JP2004098324A

JP2004098324A - Multilayer polyester film and laminated film using the same

Info

Publication number: JP2004098324A
Application number: JP2002259716A
Authority: JP
Inventors: Katsuyuki Hashimoto; 橋本　勝之; Makoto Iida; 飯田　真
Original assignee: Teijin DuPont Films Japan Ltd
Current assignee: Toyobo Film Solutions Ltd
Priority date: 2002-09-05
Filing date: 2002-09-05
Publication date: 2004-04-02
Anticipated expiration: 2022-09-05
Also published as: JP4169548B2

Abstract

【課題】高い光線透過率と寸法安定性に優れたポリエステルフィルムを生産性良く得ることを目的とする。
【解決手段】少なくとも２種類の層から構成された多層ポリエステルフィルム。第１の層は主たる繰返し単位がエチレン−２，６−ナフタレンジカルボキシレート成分からなる。第２の層は第１の層の融点よりも１５℃以上低いポリエステルからなる。少なくとも片面の表層は第２の層。多層ポリエステルフィルムとしては全光線透過率≧８８％、２００℃における熱収縮率≦４％、ヘイズ≦１．５％、かつフィルム面内方向平均屈折率≦１．７０。
【選択図】　　　　なしAn object of the present invention is to obtain a polyester film having high light transmittance and excellent dimensional stability with high productivity.
A multilayer polyester film composed of at least two types of layers. The first layer has a main repeating unit composed of an ethylene-2,6-naphthalenedicarboxylate component. The second layer is made of polyester at least 15 ° C. lower than the melting point of the first layer. At least one surface layer is a second layer. The multilayer polyester film has a total light transmittance of 88%, a heat shrinkage at 200 ° C. of 4%, a haze of 1.5%, and an average refractive index in the in-plane direction of the film ≦ 1.70.
[Selection diagram] None

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、多層ポリエステルフィルムに関し、更に詳しくは、高い光線透過率、寸法安定性に優れたポリエステルフィルムに関する。
【０００２】
【従来の技術】
ポリエステルフィルム、特にポリエチレンテレフタレートやポリエチレンナフタレートの二軸延伸フィルムは、優れた機械的性質、耐熱性、耐薬品性を有するため、磁気テープ、強磁性薄膜テープ、写真フィルム、包装用フィルム、電子部品用フィルム、電気絶縁フィルム、金属板ラミネート用フィルム、ガラスディスプレイ等の表面に貼るフィルム、各種部材の保護用フィルム等の素材として広く用いられている。
【０００３】
ポリエステルフィルムは、近年、特に各種光学用フィルムに多く用いられ、液晶表示装置の部材のプリズムレンズシート、タッチパネル、バックライト等のベースフィルムや反射防止用フィルムのベースフィルム、プラズマディスプレイの電磁波シールドフィルム、有機ＥＬディスプレイのベースフィルム、ディスプレイの防爆用ベースフィルム等の用途に用いられている。このような光学用フィルムに用いられるベースフィルムは優れた光線透過性が要求される。
【０００４】
例えば特開２００１−１７４６０４号公報には、プラズマディスプレー等の前面板などに用いて、電磁波遮蔽性、反射防止性、機械特性等に優れた反射防止透明導電性積層フィルムを得るために、ポリエチレンナフタレート等の高弾性の透明基材上に、順次、ハードコート層、透明導電層、この透明導電層の屈折率と異なる屈折率を有する少なくとも１層の透明性反射防止層、及び最外層に形成された防汚層を設けた反射防止透明導電性積層フィルムが開示されている。すなわち、基材層としてはポリエチレンナフタレートフィルムを用いつつも、屈折率を調整した反射防止層を積層することで、光線透過性を向上させる技術が開示されている。
【０００５】
【特許文献１】
特開２００１−１７４６０４号公報
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
ポリエステルフィルム、中でもポリエチレンナフタレートフィルムは耐熱性に優れているため、寸法安定性が要求されるディスプレイ用途の基板として用いれらている。しかし、ポリエチレンナフタレートフィルムは寸法安定性ではポリエチレンテレフタレートよりも優れているが面方向屈折率が高く、光線透過率とういう面では劣る部分があった。しかしそうした光学特性改善のために、従来は複雑な多層構成のフィルムが必要とされていた。
【０００７】
本発明は、かかる従来技術の課題を解消し、高い光線透過率、寸法安定性に優れたポリエステルフィルムを生産性良く提供することを目的とするものである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明の多層ポリエステルフィルムは、少なくとも２種類の層から構成された多層ポリエステルフィルムであって、第１の層は主たる繰返し単位がエチレン−２，６−ナフタレンジカルボキシレート成分からなり、第２の層は融点が第１の層よりも１５℃以上低いポリエステルからなり、少なくとも片面の表層は第２の層であって、多層ポリエステルフィルムとしては全光線透過率が８８％以上、２００℃における熱収縮率が４％以下、ヘイズが１．５％以下、かつフィルム面内方向で連続製膜方向の屈折率をｎＭＤ、連続製膜方向と垂直な方向の屈折率をｎＴＤと表した際に、Ｎ＝（ｎＭＤ＋ｎＴＤ）／２の式により算出される面内方向平均屈折率Ｎが１．７０以下であることを特徴とする。
【０００９】
また本発明の積層フィルムは、そうした本発明の多層ポリエステルフィルムの少なくとも片面に、塗布層やハードコート層を設けることを特徴としている。
【００１０】
＜第１の層＞
本発明において、第１の層を構成する樹脂は、主たる繰返し単位がエチレン−２，６−ナフタレンジカルボキシレート成分からなるポリエステルである。好ましくは、後述の第２の層を構成するポリエステルよりも融点を高度に維持できることから、ホモポリエチレン−２，６−ナフタレンジカルボキシレートまたは繰返し単位の９５モル％以上がエチレン−２，６−ナフタレンジカルボキシレート成分からなる共重合ポリエチレン−２，６−ナフタレンジカルボキシレートである。エチレン−２，６−ナフタレンジカルボキシレート成分のモル数が繰返し単位の９５モル％未満だと、融点が低下し、後述の第２の層を構成するポリエステルとの融点差が得られがたい。これらの中でも、融点を高度に維持できることから、ホモポリエチレン−２，６−ナフタレンジカルボキシレートが好ましい。エチレン−２，６−ナフタレンジカルボキシレート成分以外の共重合成分としては、イソフタル酸、２，７−ナフタレンジカルボン酸のような他の芳香族カルボン酸；アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、デカンジカルボン酸等の如き脂肪族ジカルボン酸；シクロヘキサンジカルボン酸の如き脂環族ジカルボン酸等の酸成分や、ブタンジオール、ヘキサンジオール等の如き脂肪族ジオール；シクロヘキサンジメタノールの如き脂環族ジオール等、グリコール成分を好ましく挙げることができる。
【００１１】
＜第２の層＞
本発明において、第２の層を構成する樹脂はポリエステルである。特に２軸延伸における製膜性の観点から、結晶性ポリエステルであることが好ましい。また、前述の第１の層を構成するポリエステルよりも融点を低くできることから、繰返し単位の７５〜９７モル％がエチレン−２，６−ナフタレンジカルボキシレート成分からなり、３〜２５モル％がそれ以外の共重合成分からなる共重合ポリエチレン−２，６−ナフタレンジカルボキシレートであることが好ましい。エチレン−２，６−ナフタレンジカルボキシレート成分のモル数が繰返し単位の７５モル％未満であるか、共重合成分のモル数が２５モル％を超えると、実質的にポリマーが非晶性を示し、２軸延伸での製膜性が低下し、かつ前述の第１の層を構成するポリエステルとの組成が大きく異なり、層間の密着性が低下しやすい。他方、エチレン−２，６−ナフタレンジカルボキシレート成分のモル数が繰返し単位の９７モル％を超えるか共重合成分のモル数が３モル％未満だと、前述の第１の層を構成するポリエステルとの融点差が小さくなり、結果として、光線透過率を高くすることが困難となる。
【００１２】
エチレン−２，６−ナフタレンジカルボキシレート成分以外の共重合成分としては、イソフタル酸、２，７−ナフタレンジカルボン酸のような他の芳香族カルボン酸；アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、デカンジカルボン酸等の如き脂肪族ジカルボン酸；シクロヘキサンジカルボン酸の如き脂環族ジカルボン酸等の酸成分や、ブタンジオール、ヘキサンジオール等の如き脂肪族ジオール；シクロヘキサンジメタノールの如き脂環族ジオール等、グリコール成分を好ましく挙げることができる。これらの中でも、比較的、延伸性を維持しながら融点を低下させやすいことからテレフタル酸またはイソフタル酸が好ましい。
【００１３】
本発明において、第２の層は第１の層の融点よりも１５℃以上低いポリエステルである。この第２の層と第１の層との融点差を利用して、フィルム熱処理において、第２の層内の分子鎖の配向だけを緩和させ、第２の層の屈折率を低下させることができる。この熱処理において、第１の層も溶け始めてフィルムの強度が低下するのを防ぐため、第２の層と第１の層との融点差が１５℃以上必要である。
【００１４】
なお第２の層を構成する樹脂の融点は、フィルムにする前の段階から低い必要はなく、延伸処理後に低くなっていれば良い。例えば、ホモポリエチレン−２，６−ナフタレンジカルボキシレートとそれ以外の他のポリエステルとを用意し、これらを溶融混練時にエステル交換させたものであっても良い。
【００１５】
こうした融点差を確保しつつ二軸延伸製膜性に優れた特性を備えさせるために第２の層は、融点２００〜２５０℃のポリエチレン−２，６−ナフタレートであるポリエステルから主としてなる層であることが好ましい。または、融点２００〜２５０℃のイソフタル酸共重合ポリエチレン−２，６−ナフタレートであるポリエステルから主としてなる層であることが好ましい。あるいはまた、ポリエチレン−２，６−ナフタレートに対してポリエチレンテレフタレートもしくはイソフタル酸共重合ポリエチレンテレフタレートを混合してなる組成物からなる層であることが好ましい。
【００１６】
本発明の多層ポリエステルフィルムとしては、少なくとも片面の表層が第２の層である。前述のように熱処理により第２の層は屈折率を下げることができ、それによりフィルムの透過率を向上させることできる。
【００１７】
＜製造方法＞
本発明の多層ポリエステルフィルムは、例えば、第１の層として融点が２６０〜２７０℃のエチレン−２，６−ナフタレンジカルボキシレート成分が主たるポリエステルと、第２層として第１層を構成するポリエステルよりも、延伸処理後の融点が少なくとも１５℃以上低い、エチレン−２，６−ナフタレンジカルボキシレート成分が主たるポリエステルとを、溶融状態で交互に少なくとも２層以上重ね合わせた状態で、押出し、多層未延伸フィルム（シート状物とする工程）とする。一方、ホモポリエチレン−２，６−ナフタレンジカルボキシレートの融点が２６７℃近傍であることから、第１の層用ポリエステルの融点の上限は高々２７０℃程度である。
【００１８】
このようにして得られた多層未延伸フィルムは、２軸方向に延伸されることが必要である。延伸温度は第１の層の樹脂のガラス転移点（Ｔｇ）からＴｇ＋５０℃の範囲で行うことが好ましい。延伸倍率としては、２軸延伸の場合は、面積倍率として、５〜５０倍である。延伸方法としては、逐次２軸延伸、同時２軸延伸、チューブラー延伸、インフレーション延伸等の公知の延伸方法が可能であるが、好ましくは逐次２軸延伸が、生産性、品質の面で有利である。本発明の最大の特徴は、このようにして延伸された多層フィルムを、第２の層用ポリエステルの融点よりも１０℃低い温度から、第１の層用ポリエステルの融点の範囲で熱処理して、第２の層内の分子鎖の配向を緩和させ、第２の層の屈折率を低下させることにある。熱処理の温度が、第２の層用ポリエステルの融点よりも１０℃を超えて低いと、第２の層内の分子鎖の配向を緩和させて屈折率を低下させる効果が不十分となり、得られる多層延伸フィルムの光線透過率が高くならない。
【００１９】
＜フィルム＞
本発明多層ポリエステルフィルムは全光線透過率が８８％以上であることが必要である。全光線透過率８８％以下であると透明性が悪くなり輝度が低下するためディスプレイ用として使用する事は困難である。全光線透過率はより好ましくは９０％以上である。
【００２０】
２００℃における熱収縮率は４％以下である事が必要である。熱収縮率が４％を超えるとフィルム上に機能層を積層する際、あるいは体積した後に積層体にひびが入ったり、逆にシワが寄ることで積層体を破壊されるなどして十分な機能を発揮できなくなる。熱収縮率はより好ましくは２％以下、特に好ましくは１％以下である。
【００２１】
ヘイズは１．５％以下である事が必要である。ヘイズが１．５％を超えると透明性が悪くなり輝度が低下するためディスプレイ用として使用する事は困難である。ヘイズはより好ましくは１．０％以下、特に好ましくは０．５％以下である。
【００２２】
本発明フィルムは連続製膜方向の屈折率をｎＭＤ、連続製膜方向と垂直な方向の屈折率をｎＴＤとした時、フィルム面方向平均屈折率Ｎ＝（ｎＭＤ＋ｎＴＤ）／２が１．７０以下である事が必要である。面方向平均屈折率が１．７０を超えるとフィルム表面と空気層での反射率が大きくなり光線透過率が低下するため好ましくない。より好ましくは１．６５以下、特に好ましくは１．６０以下である。
【００２３】
本発明多層フィルムは表層の屈折率を下げ光線透過率を上昇させることが特徴であるため、芯層が第１の層、表層が第２の層からなる３層構成体が好ましい。
【００２４】
＜塗布層＞
本発明フィルムをディスプレイ用途等に用いる際には、ハードコート層との密着性向上を目的とした塗布層を少なくとも片面に設けることが好ましい。該塗布層は高分子バインダーと微粒子を含有したものが好ましい。
【００２５】
高分子バインダーは、良好な接着性を付与する観点から、ポリエステル樹脂およびオキサゾリン基とポリアルキレンオキシド鎖とを有するアクリル樹脂の混合体であることが好ましい。高分子バインダーは、水に可溶性または分散性のものが好ましいが、多少の有機溶剤を含有する水に可溶なものも好ましく用いることができる。
【００２６】
高分子バインダーを構成するポリエステル樹脂として、下記の多塩基酸成分とジオール成分から得られるポリエステルを用いることができる。すなわち、多価塩基成分としては、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、無水フタル酸、２、６−ナフタレンジカルボン酸、１、４−シクロヘキサンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、ダイマー酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸を例示することができる。高分子バインダーを構成するポリエステル樹脂としては、２種以上のジカルボン酸成分を用いた共重合ポリエステルを用いることが好ましい。ポリエステル樹脂には、若干量であればマレイン酸、イタコン酸等の不飽和多塩基酸成分が、或いはｐ−ヒドロキシ安息香酸等の如きヒドロキシカルボン酸成分が含まれていてもよい。
【００２７】
ポリエステル樹脂のジオール成分としては、エチレングリコール、１、４−ブタンジオール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、１、６−ヘキサンジオール、１、４−シクロヘキサンジメタノール、キシレングリコール、ジメチロールプロパン等や、ポリ（エチレンオキシド）グリコール、ポリ（テトラメチレンオキシド）グリコールを例示することができる。
【００２８】
高分子バインダーのポリエステル樹脂のガラス転移点は、好ましくは４０〜１００℃、更に好ましくは６０〜８０℃である。この範囲であれば、優れた接着性と優れた耐傷性を得ることができる。他方、ガラス転移温度が４０℃未満であるとフィルム同士でブロッキングが発生しやすくなり、１００℃を超えると塗膜が硬くて脆くなり、耐傷性が悪化して好ましくない。
【００２９】
高分子バインダーの構成成分として用いられることのあるオキサゾリン基とポリアルキレンオキシド鎖とを有するアクリル樹脂として、例えば以下に示すようなオキサゾリン基を有するモノマーと、ポリアルキレンオキシド鎖を有するモノマーからなるアクリル樹脂を用いることができる。
【００３０】
オキサゾリン基を有するモノマーとしては、２−ビニル−２−オキサゾリン、２−ビニル−４−メチル−２−オキサゾリン、２−ビニル−５−メチル−２−オキサゾリン、２−イソプロペニル−２−オキサゾリン、２−イソプロペニル−４−メチル−２−オキサゾリン、２−イソプロペニル−５−メチル−２−オキサゾリンを例示することができる。これらの１種または２種以上の混合物を使用することができる。これらの中、２−イソプロペニル−２−オキサゾリンが工業的に入手しやすく好適である。オキサゾリン基を有するアクリル樹脂を用いることにより塗布層の凝集力が向上し、ハードコートや粘着層等との密着性がより強固になる。更に、フィルム製膜工程内やハードコートの加工工程内の金属ロールに対する耐擦過性を付与することができる。
【００３１】
ポリアルキレンオキシド鎖を有するモノマーとしては、アクリル酸、メタクリル酸のエステル部にポリアルキレンオキシドを付加させたものを挙げることができる。ポリアルキレンオキシド鎖はポリメチレンオキシド、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、ポリブチレンオキシドを挙げることができる。ポリアルキレンオキシド鎖の繰り返し単位は３〜１００であることが好ましい。ポリアルキレンオキシド鎖が有するアクリル樹脂を用いることで、塗布層の高分子バインダーのポリエステル樹脂とアクリル樹脂の相溶性が、ポリアルキレンオキシド連鎖を含有しないアクリル樹脂と比較し良くなり、塗布層の透明性を向上させることができる。ポリアルキレンオキシド鎖の繰り返し単位が３未満であるとポリエステル樹脂とアクリル樹脂との相溶性が悪く塗布層の透明性が悪くなり、１００を超えると塗布層の耐湿熱性が下がり、高湿度、高温下でハードコート等との密着性が悪化して好ましくない。
【００３２】
アクリル樹脂には、その他の共重合成分として例えば以下に例示されるモノマーを共重合することができる。即ち、アルキルアクリレート、アルキルメタクリレート（アルキルｆ基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、２−エチルヘキシル基、シクロヘキシル基等）；２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート等のヒドロキシ含有モノマー；グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、アリルグリシジルエーテル等のエポキシ基含有モノマー；アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマール酸、クロトン酸、スチレンスルホン酸およびその塩（ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩、第三級アミン塩等）等のカルボキシ基またはその塩を有するモノマー；アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−アルキルアクリルアミド、Ｎ−アルキルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジアルキルメタクリレート（アルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、２−エチルヘキシル基、シクロヘキシル基等）、Ｎ−アルコキシアクリルアミド、Ｎ−アルコキシメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジアルコキシアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジアルコキシメタクリルアミド（アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基等）、アクリロイルモルホリン、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミド、Ｎ−フェニルアクリルアミド、Ｎ−フェニルメタクリルアミド等のアミド基を有するモノマー；無水マレイン酸、無水イタコン酸等の酸無水物のモノマー；ビニルイソシアネート、アリルイソシアネート、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルトリアルコキシシラン、アルキルマレイン酸モノエステル、アルキルフマール酸モノエステル、アルキルイタコン酸モノエステル、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、塩化ビニリデン、エチレン、プロピレン、塩化ビニル、酢酸ビニル、ブタジエンである。
【００３３】
塗布層を形成するポリエステル樹脂の含有割合は５〜９５重量％であることが好ましく、特に５０〜９０重量％であることが好ましい。塗布層を形成するオキサゾリン基およびポリアルキレンオキシド鎖を有するアクリル樹脂の塗布層中の含有割合は５０〜９０重量％であることが好ましく、特に１０〜５０重量％であることが好ましい。ポリエステル樹脂が９５重量％を超え、もしくはオキサゾリン基およびポリアルキレンオキシド鎖を有するアクリル樹脂が５重量％未満になると塗布層の凝集力が低下し、ハードコートや粘着剤への接着性が不十分となる場合があり、好ましくない。アクリル樹脂が９０重量％を超えるとポリエステルフィルムとの密着性が低下し、ハードコートや粘着剤への接着性が不十分となる場合があり好ましくない。
【００３４】
また塗布層を構成する微粒子としては、シリカとチタニアの複合無機粒子を用いることが好ましい。このシリカとチタニアの複合無機粒子は、任意に屈折率の調整が可能で、屈折率を容易に調整することができる。高分子バインダーの屈折率は、１．５０〜１．６０の範囲であるため、容易に高分子バインダーと微粒子の屈折率を合せることができる。すなわち、高分子バインダーおよび微粒子の屈折率は、ともに１．５０〜１．６０の範囲であることが好ましい。
【００３５】
塗布層の高分子バインダーと微粒子との屈折率差が、好ましくは０．０４以内、より好ましくは０．０２以内、さらに好ましくは０．０１以内、特に好ましくは０．００５以内とする。屈折率の差が０．０４を超えると高分子バインダーと微粒子の境界での屈折率の差により光が大きく散乱し、易接着層のヘイズが高くなり、透明性が悪くなる。
【００３６】
微粒子の平均粒子径が４０〜１２０ｎｍの範囲が好ましく、１２０ｎｍより大きいと粒子の落脱が発生しやすくなり、４０ｎｍよりも小さいと十分な滑性、耐傷性が得られない場合があり好ましくない。微粒子の含有量は、塗布層の０．１〜１０重量％の範囲が好ましい。０．１重量％未満であると十分な滑性、耐傷性が得られず、１０重量％を超えると塗膜の凝集力が低くなり接着性が悪化し好ましくない。
【００３７】
塗布層には脂肪族ワックスを含有させることがフィルム表面の滑性を得られるので好ましく、含有量は好ましくは０．５〜３０重量％、さらに好ましくは１重量％〜１０重量％である。この含有量が０．５重量％未満ではフィルム表面の滑性が得られないことがあり好ましくない。３０重量％を超えるとポリエステルフィルム基材への密着やハードコートや粘着剤等に対する易接着性が不足する場合があり好ましくない。
【００３８】
脂肪族ワックスの具体例としては、カルナバワックス、キャンデリラワックス、ライスワックス、木ロウ、ホホバ油、パームワックス、ロジン変性ワックス、オウリキュリーワックス、サトウキビワックス、エスパルトワックス、バークワックス等の植物系ワックス、ミツロウ、ラノリン、鯨ロウ、イボタロウ、セラックワックス等の動物系ワックス、モンタンワックス、オゾケライト、セレシンワックス等の鉱物系ワックス、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ペトロラクタム等の石油系ワックス、フィッシャートロプッシュワックス、ポリエチレンワックス、酸化ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、酸化ポリプロピレンワックス等の合成炭化水素系ワックスを挙げることができる。就中、ハードコートや粘着剤等に対する易接着性と滑性が良好なことから、カルナバワックス、パラフィンワックス、ポリエチレンワックスが特に好ましい。これらは環境負荷の低減が可能であることおよび取扱のし易さから水分散体として用いることが好ましい。
【００３９】
塗布層は、滑性、耐傷性を更に向上させるために、透明性に影響を与えない程度に他の微粒子を含有してもよい。他の微粒子としては、例えば炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化カルシウム、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化ケイ素、ケイ酸ソーダ、水酸化アルミニウム、酸化鉄、酸化ジルコニウム、硫酸バリウム、酸化チタン、酸化錫、三酸化アンチモン、カーボンブラック、二硫化モリブデン等の無機微粒子やアクリル系架橋重合体、スチレン系架橋重合体、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、フェノール樹脂、ナイロン樹脂等の有機微粒子を挙げることができる。これらのうち、水不溶性の固体物質は、水分散液中で沈降するのを避けるため、比重が３を超えない微粒子を選ぶことが好ましい。
【００４０】
塗布層を形成する方法としては、フィルム製膜時に行われる。逐次延伸の場合、一方向に延伸した１軸配向フィルムに、水性塗液を塗布し、そのままもう一方向に延伸し熱固定する。塗工方法としてはロールコート法、グラビアコート法、ロールブラッシュ法、スプレー法、エアーナイフコート法、含浸法、カーテンコート法等を単独または組み合わせて用いることができる。
【００４１】
＜ハードコート層＞
本発明積層フィルムのハードコート層としては、耐薬品性、耐傷性に強い硬化性樹脂であれば特に限定しない。このような硬化性樹脂としては、電離放射線硬化型樹脂、熱硬化型樹脂、熱可塑性樹脂などあるが、好ましくは、透明基材フィルムに対して、膜形成作業が容易で且つ鉛筆硬度を所望の値に容易に高めやすい電離放射線硬化型樹脂である。
【００４２】
ハードコート層の形成に用いる電離放射線硬化型樹脂としては、アクリレート系官能基を持つものが好ましく、特にポリエステルアクリレートまたはウレタンアクリレートが好ましい。ポリエステルアクリレートは、ポリエステル系ポリオールのオリゴマ―のアクリレートおよび／又はメタアクリレート（以下、アクリレートとメタアクリレートとを含めて（メタ）アクリレートと称することがある）から構成される。また、前記ウレタンアクリレートは、ポリオール化合物とジイソシアネート化合物からなるオリゴマ―をアクリレート化したものから構成される。なお、アクリレートを構成する単量体としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２エチルヘキシル（メタ）アクリレート、メトキシエチル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレートなどがある。
【００４３】
前記ハードコート層の硬度をさらに高めたい場合は、多官能モノマーを併用することができる。具体的な多官能モノマーとしては、例えば、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオール（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、１，６ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレートなど例示できる。
【００４４】
ハードコート層の形成に使用するポリエステル系オリゴマーとしては、アジピン酸とグリコール（エチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ポリブチレングリコールなど）やトリオール（グリセリン、トリメチロールプロパンなど）セバシン酸とグリコールやトリオールとの縮合生成物であるポリアジペートトリオールや、ポリセバシエートポリオールなどが例示できる。なお、上記脂肪族のジカルボン酸の一部又は全てを他の有機酸で置換してもよい。この場合、他の有機酸としては、イソフタル酸、テレフタル酸または無水フタル酸などが、ハードコート層に高度の硬度を発現することから、好ましい。
【００４５】
ハードコート層の形成に使用するポリウレタン系オリゴマ―は、ポリイソシアネートとポリオールとの縮合生成物から得ることができる。具体的なポリイソシアネートとしては、メチレン・ビス（ｐ―フェニレンジイソシアネート）、ヘキサメチレンジイソシアネート・ヘキサントリオールの付加体、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネートトリメチロ―ルプロパンのアダクト体、１，５―ナフチレンジイソシアネート、チオプロピルジイソシアネート、エチルベンゼン―２，４―ジイソシアネート、２，４―トリレンジイソシアネート二量体、水添キシリレンジイソシアネート、トリス（４―フェニルイソシアネート）チオフォスフエートなどが例示でき、また、具体的なポリオールとしては、ポリオキシテトらメチレングリコールなどのポリエーテル系ポリオール、ポリアジペートポリオール、ポリカーボネートポリオールなどのポリエステル系ポリオール、アクリル酸エステル類とヒドロキシエチルメタアクリレートとのコポリマーなどが例示できる。
【００４６】
更に、上記の電離放射線硬化型樹脂として、紫外線硬化型樹脂を使用するときは、これらの樹脂中にアセトフェノン類、ベンゾフェノン類、ミフィラベンゾイルベンゾエート、α―アミロキシムエステルまたはチオキサントン類などを光重合開始剤として、また、ｎ―ブチルアミン、トリエチルアミン、トリｎ―ブチルホスフィンなどを光増感剤として混合して使用するのが好ましい。
【００４７】
なお、ウレタンアクリレートは、弾性や可撓性に富み、加工性（折り曲げ性）に優れる反面、表面硬度が不足し、２Ｈ以上の鉛筆硬度のものが得難い。これに対して、ポリエステルアクリレートは、ポリエステルの構成成分の選択により、極めて高い硬度のハードコート層を形成することができる。そこで、高硬度と可撓性とを両立しやすいことから、ウレタンアクリレート６０〜９０重量部に対して、ポリエステルアクリレート４０〜１０重量部を配合させたハードコート層が好ましい。
【００４８】
前記ハードコート層を形成するのに使用する塗工液には、光沢を調整するとともに、表面の滑りを付与する目的で二次粒径が２０μｍ以下の不活性微粒子を、樹脂成分１００重量部に対して０．３〜３重量部加えることが好ましい。０．３重量部以下では滑り性の向上効果が乏しく、他方、３重量部を超えると得られるハードコート層の鉛筆硬度が低下することがある。塗工液に加える不活性微粒子としては、シリカ、炭酸マグネシウム、水酸化アルミニウム、硫酸バリウムなどの無機微粒子の他に、ポリカーボネート、アクリル樹脂、ポリイミド、ポリアミド、ポリエチレンナフタレート、メラミン樹脂などの有機ポリマーの微粒子が例示できる。
【００４９】
また、ハードコート層には、紫外線吸収剤を含有させることができる。これによって、透明基材および着色剤（特に染料系）の紫外線劣化を防止し、長期間視認性と防爆性を保持することができる。紫外線吸収剤の種類は特定されないが、前述の特定の環状イミノエステルから選ぶことが好ましい。添加量は、ハードコート層を形成する樹脂に対し、０．１〜１０重量％が好ましい。０．１重量％未満では紫外線劣化防止効果が小さく、１０重量％を超えると耐摩耗性や耐擦傷性が低下することがある。添加方法は溶剤に分散して使用することが好ましい。
【００５０】
ハードコート層を形成するための塗工方法は、ロールコート、グラビアコート、バーコート、押出しコートなど、塗液の特性や塗工量に応じて、従来それ自体公知の方法を適宜選択すればよい。ハードコート層の厚みは特に限定されないが、１〜１５μｍの範囲が好ましい。塗液の固形分濃度は３０〜７０重量％、さらには４０〜６０重量％が好ましい。
【００５１】
【実施例】
なお、本発明における種々の物性値および特性は以下の如くして測定されたものであり且つ定義される。
【００５２】
（１）フィルム厚み
電子マイクロメータ（アンリツ（株）製Ｋ−３１２Ａ型）を用いて針圧３０ｇにてフィルム厚みを測定した。
【００５３】
（２）全光線透過率とヘイズ
ＪＩＳ　Ｋ−７１０５に従い、全光線透過率Ｔｔ（％）と拡散光透過率Ｔｄ（％）を求め、ヘイズ（（Ｔｄ／Ｔｔ）×１００）（％）を算出する。
全光線透過率の評価基準
○：８８％以上。
×：８８％未満。
ヘイズの評価基準
○：１．５％以下。
×：１．５％未満。
【００５４】
（３）熱収縮率
フィルムサンプルに３０ｃｍ間隔で標点をつけ、荷重をかけずに２００℃の温度のオーブンで熱処理を実施し、熱処理後の標点間隔を測定して、下記式にて熱収縮率を算出した。
熱収縮率（％）＝（熱処理前標点間距離−熱処理後標点間距離）／熱処理前標点間距離×１００
熱収縮率の評価基準
○：４％以下。
×：４％未満。
【００５５】
（４）フィルムの面方向平均屈折率Ｎ
プリズムカプラ（Ｍｅｔｒｉｃｏｎ社製　Ｍｏｄｅｌ　２０１０）を用いて、波長４７３ｎｍ，６３３ｎｍ，８３０ｎｍでのフィルム長手方向、幅方向の屈折率を測定する。次に得られた測定値をコーシーの分散式である次式に当てはめる。
ｎ_ｉ＝ａ＋［ｂ／（λ_ｉ）^２］＋［ｃ／（λ_ｉ）^４］
ここで式中のλ_ｉは測定波長。ｎ_ｉは波長λ_ｉで測定された屈折率である。
【００５６】
連立方程式を解くことによって定数のａ，ｂ，ｃを求める。そして得られたａ，ｂ，ｃとの値を用いて、波長５８９ｎｍ（Ｎａ　Ｄ線の波長）での屈折率を計算によって求め、フィルムの屈折率とする。なおフィルムの面内方向平均屈折率Ｎは
Ｎ＝（ｎＴＤ＋ｎＭＤ）／２
によって算出した。
【００５７】
（５）融点、ガラス転移温度
サンプルを２０ｍｇサンプリングし、示差走査熱量測定装置（ＴＡインスツルメンツ社製　ＤＳＣ２９２０）を用い、２０℃／分の昇温速度でガラス転移点および融点を測定する。
【００５８】
（６）固有粘度
固有粘度（［η］ｄｌ／ｇ）は、３５℃のｏ−クロロフェノール溶液で測定した。
【００５９】
表１には、実施例と比較例における第１または第２のポリエステル層の組成を示す。この表１中でのポリエステル１とポリエステル２は、次のようにして製造した。
【００６０】
ポリエステル１：ナフタレン−２，６−ジカルボン酸ジメチル１００部、およびエチレングリコール６０部を、エステル交換触媒として酢酸マンガン四水塩０．０３部を使用し、１５０℃から２３８℃に徐々に昇温させながら１２０分間エステル交換反応を行なった。途中反応温度が１７０℃に達した時点で三酸化アンチモン０．０２４部を添加し、エステル交換反応終了後、リン酸トリメチル（エチレングリコール中で１３５℃、５時間０．１１〜０．１６ＭＰａの加圧下で加熱処理した溶液：リン酸トリメチル換算量で０．０２３部）を添加した。その後反応生成物を重合反応器に移し、２９０℃まで昇温し、２７Ｐａ以下の高真空下にて重縮合反応を行って、固有粘度が０．６１ｄｌ／ｇの、実質的に粒子を含有しない、ポリエチレン−２，６−ナフタレンジカルボキシレートをのチップ得た。
【００６１】
ポリエステル２：メチルテレフタレート９６部、エチレングリコール５８部、酢酸マンガン０．０３８部および三酸化アンチモン０．０４１部を夫々反応器に仕込み、攪拌下内温が２４０℃になるまでメタノールを留出せしめながらエステル交換反応を行い、該エステル交換反応が終了したのちトリメチルホスフェート０．０９７部を添加した。引き続いて、反応生成物を昇温し、最終的に高真空下２８０℃の条件で重縮合を行って固有粘度（［η］）０．６４のポリエチレンテレフタレートのチップを得た。
【００６２】
［実施例１］
第１の層として組成４のチップ、第２の層として組成２のチップを用い１７０℃×６時間乾燥後、それぞれ押出機ホッパーに供給し、溶融温度３０５℃で溶融し、平均目開きが１７μｍのステンレス鋼細線フィルターで濾過した後、第一の層が芯層、第２の層が表層となるようにフィードブロックにて積層した後３ｍｍのスリット状ダイを通して表面温度６０℃の回転冷却ドラム上で押出し、急冷して未延伸フィルムを得た。このようにして得られた未延伸フィルムを１２０℃にて予熱し、さらに低速、高速のロール間で１５ｍｍ上方より９００℃のＩＲヒーターにて加熱して縦方向に３．１倍に延伸した。続いてテンターに供給し、１４５℃にて横方向に．３．５倍に延伸した。得られた二軸配向フィルムを２３５℃の温度で４０秒間熱固定し厚み７５μｍの高透明多層ポリエステルフィルムを得た。得られたフィルムの特性を表２に示す。高い光線透過率と寸法安定性を有するフィルムを得ることができた。
【００６３】
［実施例２］
熱固定温度が２４５℃である事意外は実施例１と同様にして多層ポリエステルフィルムを得た。得られたフィルムの特性を表２に示す。高い光線透過率と寸法安定性を有するフィルムを得ることができた。
【００６４】
［実施例３］
第２の層のポリエステルが組成３である事、熱固定温度が２２５℃である事意外は実施例１と同様にして多層ポリエステルフィルムを得た。得られたフィルムの特性を表２に示す。高い光線透過率と寸法安定性を有するフィルムを得ることができた。
【００６５】
［比較例１］
第２の層のポリエステルが組成１である事意外は実施例１と同様にして多層ポリエステルフィルムを得た。得られたフィルムの特性を表２に示す。高い光線透過率と寸法安定性を有するフィルムを得ることができた。寸法安定性は良好であったが、高い光線透過率を得ることができなかった。
【００６６】
［比較例２］
第２の層のポリエステルが組成１である事、熱固定温度が２４５℃である事意外は実施例１と同様にして多層ポリエステルフィルムを得た。得られたフィルムの特性を表２に示す。寸法安定性は良好であったが、高い光線透過率を得ることができなかった。
【００６７】
［比較例３］
第２の層のポリエステルが組成３である事、熱固定温度が２１５℃である事意外は実施例１と同様にして多層ポリエステルフィルムを得た。得られたフィルムの特性を表２に示す。光線透過率は良好であったが、寸法安定性が悪くなってしまった。
【００６８】
［比較例４］
第２の層のポリエステルが組成３である事、熱固定温度が２０５℃である事意外は実施例１と同様にして多層ポリエステルフィルムを得た。得られたフィルムの特性を表２に示す。得られたフィルムの特性を表２に示す。光線透過率は良好であったが、寸法安定性が悪くなってしまった。
【００６９】
［比較例５］
第１の層、第２の層ともにポリエステルが組成４の単層である事以外は実施例１と同様にしてポリエステルフィルムを得た。得られたフィルムの特性を表２に示す。寸法安定性は良好であったが、高い光線透過率を得ることができなかった。
【００７０】
［比較例６］
第１の層、第２の層ともにポリエステルが組成５の単層である事、熱固定温度が２２０℃である事意外は実施例１と同様にしてポリエステルフィルムを得た。得られたフィルムの特性を表２に示す。光線透過率良好であったが、寸法安定性が悪くなってしまった。
【００７１】
【表１】

【００７２】
【表２】

【００７３】
【発明の効果】
本発明により高い光線透過率と寸法安定性に優れたポリエステルフィルムを生産性良く得ることができる。[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to a multilayer polyester film, and more particularly, to a polyester film having high light transmittance and excellent dimensional stability.
[0002]
[Prior art]
Polyester films, especially biaxially stretched films of polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate, have excellent mechanical properties, heat resistance, and chemical resistance. Therefore, magnetic tapes, ferromagnetic thin tapes, photographic films, packaging films, and electronic components It is widely used as a material for films for use, electrical insulating films, films for laminating metal plates, films to be pasted on the surface of glass displays, etc., and films for protecting various members.
[0003]
In recent years, polyester films have been widely used in various optical films in recent years, such as prism lens sheets for liquid crystal display devices, base films for touch panels, backlights and the like, base films for antireflection films, electromagnetic wave shielding films for plasma displays, It is used for applications such as base films for organic EL displays and explosion-proof base films for displays. The base film used for such an optical film is required to have excellent light transmittance.
[0004]
For example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2001-174604 discloses that a polyethylene film is used for a front plate of a plasma display or the like to obtain an antireflection transparent conductive laminated film having excellent electromagnetic wave shielding properties, antireflection properties, mechanical properties, and the like. A hard coat layer, a transparent conductive layer, at least one transparent antireflection layer having a refractive index different from the refractive index of the transparent conductive layer, and an outermost layer are sequentially formed on a highly elastic transparent substrate such as phthalate. There is disclosed an antireflective transparent conductive laminated film provided with an antifouling layer. That is, there is disclosed a technique for improving light transmittance by laminating an antireflection layer having a controlled refractive index while using a polyethylene naphthalate film as a base layer.
[0005]
[Patent Document 1]
JP 2001-174604 A
[Problems to be solved by the invention]
Polyester films, especially polyethylene naphthalate films, have excellent heat resistance, and are therefore used as substrates for displays that require dimensional stability. However, although the polyethylene naphthalate film is superior in dimensional stability to polyethylene terephthalate, it has a high in-plane refractive index and is inferior in light transmittance. However, in order to improve such optical characteristics, a film having a complicated multilayer structure has conventionally been required.
[0007]
An object of the present invention is to solve the problems of the prior art and provide a polyester film having high light transmittance and excellent dimensional stability with high productivity.
[0008]
[Means for Solving the Problems]
The multilayer polyester film of the present invention is a multilayer polyester film composed of at least two types of layers, wherein the first layer has a main repeating unit composed of an ethylene-2,6-naphthalenedicarboxylate component, The layer is made of polyester whose melting point is lower than that of the first layer by 15 ° C. or more. At least one surface layer is the second layer, and the multilayer polyester film has a total light transmittance of 88% or more and a heat shrinkage at 200 ° C. When the refractive index is 4% or less, the haze is 1.5% or less, and the refractive index in the in-plane direction of the film is nMD, the refractive index in the direction perpendicular to the continuous film-forming direction is nTD. = (NMD + nTD) / 2, wherein the in-plane average refractive index N calculated in accordance with the equation: 1.70 or less.
[0009]
Further, the laminated film of the present invention is characterized in that a coating layer or a hard coat layer is provided on at least one surface of the multilayer polyester film of the present invention.
[0010]
<First layer>
In the present invention, the resin constituting the first layer is a polyester whose main repeating unit is composed of an ethylene-2,6-naphthalenedicarboxylate component. Preferably, homopolyethylene-2,6-naphthalene dicarboxylate or 95 mol% or more of the repeating units is ethylene-2,6-naphthalene, since the melting point can be maintained higher than that of the polyester constituting the second layer described later. It is a copolymerized polyethylene-2,6-naphthalenedicarboxylate comprising a dicarboxylate component. If the number of moles of the ethylene-2,6-naphthalenedicarboxylate component is less than 95% by mole of the repeating unit, the melting point decreases, and it is difficult to obtain a difference in melting point from the polyester constituting the second layer described later. Among these, homopolyethylene-2,6-naphthalenedicarboxylate is preferred because the melting point can be maintained at a high level. Other copolymerizable components other than the ethylene-2,6-naphthalenedicarboxylate component include other aromatic carboxylic acids such as isophthalic acid and 2,7-naphthalenedicarboxylic acid; adipic acid, azelaic acid, sebacic acid, decanedicarboxylic acid. Aliphatic dicarboxylic acids such as acids; acid components such as alicyclic dicarboxylic acids such as cyclohexanedicarboxylic acid; aliphatic diols such as butanediol and hexanediol; glycol components such as alicyclic diols such as cyclohexanedimethanol. Are preferred.
[0011]
<Second layer>
In the present invention, the resin constituting the second layer is polyester. In particular, from the viewpoint of film forming property in biaxial stretching, a crystalline polyester is preferable. Further, since the melting point can be lower than that of the polyester constituting the first layer, 75 to 97 mol% of the repeating unit is composed of an ethylene-2,6-naphthalenedicarboxylate component, and 3 to 25 mol% is the same. It is preferable that the copolymer is a copolymerized polyethylene-2,6-naphthalenedicarboxylate comprising a copolymer component other than the above. When the number of moles of the ethylene-2,6-naphthalenedicarboxylate component is less than 75% by mole of the repeating unit, or when the number of moles of the copolymer component exceeds 25% by mole, the polymer substantially exhibits amorphousness. (2) The film forming property in biaxial stretching is reduced, and the composition with the polyester constituting the above-mentioned first layer is greatly different, so that the adhesion between the layers is likely to be reduced. On the other hand, when the mole number of the ethylene-2,6-naphthalenedicarboxylate component exceeds 97 mole% of the repeating unit or the mole number of the copolymer component is less than 3 mole%, the polyester constituting the first layer described above. Is small, and as a result, it is difficult to increase the light transmittance.
[0012]
Other copolymerizable components other than the ethylene-2,6-naphthalenedicarboxylate component include other aromatic carboxylic acids such as isophthalic acid and 2,7-naphthalenedicarboxylic acid; adipic acid, azelaic acid, sebacic acid, decanedicarboxylic acid. Aliphatic dicarboxylic acids such as acids; acid components such as alicyclic dicarboxylic acids such as cyclohexanedicarboxylic acid; aliphatic diols such as butanediol and hexanediol; glycol components such as alicyclic diols such as cyclohexanedimethanol. Are preferred. Of these, terephthalic acid or isophthalic acid is preferred because the melting point is easily lowered while maintaining the stretchability.
[0013]
In the present invention, the second layer is a polyester that is at least 15 ° C. lower than the melting point of the first layer. By utilizing the difference in melting point between the second layer and the first layer, in the film heat treatment, only the orientation of molecular chains in the second layer is relaxed, and the refractive index of the second layer is reduced. it can. In this heat treatment, a difference in melting point between the second layer and the first layer is required to be 15 ° C. or more in order to prevent the strength of the film from decreasing due to the first layer also starting to melt.
[0014]
The melting point of the resin constituting the second layer does not need to be low from the stage before forming the film, but may be low after the stretching process. For example, homopolyethylene-2,6-naphthalenedicarboxylate and other polyesters may be prepared and transesterified at the time of melt-kneading.
[0015]
The second layer is a layer mainly composed of polyester, which is a polyethylene-2,6-naphthalate having a melting point of 200 to 250 ° C., so as to provide characteristics excellent in biaxial stretching film formation while ensuring such a difference in melting point. Is preferred. Alternatively, the layer is preferably a layer mainly composed of a polyester that is isophthalic acid copolymerized polyethylene-2,6-naphthalate having a melting point of 200 to 250 ° C. Alternatively, it is preferably a layer made of a composition obtained by mixing polyethylene terephthalate or isophthalic acid copolymerized polyethylene terephthalate with polyethylene-2,6-naphthalate.
[0016]
In the multilayer polyester film of the present invention, at least one surface layer is the second layer. As described above, the heat treatment can lower the refractive index of the second layer, thereby improving the transmittance of the film.
[0017]
<Production method>
The multilayer polyester film of the present invention comprises, for example, a polyester mainly composed of an ethylene-2,6-naphthalenedicarboxylate component having a melting point of 260 to 270 ° C. as a first layer and a polyester constituting the first layer as a second layer. In addition, a polyester having a melting point of at least 15 ° C. or lower after the stretching treatment and mainly composed of an ethylene-2,6-naphthalenedicarboxylate component is extruded in a state where at least two layers are alternately superposed in a molten state, and a multilayer is obtained. It is referred to as a stretched film (a process of forming a sheet). On the other hand, since the melting point of homopolyethylene-2,6-naphthalenedicarboxylate is around 267 ° C, the upper limit of the melting point of the polyester for the first layer is at most about 270 ° C.
[0018]
The thus obtained multilayer unstretched film needs to be stretched biaxially. The stretching temperature is preferably in the range from the glass transition point (Tg) of the resin of the first layer to Tg + 50 ° C. The stretching ratio is 5 to 50 times as the area ratio in the case of biaxial stretching. As the stretching method, known stretching methods such as sequential biaxial stretching, simultaneous biaxial stretching, tubular stretching, and inflation stretching can be used, but preferably sequential biaxial stretching is advantageous in terms of productivity and quality. is there. The greatest feature of the present invention is that the multilayer film stretched in this manner is heat-treated in a range from a temperature 10 ° C. lower than the melting point of the second layer polyester to a melting point of the first layer polyester, It is to relax the orientation of the molecular chains in the second layer and reduce the refractive index of the second layer. When the temperature of the heat treatment is lower than the melting point of the polyester for the second layer by more than 10 ° C., the effect of relaxing the orientation of the molecular chains in the second layer and lowering the refractive index becomes insufficient, which is obtained. The light transmittance of the multilayer stretched film does not increase.
[0019]
<Film>
The multilayer polyester film of the present invention needs to have a total light transmittance of 88% or more. When the total light transmittance is 88% or less, the transparency is deteriorated and the luminance is reduced, so that it is difficult to use the display for display. The total light transmittance is more preferably 90% or more.
[0020]
The heat shrinkage at 200 ° C. needs to be 4% or less. If the heat shrinkage exceeds 4%, sufficient function is obtained when the functional layer is laminated on the film, or after the volume has been cracked, or the laminate is broken by wrinkling, and so on. Can not be demonstrated. The heat shrinkage is more preferably 2% or less, particularly preferably 1% or less.
[0021]
The haze needs to be 1.5% or less. If the haze exceeds 1.5%, the transparency deteriorates and the luminance decreases, so that it is difficult to use it for display. The haze is more preferably at most 1.0%, particularly preferably at most 0.5%.
[0022]
The film of the present invention has an average refractive index N = (nMD + nTD) / 2 of 1.70 or less, where nMD is the refractive index in the continuous film forming direction and nTD is the refractive index in the direction perpendicular to the continuous film forming direction. Something is necessary. If the average refractive index in the plane direction exceeds 1.70, the reflectance on the film surface and the air layer increases, and the light transmittance decreases, which is not preferable. It is more preferably at most 1.65, particularly preferably at most 1.60.
[0023]
Since the multilayer film of the present invention is characterized by lowering the refractive index of the surface layer and increasing the light transmittance, a three-layer structure in which the core layer includes the first layer and the surface layer includes the second layer is preferable.
[0024]
<Coating layer>
When the film of the present invention is used for display applications and the like, it is preferable to provide a coating layer on at least one surface for the purpose of improving the adhesion to the hard coat layer. The coating layer preferably contains a polymer binder and fine particles.
[0025]
The polymer binder is preferably a mixture of a polyester resin and an acrylic resin having an oxazoline group and a polyalkylene oxide chain, from the viewpoint of imparting good adhesiveness. The polymer binder is preferably water-soluble or dispersible, but a water-soluble binder containing some organic solvent can also be preferably used.
[0026]
As the polyester resin constituting the polymer binder, a polyester obtained from the following polybasic acid component and diol component can be used. That is, as the polyvalent base component, for example, terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid, phthalic anhydride, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, adipic acid, sebacic acid, trimellitic acid, Examples include pyromellitic acid, dimer acid, and 5-sodium sulfoisophthalic acid. As the polyester resin constituting the polymer binder, it is preferable to use a copolymerized polyester using two or more dicarboxylic acid components. The polyester resin may contain an unsaturated polybasic acid component such as maleic acid or itaconic acid, or a hydroxycarboxylic acid component such as p-hydroxybenzoic acid in a small amount.
[0027]
Examples of the diol component of the polyester resin include ethylene glycol, 1,4-butanediol, diethylene glycol, dipropylene glycol, 1,6-hexanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol, xylene glycol, dimethylolpropane, and poly ( Examples thereof include ethylene oxide) glycol and poly (tetramethylene oxide) glycol.
[0028]
The glass transition point of the polyester resin as the polymer binder is preferably 40 to 100C, more preferably 60 to 80C. Within this range, excellent adhesiveness and excellent scratch resistance can be obtained. On the other hand, if the glass transition temperature is less than 40 ° C., blocking tends to occur between the films, and if it exceeds 100 ° C., the coating film becomes hard and brittle, and the scratch resistance deteriorates, which is not preferable.
[0029]
As an acrylic resin having an oxazoline group and a polyalkylene oxide chain that may be used as a constituent component of a polymer binder, for example, an acrylic resin including a monomer having an oxazoline group and a monomer having a polyalkylene oxide chain as shown below Can be used.
[0030]
Examples of the monomer having an oxazoline group include 2-vinyl-2-oxazoline, 2-vinyl-4-methyl-2-oxazoline, 2-vinyl-5-methyl-2-oxazoline, 2-isopropenyl-2-oxazoline, -Isopropenyl-4-methyl-2-oxazoline and 2-isopropenyl-5-methyl-2-oxazoline can be exemplified. One or a mixture of two or more of these can be used. Among them, 2-isopropenyl-2-oxazoline is easily available industrially and is suitable. By using an acrylic resin having an oxazoline group, the cohesive force of the coating layer is improved, and the adhesiveness with a hard coat, an adhesive layer, or the like becomes stronger. Further, scratch resistance to a metal roll in a film forming step or a hard coat processing step can be imparted.
[0031]
Examples of the monomer having a polyalkylene oxide chain include those obtained by adding a polyalkylene oxide to an ester portion of acrylic acid or methacrylic acid. Examples of the polyalkylene oxide chain include polymethylene oxide, polyethylene oxide, polypropylene oxide, and polybutylene oxide. The repeating unit of the polyalkylene oxide chain preferably has 3 to 100. By using an acrylic resin having a polyalkylene oxide chain, the compatibility between the polyester resin of the polymer binder of the coating layer and the acrylic resin is better than that of an acrylic resin containing no polyalkylene oxide chain, and the transparency of the coating layer is improved. Can be improved. If the number of the repeating units of the polyalkylene oxide chain is less than 3, the compatibility between the polyester resin and the acrylic resin is poor, and the transparency of the coating layer is poor. If it exceeds 100, the wet heat resistance of the coating layer is reduced, and high humidity and high temperature This is not preferred because the adhesion to a hard coat or the like is deteriorated.
[0032]
The acrylic resin may be copolymerized with, for example, the following monomers as other copolymerization components. That is, alkyl acrylate, alkyl methacrylate (as the alkyl f group, methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, t-butyl group, 2-ethylhexyl group, cyclohexyl group, etc.) Hydroxy-containing monomers such as 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, and 2-hydroxypropyl methacrylate; epoxy group-containing monomers such as glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate, and allyl glycidyl ether; acrylic acid and methacrylic Carboxy groups such as acid, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, crotonic acid, styrenesulfonic acid and salts thereof (sodium salt, potassium salt, ammonium salt, tertiary amine salt, etc.) Or a monomer having a salt thereof; acrylamide, methacrylamide, N-alkylacrylamide, N-alkylmethacrylamide, N, N-dialkylacrylamide, N, N-dialkylmethacrylate (alkyl groups such as methyl, ethyl, n -Propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, t-butyl group, 2-ethylhexyl group, cyclohexyl group, etc.), N-alkoxyacrylamide, N-alkoxymethacrylamide, N, N-dialkoxyacrylamide, N , N-dialkoxymethacrylamide (alkoxy groups include methoxy, ethoxy, butoxy, isobutoxy, etc.), acryloylmorpholine, N-methylolacrylamide, N-methylolmethacrylamide, N-phenylacryl Monomers having an amide group such as amide and N-phenylmethacrylamide; monomers of acid anhydrides such as maleic anhydride and itaconic anhydride; vinyl isocyanate, allyl isocyanate, styrene, α-methylstyrene, vinyl methyl ether, vinyl ethyl ether Vinyltrialkoxysilane, alkylmaleic acid monoester, alkylfumaric acid monoester, alkylitaconic acid monoester, acrylonitrile, methacrylonitrile, vinylidene chloride, ethylene, propylene, vinyl chloride, vinyl acetate, and butadiene.
[0033]
The content ratio of the polyester resin forming the coating layer is preferably from 5 to 95% by weight, and particularly preferably from 50 to 90% by weight. The content of the acrylic resin having an oxazoline group and a polyalkylene oxide chain forming the coating layer in the coating layer is preferably from 50 to 90% by weight, and particularly preferably from 10 to 50% by weight. If the content of the polyester resin exceeds 95% by weight or the content of the acrylic resin having an oxazoline group and a polyalkylene oxide chain is less than 5% by weight, the cohesive strength of the coating layer is reduced, and the adhesion to the hard coat or the adhesive is insufficient. This is not preferred. If the content of the acrylic resin exceeds 90% by weight, the adhesion to the polyester film is lowered, and the adhesion to the hard coat or the pressure-sensitive adhesive may be insufficient, which is not preferable.
[0034]
As the fine particles constituting the coating layer, it is preferable to use composite inorganic particles of silica and titania. The refractive index of the silica and titania composite inorganic particles can be arbitrarily adjusted, and the refractive index can be easily adjusted. Since the refractive index of the polymer binder is in the range of 1.50 to 1.60, the refractive indexes of the polymer binder and the fine particles can be easily matched. That is, the refractive index of both the polymer binder and the fine particles is preferably in the range of 1.50 to 1.60.
[0035]
The difference in the refractive index between the polymer binder and the fine particles in the coating layer is preferably within 0.04, more preferably within 0.02, further preferably within 0.01, and particularly preferably within 0.005. When the difference in the refractive index exceeds 0.04, light is scattered largely due to the difference in the refractive index at the boundary between the polymer binder and the fine particles, and the haze of the easy-adhesion layer is increased and the transparency is deteriorated.
[0036]
The average particle diameter of the fine particles is preferably in the range of 40 to 120 nm. When the average particle diameter is larger than 120 nm, the particles easily fall off. When the average particle diameter is smaller than 40 nm, sufficient lubricity and scratch resistance may not be obtained, which is not preferable. The content of the fine particles is preferably in the range of 0.1 to 10% by weight of the coating layer. If it is less than 0.1% by weight, sufficient lubricity and scratch resistance cannot be obtained, and if it exceeds 10% by weight, the cohesive strength of the coating film becomes low, and the adhesiveness deteriorates.
[0037]
It is preferable that the coating layer contains an aliphatic wax since lubricity of the film surface can be obtained, and the content is preferably 0.5 to 30% by weight, more preferably 1% to 10% by weight. If the content is less than 0.5% by weight, the lubricity of the film surface may not be obtained, which is not preferable. If the content exceeds 30% by weight, the adhesion to the polyester film substrate and the easy adhesion to a hard coat or an adhesive may be insufficient, which is not preferable.
[0038]
Specific examples of the aliphatic wax include plant waxes such as carnauba wax, candelilla wax, rice wax, wood wax, jojoba oil, palm wax, rosin-modified wax, ouricury wax, sugarcane wax, espart wax, and bark wax. Animal waxes such as beeswax, lanolin, whale wax, Ibota wax, shellac wax, mineral waxes such as montan wax, ozokerite, ceresin wax, petroleum waxes such as paraffin wax, microcrystalline wax, petrolactam, and Fischer tropush wax And synthetic hydrocarbon waxes such as polyethylene wax, polyethylene oxide wax, polypropylene wax, and polypropylene oxide wax. Above all, carnauba wax, paraffin wax and polyethylene wax are particularly preferred because they have good adhesion to hard coats and pressure-sensitive adhesives and good lubricity. These are preferably used as an aqueous dispersion because they can reduce the environmental load and are easy to handle.
[0039]
The coating layer may contain other fine particles so as not to affect the transparency in order to further improve the lubricity and scratch resistance. Other fine particles include, for example, calcium carbonate, magnesium carbonate, calcium oxide, zinc oxide, magnesium oxide, silicon oxide, sodium silicate, aluminum hydroxide, iron oxide, zirconium oxide, barium sulfate, titanium oxide, tin oxide, and trioxide. Examples thereof include inorganic fine particles such as antimony, carbon black, and molybdenum disulfide, and organic fine particles such as an acrylic crosslinked polymer, a styrene crosslinked polymer, a silicone resin, a fluororesin, a benzoguanamine resin, a phenol resin, and a nylon resin. Among these, it is preferable to select fine particles whose specific gravity does not exceed 3 in order to avoid sedimentation of the water-insoluble solid substance in the aqueous dispersion.
[0040]
The method for forming the coating layer is performed at the time of film formation. In the case of successive stretching, an aqueous coating solution is applied to a uniaxially oriented film stretched in one direction, and then stretched in the other direction and heat-fixed. As a coating method, a roll coating method, a gravure coating method, a roll brushing method, a spray method, an air knife coating method, an impregnation method, a curtain coating method, or the like can be used alone or in combination.
[0041]
<Hard coat layer>
The hard coat layer of the laminated film of the present invention is not particularly limited as long as it is a curable resin having high chemical resistance and scratch resistance. Examples of such a curable resin include ionizing radiation-curable resins, thermosetting resins, and thermoplastic resins. Preferably, the film-forming work is easily performed on a transparent base film and pencil hardness is desired. It is an ionizing radiation-curable resin that is easy to increase in value.
[0042]
As the ionizing radiation-curable resin used for forming the hard coat layer, those having an acrylate-based functional group are preferable, and polyester acrylate or urethane acrylate is particularly preferable. The polyester acrylate is composed of an oligomeric acrylate and / or methacrylate of a polyester-based polyol (hereinafter sometimes referred to as (meth) acrylate including acrylate and methacrylate). The urethane acrylate is formed by acrylate of an oligomer comprising a polyol compound and a diisocyanate compound. In addition, as monomers constituting acrylate, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, methoxyethyl (meth) acrylate, butoxyethyl (meth) acrylate And phenyl (meth) acrylate.
[0043]
When it is desired to further increase the hardness of the hard coat layer, a polyfunctional monomer can be used in combination. Specific examples of the polyfunctional monomer include, for example, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, hexanediol (meth) acrylate, tripropylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, and pentaerythritol tri (meth) acrylate , Dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, 1,6 hexanediol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, and the like.
[0044]
Polyester oligomers used for forming the hard coat layer include adipic acid and glycol (ethylene glycol, polyethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, polybutylene glycol, etc.) and triol (glycerin, trimethylolpropane, etc.) sebacic acid and glycol And polyadipate triol, which is a condensation product with triol, and polysebacate polyol. In addition, some or all of the aliphatic dicarboxylic acids may be substituted with other organic acids. In this case, as the other organic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, phthalic anhydride, or the like is preferable because a high hardness is exhibited in the hard coat layer.
[0045]
The polyurethane-based oligomer used for forming the hard coat layer can be obtained from a condensation product of a polyisocyanate and a polyol. Specific examples of the polyisocyanate include methylene bis (p-phenylene diisocyanate), an adduct of hexamethylene diisocyanate / hexanetriol, an adduct of hexamethylene diisocyanate, tolylene diisocyanate, tolylene diisocyanate trimethylolpropane, and 1,5. -Naphthylene diisocyanate, thiopropyl diisocyanate, ethylbenzene-2,4-diisocyanate, 2,4-tolylene diisocyanate dimer, hydrogenated xylylene diisocyanate, tris (4-phenyl isocyanate) thiophosphate, and the like. Specific polyols include polyether polyols such as polyoxyteto and methylene glycol, polyadipate polyols, polycarbonate polyols What polyester polyols, such as copolymers of acrylic acid esters and hydroxyethyl methacrylate can be exemplified.
[0046]
Further, when an ultraviolet-curable resin is used as the ionizing radiation-curable resin, photopolymerization of acetophenones, benzophenones, mifilabenzoylbenzoate, α-amyloxime ester or thioxanthone is started in these resins. It is preferable to use a mixture of n-butylamine, triethylamine, tri-n-butylphosphine, etc. as a photosensitizer.
[0047]
In addition, urethane acrylate is rich in elasticity and flexibility and excellent in workability (bendability), but has insufficient surface hardness, and it is difficult to obtain one having a pencil hardness of 2H or more. On the other hand, polyester acrylate can form a hard coat layer with extremely high hardness by selecting the constituent components of polyester. Therefore, a hard coat layer in which 40 to 10 parts by weight of a polyester acrylate is mixed with 60 to 90 parts by weight of a urethane acrylate is preferable because both high hardness and flexibility are easily achieved.
[0048]
The coating liquid used to form the hard coat layer has a secondary particle size of 20 μm or less for the purpose of adjusting the gloss and imparting a surface slip, and 100 parts by weight of the resin component. It is preferable to add 0.3 to 3 parts by weight. When the amount is less than 0.3 parts by weight, the effect of improving the slipperiness is poor, while when it exceeds 3 parts by weight, the pencil hardness of the obtained hard coat layer may decrease. As the inert fine particles to be added to the coating liquid, silica, magnesium carbonate, aluminum hydroxide, in addition to inorganic fine particles such as barium sulfate, polycarbonate, acrylic resin, polyimide, polyamide, polyethylene naphthalate, organic polymer such as melamine resin, etc. Fine particles can be exemplified.
[0049]
The hard coat layer may contain an ultraviolet absorber. This can prevent the transparent substrate and the colorant (especially dye-based) from being deteriorated by ultraviolet rays, and can maintain visibility and explosion-proof properties for a long time. The type of the ultraviolet absorber is not specified, but is preferably selected from the specific cyclic imino esters described above. The addition amount is preferably from 0.1 to 10% by weight based on the resin forming the hard coat layer. If it is less than 0.1% by weight, the effect of preventing deterioration by ultraviolet rays is small, and if it exceeds 10% by weight, abrasion resistance and scratch resistance may be reduced. The addition method is preferably used by dispersing in a solvent.
[0050]
Coating method for forming the hard coat layer, such as roll coating, gravure coating, bar coating, extrusion coating, depending on the properties and coating amount of the coating liquid, may be appropriately selected conventionally known method itself. . The thickness of the hard coat layer is not particularly limited, but is preferably in the range of 1 to 15 μm. The solid content concentration of the coating liquid is preferably 30 to 70% by weight, more preferably 40 to 60% by weight.
[0051]
【Example】
The various physical properties and properties in the present invention are measured and defined as follows.
[0052]
(1) Film Thickness The film thickness was measured at a stylus pressure of 30 g using an electronic micrometer (K-312A type manufactured by Anritsu Corporation).
[0053]
(2) Total light transmittance and haze According to JIS K-7105, total light transmittance Tt (%) and diffused light transmittance Td (%) are obtained, and haze ((Td / Tt) × 100) (%) is calculated. I do.
Evaluation criteria of total light transmittance ○: 88% or more.
X: Less than 88%.
Evaluation criteria of haze ：: 1.5% or less.
X: Less than 1.5%.
[0054]
(3) The heat shrinkage rate The film sample is marked at intervals of 30 cm, heat-treated in an oven at a temperature of 200 ° C. without applying a load, and the gauge interval after the heat treatment is measured. The shrinkage was calculated.
Heat shrinkage (%) = (distance between gauges before heat treatment−distance between gauges after heat treatment) / distance between gauges before heat treatment × 100
Evaluation criteria of heat shrinkage ○: 4% or less.
X: Less than 4%.
[0055]
(4) Average refractive index N in the surface direction of the film
Using a prism coupler (Model 2010, manufactured by Metricon), the refractive index in the longitudinal direction and width direction of the film at wavelengths of 473 nm, 633 nm, and 830 nm is measured. Next, the obtained measured value is applied to the following equation which is Cauchy's dispersion equation.
n _i = a + [b / (λ _i ) ² ] + [c / (λ _i ) ⁴ ]
Here, λ _i in the equation is a measurement wavelength. n _i is the refractive index measured at wavelength λ _i .
[0056]
The constants a, b, and c are obtained by solving the simultaneous equations. Then, using the obtained values of a, b, and c, the refractive index at a wavelength of 589 nm (the wavelength of the NaD line) is obtained by calculation, and is used as the refractive index of the film. The average refractive index N in the in-plane direction of the film is N = (nTD + nMD) / 2.
Was calculated.
[0057]
(5) Melting point and glass transition temperature A sample of 20 mg is sampled, and the glass transition point and the melting point are measured at a heating rate of 20 ° C./min using a differential scanning calorimeter (DS2920, manufactured by TA Instruments).
[0058]
(6) Intrinsic viscosity Intrinsic viscosity ([η] dl / g) was measured with an o-chlorophenol solution at 35 ° C.
[0059]
Table 1 shows the composition of the first or second polyester layer in Examples and Comparative Examples. Polyester 1 and polyester 2 in Table 1 were produced as follows.
[0060]
Polyester 1: 100 parts of dimethyl naphthalene-2,6-dicarboxylate and 60 parts of ethylene glycol were gradually heated from 150 ° C. to 238 ° C. using 0.03 part of manganese acetate tetrahydrate as a transesterification catalyst. The transesterification reaction was performed for 120 minutes. On the way, when the reaction temperature reached 170 ° C., 0.024 parts of antimony trioxide was added, and after the transesterification reaction was completed, trimethyl phosphate (135 ° C. in ethylene glycol for 5 hours at 0.11 to 0.16 MPa) was added. Solution heated under pressure: 0.023 part in terms of trimethyl phosphate) was added. Thereafter, the reaction product is transferred to a polymerization reactor, heated to 290 ° C., and subjected to a polycondensation reaction under a high vacuum of 27 Pa or less, and has an intrinsic viscosity of 0.61 dl / g and contains substantially no particles. A chip of polyethylene-2,6-naphthalenedicarboxylate was obtained.
[0061]
Polyester 2: 96 parts of methyl terephthalate, 58 parts of ethylene glycol, 0.038 part of manganese acetate and 0.041 part of antimony trioxide were each charged into a reactor, and methanol was distilled under stirring until the internal temperature reached 240 ° C. A transesterification reaction was performed, and after the transesterification reaction was completed, 0.097 parts of trimethyl phosphate was added. Subsequently, the temperature of the reaction product was raised, and polycondensation was finally performed under high vacuum at 280 ° C. to obtain a chip of polyethylene terephthalate having an intrinsic viscosity ([η]) of 0.64.
[0062]
[Example 1]
A chip of composition 4 as the first layer and a chip of composition 2 as the second layer were dried at 170 ° C. for 6 hours, and then supplied to an extruder hopper and melted at a melting temperature of 305 ° C., and the average aperture was 17 μm. After filtration with a stainless steel thin wire filter, the first layer is laminated on a feed block so that the core layer and the second layer are superficial layers, and then on a rotary cooling drum having a surface temperature of 60 ° C. through a 3 mm slit die. And quenched to obtain an unstretched film. The unstretched film thus obtained was preheated at 120 ° C., further heated by a 900 ° C. IR heater from 15 mm above between low-speed and high-speed rolls, and stretched 3.1 times in the machine direction. Subsequently, the mixture was supplied to a tenter, and was set at 145 ° C. in the horizontal direction. The film was stretched 3.5 times. The obtained biaxially oriented film was heat-set at a temperature of 235 ° C. for 40 seconds to obtain a highly transparent multilayer polyester film having a thickness of 75 μm. Table 2 shows the properties of the obtained film. A film having high light transmittance and dimensional stability could be obtained.
[0063]
[Example 2]
A multilayer polyester film was obtained in the same manner as in Example 1, except that the heat setting temperature was 245 ° C. Table 2 shows the properties of the obtained film. A film having high light transmittance and dimensional stability could be obtained.
[0064]
[Example 3]
A multilayer polyester film was obtained in the same manner as in Example 1, except that the polyester of the second layer had composition 3 and the heat setting temperature was 225 ° C. Table 2 shows the properties of the obtained film. A film having high light transmittance and dimensional stability could be obtained.
[0065]
[Comparative Example 1]
A multilayer polyester film was obtained in the same manner as in Example 1, except that the polyester of the second layer was composition 1. Table 2 shows the properties of the obtained film. A film having high light transmittance and dimensional stability could be obtained. Although the dimensional stability was good, a high light transmittance could not be obtained.
[0066]
[Comparative Example 2]
A multilayer polyester film was obtained in the same manner as in Example 1, except that the polyester of the second layer had composition 1 and the heat setting temperature was 245 ° C. Table 2 shows the properties of the obtained film. Although the dimensional stability was good, a high light transmittance could not be obtained.
[0067]
[Comparative Example 3]
A multilayer polyester film was obtained in the same manner as in Example 1, except that the polyester of the second layer had composition 3 and the heat setting temperature was 215 ° C. Table 2 shows the properties of the obtained film. The light transmittance was good, but the dimensional stability was poor.
[0068]
[Comparative Example 4]
A multilayer polyester film was obtained in the same manner as in Example 1, except that the polyester of the second layer had composition 3 and the heat setting temperature was 205 ° C. Table 2 shows the properties of the obtained film. Table 2 shows the properties of the obtained film. The light transmittance was good, but the dimensional stability was poor.
[0069]
[Comparative Example 5]
A polyester film was obtained in the same manner as in Example 1, except that both the first layer and the second layer were a single layer of the composition 4 of polyester. Table 2 shows the properties of the obtained film. Although the dimensional stability was good, a high light transmittance could not be obtained.
[0070]
[Comparative Example 6]
A polyester film was obtained in the same manner as in Example 1 except that both the first layer and the second layer were a single layer of polyester having composition 5, and the heat setting temperature was 220 ° C. Table 2 shows the properties of the obtained film. The light transmittance was good, but the dimensional stability was poor.
[0071]
[Table 1]

[0072]
[Table 2]

[0073]
【The invention's effect】
According to the present invention, a polyester film having high light transmittance and excellent dimensional stability can be obtained with high productivity.

Claims

A multilayer polyester film composed of at least two types of layers, wherein the first layer has a main repeating unit composed of an ethylene-2,6-naphthalenedicarboxylate component, and the second layer has a melting point of the first layer. At least one surface layer is a second layer, the multilayer polyester film has a total light transmittance of 88% or more, a heat shrinkage at 200 ° C of 4% or less, and a haze of at least one side. N = (nMD + nTD) / 2, where 1.5% or less and the refractive index in the in-plane direction of the film in the continuous film forming direction is represented by nMD, and the refractive index in the direction perpendicular to the continuous film forming direction is represented by nTD. Wherein the in-plane average refractive index N calculated by the following formula is 1.70 or less.

The multilayer polyester film according to claim 1, wherein the core layer is a three-layer structure including a first layer and a surface layer including a second layer.

The multilayer polyester film according to any one of claims 1 to 2, wherein the second layer is a layer mainly composed of polyester which is polyethylene-2,6-naphthalate having a melting point of 200 to 250 ° C.

The multilayer polyester film according to any one of claims 1 to 3, wherein the second layer is a layer mainly composed of a polyester that is isophthalic acid copolymerized polyethylene-2,6-naphthalate having a melting point of 200 to 250 ° C.

The composition according to any one of claims 1 to 4, wherein the second layer is a composition obtained by mixing polyethylene terephthalate or isophthalic acid copolymerized polyethylene terephthalate with polyethylene-2,6-naphthalate. Multi-layer polyester film.

A laminated film, wherein a coating layer is provided on at least one surface of the multilayer polyester film according to any one of claims 1 to 5.

A multilayer film, wherein a hard coat layer is provided on at least one surface of the multilayer polyester film according to any one of claims 1 to 5 or the multilayer film according to claim 6.