JP2004008515A

JP2004008515A - Deodorants

Info

Publication number: JP2004008515A
Application number: JP2002166810A
Authority: JP
Inventors: Kazuyuki Harima; 播磨　和幸; Takanori Kodera; 小寺　孝範; Yasuyuki Hattori; 服部　泰幸; Kazuo Oki; 隠岐　一雄
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 2002-06-07
Filing date: 2002-06-07
Publication date: 2004-01-15

Abstract

【課題】広い消臭スペクトルを有しており、日常生活環境において発生する種々の原因物質に由来する悪臭の消臭を行うことができ、また身体にとって安全であり、さらに適用した際には良好な外観を呈し、しかも製造工程が単純で安価に製造することができる、淡色、好ましくは白色のアルミノシリケート系消臭剤を提供すること。
【解決手段】組成がａＭ_２／ｍＯ・Ａｌ_２Ｏ_３・ｂＳｉＯ_２・ｃＨ_２Ｏ（式中、ＭはＮａ、Ｋ、Ｈ、ＣａおよびＭｇからなる群より選ばれる１種以上であり、ａは０＜ａ≦１、ｂは１≦ｂ≦２０、ｃはｃ≧０を満たし、ｍはＭの価数を示す）であって、比表面積が５０〜８００ｍ^２／ｇであり、かつ非晶質であるアルミノシリケート粒子からなる消臭剤、ならびに前記アルミノシリケート粒子にＡｇ、Ｃｕ、Ｚｎ、ＦｅおよびＣｅからなる群より選ばれる１種以上を担持させてなる消臭剤。
【選択図】　なしThe present invention has a wide deodorizing spectrum, is capable of deodorizing malodors derived from various causative substances generated in a daily living environment, is safe for the body, and is good when applied. To provide a light-colored, preferably white, aluminosilicate-based deodorant which has a simple appearance and can be manufactured at a low cost with a simple manufacturing process.
A composition _{_{_{aM 2 / m O · Al 2}}} O 3 · bSiO 2 · cH 2 O ( wherein, M is at least one element selected from the group consisting of Na, K, H, Ca and Mg, a is 0 <a ≦ 1, b is 1 ≦ b ≦ 20, c satisfies c ≧ 0, and m is the valence of M), the specific surface area is 50 to 800 m ² / g, and A deodorant comprising amorphous aluminosilicate particles, and a deodorant comprising the aluminosilicate particles carrying at least one selected from the group consisting of Ag, Cu, Zn, Fe and Ce.
[Selection diagram] None

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、アルミノシリケート系消臭剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年の生活環境の向上に伴い、悪臭除去のニーズが高まっている。悪臭にはアンモニアやアミンなどのアルカリ性臭、低級脂肪酸、メルカプタンなどの酸性臭、その他エステル、ケトン、アルデヒドなどによるものが挙げられ、これらの性質の異なる臭いを幅広く除去することが重要である。悪臭を除去する方法としては、マスキング法、オゾン酸化法、薬剤中和法、微生物分解法、吸着法等が知られている。
【０００３】
しかしながら、上述の方法にはそれぞれ欠点がある。例えばマスキング法は本質的に悪臭を除去する方法とは言えず、オゾン酸化法はオゾンを取り扱うため、装置が大がかりになる。また、薬剤中和法は対象物質が中和可能な物質に限定されるため、対応できる悪臭に限りがあり、微生物分解法は即効性に欠ける。さらに、身体に適用した際の安全性にも問題がある。
【０００４】
一方、吸着法は簡便で即効性のある消臭方法であり安全性も高い。吸着剤には活性炭が広く用いられている。しかし、活性炭はアンモニアに対する消臭能が低く、また黒色のため身体に適用した場合に衛生感を損なう恐れがある、といった欠点がある。白色の消臭剤としてはゼオライト、活性白土等があるが、消臭能としては、活性炭に及ぶものではない。
【０００５】
また、特開昭４９−２３４９３号公報、同４９−６６５９３号公報では、天然ゼオライトを酸処理して消臭能を向上させる試みがなされている。しかしながら、かかる酸処理の目的は、特開昭４９−６６５９３号公報に記載されているように「空孔内に介在する不純物を効果的に溶解又は易溶解」することにあり、消臭能の向上効果は充分ではない。さらに、酸処理後に水中煮沸、高熱乾燥、焼成が必要であり、煩雑な工程によるコストの上昇は避けられない。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、前記従来技術に鑑みてなされたものであり、広い消臭スペクトルを有しており、日常生活環境において発生する種々の原因物質に由来する悪臭の消臭を行うことができ、また身体にとって安全であり、さらに適用した際には良好な外観を呈し、しかも製造工程が単純で安価に製造することができる、淡色、好ましくは白色のアルミノシリケート系消臭剤を提供することを課題とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
すなわち、本発明の要旨は、
〔１〕　組成がａＭ_２／ｍＯ・Ａｌ_２Ｏ_３・ｂＳｉＯ_２・ｃＨ_２Ｏ（式中、ＭはＮａ、Ｋ、Ｈ、ＣａおよびＭｇからなる群より選ばれる１種以上であり、ａは０＜ａ≦１、ｂは１≦ｂ≦２０、ｃはｃ≧０を満たし、ｍはＭの価数を示す）であって、比表面積が５０〜８００ｍ^２／ｇであり、かつ非晶質であるアルミノシリケート粒子からなる消臭剤、
〔２〕　アルミノシリケート粒子にＡｇ、Ｃｕ、Ｚｎ、ＦｅおよびＣｅからなる群より選ばれる１種以上を担持させてなる前記〔１〕記載の消臭剤、ならびに
〔３〕　前記〔１〕または〔２〕に記載の消臭剤を含有してなる消臭用組成物、に関する。
【０００８】
【発明の実施の形態】
本発明のアルミノシリケート系消臭剤（以下、消臭剤という）は、後述するような特定の組成ならびに性質を有するアルミノシリケート粒子からなることを１つの大きな特徴とする。かかる構成を有することから、広い消臭スペクトルを発揮しえ、種々の悪臭に対して良好な消臭効果を示しうる。また、淡色、好ましくは白色のアルミノシリケート粒子からなるものであるので、身体にとって安全で、適用した際には良好な外観を呈する。
【０００９】
本発明の消臭剤は、具体的には、以下の組成：
ａＭ_２／ｍＯ・Ａｌ_２Ｏ_３・ｂＳｉＯ_２・ｃＨ_２Ｏ
（式中、ＭはＮａ、Ｋ、Ｈ、ＣａおよびＭｇからなる群より選ばれる１種以上であり、ａは０＜ａ≦１、ｂは１≦ｂ≦２０、ｃはｃ≧０を満たし、ｍはＭの価数を示す）を有するアルミノシリケート粒子からなる。本発明の消臭剤は、実質的にかかるアルミノシリケート粒子そのものからなるため、構成成分である当該粒子の各種物性は、そのまま消臭剤の物性を示す。
【００１０】
上記式中、Ｍは、高い消臭能の発現および経済性の観点から、好ましくはＮａおよび／またはＨである。なお、ＭがＮａおよびＨからなる場合、ａＭ_２／ｍＯは、ａ_１Ｎａ_２Ｏ・ａ_２Ｈ_２Ｏ（ただし、ａ_１＋ａ_２＝　ａである）で表わされる。また、ａは、アルカリ性悪臭ガスの消臭能を向上させるという観点から、好ましくは０＜ａ≦０．５であり、より好ましくは０＜ａ≦０．１である。ｂは、酸性悪臭ガスの消臭能を向上させるという観点から、好ましくは１≦ｂ≦１５であり、より好ましくは１≦ｂ≦１０である。ｃはアルミノシリケート粒子に含まれる水の含有率（モル比）であり、アルミノシリケート粒子の存在形態、たとえば、粉末状、スラリー状などの形態によって変化する。
【００１１】
また、当該アルミノシリケート粒子の比表面積は、適度な消臭速度および広い消臭スペクトルを付与する観点から５０〜８００ｍ^２／ｇであり、好ましくは７０〜６００ｍ^２／ｇ、より好ましくは１００〜５００ｍ^２／ｇである。比表面積は後述の実施例に記載の方法により求めることができる。
【００１２】
さらに、当該アルミノシリケート粒子は非晶質の状態にある。そのような状態にあることから結晶性のアルミノシリケート粒子と比較して、消臭スペクトルが広く、吸着容積が高いという優れた効果が奏される。これは、非晶質化に伴う比表面積の増加および細孔容積の増加、ならびに酸点の増加によるものと推定される。
【００１３】
なお、本明細書において「非晶質」とは、Ｘ線回折装置（ＲＩＮＴ２５００　リガク社製）を用いて、ＣｕＫα線、４０ｋＶ、１２０ｍＡ、連続スキャン（スキャンスピード：１０°／分、サンプリング幅：０．０１°）の条件下、試料の粉末Ｘ線回折を行った時、回折ピークが実質的に現れない状態をいう。
【００１４】
また、本発明に使用するアルミノシリケート粒子の酸量は、アルカリ性悪臭ガスの消臭能を向上させるという観点から、好ましくは２０ｍｅｑ／１００ｇ以上、より好ましくは１００ｍｅｑ／１００ｇ以上、さらに好ましくは１７０ｍｅｑ／１００ｇ以上である。
【００１５】
なお、本明細書において「酸量」とは、本発明の消臭剤を構成するアルミノシリケート粒子の酸点の総量をいう。酸量は後述の実施例に記載の方法により求めることができる。
【００１６】
また、本発明の消臭剤を構成するアルミノシリケート粒子の平均粒子径は、好ましくは１〜５００μｍ、より好ましくは１〜１００μｍである。かかる範囲内であれば、工業的な生産性および身体に直接適用した際にざらつきがないという観点から好適である。なお、平均粒子径は、たとえば、レーザー／散乱式粒度分布測定装置（ＬＡ−９２０　堀場製作所製）を用いて屈折率１．１６にて測定する。
【００１７】
本発明に用いられるアルミノシリケート粒子は好適には、組成が：
ｘＭ_２／ｍＯ・Ａｌ_２Ｏ_３・ｙＳｉＯ_２・ｚＨ_２Ｏ
（式中、ＭはＮａ、Ｋ、ＣａおよびＭｇからなる群より選ばれる１種以上であり、ｘは０＜ｘ≦２、ｙは１≦ｙ≦１２、ｚはｚ≧０を満たし、ｍはＭの価数を示す）である結晶性アルミノシリケート粒子を原料として（以下、当該粒子を原料アルミノシリケート粒子という場合がある）、当該粒子を酸処理することにより得られるものである。
【００１８】
上記式中、Ｍは、好ましくはＮａおよび／またはＫである。ｘは、好ましくは０＜ｘ≦１．７であり、より好ましくは０＜ｘ≦１．５である。ｙは、好ましくは１．２≦ｙ≦１０であり、より好ましくは１．５≦ｙ≦７である。ｚは、原料アルミノシリケート粒子の結晶中に含まれる水の含有率（モル比）である。また、原料アルミノシリケート粒子としては、本発明の消臭剤を構成するアルミノシリケート粒子と同程度の比表面積および平均粒子径を有するものが好ましい。
【００１９】
本発明の原料アルミノシリケート粒子としては、上記組成を有する市販の結晶性アルミノシリケート、たとえば、Ａ型ゼオライト、Ｐ型ゼオライト、Ｘ型ゼオライト、Ｙ型ゼオライト、アナルサイム、モルデナイト、フォージャサイト等が挙げられる。中でも、経済性の観点から、安価に入手可能なＡ型ゼオライト、Ｐ型ゼオライト等の洗剤ビルダー用ゼオライトが好ましい。
【００２０】
また、原料アルミノシリケート粒子は、公知の方法に従って製造することもできる。たとえば、アルミナ源とシリカ源とをアルカリ水溶液中、８０℃程度で反応させ、反応産物を沈殿・熟成させることにより得ることが出来る。
【００２１】
アルミナ源としては、たとえば、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム、アルミン酸ナトリウム、アルミン酸カリウム等が挙げられ、好ましくはアルミン酸ナトリウムである。シリカ源としては、たとえば、ケイ砂、ケイ石、水ガラス、ケイ酸ナトリウム、シリカゾル等が挙げられ、好ましくは水ガラスである。アルカリ水溶液のアルカリとしては、酸化ナトリウム、酸化カリウム、酸化カルシウム、酸化マグネシウム等の酸化物、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム等の水酸化物等が挙げられ、好ましくは水酸化ナトリウムである。
【００２２】
アルミナ源、シリカ源等の仕込み割合は、得られるアルミノシリケート粒子の組成により適宜決定することができる。好適には、アルミノシリケート粒子の原料となる成分の仕込み割合としては、各成分の構成元素に基づいて当該成分をＭ_２／ｍＯ、Ａｌ_２Ｏ_３、ＳｉＯ_２で表示した場合、モル比で、Ｍ_２Ｏ／ＳｉＯ_２は０．０１〜１０が好ましく、０．０５〜８がより好ましく、ＳｉＯ_２／Ａｌ_２Ｏ_３は０．１〜１００が好ましく、０．５〜５０がより好ましく、Ｈ_２Ｏ／Ｍ_２Ｏは５〜５００が好ましく、１０〜２００がより好ましい。
【００２３】
本発明の消臭剤を構成するアルミノシリケート粒子は原料アルミノシリケート粒子を酸処理することにより得られるが、当該酸処理とは、空孔中に存在するＮａ、Ｋ、Ｃａ、Ｍｇを溶出させるのみならず、骨格を形成するＡｌも溶出させることにより、当該粒子を非晶質化して活性化を行うものであり、比表面積の増加および細孔容積の増加、ならびに酸点の増加を達成するという技術的な効果を有する。従って、原料として用いられる従来のアルミノシリケート粒子に比べ、本発明のアルミノシリケート粒子では消臭能が格段に向上することになる。なお、原料アルミノシリケート粒子の酸処理の程度はアルミノシリケート粒子が所望の性質を有するよう適宜調節すればよい。
【００２４】
原料アルミノシリケート粒子の酸処理には、塩酸、硫酸、硝酸などの強酸を用いるのが好ましく、塩酸、硝酸を用いるのが特に好ましい。
【００２５】
酸処理は、具体的には前記酸を含む水溶液を原料アルミノシリケート粒子に対し徐々に、あるいは一度に加えて、酸と当該粒子とを接触させることにより行う。添加速度は原料アルミノシリケート１００ｇに対して、好ましくは０．０１〜１００ｍＬ／分、より好ましくは０．０１〜８０ｍＬ／分である。
【００２６】
酸処理の際には、原料アルミノシリケート粒子はスラリー状とするが、反応混合物（スラリー）の流動性を確保し、かつ酸処理の偏りを防止して処理効率を向上させる観点から、該混合物の固形分濃度としては、好ましくは１〜５０重量％である。
【００２７】
酸処理時の温度は、比表面積の向上および反応容器への化学的、圧力的負荷の軽減の観点から、好ましくは６０〜１５０℃、より好ましくは８０〜１２０℃である。また、適宜攪拌しながら酸処理を行うのが好ましい。酸処理の時間としては、酸と原料アルミノシリケートを接触させてから、好ましくは０．０１〜１００時間、より好ましくは０．１〜１０時間である。
【００２８】
酸処理の際の原料アルミノシリケート粒子と酸との混合割合としては、当該アルミノシリケート粒子１００ｇに対して酸が、好ましくは０．３〜３ｍｏｌ当量、より好ましくは０．５〜２．５ｍｏｌ当量、さらに好ましくは０．９〜２．１ｍｏｌ当量である。かかる割合の範囲内であれば、原料アルミノシリケート粒子が良好に非晶質化され、また当該粒子中のアルミニウムの水中への過剰な溶出が生じないため、増加した酸点の減少が見られず、酸処理後に得られるアルミノシリケート粒子からなる本発明の消臭剤の消臭能の低下が生じないため好ましい。
【００２９】
酸処理後は、反応混合物を、たとえば、６０〜１５０℃にて０．１〜１０時間程度、適宜熟成させるのが好ましい。次いで、スラリーを濾過、水洗して、余分なイオン成分を取り除く。濾過に使用する濾過器は特に限定されないが、例えばヌッチェタイプ、フィルタープレスタイプ等の濾過器が使用できる。
【００３０】
水洗後、得られたアルミノシリケート粒子は直ちに本発明の消臭剤として使用できるが、該消臭剤の使用形態に応じ、所望の処理を行ってもよい。使用形態としては、濾過ケーク、スラリー、乾燥粉末等が挙げられる。使用形態は、消臭剤の用途や、消臭剤に対し任意に添加されるその他の成分との配合時の条件を勘案して選択すればよい。たとえば、乾燥粉末とする場合には、適宜、乾燥機を使用して得られたアルミノシリケート粒子を乾燥すればよい。使用しうる乾燥機は特に限定されないが、たとえば、送風乾燥機、真空乾燥機、噴霧乾燥機等が挙げられる。
【００３１】
なお、原料アルミノシリケート粒子の酸処理の結果、その組成中、Ｍが一部Ｈに置換される場合があるため、原料アルミノシリケート粒子ではＭがＨである場合はないが、本発明の消臭剤を構成するアルミノシリケート粒子ではＭがＨである場合が生ずる。また、酸処理により原料アルミノシリケート粒子の各成分の組成比（モル比）が幾分変化する。
【００３２】
以上の方法により本発明の消臭剤が得られるが、抗菌性の付与、ならびに更にメルカプタン、硫化水素等の硫黄系臭の消臭能をいっそう向上させる観点から、当該消臭剤を構成するアルミノシリケート粒子に対しＡｇ、Ｃｕ、Ｚｎ、ＦｅおよびＣｅからなる群より選ばれる１種以上の金属をさらに担持させるのが好ましい。金属担持後のアルミノシリケート粒子からなる消臭剤中のそれらの金属の担持量としては、所望の効果の発現および経済性の観点より、好ましくは０．１〜３０重量％、より好ましくは０．１〜１０重量％である。なお、当該担持量は、蛍光Ｘ線測定法により測定することができる。
【００３３】
金属を担持させる方法としては、たとえば、原料アルミノシリケート粒子の酸処理時に金属含有化合物を共存させイオン交換担持する方法や、作製した消臭剤の粉末を水に懸濁し、そこに金属含有化合物の水溶液を加えてイオン交換担持する方法等が挙げられる。その他、金属を担持させる方法として、含浸法や沈殿法などの一般的な金属担持法を挙げることができる。
【００３４】
前記金属含有化合物としては、所望の金属を含む水溶性金属含有化合物であれば特に限定されず、たとえば、所望の金属を含む硝酸塩、硫酸塩、塩化物などが挙げられる。
【００３５】
なお、金属を担持させた場合、本発明の消臭剤を構成するアルミノシリケート粒子の組成中、Ｍが一部金属に置換されるため、金属をＤで表わすと、金属担持後のアルミノシリケート粒子の組成では、ａＭ_２／ｍＯは、ａ_１’Ｄ_２／ｍＯ・ａ_２’Ｍ_２／ｍＯ（ただし、ａ_１’＋ａ_２’＝　ａである）で表わされる。
【００３６】
本発明の消臭剤は広い消臭スペクトルを有しており、たとえば、アンモニア、アミン、ピリジン等のアルカリ性臭、低級脂肪酸、メルカプタン等の酸性臭、その他、エステル、ケトン、アルデヒド等の悪臭に対し、優れた消臭効果を発揮する。
【００３７】
また、本発明の消臭剤は、粉末状、顆粒状、ペレット状等、任意の粒状または成形体の形で使用することが出来る。粉末状であれば、身体に適用した際にざらつきがなく良好な使用感を有し、また顆粒状、ペレット状であれば、飛散などが抑制でき、ハンドリング性が良好となる。粒状または成形体への成形には、各種粘土、水ガラス等の無機質バインダー、カルボキシメチルセルロース、ポリビニルアルコール、各種オイル、各種ワックス等の有機質バインダーを使用することが出来る。さらに、本発明の消臭剤は、活性白土、活性炭、シリカゲル、ハイドロタルサイト、粘土鉱物、酸化チタン等の吸着剤、光触媒等と混合して用いることもできる。従って、本発明の一態様としては、本発明の消臭剤と、用途に応じて混合される上記するようなその他成分とからなる消臭用組成物が提供される。当該組成物中における本発明の消臭剤の含有量としては好ましくは１〜５０重量％である。かかる組成物は、本発明の消臭剤と同様な優れた消臭能を有する。
【００３８】
【実施例】
以下に、実施例および比較例で使用した、試料の物性測定方法をまとめて示す。
【００３９】
比表面積測定法
測定にはフローソーブ２３００型（島津製作所製）を使用した。試料は０．１ｇとし、吸着ガスにはＮ_２／Ｈｅ＝３０／７０（容積比）混合ガスを用いた。
【００４０】
酸量測定法
試料０．５ｇを０．０１ｍｏｌ／ＬのＮａＯＨ水溶液１００ｍＬ中で１時間攪拌後、得られた試料懸濁液を遠心分離（１００００ｒｐｍ×５分）し、上澄み２５ｍＬを分取した。これを０．０１ｍｏｌ／ＬのＨＮＯ_３で滴定して消費されたＮａＯＨ量を求め、得られた値をもとに試料の酸量を算出した。
【００４１】
消臭能測定法
容量３Ｌのテドラーバッグ（三商器機製）に試料を０．１ｇ封入し、そこへ室温（２５℃）にて濃度調整した悪臭ガスを３Ｌ充填した。所定の時間経過後、バッグ内の悪臭ガス濃度をガス検知管（ガステック株式会社製）により測定した。なお、悪臭ガス成分および悪臭ガス充填後から悪臭ガス濃度の測定までの時間（測定時間）は、それぞれ表１〜４に示す。
【００４２】
実施例１
組成が１．５１Ｎａ_２Ｏ・Ａｌ_２Ｏ_３・１．９０ＳｉＯ_２・５．０１Ｈ_２Ｏである洗剤ビルダー用Ａ型ゼオライト粉末（ゼオビルダー製）１００ｇをイオン交換水９００ｍＬに懸濁し、１００℃に保持した。攪拌下、６１％硝酸を７０ｍＬ滴下し、７０分間酸処理を行った。滴下後、１００℃で１時間熟成し、スラリーを濾過、水洗し、１０５℃で１２時間乾燥して白色のアルミノシリケート系消臭剤を得た。比表面積は１８５ｍ^２／ｇ、酸量は１７８ｍｅｑ／１００ｇ、組成は０．１０Ｎａ_２Ｏ・Ａｌ_２Ｏ_３・２．５６ＳｉＯ_２・０．０４Ｈ_２Ｏであった。
【００４３】
表１にアンモニア、表２にイソ吉草酸、表３にピリジンの消臭能測定結果を示す。
【００４４】
実施例２
実施例１で用いたＡ型ゼオライト粉末１００ｇをイオン交換水９００ｍＬに懸濁し、１００℃に保持した。攪拌下、６１％硝酸を１２０ｍＬ滴下し、１２０分間酸処理を行った。滴下後、１００℃で１時間熟成し、スラリーを濾過、水洗し、１０５℃で１２時間乾燥して白色のアルミノシリケート系消臭剤を得た。比表面積は４８０ｍ^２／ｇ、酸量は１８０ｍｅｑ／１００ｇ、組成は０．０５Ｎａ_２Ｏ・Ａｌ_２Ｏ_３・５．７７ＳｉＯ_２であった。
【００４５】
表１にアンモニア、表２にイソ吉草酸、表３にピリジンの消臭能測定結果を示す。
【００４６】
実施例３
実施例１で用いたＡ型ゼオライト粉末１００ｇをイオン交換水９００ｍＬに懸濁し、１００℃に保持した。攪拌下、６１％硝酸を１５０ｍＬ滴下し、１５０分間酸処理を行った。滴下後、１００℃で１時間熟成し、スラリーを濾過、水洗し、１０５℃で１２時間乾燥して白色のアルミノシリケート系消臭剤を得た。比表面積は５６６ｍ^２／ｇ、酸量は１５５ｍｅｑ／１００ｇ、組成は０．０８Ｎａ_２Ｏ・Ａｌ_２Ｏ_３・１３．１０ＳｉＯ_２・０．２３Ｈ_２Ｏであった。
【００４７】
表１にアンモニア、表２にイソ吉草酸、表３にピリジンの消臭能測定結果を示す。
【００４８】
実施例４
実施例１で得たアルミノシリケート系消臭剤１００ｇをイオン交換水９００ｍＬに懸濁し、１００℃に保持した。攪拌下、硝酸銀１．５５ｇをイオン交換水３０ｍＬに溶解した硝酸銀水溶液を投入し、１時間熟成した。その後、濾過、水洗し、１０５℃で１２時間乾燥して白色の銀担持アルミノシリケート系消臭剤を得た。比表面積は１７５ｍ^２／ｇ、酸量は１７０ｍｅｑ／１００ｇ、組成は０．０１Ａｇ_２Ｏ・０．０８Ｎａ_２Ｏ・Ａｌ_２Ｏ_３・２．５６ＳｉＯ_２・０．０４Ｈ_２Ｏであった。
【００４９】
表４にエチルメルカプタンの消臭能測定結果を示す。
【００５０】
比較例１
イオン交換水９２．３ｇに酢酸アンモニウム７．７ｇを溶解した溶液に、実施例１で用いたＡ型ゼオライト粉末１５ｇを投入し、１時間攪拌後、濾過水洗した。これを電気炉にて空気雰囲気中５００℃で２時間熱処理することにより、交換性ナトリウムイオンをプロトンで置換した、プロトン置換Ａ型ゼオライトを得た。当該ゼオライトの組成は０．２４Ｈ_２Ｏ・０．７６Ｎａ_２Ｏ・Ａｌ_２Ｏ_３・２．０ＳｉＯ_２・０．２９Ｈ_２Ｏであり、酸量は１２２ｍｅｑ／１００ｇであった。比表面積は９６ｍ^２／ｇであった。
【００５１】
表１にアンモニア、表２にイソ吉草酸、表３にピリジン、表４にエチルメルカプタンの消臭能測定結果を示す。
【００５２】
比較例２
市販のゼオライト系脱臭剤の消臭能を測定した。当該脱臭剤の組成は０．５１Ｎａ_２Ｏ・Ａｌ_２Ｏ_３・１３．８ＳｉＯ_２・０．１５Ｈ_２Ｏであった。表１にアンモニア、表２にイソ吉草酸、表３にピリジン、表４にエチルメルカプタンの消臭能測定結果を示す。
【００５３】
比較例３
市販の活性炭の消臭能を測定した。表１にアンモニア、表２にイソ吉草酸、表３にピリジン、表４にエチルメルカプタンの消臭能測定結果を示す。
【００５４】
比較例４
実施例１で用いたＡ型ゼオライト粉末１００ｇをイオン交換水９００ｍＬに懸濁し、１００℃に保持した。攪拌下、６１％硝酸を２００ｍＬ滴下し、２００分間酸処理を行った。滴下後、１００℃で１時間熟成し、スラリーを濾過、水洗、１０５℃で１２時間乾燥して白色の酸処理ゼオライトを得た。比表面積は８２５ｍ^２／ｇ、酸量は１２０ｍｅｑ／１００ｇ、組成はＮａ_２Ｏ・Ａｌ_２Ｏ_３・２４．０ＳｉＯ_２・９．３３Ｈ_２Ｏであった。
【００５５】
表１にアンモニア、表２にイソ吉草酸、表３にピリジン、表４にエチルメルカプタンの消臭能測定結果を示す。
【００５６】
比較例５
実施例１で用いたＡ型ゼオライト粉末を、酸処理を行わずに消臭能を測定した。比表面積は３ｍ^２／ｇ、酸量は７ｍｅｑ／１００ｇであった。表１にアンモニア、表２にイソ吉草酸、表３にピリジン、表４にエチルメルカプタンの消臭能測定結果を示す。
【００５７】
比較例６
市販の非晶質アルミノシリケート（東ソー製）の消臭能を測定した。当該非晶質アルミノシリケートの組成は１．７０Ｎａ_２Ｏ・Ａｌ_２Ｏ_３・３．４３ＳｉＯ_２・７．７０Ｈ_２Ｏであり、比表面積は３２ｍ^２／ｇ、酸量は１１ｍｅｑ／１００ｇであった。表１にアンモニア、表２にイソ吉草酸、表３にピリジン、表４にエチルメルカプタンの消臭能測定結果を示す。
【００５８】
表５には、実施例１〜４および比較例１〜６の消臭剤等にかかる各種物性をまとめて示す。
【００５９】
【表１】

【００６０】
【表２】

【００６１】
【表３】

【００６２】
【表４】

【００６３】
【表５】

【００６４】
アルミノシリケートの酸処理の程度が充分でない比較例１および酸処理を行っていない比較例２、５、６ではアルカリ性臭であるアンモニアおよびピリジンに対する消臭能が低かった。過度の酸処理を行った比較例４では酸処理を適度に行った実施例１〜４より消臭能が低かった。さらに比較例１、２、４〜６では酸性臭であるイソ吉草酸、および中でも硫黄系臭であるエチルメルカプタンに対する消臭能が低かった。また、比較例３の活性炭ではアルカリ性臭に対する消臭能が低かった。これらに比べて、実施例１〜４の本発明の消臭剤では、使用した悪臭ガス成分全てに対して高い消臭効果が得られた。これらの結果から、本発明の消臭剤は、各種悪臭ガスに対して優れた消臭能を有することが分かる。
【００６５】
【発明の効果】
本発明の消臭剤は広い消臭スペクトルを有しており、日常生活環境において発生する種々の原因物質に由来する悪臭の消臭を効果的に行うことができる。また、身体にとって安全であり、しかも適用した際には良好な外観を呈する。[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to an aluminosilicate deodorant.
[0002]
[Prior art]
With the improvement of living environment in recent years, the need for odor removal has increased. Offensive odors include alkaline odors such as ammonia and amines, acidic odors such as lower fatty acids and mercaptans, and esters, ketones and aldehydes. It is important to widely remove odors having different properties. As a method for removing an offensive odor, a masking method, an ozone oxidation method, a drug neutralization method, a microbial decomposition method, an adsorption method, and the like are known.
[0003]
However, each of the above methods has drawbacks. For example, the masking method cannot be said to be essentially a method for removing odors, and the ozone oxidation method uses ozone, so that the apparatus becomes large-scale. In addition, since the chemical neutralization method is limited to substances that can neutralize the target substance, the odor that can be dealt with is limited, and the microbial decomposition method lacks immediate effectiveness. In addition, there is a problem with the safety when applied to the body.
[0004]
On the other hand, the adsorption method is a simple, quick-acting deodorizing method and has high safety. Activated carbon is widely used as an adsorbent. However, activated carbon has the drawback that it has a low deodorizing ability against ammonia and, because of its black color, may impair hygiene when applied to the body. Zeolite, activated clay and the like are available as white deodorants, but the deodorizing ability does not reach that of activated carbon.
[0005]
JP-A-49-23493 and JP-A-49-66593 attempt to improve the deodorizing ability of natural zeolites by acid treatment. However, the purpose of the acid treatment is to effectively dissolve or easily dissolve impurities present in the pores as described in JP-A-49-66593, The improvement effect is not enough. Furthermore, after acid treatment, boiling in water, high heat drying, and baking are required, and an increase in cost due to complicated steps is inevitable.
[0006]
[Problems to be solved by the invention]
The present invention has been made in view of the prior art, has a wide deodorant spectrum, can perform deodorization of malodors derived from various causative substances generated in daily living environment, An object of the present invention is to provide a light-colored, preferably white, aluminosilicate-based deodorant that is safe for the body, exhibits a good appearance when applied, and can be manufactured in a simple and inexpensive manufacturing process. And
[0007]
[Means for Solving the Problems]
That is, the gist of the present invention is:
[1] composition _{_{_{aM 2 / m O · Al 2}}} O 3 · bSiO 2 · cH 2 O ( wherein, M is at least one element selected from the group consisting of Na, K, H, Ca and Mg, a Is 0 <a ≦ 1, b satisfies 1 ≦ b ≦ 20, c satisfies c ≧ 0, m indicates the valence of M), the specific surface area is 50 to 800 m ² / g, and Deodorant consisting of crystalline aluminosilicate particles,
[2] The deodorant according to [1], wherein the aluminosilicate particles carry at least one selected from the group consisting of Ag, Cu, Zn, Fe, and Ce, and [3] the [1] or [ [2] A deodorant composition comprising the deodorant according to [2].
[0008]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
An important feature of the aluminosilicate-based deodorant of the present invention (hereinafter, referred to as a deodorant) is that it is composed of aluminosilicate particles having a specific composition and properties as described below. With such a configuration, a wide deodorizing spectrum can be exhibited, and a good deodorizing effect can be exhibited for various malodors. Moreover, since it is made of light-colored, preferably white, aluminosilicate particles, it is safe for the body and presents a good appearance when applied.
[0009]
The deodorant of the present invention specifically has the following composition:
_{_{_{aM 2 / m O · Al 2}}} O 3 · bSiO 2 · cH 2 O
(Wherein, M is at least one member selected from the group consisting of Na, K, H, Ca and Mg, a is 0 <a ≦ 1, b is 1 ≦ b ≦ 20, and c satisfies c ≧ 0. , M represents the valence of M). Since the deodorant of the present invention is substantially composed of such aluminosilicate particles, the various physical properties of the constituent particles are the same as those of the deodorant.
[0010]
In the above formula, M is preferably Na and / or H from the viewpoint of high deodorizing ability and economy. When M is composed of Na and H, aM _{2 / m} O is represented by a ₁ Na ₂ O · a ₂ H ₂ O (where a ₁ + a ₂ = a). A is preferably 0 <a ≦ 0.5, more preferably 0 <a ≦ 0.1, from the viewpoint of improving the deodorizing ability of the alkaline malodorous gas. b is preferably 1 ≦ b ≦ 15, more preferably 1 ≦ b ≦ 10, from the viewpoint of improving the deodorizing ability of acidic malodorous gas. c is the content (molar ratio) of water contained in the aluminosilicate particles, and varies depending on the form in which the aluminosilicate particles are present, for example, in the form of a powder or slurry.
[0011]
The specific surface area of the aluminosilicate particles is from 50 to 800 m ² / g, preferably from 70 to 600 m ² / g, more preferably from 100 to 500 m, from the viewpoint of providing an appropriate deodorizing speed and a broad deodorizing spectrum. ² / g. The specific surface area can be determined by the method described in Examples described later.
[0012]
Further, the aluminosilicate particles are in an amorphous state. In such a state, excellent effects such as a wider deodorant spectrum and a higher adsorption volume are obtained as compared with crystalline aluminosilicate particles. This is presumed to be due to an increase in specific surface area and pore volume due to amorphization, and an increase in acid sites.
[0013]
In this specification, “amorphous” refers to a CuKα ray, 40 kV, 120 mA, continuous scan (scan speed: 10 ° / min, sampling width: 0) using an X-ray diffractometer (RINT 2500, manufactured by Rigaku Corporation). (0.01 °) when powder X-ray diffraction of the sample is carried out.
[0014]
Further, the acid amount of the aluminosilicate particles used in the present invention is preferably 20 meq / 100 g or more, more preferably 100 meq / 100 g or more, and still more preferably 170 meq / 100 g, from the viewpoint of improving the deodorizing ability of alkaline malodorous gas. That is all.
[0015]
In addition, in this specification, "acid amount" means the total amount of the acid point of the aluminosilicate particle which comprises the deodorant of this invention. The amount of acid can be determined by the method described in Examples described later.
[0016]
The average particle size of the aluminosilicate particles constituting the deodorant of the present invention is preferably 1 to 500 µm, more preferably 1 to 100 µm. Within this range, it is preferable from the viewpoint of industrial productivity and that there is no roughness when applied directly to the body. The average particle diameter is measured at a refractive index of 1.16 using, for example, a laser / scattering particle size distribution analyzer (LA-920, manufactured by Horiba, Ltd.).
[0017]
The aluminosilicate particles used in the present invention preferably have the composition:
_{_{_{xM 2 / m O · Al 2}}} O 3 · ySiO 2 · zH 2 O
(Wherein, M is at least one member selected from the group consisting of Na, K, Ca and Mg, x satisfies 0 <x ≦ 2, y satisfies 1 ≦ y ≦ 12, z satisfies z ≧ 0, m Is a valence of M) as a raw material (hereinafter, the particles may be referred to as raw material aluminosilicate particles), and obtained by subjecting the particles to an acid treatment.
[0018]
In the above formula, M is preferably Na and / or K. x is preferably 0 <x ≦ 1.7, and more preferably 0 <x ≦ 1.5. y is preferably 1.2 ≦ y ≦ 10, more preferably 1.5 ≦ y ≦ 7. z is the content (molar ratio) of water contained in the crystals of the raw material aluminosilicate particles. As the raw material aluminosilicate particles, those having the same specific surface area and average particle diameter as the aluminosilicate particles constituting the deodorant of the present invention are preferable.
[0019]
Examples of the raw material aluminosilicate particles of the present invention include commercially available crystalline aluminosilicate having the above composition, for example, A-type zeolite, P-type zeolite, X-type zeolite, Y-type zeolite, analcyme, mordenite, faujasite, and the like. . Among them, zeolite for detergent builder such as inexpensive A-type zeolite and P-type zeolite is preferable from the viewpoint of economy.
[0020]
Further, the raw material aluminosilicate particles can be produced according to a known method. For example, it can be obtained by reacting an alumina source and a silica source in an aqueous alkaline solution at about 80 ° C., and precipitating and aging the reaction product.
[0021]
Examples of the alumina source include aluminum oxide, aluminum hydroxide, sodium aluminate, potassium aluminate and the like, and preferably sodium aluminate. Examples of the silica source include silica sand, silica stone, water glass, sodium silicate, silica sol and the like, and preferably water glass. Examples of the alkali in the aqueous alkali solution include oxides such as sodium oxide, potassium oxide, calcium oxide, and magnesium oxide, and hydroxides such as sodium hydroxide, potassium hydroxide, calcium hydroxide, and magnesium hydroxide. Sodium hydroxide.
[0022]
The charging ratio of the alumina source, the silica source, and the like can be appropriately determined depending on the composition of the obtained aluminosilicate particles. Preferably, the charge ratio of the component serving as the raw material of the aluminosilicate particles is, in terms of molar ratio, when the component is represented by M _{2 / m} O, Al ₂ O ₃ , SiO ₂ based on the constituent element of each component. , M ₂ O / SiO ₂ is preferably from 0.01 to 10, more preferably from 0.05 to 8, and SiO ₂ / Al ₂ O ₃ is preferably from 0.1 to 100, more preferably from 0.5 to 50, H _₂ O / _M ₂ O is preferably 5 to 500, 10 to 200 is more preferable.
[0023]
The aluminosilicate particles constituting the deodorant of the present invention can be obtained by acid-treating the raw material aluminosilicate particles, and the acid treatment only elutes Na, K, Ca, and Mg present in the pores. Rather, it elutes the Al that forms the skeleton, thereby making the particles amorphous and activating the particles, and achieves an increase in specific surface area, an increase in pore volume, and an increase in acid sites. Has a technical effect. Accordingly, the deodorizing ability of the aluminosilicate particles of the present invention is significantly improved as compared with the conventional aluminosilicate particles used as a raw material. The degree of acid treatment of the raw material aluminosilicate particles may be appropriately adjusted so that the aluminosilicate particles have desired properties.
[0024]
In the acid treatment of the raw material aluminosilicate particles, it is preferable to use a strong acid such as hydrochloric acid, sulfuric acid or nitric acid, and it is particularly preferable to use hydrochloric acid or nitric acid.
[0025]
The acid treatment is specifically performed by gradually or once adding the aqueous solution containing the acid to the raw material aluminosilicate particles and bringing the particles into contact with the acid. The addition rate is preferably 0.01 to 100 mL / min, more preferably 0.01 to 80 mL / min, based on 100 g of the raw material aluminosilicate.
[0026]
At the time of the acid treatment, the raw material aluminosilicate particles are made into a slurry. However, from the viewpoint of securing the fluidity of the reaction mixture (slurry) and preventing the acid treatment from being biased, thereby improving the treatment efficiency, The solid concentration is preferably 1 to 50% by weight.
[0027]
The temperature during the acid treatment is preferably from 60 to 150 ° C, more preferably from 80 to 120 ° C, from the viewpoint of improving the specific surface area and reducing the chemical and pressure load on the reaction vessel. Further, it is preferable to perform the acid treatment while appropriately stirring. The time of the acid treatment is preferably from 0.01 to 100 hours, more preferably from 0.1 to 10 hours, after the contact between the acid and the starting material aluminosilicate.
[0028]
As a mixing ratio of the raw material aluminosilicate particles and the acid during the acid treatment, the acid is preferably 0.3 to 3 mol equivalent, more preferably 0.5 to 2.5 mol equivalent, relative to 100 g of the aluminosilicate particle, More preferably, it is 0.9 to 2.1 mol equivalent. Within this range, the raw material aluminosilicate particles are favorably amorphized and the aluminum in the particles is not excessively eluted into water. The deodorant of the present invention comprising the aluminosilicate particles obtained after the acid treatment is preferred because the deodorant ability does not decrease.
[0029]
After the acid treatment, the reaction mixture is preferably aged at, for example, about 60 to 150 ° C. for about 0.1 to 10 hours. Next, the slurry is filtered and washed with water to remove excess ionic components. The filter used for filtration is not particularly limited, and for example, a filter such as a Nutsche type or a filter press type can be used.
[0030]
After washing with water, the obtained aluminosilicate particles can be used immediately as the deodorant of the present invention, but a desired treatment may be performed according to the use form of the deodorant. Usage forms include a filter cake, a slurry, a dry powder and the like. The use form may be selected in consideration of the use of the deodorant and the conditions at the time of mixing with other components arbitrarily added to the deodorant. For example, when a dry powder is used, the obtained aluminosilicate particles may be appropriately dried using a dryer. The dryer that can be used is not particularly limited, and examples thereof include an air dryer, a vacuum dryer, and a spray dryer.
[0031]
In addition, as a result of the acid treatment of the raw material aluminosilicate particles, M may be partially replaced by H in the composition thereof. Therefore, M may not be H in the raw material aluminosilicate particles. In some cases, M is H in the aluminosilicate particles constituting the agent. Further, the acid treatment slightly changes the composition ratio (molar ratio) of each component of the raw material aluminosilicate particles.
[0032]
Although the deodorant of the present invention can be obtained by the above method, from the viewpoint of imparting antibacterial properties and further improving the deodorizing ability of sulfur-based odors such as mercaptan and hydrogen sulfide, the alumino constituting the deodorant can be obtained. It is preferred that the silicate particles further carry one or more metals selected from the group consisting of Ag, Cu, Zn, Fe and Ce. The amount of such a metal supported in the deodorant composed of the aluminosilicate particles after the metal is supported is preferably 0.1 to 30% by weight, more preferably 0.1 to 30% by weight, from the viewpoint of the desired effect and economic efficiency. 1 to 10% by weight. In addition, the said loading amount can be measured by a fluorescent X-ray measurement method.
[0033]
Examples of the method of supporting the metal include, for example, a method of coexisting a metal-containing compound during the acid treatment of the raw material aluminosilicate particles and carrying out ion-exchange support, or suspending the prepared deodorant powder in water, and suspending the metal-containing compound there. A method in which an aqueous solution is added to carry out ion exchange and the like is exemplified. In addition, as a method for supporting a metal, a general metal supporting method such as an impregnation method or a precipitation method can be exemplified.
[0034]
The metal-containing compound is not particularly limited as long as it is a water-soluble metal-containing compound containing a desired metal, and examples thereof include nitrates, sulfates, and chlorides containing the desired metal.
[0035]
When a metal is supported, M is partially replaced by a metal in the composition of the aluminosilicate particles constituting the deodorant of the present invention. the composition, _{aM 2 / m} O is represented by _{_{a 1 'D 2 / m O}} · a 2' M 2 / m O ( provided _{_{that, a 1 '+ a 2'}} = a a).
[0036]
The deodorant of the present invention has a wide deodorant spectrum, for example, ammonia, amines, alkaline odors such as pyridine, lower fatty acids, acidic odors such as mercaptan, and other odors such as esters, ketones and aldehydes Demonstrates excellent deodorizing effect.
[0037]
Further, the deodorant of the present invention can be used in the form of an arbitrary granule or a molded product such as a powder, a granule, a pellet and the like. If it is in powder form, it has a good feeling of use without roughness when applied to the body, and if it is in granular form or pellet form, scattering can be suppressed and handling properties are good. For molding into granules or molded articles, inorganic binders such as various clays and water glass, and organic binders such as carboxymethyl cellulose, polyvinyl alcohol, various oils and various waxes can be used. Furthermore, the deodorant of the present invention can also be used in admixture with activated clay, activated carbon, silica gel, hydrotalcite, clay minerals, adsorbents such as titanium oxide, photocatalysts and the like. Therefore, as one aspect of the present invention, there is provided a deodorant composition comprising the deodorant of the present invention and the above-mentioned other components mixed depending on the application. The content of the deodorant of the present invention in the composition is preferably 1 to 50% by weight. Such a composition has excellent deodorizing ability similar to that of the deodorant of the present invention.
[0038]
【Example】
The methods for measuring the physical properties of the samples used in the examples and comparative examples are summarized below.
[0039]
Specific Surface Area Measurement Method Flowsorb 2300 type (manufactured by Shimadzu Corporation) was used for the measurement. The sample was 0.1 g, and a mixed gas of N ₂ / He = 30/70 (volume ratio) was used as the adsorption gas.
[0040]
After 0.5 g of the acid content measurement method sample was stirred in 100 mL of 0.01 mol / L NaOH aqueous solution for 1 hour, the obtained sample suspension was centrifuged (10000 rpm × 5 minutes), and 25 mL of the supernatant was collected. This was titrated with 0.01 mol / L HNO ₃ to determine the consumed NaOH amount, and the acid amount of the sample was calculated based on the obtained value.
[0041]
0.1 g of a sample was sealed in a Tedlar bag (manufactured by Sansho Kiki) having a capacity of 3 L for measuring deodorizing ability, and 3 L of a malodorous gas whose concentration was adjusted at room temperature (25 ° C.) was filled therein. After a lapse of a predetermined time, the concentration of the offensive odor gas in the bag was measured with a gas detector tube (manufactured by Gastech Co., Ltd.). Tables 1 to 4 show the time (measurement time) from the filling of the malodorous gas component and the malodorous gas to the measurement of the malodorous gas concentration.
[0042]
Example 1
Composition suspended _{_{_{1.51Na 2 O · Al 2 O 3}}} · 1.90SiO 2 · 5.01H A -type zeolite powder detergent builder is ₂ O (manufactured by Zeobiruda) 100 g of ion-exchanged water 900 mL, held at 100 ° C. did. Under stirring, 70 mL of 61% nitric acid was added dropwise, and an acid treatment was performed for 70 minutes. After dropping, the mixture was aged at 100 ° C. for 1 hour, and the slurry was filtered, washed with water, and dried at 105 ° C. for 12 hours to obtain a white aluminosilicate deodorant. The specific surface area was 185 m ² / g, the acid amount was 178 meq / 100 g, and the composition was 0.10 Na ₂ O.Al ₂ O ₃ .2.56 SiO ₂ .0.04 H ₂ O.
[0043]
Table 1 shows the measurement results of deodorizing ability of ammonia, Table 2 shows isovaleric acid, and Table 3 shows the measurement results of deodorizing ability of pyridine.
[0044]
Example 2
100 g of the zeolite A powder used in Example 1 was suspended in 900 mL of ion-exchanged water, and kept at 100 ° C. Under stirring, 120 mL of 61% nitric acid was added dropwise, and an acid treatment was performed for 120 minutes. After dropping, the mixture was aged at 100 ° C. for 1 hour, and the slurry was filtered, washed with water, and dried at 105 ° C. for 12 hours to obtain a white aluminosilicate deodorant. The specific surface area 480m ² / g, acid amount 180meq / 100g, the composition was _{_{_{0.05Na 2 O · Al 2 O 3}}} · 5.77SiO 2.
[0045]
Table 1 shows the measurement results of deodorizing ability of ammonia, Table 2 shows isovaleric acid, and Table 3 shows the measurement results of deodorizing ability of pyridine.
[0046]
Example 3
100 g of the zeolite A powder used in Example 1 was suspended in 900 mL of ion-exchanged water, and kept at 100 ° C. Under stirring, 150 mL of 61% nitric acid was added dropwise, and an acid treatment was performed for 150 minutes. After dropping, the mixture was aged at 100 ° C. for 1 hour, and the slurry was filtered, washed with water, and dried at 105 ° C. for 12 hours to obtain a white aluminosilicate deodorant. The specific surface area was 566 m ² / g, the acid amount was 155 meq / 100 g, and the composition was 0.08 Na ₂ O · Al ₂ O ₃ · 13.10SiO ₂ · 0.23H ₂ O.
[0047]
Table 1 shows the measurement results of deodorizing ability of ammonia, Table 2 shows isovaleric acid, and Table 3 shows the measurement results of deodorizing ability of pyridine.
[0048]
Example 4
100 g of the aluminosilicate-based deodorant obtained in Example 1 was suspended in 900 mL of ion-exchanged water and kept at 100 ° C. Under stirring, an aqueous silver nitrate solution in which 1.55 g of silver nitrate was dissolved in 30 mL of ion-exchanged water was added, and the mixture was aged for 1 hour. Thereafter, the mixture was filtered, washed with water, and dried at 105 ° C. for 12 hours to obtain a white silver-supported aluminosilicate deodorant. The specific surface area was 175 m ² / g, the acid amount was 170 meq / 100 g, and the composition was 0.01 Ag ₂ O · 0.08 Na ₂ O · Al ₂ O ₃ · 2.56SiO ₂ · 0.04H ₂ O.
[0049]
Table 4 shows the measurement results of the deodorizing ability of ethyl mercaptan.
[0050]
Comparative Example 1
15 g of the zeolite A powder used in Example 1 was added to a solution of 7.7 g of ammonium acetate dissolved in 92.3 g of ion-exchanged water, stirred for 1 hour, and washed with filtered water. This was heat-treated at 500 ° C. for 2 hours in an air atmosphere in an electric furnace to obtain a proton-substituted A-type zeolite in which exchangeable sodium ions were replaced with protons. The composition of the zeolite is _{_{_{_{0.24H 2 O · 0.76Na 2 O ·}}}} Al 2 O 3 · 2.0SiO 2 · 0.29H 2 O, acid amount was 122meq / 100g. The specific surface area was 96 m ² / g.
[0051]
Table 1 shows the measurement results of deodorizing ability of ammonia, Table 2 shows isovaleric acid, Table 3 shows pyridine, and Table 4 shows ethyl mercaptan.
[0052]
Comparative Example 2
The deodorizing ability of a commercially available zeolite-based deodorant was measured. The composition of the deodorant was _{_{_{0.51Na 2 O · Al 2 O 3}}} · 13.8SiO 2 · 0.15H 2 O. Table 1 shows the measurement results of deodorizing ability of ammonia, Table 2 shows isovaleric acid, Table 3 shows pyridine, and Table 4 shows ethyl mercaptan.
[0053]
Comparative Example 3
The deodorizing ability of a commercially available activated carbon was measured. Table 1 shows the measurement results of deodorizing ability of ammonia, Table 2 shows isovaleric acid, Table 3 shows pyridine, and Table 4 shows ethyl mercaptan.
[0054]
Comparative Example 4
100 g of the zeolite A powder used in Example 1 was suspended in 900 mL of ion-exchanged water, and kept at 100 ° C. Under stirring, 200 mL of 61% nitric acid was added dropwise, and an acid treatment was performed for 200 minutes. After dropping, the mixture was aged at 100 ° C. for 1 hour, and the slurry was filtered, washed with water, and dried at 105 ° C. for 12 hours to obtain a white acid-treated zeolite. The specific surface area was 825 m ² / g, the acid amount was 120 meq / 100 g, and the composition was Na ₂ O · Al ₂ O ₃ · 24.0 SiO ₂ · 9.33H ₂ O.
[0055]
Table 1 shows the measurement results of deodorizing ability of ammonia, Table 2 shows isovaleric acid, Table 3 shows pyridine, and Table 4 shows ethyl mercaptan.
[0056]
Comparative Example 5
The deodorizing ability of the zeolite A powder used in Example 1 was measured without performing acid treatment. The specific surface area was 3 m ² / g, and the acid amount was 7 meq / 100 g. Table 1 shows the measurement results of deodorizing ability of ammonia, Table 2 shows isovaleric acid, Table 3 shows pyridine, and Table 4 shows ethyl mercaptan.
[0057]
Comparative Example 6
The deodorizing ability of a commercially available amorphous aluminosilicate (manufactured by Tosoh Corporation) was measured. The composition of the amorphous aluminosilicate was 1.70 Na ₂ O · Al ₂ O ₃ · 3.43SiO ₂ · 7.70H ₂ O, the specific surface area was 32 m ² / g, and the acid amount was 11 meq / 100 g. . Table 1 shows the measurement results of deodorizing ability of ammonia, Table 2 shows isovaleric acid, Table 3 shows pyridine, and Table 4 shows ethyl mercaptan.
[0058]
Table 5 collectively shows various physical properties of the deodorants and the like of Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 6.
[0059]
[Table 1]

[0060]
[Table 2]

[0061]
[Table 3]

[0062]
[Table 4]

[0063]
[Table 5]

[0064]
In Comparative Example 1 in which the degree of acid treatment of the aluminosilicate was not sufficient and Comparative Examples 2, 5, and 6 in which the acid treatment was not performed, the deodorizing ability with respect to ammonia and pyridine, which are alkaline odors, was low. In Comparative Example 4 in which excessive acid treatment was performed, the deodorizing ability was lower than in Examples 1 to 4 in which acid treatment was appropriately performed. Further, in Comparative Examples 1, 2, 4 to 6, the deodorizing ability for isovaleric acid, which is an acidic odor, and especially ethyl mercaptan, which is a sulfur odor, was low. In addition, the activated carbon of Comparative Example 3 had a low deodorizing ability for alkaline odor. In comparison with these, the deodorants of the present invention of Examples 1 to 4 were able to obtain a high deodorizing effect on all the used malodorous gas components. From these results, it can be seen that the deodorant of the present invention has excellent deodorizing ability against various malodorous gases.
[0065]
【The invention's effect】
The deodorant of the present invention has a wide deodorant spectrum, and can effectively deodorize malodors derived from various causative substances generated in daily living environments. It is also safe for the body and presents a good appearance when applied.

Claims

Composition _{_{_{aM 2 / m O · Al 2}}} O 3 · bSiO 2 · cH in 2 O (wherein, M is at least one element selected from the group consisting of Na, K, H, Ca and Mg, a is 0 < a ≦ 1, b satisfies 1 ≦ b ≦ 20, c satisfies c ≧ 0, m indicates the valence of M), specific surface area is 50 to 800 m ² / g, and amorphous A deodorant made of certain aluminosilicate particles.

The deodorant according to claim 1, wherein the acid content of the aluminosilicate particles is 20 meq / 100 g or more.

Aluminosilicate particles, in the composition _{_{_{xM 2 / m O · Al 2}}} O 3 · ySiO 2 · zH 2 O ( wherein, M is at least one element selected from the group consisting of Na, K, Ca and Mg, x Is 0 <x ≦ 2, y satisfies 1 ≦ y ≦ 12, z satisfies z ≧ 0, and m is a valence of M). Item 3. The deodorant according to item 1 or 2.

The deodorant according to any one of claims 1 to 3, wherein at least one selected from the group consisting of Ag, Cu, Zn, Fe and Ce is carried on the aluminosilicate particles.

A deodorant composition comprising the deodorant according to claim 1.