JP2004240012A - 位相差板および楕円偏光板 - Google Patents
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Abstract
【課題】液晶表示装置などに用いたときに、視野角特性の改善に寄与する位相差板および楕円偏光板を提供する。
【解決手段】波長550nmにおける位相差が実質的にπである第1の光学異方性層と、波長550nmにおける位相差が実質的にπ/2である第2の光学異方性層と、光学異方性が負の第3の光学異方性層とを積層してなり、波長450nm、550nm、及び650nmで測定したレターデーション値/波長の値がいずれも0.2〜0.3の範囲内であり、かつ第1の光学異方性層及び第2の光学異方性層の少なくとも一つが、液晶性分子のチルト角が5゜〜35゜の範囲で実質的に傾斜したネマチック配向を固定化した液晶性分子から形成された層である位相差板、および該位相差板と偏光膜とを有する楕円偏光板である。
【選択図】 なし
【解決手段】波長550nmにおける位相差が実質的にπである第1の光学異方性層と、波長550nmにおける位相差が実質的にπ/2である第2の光学異方性層と、光学異方性が負の第3の光学異方性層とを積層してなり、波長450nm、550nm、及び650nmで測定したレターデーション値/波長の値がいずれも0.2〜0.3の範囲内であり、かつ第1の光学異方性層及び第2の光学異方性層の少なくとも一つが、液晶性分子のチルト角が5゜〜35゜の範囲で実質的に傾斜したネマチック配向を固定化した液晶性分子から形成された層である位相差板、および該位相差板と偏光膜とを有する楕円偏光板である。
【選択図】 なし
Description
【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明は、各種ディスプレイ(例えば、OA機器、携帯端末に利用される反射型、半透過型液晶表示装置)、光ディスク用ピックアップ等に利用される位相差板および楕円偏光板に関する。
【0002】
【従来の技術】
λ/4板は、非常に多くの用途を有しており、既に反射型LCD、光ディスク用ピックアップやPS変換素子に使用されている。しかし、λ/4板と称していても、ある特定波長でλ/4を達成しているものが大部分である。より広い波長域でλ/4を達成するために光学異方性を有する2枚のポリマーフィルムを積層する技術が提案されている(例えば、特許文献1および2参照)。また、位相差がλ/4であるポリマーフィルムと位相差がλ/2であるポリマーフィルムとを遅相軸が交差した状態で貼り合わせてなる位相差板が提案されている(例えば、特許文献3参照)。さらに、レターデーション値が160〜320nmである位相差板を少なくとも2枚、その遅相軸が互いに平行でも直交でもない角度になるように積層してなる位相差板が提案されている(例えば、特許文献4参照)。これらの位相差板は、二枚のポリマーフィルムを使用して、広い波長領域でλ/4を達成している。一方、液晶性分子により形成された複数の光学異方性層を積層することにより、薄膜化した広帯域λ/4板についても開示されている(例えば、特許文献5および6参照)。
【0003】
【特許文献1】
特開平10−68816号公報
【特許文献2】
特開平10−90521号公報
【特許文献3】
特開平10−68816号公報
【特許文献4】
特開平10−90521号公報
【特許文献5】
特開2001−4837号公報
【特許文献6】
特開2000−32156号公報
【0004】
【発明が解決しようとする課題】
上記複数の光学異方性層より形成されたλ/4板を、反射型液晶表示装置に使用する場合、暗表示を得るために、垂直入射時に1/4波長程度を保つように設計される。しかし、反射型液晶表示装置では、通常、室内光あるいは室外光といった外光を利用するため、光は垂直入射するだけではなく、むしろ斜めから入射する場合が多い。反射型液晶表示装置を前記の様に設計しても、光が斜めから入射すると、1/4波長からのズレが生じるため、視野角によりコントラストが低下するといった課題がある。視野角依存性を改良する手段として、ネマチックハイブリッド配向を固定化した液晶性フィルムを含む補償素子を2枚備える技術が開示されている(例えば特許文献6)が、前記技術では不充分である。
従って、本発明は、液晶表示装置に用いたときに、視野角特性の改善に寄与する位相差板および楕円偏光板を提供することを課題とする。
【0005】
【課題を解決するための手段】
前記課題は、下記の(1)〜(8)により達成された。
(1) 波長550nmにおける位相差が実質的にπである第1の光学異方性層と、波長550nmにおける位相差が実質的にπ/2である第2の光学異方性層と、光学異方性が負の第3の光学異方性層とを積層してなり、波長450nm、550nm、及び650nmで測定したレターデーション値/波長の値がいずれも0.2〜0.3の範囲内であり、かつ第1の光学異方性層及び第2の光学異方性層の少なくとも一つが、液晶性分子のチルト角が5゜〜35゜の範囲で実質的に傾斜したネマチック配向を固定化した液晶性分子から形成された層である位相差板。
(2) 第1の光学異方性層、及び第2の光学異方性層がともに液晶性分子のチルト角5゜〜35゜の範囲で実質的に傾斜したネマチック配向を固定化した液晶性分子から形成された層である(1)に記載の位相差板。
【0006】
(3) 波長550nmにおける位相差が実質的にπである第1の光学異方性層と、波長550nmにおける位相差が実質的にπ/2である第2の光学異方性層と、光学異方性が負の第3の光学異方性層とを積層してなり、波長450nm、550nm、及び650nmで測定したレターデーション値/波長の値がいずれも0.2〜0.3の範囲内であり、第1及び第2の光学異方性層の少なくとも一つは、液晶性分子のチルト角が5゜〜35゜であり、光学異方性層の液晶性分子のダイレクターと層の平面方向とのなす角度において上面界面近傍及び下面界面近傍との差が5°未満である液晶性分子から形成された層である位相差板。
(4) 第1の光学異方性層、及び第2の光学異方性層がともに液晶性分子のチルト角が5゜〜35゜であり、光学異方性層の液晶性分子のダイレクターと層の平面方向とのなす角度において上面界面近傍及び下面界面近傍との差が5°未満である液晶性分子から形成された層である(3)に記載の位相差板。
【0007】
(5) 前記第1の光学異方性層、及び第2の光学異方性層がともに、棒状液晶性分子から形成された層である(1)〜(4)のいずれかに記載の位相差板。
(6) 前記第3の光学異方性層が、液晶性分子から形成された層である(1)〜(5)のいずれかに記載の位相差板。
(7) 前記第3の光学異方性層が、トリアセチルセルロースから形成された(1)〜(6)のいずれかに記載の位相差板。
(8) (1)〜(7)のいずれかに記載の位相差板と、偏光膜とを有する楕円偏光板。
【0008】
【発明の実施の形態】
[位相差板の光学的性質]
本発明の位相差板は、波長550nmにおける位相差が実質的にπである第1の光学異方性層、波長550nmにおける位相差が実質的にπ/2である第2の光学異方性層、および光学異方性が負の第3の光学異方性層を積層した位相差板に関する。さらに、本発明の位相差板は、波長450nm、550nmおよび650nmで測定したレターデーション値/波長の値がいずれも0.2〜0.3の範囲内であり、且つ第1の光学異方性層および第2の光学異方性層の少なくとも一方が、チルト角5゜〜35゜の範囲で実質的に傾斜したネマチック配向を固定化した液晶性分子からなる層(以下、「液晶性フィルム」という場合もある)であることを特徴とする。
【0009】
本発明において、第1の光学異方性層の波長550nmにおけるレターデーション値は、1/2波長である。具体的には、波長550nmにおけるレターデーション値を、200〜300nmに調整する。前記レターデーション値は、220〜280nmであることが好ましい。
一方、第2の光学異方性層の波長550nmにおけるレターデーション値は、1/4波長である。具体的には、波長550nmにおけるレターデーション値を、100〜150nmに調整する。前記レターデーション値は、110〜140nmであることが好ましい。
【0010】
本発明において、第3の光学異方性層は屈折率異方性が負であり、即ち、下記数式(1)を満たす。また、第3の光学異方性層は、下記数式(2)で表されるRth(厚み方向のレタデーション)が、−300〜0であるのが好ましく、−200〜−10であるのがより好ましい。また、第3の光学異方性層のnxとnyは実質的に等しいのが好ましい。
数式(1) nx≧ny>nz
数式(2) Rth=(nz−(nx+ny)/2)×d
式中、nxおよびnyは光学異方性層の面内の主屈折率であり、nzは厚さ方向の主屈折率であり、dは光学異方性層の厚み(nm)である。
【0011】
本発明において、第1の光学異方性層または第2の光学異方性層のうち少なくとも一方は、チルト角5゜〜35゜の範囲で実質的に傾斜したネマチック配向を固定化した液晶性フィルムである。
ここで、本明細書において、「実質的に傾斜したネマチック配向」とは、液晶性分子がネマチック配向しており、このときの液晶性分子のダイレクターとフィルム平面のなす角がフィルム上面と下面とでほぼ同じであり、且つ平均して5゜〜35゜の傾斜した配向形態をいう。具体的には、該フィルムの上面界面近傍と下面界面近傍との間で該角度がほぼ等しいもの(具体的には、その差が5°未満)を挙げることができる。
【0012】
また、傾斜したネマチック配向を固定化した液晶性フィルムとは、前記の傾斜したネマチック配向を呈した液晶性分子が、反射型液晶表示素子等で使用される条件下において当該配向を保持し、位相差板としての性能が失われない状態とされたフィルムである。
【0013】
また、本明細書において、「チルト角」とは、液晶性フィルムの膜厚方向における液晶性分子のダイレクターとフィルム平面とのなす角度の平均値を意味するものである。そのチルト角は、絶対値として5゜〜35゜の範囲であり、好ましくは7゜〜33゜、さらに好ましくは10゜〜30゜とすることができる。チルト角が5゜〜35゜の範囲から外れた場合、コントラストの低下等を招く。なお、チルト角は、クリスタルローテーション法を応用して求めることができる。
【0014】
前記傾斜したネマチック配向を固定化した液晶性フィルムは、上記のような傾斜したネマチック配向状態が固定化され、かつ特定のチルト角を有するものであれば、如何様な液晶性化合物から形成されたものであっても構わない。例えば低分子液晶性化合物を液晶状態において傾斜したネマチック配向に形成後、光架橋や熱架橋によって固定化して得られる液晶性フィルムや、高分子液晶性化合物を液晶状態において傾斜したネマチック配向に形成後、冷却することによって当該配向を固定化して得られる液晶性フィルムを用いることができる。なお本発明でいう液晶性フィルムとは、フィルム自体が液晶性を呈するか否かを問うものではなく、低分子液晶性化合物、高分子液晶性化合物などの液晶性化合物をフィルム化することによって得られるものを含む意味で用いる。
【0015】
本発明の楕円偏光板は、本発明の位相差板に偏光膜を積層した構成である。本発明の楕円偏光板において、前記第1および第2の光学異方性層および偏光膜の光学的向きは、全体がほぼ完全な円偏光になるように積層する。このように光学的な向きを設定することで、広い波長領域でλ/4を達成することができる。例えば、第1の光学異方性層の遅相軸と第2の光学異方性層の遅相軸との角度を60°、第1の光学異方性層の遅相軸と偏光膜の偏光軸(透過率が面内で最大になる方向)との角度を15°、そして第2の光学異方性層の遅相軸と偏光膜の偏光軸との角度を75°に設定することで可視領域全体で円偏光、すなわち広帯域λ/4が達成できる。また、前記第1の光学異方性層の遅相軸と前記第2の光学異方性層の遅相軸との角度を60゜、前記第1の光学異方性層の遅相軸と偏光膜の偏光軸との角度を75゜、そして、前記第2の光学異方性層の遅相軸と偏光膜の偏光軸との角度を15゜に設定してもよい。以上の角度の許容範囲は、±10゜以内であり、±8゜以内であることが好ましく、±6゜以内であることがより好ましく、±5゜以内であることがさらに好ましく、±4゜以内であることが最も好ましい。
【0016】
本発明の位相差版および楕円偏光板において,前期第1、第2、および第3の光学異方性層は、この順に積層するのが好ましい。楕円偏光板は更に偏光膜を有するが、偏光膜、第1、第2、および第3の光学異方性層の順に積層するのが好ましい。
【0017】
本明細書において、広域帯λ/4とは、具体的には、波長450nm、550nmおよび650nmで測定したレターデーション値/波長の値が、いずれも0.2〜0.3の範囲内であることを意味する。レターデーション値/波長の値は、0.21〜0.29の範囲内であることが好ましく、0.22〜0.28の範囲内であることがより好ましく、0.23〜0.27の範囲内であることが最も好ましい。
【0018】
[位相差板および楕円偏光板の構成]
図1は、位相差板の代表的な態様を示す断面図である。図1に示す位相差板は、第1の光学異方性層(A)、第2の光学異方性層(B)および第3の光学異方性層(C)を、この順に積層した構成を有する。図2は、光学異方性層の遅相軸の方向を示す平面図である。図2に示すように、第1の光学異方性層(A)の遅相軸(a)と第2の光学異方性層(B)の遅相軸(b)との同一面内での角度(α)は、50〜70゜であることが好ましい。
【0019】
図3は、楕円偏光板の代表的な態様を示す断面模式図である。図3に示す楕円偏光板は、直線偏光膜(P)、第1の光学異方性層(A)、第2の光学異方性層(B)、および第3の光学異方性層(C)を、この順に積層した構成を有する。図4は、光学異方性層の遅相軸の方向と直線偏光膜の偏光透過軸または偏光吸収軸の方向とを示す平面図である。図4に示すように、第1の光学異方性層(A)の遅相軸(a)と第2の光学異方性層(B)の遅相軸(b)との同一面内での角度(α)は、50〜70゜であることが好ましい。第1の光学異方性層(A)の遅相軸(a)と直線偏光膜の偏光透過軸または偏光吸収軸(p)との角度(β)は、10〜20゜であることが好ましい。
【0020】
[第1の光学異方性層および第2の光学異方性層]
第1の光学異方性層および第2の光学異方性層は、少なくとも一方がチルト角5゜〜35゜の範囲で実質的に傾斜したネマチック配向を固定化した液晶性分子から形成された層である。前記液晶性分子から形成された層を構成する液晶性分子については特に制限はないが、棒状液晶性分子またはディスコティック液晶性分子が好ましく、棒状液晶性分子であることが更に好ましい。前記液晶性分子は、所定のチルト角で傾斜したネマチック配向していることが好ましく、傾斜したネマチック配向している状態で固定されていることがさらに好ましく、重合反応により液晶性分子が固定されていることが最も好ましい。
【0021】
棒状液晶性分子としては、アゾメチン類、アゾキシ類、シアノビフェニル類、シアノフェニルエステル類、安息香酸エステル類、シクロヘキサンカルボン酸フェニルエステル類、シアノフェニルシクロヘキサン類、シアノ置換フェニルピリミジン類、アルコキシ置換フェニルピリミジン類、フェニルジオキサン類、トラン類およびアルケニルシクロヘキシルベンゾニトリル類が好ましく用いられる。以上のような低分子液晶性分子だけではなく、高分子液晶性分子も用いることができる。棒状液晶性分子を重合によって配向を固定することがより好ましく、重合性棒状液晶性分子としては、Makromol.Chem.,190巻、2255頁(1989年)、Advanced Materials 5巻、107頁(1993年)、米国特許4683327号、同5622648号、同5770107号、世界特許(WO)95/22586号、同95/24455号、同97/00600号、同98/23580号、同98/52905号、特開平1−272551号、同6−16616号、同7−110469号、同11−80081号、および特願2001−64627号などに記載の化合物を用いることができる。
より好ましくは、下記一般式(I)にて表される化合物である。
【0022】
一般式(I)
Q1−L1−Cy1−L2−(Cy2−L3)n−Cy3−L4−Q2
式中、Q1およびQ2はそれぞれ独立に重合性基であり、L1およびL4はそれぞれ独立に二価の連結基であり、L2およびL3はそれぞれ独立に単結合または二価の連結基であり、Cy1、Cy2およびCy3は二価の環状基であり、nは0、1または2である。
【0023】
以下にさらに重合性棒状液晶化合物について説明する。
式中、Q1およびQ2はそれぞれ独立に重合性基である。重合性基の重合反応は、付加重合(開環重合を含む)または縮合重合であることが好ましい。言い換えると、重合性基は、付加重合反応または縮合重合反応が可能な官能基であることが好ましい。以下に重合性基の例を示す。
【0024】
【化1】
【0025】
重合性基(Q1およびQ2)は、不飽和重合性基(Q−1〜Q−7)、エポキシ基(Q−8)またはアジリジニル基(Q−9)であることが好ましく、不飽和重合性基であることが更に好ましく、エチレン性不飽和重合性基(Q−1〜Q−6)であることが最もこのましい。
【0026】
L1およびL4はそれぞれ独立に二価の連結基である。L1およびL4はそれぞれ独立に、−O−、−S−、−CO−、−NR2−、二価の鎖状基、二価の環状基およびそれらの組み合わせからなる群より選ばれる二価の連結基であることが好ましい。上記R2は炭素原子数が1〜7のアルキル基または水素原子である。
組み合わせからなる二価の連結基の例を以下に示す。ここで、左側がQ(Q1またはQ2)に、右側がCy(Cy1またはCy3)に結合する。
【0027】
L−1:−CO−O−二価の鎖状基−O−
L−2:−CO−O−二価の鎖状基−O−CO−
L−3:−CO−O−二価の鎖状基−O−CO−O−
L−4:−CO−O−二価の鎖状基−O−二価の環状基−
L−5:−CO−O−二価の鎖状基−O−二価の環状基−CO−O−
L−6:−CO−O−二価の鎖状基−O−二価の環状基−O−CO−
L−7:−CO−O−二価の鎖状基−O−二価の環状基−二価の鎖状基−
L−8:−CO−O−二価の鎖状基−O−二価の環状基−二価の鎖状基−CO−O−
L−9:−CO−O−二価の鎖状基−O−二価の環状基−二価の鎖状基−O−CO−
L−10:−CO−O−二価の鎖状基−O−CO−二価の環状基−
L−11:−CO−O−二価の鎖状基−O−CO−二価の環状基−CO−O−
L−12:−CO−O−二価の鎖状基−O−CO−二価の環状基−O−CO−
L−13:−CO−O−二価の鎖状基−O−CO−二価の環状基−二価の鎖状基−
L−14:−CO−O−二価の鎖状基−O−CO−二価の環状基−二価の鎖状基−CO−O−
L−15:−CO−O−二価の鎖状基−O−CO−二価の環状基−二価の鎖状基−O−CO−
L−16:−CO−O−二価の鎖状基−O−CO−O−二価の環状基−
L−17:−CO−O−二価の鎖状基−O−CO−O−二価の環状基−CO−O−
L−18:−CO−O−二価の鎖状基−O−CO−O−二価の環状基−O−CO−
L−19:−CO−O−二価の鎖状基−O−CO−O−二価の環状基−二価の鎖状基−
L−20:−CO−O−二価の鎖状基−O−CO−O−二価の環状基−二価の鎖状基−CO−O−
L−21:−CO−O−二価の鎖状基−O−CO−O−二価の環状基−二価の鎖状基−O−CO−
【0028】
二価の鎖状基は、アルキレン基、置換アルキレン基、アルケニレン基、置換アルケニレン基、アルキニレン基,置換アルキニレン基を意味する。アルキレン基,置換アルキレン基,アルケニレン基,置換アルケニレン基が好ましく、アルキレン基およびアルケニレン基がさらに好ましい。
アルキレン基は,分岐を有していてもよい。アルキレン基の炭素数は1〜12であることが好ましく、2〜10であることがさらに好ましく、2〜8であることがもっとも好ましい。
置換アルキレン基のアルキレン部分は、上記アルキレン基と同様である。置換基の例としてはハロゲン原子が含まれる。
アルケニレン基は、分岐を有していてもよい。アルケニレン基の炭素数は2〜12であることが好ましく、2〜10であることがさらに好ましく、2〜8であることがもっとも好ましい。
置換アルキレン基のアルキレン部分は、上記アルキレン基と同様である。置換基の例としてはハロゲン原子が含まれる。
アルキニレン基は、分岐を有していてもよい。アルキニレン基の炭素数は2〜12であることが好ましく、2〜10であることがさらに好ましく、2〜8であることがもっとも好ましい。
置換アルキニレン基のアルキニレン部分は、上記アルキニレン基と同様である。置換基の例としてはハロゲン原子が含まれる。
二価の鎖状基の具体例としては、エチレン、トリメチレン、プロピレン、テトラメチレン、1−メチル−テトラメチレン、ペンタメチレン、ヘキサメチレン、オクタメチレン、2−ブテニレン、2−ブチニレンなどが挙げられる。
【0029】
二価の環状基の定義および例は、後述するCy1,Cy2およびCy3の定義および例と同様である。
R2は、炭素原子数1〜4のアルキル基または水素原子であることが好ましく、メチル基、エチル基または水素原子であることがさらに好ましく、水素原子であることがもっとも好ましい。
【0030】
L2およびL3はそれぞれ独立に単結合または二価の連結基である。L2およびL3はそれぞれ独立に、−O−、−S−、−CO−、−NR2−、二価の鎖状基、二価の環状基およびそれらの組み合わせからなる群より選ばれる二価の連結基または単結合であることが好ましい。上記R2は炭素原子数が1〜7のアルキル基または水素原子であり、炭素原子数1〜4のアルキル基または水素原子であることが好ましく、メチル基、エチル基または水素原子であることがさらに好ましく、水素原子であることがもっとも好ましい。二価の鎖状基、および二価の環状基についてはL1およびL4の定義と同義である。
【0031】
式(I)において、nは0、1または2である。nが2の場合、二つのL3は同じであっても異なっていてもよく、二つのCy2も同じであっても異なっていてもよい。nは1または2であることが好ましく、1であることがさらに好ましい。
【0032】
式(I)において、Cy1、Cy2およびCy3はそれぞれ独立に、二価の環状基である。環状基に含まれる環は、5員環、6員環または7員環であることが好ましく、5員環または6員環であることがさらに好ましく、6員環であることがもっとも好ましい。
環状基に含まれる基は、縮合環であってもよい。ただし、縮合環よりも単環であるほうが好ましい。
環状基に含まれる環は、芳香族環、脂肪族環および複素環のいずれでもよい。芳香族環の例には、ベンゼン環、ナフタレン環が含まれる。脂肪族環の例には、シクロヘキサン環、ビシクロオクタン環が含まれる。複素環の例には、ピリジン環、ピリミジン環、チオフェン環が含まれる。
好ましい環状基としては、1,4−フェニレン、ナフタレン−1,5−ジイル、ナフタレン−2,6−ジイル、ピリジン−2,5−ジイル、ピリミジン−2,5−ジイル、チオフェン−2,5−ジイル、1,4−シクロへキシレン、[2,2,2]ビシクロオクタン−1,4−ジイルが好ましく、1,4−フェニレン、1,4−シクロへキシレンが特に好ましい。
【0033】
前記環状基は、置換基を有していてもよい。置換基の例には、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、炭素原子数が1〜5のアルキル基、炭素原子数が1〜5のハロゲン置換アルキル基、炭素原子数1〜5のアルコキシ基、炭素原子数が1〜5のアルキルチオ基、炭素原子数が1〜5のアシル基、炭素原子数が2〜6のアシルオキシ基、炭素原子数が2〜6のアルコキシカルボニル基、カルバモイル基、炭素原子数が2〜6のアルキル置換カルバモイル基、および炭素原子数が1〜6のアミド基が含まれる。
【0034】
以下に、式(I)で表される重合性液晶化合物の例を示すが、本発明は以下の具体例に限定されるものではない。
【0035】
【化2】
【0036】
【化3】
【0037】
【化4】
【0038】
【化5】
【0039】
【化6】
【0040】
【化7】
【0041】
【化8】
【0042】
【化9】
【0043】
【化10】
【0044】
【化11】
【0045】
【化12】
【0046】
【化13】
【0047】
【化14】
【0048】
【化15】
【0049】
【化16】
【0050】
【化17】
【0051】
光学異方性層は、棒状液晶性分子および下記の重合性開始剤や他の添加剤を含む塗布液を、配向膜の上に塗布することで形成する。塗布液の調製に使用する溶媒としては、有機溶媒が好ましく用いられる。有機溶媒の例には、アミド(例、N,N−ジメチルホルムアミド)、スルホキシド(例、ジメチルスルホキシド)、ヘテロ環化合物(例、ピリジン)、炭化水素(例、ベンゼン、ヘキサン)、アルキルハライド(例、クロロホルム、ジクロロメタン)、エステル(例、酢酸メチル、酢酸ブチル)、ケトン(例、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、メチルイソブチルケトン)、エーテル(例、テトラヒドロフラン、1,2−ジメトキシエタン)が含まれる。アルキルハライドおよびケトンが好ましい。二種類以上の有機溶媒を併用してもよい。塗布液の塗布は、公知の方法(例、押し出しコーティング法、ダイレクトグラビアコーティング法、リバースグラビアコーティング法、ダイコーティング法)により実施できる。
【0052】
配向させた液晶性分子は、配向状態を維持して固定する。固定化は、液晶性分子に導入した重合性基(Q)の重合反応により実施することが好ましい。重合反応には、熱重合開始剤を用いる熱重合反応と光重合開始剤を用いる光重合反応とが含まれる。光重合反応が好ましい。光重合開始剤の例には、α−カルボニル化合物(米国特許2367661号、同2367670号の各明細書記載)、アシロインエーテル(米国特許2448828号明細書記載)、α−炭化水素置換芳香族アシロイン化合物(米国特許2722512号明細書記載)、多核キノン化合物(米国特許3046127号、同2951758号の各明細書記載)、トリアリールイミダゾールダイマーとp−アミノフェニルケトンとの組み合わせ(米国特許3549367号明細書記載)、アクリジンおよびフェナジン化合物(特開昭60−105667号公報、米国特許4239850号明細書記載)およびオキサジアゾール化合物(米国特許4212970号明細書記載)が含まれる。
【0053】
光重合開始剤の使用量は、塗布液の固形分の0.01〜20質量%であることが好ましく、0.5〜5質量%であることがさらに好ましい。液晶性分子の重合のための光照射は、紫外線を用いることが好ましい。照射エネルギーは、20mJ/cm2〜50J/cm2であることが好ましく、100〜800mJ/cm2であることがさらに好ましい。光重合反応を促進するため、加熱条件下で光照射を実施してもよい。光学異方性層の厚さは、0.1〜10μmであることが好ましく、0.5〜5μmであることがさらに好ましいが、厚さは必要とされる光学異方性との兼ね合いで決定される。
【0054】
本発明において、第1の光学異方性層および第2の光学異方性層の少なくとも一方が、前記液晶性フィルムであればよく、他方については同様に液晶性フィルムからなっていてもよいし、他の材料からなっていてもよく、特に制限はない。例えば、他方の光学異方性層は、ポリマーフィルムからなっていてもよい。前記ポリマーフィルムは光学異方性を発現し得るポリマーから形成する。そのようなポリマーの例には、ポリオレフィン(例、ポリエチレン、ポリプロピレン、ノルボルネン系ポリマー)、ポリカーボネート、ポリアリレート、ポリスルホン、ポリビニルアルコール、ポリメタクリル酸エステル、ポリアクリル酸エステルおよびセルロースエステル(例、セルローストリアセーテート、セルロースジアセテート)が含まれる。また、これらのポリマーの共重合体あるいはポリマー混合物を用いてもよい。
【0055】
ポリマーフィルムの光学異方性は、延伸により得ることが好ましい。延伸は一軸延伸であることが好ましい。一軸延伸は、2つ以上のロールの周速差を利用した縦一軸延伸、またはポリマーフィルムの両サイドを掴んで幅方向に延伸するテンター延伸が好ましい。なお、二枚以上のポリマーフィルムを用いて、二枚以上のフィルム全体の光学的性質が前記の条件を満足してもよい。ポリマーフィルムは、複屈折のムラを少なくするためにソルベントキャスト法により製造することが好ましい。ポリマーフィルムの厚さは、20〜500μmであることが好ましく、50〜100μmであることが最も好ましい。
【0056】
[第3の光学異方性層]
本発明において、第3の光学異方性層は、負の光学異方性を示し、前記数式(1)を満足するものであれば、単層から形成されていてもよく、多層から形成されていてもよい。第3の光学異方性層は、光学異方性を発現させたポリマーフィルムであってもよいし、液晶性分子を配向させることによって光学異方性を発現させたものであってもよい。第3の光学異方性層がポリマーフィルムである場合、該ポリマーフィルムの材料としては、トリアセチルセルロース、ポリイミド、変性ポリカーボネートなどが挙げられるが、これらの材料以外にも、負の光学異方性を発現するときのポリマー分子鎖の配向状態が、前記材料と同様な分子鎖の配向状態を取れるものであれば、ポリマーフィルムの材料は前記材料に限定されない。中でも、トリアセチルセルロースからなるポリマーフィルムが好ましい。また、ポリマーフィルムを2軸延伸することより所望のRthを発現させてもよい。また、添加剤をポリマーに加えてRthを調整してもよく、トリアセチルセルロースのRthを調整する技術としては、特開2000−111914号公報、特開2001−166144号公報に記載されている。
【0057】
第3の光学異方性層を液晶性分子から形成する場合は、ディスコティック液晶性分子またはコレステリック液晶性分子より形成するのが好ましく、ディスコティック液晶から形成するのがより好ましい。ディスコティック液晶性分子を基板に対して実質的に水平に配向させることにより、負の光学異方性を示す層を形成できる。かかる技術については特開平11−352328号公報に開示されてて、本発明でも利用することができる。ここで、「実質的に水平」とは、ディスコティック液晶性分子の光軸と基板法線方向のなす平均角度が0±10°の範囲であることを意味する。ディスコティック液晶性分子の平均傾斜角が0°ではない(具体的には0±10°の範囲)斜め配向をさせてもよいし、傾斜角が徐々に変化するハイブリット配向をさせてもよい。また、キラル剤を添加したり、ずり応力を与えることによって、上記配向状態にねじれ変形を加えたものであってもよい。
【0058】
コレステリック液晶性分子は螺旋状のねじれ配向により負の光学異方性を示す。コレステリック液晶性分子をらせん状に配列させるとともに配列のねじれ角やレターデーション値などを制御することによって所望の光学特性を得ることができる。コレステリック液晶性分子のねじれ配向は公知の方法を用いることで達成可能である。
液晶性分子は配向状態で固定されているのが好ましく、重合によって固定化されているのがより好ましい。
【0059】
第3の光学異方性層を形成する好ましいディスコティック液晶性分子について以下に述べる。ディスコティック液晶性分子は、ポリマーフィルム面に対して実質的に水平(0〜40°の範囲の平均傾斜角)に配向させることが好ましい。ディスコティック液晶性分子を斜め配向させてもよいし、傾斜角が徐々に変化するように(ハイブリッド配向)させてもよい。斜め配向またはハイブリッド配向の場合でも、平均傾斜角は0〜40°であることが好ましい。ディスコティック液晶性分子は、様々な文献(C.Destrade et al.,Mol.Crysr.Liq.Cryst.,vol.71, page 111(1981);日本化学会編、季刊化学総説、No.22、液晶の化学、第5章、第10章第2節(1994);B.Kohne et al.,Angew.Chem.Soc.Chem.Comm.,page 1794(1985);J.Zhang et al.,J.Am.Chem.Soc.,vol.116,page 2655(1994))に記載されている。ディスコティック液晶性分子の重合については、特開平8−27284公報に記載がある。ディスコティック液晶性分子を重合により固定するためには、ディスコティック液晶性分子の円盤状コアに、置換基として重合性基を結合させる必要がある。ただし、円盤状コアに重合性基を直結させると、重合反応において配向状態を保つことが困難になる。そこで、円盤状コアと重合性基との間に、連結基を導入する。重合性基を有するディスコティック液晶性分子について、特開2001−4387号公報に開示されている。
【0060】
[配向膜]
前記第1、第2および第3の光学異方性層を、液晶性分子から形成する場合、液晶性分子を配向させるためには配向膜を用いることが好ましい。例えば、前記第1、第2および第3の光学異方性層を同一支持体上に順次形成する場合は、支持体/配向膜/第1の光学異方性層/配向膜/第2の光学異方性層/配向膜/第3の光学異方性層、または、支持体/配向膜/第3の光学異方性層/配向膜/第2の光学異方性層/配向膜/第1の光学異方性層、等のように、各光学異方性層を配向膜上に形成してその配向を制御し、所望の光学特性を発現させることができる。要求される光学特性、および用いる液晶性分子の種類に応じて、配向膜の材質を選択することができる。また、各光学異方性相関に配向膜を別途設けなくとも、光学異方性層を形成する成分に配向膜機能を有する分子を添加することにより、該光学異方性層の上に積層された光学異方性層を所望の配向状態にすることもできる。
【0061】
配向膜は、有機化合物(好ましくはポリマー)のラビング処理、無機化合物の斜方蒸着、マイクログループを有する層の形成、あるいはラングミュア・ブロジェット法による有機化合物(たとえば、ω−トリコサン酸、ジオクタデシルジメチルアンモニウムクロライド、ステアリン酸メチル)の累積(LB膜)のような手段で設けることができる。さらに、電場や磁場の付与あるいは光照射によって配向機能が生じる配向膜も知られている。ポリマーのラビング処理により形成する配向膜がとくに好ましい。ラビング処理は、ポリマー層の表面を紙や布で一定方向に数回こすることにより実施する。
【0062】
配向膜に使用するポリマーの種類は、液晶化合物の配向(特に平均傾斜角)に応じて決定する。本発明において、第1および第2の光学異方性層のうち少なくとも一方は傾斜配向している。傾斜配向するためには配向膜の表面エネルギーを低下させないポリマーを用い、発現しようとする傾斜角に応じて表面エネルギーを調整することが好ましい。また、本発明において、第3の光学異方性層を液晶性分子で形成する場合には、配向膜の表面エネルギーを低下させないポリマーを用いることが好ましい。また、第3の光学異方性層をディスコティック液晶性分子を用いて形成する場合は、ラビング処理をしなくてもよく、配向膜が無くてもよい。ただし、液晶性分子と透明支持体との密着を改善する目的で、界面で液晶性分子と化学結合を形成する配向膜(特開平9−152509号公報記載)を用いてもよい。密着性改善の目的で配向膜を使用する場合は、ラビング処理を実施しなくてもよい。
【0063】
第1または第2の光学異方性層において、棒状液晶性分子のダイレクターを透明支持体の長軸方向に対して45°よりも大きい角度で配向させる場合にはラビング方向に対して直交方向に棒状液晶性分子のダイレクターが並ぶような配向膜(以下直交配向膜という)を用いることが好ましい。直交配向膜に関しては特開2002−62427号公報および特開2002−268068号公報に記載されている。
【0064】
配向膜の厚さは、0.01〜5μmであることが好ましく、0.05〜3μmであることがさらに好ましい。
いずれの配向膜を用いた場合も、液晶性分子を配向状態に固定した後は、他の支持体上等に転写可能である。したがって本発明の位相差板は、各光学異方性層を同一の支持体上で順次形成して作製する方法以外に、仮支持体上などで形成した各光学異方性層を、必要があれば接着剤などを用いて、貼り合せる方法によっても作製することができる。
【0065】
いずれの配向膜においても、重合性基を有することが好ましい。重合性基は、側鎖に重合性基を有する繰り返し単位を導入するか、あるいは、環状基の置換基として導入することができる。
【0066】
[界面配向制御剤]
本発明において、所望の傾斜したネマチック配向を達成するために空気側のチルト角を制御する目的で添加剤を用いてもよい。このように空気側のチルト角を制御する添加剤としては、特開2002−129162号公報に開示されている化合物を用いることが好ましい。
[透明支持体]
本発明の位相差板および楕円偏光板は、支持体を有していてもよく、該支持体としては透明支持体が好ましい。透明支持体としてはガラス板またはポリマーフィルム、好ましくはポリマーフィルムが用いられる。透明支持体の厚みは、10〜500μmであることが好ましく、30〜200μmであることがさらに好ましい。透明支持体とその上に設けられる層(接着層、配向膜あるいは光学異方性層)との接着を改善するために、透明支持体に表面処理(例えば、グロー放電処理、コロナ放電処理、紫外線処理、火炎処理など)を実施してもよい。また、透明支持体には紫外線吸収剤を添加してもよい。さらに、透明支持体の上に、接着層(下塗り層)を設けてもよい。接着層については、特開平7−333433号公報に記載がある。接着層の厚さは、0.1〜2μmであることが好ましく、0.2〜1μmであることが好ましい。
【0067】
支持体は透明であることが好ましく、具体的には、光透過率が80%以上であるのが好ましい。支持体は、波長分散が小さいポリマーフィルムを用いることが好ましく、具体的には、Re400/Re700の比が1.2未満であることが好ましい。透明支持体は、光学異方性が小さいことも好ましく、具体的には、面内レターデーション(Re)が20nm以下であることが好ましく、10nm以下であることがさらに好ましい。ポリマーの例には、セルロースエステル、ポリカーボネート、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリアクリレート、ポリメタクリレートおよび環状ポリオレフィンが含まれる。セルロースエステルが好ましく、アセチルセルロースがさらに好ましく、トリアセチルセルロースが最も好ましい。環状ポリオレフィンとしては、特公平2−9619号公報に記載のテトラシクロドデセン類の開環重合体またはテトラシクロドデセン類とノルボルネン類の開環共重合体を水素添加反応させて得られた重合体を構成成分とするポリマー、商品名としてはアートン(JSR製)や、ゼオネックス、ゼオノア(日本ゼオン製)のシリーズから使用することができる。ポリマーフィルムは、ソルベントキャスト法により形成することが好ましい。透明支持体の厚さは、20〜500μmであることが好ましく、50〜200μmであることがさらに好ましい。
【0068】
[楕円偏光板]
本発明の位相差板は、反射型液晶表示装置において使用されるλ/4板、光ディスクの書き込み用のピックアップ、GH−LCDやPS変換素子に使用されるλ/4板、あるいは反射防止膜として利用されるλ/4板として、特に有利に用いられる。なお、λ/4板は、一般に偏光膜と組み合わせて使用される。よって、位相差板と偏光膜とを組み合わせた楕円偏光板として構成しておくと、容易に反射型および半透過型液晶表示装置のような用途とする装置に組み込むことができる。偏光膜には、ヨウ素系偏光膜、二色性染料を用いる染料系偏光膜やポリエン系偏光膜がある。ヨウ素系偏光膜および染料系偏光膜は、一般にポリビニルアルコール系フィルムを用いて製造する。偏光膜の偏光軸(透過軸)は、フィルムの延伸方向に垂直な方向に相当する。偏光膜は、一般に保護膜を有する。ただし、本発明では、透明支持体をポリマーフィルムからなる光学異方性層として機能させることもできるし、偏光膜の片側の保護膜として機能させることもできる。透明支持体とは別に保護膜を用いる場合は、保護膜として光学的等方性が高いセルロースエステルフィルム、特にトリアセチルセルロースフィルムを用いることが好ましい。
【0069】
[反射型液晶表示装置]
λ/4板を用いた反射型液晶表示装置については、特開平10−186357号公報に記載がある。反射型液晶表示装置は、反射板、液晶セルおよび偏光膜を、この順に積層した構成を有する。位相差板は、反射板と偏光膜との間(反射板と液晶セルとの間または液晶セルと偏光膜との間)に配置される。反射板は、液晶セルと基板を共有していてもよい。すなわち、液晶セルの一方の基板の内側に反射膜を形成して、その基板を反射板として機能させることができる。反射板と液晶セルとが、基板を共有する場合、位相差板を、反射膜と液晶セルの液晶層との間に設けることができる。位相差板を構成する第1の光学異方性層、第2の光学異方性層および第3の光学異方性層は、偏光膜側か敦ら第1の光学異方性層、第2の光学異方性層、第3の光学異方性層の順に配置することが好ましい。液晶セルは、一般に透明電極を備えた二枚の基板の間に、棒状液晶性分子を含む液晶層を有する。液晶セルは、TN(twisted nematic)型であることが好ましい。TN型液晶セルのツイスト角度は、45゜〜90゜であることが好ましい。液晶セルと偏光膜との間にカラーフィルターを配置してもよい。
【0070】
本発明の位相差板および楕円偏光板は前記用途に限らず、その他の種々の用途に供することができる。たとえば、半透過型液晶表示素子、ホスト−ゲスト型液晶表示装置、タッチパネル、エレクトロルミネッセンス(EL)素子などに用いることができる。また、本発明の位相差板または楕円偏光板は、液晶セルの両側に使用してもよいし、片側のみに使用してもよい。
【0071】
【実施例】
以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、試薬、割合、操作等は、本発明の精神から逸脱しない限り適宜変更することができる。したがって、本発明の範囲は以下に示す実施例に制限されるものではない。
[実施例1]
(第1の光学異方性層(A)の形成)
幅100mm、長さ150mmのガラス板を透明支持体として用いた。配向膜の希釈液を透明支持体の片面にスピンコート塗布し、80℃で1時間、180℃で1時間、さらに250℃で1時間加熱し、厚さ0.5μmの配向膜を形成した(下記構造式のポリマー)。次いで、長辺方向に対し左側75°方向連続的にラビング処理を実施した。
【0072】
配向膜用ポリマー
Journal of Polymer Science: Part A: Polymer Chemistry, Vol. 40, 1583−1593に記載の配向膜用ポリマー
【化18】
【0073】
配向膜の上に、下記の組成の塗布液をスピンコート塗布、乾燥、および加熱(配向熟成)し、さらに紫外線照射して厚さ2.4μmの光学的異方性層(A)を形成した。光学的異方性層(A)はラビング方向に遅相軸を有していた。550nmにおけるレターデーション値(Re550)は265nmであった。クリスタルローテーション法を応用して傾斜角を測定したところ、配向膜界面の傾斜が20°で空気界面側の傾斜が20°で平均傾斜角が20°の傾斜したネマチック配向していることが判った。
光学異方性層Aの塗布液組成
下記の棒状液晶性化合物(1) 14.5 質量%
下記の増感剤 0.15質量%
下記の光重合開始剤 0.29質量%
メチルエチルケトン 85.06質量%
【0074】
棒状液晶化合物 (1)
【化19】
【0075】
【化20】
【0076】
(第2の光学異方性層(B)の積層)
上記のように作製した光学異方性層(A)の上にポリビニルアルコール(クラレ(株)製 MP−203)の希釈液をスピンコートし配向膜を形成した。次いで、光学的異方性層(A)の遅相軸に対し右側60°で長辺方向に対し左側15°の方向にラビング処理を施した。
該配向膜の上に、下記の組成の塗布液を、バーコーターを用いて連続的に塗布、乾燥、および加熱(配向熟成)し、さらに紫外線照射して厚さ1.0μmの光学異方性層(B)を形成した。
光学異方性層Bの塗布液組成
上記の棒状液晶性化合物(1) 13.0 質量%
上記の増感剤 0.13質量%
上記の光重合開始剤 0.39質量%
下記の添加剤 0.13質量%
メチルエチルケトン 86.35質量%
【0077】
添加剤(配向制御剤)
【化21】
【0078】
(第3の光学異方性層(C)の積層)
上記のように作製された光学異方性層(B)の上にポリビニルアルコール(クラレ(株)製 MP−203)の希釈液を塗布し、配向膜を形成した。次いで位相差板の長編方向にラビング処理した。
次に、該配向膜の上に、下記の組成の塗布液を、スピンコート塗布し、乾燥、および加熱(配向熟成)し、さらに紫外線照射して厚さ1μmの光学異方性層Cを形成し位相差板を得た。
光学異方性層Cの塗布液組成
下記のディスコティック液晶性分子(1) 32.6質量%
セルロースアセテートブチレート 0.7質量%
下記の変性トリメチロールプロパントリアクリレート 3.2質量%
上記の増感剤 0.4質量%
上記の光重合開始剤 1.1質量%
メチルエチルケトン 62.0質量%
【0079】
【化22】
【0080】
(円偏光板の作製)
実施例1で作製した位相差板に、偏光膜の透過軸と光学異方性層A、光学異方性層Bの遅相軸とのなす角度はそれぞれ15°および75°になるように、光学異方性層Aが偏光膜と接するように貼り合わせ、円偏光板を作製した。
【0081】
[実施例2]
(視野角測定)
反射型の表示装置は次のものを用いた。基板は0.7mmの厚みのガラス、液晶セルのギャップは2.7μm、観察者側の電極はITO、その対向電極は凹凸をつけたアルミ反射電極、液晶セルの配向膜はポリイミドで、ラビング角度(液晶のねじれ角度に等しい)は60°の液晶セルを作製し、これにΔn=0.098、誘電率異方性が+11.0のネマチック液晶を注入した。
これに、実施例1で作製した円偏光板を、その偏光板の透過軸が液晶表示装置の厚み方向の中央部分の液晶分子の方向と15°の角度になるように位相差板側で液晶表示装置に貼り合せた。
続いて、通常の室内蛍光灯照明下で、分光放射輝度計を用いて、液晶表示装置の反射輝度の測定を行った。このときの観察角度は液晶表示装置を水平に置いたまま、法線から50°の方向に角度を固定し、液晶表示装置の方位を15°毎に変えながら測定した。液晶表示装置のON時とOFF時のそれぞれの輝度を測定し、ON時とOFF時の輝度の比であるコントラスト比を算出した。この値がもっとも小さくなった方向は偏光板の透過軸から45°の方向で、その値は3.6であった。
【0082】
[実施例3]
実施例1と同様にガラス支持体上に光学異方性層(A)を形成し、次いで光学異方性層(B)を積層した。光学異方性層(C)を積層せずに代わりにRth値が−80nmであるトリアセチルセルロースフィルムを光学異方性層(B)に貼り合せた。実施例1と同様に偏光膜を貼り合わせて円偏光板を作製した。
[実施例4]
実施例3で作製した円偏光板を用いて、実施例2と同じ測定を行ったところ、コントラスト比が最も小さくなった方向は偏光板透過軸から45°の方向で、その値は3.7であった。
【0083】
[比較例]
光学異方性層(C)を形成しなかった以外は、実施例1と同様に作製した円偏光板を用いて、実施例2と同じ測定を行ったところ、コントラスト比が最も小さくなった方向は偏光板の透過軸から60°の方向で、その値は1.8であった。
【0084】
【発明の効果】
本発明によれば、液晶表示装置などに用いたときに、視野角特性の改善に寄与する位相差板および楕円偏光板を提供することができる
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の位相差板の代表的な態様を示す断面図である
【図2】図1の位相差板の光学異方性層の遅相軸の方向を示す平面図である
【図3】本発明の楕円偏光板の代表的な態様を示す断面図である
【図4】図3の楕円偏光板の光学異方性層の遅相軸の方向と偏光膜の偏光透過軸または偏光吸収軸の方向とを示す平面図である
【符号の説明】
A 第1の光学異方性層
B 第2の光学異方性層
C 第3の光学異方性層
P 偏光膜
a 第1の光学異方性層の遅相軸
b 第2の光学異方性層の遅相軸
p 偏光透過軸または偏光吸収軸
【発明の属する技術分野】
本発明は、各種ディスプレイ(例えば、OA機器、携帯端末に利用される反射型、半透過型液晶表示装置)、光ディスク用ピックアップ等に利用される位相差板および楕円偏光板に関する。
【0002】
【従来の技術】
λ/4板は、非常に多くの用途を有しており、既に反射型LCD、光ディスク用ピックアップやPS変換素子に使用されている。しかし、λ/4板と称していても、ある特定波長でλ/4を達成しているものが大部分である。より広い波長域でλ/4を達成するために光学異方性を有する2枚のポリマーフィルムを積層する技術が提案されている(例えば、特許文献1および2参照)。また、位相差がλ/4であるポリマーフィルムと位相差がλ/2であるポリマーフィルムとを遅相軸が交差した状態で貼り合わせてなる位相差板が提案されている(例えば、特許文献3参照)。さらに、レターデーション値が160〜320nmである位相差板を少なくとも2枚、その遅相軸が互いに平行でも直交でもない角度になるように積層してなる位相差板が提案されている(例えば、特許文献4参照)。これらの位相差板は、二枚のポリマーフィルムを使用して、広い波長領域でλ/4を達成している。一方、液晶性分子により形成された複数の光学異方性層を積層することにより、薄膜化した広帯域λ/4板についても開示されている(例えば、特許文献5および6参照)。
【0003】
【特許文献1】
特開平10−68816号公報
【特許文献2】
特開平10−90521号公報
【特許文献3】
特開平10−68816号公報
【特許文献4】
特開平10−90521号公報
【特許文献5】
特開2001−4837号公報
【特許文献6】
特開2000−32156号公報
【0004】
【発明が解決しようとする課題】
上記複数の光学異方性層より形成されたλ/4板を、反射型液晶表示装置に使用する場合、暗表示を得るために、垂直入射時に1/4波長程度を保つように設計される。しかし、反射型液晶表示装置では、通常、室内光あるいは室外光といった外光を利用するため、光は垂直入射するだけではなく、むしろ斜めから入射する場合が多い。反射型液晶表示装置を前記の様に設計しても、光が斜めから入射すると、1/4波長からのズレが生じるため、視野角によりコントラストが低下するといった課題がある。視野角依存性を改良する手段として、ネマチックハイブリッド配向を固定化した液晶性フィルムを含む補償素子を2枚備える技術が開示されている(例えば特許文献6)が、前記技術では不充分である。
従って、本発明は、液晶表示装置に用いたときに、視野角特性の改善に寄与する位相差板および楕円偏光板を提供することを課題とする。
【0005】
【課題を解決するための手段】
前記課題は、下記の(1)〜(8)により達成された。
(1) 波長550nmにおける位相差が実質的にπである第1の光学異方性層と、波長550nmにおける位相差が実質的にπ/2である第2の光学異方性層と、光学異方性が負の第3の光学異方性層とを積層してなり、波長450nm、550nm、及び650nmで測定したレターデーション値/波長の値がいずれも0.2〜0.3の範囲内であり、かつ第1の光学異方性層及び第2の光学異方性層の少なくとも一つが、液晶性分子のチルト角が5゜〜35゜の範囲で実質的に傾斜したネマチック配向を固定化した液晶性分子から形成された層である位相差板。
(2) 第1の光学異方性層、及び第2の光学異方性層がともに液晶性分子のチルト角5゜〜35゜の範囲で実質的に傾斜したネマチック配向を固定化した液晶性分子から形成された層である(1)に記載の位相差板。
【0006】
(3) 波長550nmにおける位相差が実質的にπである第1の光学異方性層と、波長550nmにおける位相差が実質的にπ/2である第2の光学異方性層と、光学異方性が負の第3の光学異方性層とを積層してなり、波長450nm、550nm、及び650nmで測定したレターデーション値/波長の値がいずれも0.2〜0.3の範囲内であり、第1及び第2の光学異方性層の少なくとも一つは、液晶性分子のチルト角が5゜〜35゜であり、光学異方性層の液晶性分子のダイレクターと層の平面方向とのなす角度において上面界面近傍及び下面界面近傍との差が5°未満である液晶性分子から形成された層である位相差板。
(4) 第1の光学異方性層、及び第2の光学異方性層がともに液晶性分子のチルト角が5゜〜35゜であり、光学異方性層の液晶性分子のダイレクターと層の平面方向とのなす角度において上面界面近傍及び下面界面近傍との差が5°未満である液晶性分子から形成された層である(3)に記載の位相差板。
【0007】
(5) 前記第1の光学異方性層、及び第2の光学異方性層がともに、棒状液晶性分子から形成された層である(1)〜(4)のいずれかに記載の位相差板。
(6) 前記第3の光学異方性層が、液晶性分子から形成された層である(1)〜(5)のいずれかに記載の位相差板。
(7) 前記第3の光学異方性層が、トリアセチルセルロースから形成された(1)〜(6)のいずれかに記載の位相差板。
(8) (1)〜(7)のいずれかに記載の位相差板と、偏光膜とを有する楕円偏光板。
【0008】
【発明の実施の形態】
[位相差板の光学的性質]
本発明の位相差板は、波長550nmにおける位相差が実質的にπである第1の光学異方性層、波長550nmにおける位相差が実質的にπ/2である第2の光学異方性層、および光学異方性が負の第3の光学異方性層を積層した位相差板に関する。さらに、本発明の位相差板は、波長450nm、550nmおよび650nmで測定したレターデーション値/波長の値がいずれも0.2〜0.3の範囲内であり、且つ第1の光学異方性層および第2の光学異方性層の少なくとも一方が、チルト角5゜〜35゜の範囲で実質的に傾斜したネマチック配向を固定化した液晶性分子からなる層(以下、「液晶性フィルム」という場合もある)であることを特徴とする。
【0009】
本発明において、第1の光学異方性層の波長550nmにおけるレターデーション値は、1/2波長である。具体的には、波長550nmにおけるレターデーション値を、200〜300nmに調整する。前記レターデーション値は、220〜280nmであることが好ましい。
一方、第2の光学異方性層の波長550nmにおけるレターデーション値は、1/4波長である。具体的には、波長550nmにおけるレターデーション値を、100〜150nmに調整する。前記レターデーション値は、110〜140nmであることが好ましい。
【0010】
本発明において、第3の光学異方性層は屈折率異方性が負であり、即ち、下記数式(1)を満たす。また、第3の光学異方性層は、下記数式(2)で表されるRth(厚み方向のレタデーション)が、−300〜0であるのが好ましく、−200〜−10であるのがより好ましい。また、第3の光学異方性層のnxとnyは実質的に等しいのが好ましい。
数式(1) nx≧ny>nz
数式(2) Rth=(nz−(nx+ny)/2)×d
式中、nxおよびnyは光学異方性層の面内の主屈折率であり、nzは厚さ方向の主屈折率であり、dは光学異方性層の厚み(nm)である。
【0011】
本発明において、第1の光学異方性層または第2の光学異方性層のうち少なくとも一方は、チルト角5゜〜35゜の範囲で実質的に傾斜したネマチック配向を固定化した液晶性フィルムである。
ここで、本明細書において、「実質的に傾斜したネマチック配向」とは、液晶性分子がネマチック配向しており、このときの液晶性分子のダイレクターとフィルム平面のなす角がフィルム上面と下面とでほぼ同じであり、且つ平均して5゜〜35゜の傾斜した配向形態をいう。具体的には、該フィルムの上面界面近傍と下面界面近傍との間で該角度がほぼ等しいもの(具体的には、その差が5°未満)を挙げることができる。
【0012】
また、傾斜したネマチック配向を固定化した液晶性フィルムとは、前記の傾斜したネマチック配向を呈した液晶性分子が、反射型液晶表示素子等で使用される条件下において当該配向を保持し、位相差板としての性能が失われない状態とされたフィルムである。
【0013】
また、本明細書において、「チルト角」とは、液晶性フィルムの膜厚方向における液晶性分子のダイレクターとフィルム平面とのなす角度の平均値を意味するものである。そのチルト角は、絶対値として5゜〜35゜の範囲であり、好ましくは7゜〜33゜、さらに好ましくは10゜〜30゜とすることができる。チルト角が5゜〜35゜の範囲から外れた場合、コントラストの低下等を招く。なお、チルト角は、クリスタルローテーション法を応用して求めることができる。
【0014】
前記傾斜したネマチック配向を固定化した液晶性フィルムは、上記のような傾斜したネマチック配向状態が固定化され、かつ特定のチルト角を有するものであれば、如何様な液晶性化合物から形成されたものであっても構わない。例えば低分子液晶性化合物を液晶状態において傾斜したネマチック配向に形成後、光架橋や熱架橋によって固定化して得られる液晶性フィルムや、高分子液晶性化合物を液晶状態において傾斜したネマチック配向に形成後、冷却することによって当該配向を固定化して得られる液晶性フィルムを用いることができる。なお本発明でいう液晶性フィルムとは、フィルム自体が液晶性を呈するか否かを問うものではなく、低分子液晶性化合物、高分子液晶性化合物などの液晶性化合物をフィルム化することによって得られるものを含む意味で用いる。
【0015】
本発明の楕円偏光板は、本発明の位相差板に偏光膜を積層した構成である。本発明の楕円偏光板において、前記第1および第2の光学異方性層および偏光膜の光学的向きは、全体がほぼ完全な円偏光になるように積層する。このように光学的な向きを設定することで、広い波長領域でλ/4を達成することができる。例えば、第1の光学異方性層の遅相軸と第2の光学異方性層の遅相軸との角度を60°、第1の光学異方性層の遅相軸と偏光膜の偏光軸(透過率が面内で最大になる方向)との角度を15°、そして第2の光学異方性層の遅相軸と偏光膜の偏光軸との角度を75°に設定することで可視領域全体で円偏光、すなわち広帯域λ/4が達成できる。また、前記第1の光学異方性層の遅相軸と前記第2の光学異方性層の遅相軸との角度を60゜、前記第1の光学異方性層の遅相軸と偏光膜の偏光軸との角度を75゜、そして、前記第2の光学異方性層の遅相軸と偏光膜の偏光軸との角度を15゜に設定してもよい。以上の角度の許容範囲は、±10゜以内であり、±8゜以内であることが好ましく、±6゜以内であることがより好ましく、±5゜以内であることがさらに好ましく、±4゜以内であることが最も好ましい。
【0016】
本発明の位相差版および楕円偏光板において,前期第1、第2、および第3の光学異方性層は、この順に積層するのが好ましい。楕円偏光板は更に偏光膜を有するが、偏光膜、第1、第2、および第3の光学異方性層の順に積層するのが好ましい。
【0017】
本明細書において、広域帯λ/4とは、具体的には、波長450nm、550nmおよび650nmで測定したレターデーション値/波長の値が、いずれも0.2〜0.3の範囲内であることを意味する。レターデーション値/波長の値は、0.21〜0.29の範囲内であることが好ましく、0.22〜0.28の範囲内であることがより好ましく、0.23〜0.27の範囲内であることが最も好ましい。
【0018】
[位相差板および楕円偏光板の構成]
図1は、位相差板の代表的な態様を示す断面図である。図1に示す位相差板は、第1の光学異方性層(A)、第2の光学異方性層(B)および第3の光学異方性層(C)を、この順に積層した構成を有する。図2は、光学異方性層の遅相軸の方向を示す平面図である。図2に示すように、第1の光学異方性層(A)の遅相軸(a)と第2の光学異方性層(B)の遅相軸(b)との同一面内での角度(α)は、50〜70゜であることが好ましい。
【0019】
図3は、楕円偏光板の代表的な態様を示す断面模式図である。図3に示す楕円偏光板は、直線偏光膜(P)、第1の光学異方性層(A)、第2の光学異方性層(B)、および第3の光学異方性層(C)を、この順に積層した構成を有する。図4は、光学異方性層の遅相軸の方向と直線偏光膜の偏光透過軸または偏光吸収軸の方向とを示す平面図である。図4に示すように、第1の光学異方性層(A)の遅相軸(a)と第2の光学異方性層(B)の遅相軸(b)との同一面内での角度(α)は、50〜70゜であることが好ましい。第1の光学異方性層(A)の遅相軸(a)と直線偏光膜の偏光透過軸または偏光吸収軸(p)との角度(β)は、10〜20゜であることが好ましい。
【0020】
[第1の光学異方性層および第2の光学異方性層]
第1の光学異方性層および第2の光学異方性層は、少なくとも一方がチルト角5゜〜35゜の範囲で実質的に傾斜したネマチック配向を固定化した液晶性分子から形成された層である。前記液晶性分子から形成された層を構成する液晶性分子については特に制限はないが、棒状液晶性分子またはディスコティック液晶性分子が好ましく、棒状液晶性分子であることが更に好ましい。前記液晶性分子は、所定のチルト角で傾斜したネマチック配向していることが好ましく、傾斜したネマチック配向している状態で固定されていることがさらに好ましく、重合反応により液晶性分子が固定されていることが最も好ましい。
【0021】
棒状液晶性分子としては、アゾメチン類、アゾキシ類、シアノビフェニル類、シアノフェニルエステル類、安息香酸エステル類、シクロヘキサンカルボン酸フェニルエステル類、シアノフェニルシクロヘキサン類、シアノ置換フェニルピリミジン類、アルコキシ置換フェニルピリミジン類、フェニルジオキサン類、トラン類およびアルケニルシクロヘキシルベンゾニトリル類が好ましく用いられる。以上のような低分子液晶性分子だけではなく、高分子液晶性分子も用いることができる。棒状液晶性分子を重合によって配向を固定することがより好ましく、重合性棒状液晶性分子としては、Makromol.Chem.,190巻、2255頁(1989年)、Advanced Materials 5巻、107頁(1993年)、米国特許4683327号、同5622648号、同5770107号、世界特許(WO)95/22586号、同95/24455号、同97/00600号、同98/23580号、同98/52905号、特開平1−272551号、同6−16616号、同7−110469号、同11−80081号、および特願2001−64627号などに記載の化合物を用いることができる。
より好ましくは、下記一般式(I)にて表される化合物である。
【0022】
一般式(I)
Q1−L1−Cy1−L2−(Cy2−L3)n−Cy3−L4−Q2
式中、Q1およびQ2はそれぞれ独立に重合性基であり、L1およびL4はそれぞれ独立に二価の連結基であり、L2およびL3はそれぞれ独立に単結合または二価の連結基であり、Cy1、Cy2およびCy3は二価の環状基であり、nは0、1または2である。
【0023】
以下にさらに重合性棒状液晶化合物について説明する。
式中、Q1およびQ2はそれぞれ独立に重合性基である。重合性基の重合反応は、付加重合(開環重合を含む)または縮合重合であることが好ましい。言い換えると、重合性基は、付加重合反応または縮合重合反応が可能な官能基であることが好ましい。以下に重合性基の例を示す。
【0024】
【化1】
【0025】
重合性基(Q1およびQ2)は、不飽和重合性基(Q−1〜Q−7)、エポキシ基(Q−8)またはアジリジニル基(Q−9)であることが好ましく、不飽和重合性基であることが更に好ましく、エチレン性不飽和重合性基(Q−1〜Q−6)であることが最もこのましい。
【0026】
L1およびL4はそれぞれ独立に二価の連結基である。L1およびL4はそれぞれ独立に、−O−、−S−、−CO−、−NR2−、二価の鎖状基、二価の環状基およびそれらの組み合わせからなる群より選ばれる二価の連結基であることが好ましい。上記R2は炭素原子数が1〜7のアルキル基または水素原子である。
組み合わせからなる二価の連結基の例を以下に示す。ここで、左側がQ(Q1またはQ2)に、右側がCy(Cy1またはCy3)に結合する。
【0027】
L−1:−CO−O−二価の鎖状基−O−
L−2:−CO−O−二価の鎖状基−O−CO−
L−3:−CO−O−二価の鎖状基−O−CO−O−
L−4:−CO−O−二価の鎖状基−O−二価の環状基−
L−5:−CO−O−二価の鎖状基−O−二価の環状基−CO−O−
L−6:−CO−O−二価の鎖状基−O−二価の環状基−O−CO−
L−7:−CO−O−二価の鎖状基−O−二価の環状基−二価の鎖状基−
L−8:−CO−O−二価の鎖状基−O−二価の環状基−二価の鎖状基−CO−O−
L−9:−CO−O−二価の鎖状基−O−二価の環状基−二価の鎖状基−O−CO−
L−10:−CO−O−二価の鎖状基−O−CO−二価の環状基−
L−11:−CO−O−二価の鎖状基−O−CO−二価の環状基−CO−O−
L−12:−CO−O−二価の鎖状基−O−CO−二価の環状基−O−CO−
L−13:−CO−O−二価の鎖状基−O−CO−二価の環状基−二価の鎖状基−
L−14:−CO−O−二価の鎖状基−O−CO−二価の環状基−二価の鎖状基−CO−O−
L−15:−CO−O−二価の鎖状基−O−CO−二価の環状基−二価の鎖状基−O−CO−
L−16:−CO−O−二価の鎖状基−O−CO−O−二価の環状基−
L−17:−CO−O−二価の鎖状基−O−CO−O−二価の環状基−CO−O−
L−18:−CO−O−二価の鎖状基−O−CO−O−二価の環状基−O−CO−
L−19:−CO−O−二価の鎖状基−O−CO−O−二価の環状基−二価の鎖状基−
L−20:−CO−O−二価の鎖状基−O−CO−O−二価の環状基−二価の鎖状基−CO−O−
L−21:−CO−O−二価の鎖状基−O−CO−O−二価の環状基−二価の鎖状基−O−CO−
【0028】
二価の鎖状基は、アルキレン基、置換アルキレン基、アルケニレン基、置換アルケニレン基、アルキニレン基,置換アルキニレン基を意味する。アルキレン基,置換アルキレン基,アルケニレン基,置換アルケニレン基が好ましく、アルキレン基およびアルケニレン基がさらに好ましい。
アルキレン基は,分岐を有していてもよい。アルキレン基の炭素数は1〜12であることが好ましく、2〜10であることがさらに好ましく、2〜8であることがもっとも好ましい。
置換アルキレン基のアルキレン部分は、上記アルキレン基と同様である。置換基の例としてはハロゲン原子が含まれる。
アルケニレン基は、分岐を有していてもよい。アルケニレン基の炭素数は2〜12であることが好ましく、2〜10であることがさらに好ましく、2〜8であることがもっとも好ましい。
置換アルキレン基のアルキレン部分は、上記アルキレン基と同様である。置換基の例としてはハロゲン原子が含まれる。
アルキニレン基は、分岐を有していてもよい。アルキニレン基の炭素数は2〜12であることが好ましく、2〜10であることがさらに好ましく、2〜8であることがもっとも好ましい。
置換アルキニレン基のアルキニレン部分は、上記アルキニレン基と同様である。置換基の例としてはハロゲン原子が含まれる。
二価の鎖状基の具体例としては、エチレン、トリメチレン、プロピレン、テトラメチレン、1−メチル−テトラメチレン、ペンタメチレン、ヘキサメチレン、オクタメチレン、2−ブテニレン、2−ブチニレンなどが挙げられる。
【0029】
二価の環状基の定義および例は、後述するCy1,Cy2およびCy3の定義および例と同様である。
R2は、炭素原子数1〜4のアルキル基または水素原子であることが好ましく、メチル基、エチル基または水素原子であることがさらに好ましく、水素原子であることがもっとも好ましい。
【0030】
L2およびL3はそれぞれ独立に単結合または二価の連結基である。L2およびL3はそれぞれ独立に、−O−、−S−、−CO−、−NR2−、二価の鎖状基、二価の環状基およびそれらの組み合わせからなる群より選ばれる二価の連結基または単結合であることが好ましい。上記R2は炭素原子数が1〜7のアルキル基または水素原子であり、炭素原子数1〜4のアルキル基または水素原子であることが好ましく、メチル基、エチル基または水素原子であることがさらに好ましく、水素原子であることがもっとも好ましい。二価の鎖状基、および二価の環状基についてはL1およびL4の定義と同義である。
【0031】
式(I)において、nは0、1または2である。nが2の場合、二つのL3は同じであっても異なっていてもよく、二つのCy2も同じであっても異なっていてもよい。nは1または2であることが好ましく、1であることがさらに好ましい。
【0032】
式(I)において、Cy1、Cy2およびCy3はそれぞれ独立に、二価の環状基である。環状基に含まれる環は、5員環、6員環または7員環であることが好ましく、5員環または6員環であることがさらに好ましく、6員環であることがもっとも好ましい。
環状基に含まれる基は、縮合環であってもよい。ただし、縮合環よりも単環であるほうが好ましい。
環状基に含まれる環は、芳香族環、脂肪族環および複素環のいずれでもよい。芳香族環の例には、ベンゼン環、ナフタレン環が含まれる。脂肪族環の例には、シクロヘキサン環、ビシクロオクタン環が含まれる。複素環の例には、ピリジン環、ピリミジン環、チオフェン環が含まれる。
好ましい環状基としては、1,4−フェニレン、ナフタレン−1,5−ジイル、ナフタレン−2,6−ジイル、ピリジン−2,5−ジイル、ピリミジン−2,5−ジイル、チオフェン−2,5−ジイル、1,4−シクロへキシレン、[2,2,2]ビシクロオクタン−1,4−ジイルが好ましく、1,4−フェニレン、1,4−シクロへキシレンが特に好ましい。
【0033】
前記環状基は、置換基を有していてもよい。置換基の例には、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、炭素原子数が1〜5のアルキル基、炭素原子数が1〜5のハロゲン置換アルキル基、炭素原子数1〜5のアルコキシ基、炭素原子数が1〜5のアルキルチオ基、炭素原子数が1〜5のアシル基、炭素原子数が2〜6のアシルオキシ基、炭素原子数が2〜6のアルコキシカルボニル基、カルバモイル基、炭素原子数が2〜6のアルキル置換カルバモイル基、および炭素原子数が1〜6のアミド基が含まれる。
【0034】
以下に、式(I)で表される重合性液晶化合物の例を示すが、本発明は以下の具体例に限定されるものではない。
【0035】
【化2】
【0036】
【化3】
【0037】
【化4】
【0038】
【化5】
【0039】
【化6】
【0040】
【化7】
【0041】
【化8】
【0042】
【化9】
【0043】
【化10】
【0044】
【化11】
【0045】
【化12】
【0046】
【化13】
【0047】
【化14】
【0048】
【化15】
【0049】
【化16】
【0050】
【化17】
【0051】
光学異方性層は、棒状液晶性分子および下記の重合性開始剤や他の添加剤を含む塗布液を、配向膜の上に塗布することで形成する。塗布液の調製に使用する溶媒としては、有機溶媒が好ましく用いられる。有機溶媒の例には、アミド(例、N,N−ジメチルホルムアミド)、スルホキシド(例、ジメチルスルホキシド)、ヘテロ環化合物(例、ピリジン)、炭化水素(例、ベンゼン、ヘキサン)、アルキルハライド(例、クロロホルム、ジクロロメタン)、エステル(例、酢酸メチル、酢酸ブチル)、ケトン(例、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、メチルイソブチルケトン)、エーテル(例、テトラヒドロフラン、1,2−ジメトキシエタン)が含まれる。アルキルハライドおよびケトンが好ましい。二種類以上の有機溶媒を併用してもよい。塗布液の塗布は、公知の方法(例、押し出しコーティング法、ダイレクトグラビアコーティング法、リバースグラビアコーティング法、ダイコーティング法)により実施できる。
【0052】
配向させた液晶性分子は、配向状態を維持して固定する。固定化は、液晶性分子に導入した重合性基(Q)の重合反応により実施することが好ましい。重合反応には、熱重合開始剤を用いる熱重合反応と光重合開始剤を用いる光重合反応とが含まれる。光重合反応が好ましい。光重合開始剤の例には、α−カルボニル化合物(米国特許2367661号、同2367670号の各明細書記載)、アシロインエーテル(米国特許2448828号明細書記載)、α−炭化水素置換芳香族アシロイン化合物(米国特許2722512号明細書記載)、多核キノン化合物(米国特許3046127号、同2951758号の各明細書記載)、トリアリールイミダゾールダイマーとp−アミノフェニルケトンとの組み合わせ(米国特許3549367号明細書記載)、アクリジンおよびフェナジン化合物(特開昭60−105667号公報、米国特許4239850号明細書記載)およびオキサジアゾール化合物(米国特許4212970号明細書記載)が含まれる。
【0053】
光重合開始剤の使用量は、塗布液の固形分の0.01〜20質量%であることが好ましく、0.5〜5質量%であることがさらに好ましい。液晶性分子の重合のための光照射は、紫外線を用いることが好ましい。照射エネルギーは、20mJ/cm2〜50J/cm2であることが好ましく、100〜800mJ/cm2であることがさらに好ましい。光重合反応を促進するため、加熱条件下で光照射を実施してもよい。光学異方性層の厚さは、0.1〜10μmであることが好ましく、0.5〜5μmであることがさらに好ましいが、厚さは必要とされる光学異方性との兼ね合いで決定される。
【0054】
本発明において、第1の光学異方性層および第2の光学異方性層の少なくとも一方が、前記液晶性フィルムであればよく、他方については同様に液晶性フィルムからなっていてもよいし、他の材料からなっていてもよく、特に制限はない。例えば、他方の光学異方性層は、ポリマーフィルムからなっていてもよい。前記ポリマーフィルムは光学異方性を発現し得るポリマーから形成する。そのようなポリマーの例には、ポリオレフィン(例、ポリエチレン、ポリプロピレン、ノルボルネン系ポリマー)、ポリカーボネート、ポリアリレート、ポリスルホン、ポリビニルアルコール、ポリメタクリル酸エステル、ポリアクリル酸エステルおよびセルロースエステル(例、セルローストリアセーテート、セルロースジアセテート)が含まれる。また、これらのポリマーの共重合体あるいはポリマー混合物を用いてもよい。
【0055】
ポリマーフィルムの光学異方性は、延伸により得ることが好ましい。延伸は一軸延伸であることが好ましい。一軸延伸は、2つ以上のロールの周速差を利用した縦一軸延伸、またはポリマーフィルムの両サイドを掴んで幅方向に延伸するテンター延伸が好ましい。なお、二枚以上のポリマーフィルムを用いて、二枚以上のフィルム全体の光学的性質が前記の条件を満足してもよい。ポリマーフィルムは、複屈折のムラを少なくするためにソルベントキャスト法により製造することが好ましい。ポリマーフィルムの厚さは、20〜500μmであることが好ましく、50〜100μmであることが最も好ましい。
【0056】
[第3の光学異方性層]
本発明において、第3の光学異方性層は、負の光学異方性を示し、前記数式(1)を満足するものであれば、単層から形成されていてもよく、多層から形成されていてもよい。第3の光学異方性層は、光学異方性を発現させたポリマーフィルムであってもよいし、液晶性分子を配向させることによって光学異方性を発現させたものであってもよい。第3の光学異方性層がポリマーフィルムである場合、該ポリマーフィルムの材料としては、トリアセチルセルロース、ポリイミド、変性ポリカーボネートなどが挙げられるが、これらの材料以外にも、負の光学異方性を発現するときのポリマー分子鎖の配向状態が、前記材料と同様な分子鎖の配向状態を取れるものであれば、ポリマーフィルムの材料は前記材料に限定されない。中でも、トリアセチルセルロースからなるポリマーフィルムが好ましい。また、ポリマーフィルムを2軸延伸することより所望のRthを発現させてもよい。また、添加剤をポリマーに加えてRthを調整してもよく、トリアセチルセルロースのRthを調整する技術としては、特開2000−111914号公報、特開2001−166144号公報に記載されている。
【0057】
第3の光学異方性層を液晶性分子から形成する場合は、ディスコティック液晶性分子またはコレステリック液晶性分子より形成するのが好ましく、ディスコティック液晶から形成するのがより好ましい。ディスコティック液晶性分子を基板に対して実質的に水平に配向させることにより、負の光学異方性を示す層を形成できる。かかる技術については特開平11−352328号公報に開示されてて、本発明でも利用することができる。ここで、「実質的に水平」とは、ディスコティック液晶性分子の光軸と基板法線方向のなす平均角度が0±10°の範囲であることを意味する。ディスコティック液晶性分子の平均傾斜角が0°ではない(具体的には0±10°の範囲)斜め配向をさせてもよいし、傾斜角が徐々に変化するハイブリット配向をさせてもよい。また、キラル剤を添加したり、ずり応力を与えることによって、上記配向状態にねじれ変形を加えたものであってもよい。
【0058】
コレステリック液晶性分子は螺旋状のねじれ配向により負の光学異方性を示す。コレステリック液晶性分子をらせん状に配列させるとともに配列のねじれ角やレターデーション値などを制御することによって所望の光学特性を得ることができる。コレステリック液晶性分子のねじれ配向は公知の方法を用いることで達成可能である。
液晶性分子は配向状態で固定されているのが好ましく、重合によって固定化されているのがより好ましい。
【0059】
第3の光学異方性層を形成する好ましいディスコティック液晶性分子について以下に述べる。ディスコティック液晶性分子は、ポリマーフィルム面に対して実質的に水平(0〜40°の範囲の平均傾斜角)に配向させることが好ましい。ディスコティック液晶性分子を斜め配向させてもよいし、傾斜角が徐々に変化するように(ハイブリッド配向)させてもよい。斜め配向またはハイブリッド配向の場合でも、平均傾斜角は0〜40°であることが好ましい。ディスコティック液晶性分子は、様々な文献(C.Destrade et al.,Mol.Crysr.Liq.Cryst.,vol.71, page 111(1981);日本化学会編、季刊化学総説、No.22、液晶の化学、第5章、第10章第2節(1994);B.Kohne et al.,Angew.Chem.Soc.Chem.Comm.,page 1794(1985);J.Zhang et al.,J.Am.Chem.Soc.,vol.116,page 2655(1994))に記載されている。ディスコティック液晶性分子の重合については、特開平8−27284公報に記載がある。ディスコティック液晶性分子を重合により固定するためには、ディスコティック液晶性分子の円盤状コアに、置換基として重合性基を結合させる必要がある。ただし、円盤状コアに重合性基を直結させると、重合反応において配向状態を保つことが困難になる。そこで、円盤状コアと重合性基との間に、連結基を導入する。重合性基を有するディスコティック液晶性分子について、特開2001−4387号公報に開示されている。
【0060】
[配向膜]
前記第1、第2および第3の光学異方性層を、液晶性分子から形成する場合、液晶性分子を配向させるためには配向膜を用いることが好ましい。例えば、前記第1、第2および第3の光学異方性層を同一支持体上に順次形成する場合は、支持体/配向膜/第1の光学異方性層/配向膜/第2の光学異方性層/配向膜/第3の光学異方性層、または、支持体/配向膜/第3の光学異方性層/配向膜/第2の光学異方性層/配向膜/第1の光学異方性層、等のように、各光学異方性層を配向膜上に形成してその配向を制御し、所望の光学特性を発現させることができる。要求される光学特性、および用いる液晶性分子の種類に応じて、配向膜の材質を選択することができる。また、各光学異方性相関に配向膜を別途設けなくとも、光学異方性層を形成する成分に配向膜機能を有する分子を添加することにより、該光学異方性層の上に積層された光学異方性層を所望の配向状態にすることもできる。
【0061】
配向膜は、有機化合物(好ましくはポリマー)のラビング処理、無機化合物の斜方蒸着、マイクログループを有する層の形成、あるいはラングミュア・ブロジェット法による有機化合物(たとえば、ω−トリコサン酸、ジオクタデシルジメチルアンモニウムクロライド、ステアリン酸メチル)の累積(LB膜)のような手段で設けることができる。さらに、電場や磁場の付与あるいは光照射によって配向機能が生じる配向膜も知られている。ポリマーのラビング処理により形成する配向膜がとくに好ましい。ラビング処理は、ポリマー層の表面を紙や布で一定方向に数回こすることにより実施する。
【0062】
配向膜に使用するポリマーの種類は、液晶化合物の配向(特に平均傾斜角)に応じて決定する。本発明において、第1および第2の光学異方性層のうち少なくとも一方は傾斜配向している。傾斜配向するためには配向膜の表面エネルギーを低下させないポリマーを用い、発現しようとする傾斜角に応じて表面エネルギーを調整することが好ましい。また、本発明において、第3の光学異方性層を液晶性分子で形成する場合には、配向膜の表面エネルギーを低下させないポリマーを用いることが好ましい。また、第3の光学異方性層をディスコティック液晶性分子を用いて形成する場合は、ラビング処理をしなくてもよく、配向膜が無くてもよい。ただし、液晶性分子と透明支持体との密着を改善する目的で、界面で液晶性分子と化学結合を形成する配向膜(特開平9−152509号公報記載)を用いてもよい。密着性改善の目的で配向膜を使用する場合は、ラビング処理を実施しなくてもよい。
【0063】
第1または第2の光学異方性層において、棒状液晶性分子のダイレクターを透明支持体の長軸方向に対して45°よりも大きい角度で配向させる場合にはラビング方向に対して直交方向に棒状液晶性分子のダイレクターが並ぶような配向膜(以下直交配向膜という)を用いることが好ましい。直交配向膜に関しては特開2002−62427号公報および特開2002−268068号公報に記載されている。
【0064】
配向膜の厚さは、0.01〜5μmであることが好ましく、0.05〜3μmであることがさらに好ましい。
いずれの配向膜を用いた場合も、液晶性分子を配向状態に固定した後は、他の支持体上等に転写可能である。したがって本発明の位相差板は、各光学異方性層を同一の支持体上で順次形成して作製する方法以外に、仮支持体上などで形成した各光学異方性層を、必要があれば接着剤などを用いて、貼り合せる方法によっても作製することができる。
【0065】
いずれの配向膜においても、重合性基を有することが好ましい。重合性基は、側鎖に重合性基を有する繰り返し単位を導入するか、あるいは、環状基の置換基として導入することができる。
【0066】
[界面配向制御剤]
本発明において、所望の傾斜したネマチック配向を達成するために空気側のチルト角を制御する目的で添加剤を用いてもよい。このように空気側のチルト角を制御する添加剤としては、特開2002−129162号公報に開示されている化合物を用いることが好ましい。
[透明支持体]
本発明の位相差板および楕円偏光板は、支持体を有していてもよく、該支持体としては透明支持体が好ましい。透明支持体としてはガラス板またはポリマーフィルム、好ましくはポリマーフィルムが用いられる。透明支持体の厚みは、10〜500μmであることが好ましく、30〜200μmであることがさらに好ましい。透明支持体とその上に設けられる層(接着層、配向膜あるいは光学異方性層)との接着を改善するために、透明支持体に表面処理(例えば、グロー放電処理、コロナ放電処理、紫外線処理、火炎処理など)を実施してもよい。また、透明支持体には紫外線吸収剤を添加してもよい。さらに、透明支持体の上に、接着層(下塗り層)を設けてもよい。接着層については、特開平7−333433号公報に記載がある。接着層の厚さは、0.1〜2μmであることが好ましく、0.2〜1μmであることが好ましい。
【0067】
支持体は透明であることが好ましく、具体的には、光透過率が80%以上であるのが好ましい。支持体は、波長分散が小さいポリマーフィルムを用いることが好ましく、具体的には、Re400/Re700の比が1.2未満であることが好ましい。透明支持体は、光学異方性が小さいことも好ましく、具体的には、面内レターデーション(Re)が20nm以下であることが好ましく、10nm以下であることがさらに好ましい。ポリマーの例には、セルロースエステル、ポリカーボネート、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリアクリレート、ポリメタクリレートおよび環状ポリオレフィンが含まれる。セルロースエステルが好ましく、アセチルセルロースがさらに好ましく、トリアセチルセルロースが最も好ましい。環状ポリオレフィンとしては、特公平2−9619号公報に記載のテトラシクロドデセン類の開環重合体またはテトラシクロドデセン類とノルボルネン類の開環共重合体を水素添加反応させて得られた重合体を構成成分とするポリマー、商品名としてはアートン(JSR製)や、ゼオネックス、ゼオノア(日本ゼオン製)のシリーズから使用することができる。ポリマーフィルムは、ソルベントキャスト法により形成することが好ましい。透明支持体の厚さは、20〜500μmであることが好ましく、50〜200μmであることがさらに好ましい。
【0068】
[楕円偏光板]
本発明の位相差板は、反射型液晶表示装置において使用されるλ/4板、光ディスクの書き込み用のピックアップ、GH−LCDやPS変換素子に使用されるλ/4板、あるいは反射防止膜として利用されるλ/4板として、特に有利に用いられる。なお、λ/4板は、一般に偏光膜と組み合わせて使用される。よって、位相差板と偏光膜とを組み合わせた楕円偏光板として構成しておくと、容易に反射型および半透過型液晶表示装置のような用途とする装置に組み込むことができる。偏光膜には、ヨウ素系偏光膜、二色性染料を用いる染料系偏光膜やポリエン系偏光膜がある。ヨウ素系偏光膜および染料系偏光膜は、一般にポリビニルアルコール系フィルムを用いて製造する。偏光膜の偏光軸(透過軸)は、フィルムの延伸方向に垂直な方向に相当する。偏光膜は、一般に保護膜を有する。ただし、本発明では、透明支持体をポリマーフィルムからなる光学異方性層として機能させることもできるし、偏光膜の片側の保護膜として機能させることもできる。透明支持体とは別に保護膜を用いる場合は、保護膜として光学的等方性が高いセルロースエステルフィルム、特にトリアセチルセルロースフィルムを用いることが好ましい。
【0069】
[反射型液晶表示装置]
λ/4板を用いた反射型液晶表示装置については、特開平10−186357号公報に記載がある。反射型液晶表示装置は、反射板、液晶セルおよび偏光膜を、この順に積層した構成を有する。位相差板は、反射板と偏光膜との間(反射板と液晶セルとの間または液晶セルと偏光膜との間)に配置される。反射板は、液晶セルと基板を共有していてもよい。すなわち、液晶セルの一方の基板の内側に反射膜を形成して、その基板を反射板として機能させることができる。反射板と液晶セルとが、基板を共有する場合、位相差板を、反射膜と液晶セルの液晶層との間に設けることができる。位相差板を構成する第1の光学異方性層、第2の光学異方性層および第3の光学異方性層は、偏光膜側か敦ら第1の光学異方性層、第2の光学異方性層、第3の光学異方性層の順に配置することが好ましい。液晶セルは、一般に透明電極を備えた二枚の基板の間に、棒状液晶性分子を含む液晶層を有する。液晶セルは、TN(twisted nematic)型であることが好ましい。TN型液晶セルのツイスト角度は、45゜〜90゜であることが好ましい。液晶セルと偏光膜との間にカラーフィルターを配置してもよい。
【0070】
本発明の位相差板および楕円偏光板は前記用途に限らず、その他の種々の用途に供することができる。たとえば、半透過型液晶表示素子、ホスト−ゲスト型液晶表示装置、タッチパネル、エレクトロルミネッセンス(EL)素子などに用いることができる。また、本発明の位相差板または楕円偏光板は、液晶セルの両側に使用してもよいし、片側のみに使用してもよい。
【0071】
【実施例】
以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、試薬、割合、操作等は、本発明の精神から逸脱しない限り適宜変更することができる。したがって、本発明の範囲は以下に示す実施例に制限されるものではない。
[実施例1]
(第1の光学異方性層(A)の形成)
幅100mm、長さ150mmのガラス板を透明支持体として用いた。配向膜の希釈液を透明支持体の片面にスピンコート塗布し、80℃で1時間、180℃で1時間、さらに250℃で1時間加熱し、厚さ0.5μmの配向膜を形成した(下記構造式のポリマー)。次いで、長辺方向に対し左側75°方向連続的にラビング処理を実施した。
【0072】
配向膜用ポリマー
Journal of Polymer Science: Part A: Polymer Chemistry, Vol. 40, 1583−1593に記載の配向膜用ポリマー
【化18】
【0073】
配向膜の上に、下記の組成の塗布液をスピンコート塗布、乾燥、および加熱(配向熟成)し、さらに紫外線照射して厚さ2.4μmの光学的異方性層(A)を形成した。光学的異方性層(A)はラビング方向に遅相軸を有していた。550nmにおけるレターデーション値(Re550)は265nmであった。クリスタルローテーション法を応用して傾斜角を測定したところ、配向膜界面の傾斜が20°で空気界面側の傾斜が20°で平均傾斜角が20°の傾斜したネマチック配向していることが判った。
光学異方性層Aの塗布液組成
下記の棒状液晶性化合物(1) 14.5 質量%
下記の増感剤 0.15質量%
下記の光重合開始剤 0.29質量%
メチルエチルケトン 85.06質量%
【0074】
棒状液晶化合物 (1)
【化19】
【0075】
【化20】
【0076】
(第2の光学異方性層(B)の積層)
上記のように作製した光学異方性層(A)の上にポリビニルアルコール(クラレ(株)製 MP−203)の希釈液をスピンコートし配向膜を形成した。次いで、光学的異方性層(A)の遅相軸に対し右側60°で長辺方向に対し左側15°の方向にラビング処理を施した。
該配向膜の上に、下記の組成の塗布液を、バーコーターを用いて連続的に塗布、乾燥、および加熱(配向熟成)し、さらに紫外線照射して厚さ1.0μmの光学異方性層(B)を形成した。
光学異方性層Bの塗布液組成
上記の棒状液晶性化合物(1) 13.0 質量%
上記の増感剤 0.13質量%
上記の光重合開始剤 0.39質量%
下記の添加剤 0.13質量%
メチルエチルケトン 86.35質量%
【0077】
添加剤(配向制御剤)
【化21】
【0078】
(第3の光学異方性層(C)の積層)
上記のように作製された光学異方性層(B)の上にポリビニルアルコール(クラレ(株)製 MP−203)の希釈液を塗布し、配向膜を形成した。次いで位相差板の長編方向にラビング処理した。
次に、該配向膜の上に、下記の組成の塗布液を、スピンコート塗布し、乾燥、および加熱(配向熟成)し、さらに紫外線照射して厚さ1μmの光学異方性層Cを形成し位相差板を得た。
光学異方性層Cの塗布液組成
下記のディスコティック液晶性分子(1) 32.6質量%
セルロースアセテートブチレート 0.7質量%
下記の変性トリメチロールプロパントリアクリレート 3.2質量%
上記の増感剤 0.4質量%
上記の光重合開始剤 1.1質量%
メチルエチルケトン 62.0質量%
【0079】
【化22】
【0080】
(円偏光板の作製)
実施例1で作製した位相差板に、偏光膜の透過軸と光学異方性層A、光学異方性層Bの遅相軸とのなす角度はそれぞれ15°および75°になるように、光学異方性層Aが偏光膜と接するように貼り合わせ、円偏光板を作製した。
【0081】
[実施例2]
(視野角測定)
反射型の表示装置は次のものを用いた。基板は0.7mmの厚みのガラス、液晶セルのギャップは2.7μm、観察者側の電極はITO、その対向電極は凹凸をつけたアルミ反射電極、液晶セルの配向膜はポリイミドで、ラビング角度(液晶のねじれ角度に等しい)は60°の液晶セルを作製し、これにΔn=0.098、誘電率異方性が+11.0のネマチック液晶を注入した。
これに、実施例1で作製した円偏光板を、その偏光板の透過軸が液晶表示装置の厚み方向の中央部分の液晶分子の方向と15°の角度になるように位相差板側で液晶表示装置に貼り合せた。
続いて、通常の室内蛍光灯照明下で、分光放射輝度計を用いて、液晶表示装置の反射輝度の測定を行った。このときの観察角度は液晶表示装置を水平に置いたまま、法線から50°の方向に角度を固定し、液晶表示装置の方位を15°毎に変えながら測定した。液晶表示装置のON時とOFF時のそれぞれの輝度を測定し、ON時とOFF時の輝度の比であるコントラスト比を算出した。この値がもっとも小さくなった方向は偏光板の透過軸から45°の方向で、その値は3.6であった。
【0082】
[実施例3]
実施例1と同様にガラス支持体上に光学異方性層(A)を形成し、次いで光学異方性層(B)を積層した。光学異方性層(C)を積層せずに代わりにRth値が−80nmであるトリアセチルセルロースフィルムを光学異方性層(B)に貼り合せた。実施例1と同様に偏光膜を貼り合わせて円偏光板を作製した。
[実施例4]
実施例3で作製した円偏光板を用いて、実施例2と同じ測定を行ったところ、コントラスト比が最も小さくなった方向は偏光板透過軸から45°の方向で、その値は3.7であった。
【0083】
[比較例]
光学異方性層(C)を形成しなかった以外は、実施例1と同様に作製した円偏光板を用いて、実施例2と同じ測定を行ったところ、コントラスト比が最も小さくなった方向は偏光板の透過軸から60°の方向で、その値は1.8であった。
【0084】
【発明の効果】
本発明によれば、液晶表示装置などに用いたときに、視野角特性の改善に寄与する位相差板および楕円偏光板を提供することができる
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の位相差板の代表的な態様を示す断面図である
【図2】図1の位相差板の光学異方性層の遅相軸の方向を示す平面図である
【図3】本発明の楕円偏光板の代表的な態様を示す断面図である
【図4】図3の楕円偏光板の光学異方性層の遅相軸の方向と偏光膜の偏光透過軸または偏光吸収軸の方向とを示す平面図である
【符号の説明】
A 第1の光学異方性層
B 第2の光学異方性層
C 第3の光学異方性層
P 偏光膜
a 第1の光学異方性層の遅相軸
b 第2の光学異方性層の遅相軸
p 偏光透過軸または偏光吸収軸
Claims (8)
- 波長550nmにおける位相差が実質的にπである第1の光学異方性層と、波長550nmにおける位相差が実質的にπ/2である第2の光学異方性層と、光学異方性が負の第3の光学異方性層とを積層してなり、波長450nm、550nm、及び650nmで測定したレターデーション値/波長の値がいずれも0.2〜0.3の範囲内であり、かつ第1の光学異方性層及び第2の光学異方性層の少なくとも一つが、液晶性分子のチルト角が5゜〜35゜の範囲で実質的に傾斜したネマチック配向を固定化した液晶性分子から形成された層である位相差板。
- 第1の光学異方性層、及び第2の光学異方性層がともに液晶性分子のチルト角5゜〜35゜の範囲で実質的に傾斜したネマチック配向を固定化した液晶性分子から形成された層である請求項1に記載の位相差板。
- 波長550nmにおける位相差が実質的にπである第1の光学異方性層と、波長550nmにおける位相差が実質的にπ/2である第2の光学異方性層と、光学異方性が負の第3の光学異方性層とを積層してなり、波長450nm、550nm、及び650nmで測定したレターデーション値/波長の値がいずれも0.2〜0.3の範囲内であり、第1及び第2の光学異方性層の少なくとも一つは、液晶性分子のチルト角が5゜〜35゜であり、光学異方性層の液晶性分子のダイレクターと層の平面方向とのなす角度において上面界面近傍及び下面界面近傍との差が5°未満である液晶性分子から形成された層である位相差板。
- 第1の光学異方性層、及び第2の光学異方性層がともに液晶性分子のチルト角が5゜〜35゜であり、光学異方性層の液晶性分子のダイレクターと層の平面方向とのなす角度において上面界面近傍及び下面界面近傍との差が5°未満である液晶性分子から形成された層である請求項3に記載の位相差板。
- 前記第1の光学異方性層、及び第2の光学異方性層がともに、棒状液晶性分子から形成された層である請求項1〜4のいずれか一項に記載の位相差板。
- 前記第3の光学異方性層が、液晶性分子から形成された層である請求項1〜5のいずれか一項に記載の位相差板。
- 前記第3の光学異方性層が、トリアセチルセルロースから形成された請求項1〜6のいずれか一項に記載の位相差板。
- 請求項1〜7のいずれか一項に記載の位相差板と、偏光膜とを有する楕円偏光板。
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