JP2004038178A

JP2004038178A - カラー写真プリント材料

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Publication number: JP2004038178A
Application number: JP2003272055A
Authority: JP
Inventors: Ralf Weimann; ラルフ・ビーマン; Markus Dr Geiger; マルクス・ガイガー; Axel Jochum; アクセル・ヨフム
Original assignee: Agfa Gevaert NV
Current assignee: Agfa Gevaert NV
Priority date: 2002-07-10
Filing date: 2003-07-08
Publication date: 2004-02-05
Also published as: US20040023172A1; EP1380891A1; US6900005B2; DE10230984A1

Abstract

【課題】色再現、光及び暗所保存性に優れたカラー写真プリント材料を提供する。
【解決手段】式（ＩＩ）のシアンカプラーと、式（Ｉ）のマゼンタカプラーを含有した、ハロゲン化銀カラープリント材料。

［式中、Ｒ^６は水素原子又はアルキル基、Ｒ^７はアルキル、アリール又はヘテロアリール基、Ｒ^８はアルキル又はアリール基、Ｒ^９はアルキル、アルケニル、アルコキシ、アリールオキシ、アシルオキシ、アシルアミノ、スルホニルオキシ、スルファモイルアミノ、スルホンアミド、ウレイド、ヒドロキシカルボニル、ヒドロキシカルボニルアミノ、カルバモイル、アルキルチオ、アリールチオ、アルキルアミノ又はアリールアミノ基あるいは水素原子、Ｚは水素原子又は脱離可能な基、ＸはＳ、ＮＨ又はＮＲ^１０、Ｒ^１０はアルキル又はアリール基を意味する］

［式中、Ａ及びＢはそれぞれ−ＣＯ−又は−ＳＯ_２−を意味する］のものであることを特徴とする。
【選択図】なし

Description

　本発明は特定のマゼンタカプラー及び特定のシアンカプラーの組み合わせを有するカラー写真プリント材料に関する。

　カラー写真プリント材料は、特に、反射型プリント又はディスプレーのための材料であり、それは最も普通にはポジティブ画像を示す。かくしてそれらはカラー写真フィルムのような記録材料ではない。

　カラー写真プリント材料は、通常、少なくとも１種のシアンカプラーを含有する少なくとも１つの赤−感性ハロゲン化銀乳剤層、少なくとも１種のマゼンタカプラーを含有する少なくとも１つの緑−感性ハロゲン化銀乳剤層及び少なくとも１種のイエローカプラーを含有する少なくとも１つの青−感性ハロゲン化銀乳剤層を含有する。

　特許文献１は、純粋な色及びそれらから作られる色素の優れた安定性により傑出した新規なマゼンタカプラーを開示している。それらは式

［式中、
Ｒ^１は第３級アルキル残基を意味し、
Ｒ^２及びＲ^３はそれぞれ水素原子又は置換基を意味し、
Ｙは水素原子、ハロゲン原子又はアリールオキシ残基を意味し、
Ａ及びＢはそれぞれ−ＣＯ−又は−ＳＯ_２−を意味し、
ｎは０又は１を意味し、
Ｒ^４は水素原子、アルキル残基又はアリール残基を意味し、
Ｒ^５はアルキル残基、アリール残基、アルコキシ残基、アルキルアミノ残基又はアリールアミノ残基を意味するか、あるいは
Ｒ^４及びＲ^５は一緒になって５−、６−もしくは７−員環を形成することができる］
のものであり、既知のシアンカプラーと、例えば以下の化合物ＢＧ−１〜ＢＧ−５

と一緒に用いられる。

　しかしながら、この組み合わせは、シアン及びマゼンタに関して優れた色再現、暗所安定性（ｄａｒｋ　ｓｔａｂｉｌｉｔｙ）及び光安定性を達成することが同時には不可能であるという欠点を有する。
欧州特許第５７１９５９号明細書

　本発明の目的は、上記の欠点を克服することであった。驚くべきことに、これは式（Ｉ）のマゼンタカプラーが式（ＩＩ）のシアンカプラーと一緒に用いられる場合に達成される。

　従って、本発明は、支持体、少なくとも１種のシアンカプラーを含有する少なくとも１つの赤−感性ハロゲン化銀乳剤層、少なくとも１種のマゼンタカプラーを含有する少なくとも１つの緑−感性ハロゲン化銀乳剤層及び少なくとも１種のイエローカプラーを含有する少なくとも１つの青−感性ハロゲン化銀乳剤層を有し、マゼンタカプラーが式（Ｉ）のものであり、シアンカプラーが式

のものであり、式（ＩＩ）において
Ｒ^６は水素原子又はアルキル基を意味し、
Ｒ^７はアルキル、アリール又はヘテロアリール基を意味し、
Ｒ^８はアルキル又はアリール基を意味し、
Ｒ^９はアルキル、アルケニル、アルコキシ、アリールオキシ、アシルオキシ、アシルアミノ、スルホニルオキシ、スルファモイルアミノ、スルホンアミド、ウレイド、ヒドロキシカルボニル、ヒドロキシカルボニルアミノ、カルバモイル、アルキルチオ、アリールチオ、アルキルアミノ又はアリールアミノ基あるいは水素原子を意味し、
Ｚは水素原子又は発色現像の条件下で脱離可能な基を意味し、
ＸはＳ、ＮＨ又はＮＲ^１０を意味し、
Ｒ^１０はアルキル又はアリール基を意味する
ことを特徴とするプリント材料を提供する。

　以下の意味が好適に適用される：
Ｒ^６＝アルキル基；
Ｒ^７＝非置換もしくは置換フェニル、チエニル又はチアゾリル基；
Ｒ^８＝アルキル基；
Ｒ^９＝水素原子；
Ｚ＝Ｃｌ；
Ｘ＝Ｓ。

　特に好ましくはシアンカプラーは式

のものであり、
式中、
Ｒ^１１は水素原子又はアルキル基を意味し、
Ｒ^１２はＯＲ^１３又はＮＲ^１４Ｒ^１５を意味し、
Ｒ^１３は１〜６個のＣ原子を有する非置換もしくは置換アルキル基を意味し、
Ｒ^１４は１〜６個のＣ原子を有する非置換もしくは置換アルキル基を意味し、
Ｒ^１５は水素原子又は１〜６個のＣ原子を有する非置換もしくは置換アルキル基を意味し、
Ｒ^１６は非置換もしくは置換アルキル基を意味し、
Ｚは水素原子又は発色現像の条件下で脱離可能な基を意味し、
且つここでカプラー分子中のアルキル基Ｒ^１３〜Ｒ^１６のＣ原子の合計数は８〜１８である。

　アルキル基は直鎖状、分枝鎖状もしくは環状であることができ、アルキル、アリール及びヘテロアリール基は、例えば、アルキル、アルケニル、アルキン、アルキレン、アリール、ヘテロシクリル、ヒドロキシ、カルボキシ、ハロゲン、アルコキシ、アリールオキシ、ヘテロシクリルオキシ、アルキルチオ、アリールチオ、ヘテロシクリルチオ、アルキルセレノ、アリールセレノ、ヘテロシクリルセレノ、アシル、アシルオキシ、アシルアミノ、シアノ、ニトロ、アミノ、チオもしくはメルカプト基により置換されていることができ、
ここでヘテロシクリルは飽和、不飽和もしくは芳香族複素環式基を示し、アシルは脂肪族、オレフィン性もしくは芳香族カルボン酸、カルバミン酸、炭酸、スルホン酸、アミドスルホン酸、リン酸、ホスホン酸、亜リン酸、ホスフィン酸又はスルフィン酸の基を示す。

　好ましくはアルキル基は、例えば、アルキル、アルキレン、ヒドロキシ、アルコキシ又はアシルオキシ基により、そして最も好ましくはヒドロキシ又はアルコキシ基により置換されていることができる。アリール及びヘテロアリール基のための好ましい置換基はハロゲン、特に、Ｃｌ及びＦ、アルキル、フッ化アルキル、シアノ、アシル、アシルアミノ又はカルボキシ基である。

　適したシアンカプラーは以下のとおりである：

カプラーＩＩ−１の合成
フェノール性カプラー中間体の合成

　５０ｍｌのＮ−メチルピロリドン中の１８５ｇ（０．８７モル）の３，４−ジクロロベンゾイルクロリド２の溶液を５００ｍｌのＮ−メチルピロリドン中の１６５ｇ（０．８７モル）の２−アミノ−４−クロロ−５−ニトロフェノール１に攪拌しながら滴下する。室温で１時間及び次いで６０〜６５℃で２時間攪拌を続ける。冷却後、５００ｍｌの水とゆっくり合わせ、吸引濾過する。水と一緒に２回及びメタノールと一緒に２回攪拌し、吸引濾過する。
収量３１０ｇ（９８％）の３。

　３１０ｇ（０．８６モル）の３、１７１ｇの鉄粉末、２．２リットルのエタノール及び７００ｍｌのＮ−メチルピロリドンの混合物を攪拌しながら６５℃に加熱する。加熱浴を除去し、７５０ｍｌの濃塩酸を２時間以内に滴下する。次いで混合物を１時間還流させる。冷却後、１リットルの水を加え、混合物を吸引濾過し、２Ｎ塩酸を用いて、次いで水を用いて流れ出す水が無色になるまで洗浄を行う。残留物を１．５リットルの水と一緒に攪拌し、酢酸ナトリウムの添加により混合物を中和し、吸引濾過する。１．５リットルのメタノールと一緒にさらに２回攪拌し、吸引濾過する。
収量２７０ｇ（９５％）の４。
バラスト残基の合成

　３２０ｇ（３．６モル）の４５％水酸化ナトリウム溶液を１リットルのエタノール中の５２０ｇ（３．６ミリモル）の４−クロロチオフェノール５及び６５２ｇ（３．６モル）の２−ブロモ酪酸エチルエステル６の混合物に攪拌しながら１時間以内に滴下する。反応は強度に発熱性であり、冷却により温度を７５〜８０℃に保ち、次いで混合物を１時間還流させる。さらに４００ｇ（４．５モル）の水酸化ナトリウム溶液をゆっくり滴下する（弱く発熱）。さらに２時間還流させた後、混合物を冷却し、１リットルの水を加える。次いで２５０ｍｌのトルエンを用いて２回抽出を行い、合わせた有機相を乾燥し、回転蒸発器中で蒸発させる。粘性の油７（８３０ｇ、まだトルエンを含有している）を精製せずにさらに反応させる。

　７６０ｍｌの過酸化水素（３５％）を氷酢酸中の８３０ｇ（３．６モル）の化合物７及び１０ｍｌのタングステン酸ナトリウム溶液（２０％）の溶液に滴下する：最初に３５〜４０℃で冷却しながら最初の３００ｍｌ及び冷却の除去の後に９０〜９５℃で残る３６０ｍｌ。滴下が完了したら、この温度で１時間攪拌を続ける。亜硫酸ナトリウムの添加により過剰の過酸化物を破壊する。反応混合物を２リットルの酢酸エチル及び２リットルの水と合わせ、有機相を分離し、水相を７００ｍｌづつの酢酸エチルを用いて２回抽出する。合わせた有機相を７００ｍｌづつの水で２回洗浄し、乾燥し、真空下で蒸発させる。残留物を３００ｍｌの熱酢酸エチル中に溶解し、冷却し、結晶化の開始時に１リットルのヘキサンと合わせる。次いで冷めたら混合物を吸引濾過し、少量のヘキサンを用いて再洗浄を行う。８３５ｇ（８８％）の化合物８が得られる。

　３００ｍｌの２−プロパノール中の１３１ｇ（０．５モル）の８及び１１１ｇ（０．５５モル）のドデシルメルカプタン９を攪拌しながら９０ｇ（１モル）の水酸化ナトリウム溶液（４５％）と合わせる。２．５ｇのテトラブチルアンモニウムブロミド及び２．５ｇのヨウ化カリウムの添加の後、混合物を１１時間還流させる。冷却後、３５０ｍｌの水を加え、約６０ｍｌの濃塩酸を用いてｐＨを１〜２に調節する。次いで１００ｍｌづつの酢酸エチルを用いて２回抽出を行い、合わせた有機相を１５０ｍｌつづの水で３回洗浄し、乾燥し、蒸発させる。残留物を５００ｍｌのヘキサンと一緒に攪拌し、混合物を０〜５℃で吸引濾過する。５００ｍｌのヘキサン／酢酸エチル（１０：１）からの再結晶の後、１７７ｇの１０が得られる（８２％、融点：８２℃）。

　１２８ｇ（０．３モル）の１０及び１ｍｌのジメチルホルムアミドを３００ｍｌのトルエン中で６５℃に加熱する。７５ｍｌ（１モル）の塩化チオニルをこの温度で１時間以内に滴下する。さらに５時間の後、混合物を真空下で蒸発させる。高度に粘性の油（１１、１３４ｇ）をそれ以上精製せずに用いる。
カプラーＩＩ−１の合成

　１００ｍｌのＮ−メチルピロリドン中の１００ｇの粗生成物１１（約０．２モル）を５〜１０℃において２００ｍｌのＮ−メチルピロリドン中の６６ｇ（０．２モル）の４に滴下する。混合物を最初は室温で２時間、次いで６０℃で２時間攪拌する。反応混合物を熱時に濾過し、濾液を５００ｍｌのアセトニトリルと合わせ、０℃に冷却し、吸引濾過し、５０ｍｌのアセトニトリルで再洗浄する。生成物を５００ｍｌのメタノール及び１リットルの水と合わせ、攪拌し、吸引濾過し、次いで３００ｍｌの水で再洗浄し、乾燥する。
収量：１２０ｇ（８１％）のＩ−１
　式（Ｉ）のマゼンタカプラーの例は以下のとおりである：

　カラー写真プリント材料の例はカラー写真印画紙、カラー反転写真印画紙及び半−透明ディスプレー材料である。概覧は、Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　３７０３８（１９９５）、Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　３８９５７（１９９６）及びＲｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　４０１４５（１９９７）において見出すことができる。

　写真プリント材料は支持体を含み、その上に少なくとも１つの感光性ハロゲン化銀乳剤層が適用される。適した支持体は特に薄いフィルム及びシートである。支持体材料及びその前面及び裏面に適用される補助層の概覧は、Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　３７２５４，ｐａｒｔ　１（１９９５），ｐａｇｅ２８５及びＲｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　３８９５７，ｐａｒｔ　ＸＶ（１９９６），ｐａｇｅ　６２７に示されている。

　カラー写真プリント材料は、通常、少なくとも１つの赤−感性、少なくとも１つの緑−感性及び少なくとも１つの青−感性ハロゲン化銀乳剤層を、場合により中間層及び保護層と一緒に含有する。

　写真プリント材料の型に依存して、これらの層を異なって配置することができる。これを最も重要な製品に関して示す：
　カラー写真印画紙及びカラー写真ディスプレー材料は、通常、支持体上に１つの青−感性、イエロー−カプリングハロゲン化銀乳剤層、１つの緑−感性、マゼンタ−カプリングハロゲン化銀乳剤層及び１つの赤−感性、シアン−カプリングハロゲン化銀乳剤層を、記載した順序で有し；イエローフィルター層は必要でない。

　特定の結果を達成するために感光層の数及び配置を変えることができる。例えばカラー印画紙は、種々に増感された中間層も含有することができ、それを用いて階調に影響を与えることができる。

　写真乳剤層の実質的成分は結合剤、ハロゲン化銀粒子及びカラーカプラーである。

　適した結合剤の詳細を、Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　３７２５４，ｐａｒｔ　２（１９９５），ｐａｇｅ　２８６及びＲｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　３８９５７，ｐａｒｔ　ＩＩ．Ａ（１９９６），ｐａｇｅ　５９８において見出すことができる。

　適したハロゲン化銀乳剤、それらの製造、熟成、安定化及び適した分光増感剤を含む分光増感の詳細を、Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　３７２５４，ｐａｒｔ　３（１９９５），ｐａｇｅ　２８６、Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　３７０３８，ｐａｒｔ　ＸＶ（１９９５），ｐａｇｅ８９及びＲｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　３８９５７，ｐａｒｔ　Ｖ．Ａ（１９９６），ｐａｇｅ　６０３において見出すことができる。

　赤−感性層のめに考慮され得るさらに別の赤増感剤は、ナフトチアゾール、ナフトオキサゾール又はベンゾチアゾールを塩基性末端基として有するペンタメチンシアニンであり、それらはハロゲン、メチルもしくはメトキシ基で置換されていることができ且つ９，１１−アルキレン、特に９，１１−ネオペンチレンにより架橋されていることができる。Ｎ，Ｎ’置換基はＣ_４−Ｃ_８アルキル基であることができる。メチン鎖もさらに置換基を有していることができる。シクロヘキセン環上に１個のメチル基のみを有するペンタメチンを用いることもできる。複素環式メルカプト化合物の添加により、赤増感剤を超色増感し且つ安定化させることができる。

　赤色調の分化を向上させるために、さらに赤−感性層は３９０〜５９０ｎｍ、好ましくは５００ｎｍにおいて分光増感される。

　溶解された形態又は分散液として分光増感剤を写真乳剤に加えることができる。溶液及び分散液の両方は湿潤剤又は緩衝剤のような添加剤を含有することができる。

　乳剤の調製の前、その間または後に分光増感剤又は分光増感剤の組み合わせを加えることができる。

　写真プリント材料は８０モル％までのＡｇＢｒを含有する塩化−臭化銀乳剤又は９５モル％より多いＡｇＣｌを含有する塩化−臭化銀乳剤を含有する。

　本発明に従うシアン及びマゼンタカプラーと別に、材料はイエローカプラーならびに場合により本発明に従うカプラーとブレンドされたさらに別のシアン及びマゼンタカプラーを含有する。

　カラーカプラーの詳細は、Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　３７２５４，ｐａｒｔ　４（１９９５），ｐａｇｅ　２８８、Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　３７０３８，ｐａｒｔ　ＩＩ（１９９５），ｐａｇｅ　８０及びＲｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　３８９５７，ｐａｒｔ　Ｘ．Ｂ（１９９６），ｐａｇｅ　６１６において見出すことができる。プリント材料において、カプラー及びカラー現像薬酸化生成物から生成する色素の極大吸収は好ましくは以下の領域内である：イエローカプラー　４４０〜４５０ｎｍ、マゼンタカプラー　５４０〜５６０ｎｍ、シアンカプラー　６２５〜６７０ｎｍ。

　プリント材料中の青−感性層に伴うイエローカプラーはほとんど常にピバロイルアセトアニリド及びシクロプロピルカルボニルアセトアニリド系列の２−当量カプラーである。

　一般に異なる分光感度の層の間に配置される非−感光性中間層は、現像薬酸化生成物の、１つの感光層から異なる分光増感を有する別の感光層中への望ましくない拡散を妨げる薬剤を含有することができる。

　適した化合物（ホワイトカプラー、掃去剤又はＤＯＰ掃去剤）は、Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　３７２５４，ｐａｒｔ　７（１９９５），ｐａｇｅ　２９２、Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　３７０３８，ｐａｒｔ　ＩＩＩ（１９９５），ｐａｇｅ　８４及びＲｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　３８９５７，ｐａｒｔ　Ｘ．Ｄ（１９９６），ｐａｇｅ　６２１以下において見出すことができる。

　写真材料はＵＶ光吸収化合物、光学的増白剤、スペーサー、フィルター色素、ホルマリン掃去剤、光安定剤、酸化防止剤、Ｄ_ｍｉｎ色素、可塑剤（ラテックス）、殺生物剤ならびにカプラー及び色素安定性を向上させるため、カラーカブリを減少させるため、及び黄変を減少させるための添加剤ならびに他も含有することができる。適した化合物は、Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　３７２５４，ｐａｒｔ　８（１９９５），ｐａｇｅ　２９２、Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　３７０３８，ｐａｒｔｓ　ＩＶ、Ｖ、ＶＩ、ＶＩＩ、Ｘ、ＸＩ及びＸＩＩＩ（１９９５），ｐａｇｅ　８４以下ならびにＲｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　３８９５７，ｐａｒｔｓ　ＶＩ、ＶＩＩＩ、ＩＸ及びＸ（１９９６），ｐａｇｅｓ　６０７及び６１０以下において見出すことができる。

　カラー写真材料の層は通常硬膜される、すなわち用いられる結合剤、好ましくはゼラチンが適した化学的方法により架橋される。

　適した硬膜剤物質は、Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　３７２５４，ｐａｒｔ　９（１９９５），ｐａｇｅ　２９４、Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　３７０３８，ｐａｒｔ　ＸＩＩ（１９９５），ｐａｇｅ　８６及びＲｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　３８９５７，ｐａｒｔ　ＩＩ．Ｂ（１９９６），ｐａｇｅ　５９９において見出すことができる。

　画像を用いて露出されると、カラー写真材料はそれらの性質に依存する種々の方法を用いて処理される。処理法及び必要な化学品に関する詳細は、Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　３７２５４，ｐａｒｔ　１０（１９９５），ｐａｇｅ　２９４、Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　３７０３８，ｐａｒｔｓ　ＸＶＩ〜ＸＸＩＩＩ（１９９５），ｐａｇｅ　９５以下及びＲｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　３８９５７，ｐａｒｔｓ　ＸＶＩＩＩ、ＸＩＸ及びＸＸ（１９９６），ｐａｇｅｓ　６３０以下に材料の例と共に公開されている。

［実施例１］
　両面上にポリエチレンがコーティングされた紙の層支持体上に以下の層を記載する順序で適用することにより、迅速処理に適したカラー写真記録材料を製造した。それぞれの場合に１ｍ^２当たりの量を記載する。ハロゲン化銀適用率は、対応するＡｇＮＯ_３の量として記載する。
層構造１０１
層１：（基質層）
　　０．１０ｇのゼラチン
層２：（青−感性層）
　　０．４ｇのＡｇＮＯ_３から調製される青−感性ハロゲン化銀乳剤（９９．５モル％クロリド、０．５モル％ブロミド、平均粒径０．７５μｍ）
　　１．２５ｇのゼラチン
　　０．５０ｇのイエローカプラーＧＢ−１
　　０．３０ｇのリン酸トリクレシル（ＴＣＰ）
　　０．１０ｇの安定剤ＳＴ−１
層３：（中間層）
　　０．１０ｇのゼラチン
　　０．０６ｇのＤＯＰ掃去剤ＳＣ−１
　　０．０６ｇのＤＯＰ掃去剤ＳＣ−２
　　０．１２ｇのＴＣＰ
層４：（緑−感性層）
　　０．２ｇのＡｇＮＯ_３から調製される緑−感性ハロゲン化銀乳剤（９９．５モル％クロリド、０．５モル％ブロミド、平均粒径０．４５μｍ）
　　１．１０ｇのゼラチン
　　０．１２ｇのマゼンタカプラーＰＰ−１
　　０．４０ｇのＴＣＰ
層５：（ＵＶ保護層）
　　１．０５ｇのゼラチン
　　０．３５ｇのＵＶ吸収剤ＵＶ−１
　　０．１０ｇのＵＶ吸収剤ＵＶ−２
　　０．０５ｇのＵＶ吸収剤ＵＶ−３
　　０．０６ｇのＤＯＰ掃去剤ＳＣ−１
　　０．０６ｇのＤＯＰ掃去剤ＳＣ−２
　　０．２５ｇのＴＣＰ
層６：（赤−感性層）
　　０．２８ｇのＡｇＮＯ_３から調製される赤−感性ハロゲン化銀乳剤（９９．５モル％クロリド、０．５モル％ブロミド、平均粒径０．４８μｍ）
　　１．００ｇのゼラチン
　　０．３５ｇのシアンカプラーＢＧ−１
　　０．２０ｇのＴＣＰ
　　０．２０ｇのフタル酸ジブチル
層７：（ＵＶ保護層）
　　１．０５ｇのゼラチン
　　０．３５ｇのＵＶ吸収剤ＵＶ−１
　　０．１０ｇのＵＶ吸収剤ＵＶ−２
　　０．０５ｇのＵＶ吸収剤ＵＶ−３
　　０．１５ｇのＴＣＰ
層８：（保護層）
　　０．９０ｇのゼラチン
　　０．０５ｇの光学的増白剤Ｗ−１
　　０．０７ｇのポリビニルピロリドン
　　１．２０ｍｌのシリコーン油
　　２．５０ｍｇのポリメチルメタクリレートスペーサー、平均粒度０．８μｍ
　　０．３０ｇの瞬間硬膜剤Ｈ−１
　他の層構造はシアンカプラー及びマゼンタカプラーに関して１０１と異なる；Ｃは比較実施例であり；Ｉは本発明に従う実施例である。
処理：
　材料の試料をグレーウェッジ下で赤フィルターを介して露出し、以下のとおりに処理する。
ａ）カラー現像液−４５秒−３５℃
　トリエタノールアミン　　　　　　　　　　　　　　　　　　９．０ｇ
　Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン　　　　　　　　　　　４．０ｇ
　ジエチレングリコール　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０５ｇ
　３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−メタン−
　スルホンアミドエチルアニリンサルフェート　　　　　　　　５．０ｇ
　亜硫酸カリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２ｇ
　トリエチレングリコール　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０５ｇ
　炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２２ｇ
　水酸化カリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．４ｇ
　エチレンジアミン四酢酸、二ナトリウム塩　　　　　　　　　２．２ｇ
　塩化カリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．５ｇ
　１，２−ジヒドロキシベンゼン−３，４，６−トリスルホン酸
　三ナトリウム塩　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．３ｇ
　水を用いて１０００ｍｌに補足；ｐＨ１０．０
ｂ）漂白／定着浴−４５秒−３５℃
　チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　７５ｇ
　亜硫酸水素ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　１３．５ｇ
　酢酸アンモニウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．０ｇ
　エチレンジアミン四酢酸
　（鉄／アンモニウム塩）　　　　　　　　　　　　　　　　　５７ｇ
　アンモニア、２５％　　　　　　　　　　　　　　　　　　　９．５ｇ
　酢を用いて１０００ｍｌに補足；ｐＨ５．５
ｃ）水洗−２分−３３℃
ｄ）乾燥
　次いでマゼンタ濃度Ｄ_{ｍａｇｅｎｔａ}＝１．０においてシアン層のパーセンテージイエロー及びシアン二次濃度を決定し（ＳＤ_{ｙｅｌｌｏｗ}、ＳＤ_ｃｙａｎ）、同様にシアン濃度Ｄ_ｃｙａｎ＝１．０においてパーセンテージイエロー及びマゼンタ二次濃度を決定した（ＳＤ_{ｙｅｌｌｏｗ}、ＳＤ_{ｍａｇｅｎｔａ}）。結果を表１に示す。試料を８５℃及び６０％相対湿度において暗所に４２日間保存もし、濃度１．０において濃度のパーセンテージ減少を決定した（ΔＤＤ_１．０）。さらに別の試料を、３５℃及び８５％相対湿度において昼光−標準化キセノンランプからの１５・１０^６ルクス・時の光に露出する。次いでＤ＝１．０における濃度の減少を決定する（ΔＤＬ_１．０）。

　実施例１において以下の化合物を用いる：

　表１から明らかなとおり、本発明に従う組み合わせのみが非常に優れた色再現、暗所安定性及び光安定性を同時に示す。

Claims

　少なくとも１種のシアンカプラーを含有する少なくとも１つの赤−感性ハロゲン化銀乳剤層、少なくとも１種のマゼンタカプラーを含有する少なくとも１つの緑−感性ハロゲン化銀乳剤層及び少なくとも１種のイエローカプラーを含有する少なくとも１つの青−感性ハロゲン化銀乳剤層を有し、シアンカプラーが式（ＩＩ）

［式中、
Ｒ^６は水素原子又はアルキル基を意味し、
Ｒ^７はアルキル、アリール又はヘテロアリール基を意味し、
Ｒ^８はアルキル又はアリール基を意味し、
Ｒ^９はアルキル、アルケニル、アルコキシ、アリールオキシ、アシルオキシ、アシルアミノ、スルホニルオキシ、スルファモイルアミノ、スルホンアミド、ウレイド、ヒドロキシカルボニル、ヒドロキシカルボニルアミノ、カルバモイル、アルキルチオ、アリールチオ、アルキルアミノ又はアリールアミノ基あるいは水素原子を意味し、
Ｚは水素原子又は発色現像の条件下で脱離可能な基を意味し、
ＸはＳ、ＮＨ又はＮＲ^１０を意味し、
Ｒ^１０はアルキル又はアリール基を意味する］
のものであり、マゼンタカプラーが式

［式中、
Ｒ^１は第３級アルキル残基を意味し、
Ｒ^２及びＲ^３はそれぞれ水素原子又は置換基を意味し、
Ｙは水素原子、ハロゲン原子又はアリールオキシ残基を意味し、
Ａ及びＢはそれぞれ−ＣＯ−又は−ＳＯ_２−を意味し、
ｎは０又は１を意味し、
Ｒ^４は水素原子、アルキル残基又はアリール残基を意味し、
Ｒ^５はアルキル残基、アリール残基、アルコキシ残基、アルキルアミノ残基又はアリールアミノ残基を意味するか、あるいは
Ｒ^４及びＲ^５は一緒になって５−、６−もしくは７−員環を形成することができる］
のものであることを特徴とするカラー写真プリント材料。
　式（ＩＩ）において、
Ｒ^６がアルキル基を意味し、
Ｒ^７が非置換もしくは置換フェニル、チエニル又はチアゾリル基を意味し、
Ｒ^８がアルキル基を意味し、
Ｒ^９が水素原子を意味し、
Ｚが塩素原子を意味し、
Ｘが硫黄原子を意味する
ことを特徴とする請求項１に従うカラー写真プリント材料。
　ハロゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀の少なくとも９５モル％がＡｇＣｌから成ることを特徴とする請求項１に従うカラー写真プリント材料。
　イエローカプラーがピバロイルアセトアニリド２−当量カプラーの群に属することを特徴とする請求項１に従うカラー写真プリント材料。