【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ＴＯＣ計などの分析装置の前処理に用いられる液体試料自動サンプリング装置に係わり、特に、排水、工業用水、上下水、環境水等や有機溶媒などの液体試料を、試料容器から自動サンプリングする液体試料自動サンプリング装置に関する。
【０００２】
【従来の技術】
液体試料を分析する手法として、試料溶液に直接光をあて又は化学炎などで熱解離してその吸収スペクトルを測定する吸光光度法や、試料溶液を気化しイオン化して磁場又は電界などで質量に応じて分離分析するイオン化法や、試料溶液を分離管カラムを通し成分分離させて検出するクロマトグラフィーや、試料溶液中に電極を浸し、目的イオン濃度や電解電位・電流、析出量などを測定する電気分析法などがある。これらの分析手法を用いて液体試料を測定装置で分析するためには、採取した試料の性状から前処理及び分注装置を必要とする。さらにオンラインで効率よく測定するためには自動サンプリング装置（オートサンプラ）が必要になる。
【０００３】
環境汚染の問題から、廃水処理の原水管理、処理後の排水・放流水の管理、あるいは上水、冷却水、洗浄水の有機不純物量の監視などに、ＴＯＣ（ＴｏｔａｌＯｒｇａｎｉｃ Ｃａｒｂｏｎ）計が用いられ、水中の有機物総量を測定し、有機物質汚濁指標の一つにしている。ＴＯＣ測定の主な目的は種々の水に含まれる有機物を個々の成分は問わずに、総量として管理あるいは監視することである。しかし、従来の水質分析計は試料の性状によっては測定上の制限や維持・管理上の問題を含んでおり、普及を妨げている。
【０００４】
図３に、ＴＯＣ計の前工程の液体試料自動サンプリング装置を示す。まず、液体試料は、現場で容量の大きな一般用試料容器１４に採取される。そして、試料の性状、例えば、懸濁物、塩分、酸、アルカリなどの濃度や組成、さらにスライムや藻類の発生等の状態によって前処理が必要になる。分析する前処理として、試料を濾過して測定する必要がある場合は、手作業で各試料の濾過作業を、濾過器１５を用いて濾過し、試料を自動サンプリング装置の固有の機種固有試料容器１６（キャップ付バイアルや試験管、ビーカなど）に入れる。または、直接に採取した液体試料を一般用試料容器１４から機種固有試料容器１６に分注する。そして、自動サンプリング装置本体の所定の試料容器保持台１９にセットする。複数の機種固有試料容器１６がセットされた試料容器保持台１９、または、試料容器保持台１９の上部に設けられ試料採取器１７の先端に取り付けられた試料採取針１８、あるいは、両者が自動的に移動して、測定しようとする試料の入った機種固有試料容器１６に試料採取針１８が挿入され、液体試料が吸入され試料採取容器１７を経由して液体試料分析装置７に送られる。
【０００５】
図４に、ＴＯＣ（総有機炭素量）計の流路構成を示す。ＴＯＣ計は、シリンジ９によって、自動サンプリング装置から吸入された試料が、多ポートサンプラバルブ８が切換えられて、試料注入部２２に送られ、キャリアガス供給部２１からの空気と共に、ＴＣ燃焼部２３に導入される。ＴＣ燃焼部２３は内部に触媒２３ａが充填され、電気炉により６８０℃に加熱される。加熱された試料は熱分解して二酸化炭素と水蒸気を生成する。
【０００６】
液体試料には、酸素や水素などと結合して有機化合物を構成している炭素（全有機体炭素、ＴＯＣ）と、無機化合物の構成元素としての炭素（無機体炭素、ＩＣ）が存在し、これらを合わせて全炭素（ＴＣ）と呼ばれ、ＴＣ燃焼部２３で発生する二酸化炭素量は、全炭素量（ＴＣ）に相当する。
そして、分解したガスは冷却管２４で冷却され、水分が凝縮して純水トラップ２５に捕えられ、二酸化炭素は逆流防止トラップ２６を経由してＩＣ反応器２７に導入され、ＩＣ反応液２７ａ中を通って上部から除湿用電子クーラ２９でさらに水分が除去され、ハロゲンスクラバ３０でハロゲン成分が除かれ、メンブレンフィルタ３１により濾過されて、試料セル３２に導入される。そして、光源３４からの赤外光が、試料セル３２中に投光され、二酸化炭素の濃度に比例した信号が検出器３５から得られる。この信号は液体試料の全炭素量（ＴＣ）に相当する。そして排出された二酸化炭素はＣＯ２アブソーバ３３に吸着される。
【０００７】
次に、シリンジ９によって、自動サンプリング装置から吸入された試料が、多ポートサンプラバルブ８が切換えられてＩＣ反応器２７に送られる。そして、リン酸がＩＣ反応液供給ポンプ２８によってＩＣ反応器２７に供給され、酸性のＩＣ反応液２７ａとして用いられる。そして、下部からキャリアガス（空気）が送られてＩＣ反応液２７ａがバブリングされる状態に保たれる。この状態で上部から導入された試料は、酸性のリン酸溶液に触れ、酸性化作用により、二酸化炭素を生成する。この二酸化炭素量は無機化合物の構成元素としての炭素量（無機炭素量、ＩＣ）に相当する。
そして、生成した二酸化炭素は、上部から除湿用電子クーラ２９に導かれ、水分が除去され、ハロゲンスクラバ３０でハロゲン成分が除かれ、メンブレンフィルタ３１により濾過されて、試料セル３２に導入される。そして、光源３４からの赤外光が、試料セル３２中に投光され、二酸化炭素の濃度に比例した信号が検出器３５から得られる。この信号は液体試料の無機化合物の構成元素としての炭素量（無機炭素量、ＩＣ）に相当する。そして排出された二酸化炭素はＣＯ２アブソーバ３３に吸着される。
このようにして測定された全炭素量（ＴＣ）から無機炭素量（ＩＣ）を差し引きすれば、総有機炭素量（ＴＯＣ）を求めることができる。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
従来の液体試料自動サンプリング装置は以上のように構成されているが、自動サンプリング装置の試料容器保持台１９にセットできる試料容器は、装置固有の機種固有試料容器１６であるため、互換性に欠け、例えば、形状、寸法などに制限されるので、他の一般に使用される試料容器などを試料容器保持台１９にセットできないという問題がある。そのため一般に使用される試料容器などから、機種固有試料容器１６に液体試料を移し替える作業が必要になり、時間がかかり作業効率が低下するという問題がある。
また、液体試料の性状、例えば、懸濁物、異物、スライム、藻類等の状態によって濾過を必要とする場合、試料毎に濾過器１５を用いて濾過操作をする必要が生じ、手間を要するという問題がある。
【０００９】
本発明は、このような事情に鑑みてなされたものであって、試料容器の形状や寸法にあまり制限されずに使用することができ、容易に試料の濾過ができる液体試料自動サンプリング装置を提供することを目的とする。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
上記の目的を達成するため、本発明の液体試料自動サンプリング装置は、複数のポートを有する流路切換えバルブと、その流路切換えバルブの各ポートに接続された試料採取チューブとを備え、複数の試料容器内の液体試料を前記試料採取チューブを介し前記流路切換えバルブを順次自動的に切換えて測定装置に送る液体試料自動サンプリング装置において、前記試料採取チューブに試料濾過用フィルタを備えたものである。
【００１１】
また、本発明の液体試料自動サンプリング装置は、試料濾過用フィルタを試料測定の都度、当該試料により逆流洗浄できるように構成したものである。
【００１２】
本発明の液体試料自動サンプリング装置は上記のように構成されており、複数のポートを有する流路切換えバルブの各ポートに、試料濾過用フィルタと試料採取チューブを接続し、その各試料採取チューブを複数の各試料容器に挿入し、流路切換えバルブを順次自動的に切換えて、試料容器内の液体試料を測定装置に送り、そして、その都度余剰分の当該試料を用いて試料濾過用フィルタを逆流洗浄できるように構成している。
これにより試料容器保持台にセットできる試料容器が、装置固有の特定の試料容器でなくてもよく、試料採取チューブが挿入できる試料容器であれば、形状や寸法によらず使用することができる。
また、流路切換えバルブと試料採取チューブの間、もしくは、試料採取チューブの中間に、試料濾過用フィルタが設けられており、自動的に試料濾過を行うことができる。そして、測定の都度、当該試料で逆流洗浄できるようにしているので、試料濾過用フィルタの目詰まりが発生しにくく、交換頻度が少なくなり寿命が長くなる。
【００１３】
【発明の実施の形態】
本発明の液体試料自動サンプリング装置の一実施例を、図１、図２を参照しながら説明する。図１は本発明の液体試料自動サンプリング装置の流路構成図を、図２は本発明の液体試料自動サンプリング装置と液体試料分析装置７の外観を示す。
本液体試料自動サンプリング装置は、液体試料が入れられた任意の各種の試料容器２を載せる試料容器保持台１と、複数のポートを有し流路を切換えることができる多ポートサンプラバルブ５と、試料容器２内に挿入し液体試料を採取するテフロン（Ｒ）チューブ３と、多ポートサンプラバルブ５のポート口とテフロン（Ｒ）チューブ３の流路間またはテフロン（Ｒ）チューブ３の中間に設けられ異物を除去するためのメンブレンフィルタ４と、多ポートサンプラバルブ５と液体試料分析装置７との流路を接続するテフロン（Ｒ）チューブ６と、テフロン（Ｒ）チューブ６を経由して採取した液体試料を流路を切換えて元の流路に試料を逆流させる逆流手段とから構成される。
【００１４】
本液体試料自動サンプリング装置と従来の装置の異なる点は、（１）従来の装置では、図３に示すように、試料採取時に、試料採取針１８か試料容器保持台１９を相対的に移動させるため、装置専用の機種固有試料容器１６を用いなければならないのに対し、本装置では試料容器２の形状、寸法などに制限されず、テフロン（Ｒ）チューブ３が挿入できる試料容器２であれば良い点である。また、（２）従来の装置では事前に手動で液体試料を濾過してから機種固有試料容器１６に分注しなければならないのに対し、本装置ではメンブレンフィルタ４で自動的に試料が濾過される点である。また、メンブレンフィルタ４を試料測定の都度、その試料により逆流洗浄できる点である。
【００１５】
本液体試料自動サンプリング装置の試料の流れに沿って各部の説明をする。
試料容器保持台１は、液体試料が入れられた任意の各種の試料容器２を載せる台で、多ポートサンプラバルブ５の近傍の作業台上に置かれる。試料容器２は、形状、寸法などは任意のものでよく、指定される試料容器２でなくてよい。現場から試料採取に使用した図３に示す一般用試料容器１４を直接試料容器保持台１に置いてもよい。また、形状、寸法の異なる試料容器２に分注してもよい。
また、試料容器保持台１上に加熱器１１、冷却器１２、攪拌器１３、振とう器１０などをセットして、採取した液体試料を試料容器２に入れた状態で、加熱、冷却、攪拌、振とうなどの前処理を行い、試料をサンプリングすることができる。
【００１６】
テフロン（Ｒ）チューブ３は、液体試料採取用の樹脂製チューブで、内径１．０ｍｍ×外径１．６ｍｍ×長さ３５０ｍｍ程度のテフロン（Ｒ）チューブが用いられる。そして、一端が試料容器２内に挿入され液体試料を採取し、他端がメンブレンフィルタ４に接続され、または、テフロン（Ｒ）チューブ３の中間にメンブレンフィルタ４を設け、テフロン（Ｒ）チューブ３の一端が試料容器２内に挿入され、他端が多ポートサンプラバルブ５のポートに接続される。
メンブレンフィルタ４は、液体試料の濾過用のもので、細孔径１μｍ程度のものが用いられる。そして、多ポートサンプラバルブ５のポートとテフロン（Ｒ）チューブ３の流路間またはテフロン（Ｒ）チューブ３の中間に設けられ異物を除去する。
【００１７】
多ポートサンプラバルブ５は、８個のポートを有し内部のロータを回転させることにより中央のポートを８方向に順次切換えることができる流路切換えバルブである。流路切換えバルブのロータはパルスモータと位置検出センサの組み合わせで駆動され、液体試料分析装置７（ＴＯＣ計）のプログラムにより自動的に制御される。図１では多ポートサンプラバルブ５を２台備えたものを示す。多ポートサンプラバルブ５は通常の作業台上に試料容器保持台１が置かれ、台座を介して３００ｍｍ程度の高さに固定される。
【００１８】
テフロン（Ｒ）チューブ６は、テフロン（Ｒ）チューブ３と同じものが用いられ、多ポートサンプラバルブ５と液体試料分析装置７（ＴＯＣ計）との流路を構成する。
逆流手段は、液体試料がテフロン（Ｒ）チューブ６を経由し液体試料分析装置７側に設けられた多ポートサンプラバルブ８のシリンジ９に採取され、例えば、５ｍｌが採取され、その内、２ｍｌを実際の測定に供して、残り３ｍｌを多ポートサンプラバルブ８の切換えによって元のテフロン（Ｒ）チューブ６、多ポートサンプラバルブ５、メンブレンフィルタ４、テフロン（Ｒ）チューブ３の流路に試料を逆流させ、メンブレンフィルタ４を逆流洗浄するものである。
【００１９】
以上のような液体試料自動サンプリング装置の構成で、液体試料分析装置７を運転すると、あらかじめ入力された測定プログラムにしたがって、多ポートサンプラバルブ５および多ポートサンプラバルブ８の流路切換えバルブが自動制御され、８本のテフロン（Ｒ）チューブ３から液体試料が、順次、液体試料分析装置７（ＴＯＣ計）に送られ、シリンジ９に貯められ、流路切換えバルブが切換えられて液体試料分析装置７で測定される。このとき、液体試料分析装置７へは、メンブレンフィルタ４で濾過された試料が導入される。試料は、１回の試料測定に、例えば５ｍｌをシリンジ９に採取し、このうち２ｍｌを実際の測定に供して、残り３ｍｌは試料容器２に戻す。この戻し動作により、メンブレンフィルタ４（試料濾過用フィルタ）が逆流洗浄される。
【００２０】
上記の実施例では液体試料分析装置７にＴＯＣ計を用いて説明したが、液体試料分析装置７に吸光光度法や、イオン化法や、クロマトグラフィーや、電気分析法などによる分析装置を用いても同様に適用することができる。
【００２１】
【発明の効果】
本発明の液体試料自動サンプリング装置は上記のように構成されており、流路切換えバルブの各ポートに試料濾過用フィルタと試料採取チューブを接続し、試料採取チューブを任意の試料容器に挿入するだけで、試料が濾過されて測定装置に送られる。そのため、試料採取チューブを挿入できる形状・寸法である限り、任意の試料容器を用いることができる。また、試料濾過を自動的に行うことができるようになり、操作の手間を省くことができる。そして、測定の都度、試料濾過用フィルタを逆流洗浄できるので、目詰まりが発生しにくく、交換頻度が少なくなり寿命が長くなる。さらに、試料容器に対して加熱または冷却、ガスによるパージ、攪拌、振とうなどの操作を加えることができ、測定の前処理を試料容器保持台で行うこともできる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の液体試料自動サンプリング装置についての一実施例を示す図である。
【図２】本発明の液体試料自動サンプリング装置の外観を示す図である。
【図３】従来の液体試料自動サンプリング装置を示す図である。
【図４】従来の液体試料の分析に用いられるＴＯＣ計の流路図を示す図である。
【符号の説明】
１、１９…試料容器保持台
２…試料容器
３、６…テフロン（Ｒ）チューブ
４…メンブレンフィルタ
５、８…多ポートサンプラバルブ
７…液体試料分析装置
９…シリンジ
１０…振とう器
１１…加熱器
１２…冷却器
１３…攪拌器
１４…一般用試料容器
１５…濾過器
１６…機種固有試料容器
１７…試料採取器
１８…試料採取針[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to a liquid sample automatic sampling device used for pretreatment of an analyzer such as a TOC meter, and in particular, a liquid sample such as drainage, industrial water, water and sewage, environmental water, an organic solvent, etc., is automatically transferred from a sample container. The present invention relates to an automatic liquid sampler for sampling.
[0002]
[Prior art]
As a method for analyzing a liquid sample, an absorptiometry method in which a sample solution is directly exposed to light or thermally dissociated with a chemical flame or the like to measure its absorption spectrum, or a sample solution is vaporized and ionized to be massed by a magnetic field or an electric field, etc. Ionization method to separate and analyze according to the method, chromatography to separate and detect the sample solution through the separation tube column, and immersion of the electrode in the sample solution to measure the target ion concentration, electrolytic potential / current, and the amount of precipitation There are electrical analysis methods and the like. In order to analyze a liquid sample with a measuring device using these analysis methods, a pretreatment and a dispensing device are required due to the properties of the collected sample. Furthermore, an automatic sampling device (autosampler) is required for efficient online measurement.
[0003]
Due to the problem of environmental pollution, TOC (Total Organic Carbon) meter is used for raw water management of wastewater treatment, management of wastewater and effluent after treatment, or monitoring of organic impurities in tap water, cooling water and washing water. The total amount of organic matter in water is measured and used as one of the organic substance pollution indicators. The main purpose of TOC measurement is to manage or monitor the organic matter contained in various waters as a total amount regardless of the individual components. However, conventional water quality analyzers have limitations in measurement and problems in maintenance / management depending on the properties of the sample, which hinders widespread use.
[0004]
FIG. 3 shows a liquid sample automatic sampling device in a pre-process of the TOC meter. First, a liquid sample is collected on the spot in a general-purpose sample container 14 having a large capacity. Pretreatment is required depending on the properties of the sample, for example, the concentration and composition of suspensions, salts, acids, alkalis, and the like, and the state of slime and algae generation. When it is necessary to filter and measure the sample as a pretreatment for analysis, the filtering operation of each sample is manually performed using the filter 15 to filter the sample, and the sample is unique to the automatic sampling device. 16 (vials with caps, test tubes, beakers, etc.). Alternatively, the directly collected liquid sample is dispensed from the general sample container 14 to the model-specific sample container 16. Then, it is set on a predetermined sample container holding table 19 of the main body of the automatic sampling device. A sample container holder 19 on which a plurality of model-specific sample containers 16 are set, or a sample collection needle 18 provided on the sample container holder 19 and attached to the tip of a sampler 17, or both automatically. The sample collection needle 18 is inserted into the model-specific sample container 16 containing the sample to be measured, and the liquid sample is sucked and sent to the liquid sample analyzer 7 via the sample collection container 17.
[0005]
FIG. 4 shows a flow path configuration of a TOC (total organic carbon amount) meter. In the TOC meter, the sample sucked from the automatic sampling device by the syringe 9 is sent to the sample injection part 22 by switching the multi-port sampler valve 8, and the sample from the TC combustion part 23 together with the air from the carrier gas supply part 21. Will be introduced. The TC combustion part 23 is filled with a catalyst 23a, and is heated to 680 ° C. by an electric furnace. The heated sample is pyrolyzed to produce carbon dioxide and water vapor.
[0006]
In the liquid sample, there are carbon (total organic carbon, TOC) that forms an organic compound by bonding with oxygen, hydrogen, and the like, and carbon (inorganic carbon, IC) as a constituent element of an inorganic compound. These are collectively called total carbon (TC), and the amount of carbon dioxide generated in the TC combustion section 23 corresponds to the total carbon amount (TC).
Then, the decomposed gas is cooled by the cooling pipe 24, the water is condensed and captured by the pure water trap 25, and the carbon dioxide is introduced into the IC reactor 27 via the backflow prevention trap 26, and is contained in the IC reaction liquid 27a. The moisture is further removed from the upper part by the electronic cooler 29 for dehumidification, the halogen component is removed by the halogen scrubber 30, filtered by the membrane filter 31, and introduced into the sample cell 32. Then, infrared light from the light source 34 is projected into the sample cell 32, and a signal proportional to the concentration of carbon dioxide is obtained from the detector 35. This signal corresponds to the total carbon content (TC) of the liquid sample. Then, the discharged carbon dioxide is adsorbed by the CO 2 absorber 33.
[0007]
Next, the sample sucked from the automatic sampling device is sent to the IC reactor 27 by switching the multi-port sampler valve 8 by the syringe 9. Then, phosphoric acid is supplied to the IC reactor 27 by the IC reaction liquid supply pump 28, and is used as the acidic IC reaction liquid 27a. Then, the carrier gas (air) is sent from the lower part, and the IC reaction liquid 27a is kept in a state where it is bubbled. In this state, the sample introduced from above touches an acidic phosphoric acid solution, and generates carbon dioxide by an acidifying action. This amount of carbon dioxide corresponds to the amount of carbon as a constituent element of the inorganic compound (the amount of inorganic carbon, IC).
Then, the generated carbon dioxide is guided from above to the dehumidifying electronic cooler 29, from which water is removed, the halogen component is removed by the halogen scrubber 30, and the carbon dioxide is filtered by the membrane filter 31 and introduced into the sample cell 32. Then, infrared light from the light source 34 is projected into the sample cell 32, and a signal proportional to the concentration of carbon dioxide is obtained from the detector 35. This signal corresponds to the carbon content (inorganic carbon content, IC) as a constituent element of the inorganic compound of the liquid sample. Then, the discharged carbon dioxide is adsorbed by the CO 2 absorber 33.
By subtracting the inorganic carbon content (IC) from the total carbon content (TC) thus measured, the total organic carbon content (TOC) can be obtained.
[0008]
[Problems to be solved by the invention]
Although the conventional liquid sample automatic sampling device is configured as described above, the sample container that can be set on the sample container holding table 19 of the automatic sampling device is a device-specific model-specific sample container 16 and thus lacks compatibility. For example, there is a problem that other commonly used sample containers and the like cannot be set on the sample container holding table 19 because the shape and dimensions are limited. Therefore, it is necessary to transfer a liquid sample from a commonly used sample container or the like to the model-specific sample container 16, which causes a problem that it takes time and the work efficiency is reduced.
In addition, when filtration is required depending on the properties of the liquid sample, for example, the state of a suspension, foreign matter, slime, algae, etc., it is necessary to perform a filtration operation using the filter 15 for each sample, which is troublesome. There's a problem.
[0009]
The present invention has been made in view of such circumstances, and provides an automatic liquid sampler that can be used without being limited by the shape and dimensions of a sample container and that can easily filter a sample. The purpose is to do.
[0010]
[Means for Solving the Problems]
In order to achieve the above object, an automatic liquid sampler of the present invention includes a flow path switching valve having a plurality of ports, and a sampling tube connected to each port of the flow path switching valve, and In a liquid sample automatic sampling device for automatically switching the flow path switching valve through the sample collection tube and sequentially sending the liquid sample in the sample container to the measurement device, the sample collection tube is provided with a sample filtration filter. is there.
[0011]
Further, the liquid sample automatic sampling device of the present invention is configured such that the sample filtering filter can be backwashed with the sample every time the sample is measured.
[0012]
The liquid sample automatic sampling apparatus of the present invention is configured as described above, and connects a sample filtration filter and a sample collection tube to each port of the flow path switching valve having a plurality of ports, and connects each of the sample collection tubes. The liquid sample in the sample container is sent to the measuring device by automatically switching the flow path switching valve sequentially in each of the plurality of sample containers, and the filter for sample filtration is used by using the excess sample each time. It is configured to be capable of backwashing.
Thus, the sample container that can be set on the sample container holding table does not have to be a specific sample container unique to the apparatus, and any sample container into which a sample collection tube can be inserted can be used regardless of the shape and dimensions.
In addition, a sample filtration filter is provided between the flow path switching valve and the sample collection tube or in the middle of the sample collection tube, so that the sample can be automatically filtered. Since the sample can be backwashed each time the measurement is performed, clogging of the filter for sample filtration hardly occurs, the frequency of replacement is reduced, and the life is extended.
[0013]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
An embodiment of the liquid sample automatic sampling device of the present invention will be described with reference to FIGS. FIG. 1 is a flow diagram of the liquid sample automatic sampling device of the present invention, and FIG. 2 is an external view of the liquid sample automatic sampling device and the liquid sample analyzer 7 of the present invention.
The present liquid sample automatic sampling device includes a sample container holding table 1 on which various kinds of sample containers 2 containing a liquid sample are placed, a multi-port sampler valve 5 having a plurality of ports and capable of switching a flow path, A Teflon (R) tube 3 inserted into the sample container 2 to collect a liquid sample, provided between the port of the multi-port sampler valve 5 and the flow path of the Teflon (R) tube 3 or in the middle of the Teflon (R) tube 3 The sample was collected via a membrane filter 4 for removing contaminants, a Teflon (R) tube 6 connecting a flow path between the multi-port sampler valve 5 and the liquid sample analyzer 7, and a Teflon (R) tube 6. Backflow means for switching the flow path of the liquid sample to flow the sample back to the original flow path.
[0014]
The difference between the present liquid sample automatic sampling apparatus and the conventional apparatus is as follows: (1) In the conventional apparatus, as shown in FIG. 3, the sample collection needle 18 or the sample container holder 19 is relatively moved at the time of sample collection. For this reason, a model-specific sample container 16 dedicated to the device must be used. On the other hand, in the present device, the shape and size of the sample container 2 are not limited, and any sample container 2 into which the Teflon (R) tube 3 can be inserted is used. That is a good point. Further, (2) in the conventional apparatus, the liquid sample must be manually filtered in advance and then dispensed into the model-specific sample container 16, whereas in the present apparatus, the sample is automatically filtered by the membrane filter 4. It is a point. In addition, the membrane filter 4 can be backwashed with a sample every time the sample is measured.
[0015]
Each part will be described along the flow of the sample of the liquid sample automatic sampling apparatus.
The sample container holding table 1 is a table on which various kinds of sample containers 2 containing liquid samples are placed, and is placed on a work table near the multi-port sampler valve 5. The shape and size of the sample container 2 may be arbitrary, and need not be the specified sample container 2. The general sample container 14 shown in FIG. 3 used for sampling from the site may be directly placed on the sample container holder 1. Further, the sample may be dispensed into sample containers 2 having different shapes and dimensions.
Further, the heater 11, the cooler 12, the stirrer 13, the shaker 10 and the like are set on the sample container holder 1, and the collected liquid sample is placed in the sample container 2, and then heated, cooled and stirred. The sample can be sampled by performing preprocessing such as shaking and the like.
[0016]
The Teflon (R) tube 3 is a resin tube for collecting a liquid sample, and a Teflon (R) tube having an inner diameter of about 1.0 mm, an outer diameter of about 1.6 mm, and a length of about 350 mm is used. One end is inserted into the sample container 2 to collect a liquid sample, and the other end is connected to the membrane filter 4, or the membrane filter 4 is provided in the middle of the Teflon (R) tube 3, and the Teflon (R) tube 3 is provided. Is inserted into the sample container 2 and the other end is connected to the port of the multi-port sampler valve 5.
The membrane filter 4 is for filtering a liquid sample, and has a pore diameter of about 1 μm. Then, foreign matters are provided between the port of the multi-port sampler valve 5 and the flow path between the Teflon (R) tubes 3 or in the middle of the Teflon (R) tubes 3.
[0017]
The multi-port sampler valve 5 is a flow path switching valve having eight ports and capable of sequentially switching a central port in eight directions by rotating an internal rotor. The rotor of the flow path switching valve is driven by a combination of a pulse motor and a position detection sensor, and is automatically controlled by a program of the liquid sample analyzer 7 (TOC meter). FIG. 1 shows a case where two multi-port sampler valves 5 are provided. The sample container holding table 1 is placed on an ordinary work table, and the multi-port sampler valve 5 is fixed at a height of about 300 mm via a base.
[0018]
The Teflon (R) tube 6 is the same as the Teflon (R) tube 3, and forms a flow path between the multi-port sampler valve 5 and the liquid sample analyzer 7 (TOC meter).
In the backflow means, a liquid sample is collected via a Teflon (R) tube 6 into a syringe 9 of a multi-port sampler valve 8 provided on the liquid sample analyzer 7 side, for example, 5 ml is collected, and 2 ml of the sample is collected. For the actual measurement, the remaining 3 ml of the sample is flowed back to the original Teflon (R) tube 6, multi-port sampler valve 5, membrane filter 4, and Teflon (R) tube 3 by switching the multi-port sampler valve 8. Then, the membrane filter 4 is backwashed.
[0019]
When the liquid sample analyzer 7 is operated with the configuration of the liquid sample automatic sampling device as described above, the multi-port sampler valves 5 and the flow path switching valves of the multi-port sampler valve 8 are automatically controlled according to a measurement program input in advance. The liquid samples are sequentially sent from the eight Teflon (R) tubes 3 to the liquid sample analyzer 7 (TOC meter), stored in the syringe 9, and the flow path switching valve is switched to switch the liquid sample analyzer 7. Is measured by At this time, the sample filtered by the membrane filter 4 is introduced into the liquid sample analyzer 7. For the sample, for example, 5 ml is collected in the syringe 9 for one sample measurement, 2 ml of the sample is used for actual measurement, and the remaining 3 ml is returned to the sample container 2. By this return operation, the membrane filter 4 (sample filtration filter) is backwashed.
[0020]
In the above embodiment, the TOC meter was used as the liquid sample analyzer 7, but the liquid sample analyzer 7 may be used with an analyzer based on an absorption spectroscopy method, an ionization method, a chromatography, an electric analysis method, or the like. The same can be applied.
[0021]
【The invention's effect】
The liquid sample automatic sampling apparatus of the present invention is configured as described above, and connects a sample filtration filter and a sample collection tube to each port of the flow path switching valve, and simply inserts the sample collection tube into an arbitrary sample container. The sample is filtered and sent to the measuring device. For this reason, any sample container can be used as long as it has a shape and dimensions that allow the insertion of a sample collection tube. In addition, the sample can be automatically filtered, and the operation can be omitted. Then, since the sample filtration filter can be back-washed every time the measurement is performed, clogging hardly occurs, the frequency of replacement is reduced, and the life is prolonged. Further, operations such as heating or cooling, purging with gas, stirring, and shaking can be added to the sample container, and pretreatment for measurement can be performed on the sample container holding table.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a view showing one embodiment of a liquid sample automatic sampling device of the present invention.
FIG. 2 is a view showing the appearance of the liquid sample automatic sampling device of the present invention.
FIG. 3 is a diagram showing a conventional liquid sample automatic sampling device.
FIG. 4 is a diagram showing a flow chart of a conventional TOC meter used for analyzing a liquid sample.
[Explanation of symbols]
Reference Signs List 1, 19: sample container holding table 2, sample container 3, 6, Teflon (R) tube 4, membrane filter 5, 8, multi-port sampler valve 7, liquid sample analyzer 9, syringe 10, shaker 11, heating Device 12 Cooler 13 Stirrer 14 Sample container 15 for general use 15 Filter 16 Model-specific sample container 17 Sampling device 18 Sampling needle