【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、二種類以上の顔料を混合して調色した、溶剤や樹脂溶液への分散性に優れる顔料組成物の製造方法、ならびに、カラーフィルター用顔料組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
顔料は、通常有機溶剤や水などの溶剤に対して不溶であり、印刷インキや塗料、あるいはプラスチックなどの着色剤として用いる場合には、溶剤に分散させて使用することが多いため、顔料には溶剤への長期間にわたる分散安定性が要求される。
一般に、顔料を用いて着色物に所望の色相を付与するには、色相の異なる顔料を混合して調色する。調色に使用する複数種類の顔料は、多くの場合、それぞれの化学的な性質が異なるため安定な分散状態が得られにくい。
【０００３】
また、カラーフィルターなど着色物に高い透明性が要求される場合には、顔料の粒子径を小さくすることで着色物の透明性を向上させるが、顔料の粒子径を小さくしすぎると、顔料粒子表面が活性となり、顔料粒子同士の二次凝集や、分散した顔料粒子の結晶成長が生じやすくなるため、安定な分散状態が得られにくい。
このため、一般には、顔料分散時に顔料分散剤を使用したり、顔料粒子表面を覆うために顔料粒子表面処理剤を使用したりするなど、顔料の安定な分散状態を長期にわたって保持するための種々の工夫がなされている。
【０００４】
顔料の安定な分散状態を得る方法としては、特開２００２−１２１４１３号公報に、二種類の顔料磨砕物の混合物、あるいは二種類の顔料混合物の磨砕物を、水溶性無機塩の存在下で液媒体と共に磨砕することにより分散性の良好な顔料が得られることが開示されている。また、特願２００２−１７９９７６号公報には、微細化処理を施した顔料と分散剤を有機溶媒中に分散させることにより、粗大粒子が生成せず、分散性に優れた顔料分散組成物が得られることが開示されている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
しかし、特開２００２−１２１４１３号公報に開示されている方法により、二種類以上の顔料を混合して溶剤あるいは樹脂溶液中に分散させた場合、顔料の分散状態が不安定になることが多く、経時的に「色分かれ」を起こしやすい。また、着色物の透明度を上げる目的で、顔料の粒子径を小さくした場合は、顔料粒子同士の凝集による二次粒子の形成や、顔料粒子の異常な結晶成長が生じやすく、いずれの場合も着色物の透明度が低下する、あるいは着色物が液体である場合は増粘するという問題点があった。また、特願２００２−１７９９７６号公報に開示されている方法により、二種類以上の顔料の微細化と、溶剤あるいは樹脂溶液中への分散とを同時に行った場合にも同様の問題が生じ、これらの問題は、特にカラーフィルター用途に用いた場合、色再現性に重大な影響を及ぼしていた。
【０００６】
本発明の課題は、色相の異なる二種類以上の顔料を混合して調色した顔料組成物を使用した場合であっても、着色物が安定した顔料分散状態を長期にわたって保持し、経時的な色分かれや増粘を起こしにくい顔料組成物、およびその製造方法を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明においては、調色するために混合した二種類以上の顔料からなる顔料混合物を、キノフタロン誘導体スルホン酸またはその塩の存在下で湿式共摩砕することにより、磨砕によって新たに形成された活性の高い顔料粒子表面が、形成直後ただちにキノフタロン誘導体スルホン酸またはその塩によって強固に被覆される結果、得られる顔料組成物の溶剤あるいは樹脂溶液への分散性が向上する。顔料を微粒子化した場合であっても、これを使用した顔料分散体は、色分かれ、顔料粒子の二次凝集、異常な結晶成長に伴う増粘を起こしにくく、長期間にわたって安定した分散状態が保たれる。
【０００８】
【発明の実施の形態】
本発明において、顔料混合物の湿式共磨砕は、二種類以上の顔料からなる顔料混合物を、キノフタロン誘導体スルホン酸またはその塩（以下、特に断らない限り単に「キノフタロン誘導体」と略記する。）、有機溶剤、および水溶性無機塩と共に混練することによって行う。ここで、「顔料混合物の湿式共磨砕」とは、二種類以上の顔料からなる顔料混合物を液状媒体中で共磨砕することをいう。
【０００９】
本発明は、使用する顔料がいかなるものであっても有効であり、使用する顔料には特に限定はない。
【００１０】
顔料混合物の共磨砕時に、キノフタロン誘導体を共存させることにより、共磨砕によって活性な顔料表面が形成された直後に、キノフタロン誘導体が吸着して顔料表面を被覆するため、顔料同士が凝集しにくくなり、溶剤あるいは結着樹脂溶液への顔料の分散性が向上する。同時に分散した顔料粒子の結晶成長が抑制されるので、長期間にわたって良好な分散状態が保たれる。
【００１１】
本発明に使用するキノフタロン誘導体の代表的な例としては、一般式（１）で表されるキノフタロン誘導体スルホン酸またはその塩、すなわちキノフタロン誘導体が挙げられる。該キノフタロン誘導体の共存下に湿式共磨砕して得られる顔料組成物の顔料分散体においては、その初期粘度を低くでき、分散状態が経時的にも安定しており、かつ、耐色分かれ性に優れる。
【００１２】
【化２】
（１）
（式中、Ｘは置換ハロゲン原子を表し、ｍ１およびｍ２は置換ハロゲン原子数を表し、それぞれ独立して０〜４の整数である。ハロゲン原子はすべて同一であっても、異なっていてもよい。ｎは置換スルホン酸基数を表し、１〜３の整数である。）
【００１３】
本発明において使用するキノフタロン誘導体を製造する方法としては、例えば、２−メチル−８−アミノキノリンと、これと２倍のモル数の無水フタル酸、あるいはそのハロゲン置換体とを反応させて、８−フタルイミドキノフタロン、もしくはそのハロゲン置換体を合成した後、アミノキノリン構造部の芳香環をスルホン化してスルホ基を導入し、必要に応じて該スルホ基の一部もしくは全部を塩基で中和してスルホン酸塩とする方法が挙げられる。
【００１４】
湿式共磨砕時に使用する水溶性無機塩としては、例えば、塩化ナトリウム、塩化カリウム、硫酸ナトリウムなどが挙げられる。
【００１５】
本発明における湿式共磨砕に用いる液状媒体には有機溶剤を用いるのが好ましい。該有機溶剤としては顔料を溶解しない公知慣用の水溶性溶剤を使用することが好ましく、混練時に蒸発しにくい高沸点溶剤を使用することがさらに好ましい。このような有機溶剤としては、例えば、ジエチレングリコール、ジエチレングリコールモノアルキルエーテル、トリエチレングリコール、トリエチレングリコールモノアルキルエーテル、液体ポリエチレングリコール、アルコキシアルカノール、ジプロピレングリコール、ジプロピレングリコールモノアルキルエーテル、低分子量ポリプロピレングリコールなどが挙げられる。
【００１６】
本発明の製造方法において、二種類以上の顔料からなる顔料混合物１００質量部に対する各原料の好ましい配合量は以下のとおりである。
キノフタロン誘導体は、０．５〜３０質量部とするのが好ましく、より好ましくは２〜１５質量部である。有機溶剤は１〜５００質量部、水溶性無機塩は３００〜２０００質量部とするのが好ましい。
【００１７】
顔料混合物、キノフタロン誘導体、有機溶剤、および水溶性無機塩の混練にはニーダーを使用するとよい。上記原料を３０〜１５０℃で３〜２０時間混練することで、カラーフィルターの着色剤として好適な平均一次粒子径が１０〜１００ｎｍの顔料を含む混練物が得られる。加熱下で混練する場合は、窒素ガスや希ガスなどの不活性ガスの存在下で行うのが好ましい。得られた混練物を水中に投入し、顔料組成物を濾別、水洗し、乾燥することにより本発明の顔料組成物が得られる。
【００１８】
上記製造方法により得られる顔料組成物は、溶剤、結着樹脂溶液、あるいは樹脂に対して高い分散性を示すので、印刷インキ、塗料、あるいは樹脂の着色剤として好適に用いられ、特に高い透明性が要求されるカラーフィルター用途において顕著な効果を発現する。
【００１９】
以下、カラーフィルター用顔料組成物およびその製造方法を例として本発明をさらに具体的に説明する。特に断らない限り「カラーフィルター用顔料組成物」のことを単に「顔料組成物」と、また、「カラーフィルター用顔料分散レジスト」のことを単に「顔料分散レジスト」と、それぞれ略記する。また、顔料分散レジストの硬化塗膜の膜厚を一定にした場合のＣＩＥ表色系（ｘ、ｙ、Ｙ）におけるｙ値が大きいものを「色純度が高い」といい、ｘ、およびｙ値が一定の値となるように顔料分散レジスト硬化塗膜の膜厚を決めた場合、膜厚が薄いものを「色濃度が高い」あるいは「着色力が高い」といい、Ｙ値が大きいものを「透明性が高い」という。
【００２０】
カラーフィルターは、ガラスなどの透明基板上に、調色された顔料組成物を含有する顔料分散レジストの硬化塗膜からなる、赤色、緑色、青色の三色の画素パターンを設けたものである。顔料分散レジストには、長期保存安定性が要求され、カラーフィルターの各画素には、高い透明性と着色力が要求される。ここでは緑色画素を例として本発明を説明する。
【００２１】
カラーフィルターの緑色画素は、一般に、緑色顔料に黄色顔料を混合して調色する。緑色顔料の代表例としては、ハロゲン化金属フタロシアニンが挙げられ、カラーフィルター用途に好適に用いられる。
金属フタロシアニンは、中心金属原子のまわりに４個の芳香環を有する。そして、この芳香環はそれぞれ４個の水素原子を有していて、これら合計１６個の水素原子は臭素、塩素などのハロゲン原子によって置換することができる。ハロゲン原子で置換されたハロゲン化金属フタロシアニンは緑色を呈し、置換するハロゲン原子の種類と置換ハロゲン原子数を変えることによって、青味の緑色から黄味の緑色まで色相を変化させることができる。
【００２２】
しかし、一般には、ハロゲン化金属フタロシアニン顔料を使用した場合であっても、これ単独ではカラーフィルターに好適な緑色が得られず、ハロゲン化金属フタロシアニン顔料に黄色顔料を混合し、調色することによって、カラーフィルターに好適な黄味の明るい緑色が得られる。
【００２３】
カラーフィルターの緑色画素に使用するハロゲン化金属フタロシアニンとしては、たとえば、Ａｌ、Ｓｉ、Ｔｉ、Ｖ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｇａ、Ｇｅ、Ｙ、Ｚｒ、Ｎｂ、Ｉｎ、Ｓｎ、またはＰｂなどの中心金属を有する塩素化金属フタロシアニン、塩素化臭素化金属フタロシアニン、臭素化金属フタロシアニン、沃素化金属フタロシアニンなどが挙げられる。市販品としては、「Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン ７」、「Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン ３６」などがある。
【００２４】
調色のために上記ハロゲン化金属フタロシアニン顔料に混合する黄色顔料としては、キノフタロン系顔料、イソインドリン系顔料、ベンツイミダゾロン系顔料、およびアゾ系顔料があり、これらはいずれも市販されており、色純度と透明性が高いためカラーフィルター用顔料として好適に使用できる。具体的には、たとえば、「Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー ８３」、「Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８」、「Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー １３８」、「Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー １５０」、「Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー １８０」、「Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー １８５」などが挙げられる。これらの顔料は、単独で使用することも、二種以上を混合して使用することもできる。
【００２５】
上記各種顔料の中でも、カラーフィルター用途には、色純度と透明性に優れている「Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー １３８」、「Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー
１３９」、「Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー １５０」が好適である。
【００２６】
上記緑色顔料と黄色顔料の混合物を、本発明の顔料組成物の製造方法によって湿式共磨砕することによって、緑色のカラーフィルタ用顔料組成物が得られる。
一般に、顔料分散体の透明性は、分散している顔料の粒子径が小さいほど高くなる。カラーフィルターには高い透明性が要求されるため、混練温度、混練時間などの条件を適宜選択して、該顔料組成物中の顔料の平均一次粒子径を、１０〜１００ｎｍの範囲とするのが好ましく、３０〜６０ｎｍの範囲とするのが特に好ましい。平均一次粒子径が１００ｎｍを超える場合は、これを使用したカラーフィルター画素部の透明性が低下し、１０ｎｍよりも小さい場合は、顔料分散組成物の粘度が経時的に増粘したり、チキソトロピーが強く現れたりするほか、顔料が凝集しやすくなるため、粒子径の大きい二次粒子を形成して、カラーフィルター画素部の透明性を低下させる原因となる。なお、顔料の一次粒子の最小粒子径は５ｎｍ以上、最大粒子径は３００ｎｍ以下であるのが好ましい。最小粒子径が５ｎｍを下回ると一次粒子が凝集しやすくなり、最大粒子径が３００ｎｍを超えると顔料分散体の透明度が低下する。
【００２７】
一般に、カラーフィルターの製造においては、顔料組成物、分散剤、有機溶剤、光硬化性化合物、バインダー樹脂および添加剤などを混合した顔料分散レジストを使用し、フォトリソグラフィー法によって透明基板上に画素を形成する。
【００２８】
本発明のカラーフィルター用顔料組成物を用いた顔料分散レジストの調製に使用する分散剤としては、顔料分散に用いられる公知慣用の分散剤を使用することができ、例えば、顔料の中間体や誘導体、染料の中間体や誘導体、あるいは、ポリアミド系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、アクリル系樹脂などの樹脂型分散剤が挙げられる。
【００２９】
有機溶剤としては、顔料組成物を分散できるものであればよく、例えば、脂肪族炭化水素系溶剤、芳香族系溶剤、エーテル系溶剤、ケトン系溶剤、酢酸エステル系溶剤、プロピオネート系溶剤、ラクトン系溶剤、などが挙げられる。
【００３０】
光硬化性化合物としては、光照射により硬化する公知慣用の光硬化性化合物を用いることができ、例えば、メチルメタクリレート、ブチルメタクリレートなどの一官能の単量体、トリメチロールプロパンジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサメタクリレートなどの多官能の単量体が挙げられる。
【００３１】
バインダー樹脂としては、塗膜形成能があり、フォトリソグラフィー法における現像液に不溶となる硬化物を与えるものであればよく、例えば、メタクリル酸、ｐ−スチレンカルボン酸、ｐ−スチレンスルホン酸、ｐ−ヒドロキシスチレン、無水マレイン酸、および２−メタクリロイルオキシエチルホスフェートなどの一分子中に酸性基と二重結合とを有する単量体の単独重合体、あるいはこれら単量体と、その他の単量体との共重合体などが挙げられる。
【００３２】
また、必要に応じて、公知慣用のカップリング剤、レベリング剤、消泡剤、酸化防止剤、安定剤、光重合開始剤などの添加剤を添加してもよい。
【００３３】
顔料の平均一次粒子径は、顔料を溶媒に超音波分散させた後、透過型電子顕微鏡または走査型電子顕微鏡により測定することができる。具体的には、顔料粒子の電子顕微鏡写真を撮影し、二次元画像上の、凝集体を構成する顔料一次粒子の５０個につき、各々その長い方の長さを測定し、それを平均すればよい。
【００３４】
本発明の方法によって得られた顔料組成物を着色剤として使用した顔料分散レジストは、色分かれすることがなく、分散している顔料の平均一次粒子径が１０〜１００ｎｍの微粒子であっても、長期間にわたって安定した分散状態を保持する。該顔料分散レジストを使用して得られるカラーフィルターの緑色画素部は、高い透明度と着色力を有する。
【００３５】
【実施例】
以下に、実施例を用いて本発明をさらに具体的に説明する。なお、「部」および「％」は、特に断りがない限り、それぞれ「質量部」および「質量％」を表す。
【００３６】
（調製例１）
ＢＡＳＦ社製キノフタロン誘導体（４，５，６，７−テトラクロロ−２−［２−（４、５、６、７−テトラクロロ−２，３−ジヒドロ−１、３−ジオキソ−１Ｈ−インデン−２−イル）−８−キノリニル］−１Ｈ−イソインドール−１、３（２Ｈ）−ジオン）「Ｐａｌｉｏｔｏｌ Ｇｅｌｂ Ｋ０６９１ＨＤ」２０部と、９８％硫酸３００部とを反応容器に入れ、１２０℃で５時間反応させ、上記キノフタロン誘導体をスルホン化した。次いで、反応混合物を水３０００部に加え、キノフタロン誘導体スルホン酸を析出させ、３０分攪拌して熟成させた後、水洗を３回繰り返し、キノフタロン誘導体スルホン酸のウエットケーキを得た。得られたウェットケーキを１％希硫酸３００部で洗浄、濾過し濾液の着色がなくなるまで水洗した後、熱風乾燥機で乾燥し、５４部の粉末（収率 ９５．９％）を得た。
分析の結果、得られた粉末は一般式（１）で示した化合物であり、Ｘが塩素原子、ｍは４であり、ｎ＝１のキノフタロン誘導体スルホン酸であった。
【００３７】
（実施例１）
市販のフタロシアニン系緑色顔料「Ｃ．Ｉ．ピグメント グリーン ３６」５０部、市販のキノフタロン系黄色顔料「Ｃ．Ｉ．ピグメント イエロー １３８」５０部、調製例１で調製したキノフタロン誘導体スルホン酸５部、ジエチレングリコール２００部、および食塩７００部を双腕式ニーダーに入れ、１１８℃〜１２０℃で６時間共磨砕した。その後、内容物を２００００部の温湯に投入し、濾過、洗浄した後、９０℃で乾燥して、顔料物組成物（１）を得た。得られた顔料組成物（１）中の顔料の平均一次粒子径は５０ｎｍであった。
【００３８】
五十嵐機械製造社製高速分散機「ＴＳＣ−６Ｈ」に、顔料組成物（１）１５部、ビックケミー社製アクリル系分散剤「ＢＹＫ−２００１」４．５部、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート（以下、ＰＧＭＡｃと略記する）８０．５部、および直径０．５ｍｍのジルコニアビーズ２００部を仕込み、毎分２０００回転で８時間攪拌して、顔料分散体（１）を得た。
【００３９】
顔料分散体（１）１００部、大日本インキ化学工業（株）製アルカリ可溶性樹脂の４０％ＰＧＭＡｃ溶液「エクセディックＬＣ−２９５」３１．３部、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（以下、ＤＰＨＡと略記する。）１２．５部、およびチバスペシャルティーケミカルズ社製光重合開始剤「イルガキュアー＃３６９」０．３部、ＰＧＭＡｃ１７．１部を混合した後、孔径１．０μｍのフィルターを用いて濾過し、顔料分散レジスト（１）を得た。
【００４０】
（実施例２）
市販のフタロシアニン系緑色顔料「Ｃ．Ｉ．ピグメント グリーン ７」３２部と市販のニッケルアゾ系黄色顔料「Ｃ．Ｉ．ピグメント イエロー １５０」６８部、調製例１で調製したキノフタロン誘導体スルホン酸５部、ジエチレングリコール２００部、および食塩７００部を双腕式ニーダーに入れ、１１８℃〜１２０℃で６時間共磨砕した。その後、内容物を２００００部の温湯に投入し、濾過、洗浄した後、９０℃で乾燥して、顔料物組成物（２）を得た。得られた顔料組成物（２）中の顔料の平均一次粒子径は５０ｎｍであった。
【００４１】
実施例１における顔料組成物（１）１５部の代わりに、顔料組成物（２）１５部を使用した以外は実施例１と同様にして、顔料分散体（２）を得た。
実施例１における顔料分散体（１）１００部の代わりに顔料分散体（２）１００部を用いた以外は実施例１と同様にして顔料分散レジスト（２）を得た。
【００４２】
（比較例１）
市販のフタロシアニン系緑色顔料「Ｃ．Ｉ．ピグメント グリーン ３６」５０部、市販のキノフタロン系黄色顔料「Ｃ．Ｉ．ピグメント イエロー １３８」５０部、ジエチレングリコール２００部、および食塩７００部を双腕式ニーダーに入れ、１１８℃〜１２０℃で６時間共磨砕した。その後、内容物を２００００部の温湯に投入し、濾過、洗浄した後、９０℃で乾燥して、顔料物組成物（３）を得た。得られた顔料組成物（３）中の顔料の平均一次粒子径は４０ｎｍであった。
【００４３】
実施例１における顔料組成物（１）１５部の代わりに、顔料組成物（３）１５部を使用した以外は実施例１と同様にして、顔料分散体（３）を得た。
実施例１における顔料分散体（１）１００部の代わりに顔料分散体（３）１００部を用いた以外は実施例１と同様にして顔料分散レジスト（３）を得た。
【００４４】
上記実施例１〜２、および比較例１の顔料分散レジストについて、以下の項目の測定、あるいは試験を行い、得られた結果を表１に示した。
【００４５】
（粘度測定）
各顔料分散レジストの２５℃における粘度を、トキメック（株）製「ＶＩＳＣＯＭＥＴＥＲ ＭＯＤＥＬ Ｅ−８ＢＨＲ」を用いて、顔料分散レジスト調製２時間後と、１０日後に測定した。
【００４６】
（色分かれ性試験）
各顔料分散レジストを透明なガラス瓶中、５℃で１ケ月間保存した後、顔料分散レジストの色分かれ性を目視で評価した。耐色分かれ性評価基準は次の通りである。
○：色分かれが認められない。
△：わずかに色分かれが認められる。
×：色分かれが激しく、相分離が認められる。
【００４７】
（顔料分散レジスト硬化塗膜の着色力試験）
各顔料分散レジストをガラス板上に滴下し、スピンコーターを用いて、ポストベーク後の顔料分散レジスト硬化塗膜のＣＩＥ表色系（ｘ、ｙ、Ｙ）におけるｘ値が０．２６８、ｙ値が０．６００となるように回転塗布した後、８０℃で３分間予備乾燥、およびプリベークして、顔料分散レジスト塗膜を形成した。形成した顔料分散レジスト塗膜に、カラーフィルター用フォトマスクを通して、高圧水銀灯を用いて０．１Ｊ／ｃｍ２の光を照射した後、純水で３０倍に希釈し、３０℃に保持したアイテス社製アルカリ現像液「ＩＤ１９Ａ１」（水酸化カリウム系）中に浸漬して未露光部の顔料分散レジスト塗膜を溶出させ、現像した。洗液が中性になるまで純水で洗浄し、風乾した。その後さらに、２５０℃で３０分間ポストベークして顔料分散レジストの光硬化塗膜中に残存する未反応のＤＰＨＡを硬化させ、透明性試験用試料を作成した。なお、顔料分散レジスト硬化塗膜のＣＩＥ表色系（ｘ、ｙ、Ｙ）は、オリンパス社製顕微分光測光装置「ＯＳＰ−ＳＰ−２００」を使用して測定した。
【００４８】
各着色力試験用試料について、ポストベーク後の顔料分散レジスト硬化塗膜の膜厚を、日本真空技術社製表面形状測定装置「ＤＥＫＴＡＫ３」を使用して測定した。ＣＩＥ表色系（ｘ、ｙ、Ｙ）におけるｘ値が０．２６８、ｙ値が０．６００となる膜厚が薄いほど、着色力が高いと評価した。評価基準は、次の通りである。
◎：着色力が非常に高い。
○：着色力が高い。
×：着色力が低い。
【００４９】
（顔料分散レジスト硬化塗膜の透明性試験）
上記着色力試験用の、顔料分散レジスト硬化塗膜について、オリンパス社製顕微分光測光装置「ＯＳＰ−ＳＰ−２００」を用いて、ＣＩＥ表色系（ｘ、ｙ、Ｙ）におけるＹ値を測定した。Ｙ値が大きいほど、透明性が高いと評価した。
【００５０】
【表１】
【００５１】
表１から明らかなように、実施例１および実施例２に示した、二種類以上の顔料からなる顔料混合物を、キノフタロン誘導体スルホン酸の存在下で湿式共磨砕して製造した顔料組成物を含有する顔料分散レジストは、比較例１に示した二種類以上の顔料を混合した顔料組成物のみを湿式共磨砕して製造した顔料組成物を含有する顔料分散レジストに比べて、耐色分かれ性に優れ、粘度の経時変化も小さい。また、カラーフィルターの着色層となる該顔料分散レジストの硬化塗膜は透明性に優れ、かつ着色力が高い。
【００５２】
【発明の効果】
本発明においては、二種類以上の顔料からなる顔料混合物を、キノフタロン誘導体スルホン酸またはその塩の存在下で湿式共磨砕して顔料組成物を製造する。この際、共磨砕によって活性な顔料粒子表面が形成された直後に、前記キノフタロン誘導体スルホン酸が吸着して該顔料粒子表面を被覆するため、顔料粒子同士が凝集しにくくなり、溶剤あるいは結着樹脂溶液に良好に分散する。同時に、分散した顔料粒子の結晶成長が抑制されるので、長期間にわたって良好な分散状態が保たれる。
【００５３】
前記キノフタロン誘導体スルホン酸として、一般式（１）で表されるキノフタロン誘導体スルホン酸を使用することで、該キノフタロン誘導体スルホン酸またはその塩の共存下で湿式共磨砕して得られる顔料組成物の顔料分散体においては、その初期粘度を低くでき、分散状態が経時的にも安定しており、かつ、耐色分かれ性に優れる。
【００５４】
また、種類の異なる顔料を混合することによって調色した顔料混合物を、キノフタロン誘導体スルホン酸またはその塩の共存下で湿式共磨砕して得られ、顔料の平均一次粒子径が１０〜１００ｎｍの範囲にあるカラーフィルター用顔料組成物は、溶剤への分散性に優れている。該カラーフィルター用顔料分散組成物を用いたカラーフィルター用顔料分散レジストは、顔料の平均一次粒子径が１０〜１００ｎｍであっても、色分かれや経時的な増粘をほとんど起こさず、その硬化塗膜は透明性に優れ、着色力も高い。
【００５５】
さらに、顔料混合物を、ハロゲン化金属フタロシアニン顔料と、キノフタロン系顔料、アゾ系顔料、イソインドリノン系顔料、およびベンツイミダゾロン系顔料からなる群から選ばれる少なくとも一種の顔料との顔料混合物を、キノフタロン誘導体スルホン酸またはその塩の共存下で湿式共磨砕して得られるカラーフィルター用顔料組成物は、黄味の強い、明るい緑色を示すカラーフィルターの緑色画素を与える。[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to a method for producing a pigment composition excellent in dispersibility in a solvent or a resin solution, which is prepared by mixing two or more pigments and toning, and a pigment composition for a color filter.
[0002]
[Prior art]
Pigments are usually insoluble in solvents such as organic solvents and water, and when used as colorants for printing inks, paints, or plastics, pigments are often used by dispersing in solvents. Long-term dispersion stability in a solvent is required.
In general, in order to impart a desired hue to a colored material using a pigment, toning is performed by mixing pigments having different hues. In many cases, a plurality of types of pigments used for toning have different chemical properties, so that it is difficult to obtain a stable dispersion state.
[0003]
In addition, when high transparency is required for a coloring material such as a color filter, the transparency of the coloring material is improved by reducing the particle size of the pigment.However, if the particle size of the pigment is too small, Since the surface becomes active and secondary aggregation of the pigment particles and crystal growth of the dispersed pigment particles easily occur, it is difficult to obtain a stable dispersion state.
For this reason, generally, various methods for maintaining a stable dispersion state of a pigment for a long period of time, such as using a pigment dispersant at the time of dispersing the pigment or using a pigment particle surface treatment agent to cover the surface of the pigment particle, are used. Has been devised.
[0004]
As a method for obtaining a stable dispersion state of a pigment, JP-A-2002-121413 discloses a method of mixing a mixture of two kinds of pigment grinds or a mixture of two kinds of pigment grinds in the presence of a water-soluble inorganic salt. It is disclosed that a pigment having good dispersibility can be obtained by grinding with a medium. Japanese Patent Application No. 2002-179976 discloses that a pigment dispersion composition excellent in dispersibility is obtained by dispersing a pigment and a dispersant that have been subjected to micronization treatment in an organic solvent without generating coarse particles. Is disclosed.
[0005]
[Problems to be solved by the invention]
However, according to the method disclosed in JP-A-2002-121413, when two or more pigments are mixed and dispersed in a solvent or a resin solution, the dispersed state of the pigment often becomes unstable, "Color separation" tends to occur over time. In addition, when the particle size of the pigment is reduced for the purpose of increasing the transparency of the colored material, formation of secondary particles due to aggregation of the pigment particles and abnormal crystal growth of the pigment particles are likely to occur. There is a problem that the transparency of the product is reduced, or the viscosity is increased when the colored product is a liquid. In addition, a similar problem occurs when the method disclosed in Japanese Patent Application No. 2002-179976 simultaneously refines two or more pigments and disperses them in a solvent or a resin solution. The problem described above had a significant effect on color reproducibility, especially when used for color filters.
[0006]
The object of the present invention is to maintain a stable pigment dispersion state for a long period of time even when using a pigment composition toned by mixing two or more kinds of pigments having different hues, An object of the present invention is to provide a pigment composition which does not easily cause color separation or thickening, and a method for producing the same.
[0007]
[Means for Solving the Problems]
In the present invention, a pigment mixture composed of two or more kinds of pigments mixed for toning is newly formed by grinding by wet co-milling in the presence of a quinophthalone derivative sulfonic acid or a salt thereof. As soon as the surface of the pigment particles having high activity is firmly coated with the quinophthalone derivative sulfonic acid or a salt thereof immediately after the formation, the dispersibility of the obtained pigment composition in a solvent or a resin solution is improved. Even when the pigment is finely divided, the pigment dispersion using the same is less likely to undergo color separation, secondary aggregation of pigment particles, and thickening due to abnormal crystal growth, and a stable dispersion state for a long period of time. Will be kept.
[0008]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
In the present invention, in the wet co-milling of the pigment mixture, the pigment mixture composed of two or more kinds of pigments is converted into a quinophthalone derivative sulfonic acid or a salt thereof (hereinafter abbreviated as "quinophthalone derivative" unless otherwise specified), and organic. This is performed by kneading with a solvent and a water-soluble inorganic salt. Here, "wet co-milling of a pigment mixture" refers to co-milling a pigment mixture composed of two or more pigments in a liquid medium.
[0009]
The present invention is effective no matter what pigment is used, and there is no particular limitation on the pigment used.
[0010]
During co-grinding of the pigment mixture, the coexistence of the quinophthalone derivative allows the quinophthalone derivative to adsorb and coat the pigment surface immediately after the active pigment surface is formed by co-grinding. As a result, the dispersibility of the pigment in the solvent or the binder resin solution is improved. At the same time, since the crystal growth of the dispersed pigment particles is suppressed, a favorable dispersion state is maintained for a long period of time.
[0011]
Representative examples of the quinophthalone derivative used in the present invention include a quinophthalone derivative sulfonic acid represented by the general formula (1) or a salt thereof, that is, a quinophthalone derivative. In the pigment dispersion of the pigment composition obtained by wet co-milling in the presence of the quinophthalone derivative, the initial viscosity can be reduced, the dispersion state is stable over time, and the color separation resistance is improved. Excellent.
[0012]
Embedded image
(In the formula, X represents a substituted halogen atom, m 1 and m 2 represent the number of substituted halogen atoms, each independently being an integer of 0 to 4. Even if all the halogen atoms are the same, they are different. N represents the number of substituted sulfonic acid groups and is an integer of 1 to 3.)
[0013]
As a method for producing the quinophthalone derivative used in the present invention, for example, 2-methyl-8-aminoquinoline is reacted with twice the number of moles of phthalic anhydride or a halogen-substituted product thereof to obtain a quinophthalone derivative. -After synthesizing phthalimidoquinophthalone or a halogen-substituted product thereof, sulfonate the aromatic ring of the aminoquinoline structure to introduce a sulfo group, and if necessary, neutralize a part or all of the sulfo group with a base. A method of forming a sulfonic acid salt may be mentioned.
[0014]
Examples of the water-soluble inorganic salt used at the time of wet co-milling include sodium chloride, potassium chloride, sodium sulfate and the like.
[0015]
It is preferable to use an organic solvent as the liquid medium used for the wet co-milling in the present invention. As the organic solvent, it is preferable to use a known and commonly used water-soluble solvent that does not dissolve the pigment, and it is more preferable to use a high-boiling solvent that does not easily evaporate during kneading. Such organic solvents include, for example, diethylene glycol, diethylene glycol monoalkyl ether, triethylene glycol, triethylene glycol monoalkyl ether, liquid polyethylene glycol, alkoxyalkanol, dipropylene glycol, dipropylene glycol monoalkyl ether, low molecular weight polypropylene glycol And the like.
[0016]
In the production method of the present invention, preferred amounts of each raw material with respect to 100 parts by mass of a pigment mixture composed of two or more pigments are as follows.
The amount of the quinophthalone derivative is preferably 0.5 to 30 parts by mass, more preferably 2 to 15 parts by mass. The organic solvent is preferably used in an amount of 1 to 500 parts by mass, and the water-soluble inorganic salt is preferably used in an amount of 300 to 2000 parts by mass.
[0017]
A kneader may be used for kneading the pigment mixture, the quinophthalone derivative, the organic solvent, and the water-soluble inorganic salt. By kneading the raw materials at 30 to 150 ° C. for 3 to 20 hours, a kneaded material containing a pigment having an average primary particle diameter of 10 to 100 nm suitable as a colorant for a color filter can be obtained. When kneading under heating, it is preferable to perform kneading in the presence of an inert gas such as a nitrogen gas or a rare gas. The obtained kneaded material is poured into water, and the pigment composition is separated by filtration, washed with water, and dried to obtain the pigment composition of the present invention.
[0018]
The pigment composition obtained by the above production method has high dispersibility in a solvent, a binder resin solution, or a resin, and thus is suitably used as a colorant for a printing ink, a paint, or a resin, and particularly has a high transparency. And a remarkable effect is exhibited in a color filter application that requires a color filter.
[0019]
Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to a pigment composition for a color filter and a method for producing the same. Unless otherwise specified, the “pigment composition for a color filter” is abbreviated simply as “pigment composition”, and the “pigment-dispersed resist for a color filter” is simply abbreviated as “pigment-dispersed resist”. Further, those having a large y value in the CIE color system (x, y, Y) when the thickness of the cured coating film of the pigment-dispersed resist is constant are referred to as “high color purity”, and x and y values. When the film thickness of the pigment-dispersed resist cured coating film is determined so as to have a constant value, a film having a small film thickness is called “high color density” or “high coloring power”, and a film having a large Y value is "It is highly transparent."
[0020]
The color filter is provided with a three-color pixel pattern of red, green, and blue made of a cured coating film of a pigment-dispersed resist containing a toned pigment composition on a transparent substrate such as glass. The pigment-dispersed resist is required to have long-term storage stability, and each pixel of the color filter is required to have high transparency and tinting strength. Here, the present invention will be described using a green pixel as an example.
[0021]
Generally, a green pixel of a color filter is toned by mixing a yellow pigment with a green pigment. Representative examples of green pigments include halogenated metal phthalocyanines, which are suitably used for color filters.
Metal phthalocyanines have four aromatic rings around a central metal atom. Each of the aromatic rings has four hydrogen atoms, and these sixteen hydrogen atoms can be replaced by halogen atoms such as bromine and chlorine. The halogenated metal phthalocyanine substituted with a halogen atom exhibits a green color, and the hue can be changed from bluish green to yellowish green by changing the type of halogen atom to be substituted and the number of substituted halogen atoms.
[0022]
However, in general, even when a halogenated metal phthalocyanine pigment is used, a green color suitable for a color filter cannot be obtained by itself, and a yellow pigment is mixed with the halogenated metal phthalocyanine pigment and the color is adjusted. As a result, a yellowish bright green suitable for a color filter is obtained.
[0023]
Examples of the metal halide phthalocyanine used for the green pixel of the color filter include Al, Si, Ti, V, Fe, Co, Ni, Cu, Zn, Ga, Ge, Y, Zr, Nb, In, Sn, or Examples thereof include chlorinated metal phthalocyanines having a central metal such as Pb, chlorinated brominated metal phthalocyanines, brominated metal phthalocyanines, and iodinated metal phthalocyanines. Commercially available products include “CI Pigment Green 7” and “CI Pigment Green 36”.
[0024]
Yellow pigments to be mixed with the halogenated metal phthalocyanine pigment for toning include quinophthalone-based pigments, isoindoline-based pigments, benzimidazolone-based pigments, and azo-based pigments, all of which are commercially available, Since it has high color purity and transparency, it can be suitably used as a pigment for a color filter. Specifically, for example, "CI Pigment Yellow 83", "CI Pigment Yellow 128", "CI Pigment Yellow 138", "CI Pigment Yellow 150", "C.I. Pigment Yellow 180 "and" CI Pigment Yellow 185 ". These pigments can be used alone or in combination of two or more.
[0025]
Among the above various pigments, "CI Pigment Yellow 138", "CI Pigment Yellow 139", and "CI Pigment Yellow 150" which are excellent in color purity and transparency for use in color filters. Is preferred.
[0026]
By subjecting the mixture of the green pigment and the yellow pigment to wet co-milling by the method for producing a pigment composition of the present invention, a pigment composition for a green color filter is obtained.
Generally, the transparency of a pigment dispersion increases as the particle size of the dispersed pigment decreases. Since high transparency is required for the color filter, conditions such as kneading temperature and kneading time are appropriately selected, and the average primary particle diameter of the pigment in the pigment composition is preferably in the range of 10 to 100 nm. More preferably, it is particularly preferably in the range of 30 to 60 nm. When the average primary particle size exceeds 100 nm, the transparency of the color filter pixel portion using the same decreases, and when the average primary particle size is smaller than 10 nm, the viscosity of the pigment dispersion composition increases with time, or thixotropy decreases. In addition to strong appearance, the pigment is likely to aggregate, so that secondary particles having a large particle diameter are formed, which causes a reduction in the transparency of the pixel portion of the color filter. In addition, it is preferable that the minimum particle diameter of the primary particles of the pigment is 5 nm or more and the maximum particle diameter is 300 nm or less. When the minimum particle size is less than 5 nm, the primary particles tend to aggregate, and when the maximum particle size exceeds 300 nm, the transparency of the pigment dispersion decreases.
[0027]
In general, in the production of a color filter, a pigment composition, a dispersant, an organic solvent, a photo-curable compound, a pigment-dispersed resist obtained by mixing a binder resin and additives are used, and pixels are formed on a transparent substrate by a photolithography method. Form.
[0028]
As the dispersant used in the preparation of the pigment-dispersed resist using the pigment composition for a color filter of the present invention, known and commonly used dispersants used for pigment dispersion can be used, for example, pigment intermediates and derivatives And an intermediate or derivative of a dye, or a resin-type dispersant such as a polyamide resin, a polyurethane resin, a polyester resin, or an acrylic resin.
[0029]
Any organic solvent may be used as long as it can disperse the pigment composition, and examples thereof include aliphatic hydrocarbon solvents, aromatic solvents, ether solvents, ketone solvents, acetate solvents, propionate solvents, and lactone solvents. Solvents, and the like.
[0030]
As the photocurable compound, known and commonly used photocurable compounds that cure by light irradiation can be used, for example, monofunctional monomers such as methyl methacrylate and butyl methacrylate, trimethylolpropane dimethacrylate, and trimethylolpropane. Examples thereof include polyfunctional monomers such as trimethacrylate and dipentaerythritol hexamethacrylate.
[0031]
As the binder resin, any resin may be used as long as it has a coating film forming ability and gives a cured product that is insoluble in a developer in a photolithography method. For example, methacrylic acid, p-styrene carboxylic acid, p-styrene sulfonic acid, p-styrene -Homopolymers of monomers having an acidic group and a double bond in one molecule such as hydroxystyrene, maleic anhydride, and 2-methacryloyloxyethyl phosphate, or these monomers and other monomers And the like.
[0032]
If necessary, known additives such as a coupling agent, a leveling agent, an antifoaming agent, an antioxidant, a stabilizer, and a photopolymerization initiator may be added.
[0033]
The average primary particle diameter of the pigment can be measured by a transmission electron microscope or a scanning electron microscope after the pigment is ultrasonically dispersed in a solvent. Specifically, an electron micrograph of the pigment particles is taken, and on the two-dimensional image, for each of the 50 pigment primary particles constituting the aggregate, the longer length is measured, and the average is calculated. Good.
[0034]
Pigment-dispersed resist using the pigment composition obtained by the method of the present invention as a colorant, without color separation, even if the average primary particle diameter of the dispersed pigment is fine particles of 10 to 100 nm, Maintain a stable dispersion over a long period of time. The green pixel portion of the color filter obtained using the pigment-dispersed resist has high transparency and coloring power.
[0035]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to Examples. “Parts” and “%” represent “parts by mass” and “% by mass”, respectively, unless otherwise specified.
[0036]
(Preparation Example 1)
BASF quinophthalone derivative (4,5,6,7-tetrachloro-2- [2- (4,5,6,7-tetrachloro-2,3-dihydro-1,3-dioxo-1H-indene- 2-yl) -8-quinolinyl] -1H-isoindole-1,3 (2H) -dione) 20 parts of “Palitolol Gelb K0691HD” and 300 parts of 98% sulfuric acid are placed in a reaction vessel, and are placed at 120 ° C. for 5 hours. After the reaction, the quinophthalone derivative was sulfonated. Next, the reaction mixture was added to 3000 parts of water to precipitate a quinophthalone derivative sulfonic acid, which was aged by stirring for 30 minutes and then washed with water three times to obtain a wet cake of the quinophthalone derivative sulfonic acid. The obtained wet cake was washed with 300 parts of 1% diluted sulfuric acid, filtered, washed with water until the filtrate was no longer colored, and dried with a hot air drier to obtain 54 parts of a powder (yield: 95.9%).
As a result of the analysis, the obtained powder was a compound represented by the general formula (1), wherein X was a chlorine atom, m was 4, and n = 1, a quinophthalone derivative sulfonic acid.
[0037]
(Example 1)
50 parts of a commercially available phthalocyanine-based green pigment “CI Pigment Green 36”, 50 parts of a commercially available quinophthalone-based yellow pigment “CI Pigment Yellow 138”, 5 parts of a quinophthalone derivative sulfonic acid prepared in Preparation Example 1, 5 parts of diethylene glycol 200 parts and 700 parts of salt were placed in a double-arm kneader, and ground at 118 ° C to 120 ° C for 6 hours. Thereafter, the content was poured into 20,000 parts of hot water, filtered, washed, and dried at 90 ° C. to obtain a pigment composition (1). The average primary particle diameter of the pigment in the obtained pigment composition (1) was 50 nm.
[0038]
In a high-speed disperser “TSC-6H” manufactured by Igarashi Kikai Seisakusho, 15 parts of a pigment composition (1), 4.5 parts of an acrylic dispersant “BYK-2001” manufactured by BYK-Chemie, and propylene glycol monoethyl ether acetate (hereinafter, referred to as “below”) 80.5 parts of PGMAc) and 200 parts of zirconia beads having a diameter of 0.5 mm were charged and stirred at 2,000 rpm for 8 hours to obtain a pigment dispersion (1).
[0039]
100 parts of Pigment Dispersion (1), 31.3 parts of 40% PGMAc solution “Exedic LC-295” of alkali-soluble resin manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc., dipentaerythritol hexaacrylate (hereinafter abbreviated as DPHA) After mixing 12.5 parts, 0.3 part of a photopolymerization initiator “Irgacure # 369” manufactured by Ciba Specialty Chemicals, and 17.1 parts of PGMAc, the mixture was filtered through a filter having a pore size of 1.0 μm. A pigment-dispersed resist (1) was obtained.
[0040]
(Example 2)
32 parts of a commercially available phthalocyanine green pigment “CI Pigment Green 7” and 68 parts of a commercially available nickel azo yellow pigment “CI Pigment Yellow 150”, 5 parts of a quinophthalone derivative sulfonic acid prepared in Preparation Example 1, and diethylene glycol 200 parts and 700 parts of salt were placed in a double-arm kneader, and ground at 118 ° C to 120 ° C for 6 hours. Thereafter, the content was poured into 20,000 parts of hot water, filtered, washed, and dried at 90 ° C. to obtain a pigment composition (2). The average primary particle diameter of the pigment in the obtained pigment composition (2) was 50 nm.
[0041]
A pigment dispersion (2) was obtained in the same manner as in Example 1, except that 15 parts of the pigment composition (2) was used instead of 15 parts of the pigment composition (1) in Example 1.
A pigment-dispersed resist (2) was obtained in the same manner as in Example 1, except that 100 parts of the pigment dispersion (2) was used instead of 100 parts of the pigment dispersion (1).
[0042]
(Comparative Example 1)
50 parts of a commercially available phthalocyanine-based green pigment “CI Pigment Green 36”, 50 parts of a commercially available quinophthalone-based yellow pigment “CI Pigment Yellow 138”, 200 parts of diethylene glycol, and 700 parts of salt are added to a double-arm kneader. And co-ground at 118 ° C. to 120 ° C. for 6 hours. Thereafter, the content was poured into 20,000 parts of hot water, filtered, washed, and dried at 90 ° C. to obtain a pigment composition (3). The average primary particle diameter of the pigment in the obtained pigment composition (3) was 40 nm.
[0043]
A pigment dispersion (3) was obtained in the same manner as in Example 1, except that 15 parts of the pigment composition (3) was used instead of 15 parts of the pigment composition (1) in Example 1.
A pigment-dispersed resist (3) was obtained in the same manner as in Example 1, except that 100 parts of the pigment dispersion (3) was used instead of 100 parts of the pigment dispersion (1).
[0044]
For the pigment-dispersed resists of Examples 1 and 2 and Comparative Example 1, the following items were measured or tested, and the obtained results are shown in Table 1.
[0045]
(Viscosity measurement)
The viscosity at 25 ° C. of each pigment-dispersed resist was measured using “VISCOMMETER MODEL E-8BHR” manufactured by Tokimec Co., Ltd. 2 hours after and 10 days after preparing the pigment-dispersed resist.
[0046]
(Color separation test)
After storing each pigment-dispersed resist in a transparent glass bottle at 5 ° C. for one month, the color-separating properties of the pigment-dispersed resist were visually evaluated. The evaluation criteria for color separation resistance are as follows.
：: No color separation was observed.
Δ: Slight color separation is observed.
X: Intense color separation and phase separation observed.
[0047]
(Coloring power test of pigment-dispersed resist cured coating film)
Each pigment-dispersed resist was dropped on a glass plate, and using a spin coater, the x value in the CIE color system (x, y, Y) of the pigment-dispersed resist cured coating film after post-baking was 0.268, and the y value was 0.268. Was 0.600, followed by preliminary drying at 80 ° C. for 3 minutes and pre-baking to form a pigment-dispersed resist coating film. The formed pigment-dispersed resist coating film was irradiated with 0.1 J / cm 2 light using a high-pressure mercury lamp through a photomask for a color filter, then diluted 30 times with pure water and maintained at 30 ° C. It was immersed in an alkali developer “ID19A1” (potassium hydroxide system) to elute the unexposed portion of the pigment-dispersed resist coating film and developed. It was washed with pure water until the washing liquid became neutral, and air-dried. Thereafter, post-baking was further performed at 250 ° C. for 30 minutes to cure unreacted DPHA remaining in the photocured coating film of the pigment-dispersed resist, thereby preparing a sample for a transparency test. The CIE color system (x, y, Y) of the pigment-dispersed resist cured coating film was measured using a microspectrophotometer “OSP-SP-200” manufactured by Olympus Corporation.
[0048]
The thickness of the pigment-dispersed resist cured coating film after the post-baking was measured for each of the coloring power test samples using a surface shape measuring device “DEKTAK3” manufactured by Japan Vacuum Engineering Co., Ltd. It was evaluated that the thinner the film thickness with the x value of 0.268 and the y value of 0.600 in the CIE color system (x, y, Y), the higher the tinting strength. The evaluation criteria are as follows.
A: Very high coloring power.
：: High coloring power.
X: The coloring power is low.
[0049]
(Transparency test of pigment-dispersed resist cured coating film)
The Y value in the CIE color system (x, y, Y) of the pigment-dispersed resist cured coating film for the above-described coloring power test was measured using a microspectrophotometer “OSP-SP-200” manufactured by Olympus Corporation. . The higher the Y value, the higher the transparency.
[0050]
[Table 1]
[0051]
As is clear from Table 1, a pigment composition produced by wet-grinding a pigment mixture composed of two or more pigments shown in Example 1 and Example 2 in the presence of a quinophthalone derivative sulfonic acid was used. The pigment-dispersed resist contained was more resistant to color separation than the pigment-dispersed resist containing the pigment composition produced by wet co-grinding only the pigment composition obtained by mixing two or more pigments shown in Comparative Example 1. Excellent in viscosity and small change in viscosity over time. Further, a cured coating film of the pigment-dispersed resist that becomes a coloring layer of a color filter has excellent transparency and high coloring power.
[0052]
【The invention's effect】
In the present invention, a pigment mixture comprising two or more pigments is wet co-milled in the presence of a quinophthalone derivative sulfonic acid or a salt thereof to produce a pigment composition. At this time, immediately after the active pigment particle surface is formed by co-grinding, the quinophthalone derivative sulfonic acid is adsorbed to cover the pigment particle surface. Disperses well in resin solution. At the same time, since the crystal growth of the dispersed pigment particles is suppressed, a good dispersion state is maintained for a long period of time.
[0053]
By using the quinophthalone derivative sulfonic acid represented by the general formula (1) as the quinophthalone derivative sulfonic acid, the pigment composition obtained by wet co-grinding in the presence of the quinophthalone derivative sulfonic acid or a salt thereof is used. In the pigment dispersion, the initial viscosity can be lowered, the dispersion state is stable over time, and the color separation resistance is excellent.
[0054]
A pigment mixture toned by mixing different kinds of pigments is obtained by wet co-milling in the presence of a quinophthalone derivative sulfonic acid or a salt thereof, and the pigment has an average primary particle diameter of 10 to 100 nm. Are excellent in dispersibility in a solvent. The pigment-dispersed resist for color filters using the pigment-dispersed composition for color filters, even if the average primary particle diameter of the pigment is 10 to 100 nm, hardly causes color separation or thickening over time. The film has excellent transparency and high coloring power.
[0055]
Furthermore, a pigment mixture of a halogenated metal phthalocyanine pigment, a quinophthalone-based pigment, an azo-based pigment, an isoindolinone-based pigment, and a pigment mixture of at least one pigment selected from the group consisting of benzimidazolone-based pigments, quinophthalone The pigment composition for a color filter obtained by wet co-grinding in the presence of a derivative sulfonic acid or a salt thereof gives a green pixel of a color filter having a strong yellowish color and a bright green color.