JP2004062131A - Electrophotographic photoreceptor, image forming method using the same, image forming apparatus, and process cartridge for image forming apparatus - Google Patents

Abstract

【選択図】　　　図４Provided is an electrophotographic photoreceptor that has high durability for a long period of time, suppresses image deterioration due to image density reduction and image blur, and can stably obtain a high-quality image. Provided is an electrophotographic method, apparatus, and process cartridge that does not require replacement of a photoreceptor, realizes high-speed printing, achieves downsizing of the apparatus by reducing the diameter of the photoreceptor, and stably obtains high image quality even when repeatedly used. With the goal.
An electrophotographic photoreceptor having a photosensitive layer containing, as an active ingredient, an amine compound having at least one dialkylamino group represented by the following general formula (Formula 1) on a conductive support. Was the main configuration.
Embedded image

[Selection diagram] Fig. 4

Description

【００１６】
【化３４】

【００１７】
【化３５】

【００１８】
【化３６】

【００１９】
【化３７】

【００２０】
【化３８】

【００２１】
【化３９】

【００２２】
【化４０】

【００２３】
【化４１】

【００２４】
【化４２】

【００２５】
【化４３】

【００２６】
【化４４】

【００２７】
【化４５】

【００２８】
【化４６】

【００２９】
【化４７】

【００３０】
【化４８】

【００３１】
【化４９】

【００３２】
【化５０】

【００３３】
【化５１】

【００３４】
【化５２】

【００３５】
【化５３】

【００３６】
【化５４】

【００３７】
これらの化合物が繰り返し使用による画像品質維持に有効である理由については、現時点では明らかになっていないが、構造内に含まれるＲ^１およびＲ^２置換アミノ基（芳香環基置換もしくは無置換のジアルキルアミノ基）が画像ボケの原因物質と考えられている酸化性ガスに対して有効な抑制効果を持っているものと推測される。また、他の電荷輸送物質と併用することにより高感度、並びに繰り返し安定性等がさらに増すことも見いだした。
【００３８】
なお、このようなジアルキルアミノ基を有する化合物としては特開昭６０−１９６７６８号公報、特許第２８８４３５３号公報等にスチルベン化合物が開示されている。しかしながら、これらは電荷輸送サイトであるトリアリールアミン構造の共鳴部位に強いメゾメリー効果（＋Ｍ効果）の置換基であるジアルキルアミノ基を有しているため、全体のイオン化ポテンシャル値は異常に小さくなる。それ故、電荷輸送物質として単独使用した感光層の帯電保持能は初期から、もしくは繰り返し使用により著しく悪くなるため、実用化は非常に難しいという致命的な欠点を有している。また本発明のように他の電荷輸送物質と混合併用しても、上記スチルベン化合物のイオン化ポテンシャル値はそれらよりもかなり小さいため、スチルベン化合物が移動電荷のトラップサイトとなり、感度が著しく低く、かつ残留電位が大きな電子写真感光体となってしまう。
【００３９】
したがって、本発明は以下の構成要件を満足することにより、高耐久性と高画質化の両立を可能とし、繰り返し使用に対しても高画質画像を安定に得られる電子写真感光体を提供、また、繰り返し使用においても高画質画像を安定に得られる画像形成方法、画像形成装置、ならびに画像形成装置用プロセスカートリッジを提供するに至った。
【００４０】
本発明によれば、下記（１）〜（２８）の電子写真感光体、下記（２９）、（３０）の画像形成方法、下記（３１）、（３２）の画像形成装置、及び下記（３３）の画像形成装置用プロセスカートリッジが提供される。
【００４１】
（１）導電性支持体上に下記一般式（１）で表される少なくとも１つのジアルキルアミノ基を有するアミン化合物を有効成分として含有する感光層を有することを特徴とする電子写真感光体。
【化５５】

（式中、Ｒ^１、Ｒ^２は、芳香環基置換もしくは無置換の炭素数１〜４のアルキル基を表し、同一でも異なっていてもよい。また、Ｒ^１、Ｒ^２は互いに結合し窒素原子を含む複素環基を形成していてもよい。ｎは１〜４の整数を表す。Ａｒは置換もしくは無置換の芳香環基を表す。）
【００４２】
（２）導電性支持体上に下記一般式（２）で表される少なくとも１つのジアルキルアミノ基を有するアミン化合物を有効成分として含有する感光層を有することを特徴とする電子写真感光体。
【化５６】

（式中、Ｒ^１、Ｒ^２は、芳香環基置換もしくは無置換の炭素数１〜４のアルキル基を表し、同一でも異なっていてもよい。また、Ｒ^１、Ｒ^２は互いに結合し窒素原子を含む複素環基を形成していてもよい。ｌ、ｍ、ｎは０〜３の整数を表す。ただしｌ、ｍ、ｎが同時に０となることはない。Ａｒ^１、Ａｒ^２、Ａｒ^３は置換若しくは無置換の芳香環基を表し、同一でも異なっていてもよい。また、Ａｒ^１とＡｒ^２、Ａｒ^２とＡｒ^３、もしくはＡｒ^３とＡｒ^１はそれぞれ共同で窒素原子を含む複素環基を形成していてもよい。）
【００４３】
（３）導電性支持体上に下記一般式（３）で表される少なくとも１つのジアルキルアミノ基を有するアミン化合物を有効成分として含有する感光層を有することを特徴とする電子写真感光体。
【化５７】

（式中、Ｒ^１、Ｒ^２は、芳香環基置換もしくは無置換の炭素数１〜４のアルキル基を表し、同一でも異なっていてもよい。また、Ｒ^１、Ｒ^２は互いに結合し窒素原子を含む複素環基を形成していてもよい。ｋ、ｌ、ｍ、ｎは０〜３の整数を表す。ただしｋ、ｌ、ｍ、ｎが同時に０となることはない。Ａｒ^１、Ａｒ^２、Ａｒ^３およびＡｒ^４は置換もしくは無置換の芳香環基を表し、それぞれ同一でも異なっていてもよい。また、Ａｒ^１とＡｒ^２、Ａｒ^１とＡｒ^４、もしくはＡｒ^３とＡｒ^４はそれぞれ共同で環を形成していてもよい。）
【００４４】
（４）導電性支持体上に下記一般式（４）で表される少なくとも１つのジアルキルアミノ基を有するアミン化合物を有効成分として含有する感光層を有することを特徴とする電子写真感光体。
【化５８】

（式中、Ｒ^１、Ｒ^２は、芳香環基置換もしくは無置換の炭素数１〜４のアルキル基を表し、同一でも異なっていてもよい。また、Ｒ^１、Ｒ^２は互いに結合し窒素原子を含む複素環基を形成していてもよい。ｋ、ｌ、ｍ、ｎは０〜３の整数を表す。ただしｋ、ｌ、ｍ、ｎが同時に０となることはない。Ａｒ^１、Ａｒ^２、Ａｒ^３およびＡｒ^４は置換もしくは無置換の芳香環基を表し、それぞれ同一でも異なっていてもよい。また、Ａｒ^１とＡｒ^２、Ａｒ^１とＡｒ^３、もしくはＡｒ^３とＡｒ^４はそれぞれ共同で環を形成していてもよい。）
【００４５】
（５）導電性支持体上に下記一般式（５）で表される少なくとも１つのジアルキルアミノ基を有するアミン化合物を有効成分として含有する感光層を有することを特徴とする電子写真感光体。
【化５９】

（式中、Ｒ^１、Ｒ^２は、芳香環基置換もしくは無置換の炭素数１〜４のアルキル基を表し、同一でも異なっていてもよい。また、Ｒ^１、Ｒ^２は互いに結合し窒素原子を含む複素環基を形成していてもよい。ｋ、ｌ、ｍ、ｎは０〜３の整数を表す。ただしｋ、ｌ、ｍ、ｎが同時に０となることはない。Ａｒ^１、Ａｒ^２、Ａｒ^３およびＡｒ^４は置換もしくは無置換の芳香環基を表し、それぞれ同一でも異なっていてもよい。また、Ａｒ^１とＡｒ^２、Ａｒ^１とＡｒ^３、もしくはＡｒ^１とＡｒ^４はそれぞれ共同で環を形成していてもよい。Ｘはメチレン基、シクロヘキシリデン基、酸素原子または硫黄原子を表す。）
【００４６】
（６）導電性支持体上に下記一般式（６）で表される少なくとも１つのジアルキルアミノ基を有するアミン化合物を有効成分として含有する感光層を有することを特徴とする電子写真感光体。
【化６０】

（式中、Ｒ^１、Ｒ^２は、芳香環基置換もしくは無置換の炭素数１〜４のアルキル基を表し、同一でも異なっていてもよい。また、Ｒ^１、Ｒ^２は互いに結合し窒素原子を含む複素環基を形成していてもよい。ｌ、ｍは０〜３の整数を表す。ただしｌ、ｍが同時に０となることはない。Ａｒ^１、Ａｒ^２及びＡｒ^３は置換もしくは無置換の芳香環基を表し、それぞれ同一でも異なっていてもよい。また、Ａｒ^１とＡｒ^２、Ａｒ^１とＡｒ^３はそれぞれ共同で環を形成していてもよい。ｎは１〜４の整数を表す。）
【００４７】
（７）導電性支持体上に下記一般式（７）で表される少なくとも１つのジアルキルアミノ基を有するアミン化合物を有効成分として含有する感光層を有することを特徴とする電子写真感光体。
【化６１】

（式中、Ｒ^１、Ｒ^２は芳香環基置換もしくは無置換の炭素数１〜４のアルキル基を表し、同一でも異なっていてもよい。また、Ｒ^１、Ｒ^２は互いに結合し窒素原子を含む複素環を形成していてもよい。ｍ、ｎは０〜３の整数を表す。ただしｍとｎが同時に０となることはない。Ｒ^３、Ｒ^４は水素原子、置換もしくは無置換の炭素数１〜１１のアルキル基、置換もしくは無置換の芳香環基を表し、それぞれ同一でも異なっていてもよい。また、Ａｒ^１、Ａｒ^２は置換もしくは無置換の芳香環基を表し、それぞれ同一でも異なっていてもよい。ただし、Ａｒ^１、Ａｒ^２、Ｒ^３もしくはＲ^４のいずれか１つは芳香族複素環基である。）
【００４８】
（８）導電性支持体上に下記一般式（８）で表される少なくとも１つのジアルキルアミノ基を有するアミン化合物を有効成分として含有する感光層を有することを特徴とする電子写真感光体。
【化６２】

（式中、Ｒ^１、Ｒ^２は芳香環基置換もしくは無置換の炭素数１〜４のアルキル基を表し、同一でも異なっていてもよい。また、Ｒ^１、Ｒ^２は互いに結合し窒素原子を含む複素環を形成していてもよい。ｍ、ｎは０〜３の整数を表す。ただしｍとｎが同時に０となることはない。Ｒ^３は水素原子、置換もしくは無置換の炭素数１〜１１のアルキル基、置換もしくは無置換の芳香環基を表す。Ａｒ^１、Ａｒ^２、Ａｒ^３、Ａｒ^４およびＡｒ^５は置換もしくは無置換の芳香環基を表し、同一でも異なっていてもよい。また、Ａｒ^１、Ａｒ^２、もしくはＡｒ^１、Ａｒ^３は共同で窒素原子を含む複素環基を形成していてよい。）
【００４９】
（９）導電性支持体上に下記一般式（９）で表される少なくとも１つのジアルキルアミノ基を有するアミン化合物を有効成分として含有する感光層を有することを特徴とする電子写真感光体。
【化６３】

（式中、Ｒ^１、Ｒ^２は芳香環基置換もしくは無置換の炭素数１〜４のアルキル基を表し、同一でも異なっていてもよい。また、Ｒ^１、Ｒ^２は互いに結合し窒素原子を含む複素環を形成していてもよい。ｍ、ｎは０〜３の整数を表す。ただしｍとｎが同時に０となることはない。また、Ａｒ^１、Ａｒ^２、Ａｒ^３、Ａｒ^４およびＡｒ^５は置換もしくは無置換の芳香環基を表し、同一でも異なっていてもよい。Ａｒ^１、Ａｒ^２もしくはＡｒ^１、Ａｒ^３は共同で窒素原子を含む複素環基を形成していてもよい。）
【００５０】
（１０）導電性支持体上に下記一般式（１０）で表される少なくとも１つのジアルキルアミノ基を有するアミン化合物を有効成分として含有する感光層を有することを特徴とする電子写真感光体。
【化６４】

（式中、Ｒ^１、Ｒ^２は芳香環基置換もしくは無置換の炭素数１〜４のアルキル基を表し、同一でも異なっていてもよい。また、Ｒ^１、Ｒ^２は互いに結合し窒素原子を含む複素環を形成していてもよい。ｎは１〜３の整数を表す。また、Ａｒ^１、Ａｒ^２、Ａｒ^３およびＡｒ^４は置換もしくは無置換の芳香環基を表し、同一でも異なっていてもよい。Ａｒ^１、Ａｒ^２もしくはＡｒ^１、Ａｒ^３は共同で窒素原子を含む複素環基を形成していてもよい。）
【００５１】
（１１）導電性支持体上に下記一般式（１１）で表される少なくとも１つのジアルキルアミノ基を有するアミン化合物を有効成分として含有する感光層を有することを特徴とする電子写真感光体。
【化６５】

〔式中、Ｒ^１、Ｒ^２は、芳香環基置換もしくは無置換の炭素数１〜４のアルキル基を表し、同一でも異なっていてもよい。また、Ｒ^１、Ｒ^２は互いに結合し窒素原子を含む複素環基を形成していてもよい。ｌは１〜３の整数を表す。Ａｒ^１、Ａｒ^２は置換若しくは無置換の芳香環基を表し、同一でも異なっていてもよい。Ｒ^３、Ｒ^４は水素原子、置換もしくは無置換の炭素数１〜４のアルキル基、または置換もしくは無置換の芳香環基、あるいは
【化６６】

（式中、Ｒ^１、Ｒ^２は、芳香環基置換もしくは無置換の炭素数１〜４のアルキル基を表し、同一でも異なっていてもよい。また、Ｒ^１、Ｒ^２は互いに結合し窒素原子を含む複素環基を形成していてもよい。ｍ、ｎは０〜３の整数を表す。Ｒ^５、Ｒ^６は水素原子、置換もしくは無置換の炭素数１〜４のアルキル基、または置換もしくは無置換の芳香環基を表し、同一でも異なっていてもよい。）
を表し、同一でも異なっていても良い。Ｒ^３とＲ^４、Ｒ^５とＲ^６、もしくはＡｒ^１とＡｒ^２は共同で環を形成していてもよい。〕
【００５２】
（１２）導電性支持体上に下記一般式（１２）で表される少なくとも１つのジアルキルアミノ基を有するアミン化合物を有効成分として含有する感光層を有することを特徴とする電子写真感光体。
【化６７】

〔式中、Ｒ^１、Ｒ^２は、芳香環基置換もしくは無置換の炭素数１〜４のアルキル基を表し、同一でも異なっていてもよい。また、Ｒ^１、Ｒ^２は互いに結合し窒素原子を含む複素環基を形成していてもよい。ｎは１〜３の整数を表す。Ａｒ^１、Ａｒ^２は置換若しくは無置換の芳香環基を表し、同一でも異なっていてもよい。Ｒ^３、Ｒ^４は水素原子、置換もしくは無置換の炭素数１〜４のアルキル基、または置換もしくは無置換の芳香環基、あるいは
【化６８】

（式中、Ｒ^１、Ｒ^２は、芳香環基置換もしくは無置換の炭素数１〜４のアルキル基を表し、同一でも異なっていてもよい。また、Ｒ^１、Ｒ^２は互いに結合し窒素原子を含む複素環基を形成していてもよい。ｍ、ｎは０〜３の整数を表す。Ｒ^５、Ｒ^６は水素原子、置換もしくは無置換の炭素数１〜４のアルキル基、または置換もしくは無置換の芳香環基を表し、同一でも異なっていてもよい。）
を表し、同一でも異なっていても良い。ただし、Ｒ^３、Ｒ^４は同時に水素原子となることはない。Ｒ^３とＲ^４、Ｒ^５とＲ^６、もしくはＡｒ^１とＡｒ^２は共同で環を形成していてもよい。〕
【００５３】
（１３）導電性支持体上に下記一般式（１３）で表される少なくとも１つのジアルキルアミノ基を有するアミン化合物を有効成分として含有する感光層を有することを特徴とする電子写真感光体。
【化６９】

（式中、Ｒ^１、Ｒ^２は、芳香環基置換もしくは無置換の炭素数１〜４のアルキル基を表し、同一でも異なっていてもよい。また、Ｒ^１、Ｒ^２は互いに結合し窒素原子を含む複素環基を形成していてもよい。Ｒ^３、Ｒ^４は置換もしくは無置換の炭素数１〜４のアルキル基、または置換もしくは無置換の芳香環基を表し、同一でも異なっていても良い。Ｒ^５、Ｒ^６及びＲ^７は水素原子、置換もしくは無置換の炭素数１〜４のアルキル基、または置換もしくは無置換の芳香環基を表す。Ａｒ^１、Ａｒ^２は置換若しくは無置換の芳香環基を表し、同一でも異なっていてもよい。Ｒ^３、Ｒ^４もしくはＡｒ^２、Ｒ^４は共同で窒素原子を含む複素環基を形成していてもよい。またＡｒ^１とＲ^５は共同で環を形成していてもよい。ｌは１〜３の、ｍは０〜３の、ｎは０または１の整数を表す。）
【００５４】
（１４）導電性支持体上に下記一般式（１４）で表される少なくとも１つのジアルキルアミノ基を有するアミン化合物を有効成分として含有する感光層を有することを特徴とする電子写真感光体。
【化７０】

（式中、Ｒ^１、Ｒ^２は、芳香環基置換もしくは無置換の炭素数１〜４のアルキル基を表し、同一でも異なっていてもよい。また、Ｒ^１、Ｒ^２は互いに結合し窒素原子を含む複素環基を形成していてもよい。Ｒ^３、Ｒ^４は置換もしくは無置換の炭素数１〜４のアルキル基、または置換もしくは無置換の芳香環基を表し、同一でも異なっていても良い。Ｒ^５、Ｒ^６及びＲ^７は水素原子、置換もしくは無置換の炭素数１〜４のアルキル基、または置換もしくは無置換の芳香環基を表す。Ａｒ^１、Ａｒ^２は置換若しくは無置換の芳香環基を表し、同一でも異なっていてもよい。Ｒ^３、Ｒ^４もしくはＡｒ^２、Ｒ^４は共同で窒素原子を含む複素環基を形成していてもよい。またＡｒ^１とＲ^５は共同で環を形成していてもよい。ｌは１〜３の、ｍは０〜３の、ｎは０または１の整数を表す。）
【００５５】
（１５）導電性支持体上に下記一般式（１５）で表される少なくとも１つのジアルキルアミノ基を有するアミン化合物を有効成分として含有する感光層を有することを特徴とする電子写真感光体。
【化７１】

（式中、Ｒ^１、Ｒ^２は、芳香環基置換もしくは無置換の炭素数１〜４のアルキル基を表し、同一でも異なっていてもよい。また、Ｒ^１、Ｒ^２は互いに結合し窒素原子を含む複素環基を形成していてもよい。ｌ、ｍは０〜３の整数を表す。ただしｌとｍが同時に０となることはない。Ｒ^３は置換もしくは無置換の炭素数１〜４のアルキル基、または置換もしくは無置換の芳香環基を表す。Ｒ^４は水素原子、置換もしくは無置換の炭素数１〜４のアルキル基、または置換もしくは無置換の芳香環基を表す。Ａｒ^１、Ａｒ^２は置換若しくは無置換の芳香環基を表す。Ａｒ^１とＲ^４、Ａｒ^２とＲ^３、もしくはＡｒ^２同士は、共同で環を形成していてもよい。ｎは０または１の整数を表す。）
【００５６】
（１６）導電性支持体上に下記一般式（１６）で表される少なくとも１つのジアルキルアミノ基を有するアミン化合物を有効成分として含有する感光層を有することを特徴とする電子写真感光体。
【化７２】

（式中、Ｒ^１、Ｒ^２は、芳香環基置換もしくは無置換の炭素数１〜４のアルキル基を表し、同一でも異なっていてもよい。また、Ｒ^１、Ｒ^２は互いに結合し窒素原子を含む複素環基を形成していてもよい。ｌ、ｍは０〜３の整数を表す。ただしｌとｍが同時に０となることはない。Ｒ^３は置換もしくは無置換の炭素数１〜４のアルキル基、または置換もしくは無置換の芳香環基を表す。Ｒ^４は水素原子、置換もしくは無置換の炭素数１〜４のアルキル基、または置換もしくは無置換の芳香環基を表す。Ａｒ^１、Ａｒ^２は置換若しくは無置換の芳香環基を表す。Ａｒ^１とＲ^４、Ａｒ^２とＲ^３、もしくはＡｒ^２同士は、共同で環を形成していてもよい。ｎは０または１の整数を表す。）
【００５７】
（１７）導電性支持体上に下記一般式（１７）で表される少なくとも１つのジアルキルアミノ基を有するアミン化合物を有効成分として含有する感光層を有することを特徴とする電子写真感光体。
【化７３】

（式中、Ｒ^１、Ｒ^２は、芳香環基置換もしくは無置換の炭素数１〜４のアルキル基を表し、同一でも異なっていてもよい。また、Ｒ^１、Ｒ^２は互いに結合し窒素原子を含む複素環基を形成していてもよい。ｋ、ｌ、ｍは０〜３の整数を表す。ただしｋ、ｌ、ｍが同時に０となることはない。Ｒ^３は水素原子、置換もしくは無置換の炭素数１〜４のアルキル基、または置換もしくは無置換の芳香環基を表す。Ａｒ^１、Ａｒ^２は置換若しくは無置換の芳香環基を表す。Ａｒ^１とＲ^４、Ａｒ^２とＲ^３、もしくはＡｒ^２同士は、共同で環を形成していてもよい。ｎは０または１の整数を表す。）
【００５８】
（１８）導電性支持体上に下記一般式（１８）で表される少なくとも１つのジアルキルアミノ基を有するアミン化合物を有効成分として含有する感光層を有することを特徴とする電子写真感光体。
【化７４】

（式中、Ｒ^１、Ｒ^２は、芳香環基置換もしくは無置換の炭素数１〜４のアルキル基を表し、同一でも異なっていてもよい。また、Ｒ^１、Ｒ^２は互いに結合し窒素原子を含む複素環基を形成していてもよい。ｋ、ｌ、ｍは０〜３の整数を表す。ただしｋ、ｌ、ｍが同時に０となることはない。Ｒ^３は水素原子、置換もしくは無置換の炭素数１〜４のアルキル基、または置換もしくは無置換の芳香環基を表す。Ａｒ^１、Ａｒ^２は置換若しくは無置換の芳香環基を表す。Ａｒ^１とＲ^４、Ａｒ^２とＲ^３、もしくはＡｒ^２同士は、共同で環を形成していてもよい。ｎは０または１の整数を表す。）
【００５９】
（１９）導電性支持体上に下記一般式（１９）で表される少なくとも１つのジアルキルアミノ基を有するアミン化合物を有効成分として含有する感光層を有することを特徴とする電子写真感光体。
【化７５】

（式中、Ｒ^１、Ｒ^２は、芳香環基置換もしくは無置換の炭素数１〜４のアルキル基を表し、同一でも異なっていてもよい。また、Ｒ^１、Ｒ^２は互いに結合し窒素原子を含む複素環基を形成していてもよい。Ｒ^３は置換もしくは無置換の炭素数１〜４のアルキル基、または置換もしくは無置換の芳香環基を表し、同一でも異なっていても良い。Ｒ^５は水素原子、置換もしくは無置換の炭素数１〜４のアルキル基、または置換もしくは無置換の芳香環基を表す。Ａｒ^１、Ａｒ^２は置換若しくは無置換の芳香環基を表す。Ｒ^３、Ｒ^４、もしくはＡｒ^１、Ｒ^４は共同で窒素原子を含む複素環基を形成してもよい。ｋ、ｌ、ｍは０〜３の整数を表す。ｎは１または２の整数を表す。ただし、ｋ、ｌ、ｍが同時に０の場合は、Ｒ^３、Ｒ^４、は炭素数１〜４のアルキル基を表し、同一でも異なっていてもよく、また、Ｒ^３、Ｒ^４は互いに結合し窒素原子を含む複素環基を形成していてもよい。）
【００６０】
（２０）導電性支持体上に下記一般式（２０）で表される少なくとも１つのジアルキルアミノ基を有するアミン化合物を有効成分として含有する感光層を有することを特徴とする電子写真感光体。
【化７６】

（式中、Ｒ^１、Ｒ^２は、芳香環基置換もしくは無置換の炭素数１〜４のアルキル基を表し、同一でも異なっていてもよい。また、Ｒ^１、Ｒ^２は互いに結合し窒素原子を含む複素環基を形成していてもよい。Ｒ^３、Ｒ^４は置換もしくは無置換の炭素数１〜４のアルキル基、または置換もしくは無置換の芳香環基を表し、同一でも異なっていても良い。Ｒ^５は水素原子、置換もしくは無置換の炭素数１〜４のアルキル基、または置換もしくは無置換の芳香環基を表す。Ａｒ^１、Ａｒ^２は置換若しくは無置換の芳香環基を表す。Ｒ^３、Ｒ^４、もしくはＡｒ^１、Ｒ^４は共同で窒素原子を含む複素環基を形成していてもよい。ｍは０〜４の、ｎは１または２の整数を表す。ただし、ｍが０の場合は、Ｒ^３、Ｒ^４、は炭素数１〜４のアルキル基を表し、同一でも異なっていてもよく、また、Ｒ^３、Ｒ^４は互いに結合し窒素原子を含む複素環基を形成していてもよい。）
【００６１】
（２１）導電性支持体上に下記一般式（２１）で表される少なくとも１つのジアルキルアミノ基を有するアミン化合物を有効成分として含有する感光層を有することを特徴とする電子写真感光体。
【化７７】

（式中、Ｒ^１、Ｒ^２は、芳香環基置換もしくは無置換の炭素数１〜４のアルキル基を表し、同一でも異なっていてもよい。また、Ｒ^１、Ｒ^２は互いに結合し窒素原子を含む複素環基を形成していてもよい。Ａｒは置換若しくは無置換の芳香環基を表す。Ｒ^３、Ｒ^４は水素原子、置換もしくは無置換の炭素数１〜４のアルキル基、または置換もしくは無置換の芳香環基を表す。ｌ、ｍ、ｎは０〜３の整数を表し、同時に０となることはない。）
【００６２】
（２２）導電性支持体上に下記一般式（２２）で表される少なくとも１つのジアルキルアミノ基を有するアミン化合物を有効成分として含有する感光層を有することを特徴とする電子写真感光体。
【化７８】

（式中、Ｒ^１、Ｒ^２は、芳香環基置換もしくは無置換の炭素数１〜４のアルキル基を表し、同一でも異なっていてもよい。また、Ｒ^１、Ｒ^２は互いに結合し窒素原子を含む複素環基を形成していてもよい。Ａｒ^１、Ａｒ^２、Ａｒ^３は置換若しくは無置換の芳香環基を表す。Ｒ^３は水素原子、置換もしくは無置換の炭素数１〜４のアルキル基、または置換もしくは無置換の芳香環基を表す。ｌ、ｍは０〜３の整数を表し、同時に０となることはない。ｎは１〜３の整数を表す。）
【００６３】
（２３）感光層において、電荷輸送物質と、前記（１）から（２２）のいずれか１項に記載の前記一般式（１）から（２２）で表されるアミン化合物の中から少なくともいずれか１つとが含有されていることを特徴とする電子写真感光体。
【００６４】
（２４）前記（２３）記載の電荷輸送物質が下記一般式（２３）で表されるスチルベン化合物であることを特徴とする電子写真感光体。
【化７９】

〔式中、ｎは０または１の整数、Ｒ^１は水素原子、アルキル基または置換もしくは無置換のフェニル基を表し、Ａｒ^１は置換もしくは無置換のアリール基を表し、Ｒ^５は炭素数１〜４アルキル基、あるいは置換もしくは無置換の芳香環基を表し、Ａは
【化８０】

９−アントリル基または置換もしくは無置換のカルバゾリル基であり、ここでＲ^２は水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子または下記式で表される基である。
【化８１】

（ただし、Ｒ^３およびＲ^４は置換もしくは無置換の芳香環基を示し、Ｒ^３およびＲ^４は同じでも異なっていてもよく、環を形成していてもよい）を表し、ｍは１〜３の整数を表し、２以上の時Ｒ^２は同一でも異なっていてもよい。また、ｎが０の時、ＡとＲ^１は共同で環を形成していてもよい。〕
【００６５】
（２５）前記（２３）記載の電荷輸送物質が下記一般式（２４）で表されるアミノビフェニル化合物であることを特徴とする電子写真感光体。
【化８２】

（式中、Ｒ^１、Ｒ^３およびＲ^４は水素原子、アミノ基、アルコキシ基、チオアルコキシ基、アリールオキシ基、メチレンジオキシ基、置換もしくは無置換のアルキル基、ハロゲン原子または置換もしくは無置換のアリール基を表し、Ｒ^２は水素原子、アルコキシ基、置換もしくは無置換のアルキル基またはハロゲン原子を表す。また、ｋ、ｌ、ｍおよびｎは１、２、３または４の整数であり、それぞれが２、３または４の整数の時は、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３およびＲ^４は同じでも異なっていてもよい。）
【００６６】
（２６）前記（２３）記載の電荷輸送物質が、高分子型電荷輸送物質であることを特徴とする電子写真感光体。
【００６７】
（２７）前記（２６）記載の高分子型電荷輸送物質が下記一般式（２５）で表される物質であることを特徴とする電子写真感光体。
【化８３】

〔式中、Ｒ_７、Ｒ_８は置換もしくは無置換の芳香環基、Ａｒ_１、Ａｒ_２、Ａｒ_３は同一あるいは異なる芳香環基を表す。ｋ、ｊは組成を表し、０．１≦ｋ≦１、０≦ｊ≦０．９、ｎは繰り返し単位数を表し５〜５０００の整数である。
Ｘは脂肪族の２価基、環状脂肪族の２価基、または下記式で表される２価基を表す。
【化８４】

式中、Ｒ_１０１、Ｒ_１０２は各々独立して置換もしくは無置換のアルキル基、芳香環基またはハロゲン原子を表す。ｌ、ｍは０〜４の整数、Ｙは単結合、炭素原子数１〜１２の直鎖状、分岐状もしくは環状のアルキレン基、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ_２−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−Ｚ−Ｏ−ＣＯ−（式中Ｚは脂肪族の２価基を表す。）または、下記式
【化８５】

（式中、ａは１〜２０の整数、ｂは１〜２０００の整数、Ｒ_１０３、Ｒ_１０４は置換または無置換のアルキル基又はアリール基を表す。）を表す。ここで、Ｒ_１０１とＲ_１０２、Ｒ_１０３とＲ_１０４は、それぞれ同一でも異なってもよい）〕
（２８）前記（２６）記載の高分子型電荷輸送物質が下記一般式（２６）で表される物質であることを特徴とする電子写真感光体。
【化８６】

（式中、Ａｒ_１、Ａｒ_２、Ａｒ_３、Ａｒ_４およびＡｒ_５は置換もしくは無置換の芳香環基、Ｚは芳香環基または−Ａｒ_６−Ｚａ−Ａｒ_６−（Ａｒ_６は置換もしくは無置換の芳香環基、ＺａはＯ、Ｓまたはアルキレン基を表す）を表し、ＲおよびＲ’は直鎖又は分岐鎖のアルキレン基を表す。ｍは０または１を表す。ｋ、ｊ、ｎ及びＸは前記（２５）式と同じである。）
【００６８】
（２９）電子写真感光体に、少なくとも帯電、画像露光、現像、転写が繰り返し行われる画像形成方法において、該電子写真感光体が前記（１）から（２８）のいずれか１項に記載の電子写真感光体であることを特徴とする画像形成方法。
【００６９】
（３０）電子写真感光体に、少なくとも帯電、画像露光、現像、転写を繰り返し行い、かつ画像露光がレーザダイオード及び発光ダイオードを含むデジタル方式によって感光体上に静電潜像の書き込みが行われる画像形成方法において、該電子写真感光体が前記（１）から（２８）のいずれか１項に記載の電子写真感光体であることを特徴とする画像形成方法。
【００７０】
（３１）少なくとも帯電手段、画像露光手段、現像手段、転写手段および電子写真感光体を具備してなる画像形成装置であって、該電子写真感光体が前記（１）から（２８）のいずれか１項に記載の電子写真感光体であることを特徴とする画像形成装置。
【００７１】
（３２）少なくとも帯電手段、画像露光手段、現像手段、転写手段および電子写真感光体を具備し、画像露光がレーザダイオード及び発光ダイオードを含むデジタル方式によって感光体上に静電潜像の書き込みが行われるデジタル方式の画像形成装置であって、該電子写真感光体が前記（１）から（２８）のいずれか１項に記載の電子写真感光体であることを特徴とする画像形成装置。
【００７２】
（３３）少なくとも電子写真感光体を具備してなる画像形成装置用プロセスカートリッジであって、該電子写真感光体が前記（１）から（２８）のいずれか１項に記載の電子写真感光体であることを特徴とする画像形成装置用プロセスカートリッジ。
【００７３】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の電子写真感光体、及びそれを用いた画像形成方法、画像形成装置、ならびに画像形成装置用プロセスカートリッジの詳細を説明する。
【００７４】
まず、本発明にて感光層中に含有させる前記一般式（１）〜（２２）の詳細を説明する。
これら一般式（１）〜（２２）の説明にある、アルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、及びウンデカニル基などを挙げることができる。また、芳香環基としてはベンゼン、ナフタレン、アントラセン、及びピレンなど芳香族炭化水素環の１価〜６価の芳香族炭化水素基、並びにピリジン、キノリン、チオフェン、フラン、オキサゾール、オキサジアゾール、カルバゾールなど芳香族複素環の１価〜６価の芳香族複素環基が挙げられる。また、これらの置換基としては、上記アルキル基の具体例で挙げたもの、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基などのアルコキシ基、またはフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子、及び芳香環基などが挙げられる。
【００７５】
更に、Ｒ^１、Ｒ^２が互いに結合し窒素原子を含む複素環基の具体例としてはピロリジニル基、ピペリジニル基、ピロリニル基等が挙げられる。その他、共同で窒素原子を含む複素環基としては、Ｎ−メチルカルバゾール、Ｎ−エチルカルバゾール、Ｎ−フェニルカルバゾール、インドール、キノリンの芳香族複素環基などを挙げることができる。
【００７６】
以下に、一般式（１）〜（２２）で表される化合物の好ましい具体例を、表１〜表２２に挙げる。但し、本発明は、これらの化合物に限定されるものではない。
【００７７】
【表１】

【００７８】
【表２】

【００７９】
【表３】

【００８０】
【表４】

【００８１】
【表５】

【００８２】
【表６】

【００８３】
【表７】

【００８４】
【表８】

【００８５】
【表９】

【００８６】
【表１０】

【００８７】
【表１１】

【００８８】
【表１２】

【００８９】
【表１３】

【００９０】
【表１４】

【００９１】
【表１５】

【００９２】
【表１６】

【００９３】
【表１７】

【００９４】
【表１８】

【００９５】
【表１９】

【００９６】
【表２０】

【００９７】
【表２１】

【００９８】
【表２２】

【００９９】
次に、本発明の電子写真感光体の層構成に関して説明する。
図１は、本発明の電子写真感光体を表わす断面図であり、導電性支持体３１上に、電荷発生物質と電荷輸送物質を主成分とする感光層３３が設けられている。図２は、導電性支持体３１上に、電荷発生物質を主成分とする電荷発生層３５と、電荷輸送物質を主成分とする電荷輸送層３７とが、積層された構成をとっている。
図３は、導電性支持体３１上に、電荷発生物質と電荷輸送物質を主成分とする感光層３３が設けられ、更に感光層表面に保護層３９が設けられてなる。この場合、保護層３９に本発明のアミン化合物が含有されても構わない。
図４は、導電性支持体３１上に、電荷発生物質を主成分とする電荷発生層３５と電荷輸送物質を主成分とする電荷輸送層３７とが積層された構成をとっており、更に電荷輸送層上に保護層３９が設けられてなる。この場合、保護層３９に本発明のアミン化合物が含有されても構わない。
図５は、導電性支持体３１上に、電荷輸送物質を主成分とする電荷輸送層３７と電荷発生物質を主成分とする電荷発生層３５とが積層された構成をとっており、更に電荷発生層上に保護層３９が設けられてなる。この場合、保護層３９に本発明のアミン化合物が含有されても構わない。
【０１００】
導電性支持体３１としては、体積抵抗１０^１０Ω・ｃｍ以下の導電性を示すもの、例えば、アルミニウム、ニッケル、クロム、ニクロム、銅、金、銀、白金などの金属、酸化スズ、酸化インジウムなどの金属酸化物を、蒸着またはスパッタリングにより、フィルム状もしくは円筒状のプラスチック、紙に被覆したもの、あるいは、アルミニウム、アルミニウム合金、ニッケル、ステンレスなどの板およびそれらを、押し出し、引き抜きなどの工法で素管化後、切削、超仕上げ、研摩などの表面処理した管などを使用することができる。また、特開昭５２−３６０１６号公報に開示されたエンドレスニッケルベルト、エンドレスステンレスベルトも導電性支持体３１として用いることができる。
【０１０１】
この他、上記支持体上に導電性粉体を適当な結着樹脂に分散して塗工したものについても、本発明の導電性支持体３１として用いることができる。この導電性粉体としては、カーボンブラック、アセチレンブラック、またアルミニウム、ニッケル、鉄、ニクロム、銅、亜鉛、銀などの金属粉、あるいは導電性酸化スズ、ＩＴＯなどの金属酸化物粉体などがあげられる。また、同時に用いられる結着樹脂には、ポリスチレン、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリアリレート樹脂、フェノキシ樹脂、ポリカーボネート、酢酸セルロース樹脂、エチルセルロース樹脂、ポリビニルブチラール、ポリビニルホルマール、ポリビニルトルエン、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂、フェノール樹脂、アルキッド樹脂などの熱可塑性、熱硬化性樹脂または光硬化性樹脂が挙げられる。このような導電性層は、これらの導電性粉体と結着樹脂を適当な溶剤、例えば、テトラヒドロフラン、ジクロロメタン、メチルエチルケトン、トルエンなどに分散して塗布することにより設けることができる。
【０１０２】
さらに、適当な円筒基体上にポリ塩化ビニル、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリスチレン、ポリ塩化ビニリデン、ポリエチレン、塩化ゴム、フッ素樹脂などの素材に前記導電性粉体を含有させた熱収縮チューブによって導電性層を設けてなるものも、本発明の導電性支持体３１として良好に用いることができる。
【０１０３】
次に感光層について説明する。感光層は単層でも積層でもよいが、説明の都合上、先ず電荷発生層３５と電荷輸送層３７で構成される場合から述べる。
【０１０４】
電荷発生層３５は、電荷発生物質を主成分とする層である。電荷発生層３５には、公知の電荷発生物質を用いることが可能であり、その代表として、シーアイピグメントブルー２５（カラーインデックスＣＩ　２１１８０）、シーアイピグメントレッド４１（ＣＩ　２１２００）、シーアイアシッドレッド５２（ＣＩ　４５１００）、シーアイベーシックレッド３（ＣＩ　４５２１０）、カルバゾール骨格を有するアゾ顔料（特開昭５３−９５０３３号公報に記載）、ジスチリルベンゼン骨格を有するアゾ顔料（特開昭５３−１３３４４５号公報）、トリフェニルアミン骨格を有するアゾ顔料（特開昭５３−１３２３４７号公報に記載）、ジベンゾチオフェン骨格を有するアゾ顔料（特開昭５４−２１７２８号公報に記載）、オキサジアゾール骨格を有するアゾ顔料（特開昭５４−１２７４２号公報に記載）、フルオレノン骨格を有するアゾ顔料（特開昭５４−２２８３４号公報に記載）、ビススチルベン骨格を有するアゾ顔料（特開昭５４−１７７３３号公報に記載）、ジスチリルオキサジアゾール骨格を有するアゾ顔料（特開昭５４−２１２９号公報に記載）、ジスチリルカルバゾール骨格を有するアゾ顔料（特開昭５４−１４９６７号公報に記載）、ベンズアントロン骨格を有するアゾ顔料などのアゾ顔料。例えば、シーアイピグメントブルー１６（ＣＩ　７４１００）、Ｙ型オキソチタニウムフタロシアニン（特開昭６４−１７０６６号公報）、Ａ（β）型オキソチタニウムフタロシアニン、Ｂ（α）型オキソチタニウムフタロシアニン、Ｉ型オキソチタニウムフタロシアニン（特開平１１−２１４６６号公報に記載）、ＩＩ型クロロガリウムフタロシアニン（飯島他、日本化学会第６７春季年回、１Ｂ４，０４（１９９４））、Ｖ型ヒドロキシガリウムフタロシアニン（大門他、日本化学会第６７春季年回、１Ｂ４，０５（１９９４））、Ｘ型無金属フタロシアニン（米国特許第３，８１６，１１８号公報）などのフタロシアニン系顔料、シーアイバットブラウン５（ＣＩ　７３４１０）、シーアイバットダイ（ＣＩ　７３０３０）などのインジコ系顔料、アルゴスカーレットＢ（バイエル社製）、インタンスレンスカーレットＲ（バイエル社製）などのペリレン顔料などが挙げられる。なお、これらの材料は単独あるいは２種類以上が併用されても良い。
【０１０５】
電荷発生層３５は、電荷発生物質を必要に応じて結着樹脂とともに適当な溶剤中にボールミル、アトライター、サンドミル、超音波などを用いて分散し、これを導電性支持体上に塗布し、乾燥することにより形成される。
【０１０６】
必要に応じて電荷発生層３５に用いられる結着樹脂としては、ポリアミド、ポリウレタン、エポキシ樹脂、ポリケトン、ポリカーボネート、シリコーン樹脂、アクリル樹脂、ポリビニルブチラール、ポリビニルホルマール、ポリビニルケトン、ポリスチレン、ポリスルホン、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリアクリルアミド、ポリビニルベンザール、ポリエステル、フェノキシ樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリフェニレンオキシド、ポリアミド、ポリビニルピリジン、セルロース系樹脂、カゼイン、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン等が挙げられる。結着樹脂の量は、電荷発生物質１００重量部に対し０〜５００重量部、好ましくは１０〜３００重量部が適当である。結着樹脂の添加は、分散前あるいは分散後どちらでも構わない。
【０１０７】
ここで用いられる溶剤としては、イソプロパノール、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、エチルセルソルブ、酢酸エチル、酢酸メチル、ジクロロメタン、ジクロロエタン、モノクロロベンゼン、シクロヘキサン、トルエン、キシレン、リグロイン等が挙げられるが、特にケトン系溶媒、エステル系溶媒、エーテル系溶媒が良好に使用される。これらは単独で用いても２種以上混合して用いてもよい。
【０１０８】
電荷発生層３５は、電荷発生物質、溶媒及び結着樹脂を主成分とするが、その中には、増感剤、分散剤、界面活性剤、シリコーンオイル等のいかなる添加剤が含まれていても良い。
【０１０９】
塗布液の塗工法としては、浸漬塗工法、スプレーコート、ビートコート、ノズルコート、スピナーコート、リングコート等の方法を用いることができる。
電荷発生層３５の膜厚は、０．０１〜５μｍ程度が適当であり、好ましくは０．１〜２μｍである。
【０１１０】
電荷輸送層３７は、電荷輸送物質を主成分とする層である。電荷輸送物質は、正孔輸送物質と電子輸送物質、及び高分子電荷輸送物質に分け、以下に説明する。
【０１１１】
正孔輸送物質としては、例えば、ポリ−Ｎ−カルバゾール及びその誘導体、ポリ−γ−カルバゾリルエチルグルタメート及びその誘導体、ピレン−ホルムアルデヒド縮合物及びその誘導体、ポリビニルピレン、ポリビニルフェナントレン、オキサゾール誘導体、イミダゾール誘導体、トリフェニルアミン誘導体、及び以下の一般式（２７）〜（４４）で示される化合物がある。
【０１１２】
【化８７】

（式中、Ｒ^１はメチル基、エチル基、２−ヒドロキシエチル基または２−クロルエチル基を表し、Ｒ^２はメチル基、エチル基、ベンジル基またはフェニル基を表し、Ｒ^３は水素原子、塩素原子、臭素原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、ジアルキルアミノ基またはニトロ基を表す。）
【０１１３】
【化８８】

（式中、Ａｒはナフタレン環、アントラセン環、ピレン環及びそれらの置換体あるいはピリジン環、フラン環、チオフェン環を表し、Ｒはアルキル基、フェニル基またはベンジル基を表す。）
【０１１４】
【化８９】

（式中、Ｒ^１はアルキル基、ベンジル基、フェニル基またはナフチル基を表し、Ｒ^２は水素原子、炭素数１〜３のアルキル基、炭素数１〜３のアルコキシ基、ジアルキルアミノ基、ジアラルキルアミノ基またはジアリールアミノ基を表し、ｎは１〜４の整数を表し、ｎが２以上のときはＲ^２は同じでも異なっていても良い。Ｒ^３は水素原子またはメトキシ基を表す。）
【化９０】

（式中、Ｒ^１は炭素数１〜１１のアルキル基、置換もしくは無置換のフェニル基または複素環基を表し、Ｒ^２、Ｒ^３はそれぞれ同一でも異なっていてもよく、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、ヒドロキシアルキル基、クロルアルキル基または置換もしくは無置換のアラルキル基を表し、また、Ｒ^２とＲ^３は互いに結合し窒素を含む複素環を形成していても良い。Ｒ^４は同一でも異なっていてもよく、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、アルコキシ基またはハロゲン原子を表す。）
【０１１５】
【化９１】

（式中、Ｒは水素原子またはハロゲン原子を表し、Ａｒは置換もしくは無置換のフェニル基、ナフチル基、アントリル基またはカルバゾリル基を表す。）
【０１１６】
【化９２】

【０１１７】
（式中、Ｒ^１は水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、炭素数１〜４のアルコキシ基または炭素数１〜４のアルキル基を表し、Ａｒは
【化９３】

を表し、Ｒ^２は炭素数１〜４のアルキル基を表し、Ｒ^３は水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基またはジアルキルアミノ基を表し、ｎは１または２であって、ｎが２のときはＲ^３は同一でも異なっていてもよく、Ｒ^４、Ｒ^５は水素原子、炭素数１〜４の置換もしくは無置換のアルキル基または置換もしくは無置換のベンジル基を表す。）
【０１１８】
【化９４】

（式中、Ｒはカルバゾリル基、ピリジル基、チエニル基、インドリル基、フリル基あるいはそれぞれ置換もしくは非置換のフェニル基、スチリル基、ナフチル基、またはアントリル基であって、これらの置換基がジアルキルアミノ基、アルキル基、アルコキシ基、カルボキシ基またはそのエステル、ハロゲン原子、シアノ基、アラルキルアミノ基、Ｎ−アルキル−Ｎ−アラルキルアミノ基、アミノ基、ニトロ基及びアセチルアミノ基からなる群から選ばれた基を表す。）
【０１１９】
【化９５】

（式中、Ｒ^１は低級アルキル基、置換もしくは無置換のフェニル基、またはベンジル基を表し、Ｒ^２およびＲ^３は水素原子、低級アルキル基、低級アルコキシ基、ハロゲン原子、ニトロ基、アミノ基あるいは低級アルキル基またはベンジル基で置換されたアミノ基を表し、ｎは１または２の整数を表す。）
【０１２０】
【化９６】

（式中、Ｒ^１は水素原子、アルキル基、アルコキシ基またはハロゲン原子を表し、Ｒ^２およびＲ^３は置換もしくは無置換のアリール基を表し、Ｒ^４は水素原子、低級アルキル基または置換もしくは無置換のフェニル基を表し、また、Ａｒは置換もしくは無置換のフェニル基またはナフチル基を表す。）
【０１２１】
【化９７】

（式中、ｎは０または１の整数、Ｒ^１は水素原子、アルキル基または置換もしくは無置換のフェニル基を表し、Ａｒ^１は置換もしくは未置換のアリール基を表し、Ｒ^５は置換アルキル基を含むアルキル基、あるいは置換もしくは無置換のアリール基を表し、Ａは
【化９８】

９−アントリル基または置換もしくは無置換のカルバゾリル基を表し、ここでＲ^２は水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子または
【化９９】

（ただし、Ｒ^３およびＲ^４は置換もしくは無置換のアリール基を示し、Ｒ^３およびＲ^４は同じでも異なっていてもよく、Ｒ^４は環を形成しても良い）を表し、ｍが２以上の時Ｒ^２は同一でも異なっても良い。また、ｎが０の時、ＡとＲ^１は共同で環を形成しても良い。）
【０１２２】
【化１００】

（式中、Ｒ^１、Ｒ^２およびＲ^３は水素原子、低級アルキル基、低級アルコキシ基、ハロゲン原子またはジアルキルアミノ基を表し、ｎは０または１を表す。）
【０１２３】
【化１０１】

（式中、Ｒ^１およびＲ^２は置換アルキル基を含むアルキル基、または置換もしくは未置換のアリール基を表し、Ａは置換アミノ基、置換もしくは未置換のアリール基またはアリル基を表す。）
【０１２４】
【化１０２】

（式中、Ｘは水素原子、低級アルキル基またはハロゲン原子を表し、Ｒは置換アルキル基を含むアルキル基、または置換もしくは無置換のアリール基を表し、Ａは置換アミノ基または置換もしくは無置換のアリール基を表す。）
【０１２５】
【化１０３】

（式中、Ｒ^１は低級アルキル基、低級アルコキシ基またはハロゲン原子を表し、Ｒ^２、Ｒ^３は同じでも異なっていてもよく、水素原子、低級アルキル基、低級アルコキシ基またはハロゲン原子を表し、ｌ、ｍ、ｎは０〜４の整数を表す。）
【０１２６】
【化１０４】

（式中、Ｒ^１、Ｒ^３およびＲ^４は水素原子、アミノ基、アルコキシ基、チオアルコキシ基、アリールオキシ基、メチレンジオキシ基、置換もしくは無置換のアルキル基、ハロゲン原子または置換もしくは無置換のアリール基を、Ｒ^２は水素原子、アルコキシ基、置換もしくは無置換のアルキル基またはハロゲン原子を表す。ただし、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３およびＲ^４はすべて水素原子である場合は除く。また、ｋ、ｌ、ｍおよびｎは１、２、３または４の整数であり、それぞれが２、３または４の整数の時は、前記Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３およびＲ^４は同じでも異なっていても良い。）
【０１２７】
【化１０５】

（式中、Ａｒは置換基を有してもよい炭素数１８個以下の縮合多環式炭化水素基を表し、また、Ｒ^１およびＲ^２は水素原子、ハロゲン原子、置換もしくは無置換のアルキル基、アルコキシ基、置換もしくは無置換のフェニル基を表し、それぞれ同じでも異なっていても良い。ｎは１もしくは２の整数を表す。）
【０１２８】
【化１０６】

〔式中、Ａｒは置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基を表し、Ａは
【化１０７】

（ただし、Ａｒ’は置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基を表し、Ｒ^１およびＲ^２は置換もしくは無置換のアルキル基、または置換もしくは無置換のアリール基である。）を表す。〕
【０１２９】
【化１０８】

【０１３０】
（式中、Ａｒは置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基を、Ｒは水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、または置換もしくは無置換のアリール基を表す。ｎは０または１、ｍは１または２であって、ｎ＝０、ｍ＝１の場合、ＡｒとＲは共同で環を形成しても良い。）
【０１３１】
上記の各一般式（２７）〜（４４）で表される化合物のそれぞれの具体例を以下に例示する。
一般式（２７）で表される化合物には、例えば、９−エチルカルバゾール−３−アルデヒド−１−メチル−１−フェニルヒドラゾン、９−エチルカルバゾール−３−アルデヒド−１−ベンジル−１−フェニルヒドラゾン、９−エチルカルバゾール−３−アルデヒド−１、１−ジフェニルヒドラゾンなどがある。
【０１３２】
一般式（２８）で表される化合物には、例えば、４−ジエチルアミノスチリル−β−アルデヒド−１−メチル−１−フェニルヒドラゾン、４−メトキシナフタレン−１−アルデヒド−１−ベンジル−１−フェニルヒドラゾンなどがある。
【０１３３】
一般式（２９）で表される化合物には、例えば、４−メトキシベンズアルデヒド−１−メチル−１−フェニルヒドラゾン、２，４−ジメトキシベンズアルデヒド−１−ベンジル−１−フェニルヒドラゾン、４−ジエチルアミノベンズアルデヒド−１，１−ジフェニルヒドラゾン、４−メトキシベンズアルデヒド−１−（４−メトキシ）フェニルヒドラゾン、４−ジフェニルアミノベンズアルデヒド−１−ベンジル−１−フェニルヒドラゾン、４−ジベンジルアミノベンズアルデヒド−１，１−ジフェニルヒドラゾンなどがある。
【０１３４】
一般式（３０）で表される化合物には、例えば、１，１−ビス（４−ジベンジルアミノフェニル）プロパン、トリス（４−ジエチルアミノフェニル）メタン、１，１−ビス（４−ジベンジルアミノフェニル）プロパン、２，２’−ジメチル−４，４’−ビス（ジエチルアミノ）−トリフェニルメタンなどがある。
【０１３５】
一般式（３１）で表される化合物には、例えば、９−（４−ジエチルアミノスチリル）アントラセン、９−ブロム−１０−（４−ジエチルアミノスチリル）アントラセンなどがある。
【０１３６】
一般式（３２）で表される化合物には、例えば、９−（４−ジメチルアミノベンジリデン）フルオレン、３−（９−フルオレニリデン）−９−エチルカルバゾールなどがある。
【０１３７】
一般式（３３）で表される化合物には、例えば、１，２−ビス（４−ジエチルアミノスチリル）ベンゼン、１，２−ビス（２，４−ジメトキシスチリル）ベンゼンなどがある。
【０１３８】
一般式（３４）で表される化合物には、例えば、３−スチリル−９−エチルカルバゾール、３−（４−メトキシスチリル）−９−エチルカルバゾールなどがある。
【０１３９】
一般式（３５）で表される化合物には、例えば、４−ジフェニルアミノスチルベン、４−ジベンジルアミノスチルベン、４−ジトリルアミノスチルベン、１−（４−ジフェニルアミノスチリル）ナフタレン、１−（４−ジフェニルアミノスチリル）ナフタレンなどがある。
【０１４０】
一般式（３６）で表される化合物には、例えば、４’−ジフェニルアミノ−α−フェニルスチルベン、４’−ビス（４−メチルフェニル）アミノ−α−フェニルスチルベンなどがある。
【０１４１】
一般式（３７）で表される化合物には、例えば、１−フェニル−３−（４−ジエチルアミノスチリル）−５−（４−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリンなどがある。
【０１４２】
一般式（３８）で表される化合物には、例えば、２、５−ビス（４−ジエチルアミノフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール、２−Ｎ、Ｎ−ジフェニルアミノ−５−（４−ジエチルアミノフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール、２−（４−ジメチルアミノフェニル）−５−（４−ジエチルアミノフェニル）−１，３，４−オキサジアゾールなどがある。
【０１４３】
一般式（３９）で表される化合物には、例えば、２−Ｎ、Ｎ−ジフェニルアミノ−５−（Ｎ−エチルカルバゾール−３−イル）−１，３，４−オキサジアゾール、２−（４−ジエチルアミノフェニル）−５−（Ｎ−エチルカルバゾール−３−イル）−１，３，４−オキサジアゾールなどがある。
【０１４４】
一般式（４０）で表されるベンジジン化合物には、例えば、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（３−メチルフェニル）−［１，１’−ビフェニル］−４，４’−ジアミン、３，３’−ジメチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（４−メチルフェニル）−［１，１’−ビフェニル］−４，４’−ジアミンなどがある。
【０１４５】
一般式（４１）で表されるビフェニリルアミン化合物には、例えば、４’−メトキシ−Ｎ，Ｎ−ジフェニル−［１，１’−ビフェニル］−４−アミン、４’−メチル−Ｎ，Ｎ−ビス（４−メチルフェニル）−［１，１’−ビフェニル］−４−アミン、４’−メトキシ−Ｎ，Ｎ−ビス（４−メチルフェニル）−［１，１’−ビフェニル］−４−アミン、Ｎ，Ｎ−ビス（３，４−ジメチルフェニル）−［１，１’−ビフェニル］−４−アミンなどがある。
【０１４６】
一般式（４２）で表されるトリアリールアミン化合物には、例えば、Ｎ，Ｎ−ジフェニル−ピレン−１−アミン、Ｎ，Ｎ−ジ−ｐ−トリル−ピレン−１−アミン、Ｎ，Ｎ−ジ−ｐ−トリル−１−ナフチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジ（ｐ−トリル）−１−フェナントリルアミン、９，９−ジメチル−２−（ジ−ｐ−トリルアミノ）フルオレン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（４−メチルフェニル）−フェナントレン−９，１０−ジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（３−メチルフェニル）−ｍ−フェニレンジアミンなどがある。
【０１４７】
一般式（４３）で表されるジオレフィン芳香族化合物には、例えば、１，４−ビス（４−ジフェニルアミノスチリル）ベンゼン、１，４−ビス［４−ジ（ｐ−トリル）アミノスチリル］ベンゼンなどがある。
【０１４８】
また、一般式（４４）で表されるスチリルピレン化合物には、例えば、１−（４−ジフェニルアミノスチリル）ピレン、１−（Ｎ，Ｎ−ジ−ｐ−トリル−４−アミノスチリル）ピレンなどがある。
【０１４９】
なお、電子輸送材料としては、例えば、クロルアニル、ブロムアニル、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノジメタン、２，４，７−トリニトロ−９−フルオレノン、２，４，５，７−テトラニトロ−９−フルオレノン、２，４，５，７−テトラニトロキサントン、２，４，８−トリニトロチオキサントン、２，６，８−トリニトロ−インデノ４Ｈ−インデノ［１、２−ｂ］チオフェン−４−オン、１，３，７−トリニトロジベンゾチオフェン−５，５−ジオキサイドなどを挙げることができ、さらに下記一般式（４５）、（４６）、（４７）式に挙げる電子輸送物質を好適に使用することができる。
これらの電荷輸送物質は単独または２種類以上混合して用いられる。
【０１５０】
【化１０９】

（式中Ｒ^１、Ｒ^２およびＲ^３は水素原子、ハロゲン原子、置換もしくは無置換のアルキル基、アルコキシ基、置換もしくは無置換のフェニル基を表し、それぞれ同じでも異なっていても良い。）
【０１５１】
【化１１０】

（式中Ｒ^１、Ｒ^２は水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のフェニル基を表し、それぞれ同じでも異なっていても良い。）
【０１５２】
【化１１１】

（式中Ｒ^１、Ｒ^２およびＲ^３は水素原子、ハロゲン原子、置換もしくは無置換のアルキル基、アルコキシ基、置換もしくは無置換のフェニル基を表し、それぞれ同じでも異なっていても良い。）
【０１５３】
結着樹脂としては、ポリスチレン、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリアリレート樹脂、フェノキシ樹脂、ポリカーボネート、酢酸セルロース樹脂、エチルセルロース樹脂、ポリビニルブチラール、ポリビニルホルマール、ポリビニルトルエン、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂、フェノール樹脂、アルキッド樹脂等の熱可塑性または熱硬化性樹脂が挙げられる。
【０１５４】
電荷輸送物質と本発明のアミン化合物は電荷輸送層内に混合含有される場合、この合計量は、結着樹脂１００重量部に対し、２０〜３００重量部、好ましくは４０〜１５０重量部が適当である。また、電荷輸送層の膜厚は解像度・応答性の点から、２５μｍ以下とすることが好ましい。下限値に関しては、使用するシステム（特に帯電電位等）に異なるが、５μｍ以上が好ましい。
【０１５５】
また、本発明のアミン化合物の量は、電荷輸送物質に対して０．０１ｗｔ％〜１５０ｗｔ％が好ましい。少ないと酸化性ガスに対する耐性が不足し、多すぎると、繰り返し使用による残留電位の上昇が大きくなる。
【０１５６】
ここで用いられる溶剤としては、テトラヒドロフラン、ジオキサン、トルエン、ジクロロメタン、モノクロロベンゼン、ジクロロエタン、シクロヘキサノン、メチルエチルケトン、アセトンなどが用いられる。電荷輸送物質は単独で使用しても２種以上混合して使用しても良い。
【０１５７】
本発明に使用できる酸化防止剤としては、後述される一般の酸化防止剤が使用できるが、（ｃ）ハイドロキノン系、及び（ｆ）ヒンダードアミン系の化合物が特に効果的である。
但し、ここで用いられる酸化防止剤は、後述の目的と異なり、あくまでも本発明のアミン化合物の変質保護のために利用される。
このため、これらの酸化防止剤は、本発明のアミン化合物を含有させる前の工程で塗工液に含有させておくことが好ましく、添加量としては、アミン化合物に対して０．１〜２００ｗｔ％で十分な効果を発揮できる。
【０１５８】
電荷輸送層には電荷輸送物質としての機能とバインダー樹脂としての機能を持った高分子電荷輸送物質も良好に使用される。これらの高分子電荷輸送物質から構成される電荷輸送層は耐摩耗性に優れたものである。高分子電荷輸送物質としては、公知の材料が使用できるが、特に、トリアリールアミン構造を主鎖および／または側鎖に含むポリカーボネートが良好に用いられる。中でも、一般式（Ｉ）〜（ＸＩ）式で表される高分子電荷輸送物質が良好に用いられる。これらを以下に例示し、具体例を示す。
【０１５９】
【化１１２】

【０１６０】
〔式中、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３はそれぞれ独立して置換もしくは無置換のアルキル基又はハロゲン原子、Ｒ_４は水素原子又は置換もしくは無置換のアルキル基、Ｒ_５、Ｒ_６は置換もしくは無置換のアリール基、ｏ、ｐ、ｑはそれぞれ独立して０〜４の整数、ｋ、ｊは組成を表し、０．１≦ｋ≦１、０≦ｊ≦０．９、ｎは繰り返し単位数を表し５〜５０００の整数である。Ｘは脂肪族の２価基、環状脂肪族の２価基、または下記式で表される２価基を表す。
【化１１３】

（式中、Ｒ_１０１、Ｒ_１０２は各々独立して置換もしくは無置換のアルキル基、アリール基またはハロゲン原子を表す。ｌ、ｍは０〜４の整数、Ｙは単結合、炭素原子数１〜１２の直鎖状、分岐状もしくは環状のアルキレン基、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ_２−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−Ｚ−Ｏ−ＣＯ−（式中Ｚは脂肪族の２価基を表す。））または、下記の構造の基である。
【化１１４】

（式中、ａは１〜２０の整数、ｂは１〜２０００の整数、Ｒ_１０３、Ｒ_１０４は置換または無置換のアルキル基又はアリール基を表す。）を表す。ここで、Ｒ_１０１とＲ_１０２、Ｒ_１０３とＲ_１０４は、それぞれ同一でも異なってもよい。〕
【０１６１】
【化１１５】

【０１６２】
（式中、Ｒ_７、Ｒ_８は置換もしくは無置換のアリール基、Ａｒ_１、Ａｒ_２、Ａｒ_３は同一あるいは異なるアリレン基を表す。Ｘ、ｋ、ｊおよびｎは、（Ｉ）式の場合と同じである。）
【０１６３】
【化１１６】

【０１６４】
（式中、Ｒ_９、Ｒ_１０は置換もしくは無置換のアリール基、Ａｒ_４、Ａｒ_５、Ａｒ_６は同一あるいは異なるアリレン基を表す。Ｘ、ｋ、ｊおよびｎは、（Ｉ）式の場合と同じである。）
【０１６５】
【化１１７】

【０１６６】
（式中、Ｒ_１１、Ｒ_１２は置換もしくは無置換のアリール基、Ａｒ_７、Ａｒ_８、Ａｒ_９は同一あるいは異なるアリレン基、ｐは１〜５の整数を表す。Ｘ、ｋ、ｊおよびｎは、（Ｉ）式の場合と同じである。）
【０１６７】
【化１１８】

【０１６８】
（式中、Ｒ_１３、Ｒ_１４は置換もしくは無置換のアリール基、Ａｒ_１０、Ａｒ_１１、Ａｒ_１２は同一あるいは異なるアリレン基、Ｘ_１、Ｘ_２は置換もしくは無置換のエチレン基、又は置換もしくは無置換のビニレン基を表す。Ｘ、ｋ、ｊおよびｎは、（Ｉ）式の場合と同じである。）
【０１６９】
【化１１９】

【０１７０】
（式中、Ｒ_１５、Ｒ_１６、Ｒ_１７、Ｒ_１８は置換もしくは無置換のアリール基、Ａｒ_１３、Ａｒ_１４、Ａｒ_１５、Ａｒ_１６は同一あるいは異なるアリレン基、Ｙ_１、Ｙ_２、Ｙ_３は単結合、置換もしくは無置換のアルキレン基、置換もしくは無置換のシクロアルキレン基、置換もしくは無置換のアルキレンエーテル基、酸素原子、硫黄原子、ビニレン基を表し同一であっても異なってもよい。Ｘ、ｋ、ｊおよびｎは、（Ｉ）式の場合と同じである。）
【０１７１】
【化１２０】

【０１７２】
（式中、Ｒ_１９、Ｒ_２０は水素原子、置換もしくは無置換のアリール基を表し、Ｒ_１９とＲ_２０は環を形成していてもよい。Ａｒ_１７、Ａｒ_１８、Ａｒ_１９は同一あるいは異なるアリレン基を表す。Ｘ、ｋ、ｊおよびｎは、（Ｉ）式の場合と同じである。）
【０１７３】
【化１２１】

【０１７４】
（式中、Ｒ_２１は置換もしくは無置換のアリール基、Ａｒ_２０、Ａｒ_２１、Ａｒ_２２、Ａｒ_２３は同一あるいは異なるアリレン基を表す。Ｘ、ｋ、ｊおよびｎは、（Ｉ）式の場合と同じである。）
【０１７５】
【化１２２】

【０１７６】
（式中、Ｒ_２２、Ｒ_２３、Ｒ_２４、Ｒ_２５は置換もしくは無置換のアリール基、Ａｒ_２４、Ａｒ_２５、Ａｒ_２６、Ａｒ_２７、Ａｒ_２８は同一あるいは又は異なるアリレン基を表す。Ｘ、ｋ、ｊおよびｎは、（Ｉ）式の場合と同じである。）
【０１７７】
【化１２３】

【０１７８】
（式中、Ｒ_２６、Ｒ_２７は置換もしくは無置換のアリール基、Ａｒ_２９、Ａｒ_３０、Ａｒ_３１は同一あるいは異なるアリレン基を表す。Ｘ、ｋ、ｊおよびｎは、（Ｉ）式の場合と同じである。）
【０１７９】
【化１２４】

【０１８０】
（式中、Ａｒ_１、Ａｒ_２、Ａｒ_３、Ａｒ_４およびＡｒ_５は置換もしくは無置換の芳香環基、Ｚは芳香環基または−Ａｒ_６−Ｚａ−Ａｒ_６−を表し、Ａｒ_６は置換もしくは無置換の芳香環基、ＺａはＯ、Ｓまたはアルキレン基、ＲおよびＲ’は直鎖又は分岐鎖のアルキレン基を表す。ｍは０または１を表す。ｋ、ｊ、ｎ及びＸは（Ｉ）式の場合と同じである。）
【０１８１】
電荷輸送層３７は、電荷輸送物質単独もしくは結着樹脂と適当な溶剤に溶解ないし分散し、これを電荷発生層上に塗布、乾燥することにより形成できる。また、必要により単独あるいは２種以上の可塑剤、レベリング剤、酸化防止剤等を添加することもできる。
【０１８２】
以上のようにして得られた塗工液の塗工法としては、浸漬塗工法、スプレーコート、ビートコート、ノズルコート、スピナーコート、リングコート等、従来の塗工方法を用いることができる。
【０１８３】
次に感光層が単層構成３３の場合について述べる。上述した電荷発生物質を結着樹脂中に分散した感光体が使用できる。感光層は、電荷発生物質および電荷輸送物質および結着樹脂を適当な溶剤に溶解ないし分散し、これを塗布、乾燥することによって形成できる。また、必要により可塑剤やレベリング剤、酸化防止剤等を添加することもできる。
【０１８４】
結着樹脂としては、先に電荷輸送層３７で挙げた結着樹脂のほかに、電荷発生層３５で挙げた結着樹脂を混合して用いてもよい。もちろん、先に挙げた高分子電荷輸送物質も良好に使用できる。結着樹脂１００重量部に対する電荷発生物質の量は５〜４０重量部が好ましく、電荷輸送物質の量は０〜１９０重量部が好ましく、さらに好ましくは５０〜１５０重量部である。感光層は、電荷発生物質、結着樹脂を電荷輸送物質とともにテトラヒドロフラン、ジオキサン、ジクロロエタン、シクロヘキサン等の溶媒を用いて分散機等で分散した塗工液を、浸漬塗工法やスプレーコート、ビードコート、リングコートなどで塗工して形成できる。感光層の膜厚は、５〜２５μｍ程度が適当である。
【０１８５】
本発明の感光体においては、導電性支持体３１と感光層との間に下引き層を設けることができる。下引き層は一般には樹脂を主成分とするが、これらの樹脂はその上に感光層を溶剤で塗布することを考えると、一般の有機溶剤に対して耐溶剤性の高い樹脂であることが望ましい。このような樹脂としては、ポリビニルアルコール、カゼイン、ポリアクリル酸ナトリウム等の水溶性樹脂、共重合ナイロン、メトキシメチル化ナイロン等のアルコール可溶性樹脂、ポリウレタン、メラミン樹脂、フェノール樹脂、アルキッド−メラミン樹脂、エポキシ樹脂等、三次元網目構造を形成する硬化型樹脂等が挙げられる。また、下引き層にはモアレ防止、残留電位の低減等のために酸化チタン、シリカ、アルミナ、酸化ジルコニウム、酸化スズ、酸化インジウム等で例示できる金属酸化物の微粉末顔料を加えてもよい。
【０１８６】
これらの下引き層は、前述の感光層の如く適当な溶媒及び塗工法を用いて形成することができる。更に本発明の下引き層として、シランカップリング剤、チタンカップリング剤、クロムカップリング剤等を使用することもできる。この他、本発明の下引き層には、Ａｌ_２Ｏ_３を陽極酸化にて設けたものや、ポリパラキシリレン（パリレン）等の有機物やＳｉＯ_２、ＳｎＯ_２、ＴｉＯ_２、ＩＴＯ、ＣｅＯ_２等の無機物を真空薄膜作成法にて設けたものも良好に使用できる。このほかにも公知のものを用いることができる。下引き層の膜厚は０〜５μｍが適当である。
【０１８７】
本発明の感光体においては、感光層保護の目的で、保護層３９が感光層の上に設けられることがある。保護層３９に使用される材料としてはＡＢＳ樹脂、ＡＣＳ樹脂、オレフィン−ビニルモノマー共重合体、塩素化ポリエーテル、アリール樹脂、フェノール樹脂、ポリアセタール、ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリアクリレート、ポリアリルスルホン、ポリブチレン、ポリブチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリエーテルスルホン、ポリエチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリイミド、アクリル樹脂、ポリメチルベンテン、ポリプロピレン、ポリフェニレンオキシド、ポリスルホン、ポリスチレン、ポリアリレート、ＡＳ樹脂、ブタジエン−スチレン共重合体、ポリウレタン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、エポキシ樹脂等の樹脂が挙げられる。フィラーの分散性、残留電位、塗膜欠陥の点から、特にポリカーボネートあるいはポリアリレートが有効かつ有用である。
【０１８８】
また、感光体の保護層には、耐摩耗性を向上する目的でフィラ−材料が添加されてよい。また、保護層に本発明のアミン化合物が含まれていてもよい。さらに電荷輸送層３７で挙げた低分子電荷輸送物質あるいは高分子電荷輸送物質を添加することは、残留電位の低減及び画質向上に対して有効かつ有用である。
【０１８９】
保護層形成に用いられる溶剤としては、テトラヒドロフラン、ジオキサン、トルエン、ジクロロメタン、モノクロロベンゼン、ジクロロエタン、シクロヘキサノン、メチルエチルケトン、アセトンなど、電荷輸送層３７で使用されるすべての溶剤を使用することができる。但し、分散時には粘度が高い溶剤が好ましいが、塗工時には揮発性が高い溶剤が好ましい。これらの条件を満たす溶剤がない場合には、各々の物性を有する溶剤を２種以上混合させて使用することが可能であり、フィラーの分散性や残留電位に対して大きな効果を有する場合がある。
保護層の形成法としては、浸漬塗工法、スプレーコート、ビートコート、ノズルコート、スピナーコート、リングコート等の従来方法を用いることができるが、特に塗膜の均一性の面からスプレーコートがより好ましい。
【０１９０】
本発明の感光体においては、感光層と保護層との間に中間層を設けることも可能である。中間層には、一般にバインダー樹脂を主成分として用いる。これら樹脂としては、ポリアミド、アルコール可溶性ナイロン、水溶性ポリビニルブチラール、ポリビニルブチラール、ポリビニルアルコールなどが挙げられる。中間層の形成法としては、前述のごとく一般に用いられる塗布法が採用される。なお、中間層の厚さは０．０５〜２μｍ程度が適当である。
【０１９１】
本発明においては、耐環境性の改善のため、とりわけ、感度低下、残留電位の上昇を防止する目的で、電荷発生層、電荷輸送層、下引き層、保護層、中間層等の各層に酸化防止剤、可塑剤、滑剤、紫外線吸収剤およびレベリング剤を添加することが出来る。これらの化合物の代表的な材料を以下に記す。
【０１９２】
各層に添加できる酸化防止剤として、例えば下記のものが挙げられるがこれらに限定されるものではない。
【０１９３】
（ａ）フェノ−ル系化合物
２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾ−ル、ブチル化ヒドロキシアニソ−ル、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−エチルフェノ−ル、ｎ−オクタデシル−３−（４’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレン−ビス−（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノ−ル）、２，２’−メチレン−ビス−（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェノ−ル）、４，４’−チオビス−（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノ−ル）、４，４’−ブチリデンビス−（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノ−ル）、１，１，３−トリス−（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、テトラキス−［メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネ−ト］メタン、ビス［３，３’−ビス（４’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチルフェニル）ブチリックアッシド］クリコ−ルエステル、トコフェロ−ル類などがある。
【０１９４】
（ｂ）パラフェニレンジアミン類
Ｎ−フェニル−Ｎ’−イソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ−ｓｅｃ−ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−フェニル−Ｎ−ｓｅｃ−ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ−イソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−Ｎ，Ｎ’−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−フェニレンジアミンなどがある。
【０１９５】
（ｃ）ハイドロキノン類
２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン、２，６−ジドデシルハイドロキノン、２−ドデシルハイドロキノン、２−ドデシル−５−クロロハイドロキノン、２−ｔ−オクチル−５−メチルハイドロキノン、２−（２−オクタデセニル）−５−メチルハイドロキノンなどがある。
【０１９６】
（ｄ）有機硫黄化合物類
ジラウリル−３，３’−チオジプロピオネ−ト、ジステアリル−３，３’−チオジプロピオネ−ト、ジテトラデシル−３，３’−チオジプロピオネ−トなどがある。
【０１９７】
（ｅ）有機燐化合物類
トリフェニルホスフィン、トリ（ノニルフェニル）ホスフィン、トリ（ジノニルフェニル）ホスフィン、トリクレジルホスフィン、トリ（２，４−ジブチルフェノキシ）ホスフィンなどがある。
【０１９８】
各層に添加できる可塑剤として、例えば下記のものが挙げられるがこれらに限定されるものではない。
【０１９９】
（ａ）リン酸エステル系可塑剤
リン酸トリフェニル、リン酸トリクレジル、リン酸トリオクチル、リン酸オクチルジフェニル、リン酸トリクロルエチル、リン酸クレジルジフェニル、リン酸トリブチル、リン酸トリ−２−エチルヘキシル、リン酸トリフェニルなどがある。
【０２００】
（ｂ）フタル酸エステル系可塑剤
フタル酸ジメチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジイソブチル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジヘプチル、フタル酸ジ−２−エチルヘキシル、フタル酸ジイソオクチル、フタル酸ジ−ｎ−オクチル、フタル酸ジノニル、フタル酸ジイソノニル、フタル酸ジイソデシル、フタル酸ジウンデシル、フタル酸ジトリデシル、フタル酸ジシクロヘキシル、フタル酸ブチルベンジル、フタル酸ブチルラウリル、フタル酸メチルオレイル、フタル酸オクチルデシル、フマル酸ジブチル、フマル酸ジオクチルなどがある。
【０２０１】
（ｃ）芳香族カルボン酸エステル系可塑剤
トリメリット酸トリオクチル、トリメリット酸トリ−ｎ−オクチル、オキシ安息香酸オクチルなどがある。
【０２０２】
（ｄ）脂肪族二塩基酸エステル系可塑剤
アジピン酸ジブチル、アジピン酸ジ−ｎ−ヘキシル、アジピン酸ジ−２−エチルヘキシル、アジピン酸ジ−ｎ−オクチル、アジピン酸−ｎ−オクチル−ｎ−デシル、アジピン酸ジイソデシル、アジピン酸ジカプリル、アゼライン酸ジ−２−エチルヘキシル、セバシン酸ジメチル、セバシン酸ジエチル、セバシン酸ジブチル、セバシン酸ジ−ｎ−オクチル、セバシン酸ジ−２−エチルヘキシル、セバシン酸ジ−２−エトキシエチル、コハク酸ジオクチル、コハク酸ジイソデシル、テトラヒドロフタル酸ジオクチル、テトラヒドロフタル酸ジ−ｎ−オクチルなどがある。
【０２０３】
（ｅ）脂肪酸エステル誘導体
オレイン酸ブチル、グリセリンモノオレイン酸エステル、アセチルリシノール酸メチル、ペンタエリスリトールエステル、ジペンタエリスリトールヘキサエステル、トリアセチン、トリブチリンなどがある。
【０２０４】
（ｆ）オキシ酸エステル系可塑剤
アセチルリシノール酸メチル、アセチルリシノール酸ブチル、ブチルフタリルブチルグリコレート、アセチルクエン酸トリブチルなどがある。
【０２０５】
（ｇ）エポキシ可塑剤
エポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ油、エポキシステアリン酸ブチル、エポキシステアリン酸デシル、エポキシステアリン酸オクチル、エポキシステアリン酸ベンジル、エポキシヘキサヒドロフタル酸ジオクチル、エポキシヘキサヒドロフタル酸ジデシルなどがある。
【０２０６】
（ｈ）二価アルコールエステル系可塑剤
ジエチレングリコールジベンゾエート、トリエチレングリコールジ−２−エチルブチラートなどがある。
【０２０７】
（ｉ）含塩素可塑剤
塩素化パラフィン、塩素化ジフェニル、塩素化脂肪酸メチル、メトキシ塩素化脂肪酸メチルなどがある。
【０２０８】
（ｊ）ポリエステル系可塑剤
ポリプロピレンアジペート、ポリプロピレンセバケート、ポリエステル、アセチル化ポリエステルなどがある。
【０２０９】
（ｋ）スルホン酸誘導体
ｐ−トルエンスルホンアミド、ｏ−トルエンスルホンアミド、ｐ−トルエンスルホンエチルアミド、ｏ−トルエンスルホンエチルアミド、トルエンスルホン−Ｎ−エチルアミド、ｐ−トルエンスルホン−Ｎ−シクロヘキシルアミドなどがある。
【０２１０】
（ｌ）クエン酸誘導体
クエン酸トリエチル、アセチルクエン酸トリエチル、クエン酸トリブチル、アセチルクエン酸トリブチル、アセチルクエン酸トリ−２−エチルヘキシル、アセチルクエン酸−ｎ−オクチルデシルなどがある。
【０２１１】
（ｍ）その他
ターフェニル、部分水添ターフェニル、ショウノウ、２−ニトロジフェニル、ジノニルナフタリン、アビエチン酸メチルなどがある。
【０２１２】
各層に添加できる滑剤としては、例えば下記のものが挙げられるがこれらに限定されるものではない。
【０２１３】
（ａ）炭化水素系化合物
流動パラフィン、パラフィンワックス、マイクロワックス、低重合ポリエチレンなどがある。
【０２１４】
（ｂ）脂肪酸系化合物
ラウリン酸、ミリスチン酸、パルチミン酸、ステアリン酸、アラキジン酸、ベヘン酸などがある。
【０２１５】
（ｃ）脂肪酸アミド系化合物
ステアリルアミド、パルミチルアミド、オレインアミド、メチレンビスステアロアミド、エチレンビスステアロアミドなどがある。
【０２１６】
（ｄ）エステル系化合物
脂肪酸の低級アルコールエステル、脂肪酸の多価アルコールエステル、脂肪酸ポリグリコールエステルなどがある。
【０２１７】
（ｅ）アルコール系化合物
セチルアルコール、ステアリルアルコール、エチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリグリセロールなどがある。
【０２１８】
（ｆ）金属石けん
ステアリン酸鉛、ステアリン酸カドミウム、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウムなどがある。
【０２１９】
（ｇ）天然ワックス
カルナバロウ、カンデリラロウ、蜜ロウ、鯨ロウ、イボタロウ、モンタンロウなどがある。
【０２２０】
（ｈ）その他
シリコーン化合物、フッ素化合物などがある。
【０２２１】
各層に添加できる紫外線吸収剤として、例えば下記のものが挙げられるがこれらに限定されるものではない。
【０２２２】
（ａ）ベンゾフェノン系
２−ヒドロキシベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２，２’，４−トリヒドロキシベンゾフェノン、２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ４−メトキシベンゾフェノンなどがある。
【０２２３】
（ｂ）サルシレート系
フェニルサルシレート、２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエートなどがある。
【０２２４】
（ｃ）ベンゾトリアゾール系
（２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、（２’−ヒドロキシ５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、（２’−ヒドロキシ５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、（２’−ヒドロキシ３’−ターシャリブチル５’−メチルフェニル）５−クロロベンゾトリアゾールがある。
【０２２５】
（ｄ）シアノアクリレート系
エチル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート、メチル２−カルボメトキシ３（パラメトキシ）アクリレートなどがある。
【０２２６】
（ｅ）クエンチャー（金属錯塩系）
ニッケル（２，２’チオビス（４−ｔ−オクチル）フェノレート）ノルマルブチルアミン、ニッケルジブチルジチオカルバメート、ニッケルジブチルジチオカルバメート、コバルトジシクロヘキシルジチオホスフェートなどがある。
【０２２７】
（ｆ）ＨＡＬＳ（ヒンダードアミン）
ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、１−［２−〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ〕エチル］−４−〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ〕−２，２，６，６−テトラメチルピリジン、８−ベンジル−７，７，９，９−テトラメチル−３−オクチル−１，３，８−トリアザスピロ〔４，５〕ウンデカン−２，４−ジオン、４−ベンゾイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンなどがある。
【０２２８】
次に図面を用いて本発明の電子写真方法ならびに電子写真装置を詳しく説明する。
図６は、本発明の電子写真プロセス及び電子写真装置を説明するための概略図であり、下記のような例も本発明の範疇に属するものである。
図６において、感光体１は少なくとも感光層が設けられ、最表面層にフィラーを含有してなる。感光体１はドラム状の形状を示しているが、シート状、エンドレスベルト状のものであっても良い。帯電チャージャー３、転写前チャージャー７、転写チャージャー１０、分離チャージャー１１、クリーニング前チャージャー１３には、コロトロン、スコロトロン、固体帯電器（ソリッド・ステート・チャージャー）、帯電ローラ等が用いられ、公知の手段がすべて使用可能である。
【０２２９】
転写手段には、一般に上記の帯電器が使用できるが、図に示されるように転写チャージャーと分離チャージャーを併用したものが効果的である。
また、画像露光部５、除電ランプ２等の光源には、蛍光灯、タングステンランプ、ハロゲンランプ、水銀灯、ナトリウム灯、発光ダイオード、半導体レーザー、エレクトロルミネッセンスなどの発光物全般を用いることができる。そして、所望の波長域の光のみを照射するために、シャープカットフィルター、バンドパスフィルター、近赤外カットフィルター、ダイクロイックフィルター、干渉フィルター、色温度変換フィルターなどの各種フィルターを用いることもできる。
光源等は、図６に示される工程の他に光照射を併用した転写工程、除電工程、クリーニング工程、あるいは前露光などの工程を設けることにより、感光体に光が照射される。
【０２３０】
ところで、現像ユニット６により感光体１上に現像されたトナーは、転写紙９に転写されるが、全部が転写されるわけではなく、感光体１上に残存するトナーも生ずる。このようなトナーは、ファーブラシ１４およびブレード１５により、感光体より除去される。クリーニングは、クリーニングブラシだけで行なわれることもあり、クリーニングブラシにはファーブラシ、マグファーブラシを始めとする公知のものが用いられる。
【０２３１】
電子写真感光体に正帯電を施し、画像露光を行うと、感光体表面上には正の静電潜像が形成される。これを負極性のトナーで現像すれば、ポジ画像が得られるし、また正極性のトナーで現像すれば、ネガ画像が得られる。負帯電の場合は正負が逆転し、逆の結果が得られる。
かかる現像手段には、公知の方法が適用されるし、また、除電手段にも公知の方法が用いられる。
【０２３２】
図７には、本発明による電子写真プロセスの別の例を示す。感光体２１は少なくとも感光層を有し、さらに最表面層にフィラーを含有しており、駆動ローラ２２ａ、２２ｂにより駆動され、帯電器２３による帯電、光源２４による像露光、現像（図示せず）、帯電器２５を用いる転写、光源２６によるクリーニング前露光、ブラシ２７によるクリーニング、光源２８による除電が繰返し行なわれる。図７においては、感光体２１（勿論この場合は支持体が透光性である）に支持体側よりクリーニング前露光の光照射が行なわれる。
【０２３３】
以上の図示した電子写真プロセスは、本発明における実施形態を例示するものであって、もちろん他の実施形態も可能である。例えば、図７において支持体側よりクリーニング前露光を行っているが、これは感光層側から行ってもよいし、また、像露光、除電光の照射を支持体側から行ってもよい。
一方、光照射工程は、像露光、クリーニング前露光、除電露光が図示されているが、他に転写前露光、像露光のプレ露光、およびその他公知の光照射工程を設けて、感光体に光照射を行うこともできる。
【０２３４】
以上に示すような画像形成手段は、複写装置、ファクシミリ、プリンター内に固定して組み込まれていてもよいが、プロセスカートリッジの形でそれら装置内に組み込まれてもよい。プロセスカートリッジとは、感光体を内蔵し、他に帯電手段、露光手段、現像手段、転写手段、クリーニング手段、除電手段を含んだ１つの装置（部品）である。プロセスカートリッジの形状等は多く挙げられるが、一般的な例として、第８図に示すものが挙げられる。感光体１６は、導電性支持体上に、少なくとも感光層を有し、かつ最表面層にフィラーを含有してなる。
【０２３５】
【実施例】
以下、本発明について実施例を挙げて説明するが、本発明が実施例により制約を受けるものではない。なお、部はすべて重量部である。
【０２３６】
（実施例１）
アルミニウムシリンダー上に下記組成の下引き層塗工液、電荷発生層塗工液、および電荷輸送層塗工液を、浸漬塗工によって順次塗布、乾燥し、３．５μｍの下引き層、０．２μｍの電荷発生層、２３μｍの電荷輸送層を形成した（感光体１）。
【０２３７】
下引き層塗工液：
二酸化チタン粉末　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４００部
メラミン樹脂　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６５部
アルキッド樹脂　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１２０部
２−ブタノン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４００部
【０２３８】
電荷発生層塗工液：
下記構造のフルオレノン系ビスアゾ顔料　　　　　　　　　　　　１２部
【化１２５】

ポリビニルブチラール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５部
２−ブタノン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２００部
シクロヘキサノン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４００部
【０２３９】
電荷輸送層塗工液：
ポリカーボネート樹脂（Ｚポリカ、帝人化成製）　　　　　　　　１０部
例示化合物３−４のアミン化合物　　　　　　　　　　　　　　　１０部
テトラヒドロフラン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１００部
【０２４０】
以上のような組成で作製した電子写真感光体を、電子写真プロセス用カートリッジに装着し、帯電方式をコロナ帯電方式（スコロトロン型）、画像露光光源を６５５ｎｍの半導体レーザー（ＬＤ）を用いたリコー製ｉｍａｇｉｏ　ＭＦ２２００改造機にて暗部電位８００（−Ｖ）に設定した後、連続してトータル１０万枚印刷相当の繰り返し試験をおこなった。その際、初期画像及び繰り返し試験後の画像について評価を行った。また、初期及び繰り返し試験後の明部電位も測定した。結果を下記に示す。
【０２４１】
（実施例２〜４０）
実施例１において、例示化合物３−４のアミン化合物に代って前記具体例として示した化合物を用いた以外は、すべて実施例１と同様にして、電子写真感光体２〜４０を作製し、評価した。結果を同様に下記に示す。
【０２４２】
【表２３】

【０２４３】
【表２４】

【０２４４】
【表２５】

【０２４５】
【表２６】

【０２４６】
【表２７】

【０２４７】
（実施例４１）
実施例１における電荷輸送層塗工液を、下記組成のものに変更した以外は、すべて実施例１と同様にして、電子写真感光体４１を作製した。
【０２４８】
電荷輸送層塗工液：
ポリカーボネート樹脂（Ｚポリカ、帝人化成製）　　　　　　　　１０部
例示化合物３−４のアミン化合物　　　　　　　　　　　　　　　　１部
下記構造式の電荷輸送物質　　　　　　　　　　　　　　　　　　　９部
【化１２６】

テトラヒドロフラン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１００部
【０２４９】
（実施例４２〜９５）
実施例４１において、例示化合物３−４のアミン化合物に代って前記具体例として示した化合物を用いた以外は、すべて実施例４１と同様にして、電子写真感光体４２〜９５を作製し、評価した。結果を下記に示す。
【０２５０】
【表２８】

【０２５１】
【表２９】

【０２５２】
【表３０】

【０２５３】
（実施例９６〜９９）
実施例４１において、含有されるアミン化合物と電荷輸送物質の量を下記の量に変更した以外は、すべて実施例４１と同様にして、電子写真感光体９６〜９９を作製し、評価した。結果を同様に下記に示す。
アミン化合物　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１部
電荷輸送物質　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７部
【０２５４】
【表３１】

【０２５５】
（実施例１００〜１０３）
実施例４１において、含有されるアミン化合物と電荷輸送物質の量を下記の量に変更した以外は、すべて実施例４１と同様にして、電子写真感光体１００〜１０３を作製し、評価した。結果を同様に下記に示す。
アミン化合物　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５部
電荷輸送物質　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５部
【０２５６】
【表３２】

【０２５７】
（実施例１０４〜１０７）
実施例４１において、電荷輸送物質を以下の材料に変更した以外は、すべて実施例４１と同様にして、電子写真感光体１０４〜１０７を作製し、評価した。結果を同様に下記に示す。
【化１２７】

【０２５８】
【表３３】

【０２５９】
（実施例１０８〜１１１）
実施例４１において、電荷輸送物質を以下の材料に変更した以外は、すべて実施例４１と同様にして、電子写真感光体１０８〜１１１を作製し、評価した。結果を同様に下記に示す。
【化１２８】

【０２６０】
【表３４】

【０２６１】
（実施例１１２〜１１４）
実施例４１において、電荷輸送層に含有される電荷輸送物質及びバインダー樹脂を下記の材料に変更した以外は、すべて実施例４１と同様にして、電子写真感光体１１２〜１１４を作製し、評価した。結果を同様に下記に示す。
下記構造式の高分子電荷輸送物質　　　　　　　　　　　　　　　１９部
【化１２９】

【０２６２】
【表３５】

【０２６３】
（実施例１１５〜１１６）
実施例４１において、電荷輸送層に含有される電荷輸送物質及びバインダー樹脂を下記の材料に変更した以外は、すべて実施例４１と同様にして、電子写真感光体１１５〜１１６を作製し、評価した。結果を同時に下記に示す。
下記構造式の高分子電荷輸送物質　　　　　　　　　　　　　　　１９部
【化１３０】

【０２６４】
【表３６】

【０２６５】
（実施例１１７〜１１８）
実施例４１において、電荷輸送層に含有される電荷輸送物質及びバインダー樹脂を下記の材料に変更した以外は、すべて実施例４１と同様にして、電子写真感光体１１７〜１１８を作製し、評価した。結果を同様に下記に示す。
下記構造式の高分子電荷輸送物質　　　　　　　　　　　　　　　１９部
【化１３１】

【０２６６】
【表３７】

【０２６７】
（実施例１１９〜１２３）
実施例４１において、バインダー樹脂を下記の材料に変更した以外は、すべて実施例４１と同様にして、電子写真感光体１１９〜１２３を作製し、評価した。結果を同様に下記に示す。
ポリアリレート樹脂（Ｕポリマー、ユニチカ製）　　　　　　　　１０部
【０２６８】
【表３８】

【０２６９】
（実施例１２４〜１２６）
実施例４１における電荷発生層塗工液、電荷輸送層塗工液を下記のものに変更した以外は、実施例４１と同様にして、電子写真感光体１２４〜１２６を作製し、評価した。結果を同様に下記に示す。
【０２７０】
電荷発生層塗工液：
図９の粉末ＸＤスペクトルを有する
オキソチタニウムフタロシアニン　　　　　　　　　　　　　　　　８部
ポリビニルブチラール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５部
２−ブタノン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４００部
【０２７１】
電荷輸送層塗工液：
ポリカーボネート樹脂（Ｃポリカ）　　　　　　　　　　　　　　　１０部
例示化合物３−５のアミン化合物　　　　　　　　　　　　　　　　　１部
下記構造式の電荷輸送物質　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７部
【化１３２】

トルエン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７０部
【０２７２】
【表３９】

【０２７３】
（実施例１２７〜１２８）
実施例１２４における電荷輸送物質を下記のものに変更した以外は、同様に操作して、電子写真感光体１２７〜１２８を作製し、評価した。結果を同様に下記に示す。
【化１３３】

【０２７４】
【表４０】

【０２７５】
（比較例１）
実施例４１において、アミン化合物を下記のスチルベン化合物にした以外は、すべて実施例４１と同様にして、比較電子写真感光体１を作製し、評価した。結果を下記に示す。
【０２７６】
【化１３４】

【０２７７】
（比較例２）
実施例４１において、電荷輸送層形成用塗工液にアミン化合物を加えず、電荷輸送物質の重量を１０部とした以外は、すべて実施例４１と同様にして、比較電子写真感光体２を作製し、評価した。結果を下記に示す。
【０２７８】
（比較例３）
実施例１００において、アミン化合物を下記のテトラフェニルメタン化合物にした以外は、すべて実施例１００と同様にして、比較電子写真感光体３を作製し、評価した。結果を下記に示す。
【化１３５】

【０２７９】
（比較例４）
実施例４１において、アミン化合物を下記のヒンダードアミン系酸化防止剤にした以外は、すべて実施例４１と同様にして、比較電子写真感光体４を作製し、評価した。結果を下記に示す。
【化１３６】

【０２８０】
【表４１】

【０２８１】
以上の評価結果から、本発明のアミン化合物を含有した感光体では１０万枚印刷後においても明部電位上昇は少なく、高画質画像が安定に得られることが確認された。一方、比較感光体１、３、４は、明部電位が初期から非常に高く、画像濃度の低下や解像度の低下を引き起こしており、１０万枚印刷後では階調性が著しく低下したことによって画像の判別が不可能であった。また、比較感光体２は明部電位の上昇は比較的小さいものの、本発明の感光体と比べ、繰り返し使用による解像度低下が大きい。
【０２８２】
（実施例１２９〜１３８、比較例５）
また、電子写真感光体１、８、１１、３７、３８、３９、４０、４１、９６、１２８及び比較感光体２について５０ｐｐｍの窒素酸化物（ＮＯｘ）ガス濃度に調整されたデシケータ中に４日間放置し、前後における画像評価を行った。結果を下記に示す。
【０２８３】
【表４２】

【０２８４】
以上の評価結果より、感光体の最表面に本発明のアミン化合物を含有させることによって、酸化性ガスに対する耐性、すなわち解像度低下抑止が大幅に向上することがわかる。一方、比較感光体２は初期画像品質は良好であるが、酸化性ガスにより著しい解像度の低下がおこることがわかる。
【０２８５】
【発明の効果】
以上説明したように、請求項１〜２２の、導電性支持体上に前記一般式（１）〜（２２）で表される少なくとも１つのジアルキルアミノ基を有するアミン化合物を有効成分として含有する感光層を有する電子写真感光体によれば、繰り返し使用、および酸化性ガスなどに対する環境耐性が大幅に向上するため、高耐久性を有し、長期にわたって高解像度の画質が得られる感光体を得ることが可能となった。
【０２８６】
請求項２３によれば、感光層において、電荷輸送物質と、請求項１から２２のいずれか１項に記載の前記一般式（１）から（２２）で表されるアミン化合物の中から少なくともいずれか１つが含有されていることを特徴とする電子写真感光体により、繰り返し使用、および酸化性ガスなどに対する環境耐性が大幅に向上するため、高耐久性を有し、長期にわたって高解像度の画質が得られる感光体を得ることが可能となった。
【０２８７】
請求項２４によれば、請求項２３記載の電荷輸送物質が前記一般式（２３）で表されるスチルベン化合物であることを特徴とする電子写真感光体により、高耐久性を有し、長期にわたって高解像度の画質が得られる感光体を得ることが可能となった。
【０２８８】
請求項２５によれば、請求項２４記載の電荷輸送物質が前記一般式（２４）で表されるアミノビフェニル化合物であることを特徴とする電子写真感光体により、高耐久性を有し、長期にわたって高解像度の画質が得られる感光体を得ることが可能となった。
【０２８９】
請求項２６によれば、請求項２３記載の電荷輸送物質が、高分子型電荷輸送物質であることを特徴とする電子写真感光体により、物質耐摩耗性が優れた高分子型電荷輸送物質のため、さらに高耐久性が向上し、長期にわたって高解像度の画質が得られる感光体を得ることが可能となった。
【０２９０】
請求項２７によれば、請求項２６記載の高分子型電荷輸送物質が前記一般式（２５）で表される物質であることを特徴とする電子写真感光体により、物質耐摩耗性が優れた高分子型電荷輸送物質のため、高耐久性が向上し、長期にわたって高解像度の画質が得られる感光体を得ることが可能となった。
【０２９１】
請求項２８によれば、請求項２７記載の高分子型電荷輸送物質が前記一般式（２６　）で表される物質であることを特徴とする電子写真感光体により、物質耐摩耗性が優れた高分子型電荷輸送物質のため、高耐久性が向上し、長期にわたって高解像度の画質が得られる感光体を得ることが可能となった。
【０２９２】
請求項２９によれば、電子写真感光体に、少なくとも帯電、画像露光、現像、転写が繰り返し行われる電子写真方法において、該電子写真感光体が請求項１から２８のいずれか１項に記載の電子写真感光体であることを特徴とする電子写真方法により、電子写真感光体の高耐久化と高画質化の両立が実現され、高画質画像が長期に渡って安定に得られる電子写真方法が可能になった。
【０２９３】
請求項３０によれば、電子写真感光体に、少なくとも帯電、画像露光、現像、転写を繰り返し行い、かつ画像露光がレーザダイオード及び発光ダイオードを含むデジタル方式によって感光体上に静電潜像の書き込みが行われる電子写真方法において、該電子写真感光体が請求項１から２８のいずれか１項に記載の電子写真感光体であることを特徴とする電子写真方法により、電子写真感光体の高耐久化と高画質化の両立が実現され、高解像力の高画質画像が長期に渡って安定に得られる電子写真方法が可能になった。
【０２９４】
請求項３１によれば、少なくとも帯電手段、画像露光手段、現像手段、転写手段および電子写真感光体を具備してなる電子写真装置であって、該電子写真感光体が請求項１から２８のいずれか１項に記載の電子写真感光体であることを特徴とする電子写真装置により、電子写真感光体の高耐久化と高画質化の両立が実現され、高画質画像が長期に渡って安定に得られる電子写真装置が提供される。
【０２９５】
請求項３２によれば、少なくとも帯電手段、画像露光手段、現像手段、転写手段および電子写真感光体を具備してなる電子写真装置において、画像露光がレーザダイオード及び発光ダイオードを含むデジタル方式によって感光体上に静電潜像の書き込みが行われるデジタル方式の電子写真装置であって、該電子写真感光体が請求項１から２８のいずれか１項に記載の電子写真感光体であることを特徴とする電子写真装置により、電子写真感光体の高耐久化と高画質化の両立が実現され、高解像力の高画質画像が長期に渡って安定に得られる電子写真装置が提供される。
【０２９６】
請求項３３によれば、少なくとも電子写真感光体を具備してなる電子写真装置用プロセスカートリッジであって、該電子写真感光体が請求項１から２８のいずれか１項に記載の電子写真感光体であることを特徴とする電子写真装置用プロセスカートリッジにより、高画質画像が長期に渡って安定に得られる電子写真装置用プロセスカートリッジが提供される。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の導電性支持体上に感光層を有する感光体を表わす断面図である。
【図２】本発明の支持体上に電荷発生層と電荷輸送層の順の感光体の断面図である。
【図３】本発明の支持体上に感光層と表面保護層を有する感光体の断面図である。
【図４】本発明の支持体、電荷発生層、輸送層、保護層の順の感光体の断面図である。
【図５】本発明の支持体、電荷輸送層、発生層、保護層の順の感光体の断面図である。
【図６】本発明の電子写真プロセス及び装置を説明するための概略図である。
【図７】本発明による電子写真プロセスの別の例を示す概略図である。
【図８】本発明の電子写真装置のプロセスカートリッジの一例を示す概略図である。
【図９】本発明の感光体の電荷発生層用フタロシアニンの粉末ＸＤスペクトルを示す。
【符号の説明】
１　感光体
２　除電ランプ
３　帯電チャージャー
４　イレーサー
５　画像露光部
６　現像ユニット
７　転写前チャージャー
８　レジストローラ
９　転写紙
１０　転写チャージャー
１１　分離チャージャー
１２　分離爪
１３　クリーニング前チャージャー
１４　ファーブラシ
１５　クリーニングブラシ
１６　感光体
１７　帯電チャージャー
１８　クリーニングブラシ
１９　画像露光部
２０　現像ローラ
２１　感光体
２２　駆動ローラ
２３　帯電チャージャー
２４　像露光源
２５　チャージャー
２６　クリーニング前露光
２７　クリーニングブラシ
２８　除電光源
３１　導電性支持体
３３　感光層
３５　電荷発生層
３７　電荷輸送層
３９　保護層[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to an electrophotographic photoreceptor, and an image forming method and an image forming apparatus using the electrophotographic photoreceptor, and more particularly, to a photosensitive layer in which at least one specific aromatic ring group-substituted or unsubstituted dialkyl is used. The present invention relates to an electrophotographic photosensitive member containing an amine compound having an amino group, an image forming method, an apparatus, and a process cartridge.
[0002]
[Prior art]
In recent years, as a prior art of the present invention, there has been a remarkable development of an information processing system using an electrophotographic system. Particularly, laser printers and digital copiers that convert information into digital signals and record information by light have remarkably improved in print quality and reliability. Further, they have been applied to laser printers or digital copying machines capable of full-color printing by fusing with high-speed technology. From such a background, as a required function of the photoconductor, achieving both high image quality and high durability has become a particularly important issue.
[0003]
As photoreceptors used in these electrophotographic laser printers and digital copiers, those using an organic photosensitive material (OPC) are generally widely used due to reasons such as cost, productivity, and non-pollution. Applied. The layer constitution of the OPC photoreceptor is roughly classified into a single layer type and a function-separated type laminated structure. The PVK-TNF charge transfer complex type photoreceptor which was the first practical OPC was the former single-layer type.
[0004]
On the other hand, in 1968, Hayashi and Regensburger independently invented a PVK / a-Se laminated photoreceptor, and later referred to as an organic pigment dispersion layer and an organic low-molecular dispersion polymer layer by Melz et al. In 1977 and Schlosser in 1978. A laminated photoreceptor in which all photosensitive layers are made of an organic material has been announced. These are based on the concept that they consist of a charge generation layer (CGL) that absorbs light to generate charges and a charge transport layer (CTL) that injects and transports charges generated by CGL and neutralizes surface charges. It is also called a separation type laminated photoreceptor.
[0005]
With this development, the sensitivity and durability have been dramatically improved compared to single-layer photoreceptors. In addition, since materials having different functions, which are called a charge generation material (CGM) and a charge transport material (CTM), can be individually designed, the selection range of these materials has been greatly increased. For these reasons, the function-separated-type laminated photoconductor has become the mainstream layer configuration of the current OPC photoconductor.
[0006]
The mechanism of electrostatic latent image formation in a function-separated type photoreceptor is that, when the photoreceptor is charged and irradiated with light, the light passes through the charge transport layer and is absorbed by the charge generating substance in the charge generation layer to generate charges. . The generated charge is injected into the charge transport layer at the interface between the charge generation layer and the charge transport layer, and further moves in the charge transport layer by an electric field to neutralize the surface charge of the photoreceptor, thereby forming an electrostatic latent image. To form.
[0007]
However, organic photoreceptors suffer large film abrasion due to repeated use, and as the film abrasion of the photosensitive layer progresses, the charge potential of the photoreceptor decreases, the photosensitivity deteriorates, background contamination due to scratches on the photoreceptor surface, image There is a strong tendency to promote density reduction or image quality degradation. Therefore, the abrasion resistance of the organic photoreceptor has been conventionally cited as a major problem. Furthermore, in recent years, with the speeding up of an image forming apparatus represented by an electrophotographic apparatus or the downsizing of the photoreceptor along with the miniaturization of the apparatus, increasing the durability of the photoreceptor has become an even more important issue.
[0008]
Methods for improving the abrasion resistance of the photoreceptor include adding a lubricating property to the photosensitive layer, curing the photosensitive layer, or adding a filler, or polymer charge transport instead of the low molecular charge transport material-dispersed polymer layer. Methods using substances are widely known. However, if the removal of the photosensitive layer is suppressed by these methods, a new problem occurs. That is, an oxidizing gas such as ozone and NOx generated by the use conditions and the environment is adsorbed on the surface of the photosensitive layer, and depending on the repeated use or the use environment, lowering of the resistance of the outermost surface is caused, and image blur (image blur) occurs. It is known to cause such problems.
[0009]
Until now, the problem has been avoided to some extent by being scraped off little by little together with the photosensitive layer to which the blurring substance has adhered. However, as described above, a new method has to be provided in order to respond to recent demands for higher sensitivity and higher durability. There is a method of mounting a heater on the photoconductor in order to reduce the influence thereof, but this is a major obstacle to downsizing the apparatus and reducing power consumption. An additive such as an antioxidant is also an effective means. However, since a simple additive does not have photoconductivity, the addition of a large amount to the photosensitive layer reduces the sensitivity and increases the residual potential. This leads to problems with characteristics.
[0010]
Also, for example, JP-A-2000-231204 (Patent Document 1) discloses an aromatic compound having a dialkylamino group. Although this compound is effective for the image quality after repeated use, it is difficult to respond to the demand for high sensitivity and high speed due to low charge transport ability, and the amount of addition is limited.
[0011]
As described above, the electrophotographic photoreceptor that imparts high abrasion resistance or has reduced abrasion due to the process design around the photoreceptor can avoid image blurring, degradation in resolution, and other effects on image quality as side effects. Therefore, it has been difficult to achieve both high durability and high image quality. This is because a higher resistance is more suitable for suppressing the occurrence of image blur, and a lower resistance is more suitable for suppressing the rise in residual potential. There is a problem that it is difficult to solve.
[0012]
[Patent Document 1]
JP 2000-231204 A
[0013]
[Problems to be solved by the invention]
The present invention has been made in order to solve the above problems, and an object of the present invention is to have high durability even for repeated use for a long period of time, and to reduce the image density or generate image blur. An object of the present invention is to provide an electrophotographic photoreceptor capable of suppressing image deterioration and stably obtaining a high-quality image. Another object of the present invention is to use those photoconductors, thereby eliminating the need to replace the photoconductors, realizing high-speed printing or downsizing of the apparatus due to reduction in the diameter of the photoconductors, and even in repeated use. An object of the present invention is to provide an image forming method, an image forming apparatus, and an image forming process cartridge capable of stably obtaining a high-quality image.
[0014]
[Means for Solving the Problems]
As a result of the study, the present inventors have found that the photosensitive layer contains an amine compound having at least one substituted or unsubstituted dialkylamino group represented by the following general formulas (1) to (22). Thus, it has been found that the problem of image deletion (image blur) caused by a blur generating substance such as an oxidizing gas can be solved.
[0015]
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[0016]
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[0017]
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[0018]
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[0019]
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[0035]
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[0036]
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[0037]
The reason why these compounds are effective for maintaining image quality by repeated use is not clear at present, but the R contained in the structure is not clear.¹And R²It is presumed that the substituted amino group (aromatic ring-substituted or unsubstituted dialkylamino group) has an effective suppressing effect on oxidizing gas which is considered to be a cause of image blur. In addition, it has been found that high sensitivity, repetition stability, and the like are further increased by using in combination with another charge transporting substance.
[0038]
In addition, as such a compound having a dialkylamino group, a stilbene compound is disclosed in JP-A-60-196768, Japanese Patent No. 2884353, and the like. However, since these have a dialkylamino group which is a substituent having a strong mesomeric effect (+ M effect) at a resonance site of a triarylamine structure which is a charge transport site, the overall ionization potential value becomes abnormally small. Therefore, the charge retention ability of the photosensitive layer used alone as the charge transport material is significantly deteriorated from the beginning or by repeated use, and has a fatal drawback that practical application is extremely difficult. Further, even when mixed with other charge transporting substances as in the present invention, the stilbene compound has a considerably lower ionization potential value than the above, so that the stilbene compound becomes a trap site for mobile charges, and the sensitivity is extremely low, and the residual charge is extremely low. An electrophotographic photoreceptor having a large potential is obtained.
[0039]
Therefore, the present invention provides an electrophotographic photoreceptor capable of achieving both high durability and high image quality by satisfying the following constitutional requirements, and capable of stably obtaining a high quality image even for repeated use. Thus, an image forming method, an image forming apparatus, and a process cartridge for an image forming apparatus capable of stably obtaining a high-quality image even in repeated use have been provided.
[0040]
According to the invention, the following electrophotographic photoreceptors (1) to (28), the following image forming methods (29) and (30), the following image forming apparatuses (31) and (32), and the following (33) The present invention provides a process cartridge for an image forming apparatus.
[0041]
(1) An electrophotographic photosensitive member having a photosensitive layer containing, as an active ingredient, an amine compound having at least one dialkylamino group represented by the following general formula (1) on a conductive support.
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(Where R¹, R²Represents an aromatic group-substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, which may be the same or different. Also, R¹, R²May combine with each other to form a heterocyclic group containing a nitrogen atom. n represents an integer of 1 to 4. Ar represents a substituted or unsubstituted aromatic ring group. )
[0042]
(2) An electrophotographic photosensitive member comprising a photosensitive layer containing, as an active ingredient, an amine compound having at least one dialkylamino group represented by the following general formula (2) on a conductive support.
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(Where R¹, R²Represents an aromatic group-substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, which may be the same or different. Also, R¹, R²May combine with each other to form a heterocyclic group containing a nitrogen atom. l, m, and n represent an integer of 0 to 3. However, l, m, and n do not become 0 at the same time. Ar¹, Ar², Ar³Represents a substituted or unsubstituted aromatic ring group, which may be the same or different. Also, Ar¹And Ar², Ar²And Ar³Or Ar³And Ar¹May together form a heterocyclic group containing a nitrogen atom. )
[0043]
(3) An electrophotographic photosensitive member comprising a photosensitive layer containing, as an active ingredient, an amine compound having at least one dialkylamino group represented by the following general formula (3) on a conductive support.
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(Where R¹, R²Represents an aromatic group-substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, which may be the same or different. Also, R¹, R²May combine with each other to form a heterocyclic group containing a nitrogen atom. k, l, m, and n represent an integer of 0 to 3. However, k, l, m, and n do not become 0 at the same time. Ar¹, Ar², Ar³And Ar⁴Represents a substituted or unsubstituted aromatic ring group, which may be the same or different. Also, Ar¹And Ar², Ar¹And Ar⁴Or Ar³And Ar⁴May form a ring together. )
[0044]
(4) An electrophotographic photoreceptor comprising a photosensitive layer containing, as an active ingredient, an amine compound having at least one dialkylamino group represented by the following general formula (4) on a conductive support.
Embedded image

(Where R¹, R²Represents an aromatic group-substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, which may be the same or different. Also, R¹, R²May combine with each other to form a heterocyclic group containing a nitrogen atom. k, l, m, and n represent an integer of 0 to 3. However, k, l, m, and n do not become 0 at the same time. Ar¹, Ar², Ar³And Ar⁴Represents a substituted or unsubstituted aromatic ring group, which may be the same or different. Also, Ar¹And Ar², Ar¹And Ar³Or Ar³And Ar⁴May form a ring together. )
[0045]
(5) An electrophotographic photosensitive member comprising a photosensitive layer containing, as an active ingredient, an amine compound having at least one dialkylamino group represented by the following general formula (5) on a conductive support.
Embedded image

(Where R¹, R²Represents an aromatic group-substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, which may be the same or different. Also, R¹, R²May combine with each other to form a heterocyclic group containing a nitrogen atom. k, l, m, and n represent an integer of 0 to 3. However, k, l, m, and n do not become 0 at the same time. Ar¹, Ar², Ar³And Ar⁴Represents a substituted or unsubstituted aromatic ring group, which may be the same or different. Also, Ar¹And Ar², Ar¹And Ar³Or Ar¹And Ar⁴May form a ring together. X represents a methylene group, a cyclohexylidene group, an oxygen atom or a sulfur atom. )
[0046]
(6) An electrophotographic photosensitive member having a photosensitive layer containing, as an active ingredient, an amine compound having at least one dialkylamino group represented by the following general formula (6) on a conductive support.
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(Where R¹, R²Represents an aromatic group-substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, which may be the same or different. Also, R¹, R²May combine with each other to form a heterocyclic group containing a nitrogen atom. l and m represent an integer of 0 to 3. However, l and m do not become 0 at the same time. Ar¹, Ar²And Ar³Represents a substituted or unsubstituted aromatic ring group, which may be the same or different. Also, Ar¹And Ar², Ar¹And Ar³May form a ring together. n represents an integer of 1 to 4. )
[0047]
(7) An electrophotographic photosensitive member comprising a photosensitive layer containing, as an active ingredient, an amine compound having at least one dialkylamino group represented by the following general formula (7) on a conductive support.
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(Where R¹, R²Represents an aromatic ring-substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, which may be the same or different. Also, R¹, R²May be bonded to each other to form a heterocyclic ring containing a nitrogen atom. m and n represent the integer of 0-3. However, m and n do not become 0 at the same time. R³, R⁴Represents a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 11 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted aromatic ring group, which may be the same or different. Also, Ar¹, Ar²Represents a substituted or unsubstituted aromatic ring group, which may be the same or different. Where Ar¹, Ar², R³Or R⁴Is an aromatic heterocyclic group. )
[0048]
(8) An electrophotographic photosensitive member having a photosensitive layer containing, as an active ingredient, an amine compound having at least one dialkylamino group represented by the following general formula (8) on a conductive support.
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(Where R¹, R²Represents an aromatic ring-substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, which may be the same or different. Also, R¹, R²May be bonded to each other to form a heterocyclic ring containing a nitrogen atom. m and n represent the integer of 0-3. However, m and n do not become 0 at the same time. R³Represents a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 11 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted aromatic ring group. Ar¹, Ar², Ar³, Ar⁴And Ar⁵Represents a substituted or unsubstituted aromatic ring group, which may be the same or different. Also, Ar¹, Ar²Or Ar¹, Ar³May together form a nitrogen-containing heterocyclic group. )
[0049]
(9) An electrophotographic photoreceptor comprising a photosensitive layer containing, as an active ingredient, an amine compound having at least one dialkylamino group represented by the following general formula (9) on a conductive support.
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(Where R¹, R²Represents an aromatic ring-substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, which may be the same or different. Also, R¹, R²May be bonded to each other to form a heterocyclic ring containing a nitrogen atom. m and n represent the integer of 0-3. However, m and n do not become 0 at the same time. Also, Ar¹, Ar², Ar³, Ar⁴And Ar⁵Represents a substituted or unsubstituted aromatic ring group, which may be the same or different. Ar¹, Ar²Or Ar¹, Ar³May together form a heterocyclic group containing a nitrogen atom. )
[0050]
(10) An electrophotographic photoreceptor comprising a photosensitive layer containing, as an active ingredient, an amine compound having at least one dialkylamino group represented by the following general formula (10) on a conductive support.
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(Where R¹, R²Represents an aromatic ring-substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, which may be the same or different. Also, R¹, R²May be bonded to each other to form a heterocyclic ring containing a nitrogen atom. n represents an integer of 1 to 3. Also, Ar¹, Ar², Ar³And Ar⁴Represents a substituted or unsubstituted aromatic ring group, which may be the same or different. Ar¹, Ar²Or Ar¹, Ar³May together form a heterocyclic group containing a nitrogen atom. )
[0051]
(11) An electrophotographic photoreceptor comprising a photosensitive layer containing, as an active ingredient, an amine compound having at least one dialkylamino group represented by the following general formula (11) on a conductive support.
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[Wherein, R¹, R²Represents an aromatic group-substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, which may be the same or different. Also, R¹, R²May combine with each other to form a heterocyclic group containing a nitrogen atom. l represents an integer of 1 to 3. Ar¹, Ar²Represents a substituted or unsubstituted aromatic ring group, which may be the same or different. R³, R⁴Is a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted aromatic ring group, or
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(Where R¹, R²Represents an aromatic group-substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, which may be the same or different. Also, R¹, R²May combine with each other to form a heterocyclic group containing a nitrogen atom. m and n represent the integer of 0-3. R⁵, R⁶Represents a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted aromatic ring group, which may be the same or different. )
And may be the same or different. R³And R⁴, R⁵And R⁶Or Ar¹And Ar²May form a ring together. ]
[0052]
(12) An electrophotographic photosensitive member comprising a photosensitive layer containing, as an active ingredient, an amine compound having at least one dialkylamino group represented by the following general formula (12) on a conductive support.
Embedded image

[Wherein, R¹, R²Represents an aromatic group-substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, which may be the same or different. Also, R¹, R²May combine with each other to form a heterocyclic group containing a nitrogen atom. n represents an integer of 1 to 3. Ar¹, Ar²Represents a substituted or unsubstituted aromatic ring group, which may be the same or different. R³, R⁴Is a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted aromatic ring group, or
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(Where R¹, R²Represents an aromatic group-substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, which may be the same or different. Also, R¹, R²May combine with each other to form a heterocyclic group containing a nitrogen atom. m and n represent the integer of 0-3. R⁵, R⁶Represents a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted aromatic ring group, which may be the same or different. )
And may be the same or different. Where R³, R⁴Are not simultaneously hydrogen atoms. R³And R⁴, R⁵And R⁶Or Ar¹And Ar²May form a ring together. ]
[0053]
(13) An electrophotographic photosensitive member comprising a photosensitive layer containing, as an active ingredient, an amine compound having at least one dialkylamino group represented by the following general formula (13) on a conductive support.
Embedded image

(Where R¹, R²Represents an aromatic group-substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, which may be the same or different. Also, R¹, R²May combine with each other to form a heterocyclic group containing a nitrogen atom. R³, R⁴Represents a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted aromatic ring group, which may be the same or different. R⁵, R⁶And R⁷Represents a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted aromatic ring group. Ar¹, Ar²Represents a substituted or unsubstituted aromatic ring group, which may be the same or different. R³, R⁴Or Ar², R⁴May together form a heterocyclic group containing a nitrogen atom. Ar¹And R⁵May form a ring together. 1 represents an integer of 1 to 3, m represents an integer of 0 to 3, and n represents an integer of 0 or 1. )
[0054]
(14) An electrophotographic photoreceptor comprising a photosensitive layer containing, as an active ingredient, an amine compound having at least one dialkylamino group represented by the following general formula (14) on a conductive support.
Embedded image

(Where R¹, R²Represents an aromatic group-substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, which may be the same or different. Also, R¹, R²May combine with each other to form a heterocyclic group containing a nitrogen atom. R³, R⁴Represents a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted aromatic ring group, which may be the same or different. R⁵, R⁶And R⁷Represents a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted aromatic ring group. Ar¹, Ar²Represents a substituted or unsubstituted aromatic ring group, which may be the same or different. R³, R⁴Or Ar², R⁴May together form a heterocyclic group containing a nitrogen atom. Ar¹And R⁵May form a ring together. 1 represents an integer of 1 to 3, m represents an integer of 0 to 3, and n represents an integer of 0 or 1. )
[0055]
(15) An electrophotographic photosensitive member comprising a photosensitive layer containing, as an active ingredient, an amine compound having at least one dialkylamino group represented by the following general formula (15) on a conductive support.
Embedded image

(Where R¹, R²Represents an aromatic group-substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, which may be the same or different. Also, R¹, R²May combine with each other to form a heterocyclic group containing a nitrogen atom. l and m represent an integer of 0 to 3. However, l and m do not become 0 at the same time. R³Represents a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted aromatic ring group. R⁴Represents a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted aromatic ring group. Ar¹, Ar²Represents a substituted or unsubstituted aromatic ring group. Ar¹And R⁴, Ar²And R³Or Ar²The two may form a ring together. n represents an integer of 0 or 1. )
[0056]
(16) An electrophotographic photosensitive member comprising a photosensitive layer containing, as an active ingredient, an amine compound having at least one dialkylamino group represented by the following general formula (16) on a conductive support.
Embedded image

(Where R¹, R²Represents an aromatic group-substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, which may be the same or different. Also, R¹, R²May combine with each other to form a heterocyclic group containing a nitrogen atom. l and m represent an integer of 0 to 3. However, l and m do not become 0 at the same time. R³Represents a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted aromatic ring group. R⁴Represents a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted aromatic ring group. Ar¹, Ar²Represents a substituted or unsubstituted aromatic ring group. Ar¹And R⁴, Ar²And R³Or Ar²The two may form a ring together. n represents an integer of 0 or 1. )
[0057]
(17) An electrophotographic photosensitive member comprising a photosensitive layer containing, as an active ingredient, an amine compound having at least one dialkylamino group represented by the following general formula (17) on a conductive support.
Embedded image

(Where R¹, R²Represents an aromatic group-substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, which may be the same or different. Also, R¹, R²May combine with each other to form a heterocyclic group containing a nitrogen atom. k, l, and m represent an integer of 0-3. However, k, l and m do not become 0 at the same time. R³Represents a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted aromatic ring group. Ar¹, Ar²Represents a substituted or unsubstituted aromatic ring group. Ar¹And R⁴, Ar²And R³Or Ar²The two may form a ring together. n represents an integer of 0 or 1. )
[0058]
(18) An electrophotographic photoreceptor comprising a photosensitive layer containing, as an active ingredient, an amine compound having at least one dialkylamino group represented by the following general formula (18) on a conductive support.
Embedded image

(Where R¹, R²Represents an aromatic group-substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, which may be the same or different. Also, R¹, R²May combine with each other to form a heterocyclic group containing a nitrogen atom. k, l, and m represent an integer of 0-3. However, k, l, and m do not become 0 at the same time. R³Represents a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted aromatic ring group. Ar¹, Ar²Represents a substituted or unsubstituted aromatic ring group. Ar¹And R⁴, Ar²And R³Or Ar²The two may form a ring together. n represents an integer of 0 or 1. )
[0059]
(19) An electrophotographic photoreceptor comprising a photosensitive layer containing, as an active ingredient, an amine compound having at least one dialkylamino group represented by the following general formula (19) on a conductive support.
Embedded image

(Where R¹, R²Represents an aromatic group-substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, which may be the same or different. Also, R¹, R²May combine with each other to form a heterocyclic group containing a nitrogen atom. R³Represents a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted aromatic ring group, which may be the same or different. R⁵Represents a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted aromatic ring group. Ar¹, Ar²Represents a substituted or unsubstituted aromatic ring group. R³, R⁴Or Ar¹, R⁴May together form a nitrogen-containing heterocyclic group. k, l, and m represent an integer of 0-3. n represents an integer of 1 or 2. However, when k, l, and m are simultaneously 0, R³, R⁴, Represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, which may be the same or different.³, R⁴May combine with each other to form a heterocyclic group containing a nitrogen atom. )
[0060]
(20) An electrophotographic photosensitive member comprising a photosensitive layer containing, as an active ingredient, an amine compound having at least one dialkylamino group represented by the following general formula (20) on a conductive support.
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(Where R¹, R²Represents an aromatic group-substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, which may be the same or different. Also, R¹, R²May combine with each other to form a heterocyclic group containing a nitrogen atom. R³, R⁴Represents a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted aromatic ring group, which may be the same or different. R⁵Represents a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted aromatic ring group. Ar¹, Ar²Represents a substituted or unsubstituted aromatic ring group. R³, R⁴Or Ar¹, R⁴May together form a heterocyclic group containing a nitrogen atom. m represents an integer of 0 to 4, and n represents an integer of 1 or 2. However, when m is 0, R³, R⁴, Represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, which may be the same or different.³, R⁴May combine with each other to form a heterocyclic group containing a nitrogen atom. )
[0061]
(21) An electrophotographic photoreceptor comprising a photosensitive layer containing, as an active ingredient, an amine compound having at least one dialkylamino group represented by the following general formula (21) on a conductive support.
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(Where R¹, R²Represents an aromatic group-substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, which may be the same or different. Also, R¹, R²May combine with each other to form a heterocyclic group containing a nitrogen atom. Ar represents a substituted or unsubstituted aromatic ring group. R³, R⁴Represents a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted aromatic ring group. l, m, and n represent an integer of 0 to 3, and are not 0 at the same time. )
[0062]
(22) An electrophotographic photoreceptor comprising a photosensitive layer containing, as an active ingredient, an amine compound having at least one dialkylamino group represented by the following general formula (22) on a conductive support.
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(Where R¹, R²Represents an aromatic group-substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, which may be the same or different. Also, R¹, R²May combine with each other to form a heterocyclic group containing a nitrogen atom. Ar¹, Ar², Ar³Represents a substituted or unsubstituted aromatic ring group. R³Represents a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted aromatic ring group. l and m represent an integer of 0 to 3, and are not 0 at the same time. n represents an integer of 1 to 3. )
[0063]
(23) In the photosensitive layer, at least one of the charge transporting substance and at least one of the amine compounds represented by the general formulas (1) to (22) described in any one of the above (1) to (22). 1. An electrophotographic photoreceptor, comprising:
[0064]
(24) An electrophotographic photoreceptor, wherein the charge transport material according to (23) is a stilbene compound represented by the following general formula (23).
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[Wherein, n is an integer of 0 or 1, R¹Represents a hydrogen atom, an alkyl group or a substituted or unsubstituted phenyl group;¹Represents a substituted or unsubstituted aryl group;⁵Represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a substituted or unsubstituted aromatic ring group;
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A 9-anthryl group or a substituted or unsubstituted carbazolyl group;²Is a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, a halogen atom or a group represented by the following formula.
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(However, R³And R⁴Represents a substituted or unsubstituted aromatic ring group;³And R⁴May be the same or different and may form a ring), m represents an integer of 1 to 3, and when 2 or more, R²May be the same or different. When n is 0, A and R¹May form a ring together. ]
[0065]
(25) An electrophotographic photoreceptor, wherein the charge transport material according to (23) is an aminobiphenyl compound represented by the following general formula (24).
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(Where R¹, R³And R⁴Represents a hydrogen atom, an amino group, an alkoxy group, a thioalkoxy group, an aryloxy group, a methylenedioxy group, a substituted or unsubstituted alkyl group, a halogen atom or a substituted or unsubstituted aryl group;²Represents a hydrogen atom, an alkoxy group, a substituted or unsubstituted alkyl group or a halogen atom. Further, k, l, m and n are integers of 1, 2, 3 or 4, and when each is an integer of 2, 3 or 4, R¹, R², R³And R⁴May be the same or different. )
[0066]
(26) An electrophotographic photosensitive member, wherein the charge transport material according to (23) is a polymer type charge transport material.
[0067]
(27) An electrophotographic photoreceptor, wherein the polymer-type charge transport material according to (26) is a material represented by the following general formula (25).
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[Wherein, R₇, R₈Is a substituted or unsubstituted aromatic ring group, Ar₁, Ar₂, Ar₃Represents the same or different aromatic ring groups. k and j represent the composition, 0.1 ≦ k ≦ 1, 0 ≦ j ≦ 0.9, and n represents the number of repeating units and is an integer of 5-5000.
X represents an aliphatic divalent group, a cycloaliphatic divalent group, or a divalent group represented by the following formula.
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Where R₁₀₁, R₁₀₂Each independently represents a substituted or unsubstituted alkyl group, aromatic ring group or halogen atom. l and m are integers of 0 to 4, Y is a single bond, a linear, branched or cyclic alkylene group having 1 to 12 carbon atoms, -O-, -S-, -SO-, -SO₂—, —CO—, —CO—O—Z—O—CO— (wherein Z represents an aliphatic divalent group) or the following formula:
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(Where a is an integer of 1 to 20, b is an integer of 1 to 2000, R₁₀₃, R₁₀₄Represents a substituted or unsubstituted alkyl group or aryl group. ). Where R₁₀₁And R₁₀₂, R₁₀₃And R₁₀₄May be the same or different)
(28) An electrophotographic photoreceptor, wherein the polymer charge transport material according to (26) is a material represented by the following general formula (26).
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(Wherein, Ar₁, Ar₂, Ar₃, Ar₄And Ar₅Is a substituted or unsubstituted aromatic ring group, Z is an aromatic ring group or -Ar₆-Za-Ar₆− (Ar₆Represents a substituted or unsubstituted aromatic ring group, Za represents O, S or an alkylene group), and R and R 'represent a linear or branched alkylene group. m represents 0 or 1. k, j, n and X are the same as in the above equation (25). )
[0068]
(29) In the image forming method in which at least charging, image exposure, development, and transfer are repeatedly performed on the electrophotographic photosensitive member, the electrophotographic photosensitive member may be the electronic device according to any one of (1) to (28). An image forming method comprising a photographic photoreceptor.
[0069]
(30) An image in which at least charging, image exposure, development, and transfer are repeatedly performed on an electrophotographic photosensitive member, and an electrostatic latent image is written on the photosensitive member by a digital system including a laser diode and a light emitting diode for image exposure. An image forming method, wherein the electrophotographic photosensitive member is the electrophotographic photosensitive member according to any one of (1) to (28).
[0070]
(31) An image forming apparatus comprising at least a charging unit, an image exposing unit, a developing unit, a transferring unit and an electrophotographic photosensitive member, wherein the electrophotographic photosensitive member is any one of the above (1) to (28) An image forming apparatus comprising the electrophotographic photosensitive member according to claim 1.
[0071]
(32) At least a charging unit, an image exposing unit, a developing unit, a transferring unit, and an electrophotographic photosensitive member are provided, and the image exposure is performed by writing a latent image on the photosensitive member by a digital method including a laser diode and a light emitting diode. A digital image forming apparatus according to claim 1, wherein said electrophotographic photosensitive member is the electrophotographic photosensitive member according to any one of (1) to (28).
[0072]
(33) A process cartridge for an image forming apparatus comprising at least an electrophotographic photosensitive member, wherein the electrophotographic photosensitive member is the electrophotographic photosensitive member according to any one of (1) to (28). A process cartridge for an image forming apparatus.
[0073]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
Hereinafter, an electrophotographic photoreceptor of the present invention, an image forming method using the same, an image forming apparatus, and a process cartridge for the image forming apparatus will be described in detail.
[0074]
First, the details of the general formulas (1) to (22) to be contained in the photosensitive layer in the present invention will be described.
Specific examples of the alkyl group in the description of the general formulas (1) to (22) include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a hexyl group, and an undecanyl group. Examples of the aromatic ring group include monovalent to hexavalent aromatic hydrocarbon groups such as benzene, naphthalene, anthracene, and pyrene, and pyridine, quinoline, thiophene, furan, oxazole, oxadiazole, and carbazole. And monovalent to hexavalent aromatic heterocyclic groups. Further, as these substituents, those exemplified in the above specific examples of the alkyl group, methoxy group, ethoxy group, propoxy group, alkoxy group such as butoxy group, or fluorine atom, chlorine atom, bromine atom, iodine atom and the like Examples include a halogen atom and an aromatic ring group.
[0075]
Further, R¹, R²Specific examples of the heterocyclic group containing a nitrogen atom bonded to each other include a pyrrolidinyl group, a piperidinyl group, and a pyrrolidinyl group. In addition, examples of the heterocyclic group jointly containing a nitrogen atom include aromatic heterocyclic groups of N-methylcarbazole, N-ethylcarbazole, N-phenylcarbazole, indole, and quinoline.
[0076]
Preferred specific examples of the compounds represented by the general formulas (1) to (22) are shown in Tables 1 to 22 below. However, the present invention is not limited to these compounds.
[0077]
[Table 1]

[0078]
[Table 2]

[0079]
[Table 3]

[0080]
[Table 4]

[0081]
[Table 5]

[0082]
[Table 6]

[0083]
[Table 7]

[0084]
[Table 8]

[0085]
[Table 9]

[0086]
[Table 10]

[0087]
[Table 11]

[0088]
[Table 12]

[0089]
[Table 13]

[0090]
[Table 14]

[0091]
[Table 15]

[0092]
[Table 16]

[0093]
[Table 17]

[0094]
[Table 18]

[0095]
[Table 19]

[0096]
[Table 20]

[0097]
[Table 21]

[0098]
[Table 22]

[0099]
Next, the layer constitution of the electrophotographic photosensitive member of the present invention will be described.
FIG. 1 is a cross-sectional view illustrating an electrophotographic photoreceptor of the present invention. A photosensitive layer 33 having a charge generation material and a charge transport material as main components is provided on a conductive support 31. FIG. 2 shows a configuration in which a charge generation layer 35 mainly composed of a charge generation substance and a charge transport layer 37 mainly composed of a charge transport substance are laminated on a conductive support 31.
In FIG. 3, a photosensitive layer 33 mainly composed of a charge generating substance and a charge transporting substance is provided on a conductive support 31, and a protective layer 39 is further provided on the surface of the photosensitive layer. In this case, the protective layer 39 may contain the amine compound of the present invention.
FIG. 4 shows a configuration in which a charge generation layer 35 mainly composed of a charge generation substance and a charge transport layer 37 mainly composed of a charge transport substance are laminated on a conductive support 31. The protective layer 39 is provided on the transport layer. In this case, the protective layer 39 may contain the amine compound of the present invention.
FIG. 5 shows a configuration in which a charge transport layer 37 mainly composed of a charge transport substance and a charge generation layer 35 mainly composed of a charge generation substance are laminated on a conductive support 31. The protective layer 39 is provided on the generating layer. In this case, the protective layer 39 may contain the amine compound of the present invention.
[0100]
The conductive support 31 has a volume resistance of 10¹⁰What shows conductivity of Ωcm or less, for example, aluminum, nickel, chromium, nichrome, copper, gold, silver, metals such as platinum, tin oxide, metal oxides such as indium oxide, by evaporation or sputtering, by film Or cylindrical plastic or paper-coated, or aluminum, aluminum alloy, nickel, stainless steel, etc. plates and extruded, drawn out, etc., then tubed, then cut, super-finished, polished, etc. Surface-treated tubes and the like can be used. Further, an endless nickel belt and an endless stainless belt disclosed in JP-A-52-36016 can also be used as the conductive support 31.
[0101]
In addition, a material obtained by dispersing a conductive powder in an appropriate binder resin on the above support and applying the same can also be used as the conductive support 31 of the present invention. Examples of the conductive powder include carbon black, acetylene black, metal powder such as aluminum, nickel, iron, nichrome, copper, zinc and silver, and metal oxide powder such as conductive tin oxide and ITO. Can be The binder resins used simultaneously include polystyrene, styrene-acrylonitrile copolymer, styrene-butadiene copolymer, styrene-maleic anhydride copolymer, polyester, polyvinyl chloride, and vinyl chloride-vinyl acetate copolymer. , Polyvinyl acetate, polyvinylidene chloride, polyarylate resin, phenoxy resin, polycarbonate, cellulose acetate resin, ethyl cellulose resin, polyvinyl butyral, polyvinyl formal, polyvinyl toluene, poly-N-vinyl carbazole, acrylic resin, silicone resin, epoxy resin, Thermoplastic, thermosetting resin or photocurable resin such as melamine resin, urethane resin, phenol resin, and alkyd resin. Such a conductive layer can be provided by dispersing the conductive powder and the binder resin in an appropriate solvent, for example, tetrahydrofuran, dichloromethane, methyl ethyl ketone, toluene, or the like, and applying the dispersion.
[0102]
Further, on a suitable cylindrical substrate, a conductive layer is formed by a heat-shrinkable tube in which the conductive powder is contained in a material such as polyvinyl chloride, polypropylene, polyester, polystyrene, polyvinylidene chloride, polyethylene, chlorinated rubber, and fluororesin. What is provided can also be favorably used as the conductive support 31 of the present invention.
[0103]
Next, the photosensitive layer will be described. The photosensitive layer may be a single layer or a stacked layer, but for convenience of explanation, the case where the photosensitive layer is composed of the charge generation layer 35 and the charge transport layer 37 will be described first.
[0104]
The charge generation layer 35 is a layer containing a charge generation substance as a main component. For the charge generation layer 35, a known charge generation substance can be used. Representative examples thereof include CI Pigment Blue 25 (color index CI # 21180), CI Pigment Red 41 (CI # 21200), and CI Acid Red 52 (CI 45100), CI Basic Red 3 (CI # 45210), azo pigments having a carbazole skeleton (described in JP-A-53-95033), azo pigments having a distyrylbenzene skeleton (JP-A-53-133445), Azo pigments having a triphenylamine skeleton (described in JP-A-53-132347), azo pigments having a dibenzothiophene skeleton (described in JP-A-54-21728), and azo pigments having an oxadiazole skeleton ( Japanese Patent Application Laid-Open No. 54-12742 Azo pigments having a fluorenone skeleton (described in JP-A-54-22834), azo pigments having a bisstilbene skeleton (described in JP-A-54-17733), and having a distyryloxadiazole skeleton. Azo pigments such as azo pigments (described in JP-A-54-2129), azo pigments having a distyrylcarbazole skeleton (described in JP-A-54-14967), and azo pigments having a benzanthrone skeleton. For example, C.I. Pigment Blue 16 (CI # 74100), Y-type oxotitanium phthalocyanine (Japanese Patent Application Laid-Open No. Sho 64-17066), A (β) -type oxotitanium phthalocyanine, B (α) -type oxotitanium phthalocyanine, I-type oxotitanium phthalocyanine (Described in JP-A-11-21466), II-type chlorogallium phthalocyanine (Iijima et al., The 67th Annual Spring of The Chemical Society of Japan, 1B4,04 (1994)), V-type hydroxygallium phthalocyanine (Daimon et al., The Chemical Society of Japan) 67th spring year, 1B4,05 (1994)), phthalocyanine-based pigments such as X-type metal-free phthalocyanine (US Pat. No. 3,816,118), Sea Ivat Brown 5 (CI # 73410), Sea Ivat die ( CI such as $ 73030) Co-based pigments, and perylene pigments such as Argoscarlet B (manufactured by Bayer) and Intensence Scarlet R (manufactured by Bayer) are exemplified. These materials may be used alone or in combination of two or more.
[0105]
The charge generating layer 35 is obtained by dispersing the charge generating material together with a binder resin as necessary in a suitable solvent using a ball mill, an attritor, a sand mill, ultrasonic waves, or the like, and coating the resultant on a conductive support. It is formed by drying.
[0106]
If necessary, the binder resin used for the charge generation layer 35 includes polyamide, polyurethane, epoxy resin, polyketone, polycarbonate, silicone resin, acrylic resin, polyvinyl butyral, polyvinyl formal, polyvinyl ketone, polystyrene, polysulfone, and poly-N -Vinyl carbazole, polyacrylamide, polyvinyl benzal, polyester, phenoxy resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, polyvinyl acetate, polyphenylene oxide, polyamide, polyvinyl pyridine, cellulose resin, casein, polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone, etc. No. The amount of the binder resin is suitably 0 to 500 parts by weight, preferably 10 to 300 parts by weight, per 100 parts by weight of the charge generating substance. The binder resin may be added before or after dispersion.
[0107]
Examples of the solvent used here include isopropanol, acetone, methyl ethyl ketone, cyclohexanone, tetrahydrofuran, dioxane, ethyl cellosolve, ethyl acetate, methyl acetate, dichloromethane, dichloroethane, monochlorobenzene, cyclohexane, toluene, xylene, ligroin, etc. In particular, ketone solvents, ester solvents, and ether solvents are preferably used. These may be used alone or as a mixture of two or more.
[0108]
The charge generation layer 35 contains a charge generation substance, a solvent, and a binder resin as main components, and contains any additives such as a sensitizer, a dispersant, a surfactant, and silicone oil. Is also good.
[0109]
As a method for applying the coating solution, a method such as a dip coating method, a spray coat, a beat coat, a nozzle coat, a spinner coat, and a ring coat can be used.
The thickness of the charge generation layer 35 is appropriately about 0.01 to 5 μm, and preferably 0.1 to 2 μm.
[0110]
The charge transport layer 37 is a layer containing a charge transport substance as a main component. The charge transport material is classified into a hole transport material, an electron transport material, and a polymer charge transport material, and will be described below.
[0111]
Examples of the hole transport material include poly-N-carbazole and derivatives thereof, poly-γ-carbazolylethyl glutamate and derivatives thereof, pyrene-formaldehyde condensate and derivatives thereof, polyvinylpyrene, polyvinylphenanthrene, oxazole derivatives, and imidazole. There are derivatives, triphenylamine derivatives, and compounds represented by the following general formulas (27) to (44).
[0112]
Embedded image

(Where R¹Represents a methyl group, an ethyl group, a 2-hydroxyethyl group or a 2-chloroethyl group;²Represents a methyl group, an ethyl group, a benzyl group or a phenyl group;³Represents a hydrogen atom, a chlorine atom, a bromine atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, a dialkylamino group or a nitro group. )
[0113]
Embedded image

(In the formula, Ar represents a naphthalene ring, an anthracene ring, a pyrene ring or a substituted product thereof, or a pyridine ring, a furan ring, or a thiophene ring, and R represents an alkyl group, a phenyl group, or a benzyl group.)
[0114]
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(Where R¹Represents an alkyl group, a benzyl group, a phenyl group or a naphthyl group;²Represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 3 carbon atoms, a dialkylamino group, a diaralkylamino group or a diarylamino group; n represents an integer of 1 to 4; R²May be the same or different. R³Represents a hydrogen atom or a methoxy group. )
Embedded image

(Where R¹Represents an alkyl group having 1 to 11 carbon atoms, a substituted or unsubstituted phenyl group or a heterocyclic group;², R³May be the same or different and each represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a hydroxyalkyl group, a chloroalkyl group or a substituted or unsubstituted aralkyl group;²And R³May combine with each other to form a nitrogen-containing heterocyclic ring. R⁴May be the same or different and represent a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group or a halogen atom. )
[0115]
Embedded image

(In the formula, R represents a hydrogen atom or a halogen atom, and Ar represents a substituted or unsubstituted phenyl group, naphthyl group, anthryl group, or carbazolyl group.)
[0116]
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[0117]
(Where R¹Represents a hydrogen atom, a halogen atom, a cyano group, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and Ar is
Embedded image

And R²Represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms;³Represents a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group or a dialkylamino group having 1 to 4 carbon atoms, and n is 1 or 2;³May be the same or different, and R⁴, R⁵Represents a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a substituted or unsubstituted benzyl group. )
[0118]
Embedded image

Wherein R is a carbazolyl group, a pyridyl group, a thienyl group, an indolyl group, a furyl group or a substituted or unsubstituted phenyl group, a styryl group, a naphthyl group, or an anthryl group, and these substituents are dialkylamino Groups, alkyl groups, alkoxy groups, carboxy groups or esters thereof, halogen atoms, cyano groups, aralkylamino groups, N-alkyl-N-aralkylamino groups, amino groups, nitro groups and acetylamino groups Represents a group.)
[0119]
Embedded image

(Where R¹Represents a lower alkyl group, a substituted or unsubstituted phenyl group, or a benzyl group;²And R³Represents a hydrogen atom, a lower alkyl group, a lower alkoxy group, a halogen atom, a nitro group, an amino group or an amino group substituted with a lower alkyl group or a benzyl group, and n represents an integer of 1 or 2. )
[0120]
Embedded image

(Where R¹Represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group or a halogen atom;²And R³Represents a substituted or unsubstituted aryl group;⁴Represents a hydrogen atom, a lower alkyl group or a substituted or unsubstituted phenyl group, and Ar represents a substituted or unsubstituted phenyl group or a naphthyl group. )
[0121]
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(Wherein, n is an integer of 0 or 1, R¹Represents a hydrogen atom, an alkyl group or a substituted or unsubstituted phenyl group;¹Represents a substituted or unsubstituted aryl group;⁵Represents an alkyl group containing a substituted alkyl group, or a substituted or unsubstituted aryl group;
Embedded image

Represents a 9-anthryl group or a substituted or unsubstituted carbazolyl group, wherein R²Is a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, a halogen atom or
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(However, R³And R⁴Represents a substituted or unsubstituted aryl group;³And R⁴May be the same or different, and R⁴May form a ring), and when m is 2 or more, R²May be the same or different. When n is 0, A and R¹May together form a ring. )
[0122]
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(Where R¹, R²And R³Represents a hydrogen atom, a lower alkyl group, a lower alkoxy group, a halogen atom or a dialkylamino group, and n represents 0 or 1. )
[0123]
Embedded image

(Where R¹And R²Represents an alkyl group containing a substituted alkyl group, or a substituted or unsubstituted aryl group, and A represents a substituted amino group, a substituted or unsubstituted aryl group or an allyl group. )
[0124]
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(Wherein X represents a hydrogen atom, a lower alkyl group or a halogen atom, R represents an alkyl group containing a substituted alkyl group, or a substituted or unsubstituted aryl group, and A represents a substituted amino group or a substituted or unsubstituted group. Represents an aryl group.)
[0125]
Embedded image

(Where R¹Represents a lower alkyl group, a lower alkoxy group or a halogen atom;², R³May be the same or different and represent a hydrogen atom, a lower alkyl group, a lower alkoxy group or a halogen atom, and l, m and n represent integers of 0 to 4. )
[0126]
Embedded image

(Where R¹, R³And R⁴Represents a hydrogen atom, an amino group, an alkoxy group, a thioalkoxy group, an aryloxy group, a methylenedioxy group, a substituted or unsubstituted alkyl group, a halogen atom or a substituted or unsubstituted aryl group,²Represents a hydrogen atom, an alkoxy group, a substituted or unsubstituted alkyl group or a halogen atom. Where R¹, R², R³And R⁴Excludes when all are hydrogen atoms. Further, k, l, m and n are integers of 1, 2, 3 or 4, and when each is an integer of 2, 3 or 4, the above R¹, R², R³And R⁴May be the same or different. )
[0127]
Embedded image

(Wherein, Ar represents a condensed polycyclic hydrocarbon group having 18 or less carbon atoms which may have a substituent;¹And R²Represents a hydrogen atom, a halogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, an alkoxy group, or a substituted or unsubstituted phenyl group, which may be the same or different. n represents an integer of 1 or 2. )
[0128]
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[In the formula, Ar represents a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group, and A represents
Embedded image

(Where Ar ′ represents a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group;¹And R²Is a substituted or unsubstituted alkyl group or a substituted or unsubstituted aryl group. ). ]
[0129]
Embedded image

[0130]
(Wherein, Ar represents a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group, R represents a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, or a substituted or unsubstituted aryl group. N is 0 or 1, and m is When 1 or 2 and n = 0 and m = 1, Ar and R may form a ring together.)
[0131]
Specific examples of the compounds represented by the above general formulas (27) to (44) are shown below.
Examples of the compound represented by the general formula (27) include 9-ethylcarbazole-3-aldehyde-1-methyl-1-phenylhydrazone and 9-ethylcarbazole-3-aldehyde-1-benzyl-1-phenylhydrazone. , 9-ethylcarbazole-3-aldehyde-1, 1-diphenylhydrazone and the like.
[0132]
Compounds represented by the general formula (28) include, for example, 4-diethylaminostyryl-β-aldehyde-1-methyl-1-phenylhydrazone, 4-methoxynaphthalene-1-aldehyde-1-benzyl-1-phenylhydrazone and so on.
[0133]
The compound represented by the general formula (29) includes, for example, 4-methoxybenzaldehyde-1-methyl-1-phenylhydrazone, 2,4-dimethoxybenzaldehyde-1-benzyl-1-phenylhydrazone, 4-diethylaminobenzaldehyde- 1,1-diphenylhydrazone, 4-methoxybenzaldehyde-1- (4-methoxy) phenylhydrazone, 4-diphenylaminobenzaldehyde-1-benzyl-1-phenylhydrazone, 4-dibenzylaminobenzaldehyde-1,1-diphenylhydrazone and so on.
[0134]
Examples of the compound represented by the general formula (30) include 1,1-bis (4-dibenzylaminophenyl) propane, tris (4-diethylaminophenyl) methane, 1,1-bis (4-dibenzylamino) Phenyl) propane and 2,2′-dimethyl-4,4′-bis (diethylamino) -triphenylmethane.
[0135]
Examples of the compound represented by the general formula (31) include 9- (4-diethylaminostyryl) anthracene and 9-bromo-10- (4-diethylaminostyryl) anthracene.
[0136]
Examples of the compound represented by the general formula (32) include 9- (4-dimethylaminobenzylidene) fluorene and 3- (9-fluorenylidene) -9-ethylcarbazole.
[0137]
Examples of the compound represented by the general formula (33) include 1,2-bis (4-diethylaminostyryl) benzene and 1,2-bis (2,4-dimethoxystyryl) benzene.
[0138]
Examples of the compound represented by the general formula (34) include 3-styryl-9-ethylcarbazole and 3- (4-methoxystyryl) -9-ethylcarbazole.
[0139]
Examples of the compound represented by the general formula (35) include 4-diphenylaminostilbene, 4-dibenzylaminostilbene, 4-ditolylaminostilbene, 1- (4-diphenylaminostyryl) naphthalene, 1- (4 -Diphenylaminostyryl) naphthalene and the like.
[0140]
Examples of the compound represented by the general formula (36) include 4′-diphenylamino-α-phenylstilbene, 4′-bis (4-methylphenyl) amino-α-phenylstilbene, and the like.
[0141]
Examples of the compound represented by the general formula (37) include 1-phenyl-3- (4-diethylaminostyryl) -5- (4-diethylaminophenyl) pyrazolin.
[0142]
The compound represented by the general formula (38) includes, for example, 2,5-bis (4-diethylaminophenyl) -1,3,4-oxadiazole, 2-N, N-diphenylamino-5- (4 -Diethylaminophenyl) -1,3,4-oxadiazole, 2- (4-dimethylaminophenyl) -5- (4-diethylaminophenyl) -1,3,4-oxadiazole and the like.
[0143]
The compound represented by the general formula (39) includes, for example, 2-N, N-diphenylamino-5- (N-ethylcarbazol-3-yl) -1,3,4-oxadiazole, 2- ( 4-diethylaminophenyl) -5- (N-ethylcarbazol-3-yl) -1,3,4-oxadiazole.
[0144]
The benzidine compound represented by the general formula (40) includes, for example, N, N′-diphenyl-N, N′-bis (3-methylphenyl)-[1,1′-biphenyl] -4,4′- Diamine and 3,3′-dimethyl-N, N, N ′, N′-tetrakis (4-methylphenyl)-[1,1′-biphenyl] -4,4′-diamine.
[0145]
Examples of the biphenylylamine compound represented by the general formula (41) include 4′-methoxy-N, N-diphenyl- [1,1′-biphenyl] -4-amine and 4′-methyl-N, N -Bis (4-methylphenyl)-[1,1'-biphenyl] -4-amine, 4'-methoxy-N, N-bis (4-methylphenyl)-[1,1'-biphenyl] -4- Amines and N, N-bis (3,4-dimethylphenyl)-[1,1′-biphenyl] -4-amine.
[0146]
Examples of the triarylamine compound represented by the general formula (42) include N, N-diphenyl-pyrene-1-amine, N, N-di-p-tolyl-pyrene-1-amine, N, N- Di-p-tolyl-1-naphthylamine, N, N-di (p-tolyl) -1-phenanthrylamine, 9,9-dimethyl-2- (di-p-tolylamino) fluorene, N, N, N ', N'-Tetrakis (4-methylphenyl) -phenanthrene-9,10-diamine, N, N, N', N'-tetrakis (3-methylphenyl) -m-phenylenediamine and the like.
[0147]
Examples of the diolefin aromatic compound represented by the general formula (43) include 1,4-bis (4-diphenylaminostyryl) benzene and 1,4-bis [4-di (p-tolyl) aminostyryl] There is benzene.
[0148]
Examples of the styrylpyrene compound represented by the general formula (44) include 1- (4-diphenylaminostyryl) pyrene and 1- (N, N-di-p-tolyl-4-aminostyryl) pyrene. is there.
[0149]
In addition, as an electron-transport material, for example, chloranil, bromoanil, tetracyanoethylene, tetracyanoquinodimethane, 2,4,7-trinitro-9-fluorenone, 2,4,5,7-tetranitro-9-fluorenone, 2,4,5,7-tetranitroxanthone, 2,4,8-trinitrothioxanthone, 2,6,8-trinitro-indeno 4H-indeno [1,2-b] thiophen-4-one, 1,3 , 7-trinitrodibenzothiophene-5,5-dioxide, and the like, and furthermore, the electron transporting substances represented by the following formulas (45), (46) and (47) can be preferably used. .
These charge transport materials are used alone or in combination of two or more.
[0150]
Embedded image

(Where R¹, R²And R³Represents a hydrogen atom, a halogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, an alkoxy group, or a substituted or unsubstituted phenyl group, which may be the same or different. )
[0151]
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(Where R¹, R²Represents a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, or a substituted or unsubstituted phenyl group, which may be the same or different. )
[0152]
Embedded image

(Where R¹, R²And R³Represents a hydrogen atom, a halogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, an alkoxy group, or a substituted or unsubstituted phenyl group, which may be the same or different. )
[0153]
As the binder resin, polystyrene, styrene-acrylonitrile copolymer, styrene-butadiene copolymer, styrene-maleic anhydride copolymer, polyester, polyvinyl chloride, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, polyvinyl acetate, Polyvinylidene chloride, polyarylate resin, phenoxy resin, polycarbonate, cellulose acetate resin, ethylcellulose resin, polyvinylbutyral, polyvinylformal, polyvinyltoluene, poly-N-vinylcarbazole, acrylic resin, silicone resin, epoxy resin, melamine resin, urethane resin And a thermoplastic or thermosetting resin such as phenolic resin and alkyd resin.
[0154]
When the charge transport material and the amine compound of the present invention are mixed and contained in the charge transport layer, the total amount thereof is suitably from 20 to 300 parts by weight, preferably from 40 to 150 parts by weight, based on 100 parts by weight of the binder resin. It is. Further, the thickness of the charge transport layer is preferably 25 μm or less from the viewpoint of resolution and response. The lower limit varies depending on the system used (especially the charged potential and the like), but is preferably 5 μm or more.
[0155]
Further, the amount of the amine compound of the present invention is preferably 0.01 wt% to 150 wt% based on the charge transporting substance. If the amount is small, the resistance to the oxidizing gas is insufficient, and if the amount is too large, the residual potential increases due to repeated use.
[0156]
As the solvent used here, tetrahydrofuran, dioxane, toluene, dichloromethane, monochlorobenzene, dichloroethane, cyclohexanone, methyl ethyl ketone, acetone and the like are used. The charge transport materials may be used alone or in combination of two or more.
[0157]
As the antioxidant that can be used in the present invention, the following general antioxidants can be used, and (c) a hydroquinone compound and (f) a hindered amine compound are particularly effective.
However, the antioxidant used here is used for the purpose of protecting the amine compound of the present invention from alteration, unlike the purpose described below.
For this reason, it is preferable that these antioxidants are contained in the coating liquid in a step before the amine compound of the present invention is contained, and the addition amount is 0.1 to 200 wt% based on the amine compound. Can provide a sufficient effect.
[0158]
For the charge transport layer, a polymer charge transport material having both a function as a charge transport material and a function as a binder resin is preferably used. The charge transport layer composed of these polymeric charge transport materials has excellent abrasion resistance. As the polymer charge transporting substance, known materials can be used, and particularly, a polycarbonate containing a triarylamine structure in a main chain and / or a side chain is preferably used. Among them, polymer charge transport materials represented by the general formulas (I) to (XI) are preferably used. These are illustrated below and specific examples are shown.
[0159]
Embedded image

[0160]
[Wherein, R₁, R₂, R₃Are each independently a substituted or unsubstituted alkyl group or halogen atom, R₄Is a hydrogen atom or a substituted or unsubstituted alkyl group, R₅, R₆Is a substituted or unsubstituted aryl group, o, p, and q are each independently an integer of 0 to 4, k and j each represent a composition, and 0.1 ≦ k ≦ 1, 0 ≦ j ≦ 0.9, and n Represents the number of repeating units and is an integer of 5 to 5000. X represents an aliphatic divalent group, a cycloaliphatic divalent group, or a divalent group represented by the following formula.
Embedded image

(Where R₁₀₁, R₁₀₂Each independently represents a substituted or unsubstituted alkyl group, aryl group or halogen atom. l and m are integers of 0 to 4, Y is a single bond, a linear, branched or cyclic alkylene group having 1 to 12 carbon atoms, -O-, -S-, -SO-, -SO₂—, —CO—, —CO—O—Z—O—CO— (wherein Z represents an aliphatic divalent group) or a group having the following structure.
Embedded image

(Where a is an integer of 1 to 20, b is an integer of 1 to 2000, R₁₀₃, R₁₀₄Represents a substituted or unsubstituted alkyl group or aryl group. ). Where R₁₀₁And R₁₀₂, R₁₀₃And R₁₀₄May be the same or different. ]
[0161]
Embedded image

[0162]
(Where R₇, R₈Is a substituted or unsubstituted aryl group, Ar₁, Ar₂, Ar₃Represents the same or different arylene groups. X, k, j and n are the same as in the case of the formula (I). )
[0163]
Embedded image

[0164]
(Where R₉, R₁₀Is a substituted or unsubstituted aryl group, Ar₄, Ar₅, Ar₆Represents the same or different arylene groups. X, k, j and n are the same as in the case of the formula (I). )
[0165]
Embedded image

[0166]
(Where R₁₁, R₁₂Is a substituted or unsubstituted aryl group, Ar₇, Ar₈, Ar₉Represents the same or different arylene groups, and p represents an integer of 1 to 5. X, k, j and n are the same as in the case of the formula (I). )
[0167]
Embedded image

[0168]
(Where R₁₃, R₁₄Is a substituted or unsubstituted aryl group, Ar₁₀, Ar₁₁, Ar₁₂Are the same or different arylene groups, X₁, X₂Represents a substituted or unsubstituted ethylene group or a substituted or unsubstituted vinylene group. X, k, j and n are the same as in the case of the formula (I). )
[0169]
Embedded image

[0170]
(Where R_Fifteen, R₁₆, R₁₇, R₁₈Is a substituted or unsubstituted aryl group, Ar₁₃, Ar₁₄, Ar_Fifteen, Ar₁₆Is the same or different arylene group, Y₁, Y₂, Y₃Represents a single bond, a substituted or unsubstituted alkylene group, a substituted or unsubstituted cycloalkylene group, a substituted or unsubstituted alkylene ether group, an oxygen atom, a sulfur atom, and a vinylene group, and may be the same or different. X, k, j and n are the same as in the case of the formula (I). )
[0171]
Embedded image

[0172]
(Where R₁₉, R₂₀Represents a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted aryl group;₁₉And R₂₀May form a ring. Ar₁₇, Ar₁₈, Ar₁₉Represents the same or different arylene groups. X, k, j and n are the same as in the case of the formula (I). )
[0173]
Embedded image

[0174]
(Where R₂₁Is a substituted or unsubstituted aryl group, Ar₂₀, Ar₂₁, Ar₂₂, Ar₂₃Represents the same or different arylene groups. X, k, j and n are the same as in the case of the formula (I). )
[0175]
Embedded image

[0176]
(Where R₂₂, R₂₃, R₂₄, R₂₅Is a substituted or unsubstituted aryl group, Ar₂₄, Ar₂₅, Ar₂₆, Ar₂₇, Ar₂₈Represents the same or different arylene groups. X, k, j and n are the same as in the case of the formula (I). )
[0177]
Embedded image

[0178]
(Where R₂₆, R₂₇Is a substituted or unsubstituted aryl group, Ar₂₉, Ar₃₀, Ar₃₁Represents the same or different arylene groups. X, k, j and n are the same as in the case of the formula (I). )
[0179]
Embedded image

[0180]
(Wherein, Ar₁, Ar₂, Ar₃, Ar₄And Ar₅Is a substituted or unsubstituted aromatic ring group, Z is an aromatic ring group or -Ar₆-Za-Ar₆-Represents Ar₆Represents a substituted or unsubstituted aromatic ring group, Za represents an O, S or alkylene group, and R and R 'represent a linear or branched alkylene group. m represents 0 or 1. k, j, n and X are the same as in the case of the formula (I). )
[0181]
The charge transporting layer 37 can be formed by dissolving or dispersing the charge transporting substance alone or in a binder resin and a suitable solvent, applying this on the charge generating layer, and drying. If necessary, one or more plasticizers, leveling agents, antioxidants and the like can be added.
[0182]
As a coating method of the coating liquid obtained as described above, a conventional coating method such as a dip coating method, a spray coat, a beat coat, a nozzle coat, a spinner coat, and a ring coat can be used.
[0183]
Next, the case where the photosensitive layer has a single-layer structure 33 will be described. A photoconductor in which the above-described charge generating substance is dispersed in a binder resin can be used. The photosensitive layer can be formed by dissolving or dispersing the charge generating substance, the charge transporting substance, and the binder resin in a suitable solvent, and applying and drying the resulting solution. If necessary, a plasticizer, a leveling agent, an antioxidant and the like can be added.
[0184]
As the binder resin, in addition to the binder resin described above for the charge transport layer 37, the binder resin described for the charge generation layer 35 may be mixed and used. Of course, the above-mentioned polymer charge transport materials can also be used favorably. The amount of the charge generating substance is preferably 5 to 40 parts by weight, and the amount of the charge transporting substance is preferably 0 to 190 parts by weight, more preferably 50 to 150 parts by weight, based on 100 parts by weight of the binder resin. The photosensitive layer is a charge generating substance, a binder resin together with a charge transporting substance tetrahydrofuran, dioxane, dichloroethane, a coating liquid dispersed by a disperser or the like using a solvent such as cyclohexane, dip coating method, spray coating, bead coating, It can be formed by coating with a ring coat or the like. The thickness of the photosensitive layer is suitably about 5 to 25 μm.
[0185]
In the photoreceptor of the present invention, an undercoat layer can be provided between the conductive support 31 and the photosensitive layer. The undercoat layer generally contains a resin as a main component. However, considering that the photosensitive layer is coated thereon with a solvent, these resins may be resins having high solvent resistance to general organic solvents. desirable. Examples of such a resin include water-soluble resins such as polyvinyl alcohol, casein, and sodium polyacrylate, alcohol-soluble resins such as copolymerized nylon and methoxymethylated nylon, polyurethane, melamine resins, phenol resins, alkyd-melamine resins, and epoxy resins. Curable resins that form a three-dimensional network structure, such as resins, are exemplified. Further, a fine powder pigment of a metal oxide exemplified by titanium oxide, silica, alumina, zirconium oxide, tin oxide, indium oxide and the like may be added to the undercoat layer in order to prevent moiré and reduce residual potential.
[0186]
These undercoat layers can be formed using an appropriate solvent and a coating method as in the above-described photosensitive layer. Further, a silane coupling agent, a titanium coupling agent, a chromium coupling agent, or the like can be used as the undercoat layer of the present invention. In addition, the undercoat layer of the present invention includes Al₂O₃Provided by anodic oxidation, organic substances such as polyparaxylylene (parylene) or SiO₂, SnO₂, TiO₂, ITO, CeO₂Also, inorganic materials such as those provided by a vacuum thin film forming method can be used favorably. In addition, known materials can be used. The thickness of the undercoat layer is suitably from 0 to 5 μm.
[0187]
In the photoconductor of the present invention, a protective layer 39 may be provided on the photosensitive layer for the purpose of protecting the photosensitive layer. Materials used for the protective layer 39 include ABS resin, ACS resin, olefin-vinyl monomer copolymer, chlorinated polyether, aryl resin, phenol resin, polyacetal, polyamide, polyamideimide, polyacrylate, polyallyl sulfone, and polybutylene. , Polybutylene terephthalate, polycarbonate, polyether sulfone, polyethylene, polyethylene terephthalate, polyimide, acrylic resin, polymethylbenten, polypropylene, polyphenylene oxide, polysulfone, polystyrene, polyarylate, AS resin, butadiene-styrene copolymer, polyurethane, poly Resins such as vinyl chloride, polyvinylidene chloride, and epoxy resin are exemplified. From the viewpoint of filler dispersibility, residual potential, and coating film defects, polycarbonate or polyarylate is particularly effective and useful.
[0188]
Further, a filler material may be added to the protective layer of the photoreceptor for the purpose of improving abrasion resistance. The protective layer may contain the amine compound of the present invention. Further, the addition of the low-molecular charge transport material or the high-molecular charge transport material described in the charge transport layer 37 is effective and useful for reducing the residual potential and improving the image quality.
[0189]
As the solvent used for forming the protective layer, all solvents used in the charge transport layer 37, such as tetrahydrofuran, dioxane, toluene, dichloromethane, monochlorobenzene, dichloroethane, cyclohexanone, methyl ethyl ketone, and acetone can be used. However, a solvent having a high viscosity is preferable at the time of dispersion, and a solvent having a high volatility is preferable at the time of coating. When there is no solvent that satisfies these conditions, it is possible to use a mixture of two or more solvents having the respective physical properties, which may have a great effect on the dispersibility and residual potential of the filler. .
As a method for forming the protective layer, conventional methods such as dip coating, spray coating, beat coating, nozzle coating, spinner coating, and ring coating can be used. preferable.
[0190]
In the photoreceptor of the present invention, an intermediate layer can be provided between the photosensitive layer and the protective layer. The intermediate layer generally uses a binder resin as a main component. Examples of these resins include polyamide, alcohol-soluble nylon, water-soluble polyvinyl butyral, polyvinyl butyral, and polyvinyl alcohol. As a method of forming the intermediate layer, a commonly used coating method is employed as described above. The thickness of the intermediate layer is suitably about 0.05 to 2 μm.
[0191]
In the present invention, in order to improve environmental resistance, in particular, in order to prevent a decrease in sensitivity and an increase in residual potential, each layer such as a charge generation layer, a charge transport layer, an undercoat layer, a protective layer, and an intermediate layer is oxidized. Inhibitors, plasticizers, lubricants, UV absorbers and leveling agents can be added. Representative materials of these compounds are described below.
[0192]
Examples of the antioxidant that can be added to each layer include the following, but are not limited thereto.
[0193]
(A) Phenol compound
2,6-di-tert-butyl-p-cresol, butylated hydroxyanisole, 2,6-di-tert-butyl-4-ethylphenol, n-octadecyl-3- (4'-hydroxy -3 ', 5'-di-t-butylphenol), 2,2'-methylene-bis- (4-methyl-6-t-butylphenol), 2,2'-methylene-bis- (4-ethyl -6-t-butylphenol), 4,4'-thiobis- (3-methyl-6-t-butylphenol), 4,4'-butylidenebis- (3-methyl-6-t-butylphenol) ), 1,1,3-tris- (2-methyl-4-hydroxy-5-t-butylphenyl) butane, 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris (3,5-di- t-butyl-4-hydroxybenzyl) benzene, tetrakis- [methyl 3- (3 ', 5'-di-t-butyl-4'-hydroxyphenyl) propionate] methane, bis [3,3'-bis (4'-hydroxy-3'-t-butylphenyl) ) Butyric acid]] cholesterol, tocopherols and the like.
[0194]
(B) paraphenylenediamines
N-phenyl-N'-isopropyl-p-phenylenediamine, N, N'-di-sec-butyl-p-phenylenediamine, N-phenyl-N-sec-butyl-p-phenylenediamine, N, N'- Di-isopropyl-p-phenylenediamine, N, N'-dimethyl-N, N'-di-t-butyl-p-phenylenediamine and the like.
[0195]
(C) Hydroquinones
2,5-di-t-octylhydroquinone, 2,6-didodecylhydroquinone, 2-dodecylhydroquinone, 2-dodecyl-5-chlorohydroquinone, 2-t-octyl-5-methylhydroquinone, 2- (2-octadecenyl ) -5-methylhydroquinone and the like.
[0196]
(D) Organic sulfur compounds
Examples include dilauryl-3,3'-thiodipropionate, distearyl-3,3'-thiodipropionate, ditetradecyl-3,3'-thiodipropionate.
[0197]
(E) Organic phosphorus compounds
Examples include triphenylphosphine, tri (nonylphenyl) phosphine, tri (dinonylphenyl) phosphine, tricresylphosphine, and tri (2,4-dibutylphenoxy) phosphine.
[0198]
Examples of the plasticizer that can be added to each layer include the following, but are not limited thereto.
[0199]
(A) Phosphate ester plasticizer
Examples include triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, trioctyl phosphate, octyl diphenyl phosphate, trichloroethyl phosphate, cresyl diphenyl phosphate, tributyl phosphate, tri-2-ethylhexyl phosphate, triphenyl phosphate, and the like.
[0200]
(B) Phthalate ester plasticizer
Dimethyl phthalate, diethyl phthalate, diisobutyl phthalate, dibutyl phthalate, diheptyl phthalate, di-2-ethylhexyl phthalate, diisooctyl phthalate, di-n-octyl phthalate, dinonyl phthalate, dinononyl phthalate, phthalic acid Examples include diisodecyl, diundecyl phthalate, ditridecyl phthalate, dicyclohexyl phthalate, butyl benzyl phthalate, butyl lauryl phthalate, methyl oleyl phthalate, octyl decyl phthalate, dibutyl fumarate, and dioctyl fumarate.
[0201]
(C) Aromatic carboxylate plasticizer
There are trioctyl trimellitate, tri-n-octyl trimellitate, octyl oxybenzoate and the like.
[0202]
(D) Aliphatic dibasic ester plasticizer
Dibutyl adipate, di-n-hexyl adipate, di-2-ethylhexyl adipate, di-n-octyl adipate, n-octyl adipate-n-decyl, diisodecyl adipate, dicapry adipate, diazellate -2-ethylhexyl, dimethyl sebacate, diethyl sebacate, dibutyl sebacate, di-n-octyl sebacate, di-2-ethylhexyl sebacate, di-2-ethoxyethyl sebacate, dioctyl succinate, diisodecyl succinate, Examples include dioctyl tetrahydrophthalate and di-n-octyl tetrahydrophthalate.
[0203]
(E) Fatty acid ester derivatives
There are butyl oleate, glycerin monooleate, methyl acetyl ricinoleate, pentaerythritol ester, dipentaerythritol hexaester, triacetin, tributyrin and the like.
[0204]
(F) Oxyacid ester plasticizer
Examples include methyl acetyl ricinoleate, butyl acetyl ricinoleate, butyl phthalyl butyl glycolate, and tributyl acetyl citrate.
[0205]
(G) Epoxy plasticizer
Epoxidized soybean oil, epoxidized linseed oil, butyl epoxy stearate, decyl epoxy stearate, octyl epoxy stearate, benzyl epoxy stearate, dioctyl epoxy hexahydrophthalate, didecyl epoxy hexahydrophthalate, and the like.
[0206]
(H) Dihydric alcohol ester plasticizer
Examples include diethylene glycol dibenzoate and triethylene glycol di-2-ethyl butyrate.
[0207]
(I) Chlorine-containing plasticizer
Examples include chlorinated paraffin, chlorinated diphenyl, chlorinated fatty acid methyl, and methoxy chlorinated fatty acid methyl.
[0208]
(J) Polyester plasticizer
Examples include polypropylene adipate, polypropylene sebacate, polyester, and acetylated polyester.
[0209]
(K) sulfonic acid derivative
Examples include p-toluenesulfonamide, o-toluenesulfonamide, p-toluenesulfonethylamide, o-toluenesulfonethylamide, toluenesulfone-N-ethylamide, p-toluenesulfon-N-cyclohexylamide and the like.
[0210]
(L) Citric acid derivative
Examples include triethyl citrate, acetyl triethyl citrate, tributyl citrate, tributyl acetyl citrate, tri-2-ethylhexyl acetyl citrate, and n-octyldecyl acetyl citrate.
[0211]
(M) Other
Terphenyl, partially hydrogenated terphenyl, camphor, 2-nitrodiphenyl, dinonylnaphthalene, methyl abietate and the like.
[0212]
Examples of the lubricant that can be added to each layer include the following, but are not limited thereto.
[0213]
(A) Hydrocarbon compounds
Examples include liquid paraffin, paraffin wax, microwax, and low-polymerized polyethylene.
[0214]
(B) fatty acid compound
Lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, arachidic acid, behenic acid and the like.
[0215]
(C) Fatty acid amide compound
Examples include stearylamide, palmitylamide, oleinamide, methylenebisstearamide, ethylenebisstearamide, and the like.
[0216]
(D) Ester compound
Examples include lower alcohol esters of fatty acids, polyhydric alcohol esters of fatty acids, and polyglycol esters of fatty acids.
[0219]
(E) Alcohol compounds
Cetyl alcohol, stearyl alcohol, ethylene glycol, polyethylene glycol, polyglycerol, and the like.
[0218]
(F) Metal soap
Examples include lead stearate, cadmium stearate, barium stearate, calcium stearate, zinc stearate, and magnesium stearate.
[0219]
(G) Natural wax
There are carnauba wax, candelilla wax, beeswax, whale wax, botaro wax, montan wax and the like.
[0220]
(H) Other
There are a silicone compound and a fluorine compound.
[0221]
Examples of the ultraviolet absorber that can be added to each layer include the following, but are not limited thereto.
[0222]
(A) Benzophenone type
2-hydroxybenzophenone, 2,4-dihydroxybenzophenone, 2,2 ', 4-trihydroxybenzophenone, 2,2', 4,4'-tetrahydroxybenzophenone, 2,2'-dihydroxy-4-methoxybenzophenone, etc. .
[0223]
(B) salicylate
Examples include phenyl salicylate and 2,4-di-t-butylphenyl-3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzoate.
[0224]
(C) Benzotriazole type
(2′-hydroxyphenyl) benzotriazole, (2′-hydroxy5′-methylphenyl) benzotriazole, (2′-hydroxy5′-methylphenyl) benzotriazole, (2′-hydroxy3′-tert-butyl5) '-Methylphenyl) 5-chlorobenzotriazole.
[0225]
(D) cyanoacrylate-based
Ethyl-2-cyano-3,3-diphenyl acrylate, methyl 2-carbomethoxy 3 (paramethoxy) acrylate, and the like.
[0226]
(E) Quencher (metal complex salt)
Nickel (2,2'thiobis (4-t-octyl) phenolate) normal butylamine, nickel dibutyl dithiocarbamate, nickel dibutyl dithiocarbamate, cobalt dicyclohexyl dithiophosphate and the like.
[0227]
(F) HALS (Hindered amine)
Bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate, bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) sebacate, 1- [2- [3- (3, 5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionyloxy] ethyl] -4- [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionyloxy] -2,2,6 6-tetramethylpyridine, 8-benzyl-7,7,9,9-tetramethyl-3-octyl-1,3,8-triazaspiro [4,5] undecane-2,4-dione, 4-benzoyloxy- 2,2,6,6-tetramethylpiperidine and the like.
[0228]
Next, the electrophotographic method and the electrophotographic apparatus of the present invention will be described in detail with reference to the drawings.
FIG. 6 is a schematic diagram for explaining the electrophotographic process and the electrophotographic apparatus of the present invention, and the following examples also belong to the category of the present invention.
In FIG. 6, the photoconductor 1 is provided with at least a photosensitive layer, and the outermost surface layer contains a filler. The photoconductor 1 has a drum shape, but may have a sheet shape or an endless belt shape. As the charging charger 3, the pre-transfer charger 7, the transfer charger 10, the separation charger 11, and the pre-cleaning charger 13, a corotron, a scorotron, a solid charger (solid state charger), a charging roller, and the like are used. All are available.
[0229]
As the transfer means, the above-mentioned charger can be generally used, but as shown in the figure, a combination of a transfer charger and a separation charger is effective.
In addition, as a light source such as the image exposure unit 5 and the static elimination lamp 2, a general light emitting material such as a fluorescent lamp, a tungsten lamp, a halogen lamp, a mercury lamp, a sodium lamp, a light emitting diode, a semiconductor laser, and electroluminescence can be used. To irradiate only light in a desired wavelength range, various filters such as a sharp cut filter, a band pass filter, a near infrared cut filter, a dichroic filter, an interference filter, and a color temperature conversion filter can be used.
The light source or the like irradiates the photosensitive member with light by providing a transfer step, a charge removal step, a cleaning step, or a pre-exposure step using light irradiation in addition to the step shown in FIG.
[0230]
By the way, the toner developed on the photoconductor 1 by the developing unit 6 is transferred to the transfer paper 9, but not all is transferred, and some toner remains on the photoconductor 1. Such toner is removed from the photoconductor by the fur brush 14 and the blade 15. Cleaning may be performed only with a cleaning brush, and a known brush such as a fur brush or a mag fur brush is used as the cleaning brush.
[0231]
When the electrophotographic photosensitive member is positively charged and subjected to image exposure, a positive electrostatic latent image is formed on the surface of the photosensitive member. If this is developed with a negative polarity toner, a positive image can be obtained, and if it is developed with a positive polarity toner, a negative image can be obtained. In the case of negative charging, the sign is reversed, and the opposite result is obtained.
A known method is applied to the developing unit, and a known method is also used for the charge removing unit.
[0232]
FIG. 7 shows another example of the electrophotographic process according to the present invention. The photoreceptor 21 has at least a photosensitive layer and further contains a filler in the outermost surface layer. The photoreceptor 21 is driven by drive rollers 22a and 22b, charged by a charger 23, image exposed by a light source 24, and developed (not shown). The transfer using the charger 25, the exposure before cleaning by the light source 26, the cleaning by the brush 27, and the charge removal by the light source 28 are repeatedly performed. In FIG. 7, the photoreceptor 21 (of course, in this case, the support is translucent) is irradiated with light for pre-cleaning exposure from the support.
[0233]
The illustrated electrophotographic process is an example of an embodiment of the present invention, and other embodiments are of course possible. For example, in FIG. 7, the pre-cleaning exposure is performed from the support side, but this may be performed from the photosensitive layer side, or the image exposure and the erasing of the neutralization light may be performed from the support side.
On the other hand, in the light irradiation step, image exposure, pre-cleaning exposure, and charge removal exposure are shown, but in addition, pre-transfer exposure, pre-exposure of image exposure, and other known light irradiation steps are provided, and the photoreceptor is exposed to light. Irradiation can also be performed.
[0234]
The image forming means as described above may be fixedly incorporated in a copying apparatus, a facsimile, or a printer, or may be incorporated in the apparatus in the form of a process cartridge. The process cartridge is one device (part) that includes a photoconductor, and further includes a charging unit, an exposure unit, a developing unit, a transfer unit, a cleaning unit, and a discharging unit. There are many shapes and the like of the process cartridge, and a general example is the one shown in FIG. The photoreceptor 16 has at least a photosensitive layer on a conductive support, and contains a filler in the outermost surface layer.
[0235]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described with reference to examples, but the present invention is not limited by the examples. All parts are parts by weight.
[0236]
(Example 1)
An undercoat layer coating solution, a charge generation layer coating solution, and a charge transport layer coating solution having the following compositions were sequentially applied on an aluminum cylinder by dip coating, dried, and dried to a thickness of 3.5 μm. A 2 μm charge generation layer and a 23 μm charge transport layer were formed (Photoconductor 1).
[0237]
Undercoat layer coating liquid:
Titanium dioxide powder 400 parts
Melamine resin 65 parts
Alkyd resin 120 parts
2-butanone 400 parts
[0238]
Coating solution for charge generation layer:
Fluorenone-based bisazo pigment having the following structure: 12 parts
Embedded image

Polyvinyl butyral 5 parts
2-butanone 200 parts
Cyclohexanone 400 parts
[0239]
Charge transport layer coating solution:
Polycarbonate resin (Z polycarbonate, manufactured by Teijin Chemicals) ¥ 10 parts
Amine compound of Exemplified compound 3-4 10 parts
Tetrahydrofuran 100 parts
[0240]
The electrophotographic photoreceptor produced with the above composition was mounted on an electrophotographic process cartridge, the charging method was a corona charging method (scorotron type), and the image exposure light source was manufactured by Ricoh using a 655 nm semiconductor laser (LD). After setting the dark area potential to 800 (−V) using an imagio @ MF2200 modified machine, a repetitive test equivalent to printing a total of 100,000 sheets was continuously performed. At that time, the initial image and the image after the repeated test were evaluated. In addition, the light portion potential at the initial stage and after the repeated test was also measured. The results are shown below.
[0241]
(Examples 2 to 40)
In Example 1, electrophotographic photoreceptors 2 to 40 were prepared in the same manner as in Example 1 except that the compounds shown as the specific examples were used instead of the amine compound of Exemplified Compound 3-4. evaluated. The results are also shown below.
[0242]
[Table 23]

[0243]
[Table 24]

[0244]
[Table 25]

[0245]
[Table 26]

[0246]
[Table 27]

[0247]
(Example 41)
An electrophotographic photoreceptor 41 was prepared in the same manner as in Example 1, except that the coating solution for the charge transport layer in Example 1 was changed to the one having the following composition.
[0248]
Charge transport layer coating solution:
Polycarbonate resin (Z polycarbonate, manufactured by Teijin Chemicals) ¥ 10 parts
Amine compound of Exemplified Compound 3-4 1 part
Charge transport material of the following structural formula: 9 parts
Embedded image

Tetrahydrofuran 100 parts
[0249]
(Examples 42 to 95)
In Example 41, electrophotographic photoreceptors 42 to 95 were prepared in the same manner as in Example 41, except that the compound shown as the specific example was used instead of the amine compound of Exemplified Compound 3-4. evaluated. The results are shown below.
[0250]
[Table 28]

[0251]
[Table 29]

[0252]
[Table 30]

[0253]
(Examples 96 to 99)
Electrophotographic photoreceptors 96 to 99 were prepared and evaluated in the same manner as in Example 41 except that the amounts of the amine compound and the charge transporting substance contained in Example 41 were changed to the following amounts. The results are also shown below.
Amine compound 1 part
Charge transport material: 7 parts
[0254]
[Table 31]

[0255]
(Examples 100 to 103)
Electrophotographic photoreceptors 100 to 103 were prepared and evaluated in the same manner as in Example 41 except that the amounts of the amine compound and the charge transporting substance contained in Example 41 were changed to the following amounts. The results are also shown below.
Amine compound 5 parts
Charge transport material 5 parts
[0256]
[Table 32]

[0257]
(Examples 104 to 107)
Electrophotographic photoreceptors 104 to 107 were prepared and evaluated in the same manner as in Example 41 except that the charge transporting substance was changed to the following materials in Example 41. The results are also shown below.
Embedded image

[0258]
[Table 33]

[0259]
(Examples 108 to 111)
Electrophotographic photoreceptors 108 to 111 were prepared and evaluated in the same manner as in Example 41 except that the charge transporting substance was changed to the following materials in Example 41. The results are also shown below.
Embedded image

[0260]
[Table 34]

[0261]
(Examples 112 to 114)
In Example 41, electrophotographic photoreceptors 112 to 114 were prepared and evaluated in the same manner as in Example 41, except that the charge transport material and the binder resin contained in the charge transport layer were changed to the following materials. . The results are also shown below.
Polymer charge transport material of the following structural formula: 19 parts
Embedded image

[0262]
[Table 35]

[0263]
(Examples 115 to 116)
In Example 41, electrophotographic photoreceptors 115 to 116 were prepared and evaluated in the same manner as in Example 41, except that the charge transport material and the binder resin contained in the charge transport layer were changed to the following materials. . The results are shown below at the same time.
Polymer charge transport material of the following structural formula: 19 parts
Embedded image

[0264]
[Table 36]

[0265]
(Examples 117 to 118)
In Example 41, electrophotographic photoreceptors 117 to 118 were prepared and evaluated in the same manner as in Example 41, except that the charge transporting substance and the binder resin contained in the charge transporting layer were changed to the following materials. . The results are also shown below.
Polymer charge transport material of the following structural formula: 19 parts
Embedded image

[0266]
[Table 37]

[0267]
(Examples 119 to 123)
Electrophotographic photosensitive members 119 to 123 were prepared and evaluated in the same manner as in Example 41 except that the binder resin was changed to the following materials in Example 41. The results are also shown below.
Polyarylate resin (U polymer, made by Unitika) ¥ 10 parts
[0268]
[Table 38]

[0269]
(Examples 124 to 126)
Electrophotographic photoreceptors 124 to 126 were prepared and evaluated in the same manner as in Example 41 except that the coating liquid for the charge generation layer and the coating liquid for the charge transport layer in Example 41 were changed to the following. The results are also shown below.
[0270]
Coating solution for charge generation layer:
Having the powder XD spectrum of FIG.
Oxo titanium phthalocyanine 8 parts
Polyvinyl butyral 5 parts
2-butanone 400 parts
[0271]
Charge transport layer coating solution:
Polycarbonate resin (C polycarbonate) 10 parts
Amine compound of Exemplified Compound 3-5 1 part
Charge transport material of the following structural formula: 7 parts
Embedded image

Toluene 70 parts
[0272]
[Table 39]

[0273]
(Examples 127 to 128)
Electrophotographic photoreceptors 127 to 128 were prepared and evaluated in the same manner as in Example 124 except that the charge transport material was changed to the following. The results are also shown below.
Embedded image

[0274]
[Table 40]

[0275]
(Comparative Example 1)
A comparative electrophotographic photoreceptor 1 was prepared and evaluated in the same manner as in Example 41 except that the amine compound was changed to the following stilbene compound in Example 41. The results are shown below.
[0276]
Embedded image

[0277]
(Comparative Example 2)
Comparative electrophotographic photoreceptor 2 was prepared in the same manner as in Example 41 except that the amine compound was not added to the coating liquid for forming a charge transport layer and the weight of the charge transport material was changed to 10 parts. And evaluated. The results are shown below.
[0278]
(Comparative Example 3)
A comparative electrophotographic photoreceptor 3 was prepared and evaluated in the same manner as in Example 100 except that the amine compound was changed to the following tetraphenylmethane compound in Example 100. The results are shown below.
Embedded image

[0279]
(Comparative Example 4)
A comparative electrophotographic photoreceptor 4 was prepared and evaluated in the same manner as in Example 41, except that the amine compound in Example 41 was changed to the following hindered amine-based antioxidant. The results are shown below.
Embedded image

[0280]
[Table 41]

[0281]
From the above evaluation results, it was confirmed that the photoreceptor containing the amine compound of the present invention showed a small increase in the light portion potential even after printing 100,000 sheets, and a high-quality image was stably obtained. On the other hand, the comparative photoconductors 1, 3, and 4 have a very high light-portion potential from the beginning, causing a decrease in image density and a decrease in resolution. Image discrimination was not possible. In the comparative photoreceptor 2, although the rise in the light portion potential is relatively small, the resolution is significantly reduced by repeated use as compared with the photoreceptor of the present invention.
[0282]
(Examples 129 to 138, Comparative Example 5)
The electrophotographic photosensitive members 1, 8, 11, 37, 38, 39, 40, 41, 96, 128 and the comparative photosensitive member 2 were placed in a desiccator adjusted to a nitrogen oxide (NOx) gas concentration of 50 ppm for 4 days. After standing, image evaluation was performed before and after. The results are shown below.
[0283]
[Table 42]

[0284]
From the above evaluation results, it can be seen that by containing the amine compound of the present invention on the outermost surface of the photoreceptor, the resistance to oxidizing gas, that is, the suppression of the reduction in resolution is greatly improved. On the other hand, although the comparative photoreceptor 2 has good initial image quality, it can be seen that the oxidizing gas significantly reduces the resolution.
[0285]
【The invention's effect】
As described above, the photosensitive composition according to claim 1, wherein the amine compound having at least one dialkylamino group represented by the general formulas (1) to (22) on a conductive support is contained as an active ingredient. According to the electrophotographic photoreceptor having the layer, it is possible to obtain a photoreceptor having high durability and high resolution image quality over a long period of time because the environmental resistance to repeated use and oxidizing gas is greatly improved. Became possible.
[0286]
According to Claim 23, in the photosensitive layer, at least any one of the charge transporting substance and the amine compound represented by any of the general formulas (1) to (22) according to any one of Claims 1 to 22. An electrophotographic photoreceptor characterized by containing one or more greatly improves environmental resistance to repeated use and oxidizing gas, so that it has high durability and high-resolution image quality for a long time. It became possible to obtain the obtained photoreceptor.
[0287]
According to a twenty-fourth aspect, the charge transport material according to the twenty-third aspect is a stilbene compound represented by the general formula (23). It has become possible to obtain a photoreceptor capable of obtaining high-resolution image quality.
[0288]
According to a twenty-fifth aspect, the charge transport material according to the twenty-fourth aspect is an aminobiphenyl compound represented by the general formula (24), and the electrophotographic photoreceptor has high durability and a long life. Thus, it has become possible to obtain a photoreceptor capable of obtaining high-resolution image quality.
[0289]
According to claim 26, the charge transport material according to claim 23 is a polymer charge transport material, wherein the charge transport material is a polymer charge transport material having excellent abrasion resistance. Therefore, it has become possible to obtain a photoreceptor with further improved durability and a high-resolution image quality over a long period of time.
[0290]
According to claim 27, the polymer type charge transporting material according to claim 26 is a substance represented by the general formula (25), and the electrophotographic photoreceptor has excellent material abrasion resistance. Because of the polymer type charge transport material, high durability has been improved, and it has become possible to obtain a photoreceptor capable of obtaining high-resolution image quality over a long period of time.
[0291]
According to claim 28, the polymer-type charge transport material according to claim 27 is a material represented by the general formula (26 °), and the electrophotographic photoreceptor has excellent material wear resistance. Because of the polymer type charge transport material, high durability has been improved, and it has become possible to obtain a photoreceptor capable of obtaining high-resolution image quality over a long period of time.
[0292]
According to claim 29, in an electrophotographic method in which at least charging, image exposure, development, and transfer are repeatedly performed on the electrophotographic photoreceptor, the electrophotographic photoreceptor according to any one of claims 1 to 28 is used. The electrophotographic method characterized by being an electrophotographic photoreceptor realizes both high durability and high image quality of the electrophotographic photoreceptor, and an electrophotographic method capable of stably obtaining high-quality images over a long period of time. It is now possible.
[0293]
According to Claim 30, at least charging, image exposure, development, and transfer are repeatedly performed on an electrophotographic photosensitive member, and the image exposure is performed by writing an electrostatic latent image on the photosensitive member by a digital method including a laser diode and a light emitting diode. The electrophotographic photoreceptor according to any one of claims 1 to 28, wherein the electrophotographic photoreceptor is the electrophotographic photoreceptor according to any one of claims 1 to 28. The realization of both high quality and high image quality has been realized, and an electrophotographic method capable of stably obtaining high quality images with high resolution over a long period of time has become possible.
[0294]
According to claim 31, an electrophotographic apparatus comprising at least a charging unit, an image exposing unit, a developing unit, a transfer unit, and an electrophotographic photosensitive member, wherein the electrophotographic photosensitive member is any of claims 1 to 28 According to the electrophotographic photoreceptor described in the above item 1, the electrophotographic photoreceptor realizes both high durability and high image quality of the electrophotographic photoreceptor, and a high-quality image can be stably obtained for a long period of time. The resulting electrophotographic device is provided.
[0295]
According to claim 32, in an electrophotographic apparatus comprising at least a charging unit, an image exposing unit, a developing unit, a transferring unit and an electrophotographic photosensitive member, the image exposure is performed by a digital method including a laser diode and a light emitting diode. A digital electrophotographic apparatus on which an electrostatic latent image is written, wherein the electrophotographic photosensitive member is the electrophotographic photosensitive member according to any one of claims 1 to 28. The electrophotographic apparatus described above realizes both high durability and high image quality of the electrophotographic photosensitive member, and provides an electrophotographic apparatus capable of stably obtaining high-quality images with high resolution over a long period of time.
[0296]
According to claim 33, a process cartridge for an electrophotographic apparatus comprising at least an electrophotographic photoconductor, wherein the electrophotographic photoconductor is the electrophotographic photoconductor according to any one of claims 1 to 28. According to the process cartridge for an electrophotographic apparatus, a process cartridge for an electrophotographic apparatus capable of stably obtaining a high-quality image over a long period of time is provided.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a cross-sectional view illustrating a photosensitive member having a photosensitive layer on a conductive support of the present invention.
FIG. 2 is a cross-sectional view of a photoreceptor in which a charge generation layer and a charge transport layer are provided on a support of the present invention in this order.
FIG. 3 is a cross-sectional view of a photosensitive member having a photosensitive layer and a surface protective layer on a support of the present invention.
FIG. 4 is a cross-sectional view of a photoreceptor in the order of a support, a charge generation layer, a transport layer, and a protective layer of the present invention.
FIG. 5 is a cross-sectional view of a photoreceptor in the order of a support, a charge transport layer, a generation layer, and a protective layer of the present invention.
FIG. 6 is a schematic diagram illustrating an electrophotographic process and apparatus of the present invention.
FIG. 7 is a schematic view showing another example of the electrophotographic process according to the present invention.
FIG. 8 is a schematic view illustrating an example of a process cartridge of the electrophotographic apparatus of the present invention.
FIG. 9 shows a powder XD spectrum of phthalocyanine for a charge generation layer of the photoreceptor of the present invention.
[Explanation of symbols]
1 photoreceptor
2 Lamp for static elimination
3 Charger
4 Eraser
5 Image exposure unit
6 development unit
7 Charger before transfer
8 Registration roller
9 transfer paper
10 transfer charger
11 separation charger
12 separation claw
13 Charger before cleaning
14 fur brush
15 cleaning brush
16 photoconductor
17 Charger
18 cleaning brush
19mm image exposure unit
20mm developing roller
21 photoconductor
22 drive roller
23 charger
24 ° image exposure source
25 charger
26 ° exposure before cleaning
27 mm cleaning brush
28 ° light source
31 conductive support
33 ° photosensitive layer
35 ° charge generation layer
37 charge transport layer
39 protective layer

Claims (33)

An electrophotographic photoreceptor comprising a photosensitive layer containing, as an active ingredient, an amine compound having at least one dialkylamino group represented by the following general formula (1) on a conductive support.

(In the formula, R ¹ and R ² represent an aromatic group-substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, which may be the same or different. Also, R ¹ and R ² are bonded to each other to form a nitrogen atom. (It may form a heterocyclic group containing an atom. N represents an integer of 1 to 4. Ar represents a substituted or unsubstituted aromatic ring group.) An electrophotographic photoreceptor comprising a photosensitive layer containing, as an active ingredient, an amine compound having at least one dialkylamino group represented by the following general formula (2) on a conductive support.

(In the formula, R ¹ and R ² represent an aromatic group-substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, which may be the same or different. Further, R ¹ and R ² are bonded to each other to form a nitrogen atom. A heterocyclic group containing an atom may be formed, and l, m, and n represent an integer of 0 to 3, provided that l, m, and n are not simultaneously 0. Ar ¹ , Ar ² , Ar ³ represents a substituted or unsubstituted aromatic ring group, which may be the same or different, and Ar ¹ and Ar ² , Ar ² and Ar ³ , or Ar ³ and Ar ¹ are each a heterocyclic group containing a nitrogen atom in common. (A ring group may be formed.) An electrophotographic photoreceptor comprising a photosensitive layer containing, as an active ingredient, an amine compound having at least one dialkylamino group represented by the following general formula (3) on a conductive support.

(In the formula, R ¹ and R ² represent an aromatic group-substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, which may be the same or different. Also, R ¹ and R ² are bonded to each other to form a nitrogen atom. A heterocyclic group containing an atom may be formed, and k, l, m, and n represent an integer of 0 to 3. However, k, 1, m, and n are not simultaneously 0. Ar ¹ , Ar ² , Ar ³ and Ar ⁴ represent a substituted or unsubstituted aromatic ring group, which may be the same or different, and Ar ¹ and Ar ² , Ar ¹ and Ar ⁴ , or Ar ³ and Ar ⁴ Each may form a ring together.) An electrophotographic photoreceptor comprising a photosensitive layer containing, as an active ingredient, an amine compound having at least one dialkylamino group represented by the following general formula (4) on a conductive support.

(In the formula, R ¹ and R ² represent an aromatic group-substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, which may be the same or different. Further, R ¹ and R ² are bonded to each other to form a nitrogen atom. A heterocyclic group containing an atom may be formed, and k, l, m, and n represent an integer of 0 to 3. However, k, 1, m, and n are not simultaneously 0. Ar ¹ , Ar ² , Ar ³ and Ar ⁴ represent a substituted or unsubstituted aromatic ring group, which may be the same or different, and Ar ¹ and Ar ² , Ar ¹ and Ar ³ , or Ar ³ and Ar ⁴ Each may form a ring together.) An electrophotographic photoreceptor comprising a photosensitive layer containing, as an active ingredient, an amine compound having at least one dialkylamino group represented by the following general formula (5) on a conductive support.

(In the formula, R ¹ and R ² represent an aromatic group-substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, which may be the same or different. Further, R ¹ and R ² are bonded to each other to form a nitrogen atom. A heterocyclic group containing an atom may be formed, and k, l, m, and n represent an integer of 0 to 3, provided that k, 1, m, and n are not simultaneously 0. Ar ¹ , Ar ² , Ar ³ and Ar ⁴ represent a substituted or unsubstituted aromatic ring group, which may be the same or different, and Ar ¹ and Ar ² , Ar ¹ and Ar ³ , or Ar ¹ and Ar ⁴ Each may form a ring together, and X represents a methylene group, a cyclohexylidene group, an oxygen atom or a sulfur atom.) An electrophotographic photoreceptor comprising a photosensitive layer containing, as an active ingredient, an amine compound having at least one dialkylamino group represented by the following general formula (6) on a conductive support.

(In the formula, R ¹ and R ² represent an aromatic group-substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, which may be the same or different. Also, R ¹ and R ² are bonded to each other to form a nitrogen atom. A heterocyclic group containing an atom may be formed, and l and m represent an integer of 0 to ^3. However, l and m are not simultaneously 0. Ar ¹ , Ar ² and Ar ³ are substituted or Represents an unsubstituted aromatic ring group, which may be the same or different, and Ar ¹ and Ar ² , and Ar ¹ and Ar ³ may each form a ring together, and n is 1 to 4. Represents an integer.) An electrophotographic photoreceptor comprising a photosensitive layer containing, as an active ingredient, an amine compound having at least one dialkylamino group represented by the following general formula (7) on a conductive support.

(In the formula, R ¹ and R ² represent an aromatic group-substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, which may be the same or different. In addition, R ¹ and R ² are bonded to each other to form a nitrogen atom And m and n represent an integer of 0 to ^3. However, m and n are not simultaneously 0. R ³ and R ⁴ are a hydrogen atom, substituted or unsubstituted Represents an alkyl group having 1 to 11 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aromatic ring group, which may be the same or different, and Ar ¹ and Ar ² represent a substituted or unsubstituted aromatic ring group; It may be the same or different, provided that any ^one of Ar ¹ , Ar ² , R ^{3 and} R ⁴ is an aromatic heterocyclic group.) An electrophotographic photoreceptor comprising a photosensitive layer containing, as an active ingredient, an amine compound having at least one dialkylamino group represented by the following general formula (8) on a conductive support.

(In the formula, R ¹ and R ² represent an aromatic group-substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, which may be the same or different. In addition, R ¹ and R ² are bonded to each other to form a nitrogen atom And m and n represent an integer of 0 to ^3. However, m and n are not simultaneously 0. R ³ is a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted carbon number. Represents an alkyl group or a substituted or unsubstituted aromatic ring group of ¹ to 11. Ar ¹ , Ar ² , Ar ³ , Ar ⁴ and Ar ⁵ represent a substituted or unsubstituted aromatic ring group and may be the same or different Ar ¹ and Ar ² , or Ar ¹ and Ar ³ may jointly form a heterocyclic group containing a nitrogen atom.) An electrophotographic photoreceptor comprising a photosensitive layer containing, as an active ingredient, an amine compound having at least one dialkylamino group represented by the following general formula (9) on a conductive support.

(In the formula, R ¹ and R ² represent an aromatic group-substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, which may be the same or different. In addition, R ¹ and R ² are bonded to each other to form a nitrogen atom And m and n represent an integer of 0 to ^3. However, m and n are not simultaneously 0. Ar ¹ , Ar ² , Ar ³ , and Ar ⁴ And Ar ⁵ represents a substituted or unsubstituted aromatic ring group, which may be the same or different, and Ar ¹ , Ar ² or Ar ¹ , Ar ³ may form together a heterocyclic group containing a nitrogen atom. Good.) An electrophotographic photoreceptor comprising a photosensitive layer containing, as an active ingredient, an amine compound having at least one dialkylamino group represented by the following general formula (10) on a conductive support.

(In the formula, R ¹ and R ² represent an aromatic group-substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, which may be the same or different. Further, R ¹ and R ² are bonded to each other to form a nitrogen atom And n represents an integer of ^{1 to 3.} Ar ¹ , Ar ² , Ar ³ and Ar ^{4 each} represent a substituted or unsubstituted aromatic ring group, and may be the same or different. Ar ¹ and Ar ² or Ar ¹ and Ar ³ may together form a heterocyclic group containing a nitrogen atom.) An electrophotographic photoreceptor comprising a photosensitive layer containing, as an active ingredient, an amine compound having at least one dialkylamino group represented by the following general formula (11) on a conductive support.

[In the formula, R ¹ and R ² represent an aromatic ring-substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, which may be the same or different. Further, R ¹ and R ² may be bonded to each other to form a heterocyclic group containing a nitrogen atom. l represents an integer of 1 to 3. Ar ¹ and Ar ² represent a substituted or unsubstituted aromatic ring group, which may be the same or different. R ³ and R ⁴ are a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted aromatic ring group, or

(In the formula, R ¹ and R ² represent an aromatic group-substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, which may be the same or different. Also, R ¹ and R ² are bonded to each other to form a nitrogen atom. M and n each represent an integer of 0 to 3. R ⁵ and R ^{6 each} represent a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or Represents a substituted or unsubstituted aromatic ring group, which may be the same or different.)
And may be the same or different. R ³ and R ⁴ , R ⁵ and R ⁶ , or Ar ¹ and Ar ² may form a ring together. ] An electrophotographic photoreceptor comprising a photosensitive layer containing, as an active ingredient, an amine compound having at least one dialkylamino group represented by the following general formula (12) on a conductive support.

[In the formula, R ¹ and R ² represent an aromatic ring-substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, which may be the same or different. Further, R ¹ and R ² may be bonded to each other to form a heterocyclic group containing a nitrogen atom. n represents an integer of 1 to 3. Ar ¹ and Ar ² represent a substituted or unsubstituted aromatic ring group, which may be the same or different. R ³ and R ⁴ are a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted aromatic ring group, or

(In the formula, R ¹ and R ² represent an aromatic group-substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, which may be the same or different. Also, R ¹ and R ² are bonded to each other to form a nitrogen atom. M and n each represent an integer of 0 to 3. R ⁵ and R ^{6 each} represent a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or Represents a substituted or unsubstituted aromatic ring group, which may be the same or different.)
And may be the same or different. However, R ³ and R ⁴ are not simultaneously hydrogen atoms. R ³ and R ⁴ , R ⁵ and R ⁶ , or Ar ¹ and Ar ² may form a ring together. ] An electrophotographic photoreceptor comprising a photosensitive layer containing, as an active ingredient, an amine compound having at least one dialkylamino group represented by the following general formula (13) on a conductive support.

(In the formula, R ¹ and R ² represent an aromatic group-substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, which may be the same or different. Further, R ¹ and R ² are bonded to each other to form a nitrogen atom. R ³ and R ⁴ may represent a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a substituted or unsubstituted aromatic ring group, and may be the same or different. R ⁵ , R ⁶ and R ⁷ represent a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted aromatic ring group, and Ar ¹ and Ar ² are substituted or unsubstituted. represents an unsubstituted aromatic ring group, in good .R ^3, R ⁴ or Ar ^2, R ⁴ be different also identical may form a heterocyclic group containing a nitrogen atom jointly. the Ar ¹ and R ⁵ is optionally form a ring together .l 1-3 , M is the 0 to 3, n represents an integer of 0 or 1.) An electrophotographic photoreceptor comprising a photosensitive layer containing, as an active ingredient, an amine compound having at least one dialkylamino group represented by the following general formula (14) on a conductive support.

(In the formula, R ¹ and R ² represent an aromatic group-substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, which may be the same or different. Further, R ¹ and R ² are bonded to each other to form a nitrogen atom. R ³ and R ⁴ may represent a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a substituted or unsubstituted aromatic ring group, and may be the same or different. R ⁵ , R ⁶ and R ⁷ represent a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted aromatic ring group, and Ar ¹ and Ar ² are substituted or unsubstituted. represents an unsubstituted aromatic ring group, in good .R ^3, R ⁴ or Ar ^2, R ⁴ be different also identical may form a heterocyclic group containing a nitrogen atom jointly. the Ar ¹ and R ⁵ is optionally form a ring together .l 1-3 , M is the 0 to 3, n represents an integer of 0 or 1.) An electrophotographic photoreceptor comprising a photosensitive layer containing, as an active ingredient, an amine compound having at least one dialkylamino group represented by the following general formula (15) on a conductive support.

(In the formula, R ¹ and R ² represent an aromatic group-substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, which may be the same or different. Also, R ¹ and R ² are bonded to each other to form a nitrogen atom. It may form a heterocyclic group containing an atom, l and m each represent an integer of 0 to 3, provided that l and m are not simultaneously 0. R ³ is a substituted or unsubstituted carbon atom of 1 R ⁴ represents a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted aromatic ring group. Ar ¹ and Ar ² represent a substituted or unsubstituted aromatic ring group, wherein Ar ¹ and R ⁴ , Ar ² and R ³ , or Ar ² may form a ring together, and n is 0 or Represents an integer of 1.) An electrophotographic photoreceptor comprising a photosensitive layer containing, as an active ingredient, an amine compound having at least one dialkylamino group represented by the following general formula (16) on a conductive support.

(In the formula, R ¹ and R ² represent an aromatic group-substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, which may be the same or different. Also, R ¹ and R ² are bonded to each other to form a nitrogen atom. It may form a heterocyclic group containing an atom, l and m each represent an integer of 0 to 3, provided that l and m are not simultaneously 0. R ³ is a substituted or unsubstituted carbon atom of 1 R ⁴ represents a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted aromatic ring group. Ar ¹ and Ar ² represent a substituted or unsubstituted aromatic ring group, wherein Ar ¹ and R ⁴ , Ar ² and R ³ , or Ar ² may form a ring together, and n is 0 or Represents an integer of 1.) An electrophotographic photoreceptor comprising a photosensitive layer containing, as an active ingredient, an amine compound having at least one dialkylamino group represented by the following general formula (17) on a conductive support.

(In the formula, R ¹ and R ² represent an aromatic group-substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, which may be the same or different. Further, R ¹ and R ² are bonded to each other to form a nitrogen atom. A heterocyclic group containing an atom may be formed, k, l, and m represent an integer of 0 to 3, provided that k, l, and m are not simultaneously 0. R ³ is a hydrogen atom or substituted Or an unsubstituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted aromatic ring group, Ar ¹ and Ar ² represent a substituted or unsubstituted aromatic ring group, and Ar ¹ , R ⁴ and Ar ² And R ³ or Ar ² may form a ring together. N represents an integer of 0 or 1.) An electrophotographic photoreceptor comprising a photosensitive layer containing, as an active ingredient, an amine compound having at least one dialkylamino group represented by the following general formula (18) on a conductive support.

(In the formula, R ¹ and R ² represent an aromatic group-substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, which may be the same or different. Further, R ¹ and R ² are bonded to each other to form a nitrogen atom. A heterocyclic group containing an atom may be formed, k, l, and m represent an integer of 0 to 3, provided that k, l, and m are not simultaneously 0. R ³ is a hydrogen atom or substituted Or an unsubstituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted aromatic ring group, Ar ¹ and Ar ² represent a substituted or unsubstituted aromatic ring group, and Ar ¹ , R ⁴ and Ar ² And R ³ or Ar ² may form a ring together. N represents an integer of 0 or 1.) An electrophotographic photoreceptor comprising a photosensitive layer containing, as an active ingredient, an amine compound having at least one dialkylamino group represented by the following general formula (19) on a conductive support.

(In the formula, R ¹ and R ² represent an aromatic group-substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, which may be the same or different. Further, R ¹ and R ² are bonded to each other to form a nitrogen atom. R ³ and R ⁴ may represent a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a substituted or unsubstituted aromatic ring group, and may be the same or different. R ⁵ represents a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted aromatic ring group, and Ar ¹ and Ar ² represent a substituted or unsubstituted aromatic ring group. R ³ and R ⁴ , or Ar ¹ and R ⁴ may jointly form a heterocyclic group containing a nitrogen atom, k, l and m each represent an integer of 0 to 3; or represents 2 integer. However, k, l, when m is 0 at the same time, R , R ⁴ represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, which may be the same or different and also, R ^3, R ⁴ may form a heterocyclic group containing bound nitrogen atoms with each other.) An electrophotographic photoreceptor comprising a photosensitive layer containing, as an active ingredient, an amine compound having at least one dialkylamino group represented by the following general formula (20) on a conductive support.

(In the formula, R ¹ and R ² represent an aromatic group-substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, which may be the same or different. Also, R ¹ and R ² are bonded to each other to form a nitrogen atom. R ³ and R ⁴ may be a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a substituted or unsubstituted aromatic ring group, and may be the same or different. R ⁵ represents a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted aromatic ring group, and Ar ¹ and Ar ² represent a substituted or unsubstituted aromatic ring group. R ³ and R ⁴ or Ar ¹ and R ⁴ may together form a heterocyclic group containing a nitrogen atom, m represents an integer of 0 to 4, and n represents an integer of 1 or 2. However, when m is ^0, R 3, ^{R 4,} is 1 to 4 carbon atoms Al Represents a group, it may be the same or different, and, R ^3, R ⁴ may form a heterocyclic group containing bound nitrogen atoms with each other.) An electrophotographic photoreceptor comprising a photosensitive layer containing, as an active ingredient, an amine compound having at least one dialkylamino group represented by the following general formula (21) on a conductive support.

(In the formula, R ¹ and R ² represent an aromatic group-substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, which may be the same or different. Also, R ¹ and R ² are bonded to each other to form a nitrogen atom. Ar represents a substituted or unsubstituted aromatic ring group, R ³ and R ^{4 each} represent a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, Or a substituted or unsubstituted aromatic ring group; l, m, and n each represent an integer of 0 to 3 and are not simultaneously 0.) An electrophotographic photoreceptor comprising a photosensitive layer containing, as an active ingredient, an amine compound having at least one dialkylamino group represented by the following general formula (22) on a conductive support.

(In the formula, R ¹ and R ² represent an aromatic group-substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, which may be the same or different. Also, R ¹ and R ² are bonded to each other to form a nitrogen atom. Ar ¹ , Ar ² , and Ar ^{3 each} represent a substituted or unsubstituted aromatic ring group, and R ³ represents a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted carbon atom having 1 to 4 carbon atoms. Represents an alkyl group or a substituted or unsubstituted aromatic ring group. L and m each represent an integer of 0 to 3, and are not simultaneously 0. n represents an integer of 1 to 3.) The photosensitive layer contains a charge transporting substance and at least one of the amine compounds represented by the general formulas (1) to (22) according to any one of claims 1 to 22. An electrophotographic photoreceptor, comprising: An electrophotographic photosensitive member, wherein the charge transport material according to claim 23 is a stilbene compound represented by the following general formula (23).

[In the formula, n is an integer of 0 or 1, R ¹ represents a hydrogen atom, an alkyl group or a substituted or unsubstituted phenyl group, Ar ¹ represents a substituted or unsubstituted aryl group, and R ⁵ has 1 carbon atom. Represents an alkyl group or a substituted or unsubstituted aromatic ring group;

A 9-anthryl group or a substituted or unsubstituted carbazolyl group, wherein R ² is a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, a halogen atom or a group represented by the following formula.

Wherein R ³ and R ^{4 each} represent a substituted or unsubstituted aromatic ring group, and R ³ and R ⁴ may be the same or different, and may form a ring, and m is 1 to Represents an integer of 3, and when 2 or more, R ² may be the same or different. When n is 0, A and R ¹ may form a ring together. ] An electrophotographic photosensitive member, wherein the charge transport material according to claim 23 is an aminobiphenyl compound represented by the following general formula (24).

(Wherein R ¹ , R ³ and R ⁴ are a hydrogen atom, an amino group, an alkoxy group, a thioalkoxy group, an aryloxy group, a methylenedioxy group, a substituted or unsubstituted alkyl group, a halogen atom or a substituted or unsubstituted Wherein R ² represents a hydrogen atom, an alkoxy group, a substituted or unsubstituted alkyl group or a halogen atom, and k, l, m and n are integers of 1, 2, 3 or 4, When each is an integer of 2, 3 or 4, R ¹ , R ² , R ³ and R ⁴ may be the same or different.) An electrophotographic photosensitive member, wherein the charge transport material according to claim 23 is a polymer type charge transport material. 27. An electrophotographic photoreceptor, wherein the polymer charge transport material according to claim 26 is a material represented by the following general formula (25).

[In the formula, R ₇ and R ₈ represent a substituted or unsubstituted aromatic ring group, and Ar ₁ , Ar ₂ and Ar ₃ represent the same or different aromatic ring groups. k and j represent the composition, 0.1 ≦ k ≦ 1, 0 ≦ j ≦ 0.9, and n represents the number of repeating units and is an integer of 5 to 5000.
X represents an aliphatic divalent group, a cycloaliphatic divalent group, or a divalent group represented by the following formula.

In the formula, R ₁₀₁ and R ₁₀₂ each independently represent a substituted or unsubstituted alkyl group, aromatic ring group, or halogen atom. l, m is an integer of 0 to 4, Y is a single bond, a linear C1-12, branched or cyclic alkylene group, -O -, - S -, - SO -, - SO 2 - , -CO-, -CO-O-Z-O-CO- (wherein, Z represents an aliphatic divalent group) or the following formula:

(In the formula, a represents an integer of 1 to 20, b represents an integer of 1 to 2000, and R ₁₀₃ and R ₁₀₄ represent a substituted or unsubstituted alkyl group or aryl group.) Here, R ₁₀₁ and R ₁₀₂ and R ₁₀₃ and R ₁₀₄ may be the same or different. ] 28. An electrophotographic photoreceptor, wherein the polymer charge transport material according to claim 27 is a material represented by the following general formula (26).

(Wherein, Ar ₁ , Ar ₂ , Ar ₃ , Ar ₄ and Ar ₅ are substituted or unsubstituted aromatic ring groups, Z is an aromatic ring group or —Ar ₆ —Za-Ar ₆ — (Ar ₆ is substituted or unsubstituted) A substituted aromatic ring group, Za represents O, S or an alkylene group), R and R 'represent a linear or branched alkylene group, m represents 0 or 1, k, j, n and X is the same as in the above formula (25).) 29. In an image forming method in which at least charging, image exposure, development, and transfer are repeatedly performed on the electrophotographic photosensitive member, the electrophotographic photosensitive member is the electrophotographic photosensitive member according to any one of claims 1 to 28. An image forming method comprising: In an image forming method in which at least charging, image exposure, development, and transfer are repeatedly performed on an electrophotographic photosensitive member, and an electrostatic latent image is written on the photosensitive member by a digital method in which the image exposure includes a laser diode and a light emitting diode. An image forming method, wherein the electrophotographic photosensitive member is the electrophotographic photosensitive member according to any one of claims 1 to 28. An image forming apparatus comprising at least a charging unit, an image exposing unit, a developing unit, a transferring unit, and an electrophotographic photosensitive member, wherein the electrophotographic photosensitive member is an electronic device according to any one of claims 1 to 28. An image forming apparatus comprising a photographic photoreceptor. A digital system including at least a charging unit, an image exposing unit, a developing unit, a transferring unit, and an electrophotographic photosensitive member, wherein the image exposure is performed by a digital system including a laser diode and a light-emitting diode to write an electrostatic latent image on the photosensitive member. The image forming apparatus according to claim 1, wherein the electrophotographic photosensitive member is the electrophotographic photosensitive member according to any one of claims 1 to 28. 29. A process cartridge for an image forming apparatus comprising at least an electrophotographic photosensitive member, wherein the electrophotographic photosensitive member is the electrophotographic photosensitive member according to any one of claims 1 to 28. Process cartridge for image forming apparatus.

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