JP2004035538A

JP2004035538A - 皮膚美白の増進方法

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Publication number: JP2004035538A
Application number: JP2003035491A
Authority: JP
Inventors: Kavssery Parameswaran Ananthapadmanabhan; カブツセリー・パラメスワラン・アナンタパドマナバン; Gail Beth Rattinger; ゲイル・ベス・ラテインガー; William Dwight Becker; ウイリアム・ドワイト・ベツカー; Yuet C Tong; ユエ・シー・トン; Andrew C Lam; アンドリユー・チヨク−スエン・ラム; Rajendra M Dave; ラジエンドラ・エム・デイブ; Eng-Beng Lim; エン−ベン・リム
Original assignee: Unilever NV
Current assignee: Unilever NV
Priority date: 2002-03-12
Filing date: 2003-02-13
Publication date: 2004-02-05
Also published as: MXPA03002029A; AU2003200761A1; ZA200301390B; CN1443530A; AU2003200761B2; BR0300673A; KR20030074347A; US20040022748A1

Abstract

【課題】１つのウォッシュオフ製品の皮膚美白効果を別の製品に比べて増進させる方法またはプロセスの提供。
【解決手段】第一組成物として約２％以下のゼイン溶解度をもつ組成物を塗布または使用する段階から成り、第一組成物を、第一組成物よりも相対的に大きいゼイン溶解度、好ましくは絶対値で約３％よりも大きいゼイン溶解度を有している第二組成物に対して比較／試験することを特徴とする。ここで、ゼイン溶解度は組成物の刺激性の尺度である。
【選択図】　　　なし

Description

【０００１】
（発明の分野）
本発明は、身体用合成洗浄組成物に関する（これらは、例えば、棒状、液体状、不織物の形態で供給され得る）。より特定的には本発明は、測定された皮膚美白効果が熟練の鑑定人または被験者自身によって感知されるような身体用合成洗浄組成物に関する。出願人らの知る限り、身体用合成組成物（例えば、身体洗浄液の形態の洗浄組成物）の弱刺激性の程度と皮膚美白効果とを結びつける技術はこれまで存在しなかった。
【０００２】
（発明の背景）
皮膚美白効果を有している製品を手に入れることは多くの消費者の普遍的な要望である。これに関する当業界の一般的な考え方では、皮膚の黒色化に通常は付随して皮膚中に見出される黒褐色色素メラニンの生化学を妨害する特定の活性物質が皮膚美白のために必要であるとされている。
【０００３】
出願人らは本発明において、身体洗浄組成物中にある種のセッケン、特に、刺激の強い脂肪酸セッケンを使用すると過剰な色素沈着が生じることを知見した。従って出願人らは、このような刺激の強い洗浄剤の作用を最小にすることによって比較的強刺激性の別の皮膚洗浄剤に比べて皮膚美白効果も同時に増進させる得るという仮説をたて、引き続いてこの仮説を証明した。
【０００４】
組成物の刺激性は、ゼイン溶解度の測定値を使用して判定される（例えば一般には、刺激の強い製品ほど、多量のゼインが溶解している）。
【０００５】
（発明の概要）
本発明は、１つのウォッシュオフ型身体用合成組成物（好ましくは１種または複数の界面活性剤を含む洗浄組成物）の皮膚美白効果（例えば、自己評価及び／または熟練の鑑定人による感知及び評価）を第二のウォッシュオフ型身体用合成組成物に比べて増進させる方法を提供する。この方法は、第一組成物として約２％以下のゼイン溶解度（詳細に後述するゼイン試験によって測定）をもつ組成物を塗布または使用する段階から成り、第一組成物を、第一組成物よりも相対的に大きいゼイン溶解度、好ましくは絶対値で約３％よりも大きいゼイン溶解度（同じく、詳細に後述する試験によって測定）を有している第二組成物に対して比較／試験することを特徴とする。ゼイン溶解度は組成物の刺激性の尺度であり（例えば、セッケンは一般に殆んどの合成界面活性剤よりも刺激が強い）、ゼイン溶解度の測定値は明細書中で以後に記載するプロコトルの項で定義した手順で得られる。これら組成物は、これら組成物を含む液体、棒状製品、不織基質、などの形態で供給され得る。
【０００６】
本発明の別の実施態様で、出願人は、油を含むウォッシュオフ型身体洗浄組成物が、油非含有の同様の組成物に比べて測定／感知された美白効果が増進されていることを知見した。
【０００７】
出願人らの知る限りでは、刺激性（例えばゼイン試験によって測定）と刺激性が皮膚美白に与える効果との関連は判明していない。更に、第一組成物よりも刺激の弱い組成物を使用することによって皮膚美白を相対的に増進する方法も新規であると考える。
【０００８】
（図面の簡単な説明）
図１（前腕の甲側、即ち、外側の測定）及び図２（前腕の掌側、即ち、内側の測定）は、ゼイン溶解度の小さい弱刺激性の合成界面活性剤配合物（例えば、１３％のアクリルアミノポリグリコールエステルスルフェートと７％のココアミドプロピルベタインとを含み、約２％以下、より特定的には約０．７％のゼイン溶解度を有している組成物）の美白効果を、比較用の“強刺激性”液体セッケン配合物（例えば、種々の脂肪酸セッケンを含み、４％のゼイン値を有している）に対し相対的に示す。美白効果は、熟練の審査員（図１）または被験者自身（図２）が測定した。
【０００９】
図３及び図４もまた、弱刺激性の合成配合物対セッケン配合物及び比較用の強刺激性合成洗剤対セッケンの美白効果を測定している。効果は、熟練の審査員（図３）または被験者自身（図４）が測定した。
【００１０】
図５は、熟練の審査員が測定した油（軽油）を含有する弱刺激性合成組成物の美白効果を油非含有の同じ組成物に比較した結果を示す。
【００１１】
図６は、被験者自身が測定した油（軽油）を含有する弱刺激性合成組成物の美白効果を油非含有の同じ組成物に比較した結果を示す。
【００１２】
図７は、熟練の審査員が測定した弱刺激性セッケン様配合物（例えば、ゼインによって測定された刺激性が低下するように脂肪酸とカルボキシレート界面活性剤とを含有している）の美白効果を強刺激性セッケン配合物に比較した結果を示す。
【００１３】
図８は、被験者自身が測定し弱刺激性セッケン様配合物の美白効果をセッケンに比較した結果を示す。
【００１４】
図９は、種々の配合物のゼイン溶解度の一覧である。
【００１５】
（詳細な説明）
本発明はウォッシュオフ型身体用合成組成物の測定または感知された皮膚美白効果を第二のウォッシュオフ型身体用合成組成物に比べて増進させる方法に関する。この効果は、組成物を使用する個人自身または熟練の鑑定人によって測定される。予想外にも出願人らは、組成物のゼイン溶解度（比較組成物のゼイン溶解度に相対的）と組成物の皮膚美白効果との間に相関関係があることを知見した。
【００１６】
より詳細には出願人らは、第一組成物が約２％以下のゼイン溶解度（本文中に記載の手順によって測定）を有しており、第二組成物が第一組成物よりも大きいゼイン溶解度、好ましくは絶対値で約３％よりも大きいゼイン溶解度を有しているとき、第一組成物が第二組成物に比べて高い皮膚美白効果を有していると感知（測定可能に感知）されることを証明した。
【００１７】
皮膚美白の測定
より詳細に後述するように、皮膚美白の測定は感知された結果である。これは、皮膚の白さまたは黒さの評価が自己評価または熟練鑑定人によって行われることを意味する。いずれの場合にも、審査員は、試験した両腕（一方を“刺激の強い”製品で処理し、他方を“刺激の弱い”製品で処理する）の基本色を“極めて白い”（＋４）から極めて色黒（−４）の範囲で評価するように依頼され、プラス４（＋４）からマイナス４（−４）までの段階で成績をつける。
【００１８】
製品
本発明の製品はウォッシュオフ型身体用合成組成物である。組成物は例えば、液体洗浄剤、ボディウォッシュ、棒状製品、不織物の形態で供給される。
【００１９】
１つの実施態様では、洗浄剤が液体洗浄剤またはボディウォッシュの形態である。必ずしもではないが一般的に、このような液体洗浄組成物は少なくとも１種類の界面活性剤を含むであろう。典型的にはこの組成物は、１−９９重量％、好ましくは２−８５重量％、より好ましくは３−５０重量％の弱刺激性界面活性剤系を含む。出願人らが弱刺激性と美白効果との相関関係を発見したので、界面活性剤系が単一の界面活性剤もしくは複数の界面活性剤の組合せから構成される場合にも、または、界面活性剤が全く使用されていない場合にも、本発明の重要な特徴は、組成物が、比較の対象となる第二組成物よりも低いゼイン溶解度を有していることである。好ましくは、後述の試験によって測定した本発明の組成物のゼイン溶解度が約２％以下でなければならない。
【００２０】
界面活性剤を使用する場合、上述のように、組成物が比較の対象となる組成物よりも低い全ゼイン溶解度を維持している限り、好ましくは約２％以下である限り、多くのアニオン性、非イオン性、カチオン性、双性及び／または両性の界面活性剤を単独でまたは組合せて使用し得る。
【００２１】
使用し得る適当なアニオン性界面活性剤としては、アルキルエーテルスルフェート、アシルイセチオネート、アルキルエーテルスルホネート、サルコシネート、スルホスクシネート、タウレート及びそれらの組合せがある。含有させ得る適当な両性界面活性剤としては、アルキルベタイン、アミドプロピルスルタイン及びそれらの組合せがある。
【００２２】
本発明のアルキルエーテルスルフェートは一般式：
Ｒ−（ＯＣＨ_２ＣＨ_２）_ｎＯＳＯ_３−Ｍ^＋
を有しており、式中のＲはＣ_８−Ｃ_２０アルキル、好ましくはＣ_１２−Ｃ_１５アルキルであり、ｎは１−４０、好ましくは２−９の整数、最適には約３であり、Ｍ^＋はナトリウム、カリウム、アンモニウムまたはトリエタノールアンモニウムのカチオンである。
【００２３】
この種の代表的な市販の補助界面活性剤を以下の表に示す。
【００２４】
【表１】

【００２５】
アルキルエーテルスルホネートも本発明に使用し得る。この種類の代表例は、Ａｖｅｎｅｌ　Ｓ−１５０として知られた市販製品であり、Ｃ_１２−Ｃ_１５Ｐａｒｅｔｈ−１５スルホン酸ナトリウムとして周知である。
【００２６】
本発明に使用し得る別の種類の適切な界面活性剤はスルホスクシネートの種類である。この種類の最良の代表例は、式：Ｒ_２ＯＣＣＨ_２ＣＨ（ＳＯ_３−Ｎａ^＋）ＣＯＯ−Ｍ^＋を有するモノアルキルスルホスクシネート、式：ＲＣＯＮＨＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ_２ＣＣＨ_２ＣＨ（ＳＯ_３−Ｍ^＋）ＣＯＯ−Ｍ^＋のアミド−ＭＥＡスルホスクシネートであり、式中のＲはＣ_８−Ｃ_２０の範囲のアルキル、好ましくはＣ_１２−Ｃ_１５の範囲のアルキルであり、Ｍ^＋はナトリウム、カリウム、アンモニウムまたはトリエタノールアンモニウムのカチオンである。これらの補助界面活性剤を代表する典型的な市販製品を以下の表に示す。
【００２７】
【表２】

【００２８】
サルコシネートも補助界面活性剤として本発明に有用であろう。この種類は一般式：ＲＣＯＮ（ＣＨ_３）ＣＨ_２ＣＯ_２−Ｍ^＋によって表され、式中のＲはＣ_８−Ｃ_２０の範囲のアルキル、好ましくはＣ_１２−Ｃ_１５の範囲のアルキルであり、Ｍ^＋はナトリウム、カリウム、アンモニウムまたはトリエタノールアンモニウムのカチオンである。これらの補助界面活性剤を代表する典型的な市販製品を以下の表に示す。
【００２９】
【表３】

【００３０】
タウレートも補助界面活性剤として本発明に使用できよう。これらの材料は一般に式：ＲＣＯＮＲ′ＣＨ_２ＣＨ_２ＳＯ_３−Ｍ^＋によって表され、式中のＲはＣ_８−Ｃ_２０の範囲のアルキル、好ましくはＣ_１２−Ｃ_１５の範囲のアルキルであり、Ｍ^＋はナトリウム、カリウム、アンモニウムまたはトリエタノールアンモニウムのカチオンである。これらの補助界面活性剤を代表する典型的な市販製品を以下の表に示す。
【００３１】
【表４】

【００３２】
両性界面活性剤の種類には、本発明に適したほぼ３種類の両性界面活性剤が存在する。即ち、式ＲＮ^＋（ＣＨ_３）_２ＣＨ_２ＣＯ_２−Ｍ^＋のアルキルベタイン、式ＲＣＯＮＨＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｎ^＋（ＣＨ_３）_２ＣＨ_２ＣＯ_２−Ｍ^＋のアミドプロピルベタイン、及び、式ＲＣＯＮＨＣＨ_２ＣＨ_２Ｎ^＋（ＣＨ_３）_２ＣＨ_２ＳＯ_３−Ｍ^＋のアミドプロピルスルタインである。式中のＲはＣ_８−Ｃ_２０の範囲のアルキル、好ましくはＣ_１２−Ｃ_１５の範囲のアルキルであり、Ｍ^＋はナトリウム、カリウム、アンモニウムまたはトリエタノールアンモニウムのカチオンである。これらの補助界面活性剤を代表する典型的な市販製品を以下の表に示す。
【００３３】
【表５】

【００３４】
様々な種類の液体界面活性剤のうちで、アルキルスルフェート、アルキルエーテルスルフェート、アルキルエーテルスルホネート、スルホスクシネート及びアミドプロピルベタインが最も有効である。
【００３５】
別の好ましい界面活性剤は、式：
【００３６】
【化１】

〔式中、Ｒは直鎖状または分枝状のアルキル基を表し、Ｍはアルカリ金属またはアルカリ土類金属またはアミンを表す〕を有しているアシルイセチオネートである。
【００３７】
使用し得る別の界面活性剤はモノアルキルまたはジアルキルホスフェート界面活性剤である。
【００３８】
使用し得る刺激の弱い別の界面活性剤、好ましくは上述の別の界面活性剤と組合せて主要界面活性剤として使用し得る界面活性剤は、ココグリセリルエーテルスルホン酸ナトリウムである。このココＡＧＳは弱刺激性なのでその使用が望ましいが、単独では最適に滑らかな泡を生じさせることができない。滑らかな泡立ちには、９０／１０ココヤシ／タロウアルキルＡＧＳナトリウムという分布が好ましい。ＴＥＡ−、アンモニウム及びＫ−ＡＧＳのようなナトリウム塩以外の塩、及び、９０／１０ココヤシ／タロウ以外の鎖長分布は適度なレベルで使用できる。また、泡の容量及び泡立ち速度を改善するためにある程度のセッケンを添加してもよい。ＡＧＳと組合せて使用される幾つかの副次的補助界面活性剤はまた泡の滑らかさ及び安定性を改善する。これらの副次的界面活性剤はまた本質的に弱刺激性でなければならない。特に望ましいことが判明した副次的界面活性剤の１つは、ラウロイルサルコシン酸ナトリウムである（商標Ｈａｍｐｏｓｙｌ　Ｌ、Ｈａｍｐｓｈｉｒｅ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ製）。
【００３９】
上述のような両性のベタイン及びスルタインは単独界面活性剤として使用することもできるが、補助界面活性剤とするほうが好ましい。泡立ちが多いことが望ましい場合にはこの製品中で非イオン性界面活性剤を単独活性剤として使用してはならない。しかしながら、非イオン性界面活性剤を補助界面活性剤として含有させることはできる。
【００４０】
使用し得る非イオン性界面活性剤及びカチオン性界面活性剤は、Ｊｒ．Ｐａｒｒａｎの米国特許第３，７６１，４１８号に記載の界面活性剤のいずれでもよい。該特許は参照によって本出願に含まれるものとする。また、Ａｕらの米国特許第５，３８９，２７９号に教示されたアルドビオンアミド、Ｌｅｔｔｏｎの米国特許第５，３１２，９３４号に教示されたポリヒドロキシ脂肪酸アミドも使用し得る。双方の特許は参照によって本出願に含まれるものとする。
【００４１】
セッケンは約０．１−１０％のレベルで使用し得る。界面活性剤の混合物が全体としてセッケンよりも弱刺激性であり本発明の範囲内のゼイン値を維持しているならば、セッケンをもっと高いレベル（例えばセッケン様の感触を与えるレベル）で使用してもよい。セッケンは、セッケンの形態で添加してもよく、または、遊離脂肪酸を変換させるために塩基例えばＮａＯＨを加えることによってｉｎ
ｓｉｔｕで製造してもよい。
【００４２】
勿論、上述のようにセッケンは補助界面活性剤として使用するしかなく、組成物のゼイン溶解度が比較組成物よりも低いゼイン溶解度（弱刺激性）、好ましくは約２％以下のゼイン溶解度になる程度までしか使用できない。
【００４３】
好ましい界面活性剤系は、アシルイセチオネートが全組成の１−１５重量％を構成し、及び／または、アシルイセチオネート以外のアニオン性界面活性剤（例えば、ラウリルエーテル硫酸アンモニウム）が全組成の１−１５重量％を構成し、両性界面活性剤が全組成の０．５−１５重量％を構成するような系である。
【００４４】
別の好ましい界面活性剤系は、１−２０重量％のアルキルエーテルスルフェートを含む系である。好ましい界面活性剤系はまた、アシルイセチオネートの代わりに１−１０重量％のアルカリ金属ラウリルスルフェートまたはＣ_１４−Ｃ_１６オレフィンスルフェートを含有し得る。
【００４５】
洗浄製品は例えば、架橋ポリアクリレート及び／またはクレーのような外的構造化剤を使用して構造化されてもよく、または、例えば米国特許第５，９５２，２８６号に記載されたような液体に“ラメラ”構造をもたせる別の成分（例えば、不飽和の及び／または分枝状の長鎖Ｃ_８−Ｃ_２４液体脂肪酸またはエステル誘導体）によって構造化されてもよい。
【００４６】
液体製品は、液体洗浄剤中に典型的に見出される別の成分を含有し得る。これらの別の成分としては（非限定例）、補助増粘剤（例えば、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース）、香料、金属イオン封鎖剤（例えば、エチレンジアミン四酢酸、ＥＤＴＡとして公知）、着色剤、乳白剤及び真珠光沢剤（例えば、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウム、二酸化チタン）がある。
【００４７】
その他の任意成分としては、抗菌剤、保存剤（例えば、パラベン、ソルビン酸）、起泡増進剤（例えば、ココヤシアシルモノ−またはジエタノールアミド）、抗酸化剤、カチオン性コンディショナー（例えば、Ｍｅｒｑｕａｔ^（Ｒ）及びＪａｇｕｑｒ^（Ｒ）型のコンディショナー）、ポリアルキレングリコール、グリセリン及びその他の水溶性コンディショニング剤、増粘剤、剥脱剤、イオン化塩、有機酸（例えば、クエン酸または乳酸）がある。
【００４８】
本発明の好ましい実施態様では、組成物が油／皮膚緩和剤を含有し得る。
【００４９】
使用され得る油としては、
植物油：例えば、ピーナツ油、ヒマシ油、カカオ脂、ココヤシ油、トウモロコシ油、綿実油、オリーブ油、パーム核油、ナタネ油、ベニバナ種子油、ゴマ油、ダイズ油。
【００５０】
エステル：例えば、ブチルミリステート、セチルパルミテート、グリセリルのステアレートまたはイソステアレート、イソブチルパルミテート、イソプロピルイソステアレート、イソプロピルミリステート。
【００５１】
別のクラスの油／皮膚緩和剤としては、動物脂肪（ラノリン、ラード）、脂肪酸及びアルコール（ベヘン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、セチルアルコール）がある。
【００５２】
更に、鉱油、ペトロラタム、シリコーン油がある。
【００５３】
他の点では等しい組成物中に油／皮膚緩和剤を使用したときには、熟練の鑑定人が測定したときも被験者が自己評価によって測定したときも皮膚美白効果が増進していることが知見された。
【００５４】
別の実施態様では、組成物が棒状組成物の形態で供給される。
【００５５】
棒状組成物は５−９０重量％の界面活性剤を含有し、該界面活性剤は上述の界面活性剤（例えば、アニオン性、非イオン性、両性／双性、カチオン性の界面活性剤）のいずれでもよくまたはそれらの混合物でもよい。上述の液体洗浄剤の場合と同様に、純粋セッケンの実用量は、棒状組成物が全体として刺激性になるほど多くないのが好ましい（即ち、棒状組成物のゼイン値が本発明の範囲内に維持されている）。
【００５６】
棒状組成物はまた、０．１−２０重量％の水、好ましくは１−１５重量％の水を含有している。
【００５７】
棒状組成物は更に、０．１−８０重量％、好ましくは５−７５重量％の構造化助剤及び／または不活性充填剤を含有している。このような構造化剤は棒状組成物の団結性を強化し、加工特性を改善し、望ましいユーザー官能プロフィルを強化するために使用できる。
【００５８】
構造化剤は一般的に、長鎖で好ましくは線状の飽和した（Ｃ_８−Ｃ_２４）脂肪酸またはそのエステル誘導体、及び／または、枝分かれした長鎖で好ましくは線状の飽和した（Ｃ_８−Ｃ_２４）アルコールまたはそのエーテル誘導体である。
【００５９】
棒状組成物の好ましい構造化剤は、分子量２，０００−２０，０００、好ましくは３，０００−１０，０００をもつポリアルキレングリコールである。このようなＰＥＧは市販されており、例えば、商標ＣＡＲＢＯＷＡＸ　ＳＥＮＴＲＹ　ＰＥＧ８０００^（Ｒ）またはＰＥＧ４０００^（Ｒ）としてＵｎｉｏｎ　Ｃａｒｂｉｄｅから販売されている。
【００６０】
構造化剤または充填剤として使用できる別の成分は、デンプン、好ましくはマルトデキストリンのような水溶性デンプン、及び、ポリエチレンワックスまたはパラフィンワックスである。
【００６１】
構造化助剤はまた、１つまたは複数の疎水性部分によって化学的に改質された水溶性ポリマー、例えば、ＥＯ−ＰＯブロックコポリマー、疎水的に改質されたＰＥＧ、例えば、ＰＯＥ（２００−グリセリル−ステアレート、グルカムＤＯＥ１２０（ＰＥＧメチルグルコースジオレエート）及びＨｏｄｇ　ＣＳＡ−１０２（ＰＥＧ−１５０ステアレート）及びＲｅｗｏ　ＣｈｅｍｉｃａｌｓのＲｅｗｏｄｅｒｍ^（Ｒ）（ＰＥＧ改質グリセリルココエート、パルミテートまたはタロエート）から選択できる。
【００６２】
使用できる別の構造化助剤はＡｍｅｒｃｈｏｌ　Ｐｏｌｙｍｅｒ　ＨＭ１５００（ノンオキシニルヒドロエチルセルロース）である。
【００６３】
更に、本発明の棒状組成物は以下のような任意成分を０−１５重量％の量で含有し得る。
【００６４】
香料；金属イオン封鎖剤例えばエチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）テトラナトリウム、ＥＨＤＰまたはそれらの混合物、０．０１−１％、好ましくは０．０１−０．０５％；着色剤、乳白剤及び真珠光沢剤、例えばステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウム、ＴｉＯ_２、ＥＧＭＳ（エチレングリコールモノステアレート）またはＬｙｔｒｏｎ　６２１（スチレン／アクリレートコポリマー）；これらの成分はいずれも製品の外観または美的特性を強化するために役立つ。
【００６５】
組成物は更に、２−ヒドロキシ−４，２′，４′−トリクロロジフェニルエーテル（ＤＰ３００）のような抗菌剤、ジメチロールジメチルヒダントイン（Ｇｌｙｄａｎｔ　ＸＬ　１０００）、パラベン、ソルビン酸などのような保存剤を含有し得る。
【００６６】
組成物はまた、ココヤシアシルモノ−またはジエタノールアミドを起泡増進剤として含有してもよく、塩化ナトリウム及び硫酸ナトリウムのような強イオン性塩の使用も有利であろう。
【００６７】
例えばブチル化ヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）のような抗酸化剤は約０．０１％以上の量で適宜使用するのが有利であろう。
【００６８】
コンディショナーとして使用され得るカチオン性ポリマーにはＱｕａｔｒｉｓｏｆｔ　ＬＭ−２００、ポリクアテルニウム−２４、Ｍｅｒｑｕａｔ　Ｐｌｕｓ３３３０、ポリクアテルニウム−３９、及びＪａｇｕａｒ^（Ｒ）型のコンディショナーがある。
【００６９】
コンディショナーとして使用され得るポリエチレングリコールとしては、
Ｐｏｌｙｏｘ　ＷＳＲ−２０５　ＰＥＧ１４Ｍ、
Ｐｏｌｙｏｘ　ＷＳＲ−Ｎ−６０Ｋ　ＰＥＧ４５Ｍ、または、
Ｐｏｌｙｏｘ　ＷＳＲ−Ｎ−７５０　ＰＥＧ７Ｍ
がある。
【００７０】
含有させ得るその他の成分としては、ポリオキシエチレンビーズ、クルミの殻、アプリコット種子のような剥脱剤がある。
【００７１】
ゼイン試験
上述のように本発明の最も重要な特徴は、界面活性剤または組成物のその他の成分の何らかの特定の組合せではなく、各組成物のゼイン溶解度の測定値である。
【００７２】
本発明の第一の組成物は好ましくは約２％以下のゼイン溶解度を有している。
【００７３】
本発明の方法によれば、第一組成物（一般に２％以下のゼイン溶解度を有している）は第一組成物よりも高いゼイン溶解度をもつ第二のウオッシュオフ組成物に比較すると顕著な美白効果が認められる。
【００７４】
従って、比較用第二組成物が絶対値で３％よりも大きいゼイン溶解度を有しているのが好ましいとしても、第一組成物が例えば１％のゼイン溶解度を有しているときは、第二組成物は１％よりも大きい溶解度を有しているだけでよいことを理解されたい。即ち美白効果は、選択された刺激性の差だけに基づくことが看取される。
【００７５】
試験実施例及び比較実施例以外または別の明白な指示がない限り、材料の量もしくは比または条件もしくは反応、材料の物理的特性及び／または使用に関して本文中で使用した数値はすべて“約”という用語で修飾されることを理解されたい。
【００７６】
本文中に使用された“を含む”という用語は、記述した特徴、整数、段階、成分の存在を含意するが、１つまたは複数の特徴、整数、段階、成分またはそれらの集まりの存在または付加を排除しない。
【００７７】
以下の実施例の目的は本発明を更に詳細に説明することであり本発明の範囲を限定することではない。
【００７８】
別の指定がない限り、パーセンテージはすべて重量％を表す。
【００７９】
実施例
感知された皮膚美白の試験プロトコル
典型的試験手順
典型的な皮膚美白臨床試験は任意の箇所で２−８週間行う。典型的な試験では、自宅で被験者が指定された被験製品によって前腕を１日２回洗浄した。２回の洗浄の間に最低６時間の間隔をおいた。被験者は０（基線）、１、４、６及び８週目に試験センターを訪れた。試験センター訪問日の朝は被験製品で前腕を洗浄しないように被験者に指示した。毎回の訪問毎に専門家が皮膚の色を目視評価し、前腕の安全性（紅斑）を評価し、更に、被験者が皮膚の色を自己評価した。次に適正な使用方法が用いられたことを確認するために被験者が試験官の面前で前腕を被験物質で洗浄した。適正量の被験物質が使用されたことを確認するために毎回の訪問毎に試験センターで被験製品を計量した。
【００８０】
被験集団
試験完了集団あたり最低６０人の被験者を確保するために典型的には７０人の被験者を募集した。本発明の試験パネリストの典型的な採用・不採用基準を以下に示す：
採用基準：選ばれた被験者は、皮膚の色の濃淡を１−９の得点で表す段階表（１が最も白く、９が最も黒い）で皮膚の色が６以上であると評価されたインドネシア系の１８−３５歳の女性であった。被験者の前腕の皮膚の色は適正に均一で、日光を防御した皮膚よりも濃い色に色素沈着しており、被験者は平均的な日光を浴びること（１日あたり３０分−９０分間）及び日中は半袖ブラウスを着用することに同意した。
【００８１】
不採用基準：被験者は光過敏の履歴があったり、または、セッケン、洗剤及び日光遮断剤に対する既知のアレルギーを有していてはならない。被験者は皮膚美白製品を現在使用中であったり、または、過去１２カ月の間に使用していてはならない。
【００８２】
製品の使用方法
被験者は片方の前腕（甲側及び掌側の双方）を水で濡らした。被験者は１ｍＬの被験製品を５ｍＬの水で使用して、濡れた掌で泡立たせ、前腕の甲側及び掌側を（肘から手首まで）３０秒間撫でるようにして洗った。被験者は前腕の泡を１０秒間保持した。被験者は前腕を少なくとも１０秒間水で丁寧にすすぎ、次いでタオルで撫でるようにして拭った。８週の試験期間中は前腕を１日２回（朝と夕方）洗浄した。次回の使用までに少なくとも６時間の間隔をおいた。被験者は製品の使用日誌をつけ、毎回の訪問毎に試験官がこれを点検した。
【００８３】
適正な使用方法を用いていることを確認するために毎回の試験センター訪問毎に被験者は試験官の面前で被験製品で前腕を洗浄した。適正量の被験物質が使用されたことを確認するために毎回の訪問毎に被験製品を計量した。
【００８４】
臨床評価方法
目視評価
０（基線）、１、４、６及び８週目に前腕の掌側（内側）及び甲側（外側）の目視評価を行った。目視評価の当日の朝は被験者が被験製品で前腕を洗浄しないか、または、使用後に少なくとも６時間が経過してから評価した。
【００８５】
全部の目視評価は蛍光電球から成る一定の照明条件下で行った。背景用の黒いベルベット布を目視評価の対象となる腕の下方で被験者の正面に配置した。
【００８６】
ａ．被験者の自己評価試験
０、１、４、６及び８週目の訪問の際、右腕と左腕との皮膚の色の差を（手の甲側及び掌側で別々に）比較するように被験者に依頼した。
【００８７】
相違についての指示された質問を以下のように行った：
右腕は左腕よりも白いか黒いか？
それはどの程度か？　以下の段階で評価せよ：
＋４　極めて白い
＋３　明らかに白い
＋２　適度に白い
＋１　やや白い
０　差がない
−１　やや黒い
−２　適度に黒い
−３　明らかに黒い
−４　極めて黒い。
【００８８】
ｂ．熟練の鑑定人による目視の指示された相違
鑑定人が右腕と左腕との色及び透明度の差を（手の甲側及び掌側で別々に）比較した。
【００８９】
この場合にも、相違についての指示された質問を以下のように行った：
右腕は左腕よりも白いか黒いか？
それはどの程度か？　以下の段階で評価せよ：
＋４　極めて白い
＋３　明らかに白い
＋２　適度に白い
＋１　やや白い
０　差がない
−１　やや黒い
−２　適度に黒い
−３　明らかに黒い
−４　極めて黒い。
【００９０】
ゼイン溶解度測定
【００９１】
洗浄剤の刺激性を比較するためにゼイン溶解度を利用した。以下の試験プロトコルを使用した。
１．磁気撹拌機を使用し５ｇの被験洗浄剤を４５ｇの脱イオン水と５−１０分間混合して、均一溶液を形成した。
２．５ｍｌの溶液を取り出し、０．４５ミクロンのフィルターでバイアルに濾過し、固体分％を測定した（溶液にブランクという付箋をつけた）。
３．残りの溶液に約２ｇのゼインを加えて磁気撹拌機で６０分間撹拌した。混合物中に十分な未溶解ゼインが存在することを確認するためにときどき溶液を振盪した。殆どのゼインが溶解すると、更に１ｇのゼインを溶液に加えて、撹拌を継続した（ゼインは常に過剰量に維持するが、ゼインが膨潤して溶液の濾過が難しくなるほど過剰量にしてはならない）。
４．撹拌後、５ｍｌの上清をシリンジに採取し、０．４５ミクロンのフィルターでバイアルに濾過し、これにサンプルという付箋をつけた。溶液を３，０００ｒｐｍで５分間遠心後、上清が分離し難いときは濾過した。
５．アルミ皿に入れた約３−４グラムの濾液を分析はかりを使用して計量し、７５℃のオーブンで一夜乾燥することによってブランク及びサンプルの固体分％を測定した。
６．希釈液体溶液に溶解した固体ゼインの％を以下の等式を使用して計算した：溶解ゼインの固体分％＝サンプル１の固体分％−ブランクの固体分％
【００９２】
実施例１
配合の違い（及び一般に上述のゼイン溶解度試験によって測定される刺激性の違い）に基づく皮膚美白の変化を証明するために、出願人は、熟練の審査員（図１）及び自己評価（図２）の双方によって測定された前腕の手の甲側と掌側との双方の部分の“目視比較差”を試験した。試験は、以下の表１に示すような弱刺激性の合成界面活性剤配合物（約０．７のゼイン溶解度をもつ）と以下の表２に示すようなセッケン製品（約４のゼイン溶解度をもつ）の差を測定することであった。
【００９３】
【表６】

【００９４】
【表７】

【００９５】
図９に示すように、弱刺激性合成洗剤はそのゼイン溶解度（約０．７％）が“セッケン”（約４％のゼイン溶解度）よりもはるかに小さい。本発明の好ましい実施態様によればゼイン溶解度は確実に“約２％以下”のレベルである。
【００９６】
図１（上段パネル）は熟練の審査員によって測定された、甲側に使用した２つの製品の目視比較差を表す試験である。これは対合比較なので、正の値は、審査員による８週間の測定期間中、弱刺激性合成組成物（例えば合成洗剤）の美白効果がセッケンよりも優れていることを表す。図１から明らかになるように、３つの測定ポイント（２、６及び８週目）で統計的有意差が観察される。
【００９７】
図１（下段パネル）は図１の上段パネルと同じ試験であるが、前腕の掌側（内側）を専門家が測定した。この場合にも、少なくとも６週間で統計的な差が存在し、試験期間全体で目視による差が観察される。
【００９８】
図２（上段及び下段パネル）は同じ試験（前腕の手の甲側及び掌側）をパネリスト自身が測定した結果を示す。図２の上段パネルはやはり少なくとも２つの測定ポイントに統計的有意性を示し、下段パネルも明らかに観察できる差を示す。
【００９９】
実施例２
図３及び図４は、弱刺激性の合成液体組成物（即ち、実施例１の表１と同じ組成物）と以下の表３に示す“刺激の強い”合成液体組成物との美白の差を示すように設計した。
【０１００】
【表８】

【０１０１】
図３は熟練の審査員によって測定された結果、図４は被験者自身によって測定された結果である。
【０１０２】
図９に示すように、強刺激性合成洗剤のゼイン溶解度は約２．８であり、これに比較して弱刺激性合成洗剤のゼイン溶解度は０．７である。
【０１０３】
図３及び図４は刺激の弱い合成洗剤対刺激の強い合成洗剤の直接比較ではなく、刺激の弱い合成洗剤対セッケンの効果（各測定期間の左側）と刺激の強い合成洗剤対セッケンの効果（各測定期間の右側）との比較を示す。この間接比較は、著しく低いゼイン溶解度を有している弱刺激性の合成洗剤では強刺激性合成洗剤よりも顕著に優れた美白効果が認められたことを明らかに示す。従って、美白は明らかに組成物の刺激性の関数である。
【０１０４】
実施例３：湿潤剤含有及び非含有の弱低刺激性合成洗剤
本発明の別の特徴は、湿潤油を使用するか否かに依存して美白効果のより以上の増進が感知されることである。
【０１０５】
図５及び図６では、これを表１の弱刺激性合成液体（湿潤油含有）と以下の表４に示す配合組成を有する湿潤油非含有の弱刺激性液体との比較に基づいて示す。
【０１０６】
【表９】

【０１０７】
図５及び図６は油含有合成洗剤が油非含有合成洗剤に比べて美白が認められたことを明らかに示す。
【０１０８】
実施例４
最後に、美白効果が液体の刺激性の関数であり、単に液体が合成界面活性剤を含有するか否かに左右されるのではないことを証明するために、出願人らは、実施例１の表２に示した強刺激性セッケン（図９に示すゼイン溶解度約４）を以下の表５に示す弱刺激性“セッケン様”（例えば塩基性酸の存在を理由としてその官能特性がセッケン様である）合成洗剤（ゼイン溶解度約１．４）に比較する試験を行った。
【０１０９】
【表１０】

【０１１０】
以上の記載及び図９から判明するように、“弱刺激性”セッケン様配合物は、普通の“セッケン”よりも著しく低いゼイン溶解度を示す。図７及び図８に示すように、この弱刺激性と、特に熟練の審査員によって測定したときに感知された美白の増進とは明らかに相関関係を有している（図７）。
【図面の簡単な説明】
【図１】前腕の甲側即ち外側及び前腕の掌側即ち内側に対するゼイン溶解度の小さい弱刺激性の合成界面活性剤配合物の美白効果を、比較用の“強刺激性”液体セッケン配合物に対し相対的に示す。
【図２】前腕の甲側即ち外側及び前腕の掌側即ち内側に対するゼイン溶解度の小さい弱刺激性の合成界面活性剤配合物の美白効果を、比較用の“強刺激性”液体セッケン配合物に対し相対的に示す。
【図３】熟練の審査員が測定した弱刺激性の合成配合物対セッケン配合物及び比較用の強刺激性合成洗剤対セッケンの美白効果を示す。
【図４】熟練の審査員が測定した弱刺激性の合成配合物対セッケン配合物及び比較用の強刺激性合成洗剤対セッケンの美白効果を示す。
【図５】熟練の審査員が測定した油（軽油）を含有する弱刺激性合成組成物の美白効果を油非含有の同じ組成物に比較した結果を示す。
【図６】被験者自身が測定した油（軽油）を含有する弱刺激性合成組成物の美白効果を油非含有の同じ組成物に比較した結果を示す。
【図７】熟練の審査員が測定した弱刺激性セッケン様配合物の美白効果を強刺激性セッケン配合物に比較した結果を示す。
【図８】被験者自身が測定した弱刺激性セッケン様配合物の美白効果をセッケンに比較した結果を示す。
【図９】種々の配合物のゼイン溶解度の一覧である。

Claims

第一のウォッシュオフ型身体用合成組成物の皮膚美白効果を第二のウォッシュオフ型身体用合成組成物に比べて増進させる方法であって、
（ａ）前記第一組成物として約２％以下のゼイン溶解度をもつ組成物を使用する段階と、
（ｂ）前記第一組成物を皮膚に塗布する段階とから成り、
前記美白を前記第二組成物に比べて測定すること、
前記第二組成物が第一組成物の測定ゼイン溶解度よりも大きいゼイン溶解度を有していること、
前記ゼイン溶解度は、ゼインが溶解している被験サンプルの固体パーセントを計算し、ゼインが溶解していない同じ被験組成物ブランクの固体パーセントを減算することによって測定することを特徴とする方法。
第一組成物のゼイン溶解度が比較される第二組成物のゼイン溶解度が絶対値で約３％よりも大きいことを特徴とする請求項１に記載の方法。
前記第一組成物が、アニオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、両性界面活性剤、双性界面活性剤、カチオン性界面活性剤及びそれらの混合物から成るグループから選択されることを特徴とする請求項１に記載の方法。
ゼインが溶解している被験サンプルの固体パーセントの計算が、
（ａ）被験溶液にゼインを添加して混合する段階と、
（ｂ）混合後に上清を取り出す段階と、
（ｃ）場合によっては遠心し、濾過によって濾液を収集する段階と、
（ｄ）濾液を乾燥し計量することによって固体パーセントを算出する段階と、
から成ることを特徴とする請求項１に記載の方法。
前記第一組成物が液体組成物の形態で供給されることを特徴とする請求項１に記載の方法。
前記第一組成物が棒状組成物の形態で供給されることを特徴とする請求項１に記載の方法。
前記第一組成物が不織基質材の形態で供給されることを特徴とする請求項１に記載の方法。