μm or less from the viewpoint of sharpness of a formed image, and is more preferably 10 μm or more from the viewpoint of resistance to nozzle clogging by insolubles. Is 10 μm or more and 50 μm or less.
[0040]
In the ink jet recording method of the present invention, the droplet volume at the time of ink flying is preferably 5 pl or more from the viewpoint of being less affected by the air current near the head, and is preferably 150 pl or less from the viewpoint of the granularity of the printed image. Preferably, it is more preferably 5 to 80 pl.
[0041]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.
[0042]
《Preparation of ink》
[Preparation of Yellow Ink Y-1]
The following additives were sequentially mixed, sufficiently stirred, and then filtered using a 0.80 μm pore size membrane filter to prepare a yellow ink Y-1.
[0043]
C. I. Acid Yellow 79 16.0% by mass
Ethylene glycol (EG) 34.0% by mass
Glycerin (Gly) 4.5% by mass
45.5% by mass of ion exchanged water
[Preparation of yellow inks Y-2 to Y-9, magenta inks M-1 to M-9, cyan inks C-1 to C-9 and black inks K-1 to K-9]
In the preparation of the yellow ink Y-1, except that the type and concentration of the acid dye, the type and concentration ratio of the water-soluble organic solvent, and other additives were changed as described in Tables 1 and 2, Yellow inks Y-2 to Y-9, magenta inks M-1 to M-9, cyan inks C-1 to C-9, and black inks K-1 to K-9 were prepared.
[0044]
Tables 1 and 2 show the constitution of each ink prepared as described above. The details of each abbreviation described in Tables 1 and 2 are as follows.
[0045]
A. Y. 17: C.I. I. Acid Yellow 17
A. Y. 49: C.I. I. Acid Yellow 49
A. Y. 79: C.I. I. Acid Yellow 79
A. R. 52: C.I. I. Acid Red 52
A. R. 138: C.I. I. Acid Red 138
A. R. 249: C.I. I. Acid Red 249
A. R. 289: C.I. I. Acid Red 289
A. B. 9: C.I. I. Acid Blue 9
A. B. 62: C.I. I. Acid Blue 62
A. B. 83: C.I. I. Acid Blue 83
A. Bk. 26: C.I. I. Acid Black 26
A. Bk. 109: C.I. I. Acid Black 109
A. Bk. 155: C.I. I. Acid Black 155
EG: ethylene glycol DPG: dipropylene glycol Gly: glycerin Tetra EG: tetraethylene glycol TriEG: triethylene glycol S465: surfactant Surfynol 465 manufactured by Air Products
L-62: Surfactant Pluronic L-62 manufactured by Asahi Denka Co., Ltd.
Prx: Proxel GXL manufactured by Abisia
The numerical values of the additives described in Tables 1 and 2 represent% by mass based on the total mass of the ink.
[0046]
[Table 1]
[Table 2]
《Evaluation of ink》
Each of the inks prepared above was evaluated according to the following methods.
[0049]
(Evaluation of emission stability)
Each ink was emitted using a piezo-type head having a nozzle diameter of 45 μm, a driving frequency of 5 kHz, and the number of nozzles was 64, and the following characteristics were evaluated. The drive voltage was appropriately adjusted so that the volume of each ink became 70 pl.
[0050]
(Evaluation of intermittent emission)
In an environment of 25 ° C. and a relative humidity of 50%, the head filled with each ink was allowed to stand for 10 minutes without a cap, and the light-emission property when re-emission was performed was observed. An evaluation was performed.
[0051]
◎: Normal ejection from all 64 nozzles ○: Missing light is observed in 1 to 5 nozzles ×: Missing light is observed in 6 or more nozzles (evaluation of cleaning property)
In an environment of 25 ° C. and a relative humidity of 50%, the head filled with each ink was left without a cap for 40 minutes, and after cleaning of the head portion, the head was re-emitted, and the emission property at that time was observed. The cleaning property was evaluated in accordance with the criteria described in above.
[0052]
：: Three cleanings or less, all 64 nozzles emitted normally. ×: Even if cleaning was performed three times, the results obtained from missing or more are shown in Table 3.
[0053]
<< Formation and evaluation of print image >>
(Pretreatment of silk cloth)
A liquid containing 20 g / L sodium alginate and 100 g / L urea was pad-applied to a silk cloth (120 g / m 2 ) (squeezing ratio: 70%), and then dried.
[0054]
〔Print〕
Using each of the inks prepared above, a solid image of each color was printed on the pretreated silk cloth using an inkjet printer Nassenger KS-1600II (manufactured by Konica Corporation).
[0055]
(Fixing process)
The printed silk cloth is allowed to stand for 24 hours in an environment of 25 ° C. and a relative humidity of 50%, and then is subjected to a fixing treatment in saturated steam of 103 ° C. for 12 minutes, and then is performed with cold water for 10 minutes, a soaping agent, and sodium carbonate. Was rinsed for 5 minutes with a solution at 40 ° C. to which was added, 5 minutes with warm water at 40 ° C., and 10 minutes with cold water, followed by drying and fixing.
[0056]
[Evaluation of print images]
(Measurement of print image density)
An unprinted cloth is subjected to the same fixing process as that of the printed cloth, the printed cloth is placed on 20 sheets of the cloth, and yellow, magenta, cyan, and black corresponding to each ink in the response T using an X-write 938 Spectrum densitmeter. The image density was measured, and the image density was determined according to the following criteria.
[0057]
The print image density using the yellow ink was determined based on the following criteria.
[0058]
：: image density of 1.1 or more Δ: image density of 0.4 or more and less than 1.1 x: image density of less than 0.4 Further, the image density when magenta ink was used was based on the following criteria. The magenta image density was determined.
[0059]
：: Image density of 1.5 or more Δ: Image formation density of 0.4 or more and less than 1.5 ×: Image density of less than 0.4 Further, the image density when cyan ink was used was based on the following criteria. In accordance with the above, the density of the cyan image was determined.
[0060]
：: Image density of 1.5 or more Δ: Image density of 0.7 or more, less than 1.5 ×: Image density of less than 0.7 In addition, the image density when using black ink is based on the following criteria. The black image density was determined.
[0061]
：: image density of 1.6 or more Δ: image density of 0.7 or more and less than 1.6 x: image density of less than 0.7 (evaluation of bleeding resistance)
The occurrence of bleeding at the boundary between the printed portion and the non-printed portion of each solid image used for image density evaluation was visually observed, and bleeding resistance was evaluated according to the following criteria.
[0062]
：: No bleeding is observed at the boundary between the printed portion and the non-printed portion. ×: The results obtained from the occurrence of bleeding at the boundary between the printed portion and the non-printed portion are shown in Table 3.
[0063]
[Table 3]
[0064]
As is apparent from Table 3, the inkjet printing ink of the present invention has good intermittent ejection property and cleaning property, high print image density formed on silk cloth, and excellent bleeding resistance.
[0065]
【The invention's effect】
Advantageous Effects of Invention According to the present invention, an ink for ink-jet printing, which has an acidic dye excellent in bleeding resistance and color reproducibility, having good emission stability and good cleaning properties of a recording head, and having excellent bleeding resistance and color reproducibility, and ink-jet recording using the same A method could be provided.