JP2004174789A

JP2004174789A - Composite film

Info

Publication number: JP2004174789A
Application number: JP2002341852A
Authority: JP
Inventors: Saori Sumi; 沙織角; Hiroyuki Tanaka; 裕之田中; Minoru Yoshida; 実吉田
Original assignee: Toray Industries Inc
Current assignee: Toray Industries Inc
Priority date: 2002-11-26
Filing date: 2002-11-26
Publication date: 2004-06-24

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a composite film which is excellent in water resistance, gas barrier properties, hand cutting properties, and dead hold properties. <P>SOLUTION: The composite film has a metal or metal oxide layer on one side and a thermoplastic resin film layer on which a porous support of thermoplastic resin fibers is laminated on the other side. <P>COPYRIGHT: (C)2004,JPO

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ガスバリア性、手切れ性、デッドホールド性が良好な複合フィルムに関するものである。特に、包装用フィルムに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来より、特に包装材料に求められるガスバリア性、手切れ性、デッドホールド性を兼ね備える素材としては、アルミ箔が用いられている。しかしながら、アルミ箔は屈曲性に劣るためピンホールを生じやすい、焼却すると残渣が発生するため廃棄処理が困難といった問題があり、代替の可能性が検討されている。
【０００３】
一方、包装用素材として広く用いられているプラスチックフィルムは、単体ではガスバリア性を持たず、フィルム表面にアルミニウム等の金属、または酸化アルミニウム、酸化ケイ素等の金属酸化物を蒸着加工することでガスバリア性の向上を図ることが多い。また、プラスチックフィルム上に塩化ビニリデン、エチレン・ビニルアルコール共重合体等をコーティングする方法も多く用いられている。更に、これらを組み合わせ、蒸着膜上にアンカーコート層を設ける方法、またはプレコート層の上に蒸着加工を施す方法なども提案されている（例えば、特許文献１及び２参照）。
【０００４】
しかしながら、これら従来の技術では、ガスバリア性は改良されるものの、手切れ性やデッドホールド性の点で、必ずしも満足のいくものではなかった。
【０００５】
デッドホールド性、手切れ性及びガスバリア性を備えた包装材料としては、蒸着を施した基材フィルムに紙、シーラント層をラミネートした包装体が提案されている。これらは基材フィルムに紙をラミネートすることで手切れ性とデッドホールド性を付与し、蒸着フィルムを用いることでガスバリア性の向上を図っている（例えば、特許文献３参照）。
【０００６】
しかし、これらの方法では紙とフィルムのラミネートに必ず接着剤を用いなければならず、オフラインでの加工のため、工程数が多い点などが生産性などの面から不利である。また、高温高湿下で用いた場合、耐水性の低さに起因して、黄変、劣化などの問題が生じやすい。
【０００７】
【特許文献１】特開２０００−７１３９６号公報
【０００８】
【特許文献２】特開２０００−７１９３５号公報
【０００９】
【特許文献３】特開２００２−８７４５９号公報
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記の問題点を解決し、耐水性に優れ、ガスバリア性、手切れ性、デッドホールド性が良好な包装用フィルムを提供することを課題とする。
【００１１】
【課題を解決するための手段】
上記課題を解決するため、本発明は、特定のフィルムの片面に緻密なガスバリア層を設け、ノッチレスで切る時の応力が集中して、なおかつ、切り始め点が発生するように特定の繊維状素材を複合するものである。
【００１２】
すなわち本発明は、片面に金属または金属酸化物の層を有し、逆の面に熱可塑性樹脂繊維からなる多孔性支持体が積層された熱可塑性樹脂フィルム層を有する複合フィルムである。
【００１３】
【発明の実施の形態】
本発明における熱可塑性樹脂フィルムとしては、例えばポリエステル、ポリアミド、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデンまたはその共重合体などが用いられるが、機械特性の点からポリエステルフィルムが特に好ましく用いられる。
【００１４】
ポリエステルフィルムに用いられるポリエステルとして好ましくは、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリプロピレンテレフタレート、ポリエチレンイソフタレート、ポリエチレンー２，６−ナフタレート、ポリ乳酸、シクロヘキサンジメタノールとエチレンテレフタレートとの共重合体、エチレンテレフタレートとエチレンイソフタレートとの共重合体、ヘキサメチレンテレフタレートとシクロヘキサンジメチレンテレフタレートとの共重合体、プチレンテレフタレートとブチレンイソフタレートとの共重合体等及びこれらの混合物等を挙げることができる。デッドホールド性向上のために特に好ましくは、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリプロピレンテレフタレート、ポリエチレンイソフタレート、ポリ乳酸、シクロヘキサンジメタノールとエチレンテレフタレートとの共重合体、エチレンテレフタレートとエチレンイソフタレートとの共重合体、プチレンテレフタレートとブチレンイソフタレートとの共重合体等及びこれらの混合物等を挙げることができる。
【００１５】
本発明における熱可塑性樹脂フィルムは、通常延伸されることが好ましく、フラット法（テンター法）、インフレーション法（チューブラ法）等によって製造することができる。例えば、フラット法ではポリマーをキャストドラム上に押出すことによって未延伸フィルムを作製し、次いで加熱ロール群により縦延伸し、また必要に応じてテンター等に供給して横延伸することにより製造することができる。口金のスリット幅、ポリマーの吐出量、キャストドラムの回転数等を調整することによって、未延伸フィルムの厚さを調整することができ、また、加熱ロール群の回転速度を調整したり、テンターの設定幅を変更することによって、所望の延伸倍率で延伸することができる。
【００１６】
なお、ポリエステルフィルムを製造する場合には、ポリマーの固有粘度は通常好ましくは０．５以上、より好ましくは０．６以上である。固有粘度が０．５以上であると製膜安定性が高いために、薄物から厚物まで用途に応じて幅広くキャストを容易に行うことができる。
【００１７】
本発明における熱可塑性樹脂フィルムには必要に応じて、難燃剤、熱安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、顔料、染料、脂肪酸エステル、ワックス等の有機滑剤あるいはポリシロキサン等の消泡剤等を配合することができる。更には必要に応じて易滑性を付与することもできる。易滑性付与方法としては特に制限はないが、例えば、クレー、マイカ、酸化チタン、炭酸カルシウム、カオリン、タルク、湿式あるいは乾式シリカなどの無機粒子、アクリル酸類、スチレン等を構成成分とする有機粒子等を配合する方法、内部粒子による方法、界面活性剤を塗布する方法等がある。
【００１８】
本発明における熱可塑性樹脂フィルムの厚さは、好ましくは０．１〜２５μｍの範囲内であり、より好ましくは０．５〜２０μｍ、特に好ましくは３〜１５μｍである。厚さが２５μｍ以下であればデッドホールド性がより良好であり、０．１μｍ以上であれば製膜安定性がより良好となる。
【００１９】
本発明の複合フィルムの総厚みのうち熱可塑性樹脂フィルムの厚みの比率は好ましくは５〜２０％、より好ましくは６〜１８％である。フィルムの比率が上記下限値以上であれば包装材料としての十分な耐性が得られ、上記上限値以下であれば手切れ性とデッドホールド性が良好である。
【００２０】
本発明においては、熱可塑性樹脂フィルムの片面に金属または金属酸化物層を設けることで、ガスバリア性を付与する。金属層である場合は、遮光性も付与される。金属層または金属酸化物層を形成させる手段は、コーティング法や蒸着法など、特に制限を受けないが、金属層、金属酸化物層の耐久性、ガスバリア効果の面から蒸着法が好ましい。蒸着による金属層の形成法としては、通常の真空蒸着法のほか、イオンプレーティングやスパッタリング、プラズマで蒸発物を活性化する方法などの方法を用いることができる。
【００２１】
金属酸化物層の形成法としては、金属酸化物を直接蒸発により堆積する方法や、また酸化雰囲気下での反応性蒸着によるものも生産性の上からより好ましく採用できる。また、化学気相蒸着法（いわゆる「ＣＶＤ法」）も広い意味での蒸着法として用いることができる。酸化雰囲気とは酸素ガス単独あるいは酸素ガスを不活性ガスで希釈したものを真空蒸着機中に必要量導入したものをいう。不活性ガスとはアルゴンやヘリウムなどの希ガスならびに窒素ガス及びこれらの混合ガスを指す。反応性蒸着とはこういった酸化雰囲気下で金属あるいは金属酸化物を蒸発源から蒸発させ、基材フィルム近傍で酸化反応を起こさせ、基材フィルム上に形成する手法である。蒸発源としては抵抗加熱方式のボート形式や、輻射あるいは高周波加熱によるルツボ形式や、電子ビーム加熱による方式などがあるが、特に限定されない。
【００２２】
本発明で用いる金属としては、アルミニウム、錫、亜鉛、銅などが挙げられ、単体およびその酸化物またはケイ素酸化物等の形態が挙げられるが、本発明によるガスバリア効果を考慮した場合、アルミニウムまたは酸化アルミニウムまたはケイ素酸化物が好ましい。アルミニウム蒸着加工を施した場合、遮光性、金属光沢を付与でき、アルミ箔代替として好適であるためである。
【００２３】
蒸着層厚みは必要特性において任意に設定可能であるが、食品包装材料として使用する場合は、１０〜２００ｎｍの範囲に設定することが酸素及び水蒸気バリア性等の一般的必要特性や生産性を考慮した場合望ましい。
【００２４】
また、必要に応じて、蒸着前もしくは蒸着時に、フィルム蒸着面に空気中その他種々の雰囲気中でコロナ放電処理を施してもよい。本発明のフィルムは、蒸着を施す表面をコロナ放電処理を施し、表面の濡れ張力を３５ｍＮ／ｍ以上に上げることは、蒸着膜の密着性が向上させるため好ましい。更に、このときのコロナ放電処理時の雰囲気ガスとしては、空気、炭酸ガス、あるいは窒素／炭酸ガスの混合系のいずれでもよく、特に炭酸ガスあるいは窒素／炭酸ガスの混合ガス（体積比＝９５／５〜５０／５０）中でコロナ処理すると、フィルム表面の濡れ張力が３５ｍＮ／ｍ以上に上がるので好ましい。
【００２５】
更に、蒸着面のプレコーティングや火炎処理、紫外線照射などによる前処理や、蒸着膜上にアンカーコート層を設けるなど、ガスバリア性や蒸着層の密着性を上げるための方法も併用することができる。
【００２６】
また、本発明における熱可塑性樹脂繊維からなる多孔性支持体の形態は、特に限定されるものではなく、例えば、短繊維を抄紙した抄造紙であってもよいし、不織布や織物であってもよいし、あるいはスクリーン紗などを用いることができる。中でも繊維径や目付を、任意に設定することができるという点で、不織布がより好ましく用いられる。
【００２７】
不織布はフラッシュ紡糸法、メルトブロー紡糸法、スパンボンド紡糸法など直接溶融紡糸法よって製造することができる。用いるポリマーがポリエステルの場合、その固有粘度は通常好ましくは０．４以上、より好ましくは０．５以上、特に好ましくは０．６以上である。例えば、メルトブロー紡糸法では、溶融したポリマーを口金から吐出するに際して、口金周辺部から熱風を吹き付け、該熱風によって吐出したポリマーを細繊度化せしめ、次いで、しかるべき位置に配置したネットコンベア上に吹き付けて捕集し、ウエブを形成して製造される。ポリマー吐出量、熱風温度、熱風流量、コンベア移動速度等を調整することにより、ウエブの目付や単糸繊度を任意に設定することができる。
【００２８】
同様にスパンボンド法では、口金から吐出したポリマーをエアエジェクターによって牽引し、得られたフィラメントを衝突板に衝突させて繊維を開繊し、コンベア上に捕集してウエブを形成して製造される。ポリマー吐出量、コンベア速度を適宜設定することにより、繊度やウエブの目付を任意に設定することができる。
【００２９】
本発明における多孔性支持体は、好ましくは繊維同士がその交絡点や接点において、互いに融着した融着点を有する網状体を形成してなる。特に好ましくは、網状体中の融着点のうちの一部に、２本以上の繊維間にまたがる薄膜を形成してなる。つまり、支持体の繊維同士が、薄膜を形成してなる融着点を持つた網状体を形成することにより、支持体の強度が安定するとともに、均一な開孔形態を形成することができるので、どの方向にでもノッチレスで手切れ性が出るものである。
【００３０】
本発明でいう融着点の薄膜とは、いわゆる「あひるの足の水掻き」状、あるいは「蛙の足の水掻き」状、または「ひだ」状のものをいい、通常２本以上の繊維間にまたがって形成され、その厚さは繊維の平均径より薄いものである。また、該薄膜の大きさは特に限定されないが、通常、面積で１μｍ^２以上、好ましくは５μｍ^２以上である。
【００３１】
本発明では、融着点の全てにおいてこのような「あひるの足の水掻き」状あるいは「蛙の足の水掻き」状または「ひだ」状の薄膜が形成される必要はなく、支持体の平均的な面において、前記のような薄膜を形成してなる融着点が、通常好ましくは１ｍｍ^２当たり１個以上、より好ましくは１０個以上、特に好ましくは５０個以上あるのが望ましい。薄膜を形成してなる融着点が１ｍｍ^２当たり１個以上あると、支持体の強度が安定するとともに、支持体の開孔形状が均一になり、手切れ性が良好となる。
【００３２】
本発明の多孔性支持体面を直接、光学顕微鏡の明視野透過法で観察して求めた網状体の形成する開孔部の面積分率は通常好ましくは５〜８０％、より好ましくは５〜５０％、特に好ましくは５〜３０％である。開孔面積分率が５％以上であればデッドホールド性が良好であり、８０％以下であれば手切れ性が良好である。また、光学顕微鏡の明視野透過法で観察される網状体の形成する開孔部を円とみなした場合、その等価円直径の平均値は好ましくは５〜１００μｍ、より好ましくは５〜６０μｍ、特に好ましくは５〜３０μｍである。平均直径が５μｍ以上あればデッドホールド性が良好で、１００μｍ以下であれば手切れ性が良好である。
【００３３】
なお、本発明における多孔性支持体は、必要に応じて構成する繊維の表面に酸、アルカリ等の化学処理、コロナ処理、低温プラズマ処理等を施してもよい。また、本発明における多孔性支持体を構成する熱可塑性樹脂繊維としては、例えばポリエステル、ポリアミド、ポリフェニレンサルファイド、ポリアクリロニトリル、ポリプロピレン、ポリエチレンまたはその共重合体などが用いられるが、熱安定性の点からポリエステルが特に好ましく用いられる。ポリエステルとして好ましくは、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリプロピレンテレフタレート、ポリエチレンイソフタレート、ポリエチレンー２，６−ナフタレート、ポリ乳酸、シクロヘキサンジメタノールとエチレンテレフタレートとの共重合体、エチレンテレフタレートとエチレンイソフタレートとの共重合体、ヘキサメチレンテレフタレートとシクロヘキサンジメチレンテレフタレートとの共重合体、プチレンテレフタレートとブチレンイソフタレートとの共重合体等及びこれらの混合物等を挙げることができる。デッドホールド性向上のために特に好ましくは、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリプロピレンテレフタレート、ポリエチレンイソフタレート、ポリ乳酸、シクロヘキサンジメタノールとエチレンテレフタレートとの共重合体、エチレンテレフタレートとエチレンイソフタレートとの共重合体、プチレンテレフタレートとブチレンイソフタレートとの共重合体等及びこれらの混合物等が挙げられる。これらのポリマーには必要に応じて難燃剤、熱安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、顔料、染料、脂肪酸エステル、ワックス等の有機滑剤あるいはポリシロキサン等の消泡剤等を配合することができる。
【００３４】
また、熱可塑性樹脂繊維の平均直径（ｄ）は、好ましくは０．５〜６０μｍ、より好ましくは０．５〜３０μｍ、特に好ましくは１〜２０μｍである。直径が下限値以上であると支持体としての強度が十分であり、直径が上限値以下であると支持体の厚みと目付量が均一となり手切れ性がよい。
【００３５】
なお、本発明でいう繊維直径とは等価円直径であり、繊維断面は必ずしも円形でなくてもよく、楕円、偏平、多角形状であってもよい。異なる断面形状の繊維が混合されていてもよい。また、繊維は全て同一直径であってもよいし、異なる直径の繊維が混繊されたものであってもよい。異なる直径の繊維が混繊された場合、繊維直径はそれらの平均直径をいう。また、本発明にあっては直径の異なる繊維を段階的に積層した多層構造としてもよい。多層構造の場合、少なくともフィルムに面した層を直径の小さい繊維で構成し、残りの層を直径の大きい繊維で構成するとより好適である。
【００３６】
本発明の多孔性支持体を構成する熱可塑性樹脂繊維の結晶融解エネルギー（ΔＨ）は通常２０Ｊ／ｇ以上が好ましく、より好ましくは２８Ｊ／ｇ以上、特に好ましくは３６Ｊ／ｇ以上である。結晶融解エネルギーが２０Ｊ／ｇ以上であると支持体としての耐熱性が良好である。本発明の多孔性支持体は、熱可塑性樹脂繊維の結晶融解エネルギー（ΔＨ）と平均繊維径（ｄ）との積（ΔＨ×ｄ）が通常好ましくは２０Ｊ・μｍ／ｇ以上、より好ましくは４０Ｊ・μｍ／ｇ以上である。
【００３７】
本発明の多孔性支持体を構成する熱可塑性樹脂繊維は延伸配向されているのが好ましい。複屈折（Δｎ）は０．１以上が好ましく、より好ましくは０．１２以上、特に好ましくは０．１４以上である。複屈折が０．１以上であると、繊維強度が高く、十分な支持体強度が得られる。また、上限は特に限定されないが、複屈折を０．２５以下であることが好ましい。
【００３８】
本発明の多孔性支持体を構成する繊維の結晶化度は、通常好ましくは２０％以上であり、より好ましくは３０％以上、特に好ましくは３５％以上である。結晶化度が２０％であると、支持体としての十分な耐熱性が得られる。
【００３９】
本発明における多孔性支持体の繊維目付量は、通常好ましくは１〜２０ｇ／ｍ^２であり、より好ましくは１〜１６ｇ／ｍ^２、特に好ましくは１〜１４ｇ／ｍ^２である。目付量が２０ｇ／ｍ^２以下であると手切れ性が良好となり、目付量が１ｇ／ｍ^２以上であると支持体として十分な強度が得られる。
【００４０】
本発明の複合フィルムを構成する熱可塑性樹脂フィルムと多孔性支持体間の剥離強度は好ましくは１ｇ／２５ｍｍ以上、より好ましくは５ｇ／２５ｍｍ以上、特に好ましくは１０ｇ／２５ｍｍ以上である。剥離強度が１ｇ／２５ｍｍ以上であると、包装資材として取り扱う際の貼り合わせ時などの機械に搬送する際にシワが発生することがない。
【００４１】
本発明における複合フィルムは、上記の熱可塑性樹脂フィルムと熱可塑性樹脂繊維からなる多孔性支持体とを積層一体化して作られる。積層は接着剤を用いて接着してもよいし、接着剤を用いることなくフィルムと支持体繊維とを直接固着してもよい。特に生産性の面から直接固着するのが好ましい。
【００４２】
直接固着するには、通常、熱可塑性樹脂フィルムと支持体繊維とを加熱しつつ直接貼り合わせる熱圧着により行うのが好ましい。熱圧着の方法は特に限定されるものではないが、加熱ロールやダブルベルトプレスによる熱圧着がプロセス性の点から特に好ましい。熱圧着温度は通常、熱可塑性樹脂フィルムのガラス転移温度（Ｔｇ）と融点（Ｔｍ）との間であるのが好ましく、より好ましくはＴｇと冷結晶化温度（Ｔｃｃ）との間であり、特に好ましくはＴｇ＋１０℃〜Ｔｇ＋５０℃の範囲である。
【００４３】
本発明の好ましい実施態様としては、未延伸の熱可塑性樹脂フィルムに、同じく未延伸の熱可塑性樹脂繊維からなる多孔性支持体を積層して熱圧着し、共延伸するのが特に好ましい。熱圧着した状態で共延伸することにより、フィルムと支持体とは一体で剥離することなく好適に延伸することができ、また、両者を一体で共延伸することにより、熱可塑性樹脂繊維が補強体として作用するので、フィルムの厚さが薄くても破れたりすることがなく、極めて製膜安定性に優れ、結果として製造コストの安価な複合フィルムを得ることができる。この時、支持体の繊維はその交絡点や接点において互いに融着して、融着点を有する網状体が形成される。更に、これら融着点のうちの一部の融着点において、２本以上の繊維間にまたがる薄い膜が形成される。
【００４４】
共延伸の方法は特に限定されるものではなく、一軸延伸、二軸延伸いずれの方法でもよい。フィルムの配向性及び支持体繊維の均一分散性の点で二軸延伸がより好ましい。二軸延伸は逐次二軸延伸、同時二軸延伸のいずれの方法であってもよい。逐次二軸延伸の場合、縦方向、横方向の順に延伸するのが一般的であるが、逆に延伸してもよい。延伸温度は熱可塑性樹脂フィルムのガラス転移温度（Ｔｇ）と冷結晶化温度（Ｔｃｃ）との間であるのが好ましい。延伸倍率は特に限定されるものではなく、用いる熱可塑性ポリマーの種類や複合フィルムに要求される感度等によって適宜決定されるが、通常好ましくはは縦、横それぞれ２〜８倍、より好ましくは３〜８倍が適当である。また、二軸延伸後、縦または横、あるいは縦横に再延伸してもかまわない。
【００４５】
更に、二軸延伸後の本発明複合フィルムを熱処理してもよい。熱処理条件は特に限定されるものではなく、用いる熱可塑性ポリマーの種類によって適宜決定されるが、ポリエステル樹脂の場合、通常、熱処理温度は１００〜２４０℃、時間は０．５〜６０秒程度が適当である。
【００４６】
また、本発明の複合フィルムは他の樹脂を積層することができる。かかる他の樹脂としては、ポリオレフィン系樹脂、ナイロン樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂などが好ましく、フィルムの場合は二軸延伸フィルムでも無延伸フィルムでも構わない。積層の方法は特に制限を受けず、ヒートシール層を設ける場合には、ポリオレフィン系樹脂の無延伸フィルムを押出ラミネート法または接着剤などで積層する方法、もしくはヒートシールラッカーなどを用いる方法が好ましい。
【００４７】
本発明の複合フィルムは、ガスバリア性、手切れ性、デッドホールド性が必要とされる包装用途に広く用いることができる。例えば、アルミ蒸着品を用いれば、遮光性の要求されるたばこやお茶、コーヒー豆用の包装等に用いることができる。また、デッドホールド性を活かし、キャンディやチューインガムなどのスティック包装にも適用することができる。透明蒸着品では、不織布の質感を活かした菓子包装などに好適である。
（特性の測定方法）
（１）融点（Ｔｍ、℃）
セイコー電子工業（株）製示差走査熱量計ＲＤＣ２２０型を用い、試料５ｍｇを採取し、室温より昇温速度２０℃／分で昇温した時の吸熱曲線のピークの温度より求める。
（２）結晶融解エネルギー（ΔＨ）
セイコー電子工業（株）製示差走査熱量計ＲＤＣ２２０型を用いて、融解時の面積から求める。この面積は、昇温することによりベースラインから吸収側にずれ、更に昇温を続けるとベースラインの位置まで戻るまでの面積であり、融解開始温度位置から終了位置までを直線で結び、この面積（ａ）を求める。同じＤＳＣの条件でＩｎ（インジウム）を測定し、この面積（ｂ）を２８．５Ｊ／ｇとして次式により求める。
２８．５×ａ／ｂ＝ΔＨ（Ｊ／ｇ）
（３）繊維直径（μｍ）
サンプルの任意な１０箇所を電子顕微鏡で倍率２０００倍で１０枚の写真撮影を行い、１枚の写真につき任意の１５本の繊維の直径を測定し、これを１０枚の写真について行い、合計１５０本の繊維径を測定し、その平均値で表す。
（４）繊維目付（ｇ／ｍ^２）
試験片２０ｃｍ×２０ｃｍを取り、その重量を測定してｍ^２当たりの重量に換算する。
（５）固有粘度〔η〕
試料を１０５℃×２０分乾燥した後、ｏ−クロロフェノール中で１６０℃×１５分間撹拌して溶解した。冷却後、ヤマトラボティックＡＶＭ−１０Ｓ型自動粘度測定器により２５℃における粘度を測定する。
（６）結晶化度（％）
ｎ−ヘプタンと四塩化炭素の混合液からなる密度勾配管に試料を投入し、１０時間以上経過後の値を読んで密度を求めた。結晶化度０％の密度を１．３３５ｇ／ｃｍ^３、結晶化度１００％の密度を１．４５５ｇ／ｃｍ^３として、サンプルの結晶化度を算出する。
（７）複屈折（Δｎ）
偏光顕微鏡により、光源にナトリウムランプを用い、試料をα−プロムナフタリン浸漬下で、Ｂｅｒｅｋコンペンセーター法からレターデーションを求めて算出する。
（８）繊維融着点の薄膜の形成
サンプルを（株）トプコン走査型電子顕微鏡ＤＳ１３０を用いて倍率１００〜３００倍で観察する。
（９）支持体の開孔部の面積分率（％）
複合フィルムの支持体面を直接、光学顕微鏡の明視野透過法で観察し、（株）ピアス製ハイビジョン対応画像解析装置を用いて、モニター倍率２４０倍で、開孔部の面積分率を求める。任意の測定点１０箇所について開孔面積分率を求め、その平均値を算出する。
（１０）支持体の開孔部の等価円直径の平均値（μｍ）
複合フィルムの支持体面を直接、光学顕微鏡の明視野透過法で観察し、（株）ピアス製ハイビジョン対応画像解析装置を用いて、モニター倍率２４０倍で、白黒反転処理して開孔部の等価円直径を求め、算術平均する。測定点１０箇所の平均値を求める。
（１１）剥離強度（ｇ／２５ｍｍ）
ＪＩＳ−Ｋ−６８５４に準拠した１８０度剥離試験法により測定する。
（１２）デッドホールド性
Ａ．ｄｒｙデッドホールド性
５０ｍｍ×５０ｍｍに切ったサンプルを、端部より２０ｍｍの位置で手で折り曲げ（０°）た後、手を離して３０秒間で戻った角度を評価する。３０°以下が良好であると判断する。
Ｂ．ｗｅｔデッドホールド性
サンプルを１０時間水に浸漬した後、９０℃×６０秒の条件下で乾燥したのち、ｄｒｙデッドホールド性評価と同様の評価を行う。
（１３）ガスバリア性
Ａ．水蒸気透過率（防湿性、「ＷＶＴＲ」と称する）
モダンコントロール社製の水蒸気透過率計“ＰＥＲＭＡＴＲＡＮ”Ｗ３／３１を用い、温度３７．８℃、相対湿度１００％の条件下で測定した値を、ｇ／ｍ^２・ｄａｙの単位で示した。
Ｂ．酸素透過率（Ｏ_２ＴＲ）
モダンコントロール社製の酸素透過率計“ＯＸＴＲＡＮ”−１００を用いて、温度２３℃、相対湿度５％、及び温度２３℃、相対湿度８０％の条件下で測定した値を、ｍｌ／ｍ^２・ＭＰａ・ｄａｙの単位で示す。
（１４）手切れ性
３０ｍｍ（ＴＤ：ロール幅方向）×７０ｍｍ（ＭＤ：ロール長手方向）に切ったサンプルを２３℃、６５％ＲＨで２４時間調湿したのち、ノッチを入れずにフィルムを前後に引っ張り、ＭＤ方向に引き裂いた時の切れ方を以下のように判定した。
◎：破断部でのフィルムの伸び、多孔質支持体とフィルムとの剥離がなくまっすぐに切れる。
○：破断部が波打っているが、破断部でのフィルムの伸び、多孔質支持体とフィルムの剥離はわずかで、まっすぐに切れる。
△：破断部でのフィルムの伸び、多孔質支持体とフィルムの剥離が大きく、切り裂き方向がそれる。
×：全く破断することができない。
【００４８】
【実施例】
以下、本発明を実施例により、更に詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
（実施例１）
孔径０．２５ｍｍ、孔数１０００個の矩形口金を用いて、口金温度２８０℃でポリエチレンテレフタレート原料（〔η〕＝０．６３、Ｔｍ＝２５６℃）を紡出し、エアエジェクターにて、紡糸速度５５０ｍ／分でコンベア上に分散捕集して繊維目付２００ｇ／ｍ^２の未延伸不織布を作製した。該不織布の結晶化度は８％、複屈折（Δｎ）は０．００６であった。
【００４９】
次いで、ポリエチレンテレフテレート７５重量部（〔η〕＝０．７１、Ｔｍ＝２５６℃）、ポリブチレンテレフタレート１５重量部（〔η〕＝０．９５、Ｔｍ＝２２６℃）からなるポリエステル樹脂原料混合物（〔η〕＝０．７、Ｔｍ＝２２８℃）をスクリュー径４０ｍｍの押出機を用いて、Ｔダイ口金温度２８０℃で押出し、直径３００ｍｍの冷却ドラム上にキャストして未延伸フィルムを作製した。
【００５０】
該未延伸フィルム上に、前記の未延伸不織布を重ね、加熱ロールに供給してロール温度９０℃で熱圧着し、積層シートを作製した。
【００５１】
該積層シートを９０℃の加熱ロール間で、長さ方向に３倍延伸した後、テンター式延伸機に送り込み、９５℃で幅方向に３．５倍延伸し、更にテンター内部で２００℃×５秒間熱処理して、積層フィルムを作製した。
【００５２】
得られた複合フィルムの繊維目付量は１７ｇ／ｍ^２、平均繊維径は７μｍ、結晶融解エネルギーは４５．４Ｊ／ｇ、複屈折（Δｎ）は０．１８であった。また、フィルムの厚さは１０μｍ、結晶融解エネルギーは３５．７Ｊ／ｇであった。複合フィルムの総厚みは１６０μｍ、フィルム比率は６％であった。
【００５３】
該複合フィルムを光学顕微鏡で観察したところ、支持体の繊維同士が融着した網状体を形成し、かつ融着点の一部に繊維間にまたがって薄膜が形成されていた。
【００５４】
次に、５０℃に加熱したゴムロールを介して、概積層フィルムの片面（非繊維積層面）に窒素／炭酸ガスの混合ガス（窒素／炭酸ガス＝８５／１５）の雰囲気中４０Ｗ・ｍｉｎ／ｍ^２の処理条件でコロナ放電処理を施し、フィルムの濡れ張力を４５ｍＮ／ｍ以上にしてロール状に巻取った。そのときのフィルムの温度は３０℃であり、１０時間放置した後に小幅にスリットした。
【００５５】
次いで、小幅にスリットしたフィルムをフイルム走行装置を具備した真空蒸着装置内にセットし、１．００×１０^−２Ｐａの高真空にした後に、２０℃の冷却金属ドラムを介して走行させた。このとき、アルミニウム金属を加熱蒸発させながら、蒸発蒸気箇所に酸素ガスを供給し、アルミニウム金属を酸化させながら走行フィルムのコロナ放電処理面に凝集堆積させ、酸化アルミニウムの蒸着薄膜層を形成して巻取った。蒸着後、真空蒸着装置内を常圧に戻して、巻取ったフィルムを巻き返し、４０℃の温度で２日間エージングして、蒸着積層フィルムを得た。
【００５６】
（実施例２）
実施例１において、未延伸不織布の紡糸速度を３５００ｍ／分に上げ、繊維目付５５ｇ／ｍ^２のものを得た。該不織布の結晶化度は７％、複屈折（Δｎ）は０．００６であった。
その他の条件は実施例１と同様とし、複合フィルムを得た。得られた複合フィルムの繊維目付量は４．６ｇ／ｍ^２、平均繊維径は７μｍ、結晶融解エネルギーは４４．１Ｊ／ｇ、複屈折（Δｎ）は０．１８であった。フィルム厚みは１０μｍ、結晶融解エネルギーは３６．１Ｊ／ｇであった。複合フィルムの総厚みは４８μｍ、フィルム比率は２１％であった。
【００５７】
次いで、実施例１と同様の蒸着加工を施し、蒸着積層フィルムを得た。
該複合フィルムを光学顕微鏡で観察したところ、支持体の繊維同士が融着した網状体を形成し、かつ融着点の一部に繊維間にまたがって薄膜が形成されていた。
【００５８】
（実施例３）
Ｌ−乳酸８０重量部とヒドロキシカプロン酸２０重量部より合成したＬ−乳酸ポリマー１００重量部に平均粒径１．５μｍの炭酸カルシウム粒子０．０５重量部を加え混合後、回転方向の異なる２軸押出機に供給して２００℃で押出しペレット化した。得られたペレットを減圧下５０℃で処理して結晶化及び乾燥を行った。
【００５９】
上記のポリ乳酸ペレットを、孔径０．３５ｍｍ、孔数１００個の矩形紡糸口金を用いて、口金温度２２０℃、吐出量３０ｇ／分でメルトブロー法にて紡出し、コンベア上に繊維を捕集して巻取り、繊維目付量１００ｇ／ｍ^２の未延伸不織布を作製した。該不織布の結晶化度は５％、複屈折（Δｎ）は０．００５であった。
【００６０】
次に、上記ペレットをスクリュー径４５ｍｍの押出機に供給し、Ｔダイ口金温度２００℃で押出し、直径３００ｍｍの２５℃に冷却したドラム上にキャストして未延伸フィルムを作製した。
【００６１】
得られた未延伸フィルムに前記の不織布を重ね、加熱ロールに供給してロール温度８０℃で熱接着した。こうして得られた積層シートを、８０℃の温度で周速の異なるロール間で長さ方向に３．０倍延伸した後、室温まで冷却した。
【００６２】
次いで、該延伸シートをテンター式延伸機に導き、８５℃の温度で幅方向に３．５倍延伸し、更にテンター内で７０℃で熱処理して積層フィルムを作製した。得られた複合フィルムの繊維目付量は１２ｇ／ｍ^２、平均繊維径は６μｍ、結晶融解エネルギーは３４．０Ｊ／ｇ、複屈折（Δｎ）は０．１２であった。フィルム厚みは１０μｍ、結晶融解エネルギーは３３．２Ｊ／ｇであった。複合フィルムの総厚みは１２５μｍ、フィルム比率は８％であった。
【００６３】
該複合フィルムを光学顕微鏡で観察したところ、支持体の繊維同士が融着した網状体を形成し、かつ融着点の一部に繊維間にまたがって薄膜が形成されていた。
次いで、実施例１と同様の条件で蒸着加工を施し、蒸着積層フィルムを得た。
【００６４】
（実施例４）
実施例１において、紡糸速度を４９００ｍ／分に上げ、繊維目付量１７ｇ／ｍ^２、平均繊維径６μｍの不織布を作製した。なお、不織布のかさ密度を下げるため、８０℃の金属ロール間でエンボス処理を行った。概不織布の結晶融解エネルギーは４３．３Ｊ／ｇ、複屈折（Δｎ）は０．００７であった。
【００６５】
次いで、ポリエチレンテレフテレート７５重量部（〔η〕＝０．７１、Ｔｍ＝２５６℃）、ポリブチレンテレフタレート１５重量部（〔η〕＝０．９５、Ｔｍ＝２２６℃）からなるポリエステル樹脂原料混合物（〔η〕＝０．７、Ｔｍ＝２２８℃）をスクリュー径４０ｍｍの押出機を用いて、Ｔダイ口金温度２８０℃で押出し、直径３００ｍｍの冷却ドラム上にキャストして無延伸フィルムを作製した。
【００６６】
上記の不織布と無延伸フィルムを重ね合わせ、ダブルベルトプレスにて、９０℃にて熱圧着した。得られた複合フィルムの繊維目付量、平均繊維径、結晶融解エネルギー、複屈折の値は変わらず、フィルムの厚さは２０μｍ、結晶融解エネルギーは４１．２Ｊ／ｇであった。複合フィルム総厚みは１７０μｍ、フィルム比率は１２％であった。
【００６７】
該複合フィルムを光学顕微鏡で観察したところ、支持体の繊維同士が融着した網状体を形成し、かつ融着点の一部に繊維間にまたがって薄膜が形成されていた。
次いで、実施例１と同様の条件で蒸着加工を施し、蒸着積層フィルムを得た。
【００６８】
（実施例５）
実施例４と同様の条件で不織布を作製、更に実施例１と同様の条件で二軸延伸フィルムを製膜した。得られた不織布と二軸延伸フィルムを、酢酸ビニル系樹脂接着剤（クラリアントポリマー（株）製、モビニールＤＳ５）で貼り合わせ、積層フィルムを得た。接着剤量は１ｇ／ｍ^２とした。
【００６９】
得られた複合フィルムの繊維目付量１７ｇ／ｍ^２、平均繊維径６μｍ、結晶融解エネルギー４３．３Ｊ／ｇ、複屈折（Δｎ）は０．００７であった。また、フィルムの厚さは１０μｍ、結晶融解エネルギーは３５．７Ｊ／ｇであった。複合フィルムの総厚みは１６０μｍ、フィルム比率は６％であった。
【００７０】
該複合フィルムを光学顕微鏡で観察したところ、支持体の繊維同士が融着した網状体を形成し、かつ融着点の一部に繊維間にまたがって薄膜が形成されていた。
次いで、実施例１と同様の条件で蒸着加工を施し、蒸着積層フィルムを得た。
【００７１】
（比較例１）
実施例１において、不織布の作製、積層を行わない以外は、同様の条件でフィルムを作製し、蒸着加工を施した。
得られたフィルムの厚さは１０μｍ、結晶融解エネルギーは３５．３Ｊ／ｇであった。
【００７２】
（比較例２）
坪量７０ｇ／ｍ^２の純白ロール紙を準備し、実施例１における二軸延伸フィルムを酢酸ビニル・アクリル共重合樹脂（日栄化工（株）製、ライフボンド）でラミネートし、積層体を得た。実施例１と同様の条件でフィルムに蒸着加工を施した。
積層体の総厚みは１７０μｍ、フィルム比率は６％であり、フィルムの厚さは１０μｍ、結晶融解エネルギーは３５．７Ｊ／ｇであった。
【００７３】
以上の実施例、比較例の各積層フィルムの特性について表１、２に示す。表１、２に示す通り、実施例１〜５の積層フィルムはガスバリア性、手切れ性に優れ、ｗｅｔデッドホールド性もｄｒｙ時とほとんど変わらず優れたものであった。
【００７４】
一方、比較例１の積層フィルムは手切れ性、デッドホールド性に著しく劣り、比較例２のフィルムはｗｅｔデッドホールド性に劣るものであった。
【００７５】
【表１】

【００７６】
【表２】

【００７７】
【発明の効果】本発明の熱可塑性樹脂フィルムの片側に金属あるいは金属酸化物の層を設け、かつ、逆片面に熱可塑性樹脂繊維からなる多孔性支持体が積層されてなる複合フィルムは、ガスバリア性、手切れ性、デッドホールド性が良好なものである。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a composite film having good gas barrier properties, hand-cutting properties and dead-hold properties. In particular, it relates to a packaging film.
[0002]
[Prior art]
2. Description of the Related Art Conventionally, aluminum foil has been used as a material having gas barrier properties, hand-cutting properties, and dead-hold properties particularly required for packaging materials. However, aluminum foil is inferior in flexibility and easily causes pinholes, and residue is generated when incinerated, which makes disposal difficult, and alternative possibilities are being studied.
[0003]
On the other hand, plastic films, which are widely used as packaging materials, do not have gas barrier properties by themselves, but can be formed by depositing a metal such as aluminum or a metal oxide such as aluminum oxide or silicon oxide on the film surface. In many cases. Also, a method of coating a plastic film with vinylidene chloride, an ethylene / vinyl alcohol copolymer, or the like has been widely used. Further, there has been proposed a method in which these are combined to provide an anchor coat layer on a vapor-deposited film, or a method in which vapor deposition is performed on a pre-coat layer (for example, see Patent Documents 1 and 2).
[0004]
However, these conventional techniques, although improving the gas barrier properties, have not always been satisfactory in terms of hand-cutting properties and dead-hold properties.
[0005]
As a packaging material having a dead hold property, a hand-cutting property, and a gas barrier property, a packaging body in which paper and a sealant layer are laminated on a vapor-deposited base film has been proposed. In these, hand-cutting property and dead-hold property are provided by laminating paper on a base film, and gas barrier property is improved by using a vapor-deposited film (for example, see Patent Document 3).
[0006]
However, in these methods, an adhesive must be used for laminating the paper and the film, and processing is performed off-line, so that the number of steps is disadvantageous in terms of productivity and the like. When used under high temperature and high humidity, problems such as yellowing and deterioration are likely to occur due to low water resistance.
[0007]
[Patent Document 1] JP-A-2000-71396
[0008]
[Patent Document 2] JP-A-2000-71935
[0009]
[Patent Document 3] JP-A-2002-87459
[0010]
[Problems to be solved by the invention]
An object of the present invention is to solve the above problems and to provide a packaging film having excellent water resistance, good gas barrier properties, hand-cutting properties and dead-hold properties.
[0011]
[Means for Solving the Problems]
In order to solve the above-mentioned problems, the present invention provides a dense gas barrier layer on one side of a specific film, the stress at the time of notchless cutting is concentrated, and further, a specific fibrous material such that a cutting start point occurs. Is compounded.
[0012]
That is, the present invention is a composite film having a thermoplastic resin film layer having a metal or metal oxide layer on one surface and a porous support made of thermoplastic resin fibers laminated on the opposite surface.
[0013]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
As the thermoplastic resin film in the present invention, for example, polyester, polyamide, polypropylene, polyethylene, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride or a copolymer thereof is used, and a polyester film is particularly preferably used from the viewpoint of mechanical properties.
[0014]
As the polyester used for the polyester film, preferably, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polypropylene terephthalate, polyethylene isophthalate, polyethylene-2,6-naphthalate, polylactic acid, a copolymer of cyclohexanedimethanol and ethylene terephthalate, ethylene terephthalate and Examples thereof include a copolymer of ethylene isophthalate, a copolymer of hexamethylene terephthalate and cyclohexane dimethylene terephthalate, a copolymer of butylene terephthalate and butylene isophthalate, and a mixture thereof. Particularly preferably for improving the dead hold property, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polypropylene terephthalate, polyethylene isophthalate, polylactic acid, copolymer of cyclohexane dimethanol and ethylene terephthalate, copolymer of ethylene terephthalate and ethylene isophthalate And copolymers of butylene terephthalate and butylene isophthalate, and mixtures thereof.
[0015]
The thermoplastic resin film in the present invention is preferably stretched usually, and can be produced by a flat method (a tenter method), an inflation method (a tubular method), or the like. For example, in the flat method, an unstretched film is produced by extruding a polymer onto a cast drum, then longitudinally stretched by a group of heating rolls, and, if necessary, supplied to a tenter or the like to be transversely stretched. Can be. The thickness of the unstretched film can be adjusted by adjusting the slit width of the die, the discharge amount of the polymer, the number of revolutions of the cast drum, and the like. By changing the set width, stretching can be performed at a desired stretching ratio.
[0016]
When a polyester film is produced, the intrinsic viscosity of the polymer is usually preferably 0.5 or more, more preferably 0.6 or more. When the intrinsic viscosity is 0.5 or more, the film-forming stability is high, so that a wide range of castings from thin to thick can be easily performed depending on the application.
[0017]
In the thermoplastic resin film of the present invention, if necessary, a flame retardant, a heat stabilizer, an antioxidant, an ultraviolet absorber, an antistatic agent, a pigment, a dye, a fatty acid ester, an organic lubricant such as wax or a polysiloxane. An antifoaming agent or the like can be added. Further, lubricity can be imparted as required. Although there is no particular limitation on the method of imparting lubricity, for example, clay, mica, titanium oxide, calcium carbonate, kaolin, talc, inorganic particles such as wet or dry silica, acrylic acid, organic particles containing styrene and the like as constituents And the like, a method using internal particles, a method of applying a surfactant, and the like.
[0018]
The thickness of the thermoplastic resin film in the present invention is preferably in the range of 0.1 to 25 μm, more preferably 0.5 to 20 μm, and particularly preferably 3 to 15 μm. If the thickness is 25 μm or less, the dead hold property is better, and if it is 0.1 μm or more, the film forming stability is better.
[0019]
The ratio of the thickness of the thermoplastic resin film to the total thickness of the composite film of the present invention is preferably 5 to 20%, more preferably 6 to 18%. If the ratio of the film is not less than the above lower limit, sufficient resistance as a packaging material is obtained, and if it is not more than the above upper limit, hand-cutting property and dead-hold property are good.
[0020]
In the present invention, gas barrier properties are imparted by providing a metal or metal oxide layer on one surface of the thermoplastic resin film. In the case of a metal layer, light-shielding properties are also provided. Means for forming the metal layer or the metal oxide layer is not particularly limited, such as a coating method and a vapor deposition method, but the vapor deposition method is preferable in terms of durability of the metal layer and the metal oxide layer and a gas barrier effect. As a method for forming a metal layer by vapor deposition, a method such as ion plating, sputtering, or a method of activating an evaporant by plasma can be used in addition to a normal vacuum vapor deposition method.
[0021]
As a method of forming the metal oxide layer, a method of depositing a metal oxide by direct evaporation or a method of reactive vapor deposition in an oxidizing atmosphere can be more preferably adopted from the viewpoint of productivity. Also, a chemical vapor deposition method (so-called “CVD method”) can be used as a deposition method in a broad sense. The oxidizing atmosphere refers to oxygen gas alone or a gas obtained by diluting oxygen gas with an inert gas and introducing it into a vacuum evaporation machine in a required amount. The inert gas refers to a rare gas such as argon and helium, a nitrogen gas, and a mixed gas thereof. Reactive deposition is a technique in which a metal or metal oxide is evaporated from an evaporation source in such an oxidizing atmosphere to cause an oxidation reaction in the vicinity of the base film to form the metal or metal oxide on the base film. Examples of the evaporation source include a boat type of a resistance heating type, a crucible type by radiation or high frequency heating, and a type by electron beam heating, but are not particularly limited.
[0022]
Examples of the metal used in the present invention include aluminum, tin, zinc, copper and the like, and examples thereof include a simple substance and a form of an oxide or a silicon oxide thereof. Aluminum or silicon oxide is preferred. This is because, when aluminum is deposited, light-shielding properties and metallic luster can be imparted, which is suitable as an alternative to aluminum foil.
[0023]
The thickness of the vapor-deposited layer can be arbitrarily set in the required properties, but when used as a food packaging material, it is preferable to set the thickness in the range of 10 to 200 nm in consideration of general required properties such as oxygen and water vapor barrier properties and productivity. It is desirable if you do.
[0024]
If necessary, a corona discharge treatment may be performed on the film-deposited surface in air or other various atmospheres before or during the vapor deposition. In the film of the present invention, it is preferable to perform corona discharge treatment on the surface on which vapor deposition is performed and increase the surface wetting tension to 35 mN / m or more, since the adhesion of the vapor deposition film is improved. Further, the atmosphere gas at the time of the corona discharge treatment at this time may be any of air, carbon dioxide, or a mixed system of nitrogen / carbon dioxide, and particularly, a carbon dioxide or a mixed gas of nitrogen / carbon dioxide (volume ratio = 95 / It is preferable to perform the corona treatment in the range of 5 to 50/50) because the wetting tension on the film surface increases to 35 mN / m or more.
[0025]
Further, a method for improving gas barrier properties and adhesion of the vapor-deposited layer, such as pre-coating of the vapor-deposited surface, flame treatment, pre-treatment by ultraviolet irradiation, or providing an anchor coat layer on the vapor-deposited film, can also be used together.
[0026]
The form of the porous support made of the thermoplastic resin fiber in the present invention is not particularly limited, and may be, for example, a papermaking paper made of short fibers, or a nonwoven fabric or a woven fabric. Good, or screen gauze can be used. Among them, a nonwoven fabric is more preferably used in that the fiber diameter and the basis weight can be arbitrarily set.
[0027]
The nonwoven fabric can be manufactured by a direct melt spinning method such as a flash spinning method, a melt blow spinning method, and a spun bond spinning method. When the polymer used is a polyester, the intrinsic viscosity is usually preferably 0.4 or more, more preferably 0.5 or more, and particularly preferably 0.6 or more. For example, in the melt blow spinning method, when discharging a molten polymer from a die, hot air is blown from a peripheral portion of the die, the polymer discharged by the hot air is made finer, and then sprayed onto a net conveyor arranged at an appropriate position. It is manufactured by collecting and forming a web. By adjusting the polymer discharge amount, hot air temperature, hot air flow rate, conveyor moving speed, and the like, it is possible to arbitrarily set the basis weight of the web and the single yarn fineness.
[0028]
Similarly, in the spunbond method, the polymer ejected from the die is pulled by an air ejector, the obtained filaments collide with a collision plate to spread the fibers, and are collected on a conveyor to form a web. You. By appropriately setting the amount of discharged polymer and the conveyor speed, the fineness and the basis weight of the web can be arbitrarily set.
[0029]
The porous support in the present invention is preferably formed by forming a network having a fusion point where fibers are fused to each other at their entanglement points or contact points. It is particularly preferable to form a thin film over two or more fibers at a part of the fusion points in the network. In other words, since the fibers of the support form a network having a fusion point formed by forming a thin film, the strength of the support can be stabilized, and a uniform opening form can be formed. It is notchless in any direction and is easy to cut.
[0030]
The thin film of the fusion point referred to in the present invention refers to a so-called "duckle foot web" or "frog foot web" or "fold" shape, usually between two or more fibers. It is straddled and has a thickness less than the average diameter of the fibers. The size of the thin film is not particularly limited, but is usually 1 μm in area. ² Above, preferably 5 μm ² That is all.
[0031]
In the present invention, it is not necessary to form such a “duckle foot web” or “frog foot web” or “fold” thin film at all the fusion points, and the average On the other hand, the fusion point formed by forming the thin film as described above is usually preferably 1 mm ² It is desirable that the number be one or more, more preferably ten or more, and particularly preferably 50 or more. The fusion point of forming a thin film is 1mm ² When the number is one or more, the strength of the support is stabilized, and the opening shape of the support becomes uniform, so that the hand-cutting property is improved.
[0032]
The area fraction of the openings formed by the reticulated body obtained by directly observing the surface of the porous support of the present invention by a bright-field transmission method using an optical microscope is usually preferably from 5 to 80%, more preferably from 5 to 50%. %, Particularly preferably 5 to 30%. If the opening area fraction is 5% or more, the dead hold property is good, and if it is 80% or less, the hand cutting property is good. When the openings formed by the reticulated body observed by the bright-field transmission method of an optical microscope are regarded as a circle, the average value of the equivalent circular diameter is preferably 5 to 100 μm, more preferably 5 to 60 μm, particularly Preferably it is 5 to 30 μm. If the average diameter is 5 μm or more, the dead hold property is good, and if it is 100 μm or less, the hand cutting property is good.
[0033]
The porous support in the present invention may be subjected to a chemical treatment such as acid or alkali treatment, a corona treatment, a low-temperature plasma treatment, or the like, as necessary, on the surface of the constituent fibers. Further, as the thermoplastic resin fiber constituting the porous support in the present invention, for example, polyester, polyamide, polyphenylene sulfide, polyacrylonitrile, polypropylene, polyethylene or a copolymer thereof is used, from the viewpoint of thermal stability Polyester is particularly preferably used. As the polyester, preferably, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polypropylene terephthalate, polyethylene isophthalate, polyethylene-2,6-naphthalate, polylactic acid, a copolymer of cyclohexane dimethanol and ethylene terephthalate, a mixture of ethylene terephthalate and ethylene isophthalate Copolymers, copolymers of hexamethylene terephthalate and cyclohexane dimethylene terephthalate, copolymers of butylene terephthalate and butylene isophthalate, and mixtures thereof can be mentioned. Particularly preferably for improving the dead hold property, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polypropylene terephthalate, polyethylene isophthalate, polylactic acid, copolymer of cyclohexane dimethanol and ethylene terephthalate, copolymer of ethylene terephthalate and ethylene isophthalate And a copolymer of butylene terephthalate and butylene isophthalate, and a mixture thereof. If necessary, these polymers may contain flame retardants, heat stabilizers, antioxidants, ultraviolet absorbers, antistatic agents, organic lubricants such as pigments, dyes, fatty acid esters, waxes, etc., or defoamers such as polysiloxanes. Can be blended.
[0034]
The average diameter (d) of the thermoplastic resin fibers is preferably 0.5 to 60 μm, more preferably 0.5 to 30 μm, and particularly preferably 1 to 20 μm. When the diameter is not less than the lower limit, the strength of the support is sufficient, and when the diameter is not more than the upper limit, the thickness and the basis weight of the support are uniform and the hand-cutting property is good.
[0035]
Note that the fiber diameter in the present invention is an equivalent circular diameter, and the fiber cross section does not necessarily have to be circular, and may be elliptical, flat, or polygonal. Fibers having different cross-sectional shapes may be mixed. Further, all the fibers may have the same diameter, or fibers having different diameters may be mixed. When fibers of different diameters are mixed, the fiber diameter refers to their average diameter. Further, in the present invention, a multilayer structure in which fibers having different diameters are laminated stepwise may be used. In the case of a multi-layer structure, it is more preferable that at least the layer facing the film is composed of fibers having a small diameter, and the remaining layers are composed of fibers having a large diameter.
[0036]
The crystal melting energy (ΔH) of the thermoplastic resin fiber constituting the porous support of the present invention is usually preferably 20 J / g or more, more preferably 28 J / g or more, and particularly preferably 36 J / g or more. When the crystal melting energy is 20 J / g or more, the heat resistance as a support is good. In the porous support of the present invention, the product (ΔH × d) of the crystal melting energy (ΔH) of the thermoplastic resin fiber and the average fiber diameter (d) is usually preferably 20 J · μm / g or more, more preferably 40 J / g or more. -It is not less than μm / g.
[0037]
The thermoplastic resin fibers constituting the porous support of the present invention are preferably stretch-oriented. The birefringence (Δn) is preferably at least 0.1, more preferably at least 0.12, particularly preferably at least 0.14. When the birefringence is 0.1 or more, the fiber strength is high and sufficient support strength can be obtained. The upper limit is not particularly limited, but the birefringence is preferably 0.25 or less.
[0038]
The crystallinity of the fibers constituting the porous support of the present invention is usually preferably at least 20%, more preferably at least 30%, particularly preferably at least 35%. When the crystallinity is 20%, sufficient heat resistance as a support can be obtained.
[0039]
The fiber weight of the porous support in the present invention is usually preferably 1 to 20 g / m2. ² And more preferably 1 to 16 g / m ² And particularly preferably 1 to 14 g / m. ² It is. 20g / m ² If it is less than or equal to 1, the hand-cutting property becomes good and the basis weight is 1 g / m. ² With the above, sufficient strength as a support can be obtained.
[0040]
The peel strength between the thermoplastic resin film constituting the composite film of the present invention and the porous support is preferably 1 g / 25 mm or more, more preferably 5 g / 25 mm or more, and particularly preferably 10 g / 25 mm or more. When the peel strength is 1 g / 25 mm or more, wrinkles do not occur when transported to a machine such as when laminating when handling as a packaging material.
[0041]
The composite film of the present invention is produced by laminating and integrating the above-mentioned thermoplastic resin film and a porous support made of thermoplastic resin fibers. The lamination may be performed using an adhesive, or the film and the support fiber may be directly fixed without using an adhesive. In particular, it is preferable to fix directly from the viewpoint of productivity.
[0042]
In order to fix directly, it is usually preferable to perform thermocompression bonding in which a thermoplastic resin film and a support fiber are directly bonded while being heated. The thermocompression bonding method is not particularly limited, but thermocompression bonding using a heating roll or a double belt press is particularly preferable from the viewpoint of processability. The thermocompression bonding temperature is usually preferably between the glass transition temperature (Tg) and the melting point (Tm) of the thermoplastic resin film, more preferably between Tg and the cold crystallization temperature (Tcc), particularly It is preferably in the range of Tg + 10 ° C. to Tg + 50 ° C.
[0043]
As a preferred embodiment of the present invention, it is particularly preferable to laminate a porous support made of unstretched thermoplastic resin fibers on an unstretched thermoplastic resin film, thermocompression-bond, and co-stretch. By co-stretching in a thermocompression-bonded state, the film and the support can be preferably stretched without being peeled off integrally, and by co-stretching both, the thermoplastic resin fiber is Therefore, even if the film thickness is small, the composite film does not break even when it is thin, and has extremely excellent film formation stability. As a result, a composite film having a low production cost can be obtained. At this time, the fibers of the support are fused to each other at the entanglement points and the contact points to form a net having the fusion points. Furthermore, at some of these fusion points, a thin film is formed that extends between two or more fibers.
[0044]
The method of co-stretching is not particularly limited, and may be any of uniaxial stretching and biaxial stretching. Biaxial stretching is more preferred in view of the orientation of the film and the uniform dispersion of the support fibers. The biaxial stretching may be any of sequential biaxial stretching and simultaneous biaxial stretching. In the case of sequential biaxial stretching, stretching is generally performed in the longitudinal direction and the transverse direction in general, but may be performed in the opposite direction. The stretching temperature is preferably between the glass transition temperature (Tg) and the cold crystallization temperature (Tcc) of the thermoplastic resin film. The stretching ratio is not particularly limited, and is appropriately determined depending on the type of the thermoplastic polymer to be used, the sensitivity required for the composite film, and the like, but is preferably preferably 2 to 8 times each in the vertical and horizontal directions, more preferably 3 times. ~ 8 times is appropriate. After biaxial stretching, the film may be stretched longitudinally or horizontally, or vertically and horizontally again.
[0045]
Further, the composite film of the present invention after biaxial stretching may be heat-treated. The heat treatment conditions are not particularly limited, and are appropriately determined depending on the type of the thermoplastic polymer to be used. In the case of a polyester resin, the heat treatment temperature is usually 100 to 240 ° C., and the time is suitably about 0.5 to 60 seconds. It is.
[0046]
Further, the composite film of the present invention can be laminated with another resin. As such another resin, a polyolefin resin, a nylon resin, a polyethylene terephthalate resin, or the like is preferable. In the case of a film, a biaxially stretched film or a non-stretched film may be used. The method of lamination is not particularly limited, and when a heat seal layer is provided, a method of laminating a non-stretched film of a polyolefin resin by an extrusion lamination method or an adhesive, or a method using a heat seal lacquer is preferable.
[0047]
The composite film of the present invention can be widely used for packaging applications requiring gas barrier properties, hand-cutting properties, and dead-hold properties. For example, if an aluminum-deposited product is used, it can be used for packaging of tobacco, tea, coffee beans, and the like that require light-shielding properties. In addition, it can be applied to stick packaging of candy, chewing gum and the like, utilizing the dead hold property. The transparent vapor-deposited product is suitable for confectionery packaging utilizing the texture of the nonwoven fabric.
(Method of measuring characteristics)
(1) Melting point (Tm, ° C)
Using a differential scanning calorimeter Model RDC220 manufactured by Seiko Electronics Co., Ltd., a sample of 5 mg is collected and determined from the peak temperature of the endothermic curve when the temperature is raised from room temperature at a heating rate of 20 ° C./min.
(2) Crystal melting energy (ΔH)
It is determined from the area at the time of melting using a differential scanning calorimeter RDC220 type manufactured by Seiko Instruments Inc. This area is shifted from the baseline to the absorption side by increasing the temperature, and is the area until the temperature returns to the baseline position when the temperature is further increased. (A) is obtained. In (indium) is measured under the same DSC conditions, and the area (b) is determined as 28.5 J / g by the following equation.
28.5 × a / b = ΔH (J / g)
(3) Fiber diameter (μm)
Ten photographs were taken of arbitrary 10 parts of the sample with an electron microscope at a magnification of 2000 times, and the diameter of 15 arbitrary fibers per photograph was measured. The fiber diameter of the book is measured and represented by the average value.
(4) Fiber weight (g / m ² )
Take a test piece 20cm x 20cm, measure its weight and ² Convert to per weight.
(5) Intrinsic viscosity [η]
After drying the sample at 105 ° C for 20 minutes, it was dissolved in o-chlorophenol by stirring at 160 ° C for 15 minutes. After cooling, the viscosity at 25 ° C. is measured with a Yamatra Robotic AVM-10S automatic viscosity meter.
(6) Crystallinity (%)
The sample was put into a density gradient tube composed of a mixed solution of n-heptane and carbon tetrachloride, and the value after 10 hours or more was read to determine the density. A density of 0% crystallinity is 1.335 g / cm ³ The density of 100% crystallinity is 1.455 g / cm. ³ , The crystallinity of the sample is calculated.
(7) Birefringence (Δn)
Using a polarizing microscope, a sodium lamp is used as a light source, and the sample is immersed in α-promnaphthalene, and the retardation is calculated by the Berk compensator method.
(8) Formation of thin film at fiber fusion point
The sample is observed at a magnification of 100 to 300 times using a Topcon scanning electron microscope DS130.
(9) Percentage of area of opening of support (%)
The support surface of the composite film is directly observed by a bright-field transmission method using an optical microscope, and the area fraction of the aperture is determined at a monitor magnification of 240 times using a Hi-Vision compatible image analyzer manufactured by Pierce Co., Ltd. The hole area fraction is determined for 10 arbitrary measurement points, and the average value is calculated.
(10) Average value (μm) of the equivalent circular diameter of the aperture of the support
The support surface of the composite film was directly observed by a bright-field transmission method using an optical microscope, and the image was analyzed using a Hi-Vision compatible image analyzer manufactured by Pierce Co., Ltd. at a monitor magnification of 240 times, and subjected to black-and-white reversal processing. Obtain the diameter and perform arithmetic averaging. The average value of 10 measurement points is determined.
(11) Peel strength (g / 25 mm)
It is measured by a 180-degree peel test method based on JIS-K-6854.
(12) Dead hold property
A. dry dead hold
After the sample cut into 50 mm × 50 mm is bent manually (0 °) at a position 20 mm from the end, the angle of returning the hand in 30 seconds after releasing the hand is evaluated. It is determined that 30 ° or less is good.
B. Wet dead hold
After immersing the sample in water for 10 hours, the sample is dried under the conditions of 90 ° C. × 60 seconds, and the same evaluation as the dry dead hold property evaluation is performed.
(13) Gas barrier properties
A. Water vapor transmission rate (moisture proof, called "WVTR")
Using a water vapor permeability meter “PERMATRAN” W3 / 31 manufactured by Modern Control Co., the value measured under the conditions of a temperature of 37.8 ° C. and a relative humidity of 100% was g / m 2. ² -It was shown in the unit of day.
B. Oxygen permeability (O ₂ TR)
The value measured at a temperature of 23 ° C., a relative humidity of 5%, and a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 80% using an oxygen permeability meter “OXTRAN” -100 manufactured by Modern Control Co., Ltd. ² -Shown in the unit of MPa-day.
(14) Hand cutability
A sample cut into a size of 30 mm (TD: roll width direction) × 70 mm (MD: roll length direction) is conditioned at 23 ° C. and 65% RH for 24 hours. Then, the film is pulled back and forth without notching, and is moved in the MD direction. The manner of cutting when torn was determined as follows.
◎: straight cut without elongation of the film at the broken part and no separation between the porous support and the film.
：: The fractured portion was wavy, but the film stretched at the fractured portion and peeling of the film from the porous support were slight, and the film was cut straight.
Δ: Elongation of the film at the rupture portion, peeling of the porous support and the film were large, and the direction of the tear was deviated.
X: No break at all.
[0048]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples, but the present invention is not limited thereto.
(Example 1)
A polyethylene terephthalate raw material ([η] = 0.63, Tm = 256 ° C.) is spun at a die temperature of 280 ° C. using a rectangular die having a hole diameter of 0.25 mm and a number of holes of 1000, and the spinning speed is 550 m by an air ejector. / Min dispersed on a conveyor at a rate of 200 g / m ² Was produced. The non-woven fabric had a crystallinity of 8% and a birefringence (Δn) of 0.006.
[0049]
Next, a polyester resin raw material mixture comprising 75 parts by weight of polyethylene terephthalate ([η] = 0.71, Tm = 256 ° C.) and 15 parts by weight of polybutylene terephthalate ([η] = 0.95, Tm = 226 ° C.) ([Η] = 0.7, Tm = 228 ° C.) was extruded at a T die die temperature of 280 ° C. using an extruder having a screw diameter of 40 mm, and cast on a cooling drum having a diameter of 300 mm to produce an unstretched film. .
[0050]
The unstretched nonwoven fabric was superimposed on the unstretched film, supplied to a heating roll, and thermocompression-bonded at a roll temperature of 90 ° C. to produce a laminated sheet.
[0051]
After stretching the laminated sheet three times in the length direction between heating rolls at 90 ° C., it is fed into a tenter-type stretching machine, stretched 3.5 times in the width direction at 95 ° C., and further heated to 200 ° C. × 5 inside the tenter. Heat treatment was performed for 2 seconds to produce a laminated film.
[0052]
The fiber weight per unit area of the obtained composite film is 17 g / m. ² The average fiber diameter was 7 μm, the crystal melting energy was 45.4 J / g, and the birefringence (Δn) was 0.18. The thickness of the film was 10 μm, and the crystal melting energy was 35.7 J / g. The total thickness of the composite film was 160 μm, and the film ratio was 6%.
[0053]
When the composite film was observed with an optical microscope, it was found that a network was formed in which the fibers of the support were fused with each other, and a thin film was formed at a part of the fusion point over the fibers.
[0054]
Next, through a rubber roll heated to 50 ° C., one surface (non-fiber laminated surface) of the roughly laminated film was 40 W · min / m in an atmosphere of a mixed gas of nitrogen / carbon dioxide (nitrogen / carbon dioxide = 85/15). ² The film was subjected to a corona discharge treatment under the above treatment conditions, and the film was wound into a roll with the wet tension of the film being 45 mN / m or more. The temperature of the film at that time was 30 ° C., and the film was allowed to stand for 10 hours and slit into a small width.
[0055]
Next, the film slit to a small width was set in a vacuum evaporation apparatus equipped with a film traveling device, and the film was cut out to 1.00 × 10 ^-2 After a high vacuum of Pa, the sample was run through a cooling metal drum at 20 ° C. At this time, while heating and evaporating the aluminum metal, oxygen gas is supplied to the evaporating vapor point, and while oxidizing the aluminum metal, the aluminum metal is coagulated and deposited on the corona discharge treated surface of the running film to form a vapor-deposited thin film layer of aluminum oxide. I took it. After the evaporation, the inside of the vacuum evaporation apparatus was returned to normal pressure, the wound film was rewound, and aged at a temperature of 40 ° C. for 2 days to obtain an evaporation laminated film.
[0056]
(Example 2)
In Example 1, the spinning speed of the undrawn nonwoven fabric was increased to 3500 m / min, and the fiber basis weight was 55 g / m. ² Got something. The non-woven fabric had a crystallinity of 7% and a birefringence (Δn) of 0.006.
Other conditions were the same as in Example 1 to obtain a composite film. The fiber basis weight of the obtained composite film is 4.6 g / m. ² The average fiber diameter was 7 μm, the crystal melting energy was 44.1 J / g, and the birefringence (Δn) was 0.18. The film thickness was 10 μm, and the crystal melting energy was 36.1 J / g. The total thickness of the composite film was 48 μm, and the film ratio was 21%.
[0057]
Next, the same vapor deposition processing as in Example 1 was performed to obtain a vapor deposition laminated film.
When the composite film was observed with an optical microscope, it was found that a network was formed in which the fibers of the support were fused with each other, and a thin film was formed at a part of the fusion point over the fibers.
[0058]
(Example 3)
To 100 parts by weight of L-lactic acid polymer synthesized from 80 parts by weight of L-lactic acid and 20 parts by weight of hydroxycaproic acid, 0.05 parts by weight of calcium carbonate particles having an average particle size of 1.5 μm are added and mixed. The mixture was supplied to an extruder and extruded at 200 ° C. into pellets. The obtained pellet was treated at 50 ° C. under reduced pressure for crystallization and drying.
[0059]
Using a rectangular spinneret having a hole diameter of 0.35 mm and 100 holes, the above-mentioned polylactic acid pellets are spun at a die temperature of 220 ° C. and a discharge rate of 30 g / min by a melt blow method, and fibers are collected on a conveyor. Winding, fiber basis weight 100g / m ² Was produced. The non-woven fabric had a crystallinity of 5% and a birefringence (Δn) of 0.005.
[0060]
Next, the pellet was supplied to an extruder having a screw diameter of 45 mm, extruded at a T-die die temperature of 200 ° C., and cast on a drum having a diameter of 300 mm and cooled to 25 ° C. to produce an unstretched film.
[0061]
The nonwoven fabric was superimposed on the obtained unstretched film, supplied to a heating roll, and thermally bonded at a roll temperature of 80 ° C. The laminated sheet thus obtained was stretched 3.0 times in the length direction between rolls having different peripheral speeds at a temperature of 80 ° C., and then cooled to room temperature.
[0062]
Next, the stretched sheet was guided to a tenter-type stretching machine, stretched 3.5 times in the width direction at a temperature of 85 ° C, and further heat-treated at 70 ° C in a tenter to produce a laminated film. The fiber basis weight of the obtained composite film is 12 g / m. ² The average fiber diameter was 6 μm, the crystal melting energy was 34.0 J / g, and the birefringence (Δn) was 0.12. The film thickness was 10 μm, and the crystal melting energy was 33.2 J / g. The total thickness of the composite film was 125 μm, and the film ratio was 8%.
[0063]
When the composite film was observed with an optical microscope, it was found that a network was formed in which the fibers of the support were fused with each other, and a thin film was formed at a part of the fusion point over the fibers.
Next, vapor deposition was performed under the same conditions as in Example 1 to obtain a vapor-deposited laminated film.
[0064]
(Example 4)
In Example 1, the spinning speed was increased to 4900 m / min, and the basis weight of the fiber was 17 g / m. ² A nonwoven fabric having an average fiber diameter of 6 μm was produced. In order to reduce the bulk density of the nonwoven fabric, embossing was performed between metal rolls at 80 ° C. The crystal melting energy of the nonwoven fabric was 43.3 J / g, and the birefringence (Δn) was 0.007.
[0065]
Next, a polyester resin raw material mixture comprising 75 parts by weight of polyethylene terephthalate ([η] = 0.71, Tm = 256 ° C.) and 15 parts by weight of polybutylene terephthalate ([η] = 0.95, Tm = 226 ° C.) ([Η] = 0.7, Tm = 228 ° C.) was extruded using an extruder having a screw diameter of 40 mm at a T die die temperature of 280 ° C., and cast on a cooling drum having a diameter of 300 mm to produce an unstretched film. .
[0066]
The nonwoven fabric and the non-stretched film were overlapped and thermocompression bonded at 90 ° C. by a double belt press. The fiber basis weight, average fiber diameter, crystal melting energy and birefringence values of the obtained composite film were unchanged, and the film thickness was 20 μm and the crystal melting energy was 41.2 J / g. The total thickness of the composite film was 170 μm and the film ratio was 12%.
[0067]
Observation of the composite film with an optical microscope revealed that a network was formed in which the fibers of the support were fused together, and a thin film was formed at a part of the fusion point so as to extend between the fibers.
Next, vapor deposition was performed under the same conditions as in Example 1 to obtain a vapor-deposited laminated film.
[0068]
(Example 5)
A nonwoven fabric was prepared under the same conditions as in Example 4, and a biaxially stretched film was formed under the same conditions as in Example 1. The obtained nonwoven fabric and the biaxially stretched film were bonded with a vinyl acetate resin adhesive (Movinyl DS5, manufactured by Clariant Polymer Co., Ltd.) to obtain a laminated film. Adhesive amount is 1g / m ² And
[0069]
Fiber weight per unit area of the obtained composite film 17 g / m ² The average fiber diameter was 6 μm, the crystal melting energy was 43.3 J / g, and the birefringence (Δn) was 0.007. The thickness of the film was 10 μm, and the crystal melting energy was 35.7 J / g. The total thickness of the composite film was 160 μm, and the film ratio was 6%.
[0070]
Observation of the composite film with an optical microscope revealed that a network was formed in which the fibers of the support were fused together, and a thin film was formed at a part of the fusion point so as to extend between the fibers.
Next, vapor deposition was performed under the same conditions as in Example 1 to obtain a vapor-deposited laminated film.
[0071]
(Comparative Example 1)
In Example 1, a film was produced under the same conditions except that the production and lamination of the nonwoven fabric were not performed, and the film was subjected to a vapor deposition process.
The thickness of the obtained film was 10 μm, and the crystal melting energy was 35.3 J / g.
[0072]
(Comparative Example 2)
Basis weight 70g / m ² Was prepared, and the biaxially stretched film in Example 1 was laminated with a vinyl acetate / acrylic copolymer resin (Life Bond Co., Ltd., Life Bond) to obtain a laminate. The film was subjected to vapor deposition under the same conditions as in Example 1.
The total thickness of the laminate was 170 μm, the film ratio was 6%, the thickness of the film was 10 μm, and the crystal melting energy was 35.7 J / g.
[0073]
Tables 1 and 2 show the properties of the laminated films of the above Examples and Comparative Examples. As shown in Tables 1 and 2, the laminated films of Examples 1 to 5 were excellent in gas barrier properties and hand-cutting properties, and wet dead hold properties were almost the same as those in dry mode.
[0074]
On the other hand, the laminated film of Comparative Example 1 was remarkably inferior in hand-cutting property and dead hold property, and the film of Comparative Example 2 was inferior in wet dead hold property.
[0075]
[Table 1]

[0076]
[Table 2]

[0077]
According to the present invention, a composite film in which a layer of a metal or metal oxide is provided on one side of the thermoplastic resin film of the present invention and a porous support made of thermoplastic resin fibers is laminated on the other side, is a gas barrier. It has good properties, hand-cutting properties, and dead-hold properties.

Claims

A composite film having a thermoplastic resin film layer having a metal or metal oxide layer on one surface and a porous support made of thermoplastic resin fibers laminated on the opposite surface.

The composite film according to claim 1, wherein the metal or metal oxide layer is a vapor-deposited film.

The porous support forms a network having a fusion point where the fibers are fused together, and a thin film spanning between the fibers is formed at a part of the fusion points in the network. The composite film according to claim 1.

The composite film according to any one of claims 1 to 3, wherein the thermoplastic resin film and the thermoplastic resin fiber are directly fixed.

The composite film according to any one of claims 1 to 4, wherein a ratio of a thickness of the thermoplastic resin film to a total thickness of the composite film is in a range of 5 to 20%.

The composite film according to any one of claims 1 to 5, wherein the thickness of the thermoplastic resin film layer is in the range of 0.1 to 25 µm.

The composite film according to any one of claims 1 to 6, wherein the average diameter of the thermoplastic resin fibers is in the range of 0.5 to 60 µm.

The composite film according to any one of claims 1 to 7, wherein the thermoplastic resin fiber has a crystal melting energy of 20 J / g or more.

The composite film according to any one of claims 1 to 8, wherein the birefringence of the thermoplastic resin fiber is in the range of 0.1 to 0.25.

The composite film according to any one of claims 1 to 9, wherein the thermoplastic resin film is made of a polyester resin.

The composite film according to any one of claims 1 to 10, wherein the thermoplastic resin fiber is made of a polyester resin.