JP2004075699A - Olefin polymerization catalyst and method for producing olefin polymer - Google Patents
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- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
Abstract
【課題】オレフィン重合用触媒を提供すること。
【解決手段】一般式(1)
(式中、Phはフェニレンを示し、R1はアルキルオキシ、アラルキルオキシ、アリールオキシ、アルキリデンアミノ等、R2はアルキル、アラルキル、アリール、アルコキシ、アラルキルオキシ、アリールオキシ、置換シリル、置換アミノ、zは1、2、R3、R4、R5は水素、ハロゲン、アルキル、アラルキル、アリール、アルコキシ、アラルキルオキシ、アリールオキシ)で示されるホウ素配位化合物と一般式(2)
M(X1)(X2)(X3)(X4)
(Mは第4族遷移金属、X1〜X4は水素、ハロゲン、アルキル、アラルキル、アリール、置換シリル、アルコキシ、アラルキルオキシ、アリールオキシ、2置換アミノ)で示される遷移金属化合物を反応させて得られる錯体を触媒成分とするオレフィン重合用触媒。
【選択図】 なしA catalyst for olefin polymerization is provided.
SOLUTION: General formula (1)
(Wherein Ph represents phenylene, R 1 represents alkyloxy, aralkyloxy, aryloxy, alkylideneamino, etc., and R 2 represents alkyl, aralkyl, aryl, alkoxy, aralkyloxy, aryloxy, substituted silyl, substituted amino, z Is 1, 2, R 3 , R 4 , and R 5 are hydrogen, halogen, alkyl, aralkyl, aryl, alkoxy, aralkyloxy, aryloxy) and a general formula (2)
M (X 1 ) (X 2 ) (X 3 ) (X 4 )
(M is a Group 4 transition metal, and X 1 to X 4 are hydrogen, halogen, alkyl, aralkyl, aryl, substituted silyl, alkoxy, aralkyloxy, aryloxy, and disubstituted amino). An olefin polymerization catalyst comprising the obtained complex as a catalyst component.
[Selection diagram] None
Description
【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明は、新規なオレフィン重合触媒系およびオレフィン系重合体の製造方法に関する。
【0002】
【従来の技術】
既に、メタロセン錯体を用いるオレフィン重合体の製造法については多くの報告がなされている。例えば、特開昭58−19309号公報において、メタロセン錯体とアルミノキサンを用いたオレフィン重合体の製造方法に関して報告されている。また、最近、シクロペンタジエン骨格を有さない錯体を用いるオレフィン重合体の製造法が報告されている。例えば、WO8702370号公報において、2,2’−チオビス(6−tert−ブチル−4−メチルフェノキシ)チタンジクロライド、WO9623010号公報において、ジイミン‐ニッケル錯体、WO9827124号公報において、ピリジン架橋ジイミン‐鉄錯体、特開平11−315109公報において、フェノキシイミン‐ジルコニウム錯体が報告されている。しかしながら、P−H結合を持つようなホウ素配位化合物と遷移金属化合物を反応させて得られる錯体を触媒成分とするようなオレフィン重合用触媒は知られていなかった。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、メタロセン骨格を有さない新規な遷移金属錯体およびこれを用いるオレフィン重合体の製造方法を提供することを目的とする。
【0004】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは上記の目的を達成するために、遷移金属錯体およびオレフィン重合用触媒について鋭意研究した結果、新規なオレフィン重合用触媒を見出し、本発明に至った。
【0005】
すなわち、本発明は一般式(1)
(式中、Phはフェニレン基を示し、R1は置換されていてもよい炭素原子数1〜20のアルキルオキシ基、置換されていてもよい炭素原子数7〜20のアラルキルオキシ基、置換されていてもよい炭素原子数6〜20のアリールオキシ基、置換されていてもよい炭素原子数3〜6のアルキリデンアミノ基、置換されていてもよい炭素原子数8〜16のアリールアルキリデンアミノ基、置換されていてもよい炭素原子数13〜30のジアリールアルキリデンアミノ基、置換されていてもよい炭素原子数1〜20の置換シリルオキシ基、置換されていてもよいジアルキルアミノ基、置換されていてもよいジアリールアミノ基、置換されていてもよいアルキルカルボニル基、置換されていてもよいアリールカルボニル基またはホルミル基、を示し、R2は置換されていてもよい炭素原子数1〜20のアルキル基、置換されていてもよい炭素原子数7〜20のアラルキル基、置換されていてもよい炭素原子数6〜20のアリール基、置換されていてもよい炭素原子数1〜20のアルコキシ基、置換されていてもよい炭素原子数7〜20のアラルキルオキシ基、置換されていてもよい炭素原子数6〜20のアリールオキシ基、置換されていてもよい炭素原子数1〜20の置換シリル基または炭素原子数2〜20の2置換アミノ基を示し、zは1または2を示し、R3、R4、R5はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、置換されていてもよい炭素原子数1〜20のアルキル基、置換されていてもよい炭素原子数7〜20のアラルキル基、置換されていてもよい炭素原子数6〜20のアリール基、置換されていてもよい炭素原子数1〜20のアルコキシ基、置換されていてもよい炭素原子数7〜20のアラルキルオキシ基または置換されていてもよい炭素原子数6〜20のアリールオキシ基を示す。)
で示されるホウ素配位化合物と一般式(2)
M(X1)(X2)(X3)(X4)
(式中、Mは第4族遷移金属を示し、X1〜X4はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、置換されていてもよい炭素原子数1〜20のアルキル基、置換されていてもよい炭素原子数7〜20のアラルキル基、置換されていてもよい炭素原子数6〜20のアリール基、置換されていてもよい炭素原子数1〜20の置換シリル基、置換されていてもよい炭素原子数1〜20のアルコキシ基、置換されていてもよい炭素原子数7〜20のアラルキルオキシ基、置換されていてもよい炭素原子数6〜20のアリールオキシ基または炭素原子数2〜20の2置換アミノ基を示す。)
で示される遷移金属化合物を反応させて得られる錯体を触媒成分とするオレフィン重合用触媒および該触媒を用いるオレフィン重合体の製造方法を提供するものである。
【0006】
【発明の実施の形態】
以下、本発明について詳細に説明する。
本発明で用いられる一般式(1)で示されるホウ素配位化合物において、R1は置換されていてもよい炭素原子数1〜20のアルキルオキシ基、置換されていてもよい炭素原子数7〜20のアラルキルオキシ基、置換されていてもよい炭素原子数6〜20のアリールオキシ基、置換されていてもよい炭素原子数3〜6のアルキリデンアミノ基、置換されていてもよい炭素原子数8〜16のアリールアルキリデンアミノ基、置換されていてもよい炭素原子数13〜30のジアリールアルキリデンアミノ基、置換されていてもよい炭素原子数1〜20の置換シリルオキシ基、置換されていてもよいジアルキルアミノ基、置換されていてもよいジアリールアミノ基、置換されていてもよいアルキルカルボニル基、置換されていてもよいアリールカルボニル基またはホルミル基を示す。
【0007】
置換されていてもよい炭素原子数1〜20のアルキルオキシ基としては、メチルオキシ基、エチルオキシ基、n−プロピルオキシ基、イソプロピルオキシ基、n−ブチルオキシ基、sec−ブチルオキシ基、tert−ブチルオキシ基、n−ペンチルオキシ基、ネオペンチオキシル基、アミルオキシ基、n−ヘキシルオキシ基、n−オクチルオキシ基、n−デシルオキシ基、n−ドデシルオキシ基、n−ペンタデシルオキシ基、n−エイコシルオキシ基、シクロプロピルオキシ基、シクロブチルオキシ基、シクロペンチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基などが挙げられ、好ましくはメチルオキシ基、エチルオキシ基、イソプロピルオキシ基、tert−ブチルオキシ基、アミルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基が挙げられる。これらのアルキル基はいずれもフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子で置換されていてもよい。
【0008】
置換されていてもよい炭素原子数7〜20のアラルキルオキシ基としては、例えばベンジルオキシ基、(2−メチルフェニル)メチルオキシ基、(3−メチルフェニル)メチルオキシ基、(4−メチルフェニル)メチルオキシ基、(2,3−ジメチルフェニル)メチルオキシ基、(2,4−ジメチルフェニル)メチルオキシ基、(2,5−ジメチルフェニル)メチルオキシ基、(2,6−ジメチルフェニル)メチルオキシ基、(3,4−ジメチルフェニル)メチルオキシ基、(4,6−ジメチルフェニル)メチルオキシ基、(2,3,4−トリメチルフェニル)メチルオキシ基、(2,3,5−トリメチルフェニル)メチルオキシ基、(2,3,6−トリメチルフェニル)メチルオキシ基、(3,4,5−トリメチルフェニル)メチルオキシ基、(2,4,6−トリメチルフェニル)メチルオキシ基、(2,3,4,5−テトラメチルフェニル)メチルオキシ基、(2,3,4,6−テトラメチルフェニル)メチルオキシ基、(2,3,5,6−テトラメチルフェニル)メチルオキシ基、(ペンタメチルフェニル)メチルオキシ基、(エチルフェニル)メチルオキシ基、(n−プロピルフェニル)メチルオキシ基、(イソプロピルフェニル)メチルオキシ基、(n−ブチルフェニル)メチルオキシ基、(sec−ブチルフェニル)メチルオキシ基、(tert−ブチルフェニル)メチルオキシ基、(n−ペンチルフェニル)メチルオキシ基、(ネオペンチルフェニル)メチルオキシ基、(n−ヘキシルフェニル)メチルオキシ基、(n−オクチルフェニル)メチルオキシ基、(n−デシルフェニル)メチルオキシ基、(n−デシルフェニル)メチルオキシ基、(n−テトラデシルフェニル)メチルオキシ基、ナフチルメチルオキシ基、アントラセニルメチルオキシ基などが挙げら、好ましくはベンジルオキシ基が挙げられる。これらのアラルキル基はいずれもフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子で置換されていてもよい。
【0009】
置換されていてもよい炭素原子数6〜20のアリールオキシ基としては、フェニルオキシ基、2−トリルオキシ基、3−トリル基、4−トリルオキシ基、2,3−キシリルオキシ基、2,4−キシリルオキシ基、2,5−キシリルオキシ基、2,6−キシリルオキシ基、3,4−キシリルオキシ基、3,5−キシリルオキシ基、2,3,4−トリメチルフェニルオキシ基、2,3,5−トリメチルフェニルオキシ基、2,3,6−トリメチルフェニルオキシ基、2,4,6−トリメチルフェニルオキシ基、3,4,5−トリメチルフェニルオキシ基、2,3,4,5−テトラメチルフェニルオキシ基、2,3,4,6−テトラメチルフェニルオキシ基、2,3,5,6−テトラメチルフェニルオキシ基、ペンタメチルフェニルオキシ基、エチルフェニルオキシ基、n−プロピルフェニルオキシ基、イソプロピルフェニルオキシ基、n−ブチルフェニルオキシ基、sec−ブチルフェニルオキシ基、tert−ブチルフェニルオキシ基、n−ペンチルフェニルオキシ基、ネオペンチルフェニルオキシ基、n−ヘキシルフェニルオキシ基、n−オクチルフェニルオキシ基、n−デシルフェニルオキシ基、n−ドデシルフェニルオキシ基、n−テトラデシルフェニルオキシ基、ナフチルオキシ基、アントラセニルオキシ基などが挙げられ、好ましはフェニルオキシ基が挙げられる。これらのアリール基はいずれもフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子で置換されていてもよい。
【0010】
置換されていてもよい炭素原子数3〜6のアルキリデンアミノ基としては、イソプロピリデンアミノ基、2−ブチリデンアミノ基、4−メチル−2−ペンチリデンアミノ基などが挙げられ、好ましくはイソプロリピリデンアミノ基、4−メチル−2−ペンチリデンアミノ基が挙げられる。これらのアルキリデン基はいずれもフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子で置換されていてもよい。
【0011】
置換されていてもよい炭素原子数8〜16のアリールアルキリデンアミノ基としては、1−フェニルエチリデンアミノ基、1−(1−ナフチル)エチリデンアミノ基、1−(2−ナフチル)エチリデンアミノ基などが挙げられ、好ましくは1−フェニルエチリデンアミノ基が挙げられる。これらのアリールアルキリデン基はいずれもフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子で置換されていてもよい。
【0012】
置換されていてもよい炭素原子数13〜30のジアリールアルキリデンアミノ基としては、ジフェニルメチレンアミノ基、フェニル−(1−ナフチル)メチレンアミノ基、フェニル−(2−ナフチル)メチレンアミノ基などが挙げられ、好ましくはジフェニルメチレンアミノ基が挙げられる。これらのジアリールアルキリデン基はいずれもフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子で置換されていてもよい。
【0013】
置換されていてもよい炭素原子数1〜20の置換シリルオキシ基とは炭化水素基で置換されたシリル基であって、ここで炭化水素基としては、例えばメチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、イソブチル基、n−ペンチル基、n−ヘキシル基、シクロヘキシル基などの炭素原子数1〜10のアルキル基、フェニル基などのアリール基などが挙げられる。かかる炭素原子数1〜20の置換シリルオキシ基としては、メチルシリル基、エチルシリル基、フェニルシリル基などの炭素原子数1〜20の1置換シリルオキシ基、ジメチルシリルオキシ基、ジエチルシリルオキシ基、ジフェニルシリルオキシ基などの炭素原子数2〜20の2置換シリルオキシ基、トリメチルシリルオキシ基、トリエチルシリルオキシ基、トリ−n−プロピルシリルオキシ基、トリイソプロピルシリルオキシ基、トリ−n−ブチルシリルオキシ基、トリ−sec−ブチルシリルオキシ基、トリ−tert−ブチルシリルオキシ基、トリ−イソブチルシリルオキシ基、tert−ブチル−ジメチルシリルオキシ基、トリ−n−ペンチルシリルオキシ基、トリ−n−ヘキシルシリルオキシ基、トリシクロヘキシルシリルオキシ基、トリフェニルシリルオキシ基などの炭素原子数3〜20の3置換シリルオキシ基などが挙げられ、好ましくはトリメチルシリルオキシ基、tert−ブチルジメチルシリルオキシ基、トリフェニルシリルオキシ基が挙げられる。
【0014】
置換されていてもよいジアルキルアミノ基としては、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジn−プロピルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、ジn−ブチルアミノ基、ジsec−ブチルアミノ基、ジtert−ブチルアミノ基、ジn−ペンチルアミノ基、ジネオペンチアミノル基、ジアミルアミノ基、ジn−ヘキシルアミノ基、ジn−オクチルアミノ基、ジn−デシルアミノ基、ジn−ドデシルアミノ基、ジn−ペンタデシルアミノ基、ジn−エイコシルアミノ基、ジシクロプロピルアミノ基、ジシクロブチルアミノ基、ジシクロペンチルアミノ基、ジシクロヘキシルアミノ基などが挙げられる。これらのジアルキル基はいずれもフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子で置換されていてもよい。
【0015】
置換されていてもよいジアリールアミノ基としては、ジフェニルアミノ基、ジ−2−トリルアミノ基、ジ−3−トリル基、ジ−4−トリルアミノ基、ジ−2,3−キシリルアミノ基、ジ−2,4−キシリルアミノ基、ジ−2,5−キシリルアミノ基、ジ−2,6−キシリルアミノ基、ジ−3,4−キシリルアミノ基、ジ−3,5−キシリルアミノ基、ジ−2,3,4−トリメチルフェニルアミノ基、ジ−2,3,5−トリメチルフェニルアミノ基、ジ−2,3,6−トリメチルフェニルアミノ基、ジ−2,4,6−トリメチルフェニルアミノ基、ジ−3,4,5−トリメチルフェニルアミノ基、ジ−2,3,4,5−テトラメチルフェニルアミノ基、ジ−2,3,4,6−テトラメチルフェニルアミノ基、ジ−2,3,5,6−テトラメチルフェニルアミノ基、ジ−ペンタメチルフェニルアミノ基、ジ−(エチルフェニル)アミノ基、ジ−(n−プロピルフェニル)アミノ基、ジ−(イソプロピルフェニル)アミノ基、ジ−(n−ブチルフェニル)アミノ基、ジ−(sec−ブチルフェニル)アミノ基、ジ−(tert−ブチルフェニル)アミノ基、ジ−(n−ペンチルフェニル)アミノ基、ジ−(ネオペンチルフェニル)アミノ基、ジ−(n−ヘキシルフェニル)アミノ基、ジ−(n−オクチルフェニル)アミノ基、ジ−(n−デシルフェニル)アミノ基、ジ−(n−ドデシルフェニル)アミノ基、ジ−(n−テトラデシルフェニル)アミノ基、ジナフチルアミノ基、ジアントラセニルアミノ基などが挙げられ、これらのジアリール基はいずれもフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子で置換されていてもよい。
【0016】
置換されていてもよいアルキルカルボニル基としては、上記アルキルオキシ基として例示された化合物のオキシをカルボニルに置換した化合物が挙げられる。
【0017】
置換されていてもよいアリールカルボニル基としては、上記アリールオキシ基として例示された化合物のオキシをカルボニルに置換した化合物が挙げられる。
【0018】
一般式(1)で示されるホウ素配位化合物において、R2は置換されていてもよい炭素原子数1〜20のアルキル基、置換されていてもよい炭素原子数7〜20のアラルキル基、置換されていてもよい炭素原子数6〜20のアリール基、置換されていてもよい炭素原子数1〜20のアルコキシ基、置換されていてもよい炭素原子数7〜20のアラルキルオキシ基、置換されていてもよい炭素原子数6〜20のアリールオキシ基、置換されていてもよい炭素原子数1〜20の置換シリル基、または炭素原子数2〜20の2置換アミノ基を示す。
【0019】
置換されていてもよい炭素原子数1〜20のアルキル基、置換されていてもよい炭素原子数7〜20のアラルキル基、置換されていてもよい炭素原子数6〜20のアリール基、置換されていてもよい炭素原子数1〜20の置換シリル基としてはR1で例示したアルキルオキシ基、アラルキルオキシ基、アリールオキシ基、置換シリルオキシ基のオキシの無い基が挙られる。
【0020】
置換されていてもよい炭素原子数1〜20のアルコキシ基としては、例えばメトキシ基、エトキシ基、n−プロポキシ基、イソプロポキシ基、n−ブトキシ基、sec−ブトキシ基、tert−ブトキシ基、n−ペントキシ基、ネオペントキシ基、n−ヘキソキシ基、n−オクトキシ基、n−ドデソキシ基、n−ペンタデソキシ基、n−イコソキシ基などが挙げられ、好ましくはメトキシ基、エトキシ基、tert−ブトキシ基が挙げられる。これらのアルコキシ基はフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子で置換されていてもよい。
【0021】
置換されていてもよい炭素原子数7〜20のアラルキルオキシ基としては、ベンジルオキシ基、(2−メチルフェニル)メトキシ基、(3−メチルフェニル)メトキシ基、(4−メチルフェニル)メトキシ基、(2,3−ジメチルフェニル)メトキシ基、(2,4−ジメチルフェニル)メトキシ基、(2,5−ジメチルフェニル)メトキシ基、(2,6−ジメチルフェニル)メトキシ基、(3,4−ジメチルフェニル)メトキシ基、(3,5−ジメチルフェニル)メトキシ基、(2,3,4−トリメチルフェニル)メトキシ基、(2,3,5−トリメチルフェニル)メトキシ基、(2,3,6−トリメチルフェニル)メトキシ基、(2,4,5−トリメチルフェニル)メトキシ基、(2,4,6−トリメチルフェニル)メトキシ基、(3,4,5−トリメチルフェニル)メトキシ基、(2,3,4,5−テトラメチルフェニル)メトキシ基、(2,3,4,6−テトラメチルフェニル)メトキシ基、(2,3,5,6−テトラメチルフェニル)メトキシ基、(ペンタメチルフェニル)メトキシ基、(エチルフェニル)メトキシ基、(n−プロピルフェニル)メトキシ基、(イソプロピルフェニル)メトキシ基、(n−ブチルフェニル)メトキシ基、(sec−ブチルフェニル)メトキシ基、(tert−ブチルフェニル)メトキシ基、(n−ヘキシルフェニル)メトキシ基、(n−オクチルフェニル)メトキシ基、(n−デシルフェニル)メトキシ基、(n−テトラデシルフェニル)メトキシ基、ナフチルメトキシ基、アントラセニルメトキシ基などが挙げられ、好ましくはベンジルオキシ基が挙げられる。これらのアラルキルオキシ基はいずれもフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子で置換されていてもよい。
【0022】
置換されていてもよい炭素原子数6〜20のアリールオキシ基としては、フェノキシ基、2−メチルフェノキシ基、3−メチルフェノキシ基、4−メチルフェノキシ基、2,3−ジメチルフェノキシ基、2,4−ジメチルフェノキシ基、2,5−ジメチルフェノキシ基、2,6−ジメチルフェノキシ基、3,4−ジメチルフェノキシ基、3,5−ジメチルフェノキシ基、2,3,4−トリメチルフェノキシ基、2,3,5−トリメチルフェノキシ基、2,3,6−トリメチルフェノキシ基、2,4,5−トリメチルフェノキシ基、2,4,6−トリメチルフェノキシ基、3,4,5−トリメチルフェノキシ基、2,3,4,5−テトラメチルフェノキシ基、2,3,4,6−テトラメチルフェノキシ基、2,3,5,6−テトラメチルフェノキシ基、ペンタメチルフェノキシ基、エチルフェノキシ基、n−プロピルフェノキシ基、イソプロピルフェノキシ基、n−ブチルフェノキシ基、sec−ブチルフェノキシ基、tert−ブチルフェノキシ基、n−ヘキシルフェノキシ基、n−オクチルフェノキシ基、n−デシルフェノキシ基、n−テトラデシルフェノキシ基、ナフトキシ基、アントラセノキシ基などの炭素数6〜20のアリールオキシ基などが挙げられる。これらのアリールオキシ基はいずれもフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子で置換されていてもよい。
【0023】
炭素原子数2〜20の2置換アミノ基とは2つの炭化水素基で置換されたアミノ基であって、ここでの炭化水素基としては、例えばメチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、イソブチル基、n−ペンチル基、n−ヘキシル基、シクロヘキシル基などの炭素原子数2〜20のアルキル基、フェニル基などのアリール基などが挙げられ、これらの置換基は互いに結合して環を形成していても良い。かかる炭素原子数2〜20の2置換アミノ基としては、例えばジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジ−n−プロピルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、ジ−n−ブチルアミノ基、ジ−sec−ブチルアミノ基、ジ−tert−ブチルアミノ基、ジ−イソブチルアミノ基、tert−ブチルイソプロピルアミノ基、ジ−n−ヘキシルアミノ基、ジ−n−オクチルアミノ基、ジ−n−デシルアミノ基、ジフェニルアミノ基、ビストリメチルシリルアミノ基、ビス−tert−ブチルジメチルシリルアミノ基、ピロリル基、ピロリジニル基、ピペリジニル基、カルバゾリル基、ジヒドロインドーリル基、ジヒドロイソインドーリル基などが挙げられ、好ましくはジメチルアミノ基、 ジエチルアミノ基、ピロリジニル基、ピペリジニル基が挙げられる。
【0024】
一般式(1)で示されるホウ素配位化合物において、R3、R4、R5はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、置換されていてもよい炭素原子数1〜20のアルキル基、置換されていてもよい炭素原子数7〜20のアラルキル基、置換されていてもよい炭素原子数6〜20のアリール基、置換されていてもよい炭素原子数1〜20のアルコキシ基、置換されていてもよい炭素原子数7〜20のアラルキルオキシ基、置換されていてもよい炭素原子数6〜20のアリールオキシ基を示す。
【0025】
置換されていてもよい炭素原子数1〜20のアルキル基としては、メチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、n−ペンチル基、ネオペンチル基、アミル基、n−ヘキシル基、n−オクチル基、n−デシル基、n−ドデシル基、n−ペンタデシル基、n−エイコシル基、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基などが挙げられ、好ましくはメチル基、エチル基、イソプロピル基、tert−ブチル基が挙げられる。これらのアルキル基はフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子で置換されていてもよい。
【0026】
置換されていてもよい炭素原子数7〜20のアラルキル基としては、例えばベンジル基、(2−メチルフェニル)メチル基、(3−メチルフェニル)メチル基、(4−メチルフェニル)メチル基、(2,3−ジメチルフェニル)メチル基、(2,4−ジメチルフェニル)メチル基、(2,5−ジメチルフェニル)メチル基、(2,6−ジメチルフェニル)メチル基、(3,4−ジメチルフェニル)メチル基、(4,6−ジメチルフェニル)メチル基、(2,3,4−トリメチルフェニル)メチル基、(2,3,5−トリメチルフェニル)メチル基、(2,3,6−トリメチルフェニル)メチル基、(3,4,5−トリメチルフェニル)メチル基、(2,4,6−トリメチルフェニル)メチル基、(2,3,4,5−テトラメチルフェニル)メチル基、(2,3,4,6−テトラメチルフェニル)メチル基、(2,3,5,6−テトラメチルフェニル)メチル基、(ペンタメチルフェニル)メチル基、(エチルフェニル)メチル基、(n−プロピルフェニル)メチル基、(イソプロピルフェニル)メチル基、(n−ブチルフェニル)メチル基、(sec−ブチルフェニル)メチル基、(tert−ブチルフェニル)メチル基、(n−ペンチルフェニル)メチル基、(ネオペンチルフェニル)メチル基、(n−ヘキシルフェニル)メチル基、(n−オクチルフェニル)メチル基、(n−デシルフェニル)メチル基、(n−デシルフェニル)メチル基、(n−テトラデシルフェニル)メチル基、ナフチルメチル基、アントラセニルメチル基などが挙げら、好ましくはベンジル基が挙げられる。これらのアラルキル基はいずれもフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子で置換されていてもよい。
【0027】
置換されていてもよい炭素原子数6〜20のアリール基としては、フェニル基、2−トリル基、3−トリル基、4−トリル基、2,3−キシリル基、2,4−キシリル基、2,5−キシリル基、2,6−キシリル基、3,4−キシリル基、3,5−キシリル基、2,3,4−トリメチルフェニル基、2,3,5−トリメチルフェニル基、2,3,6−トリメチルフェニル基、2,4,6−トリメチルフェニル基、3,4,5−トリメチルフェニル基、2,3,4,5−テトラメチルフェニル基、2,3,4,6−テトラメチルフェニル基、2,3,5,6−テトラメチルフェニル基、ペンタメチルフェニル基、エチルフェニル基、n−プロピルフェニル基、イソプロピルフェニル基、n−ブチルフェニル基、sec−ブチルフェニル基、tert−ブチルフェニル基、n−ペンチルフェニル基、ネオペンチルフェニル基、n−ヘキシルフェニル基、n−オクチルフェニル基、n−デシルフェニル基、n−ドデシルフェニル基、n−テトラデシルフェニル基、ナフチル基、アントラセニル基、2−フルオロフェニル基、3−フルオロフェニル基、4−フルオロフェニル基、2−クロロフェニル基、3−クロロフェニル基、4−クロロフェニル基、2−ブロモフェニル基、3−ブロモフェニル基、4−ブロモフェニル基、2,3−ジフルオロフェニル基、3,4−ジフルオロフェニル基、2,4−ジフルオロフェニル基、2,5−ジフルオロフェニル基、2,6−ジフルオロフェニル基、3,5−ジフルオロフェニル基、2,3−ジクロロフェニル基、3,4−ジクロロフェニル基、2,4−ジクロロフェニル基、2,5−ジクロロフェニル基、2,6−ジクロロフェニル基、3,5−ジクロロフェニル基、2,3−ジブロモフェニル基、3,4−ジブロモフェニル基、2,4−ジブロモフェニル基、2,5−ジブロモフェニル基、2,6−ジブロモフェニル基、3,5−ジブロモフェニル基、2−クロロ−3−フルオロフェニル基、3−クロロ−2−フルオロフェニル基、2−クロロ−4−フルオロフェニル基、4−クロロ−2−フルオロフェニル基、2−クロロ−5−フルオロフェニル基、5−クロロ−2−フルオロフェニル基、2−クロロ−6−フルオロフェニル基、3−クロロ−4−フルオロフェニル基、4−クロロ−3−フルオロフェニル基、3−クロロ−5−フルオロフェニル基、2−ブロモ−3−フルオロフェニル基、3−ブロモ−2−フルオロフェニル基、2−ブロモ−4−フルオロフェニル基、4−ブロモ−2−フルオロフェニル基、2−ブロモ−5−フルオロフェニル基、5−ブロモ−2−フルオロフェニル基、2−ブロモ−6−フルオロフェニル基、3−ブロモ−4−フルオロフェニル基、4−ブロモ−3−フルオロフェニル基、3−ブロモ−5−フルオロフェニル基、2−ブロモ−3−クロロフェニル基、3−ブロモ−2−クロロフェニル基、2−ブロモ−4−クロロフェニル基、4−ブロモ−2−クロロフェニル基、2−ブロモ−5−クロロフェニル基、5−ブロモ−2−クロロフェニル基、2−ブロモ−6−クロロフェニル基、3−ブロモ−4−クロロフェニル基、4−ブロモ−3−クロロフェニル基、3−ブロモ−5−クロロフェニル基、2,3,4−トリフルオロフェニル基、3,4,5−トリフルオロフェニル基、2,3,4−トリクロロフェニル基、3,4,5−トリクロロフェニル基、2,3,4−トリブロモフェニル基、3,4,5−トリブロモフェニル基、ペンタフルオロフェニル基、ペンタクロロフェニル基、ペンタブロモフェニル基、2−トリフルオロメチルフェニル基、3−トリフルオロメチルフェニル基、4−トリフルオロメチルフェニル基、3,5−ビス(トリフルオロメチル)フェニル基などが挙げられ、好ましはフェニル基、ペンタフルオロフェニル基が挙げられる。
【0028】
置換されていてもよい炭素原子数1〜20のアルコキシ基としては、例えばメトキシ基、エトキシ基、n−プロポキシ基、イソプロポキシ基、n−ブトキシ基、sec−ブトキシ基、tert−ブトキシ基、n−ペントキシ基、ネオペントキシ基、n−ヘキソキシ基、n−オクトキシ基、n−ドデソキシ基、n−ペンタデソキシ基、n−イコソキシ基などが挙げられ、好ましくはメトキシ基、エトキシ基、tert−ブトキシ基が挙げられる。これらのアルコキシ基はフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子で置換されていてもよい。
【0029】
置換されていてもよい炭素原子数7〜20のアラルキルオキシ基としては、ベンジルオキシ基、(2−メチルフェニル)メトキシ基、(3−メチルフェニル)メトキシ基、(4−メチルフェニル)メトキシ基、(2,3−ジメチルフェニル)メトキシ基、(2,4−ジメチルフェニル)メトキシ基、(2,5−ジメチルフェニル)メトキシ基、(2,6−ジメチルフェニル)メトキシ基、(3,4−ジメチルフェニル)メトキシ基、(3,5−ジメチルフェニル)メトキシ基、(2,3,4−トリメチルフェニル)メトキシ基、(2,3,5−トリメチルフェニル)メトキシ基、(2,3,6−トリメチルフェニル)メトキシ基、(2,4,5−トリメチルフェニル)メトキシ基、(2,4,6−トリメチルフェニル)メトキシ基、(3,4,5−トリメチルフェニル)メトキシ基、(2,3,4,5−テトラメチルフェニル)メトキシ基、(2,3,4,6−テトラメチルフェニル)メトキシ基、(2,3,5,6−テトラメチルフェニル)メトキシ基、(ペンタメチルフェニル)メトキシ基、(エチルフェニル)メトキシ基、(n−プロピルフェニル)メトキシ基、(イソプロピルフェニル)メトキシ基、(n−ブチルフェニル)メトキシ基、(sec−ブチルフェニル)メトキシ基、(tert−ブチルフェニル)メトキシ基、(n−ヘキシルフェニル)メトキシ基、(n−オクチルフェニル)メトキシ基、(n−デシルフェニル)メトキシ基、(n−テトラデシルフェニル)メトキシ基、ナフチルメトキシ基、アントラセニルメトキシ基などが挙げられ、好ましくはベンジルオキシ基が挙げられる。これらのアラルキルオキシ基はいずれもフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子で置換されていてもよい。
【0030】
置換されていてもよい炭素原子数6〜20のアリールオキシ基としては、フェノキシ基、2−メチルフェノキシ基、3−メチルフェノキシ基、4−メチルフェノキシ基、2,3−ジメチルフェノキシ基、2,4−ジメチルフェノキシ基、2,5−ジメチルフェノキシ基、2,6−ジメチルフェノキシ基、3,4−ジメチルフェノキシ基、3,5−ジメチルフェノキシ基、2,3,4−トリメチルフェノキシ基、2,3,5−トリメチルフェノキシ基、2,3,6−トリメチルフェノキシ基、2,4,5−トリメチルフェノキシ基、2,4,6−トリメチルフェノキシ基、3,4,5−トリメチルフェノキシ基、2,3,4,5−テトラメチルフェノキシ基、2,3,4,6−テトラメチルフェノキシ基、2,3,5,6−テトラメチルフェノキシ基、ペンタメチルフェノキシ基、エチルフェノキシ基、n−プロピルフェノキシ基、イソプロピルフェノキシ基、n−ブチルフェノキシ基、sec−ブチルフェノキシ基、tert−ブチルフェノキシ基、n−ヘキシルフェノキシ基、n−オクチルフェノキシ基、n−デシルフェノキシ基、n−テトラデシルフェノキシ基、ナフトキシ基、アントラセノキシ基などの炭素数6〜20のアリールオキシ基などが挙げられる。これらのアリールオキシ基はいずれもフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子で置換されていてもよい。
【0031】
一般式(1)で示されるホウ素配位化合物としては具体的には下記に示すような化合物を挙げることができる。
【0032】
【0033】
【0034】
【0035】
【0036】
【0037】
【0038】
【0039】
【0040】
【0041】
【0042】
【0043】
【0044】
【0045】
【0046】
【0047】
【0048】
【0049】
【0050】
【0051】
【0052】
【0053】
【0054】
【0055】
【0056】
【0057】
【0058】
【0059】
【0060】
【0061】
【0062】
【0063】
【0064】
【0065】
一般式(1)で示されるホウ素配位化合物のより好ましいものとしては、一般式(3)
(式中、Phはフェニル基を示し、R3、R4、R5は前記と同じ意味を表わす。)
で示されるホウ素配位化合物が挙げられる。
【0066】
本発明で用いられる一般式(2)で示される遷移金属化合物においてMの第4族遷移金属としては、チタン、ジルコニウム、ハフニウム等が挙げられる。
【0067】
X1〜X4におけるハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素が挙げられる。
【0068】
X1〜X4における置換されていてもよい炭素原子数1〜20のアルキル基における置換基としては、ハロゲン原子等が挙げられ、具体例としては、メチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、n−ペンチル基、ネオペンチル基、アミル基、n−ヘキシル基、n−オクチル基、n−デシル基、n−ドデシル基、n−ペンタデシル基、n−エイコシル基、フルオロメチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基、クロロメチル基、ジクロロメチル基、トリクロロメチル基、ブロモメチル基、ジブロモメチル基、トリブロモメチル基、ヨードメチル基、ジヨードメチル基、トリヨードメチル基、フルオロエチル基、ジフルオロエチル基、トリフルオロエチル基、テトラフルオロエチル基、ペンタフルオロエチル基、クロロエチル基、ジクロロエチル基、トリクロロエチル基、テトラクロロエチル基、ペンタクロロエチル基、ブロモエチル基、ジブロモエチル基、トリブロモエチル基、テトラブロモエチル基、ペンタブロモエチル基、パーフルオロプロピル基、パーフルオロブチル基、パーフルオロペンチル基、パーフルオロヘキシル基、パーフルオロオクチル基、パーフルオロドデシル基、パーフルオロペンタデシル基、パーフルオロエイコシル基、パークロロプロピル基、パークロロブチル基、パークロロペンチル基、パークロロヘキシル基、パークロロクチル基、パークロロドデシル基、パークロロペンタデシル基、パークロロエイコシル基、パーブロモプロピル基、パーブロモブチル基、パーブロモペンチル基、パーブロモヘキシル基、パーブロモクチル基、パーブロモドデシル基、パーブロモペンタデシル基、パーブロモエイコシル基などが挙げられ、好ましくはメチル基、エチル基、イソプロピル基、tert−ブチル基、アミル基が挙げられる。
【0069】
X1〜X4における置換されていてもよい炭素原子数7〜20のアラルキル基における置換基としては、ハロゲン原子等が挙げられ、具体例としては、例えばベンジル基、(2−メチルフェニル)メチル基、(3−メチルフェニル)メチル基、(4−メチルフェニル)メチル基、(2,3−ジメチルフェニル)メチル基、(2,4−ジメチルフェニル)メチル基、(2,5−ジメチルフェニル)メチル基、(2,6−ジメチルフェニル)メチル基、(3,4−ジメチルフェニル)メチル基、(4,6−ジメチルフェニル)メチル基、(2,3,4−トリメチルフェニル)メチル基、(2,3,5−トリメチルフェニル)メチル基、(2,3,6−トリメチルフェニル)メチル基、(3,4,5−トリメチルフェニル)メチル基、(2,4,6−トリメチルフェニル)メチル基、(2,3,4,5−テトラメチルフェニル)メチル基、(2,3,4,6−テトラメチルフェニル)メチル基、(2,3,5,6−テトラメチルフェニル)メチル基、(ペンタメチルフェニル)メチル基、(エチルフェニル)メチル基、(n−プロピルフェニル)メチル基、(イソプロピルフェニル)メチル基、(n−ブチルフェニル)メチル基、(sec−ブチルフェニル)メチル基、(tert−ブチルフェニル)メチル基、(n−ペンチルフェニル)メチル基、(ネオペンチルフェニル)メチル基、(n−ヘキシルフェニル)メチル基、(n−オクチルフェニル)メチル基、(n−デシルフェニル)メチル基、(n−デシルフェニル)メチル基、(n−テトラデシルフェニル)メチル基、ナフチルメチル基、アントラセニルメチル基などが挙げら、好ましくはベンジル基が挙げられる。これらのアラルキル基はいずれもフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子で置換されていてもよい。
【0070】
X1〜X4における置換されていてもよい炭素原子数6〜20のアリール基における置換基としては、ハロゲン原子等が挙げられ、具体例としては、フェニル基、2−トリル基、3−トリル基、4−トリル基、2,3−キシリル基、2,4−キシリル基、2,5−キシリル基、2,6−キシリル基、3,4−キシリル基、3,5−キシリル基、2,3,4−トリメチルフェニル基、2,3,5−トリメチルフェニル基、2,3,6−トリメチルフェニル基、2,4,6−トリメチルフェニル基、3,4,5−トリメチルフェニル基、2,3,4,5−テトラメチルフェニル基、2,3,4,6−テトラメチルフェニル基、2,3,5,6−テトラメチルフェニル基、ペンタメチルフェニル基、エチルフェニル基、n−プロピルフェニル基、イソプロピルフェニル基、n−ブチルフェニル基、sec−ブチルフェニル基、tert−ブチルフェニル基、n−ペンチルフェニル基、ネオペンチルフェニル基、n−ヘキシルフェニル基、n−オクチルフェニル基、n−デシルフェニル基、n−ドデシルフェニル基、n−テトラデシルフェニル基、ナフチル基、アントラセニル基などが挙げられ、好ましはフェニル基が挙げられる。これらのアリール基はいずれもフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子で置換されていてもよい。
【0071】
X1〜X4における炭素数1〜20の置換シリル基とは炭化水素基で置換されたシリル基であって、ここで炭化水素基としては、例えばメチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、イソブチル基、n−ペンチル基、n−ヘキシル基、シクロヘキシル基などの炭素原子数1〜10のアルキル基、フェニル基などのアリール基などが挙げられる。かかる炭素原子数1〜20の置換シリル基における置換基としては、ハロゲン原子等が挙げられ、具体例としては、メチルシリル基、エチルシリル基、フェニルシリル基などの炭素原子数1〜20の1置換シリル基、ジメチルシリル基、ジエチルシリル基、ジフェニルシリル基などの炭素原子数2〜20の2置換シリル基、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、トリ−n−プロピルシリル基、トリイソプロピルシリル基、トリ−n−ブチルシリル基、トリ−sec−ブチルシリル基、トリ−tert−ブチルシリル基、トリ−イソブチルシリル基、tert−ブチル−ジメチルシリル基、トリ−n−ペンチルシリル基、トリ−n−ヘキシルシリル基、トリシクロヘキシルシリル基、トリフェニルシリル基などの炭素原子数3〜20の3置換シリル基などが挙げられ、好ましくはトリメチルシリル基、tert−ブチルジメチルシリル基、トリフェニルシリル基が挙げられる。これらの置換シリル基はいずれもその炭化水素基がフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子で置換されていてもよい。
【0072】
X1〜X4における置換されていてもよい炭素原子数1〜20のアルコキシ基における置換基としては、ハロゲン原子等が挙げられ、具体例としては、例えばメトキシ基、エトキシ基、n−プロポキシ基、イソプロポキシ基、n−ブトキシ基、sec−ブトキシ基、tert−ブトキシ基、n−ペントキシ基、ネオペントキシ基、n−ヘキソキシ基、n−オクトキシ基、n−ドデソキシ基、n−ペンタデソキシ基、n−イコソキシ基などが挙げられ、好ましくはメトキシ基、エトキシ基、tert−ブトキシ基が挙げられる。これらのアルコキシ基はいずれもフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子で置換されていてもよい。
【0073】
X1〜X4における置換されていてもよい炭素原子数7〜20のアラルキルオキシ基における置換基としては、ハロゲン原子等が挙げられ、具体例としては、ベンジルオキシ基、(2−メチルフェニル)メトキシ基、(3−メチルフェニル)メトキシ基、(4−メチルフェニル)メトキシ基、(2,3−ジメチルフェニル)メトキシ基、(2,4−ジメチルフェニル)メトキシ基、(2,5−ジメチルフェニル)メトキシ基、(2,6−ジメチルフェニル)メトキシ基、(3,4−ジメチルフェニル)メトキシ基、(3,5−ジメチルフェニル)メトキシ基、(2,3,4−トリメチルフェニル)メトキシ基、(2,3,5−トリメチルフェニル)メトキシ基、(2,3,6−トリメチルフェニル)メトキシ基、(2,4,5−トリメチルフェニル)メトキシ基、(2,4,6−トリメチルフェニル)メトキシ基、(3,4,5−トリメチルフェニル)メトキシ基、(2,3,4,5−テトラメチルフェニル)メトキシ基、(2,3,4,6−テトラメチルフェニル)メトキシ基、(2,3,5,6−テトラメチルフェニル)メトキシ基、(ペンタメチルフェニル)メトキシ基、(エチルフェニル)メトキシ基、(n−プロピルフェニル)メトキシ基、(イソプロピルフェニル)メトキシ基、(n−ブチルフェニル)メトキシ基、(sec−ブチルフェニル)メトキシ基、(tert−ブチルフェニル)メトキシ基、(n−ヘキシルフェニル)メトキシ基、(n−オクチルフェニル)メトキシ基、(n−デシルフェニル)メトキシ基、(n−テトラデシルフェニル)メトキシ基、ナフチルメトキシ基、アントラセニルメトキシ基などが挙げられ、好ましくはベンジルオキシ基が挙げられる。これらのアラルキルオキシ基はいずれもフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子で置換されていてもよい。
【0074】
X1〜X4における置換されていてもよい炭素原子数6〜20のアリールオキシ基における置換基としては、ハロゲン原子等が挙げられ、具体例としては、フェノキシ基、2−メチルフェノキシ基、3−メチルフェノキシ基、4−メチルフェノキシ基、2,3−ジメチルフェノキシ基、2,4−ジメチルフェノキシ基、2,5−ジメチルフェノキシ基、2,6−ジメチルフェノキシ基、3,4−ジメチルフェノキシ基、3,5−ジメチルフェノキシ基、2,3,4−トリメチルフェノキシ基、2,3,5−トリメチルフェノキシ基、2,3,6−トリメチルフェノキシ基、2,4,5−トリメチルフェノキシ基、2,4,6−トリメチルフェノキシ基、3,4,5−トリメチルフェノキシ基、2,3,4,5−テトラメチルフェノキシ基、2,3,4,6−テトラメチルフェノキシ基、2,3,5,6−テトラメチルフェノキシ基、ペンタメチルフェノキシ基、エチルフェノキシ基、n−プロピルフェノキシ基、イソプロピルフェノキシ基、n−ブチルフェノキシ基、sec−ブチルフェノキシ基、tert−ブチルフェノキシ基、n−ヘキシルフェノキシ基、n−オクチルフェノキシ基、n−デシルフェノキシ基、n−テトラデシルフェノキシ基、ナフトキシ基、アントラセノキシ基などの炭素数6〜20のアリールオキシ基などが挙げられる。これらのアリールオキシ基はいずれもフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子で置換されていてもよい。
【0075】
X1〜X4における炭素原子数2〜20の2置換アミノ基とは2つの炭化水素基で置換されたアミノ基であって、ここでの炭化水素基としては、例えばメチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、イソブチル基、n−ペンチル基、n−ヘキシル基、シクロヘキシル基などの炭素原子数2〜20のアルキル基、フェニル基などのアリール基などが挙げられ、これらの置換基は互いに結合して環を形成していても良い。かかる炭素原子数2〜20の2置換アミノ基としては、例えばジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジ−n−プロピルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、ジ−n−ブチルアミノ基、ジ−sec−ブチルアミノ基、ジ−tert−ブチルアミノ基、ジ−イソブチルアミノ基、tert−ブチルイソプロピルアミノ基、ジ−n−ヘキシルアミノ基、ジ−n−オクチルアミノ基、ジ−n−デシルアミノ基、ジフェニルアミノ基、ビストリメチルシリルアミノ基、ビス−tert−ブチルジメチルシリルアミノ基、ピロリル基、ピロリジニル基、ピペリジニル基、カルバゾリル基、ジヒドロインドーリル基、ジヒドロイソインドーリル基などが挙げられ、好ましくはジメチルアミノ基、 ジエチルアミノ基、ピロリジニル基、ピペリジニル基である。
【0076】
一般式(1)で示されるホウ素配位化合物と一般式(2)で示される遷移金属錯体を反応させる方法について説明する。
反応の方法は特に限定されないが通常、窒素、アルゴンなどの不活性雰囲気において、溶媒の存在下、反応させることにより実施できる。
一般式(1)で示されるホウ素配位化合物に対する一般式(2)で示される遷移金属錯体の仕込み比は、通常0.1〜5モル倍であり、好ましくは、0.5〜3モル倍である。
【0077】
溶媒は特に限定されないが、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン等の脂肪族炭化水素、ベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレン等の芳香族炭化水素、ジエチルエーテル、ジブチルエーテル、メチル t−ブチルエーテル、テトラヒドロフラン等のエーテル類およびこれらの混合物が例示される。
その使用量は、 通常、一般式(1)で示されるホウ素配位化合物の1〜200重量倍であり、好ましくは3〜30重量倍である。
【0078】
塩基としては、例えばメチルリチウム、エチルリチウム、n−ブチルリチウム、sec−ブチルリチウム、tert−ブチルリチウム、リチウムトリメチルシリルアセチリド、リチウムアセチリド、トリメチルシリルメチルリチウム、ビニルリチウム、フェニルリチウム、アリルリチウム、リチウムヘキサメチルジシラジド、ナトリウムヘキサメチルジシラジド、カリウムヘキサメチルジシラジド、リチウムジイソプロピルアミド、などの有機アルカリ金属化合物や、メチルマグネシウムブロミド、フェニルマグネシウムブロミドなどの有機アルカリ土類金属化合物や、水素化ナトリウム、水素化カリウム、水素化カルシウムといったアルカリ(土類)金属水素化物、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属類もしくはカルシウム、バリウム等のアルカリ土類金属類の水酸化物、炭酸塩、重炭酸塩または酢酸塩等の塩基性塩などが挙げられ、その使用量は一般式(1)のホウ素配位化合物に対して通常0.2〜5モル倍、好ましくは0.5〜2モル倍の範囲である。
【0079】
反応温度としては、通常は−100℃〜溶媒の沸点において実施され、好ましくは−80〜0℃である。
反応後、必要によりろ過により不溶物をろ過した後、溶媒を留去することにより目的の触媒を得ることができる。
【0080】
本発明のオレフィン重合触媒には、下記化合物(B)、さらに化合物(C)を共存させるとよりよい触媒効果を発揮しうる。
化合物(B)としては、公知の有機アルミニウム化合物が使用でき、好ましくは、(B1)一般式 (E1) a AlZ( 3−a ) で示される有機アルミニウム化合物、
(B2)一般式 {−Al(E2 )−O−}b で示される構造を有する環状のアルミノキサン、及び
(B3)一般式 E3 {−Al(E3 )−O−}c Al(E3)2 で示される構造を有する線状のアルミノキサン
(式中、E1 、E2 、E3 は、同一または相異なり、炭素数1〜8の炭化水素基であり、Zは同一または相異なり、水素原子またはハロゲン原子を示し、aは1〜3の整数で、bは2以上の整数を、cは1以上の整数を示す。)
のうちのいずれか、あるいはそれらの2〜3種の混合物を例示することができる。
【0081】
一般式 (E1)a AlZ(3−a) で示される有機アルミニウム化合物(B1)の具体例としては、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリプロピルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリヘキシルアルミニウム等のトリアルキルアルミニウム;ジメチルアルミニウムクロライド、ジエチルアルミニウムクロライド、ジプロピルアルミニウムクロライド、ジイソブチルアルミニウムハクロライド、ジヘキシルアルミニウムクロライド等のジアルキルアルミニウムクロライド;メチルアルミニウムジクロライド、エチルアルミニウムジクロライド、プロピルアルミニウムジクロライド、イソブチルアルミニウムジクロライド、ヘキシルアルミニウムジクロライド等のアルキルアルミニウムジクロライド;ジメチルアルミニウムハイドライド、ジエチルアルミニウムハイドライド、ジプロピルアルミニウムハイドライド、ジイソブチルアルミニウムハイドライド、ジヘキシルアルミニウムハイドライド等のジアルキルアルミニウムハイドライド等を例示することができる。
好ましくは、トリアルキルアルミニウムであり、より好ましくは、トリエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウムである。
【0082】
一般式 {−Al(E2 )−O−}b で示される構造を有する環状のアルミノキサン(B2)、一般式 E3 {−Al(E3 )−O−}c Al(E3)2 で示される構造を有する線状のアルミノキサン(B3)におけるE2 、E3 の具体例としては、メチル基、エチル基、ノルマルプロピル基、イソプロピル基、ノルマルブチル基、イソブチル基、ノルマルペンチル基、ネオペンチル基等のアルキル基を例示することができる。bは2以上の整数であり、cは1以上の整数である。好ましくは、E2およびびE3 はメチル基またはイソブチル基であり、bは2〜40の整数、cは1〜40の整数である。
【0083】
上記のアルミノキサンは各種の方法で造られる。その方法については特に制限はなく、公知の方法に準じて造ることができる。例えば、トリアルキルアルミニウム(例えば、トリメチルアルミニウムなど)を適当な有機溶剤(ベンゼン、脂肪族炭化水素など)に溶かした溶液を水と接触させることにより造ることができる。また、トリアルキルアルミニウム(例えば、トリメチルアルミニウムなど)を結晶水を含んでいる金属塩(例えば、硫酸銅水和物など)に接触させて造る方法が例示できる。
【0084】
〔化合物C〕
本発明の重合触媒には、前記化合物(B)と化合物(C)とを共存させることができ、かかる化合物(C)としては、(C1):一般式BQ1 Q2 Q3 で示されるホウ素化合物;(C2):一般式Z+ (BQ1 Q2 Q3 Q4 )− で示されるホウ素化合物;(C3):一般式(L−H)+ (BQ1 Q2 Q3 Q4 )− で示されるホウ素化合物のいずれかを用いることができる。
【0085】
一般式 BQ1 Q2 Q3 で示されるホウ素化合物(C1)において、Bは3価の原子価状態のホウ素原子であり、Q1〜Q3は同一または相異なり、ハロゲン原子、炭素原子数1〜20の炭化水素基、炭素原子数1〜20のハロゲン化炭化水素基、炭素原子数1〜20の炭化水素置換シリル基、炭素原子数1〜20のアルコキシ基または炭素原子数2〜20の炭化水素2置換アミノ基であり、好ましいQ1 〜Q3 はハロゲン原子、1〜20個の炭素原子を含む炭化水素基、1〜20個の炭素原子を含むハロゲン化炭化水素基である。
【0086】
ホウ素化合物(C1)の具体例としては、トリス(ペンタフルオロフェニル)ボラン、トリス(2,3,5,6−テトラフルオロフェニル)ボラン、トリス(2,3,4,5−テトラフルオロフェニル)ボラン、トリス(3,4,5−トリフルオロフェニル)ボラン、トリス(2,3,4−トリフルオロフェニル)ボラン、フェニルビス(ペンタフルオロフェニル)ボラン等が挙げられるが、より好ましくは、トリス(ペンタフルオロフェニル)ボランである。
【0087】
一般式Z+ (BQ1 Q2 Q3 Q4 )− で示されるホウ素化合物(C2)において、Z+ は無機または有機のカチオンであり、Bは3価の原子価状態のホウ素原子であり、Q1 〜Q4 は上記の(C1)におけるQ1 〜Q3 と同様である。
【0088】
一般式 Z+ (BQ1 Q2 Q3 Q4 )− で示される化合物の具体例としては、無機のカチオンであるZ+ には、フェロセニウムカチオン、アルキル置換フェロセニウムカチオン、銀陽イオンなどが挙げられ、有機のカチオンであるZ+ には、トリフェニルメチルカチオンなどが挙げられる。(BQ1 Q2 Q3 Q4 )− には、テトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、テトラキス(2,3,5,6−テトラフルオロフェニル)ボレート、テトラキス(2,3,4,5−テトラフルオロフェニル)ボレート、テトラキス(3,4,5−トリフルオロフェニル)ボレート、テトラキス(2,2,4−トリフルオロフェニル)ボレート、フェニルビス(ペンタフルオロフェニル)ボレ−ト、テトラキス(3,5−ビストリフルオロメチルフェニル)ボレートなどが挙げられる。
【0089】
これらの具体的な組み合わせとしては、フェロセニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、1,1’−ジメチルフェロセニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、銀テトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、トリフェニルメチルテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、トリフェニルメチルテトラキス(3,5−ビストリフルオロメチルフェニル)ボレートなどを挙げることができるが、より好ましくは、トリフェニルメチルテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレートである。
【0090】
また、一般式(L−H)+ (BQ1 Q2 Q3 Q4 )− で示されるホウ素化合物(C3)において、Lは中性ルイス塩基であり、(L−H)+ はブレンステッド酸であり、Bは3価の原子価状態のホウ素原子であり、Q1 〜Q4 は上記の(C1)におけるQ1 〜Q3 と同様である。
【0091】
一般式(L−H)+ (BQ1 Q2 Q3 Q4 )− で示される化合物の具体例としては、ブレンステッド酸である(L−H)+ には、トリアルキル置換アンモニウム、N,N−ジアルキルアニリニウム、ジアルキルアンモニウム、トリアリールホスホニウムなどが挙げられ、(BQ1 Q2 Q3 Q4 )− には、前述と同様のものが挙げられる。
【0092】
これらの具体的な組み合わせとしては、トリエチルアンモニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、トリプロピルアンモニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、トリ(ノルマルブチル)アンモニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、トリ(ノルマルブチル)アンモニウムテトラキス(3,5−ビストリフルオロメチルフェニル)ボレート、N,N−ジメチルアニリニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、N,N−ジエチルアニリニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、N,N−2,4,6−ペンタメチルアニリニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、N,N−ジメチルアニリニウムテトラキス(3,5−ビストリフルオロメチルフェニル)ボレート、ジイソプロピルアンモニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、ジシクロヘキシルアンモニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、トリフェニルホスホニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、トリ(メチルフェニル)ホスホニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、トリ(ジメチルフェニル)ホスホニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレートなどを挙げることができるが、より好ましくは、トリ(ノルマルブチル)アンモニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、N,N−ジメチルアニリニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート等が挙げられる。
【0093】
以下、重合方法について説明する。
重合に用いる各触媒成分の使用量は、通常、化合物(B)/一般式(2)で示される遷移金属化合物のモル比は、通常、0.1〜10000、好ましくは5〜2000であり、化合物(C)/一般式(2)で示される遷移金属化合物のモル比は通常、0.01〜100、好ましくは0.5〜10の範囲にあるように、各成分を用いることが好ましい。
【0094】
本発明において、重合に使用するモノマーは、炭素原子数2〜20個からなるオレフィン、ジオレフィン、及びカルボン酸、エステル、アミノ基、等の極性の置換基をもつオレフィン等のいずれをも用いることができ、同時に2種類以上のモノマーを用いることもできる。かかるモノマーを以下に例示するが、本発明は下記化合物に限定されるものではない。かかるオレフィンの具体例としては、エチレン、プロピレン、ブテン−1、ペンテン−1、ヘキセン−1、ヘプテン−1、オクテン−1、ノネン−1、デセン−1、5−メチル−2−ペンテン−1、ビニルシクロヘキセン等が挙げられ、ジオレフィン化合物としては、炭化水素化合物の共役ジエン、非共役ジエンが挙げられ、かかる化合物の具体例としては、非共役ジエン化合物の具体例として、1,5−ヘキサジエン、1,4−ヘキサジエン、1,4−ペンタジエン、1,7−オクタジエン、1,8−ノナジエン、1,9−デカジエン、4−メチル−1,4−ヘキサジエン、5−メチル−1,4−ヘキサジエン、7−メチル−1,6−オクタジエン、5−エチリデン−2−ノルボルネン、ジシクロペンタジエン、5−ビニル−2−ノルボルネン、5−メチル−2−ノルボルネン、ノルボルナジエン、5−メチレン−2−ノルボルネン、1,5−シクロオクタジエン、5,8−エンドメチレンヘキサヒドロナフタレン等が例示され、共役ジエン化合物の具体例としては、1,3−ブタジエン、イソプレン、1,3−ヘキサジエン、1,3−オクタジエン、1,3−シクロオクタジエン、1,3−シクロヘキサジエン等を例示することができ、極性の置換基をもつオレフィンの具体例としては、アクリル酸、アクリル酸メチル、メタクリル酸、メタクリル酸メチル、酢酸ビニル等が例示される。より好ましくは、エチレンが挙げられる。
【0095】
共重合体を構成するモノマーの具体例としては、エチレンとプロピレン、エチレンとブテン−1、エチレンとヘキセン−1、プロピレンとブテン−1等が例示されるが、本発明は、上記化合物に限定されるものではない。
【0096】
重合方法も、特に限定されるものではないが、例えば、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン等の脂肪族炭化水素、ベンゼン、トルエン等の芳香族炭化水素、又はメチレンジクロライド等のハロゲン化炭化水素を溶媒として用いる溶媒重合、又はスラリー重合、ガス状のモノマー中での気相重合等が可能であり、また、連続重合、回分式重合のどちらでも可能である。
【0097】
重合温度は、通常、−50℃〜200℃程度の範囲をとり得るが、特に、0℃〜100℃程度の範囲が好ましく、重合圧力は、常圧〜60kg/cm2 G(6MPa)程度が好ましい。重合時間は、目的とするポリマーの種類、反応装置により適宜決定されるが、一般的に、1分間〜20時間程度の範囲とすることができる。また、本発明は共重合体の分子量を調節するために水素等の連鎖移動剤を添加することもできる。
【0098】
【発明の効果】
本発明に用いる触媒は、優れたオレフィン重合能を持ち、オレフィン重合用触媒として有用である。
【0099】
【実施例】
以下、実施例をあげて、本発明をより詳しく説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【0100】
触媒の合成
(実施例1)
反応は窒素下にておこなった。THF(脱水品、3mL)を−78℃に冷却しo−アニシルフェニルフェニルホスフィンボラン0.12g(0.5mmol)を加えた後、n−BuLi/ヘキサン溶液(1.59M)0.31mLをゆっくり滴下した。−78℃で30分保温後、室温までゆっくり昇温し、室温で1時間攪拌することで、o−アニシルフェニルホスフィンボランのリチウム塩溶液を調製した。TiCl4(THF)20.084gのTHF(脱水品、2.0mL)溶液を−78℃に冷却し、先に調製したo−アニシルフェニルホスフィンボランのリチウム塩溶液を30分かけて滴下した。−78℃で1時間攪拌した後、溶液を減圧下濃縮し、脱水トルエンに溶解させた後、ろ過し、ろ液を減圧下濃縮することで0.09gの触媒成分を得た。
【0101】
(実施例2〜7)重合
以下に示す手順で重合をおこなった。重合結果は表1に示す。オートクレーブに窒素下で、トルエン5.0mLと1−ヘキセンを仕込み、温度を安定させた後、エチレンを0.6MPaまで加圧し安定させた。ここに、トリイソブチルアルミニウムのヘキサン溶液(40μmol、1.0M、関東化学製)、触媒成分0.058mg、および化合物(C)(0.3μmol)を加え20分重合し、下記表に示す量のポリマーを得た。
【表1】
AB:N,N−ジメチルアニリニウムテトラキスペンタフルオロフェニルボレートTB:トリフェニルカルベニルカルベニウムテトラキスペンタフルオロフェニルボレート
【0102】
(実施例8〜9)重合
以下に示す手順で重合をおこなった。重合結果は表2に示す。オートクレーブに窒素下で、トルエン5.0mLと1−ヘキセンを仕込み、温度を安定させた後、エチレンを0.6MPaまで加圧し安定させた。ここに、メチルアルモキサン溶液(100μmol、6wt%ヘキサン溶液、東ソーアクゾ製)、触媒成分0.058mgを加え20分重合し、下記表に示す量のポリマーを得た。
【表2】
[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to a novel olefin polymerization catalyst system and a method for producing an olefin polymer.
[0002]
[Prior art]
Many reports have already been made on a method for producing an olefin polymer using a metallocene complex. For example, JP-A-58-19309 reports a method for producing an olefin polymer using a metallocene complex and an aluminoxane. Recently, a method for producing an olefin polymer using a complex having no cyclopentadiene skeleton has been reported. For example, in WO8702370, 2,2′-thiobis (6-tert-butyl-4-methylphenoxy) titanium dichloride, in WO9623010, a diimine-nickel complex, in WO9827124, a pyridine-bridged diimine-iron complex, JP-A-11-315109 reports a phenoxyimine-zirconium complex. However, an olefin polymerization catalyst in which a complex obtained by reacting a boron coordination compound having a P—H bond with a transition metal compound is used as a catalyst component has not been known.
[0003]
[Problems to be solved by the invention]
An object of the present invention is to provide a novel transition metal complex having no metallocene skeleton and a method for producing an olefin polymer using the same.
[0004]
[Means for Solving the Problems]
The present inventors have conducted intensive studies on transition metal complexes and olefin polymerization catalysts in order to achieve the above object, and as a result, have found a novel olefin polymerization catalyst, which has led to the present invention.
[0005]
That is, the present invention relates to the general formula (1)
(In the formula, Ph represents a phenylene group;1Is an optionally substituted alkyloxy group having 1 to 20 carbon atoms, an aralkyloxy group optionally having 7 to 20 carbon atoms, an aryloxy having 6 to 20 carbon atoms which may be substituted A group, an optionally substituted alkylideneamino group having 3 to 6 carbon atoms, an optionally substituted arylalkylideneamino group having 8 to 16 carbon atoms, an optionally substituted 13 to 30 carbon atoms Diarylalkylideneamino group, optionally substituted substituted silyloxy group having 1 to 20 carbon atoms, optionally substituted dialkylamino group, optionally substituted diarylamino group, optionally substituted alkylcarbonyl A group, an optionally substituted arylcarbonyl group or a formyl group,2Is an optionally substituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an aralkyl group optionally having 7 to 20 carbon atoms, an aryl group having 6 to 20 carbon atoms which may be substituted, An optionally substituted alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, an optionally substituted aralkyloxy group having 7 to 20 carbon atoms, an optionally substituted aryloxy group having 6 to 20 carbon atoms, R 1 represents a substituted silyl group having 1 to 20 carbon atoms or a disubstituted amino group having 2 to 20 carbon atoms, z represents 1 or 2;3, R4, R5Each independently represents a hydrogen atom, a halogen atom, an optionally substituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an aralkyl group optionally having 7 to 20 carbon atoms, an optionally substituted carbon atom An aryl group having 6 to 20 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms which may be substituted, an aralkyloxy group having 7 to 20 carbon atoms which may be substituted, or a carbon atom which may be substituted And 6 to 20 aryloxy groups. )
And a general formula (2)
M (X1) (X2) (X3) (X4)
(Wherein, M represents a Group 4 transition metal;1~ X4Each independently represents a hydrogen atom, a halogen atom, an optionally substituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an aralkyl group optionally having 7 to 20 carbon atoms, an optionally substituted carbon atom An aryl group having 6 to 20 carbon atoms, a substituted silyl group having 1 to 20 carbon atoms which may be substituted, an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms which may be substituted, and a carbon atom which may be substituted It represents an aralkyloxy group having 7 to 20 carbon atoms, an aryloxy group having 6 to 20 carbon atoms which may be substituted, or a disubstituted amino group having 2 to 20 carbon atoms. )
And a method for producing an olefin polymer using the catalyst obtained by reacting a complex obtained by reacting a transition metal compound represented by the formula (1) with a catalyst component.
[0006]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
In the boron coordination compound represented by the general formula (1) used in the present invention, R1Is an optionally substituted alkyloxy group having 1 to 20 carbon atoms, an aralkyloxy group optionally having 7 to 20 carbon atoms, an aryloxy having 6 to 20 carbon atoms which may be substituted A group, an optionally substituted alkylideneamino group having 3 to 6 carbon atoms, an optionally substituted arylalkylideneamino group having 8 to 16 carbon atoms, an optionally substituted 13 to 30 carbon atoms Diarylalkylideneamino group, optionally substituted substituted silyloxy group having 1 to 20 carbon atoms, optionally substituted dialkylamino group, optionally substituted diarylamino group, optionally substituted alkylcarbonyl A group, an optionally substituted arylcarbonyl group or a formyl group.
[0007]
Examples of the optionally substituted alkyloxy group having 1 to 20 carbon atoms include a methyloxy group, an ethyloxy group, an n-propyloxy group, an isopropyloxy group, an n-butyloxy group, a sec-butyloxy group, and a tert-butyloxy group. , N-pentyloxy group, neopentioxyl group, amyloxy group, n-hexyloxy group, n-octyloxy group, n-decyloxy group, n-dodecyloxy group, n-pentadecyloxy group, n-eicosyloxy Groups, a cyclopropyloxy group, a cyclobutyloxy group, a cyclopentyloxy group, a cyclohexyloxy group, and the like, preferably a methyloxy group, an ethyloxy group, an isopropyloxy group, a tert-butyloxy group, an amyloxy group, and a cyclohexyloxy group. Can be Any of these alkyl groups may be substituted with a halogen atom such as a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom and an iodine atom.
[0008]
Examples of the optionally substituted aralkyloxy group having 7 to 20 carbon atoms include a benzyloxy group, a (2-methylphenyl) methyloxy group, a (3-methylphenyl) methyloxy group, and a (4-methylphenyl) Methyloxy group, (2,3-dimethylphenyl) methyloxy group, (2,4-dimethylphenyl) methyloxy group, (2,5-dimethylphenyl) methyloxy group, (2,6-dimethylphenyl) methyloxy Group, (3,4-dimethylphenyl) methyloxy group, (4,6-dimethylphenyl) methyloxy group, (2,3,4-trimethylphenyl) methyloxy group, (2,3,5-trimethylphenyl) Methyloxy group, (2,3,6-trimethylphenyl) methyloxy group, (3,4,5-trimethylphenyl) methyloxy A (2,4,6-trimethylphenyl) methyloxy group, a (2,3,4,5-tetramethylphenyl) methyloxy group, a (2,3,4,6-tetramethylphenyl) methyloxy group, 2,3,5,6-tetramethylphenyl) methyloxy group, (pentamethylphenyl) methyloxy group, (ethylphenyl) methyloxy group, (n-propylphenyl) methyloxy group, (isopropylphenyl) methyloxy group A (n-butylphenyl) methyloxy group, a (sec-butylphenyl) methyloxy group, a (tert-butylphenyl) methyloxy group, a (n-pentylphenyl) methyloxy group, a (neopentylphenyl) methyloxy group, (N-hexylphenyl) methyloxy group, (n-octylphenyl) methyloxy group, (Silphenyl) methyloxy group, (n-decylphenyl) methyloxy group, (n-tetradecylphenyl) methyloxy group, naphthylmethyloxy group, anthracenylmethyloxy group and the like, and preferably benzyloxy group Can be Any of these aralkyl groups may be substituted with a halogen atom such as a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom and an iodine atom.
[0009]
Examples of the optionally substituted aryloxy group having 6 to 20 carbon atoms include a phenyloxy group, a 2-tolyloxy group, a 3-tolyl group, a 4-tolyloxy group, a 2,3-xylyloxy group, and a 2,4-xylyloxy Group, 2,5-xylyloxy group, 2,6-xylyloxy group, 3,4-xylyloxy group, 3,5-xylyloxy group, 2,3,4-trimethylphenyloxy group, 2,3,5-trimethylphenyloxy Group, 2,3,6-trimethylphenyloxy group, 2,4,6-trimethylphenyloxy group, 3,4,5-trimethylphenyloxy group, 2,3,4,5-tetramethylphenyloxy group, 2 , 3,4,6-tetramethylphenyloxy group, 2,3,5,6-tetramethylphenyloxy group, pentamethylphenyloxy group, ethyl Phenyloxy group, n-propylphenyloxy group, isopropylphenyloxy group, n-butylphenyloxy group, sec-butylphenyloxy group, tert-butylphenyloxy group, n-pentylphenyloxy group, neopentylphenyloxy group, n-hexylphenyloxy group, n-octylphenyloxy group, n-decylphenyloxy group, n-dodecylphenyloxy group, n-tetradecylphenyloxy group, naphthyloxy group, anthracenyloxy group, and the like. Preferable is a phenyloxy group. Any of these aryl groups may be substituted with a halogen atom such as a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom and an iodine atom.
[0010]
Examples of the optionally substituted alkylideneamino group having 3 to 6 carbon atoms include an isopropylideneamino group, a 2-butylideneamino group, a 4-methyl-2-pentylideneamino group, and the like. Examples include a lideneamino group and a 4-methyl-2-pentylideneamino group. Any of these alkylidene groups may be substituted with a halogen atom such as a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom and an iodine atom.
[0011]
Examples of the optionally substituted arylalkylideneamino group having 8 to 16 carbon atoms include a 1-phenylethylideneamino group, a 1- (1-naphthyl) ethylideneamino group, and a 1- (2-naphthyl) ethylideneamino group. And preferably a 1-phenylethylideneamino group. Any of these arylalkylidene groups may be substituted with a halogen atom such as a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom and an iodine atom.
[0012]
Examples of the optionally substituted diarylalkylideneamino group having 13 to 30 carbon atoms include a diphenylmethyleneamino group, a phenyl- (1-naphthyl) methyleneamino group, and a phenyl- (2-naphthyl) methyleneamino group. And preferably a diphenylmethyleneamino group. Any of these diarylalkylidene groups may be substituted with a halogen atom such as a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom and an iodine atom.
[0013]
The substituted silyloxy group having 1 to 20 carbon atoms which may be substituted is a silyl group substituted with a hydrocarbon group, and examples of the hydrocarbon group include a methyl group, an ethyl group and an n-propyl group. An isopropyl group, an n-butyl group, a sec-butyl group, a tert-butyl group, an isobutyl group, an n-pentyl group, an n-hexyl group, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms such as a cyclohexyl group, a phenyl group, etc. And an aryl group. Examples of the substituted silyloxy group having 1 to 20 carbon atoms include monosubstituted silyloxy groups having 1 to 20 carbon atoms such as methylsilyl group, ethylsilyl group, and phenylsilyl group, dimethylsilyloxy group, diethylsilyloxy group, and diphenylsilyloxy group. A disubstituted silyloxy group having 2 to 20 carbon atoms such as a group, a trimethylsilyloxy group, a triethylsilyloxy group, a tri-n-propylsilyloxy group, a triisopropylsilyloxy group, a tri-n-butylsilyloxy group, a tri- sec-butylsilyloxy group, tri-tert-butylsilyloxy group, tri-isobutylsilyloxy group, tert-butyl-dimethylsilyloxy group, tri-n-pentylsilyloxy group, tri-n-hexylsilyloxy group, Tricyclohexylsilyloxy And trisubstituted silyloxy group having 3 to 20 carbon atoms, such as triphenylsilyl group and the like, preferably trimethylsilyl group, tert- butyldimethylsilyl group, and a triphenylsilyl group.
[0014]
Examples of the optionally substituted dialkylamino group include a dimethylamino group, a diethylamino group, a di-n-propylamino group, a diisopropylamino group, a di-n-butylamino group, a disec-butylamino group, and a ditert-butylamino group. Di-n-pentylamino group, dineopentiaminol group, diamylamino group, di-n-hexylamino group, di-n-octylamino group, di-n-decylamino group, di-n-dodecylamino group, di-n-pentadecyl Examples include an amino group, a di-n-eicosylamino group, a dicyclopropylamino group, a dicyclobutylamino group, a dicyclopentylamino group, a dicyclohexylamino group, and the like. Any of these dialkyl groups may be substituted with a halogen atom such as a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom and an iodine atom.
[0015]
Examples of the optionally substituted diarylamino group include a diphenylamino group, a di-2-tolylamino group, a di-3-tolyl group, a di-4-tolylamino group, a di-2,3-xylylamino group, a di-2, 4-xylylamino group, di-2,5-xylylamino group, di-2,6-xylylamino group, di-3,4-xylylamino group, di-3,5-xylylamino group, di-2,3,4-trimethyl Phenylamino group, di-2,3,5-trimethylphenylamino group, di-2,3,6-trimethylphenylamino group, di-2,4,6-trimethylphenylamino group, di-3,4,5 -Trimethylphenylamino group, di-2,3,4,5-tetramethylphenylamino group, di-2,3,4,6-tetramethylphenylamino group, di-2,3,5,6-tetramethyl Phenylamino group, di-pentamethylphenylamino group, di- (ethylphenyl) amino group, di- (n-propylphenyl) amino group, di- (isopropylphenyl) amino group, di- (n-butylphenyl) amino group Di- (sec-butylphenyl) amino group, di- (tert-butylphenyl) amino group, di- (n-pentylphenyl) amino group, di- (neopentylphenyl) amino group, di- (n-hexyl) Phenyl) amino group, di- (n-octylphenyl) amino group, di- (n-decylphenyl) amino group, di- (n-dodecylphenyl) amino group, di- (n-tetradecylphenyl) amino group, And a dinaphthylamino group and a dianthracenylamino group. These diaryl groups are each a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom. It may be substituted with a halogen atom such as iodine atom.
[0016]
Examples of the alkylcarbonyl group which may be substituted include a compound in which oxy of the compound exemplified as the above alkyloxy group is substituted with carbonyl.
[0017]
The arylcarbonyl group which may be substituted includes a compound in which oxy of the compound exemplified as the above aryloxy group is substituted with carbonyl.
[0018]
In the boron coordination compound represented by the general formula (1), R2Is an optionally substituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an aralkyl group optionally having 7 to 20 carbon atoms, an aryl group having 6 to 20 carbon atoms which may be substituted, An optionally substituted alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, an optionally substituted aralkyloxy group having 7 to 20 carbon atoms, an optionally substituted aryloxy group having 6 to 20 carbon atoms, A substituted silyl group having 1 to 20 carbon atoms or a disubstituted amino group having 2 to 20 carbon atoms which may be substituted.
[0019]
An alkyl group having 1 to 20 carbon atoms which may be substituted, an aralkyl group having 7 to 20 carbon atoms which may be substituted, an aryl group having 6 to 20 carbon atoms which may be substituted, The substituted silyl group having 1 to 20 carbon atoms which may be1And oxy-free groups such as an alkyloxy group, an aralkyloxy group, an aryloxy group, and a substituted silyloxy group.
[0020]
Examples of the optionally substituted alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms include methoxy group, ethoxy group, n-propoxy group, isopropoxy group, n-butoxy group, sec-butoxy group, tert-butoxy group, n -Pentoxy group, neopentoxy group, n-hexoxy group, n-octoxy group, n-dodesoxy group, n-pentadeoxy group, n-icosoxy group and the like, and preferably methoxy group, ethoxy group and tert-butoxy group. Can be These alkoxy groups may be substituted by halogen atoms such as fluorine, chlorine, bromine and iodine.
[0021]
Examples of the optionally substituted aralkyloxy group having 7 to 20 carbon atoms include a benzyloxy group, a (2-methylphenyl) methoxy group, a (3-methylphenyl) methoxy group, a (4-methylphenyl) methoxy group, (2,3-dimethylphenyl) methoxy group, (2,4-dimethylphenyl) methoxy group, (2,5-dimethylphenyl) methoxy group, (2,6-dimethylphenyl) methoxy group, (3,4-dimethyl Phenyl) methoxy group, (3,5-dimethylphenyl) methoxy group, (2,3,4-trimethylphenyl) methoxy group, (2,3,5-trimethylphenyl) methoxy group, (2,3,6-trimethyl Phenyl) methoxy group, (2,4,5-trimethylphenyl) methoxy group, (2,4,6-trimethylphenyl) methoxy group, (3,4 (5-trimethylphenyl) methoxy group, (2,3,4,5-tetramethylphenyl) methoxy group, (2,3,4,6-tetramethylphenyl) methoxy group, (2,3,5,6-tetra (Methylphenyl) methoxy group, (pentamethylphenyl) methoxy group, (ethylphenyl) methoxy group, (n-propylphenyl) methoxy group, (isopropylphenyl) methoxy group, (n-butylphenyl) methoxy group, (sec-butyl) (Phenyl) methoxy group, (tert-butylphenyl) methoxy group, (n-hexylphenyl) methoxy group, (n-octylphenyl) methoxy group, (n-decylphenyl) methoxy group, (n-tetradecylphenyl) methoxy group And a naphthylmethoxy group and an anthracenylmethoxy group. Include oxy group. Any of these aralkyloxy groups may be substituted with a halogen atom such as a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom and an iodine atom.
[0022]
Examples of the optionally substituted aryloxy group having 6 to 20 carbon atoms include a phenoxy group, a 2-methylphenoxy group, a 3-methylphenoxy group, a 4-methylphenoxy group, a 2,3-dimethylphenoxy group, 4-dimethylphenoxy group, 2,5-dimethylphenoxy group, 2,6-dimethylphenoxy group, 3,4-dimethylphenoxy group, 3,5-dimethylphenoxy group, 2,3,4-trimethylphenoxy group, 2, 3,5-trimethylphenoxy group, 2,3,6-trimethylphenoxy group, 2,4,5-trimethylphenoxy group, 2,4,6-trimethylphenoxy group, 3,4,5-trimethylphenoxy group, 2, 3,4,5-tetramethylphenoxy group, 2,3,4,6-tetramethylphenoxy group, 2,3,5,6-tetramethylpheno group Si group, pentamethylphenoxy group, ethylphenoxy group, n-propylphenoxy group, isopropylphenoxy group, n-butylphenoxy group, sec-butylphenoxy group, tert-butylphenoxy group, n-hexylphenoxy group, n-octylphenoxy Groups, n-decylphenoxy group, n-tetradecylphenoxy group, naphthoxy group, anthracenoxy group and other aryloxy groups having 6 to 20 carbon atoms. Any of these aryloxy groups may be substituted with a halogen atom such as a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom and an iodine atom.
[0023]
The disubstituted amino group having 2 to 20 carbon atoms is an amino group substituted with two hydrocarbon groups, and examples of the hydrocarbon group include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, and an isopropyl group. Group, an n-butyl group, a sec-butyl group, a tert-butyl group, an isobutyl group, an n-pentyl group, an n-hexyl group, an alkyl group having 2 to 20 carbon atoms such as a cyclohexyl group, and an aryl group such as a phenyl group. And these substituents may be bonded to each other to form a ring. Examples of the disubstituted amino group having 2 to 20 carbon atoms include a dimethylamino group, a diethylamino group, a di-n-propylamino group, a diisopropylamino group, a di-n-butylamino group, and a di-sec-butylamino group. , Di-tert-butylamino group, di-isobutylamino group, tert-butylisopropylamino group, di-n-hexylamino group, di-n-octylamino group, di-n-decylamino group, diphenylamino group, bis Trimethylsilylamino group, bis-tert-butyldimethylsilylamino group, pyrrolyl group, pyrrolidinyl group, piperidinyl group, carbazolyl group, dihydroindolyl group, dihydroisoindolinyl group and the like, preferably dimethylamino group, diethylamino group, Pyrrolidinyl and piperidinyl groups It is.
[0024]
In the boron coordination compound represented by the general formula (1), R3, R4, R5Each independently represents a hydrogen atom, a halogen atom, an optionally substituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an aralkyl group optionally having 7 to 20 carbon atoms, an optionally substituted carbon atom An aryl group having 6 to 20 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms which may be substituted, an aralkyloxy group having 7 to 20 carbon atoms which may be substituted, and a carbon atom which may be substituted And 6 to 20 aryloxy groups.
[0025]
Examples of the optionally substituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, a sec-butyl group, a tert-butyl group and an n-pentyl. Group, neopentyl group, amyl group, n-hexyl group, n-octyl group, n-decyl group, n-dodecyl group, n-pentadecyl group, n-eicosyl group, cyclopropyl group, cyclobutyl group, cyclopentyl group, cyclohexyl group And the like, preferably a methyl group, an ethyl group, an isopropyl group, and a tert-butyl group. These alkyl groups may be substituted with halogen atoms such as fluorine, chlorine, bromine and iodine.
[0026]
Examples of the optionally substituted aralkyl group having 7 to 20 carbon atoms include a benzyl group, a (2-methylphenyl) methyl group, a (3-methylphenyl) methyl group, a (4-methylphenyl) methyl group, 2,3-dimethylphenyl) methyl group, (2,4-dimethylphenyl) methyl group, (2,5-dimethylphenyl) methyl group, (2,6-dimethylphenyl) methyl group, (3,4-dimethylphenyl) ) Methyl group, (4,6-dimethylphenyl) methyl group, (2,3,4-trimethylphenyl) methyl group, (2,3,5-trimethylphenyl) methyl group, (2,3,6-trimethylphenyl) ) Methyl, (3,4,5-trimethylphenyl) methyl, (2,4,6-trimethylphenyl) methyl, (2,3,4,5-tetramethylphenyl) methyl Group, (2,3,4,6-tetramethylphenyl) methyl group, (2,3,5,6-tetramethylphenyl) methyl group, (pentamethylphenyl) methyl group, (ethylphenyl) methyl group, (N-propylphenyl) methyl group, (isopropylphenyl) methyl group, (n-butylphenyl) methyl group, (sec-butylphenyl) methyl group, (tert-butylphenyl) methyl group, (n-pentylphenyl) methyl Group, (neopentylphenyl) methyl group, (n-hexylphenyl) methyl group, (n-octylphenyl) methyl group, (n-decylphenyl) methyl group, (n-decylphenyl) methyl group, (n-tetra (Decylphenyl) methyl group, naphthylmethyl group, anthracenylmethyl group and the like, preferably benzyl group. . Any of these aralkyl groups may be substituted with a halogen atom such as a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom and an iodine atom.
[0027]
Examples of the optionally substituted aryl group having 6 to 20 carbon atoms include a phenyl group, a 2-tolyl group, a 3-tolyl group, a 4-tolyl group, a 2,3-xylyl group, a 2,4-xylyl group, 2,5-xylyl group, 2,6-xylyl group, 3,4-xylyl group, 3,5-xylyl group, 2,3,4-trimethylphenyl group, 2,3,5-trimethylphenyl group, 2, 3,6-trimethylphenyl group, 2,4,6-trimethylphenyl group, 3,4,5-trimethylphenyl group, 2,3,4,5-tetramethylphenyl group, 2,3,4,6-tetra Methylphenyl group, 2,3,5,6-tetramethylphenyl group, pentamethylphenyl group, ethylphenyl group, n-propylphenyl group, isopropylphenyl group, n-butylphenyl group, sec-butylphenyl group, te t-butylphenyl group, n-pentylphenyl group, neopentylphenyl group, n-hexylphenyl group, n-octylphenyl group, n-decylphenyl group, n-dodecylphenyl group, n-tetradecylphenyl group, naphthyl group Anthracenyl group, 2-fluorophenyl group, 3-fluorophenyl group, 4-fluorophenyl group, 2-chlorophenyl group, 3-chlorophenyl group, 4-chlorophenyl group, 2-bromophenyl group, 3-bromophenyl group, 4 -Bromophenyl group, 2,3-difluorophenyl group, 3,4-difluorophenyl group, 2,4-difluorophenyl group, 2,5-difluorophenyl group, 2,6-difluorophenyl group, 3,5-difluoro Phenyl group, 2,3-dichlorophenyl group, 3,4-dichlorophenyl group, 2 4-dichlorophenyl group, 2,5-dichlorophenyl group, 2,6-dichlorophenyl group, 3,5-dichlorophenyl group, 2,3-dibromophenyl group, 3,4-dibromophenyl group, 2,4-dibromophenyl group, 2,5-dibromophenyl group, 2,6-dibromophenyl group, 3,5-dibromophenyl group, 2-chloro-3-fluorophenyl group, 3-chloro-2-fluorophenyl group, 2-chloro-4- Fluorophenyl group, 4-chloro-2-fluorophenyl group, 2-chloro-5-fluorophenyl group, 5-chloro-2-fluorophenyl group, 2-chloro-6-fluorophenyl group, 3-chloro-4- Fluorophenyl group, 4-chloro-3-fluorophenyl group, 3-chloro-5-fluorophenyl group, 2-bromo-3-fluorophenyl Group, 3-bromo-2-fluorophenyl group, 2-bromo-4-fluorophenyl group, 4-bromo-2-fluorophenyl group, 2-bromo-5-fluorophenyl group, 5-bromo-2-fluoro Phenyl group, 2-bromo-6-fluorophenyl group, 3-bromo-4-fluorophenyl group, 4-bromo-3-fluorophenyl group, 3-bromo-5-fluorophenyl group, 2-bromo-3-chlorophenyl Group, 3-bromo-2-chlorophenyl group, 2-bromo-4-chlorophenyl group, 4-bromo-2-chlorophenyl group, 2-bromo-5-chlorophenyl group, 5-bromo-2-chlorophenyl group, 2-bromo -6-chlorophenyl group, 3-bromo-4-chlorophenyl group, 4-bromo-3-chlorophenyl group, 3-bromo-5-chlorophenyl 2,3,4-trifluorophenyl group, 3,4,5-trifluorophenyl group, 2,3,4-trichlorophenyl group, 3,4,5-trichlorophenyl group, 2,3,4-triphenyl group Bromophenyl group, 3,4,5-tribromophenyl group, pentafluorophenyl group, pentachlorophenyl group, pentabromophenyl group, 2-trifluoromethylphenyl group, 3-trifluoromethylphenyl group, 4-trifluoromethyl Examples thereof include a phenyl group and a 3,5-bis (trifluoromethyl) phenyl group, preferably a phenyl group and a pentafluorophenyl group.
[0028]
Examples of the optionally substituted alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms include methoxy group, ethoxy group, n-propoxy group, isopropoxy group, n-butoxy group, sec-butoxy group, tert-butoxy group, n -Pentoxy group, neopentoxy group, n-hexoxy group, n-octoxy group, n-dodesoxy group, n-pentadeoxy group, n-icosoxy group and the like, and preferably methoxy group, ethoxy group and tert-butoxy group. Can be These alkoxy groups may be substituted by halogen atoms such as fluorine, chlorine, bromine and iodine.
[0029]
Examples of the optionally substituted aralkyloxy group having 7 to 20 carbon atoms include a benzyloxy group, a (2-methylphenyl) methoxy group, a (3-methylphenyl) methoxy group, a (4-methylphenyl) methoxy group, (2,3-dimethylphenyl) methoxy group, (2,4-dimethylphenyl) methoxy group, (2,5-dimethylphenyl) methoxy group, (2,6-dimethylphenyl) methoxy group, (3,4-dimethyl Phenyl) methoxy group, (3,5-dimethylphenyl) methoxy group, (2,3,4-trimethylphenyl) methoxy group, (2,3,5-trimethylphenyl) methoxy group, (2,3,6-trimethyl Phenyl) methoxy group, (2,4,5-trimethylphenyl) methoxy group, (2,4,6-trimethylphenyl) methoxy group, (3,4 (5-trimethylphenyl) methoxy group, (2,3,4,5-tetramethylphenyl) methoxy group, (2,3,4,6-tetramethylphenyl) methoxy group, (2,3,5,6-tetra (Methylphenyl) methoxy group, (pentamethylphenyl) methoxy group, (ethylphenyl) methoxy group, (n-propylphenyl) methoxy group, (isopropylphenyl) methoxy group, (n-butylphenyl) methoxy group, (sec-butyl) (Phenyl) methoxy group, (tert-butylphenyl) methoxy group, (n-hexylphenyl) methoxy group, (n-octylphenyl) methoxy group, (n-decylphenyl) methoxy group, (n-tetradecylphenyl) methoxy group And a naphthylmethoxy group and an anthracenylmethoxy group. Include oxy group. Any of these aralkyloxy groups may be substituted with a halogen atom such as a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom and an iodine atom.
[0030]
Examples of the optionally substituted aryloxy group having 6 to 20 carbon atoms include a phenoxy group, a 2-methylphenoxy group, a 3-methylphenoxy group, a 4-methylphenoxy group, a 2,3-dimethylphenoxy group, 4-dimethylphenoxy group, 2,5-dimethylphenoxy group, 2,6-dimethylphenoxy group, 3,4-dimethylphenoxy group, 3,5-dimethylphenoxy group, 2,3,4-trimethylphenoxy group, 2, 3,5-trimethylphenoxy group, 2,3,6-trimethylphenoxy group, 2,4,5-trimethylphenoxy group, 2,4,6-trimethylphenoxy group, 3,4,5-trimethylphenoxy group, 2, 3,4,5-tetramethylphenoxy group, 2,3,4,6-tetramethylphenoxy group, 2,3,5,6-tetramethylpheno group Si group, pentamethylphenoxy group, ethylphenoxy group, n-propylphenoxy group, isopropylphenoxy group, n-butylphenoxy group, sec-butylphenoxy group, tert-butylphenoxy group, n-hexylphenoxy group, n-octylphenoxy Groups, n-decylphenoxy group, n-tetradecylphenoxy group, naphthoxy group, anthracenoxy group and other aryloxy groups having 6 to 20 carbon atoms. Any of these aryloxy groups may be substituted with a halogen atom such as a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom and an iodine atom.
[0031]
Specific examples of the boron coordination compound represented by the general formula (1) include the following compounds.
[0032]
[0033]
[0034]
[0035]
[0036]
[0037]
[0038]
[0039]
[0040]
[0041]
[0042]
[0043]
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[0047]
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[0050]
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[0053]
[0054]
[0055]
[0056]
[0057]
[0058]
[0059]
[0060]
[0061]
[0062]
[0063]
[0064]
[0065]
More preferable boron coordination compounds represented by the general formula (1) include the general formula (3)
(In the formula, Ph represents a phenyl group;3, R4, R5Represents the same meaning as described above. )
And a boron coordination compound represented by the formula:
[0066]
In the transition metal compound represented by the general formula (2) used in the present invention, examples of the transition metal belonging to Group 4 of M include titanium, zirconium, and hafnium.
[0067]
X1~ X4Examples of the halogen atom in include fluorine, chlorine, bromine and iodine.
[0068]
X1~ X4Examples of the substituent in the optionally substituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms include a halogen atom and the like, and specific examples include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, and an n- Butyl, sec-butyl, tert-butyl, n-pentyl, neopentyl, amyl, n-hexyl, n-octyl, n-decyl, n-dodecyl, n-pentadecyl, n -Eicosyl, fluoromethyl, difluoromethyl, trifluoromethyl, chloromethyl, dichloromethyl, trichloromethyl, bromomethyl, dibromomethyl, tribromomethyl, iodomethyl, diiodomethyl, triiodomethyl Group, fluoroethyl group, difluoroethyl group, trifluoroethyl group, tetrafluoro Chill, pentafluoroethyl, chloroethyl, dichloroethyl, trichloroethyl, tetrachloroethyl, pentachloroethyl, bromoethyl, dibromoethyl, tribromoethyl, tetrabromoethyl, pentabromoethyl, Perfluoropropyl, perfluorobutyl, perfluoropentyl, perfluorohexyl, perfluorooctyl, perfluorododecyl, perfluoropentadecyl, perfluoroeicosyl, perchloropropyl, perchlorobutyl Group, perchloropentyl group, perchlorohexyl group, perchlorooctyl group, perchlorododecyl group, perchloropentadecyl group, perchloroeicosyl group, perbromopropyl group, perbromobutyl group, perbromopentyl group Examples include a perbromohexyl group, a perbromooctyl group, a perbromododecyl group, a perbromopentadecyl group, a perbromoeicosyl group, and the like, preferably a methyl group, an ethyl group, an isopropyl group, a tert-butyl group, and an amyl group. .
[0069]
X1~ X4Examples of the substituent in the optionally substituted aralkyl group having 7 to 20 carbon atoms include a halogen atom and the like, and specific examples thereof include, for example, a benzyl group, a (2-methylphenyl) methyl group, and a (3- (Methylphenyl) methyl group, (4-methylphenyl) methyl group, (2,3-dimethylphenyl) methyl group, (2,4-dimethylphenyl) methyl group, (2,5-dimethylphenyl) methyl group, (2 , 6-dimethylphenyl) methyl group, (3,4-dimethylphenyl) methyl group, (4,6-dimethylphenyl) methyl group, (2,3,4-trimethylphenyl) methyl group, (2,3,5 -Trimethylphenyl) methyl group, (2,3,6-trimethylphenyl) methyl group, (3,4,5-trimethylphenyl) methyl group, (2,4,6-trimethyl Phenyl) methyl group, (2,3,4,5-tetramethylphenyl) methyl group, (2,3,4,6-tetramethylphenyl) methyl group, (2,3,5,6-tetramethylphenyl) Methyl group, (pentamethylphenyl) methyl group, (ethylphenyl) methyl group, (n-propylphenyl) methyl group, (isopropylphenyl) methyl group, (n-butylphenyl) methyl group, (sec-butylphenyl) methyl Group, (tert-butylphenyl) methyl group, (n-pentylphenyl) methyl group, (neopentylphenyl) methyl group, (n-hexylphenyl) methyl group, (n-octylphenyl) methyl group, (n-decyl) Phenyl) methyl group, (n-decylphenyl) methyl group, (n-tetradecylphenyl) methyl group, naphthylmethyl group, Such Torasenirumechiru group exemplified et al, with preference given to benzyl group. Any of these aralkyl groups may be substituted with a halogen atom such as a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom and an iodine atom.
[0070]
X1~ X4Examples of the substituent in the aryl group having 6 to 20 carbon atoms which may be substituted include a halogen atom, and specific examples thereof include a phenyl group, a 2-tolyl group, a 3-tolyl group, and a 4-tolyl group. Group, 2,3-xylyl group, 2,4-xylyl group, 2,5-xylyl group, 2,6-xylyl group, 3,4-xylyl group, 3,5-xylyl group, 2,3,4- Trimethylphenyl group, 2,3,5-trimethylphenyl group, 2,3,6-trimethylphenyl group, 2,4,6-trimethylphenyl group, 3,4,5-trimethylphenyl group, 2,3,4 5-tetramethylphenyl group, 2,3,4,6-tetramethylphenyl group, 2,3,5,6-tetramethylphenyl group, pentamethylphenyl group, ethylphenyl group, n-propylphenyl group, isopropyl Phenyl, n-butylphenyl, sec-butylphenyl, tert-butylphenyl, n-pentylphenyl, neopentylphenyl, n-hexylphenyl, n-octylphenyl, n-decylphenyl, Examples thereof include an n-dodecylphenyl group, an n-tetradecylphenyl group, a naphthyl group, and an anthracenyl group, and a phenyl group is preferable. Any of these aryl groups may be substituted with a halogen atom such as a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom and an iodine atom.
[0071]
X1~ X4Is a silyl group substituted with a hydrocarbon group, wherein the hydrocarbon group is, for example, a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n- Examples thereof include an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms such as a butyl group, a sec-butyl group, a tert-butyl group, an isobutyl group, an n-pentyl group, an n-hexyl group and a cyclohexyl group, and an aryl group such as a phenyl group. . Examples of the substituent in the substituted silyl group having 1 to 20 carbon atoms include a halogen atom, and specific examples thereof include mono-substituted silyl groups having 1 to 20 carbon atoms such as a methylsilyl group, an ethylsilyl group, and a phenylsilyl group. Group, dimethylsilyl group, diethylsilyl group, disubstituted silyl group having 2 to 20 carbon atoms such as diphenylsilyl group, trimethylsilyl group, triethylsilyl group, tri-n-propylsilyl group, triisopropylsilyl group, tri-n -Butylsilyl group, tri-sec-butylsilyl group, tri-tert-butylsilyl group, tri-isobutylsilyl group, tert-butyl-dimethylsilyl group, tri-n-pentylsilyl group, tri-n-hexylsilyl group, tricyclohexyl 3 having 3 to 20 carbon atoms such as silyl group and triphenylsilyl group Conversion silyl group and the like, preferably trimethylsilyl group, tert- butyldimethylsilyl group, and triphenylsilyl group. In any of these substituted silyl groups, the hydrocarbon group may be substituted with a halogen atom such as a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom and an iodine atom.
[0072]
X1~ X4Examples of the substituent in the optionally substituted alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms include a halogen atom, and specific examples thereof include, for example, a methoxy group, an ethoxy group, an n-propoxy group, an isopropoxy group, n-butoxy group, sec-butoxy group, tert-butoxy group, n-pentoxy group, neopentoxy group, n-hexoxy group, n-octoxy group, n-dodecoxy group, n-pentadesoxy group, n-icosoxy group, and the like. And preferably a methoxy group, an ethoxy group and a tert-butoxy group. Any of these alkoxy groups may be substituted with a halogen atom such as a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom and an iodine atom.
[0073]
X1~ X4Examples of the substituent in the aralkyloxy group having 7 to 20 carbon atoms which may be substituted include a halogen atom, and specific examples thereof include a benzyloxy group, a (2-methylphenyl) methoxy group, and (3 -Methylphenyl) methoxy group, (4-methylphenyl) methoxy group, (2,3-dimethylphenyl) methoxy group, (2,4-dimethylphenyl) methoxy group, (2,5-dimethylphenyl) methoxy group, 2,6-dimethylphenyl) methoxy group, (3,4-dimethylphenyl) methoxy group, (3,5-dimethylphenyl) methoxy group, (2,3,4-trimethylphenyl) methoxy group, (2,3 (5-trimethylphenyl) methoxy group, (2,3,6-trimethylphenyl) methoxy group, (2,4,5-trimethylphenyl) Xy group, (2,4,6-trimethylphenyl) methoxy group, (3,4,5-trimethylphenyl) methoxy group, (2,3,4,5-tetramethylphenyl) methoxy group, (2,3 4,6-tetramethylphenyl) methoxy group, (2,3,5,6-tetramethylphenyl) methoxy group, (pentamethylphenyl) methoxy group, (ethylphenyl) methoxy group, (n-propylphenyl) methoxy group , (Isopropylphenyl) methoxy group, (n-butylphenyl) methoxy group, (sec-butylphenyl) methoxy group, (tert-butylphenyl) methoxy group, (n-hexylphenyl) methoxy group, (n-octylphenyl) Methoxy group, (n-decylphenyl) methoxy group, (n-tetradecylphenyl) methoxy group, naphthylmeth Shi group, anthracenylmethoxy methoxy group and the like, preferably benzyloxy group. Any of these aralkyloxy groups may be substituted with a halogen atom such as a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom and an iodine atom.
[0074]
X1~ X4Examples of the substituent in the optionally substituted aryloxy group having 6 to 20 carbon atoms include a halogen atom and the like, and specific examples thereof include a phenoxy group, a 2-methylphenoxy group, a 3-methylphenoxy group, 4-methylphenoxy group, 2,3-dimethylphenoxy group, 2,4-dimethylphenoxy group, 2,5-dimethylphenoxy group, 2,6-dimethylphenoxy group, 3,4-dimethylphenoxy group, 3,5- Dimethylphenoxy group, 2,3,4-trimethylphenoxy group, 2,3,5-trimethylphenoxy group, 2,3,6-trimethylphenoxy group, 2,4,5-trimethylphenoxy group, 2,4,6- Trimethylphenoxy group, 3,4,5-trimethylphenoxy group, 2,3,4,5-tetramethylphenoxy group, 2,3,4 -Tetramethylphenoxy group, 2,3,5,6-tetramethylphenoxy group, pentamethylphenoxy group, ethylphenoxy group, n-propylphenoxy group, isopropylphenoxy group, n-butylphenoxy group, sec-butylphenoxy group, C6-C20 aryloxy groups such as tert-butylphenoxy group, n-hexylphenoxy group, n-octylphenoxy group, n-decylphenoxy group, n-tetradecylphenoxy group, naphthoxy group and anthracenoxy group. Can be Any of these aryloxy groups may be substituted with a halogen atom such as a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom and an iodine atom.
[0075]
X1~ X4In the above, a disubstituted amino group having 2 to 20 carbon atoms is an amino group substituted with two hydrocarbon groups, and examples of the hydrocarbon group include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, C2-C20 alkyl groups such as isopropyl group, n-butyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, isobutyl group, n-pentyl group, n-hexyl group and cyclohexyl group, and aryls such as phenyl group And these substituents may be bonded to each other to form a ring. Examples of the disubstituted amino group having 2 to 20 carbon atoms include a dimethylamino group, a diethylamino group, a di-n-propylamino group, a diisopropylamino group, a di-n-butylamino group, and a di-sec-butylamino group. , Di-tert-butylamino group, di-isobutylamino group, tert-butylisopropylamino group, di-n-hexylamino group, di-n-octylamino group, di-n-decylamino group, diphenylamino group, bis Trimethylsilylamino group, bis-tert-butyldimethylsilylamino group, pyrrolyl group, pyrrolidinyl group, piperidinyl group, carbazolyl group, dihydroindolyl group, dihydroisoindolinyl group and the like, preferably dimethylamino group, diethylamino group, A pyrrolidinyl group or a piperidinyl group .
[0076]
A method of reacting the boron coordination compound represented by the general formula (1) with the transition metal complex represented by the general formula (2) will be described.
Although the reaction method is not particularly limited, it can be usually carried out by reacting in an inert atmosphere such as nitrogen or argon in the presence of a solvent.
The charge ratio of the transition metal complex represented by the general formula (2) to the boron coordination compound represented by the general formula (1) is usually 0.1 to 5 mol times, preferably 0.5 to 3 mol times. It is.
[0077]
Although the solvent is not particularly limited, aliphatic hydrocarbons such as pentane, hexane, heptane, octane and decane, aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene and mesitylene, diethyl ether, dibutyl ether, methyl t-butyl ether, tetrahydrofuran and the like And mixtures thereof.
The amount used is usually 1 to 200 times, preferably 3 to 30 times the weight of the boron coordination compound represented by the general formula (1).
[0078]
As the base, for example, methyllithium, ethyllithium, n-butyllithium, sec-butyllithium, tert-butyllithium, lithium trimethylsilylacetylide, lithium acetylide, trimethylsilylmethyllithium, vinyllithium, phenyllithium, allyllithium, lithiumhexamethyldiethyl Organic alkali metal compounds such as silazide, sodium hexamethyldisilazide, potassium hexamethyldisilazide, lithium diisopropylamide, and organic alkaline earth metal compounds such as methylmagnesium bromide and phenylmagnesium bromide, sodium hydride, Alkali (earth) metal hydrides such as potassium hydride and calcium hydride, alkali metals such as sodium and potassium, or calcium and barium And basic salts such as hydroxides, carbonates, bicarbonates or acetates of alkaline earth metals, and the amount of the alkali earth metal is usually 0.1 to 0.1% based on the boron coordination compound of the general formula (1). It is in the range of 2 to 5 mole times, preferably 0.5 to 2 mole times.
[0079]
The reaction is carried out usually at a temperature of from -100 ° C to the boiling point of the solvent, preferably from -80 to 0 ° C.
After the reaction, if necessary, an insoluble substance is filtered by filtration, and then the solvent is distilled off to obtain a target catalyst.
[0080]
When the following compound (B) and compound (C) coexist in the olefin polymerization catalyst of the present invention, a better catalytic effect can be exhibited.
As the compound (B), a known organoaluminum compound can be used. Preferably, (B1) a compound represented by the general formula {(E1)} a} AlZ( 3-a )An organoaluminum compound represented by,
(B2) a cyclic aluminoxane having a structure represented by the general formula {-Al (E2})-O- {b}, and
(B3) General formula {E3} -Al (E3})-O- {c} Al (E3)2Linear aluminoxane having a structure represented by
(Wherein E1E, E2, E3 are the same or different and are a hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms, Z is the same or different and represents a hydrogen atom or a halogen atom, and a is an integer of 1 to 3 Wherein b represents an integer of 2 or more, and c represents an integer of 1 or more.)
Or a mixture of two or three of them.
[0081]
Specific examples of the organoaluminum compound (B1) represented by the general formula {(E1) a {AlZ (3-a)} include trialkylaluminums such as trimethylaluminum, triethylaluminum, tripropylaluminum, triisobutylaluminum, and trihexylaluminum; Dialkylaluminum chloride such as dimethylaluminum chloride, diethylaluminum chloride, dipropylaluminum chloride, diisobutylaluminum chloride, dihexylaluminum chloride; alkylaluminum such as methylaluminum dichloride, ethylaluminum dichloride, propylaluminum dichloride, isobutylaluminum dichloride, hexylaluminum dichloride Dichloride; Le hydride, diethylaluminum hydride, dipropyl aluminum hydride, diisobutylaluminum hydride, there can be mentioned dialkyl aluminum hydride such as dihexyl aluminum hydride.
Preferably, it is a trialkylaluminum, and more preferably, triethylaluminum and triisobutylaluminum.
[0082]
A cyclic aluminoxane (B2) having a structure represented by the general formula {-Al (E2})-O- {b}; a structure represented by the general formula {E3} -Al (E3})-O- {c {Al (E3) 2} Specific examples of E2 {, E3} in the linear aluminoxane (B3) include alkyl groups such as methyl group, ethyl group, normal propyl group, isopropyl group, normal butyl group, isobutyl group, normal pentyl group, and neopentyl group. can do. b is an integer of 2 or more, and c is an integer of 1 or more. Preferably, E2 and E3} are a methyl group or an isobutyl group, b is an integer of 2 to 40, and c is an integer of 1 to 40.
[0083]
The above aluminoxanes are made by various methods. The method is not particularly limited, and can be produced according to a known method. For example, it can be produced by bringing a solution in which a trialkylaluminum (for example, trimethylaluminum, etc.) is dissolved in a suitable organic solvent (benzene, aliphatic hydrocarbon, etc.) into contact with water. In addition, a method in which a trialkylaluminum (for example, trimethylaluminum or the like) is brought into contact with a metal salt (for example, copper sulfate hydrate or the like) containing water of crystallization can be exemplified.
[0084]
[Compound C]
The compound (B) and the compound (C) can coexist in the polymerization catalyst of the present invention. As the compound (C), (C1): a boron compound represented by the general formula BQ1 {Q2 {Q3}; C2): a boron compound represented by the general formula Z + {(BQ1 {Q2 {Q3} Q4})-}; (C3): any one of the boron compounds represented by the general formula (LH) + {(BQ1 {Q2 {Q3} Q4})-} it can.
[0085]
In the boron compound (C1) represented by the general formula {BQ1} Q2 {Q3}, B is a trivalent boron atom, Q1 to Q3 are the same or different, and are a halogen atom, a hydrocarbon having 1 to 20 carbon atoms. A halogenated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, a hydrocarbon-substituted silyl group having 1 to 20 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, or a disubstituted amino group having 2 to 20 carbon atoms Q1 好 ま し い to Q3 are a halogen atom, a hydrocarbon group containing 1 to 20 carbon atoms, and a halogenated hydrocarbon group containing 1 to 20 carbon atoms.
[0086]
Specific examples of the boron compound (C1) include tris (pentafluorophenyl) borane, tris (2,3,5,6-tetrafluorophenyl) borane, tris (2,3,4,5-tetrafluorophenyl) borane , Tris (3,4,5-trifluorophenyl) borane, tris (2,3,4-trifluorophenyl) borane, phenylbis (pentafluorophenyl) borane, etc., and more preferably tris (pentane). Fluorophenyl) borane.
[0087]
In the boron compound (C2) represented by the general formula Z + {(BQ1 {Q2} Q3 {Q4})-}, Z + is an inorganic or organic cation, B is a trivalent boron atom, and Q1 to Q4 are This is the same as Q1 to Q3 in (C1).
[0088]
Specific examples of the compound represented by the general formula {Z + {(BQ1 {Q2} Q3 {Q4})-} include, as an inorganic cation, Z +}, a ferrocenium cation, an alkyl-substituted ferrocenium cation, a silver cation, and the like. Examples of the cation Z + include a triphenylmethyl cation. (BQ1 Q2 Q3 Q4)-includes tetrakis (pentafluorophenyl) borate, tetrakis (2,3,5,6-tetrafluorophenyl) borate, tetrakis (2,3,4,5-tetrafluorophenyl) borate, Tetrakis (3,4,5-trifluorophenyl) borate, tetrakis (2,2,4-trifluorophenyl) borate, phenylbis (pentafluorophenyl) borate, tetrakis (3,5-bistrifluoromethylphenyl) Borate and the like.
[0089]
Specific combinations of these include ferrocenium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, 1,1′-dimethylferrocenium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, silver tetrakis (pentafluorophenyl) borate, and triphenylmethyltetrakis Examples thereof include (pentafluorophenyl) borate and triphenylmethyltetrakis (3,5-bistrifluoromethylphenyl) borate, and more preferably triphenylmethyltetrakis (pentafluorophenyl) borate.
[0090]
In the boron compound (C3) represented by the general formula (LH) + {(BQ1 {Q2} Q3 {Q4})-}, L is a neutral Lewis base, (LH) + is a Bronsted acid, and B Is a boron atom in a trivalent valence state, and Q1 to Q4 are the same as Q1 to Q3 in (C1) above.
[0091]
Specific examples of the compound represented by the general formula (LH) + {(BQ1 {Q2 {Q3} Q4})-} include trialkyl-substituted ammonium and N, N-dialkylanily in (L-H) +} which is a Bronsted acid. , Dialkylammonium, triarylphosphonium and the like, and (BQ1 の も の Q2 Q3 Q4)-includes the same as described above.
[0092]
Specific combinations of these include triethylammonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, tripropylammonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, tri (normalbutyl) ammonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, tri (normalbutyl) ammonium Tetrakis (3,5-bistrifluoromethylphenyl) borate, N, N-dimethylaniliniumtetrakis (pentafluorophenyl) borate, N, N-diethylaniliniumtetrakis (pentafluorophenyl) borate, N, N-2,4 , 6-Pentamethylanilinium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, N, N-dimethylanilinium tetrakis (3,5-bistrifluoromethylphenyl Borate, diisopropylammonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, dicyclohexylammonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, triphenylphosphonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, tri (methylphenyl) phosphonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, tri (dimethyl) Phenyl) phosphonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate and the like can be mentioned, and more preferably, tri (normal butyl) ammonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate and N, N-dimethylanilinium tetrakis (pentafluorophenyl) borate And the like.
[0093]
Hereinafter, the polymerization method will be described.
The amount of each catalyst component used in the polymerization is usually the molar ratio of the compound (B) / the transition metal compound represented by the general formula (2) is usually 0.1 to 10000, preferably 5 to 2000, It is preferable to use each component such that the molar ratio of the compound (C) / the transition metal compound represented by the general formula (2) is usually in the range of 0.01 to 100, preferably 0.5 to 10.
[0094]
In the present invention, the monomer used for polymerization may be any of olefins having 2 to 20 carbon atoms, diolefins, olefins having polar substituents such as carboxylic acids, esters, amino groups, and the like. And two or more monomers can be used at the same time. Such monomers are exemplified below, but the present invention is not limited to the following compounds. Specific examples of such olefins include ethylene, propylene, butene-1, pentene-1, hexene-1, heptene-1, octene-1, nonene-1, decene-1, 5-methyl-2-pentene-1, Vinylcyclohexene and the like, diolefin compounds include conjugated dienes and non-conjugated dienes of hydrocarbon compounds, and specific examples of such compounds include 1,5-hexadiene and non-conjugated diene compounds. 1,4-hexadiene, 1,4-pentadiene, 1,7-octadiene, 1,8-nonadiene, 1,9-decadiene, 4-methyl-1,4-hexadiene, 5-methyl-1,4-hexadiene, 7-methyl-1,6-octadiene, 5-ethylidene-2-norbornene, dicyclopentadiene, 5-vinyl-2-norborne , 5-methyl-2-norbornene, norbornadiene, 5-methylene-2-norbornene, 1,5-cyclooctadiene, 5,8-endomethylenehexahydronaphthalene, and the like. Specific examples of the conjugated diene compound include Olefins having polar substituents, such as 1,3-butadiene, isoprene, 1,3-hexadiene, 1,3-octadiene, 1,3-cyclooctadiene, 1,3-cyclohexadiene, etc. Specific examples include acrylic acid, methyl acrylate, methacrylic acid, methyl methacrylate, and vinyl acetate. More preferably, ethylene is used.
[0095]
Specific examples of the monomer constituting the copolymer include ethylene and propylene, ethylene and butene-1, ethylene and hexene-1, propylene and butene-1, and the like. However, the present invention is limited to the above compounds. Not something.
[0096]
The polymerization method is also not particularly limited, for example, butane, pentane, hexane, heptane, aliphatic hydrocarbons such as octane, benzene, aromatic hydrocarbons such as toluene, or halogenated hydrocarbons such as methylene dichloride Polymerization as a solvent, slurry polymerization, gas phase polymerization in a gaseous monomer, or the like, and continuous polymerization or batch polymerization is also possible.
[0097]
The polymerization temperature can usually be in the range of about -50 ° C to 200 ° C, particularly preferably in the range of about 0 ° C to 100 ° C, and the polymerization pressure is preferably in the range of normal pressure to 60 kg / cm2cmG (6 MPa). . The polymerization time is appropriately determined depending on the type of the target polymer and the reaction apparatus, but can be generally in the range of about 1 minute to 20 hours. Further, in the present invention, a chain transfer agent such as hydrogen can be added to adjust the molecular weight of the copolymer.
[0098]
【The invention's effect】
The catalyst used in the present invention has excellent olefin polymerization ability and is useful as a catalyst for olefin polymerization.
[0099]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples, but the present invention is not limited thereto.
[0100]
Synthesis of catalyst
(Example 1)
The reaction was performed under nitrogen. After cooling THF (dehydrated product, 3 mL) to −78 ° C. and adding 0.12 g (0.5 mmol) of o-anisylphenylphenylphosphine borane, 0.31 mL of n-BuLi / hexane solution (1.59 M) was added. It was dripped slowly. After keeping the temperature at −78 ° C. for 30 minutes, the temperature was slowly raised to room temperature and stirred at room temperature for 1 hour to prepare a lithium salt solution of o-anisylphenylphosphine borane. TiCl4(THF)2A solution of 0.084 g of THF (dehydrated product, 2.0 mL) was cooled to −78 ° C., and a lithium salt solution of o-anisylphenylphosphine borane prepared above was added dropwise over 30 minutes. After stirring at −78 ° C. for 1 hour, the solution was concentrated under reduced pressure, dissolved in dehydrated toluene, filtered, and the filtrate was concentrated under reduced pressure to obtain 0.09 g of a catalyst component.
[0101]
(Examples 2 to 7) Polymerization
Polymerization was performed according to the following procedure. The polymerization results are shown in Table 1. Under nitrogen, 5.0 mL of toluene and 1-hexene were charged into an autoclave to stabilize the temperature, and then ethylene was pressurized to 0.6 MPa and stabilized. A hexane solution of triisobutylaluminum (40 μmol, 1.0 M, manufactured by Kanto Kagaku), 0.058 mg of the catalyst component, and compound (C) (0.3 μmol) were added thereto, and polymerized for 20 minutes. A polymer was obtained.
[Table 1]
AB: N, N-dimethylanilinium tetrakispentafluorophenyl borate TB: triphenylcarbenylcarbenium tetrakispentafluorophenyl borate
[0102]
(Examples 8 to 9) Polymerization
Polymerization was performed according to the following procedure. The results of the polymerization are shown in Table 2. Under nitrogen, 5.0 mL of toluene and 1-hexene were charged into an autoclave to stabilize the temperature, and then ethylene was pressurized to 0.6 MPa and stabilized. To this, a methylalumoxane solution (100 μmol, 6 wt% hexane solution, manufactured by Tosoh Akzo) and a catalyst component (0.058 mg) were added and polymerized for 20 minutes to obtain the polymers in the amounts shown in the following table.
[Table 2]
Claims (12)
(式中、Phはフェニレン基を示し、R1は置換されていてもよい炭素原子数1〜20のアルキルオキシ基、置換されていてもよい炭素原子数7〜20のアラルキルオキシ基、置換されていてもよい炭素原子数6〜20のアリールオキシ基、置換されていてもよい炭素原子数3〜6のアルキリデンアミノ基、置換されていてもよい炭素原子数8〜16のアリールアルキリデンアミノ基、置換されていてもよい炭素原子数13〜30のジアリールアルキリデンアミノ基、置換されていてもよい炭素原子数1〜20の置換シリルオキシ基、置換されていてもよいジアルキルアミノ基、置換されていてもよいジアリールアミノ基、置換されていてもよいアルキルカルボニル基、置換されていてもよいアリールカルボニル基またはホルミル基、を示し、R2は置換されていてもよい炭素原子数1〜20のアルキル基、置換されていてもよい炭素原子数7〜20のアラルキル基、置換されていてもよい炭素原子数6〜20のアリール基、置換されていてもよい炭素原子数1〜20のアルコキシ基、置換されていてもよい炭素原子数7〜20のアラルキルオキシ基、置換されていてもよい炭素原子数6〜20のアリールオキシ基、置換されていてもよい炭素原子数1〜20の置換シリル基または炭素原子数2〜20の2置換アミノ基を示し、zは1または2を示し、R3、R4、R5はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、置換されていてもよい炭素原子数1〜20のアルキル基、置換されていてもよい炭素原子数7〜20のアラルキル基、置換されていてもよい炭素原子数6〜20のアリール基、置換されていてもよい炭素原子数1〜20のアルコキシ基、置換されていてもよい炭素原子数7〜20のアラルキルオキシ基または置換されていてもよい炭素原子数6〜20のアリールオキシ基を示す。)
で示されるホウ素配位化合物と一般式(2)
M(X1)(X2)(X3)(X4)
(式中、Mは第4族遷移金属を示し、X1〜X4はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、置換されていてもよい炭素原子数1〜20のアルキル基、置換されていてもよい炭素原子数7〜20のアラルキル基、置換されていてもよい炭素原子数6〜20のアリール基、置換されていてもよい炭素原子数1〜20の置換シリル基、置換されていてもよい炭素原子数1〜20のアルコキシ基、置換されていてもよい炭素原子数7〜20のアラルキルオキシ基、置換されていてもよい炭素原子数6〜20のアリールオキシ基または炭素原子数2〜20の2置換アミノ基を示す。)
で示される遷移金属化合物を反応させて得られる錯体を触媒成分とするオレフィン重合用触媒。General formula (1)
(In the formula, Ph represents a phenylene group, R 1 is an optionally substituted alkyloxy group having 1 to 20 carbon atoms, an aralkyloxy group having 7 to 20 carbon atoms which may be substituted, An aryloxy group having 6 to 20 carbon atoms which may be substituted, an alkylideneamino group having 3 to 6 carbon atoms which may be substituted, an arylalkylideneamino group having 8 to 16 carbon atoms which may be substituted, Optionally substituted diarylalkylideneamino group having 13 to 30 carbon atoms, optionally substituted substituted silyloxy group having 1 to 20 carbon atoms, optionally substituted dialkylamino group, optionally substituted A good diarylamino group, an optionally substituted alkylcarbonyl group, an optionally substituted arylcarbonyl group or a formyl group. And R 2 are an optionally substituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an aralkyl group optionally having 7 to 20 carbon atoms, and an aryl having 6 to 20 carbon atoms which may be substituted. Group, an optionally substituted alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, an aralkyloxy group optionally having 7 to 20 carbon atoms, an aryloxy having 6 to 20 carbon atoms which may be substituted A group, a substituted silyl group having 1 to 20 carbon atoms which may be substituted or a disubstituted amino group having 2 to 20 carbon atoms, z represents 1 or 2, and R 3 , R 4 and R 5 represent Each independently a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms which may be substituted, an aralkyl group having 7 to 20 carbon atoms which may be substituted, and a carbon atom which may be substituted 6-20 A reel group, an optionally substituted alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, an aralkyloxy group optionally having 7 to 20 carbon atoms or an aryl having 6 to 20 carbon atoms which may be substituted Represents an oxy group.)
And a general formula (2)
M (X 1 ) (X 2 ) (X 3 ) (X 4 )
(In the formula, M represents a Group 4 transition metal, and X 1 to X 4 each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, an optionally substituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, Good aralkyl group having 7 to 20 carbon atoms, aryl group having 6 to 20 carbon atoms which may be substituted, substituted silyl group having 1 to 20 carbon atoms which may be substituted, and optionally substituted An alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, an aralkyloxy group having 7 to 20 carbon atoms which may be substituted, an aryloxy group having 6 to 20 carbon atoms which may be substituted, or 2 to 20 carbon atoms Represents a 2-substituted amino group.)
An olefin polymerization catalyst comprising, as a catalyst component, a complex obtained by reacting a transition metal compound represented by the following formula:
(式中、Phはフェニル基を示し、R3、R4、R5は前記と同じ意味を表わす。)
で示されるホウ素配位化合物である請求項1または2記載のオレフィン重合用触媒。The boron coordination compound represented by the general formula (1) is represented by the general formula (3)
(In the formula, Ph represents a phenyl group, and R 3 , R 4 , and R 5 represent the same meaning as described above.)
The catalyst for olefin polymerization according to claim 1 or 2, which is a boron coordination compound represented by the formula:
化合物(B)は、下記化合物(B1)〜(B3)のいずれか、あるいはそれらの2種以上の混合物。
(B1):一般式 (E1)aAlZ(3−a)
で示される有機アルミニウム化合物;
(B2):一般式 {−Al(E2)−O−}b
で示される環状のアルミノキサン;
(B3):一般式 {−Al(E3)−O−}cAl(E3)2
で示される線状のアルミノキサン
(式中、E1〜E3は同一または相異なり、炭素原子数1〜8の炭化水素基を示し、Zは同一または相異なり、水素原子またはハロゲン原子を示し、aは1〜3の整数、bは2以上の整数、cは1以上の整数を示す。)An olefin polymerization catalyst obtained by combining the complex according to any one of claims 1 to 9 with the following compound (B).
The compound (B) is any of the following compounds (B1) to (B3) or a mixture of two or more of them.
(B1): General formula (E1) a AlZ (3-a)
An organoaluminum compound represented by the formula:
(B2): General formula {-Al (E2) -O-} b
A cyclic aluminoxane represented by:
(B3): General formula {-Al (E3) -O-} c Al (E3) 2
(Wherein E1 to E3 are the same or different and represent a hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms, Z is the same or different and represents a hydrogen atom or a halogen atom, and a is An integer of 1 to 3, b represents an integer of 2 or more, and c represents an integer of 1 or more.)
化合物(C)は下記化合物(C1)〜(C3)のいずれか、あるいはそれらの2種以上の混合物。
(C1):一般式 B(Q1)(Q2)(Q3)で示されるホウ素化合物;
(C2):一般式 Z+{B(Q1)(Q2)(Q3)(Q4)−}で示されるホウ素化合物;
(C3):一般式 (L−H)+{B(Q1)(Q2)(Q3)(Q4)−}で示されるホウ素化合物
(式中、Bは3価の原子価状態のホウ素原子であり、Q1〜Q4は同一または相異なり、ハロゲン原子、炭素原子数1〜20の炭化水素基、炭素原子数1〜20のハロゲン化炭化水素基、炭素原子数1〜20の炭化水素置換シリル基、炭素原子数1〜20のアルコキシ基または炭素原子数2〜20の炭化水素2置換アミノ基を示す。)An olefin polymerization catalyst comprising a combination of the compound according to any one of claims 1 to 9, the compound (B), and the following compound (C).
Compound (C) is any of the following compounds (C1) to (C3), or a mixture of two or more of them.
(C1): a boron compound represented by the general formula B (Q1) (Q2) (Q3);
(C2): a boron compound represented by the general formula Z + {B (Q1) (Q2) (Q3) (Q4) − };
(C3): a boron compound represented by the general formula (LH) + {B (Q1) (Q2) (Q3) (Q4) − } (where B is a boron atom in a trivalent valence state) , Q1 to Q4 are the same or different and are a halogen atom, a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, a halogenated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, a hydrocarbon-substituted silyl group having 1 to 20 carbon atoms, It represents an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms or a disubstituted amino group having 2 to 20 carbon atoms.)
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Cited By (1)
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| WO2023246009A1 (en) * | 2022-06-22 | 2023-12-28 | 中国石油天然气股份有限公司 | Olefin polymerization metallocene catalyst composition, preparation thereof and use thereof |
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