【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、インクジェット記録に好適なインク組成物、特に、耐ブロンズ性に優れたインク組成物、それを用いたインクジェット記録方法及び該記録方法によって記録された記録物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
インクジェット記録は、微細なノズルからインク組成物を小滴として吐出し、文字や画像（以下、単に「画像」ということもある。）を記録媒体表面に記録する方法である。インクジェット記録方式としては、電歪素子を用いて電気信号を機械信号に変換して、ノズルヘッド部分に貯えたインク組成物を断続的に吐出して記録媒体表面に文字や画像を記録する方法、ノズルヘッド部分に貯えたインク組成物を吐出部分に極近い一部を急速に加熱して泡を発生させて、その泡による体積膨張で断続的に吐出して、記録媒体表面に文字や画像を記録する方法等が実用化されている。
【０００３】
また、インクジェット記録用のインク組成物としては、安全性や印字特性の面から各種染料を水または有機溶剤、あるいはそれらの混合液に溶解させたものが一般的であるが、様々な特性において、万年筆やボールペンの様な筆記具用インク組成物に比較し、より厳密な条件が要求される。
【０００４】
特に、近年になって、広告用の印刷物の作成にインクジェットプリンタが採用されるようになって来ていることもあって、複数のインク組成物を使用してカラー画像を形成する際には一段と厳しい要求がなされるようになってきている。
なぜなら、複数のインク組成物によって形成されたカラー画像にあっては、一色でも色相の劣るものが存在すると、その色相のために画像全体としての色バランスが劣り、品質の高い画像が得られがたいことになるからである。
シアンインク組成物（特に、色材として金属フタロシアニン系染料を使用した場合）においては、ベタ印刷（１００ ％Ｄｕｔｙの塗りつぶし印刷）など高Ｄｕｔｙで印刷を行った部分に赤浮き現象（以下、「ブロンズ現象」という）が見られることがある。このような場合、画像全体としての色バランスが不均一となって画像品質を低下させるため、その改善が望まれている。
【０００５】
また、上記のようなインク組成物を用いて作成された印刷物が、室内は勿論のこと室外にも設置されることがあるため、太陽光を初めとして種々の光や外気
（オゾン、窒素酸化物、硫黄酸化物等）に晒されることとなり、耐光性、耐ガス性に優れたインク組成物の開発がなされているが、特に、耐ガス性の改善を図ったインク組成物においてブロンズ現象が目立ちその改善が望まれている。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
そこで、本発明は、上記のような事情を考慮してなされたものであって、その目的とするところは、印刷物堅牢性（主に耐ガス性、耐光性）に優れ、ブロンズ現象の点で改善されたインク組成物を提供すること、それを用いたインクジェット記録方法及び該記録方法によって記録された記録物を提供することである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
インクジェット記録用インク組成物において、水に対する溶解性の乏しい染料を用いた場合などにおいて、酸性度の強い記録媒体に印刷を行うと、いわゆるブロンズ現象が出ることが知られている。
この対策として、アルコールアミン類や無機塩類等をｐＨ維持剤として添加することや、記録媒体への浸透力を挙げることが一般的に行われている。通常、ブロンズ現象は記録媒体の表面でインク組成物が乾燥することによる染料の結晶化が原因とされ、上記方法はこの結晶化を抑制、もしくは結晶化する前に記録媒体に浸透させる、という観点から有効である。しかしながら、前者は添加によりｐＨが過剰に上昇しやすく、記録装置の構成部材を腐食したり、また人体に触れた場合の安全性等の面にも課題があり、使用条件や方法等には慎重をきさなければならない。また後者は浸透性が過剰に増した場合、いわゆるブリード現象等その他の印刷品質の悪化が引き起こされる原因となり、万全の解決策ではない。
これらに代わる対策として、特開平６−２５５７５号公報では、２−オキソ−オキサゾリドンや１，３−ビス（βヒドロキシエチル）尿素を添加したインク組成物が提案されている。また、特開平７−２２８８１０号公報では、塩基性アミノ酸を添加することでこの課題の解決を提案している。
【０００８】
しかし、残念ながら、本発明者らの種々の調査・研究の結果から、上記に記載されているような方法を用いても、本発明の課題とするところの印刷物堅牢性 （主に耐ガス性、耐光性）に優れたシアン系染料を用いたインク組成物においては、ブロンズ現象の解消・緩和にはなんら効果がないことが判明した。
そこで、本発明者らは、種々の公知のシアン染料の耐光性、耐ガス性、ブロンズ現象の防止策等について更なる調査・研究を続けた結果、シアン染料を含有するインク組成物に下記式（Ｉ）で表される化合物を添加したところ、ブロンズ現象に改善が見られること、特定のシアン染料に対しては一段とその改善が見られることを見いだし、本発明を完成したものである。
【０００９】
【化３】
［式中、ＸおよびＹは、いずれか一方が“−ＣＯ−”であり、他方は“−ＣＨ２ −”または“−ＮＨ−”である。またＲ１〜Ｒ７は、Ｈまたはアルキル基、アルコキシ基、ヒドロキシアルキル基を表し、これらは全て同一でも異なっていても良い。またｋは０または１の整数である。］
【００１０】
１．本発明に係るインク組成物は、少なくとも、シアン系染料と下記式（Ｉ）で表される化合物を含んでなることを特徴とする。
【化４】
［式中、ＸおよびＹは、いずれか一方が“−ＣＯ−”であり、他方は“−ＣＨ２ −”または“−ＮＨ−”である。またＲ１〜Ｒ７は、Ｈまたはアルキル基、アルコキシ基、ヒドロキシアルキル基を表し、これらは全て同一でも異なっていても良い。またｋは０または１の整数である。］
【００１１】
２．本発明に係るインク組成物は、上記１に記載のシアン系染料が、金属フタロシアニン系染料であることを特徴とする。
【００１２】
３．本発明に係るインク組成物は、上記２に記載の金属フタロシアニン系染料が、下記の式（ＩＩ）で表される銅フタロシアニン系染料であることを特徴とする。
【００１３】
【化５】
［式中、Ｒ８は、Ｈ，アルカリ金属または−ＮＨ４を表し、Ｒ９は、アルカリ金属 または−ＮＨ４を表し、Ｒ１０は、Ｈ，置換されても良いアルキル基または置換さ れても良いアリール基を表す。また、ｋ、ｌ、ｎは、それぞれ０〜３、ｍは１〜４の自然数であり、且つｋ＋ｌ＋ｍ＋ｎ＝４である。］
【００１４】
４．本発明に係るインク組成物は、上記３に記載の銅フタロシアニン系染料が、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー８６，８７，１９９であることを特徴とする。
【００１５】
５．本発明に係るインク組成物は、上記２〜４のいずれかに記載の金属フタロシアニン系染料は、可視域（約４００〜８００ｎｍ）における吸収スペクトルが波長５９０〜６５０ｎｍに最大吸収ピークを有する染料であることを特徴とする。
【００１６】
６．本発明に係るインク組成物は、上記２〜５のいずれかに記載の金属フタロシアニン系染料は、可視域（約４００〜８００ｎｍ）における吸収スペクトルが波長５９０〜６１５ｎｍに最大吸収ピークを有する染料であることを特徴とする。
【００１７】
７．本発明に係るインク組成物は、上記２〜６のいずれかに記載の金属フタロシアニン系染料は、可視域（約４００〜８００ｎｍ）における吸収スペクトルが波長５９０〜６０５ｎｍに最大吸収ピークを有する染料であることを特徴とする。
【００１８】
８．本発明に係るインク組成物は、上記１〜７のいずれかに記載のインク組成物において、前記式（Ｉ）で表される化合物をインク組成物全量に対して０．１〜１０重量％含んでなることを特徴とする。
【００１９】
９．本発明に係るインク組成物は、上記１〜８のいずれかに記載のインク組成物において、前記シアン系染料と、前記式（Ｉ）で表される化合物の含有比率が、１：０．１〜１：５の範囲であることを特徴とする。
【００２０】
１０．本発明に係るインク組成物は、上記１〜９のいずれかに記載のインク組成物において、更に、２−ピロリドン及び／又はトリエチレングリコールを含んでなることを特徴とする。
【００２１】
１１．本発明に係るインク組成物は、上記１〜１０のいずれかに記載のインク組成物において、前記式（Ｉ）で表される化合物と前記２−ピロリドン及び／又はトリエチレングリコールとの含有比率が、１：５０〜１：２の範囲であることを特徴とする。
【００２２】
１２．本発明に係るインク組成物は、上記１〜１１のいずれかに記載のインク組成物において、更に、ノニオン系界面活性剤を含んでなることを特徴とする。
【００２３】
１３．本発明に係るインク組成物は、上記１２に記載のノニオン系界面活性剤が、アセチレングリコール系界面活性剤であることを特徴とする。
【００２４】
１４．本発明に係るインク組成物は、上記１２又は１３に記載のノニオン系界面活性剤をインク組成物全量に対して０．１〜５重量％含んでなることを特徴とする。
【００２５】
１５．本発明に係るインク組成物は、上記１〜１４のいずれかに記載のインク組成物において、更に、浸透促進剤を含んでなることを特徴とする。
【００２６】
１６．本発明に係るインク組成物は、上記１５に記載の浸透促進剤が、グリコールエーテルであることを特徴とする。
【００２７】
１７．本発明に係るインク組成物は、上記１〜１６のいずれかに記載のインク組成物において、２０℃におけるインク組成物のｐＨが、８．０〜１０．５であることを特徴とする。
【００２８】
１８．本発明に係るインク組成物は、インクジェット記録方法において用いられる上記１〜１７のいずれかに記載のインク組成物であることを特徴とする。
【００２９】
１９．本発明に係るインク組成物は、上記１８に記載のインクジェット記録方法が、電歪素子の機械的変形によりインク滴を形成するインクジェットヘッドを用いた記録方法であることを特徴とする。
【００３０】
２０．本発明に係るインクジェット記録方法は、インク組成物の液滴を吐出し、該液滴を記録媒体に付着させて記録を行うインクジェット記録方法であって、インク組成物として上記１〜１９のいずれかに記載のインク組成物を使用することを特徴とする。
【００３１】
２１．本発明に係る記録物は、上記１〜１９のいずれかに記載のインク組成物を用いて記録されたことを特徴とする。
【００３２】
【発明の実施の形態】
本発明のインク組成物は、水又は、水と水溶性有機溶剤からなる水性媒体中
に、少なくともシアン系染料と下記式（Ｉ）で表される化合物を含有し、必要に応じ、保湿剤、粘度調整剤、ｐＨ調整剤やその他の添加剤を含んでなることができる。
【００３３】
【化６】
［式中、ＸおよびＹは、いずれか一方が“−ＣＯ−”であり、他方は“−ＣＨ２ −”または“−ＮＨ−”である。またＲ１〜Ｒ７は、Ｈまたはアルキル基、アルコキシ基、ヒドロキシアルキル基を表し、これらは全て同一でも異なっていても良い。またｋは０または１の整数である。］
【００３４】
本発明のインク組成物で使用されるシアン系染料は、特に限定されるものではないが、特に金属フタロシアニン系染料においてより改善効果があり、更には金属フタロシアニン系染料の中でも銅フタロシアニン系染料において、格段の改善効果が得られるものである。
銅フタロシアニン系染料としては、例えば、下記の式（ＩＩ）で表わされる染料が挙げられる。
【００３５】
【化７】
［式中、Ｒ８は、Ｈ，アルカリ金属または−ＮＨ４を表し、Ｒ９は、アルカリ金属 または−ＮＨ４を表し、Ｒ１０は、Ｈ，置換されても良いアルキル基または置換さ れても良いアリール基を表す。また、ｋ、ｌ、ｎは、それぞれ０〜３、ｍは１〜４の自然数であり、且つｋ＋ｌ＋ｍ＋ｎ＝４である。］
【００３６】
具体的には、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー８６，８７，１９９等が挙げられる。
これらの染料は、単独であるいは併用して用いることも可能である。
【００３７】
一般に、シアン系染料を含有したインク組成物を用いてインクジェット専用記録媒体（特に光沢系記録媒体）等にベタ印刷した場合に、ブロンズ現象が見られることがある。そのようなシアン系染料の中でも、耐光性及び耐ガス性の両方に優れたシアン系染料ほど、それを含有したインク組成物を用いてインクジェット専用記録媒体（特に光沢系記録媒体）等にベタ印刷した場合、ブロンズ現象が強くなる傾向がある。
このような色材に対して、ブロンズ現象がなく、高画質なインクジェット記録物を得るためには、前記式（Ｉ）に表される化合物を含有せしめることにより達成することができる。
そのようなシアン系染料の具体例としては、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー８６，８７，１９９等が挙げられる。
本発明においては、上記シアン系染料が含まれるインク組成物であれば、シアンインク組成物は勿論のこと、例えば、ブラックインク組成物やダークイエローインク組成物等の、シアンとは異なる色のインク組成物であっても同様に有効である。
【００３８】
これらの染料の含有量は、染料の種類、溶媒成分の種類等により決められるが、インク組成物全重量に対し、０．１〜１０重量％、好ましくは、０．５〜５重量％の範囲である。０．１重量％より少ない場合には、記録媒体上での発色性又は画像濃度が確保できないという問題があり、１０重量％より多い場合には、インク組成物の粘度調整が困難となったり吐出信頼性や目詰まり性等の特性が確保できないという問題がある。
【００３９】
本発明のインク組成物は、上記のような、シアン系染料を含有したインク組成物を用いてベタ印刷した場合に見られるブロンズ現象を弱める、もしくは無くするために、下記式（Ｉ）で表される化合物を含有する。
【化８】
［式中、ＸおよびＹは、いずれか一方が“−ＣＯ−”であり、他方は“−ＣＨ２ −”または“−ＮＨ−”である。またＲ１〜Ｒ７は、Ｈまたはアルキル基、アルコキシ基、ヒドロキシアルキル基を表し、これらは全て同一でも異なっていても良い。またｋは０または１の整数である。］
【００４０】
本発明で使用される式（Ｉ）で表される化合物として、具体的には、１−フェニル−３−ピラゾリジノン、４−メチル−１−フェニル−３−ピラゾリジノン、４，４−ジメチル−１−フェニル−３−ピラゾリジノン、４−メチル−４−ヒドロキシメチル−１−フェニル−３−ピラゾリジノン等のフェニルピラゾリジノン類や、１−ベンジル−３−ピラゾリジノン等のベンジルピラゾリジノン類、１−フェニル−２−ピロリドン、１−（２−メチルフェニル）−３−ピロリドン、１−（４−メトキシフェニル）−３−ピロリドン等のフェニルピロリドン類、１−ベンジル−２−ピロリドンや１−ベンジル−３−ピロリドン等のベンジルピロリドン類が挙げられる。
【００４１】
これら式（Ｉ）で表される化合物の含有量は、化合物および染料の種類、溶媒成分の種類等により決めれるが、インク組成物全重量に対し、０．１〜１０重量％、好ましくは、１〜５重量％の範囲である。
【００４２】
本発明のインク組成物においては、シアン系染料と前記式（Ｉ）で表される化合物の含有比率は、当該化合物によるブロンズ現象の改善効果が十分に得るため、また目詰まりなどの信頼性を良好に確保するため、１：０．１〜１：５、より好ましくは１：０．５〜１：３の範囲であることが好ましい。
【００４３】
また、本発明のインク組成物においては、前記式（Ｉ）で表される化合物をより安定したインク組成物に添加することを目的として、２−ピロリドン及び／又はトリエチレングリコールを用いることが、より好ましい。
本発明のインク組成物においては、前記式（Ｉ）で表される化合物と２−ピロリドン及び／又はトリエチレングリコールとの含有比率は、インク組成物の保存安定性の観点から、１：５０〜１：２、より好ましくは、１：３０〜１：３の範囲で用いられることが好ましい。
【００４４】
水性液媒体が酸性であると、染料の溶解性が低下し、また前記式（Ｉ）で表される化合物についても溶解性が低下し析出／沈殿を起こすなど保存安定性に影響を及ぼすことから、所定の染料量および式（Ｉ）で表される化合物を安定して溶解させるためには、インク組成物のｐＨ（２０℃）を８．０以上とすることが好ましい。また、インク組成物が接する各種部材との耐材料性を考慮すると、インク組成物のｐＨを１０．５以下とすることが好ましい。これらの事項をよりよく両立させるためには、インク組成物のｐＨを８． ５〜１０．０に調整することがより好ましい。
【００４５】
本発明のインク組成物は、さらに蒸気圧が純水よりも小さい水溶性有機溶剤及び／又は糖類から選ばれる保湿剤を含むことができる。
保湿剤を含むことにより、インクジェット記録方式において、水分の蒸発を抑制してインクを保湿することができる。また、水溶性有機溶剤であれば、吐出安定性を向上させたり、インク特性を変化させることなく粘度を容易に変更することができる。
水溶性有機溶剤は、溶質を溶解する能力を持つ媒体を指しており、有機性で蒸気圧が水より小さい水溶性の溶媒から選ばれる。具体的には、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ペンタンジオール、２−ブテン−１，４−ジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、グリセリン、１，２，６−ヘキサントリオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール等の多価アルコール類、アセトニルアセトン等のケトン類、γ−ブチロラクトン、リン酸トリエチル等のエステル類、フルフリルアルコール、テトラヒドロフルフリルアルコール、チオジグリコール等が望ましい。
また、糖類は、マルチトール、ソルビトール、グルコノラクトン、マルトース等が好ましい。
保湿剤は、インク組成物全量に対して５〜５０重量％、より好ましくは、５〜３０重量％、さらに好ましくは、５〜２０重量％の範囲で添加されることが好ましい。５重量％以上であれば、保湿性が得られ、また、５０重量％以下であれば、インクジェット記録に用いられる粘度に調整しやすい。
【００４６】
また、本発明のインク組成物には、溶剤として含窒素系有機溶剤を含んでなることが好ましい。含窒素系有機溶剤としては、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン，２−ピロリドン，Ｎ−メチル−２−ピロリドン，ε−カプロラクタム等が挙げられ、中でも、２−ピロリドンが好適に用いられることができる。それらは、単独または２種以上併用して用いられることもできる。
その含有量は、０．５〜１０重量％が好ましく、さらに好ましくは、１〜５重量％である。その含有量が、０．５重量％より少ない場合には、添加することによる「本発明に用いられる式（Ｉ）で表わされる化合物」の溶解性向上が少ないという問題があり、１０重量％より多い場合には、インク組成物が接する各種部材との耐材料性を悪化させるという問題がある。
【００４７】
また、本発明のインク組成物には、インクの速やかな定着（浸透性） を得ると 同時に、１ドットの真円度を保つのに効果的な添加剤として、ノニオン系界面活性剤を含むことが好ましい。
【００４８】
本発明に用いられるノニオン系界面活性剤としては、例えば、アセチレングリコール系界面活性剤が挙げられる。アセチレングリコール系界面活性剤として、具体的には、サーフィノール４６５、サーフィノール１０４、オルフィンＳＴＧ（ 以上、日信化学工業（株）製、商品名） 等が挙げられる。その添加量は０． １〜５重量％、好ましくは０． ５〜２重量％である。添加量が０． １重量％未満であると、十分な浸透性が得られず、また、５重量％を越えると画像ににじみが発生し、画像品質の低下を招くため好ましくない。
【００４９】
さらに、ノニオン系界面活性剤に加えて、浸透促進剤として、グリコールエーテル類を添加することにより、より浸透性が増すとともに、カラー印刷を行った場合の隣合うカラーインクとの境界のブリードが減少し、非常に鮮明な画像を得ることができる。
【００５０】
本発明のグリコールエーテル類としては、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル等が挙げられる。その添加量は３〜３０重量％、好ましくは５〜１５重量％である。添加量が３重量％未満であると、ブリード防止の効果が得られない。また、３０重量％を越えると画像ににじみが発生するばかりか、油状分離が起きるためにこれらのグリコールエーテル類の溶解助剤が必要となり、それに伴ってインクの粘度が上昇し、インクジェットヘッドでは吐出が難しくなる。
【００５１】
さらに、本発明のインク組成物には、必要に応じて、トリエタノールアミンやアルカリ金属の水酸化物等のｐＨ調整剤、尿素及びその誘導体等のヒドロトロピー剤、アルギン酸ナトリウム等の水溶性ポリマー、水溶性樹脂、フッ素系界面活性剤、防カビ剤、防錆剤等が添加されてもよい。
【００５２】
本発明のインク組成物の調製方法としては、たとえば、各成分を十分混合溶解し、孔径０． ８μｍ のメンブランフィルターで加圧濾過したのち、真空ポンプを用いて脱気処理して調製する方法などがある。
【００５３】
次に、上述のインク組成物を用いた本発明の記録方法について説明する。本発明の記録方法はインク組成物を微細孔から液滴として吐出させ、該液滴を記録媒体に付着させて記録を行うインクジェット記録方式がとりわけ好適に使用できるが、一般の筆記具用、記録計、ペンプロッター等の用途にも使用できることは言うまでもない。
【００５４】
インクジェット記録方式としては、従来公知の方式はいずれも使用でき、特に圧電素子の振動を利用して液滴を吐出させる方法（電歪素子の機械的変形によりインク滴を形成するインクジェットヘッドを用いた記録方法）や熱エネルギーを利用する方法においては優れた画像記録を行うことが可能である。
【００５５】
【実施例】
次に、本発明の実施例と比較例を挙げ、本発明を具体的に説明する。
なお、本発明は、以下の実施例によって限定されるものではない。
【００５６】
［実施例１〜６及び比較例１，２］
実施例１〜６及び比較例１，２のインク組成物を表１に示す配合割合で各成分を混合して溶解させ、孔径１μｍのメンブランフィルターにて加圧濾過を行なって、各インク組成物を調製した。
【００５７】
【表１】
なお、表中に示すインク組成物の各成分はインク組成物全量に対する各成分の重量％を示し、残量は水である。
【００５８】
上記の実施例１〜６及び比較例１，２に記載のインク組成物を、インクジェットプリンタＥＭ９３０Ｃ（セイコーエプソン株式会社製）を用いて、これの専用カートリッジ（Ｃｙａｎ室）に充填して、インクジェット専用記録媒体（ＰＭ写真用紙、専用光沢フィルム：いずれもセイコーエプソン株式会社製）に印字し、各評価を行なった。得られた結果を表２に示す。
【００５９】
《ブロンズ評価》
上記のカートリッジを用い、１インチ平米当たり１．５〜２．２ｍｇの打ち込み量になるようにベタ印字し得られた印刷物を、光沢度計（ＰＧ−１Ｍ：日本電色工業株式会社）を用いて測定し（測定角度６０°）、光沢度を求めた。
得られた光沢度と以下の式から得た値をブロンズの判定基準とした。
【００６０】
光沢度（印刷物）−光沢度（記録媒体）
評価Ａ：１５未満。
評価Ｂ：１５以上３５未満。
評価Ｃ：３５以上５５未満。
評価Ｄ：５５以上。
【００６１】
《耐オゾン性評価》
上記のカートリッジを用い、ＯＤ（Ｏｐｔｉｋａｌ Ｄｅｎｓｉｔｙ）が、０．９〜１．１の 範囲に入るように印加 Ｄｕｔｙ を調整して印刷を行なって得られた印刷物を、オゾンウエザーメーターＯＭＳ−Ｈ型（商品名、（株）スガ試験機製）を用い、２４℃、相対湿度６０％ＲＨ、オゾン濃度２ｐｐｍの条件下にて、印刷物を所定時間（６，１２時間）暴露した。
暴露後、それぞれの印刷物のＯＤを、濃度計（Ｓｐｅｃｔｒｏｌｉｎｏ：Ｇｒｅｔａｇ社製）を 用いて測定し、次式により光学濃度残存率（ＲＯＤ）を求め、下記判定基準により、評価した。
【００６２】
ＲＯＤ（％）＝（Ｄ／Ｄ０）×１００
Ｄ：暴露試験後のＯＤ
Ｄ０：暴露試験前のＯＤ）
（但し、測定条件は、Ｆｉｌｔｅｒ：Ｒｅｄ，光源：Ｄ５０，視野角：２度）
【００６３】
［判定基準］
評価Ａ：ＲＯＤが９０％以上
評価Ｂ：ＲＯＤが８０％以上９０％未満
評価Ｃ：ＲＯＤが７０％以上８０％未満
評価Ｄ：ＲＯＤが７０％未満
【００６４】
《耐光性評価》
上記のカートリッジを用い、ＯＤ（Ｏｐｔｉｋａｌ Ｄｅｎｓｉｔｙ）が、０．９〜１．１の 範囲に入るように、印加Ｄｕｔｙを調整して得られた印刷物を、その表面を透明ガラスプレートで覆った後、キセノンウエザーメーター（ＸＬ−７５Ｓ：スガ試験機（株）製）を用い、２４℃６０％ＲＨ；ＢＰＴ（ブラックパネル温度）４０℃；３００〜４００ｎｍ間での照度３４Ｗ／ｍ２の条件下にて、所定時間（６，１２ 時間）暴露した。
暴露後、それぞれの印刷物のＯＤを、濃度計（Ｓｐｅｃｔｒｏｌｉｎｏ：Ｇｒｅｔａｇ社製）を 用いて測定し、次式により光学濃度残存率（ＲＯＤ）を求め、下記判定基準により評価した。
【００６５】
ＲＯＤ（％）＝（Ｄ／Ｄ０）×１００
Ｄ ：暴露試験後のＯＤ
Ｄ０ ：暴露試験前のＯＤ）
（但し、測定条件は、Ｆｉｌｔｅｒ：Ｒｅｄ、光源：Ｄ５０、視野角：２度）
【００６６】
［判定基準］
評価Ａ：ＲＯＤが９０％以上。
評価Ｂ：ＲＯＤが８０％以上９０％未満。
評価Ｃ：ＲＯＤが７０％以上８０％未満。
評価Ｄ：ＲＯＤが７０％未満。
【００６７】
【表２】
【００６８】
【発明の効果】
本発明は、以上詳記したとおり、インク組成物の着色剤として上記式（ＩＩ）で表わさせる金属フタロシアニン系染料を使用し、上記式（Ｉ）で表される化合物を含有させることにより、該インク組成物を用いて記録したものは、印刷物堅牢性（耐光性、耐ガス性）に優れ、ブロンズ現象の生じない画像が得られるという優れた効果を奏する。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明のインク組成物に含有される染料（Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１９９）の分光特性（吸収波長）を示す図である。[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to an ink composition suitable for inkjet recording, particularly to an ink composition having excellent bronze resistance, an inkjet recording method using the same, and a recorded matter recorded by the recording method.
[0002]
[Prior art]
Ink jet recording is a method in which ink compositions are ejected from fine nozzles as small droplets, and characters and images (hereinafter sometimes simply referred to as “images”) are recorded on the surface of a recording medium. As an ink jet recording method, a method of converting an electric signal into a mechanical signal using an electrostrictive element, intermittently discharging an ink composition stored in a nozzle head portion, and recording a character or an image on a recording medium surface, A portion of the ink composition stored in the nozzle head portion, which is very close to the discharge portion, is rapidly heated to generate bubbles, which are intermittently discharged by the volume expansion due to the bubbles, and characters and images are printed on the recording medium surface. Recording methods and the like have been put to practical use.
[0003]
In addition, as an ink composition for ink jet recording, various dyes are generally dissolved in water or an organic solvent, or a mixture thereof in terms of safety and printing characteristics, but in various characteristics, Stricter conditions are required as compared to ink compositions for writing implements such as fountain pens and ballpoint pens.
[0004]
In particular, in recent years, ink jet printers have come to be used for creating printed materials for advertisements, and when forming a color image using a plurality of ink compositions, it has become even more important. Severe demands are being made.
This is because, in a color image formed by a plurality of ink compositions, if even one color has an inferior hue, the color balance of the entire image is inferior due to the hue, and a high-quality image can be obtained. This is because it is important.
In a cyan ink composition (particularly, when a metal phthalocyanine dye is used as a coloring material), a red floating phenomenon (hereinafter, referred to as “bronze”) occurs in a portion printed at a high duty such as solid printing (solid printing of 100% duty). Phenomenon). In such a case, the color balance of the entire image becomes non-uniform and the image quality is degraded.
[0005]
In addition, printed matter prepared using the ink composition as described above may be installed outside the room as well as indoors, so that various kinds of light including sunlight and outside air (ozone, nitrogen oxides, etc.) , Sulfur oxides, etc.), and an ink composition having excellent light fastness and gas fastness has been developed. In particular, a bronzing phenomenon is conspicuous in an ink composition with improved gas fastness. The improvement is desired.
[0006]
[Problems to be solved by the invention]
Therefore, the present invention has been made in view of the above-described circumstances, and the object thereof is to provide excellent printed matter fastness (mainly gas fastness and light fastness) and a bronzing phenomenon. An object of the present invention is to provide an improved ink composition, an ink jet recording method using the same, and a recorded matter recorded by the recording method.
[0007]
[Means for Solving the Problems]
It is known that when a dye having poor solubility in water is used in an ink composition for ink jet recording and a printing is performed on a recording medium having a high acidity, a so-called bronzing phenomenon occurs.
As a countermeasure against this, it is generally practiced to add alcohol amines, inorganic salts, and the like as a pH maintaining agent and to increase the penetrating power to a recording medium. Usually, the bronzing phenomenon is caused by crystallization of the dye due to drying of the ink composition on the surface of the recording medium, and the above-described method suppresses the crystallization or causes the crystallization to permeate the recording medium before crystallization. Valid from. However, in the former case, the pH tends to rise excessively due to the addition, and there are problems in terms of corrosion of the components of the recording device and safety when touching the human body. Must be heard. In the latter case, when the permeability is excessively increased, it causes a so-called bleeding phenomenon or other deterioration in print quality, and is not a perfect solution.
As an alternative to these measures, JP-A-6-25575 proposes an ink composition to which 2-oxo-oxazolidone or 1,3-bis (β-hydroxyethyl) urea is added. Japanese Patent Application Laid-Open No. 7-228810 proposes a solution to this problem by adding a basic amino acid.
[0008]
However, unfortunately, from the results of various investigations and studies by the present inventors, even if the method as described above is used, the printed matter robustness (mainly gas resistance It has been found that an ink composition using a cyan dye having excellent lightfastness) has no effect on eliminating or reducing the bronzing phenomenon.
Accordingly, the present inventors have further investigated and studied various light resistance, gas resistance, and measures to prevent bronze phenomenon of various known cyan dyes. As a result, the ink composition containing the cyan dye has the following formula: When the compound represented by (I) was added, it was found that the bronzing phenomenon was improved, and that the specific cyan dye was further improved, thereby completing the present invention.
[0009]
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[0010]
1. The ink composition according to the present invention is characterized by comprising at least a cyan dye and a compound represented by the following formula (I).
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[Wherein, one of X and Y is “—CO—”, and the other is “—CH 2 —” or “—NH—”. R 1 to R 7 represent H or an alkyl group, an alkoxy group, or a hydroxyalkyl group, which may be the same or different. K is an integer of 0 or 1. ]
[0011]
2. The ink composition according to the present invention is characterized in that the cyan dye described in 1 above is a metal phthalocyanine dye.
[0012]
3. The ink composition according to the present invention is characterized in that the metal phthalocyanine dye described in 2 above is a copper phthalocyanine dye represented by the following formula (II).
[0013]
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[Wherein, R 8 represents H, an alkali metal or —NH 4 , R 9 represents an alkali metal or —NH 4 , and R 10 represents H, an optionally substituted alkyl group or a substituted Represents a good aryl group. Also, k, l, and n are natural numbers of 0 to 3 and m is a natural number of 1 to 4, and k + 1 + m + n = 4. ]
[0014]
4. In the ink composition according to the present invention, the copper phthalocyanine dye described in the above item 3 is a C.I. I. Direct Blue 86, 87, 199.
[0015]
5. In the ink composition according to the present invention, the metal phthalocyanine-based dye described in any one of the above items 2 to 4 is a dye having an absorption spectrum in a visible region (about 400 to 800 nm) having a maximum absorption peak at a wavelength of 590 to 650 nm. It is characterized by the following.
[0016]
6. In the ink composition according to the present invention, the metal phthalocyanine-based dye described in any one of 2 to 5 above is a dye having an absorption spectrum in a visible region (about 400 to 800 nm) having a maximum absorption peak at a wavelength of 590 to 615 nm. It is characterized by the following.
[0017]
7. In the ink composition according to the present invention, the metal phthalocyanine-based dye described in any one of the above 2 to 6 is a dye having an absorption spectrum in a visible region (about 400 to 800 nm) having a maximum absorption peak at a wavelength of 590 to 605 nm. It is characterized by the following.
[0018]
8. The ink composition according to the present invention, wherein the compound represented by the formula (I) is contained in the ink composition according to any one of the above 1 to 7 in an amount of 0.1 to 10% by weight based on the total amount of the ink composition. Is characterized by the following.
[0019]
9. The ink composition according to the present invention, wherein in the ink composition according to any one of the above items 1 to 8, the content ratio of the cyan dye to the compound represented by the formula (I) is 1: 0.1. １ ： 1: 5.
[0020]
10. The ink composition according to the present invention is characterized in that the ink composition according to any one of the above items 1 to 9, further comprising 2-pyrrolidone and / or triethylene glycol.
[0021]
11. In the ink composition according to the present invention, in the ink composition according to any one of the above 1 to 10, the content ratio of the compound represented by the formula (I) and the 2-pyrrolidone and / or triethylene glycol is adjusted. , 1: 50-1: 2.
[0022]
12. The ink composition according to the present invention is characterized in that the ink composition according to any one of the above items 1 to 11, further comprising a nonionic surfactant.
[0023]
13. The ink composition according to the present invention is characterized in that the nonionic surfactant described in 12 above is an acetylene glycol surfactant.
[0024]
14． The ink composition according to the present invention is characterized by comprising the nonionic surfactant described in 12 or 13 above in an amount of 0.1 to 5% by weight based on the total amount of the ink composition.
[0025]
15. The ink composition according to the present invention is characterized in that the ink composition according to any one of the above items 1 to 14, further comprising a penetration enhancer.
[0026]
16. The ink composition according to the present invention is characterized in that the penetration enhancer described in 15 above is a glycol ether.
[0027]
17. The ink composition according to the present invention is characterized in that in the ink composition according to any one of the above items 1 to 16, the pH of the ink composition at 20 ° C. is 8.0 to 10.5.
[0028]
18. The ink composition according to the present invention is the ink composition according to any one of the above items 1 to 17, which is used in an inkjet recording method.
[0029]
19. The ink composition according to the present invention is characterized in that the inkjet recording method described in the above item 18 is a recording method using an inkjet head that forms ink droplets by mechanical deformation of an electrostrictive element.
[0030]
20. The ink jet recording method according to the present invention is an ink jet recording method in which droplets of an ink composition are ejected, and the droplets are attached to a recording medium to perform recording. Characterized by using the ink composition described in (1).
[0031]
21. A recorded matter according to the present invention is characterized by being recorded using the ink composition according to any one of the above items 1 to 19.
[0032]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
The ink composition of the present invention contains at least a cyan dye and a compound represented by the following formula (I) in water or an aqueous medium composed of water and a water-soluble organic solvent. It may comprise a viscosity adjuster, a pH adjuster and other additives.
[0033]
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[Wherein, one of X and Y is “—CO—”, and the other is “—CH 2 —” or “—NH—”. R 1 to R 7 represent H or an alkyl group, an alkoxy group, or a hydroxyalkyl group, which may be the same or different. K is an integer of 0 or 1. ]
[0034]
The cyan dye used in the ink composition of the present invention is not particularly limited, but has a more improving effect particularly on the metal phthalocyanine dye, and further more on the copper phthalocyanine dye among the metal phthalocyanine dyes, A remarkable improvement effect can be obtained.
Examples of the copper phthalocyanine-based dye include a dye represented by the following formula (II).
[0035]
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[Wherein, R 8 represents H, an alkali metal or —NH 4 , R 9 represents an alkali metal or —NH 4 , and R 10 represents H, an optionally substituted alkyl group or a substituted Represents a good aryl group. Also, k, l, and n are natural numbers of 0 to 3 and m is a natural number of 1 to 4, and k + 1 + m + n = 4. ]
[0036]
Specifically, C.I. I. Direct Blue 86, 87, 199 and the like.
These dyes can be used alone or in combination.
[0037]
Generally, when a solid printing is performed on a recording medium exclusively for inkjet (particularly a glossy recording medium) using an ink composition containing a cyan dye, a bronze phenomenon may be observed. Among such cyan dyes, a cyan dye having excellent both light resistance and gas resistance is solid printed on an ink jet recording medium (especially glossy recording medium) using an ink composition containing the same. In this case, the bronze phenomenon tends to be strong.
In order to obtain a high-quality ink-jet recorded matter free of such a coloring material without bronzing, it can be achieved by incorporating the compound represented by the formula (I).
Specific examples of such cyan dyes include C.I. I. Direct Blue 86, 87, 199 and the like.
In the present invention, as long as the ink composition contains the cyan dye, not only the cyan ink composition but also, for example, an ink of a color different from cyan, such as a black ink composition or a dark yellow ink composition. Compositions are equally effective.
[0038]
The content of these dyes is determined by the type of the dye, the type of the solvent component, and the like, and is in the range of 0.1 to 10% by weight, preferably 0.5 to 5% by weight based on the total weight of the ink composition. It is. If the amount is less than 0.1% by weight, there is a problem that the coloring property or the image density on the recording medium cannot be ensured. If the amount is more than 10% by weight, it becomes difficult to adjust the viscosity of the ink composition or to discharge. There is a problem that characteristics such as reliability and clogging properties cannot be secured.
[0039]
The ink composition of the present invention is represented by the following formula (I) in order to reduce or eliminate the bronzing phenomenon observed when solid printing is performed using the ink composition containing a cyan dye as described above. Containing the compound to be prepared.
Embedded image
[Wherein, one of X and Y is “—CO—”, and the other is “—CH 2 —” or “—NH—”. R 1 to R 7 represent H or an alkyl group, an alkoxy group, or a hydroxyalkyl group, which may be the same or different. K is an integer of 0 or 1. ]
[0040]
Specific examples of the compound represented by the formula (I) used in the present invention include 1-phenyl-3-pyrazolidinone, 4-methyl-1-phenyl-3-pyrazolidinone, and 4,4-dimethyl-1-. Phenylpyrazolidinones such as phenyl-3-pyrazolidinone and 4-methyl-4-hydroxymethyl-1-phenyl-3-pyrazolidinone; benzylpyrazolidinones such as 1-benzyl-3-pyrazolidinone; 1-phenyl- Phenylpyrrolidones such as 2-pyrrolidone, 1- (2-methylphenyl) -3-pyrrolidone, 1- (4-methoxyphenyl) -3-pyrrolidone, 1-benzyl-2-pyrrolidone and 1-benzyl-3-pyrrolidone And benzylpyrrolidones.
[0041]
The content of the compound represented by the formula (I) is determined by the type of the compound and the dye, the type of the solvent component, and the like, but is preferably 0.1 to 10% by weight, and more preferably 0.1 to 10% by weight based on the total weight of the ink composition. It is in the range of 1 to 5% by weight.
[0042]
In the ink composition of the present invention, the content ratio of the cyan dye to the compound represented by the formula (I) is sufficient to improve the bronzing effect of the compound and to improve the reliability such as clogging. In order to secure a good condition, the ratio is preferably in the range of 1: 0.1 to 1: 5, more preferably 1: 0.5 to 1: 3.
[0043]
In the ink composition of the present invention, 2-pyrrolidone and / or triethylene glycol may be used for the purpose of adding the compound represented by the formula (I) to a more stable ink composition. More preferred.
In the ink composition of the present invention, the content ratio of the compound represented by the formula (I) to 2-pyrrolidone and / or triethylene glycol is preferably 1:50 or more from the viewpoint of storage stability of the ink composition. It is preferably used in the range of 1: 2, more preferably in the range of 1:30 to 1: 3.
[0044]
When the aqueous liquid medium is acidic, the solubility of the dye is reduced, and the solubility of the compound represented by the formula (I) is also reduced to affect storage stability such as precipitation / precipitation. In order to stably dissolve the compound represented by formula (I) and a predetermined amount of dye, the pH (20 ° C.) of the ink composition is preferably 8.0 or more. In consideration of the material resistance to various members that come into contact with the ink composition, the pH of the ink composition is preferably 10.5 or less. In order to better satisfy these requirements, the pH of the ink composition is adjusted to 8. More preferably, it is adjusted to 5 to 10.0.
[0045]
The ink composition of the present invention can further include a humectant selected from a water-soluble organic solvent and / or a saccharide having a vapor pressure lower than that of pure water.
By including the humectant, the ink can be kept moist by suppressing evaporation of water in the ink jet recording system. Further, with a water-soluble organic solvent, the viscosity can be easily changed without improving the ejection stability or changing the ink characteristics.
The water-soluble organic solvent refers to a medium capable of dissolving solutes, and is selected from water-soluble organic solvents having a vapor pressure lower than that of water. Specifically, ethylene glycol, propylene glycol, butanediol, pentanediol, 2-butene-1,4-diol, 2-methyl-2,4-pentanediol, glycerin, 1,2,6-hexanetriol, diethylene glycol And polyhydric alcohols such as triethylene glycol and dipropylene glycol, ketones such as acetonylacetone, esters such as γ-butyrolactone and triethyl phosphate, furfuryl alcohol, tetrahydrofurfuryl alcohol, and thiodiglycol. .
The saccharide is preferably maltitol, sorbitol, gluconolactone, maltose, or the like.
The humectant is preferably added in the range of 5 to 50% by weight, more preferably 5 to 30% by weight, and still more preferably 5 to 20% by weight based on the total amount of the ink composition. If it is 5% by weight or more, moisture retention is obtained, and if it is 50% by weight or less, it is easy to adjust the viscosity to be used for ink jet recording.
[0046]
Further, the ink composition of the present invention preferably contains a nitrogen-containing organic solvent as a solvent. Examples of the nitrogen-containing organic solvent include 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone, 2-pyrrolidone, N-methyl-2-pyrrolidone, ε-caprolactam, and among others, 2-pyrrolidone is preferably used. be able to. They can be used alone or in combination of two or more.
The content is preferably 0.5 to 10% by weight, more preferably 1 to 5% by weight. When the content is less than 0.5% by weight, there is a problem that the solubility of the “compound represented by the formula (I) used in the present invention” by addition is small, and there is a problem that the content is less than 10% by weight. In many cases, there is a problem that the material resistance with respect to various members in contact with the ink composition is deteriorated.
[0047]
In addition, the ink composition of the present invention contains a nonionic surfactant as an additive that is effective for maintaining the roundness of one dot at the same time as achieving quick fixing (penetration) of the ink. Is preferred.
[0048]
The nonionic surfactant used in the present invention includes, for example, an acetylene glycol surfactant. Specific examples of the acetylene glycol-based surfactant include Surfynol 465, Surfynol 104, and Olfin STG (trade names, manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd.). The amount added is 0. 1 to 5% by weight, preferably 0. 5 to 2% by weight. The amount added is 0. If the amount is less than 1% by weight, sufficient permeability cannot be obtained, and if the amount exceeds 5% by weight, bleeding occurs in the image and the image quality is deteriorated.
[0049]
Furthermore, in addition to nonionic surfactants, the addition of glycol ethers as a penetration enhancer increases penetration and reduces bleeding at the border between adjacent color inks when color printing is performed. Thus, a very clear image can be obtained.
[0050]
As the glycol ethers of the present invention, ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, triethylene glycol monoethyl ether, propylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol monoethyl ether, propylene glycol monobutyl ether, dipropylene glycol monobutyl ether, triethylene Glycol monobutyl ether and the like. The addition amount is 3 to 30% by weight, preferably 5 to 15% by weight. If the amount is less than 3% by weight, the effect of preventing bleeding cannot be obtained. On the other hand, if the content exceeds 30% by weight, not only bleeding of the image occurs but also oil separation occurs, so that a dissolving aid for these glycol ethers is required, and the viscosity of the ink is increased accordingly. Becomes difficult.
[0051]
Further, the ink composition of the present invention, if necessary, a pH adjuster such as triethanolamine or an alkali metal hydroxide, a hydrotrope such as urea and its derivatives, a water-soluble polymer such as sodium alginate, A water-soluble resin, a fluorinated surfactant, a fungicide, a rust inhibitor and the like may be added.
[0052]
As a method for preparing the ink composition of the present invention, for example, each component is sufficiently mixed and dissolved, and the pore size is adjusted to 0.1. For example, there is a method of performing filtration under pressure through an 8 μm membrane filter, followed by degassing treatment using a vacuum pump to prepare.
[0053]
Next, a recording method of the present invention using the above-described ink composition will be described. In the recording method of the present invention, an ink jet recording method in which the ink composition is ejected as droplets from micropores and the droplets are attached to a recording medium to perform recording is particularly preferably used. Needless to say, it can also be used for applications such as pen plotters.
[0054]
As the ink jet recording method, any of the conventionally known methods can be used. In particular, a method of ejecting liquid droplets by using the vibration of a piezoelectric element (using an ink jet head for forming ink droplets by mechanical deformation of an electrostrictive element). In the recording method) and the method using thermal energy, excellent image recording can be performed.
[0055]
【Example】
Next, the present invention will be specifically described with reference to Examples and Comparative Examples of the present invention.
The present invention is not limited by the following embodiments.
[0056]
[Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 and 2]
Each of the ink compositions of Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 and 2 was mixed and dissolved at the compounding ratio shown in Table 1, and subjected to pressure filtration with a membrane filter having a pore size of 1 μm. Was prepared.
[0057]
[Table 1]
In addition, each component of the ink composition shown in the table indicates the weight% of each component with respect to the total amount of the ink composition, and the remaining amount is water.
[0058]
The ink compositions described in Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 and 2 were filled into a dedicated cartridge (Cyan chamber) using an ink jet printer EM930C (manufactured by Seiko Epson Corporation), and the ink composition was used exclusively for ink jet. Printing was performed on a recording medium (PM photo paper, exclusive gloss film: all manufactured by Seiko Epson Corporation), and each evaluation was performed. Table 2 shows the obtained results.
[0059]
《Bronze evaluation》
Using the above-mentioned cartridge, a printed matter obtained by performing solid printing so as to give an ejection amount of 1.5 to 2.2 mg per 1 square meter using a gloss meter (PG-1M: Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.). (Measuring angle 60 °), and the glossiness was determined.
The obtained gloss and the value obtained from the following equation were used as bronze determination criteria.
[0060]
Gloss (printed matter)-Gloss (recording medium)
Evaluation A: less than 15.
Evaluation B: 15 or more and less than 35.
Evaluation C: 35 or more and less than 55.
Evaluation D: 55 or more.
[0061]
《Ozone resistance evaluation》
The printed matter obtained by performing printing by adjusting the applied duty so that the OD (Optical Density) falls in the range of 0.9 to 1.1 using the above-described cartridge is used as an ozone weather meter OMS-H type ( Using a trade name (manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.), the printed matter was exposed for a predetermined time (6, 12 hours) under the conditions of 24 ° C., a relative humidity of 60% RH, and an ozone concentration of 2 ppm.
After the exposure, the OD of each printed material was measured using a densitometer (Spectrolino: manufactured by Gretag), and the optical density residual ratio (ROD) was obtained by the following formula, and evaluated according to the following criteria.
[0062]
ROD (%) = (D / D 0 ) × 100
D: OD after exposure test
D 0 : OD before exposure test)
(However, measurement conditions are Filter: Red, light source: D50, viewing angle: 2 degrees)
[0063]
[Criteria]
Evaluation A: ROD is 90% or more Evaluation B: ROD is 80% or more and less than 90% Evaluation C: ROD is 70% or more and less than 80% Evaluation D: ROD is less than 70%
《Evaluation of light resistance》
Using the above cartridge, the printed matter obtained by adjusting the applied duty so that the OD (Optical Density) falls in the range of 0.9 to 1.1 is covered with a transparent glass plate, Using a xenon weather meter (XL-75S: manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.) under the conditions of 24 ° C. and 60% RH; BPT (black panel temperature) 40 ° C .; and an illuminance of 34 W / m 2 between 300 and 400 nm. Exposure for a predetermined time (6, 12 hours).
After the exposure, the OD of each printed matter was measured using a densitometer (Spectrolino: manufactured by Gretag), and the optical density residual ratio (ROD) was obtained by the following formula, and evaluated according to the following criteria.
[0065]
ROD (%) = (D / D0) × 100
D: OD after exposure test
D0: OD before exposure test)
(However, measurement conditions are Filter: Red, light source: D50, viewing angle: 2 degrees)
[0066]
[Criteria]
Evaluation A: ROD is 90% or more.
Evaluation B: ROD is 80% or more and less than 90%.
Evaluation C: ROD is 70% or more and less than 80%.
Evaluation D: ROD is less than 70%.
[0067]
[Table 2]
[0068]
【The invention's effect】
As described in detail above, the present invention uses a metal phthalocyanine dye represented by the above formula (II) as a colorant of an ink composition, and contains a compound represented by the above formula (I). What is recorded using the ink composition is excellent in print fastness (light fastness and gas fastness) and has an excellent effect that an image free from bronzing can be obtained.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a diagram showing the spectral characteristics (absorption wavelength) of a dye (CI Direct Blue 199) contained in the ink composition of the present invention.