JP2004029242A

JP2004029242A - Method for manufacturing electrophotographic photoreceptor, electrophotographic photoreceptor, process cartridge, and image forming apparatus

Info

Publication number: JP2004029242A
Application number: JP2002183443A
Authority: JP
Inventors: Masahiko Miyamoto; 宮本　昌彦; Yukiko Kamijo; 上條　由紀子; Makoto Takemoto; 竹本　誠
Original assignee: Fuji Xerox Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Business Innovation Corp
Priority date: 2002-06-24
Filing date: 2002-06-24
Publication date: 2004-01-29

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a method for manufacturing a photographic photoreceptor capable of forming a photosensitive layer without causing repellence nor coating irregularity even when a coated surface of an undercoating layer has an uneven part, and to provide the electrophotographic photoreceptor, a process cartridge, and an image forming apparatus through which an image of good image quality can be obtained. <P>SOLUTION: The method for manufacturing the electrophotographic photoreceptor 100 which has at least a conductive base 3, a photosensitive layer 6 containing a charge generating substance, and the undercoating layer 4 which is arranged between the conductive base 4 and photosensitive layer while the undercoating layer contains metal oxide particles includes a photosensitive layer forming process of forming the photosensitive layer by preparing photosensitive layer forming coating liquid containing at least the charge generating substance and two kinds of solvents and coating the undercoating layer with the coating liquid. The two kinds of solvents that the coating liquid contains have a ≤35°C difference in boiling point and a 0.05 to 5.00 mPa s difference in viscosity. <P>COPYRIGHT: (C)2004,JPO

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、電子写真感光体の製造方法並びに電子写真感光体、プロセスカートリッジ及び画像形成装置に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年電子写真感光体は、高速、かつ高印字品質が得られるという利点を有するため、複写機及びレーザービームプリンター等の分野において多く利用されている。これら画像形成装置において用いられる電子写真感光体として、従来からのセレン、セレンーテルル合金、セレンーヒ素合金、硫化カドミウム等無機光導電材料を用いた電子写真感光化合物等の有機光導電材料を電荷発生物質として感光体層に含有させた電子写真感光体が主流を占める様になってきている。
【０００３】
このような電子写真感光体の構成としては、導電性支持体上に形成する感光層として電荷発生物質及び電荷輸送物質を併有するいわゆる単層型の感光層を有するものと、露光により電荷を発生する電荷発生層とその電荷を輸送する電荷輸送層とからなる２層構造のいわゆる機能分離型の感光層を有するものとがある。特に、上記の構成を有する電子写真感光体の中でも、感光層の帯電時における導電性支持体から感光層への電荷の注入の防止と導電性支持体の光反射の防止とを図り得られる画質の品質を向上させる観点から、金属酸化物粒子とバインダー樹脂とを少なくとも含有する層（いわゆる下引き層）を上記導電性支持体と感光層との間に更に配置した構成を有するものが主流を占める様になってきている。
【０００４】
そして、上記のような電子写真感光体の製造方法としては、上記感光層の構成成分を溶剤に分散又は溶解した塗布液を調製し、次いで、これを導電性基体上に形成した下引き層の被塗布面（感光層の形成される面）上に塗布する方法が従来一般に広く用いられている。
【０００５】
ここで、感光層は、通常、層厚が数１０μｍ以下の薄膜として形成するため、下引き層の被塗布面に塗布される塗布液の量も比較的少量となる。そのため、従来の製造方法において感光層を形成する際に、下引き層の被塗布面にわずかでも凹凸部分が存在すると、塗布液を塗布しても被塗布面全体を塗布液からなる液膜により完全に被覆することが極めて困難となっていた。特に、下引き層に金属酸化物粒子が含有されている場合には、下引き層の被塗布面に凹凸部分ができやすいため、上記問題は更に起こりやすかった。
【０００６】
より具体的には、被塗布面に対する塗布液の塗布時或いはその後の乾燥過程において、凹凸部分において塗布液からなる液膜が弾かれた状態で乾燥し、凹凸部分が被覆されずに露出した穴を有する状態（いわゆる「ハジキ」が発生した状態）で感光層が形成されてしまう問題が従来からあった。このようなハジキが発生した感光層を有する感光体を使用した場合には、得られる画像に白点や黒点などの画質欠陥が現れ、画質が低下してしまう。
【０００７】
また、従来の製造方法において感光層を形成する際には、被塗布面のうちの塗布液の塗布された領域において局所的に塗布液の乾燥速度が異なること等の影響により、この塗布液の塗布された領域の全域にわたり得られる感光体層の層厚が均一でなく層厚にムラができるといういわゆる「塗布ムラ」が発生するという問題もあった。このような塗布ムラは塗布液が蒸発速度の異なる２種類以上の溶剤を含有する場合に特に生じやすい。この塗布ムラのある感光層を有する感光体を使用した場合、得られる画像に濃度ムラが現れ、画質の低下を招くこととなる。そのため、上記のハジキや塗膜ムラを防止して、塗布液を下引き層の被塗布面（感光層の形成される面）上に均一に塗布するための技術開発が盛んに進められている。
【０００８】
このような技術としては、例えば、特開平３−２６０６５７号公報には、塩素系溶剤の少なくとも１種を溶剤として用いて塗布ムラを防止することを意図した電荷発生層用組成物（感光層形成用塗布液）が提案されている。また、特開平４−１４０５３号公報には、中間層（下引き層）に対して相溶性がない溶剤を用いて調製した電荷発生層用塗布液（感光層形成用塗布液）を用いることにより、感光層の形成過程における中間層（下引き層）の溶出を防止することを意図した電子写真感光体の製造方法が提案されている。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、本発明者らは、上述の特開平３−２６０６５７号公報に記載の組成物及び特開平４−１４０５３号公報に記載の製造方法であっても、下引層の被塗布面に凹凸部分がある場合に画質欠陥となる上述のハジキや塗布ムラの発生を充分に防止することができず、良好な画質の画像を得るには未だ充分なものではないことを本発明者らは見出した。
【００１０】
本発明は上記従来技術の有する課題に鑑みてなされたものであり、下引層の被塗布面に凹凸部分があってもハジキや塗布ムラの発生を招くことなく感光層を形成することのできる電子写真感光体の製造方法並びに良好な画質の画像を得ることのできる電子写真感光体、プロセスカートリッジ及び画像形成装置を提供することを目的とする。
【００１１】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記目的を達成すべく鋭意研究を重ねた結果、金属酸化物粒子を含む下引き層を導電性支持体と感光層との間に配置する構成を有する電子写真感光体の感光層を形成する場合、感光層の構成成分の他に特定の沸点の差及び特定の粘性率の差を有する２種類の溶剤を含有させた感光層形成用塗布液を調製して使用することにより、下引層の被塗布面に凹凸部分があってもハジキや塗布ムラを招くことなく被塗布面全域を上記塗布液の液膜によりほぼ均一な厚さで容易かつ確実に被覆することができることを見出し、本発明に到達した。
【００１２】
すなわち、本発明は、導電性支持体と、感光層と、導電性支持体と感光層との間に配置される下引き層とを少なくとも有しており、かつ、下引き層には金属酸化物粒子が含有されている電子写真感光体の製造方法であって、少なくとも２種類の溶剤を含む感光層形成用塗布液を調製し、次いで、該感光層形成用塗布液を下引き層上に塗布することにより感光層を形成する感光層形成工程を含んでおり、感光層形成工程において調製される感光層形成用塗布液に含まれる２種類の溶剤は、互いの沸点の差が３５℃以下であり、かつ、互いの粘性率の差が０．０５〜５．００ｍＰａ・ｓであること、を特徴とする電子写真感光体の製造方法を提供する。
【００１３】
本発明によれば、上記の沸点の差の条件及び粘性率の差の条件を同時に満たす２種類の溶剤を含有させた感光層形成用塗布液を調製して使用することにより、下引層の被塗布面に凹凸部分があってもハジキや塗布ムラを招くことなく被塗布面全域を上記塗布液の液膜によりほぼ均一な厚さで容易かつ確実に被覆することができる。すなわち、本発明の製造方法において調製される感光層形成用塗布液は、その液膜で下引層の被塗布面の全域を均一な厚さで完全に被覆可能な優れた特性（いわゆる下引層の被塗布面に対する優れた隠蔽性）を有する。その結果、下引層の被塗布面に凹凸部分があってもハジキや塗布ムラの発生を招くことなく感光層を容易かつ確実に形成することができるので、良好な画質の画像を得ることのできる電子写真感光体を効率よく構成することができる。
【００１４】
上記の沸点の差の条件及び粘性率の差の条件を同時に満たす２種類の溶剤を含有させた感光層形成用塗布液を調製して使用することにより、下引層の被塗布面に凹凸部分があってもハジキや塗布ムラの発生を招くことなく感光層を形成できることについてのメカニズムについては、必ずしも明確に解明されていないが、本発明者らは、次のように考えている。
【００１５】
すなわち、本発明者らは、感光層形成用塗布液に上記の沸点の差及び粘性率の差の条件を同時に満たす２種類の溶剤を混入させておくことにより、下引き層の被塗布面上に塗布された後の液膜から溶剤が蒸発し液膜の乾燥が進行する過程において、蒸発速度が速い低沸点の溶剤によりハジキが発生しやすくなるが、この溶剤よりも沸点が高く蒸発速度が遅い粘性率の異なる他方の溶剤が上記のハジキの発生を防止していると考えている。
【００１６】
また、沸点の異なる（すなわち蒸発速度の異なる）溶剤を使用する場合、上記液膜の乾燥が進行する過程において、例えば、液膜のおかれている雰囲気中に発生する気流の影響や振動の影響により塗布ムラが生じやすくなるが、上記の粘性率の差の条件を満たす範囲の２種の溶剤を使用することにより、感光層形成用塗布液の液膜の乾燥が進行する過程において、該液膜は上記の気流の影響や振動の影響を受けない適度な粘性率を有しつづけており、塗布ムラを起すことなく乾燥し感光層になると考えられる。
【００１７】
ここで、本発明において、２種類の溶剤の沸点の差が３５℃を超えると、感光層形成用塗布液の液膜の乾燥が進行する過程において、乾燥速度が液膜全体で均一とならずばらつきが生じて塗布ムラが発生する。一方、本発明において、２種類の溶剤の沸点の差が小さくなりすぎると、互いの溶剤の蒸発速度が近くなり、蒸発速度の速い溶剤により発生したハジキを、蒸発速度の遅い溶剤で被覆するという効果が発現できなくなってしまう。そのため、２種類の溶剤の沸点の差は、３〜３５℃であることが好ましく、５〜３５℃であることがより好ましい。
【００１８】
また、本発明において、２種類の溶剤の粘性率の差が０．０５ｍＰａ・ｓ未満となると、一方の溶剤により発生したハジキを、粘性率の異なる他方の溶剤により被覆することができなくなってしまう。一方、２種類の溶剤の粘性率の差が５．００ｍＰａ・ｓを超えると、感光層形成用塗布液の液膜の乾燥が進行する過程において、乾燥速度が液膜全体で均一とならずばらつきが生じて塗布ムラが発生する。このような観点から、２種類の溶剤の粘性率の差は、０．０５〜５．００ｍＰａ・ｓであることが肝要である。
【００１９】
更に、感光層形成用塗布液に含まれる上述の２種類の溶剤の沸点が共に低くなりすぎると、２種類の溶剤の蒸発速度が速すぎるため、感光層形成用塗布液の液膜の乾燥が進行する過程において、下引き層の被塗布面に形成された液膜からの溶剤の乾燥速度が液膜全体で均一とならず、ばらつきが生じて塗布ムラが発生する傾向が大きくなるので、本発明においては、２種類の溶剤のそれぞれの沸点が共に９１℃以上であることが好ましい。これにより、下引層の被塗布面に凹凸部分があっても感光層をハジキや塗布ムラの発生を招くことなくより確実に形成することができる。
【００２０】
更に、２種類の溶剤の沸点が共に高くなりすぎると、２種類の溶剤の蒸発速度が遅すぎるため、感光層形成用塗布液の液膜の乾燥が進行する過程において、下引き層の被塗布面に形成された液膜が該被塗布面からタレ落ちてしまう傾向が大きくなるので、本発明においては、２種類の溶剤のそれぞれの沸点が共に２５０℃以下であることが好ましい。
【００２１】
また、本発明は、導電性支持体と、感光層と、導電性支持体と感光層との間に配置される下引き層とを少なくとも有しており、かつ、下引き層には金属酸化物粒子が含有されている電子写真感光体であって、上述の本発明の製造方法により形成されることを特徴とする電子写真感光体を提供する。
本発明の電子写真感光体は、先に述べた本発明の製造方法により形成されているので良好な画質の画像を得ることができる。
【００２２】
更に、本発明は、上述の本発明の電子写真感光体と、帯電手段、現像手段、クリーニング手段及び除電手段のうちの少なくとも一つの手段とを一体に有し、画像形成装置本体に着脱自在であることを特徴とするプロセスカートリッジを提供する。
【００２３】
本発明のプロセスカートリッジも、先に述べた本発明の電子写真感光体を搭載しているので良好な画質の画像を得ることができる。
【００２４】
更に、本発明は、上述の本発明の電子写真感光体と、電子写真感光体を帯電させる帯電手段と、帯電手段により帯電される電子写真感光体を露光して静電潜像を形成する露光手段と、静電潜像をトナーにより現像してトナー像を形成する現像手段と、トナー像を被転写媒体に転写する転写手段と、を備えることを特徴とする画像形成装置を提供する。
【００２５】
本発明の画像形成装置も、先に述べた本発明の電子写真感光体を搭載しているので良好な画質の画像を得ることができる。
【００２６】
【発明の実施の形態】
以下、図面を参照しながら本発明の好適な実施形態について詳細に説明する。なお、図中、同一又は相当部分には同一符号を付することとする。
【００２７】
なお、本発明の電子写真感光体の製造方法は、電子写真感光体の感光層を形成する工程において、沸点の差の条件及び粘性率の差の条件を同時に満たす２種類の溶剤を含有させた感光層形成用塗布液を調製して使用すればよく、感光層以外の電子写真感光体の他の構成要素の製造工程における手順やその際の条件は特に限定されず、例えば、公知の薄膜製造技術を用いることができる。そのため、本発明の電子写真感光体の製造方法の好適な実施形態については、その主要部となる感光層の形成工程の説明を以下の本発明の電子写真感光体の各実施形態の感光層の説明において行うこととする。
【００２８】
［第一実施形態］
図１は、本発明の電子写真感光体の第一実施形態を示す断面図である。図１に示すように、電子写真感光体１００は、導電性支持体３と、下引き層４と、感光層６とから構成されている。この電子写真感光体１００は、先に述べた本発明の電子写真感光体の製造方法により製造されるものである。
【００２９】
導電性支持体３は、導電性を有していれば特に限定されるものはなく、例えば、アルミニウム、銅、鉄、亜鉛、ニッケル等の金属ドラムを使用することができる。また、ポリマー製シート、紙、プラスチック、又はガラス上に、アルミニウム、銅、金、銀、白金、パラジウム、チタン・ニッケルークロム・ステンレス鋼・銅ーインジウム等の金属を蒸着することによって導電処理したドラム状・シート状・プレート状のもの使用できる。
【００３０】
更には、ポリマー製シート、紙、プラスチック、又はガラス上に、酸化インジウム・酸化錫などの導電性金属化合物を蒸着するか、又は金属箔をラミネートすることによって導電処理したドラム状・シート状・プレート状の物のもの使用できる。また、この他にも、カーボンブラック・酸化インジウム・酸化錫ー酸化アンチモン粉・金属粉・沃化銅等をバインダー樹脂に分散し、ポリマー製シート、紙、プラスチック、又はガラス上に塗布することによって導電処理したドラム状・シート状・プレート状の物なども使用することができる。
【００３１】
ここで、金属パイプ基材を導電性支持体３として用いる場合、その表面は素管のままであっても、事前に鏡面切削、エッチング、陽極酸化、粗切削、センタレス研削、サンドブラスト、ウエットホーニング、着色処理などの処理を行なうことが好ましい。表面処理を行ない基材表面を粗面化することによりレーザービームのような可干渉光源を用いた場合に発生しうる感光体内での干渉光による木目状の濃度斑を防止することができる。
【００３２】
下引き層４は、先に述べたように、金属酸化物粒子と、バインダー樹脂とを少なくとも含んでいる。そして、下引き層４は、感光層６の帯電時において、導電性支持体３から感光層６への電荷の注入を阻止する機能及び感光体リークを防止する機能を有する。また、この下引き層４は、感光層６を導電性支持体３に対して一体的に接着保持せしめる接着層としても機能する。更に、この下引き層４は、導電性支持体３の光反射を防止する機能を有する場合もある。
【００３３】
下引き層４の層厚は感光体リークを阻止する観点から、１５μｍ以上であることが好ましい。
【００３４】
但し、十分なリーク耐性を有しており上述のリーク欠陥の発生が懸念されないような場合には、下引き層の層厚は１５μｍより薄く設定することが可能であり、この場合には０．１μｍ程度の薄膜まで適用可能である。
【００３５】
また、下引き層４に使用されるバインダー樹脂は、ポリビニルブチラールなどのアセタール樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、カゼイン、ポリアミド樹脂、セルロース樹脂、ゼラチン、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、メタクリル樹脂、アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリビニルアセテート樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸樹脂、シリコーン樹脂、シリコーン−アルキッド樹脂、フェノール樹脂、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂などの公知の高分子樹脂化合物、また電荷輸送性基を有する電荷輸送性樹脂やポリアニリン等の導電性樹脂などを用いることができる。
【００３６】
中でも上層の塗布溶剤に不溶な樹脂が好ましく用いられ、特にフェノール樹脂、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂などが好ましく用いられる。なお、金属酸化物粒子とバインダ樹脂との配合比率は所望の電子写真感光体の特性を得られる範囲で任意に設定できる。
【００３７】
また、下引き層４に使用される金属酸化物粒子は、所望の電子写真感光体の特性を得られる範囲で任意に選択することができ、２種以上の金属酸化物粒子を混合して用いることもできるが、酸化錫、酸化チタン及び酸化亜鉛からなる群から選択される少なくとも１種の粒子であることが好ましい。また、この金属酸化物粒子に対しては、下引き層４に含有させる前に、加水分解性の官能基を有する有機金属化合物（加水分解性有機金属化合物）等により表面処理を予め行い使用することも可能である。
【００３８】
次に下引き層４の形成方法について説明する。この下引き層４は、金属酸化物粒子を先に述べたバインダー樹脂中に分散させて得られる塗布液を導電性支持体３上に浸漬塗布法やスプレー塗布法等の公知の技術により塗布することにより形成することができる。
【００３９】
下引き層４の形成用の塗布液を調整するための溶媒としては公知の有機溶剤、例えばアルコール系、芳香族系、ハロゲン化炭化水素系、ケトン系、ケトンアルコール系、エーテル系、エステル系等から任意で選択することができる。
【００４０】
例えば、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノールなどのアルコール類、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン類、テトラヒドロフラン、ジオキサン、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチルエーテルなどのエーテル類、クロロホルム、ジクロルメタン、ジクロルエタン、四塩化炭素、トリクロルエチレンなどの脂肪族ハロゲン化炭化水素類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドなどのアミド類、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチルなどのエステル類、あるいはあベンゼン、トルエン、キシレン、モノクロルベンゼン、ジクロルベンゼンなどの芳香族類などがあげられるが、これらに限定されるものではない。
【００４１】
また、これらの分散に用いる溶剤は単独あるいは２種以上混合して用いることができる。混合する際、使用される溶剤としては、混合溶剤としてバインダー樹脂を溶かす事ができる溶剤であれば、いかなるものでも使用することが可能である。
【００４２】
金属酸化物粒子をバインダー樹脂中に分散させる方法としては、ロールミル、ボールミル、振動ボールミル、アトライター、サンドミル、コロイドミル、ペイントシェーカーなどの方法を用いることができる。さらにこの下引き層を設けるときに用いる塗布方法としては、ブレードコーティング法、ワイヤーバーコーティング法、スプレーコーティング法、浸漬コーティング法、ビードコーティング法、エアーナイフコーティング法、カーテンコーティング法等の通常の方法を用いることができる。
【００４３】
次に、感光層６について説明する。図１に示すように、感光層６は電荷発生層１と電荷輸送層２とから構成されている。
【００４４】
電荷発生層１に含有される顔料（電荷発生物質）は特に限定されず、公知の顔料又は染料を使用することができる。
【００４５】
赤外光を利用する感光体では、例えば、フタロシアニン顔料、スクアリリウム顔料、ビスアゾ顔料、トリスアゾ顔料、ペリレン顔料、ジチオケトピロロピロール顔料を使用することができる。また、可視光レーザを利用する感光体では、例えば、縮合多環顔料、ビスアゾ顔料、ペリレン顔料、トリゴナルセレン、色素増感した金属酸化物等を使用することができる。また、非晶質セレン・結晶性セレン・セレンーテルル合金・セレンーヒ素合金・その他のセレン化合物及びセレン合金、酸化亜鉛・酸化チタン　等の無機系光導電体を使用してもよい。また、これらの電荷発生物質は、１種又は２種以上を組み合せて使用できる。
【００４６】
上述した顔料の中では、優れた画像を得られることから、フタロシアニン系化合物を使用することが好ましい。これにより、特に高感度で、繰り返し使用しても良好な画質を安定して得ることのできる電子写真感光体を構成することが容易にできる。
【００４７】
フタロシアニン系化合物は一般に数種の結晶型を有しており、目的にあった感度が得られる結晶型であるならば、これらのいずれの結晶型でも用いることができる。特に、フタロシアニン系化合物としては、ヒドロキシガリウムフタロシアニン、クロロガリウムフタロシアニン、ジクロロスズフタロシアニン、オキソチタニルフタロシアニン及びフタロシアニンからなる群より選択される少なくとも１種であることが好ましい。
【００４８】
更に、このような顔料は、公知の方法で製造される顔料結晶を、自動乳鉢、遊星ミル、振動ミル、ＣＦミル、ローラーミル、サンドミル、ニーダー等で機械的に乾式粉砕するか、乾式粉砕後、溶剤と共にボールミル、乳鉢、サンドミル、ニーダー等を用いて湿式粉砕処理を行うことによって製造することができる。また、公知の方法で製造される顔料結晶を、アシッドペースティングあるいはアシッドペースティングと前述したような乾式粉砕あるいは湿式粉砕を組み合わせることにより、結晶制御することもできる。
【００４９】
電荷発生層１に含有されるバインダー樹脂としては、特に限定されるものではなく、公知の材料を使用することができる。例えば、好ましいバインダー樹脂としては、ポリビニルアセタール樹脂、ポリアリレート樹脂（ビスフェノールＡとフタル酸の重縮合体等）、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、フェノキシ樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリアミド樹脂、アクリル樹脂、ポリアクリルアミド樹脂、ポリビニルピリジン樹脂、セルロース樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、カゼイン、ポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルピロリドン樹脂等の絶縁性樹脂をあげることができる。
【００５０】
電荷発生層１用のバインダー樹脂としては、顔料の分散性の観点から、特にポリビニルアセタール樹脂及び塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体が好ましく用いられる。なお、上記のバインダー樹脂は、単独あるいは２種以上を混合して用いてもよい。
【００５１】
更に、電荷発生層１を形成するための塗布液に含まれる２種の溶剤は、先に述べたように、互いの沸点の差が３５℃以下であり、かつ、互いの粘性率の差が０．０５〜５．００ｍＰａ・ｓである溶剤である。そして、好ましくはそれぞれの沸点が共に９１℃以上である溶剤である。上記の条件を満たすものであれば、公知の有機溶剤を任意に組み合せてよいが、２種類の溶剤のそれぞれがエステル系溶剤及びケトン系溶剤からなる群より選択される１種であることが好ましい。更には、画質欠陥の発生をより確実に防止する観点から、２種類の溶剤のうちの少なくとも一方は酢酸ブチルであることが好ましい。
【００５２】
ここで、上記エステル系溶剤としては、酢酸ブチル、プロピオン酸ブチル、プロピオン酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、及び、酢酸ペンチルが好ましい。また、ケトン系溶剤としては、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、２−ヘプタノン、メチルエチルケトン、アセトンが好ましい。
【００５３】
更に、電荷発生層１の層厚は、良好な電気特性と画質を与えるために任意に設定することが可能であるが、０．０１〜５μｍであることが好ましい。
【００５４】
電荷発生層１は、顔料（電荷発生物質）、先に述べた沸点の差の条件及び粘性率の差の条件を同時に満たす２種の溶剤、バインダー樹脂、その添加剤（例えば、顔料の分散助剤等）等を混合して電荷発生層形成用塗布液を調製し、これを下引き層４上に塗布して更に乾燥させることにより形成することができる。
【００５５】
電荷発生層１の形成用の塗布液を調製するには、顔料、バインダー樹脂、有機溶剤、その他の添加剤（例えば、顔料の分散助剤等）等とともに混合する。顔料を液中に高分散させる方法としては、ロールミル、ボールミル、振動ボールミル、アトライター、サンドミル、コロイドミル、ペイントシェーカーなどの分散方法を用いることができる。
【００５６】
電荷発生層１の形成用の塗布液を下引き層４上に塗布する場合の塗布方法としては、ブレードコーティング法、ワイヤーバーコーティング法、スプレーコーティング法、浸漬コーティング法、ビードコーティング法、エアーナイフコーティング法、カーテンコーティング法等の通常の方法を用いることができる。
【００５７】
次に電荷輸送層２について説明する。電荷輸送層２に含有される電荷輸送物質は、特に限定されるものではなく、公知の物質を使用することができる。
【００５８】
例えば、２，５−ビス（ｐ−ジエチルアミノフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール等のオキサジアゾール誘導体、１，３，５−トリフェニル−ピラゾリン、１−［ピリジル−（２）］−３−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）ピラゾリン等のピラゾリン誘導体、トリフェニルアミン、トリ（Ｐ−メチル）フェニルアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，４−ジメチルフェニル）ビフェニル−４−アミン、ジベンジルアニリン、９，９−ジメチル−Ｎ，Ｎ’−ジ（ｐ−トリル）フルオレノン−２−アミン等の芳香族第３級アミノ化合物、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（３−メチルフェニル）−［１，１−ビフェニル］−４，４’−ジアミン等の芳香族第３級ジアミノ化合物、３−（４’ジメチルアミノフェニル）−５，６−ジ−（４’−メトキシフェニル）−１，２，４−トリアジン等の１，２，４−トリアジン誘導体、４−ジエチルアミノベンズアルデヒド−１，１−ジフェニルヒドラゾン、４−ジフェニルアミノベンズアルデヒド−１，１−ジフェニルヒドラゾン、［ｐ−（ジエチルアミノ）フェニル］（１−ナフチル）フェニルヒドラゾンなどのヒドラゾン誘導体、２−フェニル−４−スチリル−キナゾリン等のキナゾリン誘導体、６−ヒドロキシ−２，３−ジ（ｐ−メトキシフェニル）−ベンゾフラン等のベンゾフラン誘導体、ｐ−（２，２−ジフェニルビニル）−Ｎ，Ｎ’−ジフェニルアニリン等のα−スチルベン誘導体、エナミン誘導体、Ｎ−エチルカルバゾール等のカルバゾール誘導体、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール及びその誘導体等の正孔輸送物質、クロラニル、ブロモアニル、アントラキノン等のキノン系化合物、テトラシアノキノジメタン系化合物、２，４，７−トリニトロフルオレノン、２，４，５，７−テトラニトロ−９−フルオレノン等のフルオレノン化合物、２−（４−ビフェニル）−５−（４−ｔ−ブチルフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール、２，５−ビス（４−ナフチル）−１，３，４−オキサジアゾール、２，５−ビス（４−ジエチルアミノフェニル）１，３，４オキサジアゾール等のオキサジアゾール系化合物、キサントン系化合物、チオフェン化合物、３，３’，５，５’テトラ−ｔ−ブチルジフェノキノン等のジフェノキノン化合物などの電子輸送物質等が挙げられる。
【００５９】
更には、電荷輸送物質は、以上例示した化合物の基本構造を主鎖又は側鎖に有する重合体等も挙げられる。そして、これらの電荷輸送物質は、１種又は２種以上を組み合せて使用することもできる。
【００６０】
また、電荷輸送層２に含有されるバインダー樹脂は特に限定されるものではなく、公知のものを使用することができるが、電機絶縁性のフィルムを形成することが可能な樹脂が好ましい。
【００６１】
例えば、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、メタクリル樹脂、アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリビニルアセテート樹脂、スチレンーブタジエン共重合体、塩化ビニリデンーアクリロニトリル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体、シリコン樹脂。シリコン−アルキッド樹脂、フェノールーホルムアルデヒド樹脂、スチレンーアルキッド樹脂、ポリ−Ｎ−カルバゾール、ポリビニルブチラール、ポリビニルフォルマール、ポリスルホン、カゼイン、ゼラチン、ポリビニルアルコール、エチルセルロース、フェノール樹脂、ポリアミド、カルボキシーメチルセルロース、塩化ビニリデン系ポリマーワックス、ポリウレタン等が挙げられる。
【００６２】
そして、これらのバインダー樹脂は、単独又は２種類以上混合して用いることができる。特に、ポリカーボネート樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリエステル樹脂、メタクリル樹脂、アクリル樹脂が電荷輸送物質との相溶性、溶剤への溶解性、強度の点で優れているので好ましく用いられる。
【００６３】
また、バインダー樹脂と電荷輸送物質との配合比（質量比）は電気特性低下、膜強度低下に考慮しつつ任意に設定することができる。この電荷輸送層２の層厚は５〜５０μｍであることが好ましい。
【００６４】
電荷輸送層２は、電荷輸送物質、有機溶剤、バインダー樹脂等を混合して塗布液を調製し、これを電荷発生層１上に塗布して更に乾燥させることにより形成することができる。
【００６５】
電荷輸送層２の形成用の塗布液を調製するには、電荷輸送物質、有機溶剤、バインダー樹脂等とともに混合する。電荷輸送層２の形成用の塗布液に用いる溶剤としては、ジオキサン、テトラヒドロフラン、メチレンクロライド、クロロホルム、クロロベンゼン、トルエン等の通常の有機溶剤を単独あるいは２種以上混合して用いることができる。
【００６６】
電荷輸送層２の塗布方法としては、ブレードコーティング法、ワイヤーバーコーティング法、スプレーコーティング法、浸漬コーティング法、ビードコーティング法、エアーナイフコーティング法、カーテンコーティング法等の通常の方法を用いることができる。
【００６７】
［第二実施形態］
図２は、本発明の電子写真感光体の第二実施形態を示す断面図である。図２に示す電子写真感光体１１０は、感光層６を単層構造とした以外は図１に示した電子写真感光体１００と同様の構成を有する。
【００６８】
図２に示す感光層６は、図１に示した電荷発生層１と電荷輸送層２に含有される電荷発生物質と電荷輸送物質をはじめとする物質を合わせて含有する層である。
【００６９】
また、このように感光層６が単層型の場合、バインダー樹脂としては、正孔輸送性材料との相溶性の観点から、特にポリカーボネート樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂及びメタクリル樹脂が好ましく用いられる。更に、これらの樹脂のポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリビニルアントラセン、ポリビニルピレン、ポリシランなどの有機光導電性ポリマーの中から選択して使用してもよい。なお、上記のバインダー樹脂は、単独あるいは２種以上を混合して用いてもよい。
【００７０】
この感光層６も、上述した電荷輸送物質、上述した電荷輸送物質、上述した第１実施形態の電子写真感光体１００における電荷発生層１の形成に用いる電荷発生層形成用塗布液に用いた２種類の溶剤（沸点の差の条件と粘性率の差の条件をとを同時に満たすもの）と同様の２種類の溶剤、バインダー樹脂等を混合して感光層形成用塗布液を調製し、上述の電子写真感光体１００の場合と同様の方法により導電性支持体３上に塗布して更に乾燥させることにより形成することができる。
【００７１】
［第三実施形態］
図３は、本発明の電子写真感光体の第三実施形態を示す断面図である。図３に示す電子写真感光体１２０は、感光層６上に保護層５を備えること以外は図１に示した電子写真感光体１００と同様の構成を有する。
【００７２】
保護層５は、電子写真感光体１２０の帯電時の電荷輸送層２の化学的変化を防止したり、感光層６の機械的強度をさらに改善する為に用いられる。この保護層５としては、絶縁性樹脂からなるいわゆる絶縁性樹脂保護層、又は、この絶縁性樹脂の中に抵抗調整剤を添加したいわゆる低抵抗保護層がある。この保護層５は、例えば、導電性材料を適当なバインダー樹脂中に含有させた塗布液を感光層６上に塗布することにより形成される。
【００７３】
この導電性材料は特に限定されるものではなく、例えば、Ｎ，Ｎ’−ジメチルフェロセン等のメタロセン化合物、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（３−メチルフェニル）−［１，１’−ビフェニル］−４，４’−ジアミン等の芳香族アミン化合物、酸化モリブデン、酸化タングステン、酸化アンチモン、酸化錫、酸化チタン、酸化インジウム、酸化錫とアンチモン、硫酸バリウムと酸化アンチモンとの固溶体の担体、上記金属酸化物の混合物、酸化チタン、酸化スズ、酸化亜鉛又は硫酸バリウムの単一粒子中に上記の金属酸化物を混合したもの、或いは、酸化チタン、酸化スズ、酸化亜鉛又は硫酸バリウムの単一粒子中に上記の金属酸化物を被覆したものが挙げられる。
【００７４】
この保護層５に用いるバインダー樹脂としては、ポリアミド樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ポリケトン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリビニルケトン樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリアクリルアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂等の公知の樹脂が用いられる。また、これらは必要に応じて互いに架橋させて使用することもできる。
【００７５】
この保護層５を形成するための塗布液の塗布方法としては、ブレードコーティング法、ワイヤーバーコーティング法、スプレーコーティング法、浸漬コーティング法、ビードコーティング法、エアーナイフコーティング法、カーテンコーティング法等の通常の方法を用いることができる。
【００７６】
また、保護層５を形成するための塗布液に用いる溶剤としては、下引き層４を形成するための塗布液に含まれるものと同様の溶剤を単独あるいは２種以上混合して用いることができるが、できるだけこの塗布液が塗布される感光層６を溶解しにくい溶剤を用いることが好ましい。
【００７７】
［第四実施形態］
図４は、本発明の電子写真感光体の第四実施形態を示す断面図である。図４に示す電子写真感光体１３０は、感光層６を単層構造とし、感光層６上に保護層５を備える以外は図２に示した電子写真感光体１１０と同様の構成を有する。
【００７８】
以上、本発明の電子写真感光体の好適な実施形態について詳細に説明したが、本発明の電子写真感光体は上記実施形態に限定されるものではない。
【００７９】
例えば、本発明の電子写真感光体の感光層には、図１及び図３に示した感光体１００及び１２０のように２層からなる構成の場合、図２及び図４に示した感光体１１０及び１３０１５０のように単層構造の場合の何れにおいても、画像形成装置中で発生するオゾンや酸化性ガス、あるいは光・熱による感光体の劣化を防止する目的で、酸化防止剤・光安定剤・熱安定剤などの添加剤を添加してもよい。
【００８０】
例えば、酸化防止剤としてはヒンダードフェノール、ヒンダードアミン、パラフェニレンジアミン、アリールアルカン、ハイドロキノン、スピロクロマン、スピロインダノン及びそれらの誘導体、有機硫黄化合物、有機燐化合物などが挙げられる。
【００８１】
酸化防止剤の具体的な化合物例として、フェノール系酸化防止剤では２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチル　フェノール、スチレン化フェノール、ｎ−オクタデシル−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル　４’−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート、２，２’−メチレン−ビス−（４−メチル−６−ｔ−ブチル　フェノール）、２−ｔ−ブチル−６−（３’−ｔ−ブチル−５’−メチル−２’−ヒドロキシベンジル）−４−メチルフェニル　アクリレート、４，４’−ブチリデン−ビス−（３−メチル−６−ｔ−ブチル−フェノール）、４，４’−チオ−ビス−（３−メチル　６−ｔ−ブチルフェノール）、１，３，５−トリス（４−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチル　ベンジル）イソシアヌレート、テトラキス−［メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシ−フェニル）プロピオネート］−メタン、３，９−ビス［２−［３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチル　フェニル）プロピオニルオキシ］−１，１−ジメチル　エチル］−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカンなどが挙げられる。
【００８２】
ヒンダードアミン系化合物としては、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、１−［２−［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ］エチル］−４−［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ］−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、８−ベンジル−７，７，９，９−テトラメチル−３−オクチル−１，３，８−トリアザスピロ［４，５］ウンデカン−２，４−ジオン、４−ベンゾイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、コハク酸ジメチル−１−（２−ヒドロキシエチル）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン重縮合物、ポリ［［６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）イミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイミル］［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ］ヘキサメチレン［（２，３，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ］］、２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２−ｎ−ブチルマロン酸ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−アミノプロピル）エチレンジアミン−２，４−ビス［Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，２，６，６，−ペンタメチル−４ピペリジル）アミノ］−６−クロロ−１，３，５−トリアジン縮合物などが挙げられる。
【００８３】
有機イオウ系酸化防止剤としては、ジラウリル−３，３’−チオジプロピオネート、ジミリスチル−３，３’−チオジプロピオネート、ジステアリル−３，３’−チオジプロピオネート、ペンタエリスリトール−テトラキス−（β−ラウリル−チオプロピオネート）、ジトリデシル−３，３’−チオジプロピオネート、２−メルカプト　ベンズイミダゾールなどが挙げられる。有機燐系酸化防止剤としてトリスノニルフェニル　フォスフィート、トリフェニル　フォスフィート、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチル　フェニル）−フォスフィートなどが挙げられる。
【００８４】
有機硫黄系および有機燐系酸化防止剤は２次酸化防止剤と言われフェノール系あるいはアミン系などの１次酸化防止剤と併用することにより相乗効果を得ることができる。
【００８５】
光安定剤としては、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、ジチオカルバメート系、テトラメチルピペリジン系などの誘導体が挙げられる。例えば、ベンゾフェノン系光安定剤としては、２−ヒドロキシ−４−メトキシ　ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクトキシ　ベンゾフェノン、２，２’−ジ−ヒドロキシ−４−メトキシ　ベンゾフェノンなどが挙げられる。
【００８６】
ベンゾトリアゾール系系光安定剤としては、２−（−２’−ヒドロキシ−５’メチル　フェニル−）−ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−３’−（３’’，４’’，５’’，６’’−テトラ−ヒドロフタルイミド−メチル）−５’−メチルフェニル］−ベンゾトリアゾール、２−（−２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル　５’−メチルフェニル−）−５−クロロ　ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル　５’−メチルフェニル−）−５−クロロ　ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ｔ−ブチルフェニル−）−ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−オクチル　フェニル）−ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ　３’，５’−ジ−ｔ−アミル　フェニル−）−ベンゾトリアゾールなどが挙げられる。
【００８７】
その他の化合物としては、２，４，ジ−ｔ−ブチルフェニル　３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシベンゾエート、ニッケル　ジブチル−ジチオカルバメートなどがある。
【００８８】
また、感光層６には、感度の向上、残留電位の低減、繰り返し使用時の疲労低減等を目的として少なくとも１種の電子受容性物質を含有させることができる。
【００８９】
使用可能な電子受容性物質としては、例えば無水琥珀酸、無水マレイン酸、ジブロム無水マレイン酸、無水フタル酸、テトラブロム無水フタル酸、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノジメタン、ｏ−ジニトロベンゼン、ｍ−ジニトロベンゼン、クロラニル、ジニトロアントラキノン、トリニトロフルオレノン、ピクリン酸、ｏ−ニトロ安息香酸、ｐ−ニトロ安息香酸、フタル酸などが挙げられる。
【００９０】
これらのうち、フルオレノン系、キノン系や、−Ｃｌ，−ＣＮ，−ＮＯ_２等の電子吸引性置換基を有するベンゼン誘導体が特に好ましく用いられる。更に、本発明の感光層形成用塗布液には、塗膜の平滑性向上のためのレベリング剤としてシリコーンオイルを微量添加することもできる。
【００９１】
以上説明した本発明の本発明の電子写真感光体は、近赤外光もしくは可視光に発光するレーザービームプリンター、デイジタル複写機、ＬＥＤプリンター、レーザーファクシミリなどの画像形成装置や、このような画像形成装置に備えれられるプロセスカートリッジに搭載することができる。また、本発明の電子写真感光体は一成分系、二成分系の正規現像剤あるいは反転現像剤とも合わせて用いることができる。また本発明の電子写真感光体は帯電ローラーや帯電ブラシを用いた接触帯電方式の画像形成装置に搭載されても電流リークの発生が少ない良好な特性が得られる。
【００９２】
次に、本発明の本発明の電子写真感光体を搭載した画像形成装置及びプロセスカートリッジについて説明する。
【００９３】
図５は、本発明の画像形成装置の好適な一実施形態の基本構成を概略的に示す断面図である。図５に示す画像形成装置２００は、電子写真感光体７と、電子写真感光体７をコロナ放電方式により帯電させるコロトロンやスコロトロンなどの帯電手段８と、帯電手段８に接続された電源９と、帯電手段８により帯電される電子写真感光体７を露光して静電潜像を形成する露光手段１０と、露光手段１０により形成された静電潜像をトナーにより現像してトナー像を形成する現像手段１１と、現像手段１１により形成されたトナー像を被転写媒体５００に転写する転写手段１２と、クリーニング装置１３と、除電器１４と、定着装置１５とを備える。
【００９４】
また、図６は、図５に示す本発明の画像形成装置の別の実施形態の基本構成を概略的に示す断面図である。
【００９５】
図６に示す画像形成装置２１０は、電子写真感光体７を接触方式により帯電させる帯電手段８を備えていること以外は、図５に示した画像形成装置２００と同様の構成を有する。特に、直流電圧に交流電圧を重畳した接触式の帯電手段を採用する画像形成装置においては、優れた耐摩耗性を有するため、好ましく使用できる。なお、この場合には、除電器１４が設けられていないものもある。
【００９６】
図６に示した帯電手段（帯電用部材）８は、感光体７の表面に接触するように配置され、感光体に電圧を均一に印加し、感光体表面を所定の電位に帯電させるものである。図６に示した帯電手段８にはアルミニウム、鉄、銅などの金属、ポリアセチレン、ポリピロール、ポリチオフェンなどの導電性高分子材料、ポリウレタンゴム、シリコーンゴム、エピクロロヒドリンゴム、エチレンプロピレンゴム、アクリルゴム、フッソゴム、スチレンーブタジエンゴム、ブタジエンゴム等のエラストマー材料にカーボンブラック、沃化銅、沃化銀、硫化亜鉛、炭化けい素、金属酸化物などの金属酸化物粒子を分散したものなどを用いることができる。
【００９７】
この金属酸化物の例としてはＺｎＯ、ＳｎＯ_２、ＴｉＯ_２、Ｉｎ_２Ｏ_３、ＭｏＯ_３等、あるいはこれらの複合酸化物が挙げられる。また、帯電手段８にはエラストマー材料中に過塩素酸塩を含有させて導電性を付与したものを使用しても良い。
【００９８】
更に、図６に示した帯電手段８にはその表面に被覆層を設けてもよい。被覆層を形成する材料としては、Ｎ−アルコキシメチル化ナイロン、セルロース樹脂、ビニルピリジン樹脂、フェノール樹脂、ポリウレタン、ポリビニルブチラール、メラミン等が単独、あるいは併用して用いられる。また、エマルジョン樹脂系材料、たとえば、アクリル樹脂エマルジョン、ポリエステル樹脂エマルジョン、ポリウレタン、特にソープフリーのエマルジョン重合により合成されたエマルジョン樹脂を用いることも出来る。
【００９９】
これらの樹脂にはさらに抵抗率を調整するために、導電剤粒子を分散してもよいし、劣化を防止するために酸化防止剤を含有させることもできる。また、被覆層を形成する時の成膜性を向上させるために、エマルジョン樹脂にレベリング剤または界面活性剤を含有させることもできる。また、この接触帯電用部材の形状としては、ローラー型、ブレード型、ベルト型、ブラシ型、などが挙げられる。
【０１００】
さらに、図６に示した帯電手段８の電気抵抗値は、好ましくは１０^２〜１０^１４Ωｃｍ、さらに好ましくは１０^２〜１０^１２Ωｃｍの範囲が良い。また、この接触帯電用部材への印加電圧は、直流、交流いずれも用いることができる。又、直流＋交流の形で印加することもできる。
【０１０１】
図７は図５に示す本発明の画像形成装置の更に別の実施形態の基本構成を概略的に示す断面図である。図７に示す画像形成装置２２０は中間転写方式の画像形成装置であり、ハウジング４００内において４つの電子写真感光体４０１ａ〜４０１ｄ（例えば、電子写真感光体４０１ａがイエロー、電子写真感光体４０１ｂがマゼンタ、電子写真感光体４０１ｃがシアン、電子写真感光体４０１ｄがブラックの色からなる画像をそれぞれ形成可能である）が中間転写ベルト４０９に沿って相互に並列に配置されている。
【０１０２】
ここで、画像形成装置２２０に搭載されている電子写真感光体４０１ａ〜４０１ｄは、それぞれ本発明の電子写真感光体である。例えば、先に述べた電子写真感光体１００、電子写真感光体１１０、電子写真感光体１２０、電子写真感光体１３０のいずれかが搭載されていてもよい。
【０１０３】
電子写真感光体４０１ａ〜４０１ｄのそれぞれは所定の方向（紙面上は反時計回り）に回転可能であり、その回転方向に沿って帯電ロール４０２ａ〜４０２ｄ、現像装置４０４ａ〜４０４ｄ、１次転写ロール４１０ａ〜４１０ｄ、クリーニングブレード４１５ａ〜４１５ｄが配置されている。現像装置４０４ａ〜４０４ｄのそれぞれにはトナーカートリッジ４０５ａ〜４０５ｄに収容されたブラック、イエロー、マゼンタ、シアンの４色のトナーが供給可能であり、また、１次転写ロール４１０ａ〜４１０ｄはそれぞれ中間転写ベルト４０９を介して電子写真感光体４０１ａ〜４０１ｄに当接している。
【０１０４】
更に、ハウジング４００内の所定の位置にはレーザ光源（露光手段）４０３が配置されており、レーザ光源４０３から出射されたレーザー光を帯電後の電子写真感光体４０１ａ〜４０１ｄの表面に照射することが可能となっている。これにより、電子写真感光体４０１ａ〜４０１ｄの回転工程において帯電、露光、現像、１次転写、クリーニングの各工程が順次行われ、各色のトナー像が中間転写ベルト４０９上に重ねて転写される。
【０１０５】
中間転写ベルト４０９は駆動ロール４０６、バックアップロール４０８及びテンションロール４０７により所定の張力をもって支持されており、これらのロールの回転によりたわみを生じることなく回転可能となっている。また、２次転写ロール４１３は、中間転写ベルト４０９を介してバックアップロール４０８と当接するように配置されている。バックアップロール４０８と２次転写ロール４１３との間を通った中間転写ベルト４０９は、例えば駆動ロール４０６の近傍に配置されたクリーニングブレード４１６により清浄面化された後、次の画像形成プロセスに繰り返し供される。
【０１０６】
また、ハウジング４００内の所定の位置にはトレイ（被転写媒体トレイ）４１１が設けられており、トレイ４１１内の紙などの被転写媒体５００が移送ロール４１２により中間転写ベルト４０９と２次転写ロール４１３との間、さらには相互に当接する２個の定着ロール４１４の間に順次移送された後、ハウジング４００の外部に排紙される。
【０１０７】
なお、上述の説明においては中間転写体として中間転写ベルト４０９を使用する場合について説明したが、中間転写体は、上記中間転写ベルト４０９のようにベルト状であってもよく、ドラム状であってもよい。ベルト状とする場合中間転写体の基材として用いる樹脂材料としては、従来公知の樹脂を用いることができる。例えば、ポリイミド樹脂、ポリカーボネート樹脂（ＰＣ）、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）、ポリアルキレンテレフタレート（ＰＡＴ）、エチレンテトラフルオロエチレン共重合体（ＥＴＦＥ）／ＰＣ、ＥＴＦＥ／ＰＡＴ、ＰＣ／ＰＡＴのブレンド材料、ポリエステル、ポリエーテルエーテルケトン、ポリアミド等の樹脂材料及びこれらを主原料としてなる樹脂材料が挙げられる。さらに、樹脂材料と弾性材料をブレンドして用いることができる。
【０１０８】
弾性材料としては、ポリウレタン、塩素化ポリイソプレン、ＮＢＲ、クロロピレンゴム、ＥＰＤＭ、水素添加ポリブタジエン、ブチルゴム、シリコーンゴム等を１種類、又は２種類以上をブレンドしてなる材料を用いることができる。これらの基材に用いる樹脂材料及び弾性材料に、必要に応じて、電子伝導性を付与する導電剤やイオン伝導性を有する導電剤を１種類又は２種類以上を組み合わせて添加する。この中でも、機械強度に優れる点で、導電剤を分散させたポリイミド樹脂を用いることが好ましい。上記の導電剤としては、カーボンブラック、金属酸化物、ポリアニリン等の導電性ポリマーを用いることができる。
【０１０９】
中間転写体として中間転写ベルト４０９のようなベルトの形状の構成を採用する場合、一般にベルトの厚さは５０〜５００μｍが好ましく、６０〜１５０μｍがより好ましいが、材料の硬度に応じて適宜選択することができる。
【０１１０】
例えば、導電剤を分散させたポリイミド樹脂からなるベルトは、特開昭６３−３１１２６３号公報に記載されているように、ポリイミド前駆体であるポリアミド酸の溶液中に導電剤として５〜２０重量％のカーボンブラックを分散させ、分散液を金属ドラム上に流延して乾燥した後、ドラムから剥離したフィルムを高温下に延伸してポリイミドフィルムを形成し、更に適当な大きさに切り出してエンドレスベルトとすることにより製造することができる。
【０１１１】
上記フィルム成形は、一般には、導電剤を分散したポリアミド酸溶液の成膜用原液を円筒金型に注入して、例えば、１００〜２００℃に加熱しつつ５００〜２０００ｒｐｍの回転数で円筒金型を回転させながら、遠心成形法によりフィルム状に成膜し、次いで、得られたフィルムを半硬化した状態で脱型して鉄芯に被せ、３００　℃以上の高温でポリイミド化反応（ポリアミド酸の閉環反応）を進行させて本硬化させることにより行うことができる。また、成膜原液を金属シート上に均一な厚みに流延して、上記と同様に１００〜２００℃に加熱して溶媒の大半を除去し、その後３００℃以上の高温に段階的に昇温してポリイミドフィルムを形成する方法もある。また、中間転写体は表面層を有していても良い。
【０１１２】
また、中間転写体としてドラム形状を有する構成を採用する場合、基材としては、アルミニウム、ステンレス鋼（ＳＵＳ）、銅等で形成された円筒状基材を用いることが好ましい。この円筒状基材上に、必要に応じて弾性層を被覆し、該弾性層上に表面層を形成することができる。
【０１１３】
更に、図８は、本発明のプロセスカートリッジの好適な一実施形態の基本構成を概略的に示す断面図である。プロセスカートリッジ３００は、電子写真感光体７とともに、帯電手段８、現像手段１１、クリーニング装置（クリーニング手段）１３、露光のための開口部１８、及び、除電露光のための開口部１７を取り付けレール１６を用いて組み合せ、そして一体化したものである。
【０１１４】
そして、このプロセスカートリッジ３００は、転写手段１２と、定着装置１５と、図示しない他の構成部分とからなる画像形成装置本体に対して着脱自在としたものであり、画像形成装置本体とともに画像形成装置を構成するものである。
【０１１５】
【実施例】
以下、実施例及び比較例を挙げて本発明の内容をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。
【０１１６】
なお、各電子写真感光体の下引層を作製する際、下引層に含有させる金属酸化物粒子の蛍光Ｘ線分析は蛍光Ｘ線分析装置（商品名：システム３３７０Ｅ，理学電気社製）を用いて以下の条件で行った。すなわち、Ｘ線源のターゲット：Ｒｈ，Ｘ線源への印加電圧：５０ｋＶ，電流値：５０ｍＡとし、光学系の分光結晶には、測定対象となる金属酸化物粒子中の検出元素の種類に応じてＬｉＦ，ＴＡＰ，ＰＥＴ，Ｇｅを使用した。また、検出器はシンチレーションカウンターとフォトカウンターを用いた。更に、分光器の走査はスキップスキャン法を用い、１ステップあたり０．０５度の角度に設定して特性Ｘ線強度の測定を行った。
【０１１７】
また、表面処理前の金属酸化物粒子の比表面積の測定は、流動式比表面積自動測定装置フローソーブＩＩ２３００型（島津製作所社製）を用い、測定対象となる金属酸化物粒子２００ｍｇを２００℃、３０分脱ガス処理を行った後、ＢＥＴ１点法にて比表面積値を測定した。
【０１１８】
以下に示す手順により図１に示した電子写真感光体１００と同様の構成を有する実施例１〜実施例６、比較例１〜比較例４の電子写真感光体を作製した。
【０１１９】
（実施例１）
以下の手順にて図１に示した電子写真感光体１００と同様の構成を有する感光体を作製した。
【０１２０】
酸化亜鉛（商品名：ＭＺ３００，テイカ社製，比表面積：４０ｍ^２／ｇ）１００質量部をトルエン５００質量部と攪拌混合し、シランカップリング剤（商品名：ＫＢＭ４０３，信越化学社製）：５質量部を添加し、２時間攪拌した。その後、トルエンを減圧蒸留にて留去し、１５０℃で２時間焼き付けを行った。
【０１２１】
得られた表面処理後の酸化亜鉛に対して蛍光Ｘ線分析を行った結果、Ｓｉの特性Ｘ線強度Ｉ１とＺｎと特性Ｘ線強度Ｉ２との比Ｉ１／Ｉ２は５×１０^−５であった。
【０１２２】
次に、得られた表面処理後の酸化亜鉛粒子６０質量部と、硬化剤（ブロック化イソシアネート　スミジュール３１７５，住友バイエルンウレタン社製）　：１５質量部と、ブチラール樹脂　ＢＭ−１　（積水化学社製）：１５質量部と、メチルエチルケトン：８５質量部とを混合した液を調製した。次にこの液３８質量部とメチルエチルケトン　：２５質量部とを混合し、１ｍｍφのガラスビーズを用いてサンドミルにて２時間の分散を行い分散液を得た。
【０１２３】
得られた分散液に触媒としてジオクチルスズジラウレート：０．００５質量部と、シリコーンオイルＳＨ２９ＰＡ（東レダウコーニングシリコーン社製）：０．０１質量部とを添加し、下引き層用塗布液を得た。この塗布液を浸漬塗布法にて直径３０ｍｍ、長さ４０４ｍｍ、厚さ１ｍｍのアルミニウム基材（導電性支持体）上に塗布し、１６０℃、１００分の乾燥硬化を行い厚さ２０μｍの下引き層を形成した。
【０１２４】
次に、下引き層上に２層構造の感光層を形成した。まず、電荷発生物質としてのＣｕｋα線を用いたＸ線回折スペクトルのブラッグ角度（２θ±０．２°）が少なくとも７．３゜，１６．０゜，２４．９゜，２８．０゜の位置に回折ピークを有するヒドロキシガリウムフタロシアニン：１５質量部、バインダー樹脂となる塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体樹脂（ＶＭＣＨ、日本ユニカー社製）１０質量部、ｎ−酢酸ブチル：１８０質量部、メチルイソブチルケトン１２０質量部からなる混合物を、１ｍｍφのガラスビーズを用いてサンドミルにて４時間分散した。
【０１２５】
得られた分散液を電荷発生層形成用の塗布液として下引き層上に浸漬塗布し、乾燥して、層厚が０．２μｍの電荷発生層を形成した。
【０１２６】
さらに、Ｎ，Ｎ’−シ゛フェニル−Ｎ，Ｎ’−ヒ゛ス（３−メチルフェニル）−［１、１’］ヒ゛フェニル−４，４’−シ゛アミン：４質量部と、ビスフェノールＺポリカーボネート樹脂（粘度平均分子量４万）：６質量部とをテトラヒドロフラン：６０質量部に加えて溶解した。得られた液を電荷輸送層形成用の塗布液として電荷発生層上に塗布し、１３０℃、４０分の乾燥を行うことにより層厚が１５μｍの電荷輸送層を形成した。
【０１２７】
（実施例２）
実施例１において、電荷発生層用塗布液の溶剤組成を、ｎ−酢酸ブチル２１０質量部、プロピオン酸エチル９０質量部に変更した以外は、実施例１と同様にして、電子写真感光体を作製した。
【０１２８】
（実施例３）
実施例１において、電荷発生層用塗布液の溶剤組成を、ｎ−酢酸ブチル２４０質量部、シクロヘキサノン６０質量部に変更した以外は、実施例１と同様にして、電子写真感光体を作製した。
【０１２９】
（実施例４）
実施例１において、電荷発生層用塗布液の溶剤組成を、ｎ−酢酸ブチル２１０質量部、２−ヘプタノン９０質量部に変更した以外は、実施例１と同様にして、電子写真感光体を作製した。
【０１３０】
（実施例５）
以下の手順にて、図１に示した電子写真感光体１００と同様の構成を有する感光体を作製した。
先ず、実施例１と同様の手順により厚さ２０μｍの下引層を形成した。
【０１３１】
次に、下引き層上に２層構造の感光層を形成した。まず、電荷発生物質としてのＣｕｋα線を用いたＸ線回折スペクトルのブラッグ角度（２θ±０．２°）が少なくとも７．４゜，１６．６゜，２５．５゜，２８．３゜の位置に回折ピークを有するクロロガリウムフタロシアニン：１５質量部、バインダー樹脂となる塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体樹脂（ＶＭＣＨ、日本ユニカー社製）１０質量部、ｎ−酢酸ブチル：２１０質量部、メチルイソブチルケトン９０質量部からなる混合物を、１ｍｍφのガラスビーズを用いてサンドミルにて４時間分散した。
【０１３２】
得られた分散液を電荷発生層形成用の塗布液として下引き層上に浸漬塗布し、乾燥して、層厚が０．２μｍの電荷発生層を形成した。次に、実施例１と同様の手順で電荷輸送層（層厚１５μｍ）を形成し、電子写真感光体を作製した。
【０１３３】
（実施例６）
以下の手順にて、図１に示した電子写真感光体１００と同様の構成を有する感光体を作製した。
先ず、実施例１と同様の手順により厚さ２０μｍの下引層を形成した。
【０１３４】
次に、下引き層上に２層構造の感光層を形成した。まず、電荷発生物質としてのＣｕｋα線を用いたＸ線回折スペクトルのブラッグ角度（２θ±０．２°）が少なくとも２７．３°の位置に回折ピークを有するオキシチタニルフタロシアニン：１５質量部、バインダー樹脂となる塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体樹脂（ＶＭＣＨ、日本ユニカー社製）１０質量部、ｎ−酢酸ブチル：２１０質量部、メチルイソブチルケトン９０質量部からなる混合物を、１ｍｍφのガラスビーズを用いてサンドミルにて４時間分散した。
【０１３５】
得られた分散液を電荷発生層形成用の塗布液として下引き層上に浸漬塗布し、乾燥して、層厚が０．２μｍの電荷発生層を形成した。次に、実施例１と同様の手順で電荷輸送層（層厚１５μｍ）を形成し、電子写真感光体を作製した。
【０１３６】
（比較例１）
実施例１において、電荷発生層用塗布液の溶剤組成を、ｎ−酢酸ブチル３００質量部の単一溶剤に変更した以外は、実施例１と同様にして、電子写真感光体を作製した。
【０１３７】
（比較例２）
実施例１において、電荷発生層用塗布液の溶剤組成を、ｎ−酢酸ブチル２１０質量部、プロピオン酸ブチル９０質量部に変更した以外は、実施例１と同様にして、電子写真感光体を作製した。
【０１３８】
（比較例３）
実施例１において、電荷発生層用塗布液の溶剤組成を、ｎ−酢酸ブチル２１０質量部、プロピオン酸メチル９０質量部の混合溶剤系に変更した以外は、実施例１と同様にして、電子写真感光体を作製した。
【０１３９】
（比較例４）
実施例１において、電荷発生層用塗布液の溶剤組成を、ｎ−酢酸ブチル２１０質量部、酢酸エチル９０質量部に変更した以外は、実施例１と同様にして、電子写真感光体を作製した。
【０１４０】
［目視による電子写真感光体の感光層の塗膜状態の評価試験］
実施例１〜実施例６及び比較例１〜比較例４の電子写真感光体の形成過程において感光層を形成した後における感光層の塗膜状態を目視により比較評価した。
【０１４１】
そして、実施例１〜実施例６及び比較例１〜比較例４の電子写真感光体の感光層の塗膜状態を、「良好」；画質欠陥の原因となるハジキおよび塗布ムラが目視により確認できない、「やや良好」；画質欠陥の原因となるハジキが極少数発生、「欠陥多発」；画質欠陥の原因となるハジキが多数発生、「塗布ムラあり」；画質欠陥の原因となる塗布ムラが発生、とした評価基準のもとで評価した。
【０１４２】
［電子写真感光体の電子写真特性評価試験］
画質評価
実施例１〜実施例６及び比較例１〜比較例４の電子写真感光体を図７と同様の構造を有する接触帯電装置、中間転写装置を有するフルカラープリンター（商品名：Ｄｏｃｕ　Ｐｒｉｎｔ　Ｃ２２２０、富士ゼロックス社製）に搭載し、プリントテストを行った。
【０１４３】
そして、得られた画質を、「良好」；良好な画質が得られた、「画質欠陥あり」；紙面全体に黒点或いは色ムラが確認され良好な画質が得られなかった、とした評価基準のもとで評価した。
【０１４４】
上述の２つの評価試験の結果を表１に示す。なお、表１中、「ＣＧＭ１」は、ヒドロキシガリウムフタロシアニンを示し、「ＣＧＭ２」は、クロロガリウムフタロシアニンを示し、「ＣＧＭ３」はオキシチタニルフタロシアニンを示す。
【０１４５】
【表１】

【０１４６】
表１に示した結果から明らかなように、実施例１および実施例３〜６の電子写真感光体は、感光層にハジキおよび塗布ムラ等の塗膜欠陥は発生しておらず、良好な画質の画像を得ることができることが確認された。また、実施例２の電子写真感光体は、微小なハジキが僅かに発生したが、得られる画像の品質としては実用上支障のない水準であり問題はないことが確認された。これに対し、比較例１〜４の電子写真感光体は、感光層にハジキや塗布ムラ等の塗膜欠陥が発生し、実用にたえ得る水準の良好な画像を得ることができないことが確認された。
【０１４７】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明によれば、下引層の被塗布面に凹凸部分があってもハジキや塗布ムラの発生を招くことなく感光層を容易かつ確実に形成することができるので、良好な画質の画像を得ることのできる電子写真感光体を効率よく構成することができる。また、この電子写真感光体を搭載することにより、良好な画質の画像を得ることのできるプロセスカートリッジ及び画像形成装置を構成することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の電子写真感光体の第一実施形態を示す断面図である。
【図２】本発明の電子写真感光体の第二実施形態を示す断面図である。
【図３】本発明の電子写真感光体の第三実施形態を示す断面図である。
【図４】本発明の電子写真感光体の第四実施形態を示す断面図である。
【図５】本発明の画像形成装置の好適な一実施形態の基本構成を概略的に示す断面図である。
【図６】図５に示す本発明の画像形成装置の別の実施形態の基本構成を概略的に示す断面図である。
【図７】図５に示す本発明の画像形成装置の更に別の実施形態の基本構成を概略的に示す断面図である。
【図８】本発明のプロセスカートリッジの好適な一実施形態の基本構成を概略的に示す断面図である。
【符号の説明】
１…電荷発生層、３…導電性支持体、４…下引き層、５…保護層、６…感光層、７…電子写真感光体、８…帯電手段、９…電源、１０…露光手段、１１…現像手段、１２…転写手段、１３…クリーニング装置、１４…除電器、１５…定着装置、１６…取り付けレール、１７…除電露光のための開口部、１８…露光のための開口部、１００，１１０，１２０，１３０…電子写真感光体、２００…画像形成装置、２１０…画像形成装置、３００…プロセスカートリッジ、４００・・・ハウジング、４０１ａ〜４０１ｄ・・・電子写真感光体、４０２ａ〜４０２ｄ・・・帯電ロール、４０３・・・レーザ光源（露光装置）、４０４ａ〜４０４ｄ・・・現像装置、４０５ａ〜４０５ｄ・・・トナーカートリッジ、４０６・・・駆動ロール、４０７・・・テンションロール、４０８・・・バックアップロール、４０９・・・中間転写ベルト、４１０ａ〜４１０ｄ・・・１次転写ロール、４１１・・・トレイ（被転写体トレイ）、４１２・・・移送ロール、４１３・・・２次転写ロール、４１４・・・定着ロール、４１５ａ〜４１５ｄ・・・クリーニングブレード、４１６・・・クリーニングブレード、５００・・・被転写媒体。[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to a method for manufacturing an electrophotographic photosensitive member, an electrophotographic photosensitive member, a process cartridge, and an image forming apparatus.
[0002]
[Prior art]
2. Description of the Related Art In recent years, electrophotographic photoreceptors have the advantage that high speed and high printing quality can be obtained, and therefore, they are widely used in fields such as copying machines and laser beam printers. As an electrophotographic photoreceptor used in these image forming apparatuses, a conventional selenium, a selenium-tellurium alloy, a selenium-arsenic alloy, an organic photoconductive material such as an electrophotographic photosensitive compound using an inorganic photoconductive material such as cadmium sulfide as a charge generating material. Electrophotographic photoreceptors contained in photoreceptor layers have become dominant.
[0003]
Such an electrophotographic photoreceptor includes a so-called single-layer type photosensitive layer having both a charge-generating substance and a charge-transporting substance as a photosensitive layer formed on a conductive support, and generating a charge by exposure. There is a type having a so-called function-separated type photosensitive layer having a two-layer structure composed of a charge generation layer that transports the charge and a charge transport layer that transports the charge. In particular, among the electrophotographic photoreceptors having the above-described configuration, the image quality can be obtained by preventing charge injection from the conductive support to the photosensitive layer and preventing light reflection of the conductive support during charging of the photosensitive layer. From the viewpoint of improving the quality of the toner, those having a configuration in which a layer containing at least metal oxide particles and a binder resin (a so-called undercoat layer) is further disposed between the conductive support and the photosensitive layer are mainly used. It is becoming occupied.
[0004]
Then, as a method of manufacturing the electrophotographic photoreceptor as described above, a coating solution in which the components of the photosensitive layer are dispersed or dissolved in a solvent is prepared, and then, a coating solution of the undercoat layer formed on a conductive substrate is prepared. Conventionally, a method of coating on a surface to be coated (a surface on which a photosensitive layer is formed) has been widely used.
[0005]
Here, since the photosensitive layer is usually formed as a thin film having a thickness of several tens μm or less, the amount of the coating liquid applied to the coating surface of the undercoat layer is relatively small. Therefore, when the photosensitive layer is formed by the conventional manufacturing method, even if the coating surface of the undercoat layer has a slight uneven portion, even if the coating liquid is applied, the entire coating surface is formed by the liquid film composed of the coating liquid. It has been extremely difficult to completely cover. In particular, when the undercoat layer contains metal oxide particles, the above problem is more likely to occur because the undercoat layer is likely to have uneven portions on the surface to be coated.
[0006]
More specifically, when the coating liquid is applied to the surface to be coated or during the subsequent drying process, the liquid film composed of the coating liquid is dried in a state where the liquid film is flipped over the uneven portion, and the uneven portion is exposed without being covered. There has conventionally been a problem that a photosensitive layer is formed in a state having the above (a state in which so-called "repelling" occurs). When a photoreceptor having a photosensitive layer in which such repelling occurs is used, image defects such as white spots and black spots appear in the obtained image, and the image quality is degraded.
[0007]
Further, when the photosensitive layer is formed by the conventional manufacturing method, the drying speed of the coating liquid is locally different in a region where the coating liquid is applied on the surface to be coated, and the like. There is also a problem that the so-called "coating unevenness" occurs, in which the layer thickness of the photosensitive layer obtained over the entire area where the coating is performed is not uniform and the layer thickness becomes uneven. Such uneven coating is particularly likely to occur when the coating liquid contains two or more solvents having different evaporation rates. When a photosensitive member having a photosensitive layer having this coating unevenness is used, density unevenness appears in an obtained image, which causes deterioration in image quality. Therefore, technical development for uniformly applying the coating liquid on the surface to be coated of the undercoat layer (the surface on which the photosensitive layer is formed) while preventing the above-mentioned repelling and unevenness of the coating film has been actively pursued. .
[0008]
As such a technique, for example, JP-A-3-260657 discloses a composition for a charge generating layer (photosensitive layer forming) intended to prevent coating unevenness by using at least one chlorine-based solvent as a solvent. Coating solution) has been proposed. Japanese Patent Application Laid-Open No. 4-14053 discloses that a coating solution for a charge generation layer (a coating solution for forming a photosensitive layer) prepared using a solvent having no compatibility with an intermediate layer (undercoat layer) is used. There has been proposed a method for producing an electrophotographic photoreceptor intended to prevent the elution of an intermediate layer (undercoat layer) in the process of forming a photosensitive layer.
[0009]
[Problems to be solved by the invention]
However, the present inventors have found that even in the composition described in JP-A-3-260657 and the production method described in JP-A-4-14053, the surface of the undercoat layer to be coated has irregularities. The present inventors have found that it is not possible to sufficiently prevent the occurrence of the above-mentioned repelling or coating unevenness that becomes an image quality defect when there is, and it is still not enough to obtain an image of good image quality. .
[0010]
The present invention has been made in view of the above-mentioned problems of the related art, and can form a photosensitive layer without causing repelling or uneven coating even if there is an uneven portion on an application surface of an undercoat layer. An object of the present invention is to provide a method of manufacturing an electrophotographic photosensitive member, and an electrophotographic photosensitive member, a process cartridge, and an image forming apparatus capable of obtaining an image of good quality.
[0011]
[Means for Solving the Problems]
The present inventors have conducted intensive studies to achieve the above object, and as a result, an electrophotographic photosensitive member having a configuration in which an undercoat layer containing metal oxide particles is disposed between a conductive support and a photosensitive layer. When forming the photosensitive layer, a coating solution for forming a photosensitive layer containing two kinds of solvents having a specific difference in boiling point and a specific difference in viscosity in addition to the components of the photosensitive layer is prepared and used. This makes it possible to easily and reliably cover the entire coating surface with a liquid film of the coating liquid with a substantially uniform thickness without causing repelling or uneven coating even if the coating surface of the undercoat layer has irregularities. They have found that they can do this and have reached the present invention.
[0012]
That is, the present invention has at least a conductive support, a photosensitive layer, and an undercoat layer disposed between the conductive support and the photosensitive layer, and the undercoat layer includes a metal oxide. A method for producing an electrophotographic photoreceptor containing material particles, comprising preparing a coating solution for forming a photosensitive layer containing at least two types of solvents, and then coating the coating solution for forming a photosensitive layer on an undercoat layer. The method includes a photosensitive layer forming step of forming a photosensitive layer by coating. The two kinds of solvents contained in the photosensitive layer forming coating solution prepared in the photosensitive layer forming step have a difference in boiling point between each other of 35 ° C. or less. And a difference in viscosity between the two is 0.05 to 5.00 mPa · s.
[0013]
According to the present invention, by preparing and using a coating solution for forming a photosensitive layer containing two types of solvents that simultaneously satisfy the above conditions of the difference in boiling point and the condition of the difference in viscosity, Even when the surface to be coated has irregularities, the entire surface of the surface to be coated can be easily and reliably covered with the liquid film of the coating liquid with a substantially uniform thickness without causing repelling or uneven coating. That is, the coating solution for forming a photosensitive layer prepared in the production method of the present invention has excellent properties (the so-called undercoating) in which the liquid film can completely cover the entire surface of the undercoating layer with a uniform thickness. Excellent concealability of the layer on the surface to be coated). As a result, the photosensitive layer can be easily and reliably formed without causing repelling or uneven coating even if the undercoat layer has an uneven surface on the surface to be coated. The resulting electrophotographic photosensitive member can be efficiently configured.
[0014]
By preparing and using a coating solution for forming a photosensitive layer containing two kinds of solvents that simultaneously satisfy the above conditions of the difference in boiling point and the condition of the difference in viscosity, the uneven surface is formed on the coated surface of the undercoat layer. Although the mechanism for forming the photosensitive layer without causing repelling and coating unevenness is not clearly clarified, the present inventors consider as follows.
[0015]
In other words, the present inventors mix two types of solvents that simultaneously satisfy the above-mentioned conditions of the difference in boiling point and the difference in viscosity in the coating solution for forming a photosensitive layer, so that the surface of the undercoat layer to be coated is coated. In the process where the solvent evaporates from the liquid film after being applied to the liquid film and the drying of the liquid film proceeds, repelling is likely to occur due to the low boiling point solvent having a high evaporation rate, but the boiling point is higher than this solvent and the evaporation rate is higher. It is considered that the other solvent having a different slow viscosity prevents the above-mentioned repelling.
[0016]
In the case where a solvent having a different boiling point (that is, a different evaporation rate) is used, in the course of the drying of the liquid film, for example, the influence of an air flow or the effect of vibration generated in the atmosphere in which the liquid film is placed. However, the use of two solvents in a range that satisfies the above-described condition of the difference in the viscosity causes the drying of the liquid film of the coating liquid for forming a photosensitive layer to progress in the course of drying. The film continues to have an appropriate viscosity that is not affected by the above-described influence of the air current or vibration, and is considered to dry without forming application unevenness to become a photosensitive layer.
[0017]
Here, in the present invention, if the difference between the boiling points of the two types of solvents exceeds 35 ° C., in the process of drying the liquid film of the coating liquid for forming a photosensitive layer, the drying speed does not become uniform throughout the liquid film. Variations occur and coating unevenness occurs. On the other hand, in the present invention, when the difference between the boiling points of the two types of solvents is too small, the evaporation rates of the solvents become close to each other, and repelling generated by the solvent having a high evaporation rate is covered with the solvent having a low evaporation rate. The effect cannot be exhibited. Therefore, the difference between the boiling points of the two types of solvents is preferably from 3 to 35 ° C, and more preferably from 5 to 35 ° C.
[0018]
Further, in the present invention, when the difference in viscosity between the two solvents is less than 0.05 mPa · s, it becomes impossible to coat repelling generated by one solvent with the other solvent having a different viscosity. . On the other hand, if the difference in viscosity between the two types of solvents exceeds 5.00 mPa · s, the drying speed is not uniform over the entire liquid film and varies during the process of drying the liquid film of the coating liquid for forming the photosensitive layer. And uneven coating occurs. From such a viewpoint, it is important that the difference between the viscosities of the two types of solvents is 0.05 to 5.00 mPa · s.
[0019]
Furthermore, if the boiling points of the above two solvents contained in the photosensitive layer forming coating solution are both too low, the evaporation rate of the two types of solvents is too high, so that the drying of the liquid film of the photosensitive layer forming coating solution may occur. During the process, the drying speed of the solvent from the liquid film formed on the coating surface of the undercoat layer is not uniform over the entire liquid film, and there is a tendency for unevenness to occur due to unevenness. In the present invention, it is preferable that both of the two solvents have a boiling point of 91 ° C. or higher. This makes it possible to form the photosensitive layer more reliably without causing repelling or uneven coating even when the coating surface of the undercoat layer has irregularities.
[0020]
Further, when the boiling points of the two solvents are both too high, the evaporation rate of the two solvents is too slow. In the present invention, it is preferable that both of the two solvents have a boiling point of 250 ° C. or less, since the liquid film formed on the surface has a greater tendency to sag from the surface to be coated.
[0021]
Further, the present invention has at least a conductive support, a photosensitive layer, and an undercoat layer disposed between the conductive support and the photosensitive layer, and the undercoat layer has metal oxide. An electrophotographic photoreceptor containing material particles, wherein the electrophotographic photoreceptor is formed by the above-described production method of the present invention.
Since the electrophotographic photosensitive member of the present invention is formed by the above-described manufacturing method of the present invention, it is possible to obtain an image of good image quality.
[0022]
Further, the present invention has the above-described electrophotographic photoreceptor of the present invention, and at least one of a charging unit, a developing unit, a cleaning unit, and a charge removing unit, and is detachably attached to the image forming apparatus main body. A process cartridge is provided.
[0023]
Since the process cartridge of the present invention is also equipped with the above-described electrophotographic photosensitive member of the present invention, it is possible to obtain an image of good image quality.
[0024]
Further, the present invention provides an electrophotographic photoreceptor of the present invention described above, a charging unit for charging the electrophotographic photoreceptor, and an exposure for exposing the electrophotographic photoreceptor charged by the charging unit to form an electrostatic latent image. An image forming apparatus comprising: a developing unit that develops an electrostatic latent image with toner to form a toner image; and a transfer unit that transfers the toner image to a transfer-receiving medium.
[0025]
Since the image forming apparatus of the present invention is also equipped with the above-described electrophotographic photoreceptor of the present invention, it is possible to obtain an image of good quality.
[0026]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described in detail with reference to the drawings. In the drawings, the same or corresponding parts are denoted by the same reference numerals.
[0027]
In the method for producing an electrophotographic photoreceptor of the present invention, in the step of forming the photosensitive layer of the electrophotographic photoreceptor, two types of solvents that simultaneously satisfy the conditions of the difference in boiling point and the condition of the difference in viscosity are contained. The coating solution for forming the photosensitive layer may be prepared and used, and the procedure and conditions in the manufacturing process of other components of the electrophotographic photoreceptor other than the photosensitive layer are not particularly limited. Technology can be used. Therefore, with regard to the preferred embodiment of the method for producing an electrophotographic photoreceptor of the present invention, the description of the formation process of the photosensitive layer which is the main part will be described below with respect to the photosensitive layer of each embodiment of the electrophotographic photosensitive member of the present invention. It will be performed in the description.
[0028]
[First embodiment]
FIG. 1 is a sectional view showing a first embodiment of the electrophotographic photosensitive member of the present invention. As shown in FIG. 1, the electrophotographic photosensitive member 100 includes a conductive support 3, an undercoat layer 4, and a photosensitive layer 6. The electrophotographic photosensitive member 100 is manufactured by the above-described method for manufacturing an electrophotographic photosensitive member of the present invention.
[0029]
The conductive support 3 is not particularly limited as long as it has conductivity. For example, a metal drum of aluminum, copper, iron, zinc, nickel, or the like can be used. In addition, a drum that is conductively treated by vapor-depositing a metal such as aluminum, copper, gold, silver, platinum, palladium, titanium, nickel-chromium, stainless steel, copper-indium on a polymer sheet, paper, plastic, or glass. Shapes, sheets and plates can be used.
[0030]
Furthermore, on a polymer sheet, paper, plastic, or glass, a conductive metal compound such as indium oxide or tin oxide is vapor-deposited, or a conductive metal sheet is laminated to form a drum, sheet, or plate. Can be used. In addition, by dispersing carbon black, indium oxide, tin oxide-antimony oxide powder, metal powder, copper iodide, etc. in a binder resin, and applying it on a polymer sheet, paper, plastic, or glass. Drum-shaped, sheet-shaped, and plate-shaped objects that have been subjected to conductive treatment can also be used.
[0031]
Here, when a metal pipe base material is used as the conductive support 3, even if the surface of the base material is a raw tube, mirror cutting, etching, anodic oxidation, rough cutting, centerless grinding, sand blasting, wet honing, It is preferable to perform a treatment such as a coloring treatment. By performing surface treatment and roughening the surface of the base material, it is possible to prevent grain-like density unevenness due to interference light in the photoconductor, which may occur when a coherent light source such as a laser beam is used.
[0032]
As described above, the undercoat layer 4 contains at least metal oxide particles and a binder resin. The undercoat layer 4 has a function of preventing injection of charges from the conductive support 3 to the photosensitive layer 6 and a function of preventing leakage of the photosensitive member when the photosensitive layer 6 is charged. Further, the undercoat layer 4 also functions as an adhesive layer for integrally holding the photosensitive layer 6 with the conductive support 3. Further, the undercoat layer 4 may have a function of preventing light reflection of the conductive support 3 in some cases.
[0033]
The thickness of the undercoat layer 4 is preferably 15 μm or more from the viewpoint of preventing photoconductor leakage.
[0034]
However, when the layer has sufficient leak resistance and there is no concern about the occurrence of the above-described leak defect, the thickness of the undercoat layer can be set to be smaller than 15 μm. It is applicable to a thin film of about 1 μm.
[0035]
The binder resin used for the undercoat layer 4 includes acetal resin such as polyvinyl butyral, polyvinyl alcohol resin, casein, polyamide resin, cellulose resin, gelatin, polyurethane resin, polyester resin, methacrylic resin, acrylic resin, polyvinyl chloride. Known polymer resin compounds such as resin, polyvinyl acetate resin, vinyl chloride-vinyl acetate-maleic anhydride resin, silicone resin, silicone-alkyd resin, phenol resin, phenol-formaldehyde resin, melamine resin, urethane resin, and charge transport For example, a charge transporting resin having a functional group, a conductive resin such as polyaniline, or the like can be used.
[0036]
Among them, a resin insoluble in the upper layer coating solvent is preferably used, and particularly, a phenol resin, a phenol-formaldehyde resin, a melamine resin, a urethane resin, an epoxy resin and the like are preferably used. The mixing ratio between the metal oxide particles and the binder resin can be arbitrarily set as long as desired characteristics of the electrophotographic photosensitive member can be obtained.
[0037]
Further, the metal oxide particles used for the undercoat layer 4 can be arbitrarily selected within a range in which desired characteristics of the electrophotographic photoreceptor can be obtained, and two or more kinds of metal oxide particles are mixed and used. However, it is preferable that the particles be at least one kind of particles selected from the group consisting of tin oxide, titanium oxide and zinc oxide. Before the metal oxide particles are contained in the undercoat layer 4, they are subjected to a surface treatment with an organic metal compound having a hydrolyzable functional group (hydrolyzable organic metal compound) or the like before use. It is also possible.
[0038]
Next, a method for forming the undercoat layer 4 will be described. The undercoat layer 4 is formed by applying a coating solution obtained by dispersing metal oxide particles in the binder resin described above on the conductive support 3 by a known technique such as a dip coating method or a spray coating method. Can be formed.
[0039]
As a solvent for adjusting the coating liquid for forming the undercoat layer 4, a known organic solvent such as an alcohol, an aromatic, a halogenated hydrocarbon, a ketone, a ketone alcohol, an ether, and an ester may be used. Can be selected arbitrarily.
[0040]
For example, alcohols such as methanol, ethanol, isopropanol and n-butanol, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone and cyclohexanone, ethers such as tetrahydrofuran, dioxane, ethylene glycol monomethyl ether and diethyl ether, chloroform, dichloromethane, dichloroethane and tetrachloride Carbon, aliphatic halogenated hydrocarbons such as trichloroethylene, amides such as N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, esters such as methyl acetate, ethyl acetate, and n-butyl acetate; or benzene But aromatics such as toluene, xylene, monochlorobenzene and dichlorobenzene, but are not limited thereto.
[0041]
The solvents used for these dispersions can be used alone or in combination of two or more. At the time of mixing, any solvent can be used as long as it can dissolve the binder resin as a mixed solvent.
[0042]
As a method of dispersing the metal oxide particles in the binder resin, a method such as a roll mill, a ball mill, a vibrating ball mill, an attritor, a sand mill, a colloid mill, and a paint shaker can be used. Further, as an application method used when providing the undercoat layer, a usual method such as a blade coating method, a wire bar coating method, a spray coating method, a dip coating method, a bead coating method, an air knife coating method, a curtain coating method, etc. Can be used.
[0043]
Next, the photosensitive layer 6 will be described. As shown in FIG. 1, the photosensitive layer 6 includes a charge generation layer 1 and a charge transport layer 2.
[0044]
The pigment (charge generating substance) contained in the charge generation layer 1 is not particularly limited, and a known pigment or dye can be used.
[0045]
For the photoreceptor utilizing infrared light, for example, phthalocyanine pigment, squarylium pigment, bisazo pigment, trisazo pigment, perylene pigment, dithioketopyrrolopyrrole pigment can be used. In the case of a photoreceptor using a visible light laser, for example, condensed polycyclic pigments, bisazo pigments, perylene pigments, trigonal selenium, dye-sensitized metal oxides, and the like can be used. Also, inorganic photoconductors such as amorphous selenium, crystalline selenium, selenium-tellurium alloy, selenium-arsenic alloy, other selenium compounds and selenium alloys, zinc oxide and titanium oxide may be used. These charge generation substances can be used alone or in combination of two or more.
[0046]
Among the above-mentioned pigments, it is preferable to use a phthalocyanine-based compound because an excellent image can be obtained. This makes it easy to configure an electrophotographic photoreceptor that has particularly high sensitivity and can stably obtain good image quality even when used repeatedly.
[0047]
The phthalocyanine-based compound generally has several crystal forms, and any of these crystal forms can be used as long as the desired sensitivity is obtained. In particular, the phthalocyanine-based compound is preferably at least one selected from the group consisting of hydroxygallium phthalocyanine, chlorogallium phthalocyanine, dichlorotin phthalocyanine, oxotitanyl phthalocyanine, and phthalocyanine.
[0048]
Further, such a pigment is obtained by mechanically dry-pulverizing a pigment crystal produced by a known method using an automatic mortar, a planetary mill, a vibration mill, a CF mill, a roller mill, a sand mill, a kneader, or the like. It can be manufactured by performing wet pulverization using a ball mill, a mortar, a sand mill, a kneader or the like together with a solvent. Further, the crystal of the pigment crystal produced by a known method can be controlled by acid pasting or by combining acid pasting with the above-mentioned dry pulverization or wet pulverization.
[0049]
The binder resin contained in the charge generation layer 1 is not particularly limited, and a known material can be used. For example, preferred binder resins include polyvinyl acetal resin, polyarylate resin (polycondensate of bisphenol A and phthalic acid, etc.), polycarbonate resin, polyester resin, phenoxy resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, polyamide resin, acrylic resin Insulating resins such as resin, polyacrylamide resin, polyvinyl pyridine resin, cellulose resin, urethane resin, epoxy resin, casein, polyvinyl alcohol resin, and polyvinyl pyrrolidone resin can be given.
[0050]
As the binder resin for the charge generation layer 1, from the viewpoint of the dispersibility of the pigment, a polyvinyl acetal resin and a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer are particularly preferably used. The above binder resins may be used alone or in combination of two or more.
[0051]
Further, as described above, the two solvents contained in the coating solution for forming the charge generation layer 1 have a difference in boiling point of 35 ° C. or less and a difference in viscosity between each other. It is a solvent of 0.05 to 5.00 mPa · s. Preferably, the solvent has a boiling point of 91 ° C. or more. Any known organic solvent may be arbitrarily combined as long as it satisfies the above conditions, but each of the two types of solvents is preferably one selected from the group consisting of an ester solvent and a ketone solvent. . Further, from the viewpoint of more reliably preventing the occurrence of image quality defects, at least one of the two solvents is preferably butyl acetate.
[0052]
Here, as the ester solvent, butyl acetate, butyl propionate, methyl propionate, ethyl acetate, propyl acetate, and pentyl acetate are preferable. As the ketone-based solvent, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone, 2-heptanone, methyl ethyl ketone, and acetone are preferable.
[0053]
Further, the thickness of the charge generation layer 1 can be arbitrarily set in order to give good electric characteristics and image quality, but is preferably 0.01 to 5 μm.
[0054]
The charge generation layer 1 includes a pigment (charge generation substance), two kinds of solvents that simultaneously satisfy the above-described conditions of the difference in boiling point and the difference in viscosity, a binder resin, and an additive thereof (for example, a pigment dispersing aid). , Etc.) to prepare a coating solution for forming a charge generation layer, apply the solution on the undercoat layer 4, and further dry it.
[0055]
In order to prepare a coating liquid for forming the charge generation layer 1, it is mixed with a pigment, a binder resin, an organic solvent, and other additives (for example, a pigment dispersing aid). As a method for highly dispersing the pigment in the liquid, a dispersion method such as a roll mill, a ball mill, a vibration ball mill, an attritor, a sand mill, a colloid mill, and a paint shaker can be used.
[0056]
When the coating liquid for forming the charge generation layer 1 is coated on the undercoat layer 4, the coating method includes blade coating, wire bar coating, spray coating, dip coating, bead coating, air knife coating. Ordinary methods such as a method and a curtain coating method can be used.
[0057]
Next, the charge transport layer 2 will be described. The charge transport material contained in the charge transport layer 2 is not particularly limited, and a known material can be used.
[0058]
For example, oxadiazole derivatives such as 2,5-bis (p-diethylaminophenyl) -1,3,4-oxadiazole, 1,3,5-triphenyl-pyrazoline, 1- [pyridyl- (2)] Pyrazoline derivatives such as -3- (p-diethylaminostyryl) -5- (p-diethylaminostyryl) pyrazoline, triphenylamine, tri (P-methyl) phenylamine, N, N'-bis (3,4-dimethylphenyl) ) Aromatic tertiary amino compounds such as biphenyl-4-amine, dibenzylaniline, 9,9-dimethyl-N, N'-di (p-tolyl) fluorenone-2-amine, N, N'-diphenyl- Aromatic tertiary diamino compounds such as N, N'-bis (3-methylphenyl)-[1,1-biphenyl] -4,4'-diamine; L) -5,6-di- (4'-methoxyphenyl) -1,2,4-triazine and other 1,2,4-triazine derivatives, 4-diethylaminobenzaldehyde-1,1-diphenylhydrazone, 4-diphenyl Hydrazone derivatives such as aminobenzaldehyde-1,1-diphenylhydrazone, [p- (diethylamino) phenyl] (1-naphthyl) phenylhydrazone, quinazoline derivatives such as 2-phenyl-4-styryl-quinazoline, 6-hydroxy-2, Benzofuran derivatives such as 3-di (p-methoxyphenyl) -benzofuran, α-stilbene derivatives such as p- (2,2-diphenylvinyl) -N, N′-diphenylaniline, enamine derivatives, N-ethylcarbazole and the like Carbazole derivative, poly-N-vinyl carbazole and derivatives thereof Hole transport materials, chloranyl, bromoanil, quinone compounds such as anthraquinone, tetracyanoquinodimethane compounds, 2,4,7-trinitrofluorenone, 2,4,5,7-tetranitro-9-fluorenone, etc. Fluorenone compound, 2- (4-biphenyl) -5- (4-t-butylphenyl) -1,3,4-oxadiazole, 2,5-bis (4-naphthyl) -1,3,4-oxa Oxadiazole compounds such as diazole, 2,5-bis (4-diethylaminophenyl) 1,3,4oxadiazole, xanthone compounds, thiophene compounds, 3,3 ′, 5,5′tetra-t- Electron transport substances such as diphenoquinone compounds such as butyl diphenoquinone;
[0059]
Furthermore, examples of the charge transporting material include polymers having the basic structure of the compound exemplified above in the main chain or side chain. These charge transport materials can be used alone or in combination of two or more.
[0060]
The binder resin contained in the charge transport layer 2 is not particularly limited, and a known resin can be used, but a resin capable of forming an electric insulating film is preferable.
[0061]
For example, polycarbonate resin, polyester resin, methacrylic resin, acrylic resin, polyvinyl chloride resin, polyvinylidene chloride resin, polystyrene resin, polyvinyl acetate resin, styrene butadiene copolymer, vinylidene chloride-acrylonitrile copolymer, vinyl chloride-acetic acid Vinyl copolymer, vinyl chloride-vinyl acetate-maleic anhydride copolymer, silicone resin. Silicon-alkyd resin, phenol-formaldehyde resin, styrene-alkyd resin, poly-N-carbazole, polyvinyl butyral, polyvinyl formal, polysulfone, casein, gelatin, polyvinyl alcohol, ethyl cellulose, phenol resin, polyamide, carboxy-methyl cellulose, vinylidene chloride Polymer wax, polyurethane and the like.
[0062]
These binder resins can be used alone or in combination of two or more. In particular, polycarbonate resins, polyarylate resins, polyester resins, methacrylic resins, and acrylic resins are preferably used because they are excellent in compatibility with a charge transport substance, solubility in a solvent, and strength.
[0063]
Further, the mixing ratio (mass ratio) of the binder resin and the charge transport material can be arbitrarily set in consideration of a decrease in electric characteristics and a decrease in film strength. The thickness of the charge transport layer 2 is preferably 5 to 50 μm.
[0064]
The charge transporting layer 2 can be formed by mixing a charge transporting substance, an organic solvent, a binder resin, and the like to prepare a coating solution, applying the coating solution on the charge generating layer 1, and further drying the coating solution.
[0065]
In order to prepare a coating solution for forming the charge transport layer 2, it is mixed with a charge transport material, an organic solvent, a binder resin, and the like. As a solvent used for the coating solution for forming the charge transport layer 2, a common organic solvent such as dioxane, tetrahydrofuran, methylene chloride, chloroform, chlorobenzene, and toluene can be used alone or in combination of two or more.
[0066]
As a method of applying the charge transport layer 2, a usual method such as a blade coating method, a wire bar coating method, a spray coating method, a dip coating method, a bead coating method, an air knife coating method, a curtain coating method, or the like can be used.
[0067]
[Second embodiment]
FIG. 2 is a sectional view showing a second embodiment of the electrophotographic photoreceptor of the present invention. The electrophotographic photoconductor 110 shown in FIG. 2 has the same configuration as the electrophotographic photoconductor 100 shown in FIG. 1 except that the photosensitive layer 6 has a single-layer structure.
[0068]
The photosensitive layer 6 shown in FIG. 2 is a layer containing the charge generation material and the charge transport material and other substances contained in the charge generation layer 1 and the charge transport layer 2 shown in FIG.
[0069]
In addition, when the photosensitive layer 6 is a single-layer type as described above, in particular, polycarbonate resin, polyarylate resin, polyester resin, acrylic resin, and methacryl resin are preferable as the binder resin from the viewpoint of compatibility with the hole transporting material. It is preferably used. Further, these resins may be used by selecting from organic photoconductive polymers such as poly-N-vinylcarbazole, polyvinylanthracene, polyvinylpyrene and polysilane. The above binder resins may be used alone or in combination of two or more.
[0070]
The photosensitive layer 6 was also used for the charge transport material described above, the charge transport material described above, and the charge generation layer forming coating solution 2 used for forming the charge generation layer 1 in the electrophotographic photoreceptor 100 of the first embodiment. The same two kinds of solvents as those which satisfy the conditions of the difference in boiling point and the condition of the difference in viscosity at the same time, a binder resin and the like are mixed to prepare a coating solution for forming a photosensitive layer. It can be formed by coating on the conductive support 3 and drying it further in the same manner as in the case of the electrophotographic photoreceptor 100.
[0071]
[Third embodiment]
FIG. 3 is a sectional view showing a third embodiment of the electrophotographic photosensitive member of the present invention. The electrophotographic photosensitive member 120 shown in FIG. 3 has the same configuration as the electrophotographic photosensitive member 100 shown in FIG. 1 except that the protective layer 5 is provided on the photosensitive layer 6.
[0072]
The protective layer 5 is used to prevent a chemical change of the charge transport layer 2 when the electrophotographic photosensitive member 120 is charged, and to further improve the mechanical strength of the photosensitive layer 6. As the protective layer 5, there is a so-called insulating resin protective layer made of an insulating resin, or a so-called low resistance protective layer in which a resistance adjusting agent is added to the insulating resin. The protective layer 5 is formed, for example, by applying a coating solution containing a conductive material in an appropriate binder resin onto the photosensitive layer 6.
[0073]
The conductive material is not particularly limited. For example, a metallocene compound such as N, N′-dimethylferrocene, N, N′-diphenyl-N, N′-bis (3-methylphenyl)-[1, 1'-biphenyl] -4,4'-diamine and other aromatic amine compounds, molybdenum oxide, tungsten oxide, antimony oxide, tin oxide, titanium oxide, indium oxide, tin oxide and antimony, and barium sulfate and antimony oxide as a solid solution , A mixture of the above metal oxides, a mixture of the above metal oxides in a single particle of titanium oxide, tin oxide, zinc oxide or barium sulfate, or titanium oxide, tin oxide, zinc oxide or barium sulfate In which the above-mentioned metal oxide is coated in single particles of the above.
[0074]
Examples of the binder resin used for the protective layer 5 include a polyamide resin, a polyvinyl acetal resin, a polyurethane resin, a polyester resin, an epoxy resin, a polyketone resin, a polycarbonate resin, a polyvinyl ketone resin, a polystyrene resin, a polyacrylamide resin, a polyimide resin, and a polyamideimide resin. And other known resins. These can be used by cross-linking each other if necessary.
[0075]
Examples of a method of applying the coating solution for forming the protective layer 5 include ordinary coating methods such as a blade coating method, a wire bar coating method, a spray coating method, a dip coating method, a bead coating method, an air knife coating method, and a curtain coating method. A method can be used.
[0076]
As the solvent used for the coating liquid for forming the protective layer 5, the same solvent as that contained in the coating liquid for forming the undercoat layer 4 can be used alone or as a mixture of two or more kinds. However, it is preferable to use a solvent that hardly dissolves the photosensitive layer 6 to which the coating liquid is applied as much as possible.
[0077]
[Fourth embodiment]
FIG. 4 is a sectional view showing a fourth embodiment of the electrophotographic photoreceptor of the present invention. The electrophotographic photosensitive member 130 shown in FIG. 4 has the same configuration as the electrophotographic photosensitive member 110 shown in FIG. 2 except that the photosensitive layer 6 has a single-layer structure and the protective layer 5 is provided on the photosensitive layer 6.
[0078]
As described above, the preferred embodiment of the electrophotographic photosensitive member of the present invention has been described in detail, but the electrophotographic photosensitive member of the present invention is not limited to the above embodiment.
[0079]
For example, when the photosensitive layer of the electrophotographic photosensitive member of the present invention has a two-layer structure like the

photosensitive members

100 and 120 shown in FIGS. 1 and 3, the photosensitive member 110 shown in FIGS. In any of the single-layered structures as in 130150 and 130150, antioxidants and light stabilizers are used in order to prevent the deterioration of the photoreceptor due to ozone or oxidizing gas generated in the image forming apparatus or light and heat. -An additive such as a heat stabilizer may be added.
[0080]
For example, examples of the antioxidant include hindered phenol, hindered amine, paraphenylenediamine, arylalkane, hydroquinone, spirochroman, spiroidanone and derivatives thereof, organic sulfur compounds, and organic phosphorus compounds.
[0081]
Specific examples of antioxidants include phenolic antioxidants such as 2,6-di-t-butyl-4-methylphenol, styrenated phenol, and n-octadecyl-3- (3 ′, 5′-diphenol. -Tert-butyl 4'-hydroxyphenyl) -propionate, 2,2'-methylene-bis- (4-methyl-6-tert-butylphenol), 2-tert-butyl-6- (3'-tert-butyl) -5'-methyl-2'-hydroxybenzyl) -4-methylphenyl acrylate, 4,4'-butylidene-bis- (3-methyl-6-t-butyl-phenol), 4,4'-thio-bis -(3-methyl 6-t-butylphenol), 1,3,5-tris (4-t-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl) isocyanurate, tetrakis- [methylene-3- (3 ′ , 5 'Di-tert-butyl-4'-hydroxy-phenyl) propionate] -methane, 3,9-bis [2- [3- (3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propionyloxy] -1 , 1-dimethylethyl] -2,4,8,10-tetraoxaspiro [5,5] undecane.
[0082]
As the hindered amine compound, bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate, bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) sebacate, 1- [2- [3- (3,5-Di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionyloxy] ethyl] -4- [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionyloxy]- 2,2,6,6-tetramethylpiperidine, 8-benzyl-7,7,9,9-tetramethyl-3-octyl-1,3,8-triazaspiro [4,5] undecane-2,4-dione , 4-Benzoyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, dimethyl-1- (2-hydroxyethyl) -4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperyl succinate Polycondensate, poly [[6- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) imino-1,3,5-triazine-2,4-diimyl]] [(2,2,6,6-tetra Methyl-4-piperidyl) imino] hexamethylene [(2,3,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) imino]], 2- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl)- Bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) 2-n-butylmalonate, N, N'-bis (3-aminopropyl) ethylenediamine-2,4-bis [N-butyl- N- (1,2,2,6,6-pentamethyl-4piperidyl) amino] -6-chloro-1,3,5-triazine condensate and the like.
[0083]
Examples of the organic sulfur-based antioxidants include dilauryl-3,3'-thiodipropionate, dimyristyl-3,3'-thiodipropionate, distearyl-3,3'-thiodipropionate, and pentaerythritol-tetrakis. -(Β-lauryl-thiopropionate), ditridecyl-3,3′-thiodipropionate, 2-mercaptobenzimidazole and the like. Examples of the organophosphorus antioxidant include trisnonylphenyl phosphite, triphenyl phosphite, and tris (2,4-di-t-butylphenyl) -phosphite.
[0084]
The organic sulfur-based and organic phosphorus-based antioxidants are referred to as secondary antioxidants, and a synergistic effect can be obtained by using them together with a phenol-based or amine-based primary antioxidant.
[0085]
Examples of the light stabilizer include benzophenone-based, benzotriazole-based, dithiocarbamate-based, and tetramethylpiperidine-based derivatives. For example, examples of the benzophenone-based light stabilizer include 2-hydroxy-4-methoxy benzophenone, 2-hydroxy-4-octoxy benzophenone, and 2,2′-di-hydroxy-4-methoxy benzophenone.
[0086]
Examples of benzotriazole-based light stabilizers include 2-(-2′-hydroxy-5′methylphenyl-)-benzotriazole and 2- [2′-hydroxy-3 ′-(3 ″, 4 ″, 5). '', 6 ''-tetra-hydrophthalimido-methyl) -5'-methylphenyl] -benzotriazole, 2-(-2'-hydroxy-3'-t-butyl 5'-methylphenyl-)-5 Chlorobenzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3'-t-butyl 5'-methylphenyl-)-5-chlorobenzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3 ', 5'-t-butylphenyl -)-Benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-5'-t-octylphenyl) -benzotriazole, 2- (2'-hydroxy3 ', 5'-di-t-amylphenyl-)-benzotriazole Etc. That.
[0087]
Other compounds include 2,4, di-t-butylphenyl 3 ′, 5′-di-t-butyl-4′-hydroxybenzoate, nickel dibutyl-dithiocarbamate, and the like.
[0088]
Further, the photosensitive layer 6 can contain at least one type of electron accepting substance for the purpose of improving sensitivity, reducing residual potential, reducing fatigue when repeatedly used, and the like.
[0089]
Examples of usable electron accepting substances include, for example, succinic anhydride, maleic anhydride, dibromomaleic anhydride, phthalic anhydride, tetrabromophthalic anhydride, tetracyanoethylene, tetracyanoquinodimethane, o-dinitrobenzene, and m-dinitrobenzene. Examples include dinitrobenzene, chloranil, dinitroanthraquinone, trinitrofluorenone, picric acid, o-nitrobenzoic acid, p-nitrobenzoic acid, phthalic acid and the like.
[0090]
Among them, fluorenone type, quinone type, -Cl, -CN, -NO ₂ A benzene derivative having an electron-withdrawing substituent such as described above is particularly preferably used. Further, a slight amount of silicone oil can be added to the coating solution for forming a photosensitive layer of the present invention as a leveling agent for improving the smoothness of the coating film.
[0091]
The electrophotographic photoreceptor of the present invention described above can be used as an image forming apparatus such as a laser beam printer, a digital copying machine, an LED printer, or a laser facsimile that emits near-infrared light or visible light. It can be mounted on a process cartridge provided in the apparatus. The electrophotographic photoreceptor of the present invention can be used in combination with a one-component or two-component regular developer or a reversal developer. Further, the electrophotographic photoreceptor of the present invention can provide good characteristics with less current leakage even when mounted on a contact charging type image forming apparatus using a charging roller or a charging brush.
[0092]
Next, an image forming apparatus and a process cartridge on which the electrophotographic photosensitive member of the present invention is mounted will be described.
[0093]
FIG. 5 is a sectional view schematically showing a basic configuration of a preferred embodiment of the image forming apparatus of the present invention. The image forming apparatus 200 shown in FIG. 5 includes an electrophotographic photosensitive member 7, a charging unit 8 such as a corotron or a scorotron for charging the electrophotographic photosensitive member 7 by a corona discharge method, and a power supply 9 connected to the charging unit 8. Exposure means 10 for exposing the electrophotographic photoreceptor 7 charged by the charging means 8 to form an electrostatic latent image, and developing the electrostatic latent image formed by the exposure means 10 with toner to form a toner image The image forming apparatus includes a developing unit 11, a transfer unit 12 configured to transfer the toner image formed by the developing unit 11 onto the transfer medium 500, a cleaning device 13, a static eliminator 14, and a fixing device 15.
[0094]
FIG. 6 is a sectional view schematically showing a basic configuration of another embodiment of the image forming apparatus of the present invention shown in FIG.
[0095]
The image forming apparatus 210 shown in FIG. 6 has the same configuration as the image forming apparatus 200 shown in FIG. 5, except that the image forming apparatus 210 includes a charging unit 8 for charging the electrophotographic photosensitive member 7 by a contact method. In particular, an image forming apparatus employing a contact-type charging unit in which an AC voltage is superimposed on a DC voltage can be preferably used because it has excellent wear resistance. In this case, in some cases, the static eliminator 14 is not provided.
[0096]
The charging means (charging member) 8 shown in FIG. 6 is arranged so as to be in contact with the surface of the photoreceptor 7, applies a voltage to the photoreceptor uniformly, and charges the photoreceptor surface to a predetermined potential. is there. The charging means 8 shown in FIG. 6 includes metals such as aluminum, iron and copper, conductive polymer materials such as polyacetylene, polypyrrole, and polythiophene, polyurethane rubber, silicone rubber, epichlorohydrin rubber, ethylene propylene rubber, acrylic rubber, It is possible to use a material in which metal oxide particles such as carbon black, copper iodide, silver iodide, zinc sulfide, silicon carbide, and metal oxide are dispersed in an elastomer material such as fluorine rubber, styrene butadiene rubber, and butadiene rubber. it can.
[0097]
Examples of this metal oxide include ZnO, SnO ₂ , TiO ₂ , In ₂ O ₃ , MoO ₃ Or a composite oxide thereof. Further, the charging means 8 may be a material obtained by adding a perchlorate to an elastomer material to impart conductivity.
[0098]
Further, the charging means 8 shown in FIG. 6 may be provided with a coating layer on its surface. As the material for forming the coating layer, N-alkoxymethylated nylon, cellulose resin, vinylpyridine resin, phenol resin, polyurethane, polyvinyl butyral, melamine and the like are used alone or in combination. Further, an emulsion resin-based material, for example, an acrylic resin emulsion, a polyester resin emulsion, or a polyurethane, particularly, an emulsion resin synthesized by soap-free emulsion polymerization can be used.
[0099]
To these resins, conductive agent particles may be dispersed for further adjusting the resistivity, or an antioxidant may be contained for preventing deterioration. Further, in order to improve the film forming property when forming the coating layer, the emulsion resin may contain a leveling agent or a surfactant. Examples of the shape of the contact charging member include a roller type, a blade type, a belt type, and a brush type.
[0100]
Further, the electric resistance value of the charging means 8 shown in FIG. ² -10 ¹⁴ Ωcm, more preferably 10 ² -10 ¹² The range of Ωcm is good. The voltage applied to the contact charging member may be either direct current or alternating current. Alternatively, the voltage can be applied in the form of DC + AC.
[0101]
FIG. 7 is a sectional view schematically showing a basic configuration of still another embodiment of the image forming apparatus of the present invention shown in FIG. An image forming apparatus 220 shown in FIG. 7 is an intermediate transfer type image forming apparatus, and includes four electrophotographic photosensitive members 401 a to 401 d (for example, the electrophotographic photosensitive member 401 a is yellow, and the electrophotographic photosensitive member 401 b is magenta) in a housing 400. , And the electrophotographic photosensitive member 401c can form an image having a color of cyan, and the electrophotographic photosensitive member 401d can form an image having a black color) along the intermediate transfer belt 409.
[0102]
Here, the electrophotographic photosensitive members 401a to 401d mounted on the image forming apparatus 220 are the electrophotographic photosensitive members of the present invention, respectively. For example, any one of the electrophotographic photosensitive member 100, the electrophotographic photosensitive member 110, the electrophotographic photosensitive member 120, and the electrophotographic photosensitive member 130 described above may be mounted.
[0103]
Each of the electrophotographic photosensitive members 401a to 401d is rotatable in a predetermined direction (counterclockwise on the paper), and along the rotating direction, charging rolls 402a to 402d, developing devices 404a to 404d, and primary transfer roll 410a. To 410d and cleaning blades 415a to 415d. Each of the developing devices 404a to 404d can be supplied with four color toners of black, yellow, magenta, and cyan stored in toner cartridges 405a to 405d, and the primary transfer rolls 410a to 410d are respectively provided with intermediate transfer belts. 409, it contacts the electrophotographic photosensitive members 401a to 401d.
[0104]
Further, a laser light source (exposure means) 403 is disposed at a predetermined position in the housing 400, and irradiates the laser light emitted from the laser light source 403 to the surfaces of the charged electrophotographic photosensitive members 401a to 401d. Is possible. Thus, in the rotation process of the electrophotographic photosensitive members 401a to 401d, the respective processes of charging, exposure, development, primary transfer, and cleaning are sequentially performed, and the toner images of each color are transferred onto the intermediate transfer belt 409 in a superimposed manner.
[0105]
The intermediate transfer belt 409 is supported with a predetermined tension by a driving roll 406, a backup roll 408, and a tension roll 407, and is rotatable without bending due to rotation of these rolls. Further, the secondary transfer roll 413 is disposed so as to contact the backup roll 408 via the intermediate transfer belt 409. The intermediate transfer belt 409 that has passed between the backup roll 408 and the secondary transfer roll 413 is cleaned, for example, by a cleaning blade 416 disposed near the drive roll 406, and then repeatedly used for the next image forming process. Is done.
[0106]
A tray (transfer medium tray) 411 is provided at a predetermined position in the housing 400, and the transfer medium 500 such as paper in the tray 411 is moved by the transfer roll 412 to the intermediate transfer belt 409 and the secondary transfer roll. 413, and further between the two fixing rolls 414 that are in contact with each other, and then are discharged outside the housing 400.
[0107]
In the above description, the case where the intermediate transfer belt 409 is used as the intermediate transfer body has been described. However, the intermediate transfer body may be in a belt shape like the intermediate transfer belt 409 or in a drum shape. Is also good. In the case of a belt shape, a conventionally known resin can be used as the resin material used as the base material of the intermediate transfer member. For example, polyimide resin, polycarbonate resin (PC), polyvinylidene fluoride (PVDF), polyalkylene terephthalate (PAT), ethylene tetrafluoroethylene copolymer (ETFE) / PC, ETFE / PAT, blend material of PC / PAT, polyester And resin materials such as polyetheretherketone and polyamide, and resin materials containing these as main raw materials. Further, a resin material and an elastic material can be blended and used.
[0108]
As the elastic material, a material obtained by blending one or more of polyurethane, chlorinated polyisoprene, NBR, chloropyrene rubber, EPDM, hydrogenated polybutadiene, butyl rubber, and silicone rubber can be used. If necessary, one or a combination of two or more conductive agents for imparting electronic conductivity and / or conductive agents having ionic conductivity are added to the resin material and the elastic material used for these base materials. Among them, it is preferable to use a polyimide resin in which a conductive agent is dispersed in terms of excellent mechanical strength. As the conductive agent, a conductive polymer such as carbon black, metal oxide, and polyaniline can be used.
[0109]
When a belt-shaped configuration such as the intermediate transfer belt 409 is employed as the intermediate transfer member, the thickness of the belt is generally preferably 50 to 500 μm, more preferably 60 to 150 μm, but is appropriately selected according to the hardness of the material. be able to.
[0110]
For example, as described in JP-A-63-31263, a belt made of a polyimide resin in which a conductive agent is dispersed has a concentration of 5 to 20% by weight as a conductive agent in a solution of a polyamic acid as a polyimide precursor. After dispersing the carbon black on a metal drum and drying it, the film peeled from the drum is stretched under high temperature to form a polyimide film, which is then cut out to an appropriate size and cut into an endless belt. And can be manufactured.
[0111]
The above film forming is generally performed by injecting a stock solution of a polyamic acid solution in which a conductive agent is dispersed into a cylindrical mold, and heating the film to 100 to 200 ° C. at a rotation speed of 500 to 2000 rpm, for example. The film is formed into a film by a centrifugal molding method while rotating the film. Then, the obtained film is released in a semi-cured state, covered with an iron core, and subjected to a polyimide reaction (polyamic acid reaction) at a high temperature of 300 ° C. or more. (Ring-closure reaction) to proceed to complete curing. Further, the film forming stock solution is cast on a metal sheet to have a uniform thickness, and is heated to 100 to 200 ° C. in the same manner as described above to remove most of the solvent. Then, the temperature is gradually raised to a high temperature of 300 ° C. or higher. To form a polyimide film. Further, the intermediate transfer member may have a surface layer.
[0112]
When a drum-shaped configuration is used as the intermediate transfer member, it is preferable to use a cylindrical substrate made of aluminum, stainless steel (SUS), copper, or the like as the substrate. An elastic layer can be coated on the cylindrical substrate as needed, and a surface layer can be formed on the elastic layer.
[0113]
FIG. 8 is a sectional view schematically showing a basic configuration of a preferred embodiment of the process cartridge of the present invention. The process cartridge 300 includes, along with the electrophotographic photoreceptor 7, a charging unit 8, a developing unit 11, a cleaning device (cleaning unit) 13, an opening 18 for exposure, and an opening 17 for static elimination exposure. , And integrated.
[0114]
The process cartridge 300 is detachably mountable to an image forming apparatus main body including the transfer unit 12, the fixing device 15, and other components (not shown). It constitutes.
[0115]
【Example】
Hereinafter, the content of the present invention will be described in more detail with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited to these Examples.
[0116]
When preparing the undercoat layer of each electrophotographic photoreceptor, the fluorescent X-ray analysis of the metal oxide particles contained in the undercoat layer was performed using a fluorescent X-ray analyzer (trade name: System 3370E, manufactured by Rigaku Denki Co., Ltd.). This was performed under the following conditions. That is, the target of the X-ray source is Rh, the voltage applied to the X-ray source is 50 kV, the current value is 50 mA, and the spectral crystal of the optical system is in accordance with the type of the detection element in the metal oxide particles to be measured. LiF, TAP, PET, and Ge were used. The detector used was a scintillation counter and a photo counter. Further, the characteristic X-ray intensity was measured by setting the scan angle of the spectroscope at an angle of 0.05 degrees per step using a skip scan method.
[0117]
The specific surface area of the metal oxide particles before the surface treatment was measured using a flow-type specific surface area automatic measurement apparatus Flowsorb II2300 (manufactured by Shimadzu Corporation) at 200 ° C. and 30 ° C. After performing the degassing treatment, the specific surface area was measured by the BET one-point method.
[0118]
The electrophotographic photosensitive members of Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 4 having the same configuration as the electrophotographic photosensitive member 100 shown in FIG.
[0119]
(Example 1)
A photoreceptor having the same configuration as the electrophotographic photoreceptor 100 shown in FIG. 1 was produced by the following procedure.
[0120]
Zinc oxide (trade name: MZ300, manufactured by Teica, specific surface area: 40 m ² / G) 100 parts by mass were stirred and mixed with 500 parts by mass of toluene, 5 parts by mass of a silane coupling agent (trade name: KBM403, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) was added, and the mixture was stirred for 2 hours. Thereafter, toluene was distilled off under reduced pressure and baked at 150 ° C. for 2 hours.
[0121]
X-ray fluorescence analysis of the obtained zinc oxide after surface treatment showed that the ratio I1 / I2 between the characteristic X-ray intensity I1 of Si and the characteristic X-ray intensity I2 of Zn was 5 × 10 ^-5 Met.
[0122]
Next, 60 parts by mass of the obtained surface-treated zinc oxide particles, 15 parts by mass of a curing agent (blocked isocyanate Sumidur 3175, manufactured by Sumitomo Bayern Urethane Co., Ltd.), and butyral resin BM-1 (manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) ): 15 parts by mass and 85 parts by mass of methyl ethyl ketone were prepared. Next, 38 parts by mass of this liquid and 25 parts by mass of methyl ethyl ketone were mixed and dispersed for 2 hours by a sand mill using 1 mmφ glass beads to obtain a dispersion.
[0123]
0.005 parts by mass of dioctyltin dilaurate as a catalyst and 0.01 parts by mass of silicone oil SH29PA (manufactured by Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd.) were added to the resulting dispersion to obtain a coating solution for an undercoat layer. . This coating solution is applied on an aluminum substrate (conductive support) having a diameter of 30 mm, a length of 404 mm, and a thickness of 1 mm by a dip coating method, and is dried and cured at 160 ° C. for 100 minutes, and the thickness is reduced to 20 μm. A layer was formed.
[0124]
Next, a photosensitive layer having a two-layer structure was formed on the undercoat layer. First, a position where the Bragg angle (2θ ± 0.2 °) of the X-ray diffraction spectrum using Cukα ray as a charge generating substance is at least 7.3 °, 16.0 °, 24.9 °, 28.0 °. Hydroxygallium phthalocyanine having a diffraction peak at 15 parts by mass, vinyl chloride / vinyl acetate copolymer resin (VMCH, manufactured by Nippon Unicar) 10 parts by mass as a binder resin, n-butyl acetate: 180 parts by mass, methyl isobutyl ketone The mixture consisting of 120 parts by mass was dispersed in a sand mill for 4 hours using 1 mmφ glass beads.
[0125]
The resulting dispersion was applied onto the undercoat layer by dip coating as a coating liquid for forming a charge generation layer, followed by drying to form a charge generation layer having a thickness of 0.2 μm.
[0126]
Further, N, N'-diphenyl-N, N'-bis (3-methylphenyl)-[1,1 '] diphenyl-4,4'-diamine: 4 parts by mass and a bisphenol Z polycarbonate resin (viscosity average molecular weight (40,000): 6 parts by mass and dissolved in tetrahydrofuran: 60 parts by mass. The obtained liquid was applied on the charge generation layer as a coating liquid for forming a charge transport layer, and dried at 130 ° C. for 40 minutes to form a charge transport layer having a thickness of 15 μm.
[0127]
(Example 2)
An electrophotographic photosensitive member was prepared in the same manner as in Example 1, except that the solvent composition of the coating solution for the charge generation layer was changed to 210 parts by mass of n-butyl acetate and 90 parts by mass of ethyl propionate. did.
[0128]
(Example 3)
An electrophotographic photosensitive member was produced in the same manner as in Example 1, except that the solvent composition of the coating solution for the charge generation layer was changed to 240 parts by mass of n-butyl acetate and 60 parts by mass of cyclohexanone.
[0129]
(Example 4)
An electrophotographic photosensitive member was prepared in the same manner as in Example 1, except that the solvent composition of the coating solution for the charge generation layer was changed to 210 parts by mass of n-butyl acetate and 90 parts by mass of 2-heptanone. did.
[0130]
(Example 5)
According to the following procedure, a photoreceptor having the same configuration as the electrophotographic photoreceptor 100 shown in FIG. 1 was produced.
First, an undercoat layer having a thickness of 20 μm was formed in the same procedure as in Example 1.
[0131]
Next, a photosensitive layer having a two-layer structure was formed on the undercoat layer. First, the position where the Bragg angle (2θ ± 0.2 °) of the X-ray diffraction spectrum using Cukα ray as the charge generating substance is at least 7.4 °, 16.6 °, 25.5 °, 28.3 °. Chlorogallium phthalocyanine having a diffraction peak at 15 parts by mass, vinyl chloride / vinyl acetate copolymer resin (VMCH, manufactured by Nippon Unicar) 10 parts by mass as a binder resin, n-butyl acetate: 210 parts by mass, methyl isobutyl ketone The mixture consisting of 90 parts by mass was dispersed in a sand mill for 4 hours using 1 mmφ glass beads.
[0132]
The resulting dispersion was applied onto the undercoat layer by dip coating as a coating liquid for forming a charge generation layer, followed by drying to form a charge generation layer having a thickness of 0.2 μm. Next, a charge transporting layer (layer thickness: 15 μm) was formed in the same procedure as in Example 1 to produce an electrophotographic photosensitive member.
[0133]
(Example 6)
According to the following procedure, a photoreceptor having the same configuration as the electrophotographic photoreceptor 100 shown in FIG. 1 was produced.
First, an undercoat layer having a thickness of 20 μm was formed in the same procedure as in Example 1.
[0134]
Next, a photosensitive layer having a two-layer structure was formed on the undercoat layer. First, 15 parts by mass of oxytitanyl phthalocyanine having a diffraction peak at a position where the Bragg angle (2θ ± 0.2 °) of the X-ray diffraction spectrum using Cukα ray as a charge generating substance is at least 27.3 °: binder resin A mixture of 10 parts by mass of a vinyl chloride / vinyl acetate copolymer resin (VMCH, manufactured by Nippon Unicar Co., Ltd.), 210 parts by mass of n-butyl acetate, and 90 parts by mass of methyl isobutyl ketone was prepared using 1 mmφ glass beads. The mixture was dispersed in a sand mill for 4 hours.
[0135]
The resulting dispersion was applied onto the undercoat layer by dip coating as a coating liquid for forming a charge generation layer, followed by drying to form a charge generation layer having a thickness of 0.2 μm. Next, a charge transporting layer (layer thickness: 15 μm) was formed in the same procedure as in Example 1 to produce an electrophotographic photosensitive member.
[0136]
(Comparative Example 1)
An electrophotographic photoreceptor was prepared in the same manner as in Example 1, except that the solvent composition of the charge generation layer coating solution was changed to a single solvent of 300 parts by mass of n-butyl acetate.
[0137]
(Comparative Example 2)
An electrophotographic photoreceptor was prepared in the same manner as in Example 1, except that the solvent composition of the charge generation layer coating solution was changed to 210 parts by mass of n-butyl acetate and 90 parts by mass of butyl propionate. did.
[0138]
(Comparative Example 3)
Electrophotography was performed in the same manner as in Example 1 except that the solvent composition of the charge generation layer coating solution was changed to a mixed solvent system of 210 parts by weight of n-butyl acetate and 90 parts by weight of methyl propionate. A photoreceptor was prepared.
[0139]
(Comparative Example 4)
An electrophotographic photosensitive member was produced in the same manner as in Example 1, except that the solvent composition of the coating solution for the charge generation layer was changed to 210 parts by mass of n-butyl acetate and 90 parts by mass of ethyl acetate. .
[0140]
[Evaluation test of the coating state of the photosensitive layer of the electrophotographic photosensitive member by visual observation]
In the process of forming the electrophotographic photoreceptors of Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 4, the coating state of the photosensitive layer after forming the photosensitive layer was visually evaluated.
[0141]
The coating state of the photosensitive layers of the electrophotographic photosensitive members of Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 4 was “good”; repelling and coating unevenness causing image quality defects could not be visually confirmed. , "Slightly good"; Very small number of cissing causing image quality defects; "Many defects"; Many cissing causing image quality defects; "Coating unevenness"; Coating unevenness causing image quality defects The evaluation was made under the following evaluation criteria.
[0142]
[Electrophotographic Photoconductor Evaluation Test]
Image quality evaluation
The electrophotographic photoreceptors of Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 4 were fully charged with a contact charging device having the same structure as that shown in FIG. 7 and an intermediate transfer device (trade names: Docu Print C2220, Fuji Xerox) And a print test.
[0143]
Then, the obtained image quality was evaluated as “good”; good image quality was obtained; “image quality defect”; black spots or color unevenness was confirmed on the entire paper surface, and good image quality was not obtained. It was evaluated under the original.
[0144]
Table 1 shows the results of the above two evaluation tests. In Table 1, "CGM1" indicates hydroxygallium phthalocyanine, "CGM2" indicates chlorogallium phthalocyanine, and "CGM3" indicates oxytitanyl phthalocyanine.
[0145]
[Table 1]

[0146]
As is clear from the results shown in Table 1, the electrophotographic photoreceptors of Example 1 and Examples 3 to 6 did not have any coating defects such as repelling and coating unevenness in the photosensitive layer, and had good image quality. It was confirmed that an image could be obtained. Further, the electrophotographic photosensitive member of Example 2 slightly generated minute repelling, but it was confirmed that the quality of the obtained image was at a level that would not hinder practical use, and there was no problem. On the other hand, it was confirmed that the electrophotographic photoreceptors of Comparative Examples 1 to 4 had coating defects such as repelling and coating unevenness in the photosensitive layer, and could not obtain a good image of a practically acceptable level. Was done.
[0147]
【The invention's effect】
As described above, according to the present invention, the photosensitive layer can be easily and reliably formed without causing repelling and uneven coating even when the coating surface of the undercoat layer has an uneven surface. An electrophotographic photoreceptor capable of obtaining an image of good image quality can be efficiently configured. Further, by mounting the electrophotographic photosensitive member, it is possible to configure a process cartridge and an image forming apparatus capable of obtaining an image of good image quality.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a cross-sectional view illustrating a first embodiment of an electrophotographic photosensitive member of the present invention.
FIG. 2 is a cross-sectional view illustrating a second embodiment of the electrophotographic photosensitive member of the present invention.
FIG. 3 is a cross-sectional view illustrating a third embodiment of the electrophotographic photosensitive member of the present invention.
FIG. 4 is a cross-sectional view showing a fourth embodiment of the electrophotographic photosensitive member of the present invention.
FIG. 5 is a sectional view schematically showing a basic configuration of a preferred embodiment of the image forming apparatus of the present invention.
6 is a cross-sectional view schematically showing a basic configuration of another embodiment of the image forming apparatus of the present invention shown in FIG.
FIG. 7 is a sectional view schematically showing a basic configuration of still another embodiment of the image forming apparatus of the present invention shown in FIG.
FIG. 8 is a sectional view schematically showing a basic configuration of a preferred embodiment of the process cartridge of the present invention.
[Explanation of symbols]
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Charge generation layer, 3 ... Conductive support, 4 ... Undercoat layer, 5 ... Protective layer, 6 ... Photosensitive layer, 7 ... Electrophotographic photoreceptor, 8 ... Charging means, 9 ... Power supply, 10 ... Exposure means, DESCRIPTION OF SYMBOLS 11 ... Development means, 12 ... Transfer means, 13 ... Cleaning device, 14 ... Static eliminator, 15 ... Fixing device, 16 ... Mounting rail, 17 ... Opening for static elimination exposure, 18 ... Opening for exposure, 100 , 110, 120, 130: electrophotographic photosensitive member, 200: image forming device, 210: image forming device, 300: process cartridge, 400: housing, 401a to 401d: electrophotographic photosensitive member, 402a to 402d ..Charging roll, 403... Laser light source (exposure device), 404a to 404d... Developing device, 405a to 405d... Toner cartridge, 406. Tension roll, 408: Backup roll, 409: Intermediate transfer belt, 410a to 410d: Primary transfer roll, 411: Tray (transfer member tray), 412: Transfer roll, 413 .. Secondary transfer rolls, 414: fixing rolls, 415a to 415d: cleaning blade, 416: cleaning blade, 500: transfer medium.

Claims

A conductive support, a photosensitive layer, and at least an undercoat layer disposed between the conductive support and the photosensitive layer, and the undercoat layer contains metal oxide particles. A method for producing an electrophotographic photosensitive member, comprising:
Preparing a photosensitive layer forming coating solution containing at least two types of solvents, and then forming the photosensitive layer by applying the photosensitive layer forming coating solution on the undercoat layer. Yes,
The two kinds of solvents contained in the photosensitive layer forming coating solution prepared in the photosensitive layer forming step have a difference in boiling point of 35 ° C. or less and a difference in viscosity between each other of 0.05. ~ 5.00 mPa · s,
A method for producing an electrophotographic photosensitive member, comprising:

2. The method according to claim 1, wherein each of the two solvents has a boiling point of 91 [deg.] C. or higher.

3. The method according to claim 1, wherein each of the two solvents is one selected from the group consisting of an ester solvent and a ketone solvent.

The photosensitive layer forming coating solution is a charge generating layer coating solution for forming the charge generating layer of a laminated structure type electrophotographic photoreceptor having at least a charge generating layer and a charge transport layer on a conductive support. The method for producing an electrophotographic photosensitive member according to any one of claims 1 to 3, wherein

A conductive support, a photosensitive layer containing a charge generating material, and at least an undercoat layer disposed between the conductive support and the photosensitive layer, and the undercoat layer An electrophotographic photoreceptor containing metal oxide particles,
An electrophotographic photoreceptor formed by the manufacturing method according to claim 1.

An electrophotographic photosensitive member according to claim 5,
A process cartridge integrally including at least one of a charging unit, a developing unit, a cleaning unit, and a discharging unit, and being detachably attached to an image forming apparatus main body.

The process cartridge according to claim 6, wherein the charging unit is a contact charging device that contacts the electrophotographic photosensitive member to charge the electrophotographic photosensitive member.

An electrophotographic photosensitive member according to claim 5,
Charging means for charging the electrophotographic photoreceptor,
Exposure means for exposing the electrophotographic photosensitive member charged by the charging means to form an electrostatic latent image,
Developing means for developing the electrostatic latent image with toner to form a toner image;
Transfer means for transferring the toner image to a transfer medium,
An image forming apparatus comprising:

The transfer system of the transfer unit is an intermediate transfer system in which the toner image is primarily transferred to an intermediate transfer member, and a primary transfer image on the intermediate transfer member is secondarily transferred to the transfer medium. The image forming apparatus according to claim 8, wherein:

The transfer system of the transfer unit transfers the toner image to a first intermediate transfer member by primary transfer, and transfers the primary transfer image on the first intermediate transfer member to a second intermediate transfer member by secondary transfer. 9. The image forming apparatus according to claim 8, wherein the image forming apparatus is an intermediate transfer system that performs a tertiary transfer of a secondary transfer image on an intermediate transfer member to the transfer target medium.

The image forming apparatus according to claim 8, wherein the charging unit is a contact charging device that contacts the electrophotographic photosensitive member to charge the electrophotographic photosensitive member.