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JP2004115938A - Image-forming material and method for producing image-forming material - Google Patents

Image-forming material and method for producing image-forming material Download PDF

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JP2004115938A
JP2004115938A JP2002278051A JP2002278051A JP2004115938A JP 2004115938 A JP2004115938 A JP 2004115938A JP 2002278051 A JP2002278051 A JP 2002278051A JP 2002278051 A JP2002278051 A JP 2002278051A JP 2004115938 A JP2004115938 A JP 2004115938A
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image forming
image
producing
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JP2002278051A
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Japanese (ja)
Inventor
Yoshisada Nakamura
中村 善貞
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Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Publication date
Application filed by Fuji Photo Film Co Ltd filed Critical Fuji Photo Film Co Ltd
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a method for producing an image-forming material, by which the image-forming material having excellent water resistance, excellent surface smoothness and good gloss can efficiently be produced. <P>SOLUTION: This method for producing the image-forming material, comprising coating a substrate with a thermoplastic resin latex-containing liquid containing at least a thermoplastic resin latex to form the coating film, bringing the coating film into contact with the surface of a belt member, and then peeling the formed image-forming material from the belt member, is characterized in that the surface temperature of the belt member on the contacting of the coating film with the surface of the belt member is higher than the lowest film-forming temperature of the thermoplastic resin latex-containing liquid, and that the melt viscosity [preserved elastic modulus (G')] of the coating film on the peeling is ≥0.1 MPa. <P>COPYRIGHT: (C)2004,JPO

Description

【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明は、耐水性、表面平滑性に優れ、良好な光沢を有する画像形成用材料を効率的に製造可能な画像形成用材料の製造方法、及び該画像形成用材料の製造方法により製造される画像形成用材料に関する。
【0002】
【従来の技術】
従来、電子写真方式による画像形成は広く行われてきた。該電子写真方式による画像形成には普通紙が用いられてきたが、近時、該電子写真方式による多色画像やフルカラー画像の形成技術の普及・発展に伴って、高画質な多色乃至フルカラーの画像を形成可能な電子写真受像シートの開発が盛んに行われてきている。
【0003】
一般に、この電子写真受像シートには、銀塩写真プリント同様の画像、質感(高光沢、均一性、厚さ、腰、手触り感等)、取扱性(耐光性、暗所保存性、耐水性、耐接着性、耐傷性、耐カール性、廃棄時の破れ易さ等)などを有し、更に、銀塩写真プリントよりも優れた特性、例えば、両面出力、裏面筆記性などを有し、フォトペーパーとして使用可能であることが求められており、種々の提案がなされている。
【0004】
例えば、印刷された紙の表面に撥水性コーティング剤を塗布し、所定の条件でエンドレスプレス加工を行い、耐水性及び光沢性を付与する技術が提案されている(特許文献1参照)。しかしながら、この特許文献1のような印刷物のつや出しは、ラテックス量が少なく、ラテックスの艶が出ることで、テカテカした光沢感は得られるが、高画質の画像材料用途に求められる平滑感が得られるものではない。また、特許文献1では、後工程において画像形成用材料の上に液を塗布して機能を付与することは想定されておらず、特別な撥水剤を用いないと耐水性は得られないという欠点がある。
【0005】
また、エンドレスプレス加工と同じ方式(冷却剥離方式のベルト定着;ベルトとローラ間で加熱加圧し、光沢処理面をベルトに接したまま冷却し、その後、剥離する定着方式)により、電子写真の定着を行って光沢面を得る技術が提案されている(特許文献2〜5参照)。しかしながら、これらの提案においても、後工程において画像形成用材料の上に液を塗布して機能を付与することは想定されておらず、塗布液の染み込みによる平滑性への悪影響が生じるおそれがあり高画質の画像材料用途に求められる平滑感が得られないという問題がある。
【0006】
【特許文献1】
特開2001−49595号公報
【特許文献2】
特開2001−75409号公報
【特許文献3】
特開平4−344680号公報
【特許文献4】
特開平4−199171号公報
【特許文献5】
特開2000−56602号公報
【0007】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、前記従来における諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、本発明は、耐水性、表面平滑性に優れ、良好な光沢を有する画像形成用材料を効率的に製造可能な画像形成用材料の製造方法、及び、該画像形成用材料の製造方法により製造され、耐水性、表面平滑性に優れ、良好な光沢を有し、各種分野におけるシート材、支持体等として好適に使用可能な画像形成用材料を提供することを目的とする。
【0008】
【課題を解決するための手段】
前記課題を解決するための手段としては、以下の通りである。即ち、
<1> 基体上に、少なくとも熱可塑性樹脂ラテックスを含む熱可塑性樹脂ラテックス含有液を塗布して塗布膜を形成し、該塗布膜をベルト部材の表面に接触させた後、該ベルト部材から剥離させることを含む画像形成用材料の製造方法であって、前記塗布膜と前記ベルト部材の表面とを接触させる際のベルト部材の表面温度が、前記熱可塑性樹脂ラテックス含有液における最低造膜温度以上であり、かつ、剥離させる際の塗布膜の溶融粘度(保存弾性率(G’))が0.1MPa以上であることを特徴とする画像形成用材料の製造方法である。
<2> ベルト部材が、冷却剥離式のベルト式処理機におけるベルトである前記<1>に記載の画像形成用材料の製造方法である。
<3> 基体における表面粗さ(王研式平滑度)が、210秒以上である前記<1>又は<2>に記載の画像形成用材料の製造方法である。
<4> 塗布膜における溶融温度が120℃以上である前記<1>から<3>のいずれかに記載の画像形成用材料の製造方法である。
<5> 熱可塑性樹脂ラテックス含有液が、120℃以上の温度で、分解、蒸発、及び、昇華の少なくともいずれかの変化を起こす化合物を含む前記<1>から<4>のいずれかに記載の画像形成用材料の製造方法である。
<6> 塗布膜とベルト部材の表面とを接触させる際に加圧する前記<1>請から<5>のいずれかに記載の画像形成用材料の製造方法である。
<7> 塗布膜とベルト部材の表面とを接触させる際のベルト部材の表面温度が80〜200℃である前記<1>から<6>のいずれかに記載の画像形成用材料の製造方法である。
<8> 剥離させる際の塗布膜における温度が0〜100℃である前記<1>から<7>のいずれかに記載の画像形成用材料の製造方法である。
<9> ベルト部材の表面粗さ(算術平均粗さ(Ra))が20μm以下である前記<1>から<8>のいずれかに記載の画像形成用材料の製造方法である。
<10> ベルト部材がエンドレスベルトである前記<1>から<9>のいずれかに記載の画像形成用材料の製造方法である。
<11> 前記ベルト部材の表面に均一な厚さのフルオロカーボンシロキサンゴム製の層を設けてなる前記<1>から<10>のいずれかに記載の画像形成用材料の製造方法である。
<12> 前記ベルト部材の表面に均一な厚さのシリコーンゴム製の層を有し、かつ該シリコーンゴム層の表面にフルオロカーボンシロキサンゴム製の層を設けてなる前記<1>から<10>のいずれかに記載の画像形成用材料の製造方法である。
<13> 前記フルオロカーボンシロキサンゴムが、主鎖にパーフルオロアルキルエーテル基及び/又はパーフルオロアルキル基を有する前記<11>又は<12>に記載の画像形成用材料の製造方法である。
<14> ベルト部材の表面における濡れ性を表す水の接触角の値が50°以上である前記<1>から<13>のいずれかに記載の画像形成用材料の製造方法である。
<15> 基体が紙である前記<1>から<14>のいずれかに記載の画像形成用材料の製造方法である。
<16> 前記<1>から<15>のいずれかに記載の画像形成用材料の製造方法により製造されることを特徴とする画像形成用材料である。
<17> 表面光沢度が20度光沢度で45以上である前記<16>に記載の画像形成用材料である。
<18> コブサイズ吸水度が20g/m以下である前記<16>又は<17>に記載の画像形成用材料である。
<19> 支持体として用いられる前記<16>から<18>のいずれかに記載の画像形成用材料である。
<20> 更に、画像形成層を有する前記<16>から<19>のいずれかに記載の画像形成用材料である。
<21> 電子写真用材料、感熱材料、インクジェット受像材料、銀塩写真用材料、電子ペーパー及び印刷用紙の少なくともいずれかに用いられる前記<16>から<20>のいずれかに記載の画像形成用材料である。
【0009】
本発明の画像形成用材料の製造方法は、基体上に、所定の熱可塑性樹脂ラテックス含有液を塗布して塗布膜を形成し、該塗布膜をベルト部材の表面に接触させた後、該ベルト部材から剥離させる。前記接触させる際のベルト部材の表面温度が、前記熱可塑性樹脂ラテックス含有液における最低造膜温度以上であり、かつ、前記剥離させる際の塗布膜の溶融粘度(保存弾性率(G’))が0.1MPa以上である。その結果、耐水性、表面平滑性に優れ、良好な光沢を有し、各種分野におけるシート材、支持体等として好適な画像形成用材料が得られる。
【0010】
【発明の実施の形態】
<画像形成用材料の製造方法>
本発明の画像形成用材料の製造方法においては、基体上に、所定の熱可塑性樹脂ラテックス含有液を塗布して塗布膜を形成し、該塗布膜をベルト部材の表面に接触させた後、該ベルト部材から剥離させることを含む。
また、本発明の画像形成用材料の製造方法においては、前記接触させる際のベルト部材の表面温度が、前記熱可塑性樹脂ラテックス含有液における最低造膜温度以上であり、かつ、前記剥離させる際の塗布膜の溶融粘度(保存弾性率(G’))が0.1MPa以上である。
【0011】
−基体−
前記基体としては、定着温度に耐えることができ、平滑性、白色度、滑り性、摩擦性、帯電防止性、定着後のへこみ等の点で要求を満足できるものである限り、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、一般的には、日本写真学会編「写真工学の基礎−銀塩写真編−」、株式会社コロナ社刊(昭和54年)(223)〜(240)頁に記載の紙、合成高分子(フィルム)等の写真用支持体、などが挙げられる。
【0012】
前記基体の具体例としては、合成紙(ポリオレフィン系、ポリスチレン系等の合成紙)、上質紙、アート紙、(両面)コート紙、(両面)キャストコート紙、ポリエチレン等の合成樹脂パルプと天然パルプとから作られる混抄紙、ヤンキー紙、バライタ紙、壁紙、裏打用紙、合成樹脂又はエマルション含浸紙、合成ゴムラテックス含浸紙、合成樹脂内添紙、板紙、セルロース繊維紙、等の紙支持体、ポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ポリスチレンメタクリレート、ポリエチレンナフタレート、ポリカーボネイトポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリプロピレン、ポリイミド、セルロース類(例えばトリアセチルセルロース)、等の各種プラスチックフィルム又はシート、該プラスチックフィルム又はシートに白色反射性を与える処理(例えば、フィルム中へ酸化チタンなどの顔料を含有させるなどの処理)を施したフィルム又はシート、布類、金属、ガラス類、などが挙げられる。
これらは、1種単独で用いてもよいし、2種以上を積層体として併用してもよい。
【0013】
前記基体としては、更に、特開昭62−253159号公報(29)〜(31)頁、特開平1−61236号公報(14)〜(17)頁、特開昭63−316848号公報、特開平2−22651号公報、同3−56955号公報、米国特許第5,001,033号明細書等に記載の基体も挙げられる。
【0014】
前記基体としては、表面平滑性が高いのが好ましく、具体的に、表面粗さ(王研式平滑度)が、210秒以上が好ましく、250秒以上がより好ましい。
前記表面粗さ(王研平滑度)が210秒に満たないと、画像を形成した際、画像における画質が不良となることがある。
尚、本発明において、前記王研平滑度は、JAPAN TAPPI No.5B法で規定される平滑度であり、実質上600程度が好ましく、500秒程度がより好ましい。
【0015】
前記基体の厚みとしては、通常25〜300μmであり、50〜260μmが好ましく、75〜220μmがより好ましい。
前記基体の剛度としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、写真画質の受像紙用としてはカラー銀塩写真用の基体に近いものが好ましい。
前記基体の密度としては、定着性能の観点からは、0.7g/cm以上であることが好ましい。
【0016】
前記基体の熱伝導率としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、特に本発明の画像形成用材料を、電子写真用材料における支持体として用いた場合、定着性能の観点から、20℃で相対湿度が65%の条件下において、0.50kcal/m・h・℃以上であることが好ましい。
尚、本発明において、熱伝導率は、JIS P 8111に準拠して調湿した転写紙を、特開昭53−66279号公報に記載された方法によって測定することができる。
【0017】
前記基体には、本発明の効果を害しない範囲内において、目的に応じて適宜選択した各種の添加剤を添加させることができる。
前記添加剤としては、例えば、増白剤、導電剤、填料、酸化チタン、群青、カーボンブラック等の顔料、染料などが挙げられる。
【0018】
また、前記基体の片面又は両面には、その上に設けられる層等との密着性を改良する目的で、種々の表面処理や下塗り処理を施してもよい。
前記表面処理としては、例えば、光沢面、又は特開昭55−26507号公報記載の微細面、マット面、又は絹目面の型付け処理、コロナ放電処理、火炎処理、グロー放電処理、プラズマ処理等の活性化処理、などが挙げられる。
前記下塗り処理としては、例えば、特開昭61−846443号公報に記載の方法が挙げられる。
これらの処理は、単独で施してもよいし、また、前記型付け処理等を行った後に前記活性化処理を施してもよいし、更に前記活性化処理等の表面処理後に前記下塗り処理を施してもよく、任意に組合せることができる。
【0019】
前記基体中、前記基体の表面若しくは裏面、又はこれらの組合せにおいて、親水性バインダーと、アルミナゾルや酸化スズ等の半導性金属酸化物と、カーボンブラックその他の帯電防止剤とを塗布してもよい。このような基体としては、具体的には、特開昭63−220246号公報などに記載の支持体が挙げられる。
【0020】
−熱可塑性樹脂ラテックス含有液−
前記熱可塑性樹脂ラテックス含有液は、少なくとも熱可塑性樹脂ラテックスを含み、必要に応じてその他の成分を含む。
【0021】
−−熱可塑性樹脂ラテックス−−
前記熱可塑性樹脂ラテックスとしては、加熱・加圧条件下で変形可能であれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ナイロン、ポリウレタン、ポリビニルアルコール、ポリエーテル、ポリアクリロニトリル、エチレンビニルアルコール共重合体(EVOH)等の熱可塑性樹脂のラテックスなどが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。
本発明の画像形成用材料の製造方法においては、このように使用可能な熱可塑性樹脂ラテックスの選択性が大きいため、原料の入手が容易で、また、耐熱性の高い材料を容易に用いることができ好ましい。
【0022】
−−その他の成分−−
前記熱可塑性樹脂ラテックス含有液に含有可能なその他の成分としては、特に制限はなく、画像形成用材料の用途に応じて適宜選択可能であるが、後述する水溶性樹脂等のほか、例えば、顔料、可塑剤、フィラー、架橋剤、帯電調整剤、導電剤、界面活性剤、染料、調湿剤、マット剤、等の各種添加剤が総て好適に挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。これらの成分の中でも、120℃以上の温度で、分解、蒸発、及び、昇華の少なくともいずれかの変化を起こす化合物が特に好ましい。
【0023】
<熱可塑性樹脂ラテックス含有液の調製>
前記熱可塑性樹脂ラテックス含有液の調製方法としては、特に制限はないが、例えば、前記熱可塑性樹脂ラテックス、前記その他の成分などを水中に添加し、攪拌して分散させる方法等が挙げられる。
【0024】
−塗布・塗布膜の形成−
前記熱可塑性樹脂ラテックス含有液の塗布の方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、バーコート法、ワイヤーコート法、カーテンコート法、スピンコート法、エクストルージョンコート法、ニーダーコート法、ブレードコート法、エアーナイフコート法、グラビアコート法、及びディップコート法等の公知の塗布方法等が挙げられる。
前記塗布により形成される塗布膜において、溶融温度としては、120℃以上であるのが好ましく、150℃以上であるのがより好ましい。
前記溶融温度が、120℃未満であると、耐熱性が必要とされる各種の基材として用いた場合に溶融してしまい好ましくないことがある。
【0025】
−接触・剥離−
本発明においては、前記基体上に前記熱可塑性樹脂ラテックス含有液を塗布し塗布膜を形成し、該塗布膜をベルト部材の表面に接触させた後、該ベルト部材から剥離させる。本発明においては、このようにベルト部材を用いることにより、効率的に造膜され、耐水性、表面平滑性に優れ、良好な光沢を有する画像形成用材料が効率的に提供される。
【0026】
前記塗布膜を前記ベルト部材に接触させる際のベルト部材の表面温度としては、耐水性、表面平滑性に優れた画像形成用材料が効率的に製造される点で、前記熱可塑性樹脂ラテックス含有液における最低造膜温度以上であることが必要であり、該最低造膜温度より20℃以上高いことが好ましく、40℃以上高いことがより好ましい。また、該接触させる際の温度としては、具体的に、50〜250℃が好ましく、80〜180℃がより好ましい。
【0027】
本発明において、前記最低造膜温度は、例えば以下のようにして測定することができる。
<<最低造膜温度の測定方法>>
温度勾配試験機(STL型、(株)島川製作所製)のように、連続して温度の異なる表面上に、試料を所望の塗布量で塗設して静置し、目視にて造膜した領域に対応する温度を読み取ることにより最低造膜温度を測定する。
【0028】
前記塗布膜を前記ベルト部材に接触させる際には、加圧するのが好ましい。該加圧の方法としては、特に制限はないが、ニップ圧を印加するのが好ましい。該ニップ圧としては、耐水性、表面平滑性に優れ、良好な光沢を有する画像形成用材料が効率的に製造される点で、1〜100kg/cmが好ましく、5〜30kg/cmがより好ましい。
【0029】
前記ベルト部材の表面としては、前記塗布膜の剥離性に優れる点で、シリコーン系、フッ素系、その共有系の表面処理剤による表面処理が施されていることが好ましい。
【0030】
前記ベルト部材の表面粗さ(算術平均粗さ(Ra))としては、特に、表面平滑性に優れ、良好な光沢を有する画像形成用材料が効率的に製造される点で、20μm以下であるのが好ましく、5μm以下であるのがより好ましく、1μm以下であるのが更に好ましい。
前記ベルト部材の表面における濡れ性としては、塗布膜のベルト部材への付着を抑制することができる点で、水の接触角は50°以上が好ましく、70°以上がより好ましい。
ここで、水の接触角の値は、例えば、協和界面化学(株)製接触角計(CA−A)を用いて、静適法により測定し得る。
【0031】
前記ベルト部材の態様としては、特に制限はないが、冷却剥離式のベルト式処理機におけるベルトであるのが好ましい。また冷却剥離式のベルト式処理機としては、ベルト部材の冷却装置を備えていれば特に制限はないが、例えば、前記塗布膜を剥離する際の剥離性が良好である点で、定着の後半にベルト部材の冷却装置を備え、剥離の際の温度を低く調節する等の冷却剥離式後処理が可能な態様が好ましい。該冷却装置における冷却温度としては、前記熱可塑性樹脂ラテックス等の軟化点あるいはガラス転移温度以下にすることが好ましい。
【0032】
前記ベルト部材としては、連続して効率的に画像形成用材料を作製できる点で、エンドレスベルトであるのが特に好ましい。
【0033】
本発明において、前記剥離させる際の塗布膜の溶融粘度(保存弾性率(G’))としては、耐水性に優れ、良好な光沢を有する画像形成用材料が効率的に製造される点で、0.1MPa以上である必要があり、1MPa以上が好ましい。
【0034】
また本発明において、前記剥離させる際の塗布膜における温度としては、特に、表面平滑性に優れ良好な光沢を有する画像形成用材料が効率的に製造される点で、0〜120℃が好ましく、30〜70℃がより好ましい。
【0035】
−その他(乾燥、キャレンダー処理等)−
本発明においては、前記塗布後、前記接触・剥離の前に、塗布膜を乾燥させるのが好ましい。該乾燥の方法としては、特に制限はなく、例えば、公知の熱風乾燥、真空乾燥、自然乾燥等が挙げられる。乾燥の際の温度としては、塗布膜に含有される成分種により異なるが、一般的に0〜100℃程度が好ましい。
【0036】
本発明においては、前記塗布後、前記接触・剥離の前に、前記塗布膜をキャレンダー処理するのが好ましい。本発明において前記乾燥を行う場合には、乾燥の後、キャレンダー処理を行うのが好ましい。
【0037】
以上説明した本発明の画像形成用材料の製造方法によれば、特に、耐水性、表面平滑性に優れ、良好な光沢を有する画像形成用材料を効率的に製造可能である。
【0038】
[画像形成用材料]
本発明の前記画像形成用材料は、本発明の前記画像形成用材料の製造方法により製造される。従って、特に耐水性、表面平滑性に優れ、良好な光沢を有する。
【0039】
前記表面平滑性、光沢としては、具体的には、20度光沢度で45以上であるのが好ましく、60以上であるのがより好ましく、75以上が更に好ましい。
【0040】
前記耐水性としては、具体的には、コブサイズ吸水度で20g/m以下が好ましく、5g/m以下がより好ましく、2g/m以下が更に好ましい。
なお、前記コブサイズ吸水度は、JIS P 8140により、純水を試料と300秒間接触させたときの給水量を測定して得られる値である。
【0041】
−画像形成用材料の好ましい実施態様・用途−
本発明の画像形成用材料の好ましい実施態様・用途としては、特に制限はなく、耐水性、表面平滑性、光沢等が要求される各種用途に好適に用いられるが、特に支持体として用い、更にその上に画像形成層等を設けて用いられるのが好ましく、具体的には、電子写真用受像材料、感熱材料、インクジェット受像材料、銀塩写真用材料、書き換え可能な表示材料(電子ペーパー)、及び、印刷用紙等として用いられるのが最も好ましい。
【0042】
<電子写真用受像材料(電子写真受像シート)>
前記電子写真用受像材料(電子写真受像シート)は、本発明の前記画像形成用材料上に、少なくとも受像層を有し、必用に応じてその他の層を有する。
【0043】
<<受像層>>
前記電子写真受像シートにおいて、前記受像層は、カラートナー及び黒トナーの少なくとも1種を受容し、画像が形成される層である。
【0044】
前記受像層の厚みとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、トナーの粒径の1/2以上であることが好ましく、トナー粒径の1〜3倍であることがより好ましく、また、特開平5−216322号、7−301939号等に開示された厚みなどが好ましく、具体的には、5〜30μmが好ましく、8〜20μmがより好ましい。
前記受像層の厚みが、5μm未満であるとトナー埋め込みが不充分であり、光沢が不充分であることがあり、30μmを超えるとブロッキングが悪化することがある。
【0045】
前記受像層の物性としては、次の1項目以上を満足するものが好ましく、2項目以上を満足するものがより好ましく、総ての項目を満足するものが特に好ましい。
前記物性の項目としては、(1)受像層のTg(ガラス転移温度)が30℃以上、トナーのTg+20℃以下であること、(2)受像層のT1/2(1/2法軟化点)が60〜200℃、好ましくは80〜170℃の範囲であること、(3)受像層のTfb(流出開始温度)が40〜200℃、より好ましくは受像層のTfbがトナーのTfb+50℃以下であること、(4)受像層の粘度が1×10CPになる温度が40℃以上、トナーのそれより低いこと、(5)受像層の定着温度における貯蔵弾性率(G’)が1×10Pa〜1×10Pa、かつ損失弾性率(G”)が1×10Pa〜1×10Paであること、(6)受像層の定着温度における損失弾性率(G”)と貯蔵弾性率(G’)との比である損失正接(G”/G’)が0.01〜10であること、(7)受像層の定着温度における貯蔵弾性率(G’)はトナーの定着温度における貯蔵弾性率(G”)に対し−50〜+2500であること、(8)溶融トナーの受像層上の傾斜角が50度以下、好ましくは40度以下であること、が挙げられる。
【0046】
前記受像層としては、特許第2788358号明細書、特開平7−248637号公報、同8−305067号公報、同10−239889号公報、等に開示されている物性等を満足するものが好ましい。
【0047】
上記(1)の物性は、示差走査熱量測定装置(DSC)により測定することができる。上記(2)〜(3)の物性は、例えば、島津製作所製フローテスターCFT−500を用いて測定することができる。上記(5)〜(7)の物性は、回転型レオメーター(例えば、レオメトリック社製ダイナミックアナライザーRADII)を用いて測定することができる。上記(8)の物性は、協和界面化学(株)製の接触角測定装置を用い、特開平8−334916号公報に開示された方法によい測定することができる。
【0048】
前記受像層の材料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、転写工程において(静)電気、圧力等にて現像ドラムあるいは中間転写体より画像を形成するトナーを受容可能であり、定着工程において、熱、圧力等にて固定化可能な受容性物質、などが挙げられる。該受容性物質としては、例えば、熱可塑性樹脂、水溶性樹脂、などが挙げられる。
【0049】
これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。これらの中でも、熱可塑性樹脂が好ましく、該熱可塑性樹脂の中でも、画像形成に用いられるトナー粒子が含有するバインダー樹脂と同系の樹脂がトナー定着性の点で特に好ましい。
【0050】
−−熱可塑性樹脂−−
前記熱可塑性樹脂としては、定着時等の温度条件下で変形可能であり、トナーを受容し得るものであれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、トナーのバインダー樹脂と同系の樹脂が好ましい。前記トナーの多くにおいてポリエステル樹脂やスチレン、スチレン−ブチルアクリレートなどの共重合樹脂が用いられているので、この場合、前記電子写真受像シートに用いられる熱可塑性樹脂としても、ポリエステル樹脂やスチレン、スチレン−ブチルアクリレートなどの共重合樹脂(スチレン−アクリル樹脂)を用いるのが好ましく、ポリエステル樹脂やスチレン、スチレン−ブチルアクリレートなどの共重合樹脂を20質量%以上含有するのがより好ましく、また、スチレン、スチレン−ブチルアクリレート共重合体、スチレン−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−メタクリル酸エステル共重合体なども好ましい。
【0051】
前記熱可塑性樹脂の具体例としては、例えば、(イ)エステル結合を有する樹脂、(ロ)ポリウレタン樹脂等、(ハ)ポリアミド樹脂等、(ニ)ポリスルホン樹脂等、(ホ)ポリ塩化ビニル樹脂等、(ヘ)ポリビニルブチラール等、(ト)ポリカプロラクトン樹脂等、(チ)ポリオレフィン樹脂等、などが挙げられる。
【0052】
前記(イ)エステル結合を有する樹脂としては、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、マレイン酸、フマル酸、フタル酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、アビエチン酸、コハク酸、トリメリット酸、ピロメリット酸等のジカルボン酸成分(これらのジカルボン酸成分にはスルホン酸基、カルボキシル基等が置換していてもよい)と、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ビスフェノールA、ビスフェノールAのジエーテル誘導体(例えば、ビスフェノールAのエチレンオキサイド2付加物、ビスフェノールAのプロピレンオキサイド2付加物など)、ビスフェノールS、2−エチルシクロヘキシルジメタノール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキシルジメタノール、グリセリン等のアルコール成分(これらのアルコール成分には水酸基などが置換されていてもよい)との縮合により得られるポリエステル樹脂、ポリメチルメタクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポリメチルアクリレート、ポリブチルアクリレート等のポリアクリル酸エステル樹脂又はポリメタクリル酸エステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、スチレンアクリレート樹脂、スチレン−メタクリル酸エステル共重合体樹脂、ビニルトルエンアクリレート樹脂等が挙げられ、具体的には、特開昭59−101395号公報、同63−7971号公報、同63−7972号公報、同63−7973号公報、同60−294862号公報に記載のものなどが挙げられる。
【0053】
前記ポリエステル樹脂の市販品としては、東洋紡製のバイロン290、バイロン200、バイロン280、バイロン300、バイロン103、バイロンGK−140、バイロンGK−130;花王製のタフトンNE−382、タフトンU−5、ATR−2009、ATR−2010;ユニチカ製のエリーテルUE3500、UE3210、XA−8153;日本合成化学製のポリエスターTP−220、R−188等が挙げられる。
前記アクリル樹脂の市販品としては、三菱レイヨン(株)製ダイヤナールSE−5437、SE−5102、SE−5377、SE−5649、SE−5466、SE−5482、HR−169、124、HR−1127、HR−116、HR−113、HR−148、HR−131、HR−470、HR−634、HR−606、HR−607、LR−1065、574、143、396、637、162、469、216、BR−50、BR−52、BR−60、BR−64、BR−73、BR−75、BR−77、BR−79、BR−80、BR−83、BR−85、BR−87、BR−88、BR−90、BR−93、BR−95、BR−100、BR−101、BR−102、BR−105、BR−106、BR−107、BR−108、BR−112、BR−113、BR−115、BR−116、BR−117;積水化学工業製エスレックP SE−0020、SE−0040、SE−0070、SE−0100、SE−1010、SE−1035;三洋化成工業ハイマーST95、ST120;三井化学製FM601等が挙げられる。
【0054】
前記(ホ)ポリ塩化ビニル樹脂等としては、更に、ポリ塩化ビニリデン樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、塩化ビニル−プロピオン酸ビニル共重合体樹脂、等が挙げられる。
前記(ヘ)ポリビニルブチラール等としては、ポリオール樹脂、エチルセルロース樹脂、酢酸セルロース樹脂等のセルロース樹脂、等が挙げられる。市販品としては、電気化学工業(株)製、積水化学(株)製等が挙げられる。前記ポリビニルブチラールは、ポリビニルブチラール含有量が70質量%以上、平均重合度500以上のものが好ましく、平均重合度1000以上のものがより好ましく、市販品としては、電気化学工業(株)製デンカブチラール3000−1、4000−2、5000A、6000C;積水化学(株)製エスレックBL−1、BL−2、BL−3、BL−S、BX−L、BM−1、BM−2、BM−5、BM−S、BH−3、BX−1、BX−7、等が挙げられる。
前記(ト)ポリカプロラクトン樹脂等としては、更に、スチレン−無水マレイン酸樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂、ポリエーテル樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、等が挙げられる。
前記(チ)ポリオレフィン樹脂等としては、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂等や、エチレンやプロピレン等のオレフィンと他のビニルモノマーとの共重合体樹脂や、アクリル樹脂、等が挙げられる。
【0055】
前記熱可塑性樹脂は、1種単独で使用してもよいし、2種以上でもよく、これらに加えて、これらの混合物、これらの共重合体等も使用することができる。
【0056】
前記熱可塑性樹脂としては、前記受像層を形成した状態で前述の受像層物性を満足できるものが好ましく、樹脂単独でも前述の受像層物性を満足できるものがより好ましく、前述の受像層物性の異なる樹脂を2以上併用することも好ましい。
【0057】
前記熱可塑性樹脂としては、トナーに用いられている熱可塑性樹脂に比べて分子量が大きいものが好ましい。ただし、該分子量はトナーに用いられている熱可塑性樹脂と、前記受像層に用いられている樹脂との熱力学的特性の関係によっては、必ずしも前述の分子量の関係が好ましいとは限らない。例えば、トナーに用いられている熱可塑性樹脂より、前記受像層に用いられている樹脂の軟化温度の方が高い場合、分子量は同等か、前記受像層に用いられている樹脂の方が小さいことが好ましい場合がある。
【0058】
前記熱可塑性樹脂として、同一組成の樹脂であって互いに平均分子量が異なるものの混合物を用いるのも好ましい。また、トナーに用いられている熱可塑性樹脂の分子量との関係としては、特開平8−334915号公報に開示されている関係が好ましい。
前記熱可塑性樹脂の分子量分布としては、前記トナーに用いられている熱可塑性樹脂の分子量分布よりも広いものが好ましい。
前記熱可塑性樹脂としては、特公平5−127413号公報、同8−194394号公報、同8−334915号公報、同8−334916号公報、同9−171265号公報、同10−221877号公報等に開示されている物性等を満足するものが好ましい。
【0059】
−−水溶性樹脂−−
前記水溶性樹脂としては、水可溶性樹脂であればその組成、結合構造、分子構造、分子量、分子量分布、形態等については特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ポリマーの水可溶化基を有するものなどが挙げられる。
前記ポリマーの水可溶化基としては、例えば、スルホン酸基、水酸基、カルボン酸基、アミノ基、アミド基、エーテル基等が挙げられる。
【0060】
前記水溶性樹脂としては、例えば、リサーチ・ディスクロージャー17,643号の26頁、18,716号の651頁、307,105号の873〜874頁及び特開昭64−13,546号公報の(71)頁〜(75)頁に記載されたものが挙げられ、具体的には、例えば、ビニルピロリドン−酢酸ビニル共重合体、スチレン−ビニルピロリドン共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、水溶性ポリエステル、水溶性ポリウレタン、水溶性ナイロン、水溶性エポキシ樹脂、などが挙げられる。
【0061】
前記水溶性樹脂は、前記トナーのバインダー樹脂がポリエステル樹脂等の場合に、前記受像層の樹脂として水分散系ポリエステル類等を好適に使用することができる。
【0062】
前記水溶性樹脂の他の例としては、水分散アクリル樹脂、水分散ポリエステル樹脂、水分散ポリスチレン樹脂、水分散ウレタン樹脂等の水分散型樹脂;アクリル樹脂エマルジョン、ポリ酢酸ビニルエマルジョン、SBR(スチレン・ブタジエン・ゴム)エマルジョン等のエマルジョン、前記熱可塑性樹脂を水分散した樹脂やエマルジョン、あるいは、これらの共重合体、混合物、カチオン変性物、等が挙げられる。
これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上併用してもよい。
【0063】
前記水分散型樹脂の市販品としては、例えば、東洋紡製バイロナールMD−1200、MD−1220、MD−1930;、互応化学製プラスコートZ−446、Z−465、RZ−96;大日本インキ製ES−611、ES−670;高松油脂製ペスレジンA−160P、A−210、A−620;星光化学工業製ハイロスXE−18、XE−35、XE−48、XE−60、XE−62;日本純薬製ジュリマーAT−210、AT−510、AT−515、AT−613、ET−410、ET−530、ET−533、FC−60、FC−80、等が挙げられる。
【0064】
また、前記水溶性樹脂としては、ゼラチンが好適に挙げられ、該ゼラチンは、種々の目的に応じて石灰処理ゼラチン、酸処理ゼラチン、カルシウム等の含有量を減らしたいわゆる脱灰ゼラチンから選択すればよく、これらを併用してもよい。
【0065】
前記水溶性樹脂の成膜温度としては、プリント前の保存に対しては、室温以上が好ましく、トナー粒子の定着に対しては100℃以下が好ましい。
【0066】
−−その他の添加剤−−
前記受像層は、その熱力学的特性を改良する目的で、適宜選択したその他の添加剤を含有していてもよい。
前記添加剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、顔料、可塑剤、フィラー、架橋剤、帯電調整剤、導電剤、界面活性剤、染料、調湿剤、マット剤、等が挙げられる。
【0067】
前記顔料は、白色度を持たせる、受像紙の熱力学特性を調整する、あるいはインクジェットプリント用インク等の受容性を受像紙に付与する目的で、好適に含有させることができる。
【0068】
前記顔料としては、例えば、蛍光増白剤、白色顔料、有色顔料等が挙げられる。
【0069】
前記蛍光増白剤は、近紫外部に吸収を持ち、400〜500nmに蛍光を発する化合物で、公知のものが使用される。
前記蛍光増白剤としては、K.VeenRataraman編“The Chemistry of Synthetic Dyes”V巻8章に記載されている化合物が挙げられ、より具体的には、スチルベン系化合物、クマリン系化合物、ビフェニル系化合物、ベンゾオキサゾリン系化合物、ナフタルイミド系化合物、ピラゾリン系化合物、カルボスチリル系化合物、などが挙げられる。これらの例としては、住友化学製ホワイトフルファーPSN、PHR、HCS、PCS、B、Ciba−Geigy社製UVITEX−OBなどが挙げられる。
【0070】
前記有色顔料としては、特開昭63−44653号公報等に記載されている各種顔料及びアゾ顔料(アゾレーキ;カーミン6B、レッド2B、不溶性アゾ;モノアゾイエロ、ジスアゾイエロ、ピラゾロオレンジ、バルカンオレンジ、縮合アゾ系;クロモフタルイエロ、クロモフタルレッド)、多環式顔料(フタロシアニン系;銅フタロシアニンブルー、銅フタロシアニングリーン、シオキサジン系;ジオキサジンバイオレット、イソインドリノン系;イソインドリノンイエロ、スレン系;ペリレン、ペリノン、フラバントロン、チオインジゴ、レーキ顔料(マラカイトグリーン、ローダミンB、ローダミンG、ビクトリアブルーB)又無機顔料(酸化物、二酸化チタン、ベンガラ、硫酸塩;沈降性硫酸バリウム、炭酸塩;沈降性炭酸カルシウム、硅酸塩;含水硅酸塩、無水硅酸塩、金属粉;アルミニウム粉、ブロンズ粉、亜鉛末、カーボンブラック、黄鉛、紺青)等が挙げられる。
【0071】
前記白色顔料としては、例えば、シリカ顔料、アルミナ顔料、酸化チタン顔料、酸化亜鉛顔料、酸化ジルコニウム顔料、雲母状酸化鉄、鉛白、酸化鉛顔料、酸化コバルト顔料、ストロンチウムクロメート、モリブデン系顔料、スメクタイト、酸化マグネシウム顔料、酸化カルシウム顔料、炭酸カルシウム顔料、ムライトなどの無機の白色顔料等が挙げられる。これらの中でも、シリカ顔料、アルミナ顔料、及び酸化チタン顔料が好ましく、特に酸化チタン顔料が好ましい。これらの顔料は、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
【0072】
前記シリカ顔料としては、球状シリカ、無定形シリカが挙げられる。
前記シリカ顔料は、乾式法、湿式法又はエアロゲル法により合成できる。また、疎水性シリカ粒子の表面を、トリメチルシリル基又はシリコーンで表面処理してもよい。これらの中でも、コロイド状シリカが特に好ましい。
前記シリカ顔料の平均粒径としては、好ましい領域が異なるが、白色度を持たせる場合、4〜120nmであることが好ましく、4〜90nmであることがより好ましい。
【0073】
前記シリカ顔料としては、インク等の受容性を付与する目的で、多孔質シリカ顔料が好ましい。該多孔質シリカ顔料の平均孔径としては、50〜5000nmであることが好ましい。また、該多孔質シリカ顔料の質量当りの平均孔容積としては、0.5〜3ml/gであることが好ましい。
【0074】
前記アルミナ顔料としては、無水アルミナとアルミナ水和物が含まれる。前記無水アルミナの結晶型としては、α、β、γ、δ、ζ、η、θ、κ、ρ又はχを用いることができる。前記無水アルミナよりもアルミナ水和物の方が好ましい。前記アルミナ水和物としては、一水和物又は三水和物を用いることできる。該一水和物には、擬ベーマイト、ベーマイト及びダイアスポアが含まれる。また、該三水和物には、ジブサイト及びバイヤライトが含まれる。
【0075】
前記アルミナ顔料の平均粒径としては、4〜5000nmであることが好ましく、白色度を持たせる場合、4〜200nmであることがより好ましい。
前記アルミナ顔料は、インク等の受容性を付与する観点からは、多孔質アルミナであることが好ましい。該多孔質アルミナ顔料の平均孔径としては、100〜5000nmがより好ましい。該多孔質アルミナ顔料の質量当りの平均孔容積は、0.3〜3ml/gであることが好ましい。
前記アルミナ水和物は、アルミニウム塩溶液にアンモニアを加えて沈澱させるゾルゲル法又はアルミン酸アルカリを加水分解する方法により合成できる。前記無水アルミナは、アルミナ水和物を加熱により脱水することで得ることができる。
【0076】
前記白色顔料としては、特に画像形成用材料用支持体における蛍光強度が高く、耐候性に優れ、画像保存性が良好となる点で、紫外線波長領域に吸収を持たないものが好ましい。
【0077】
前記可塑剤としては、公知の樹脂用可塑剤が用いることができる。ここでいう可塑剤とは、トナーを定着する時の熱、及び/又は、圧力によって、受像層が流動又は柔軟化するのを調整する化合物群のことである。
前記可塑剤の具体例としては、「化学便覧」(日本化学会編、丸善)や、「可塑剤−その理論と応用−」(村井孝一編著、幸書房)や、「可塑剤の研究 上」「可塑剤の研究 下」(高分子化学協会編)や、「便覧 ゴム・プラスチック配合薬品」(ラバーダイジェスト社編)等を参考にして選択することができ、また、特開昭59−83154号、同59−178451号、同59−178453号、同59−178454号、同59−178455号、同59−178457号、同62−174754号、同62−245253号、同61−209444号、同61−200538号、同62−8145号、同62−9348号、同62−30247号、同62−136646号、同62−174754号、同62−245253号、同61−209444号、同61−200538号、同62−8145号、同62−9348号、同62−30247号、同62−136646号、特開平2−235694号等の各公報に記載されているようなエステル類(例えば、フタル酸エステル類、リン酸エステル類、脂肪酸エステル類、アビエチン酸エステル類、アジピン酸エステル類、セバシン酸エステル類、アゼライン酸エステル類、安息香酸エステル類、酪酸エステル類、エポキシ化脂肪酸エステル類、グリコール酸エステル類、プロピオン酸エステル類、トリメリット酸エステル類、クエン酸エステル類、スルホン酸エステル類、カルボン酸エステル類、コハク酸エステル類、マレイン酸エステル類、フマル酸エステル類、フタル酸エステル類、ステアリン酸エステル類など)、アミド類(例えば、脂肪酸アミド類、スルホアミド類など)、エーテル類、アルコール類、パラフィン類、ポリオレフィンワックス類(例えば、ポリプロピレンワックス類、ポリエチレンワックス類など)、ラクトン類、ポリエチレンオキシ類、シリコーンオイル類、フッ素化合物類、などの化合物が挙げられる。
【0078】
前記可塑剤としては、比較的低分子量のものであってもよく、この場合、分子量としては可塑化の対象となる樹脂より分子量の低いものが好ましく、分子量が15000以下であるものがより好ましく、分子量8000以下のものが特に好ましい。
前記可塑剤としては、ポリマー可塑剤を使用してもよく、この場合、可塑化の対象となる樹脂と同種のポリマーであることが好ましく、例えば、ポリエステル樹脂の可塑化にはポリエステルが好ましく、また、オリゴマーを可塑剤として使用してもよい。
【0079】
前記可塑剤としては、上述のもの以外にも、例えば、市販品として、旭電化工業製アデカサイザーPN−170、PN−1430;C.P.HALL社製品PARAPLEX−G−25、G−30、G−40;理化ハーキュレス製品エステルガム8L−JA、エステルR−95、ペンタリン4851、FK115、4820、830、ルイゾール28−JA、ピコラスチックA75、ピコテックスLC、クリスタレックス3085、などが挙げられる。
【0080】
前記可塑剤は、前記支持体上に形成した、前記受像層を含む構成層の少なくとも1層、例えば、保護層、中間層、下塗り層などに添加されるが、これらの層としては、トナーは前記受像層に埋め込まれる際に生じる応力が伝わる層であることが好ましく、応力によって生じる歪み(弾性力や粘性などの物理的な歪み、分子やバインダー主鎖やペンダント部分などの物質収支による歪み、等)が伝わる層であることがより好ましく、これらの応力や歪みを緩和できる位置の層、例えば前記受像層に隣接する層や前記受像層、表面層、などが特に好ましい。
前記可塑剤は、添加された前記層中において、ミクロに分散された状態であってもよいし、海島状にミクロに相分離した状態であってもよいし、バインダー等の他の成分と充分に混合溶解した状態であってもよい。
【0081】
前記可塑剤の添加量としては、層を構成する樹脂と他の成分と可塑剤を総て加算した質量を100質量%とした時、0.001質量%〜200質量%が好ましく、0.1質量%〜100質量%がより好ましく、特に1質量%〜50質量%が特に好ましい。
前記可塑剤をスベリ性(摩擦力低下による搬送性向上)の調整や、定着部オフセット(定着部へのトナーや層の剥離)の改良、カールバランスの調整、帯電調整(トナー静電像の形成)、等の目的で使用してもよい。
【0082】
前記フィラーとしては、樹脂用の補強剤、充填剤、強化材として公知のものが用いることができ、有機及び無機のフィラーが好ましい。
前記フィラーとしては、「便覧 ゴム・プラスチック配合薬品」(ラバーダイジェスト社編)、「新版 プラスチック配合剤 基礎と応用」(大成社)、「フィラーハンドブック」(大成社)等を参考にして選択することができる。
前記フィラーとしては、例えば、各種の無機顔料を用いることができ、該無機顔料としては、酸化チタン、炭酸カルシウム、シリカ、タルク、マイカ、アルミナ、その他「便覧 ゴム・プラスチック配合薬品」(ラバーダイジェスト社編)等に記載された公知のものが挙げられる。
【0083】
前記架橋剤としては、反応基としてエポキシ基、イソシアネート基、アルデヒド基、活性ハロゲン基、活性メチレン基、アセチレン基、その他公知の反応基を2個以上分子内に持つ化合物が挙げられ、また、水素結合、イオン結合、配位結合等により結合を形成することが可能な基を2個以上持つ化合物も挙げられる。また、前記架橋剤としては、樹脂用のカップリング剤、硬化剤、重合剤、重合促進剤、凝固剤、造膜剤、造膜助剤、等で公知の化合物も挙げられる。前記カップリング剤の例としては、クロロシラン類、ビニルシラン類、エポキシシラン類、アミノシラン類、アルコキシアルミニウムキレート類、チタネートカップリング剤などが挙げられ、「便覧 ゴム・プラスチック配合薬品」(ラバーダイジェスト社編)等に記載された公知のものが挙げられる。
【0084】
前記帯電調整剤は、トナーの転写、付着等を調整、電子写真受像シートの帯電接着を防止する等の目的で使用することができる。前記帯電調整剤としては、従来公知の帯電防止剤、帯電調整剤がいずれも使用可能であり、カチオン界面活性剤、アニオン系界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン系界面活性剤等の界面活性剤等の他、高分子電解質、導電性金属酸化物等を使用できる。
前記帯電調整剤としては、例えば、第4級アンモニウム塩、ポリアミン誘導体、カチオン変性ポリメチルメタクリレート、カチオン変性ポリスチレン等のカチオン系帯電防止剤、アルキルホスフェート、アニオン系ポリマー等のアニオン系帯電防止剤、脂肪酸エステル、ポリエチレンオキサイド等のノニオン系帯電防止剤が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
前記帯電調整剤としては、トナーが負電荷を持つ場合には、カチオンあるいはノニオンのものが好ましい。
【0085】
前記導電剤としては、ZnO、TiO、SnO、Al、In、SiO、MgO、BaO、MoOなどの金属酸化物などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。また、前記金属酸化物は、異種元素をさらに含有させてもよく、例えば、ZnOに対してAl、In等、TiOに対してNb、Ta等、SnOに対しては、Sb、Nb、ハロゲン元素等を含有(ドーピング)させることができる。
【0086】
前記染料としては、公知の種々の染料を用いることができ、例えば、油溶性染料、などが挙げられる。
前記油溶性染料としては、アントラキノン系化合物、アゾ系化合物などが挙げられる。
前記油溶性染料の具体例としては、C.I.Vatヴァイオレット1、C.I.Vatヴァイオレット2、C.I.Vatヴァイオレット9、C.I.Vatヴァイオレット13,C.I.Vatヴァイオレット21、C.I.Vatブルー1、C.I.Vatブルー3、C.I.Vatブルー4、C.I.Vatブルー6、C.I.Vatブルー14、C.I.Vatブルー20、C.I.Vatブルー35等の建染染料、C.I.ディスパーズヴァイオレット1、C.I.ディスパーズヴァイオレット4、C.I.ディスパーズヴァイオレット10、C.I.ディスパーズブルー3、C.I.ディスパーズブルー7、C.I.ディスパーズブルー58等の分散染料、C.I.ソルベントヴァイオレット13、C.I.ソルベントヴァイオレット14、C.I.ソルベントヴァイオレット21、C.I.ソルベントヴァイオレット27、C.I.ソルベントブルー11、C.I.ソルベントブルー12、C.I.ソルベントブルー25、C.I.ソルベントブルー55、等が挙げられる。また、銀塩写真で用いられているカラードカプラーも好適に挙げられる。
【0087】
前記受像層(表面層)の白色度としては、特に制限はなく目的に応じて適宜選択することができるが、高い方が好ましい。
前記白色度としては、CIE 1976(L)色空間においてL値が80以上が好ましく、85以上がより好ましく、90以上が特に好ましい。また、白色の色味は、できるだけニュートラルであることが好ましい。前記白色の色味としては、L空間において(a+(bの値が、50以下が好ましく、18以下がより好ましく、5以下が特に好ましい。
【0088】
また、前記受像層の白色度としては、JIS P 8123に規定される方法で測定した値が85%以上が好ましく、440nm〜640nmの波長域で分光反射率が85%以上かつ同波長域の最大分光反射率と最低分光反射率との差が5%以内であるのが好ましく、400nm〜700nmの波長域で分光反射率が85%以上かつ同波長域の最大分光反射率と最低分光反射率の差が5%以内であるのがより好ましい。
【0089】
前記受像層(表面層)の光沢度としては、特に制限はなく目的に応じて適宜選択することができるが、高い方が好ましい。
前記光沢度としては、トナーが無い白色から最大濃度の黒色までの全領域において、45以上が好ましく、60以上がより好ましく、75以上がさらに好ましく、90以上が特に好ましい。ただし、前記光沢度の上限としては、110以下が好ましく、110を超えると金属光沢のようになり画質として好ましくない。
前記光沢度は、JIS Z 8741に基づいて測定することができる。
【0090】
前記受像層(表面層)の平滑度としては、特に制限はなく目的に応じて適宜選択することができるが、高い方が好ましい。
前記平滑度としては、トナーが無い白色から最大濃度の黒色までの全領域において、算術平均粗さ(Ra)が3μm以下であるのが好ましく、1μm以下であるのがより好ましく、0.5μm以下であるのが特に好ましい。
前記算術平均粗さは、JIS B 0601、B 0651、B 0652に基づいて測定することができる。
【0091】
前記受像層(表面層)における表面電気抵抗としては、1×10〜1×1015(25℃、65%RHの条件)Ω/cmであるのが好ましく、該受像層以外のその他の層における表面電気抵抗も1×10〜1×1015(25℃、65%RHの条件)Ω/cmであるのが好ましい。
前記表面電気抵抗が、1×10Ω/cm未満であると、前記受像層にトナーが転写される際のトナー量が充分でなく、得られるトナー画像の濃度が低くなり、一方、1×1015Ω/cmを超えると、転写時に必要以上の電荷が発生しトナーが充分に転写されず、画像の濃度が低くなり、電子写真受像シートの取扱中に静電気を帯びて塵埃が付着し易く、また、複写時にミスフィード、重送、放電マーク、トナー転写ヌケなどが発生し易くなる点で好ましくない。
【0092】
<<その他の層>>
前記その他の層としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、表面保護層、中間層、下塗り層、クッション層、帯電調節(防止)層、反射層、色味調製層、保存性改良層、接着防止層、アンチカール層、平滑化層、などが挙げられる。
これらは、単層構造であってもよいし、積層構造であってもよい。
【0093】
なお、前記支持体における前記受像層と反対側の表面の表面電気抵抗としては、通常、5×10〜3.2×1010Ω/cm程度であり、1×10〜1×1010Ω/cmが好ましい。前記表面電気抵抗の測定は、JIS K 6911に準拠し、サンプルを温度20℃、湿度65%の環境下に8時間以上調湿し、同じ環境下で、アドバンテスト(株)製R8340を使用し、印加電圧100Vの条件で、通電して1分間経過した後に測定することで得られる。
【0094】
前記電子写真受像シートにおいては、前記支持体(本発明の前記画像形成用材料)を挟んで前記受像層と反対側にバック層を設けることができる。
【0095】
前記電子写真受像シートの不透明度としては、JIS P 8138に規定される方法で測定した値が、85%以上が好ましく、90%以上がより好ましい。
【0096】
前記電子写真受像シートにおいては、表面の保護、保存性の改良、取扱性の改良、筆記性の付与、機器通過性の改良、アンチオフセット性の付与等の目的で、保護層を前記受像層の表面に設けることができる。該保護層は、1層であってもよいし、2層以上であってもよい。
前記保護層にはバインダーとして各種の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、水溶性ポリマー等を用いることができ、好ましくは前記受像層と同種のものが用いられる。ただし、熱力学的特性、静電特性等は、前記受像層と同じである必要はなく、それぞれ最適化される。
【0097】
前記保護層には、前記受像層で用いることのできる添加剤をいずれも用いることができ、帯電調整剤、マット剤、滑り剤、離型剤等が好ましく用いられる。なお、これらは、前記保護層以外にも用いることもできる。
【0098】
本発明の電子写真受像シートの最表面層(例えば、表面保護層など)は、トナーとの相溶性が良いことが、定着性の観点から好ましく、具体的には、溶融したトナーとの接触角が40度以下0度以上であることが好ましい。
【0099】
前記マット剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、固体粒子などが挙げられる。
前記固体粒子としては、無機粒子と有機粒子とに分類できる。
【0100】
前記無機粒子としては、酸化物(例えば、二酸化ケイ素、酸化チタン、酸化マグネシウム、酸化アルミニウム)、アルカリ土類金属塩(例えば、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、硫酸マグネシウム)、ハロゲン化銀(例えば、塩化銀、臭化銀)、ガラスなどが挙げられる。
【0101】
前記無機粒子としては、西独特許2529321号、英国特許760775号、同1260772号、米国特許1201905号、同2192241号、同3053662号、同3062649号、同3257206号、同3322555号、同3353958号、同3370951号、同3411907号、同3437484号、同3523022号、同3615554号、同3635714号、同3769020号、同4021245号、同4029504号の各明細書に記載されたものなどが挙げられる。
【0102】
前記有機粒子としては、例えば、デンプン、セルロースエステル(例えば、セルロースアセテートプロピオネート)、セルロースエーテル(例えば、エチルセルロース)、合成樹脂、などが挙げられる。
【0103】
前記合成樹脂としては、水不溶性又は水難溶性の合成樹脂であることが好ましい。前記水不溶性又は水難溶性の合成樹脂としては、ポリ(メタ)アクリル酸エステル(例えば、ポリアルキル(メタ)アクリレート、ポリアルコキシアルキル(メタ)アクリレート、ポリグリシジル(メタ)アクリレート)、ポリ(メタ)アクリルアミド、ポリビニルエステル(例えば、ポリ酢酸ビニル)、ポリアクリロニトリル、ポリオレフィン(例えば、ポリエチレン)、ポリスチレン、ベンゾグアナミン樹脂、ホルムアルデヒド縮合ポリマー、エポキシ樹脂、ポリアミド、ポリカーボネート、フェノール樹脂、ポリビニルカルバゾール、ポリ塩化ビニリデンなどが挙げられる。
【0104】
前記合成樹脂としては、これらのポリマーの繰返し単位を組合せたコポリマーであってもよい。前記コポリマーの場合、親水性の繰り返し単位が少量含まれていてもよい。前記親水性の繰り返し単位を形成するモノマーとしては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、α,β−不飽和ジカルボン酸、ヒドロキシアルキル(メタ)アクリレート、スルホアルキル(メタ)アクリレート、スチレンスルホン酸、などが挙げられる。
【0105】
前記有機粒子としては、英国特許1055713号、米国特許1939213号、同2221873号、同2268662号、同2322037号、同2376005号、同2391181号、同2701245号、同2992101号、同3079257号、同3262782号、同3443946号、同3516832号、同3539344号、同3591379号、同3754924号、同3767448号の各明細書、特開昭49−106821号、同57−14835号の各公報に記載されたものが挙げられる。
【0106】
前記固体粒子は、1種単独で使用してもよいし、二種以上を併用してもよい。前記固体粒子の平均粒径としては、1〜100μmが好ましく、4〜30μmがより好ましい。前記固体粒子の使用量としては、0.01〜0.5g/mが好ましく、0.02〜0.3g/mがより好ましい。
【0107】
前記電子写真受像シートは、定着時に定着加熱部材と接着しないことが好ましい。そのため、定着部材との定着温度における180度剥離強さが、0.1N/25mm以下が好ましく、0.041N/25mm以下がより好ましい。前記180度剥離強さは、定着部材の表面素材を用い、JIS K6887に記載の方法に準拠して測定することができる。
【0108】
前記滑り剤としては、種々の公知のものが挙げられ、高級アルキル硫酸ナトリウム、高級脂肪酸高級アルコールエステル、カーボワックス、高級アルキルリン酸エステル、シリコーン化合物、変性シリコーン、硬化性シリコーン、等が挙げられ、また、ポリオレフィンワックス、弗素系オイル、弗素系ワックス、カルナバワックス、マイクロクリスタリンワックス、シラン化合物などが挙げられる。
【0109】
前記滑り剤としては、例えば、米国特許2882157号、同3121060号、同3850640号、フランス特許2180465号、英国特許955061号、同1143118号、同1263722号、同1270578号、同1320564号、同1320757号、同2588765号、同2739891号、同3018178号、同3042522号、同3080317号、同3082087号、同3121060号、同3222178号、同3295979号、同3489567号、同3516832号、同3658573号、同3679411号、同3870521号の各明細書、特開昭49−5017号、同51−141623号、同54−159221号、同56−81841号等の各公報、及びリサーチ・ディスクロージャー(Research Disclosure)13969号に記載されたものなどが挙げられる。
【0110】
前記滑り剤の使用量としては、定着部での定着部材へのオフセットを防止する目的でオイルを用いない、いわゆるオイルレス定着の場合、5〜500mg/mが好ましく、10〜200mg/mがより好ましい。
前記滑り剤の使用量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、30〜3000mg/mが好ましく、100〜1500mg/mがより好ましい。
前記滑り剤の内、ワックス系のものは、有機溶剤に溶解しにくいため、水分散物を調製し熱可塑性樹脂溶液との分散液を調製し塗布するのが好ましい。この場合、ワックス系の滑り剤は前記熱可塑性樹脂中に微粒子の形で存在する。この場合、該滑り剤の使用量としては、5〜10000mg/mが好ましく、50〜5000mg/mがより好ましい。
【0111】
前記電子写真受像シートにおいては、裏面出力適性付与、裏面出力画質改良、カールバランス改良、筆記性付与、インクジェット、その他のプリント適性付与、機器通過性改良等の目的で、前記支持体における、前記受像層が設けられた側とは反対側にバック層を設けることができる。
また、前記バック層は、両面出力適性改良のため、その構成が受像層側と同様であってもよい。該バック層には、前述の各種の添加剤を用いることができ、特に前述のマット剤、滑り剤、帯電調整剤等を用いるのが好ましい。該バック層は、1層であってもよいし、2層以上であってもよい。
また、定着時のオフセット防止のため定着ローラ等に離型性オイルを用いている場合、裏面にオイル吸収性を持たせることが好ましい。
【0112】
前記電子写真受像シートにおいては、前記支持体と、前記受像層と、前記その他の層との密着を改良する目的で、密着改良層を設けることができる。
【0113】
前記密着改良層には、前述の各種の添加剤を用いることができ、特に前述の架橋剤を好適に用いることができる。前記電子写真受像シートには、トナーの受容性を改良するため、クッション層を設けることができる。また、本発明の電子写真受像シートには、出力前の保存状態、出力時及び出力後のプリント状態での環境湿度依存性を低減する目的で、非透湿層を設けることができる。
さらに、本発明の電子写真受像シートには前述の各種層以外にも中間層を設けることができる。
【0114】
前記電子写真受像シートには、出力画像の安定性改良、受像層自身の安定性改良の目的で、各種の添加剤を用いることができる。
このような添加剤としては、種々の公知の酸化防止剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、劣化防止剤、オゾン劣化防止剤、防腐剤、防黴剤、などが挙げられる。
【0115】
前記酸化防止剤としては、クロマン化合物、クマラン化合物、フェノール化合物(例、ヒンダードフェノール)、ハイドロキノン誘導体、ヒンダードアミン誘導体、スピロインダン化合物、などが挙げられる。前記酸化防止剤としては、特開昭61−159644号公報に記載されたものも挙げられる。
【0116】
前記老化防止剤としては、「便覧 ゴム・プラスチック配合薬品 改訂第2版」(1993年、ラバーダイジェスト社)p76〜121に記載のものが挙げられる。
【0117】
前記紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール化合物(米国特許3533794号明細書記載)、4−チアゾリドン化合物(米国特許3352681号明細書記載)、ベンゾフェノン化合物(特開昭46−2784号公報記載)、紫外線吸収ポリマー(特開昭62−260152号公報記載)、などが挙げられる。
前記金属錯体としては、米国特許4241155号、同4245018号、同4254195号の各明細書、特開昭61−88256号、同62−174741号、同63−199248号、特開平1−75568号、同1−74272号の各公報に記載されたものが挙げられる。
前記紫外線吸収剤、光安定剤としては、「便覧 ゴム・プラスチック配合薬品改訂第2版」(1993年、ラバーダイジェスト社)p122〜137に記載されたものが好適に挙げられる。
【0118】
前記電子写真受像シートは、更に写真用添加剤として公知のものを添加することができる。
前記写真用添加剤としては、例えば、リサーチ・ディスクロージャー誌(以下RDと略記)No. 17643(1978年12月)、同No. 18716(1979年11月)及び同No. 307105(1989年11月)に記載されており、その該当箇所をまとめると以下の通りである。
添加剤の種類  RD17643  RD18716   RD307105
1.増白剤    24頁      648 頁右欄   868頁
2.安定剤    24頁〜25頁  649 頁右欄   868〜870頁
3.光吸収剤   25頁〜26頁  649 頁右欄   873頁
(紫外線吸収剤)
4.色素画像安定剤 25頁     650 頁右欄   872頁
5.硬膜剤     26頁     651 頁左欄   874〜875頁
6.バインダー   26頁     651 頁左欄   873〜874頁
7.可塑剤、潤滑剤 27頁     650 頁右欄   876頁
8.塗布助剤    26頁〜27頁 650 頁右欄   875〜876頁
(界面活性剤)
9.スタチック防止剤 27頁    650 頁右欄   876〜877頁
10.マット剤                     878〜879頁
【0119】
<トナー>
本発明の電子写真用受像シートは、印刷又は複写の際に、トナー受像層にトナーを受容させて使用される。
前記トナーは、結着樹脂と着色剤とを少なくとも含有し、必要に応じて離型剤、その他の成分を含有する。
【0120】
−トナー 結着樹脂−
前記結着樹脂としては、スチレン、パラクロルスチレンなどのスチレン類;ビニルナフタレン、塩化ビニル、臭化ビニル、弗化ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ベンゾエ酸ビニル、酪酸ビニルなどのビニルエステル類;アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸n−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸n−オクチル、アクリル酸2−クロルエチル、アクリル酸フェニル、α−クロルアクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチルなどのメチレン脂肪族カルボン酸エステル類;アクリロニトリル、メタクリルロニトリル、アクリルアミドなどのビニルニトリル類;ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルイソブチルエーテルなどのビニルエーテル類;N−ビニルピロール、N−ビニルカルバゾール、N−ビニルインドール、N−ビニルピロリドンなどのN−ビニル化合物類;メタクリル酸、アクリル酸、桂皮酸などのビニルカルボン酸類などビニル系モノマーの単独重合体やその共重合体、更には各種ポリエステル類を使用することができ、各種ワックス類を併用することも可能である。
これらの樹脂の中で、特に本発明のトナー受像層に用いたものと同一系統の樹脂を用いるのが好ましい。
【0121】
−トナー 着色剤−
前記着色剤としては、通常トナーに用いられているものを制限なく使用することができ、例えば、カーボンブラック、クロムイエロー、ハンザイエロー、ベンジジンイエロー、スレンイエロー、キノリンイエロー、パーメネントオレンジGTR、ピラゾロンオレンジ、バルカンオレンジ、ウオッチヤングレッド、パーマネントレッド、ブリリアンカーミン3B、ブリリアンカーミン6B、デイポンオイルレッド、ピラゾロンレッド、リソールレッド、ローダミンBレーキ、レーキレッドC、ローズベンガル、アニリンブルー、ウルトラマリンブルー、カルコオイルブルー、メチレンブルークロライド、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、マラカイトグリーンオクサレレートなどの種々の顔料が挙げられる。また、アクリジン系、キサンテン系、アゾ系、ベンゾキノン系、アジン系、アントラキノン系、チオインジコ系、ジオキサジン系、チアジン系、アゾメチン系、インジコ系、チオインジコ系、フタロシアニン系、アニリンブラック系、ポリメチン系、トリフェニルメタン系、ジフェニルメタン系、チアジン系、チアゾール系、キサンテン系などの各種染料などが挙げられる。これら着色剤は1種単独で使用してもよいし、複数種類を併せて使用してもよい。
着色剤の含有量は、2〜8質量%の範囲が好ましい。着色剤の含有量が2質量%以上であれば着色力が弱くなることもなく、一方、8質量%以下であれば、透明性が損なわれることもないので好ましい。
【0122】
−トナー 離型剤−
前記離型剤としては、原理的には、公知のワックス全てが使用可能であるが、比較的低分子量の高結晶性ポリエチレンワックス、フィッシャートロプシュワックス、アミドワックス、ウレタン化合物など窒素を含有する極性ワックスなどが特に有効である。ポリエチレンワックスについては分子量が1000以下のものが特に有効であり、300〜1000の範囲がより好ましい。
【0123】
前記ウレタン結合を有する化合物は、低分子量であっても極性基による凝集力の強さにより、固体状態を保ち、融点も分子量のわりには高く設定できるので好適である。分子量の好ましい範囲は300〜1000である。原料は、ジイソシアン酸化合物類とモノアルコール類との組み合わせ、モノイソシアン酸とモノアルコールとの組み合わせ、ジアルコール類とモノイソシアン酸との組み合わせ、トリアルコール類とモノイソシアン酸との組み合わせ、トリイソシアン酸化合物類とモノアルコール類との組み合わせなど、種々の組み合わせを選択することができが、高分子量化させないために、多官能基と単官能基の化合物を組み合わせることが好ましく、また等価の官能基量となるようにすることが重要である。
【0124】
具体的な、原料化合物のうちモノイソシアン酸化合物としては、例えば、イソシアン酸ドデシル、イソシアン酸フェニル及びその誘導体、イソシアン酸ナフチル、イソシアン酸ヘキシル、イソシアン酸ベンジル、イソシアン酸ブチル、イソシアン酸アリルなどが挙げられる。
ジイソシアン酸化合物としては、ジイソシアン酸トリレン、ジイソシアン酸4、4’ジフェニルメタン、ジイソシアン酸トルエン、ジイソシアン酸1、3−フェニレン、ジイソシアン酸ヘキサメチレン、ジイソシアン酸4−メチル−m−フェニレン、ジイソシアン酸イソホロンなどが挙げられる。
モノアルコールとしては、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、ヘプタノールなど極く一般的なアルコール類を使用することが可能である。
原料化合物のうちジアルコール類としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、トリメチレングリコールなど多数のグリコール類;トリアルコール類としては、トリメチロールプロパン、トリエチロールプロパン、トリメタノールエタンなどが使用可能であるが、必ずしもこの範囲に限定されない。
【0125】
これらのウレタン化合物類は、通常の離型剤のように、混練時に樹脂や着色剤とともに混合して、混練粉砕型トナーとしても使用できる。また、前記の乳化重合凝集溶融法トナーに用いる場合には、水中にイオン性界面活性剤や高分子酸や高分子塩基などの高分子電解質とともに分散し、融点以上に加熱してホモジナイザーや圧力吐出型分散機で強い剪断をかけて微粒子化し、1μm以下の離型剤粒子分散液を調製し、樹脂粒子分散液、着色剤分散液などとともに用いることができる。
【0126】
−トナー その他の成分−
また、本発明のトナーには、内添剤、帯電制御剤、無機微粒子等のその他の成分を配合することができる。内添剤としては、フェライト、マグネタイト、還元鉄、コバルト、ニッケル、マンガン等の金属、合金、又はこれら金属を含む化合物などの磁性体を使用することができる。
【0127】
前記帯電制御剤としては、4級アンモニウム塩化合物、ニグロシン系化合物、アルミや、鉄、クロムなどの錯体からなる染料、トリフェニルメタン系顔料など通常使用される種々の帯電制御剤を使用することができる。なお、凝集、溶融時の安定性に影響するイオン強度の制御や、廃水汚染を減少する観点から水に溶解しにくい材料が好ましい。
【0128】
前記無機微粒子としては、シリカ、アルミナ、チタニア、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、リン酸三カルシウムなど、通常、トナー表面の外添剤を全て使用で、それらをイオン性界面活性剤や高分子酸、高分子塩基で分散して使用することが好ましい。
【0129】
更に、乳化重合、シード重合、顔料分散、樹脂粒子分散、離型剤分散、凝集、更には、それらの安定化などに界面活性剤を用いることができる。例えば、硫酸エステル塩系、スルホン酸塩系、リン酸エステル系、せっけん系等のアニオン界面活性剤、アミン塩型、4級アンモニウム塩型等のカチオン系界面活性剤、また、ポリエチレングリコール系、アルキルフェノールエチレンオキサイド付加物系、多価アルコール系等の非イオン性界面活性剤を併用することも効果的である。その際の分散手段としては、回転せん断型ホモジナイザーやメデイアを有するボールミル、サンドミル、ダイノミルなどの一般的なものが使用可能である。
【0130】
なお、前記トナーには、必要に応じて更に外添剤を添加してもよい。前記外添剤としては、無機粉末及び有機粒子等が挙げられる。前記無機粒子としては、SiO、TiO、Al、CuO、ZnO、SnO、Fe、MgO、BaO、CaO、KO、NaO、ZrO、CaO・SiO、KO・(TiO、Al・2SiO、CaCO、MgCO、BaSO、MgSO等を例示することができる。また、前記有機粒子としては、脂肪酸又はその誘導体や、これらの金属塩等の粉末、フッ素系樹脂、ポリエチレン樹脂、アクリル樹脂等の樹脂粉末を用いることができる。これらの粉末の平均粒径は、例えば、0.01〜5μm、好ましくは、0.1〜2μmであることが適当である。
【0131】
前記トナーの製造方法は、特に制限されないが、(i)樹脂粒子を分散させてなる分散液中で凝集粒子を形成し凝集粒子分散液を調製する工程、(ii)前記凝集粒子分散液中に、微粒子を分散させてなる微粒子分散液を添加混合して前記凝集粒子に前記微粒子を付着させて付着粒子を形成する工程、及び(iii)前記付着粒子を加熱し融合してトナー粒子を形成する工程、とを含むトナーの製造方法により製造することが好ましい。
【0132】
−トナー物性等−
本発明のトナーの体積平均粒子径は0.5μm以上10μm以下が好ましい。前記トナーの体積平均粒子径が小さすぎると、トナーのハンドリング(補給性、クリーニング性、流動性等)に悪影響が生じる場合があり、また、粒子生産性が低下する場合がある。一方、トナーの体積平均粒子径が大きすぎると、粒状性、転写性に起因する画質、解像度に悪影響を与える場合がある。
また、本発明のトナーは、前記トナーの体積平均粒子径範囲を満たし、かつ体積平均粒度分布指数(GSDv)が1.3以下であることが好ましい。
前記体積平均粒度分布指数(GSDv)と数平均粒度分布指数(GSDn)との比(GSDv/GSDn)は少なくとも0.95が好ましい。
また、本発明のトナーは、前記トナーの体積平均粒子径範囲を満たし、かつ下記式で表される形状係数の平均値が1.00〜1.50が好ましい。
形状係数=〔π×(2×L)〕/(4×S)
(但し、Lはトナー粒子の最大半径、Sはトナー粒子の投影面積を示す。)
トナーが上記条件を満たす場合には、画質、特に、粒状性、解像度に効果があり、また、転写に伴う抜けやブラーが生じにくく、平均粒径が小さくなくてもハンドリング性に悪影響が出にくくなる。
【0133】
なお、トナー自体の150℃における貯蔵弾性率G’(角周波数10rad/secで測定)は、10〜200Paであることが、定着工程での画質向上とオフセット性の防止の面から適当である。
【0134】
<画像形成方法>
前記電子写真受像シートへの前記電子写真用トナー乃至前記電子写真用カラートナーを用いた画像形成は、特に制限はなく、公知の電子写真方式の画像形成装置を用いて行うことができる。
【0135】
本発明の電子写真用受像材料は、定着ベルトを有する電子写真装置を使用して、受像材料上に転写されたトナーが受像材料に定着される。ベルト定着方式としては、例えば、特開平11−352819号公報に記載のオイルレスタイプのベルト定着方法、特開平11−231671号公報及び特開平5−341666号公報に記載の二次転写と定着を同時に達成する方法等が知られている。本発明でいう定着ベルトを有する電子写真装置は、例えば、少なくとも、トナーを溶融し、加圧し得る加熱加圧部と、トナーの付着した受像材料をトナー受像層と接する状態で搬送することができる定着ベルトと、任意に、加熱した受像材料を定着ベルトに付着させたままの状態で冷却できる冷却部とを有するベルト方式のトナー定着部を有する電子写真装置が挙げられる。このような定着ベルトを有する電子写真装置にトナー受像層を有する電子写真用受像材料を使用することにより、トナー受像層に付着したトナーが、受像材料に広がることなく細密に定着されると共に、定着ベルトに密着した状態で溶融トナーが冷却・固化するので、トナー受像層にトナーが完全に埋め込まれた状態でトナー受像層に受容される。従って、画像段差がなく、光沢のある平滑なトナー画像を得ることができる。
【0136】
本発明で形成される電子写真用受像シートは、特にオイルレス方式のベルト定着方式による画像形成方法に好適であり、これにより、オフセットが大幅に改善される。但し、それ以外の各種の画像形成法に対しても、同様に使用することができる。
例えば、本発明の電子写真用受像シートを使用することにより、フルカラー画像を、画質の改善及びひび割れの防止を図りながら、好適に形成することができる。カラー画像の形成は、フルカラー画像を形成し得る電子写真装置を用いて行うことができる。通常の電子写真装置は、受像紙搬送部と、潜像形成部と、潜像形成部に近接して配設されている現像部とがあり、機種によっては、装置本体の中央に潜像形成部と受像紙搬送部に近接してトナー像中間転写部を有している。
【0137】
更に、画質の向上を図るための方法として、静電転写又はバイアスローラ転写に代わって、或いは併用して、粘着転写又は熱支援型の転写方式が知られている。例えば、特開昭63−113576号公報、特開平5−341666号公報にはその具体的な構造が記載されている。特に熱支援型転写方式の中間転写ベルトを用いる方法が好ましい。該中間ベルトとしては、例えば、電鋳ニッケルで形成された無端状ベルトが用いられる。また、電子写真用受像シートへのトナー転写後又は転写後半の中間ベルトには冷却装置を設けることが好ましい。該冷却装置により、トナー(トナー画像)は、それに使用されるバインダー樹脂の軟化温度又はトナーのガラス転移温度+10℃以下に冷却され、効率よく電子写真用受像シートに転写され、中間ベルトからの剥離が可能となる。
【0138】
定着は、最終画像の光沢や平滑性を左右する重要な工程である。定着方式は、加熱加圧ローラによる定着、ベルトを用いたベルト定着などが知られているが、上記光沢、平滑性等の画像品質の点からはベルト定着方式の方が好ましい。ベルト定着方式については、例えば、特開平11−352819号公報に記載のオイルレスタイプのベルト定着方法、特開平11−231671号公報、特開平5−341666号公報に記載の二次転写と定着を同時に達成する方法等が知られている。また、定着ベルトと定着ローラによる加圧及び加熱の前に、熱ローラによる一次定着を行ってもよい。
【0139】
前記定着ベルトの表面は、トナーの剥離性又はトナー成分のオフセットを防止するためにシリコーン系又はフッ素系或いはその併用系の表面処理が施されていてもよい。また、定着の後半にはベルトの冷却装置を備え、電子写真用受像シートの剥離を良好にすることが好ましい。冷却温度は、トナーバインダー樹脂及び/又は電子写真用受像シートのトナー受像層のポリマーの軟化点以下、或いはガラス転移点+10℃以下にすることが好ましい。一方、定着初期には、電子写真用受像シートのトナー受像層又はトナーが十分に軟化する温度まで昇温する必要がある。具体的には、冷却温度は70℃以下、30℃以上が実用上好ましく、定着初期においては180℃以下、100℃以上が好ましい。
【0140】
以下、典型的な定着ベルトを有する画像形成装置の一例を示す図1に基づいて具体的に説明する。なお、本発明の態様は、図1に示される態様に限定されるものではない。
まず、画像形成装置(図示せず)でトナー(12)が電子写真用受像シート(10)に転写される。トナー(12)が付着した受像シート(10)は、搬送設備(図示せず)でA点に運ばれ、加熱ローラ(14)と加圧ローラ(15)の間を通過し、電子写真用受像シート(10)のトナー受像層或いはトナー(12)が十分に軟化する温度(定着温度)及び圧力で加熱及び加圧される。
【0141】
ここで、定着温度とは、A点における加熱ローラ(14)と加圧ローラ(15)とニップ部の位置で測定したトナー受像層表面の温度を意味し、例えば、80〜190℃、より好ましくは、100〜170℃である。また、圧力は、加熱ローラ(14)と加圧ローラ(15)とニップ部で測定したトナー受像層表面の圧力を意味し、例えば、1〜10kg/cm、より好ましくは、2〜7kg/cmである。このように加熱及び加圧され、後に電子写真用受像シート(1)が、定着ベルト(13)により冷却装置(16)に運ばれる間に、トナー受像層内に離散的に存在していた離型剤(図示せず)が十分に加熱されて溶融し、トナー受像層表面に移動する。移動してきた離型剤は、トナー受像層表面に離型剤の層(膜)を形成する。その後、電子写真用受像シート(10)は、定着ベルト(13)により冷却装置(16)に運ばれて、例えば、トナー受像層のポリマー及び/又はトナーに使用されるバインダー樹脂の軟化点以下又はガラス転移点+10℃以下の温度、好ましくは、20〜80℃、より好ましくは室温(25℃)に冷却される。これにより、トナー受像層表面に形成された離型剤の層(膜)が冷却・固化し、トナー受像層内離型剤の変剤による離型剤層を形成する。
冷却された電子写真用受像シート(10)は、更に定着ベルト(13)によりB点に運ばれ、定着ベルト(13)は、テンションローラ(17)上を移動する。従って、B点にて電子写真用受像シート(10)と定着ベルト(13)が剥離する。なお、電子写真用受像シートが自身の剛性(腰の強さ)でベルトから剥離するようにテンションロールの径を小さく設定することが好ましい。
【0142】
ここで、前記画像形成装置に使用される定着ベルトとしては、例えば、ポリイミド、電鋳ニッケル及びアルミニウム等を基材として形成された無端状ベルトであることが適当である。
前記定着ベルトの表面には、シリコーンゴム、フッ素ゴム、シリコーン樹脂、フッ素樹脂からなる群より選択される少なくとも1種以上からなる薄膜が形成されることが好ましい。これらの中でも、定着ベルトの表面に均一な厚さのフルオロカーボンシロキサンゴム製の層を設ける態様、前記定着ベルトの表面に均一な厚さのシリコーンゴム製の層を有し、かつ該シリコーンゴム層の表面にフルオロカーボンシロキサンゴム製の層を設ける態様が好ましい。
【0143】
前記フルオロカーボンシロキサンゴムとしては、主鎖にパーフルオロアルキルエーテル基及び/又はパーフルオロアルキル基を有するものが好ましい。
このようなフルオロカーボンシロキサンゴムとしては、(A)下記一般式(1)のフルオロカーボンシロキサンを主成分とし、脂肪族不飽和基を有するフルオロカーボンポリマー、(B)1分子中に2個以上の≡SiH基を含有し、上記フルオロカーボンシロキサンゴム組成物中の脂肪族不飽和基量に対して上記≡SiH基の含有量が1〜4倍モル量であるオルガノポリシロキサン及び/又はフルオロカーボンシロキサン、(C)充填剤、(D)有効量の触媒を含有するフルオロカーボンシロキサンゴム組成物の硬化物が好適に用いられる。
【0144】
前記(A)成分のフルオロカーボンポリマーは、下記一般式(1)で示される繰り返し単位を有するフルオロカーボンシロキサンを主成分とし、脂肪族不飽和基を有するものである。
【0145】
【化1】

Figure 2004115938
【0146】
ここで、上記式(1)において、R10は非置換又は置換の好ましくは炭素数1〜8の一価炭化水素基であり、好ましくは炭素数1〜8のアルキル基又は炭素数2〜3のアルケニル基であり、特にメチル基であることが好ましい。a,eはそれぞれ0又は1、b,dはそれぞれ1〜4の整数、cは0〜8の整数である。また、xは1以上の整数、好ましくは10〜30である。
【0147】
このような(A)成分としては、下記式(2)で示すものを挙げることができる。
【0148】
【化2】
Figure 2004115938
【0149】
(B)成分において、≡SiH基を有するオルガノポリシロキサンとしては、ケイ素原子に結合した水素原子を分子中に少なくとも2個有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンを挙げることができる。
【0150】
また、本発明で用いるフルオロカーボンシロキサンゴム組成物においては、(A)成分のフルオロカーボンポリマーが脂肪族不飽和基を有するものであるときには、硬化剤として上述したオルガノハイドロジェンポリシロキサンを使用することができる。即ち、この場合には、フルオロカーボンシロキサン中の脂肪族不飽和基と、オルガノハイドロジェンポリシロキサン中のケイ素原子に結合した水素原子との間で生ずる付加反応によって硬化物が形成されるものである。
【0151】
このようなオルガノハイドロジェンポリシロキサンとしては、付加硬化型のシリコーンゴム組成物に使用される種々のオルガノハイドロジェンポリシロキサンを使用することができる。
【0152】
上述したオルガノハイドロジェンポリシロキサンは、一般にその≡SiH基の数が、(A)成分のフルオロカーボンシロキサン中の脂肪族不飽和炭化水素基1個に対して、少なくとも1個、特に1〜5個となるような割合で配合することが好適である。
【0153】
また、≡SiH基を有するフルオロカーボンとしては、上記式(1)の単位又は式(1)においてR10がジアルキルハイドロジェンシロキシ基であり、かつ末端がジアルキルハイドロジェンシロキシ基又はシリル基等のSiH基であるものが好ましく、下記式(3)で示すものを挙げることができる。
【0154】
【化3】
Figure 2004115938
【0155】
(C)成分の充填剤としては、一般的なシリコーンゴム組成物に使用されている種々の充填剤を用いることができる。例えば、煙霧質シリカ、沈降性シリカ、カーボン粉末、二酸化チタン、酸化アルミニウム、石英粉末、タルク、セリサイト及びベントナイト等の補強性充填剤、アスベスト、ガラス繊維、有機繊維等の繊維質充填剤などを例示することができる。
【0156】
(D)成分の触媒としては、付加反応用触媒として公知とされている塩化白金酸、アルコール変性塩化白金酸、塩化白金酸とオレフィンとの錯体、白金黒又はパラジウムをアルミナ、シリカ、カーボンなどの担体に担持したもの、ロジウムとオレフィンとの錯体、クロロトリス(トリフェニルフォスフィン)ロジウム(ウィルキンソン触媒)、ロジウム(III)アセチルアセトネートなどのような周期律表第VIII族元素又はその化合物が例示されるが、これらの錯体はアルコール系、エーテル系、炭化水素などの溶剤に溶解して用いることが好ましい。
【0157】
本発明で用いるフルオロカーボンシロキサンゴム組成物においては、耐溶剤性を向上させるという本発明の目的を損なわない範囲において、種々の配合剤を添加することができる。例えば、ジフェニルシランジオール、低重合度の分子鎖末端水酸基封鎖ジメチルポリシロキサン、ヘキサメチルジシラザン等の分散剤、酸化第一鉄、酸化第二鉄、酸化セリウム、オクチル酸鉄等の耐熱性向上剤、顔料等の着色剤等を必要に応じて配合することができる。
【0158】
前記本発明の定着用ベルトは、耐熱性樹脂製又は金属製のベルト本体の表面を上記フルオロカーボンシロキサンゴム組成物で被覆し、加熱硬化することによって得られるが、必要に応じて更に、m−キシレンヘキサフロライド、ベンゾトリフロライド等の溶剤で希釈して塗工液とし、スプレーコート、ディップコート及びナイフコート等の一般的なコーティング法によって塗布することができる。また、加熱硬化の温度、時間は適宜選定することができ、通常温度100〜500℃、時間5秒〜5時間の範囲でベルト本体の種類及び製造方法などに応じて選択される。
【0159】
前記定着ベルトの表面に形成するフルオロカーボンシロキサンゴム層の厚さは特に限定されるものではないが、トナーの剥離性或いはトナー成分のオフセットを防止して画像の良好な定着性を得るために20〜500μm、特に40〜200μmが好ましい。
【0160】
本発明の電子写真用受像シートに画像を形成する方法は、定着ベルトを使用した電子写真方法であれば、上記、特に図1に示した方法に制限されるものではない。通常の電子写真法であれば、いずれも適用することができる。
例えば、本発明の電子写真用受像シートには、カラー画像を好ましく形成することができる。カラー画像の形成は、フルカラー画像を形成し得る電子写真装置を用いて行うことができる。通常の電子写真装置は、受像シート搬送部と、潜像形成部と、潜像形成部に近接して配設されている現像部とがあり、機種によっては、装置本体の中央に潜像形成部と受像シート搬送部に近接してトナー像中間転写部を有している。
【0161】
更に、画質の向上を図るための方法として、静電転写或いはバイアスローラ転写に代わって、或いは併用して、粘着転写又は熱支援型の転写方式が知られている。例えば、特開昭63−113576号公報及び特開平5−341666号公報にはその具体的な構造が記載されている。特に熱支援型転写方式の中間転写ベルトを用いた方法は、小粒径のトナーを使用する場合には好ましい。
【0162】
本発明の画像形成方法によれば、定着オイルのないオイルレス機を使用しても、受像シート及びトナーの剥離性、或いは受像シート及びトナー成分のオフセットを防止でき、安定した給紙を実現できると共に、これまでにない良好な光沢性を有し、写真感覚に富む、良好な画像を実現できる。
【0163】
以上により、前記電子写真受像シートに前記電子写真用トナーによる画像、前記電子写真用カラートナーによるカラー画像が形成される。
【0164】
<感熱材料>
前記感熱材料としては、例えば、本発明の前記画像形成用材料上に、少なくとも画像形成層としての熱溶融性インク層を設けた構成を有し、感熱ヘッドにより加熱して熱溶融性インク層からインクを感熱転写記録用受像シート上に溶融転写する方式において用いられる感熱転写シートや、本発明の前記画像形成用材料上に、少なくとも熱拡散性色素(昇華性色素)を含有するインク層を設けた構成を有し、感熱ヘッドにより加熱してインク層から熱拡散性色素を感熱転写記録受像シート上に転写する昇華転写方式に用いられる感熱転写シート、本発明の前記画像形成用材料上に、少なくとも熱発色層を設けた構成を有し、感熱ヘッドによる加熱と紫外線による定着の繰り返しにより画像を形成するサーモオートクローム方式(TA方式)において用いられる感熱材料等が挙げられる。
【0165】
<書き換え可能な表示材料(電子ペーパー)>
前記書き換え可能な表示材料としては、電子ペーパーが特に好ましい。該電子ペーパーとしては、例えば、本発明の前記画像形成用材料を支持体として用い、エレクトロクロミック素子を利用したEC素子型、電気泳動を利用した電気泳動型、ツイストボール型等が挙げられる。これらの中でも、特に、視野角依存性に優れ、構造が簡易であるため大型化が容易で、材料の選択により多様な色調が得られ、電子の移動を遮断し酸化還元状態を保持するだけで表示状態を静止できるためメモリー性に優れ、しかもその表示状態を維持するのに電力が不要であるので消費電力が低い、等の種々の利点があるため、EC素子型が最も好ましい。
【0166】
<<EC素子型電子ペーパー>>
前記EC素子型電子ペーパーとしては、本発明の前記画像形成用材料上に、少なくとも、エレクトロクロミック着色層を把持する一対の電極からなる構成のEC素子を有するのが好ましい。
【0167】
前記エレクトロクロミック着色層としては特に制限はなく、通常公知のエレクトロクロミック色素、電解質等を用いることができる。
【0168】
前記エレクトロクロミック色素としては、電気化学的な酸化反応及び還元反応の少なくとも一方により発色又は消色する作用を示す限り特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、有機化合物、金属錯体などが好適に挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
【0169】
前記金属錯体としては、例えば、プルシアンブルー、金属−ビピリジル錯体、金属フェナントロリン錯体、金属−フタロシアニン錯体、メタフェリシアニド、これらの誘導体などが挙げられる。
【0170】
前記有機材料としては、例えば、(1)ピリジン化合物類、(2)導電性高分子類、(3)スチリル化合物類、(4)ドナー/アクセプター型化合物類、(5)その他有機色素類、などが挙げられる。
【0171】
前記(1)ピリジン化合物類としては、例えば、ビオローゲン、ヘプチルビオローゲン(ジヘプチルビオローゲンジブロミド等)、メチレンビスピリジニウム、フェナントロリン、アゾビピリジニウム、2,2−ビピリジニウム錯体、キノリン・イソキノリン、などが挙げられる。
【0172】
前記(2)導電性高分子類としては、例えば、ポリピロール、ポリチオフェン、ポリアニリン、ポリフェニレンジアミン、ポリアミノフェノール、ポリビニルカルバゾール、高分子ビオローゲンポリイオンコンプレックス、TTF、これらの誘導体などが挙げられる。
【0173】
前記(3)スチリル化合物類としては、例えば、2−[2−[4−(ジメチルアミノ)フェニル]エテニル]−3,3−ジメチルインドリノ[2,1−b]オキサゾリジン、2−[4−[4−(ジメチルアミノ)フェニル]−1,3−ブタジエニル]−3,3−ジメチルインドリノ[2,1−b]オキサゾリジン、2−[2−[4−(ジメチルアミノ)フェニル]エテニル]−3,3−ジメチル−5−メチルスルホニルインドリノ[2,1−b]オキサゾリジン、2−[4−[4−(ジメチルアミノ)フェニル]−1,3−ブタジエニル]−3,3−ジメチル−5−スルホニルインドリノ[2,1−b]オキサゾリジン、3,3−ジメチル−2−[2−(9−エチル−3−カルバゾリル)エテニル]インドリノ[2,1−b]オキサゾリジン、2−[2−[4−(アセチルアミノ)フェニル]エテニル]−3,3−ジメチルインドリノ[2,1−b]オキサゾリジン、などが挙げられる。
【0174】
前記(4)ドナー/アクセプター型化合物類としては、例えば、テトラシアノキノジメタン、テトラチアフルバレン、などが挙げられる。
【0175】
前記(5)その他有機色素類としては、例えば、カルバゾール、メトキシビフェニル、アントラキノン、キノン、ジフェニルアミン、アミノフェノール、Tris−アミノフェニルアミン、フェニルアセチレン、シクロペンチル化合物、ベンゾジチオリウム化合物、スクアリウム塩、シアニン、希土類フタロシアニン錯体、ルテニウムジフタロシアニン、メロシアニン、フェナントロリン錯体、ピラゾリン、酸化還元指示薬、pH指示薬、これらの誘導体、などが挙げられる。
【0176】
これらの中でも、ビオローゲン、ヘプチルビオローゲン(ジヘプチルビオローゲンジブロミド等)などのビオローゲン系色素が好適である。
【0177】
前記エレクトロクロミック色素を2種以上併用する場合の組合せとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、ビオローゲンとポリアニリンとの組合せ、ポリピロールとポリメチルチオフェンとの組合せ、ポリアニリンとプルシアンブルーとの組合せ、などが挙げられる。
【0178】
前記電解質としては、例えば、ヨウ素、臭素、LiI、NaI、KI、CsI、CaI、LiBr、NaBr、KBr、CsBr、CaBr等の金属ハロゲン化物、ヨウ化テトラエチルアンモニウム、ヨウ化テトラプロピルアンモニウム、ヨウ化テトラブチルアンモニウム、臭化テトラメチルアンモニウム、臭化テトラエチルアンモニウム、臭化テトラブチルアンモニウム等のアンモニウム化合物のハロゲン化塩、メチルビオロゲンクロリド、ヘキシルビオロゲンブロミド等のアルキルビオロゲン、ハイドロキノン、ナフトハイドロキノン等のポリヒドロキシベンゼン、フェロセン、フェロシアン酸塩等の鉄錯体等の少なくとも1種を用いることができるが、これらに限定されるものではない。
【0179】
<印刷用紙>
本発明の前記画像形成用材料は、印刷用紙として用いるのも好ましい。この場合、前記基体として紙を用い、基体側を印刷面として用いるのが好ましい。また本発明の画像形成用材料を印刷用紙として用いる場合には、印刷機械によりインク等を塗布する点から、機械強度が高いものが好ましい。
【0180】
前記基体として紙を用いる場合、紙に填料、柔軟剤、製紙用内添助剤等を含有させるのが好ましい。填料としては、一般に使用されているものが使用でき、例えば、クレー、焼成クレー、珪藻土、タルク、カオリン、焼成カオリン、デラミカオリン、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、酸化ケイ素、非晶質シリカ、水酸化アルミニウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化亜鉛等の無機填料、尿素−ホルマリン樹脂、ポリスチレン樹脂、フェノール樹脂、微小中空粒子等の有機填料、などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。
【0181】
前記製紙用内添助剤としては、例えば、従来から使用されている各種のノニオン性、カチオン性、アニオン性の歩留まり向上剤、濾水度向上剤、紙力向上剤、内添サイズ剤等が挙げられる。具体的には、硫酸バンド、塩化アルミニウム、アルミン酸ソーダ、塩基性塩化アルミニウム、塩基性ポリ水酸化アルミニウム等の塩基性アルミニウム化合物;硫酸第一鉄、硫酸第二鉄等の多価金属化合物、澱粉、加工澱粉、ポリアクリルアミド、尿素樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアミン樹脂、ポリアミン、ポリエチレンイミン、植物ガム、ポリビニルアルコール、ラテックス、ポリエチレンオキサイド等の水溶性高分子、親水性架橋ポリマー粒子分散物及びこれらの誘導体あるいは変成物等の各種化合物が例示でき、これらの物質は前記製紙用内添助剤としての機能のいくつかを同時に有するものである。
【0182】
次に、内添サイズ剤としての機能が著しいものとしては、アルキルケテンダイマー系化合物、アルケニル無水コハク酸系化合物、スチレン−アクリル系化合物、高級脂肪酸系化合物、石油樹脂系サイズ剤やロジン系サイズ剤が挙げられる。
【0183】
更に、染料、蛍光増白剤、pH調整剤、消泡剤、ピッチコントロール剤、スライムコントロール剤等の抄紙用内添剤を用途に応じて適宜添加してもよい。
【0184】
前記印刷用紙は、オフセット印刷用紙として特に好適であり、その他にも凸版印刷用紙、グラビア印刷用紙、電子写真用紙として使用することが可能である。
【0185】
以上説明した本発明の画像形成用材料の製造方法によれば、耐水性、表面平滑性に優れ、良好な光沢を有する本発明の画像形成用材料を効率的に製造可能である。本発明の画像形成用材料は、各種分野におけるシート材、支持体等として特に好適に使用可能である。
【0186】
【実施例】
以下、本発明の実施例について説明するが、本発明はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。なお、以下において、「%」及び「部」は、それぞれ「質量%」及び「質量部」を表す。
【0187】
(実施例1)
−基体の調製−
広葉樹晒クラフトパルプ(LBKP)をディスクリファイナーで300cc(カナダ標準ろ水度、C.F.S.)まで叩解し、繊維長0.58mmに調整した。このパルプ紙料に対して、パルプの質量に基づいて、以下の割合で添加剤を添加した。
・カチオン澱粉・・・・・・・・・・・・・・・1.2%
・アルキルケテンダイマー(AKD)・・・・・・0.5%
・アニオンポリアクリルアミド・・・・・・・・0.3%
・エポキシ化脂肪族アミド(EFA)・・・・・・0.2%
・ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン・・0.3%
なお、前記アルキルケテンダイマー(AKD)におけるアルキル部分は、ベヘン酸を主体とする脂肪酸に由来しており、前記エポキシ化脂肪族アミド(EFA)における脂肪酸部分は、ベヘン酸を主体とする脂肪酸に由来している。
【0188】
以上により得たパルプ紙料を、長網抄紙機により坪量165g/mである原紙を作製した。なお、長網抄紙機の乾燥ゾーンの中間でサイズプレス装置により、ポリビニルアルコール(PVA)1.0g/m、CaCl0.8g/m付着させた。そして、抄紙工程の最後においてソフトカレンダーを用いて密度を1.01g/cmに調整した。以上により得た基体(基紙)に対し、受像層を形成する側が金属ロール(表面温度:140℃)が接するようにしてこれを通した。以上により基体(厚み:160μm、表面平滑度(王研式平滑度)=265秒、ステヒキト・サイズ度=127秒、20度光沢度=0度、コブサイズ吸水度(JIS Z 8741に準拠)(300秒)=33.7g/m)を作製した。
【0189】
<耐水性の評価>
得られた画像形成用材料用支持体に対し、JIS P 8140で規定されるコブサイズ吸水度(300秒)を測定したところ、3.2g/mであった。
尚、耐水性としては、実用上、コブサイズ吸水度(300秒)で、5g/m未満であるのが望ましい。
【0190】
−画像形成用材料(支持体1)の作製−
得られた原紙裏面に、下記組成の熱可塑性樹脂ラテックス含有液(最低造膜温度(MFT)=35℃)を64g/m、バーコーターにて塗布し塗布膜を形成した。50℃にて風乾した後、原紙表面に、同様にして熱可塑性樹脂ラテックス含有液を64g/m塗布し塗布膜を形成して50℃にて風乾した。その後表面をベルト側に配し、図1に示すような冷却剥離式の後処理機(エンドレスプレス)により処理した。この処理において、塗布膜及びベルト部材の表面を接触させる際のベルト部材の表面温度は145℃であった。また、剥離の際の塗布膜における表面温度は45℃、このときの溶融粘度(保存弾性率(G’))は1MPa以上(3.5MPa)であった。
別途、塗布膜及びベルト部材の表面を接触させる際の塗布膜における表面温度を測定したところ、最大110℃まで加熱されていることが解った。この加熱最大温度における塗布膜の溶融粘度(保存弾性率(G’))は、0.3MPaであった。
【0191】
<熱可塑性樹脂ラテックス含有液の組成>
・熱可塑性樹脂ラテックス(ダイセル化学社製アクアブリッド4635;アクリル樹脂、ソープフリー、固形分35%、Tg=60℃、最低造膜温度(MFT)=30℃)・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・100g
・アニオン界面活性剤(AOT)・・・・・・・・・・・・・・・0.25g
・白色顔料分散物・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・10g
(酸化チタン40%、クラレ社製PVA−205、5%、アニオン界面活性剤若干量含有)
・蛍光像白剤分散物・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・1g
(チバガイギ社製、UVTEX−OB、46%、ノニオン及びアニオン界面活性剤若干量含有。)
【0192】
図2に示す冷却剥離式のベルト式処理機(エンドレスプレス)において、処理部1は、ベルト2と、加熱ローラ3と、加圧ローラ4と、テンションローラ5と、クリーニングローラ6と、冷却装置7と、搬送ローラ8とを備えている。
【0193】
ベルト2の内側には、ベルト2と一対のテンションローラ5とが配置されている。ベルト2は、加熱ローラ3と、加熱ローラ3と離れた位置に配された一対のテンションローラ5とにより、回転可能に張設されている。加圧ローラ4は、ベルト2と当接して加熱ローラ3と対向して配置されている。加圧ローラ4とベルト2との間は、加圧ローラ4と加熱ローラ3とにより加圧されており、ニップ部が形成されている。冷却装置7は、ベルト2の内側であって、ベルト2の回転方向における、上流側に位置する加熱ローラ3と下流側に位置するテンションローラ5との間に配置されている。
前記搬送ローラ8は、ベルト2を介して冷却装置7と対向するようにして2個配置されている。ここでは、2個の搬送ローラの間隔は、前記ニップ部と搬送ローラ8の1つとの距離、テンションローラ5と搬送ローラ8の他の1つとの距離と、略同じ長さである。クリーニングローラ6は、ベルト2を介して、加熱ローラ3における加圧ローラ4と対向する側とは反対側と対向して配置されている。前記クリーニングローラ6とベルト2との間は、クリーニングローラ6と加熱ローラ3とにより加圧されている。加熱ローラ3と、加圧ローラ4と、テンションローラ5と、クリーニングローラ6と、搬送ローラ8とは、互いに連動して回転し、ベルト2を回転させることができる。
前記処理部1において、ベルト2表面は、信越化学工業社製SIFFLにてコートされており、表面粗さ(算術平均粗さ(Ra))は0.8μmであった。
また、ローラ間の圧力(ニップ圧)は7.5kg/cmであった。
【0194】
<表面平滑性・光沢度の評価>
得られた画像形成用材料(支持体)に対し、JIS Z 8741に基づいて20度光沢度を測定したところ、35度であった。
【0195】
<耐水性の評価>
得られた画像形成用材料用支持体に対し、JIS P 8140で規定されるコブサイズ吸水度(300秒)を測定したところ、3.2g/mであった。なお、コブサイズ吸水度(300秒)は、純水を試料と300秒間接触させた際の吸水量を測定した値である。
【0196】
−受像層の作製・電子写真受像シートの作製−
下記組成の成分を混合・攪拌して、受像層用塗布液を調製した。得られた受像層用塗布液を、前記画像形成用材料(支持体)上にバーコーターを用いてポリエステル樹脂が5g/mになるように塗布し、電子写真受像シートを作製した。
【0197】
−−受像層用塗布液の組成−−
・ポリエステル樹脂水分散物・・・・・・・・・100.0g
(固形分30%、KZA−7049,ユニチカ製)
・アニオン界面活性剤(AOT)・・・・・・・・・・・0.5g
・ポリエチレンオキサイド増粘剤・・・・・・・・・・・3g
・カルナバワックス分散物(固形分30質量%)・・・・5g
・イオン交換水・・・・・・・・・・・・・・80ml
【0198】
<カラー画像形成>
製造した電子写真受像シートに対し、以下のようにしてカラー画像形成を行った。
カラー画像形成装置として、電子写真プリンタ(富士ゼロックス(株)製;DocuCentre Color 400CP)を用いた。尚、該電子写真プリンタは、定着部を、図3に示すベルト定着器に代えて使用した。この電子写真プリンタを用いて、23℃、55%RHの条件下、白地から最大濃度(黒)まで、段階的に濃度を変化させた灰色の長方形画像及び青色の長方形画像を形成した。そして、これらの画像形成後に、図3に示すベルト定着器により、画像形成面を上向きにして定着を行った。
【0199】
前記カラー画像形成装置は、静電潜像担持体と、静電潜像形成手段と、現像手段と、転写手段と、定着手段とを備えている。前記静電潜像形成手段は帯電器と露光器とを有し、前記現像手段はシアントナー、イエロートナー、マゼンタトナー、及びブラックトナーの各トナー用現像器を有し、前記転写手段は中間転写ベルトを有し、前記定着手段は前述した、図2に示す定着部を有する。
【0200】
前記カラー画像形成装置においては、前記静電潜像形成手段により、長方形画像の静電潜像が形成される。前記現像手段により、シアン、イエロー、マゼンタ、ブラックの各色の電子写真用トナーを用いて前記長方形画像の静電潜像が現像されて、段階的に濃度を変化させた灰色の長方形画像及び青色の長方形画像が形成された。前記転写手段により、前記段階的に濃度を変化させた灰色の長方形画像及び青色の長方形画像が上記電子写真受像シートに転写される。前記定着手段により、上記電子写真受像シートに転写された、段階的に濃度を変化させた灰色の長方形画像及び青色の長方形画像が定着された。その結果、該電子写真受像シート上に、段階的に濃度を変化させた灰色の長方形画像及び青色の長方形画像が形成された。
【0201】
ここで、定着部1’においては、まず、前記段階的に濃度を変化させた灰色の長方形画像及び青色の長方形画像が受像層10a’上に形成され、転写された電子写真受像シート10’が、前記ニップ部に搬送されてきて、該ニップ部を通過する。電子写真受像シート10’における受像層10a’は、ベルト2’側に位置されている。
電子写真受像シート10’における受像層表面に形成された前記灰色及び青色の長方形画像を構成する電子写真用トナーは、前記ニップ部を通過する際、加熱ローラ3’と加圧ローラ4’とによる押圧力によって、受像層10a’にプレスされつつ、加熱ローラ3’からの熱によって溶融されて受像層10a’に定着される。このとき、受像層10a’における樹脂も溶融するので、溶融した前記電子写真用トナーと受像層10a’とは、互いに強固に一体化した状態となる。次に、前記ニップ部を通過した電子写真受像シート10’は、受像層10a’及び前記灰色及び青色の長方形画像を構成する電子写真用トナーが溶融したままベルト2’の表面に張り付いた状態で冷却装置7側に搬送される。そして、電子写真受像シート10’は、受像層10a’が設けられていない裏面が搬送ローラ8’によってテンションローラ5’側に搬送される。このとき、電子写真受像シート10’における受像層10a’及び前記灰色及び青色の長方形画像を構成する電子写真用トナーは、冷却装置7によりベルト2’ごと冷却され、互いに一体化した状態で固化される。電子写真受像シート10’は、テンションローラ5’が回転する位置でベルト2’から剥離される。
以上により、電子写真受像シート10’における受像層10a’の表面に、前記灰色及び青色の長方形画像を形成した。この受像層10a’の表面は、ベルト2’の表面により平滑化されている。
【0202】
なお、電子写真受像シート10’が剥離されたベルト2’は、次のテンションローラ5’により加熱ローラ3’側に回転され、加熱ローラ3’のところで、加熱ローラ3’と対向して配置されたクリーニングローラ6’により、その表面に付着している前記電子写真用トナー等の汚れが除去される。そして、クリーニングローラ6’により汚れが除去されたベルト2’は、次の定着処理が行われる。
【0203】
定着ベルト基材として、ポリイミド製のベース層上に東レ・ダウコーニング・シリコーン社製 シリコーンゴム用プライマーであるDY39−115を塗布後、風乾30分の後、シリコーンゴム前駆体であるDY35−796AB 100部とn−ヘキサン 30部により調整した塗布液を浸漬塗布により塗膜を形成し、120℃で10分の一次加硫を行い、シリコーンゴム40μmを得た。
このシリコーンゴム層上に、信越化学工業社製 フルオロカーボンシロキサンゴム前駆体であるSIFEL610 100部とフッ素系溶媒(m−キシレンヘキサフロライド、パーフロロアルカン、パーフロロ(2−ブチルテトラヒドロフラン)の混合溶剤) 20部により調整した塗布液を浸漬塗布により塗膜を形成した後、120℃で10分の一次加硫、180℃で4時間の二次加硫を行い、フルオロカーボンシロキサンゴムが20μmの膜厚を有する定着ベルトを用いた。
【0204】
<カラー画像の評価>
<<白地部光沢度の評価>>
カラー画像を形成した後、白地部における20度光沢度を、前述と同様にして測定した。結果を表1に示す。
【0205】
<<うねり感の評価>>
カラー画像を形成した後の電子写真受像シートにおけるうねり感を、下記評価基準に従い目視にて評価した。結果を表1に示す。
【0206】
−うねり感の評価基準−
・○:画像形成に起因するうねりが全く観察されない。
・△:画像形成に起因するうねりがやや観察されるものの、実用上全く問題無いレベルである。
・×:画像形成に起因するうねりが顕著に観察される。
【0207】
<<定着温度付近におけるブリスタ発生の評価>>
カラー画像を形成している際の定着温度付近(110℃、120℃、130℃)におけるブリスタ発生の有無を以下の評価基準により評価した。結果を表1に示す。
・○:気泡がまったく見られない。
・△:10倍以上拡大すると気泡が確認できる。
・×:気泡が目視される。
【0208】
(比較例1)
−基体の調製−
実施例1における「基体の調製」と同様にして基体を調製した。
−画像形成用材料(支持体2)の作製−
裏面にルチル型二酸化チタンを3.0g/cm含む高密度ポリエチレン(MI=10g/10分、密度0.950g/cm)を押し出しコーティング法(310℃)により押し出し、厚み0.30mmの裏面ポリエチレン層を形成した。次いで、前記基体の表面に、高密度ポリエチレン(MI=8g/10分、密度0.950g/cm)と低密度ポリエチレン(MI=7g/10分、密度0.923g/cm)との1/1(質量比)のブレンド物(アナターゼ型二酸化チタンを3.0g/m含むもの)を押し出しコーティング法により同様に押し出し、厚み0.030mmの表面ポリエチレン層を形成して画像形成用材料(支持体2)(20度光沢度=8度、コブサイズ吸水度(300秒)=0.5g/m)を作製した。
実施例1と同様にして評価を行った。結果を表1に示す。
【0209】
(実施例2)
実施例1の「熱可塑性樹脂ラテックス含有液の調製」において、熱可塑性ラテックスを、試作品A(アクリル樹脂、ソープフリー、固形分35%、Tg=55℃、MFT=30℃)に変えたほかは、実施例1と同様にして画像形成用材料(支持体3)(20度光沢度=60度、コブサイズ吸水度(300秒)=0.9g/m)を作製した。なお、熱可塑性樹脂ラテックス含有液の最低造膜温度は20℃であり、剥離の際の塗布膜における溶融粘度(貯蔵弾性率(G’))(45℃)は1MPa以上(2.4MPa)であった。
別途、塗布膜及びベルト部材の表面を接触させる際の塗布膜における表面温度を測定したところ、最大110℃まで加熱されていることが解った。この加熱最大温度における塗布膜の溶融粘度(保存弾性率(G’))は、0.08MPaであった。
また実施例1と同様にして電子写真受像シートを作製し、カラー画像を形成し、評価を行った。結果を表1に示す。
【0210】
(実施例3)
実施例1の「熱可塑性樹脂ラテックス含有液の調製」において、熱可塑性ラテックスを、試作品B(アクリル樹脂、ソープフリー、固形分35%、Tg=47℃、MFT=25℃)に変えたほかは、実施例1と同様にして画像形成用材料(支持体4)(20度光沢度=17度、コブサイズ吸水度(300秒)=1.4g/m)を作製した。なお、熱可塑性樹脂ラテックス含有液の最低造膜温度は15℃であり、剥離の際の塗布膜における溶融粘度(貯蔵弾性率(G’))(45℃)は0.7MPaであった。
別途、塗布膜及びベルト部材の表面を接触させる際の塗布膜における表面温度を測定したところ、最大110℃まで加熱されていることが解った。この加熱最大温度における塗布膜の溶融粘度(保存弾性率(G’))は、0.01MPaであった。
また実施例1と同様にして電子写真受像シートを作製し、カラー画像を形成し、評価を行った。結果を表1に示す。
【0211】
(比較例2)
実施例1の「熱可塑性樹脂ラテックス含有液の調製」において、熱可塑性樹脂ラテックスを、熱可塑性樹脂ラテックス(ポリエステル樹脂ラテックス、Tg=48℃、数平均分子量7000)に変えたほかは、実施例1と同様にして画像形成用材料(支持体6)(20度光沢度=72度、コブサイズ吸水度(300秒)=11.8g/m)を作製した。なお、熱可塑性樹脂ラテックス含有液の最低造膜温度は115℃であり、剥離の際の塗布膜における溶融粘度(貯蔵弾性率(G’))(45℃)は1MPa以上(4.1MPa)であった。
別途、塗布膜及びベルト部材の表面を接触させる際の塗布膜における表面温度を測定したところ、最大110℃まで加熱されていることが解った。この加熱最大温度における塗布膜の溶融粘度(保存弾性率(G’))は、0.12MPaであった。
また、実施例1と同様にして電子写真受像シートを作製し、カラー画像を形成し、評価を行った。結果を表1に示す。
【0212】
【表1】
Figure 2004115938
【0213】
【発明の効果】
本発明によると、前記従来における諸問題を解決し、特に、耐水性、表面平滑性に優れ、良好な光沢を有する画像形成用材料を効率的に製造可能な画像形成用材料の製造方法、及び、該画像形成用材料の製造方法により製造され、耐水性、表面平滑性に優れ、良好な光沢を有し、各種分野におけるシート材、支持体等として好適に使用可能な画像形成用材料を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【図1】図1は、本発明の定着ベルト方式の電子写真装置の一例を示す概略図である。
【図2】図2は、本発明において、ベルト後処理機(エンドレスプレス)による定着処理を示す概略説明図である。
【図3】図3は、実施例で用いたカラー画像形成装置の定着処理部を示す概略図である。
【符号の説明】
1     処理部
1’    定着部
2     ベルト
2’    定着ベルト
3     加熱ローラ
3’    加熱ローラ
4     加圧ローラ
4’    加圧ローラ
5     テンションローラ
5’    テンションローラ
6     クリーニングローラ
6’    クリーニングローラ
7     冷却装置
8     搬送ローラ
8’    搬送ローラ
10    電子写真受像シート
10’   電子写真受像シート
10a   受像層
10a’  受像層
12    トナー
13    定着ベルト
14    加熱ローラ
15    加圧ローラ
16    冷却装置
17    テンションローラ[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention is produced by a method for producing an image forming material that can efficiently produce an image forming material having excellent water resistance and surface smoothness and good gloss, and a method for producing the image forming material. The present invention relates to an image forming material.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, image formation by electrophotography has been widely performed. Although plain paper has been used for image formation by the electrophotographic method, recently, with the spread and development of the formation technology of multicolor images and full color images by the electrophotographic method, high-quality multicolor to full color The development of electrophotographic image-receiving sheets capable of forming such images has been actively conducted.
[0003]
In general, this electrophotographic image-receiving sheet has the same image, texture (high gloss, uniformity, thickness, waist, feeling of touch, etc.), handling properties (light resistance, dark storage stability, water resistance, Adhesion resistance, scratch resistance, curl resistance, tearability at the time of disposal, etc.), and more excellent properties than silver halide photographic prints, such as double-sided output, backside writing, etc. It is required to be usable as paper, and various proposals have been made.
[0004]
For example, a technique has been proposed in which a water-repellent coating agent is applied to the surface of printed paper and endless pressing is performed under predetermined conditions to impart water resistance and gloss (see Patent Document 1). However, the gloss of the printed material as in Patent Document 1 has a small amount of latex and the gloss of the latex gives a glossy gloss, but the smooth feeling required for high-quality image material applications can be obtained. It is not a thing. Further, in Patent Document 1, it is not assumed that a function is applied by applying a liquid on an image forming material in a subsequent process, and water resistance cannot be obtained unless a special water repellent is used. There are drawbacks.
[0005]
Also, fixing electrophotography by the same method as endless press processing (cooling and peeling belt fixing; heating and pressurizing between belt and roller, cooling the glossy surface in contact with the belt and then peeling) Techniques have been proposed for obtaining a glossy surface by performing (see Patent Documents 2 to 5). However, even in these proposals, it is not assumed that a function is applied by applying a liquid on the image forming material in a subsequent process, and there is a possibility that an adverse effect on smoothness due to the penetration of the coating liquid may occur. There is a problem that the smoothness required for high-quality image material applications cannot be obtained.
[0006]
[Patent Document 1]
JP 2001-49595 A
[Patent Document 2]
JP 2001-75409 A
[Patent Document 3]
JP-A-4-344680
[Patent Document 4]
Japanese Patent Laid-Open No. 4-199171
[Patent Document 5]
JP 2000-56602 A
[0007]
[Problems to be solved by the invention]
An object of the present invention is to solve the conventional problems and achieve the following objects. That is, the present invention provides a method for producing an image forming material capable of efficiently producing an image forming material having excellent water resistance and surface smoothness and good gloss, and a method for producing the image forming material. An object of the present invention is to provide an image forming material that is manufactured, has excellent water resistance and surface smoothness, has good gloss, and can be suitably used as a sheet material, a support and the like in various fields.
[0008]
[Means for Solving the Problems]
Means for solving the problems are as follows. That is,
<1> A thermoplastic resin latex-containing liquid containing at least a thermoplastic resin latex is applied onto a substrate to form a coating film, and the coating film is brought into contact with the surface of the belt member, and then peeled from the belt member. The surface temperature of the belt member when the coating film and the surface of the belt member are brought into contact with each other is not less than the minimum film-forming temperature in the thermoplastic resin latex-containing liquid. In addition, the present invention provides a method for producing an image forming material, wherein the melt viscosity (storage modulus (G ′)) of the coating film upon peeling is 0.1 MPa or more.
<2> The method for producing an image forming material according to <1>, wherein the belt member is a belt in a cooling and peeling type belt processing machine.
<3> The method for producing an image forming material according to <1> or <2>, wherein the surface roughness (Oken smoothness) of the substrate is 210 seconds or more.
<4> The method for producing an image forming material according to any one of <1> to <3>, wherein a melting temperature in the coating film is 120 ° C. or higher.
<5> The thermoplastic resin latex-containing liquid according to any one of <1> to <4>, including a compound that causes at least one of decomposition, evaporation, and sublimation at a temperature of 120 ° C. or higher. This is a method for producing an image forming material.
<6> The method for producing an image forming material according to any one of <1> to <5>, wherein pressure is applied when the coating film and the surface of the belt member are brought into contact with each other.
<7> The method for producing an image forming material according to any one of <1> to <6>, wherein the surface temperature of the belt member when the coating film is brought into contact with the surface of the belt member is 80 to 200 ° C. is there.
<8> The method for producing an image forming material according to any one of <1> to <7>, wherein the temperature of the coating film at the time of peeling is 0 to 100 ° C.
<9> The method for producing an image forming material according to any one of <1> to <8>, wherein the belt member has a surface roughness (arithmetic average roughness (Ra)) of 20 μm or less.
<10> The method for producing an image forming material according to any one of <1> to <9>, wherein the belt member is an endless belt.
<11> The method for producing an image forming material according to any one of <1> to <10>, wherein a layer made of a fluorocarbon siloxane rubber having a uniform thickness is provided on a surface of the belt member.
<12> The above <1> to <10>, wherein the belt member has a silicone rubber layer having a uniform thickness on the surface, and a fluorocarbon siloxane rubber layer is provided on the surface of the silicone rubber layer. A method for producing an image forming material according to any one of the above.
<13> The method for producing an image forming material according to <11> or <12>, wherein the fluorocarbon siloxane rubber has a perfluoroalkyl ether group and / or a perfluoroalkyl group in a main chain.
<14> The method for producing an image forming material according to any one of <1> to <13>, wherein a value of a contact angle of water representing wettability on the surface of the belt member is 50 ° or more.
<15> The method for producing an image forming material according to any one of <1> to <14>, wherein the substrate is paper.
<16> An image forming material produced by the method for producing an image forming material according to any one of <1> to <15>.
<17> The image forming material according to <16>, wherein the surface glossiness is 45 or more at 20 ° glossiness.
<18> Cobb size water absorption of 20 g / m 2 The image forming material according to <16> or <17>, which is the following.
<19> The image forming material according to any one of <16> to <18>, which is used as a support.
<20> The image forming material according to any one of <16> to <19>, further including an image forming layer.
<21> The image forming material according to any one of <16> to <20>, which is used in at least one of an electrophotographic material, a heat-sensitive material, an inkjet image receiving material, a silver salt photographic material, electronic paper, and printing paper. Material.
[0009]
In the method for producing an image forming material according to the present invention, a predetermined thermoplastic resin latex-containing liquid is applied onto a substrate to form a coating film, the coating film is brought into contact with the surface of a belt member, and then the belt. Peel from the member. The surface temperature of the belt member at the time of contacting is equal to or higher than the minimum film forming temperature in the thermoplastic resin latex-containing liquid, and the melt viscosity (storage elastic modulus (G ′)) of the coating film at the time of peeling is It is 0.1 MPa or more. As a result, an image forming material excellent in water resistance and surface smoothness, having good gloss, and suitable as a sheet material, a support or the like in various fields can be obtained.
[0010]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
<Method for producing image forming material>
In the method for producing an image forming material of the present invention, a predetermined thermoplastic resin latex-containing liquid is applied on a substrate to form a coating film, and after the coating film is brought into contact with the surface of the belt member, Peeling from the belt member.
Further, in the method for producing an image forming material of the present invention, the surface temperature of the belt member at the time of contacting is equal to or higher than the minimum film forming temperature in the thermoplastic resin latex-containing liquid, and at the time of peeling. The melt viscosity (storage elastic modulus (G ′)) of the coating film is 0.1 MPa or more.
[0011]
-Substrate-
The substrate is not particularly limited as long as it can withstand the fixing temperature and can satisfy the requirements in terms of smoothness, whiteness, slipperiness, friction, antistatic properties, dents after fixing, and the like. Depending on the purpose, it can be appropriately selected. In general, Photographic Society of Japan “Basics of Photographic Engineering—Silver Salt Photography”, published by Corona Inc. (Showa 54) (223) to (240) ) And a photographic support such as a synthetic polymer (film).
[0012]
Specific examples of the substrate include synthetic paper (polyolefin-based, polystyrene-based synthetic paper), high-quality paper, art paper, (double-sided) coated paper, (double-sided) cast-coated paper, synthetic resin pulp such as polyethylene, and natural pulp. Paper made of paper, such as mixed paper, Yankee paper, baryta paper, wallpaper, backing paper, synthetic resin or emulsion impregnated paper, synthetic rubber latex impregnated paper, synthetic resin internal paper, paperboard, cellulose fiber paper, polyolefin , Various plastic films or sheets such as polyvinyl chloride, polyethylene terephthalate, polystyrene methacrylate, polyethylene naphthalate, polycarbonate polyvinyl chloride, polystyrene, polypropylene, polyimide, celluloses (for example, triacetyl cellulose), etc. Treatment to impart color reflective film or sheet was subjected to (e.g., processing such as to contain a pigment such as titanium oxide into the film), cloth, metal, glasses, and the like.
These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together as a laminated body.
[0013]
Examples of the substrate further include JP-A-62-253159, pages (29) to (31), JP-A-1-61236, pages (14) to (17), JP-A-63-331648, Examples include the substrates described in Kaihei 2-22651, 3-56955, US Pat. No. 5,001,033, and the like.
[0014]
The substrate preferably has high surface smoothness. Specifically, the surface roughness (Oken smoothness) is preferably 210 seconds or more, and more preferably 250 seconds or more.
If the surface roughness (Oken smoothness) is less than 210 seconds, the image quality of the image may be poor when an image is formed.
In the present invention, the Oken smoothness is measured according to JAPAN TAPPI No. The smoothness defined by the 5B method is preferably about 600, more preferably about 500 seconds.
[0015]
The thickness of the substrate is usually 25 to 300 μm, preferably 50 to 260 μm, and more preferably 75 to 220 μm.
The stiffness of the substrate is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. However, a substrate close to a color silver salt photograph substrate is preferable for a photographic image receiving paper.
The density of the substrate is 0.7 g / cm from the viewpoint of fixing performance. 3 The above is preferable.
[0016]
The thermal conductivity of the substrate is not particularly limited and can be appropriately selected depending on the purpose. In particular, when the image forming material of the present invention is used as a support in an electrophotographic material, the fixing performance. In view of the above, it is preferably 0.50 kcal / m · h · ° C. or higher under the conditions of 20 ° C. and a relative humidity of 65%.
In the present invention, the thermal conductivity can be measured by a method described in JP-A-53-66279 using a transfer paper conditioned according to JIS P8111.
[0017]
Various additives appropriately selected according to the purpose can be added to the substrate within a range that does not impair the effects of the present invention.
Examples of the additive include whitening agents, conductive agents, fillers, pigments such as titanium oxide, ultramarine blue, and carbon black, and dyes.
[0018]
In addition, one surface or both surfaces of the substrate may be subjected to various surface treatments and undercoating treatments for the purpose of improving adhesion with a layer provided thereon.
Examples of the surface treatment include a glossy surface, or a fine surface, a mat surface, or a silk surface described in JP-A-55-26507, a corona discharge treatment, a flame treatment, a glow discharge treatment, a plasma treatment, and the like. And the like.
Examples of the undercoating treatment include the method described in JP-A No. 61-84443.
These treatments may be performed singly, or may be performed after performing the above-mentioned mold forming treatment or the like, or may be performed after the surface treatment such as the above-described activation treatment. It can be combined arbitrarily.
[0019]
In the substrate, a hydrophilic binder, a semiconductive metal oxide such as alumina sol or tin oxide, and carbon black or other antistatic agent may be applied on the surface or the back surface of the substrate, or a combination thereof. . Specific examples of such a substrate include a support described in JP-A No. 63-220246.
[0020]
-Liquid containing thermoplastic resin latex-
The thermoplastic resin latex-containing liquid contains at least a thermoplastic resin latex and, if necessary, other components.
[0021]
-Thermoplastic resin latex-
The thermoplastic resin latex is not particularly limited as long as it can be deformed under heating and pressure conditions, and can be appropriately selected according to the purpose. Examples thereof include latex of thermoplastic resins such as polyethylene, polypropylene, nylon, polyurethane, polyvinyl alcohol, polyether, polyacrylonitrile, and ethylene vinyl alcohol copolymer (EVOH). These may be used alone or in combination of two or more.
In the method for producing an image forming material of the present invention, since the selectivity of the thermoplastic resin latex that can be used in this way is large, it is easy to obtain raw materials and easily use a material having high heat resistance. This is preferable.
[0022]
-Other ingredients-
The other components that can be contained in the thermoplastic resin latex-containing liquid are not particularly limited and may be appropriately selected depending on the use of the image forming material. In addition to the water-soluble resin described later, for example, a pigment Various additives such as a plasticizer, a filler, a crosslinking agent, a charge adjusting agent, a conductive agent, a surfactant, a dye, a humidity control agent, and a matting agent are all preferably mentioned. These may be used alone or in combination of two or more. Among these components, a compound that causes at least one of decomposition, evaporation, and sublimation at a temperature of 120 ° C. or higher is particularly preferable.
[0023]
<Preparation of liquid containing thermoplastic resin latex>
Although there is no restriction | limiting in particular as the preparation method of the said thermoplastic resin latex containing liquid, For example, the method etc. which add the said thermoplastic resin latex, the said other component, etc. in water, and disperse | distribute them by stirring are mentioned.
[0024]
-Formation of coating and coating film-
The method for applying the thermoplastic resin latex-containing liquid is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. For example, a bar coating method, a wire coating method, a curtain coating method, a spin coating method, an extrusion method. Known coating methods such as a coating method, a kneader coating method, a blade coating method, an air knife coating method, a gravure coating method, and a dip coating method can be used.
In the coating film formed by the coating, the melting temperature is preferably 120 ° C. or higher, and more preferably 150 ° C. or higher.
If the melting temperature is less than 120 ° C., it may be unfavorable because it melts when used as various base materials that require heat resistance.
[0025]
−Contact / Peeling−
In the present invention, the thermoplastic resin latex-containing liquid is applied onto the substrate to form a coating film, the coating film is brought into contact with the surface of the belt member, and then peeled from the belt member. In the present invention, by using the belt member in this manner, an image forming material that is efficiently formed into a film, excellent in water resistance and surface smoothness, and having good gloss is efficiently provided.
[0026]
As the surface temperature of the belt member when the coating film is brought into contact with the belt member, the thermoplastic resin latex-containing liquid is used in that an image-forming material excellent in water resistance and surface smoothness is efficiently produced. It is necessary that the temperature is equal to or higher than the minimum film-forming temperature, and is preferably 20 ° C. or higher, more preferably 40 ° C. or higher than the minimum film-forming temperature. Moreover, as temperature at the time of making this contact, 50-250 degreeC is specifically preferable, and 80-180 degreeC is more preferable.
[0027]
In the present invention, the minimum film-forming temperature can be measured, for example, as follows.
<< Measurement Method of Minimum Film Formation Temperature >>
Like a temperature gradient tester (STL type, manufactured by Shimakawa Seisakusho Co., Ltd.), a sample was continuously coated on a surface with different temperatures at a desired coating amount and allowed to stand, and a film was formed visually. The minimum filming temperature is measured by reading the temperature corresponding to the area.
[0028]
It is preferable to apply pressure when the coating film is brought into contact with the belt member. The pressurizing method is not particularly limited, but it is preferable to apply a nip pressure. The nip pressure is 1 to 100 kg / cm in that an image forming material having excellent water resistance and surface smoothness and good gloss can be efficiently produced. 2 Is preferred, 5-30 kg / cm 2 Is more preferable.
[0029]
The surface of the belt member is preferably subjected to a surface treatment with a silicone-based, fluorine-based, or shared surface treatment agent in terms of excellent peelability of the coating film.
[0030]
The surface roughness (arithmetic average roughness (Ra)) of the belt member is 20 μm or less, particularly in that an image forming material having excellent surface smoothness and good gloss can be efficiently produced. Is preferably 5 μm or less, more preferably 1 μm or less.
As the wettability on the surface of the belt member, the contact angle of water is preferably 50 ° or more, and more preferably 70 ° or more in that adhesion of the coating film to the belt member can be suppressed.
Here, the value of the contact angle of water can be measured by a static method using, for example, a contact angle meter (CA-A) manufactured by Kyowa Interface Chemical Co., Ltd.
[0031]
Although there is no restriction | limiting in particular as an aspect of the said belt member, It is preferable that it is a belt in a cooling peeling type belt type processor. The cooling and peeling type belt type processor is not particularly limited as long as it is provided with a belt member cooling device. For example, the latter part of fixing is preferable in that the peeling property when peeling the coating film is good. It is preferable to provide a cooling device for the belt member, and to perform a cooling peeling type post-treatment such as adjusting the temperature at the time of peeling low. The cooling temperature in the cooling device is preferably not higher than the softening point or glass transition temperature of the thermoplastic resin latex or the like.
[0032]
The belt member is particularly preferably an endless belt in that an image forming material can be produced continuously and efficiently.
[0033]
In the present invention, the melt viscosity (storage modulus (G ′)) of the coating film at the time of peeling is excellent in water resistance, and an image forming material having good gloss can be efficiently produced. The pressure must be 0.1 MPa or more, and preferably 1 MPa or more.
[0034]
Further, in the present invention, the temperature in the coating film at the time of peeling is preferably 0 to 120 ° C., particularly in that an image forming material having excellent surface smoothness and good gloss is efficiently produced. 30-70 degreeC is more preferable.
[0035]
-Others (drying, calendar processing, etc.)-
In this invention, it is preferable to dry a coating film after the said application | coating and before the said contact and peeling. There is no restriction | limiting in particular as this drying method, For example, well-known hot air drying, vacuum drying, natural drying etc. are mentioned. The temperature during drying varies depending on the component type contained in the coating film, but is generally preferably about 0 to 100 ° C.
[0036]
In the present invention, the coating film is preferably subjected to a calendar treatment after the coating and before the contact / peeling. When performing the said drying in this invention, it is preferable to perform a calendar process after drying.
[0037]
According to the method for producing an image forming material of the present invention described above, an image forming material excellent in water resistance and surface smoothness and having good gloss can be produced efficiently.
[0038]
[Image forming materials]
The image forming material of the present invention is manufactured by the method for manufacturing the image forming material of the present invention. Therefore, it is particularly excellent in water resistance and surface smoothness and has a good gloss.
[0039]
Specifically, the surface smoothness and gloss are preferably 45 or more in terms of 20 degree gloss, more preferably 60 or more, and even more preferably 75 or more.
[0040]
Specifically, the water resistance is 20 g / m in terms of water absorption at the hump size. 2 The following is preferred, 5 g / m 2 The following is more preferable, 2 g / m 2 The following is more preferable.
The bump size water absorption is a value obtained by measuring the amount of water supplied when pure water is brought into contact with the sample for 300 seconds according to JIS P 8140.
[0041]
-Preferred embodiments and uses of image forming materials-
The preferred embodiment / use of the image forming material of the present invention is not particularly limited and is suitably used for various uses requiring water resistance, surface smoothness, gloss, etc. An image forming layer or the like is preferably provided thereon, and specifically, an electrophotographic image receiving material, a heat sensitive material, an ink jet image receiving material, a silver salt photographic material, a rewritable display material (electronic paper), Most preferably, it is used as printing paper or the like.
[0042]
<Image-receiving material for electrophotography (electrophotographic image-receiving sheet)>
The electrophotographic image-receiving material (electrophotographic image-receiving sheet) has at least an image-receiving layer on the image-forming material of the present invention, and other layers as necessary.
[0043]
<< Image-receiving layer >>
In the electrophotographic image receiving sheet, the image receiving layer is a layer that receives at least one of color toner and black toner and forms an image.
[0044]
The thickness of the image receiving layer is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. For example, it is preferably 1/2 or more of the toner particle diameter, and 1 to 3 times the toner particle diameter. Further, the thickness disclosed in JP-A-5-216322, 7-301939, and the like are preferable, and specifically, 5 to 30 μm is preferable, and 8 to 20 μm is more preferable.
When the thickness of the image receiving layer is less than 5 μm, toner embedding is insufficient and gloss may be insufficient, and when it exceeds 30 μm, blocking may be deteriorated.
[0045]
As the physical properties of the image receiving layer, those satisfying one or more of the following items are preferable, those satisfying two or more items are more preferable, and those satisfying all the items are particularly preferable.
The physical properties are as follows: (1) Tg (glass transition temperature) of the image receiving layer is 30 ° C. or more and Tg + 20 ° C. or less of the toner; (2) T1 / 2 of image receiving layer (1/2 method softening point) Is in the range of 60 to 200 ° C., preferably 80 to 170 ° C., (3) Tfb (outflow start temperature) of the image receiving layer is 40 to 200 ° C., more preferably Tfb of the image receiving layer is Tfb + 50 ° C. (4) The viscosity of the image receiving layer is 1 × 10 5 The temperature at which the CP becomes 40 ° C. or higher and lower than that of the toner. (5) The storage elastic modulus (G ′) at the fixing temperature of the image receiving layer is 1 × 10. 2 Pa ~ 1 × 10 5 Pa and loss elastic modulus (G ″) is 1 × 10 2 Pa ~ 1 × 10 5 (6) Loss tangent (G ″ / G ′), which is the ratio of loss elastic modulus (G ″) and storage elastic modulus (G ′) at the fixing temperature of the image receiving layer, is 0.01 to 10. (7) The storage elastic modulus (G ′) at the fixing temperature of the image receiving layer is −50 to +2500 with respect to the storage elastic modulus (G ″) at the fixing temperature of the toner, and (8) the image receiving layer of the molten toner. The upper inclination angle is 50 degrees or less, preferably 40 degrees or less.
[0046]
The image receiving layer preferably satisfies the physical properties disclosed in Japanese Patent No. 2788358, JP-A-7-248637, JP-A-8-305067, JP-A-10-239889, and the like.
[0047]
The physical property (1) can be measured by a differential scanning calorimeter (DSC). The physical properties (2) to (3) can be measured using, for example, a flow tester CFT-500 manufactured by Shimadzu Corporation. The physical properties (5) to (7) can be measured using a rotational rheometer (for example, Dynamic Analyzer RADII manufactured by Rheometric Co.). The physical property (8) can be measured well by the method disclosed in JP-A-8-334916 using a contact angle measuring device manufactured by Kyowa Interface Chemical Co., Ltd.
[0048]
The material of the image receiving layer is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. For example, in the transfer process, an image is formed from a developing drum or an intermediate transfer member by (static) electricity, pressure, or the like. Examples include receptive substances that can accept toner and can be fixed by heat, pressure, or the like in the fixing step. Examples of the receptive substance include thermoplastic resins and water-soluble resins.
[0049]
These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together. Among these, a thermoplastic resin is preferable, and among these thermoplastic resins, a resin similar to the binder resin contained in the toner particles used for image formation is particularly preferable in terms of toner fixing property.
[0050]
--- Thermoplastic resin-
The thermoplastic resin is not particularly limited as long as it can be deformed under temperature conditions such as fixing and can accept the toner, and can be appropriately selected according to the purpose. And the same type of resins are preferred. In many of the toners, polyester resins and copolymer resins such as styrene and styrene-butyl acrylate are used. In this case, the thermoplastic resins used in the electrophotographic image-receiving sheet are also polyester resins, styrene, styrene- It is preferable to use a copolymer resin (styrene-acrylic resin) such as butyl acrylate, more preferably 20% by mass or more of a copolymer resin such as polyester resin, styrene, or styrene-butyl acrylate, and styrene or styrene. -A butyl acrylate copolymer, a styrene-acrylic acid ester copolymer, a styrene-methacrylic acid ester copolymer and the like are also preferable.
[0051]
Specific examples of the thermoplastic resin include, for example, (a) a resin having an ester bond, (b) a polyurethane resin, (c) a polyamide resin, (d) a polysulfone resin, (e) a polyvinyl chloride resin, and the like. (F) Polyvinyl butyral, (g) Polycaprolactone resin, (h) Polyolefin resin, and the like.
[0052]
Examples of the resin having (i) an ester bond include terephthalic acid, isophthalic acid, maleic acid, fumaric acid, phthalic acid, adipic acid, sebacic acid, azelaic acid, abietic acid, succinic acid, trimellitic acid, and pyromellitic acid. Dicarboxylic acid components such as acids (these dicarboxylic acid components may be substituted with sulfonic acid groups, carboxyl groups, etc.) and diether derivatives of ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, bisphenol A, bisphenol A (for example, Bisphenol A ethylene oxide 2 adduct, bisphenol A propylene oxide 2 adduct, etc.), bisphenol S, 2-ethylcyclohexyldimethanol, neopentylglycol, cyclohexyldimethanol, glycerin, etc. Polyester resins obtained by condensation with components (hydroxyl groups may be substituted on these alcohol components), polyacrylic ester resins such as polymethyl methacrylate, polybutyl methacrylate, polymethyl acrylate, polybutyl acrylate, etc. Examples thereof include polymethacrylate resin, polycarbonate resin, polyvinyl acetate resin, styrene acrylate resin, styrene-methacrylate copolymer resin, vinyl toluene acrylate resin, and the like. Specifically, JP-A-59-101395 63-7971, 63-7972, 63-7973, and 60-294862, and the like.
[0053]
Commercially available products of the polyester resin include Toyobo's Byron 290, Byron 200, Byron 280, Byron 300, Byron 103, Byron GK-140, Byron GK-130; Kao's Tufton NE-382, Tufton U-5, ATR-2009, ATR-2010; Elitel UE3500, UE3210, XA-8153 manufactured by Unitika; Polyester TP-220, R-188 manufactured by Nippon Gohsei
Commercially available products of the acrylic resin include Mitsubishi Rayon Co., Ltd. Dianal SE-5437, SE-5102, SE-5377, SE-5649, SE-5466, SE-5482, HR-169, 124, HR-1127. , HR-116, HR-113, HR-148, HR-131, HR-470, HR-634, HR-606, HR-607, LR-1065, 574, 143, 396, 637, 162, 469, 216 , BR-50, BR-52, BR-60, BR-64, BR-73, BR-75, BR-77, BR-79, BR-80, BR-83, BR-85, BR-87, BR -88, BR-90, BR-93, BR-95, BR-100, BR-101, BR-102, BR-105, BR-106, BR-107, BR- 08, BR-112, BR-113, BR-115, BR-116, BR-117; Sreck P SE-0020, SE-0040, SE-0070, SE-0100, SE-1010, SE- manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd. 1035; Sanyo Chemical Industries Himer ST95, ST120; FM601 manufactured by Mitsui Chemicals.
[0054]
Examples of the (v) polyvinyl chloride resin further include polyvinylidene chloride resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin, vinyl chloride-vinyl propionate copolymer resin, and the like.
Examples of (f) polyvinyl butyral include cellulose resins such as polyol resin, ethyl cellulose resin, and cellulose acetate resin. Examples of commercially available products include those manufactured by Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd. and Sekisui Chemical Co., Ltd. The polyvinyl butyral has a polyvinyl butyral content of 70% by mass or more, an average polymerization degree of 500 or more is preferable, an average polymerization degree of 1000 or more is more preferable, and a commercial product is Denka Butyral manufactured by Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd. 3000-1, 4000-2, 5000A, 6000C; manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd. S-REC BL-1, BL-2, BL-3, BL-S, BX-L, BM-1, BM-2, BM-5 , BM-S, BH-3, BX-1, BX-7, and the like.
Examples of the (g) polycaprolactone resin include styrene-maleic anhydride resin, polyacrylonitrile resin, polyether resin, epoxy resin, phenol resin, and the like.
Examples of the (h) polyolefin resin include polyethylene resins, polypropylene resins, copolymer resins of olefins such as ethylene and propylene and other vinyl monomers, acrylic resins, and the like.
[0055]
The said thermoplastic resin may be used individually by 1 type, may be 2 or more types, In addition to these, these mixtures, these copolymers, etc. can also be used.
[0056]
The thermoplastic resin is preferably one that can satisfy the above-mentioned image receiving layer physical properties in the state where the image receiving layer is formed, more preferably one that can satisfy the above-mentioned image receiving layer physical properties even with a resin alone, and has different image receiving layer physical properties. It is also preferable to use two or more resins in combination.
[0057]
As the thermoplastic resin, those having a larger molecular weight than the thermoplastic resin used in the toner are preferable. However, the molecular weight described above is not necessarily preferable depending on the relationship between the thermodynamic characteristics of the thermoplastic resin used in the toner and the resin used in the image receiving layer. For example, when the softening temperature of the resin used in the image receiving layer is higher than the thermoplastic resin used in the toner, the molecular weight is the same or the resin used in the image receiving layer is smaller. May be preferred.
[0058]
It is also preferable to use a mixture of resins having the same composition and different average molecular weights as the thermoplastic resin. Further, as the relationship with the molecular weight of the thermoplastic resin used in the toner, the relationship disclosed in JP-A-8-334915 is preferable.
The molecular weight distribution of the thermoplastic resin is preferably wider than the molecular weight distribution of the thermoplastic resin used in the toner.
Examples of the thermoplastic resin include Japanese Patent Publication No. 5-127413, No. 8-194394, No. 8-334915, No. 8-334916, No. 9-171265, No. 10-221877, and the like. Those satisfying the physical properties disclosed in 1) are preferred.
[0059]
-Water-soluble resin-
The water-soluble resin is not particularly limited as long as it is a water-soluble resin, and the composition, bond structure, molecular structure, molecular weight, molecular weight distribution, form and the like can be appropriately selected depending on the purpose. And those having a water-solubilizing group.
Examples of the water-solubilizing group of the polymer include a sulfonic acid group, a hydroxyl group, a carboxylic acid group, an amino group, an amide group, and an ether group.
[0060]
Examples of the water-soluble resin include Research Disclosure No. 17,643, page 26, 18,716, page 651, 307,105, pages 873-874, and JP-A-64-13546. 71) to (75), and specifically, for example, vinylpyrrolidone-vinyl acetate copolymer, styrene-vinylpyrrolidone copolymer, styrene-maleic anhydride copolymer, Water-soluble polyester, water-soluble polyurethane, water-soluble nylon, water-soluble epoxy resin, and the like can be mentioned.
[0061]
As the water-soluble resin, when the binder resin of the toner is a polyester resin or the like, a water-dispersed polyester or the like can be suitably used as the resin for the image receiving layer.
[0062]
Other examples of the water-soluble resin include water-dispersed resins such as water-dispersed acrylic resins, water-dispersed polyester resins, water-dispersed polystyrene resins, and water-dispersed urethane resins; acrylic resin emulsions, polyvinyl acetate emulsions, SBR (styrene- Examples thereof include emulsions such as butadiene and rubber emulsions, resins and emulsions in which the thermoplastic resin is dispersed in water, or copolymers, mixtures, and cation-modified products thereof.
These may be used alone or in combination of two or more.
[0063]
Commercially available products of the water-dispersed resin include, for example, Toyobo's Vylonal MD-1200, MD-1220, MD-1930; Kyoyo Chemical Plus Coat Z-446, Z-465, RZ-96; ES-611, ES-670; Takamatsu Oil & Fats Pes Resin A-160P, A-210, A-620; Hoshiros XE-18, XE-35, XE-48, XE-60, XE-62; Pure drug Jurimer AT-210, AT-510, AT-515, AT-613, ET-410, ET-530, ET-533, FC-60, FC-80, etc. may be mentioned.
[0064]
As the water-soluble resin, gelatin is preferably mentioned, and the gelatin is selected from so-called demineralized gelatin in which the content of lime-processed gelatin, acid-processed gelatin, calcium, etc. is reduced according to various purposes. Well, you may use these together.
[0065]
The film-forming temperature of the water-soluble resin is preferably room temperature or higher for storage before printing, and preferably 100 ° C. or lower for fixing toner particles.
[0066]
-Other additives-
The image receiving layer may contain other additives appropriately selected for the purpose of improving the thermodynamic characteristics.
The additive is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. For example, pigments, plasticizers, fillers, crosslinking agents, charge control agents, conductive agents, surfactants, dyes, humidity control Agents, matting agents, and the like.
[0067]
The pigment can be preferably contained for the purpose of imparting whiteness, adjusting thermodynamic characteristics of the image receiving paper, or imparting receptivity to the image receiving paper such as ink for inkjet printing.
[0068]
Examples of the pigment include fluorescent brighteners, white pigments, and colored pigments.
[0069]
The fluorescent whitening agent is a compound that has absorption in the near ultraviolet region and emits fluorescence at 400 to 500 nm.
Examples of the optical brightener include K.I. The compounds described in “The Chemistry of Synthetic Dies” edited by Veen Rataraman, Vol. 8, Chapter 8, include stilbene compounds, coumarin compounds, biphenyl compounds, benzoxazoline compounds, naphthalimide compounds. , Pyrazoline compounds, carbostyryl compounds, and the like. Examples of these include white fur fur PSN, PHR, HCS, PCS, B manufactured by Sumitomo Chemical, and UVITEX-OB manufactured by Ciba-Geigy.
[0070]
Examples of the colored pigment include various pigments and azo pigments described in JP-A-63-44653 (azo lake: Carmine 6B, Red 2B, insoluble azo; monoazo yellow, disazo yellow, pyrazolo orange, vulcan orange, condensed azo Type: chromophthalyl, chromophthaled red), polycyclic pigment (phthalocyanine type: copper phthalocyanine blue, copper phthalocyanine green, dioxazine type; dioxazine violet, isoindolinone type; isoindolinone yellow, slen type; perylene, perinone , Flavantron, thioindigo, lake pigment (malachite green, rhodamine B, rhodamine G, Victoria blue B) or inorganic pigment (oxide, titanium dioxide, bengara, sulfate; precipitated barium sulfate, carbonate; precipitated calcium carbonate , Silicates; hydrous silicates, anhydrous silicates, metal powders; aluminum powder, bronze powder, zinc powder, carbon black, chrome yellow, Prussian blue), and the like.
[0071]
Examples of the white pigment include silica pigment, alumina pigment, titanium oxide pigment, zinc oxide pigment, zirconium oxide pigment, mica-like iron oxide, lead white, lead oxide pigment, cobalt oxide pigment, strontium chromate, molybdenum pigment, smectite Inorganic white pigments such as magnesium oxide pigments, calcium oxide pigments, calcium carbonate pigments, and mullite. Among these, silica pigments, alumina pigments, and titanium oxide pigments are preferable, and titanium oxide pigments are particularly preferable. These pigments may be used alone or in combination of two or more.
[0072]
Examples of the silica pigment include spherical silica and amorphous silica.
The silica pigment can be synthesized by a dry method, a wet method, or an airgel method. Further, the surface of the hydrophobic silica particles may be surface-treated with a trimethylsilyl group or silicone. Among these, colloidal silica is particularly preferable.
The average particle diameter of the silica pigment is preferably in a different region, but when whiteness is imparted, it is preferably 4 to 120 nm, and more preferably 4 to 90 nm.
[0073]
The silica pigment is preferably a porous silica pigment for the purpose of imparting acceptability to ink or the like. The average pore size of the porous silica pigment is preferably 50 to 5000 nm. The average pore volume per mass of the porous silica pigment is preferably 0.5 to 3 ml / g.
[0074]
Examples of the alumina pigment include anhydrous alumina and alumina hydrate. As the crystal form of the anhydrous alumina, α, β, γ, δ, ζ, η, θ, κ, ρ, or χ can be used. Alumina hydrate is preferred to the anhydrous alumina. As the alumina hydrate, monohydrate or trihydrate can be used. Such monohydrates include pseudoboehmite, boehmite and diaspore. The trihydrate includes dibsite and bayerite.
[0075]
As an average particle diameter of the said alumina pigment, it is preferable that it is 4-5000 nm, and when giving whiteness, it is more preferable that it is 4-200 nm.
The alumina pigment is preferably porous alumina from the viewpoint of imparting acceptability to ink or the like. The average pore diameter of the porous alumina pigment is more preferably 100 to 5000 nm. The average pore volume per mass of the porous alumina pigment is preferably 0.3 to 3 ml / g.
The alumina hydrate can be synthesized by a sol-gel method in which ammonia is added to an aluminum salt solution for precipitation or a method in which an alkali aluminate is hydrolyzed. The anhydrous alumina can be obtained by dehydrating alumina hydrate by heating.
[0076]
As the white pigment, those which do not absorb in the ultraviolet wavelength region are particularly preferable in that the fluorescence intensity of the support for an image forming material is high, the weather resistance is excellent, and the image storage stability is good.
[0077]
As the plasticizer, known plasticizers for resins can be used. The plasticizer here is a group of compounds that adjusts the flow or softening of the image-receiving layer by heat and / or pressure when fixing the toner.
Specific examples of the plasticizer include “Chemical Handbook” (edited by the Chemical Society of Japan, Maruzen), “Plasticizer—its theory and application” (written by Koichi Murai, Yukishobo), and “on plasticizer research” It can be selected with reference to “Research on Plasticizers” (edited by Polymer Chemistry Association), “Handbook Rubber / Plastic Compounding Chemicals” (edited by Rubber Digest Co., Ltd.), etc., and also disclosed in JP-A-59-83154. 59-178451, 59-178453, 59-178454, 59-178455, 59-178457, 62-174754, 62-245253, 61-209444, 61-200538, 62-8145, 62-9348, 62-30247, 62-136646, 62-174754, 62-245253, 61 No. 209444, No. 61-200538, No. 62-8145, No. 62-9348, No. 62-30247, No. 62-136646, JP-A-2-235694, etc. Esters (eg, phthalates, phosphates, fatty acids, abietic acid esters, adipic acid esters, sebacic acid esters, azelaic acid esters, benzoic acid esters, butyric acid esters, epoxidation Fatty acid esters, glycolic acid esters, propionic acid esters, trimellitic acid esters, citric acid esters, sulfonic acid esters, carboxylic acid esters, succinic acid esters, maleic acid esters, fumaric acid esters, Phthalates, stearates, etc.), Amides (for example, fatty acid amides, sulfoamides, etc.), ethers, alcohols, paraffins, polyolefin waxes (for example, polypropylene waxes, polyethylene waxes, etc.), lactones, polyethyleneoxys, silicone oils, Examples of the compound include fluorine compounds.
[0078]
The plasticizer may have a relatively low molecular weight. In this case, the molecular weight is preferably lower than that of the resin to be plasticized, more preferably the molecular weight is 15000 or less, Those having a molecular weight of 8000 or less are particularly preferred.
As the plasticizer, a polymer plasticizer may be used. In this case, the polymer is preferably the same type of polymer as the resin to be plasticized. For example, polyester is preferable for plasticizing a polyester resin. An oligomer may be used as a plasticizer.
[0079]
As the plasticizer, in addition to those described above, for example, Adeka Sizer PN-170, PN-1430 manufactured by Asahi Denka Kogyo; P. HALL products PARAPLEX-G-25, G-30, G-40; Rika Hercules products Ester gum 8L-JA, Ester R-95, Pentaline 4851, FK115, 4820, 830, Louisol 28-JA, Picolastic A75, Pico Tex LC, Crystallex 3085, and the like.
[0080]
The plasticizer is added to at least one of the constituent layers including the image receiving layer formed on the support, for example, a protective layer, an intermediate layer, an undercoat layer, and the like. It is preferably a layer through which stress generated when embedded in the image receiving layer is transmitted, strain caused by stress (physical strain such as elastic force and viscosity, strain due to material balance such as molecules, binder main chain and pendant part, Etc.) is more preferable, and a layer at a position where these stresses and strains can be relieved, for example, a layer adjacent to the image receiving layer, the image receiving layer, and a surface layer are particularly preferable.
The plasticizer may be in a micro-dispersed state in the added layer, or may be in a micro-phase-separated state in the form of a sea island, and is sufficient with other components such as a binder. It may be in a state of being mixed and dissolved.
[0081]
The amount of the plasticizer added is preferably 0.001% by mass to 200% by mass when the total mass of the resin constituting the layer, other components, and the plasticizer is 100% by mass. The mass% is more preferably 100% by mass, particularly preferably 1% by mass to 50% by mass.
Adjusting the plasticizer for smoothness (improving transportability due to reduced frictional force), improving fixing unit offset (peeling off toner and layers from the fixing unit), adjusting curl balance, adjusting charging (forming toner electrostatic images) ), And the like.
[0082]
As the filler, known reinforcing agents, fillers, and reinforcing materials for resins can be used, and organic and inorganic fillers are preferred.
The filler should be selected with reference to "Handbook Rubber / Plastic Compounding Chemicals" (edited by Rubber Digest Co., Ltd.), "New Edition Plastic Compounding Agent Basics and Applications" (Taiseisha), "Filler Handbook" (Taiseisha), etc. Can do.
As the filler, for example, various inorganic pigments can be used. Examples of the inorganic pigment include titanium oxide, calcium carbonate, silica, talc, mica, alumina, and other “handbook rubber and plastic compounding chemicals” (Rubber Digest Co., Ltd.). Ed.) And the like.
[0083]
Examples of the cross-linking agent include compounds having two or more known reactive groups in the molecule as epoxy groups, isocyanate groups, aldehyde groups, active halogen groups, active methylene groups, acetylene groups, and the like as reactive groups, A compound having two or more groups capable of forming a bond by a bond, an ionic bond, a coordinate bond, or the like is also included. Examples of the crosslinking agent also include known compounds such as coupling agents for resins, curing agents, polymerization agents, polymerization accelerators, coagulants, film-forming agents, film-forming aids, and the like. Examples of the coupling agent include chlorosilanes, vinyl silanes, epoxy silanes, aminosilanes, alkoxyaluminum chelates, titanate coupling agents, etc., “Handbook Rubber / Plastic Compounding Chemicals” (edited by Rubber Digest Co., Ltd.) The well-known thing described in etc. is mentioned.
[0084]
The charge adjusting agent can be used for the purpose of adjusting toner transfer, adhesion, etc., and preventing charging adhesion of the electrophotographic image receiving sheet. As the charge control agent, any of conventionally known antistatic agents and charge control agents can be used, and surfactants such as cationic surfactants, anionic surfactants, amphoteric surfactants, and nonionic surfactants can be used. In addition to the agent, a polymer electrolyte, a conductive metal oxide, and the like can be used.
Examples of the charge control agent include cationic antistatic agents such as quaternary ammonium salts, polyamine derivatives, cation-modified polymethyl methacrylate, and cation-modified polystyrene, anionic antistatic agents such as alkyl phosphates and anionic polymers, and fatty acids. Nonionic antistatic agents such as esters and polyethylene oxide are exemplified, but the invention is not limited thereto.
The charge adjusting agent is preferably a cation or nonionic one when the toner has a negative charge.
[0085]
Examples of the conductive agent include ZnO and TiO. 2 , SnO 2 , Al 2 O 3 , In 2 O 3 , SiO 2 , MgO, BaO, MoO 3 And metal oxides. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together. The metal oxide may further contain a different element, for example, Al, In, etc., TiO, etc. with respect to ZnO. 2 Nb, Ta, etc., SnO 2 Can contain (doping) Sb, Nb, a halogen element, or the like.
[0086]
Various known dyes can be used as the dye, and examples thereof include oil-soluble dyes.
Examples of the oil-soluble dye include anthraquinone compounds and azo compounds.
Specific examples of the oil-soluble dye include C.I. I. Vat violet 1, C.I. I. Vat violet 2, C.I. I. Vat violet 9, C.I. I. Vat violet 13, C.I. I. Vat violet 21, C.I. I. Vat Blue 1, C.I. I. Vat Blue 3, C.I. I. Vat Blue 4, C.I. I. Vat Blue 6, C.I. I. Vat Blue 14, C.I. I. Vat Blue 20, C.I. I. Vat dyes such as Vat Blue 35, C.I. I. Dispers Violet 1, C.I. I. Disperse Violet 4, C.I. I. Disperse Violet 10, C.I. I. Disperse Blue 3, C.I. I. Disperse Blue 7, C.I. I. Disperse dyes such as Disperse Blue 58, C.I. I. Solvent Violet 13, C.I. I. Solvent Violet 14, C.I. I. Solvent Violet 21, C.I. I. Solvent Violet 27, C.I. I. Solvent Blue 11, C.I. I. Solvent Blue 12, C.I. I. Solvent Blue 25, C.I. I. Solvent Blue 55 etc. are mentioned. Also preferred are colored couplers used in silver salt photography.
[0087]
There is no restriction | limiting in particular as whiteness of the said image receiving layer (surface layer), Although it can select suitably according to the objective, The higher one is preferable.
As the whiteness, CIE 1976 (L * a * b * ) L in color space * The value is preferably 80 or more, more preferably 85 or more, and particularly preferably 90 or more. The white color is preferably as neutral as possible. As the white color, L * a * b * In space (a * ) 2 + (B * ) 2 Is preferably 50 or less, more preferably 18 or less, and particularly preferably 5 or less.
[0088]
Further, the whiteness of the image receiving layer is preferably 85% or more as measured by the method defined in JIS P 8123, and the spectral reflectance is 85% or more in the wavelength range of 440 nm to 640 nm and the maximum in the same wavelength range. The difference between the spectral reflectance and the minimum spectral reflectance is preferably within 5%. The spectral reflectance is 85% or more in the wavelength range of 400 nm to 700 nm, and the maximum spectral reflectance and the minimum spectral reflectance in the same wavelength range. More preferably, the difference is within 5%.
[0089]
There is no restriction | limiting in particular as glossiness of the said image receiving layer (surface layer), Although it can select suitably according to the objective, The higher one is preferable.
The glossiness is preferably 45 or more, more preferably 60 or more, still more preferably 75 or more, and particularly preferably 90 or more in the entire region from white without toner to black having the maximum density. However, the upper limit of the glossiness is preferably 110 or less, and if it exceeds 110, it becomes like a metallic luster, which is not preferable for image quality.
The glossiness can be measured based on JIS Z 8741.
[0090]
The smoothness of the image receiving layer (surface layer) is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose, but is preferably higher.
As the smoothness, the arithmetic average roughness (Ra) is preferably 3 μm or less, more preferably 1 μm or less, and more preferably 0.5 μm or less in the entire region from white without toner to black having the maximum density. Is particularly preferred.
The arithmetic average roughness can be measured based on JIS B 0601, B 0651, and B 0652.
[0091]
The surface electrical resistance in the image receiving layer (surface layer) is 1 × 10 6 ~ 1x10 15 (Conditions at 25 ° C. and 65% RH) Ω / cm 2 The surface electrical resistance in other layers other than the image receiving layer is also 1 × 10 6 ~ 1x10 15 (Conditions at 25 ° C. and 65% RH) Ω / cm 2 Is preferred.
The surface electrical resistance is 1 × 10 6 Ω / cm 2 If the ratio is less than 1, the amount of toner when the toner is transferred to the image receiving layer is not sufficient, and the density of the obtained toner image is low. 15 Ω / cm 2 Exceeds the required charge during transfer, the toner is not sufficiently transferred, the density of the image is reduced, and electrostatic charges are easily deposited during the handling of the electrophotographic image-receiving sheet. This is not preferable in that misfeeds, double feeds, discharge marks, toner transfer leakage, etc. are likely to occur.
[0092]
<< Other layers >>
The other layer is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. Examples include a taste preparation layer, a storage stability improving layer, an adhesion preventing layer, an anti-curl layer, and a smoothing layer.
These may have a single layer structure or a laminated structure.
[0093]
The surface electrical resistance of the surface of the support opposite to the image receiving layer is usually 5 × 10. 8 ~ 3.2 × 10 10 Ω / cm 2 1 × 10 9 ~ 1x10 10 Ω / cm 2 Is preferred. The measurement of the surface electrical resistance is based on JIS K 6911, the sample is conditioned for 8 hours or more in an environment of a temperature of 20 ° C. and a humidity of 65%, and under the same environment, an R8340 manufactured by Advantest Corporation is used. It can be obtained by measuring after one minute has passed after energization under the condition of an applied voltage of 100V.
[0094]
In the electrophotographic image receiving sheet, a back layer can be provided on the side opposite to the image receiving layer with the support (the image forming material of the present invention) interposed therebetween.
[0095]
The opacity of the electrophotographic image-receiving sheet is preferably 85% or more, more preferably 90% or more, as measured by the method specified in JIS P 8138.
[0096]
In the electrophotographic image-receiving sheet, the protective layer of the image-receiving layer is used for the purpose of protecting the surface, improving storage stability, improving handleability, imparting writing properties, improving instrument passability, and imparting anti-offset properties. It can be provided on the surface. The protective layer may be a single layer or two or more layers.
Various types of thermoplastic resins, thermosetting resins, water-soluble polymers, and the like can be used as the binder in the protective layer, and preferably the same type as the image receiving layer is used. However, thermodynamic characteristics, electrostatic characteristics, and the like do not need to be the same as those of the image receiving layer, and are optimized.
[0097]
Any additive that can be used in the image receiving layer can be used for the protective layer, and a charge adjusting agent, a matting agent, a slipping agent, a release agent, and the like are preferably used. These can be used in addition to the protective layer.
[0098]
The outermost surface layer (for example, surface protective layer) of the electrophotographic image-receiving sheet of the present invention preferably has good compatibility with the toner from the viewpoint of fixability. Specifically, the contact angle with the molten toner Is preferably 40 degrees or less and 0 degrees or more.
[0099]
There is no restriction | limiting in particular as said matting agent, According to the objective, it can select suitably, For example, a solid particle etc. are mentioned.
The solid particles can be classified into inorganic particles and organic particles.
[0100]
Examples of the inorganic particles include oxides (eg, silicon dioxide, titanium oxide, magnesium oxide, aluminum oxide), alkaline earth metal salts (eg, barium sulfate, calcium carbonate, magnesium sulfate), and silver halides (eg, silver chloride). , Silver bromide) and glass.
[0101]
Examples of the inorganic particles include West German Patent 2529321, British Patent 760775, 1260772, U.S. Patents 1201905, 2192241, 3053662, 3030649, 3257206, 3322555, 3353958, and 3353958. 3370951, 3411907, 3437484, 3523022, 3615554, 3635714, 3769020, 40212245, and 4029504, and the like.
[0102]
Examples of the organic particles include starch, cellulose ester (for example, cellulose acetate propionate), cellulose ether (for example, ethyl cellulose), and synthetic resin.
[0103]
The synthetic resin is preferably a water-insoluble or poorly water-soluble synthetic resin. Examples of the water-insoluble or poorly water-soluble synthetic resin include poly (meth) acrylic acid esters (for example, polyalkyl (meth) acrylate, polyalkoxyalkyl (meth) acrylate, polyglycidyl (meth) acrylate), and poly (meth) acrylamide. , Polyvinyl ester (for example, polyvinyl acetate), polyacrylonitrile, polyolefin (for example, polyethylene), polystyrene, benzoguanamine resin, formaldehyde condensation polymer, epoxy resin, polyamide, polycarbonate, phenol resin, polyvinyl carbazole, polyvinylidene chloride, and the like. .
[0104]
The synthetic resin may be a copolymer obtained by combining repeating units of these polymers. In the case of the copolymer, a small amount of hydrophilic repeating units may be contained. Examples of the monomer that forms the hydrophilic repeating unit include acrylic acid, methacrylic acid, α, β-unsaturated dicarboxylic acid, hydroxyalkyl (meth) acrylate, sulfoalkyl (meth) acrylate, and styrenesulfonic acid. Can be mentioned.
[0105]
Examples of the organic particles include British Patent No. 1055713, U.S. Pat. Nos. 1,939,213, 2,218,873, 2,226,662, 2,223,037, 2,237,005, 2,2391181, No. 3443946, No. 3516832, No. 3539344, No. 3591379, No. 3754924, No. 3767448, and JP-A Nos. 49-106821 and 57-14835. Things.
[0106]
The said solid particle may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together. As an average particle diameter of the said solid particle, 1-100 micrometers is preferable and 4-30 micrometers is more preferable. The amount of the solid particles used is 0.01 to 0.5 g / m. 2 Is preferred, 0.02-0.3 g / m 2 Is more preferable.
[0107]
It is preferable that the electrophotographic image receiving sheet does not adhere to the fixing heating member at the time of fixing. Therefore, the 180 degree peel strength at the fixing temperature with the fixing member is preferably 0.1 N / 25 mm or less, and more preferably 0.041 N / 25 mm or less. The 180 degree peel strength can be measured according to the method described in JIS K6887 using the surface material of the fixing member.
[0108]
Examples of the slip agent include various known ones, such as higher alkyl sulfate, higher fatty acid higher alcohol ester, carbowax, higher alkyl phosphate ester, silicone compound, modified silicone, curable silicone, and the like. Further, polyolefin wax, fluorine-based oil, fluorine-based wax, carnauba wax, microcrystalline wax, silane compound, and the like can be given.
[0109]
Examples of the slip agent include U.S. Pat. Nos. 2,882,157, 3,210,060, 3,850,640, French Patent 2,180,465, British Patents 9,55061, 1,143118, 1,263,722, 1,270,578, 1,320,757. No. 2,588,765, No. 2,739,891, No. 3018178, No. 3042522, No. 3080317, No. 3030887, No. 31216060, No. 3222178, No. 3295979, No. 3,489567, No. 3679411, 3870521, JP-A-49-5017, 51-141623, 54-159221, 56-81841, etc., and Research Disclosure Jars those described in (Research Disclosure) No. 13969 and the like.
[0110]
The amount of the slip agent used is 5 to 500 mg / m in the case of so-called oil-less fixing in which no oil is used for the purpose of preventing offset to the fixing member in the fixing portion. 2 10 to 200 mg / m 2 Is more preferable.
There is no restriction | limiting in particular in the usage-amount of the said slip agent, Although it can select suitably according to the objective, 30-3000 mg / m 2 Is preferred, 100-1500 mg / m 2 Is more preferable.
Among the slip agents, wax-based ones are difficult to dissolve in an organic solvent, so it is preferable to prepare an aqueous dispersion and prepare a dispersion with a thermoplastic resin solution and apply it. In this case, the wax-based slip agent is present in the form of fine particles in the thermoplastic resin. In this case, the amount of the slip agent used is 5 to 10,000 mg / m. 2 Is preferable, 50-5000 mg / m 2 Is more preferable.
[0111]
In the electrophotographic image-receiving sheet, for the purpose of imparting backside output suitability, improving backside output image quality, improving curl balance, imparting writability, inkjet, other print suitability, improving device passability, etc., A back layer can be provided on the side opposite to the side on which the layer is provided.
The back layer may have the same configuration as the image receiving layer side in order to improve the double-sided output suitability. In the back layer, the above-mentioned various additives can be used, and it is particularly preferable to use the above-mentioned matting agent, slip agent, charge adjusting agent and the like. The back layer may be a single layer or two or more layers.
In addition, when a releasable oil is used for the fixing roller or the like for preventing offset at the time of fixing, it is preferable that the back surface has oil absorbability.
[0112]
In the electrophotographic image receiving sheet, an adhesion improving layer can be provided for the purpose of improving adhesion between the support, the image receiving layer, and the other layers.
[0113]
The above-mentioned various additives can be used for the adhesion improving layer, and the above-mentioned crosslinking agent can be particularly preferably used. The electrophotographic image-receiving sheet can be provided with a cushion layer in order to improve toner acceptability. In addition, the electrophotographic image-receiving sheet of the present invention can be provided with a moisture-impermeable layer for the purpose of reducing the environmental humidity dependency in the storage state before output, the output state during output, and the print state after output.
Further, the electrophotographic image-receiving sheet of the present invention can be provided with an intermediate layer in addition to the various layers described above.
[0114]
Various additives can be used in the electrophotographic image-receiving sheet for the purpose of improving the stability of the output image and improving the stability of the image-receiving layer itself.
Examples of such additives include various known antioxidants, anti-aging agents, ultraviolet absorbers, light stabilizers, deterioration inhibitors, ozone deterioration inhibitors, preservatives, and antifungal agents.
[0115]
Examples of the antioxidant include a chroman compound, a coumaran compound, a phenol compound (eg, hindered phenol), a hydroquinone derivative, a hindered amine derivative, and a spiroindane compound. Examples of the antioxidant include those described in JP-A No. 61-159644.
[0116]
Examples of the anti-aging agent include those described in “Handbook Rubber / Plastic Compounding Chemicals Revised 2nd Edition” (1993, Rubber Digest Co.) p76-121.
[0117]
Examples of the ultraviolet absorber include a benzotriazole compound (described in U.S. Pat. No. 3,533,794), a 4-thiazolidone compound (described in U.S. Pat. No. 3,352,681), a benzophenone compound (described in JP-A-46-2784), ultraviolet absorption. And polymers (described in JP-A-62-260152).
Examples of the metal complexes include U.S. Pat. Nos. 4,241,155, 4,245,018 and 4,254,195, JP-A-61-88256, JP-A-62-147441, JP-A-63-199248, JP-A-1-75568, Examples described in the publications of JP-A 1-74272.
Preferred examples of the ultraviolet absorber and light stabilizer include those described in "Handbook Rubber / Plastic Compounding Chemical Revision 2nd Edition" (1993, Rubber Digest Co.) p122-137.
[0118]
The electrophotographic image-receiving sheet can be further added with known photographic additives.
As the photographic additive, for example, Research Disclosure Magazine (hereinafter abbreviated as RD) No. 17643 (December 1978), No. 18716 (November 1979) and 307105 (November 1989), and the corresponding parts are summarized as follows.
Type of additive RD17643 RD18716 RD307105
1. Brightener 24 pages 648 page right column 868 pages
2. Stabilizer 24 pages to 25 pages 649 page right column 868 to 870 pages
3. Light Absorber Page 25-26 Page 649 Right column Page 873
(UV absorber)
4). Dye image stabilizer 25 pages 650 pages right column 872 pages
5). Hardener 26 pages 651 pages left column 874-875 pages
6). Binder 26 pages 651 pages left column 873-874 pages
7). Plasticizer, Lubricant 27 pages 650 pages right column 876 pages
8). Application aid 26-27 pages 650 page right column 875-876 pages
(Surfactant)
9. Antistatic agent, page 27, page 650, right column, pages 876-877
10. Matting agent, 878-879 pages
[0119]
<Toner>
The electrophotographic image-receiving sheet of the present invention is used by allowing a toner image-receiving layer to receive toner during printing or copying.
The toner contains at least a binder resin and a colorant, and if necessary, a release agent and other components.
[0120]
-Toner binder resin-
Examples of the binder resin include styrenes such as styrene and parachlorostyrene; vinyl esters such as vinyl naphthalene, vinyl chloride, vinyl bromide, vinyl fluoride, vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl benzoate, and vinyl butyrate; Methyl acrylate, ethyl acrylate, n-butyl acrylate, isobutyl acrylate, dodecyl acrylate, n-octyl acrylate, 2-chloroethyl acrylate, phenyl acrylate, methyl α-chloroacrylate, methyl methacrylate, methacryl Methylene aliphatic carboxylic acid esters such as ethyl acetate and butyl methacrylate; Vinyl nitriles such as acrylonitrile, methacrylonitrile, and acrylamide; Vinyl ethers such as vinyl methyl ether, vinyl ethyl ether, and vinyl isobutyl ether Tells; N-vinyl compounds such as N-vinyl pyrrole, N-vinyl carbazole, N-vinyl indole, N-vinyl pyrrolidone; single weight of vinyl monomers such as vinyl carboxylic acids such as methacrylic acid, acrylic acid and cinnamic acid Copolymers, copolymers thereof, and various polyesters can be used, and various waxes can be used in combination.
Among these resins, it is preferable to use resins of the same system as those used for the toner image receiving layer of the present invention.
[0121]
-Toner Colorant-
As the colorant, those usually used in toners can be used without limitation. For example, carbon black, chrome yellow, hansa yellow, benzidine yellow, sren yellow, quinoline yellow, permanent orange GTR, pyrazolone. Orange, Vulcan Orange, Watch Young Red, Permanent Red, Brilliantamine 3B, Brilliantamine 6B, Daypon Oil Red, Pyrazolone Red, Risor Red, Rhodamine B Lake, Lake Red C, Rose Bengal, Aniline Blue, Ultramarine Blue, Calco Examples include various pigments such as oil blue, methylene blue chloride, phthalocyanine blue, phthalocyanine green, and malachite green oxalelate. Acridine, xanthene, azo, benzoquinone, azine, anthraquinone, thioindico, dioxazine, thiazine, azomethine, indico, thioindico, phthalocyanine, aniline black, polymethine, triphenyl Examples include various dyes such as methane, diphenylmethane, thiazine, thiazole, and xanthene. These colorants may be used alone or in combination of two or more.
The content of the colorant is preferably in the range of 2 to 8% by mass. If the content of the colorant is 2% by mass or more, the coloring power is not weakened. On the other hand, if it is 8% by mass or less, the transparency is not impaired, which is preferable.
[0122]
-Toner release agent-
As the mold release agent, all known waxes can be used in principle, but polar waxes containing nitrogen such as relatively low molecular weight high crystalline polyethylene wax, Fischer-Tropsch wax, amide wax, urethane compound, etc. Etc. are particularly effective. The polyethylene wax having a molecular weight of 1000 or less is particularly effective, and a range of 300 to 1000 is more preferable.
[0123]
The compound having a urethane bond is suitable because even if it has a low molecular weight, the solid state can be maintained and the melting point can be set high for the molecular weight due to the strength of cohesive force due to the polar group. The preferred range of molecular weight is 300-1000. The raw materials are a combination of diisocyanate compounds and monoalcohols, a combination of monoisocyanic acid and monoalcohol, a combination of dialcohols and monoisocyanic acid, a combination of trialcohols and monoisocyanic acid, triisocyanic acid Various combinations such as combinations of compounds and monoalcohols can be selected, but in order not to increase the molecular weight, it is preferable to combine a compound of a polyfunctional group and a monofunctional group, and an equivalent functional group amount. It is important to ensure that
[0124]
Specific examples of the raw material compound include monoisocyanate compounds such as dodecyl isocyanate, phenyl isocyanate and derivatives thereof, naphthyl isocyanate, hexyl isocyanate, benzyl isocyanate, butyl isocyanate, and allyl isocyanate. It is done.
Examples of the diisocyanate compound include tolylene diisocyanate, 4,4′diphenylmethane diisocyanate, toluene diisocyanate, 1,3-phenylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, 4-methyl-m-phenylene diisocyanate, and isophorone diisocyanate. Can be mentioned.
As the monoalcohol, it is possible to use very common alcohols such as methanol, ethanol, propanol, butanol, pentanol, hexanol, and heptanol.
Among the raw material compounds, as the dialcohols, a number of glycols such as ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, trimethylene glycol; as the trialcohols, trimethylolpropane, triethylolpropane, trimethanolethane, etc. can be used. However, it is not necessarily limited to this range.
[0125]
These urethane compounds can be mixed with a resin and a colorant at the time of kneading and used as a kneaded and pulverized toner as in a normal release agent. Also, when used in the emulsion polymerization aggregation melting toner described above, it is dispersed in water together with a polymer electrolyte such as an ionic surfactant, a polymer acid or a polymer base, and heated to a melting point or higher to produce a homogenizer or pressure discharge. A fine dispersion is obtained by applying strong shearing with a mold disperser to prepare a release agent particle dispersion of 1 μm or less, which can be used together with a resin particle dispersion, a colorant dispersion and the like.
[0126]
-Toner and other components-
Further, the toner of the present invention may contain other components such as an internal additive, a charge control agent, and inorganic fine particles. As the internal additive, a magnetic material such as a metal such as ferrite, magnetite, reduced iron, cobalt, nickel, manganese, an alloy, or a compound containing these metals can be used.
[0127]
As the charge control agent, various commonly used charge control agents such as quaternary ammonium salt compounds, nigrosine compounds, dyes composed of complexes of aluminum, iron, chromium, and triphenylmethane pigments may be used. it can. A material that is difficult to dissolve in water is preferable from the viewpoint of controlling the ionic strength that affects the stability during aggregation and melting and reducing wastewater contamination.
[0128]
Examples of the inorganic fine particles include silica, alumina, titania, calcium carbonate, magnesium carbonate, tricalcium phosphate, and the like. Usually, all external additives on the toner surface are used. It is preferable to use it dispersed with a molecular base.
[0129]
Furthermore, surfactants can be used for emulsion polymerization, seed polymerization, pigment dispersion, resin particle dispersion, release agent dispersion, aggregation, and stabilization thereof. For example, anionic surfactants such as sulfate ester, sulfonate, phosphate, and soap, cationic surfactants such as amine salt type and quaternary ammonium salt type, polyethylene glycol type, alkylphenol It is also effective to use a nonionic surfactant such as an ethylene oxide adduct system or a polyhydric alcohol system in combination. As a dispersing means at that time, a general means such as a rotary shear type homogenizer, a ball mill having a media, a sand mill, a dyno mill or the like can be used.
[0130]
An external additive may be further added to the toner as necessary. Examples of the external additive include inorganic powder and organic particles. Examples of the inorganic particles include SiO. 2 TiO 2 , Al 2 O 3 , CuO, ZnO, SnO 2 , Fe 2 O 3 , MgO, BaO, CaO, K 2 O, Na 2 O, ZrO 2 , CaO · SiO 2 , K 2 O. (TiO 2 ) n , Al 2 O 3 ・ 2SiO 2 , CaCO 3 , MgCO 3 , BaSO 4 , MgSO 4 Etc. can be illustrated. Moreover, as said organic particle, fatty acid or its derivative (s), powders, such as these metal salts, resin powders, such as a fluorine resin, a polyethylene resin, an acrylic resin, can be used. The average particle diameter of these powders is, for example, 0.01-5 μm, preferably 0.1-2 μm.
[0131]
The method for producing the toner is not particularly limited, and (i) a step of forming an aggregated particle in a dispersion obtained by dispersing resin particles to prepare an aggregated particle dispersion, (ii) in the aggregated particle dispersion. A step of adding and mixing a fine particle dispersion in which fine particles are dispersed to adhere the fine particles to the aggregated particles to form the adhered particles; and (iii) heating and fusing the adhered particles to form toner particles. It is preferable that the toner is manufactured by a toner manufacturing method including the steps.
[0132]
-Toner physical properties-
The volume average particle diameter of the toner of the present invention is preferably from 0.5 μm to 10 μm. If the volume average particle size of the toner is too small, there may be an adverse effect on toner handling (replenishability, cleaning properties, fluidity, etc.), and particle productivity may be reduced. On the other hand, if the volume average particle diameter of the toner is too large, the image quality and resolution due to graininess and transferability may be adversely affected.
Further, the toner of the present invention preferably satisfies the volume average particle size range of the toner and has a volume average particle size distribution index (GSDv) of 1.3 or less.
The ratio (GSDv / GSDn) of the volume average particle size distribution index (GSDv) to the number average particle size distribution index (GSDn) is preferably at least 0.95.
Further, the toner of the present invention preferably satisfies the volume average particle diameter range of the toner and has an average value of a shape factor represented by the following formula of 1.00 to 1.50.
Shape factor = [π × (2 × L) 2 ] / (4 × S)
(However, L represents the maximum radius of the toner particles, and S represents the projected area of the toner particles.)
When the toner satisfies the above conditions, it is effective for image quality, particularly graininess, and resolution, and it is difficult for transfer and omission to occur, and handling properties are not adversely affected even if the average particle size is not small. Become.
[0133]
The storage elastic modulus G ′ (measured at an angular frequency of 10 rad / sec) at 150 ° C. of the toner itself is suitably 10 to 200 Pa from the viewpoint of improving the image quality and preventing the offset property in the fixing process.
[0134]
<Image forming method>
The image formation using the electrophotographic toner or the electrophotographic color toner on the electrophotographic image-receiving sheet is not particularly limited, and can be performed using a known electrophotographic image forming apparatus.
[0135]
In the electrophotographic image receiving material of the present invention, the toner transferred onto the image receiving material is fixed on the image receiving material using an electrophotographic apparatus having a fixing belt. As the belt fixing method, for example, an oilless type belt fixing method described in JP-A-11-352819, secondary transfer and fixing described in JP-A-11-231671 and JP-A-5-341666 are used. Methods to achieve at the same time are known. The electrophotographic apparatus having a fixing belt according to the present invention can convey, for example, at least a heating and pressurizing unit capable of melting and pressurizing a toner and an image receiving material to which the toner is adhered in a state of being in contact with the toner image receiving layer. An electrophotographic apparatus having a belt-type toner fixing unit having a fixing belt and, optionally, a cooling unit that can cool a heated image receiving material while attached to the fixing belt. By using an electrophotographic image-receiving material having a toner image-receiving layer in an electrophotographic apparatus having such a fixing belt, the toner adhering to the toner image-receiving layer is finely fixed without spreading on the image-receiving material and fixing. Since the molten toner is cooled and solidified in close contact with the belt, the toner is received in the toner image receiving layer in a state where the toner is completely embedded in the toner image receiving layer. Therefore, it is possible to obtain a glossy and smooth toner image with no image level difference.
[0136]
The electrophotographic image-receiving sheet formed according to the present invention is particularly suitable for an image forming method using an oil-less belt fixing method, whereby the offset is greatly improved. However, it can be similarly used for various other image forming methods.
For example, by using the electrophotographic image receiving sheet of the present invention, a full color image can be suitably formed while improving the image quality and preventing cracks. The color image can be formed using an electrophotographic apparatus capable of forming a full color image. A typical electrophotographic apparatus has an image receiving paper transport section, a latent image forming section, and a developing section disposed in the vicinity of the latent image forming section. Depending on the model, a latent image is formed at the center of the apparatus main body. A toner image intermediate transfer portion adjacent to the image receiving portion and the image receiving paper transport portion.
[0137]
Further, as a method for improving the image quality, an adhesive transfer or heat-assisted transfer system is known instead of or in combination with electrostatic transfer or bias roller transfer. For example, Japanese Patent Laid-Open Nos. 63-113576 and 5-341666 describe specific structures thereof. In particular, a method using an intermediate transfer belt of a heat assisted transfer system is preferable. For example, an endless belt made of electroformed nickel is used as the intermediate belt. Further, it is preferable to provide a cooling device for the intermediate belt after toner transfer to the electrophotographic image receiving sheet or in the latter half of the transfer. The cooling device cools the toner (toner image) to the softening temperature of the binder resin used in it or the glass transition temperature of the toner + 10 ° C. or lower, efficiently transfers it to the electrophotographic image-receiving sheet, and peels it from the intermediate belt. Is possible.
[0138]
Fixing is an important process that affects the gloss and smoothness of the final image. As the fixing method, fixing by a heat and pressure roller, belt fixing using a belt, and the like are known, but the belt fixing method is preferable from the viewpoint of the image quality such as gloss and smoothness. Regarding the belt fixing method, for example, an oilless type belt fixing method described in JP-A-11-352819, secondary transfer and fixing described in JP-A-11-231671, and JP-A-5-341666 are performed. Methods to achieve at the same time are known. Further, primary pressing with a heat roller may be performed before pressing and heating with the fixing belt and the fixing roller.
[0139]
The surface of the fixing belt may be subjected to a surface treatment of silicone, fluorine, or a combination thereof in order to prevent toner releasability or toner component offset. Further, it is preferable to provide a belt cooling device in the latter half of the fixing so that the electrophotographic image-receiving sheet is peeled off satisfactorily. The cooling temperature is preferably not higher than the softening point of the toner binder resin and / or the toner image-receiving polymer layer of the electrophotographic image-receiving sheet, or not higher than the glass transition point + 10 ° C. On the other hand, at the initial stage of fixing, it is necessary to raise the temperature to a temperature at which the toner image receiving layer or toner of the electrophotographic image receiving sheet is sufficiently softened. Specifically, the cooling temperature is preferably 70 ° C. or lower and 30 ° C. or higher in practice, and is preferably 180 ° C. or lower and 100 ° C. or higher in the initial fixing stage.
[0140]
Hereinafter, a specific description will be given based on FIG. 1 showing an example of an image forming apparatus having a typical fixing belt. The embodiment of the present invention is not limited to the embodiment shown in FIG.
First, the toner (12) is transferred to the electrophotographic image receiving sheet (10) by an image forming apparatus (not shown). The image receiving sheet (10) to which the toner (12) is adhered is conveyed to point A by a conveying facility (not shown), passes between the heating roller (14) and the pressure roller (15), and receives an image for electrophotography. The toner image-receiving layer or the toner (12) of the sheet (10) is heated and pressurized at a temperature (fixing temperature) and pressure at which it is sufficiently softened.
[0141]
Here, the fixing temperature means the temperature of the surface of the toner image-receiving layer measured at the position of the heating roller (14), the pressure roller (15) and the nip portion at point A, and is preferably 80 to 190 ° C., for example. Is 100-170 ° C. The pressure means the pressure on the surface of the toner image receiving layer measured at the nip portion with the heating roller (14), the pressure roller (15), and is, for example, 1 to 10 kg / cm. 2 More preferably, 2-7 kg / cm 2 It is. While being heated and pressurized in this manner, the electrophotographic image-receiving sheet (1) was later separated from the toner image-receiving layer while being conveyed to the cooling device (16) by the fixing belt (13). The mold (not shown) is sufficiently heated and melted, and moves to the surface of the toner image receiving layer. The released release agent forms a release agent layer (film) on the surface of the toner image-receiving layer. Thereafter, the electrophotographic image-receiving sheet (10) is conveyed to the cooling device (16) by the fixing belt (13), for example, below the softening point of the polymer of the toner image-receiving layer and / or the binder resin used for the toner, or It is cooled to a temperature of glass transition point + 10 ° C. or lower, preferably 20 to 80 ° C., more preferably room temperature (25 ° C.). As a result, the release agent layer (film) formed on the surface of the toner image receiving layer is cooled and solidified, and a release agent layer is formed by the change of the release agent in the toner image receiving layer.
The cooled electrophotographic image receiving sheet (10) is further conveyed to point B by the fixing belt (13), and the fixing belt (13) moves on the tension roller (17). Accordingly, the electrophotographic image receiving sheet (10) and the fixing belt (13) are peeled off at the point B. In addition, it is preferable to set the diameter of the tension roll to be small so that the electrophotographic image-receiving sheet is peeled off from the belt by its own rigidity (waist strength).
[0142]
Here, it is appropriate that the fixing belt used in the image forming apparatus is an endless belt formed using, for example, polyimide, electroformed nickel, aluminum, or the like as a base material.
It is preferable that a thin film made of at least one selected from the group consisting of silicone rubber, fluororubber, silicone resin, and fluororesin is formed on the surface of the fixing belt. Among these, a mode in which a fluorocarbon siloxane rubber layer having a uniform thickness is provided on the surface of the fixing belt, a silicone rubber layer having a uniform thickness on the surface of the fixing belt, and the silicone rubber layer An embodiment in which a fluorocarbonsiloxane rubber layer is provided on the surface is preferred.
[0143]
The fluorocarbon siloxane rubber preferably has a perfluoroalkyl ether group and / or a perfluoroalkyl group in the main chain.
Such a fluorocarbon siloxane rubber includes (A) a fluorocarbon siloxane having the following general formula (1) as a main component and an aliphatic unsaturated group, and (B) two or more ≡SiH groups in one molecule. Organopolysiloxane and / or fluorocarbon siloxane, wherein the content of the ≡SiH group is 1 to 4 times the molar amount of the aliphatic unsaturated group in the fluorocarbon siloxane rubber composition, (C) filling A cured product of a fluorocarbon siloxane rubber composition containing an agent and (D) an effective amount of a catalyst is preferably used.
[0144]
The (A) component fluorocarbon polymer is mainly composed of a fluorocarbon siloxane having a repeating unit represented by the following general formula (1) and has an aliphatic unsaturated group.
[0145]
[Chemical 1]
Figure 2004115938
[0146]
Here, in the above formula (1), R 10 Is an unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group having preferably 1 to 8 carbon atoms, preferably an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms or an alkenyl group having 2 to 3 carbon atoms, particularly a methyl group. Is preferred. a and e are each 0 or 1, b and d are each an integer of 1 to 4, and c is an integer of 0 to 8. Moreover, x is an integer greater than or equal to 1, Preferably it is 10-30.
[0147]
Examples of the component (A) include those represented by the following formula (2).
[0148]
[Chemical 2]
Figure 2004115938
[0149]
In the component (B), examples of the organopolysiloxane having ≡SiH groups include organohydrogenpolysiloxanes having at least two hydrogen atoms bonded to silicon atoms in the molecule.
[0150]
In the fluorocarbon siloxane rubber composition used in the present invention, when the fluorocarbon polymer of the component (A) has an aliphatic unsaturated group, the above-described organohydrogenpolysiloxane can be used as a curing agent. . That is, in this case, a cured product is formed by an addition reaction that occurs between an aliphatic unsaturated group in the fluorocarbon siloxane and a hydrogen atom bonded to a silicon atom in the organohydrogenpolysiloxane.
[0151]
As such organohydrogenpolysiloxane, various organohydrogenpolysiloxanes used in addition-curable silicone rubber compositions can be used.
[0152]
The above-mentioned organohydrogenpolysiloxane generally has at least one ≡SiH group, particularly 1 to 5 with respect to one aliphatic unsaturated hydrocarbon group in the fluorocarbon siloxane of component (A). It is suitable to mix | blend in such a ratio.
[0153]
Further, the fluorocarbon having an ≡SiH group may be a unit of the above formula (1) or R in the formula (1). 10 Is a dialkylhydrogensiloxy group and the terminal is preferably a SiH group such as a dialkylhydrogensiloxy group or a silyl group, and examples thereof include those represented by the following formula (3).
[0154]
[Chemical 3]
Figure 2004115938
[0155]
As the filler of component (C), various fillers used in general silicone rubber compositions can be used. For example, fumed silica, precipitated silica, carbon powder, titanium dioxide, aluminum oxide, quartz powder, reinforcing fillers such as talc, sericite and bentonite, fibrous fillers such as asbestos, glass fiber, organic fiber, etc. It can be illustrated.
[0156]
As the catalyst of component (D), chloroplatinic acid, alcohol-modified chloroplatinic acid, complexes of chloroplatinic acid and olefin, platinum black or palladium, which are known as addition reaction catalysts, platinum, alumina, silica, carbon, etc. Examples include those supported on a carrier, complex of rhodium and olefin, group VIII element of periodic table such as chlorotris (triphenylphosphine) rhodium (Wilkinson catalyst), rhodium (III) acetylacetonate, etc. However, these complexes are preferably used by dissolving in a solvent such as alcohol, ether, or hydrocarbon.
[0157]
In the fluorocarbon siloxane rubber composition used in the present invention, various compounding agents can be added as long as the object of the present invention to improve solvent resistance is not impaired. For example, diphenylsilane diol, low-polymerization degree molecular chain terminal hydroxyl-blocked dimethylpolysiloxane, dispersant such as hexamethyldisilazane, heat resistance improver such as ferrous oxide, ferric oxide, cerium oxide, iron octylate Further, colorants such as pigments can be blended as necessary.
[0158]
The fixing belt of the present invention is obtained by coating the surface of a heat resistant resin or metal belt body with the fluorocarbon siloxane rubber composition, followed by heat curing. It can be diluted with a solvent such as hexafluoride or benzotrifluoride to form a coating solution, which can be applied by a general coating method such as spray coating, dip coating or knife coating. The temperature and time for heat curing can be selected as appropriate, and are selected according to the type of belt body and the manufacturing method, etc., in the range of normal temperature of 100 to 500 ° C. and time of 5 seconds to 5 hours.
[0159]
The thickness of the fluorocarbon siloxane rubber layer formed on the surface of the fixing belt is not particularly limited. However, in order to obtain good image fixing properties by preventing toner releasability or toner component offset. 500 μm, particularly 40 to 200 μm is preferable.
[0160]
The method for forming an image on the electrophotographic image-receiving sheet of the present invention is not particularly limited to the method shown in FIG. 1 as long as it is an electrophotographic method using a fixing belt. Any ordinary electrophotographic method can be applied.
For example, a color image can be preferably formed on the electrophotographic image-receiving sheet of the present invention. The color image can be formed using an electrophotographic apparatus capable of forming a full color image. A typical electrophotographic apparatus has an image receiving sheet conveying section, a latent image forming section, and a developing section arranged close to the latent image forming section. Depending on the model, a latent image is formed at the center of the apparatus main body. A toner image intermediate transfer portion in proximity to the image receiving portion and the image receiving sheet conveying portion.
[0161]
Furthermore, as a method for improving the image quality, an adhesive transfer or heat-assisted transfer system is known instead of or in combination with electrostatic transfer or bias roller transfer. For example, Japanese Patent Laid-Open Nos. 63-113576 and 5-341666 describe specific structures thereof. In particular, a method using a heat-assisted transfer type intermediate transfer belt is preferable when a toner having a small particle diameter is used.
[0162]
According to the image forming method of the present invention, even when an oilless machine having no fixing oil is used, it is possible to prevent the image receiving sheet and the toner from being peeled off or the image receiving sheet and the toner component from being offset, thereby realizing stable paper feeding. At the same time, it is possible to realize a good image having unprecedented good glossiness and rich in photographic feeling.
[0163]
As described above, an image using the electrophotographic toner and a color image using the electrophotographic color toner are formed on the electrophotographic image receiving sheet.
[0164]
<Thermal material>
The heat-sensitive material has, for example, a configuration in which at least a heat-meltable ink layer as an image-forming layer is provided on the image-forming material of the present invention, and is heated from a heat-meltable ink layer by a heat-sensitive head. An ink layer containing at least a heat-diffusible dye (sublimation dye) is provided on the heat-sensitive transfer sheet used in the system for melting and transferring ink onto the image-receiving sheet for heat-sensitive transfer recording or the image forming material of the present invention. A thermal transfer sheet used in a sublimation transfer system that is heated by a thermal head and transfers a thermal diffusible dye from an ink layer onto a thermal transfer recording image-receiving sheet, on the image forming material of the present invention, The thermoautochrome system (TA system) has a structure with at least a thermochromic layer and forms images by repeated heating with a thermal head and fixing with ultraviolet rays. Heat sensitive material or the like used Te and the like.
[0165]
<Rewritable display material (electronic paper)>
As the rewritable display material, electronic paper is particularly preferable. Examples of the electronic paper include an EC element type using an electrochromic element, an electrophoresis type using electrophoresis, and a twist ball type using the image forming material of the present invention as a support. Among these, in particular, the viewing angle dependency is excellent and the structure is simple, so it is easy to increase the size, various colors can be obtained by selecting materials, the movement of electrons is blocked and the redox state is maintained. The EC element type is the most preferable because it has various advantages such as excellent memory performance because the display state can be stopped, and low power consumption because no power is required to maintain the display state.
[0166]
<< EC element type electronic paper >>
The EC element-type electronic paper preferably has at least an EC element composed of a pair of electrodes for holding the electrochromic colored layer on the image forming material of the present invention.
[0167]
There is no restriction | limiting in particular as said electrochromic coloring layer, A normally well-known electrochromic pigment | dye, electrolyte, etc. can be used.
[0168]
The electrochromic dye is not particularly limited as long as it exhibits an action of coloring or decoloring by at least one of an electrochemical oxidation reaction and a reduction reaction, and can be appropriately selected according to the purpose, for example, an organic compound, A metal complex etc. are mentioned suitably. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.
[0169]
Examples of the metal complex include Prussian blue, metal-bipyridyl complex, metal phenanthroline complex, metal-phthalocyanine complex, metaferricyanide, and derivatives thereof.
[0170]
Examples of the organic material include (1) pyridine compounds, (2) conductive polymers, (3) styryl compounds, (4) donor / acceptor type compounds, (5) other organic dyes, and the like. Is mentioned.
[0171]
Examples of the (1) pyridine compounds include viologen, heptyl viologen (diheptyl viologen dibromide, etc.), methylenebispyridinium, phenanthroline, azobipyridinium, 2,2-bipyridinium complex, quinoline / isoquinoline, and the like.
[0172]
Examples of the conductive polymer (2) include polypyrrole, polythiophene, polyaniline, polyphenylenediamine, polyaminophenol, polyvinylcarbazole, polymer viologen polyion complex, TTF, and derivatives thereof.
[0173]
Examples of the (3) styryl compounds include 2- [2- [4- (dimethylamino) phenyl] ethenyl] -3,3-dimethylindolino [2,1-b] oxazolidine, 2- [4- [4- (Dimethylamino) phenyl] -1,3-butadienyl] -3,3-dimethylindolino [2,1-b] oxazolidine, 2- [2- [4- (dimethylamino) phenyl] ethenyl]- 3,3-dimethyl-5-methylsulfonylindolino [2,1-b] oxazolidine, 2- [4- [4- (dimethylamino) phenyl] -1,3-butadienyl] -3,3-dimethyl-5 -Sulfonylindolino [2,1-b] oxazolidine, 3,3-dimethyl-2- [2- (9-ethyl-3-carbazolyl) ethenyl] indolino [2,1-b] oxazolidine 2- [2- [4- (acetylamino) phenyl] ethenyl] -3,3-dimethyl-indolino [2,1-b] oxazolidine, and the like.
[0174]
Examples of the (4) donor / acceptor type compounds include tetracyanoquinodimethane and tetrathiafulvalene.
[0175]
Examples of (5) other organic dyes include carbazole, methoxybiphenyl, anthraquinone, quinone, diphenylamine, aminophenol, Tris-aminophenylamine, phenylacetylene, cyclopentyl compound, benzodithiolium compound, squalium salt, cyanine, rare earth Examples include phthalocyanine complexes, ruthenium diphthalocyanines, merocyanines, phenanthroline complexes, pyrazolines, redox indicators, pH indicators, and derivatives thereof.
[0176]
Among these, viologen dyes such as viologen and heptyl viologen (such as diheptyl viologen dibromide) are preferable.
[0177]
A combination of two or more of the electrochromic dyes is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. For example, a combination of viologen and polyaniline, a combination of polypyrrole and polymethylthiophene , A combination of polyaniline and Prussian blue, and the like.
[0178]
Examples of the electrolyte include iodine, bromine, LiI, NaI, KI, CsI, and CaI. 2 , LiBr, NaBr, KBr, CsBr, CaBr 2 Metal halides such as tetraethylammonium iodide, tetrapropylammonium iodide, tetrabutylammonium iodide, tetramethylammonium bromide, tetraethylammonium bromide, tetrabutylammonium bromide halides, methyl viologen, etc. At least one of an alkyl viologen such as chloride and hexyl viologen bromide, a polyhydroxybenzene such as hydroquinone and naphthohydroquinone, an iron complex such as ferrocene and ferrocyanate can be used, but is not limited thereto. .
[0179]
<Printing paper>
The image forming material of the present invention is also preferably used as printing paper. In this case, it is preferable to use paper as the substrate and use the substrate side as a printing surface. Further, when the image forming material of the present invention is used as a printing paper, a material having high mechanical strength is preferable from the viewpoint of applying ink or the like by a printing machine.
[0180]
When paper is used as the substrate, the paper preferably contains a filler, a softening agent, an internal additive for papermaking, and the like. As fillers, commonly used ones can be used, for example, clay, calcined clay, diatomaceous earth, talc, kaolin, calcined kaolin, deramikaolin, heavy calcium carbonate, light calcium carbonate, magnesium carbonate, barium carbonate, titanium dioxide. Inorganic fillers such as zinc oxide, silicon oxide, amorphous silica, aluminum hydroxide, calcium hydroxide, magnesium hydroxide, and zinc hydroxide, organic fillers such as urea-formalin resin, polystyrene resin, phenol resin, and fine hollow particles , Etc. These may be used alone or in combination of two or more.
[0181]
Examples of the internal additive for papermaking include various conventionally used nonionic, cationic, and anionic yield improvers, freeness improvers, paper strength improvers, and internally added sizing agents. Can be mentioned. Specifically, basic aluminum compounds such as sulfate band, aluminum chloride, sodium aluminate, basic aluminum chloride, basic polyaluminum hydroxide; polyvalent metal compounds such as ferrous sulfate and ferric sulfate, starch , Modified starch, polyacrylamide, urea resin, melamine resin, epoxy resin, polyamide resin, polyamine resin, polyamine, polyethyleneimine, vegetable gum, polyvinyl alcohol, latex, polyethylene oxide and other water-soluble polymers, hydrophilic cross-linked polymer particle dispersion And various compounds such as derivatives and modified products thereof, and these materials simultaneously have some of the functions as an internal additive for papermaking.
[0182]
Next, as the functions of the internal sizing agent, the alkyl ketene dimer compound, alkenyl succinic anhydride compound, styrene-acrylic compound, higher fatty acid compound, petroleum resin sizing agent and rosin sizing agent are used. Is mentioned.
[0183]
Furthermore, internal additives for papermaking such as dyes, fluorescent brighteners, pH adjusters, antifoaming agents, pitch control agents, slime control agents and the like may be appropriately added depending on the intended use.
[0184]
The printing paper is particularly suitable as offset printing paper, and can be used as letterpress printing paper, gravure printing paper, and electrophotographic paper.
[0185]
According to the method for producing an image forming material of the present invention described above, the image forming material of the present invention having excellent water resistance and surface smoothness and good gloss can be efficiently produced. The image forming material of the present invention can be particularly suitably used as a sheet material, a support and the like in various fields.
[0186]
【Example】
Examples of the present invention will be described below, but the present invention is not limited to these examples. In the following, “%” and “part” represent “% by mass” and “part by mass”, respectively.
[0187]
(Example 1)
-Preparation of substrate-
Hardwood bleached kraft pulp (LBKP) was beaten with a disc refiner to 300 cc (Canadian standard freeness, CFS) and adjusted to a fiber length of 0.58 mm. Additives were added to the pulp stock at the following ratio based on the mass of the pulp.
・ Cation starch …… 1.2%
・ Alkyl ketene dimer (AKD) ・ ・ ・ ・ ・ ・ 0.5%
・ Anionic polyacrylamide: 0.3%
・ Epoxidized aliphatic amide (EFA) 0.2%
・ Polyamide polyamine epichlorohydrin ・ 0.3%
The alkyl part in the alkyl ketene dimer (AKD) is derived from a fatty acid mainly composed of behenic acid, and the fatty acid part in the epoxidized aliphatic amide (EFA) is derived from a fatty acid mainly composed of behenic acid. doing.
[0188]
The pulp paper stock obtained as described above was 165 g / m in basis weight with a long net paper machine. 2 Was made. Polyvinyl alcohol (PVA) 1.0 g / m by a size press machine in the middle of the drying zone of the long paper machine. 2 , CaCl 2 0.8g / m 2 Attached. And at the end of the paper making process, the density is 1.01 g / cm using a soft calendar. 3 Adjusted. The substrate (base paper) obtained as described above was passed through such that the metal roll (surface temperature: 140 ° C.) was in contact with the side on which the image receiving layer was formed. As described above, the substrate (thickness: 160 μm, surface smoothness (Oken smoothness) = 265 seconds, stehito size / size = 127 seconds, 20 ° glossiness = 0 °, bump size water absorption (conforms to JIS Z 8741) (300 Second) = 33.7 g / m 2 ) Was produced.
[0189]
<Evaluation of water resistance>
The obtained support for an image forming material was measured for the Kobb size water absorbency (300 seconds) defined by JIS P 8140 to find 3.2 g / m. 2 Met.
The water resistance is 5 g / m for practical use in terms of the hump size water absorption (300 seconds). 2 Desirably less than.
[0190]
-Production of image forming material (support 1)-
64 g / m of a thermoplastic resin latex-containing liquid (minimum film-forming temperature (MFT) = 35 ° C.) having the following composition on the back surface of the obtained base paper 2 Then, it was applied with a bar coater to form a coating film. After air drying at 50 ° C., 64 g / m of a thermoplastic resin latex-containing liquid was similarly applied to the surface of the base paper. 2 The coating was applied to form a coating film and air-dried at 50 ° C. Thereafter, the surface was disposed on the belt side, and was processed by a cooling peeling type post-processing machine (endless press) as shown in FIG. In this treatment, the surface temperature of the belt member when the coating film and the surface of the belt member were brought into contact with each other was 145 ° C. Moreover, the surface temperature in the coating film at the time of peeling was 45 ° C., and the melt viscosity (storage modulus (G ′)) at this time was 1 MPa or more (3.5 MPa).
Separately, when the surface temperature of the coating film when the coating film and the surface of the belt member were brought into contact with each other was measured, it was found that the coating film was heated to a maximum of 110 ° C. The melt viscosity (storage modulus (G ′)) of the coating film at the maximum heating temperature was 0.3 MPa.
[0191]
<Composition of thermoplastic resin latex-containing liquid>
-Thermoplastic resin latex (Daicel Chemical's Aquabrid 4635; acrylic resin, soap-free, solid content 35%, Tg = 60 ° C, minimum film-forming temperature (MFT) = 30 ° C)・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ 100g
・ Anionic surfactant (AOT) ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ 0.25g
・ White pigment dispersion ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ 10g
(Titanium oxide 40%, Kuraray PVA-205, 5%, containing anionic surfactant)
・ Fluorescent image whitening agent dispersion ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ 1g
(Manufactured by Ciba-Gaigi, UVTEX-OB, 46%, containing a small amount of nonionic and anionic surfactants.)
[0192]
In the cooling peeling type belt type processing machine (endless press) shown in FIG. 2, the processing unit 1 includes a belt 2, a heating roller 3, a pressure roller 4, a tension roller 5, a cleaning roller 6, and a cooling device. 7 and a conveyance roller 8.
[0193]
Inside the belt 2, the belt 2 and a pair of tension rollers 5 are arranged. The belt 2 is rotatably stretched by a heating roller 3 and a pair of tension rollers 5 disposed at a position away from the heating roller 3. The pressure roller 4 is disposed in contact with the heating roller 3 in contact with the belt 2. The pressure roller 4 and the belt 2 are pressed by the pressure roller 4 and the heating roller 3 to form a nip portion. The cooling device 7 is disposed inside the belt 2 and between the heating roller 3 positioned on the upstream side and the tension roller 5 positioned on the downstream side in the rotation direction of the belt 2.
Two transport rollers 8 are arranged so as to face the cooling device 7 with the belt 2 interposed therebetween. Here, the distance between the two conveying rollers is substantially the same length as the distance between the nip portion and one of the conveying rollers 8 and the distance between the tension roller 5 and the other one of the conveying rollers 8. The cleaning roller 6 is disposed so as to face the opposite side of the heating roller 3 from the side facing the pressure roller 4 via the belt 2. The cleaning roller 6 and the belt 2 are pressurized by the cleaning roller 6 and the heating roller 3. The heating roller 3, the pressure roller 4, the tension roller 5, the cleaning roller 6, and the transport roller 8 can rotate in conjunction with each other to rotate the belt 2.
In the processing section 1, the surface of the belt 2 was coated with SIFFL manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., and the surface roughness (arithmetic average roughness (Ra)) was 0.8 μm.
The pressure between the rollers (nip pressure) is 7.5 kg / cm. 2 Met.
[0194]
<Evaluation of surface smoothness and gloss>
When the 20-degree glossiness of the obtained image forming material (support) was measured based on JIS Z 8741, it was 35 degrees.
[0195]
<Evaluation of water resistance>
The obtained support for an image forming material was measured for the Kobb size water absorbency (300 seconds) defined by JIS P 8140 to find 3.2 g / m. 2 Met. The hump size water absorption (300 seconds) is a value obtained by measuring the water absorption when pure water is brought into contact with a sample for 300 seconds.
[0196]
-Preparation of image-receiving layer and preparation of electrophotographic image-receiving sheet-
Components having the following composition were mixed and stirred to prepare an image-receiving layer coating solution. The resulting image-receiving layer coating solution was coated with 5 g / m of polyester resin on the image-forming material (support) using a bar coater. 2 Then, an electrophotographic image-receiving sheet was prepared.
[0197]
-Composition of coating solution for image-receiving layer-
・ Polyester resin water dispersion ... 100.0g
(Solid content 30%, KZA-7049, manufactured by Unitika)
・ Anionic surfactant (AOT) ・ ・ ・ ・ ・ ・ 0.5g
・ Polyethylene oxide thickener ・ ・ ・ ・ ・ ・ 3g
Carnauba wax dispersion (solid content 30% by mass) ... 5g
・ Ion-exchanged water ... 80ml
[0198]
<Color image formation>
A color image was formed on the produced electrophotographic image-receiving sheet as follows.
An electrophotographic printer (manufactured by Fuji Xerox Co., Ltd .; DocuCenter Color 400CP) was used as the color image forming apparatus. In this electrophotographic printer, the fixing unit was used in place of the belt fixing unit shown in FIG. Using this electrophotographic printer, a gray rectangular image and a blue rectangular image were formed in which the density was changed stepwise from a white background to the maximum density (black) under the conditions of 23 ° C. and 55% RH. After these image formations, fixing was performed with the belt fixing device shown in FIG. 3 with the image forming surface facing upward.
[0199]
The color image forming apparatus includes an electrostatic latent image carrier, an electrostatic latent image forming unit, a developing unit, a transfer unit, and a fixing unit. The electrostatic latent image forming unit includes a charger and an exposure unit, the developing unit includes a developing unit for each toner of cyan toner, yellow toner, magenta toner, and black toner, and the transfer unit is an intermediate transfer unit. The fixing unit includes the fixing unit shown in FIG. 2 described above.
[0200]
In the color image forming apparatus, an electrostatic latent image of a rectangular image is formed by the electrostatic latent image forming unit. The developing unit develops the electrostatic latent image of the rectangular image using cyan, yellow, magenta, and black electrophotographic toners, and the gray rectangular image and the blue color of which the density is changed stepwise. A rectangular image was formed. The transfer means transfers the gray rectangular image and the blue rectangular image whose density has been changed stepwise to the electrophotographic image receiving sheet. The fixing unit fixed the gray rectangular image and the blue rectangular image, which were transferred to the electrophotographic image-receiving sheet and gradually changed in density. As a result, a gray rectangular image and a blue rectangular image in which the density was changed stepwise were formed on the electrophotographic image receiving sheet.
[0201]
Here, in the fixing unit 1 ′, first, a gray rectangular image and a blue rectangular image whose density has been changed stepwise are formed on the image receiving layer 10a ′, and the transferred electrophotographic image receiving sheet 10 ′ is formed. Then, the toner is conveyed to the nip portion and passes through the nip portion. The image receiving layer 10a ′ in the electrophotographic image receiving sheet 10 ′ is positioned on the belt 2 ′ side.
The electrophotographic toner constituting the gray and blue rectangular images formed on the surface of the image receiving layer of the electrophotographic image receiving sheet 10 ′ is heated by the heating roller 3 ′ and the pressure roller 4 ′ when passing through the nip portion. While being pressed onto the image receiving layer 10a ′ by the pressing force, it is melted by the heat from the heating roller 3 ′ and fixed to the image receiving layer 10a ′. At this time, since the resin in the image receiving layer 10a ′ is also melted, the melted electrophotographic toner and the image receiving layer 10a ′ are firmly integrated with each other. Next, the electrophotographic image-receiving sheet 10 ′ that has passed through the nip portion is stuck to the surface of the belt 2 ′ while the image-receiving layer 10a ′ and the electrophotographic toner constituting the gray and blue rectangular images are melted. Is conveyed to the cooling device 7 side. Then, the back surface of the electrophotographic image receiving sheet 10 ′ where the image receiving layer 10a ′ is not provided is conveyed to the tension roller 5 ′ side by the conveying roller 8 ′. At this time, the image receiving layer 10a ′ in the electrophotographic image receiving sheet 10 ′ and the electrophotographic toner constituting the gray and blue rectangular images are cooled by the cooling device 7 together with the belt 2 ′, and solidified in an integrated state. The The electrophotographic image receiving sheet 10 ′ is peeled from the belt 2 ′ at a position where the tension roller 5 ′ rotates.
As described above, the gray and blue rectangular images were formed on the surface of the image receiving layer 10a ′ of the electrophotographic image receiving sheet 10 ′. The surface of the image receiving layer 10a ′ is smoothed by the surface of the belt 2 ′.
[0202]
The belt 2 ′ from which the electrophotographic image receiving sheet 10 ′ has been peeled is rotated to the heating roller 3 ′ side by the next tension roller 5 ′, and is disposed opposite the heating roller 3 ′ at the heating roller 3 ′. The cleaning roller 6 ′ removes dirt such as the electrophotographic toner adhering to the surface. The belt 2 'from which the dirt has been removed by the cleaning roller 6' is subjected to the next fixing process.
[0203]
As a fixing belt base material, DY39-115 which is a primer for silicone rubber made by Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd. is applied on a base layer made of polyimide, air-dried for 30 minutes, and then DY35-796AB 100 which is a silicone rubber precursor. A coating film was formed by dip coating the coating liquid prepared with 30 parts of n-hexane and n-hexane, and primary vulcanization was performed at 120 ° C. for 10 minutes to obtain 40 μm of silicone rubber.
On this silicone rubber layer, 100 parts of SIFEL610, a fluorocarbon siloxane rubber precursor manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., and a fluorinated solvent (mixed solvent of m-xylene hexafluoride, perfluoroalkane, perfluoro (2-butyltetrahydrofuran)) 20 After forming a coating film by dip coating the coating solution prepared by the part, primary vulcanization at 120 ° C. for 10 minutes and secondary vulcanization at 180 ° C. for 4 hours are performed, and the fluorocarbon siloxane rubber has a film thickness of 20 μm. A fixing belt was used.
[0204]
<Evaluation of color image>
<< Evaluation of glossiness on white background >>
After forming a color image, the 20-degree glossiness at the white background was measured in the same manner as described above. The results are shown in Table 1.
[0205]
<< Evaluation of swell >>
The waviness in the electrophotographic image-receiving sheet after forming the color image was visually evaluated according to the following evaluation criteria. The results are shown in Table 1.
[0206]
-Evaluation criteria for swell-
○: No swell due to image formation is observed.
Δ: Swelling due to image formation is slightly observed, but at a level where there is no problem in practical use.
X: Swelling due to image formation is observed remarkably.
[0207]
<< Evaluation of blister generation near fixing temperature >>
The presence or absence of blistering around the fixing temperature (110 ° C., 120 ° C., 130 ° C.) when forming a color image was evaluated according to the following evaluation criteria. The results are shown in Table 1.
-○: No bubbles are seen at all.
Δ: Bubbles can be confirmed when enlarged 10 times or more.
*: Bubbles are visually observed.
[0208]
(Comparative Example 1)
-Preparation of substrate-
A substrate was prepared in the same manner as in “Preparation of substrate” in Example 1.
-Production of image forming material (support 2)-
3.0g / cm of rutile titanium dioxide on the back 2 High density polyethylene (MI = 10g / 10min, density 0.950g / cm 3 ) Was extruded by an extrusion coating method (310 ° C.) to form a back polyethylene layer having a thickness of 0.30 mm. Next, on the surface of the substrate, high density polyethylene (MI = 8 g / 10 min, density 0.950 g / cm). 3 ) And low density polyethylene (MI = 7 g / 10 min, density 0.923 g / cm) 3 ) And a blend of 1/1 (mass ratio) (anatase type titanium dioxide 3.0 g / m 2 In the same manner, an extrusion coating method is used to form a surface polyethylene layer having a thickness of 0.030 mm to form an image-forming material (support 2) (20-degree glossiness = 8 degrees, bump size water absorption (300 seconds) = 0.5g / m 2 ) Was produced.
Evaluation was performed in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.
[0209]
(Example 2)
In addition to changing the thermoplastic latex to prototype A (acrylic resin, soap-free, solid content 35%, Tg = 55 ° C., MFT = 30 ° C.) in “Preparation of thermoplastic resin latex-containing liquid” in Example 1 The image forming material (support 3) (20-degree glossiness = 60 degrees, Cobb size water absorption (300 seconds) = 0.9 g / m as in Example 1. 2 ) Was produced. The minimum film-forming temperature of the thermoplastic resin latex-containing liquid is 20 ° C., and the melt viscosity (storage modulus (G ′)) (45 ° C.) of the coating film at the time of peeling is 1 MPa or more (2.4 MPa). there were.
Separately, when the surface temperature of the coating film when the coating film and the surface of the belt member were brought into contact with each other was measured, it was found that the coating film was heated to a maximum of 110 ° C. The melt viscosity (storage modulus (G ′)) of the coating film at the maximum heating temperature was 0.08 MPa.
Further, in the same manner as in Example 1, an electrophotographic image receiving sheet was prepared, a color image was formed, and evaluation was performed. The results are shown in Table 1.
[0210]
(Example 3)
In addition to changing the thermoplastic latex to prototype B (acrylic resin, soap free, solid content 35%, Tg = 47 ° C., MFT = 25 ° C.) in “Preparation of thermoplastic resin latex-containing liquid” in Example 1 Is the same as in Example 1 (image forming material (support 4) (20-degree glossiness = 17 degrees, Cobb size water absorption (300 seconds)) = 1.4 g / m. 2 ) Was produced. The minimum film-forming temperature of the thermoplastic resin latex-containing liquid was 15 ° C., and the melt viscosity (storage modulus (G ′)) (45 ° C.) of the coating film at the time of peeling was 0.7 MPa.
Separately, when the surface temperature of the coating film when the coating film and the surface of the belt member were brought into contact with each other was measured, it was found that the coating film was heated to a maximum of 110 ° C. The melt viscosity (storage elastic modulus (G ′)) of the coating film at the maximum heating temperature was 0.01 MPa.
Further, in the same manner as in Example 1, an electrophotographic image receiving sheet was prepared, a color image was formed, and evaluation was performed. The results are shown in Table 1.
[0211]
(Comparative Example 2)
Example 1 except that the thermoplastic resin latex was changed to a thermoplastic resin latex (polyester resin latex, Tg = 48 ° C., number average molecular weight 7000) in “Preparation of thermoplastic resin latex-containing liquid” in Example 1. In the same manner as described above, the image forming material (support 6) (20 degree glossiness = 72 degrees, Cobb size water absorption (300 seconds) = 11.8 g / m) 2 ) Was produced. The minimum film-forming temperature of the thermoplastic resin latex-containing liquid is 115 ° C., and the melt viscosity (storage elastic modulus (G ′)) (45 ° C.) of the coating film at the time of peeling is 1 MPa or more (4.1 MPa). there were.
Separately, when the surface temperature of the coating film when the coating film and the surface of the belt member were brought into contact with each other was measured, it was found that the coating film was heated to a maximum of 110 ° C. The melt viscosity (storage elastic modulus (G ′)) of the coating film at the maximum heating temperature was 0.12 MPa.
Further, an electrophotographic image-receiving sheet was prepared in the same manner as in Example 1, a color image was formed, and evaluation was performed. The results are shown in Table 1.
[0212]
[Table 1]
Figure 2004115938
[0213]
【The invention's effect】
According to the present invention, the conventional problems are solved, and in particular, a method for producing an image forming material capable of efficiently producing an image forming material having excellent water resistance, surface smoothness, and good gloss, and Provided is an image forming material produced by the method for producing an image forming material, having excellent water resistance, surface smoothness, good gloss, and suitable for use as a sheet material, support, etc. in various fields. can do.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a schematic view showing an example of a fixing belt type electrophotographic apparatus of the present invention.
FIG. 2 is a schematic explanatory view showing fixing processing by a belt post-processing machine (endless press) in the present invention.
FIG. 3 is a schematic diagram illustrating a fixing processing unit of the color image forming apparatus used in the embodiment.
[Explanation of symbols]
1 processing section
1 'fixing part
2 belts
2 'fixing belt
3 Heating roller
3 'heating roller
4 Pressure roller
4 'Pressure roller
5 Tension roller
5 'tension roller
6 Cleaning roller
6 'Cleaning roller
7 Cooling device
8 Transport roller
8 'Transport roller
10 Electrophotographic image-receiving sheet
10 'Electrophotographic image-receiving sheet
10a Image receiving layer
10a 'image receiving layer
12 Toner
13 Fixing belt
14 Heating roller
15 Pressure roller
16 Cooling device
17 Tension roller

Claims (21)

基体上に、少なくとも熱可塑性樹脂ラテックスを含む熱可塑性樹脂ラテックス含有液を塗布して塗布膜を形成し、該塗布膜をベルト部材の表面に接触させた後、該ベルト部材から剥離させることを含む画像形成用材料の製造方法であって、前記塗布膜と前記ベルト部材の表面とを接触させる際のベルト部材の表面温度が、前記熱可塑性樹脂ラテックス含有液における最低造膜温度以上であり、かつ、剥離させる際の塗布膜の溶融粘度(保存弾性率(G’))が0.1MPa以上であることを特徴とする画像形成用材料の製造方法。Forming a coating film by applying a thermoplastic resin latex-containing liquid containing at least a thermoplastic resin latex on a substrate, bringing the coating film into contact with the surface of the belt member, and then peeling the coating film from the belt member; A method for producing an image forming material, wherein the surface temperature of the belt member when contacting the coating film and the surface of the belt member is equal to or higher than the minimum film forming temperature in the thermoplastic resin latex-containing liquid, and The method for producing an image forming material, wherein the coating film has a melt viscosity (storage modulus (G ′)) of 0.1 MPa or more when peeled. ベルト部材が、冷却剥離式のベルト式処理機におけるベルトである請求項1に記載の画像形成用材料の製造方法。The method for producing an image forming material according to claim 1, wherein the belt member is a belt in a cooling and peeling type belt processing machine. 基体における表面粗さ(王研式平滑度)が、210秒以上である請求項1又は2に記載の画像形成用材料の製造方法。3. The method for producing an image forming material according to claim 1, wherein the surface roughness (Oken smoothness) of the substrate is 210 seconds or more. 塗布膜における溶融温度が120℃以上である請求項1から3のいずれかに記載の画像形成用材料の製造方法。The method for producing an image forming material according to claim 1, wherein the coating film has a melting temperature of 120 ° C. or higher. 熱可塑性樹脂ラテックス含有液が、120℃以上の温度で、分解、蒸発、及び、昇華の少なくともいずれかの変化を起こす化合物を含む請求項1から4のいずれかに記載の画像形成用材料の製造方法。The production of an image forming material according to any one of claims 1 to 4, wherein the liquid containing the thermoplastic resin latex contains a compound that causes at least one of decomposition, evaporation, and sublimation at a temperature of 120 ° C or higher. Method. 塗布膜とベルト部材の表面とを接触させる際に加圧する請求項1から5のいずれかに記載の画像形成用材料の製造方法。6. The method for producing an image forming material according to claim 1, wherein pressure is applied when the coating film is brought into contact with the surface of the belt member. 塗布膜とベルト部材の表面とを接触させる際のベルト部材の表面温度が80〜200℃である請求項1から6のいずれかに記載の画像形成用材料の製造方法。The method for producing an image forming material according to claim 1, wherein the surface temperature of the belt member when the coating film is brought into contact with the surface of the belt member is 80 to 200 ° C. 7. 剥離させる際の塗布膜における温度が0〜100℃である請求項1から7のいずれかに記載の画像形成用材料の製造方法。The method for producing an image forming material according to any one of claims 1 to 7, wherein the temperature of the coating film at the time of peeling is 0 to 100 ° C. ベルト部材の表面粗さ(算術平均粗さ(Ra))が20μm以下である請求項1から8のいずれかに記載の画像形成用材料の製造方法。The method for producing an image forming material according to claim 1, wherein the belt member has a surface roughness (arithmetic average roughness (Ra)) of 20 μm or less. ベルト部材がエンドレスベルトである請求項1から9のいずれかに記載の画像形成用材料の製造方法。The method for producing an image forming material according to claim 1, wherein the belt member is an endless belt. 前記ベルト部材の表面に均一な厚さのフルオロカーボンシロキサンゴム製の層を設けてなる請求項1から10のいずれかに記載の画像形成用材料の製造方法。11. The method for producing an image forming material according to claim 1, wherein a layer made of a fluorocarbon siloxane rubber having a uniform thickness is provided on the surface of the belt member. 前記ベルト部材の表面に均一な厚さのシリコーンゴム製の層を有し、かつ該シリコーンゴム層の表面にフルオロカーボンシロキサンゴム製の層を設けてなる請求項1から10のいずれかに記載の画像形成用材料の製造方法。The image according to any one of claims 1 to 10, wherein the surface of the belt member has a layer made of silicone rubber having a uniform thickness, and a layer made of fluorocarbonsiloxane rubber is provided on the surface of the silicone rubber layer. Manufacturing method of forming material. 前記フルオロカーボンシロキサンゴムが、主鎖にパーフルオロアルキルエーテル基及び/又はパーフルオロアルキル基を有する請求項11又は12に記載の画像形成用材料の製造方法。The method for producing an image forming material according to claim 11 or 12, wherein the fluorocarbon siloxane rubber has a perfluoroalkyl ether group and / or a perfluoroalkyl group in a main chain. ベルト部材の表面における濡れ性を表す水の接触角の値が50°以上である請求項1から13のいずれかに記載の画像形成用材料の製造方法。The method for producing an image forming material according to any one of claims 1 to 13, wherein a value of a contact angle of water representing wettability on the surface of the belt member is 50 ° or more. 基体が紙である請求項1から14のいずれかに記載の画像形成用材料の製造方法。The method for producing an image forming material according to claim 1, wherein the substrate is paper. 請求項1から15のいずれかに記載の画像形成用材料の製造方法により製造されることを特徴とする画像形成用材料。An image forming material produced by the method for producing an image forming material according to claim 1. 表面光沢度が20度光沢度で45以上である請求項16に記載の画像形成用材料。The image forming material according to claim 16, wherein the surface glossiness is 45 or more at 20 ° glossiness. コブサイズ吸水度が20g/m以下である請求項16又は17に記載の画像形成用材料。18. The image forming material according to claim 16, wherein the water size absorbency is 20 g / m 2 or less. 支持体として用いられる請求項16から18のいずれかに記載の画像形成用材料。The image forming material according to claim 16, which is used as a support. 更に、画像形成層を有する請求項16から19のいずれかに記載の画像形成用材料。The image forming material according to claim 16, further comprising an image forming layer. 電子写真用材料、感熱材料、インクジェット受像材料、銀塩写真用材料、電子ペーパー及び印刷用紙の少なくともいずれかに用いられる請求項16から20のいずれかに記載の画像形成用材料。21. The image forming material according to claim 16, which is used in at least one of an electrophotographic material, a heat sensitive material, an ink jet image receiving material, a silver salt photographic material, an electronic paper, and a printing paper.
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