JP2004054278A

JP2004054278A - Asymmetric radiographic film for mammography and its processing method

Info

Publication number: JP2004054278A
Application number: JP2003200379A
Authority: JP
Inventors: Robert E Dickerson; ロバート　イー．ディッカーソン
Original assignee: Eastman Kodak Co
Current assignee: Eastman Kodak Co
Priority date: 2002-07-23
Filing date: 2003-07-23
Publication date: 2004-02-19
Also published as: DE60308607T2; EP1385049B1; BR0302521A; DE60308607D1; EP1385049A1

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an asymmetric radiographic film that provides improved picture quality of a mammography film by increasing the sharpness of a picture. <P>SOLUTION: A silver halide film for asymmetric radiography has two cubic particle silver halide emulsion layers on the front of a support, and a flat plate-like silver halide emulsion layer on the back of the support. The cubic particle silver halide emulsion layer near the support contains a crossover adjusting agent for reducing crossover as low as less than 10% with respect to the back layer and is thinner than the cubic particle silver halide emulsion layer of the outermost layer. The support further contains a halation prevention layer at its back. <P>COPYRIGHT: (C)2004,JPO

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、放射線透過写真に関する。更に詳細には、本発明は、乳房造影のような柔組織についての改良された医療診断画像を提供する非対称放射線透過写真ハロゲン化銀フィルムに関する。
【０００２】
【従来の技術】
医療診断用の画像形成のために放射線感光性ハロゲン化銀乳剤を使用することは、不注意から起こったハロゲン化銀フィルムの露光による、レントゲンのＸ線についての発見にまで遡ることができる。その当時、イーストマンコダック社は、特にＸ線によって露光されることを意図したその最初の製品を１０１３年に発表した。
【０００３】
慣用の医療診断用の画像形成では、その目的は、できるだけ少ないＸ線照射で患者の内部組織の画像を得ることにある。最も速い画像形成速度は、像様露光のために、両面塗布された放射線透過写真要素を一対の蛍光増感紙の間にはめ込むことによって実現される。患者を通過する５％以下の露光Ｘ線は、両面塗布された放射線透過写真要素内の潜像形成性ハロゲン化銀乳剤層によって直接吸収される。画像形成に関与するＸ線の殆どは、蛍光増感紙内の燐光体粒子によって吸収される。これは、放射線透過写真要素のハロゲン化銀乳剤層によって一層容易に吸収される光の放出を刺激する。
【０００４】
医療診断の目的用の放射線透過写真要素についての構造の具体例は、米国特許第４，４２５，４２５号（Ａｂｂｏｔｔ　等）および同第４，４２５，４２６号（Ａｂｂｏｔｔ　等）、同第４，４１４，３１０号（Ｄｉｃｋｅｒｓｏｎ）、同第４，８０３，１５０号（Ｋｅｌｌｙ　等）、同第４，９００，６５２号（Ｋｅｌｌｙ　等）、同第５，２５２，４４２号（Ｔｓａｕｒ　等）明細書、および　Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、第１８４巻、１９７９年８月、第１８４３１項により提供されている。
【０００５】
高レベルのＸ線に対する患者の露光量を制限する必要性は、早急に察知されたが、低レベルのＸ線に対する患者の露光量の問題点でさえも、徐々にしか明らかにされなかった。はるかに低レベルのＸ線しか必要としない柔組織のＸ線造影についての別の発展は、乳房造影によって説明される。乳房造影に関する最初の増感紙−フィルムの併用（画像形成集成装置）は、１９７０年初頭に公衆に発表された。乳房造影のフィルムには、一般に、単一のハロゲン化銀乳剤層が含まれ、通常、それは、フィルムとＸ線源間に挟まれて単一の増感紙によって露光されている。乳房造影では、低エネルギーのＸ線、つまり主として４０ｋｅＶ未満のエネルギーレベルの放射線が用いられる。
【０００６】
米国特許第６．０３３，８４０号（Ｄｉｃｋｅｒｓｏｎ）および同第６，０３７，１１２号（Ｄｉｃｋｅｒｓｏｎ）明細書には、非対称画像形成要素および柔組織の画像形成処理方法が記載されている。
【０００７】
【特許文献１】
米国特許第４，４２５，４２５号明細書
【特許文献２】
米国特許第４，４２５，４２６号明細書
【特許文献３】
米国特許第４，８０３，１５０号明細書
【特許文献４】
米国特許第４，９９４，３５５号明細書
【特許文献５】
米国特許第４，９９７，７５０号明細書
【特許文献６】
米国特許第５，１０８，８８１号明細書
【特許文献７】
米国特許第５，５７６，１５６号明細書
【特許文献８】
特開昭６１−１１６３４９号公報
【特許文献９】
特開昭６１−１１６３５４号公報
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
乳房造影では、多くの形態の柔組織についてのＸ線透過写真にあるように、確認すべき病理学的な特徴は、屡、全く小さくて、周囲の健康な組織との濃度の差が殆どない。よって、０．２５〜２．０の濃度範囲を越える、２．５〜３．５の範囲にある比較的高い平均コントラストが、一般である。Ｘ線のエネルギーレベルを制限すると、増感紙によるＸ線の吸収を増大させて、フィルムのＸ線露光量を最小とし、それによって画像の鮮鋭さとコントラストの喪失に貢献することができる。かくして、乳房造影は、医療のＸ線透過写真では非常に難しい仕事である。加えて、微小な石灰沈積は、胸部癌の早期発見と治療のために、できるだけ小さい時に発見されなければならない。よって、本発明では、画像の鮮鋭さを高めることによって乳房造影フィルムの画質を改善することを目的とする。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
したがって、本発明によれば、第１および第２の主要な表面を有し、Ｘ線を透過できる支持体を含む改良された放射線透過写真ハロゲン化銀フィルムであって、
当該放射線透過写真ハロゲン化銀フィルムが、第１の主要な支持体表面に、第２のハロゲン化銀乳剤層が支持体に近い方に存在し、更にクロスオーバー調整剤を含んでなる第１および第２のハロゲン化銀乳剤層を含む二層以上の親水性コロイド層を配置し、かつ、第２の主要な支持体表面に、第３のハロゲン化銀乳剤層およびこの第３のハロゲン化銀乳剤層上に配置されたハレーション防止層を含んでなる二層以上の親水性コロイド層を配置し、
第１および第２のハロゲン化銀乳剤層のそれぞれが、各ハロゲン化銀乳剤層中に同じかまたは異なる組成を有する立方体ハロゲン化銀粒子を含み、そして第３のハロゲン化銀乳剤層が、平板状ハロゲン化銀粒子を含み、
当該クロスオーバー調整剤が、クロスオーバーを１０％未満まで減らすに十分な量で存在し、９０秒以内の湿式処理時にフィルムから実質的に排除される、
放射線透過写真ハロゲン化銀フィルムが提供される。
【００１０】
また、本発明によれば、蛍光増感紙と関連して配置される本発明の放射線透過写真ハロゲン化銀乳剤フィルムを含む放射線透過写真画像形成集成装置が提供される。
【００１１】
更に、本発明によれば、本発明の放射線透過写真ハロゲン化銀フィルムを露光して、順次、黒白現像組成物および定着組成物で処理し、当該処理を９０秒以内の高速処理で行なうことを含む黒白画像の作製方法が提供される。
【００１２】
【発明の実施の形態】
本発明では、改良された画質を示す乳房造影用の放射線透過写真画像の作製法が提供されるが、これによれば、当該フィルムをそのフィルムの片面（前面）に単一の蛍光増感紙を用いて露光するときに、支持体を透過してハロゲン化銀乳剤の裏面に達する光のクロスオーバーを減少させる（例えば、１０％未満）ことに起因して、画像の鮮鋭さが改善される。
【００１３】
更に、本発明では、他の望ましいセンシトメトリー特性の全てが維持され、非対称放射線透過写真フィルムが、同じ慣用の処理装置および処理組成物において迅速に処理することが可能となる。
【００１４】
これらの利点は、放射線透過写真フィルムに新規な乳剤層の組み合わせを用いることによって達成される。支持体の前面には、二層の立方体粒子乳剤が存在し、その支持体に近い方の乳剤層には、支持体を透過するクロスオーバーを減少させるためのクロスオーバー調整剤が更に含まれている。単一の裏面乳剤には、平板状ハロゲン化銀粒子が含まれ、そしてハレーション防止層がこの裏面乳剤層を覆って配置されている。更に、二層の立方体粒子乳剤層は、厚さが異なり、支持体に近い方の乳剤層は、他の立方体粒子乳剤層よりも薄くて、クロスオーバー調整剤が含まれている。
【００１５】
本明細書で使用される用語「コントラスト」は、第１の参照点（１）最小濃度の上方０．２５の濃度（Ｄ_１）として、および第２の参照点（２）最小濃度の上方２．０の濃度（Ｄ_２）として用いる放射線透過写真フィルムの特性曲線から得られる平均コントラストを示し、ここで、コントラストは、ΔＤ（即ち１．７５）／Δｌｏｇ_１０Ｅ（ｌｏｇ_１０Ｅ_２−ｌｏｇ_１０Ｅ_１）であり、Ｅ_１およびＥ_２は、参照点（１）および（２）での露光量である。
【００１６】
放射線透過写真フィルムに係る「写真感度」は、少なくとも１．０＋Ｄｍｉｎの濃度を得るために必要な露光量である。
【００１７】
用語「完全に予備硬化した」は、放射線透過写真フィルムの重量増分を湿式処理中のその元の（乾燥）重量の１２０％未満に制限するレベルまで親水性コロイド層を予備硬化することを示すために使用される。重量増分は、殆ど全部かかる処理時での水の摂取に起因する。
【００１８】
用語「迅速達成処理」は、４５秒以内での放射線透過写真フィルムの高速処理を示すために使用される。つまり、４５秒以下が、像様露光された乾燥放射線透過写真フィルムが湿式処理機に入った時間からそれが乾燥して完全に処理されたフィルムとして現れるまでに経過している。
【００１９】
用語「変動係数」（ＣＯＶ）は、粒子のＥＣＤを平均粒度ＥＣＤで割った標準偏差（ａ）に１００を掛けたものとして定義される。
【００２０】
用語「被覆力」は、ｍｇ／ｄｍ^２で測定した現像銀に対する最大濃度の比の１００倍を示すものとして使用される。
【００２１】
本明細書で用いられるように、「クロスオーバー」とは、以下の実施例に記載した測定技術を用いて測定した光の透過率％のことをいう。この「クロスオーバー」の定義は、他の特許文献で用いられるそれと同じでないことがある。
【００２２】
用語「両面塗布した」は、支持体の前面および裏面の両方に配置されたハロゲン化銀乳剤層を有する放射線透過写真フィルムを定義するために使用される。
【００２３】
本発明の放射線透過写真フィルムは、支持体の反対側の両面に異なる乳剤を有することを意味する「非対称」である。
【００２４】
用語「蛍光増感紙」とは、Ｘ線を吸収して、光を放射するスクリーンをいう。「迅速」発光蛍光増感紙は、放射線に露光する際に速やかに光を発するが、一方、「蓄光」蛍光増感紙は、当該増感紙が他の放射線（通常、可視光）で照射される後の時間で発光するための露光Ｘ線を「蓄える」ことができる。
【００２５】
用語「前面」および「裏面」は、それぞれＸ線源により近い方、およびより遠い方の層、フィルム、または蛍光増感紙を指している。
【００２６】
Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　は、英国、ハンプシャー州　Ｐ０１０　７ＤＱ、エムスワース、１２北通り、Ｄｕｄｌｅｙ　Ｈｏｕｓｅ、Ｋｅｎｎｅｔｈ　Ｍａｓｏｎ　Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎｓ　社より発行されている。また、この刊行物は、ニューヨーク州　１００１１、ニューヨーク、１４７西２４番通り、Ｅｍｓｗｏｒｔｈ　Ｄｅｓｉｇｎ　社より入手可能である。
【００２７】
本発明の放射線透過写真ハロゲン化銀フィルムには、支持体の両面に、写真ハロゲン化銀乳剤層、ハレーション防止層、および任意に、一層以上の他の非放射線感光性親水性層を配置して有する可撓性の支持体が含まれる。当該種々の層におけるハロゲン化銀乳剤は、下記に定義される。好ましい実施態様では、写真ハロゲン化銀フィルムは、支持体の各側にそのハロゲン化銀乳剤層および他の層を覆う保護オーバーコート（以下に記載する）を有している。
【００２８】
当該支持体は、Ｘ線および光に透過性である慣用のいずれかの放射線透過写真フィルム支持体の形態を採ってもよい。本発明のフィルム用に有用な支持体は、Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、１９９６年９月、第３８９５７項、第ＸＶ節　支持体、および　Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、第１８４巻、１９７９年８月、第１８４３１項、第ＸＩＩ節　フィルム支持体に記載されるものから選定されてよい。
【００２９】
支持体は、好ましくは、透明なフィルム支持体である。その最も単純で可能な形態では、透明なフィルム支持体は、親水性ハロゲン化銀乳剤層または他の親水性層の直接接着を可能とするように選定される透明フィルムからなる。より普通には、透明フィルムは、それ自体疎水性であり、そして、下塗り層が、親水性ハロゲン化銀乳剤層の接着を容易にするためにフィルム上に塗布される。典型的に、そのフィルム支持体は、無色であるか、または青味がかっているか（色味付け色素は、支持体フィルムおよび下塗り層の一方または両方に存在している）のいずれかである。上記で引用した、Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、第３８９５７項、第ＸＶ節　支持体に言及すると、特に、下塗り層を記載するパラグラフ（２）、および好ましいポリエステルフィルム支持体を記載するパラグラフ（７）に留意されたい。
【００３０】
ポリエチレンテレフタレートおよびポリエチレンナフタレートは、好ましい透明なフィルム支持体材料である。
【００３１】
より好ましい実施態様では、少なくとも一層の非感光性親水性層が、フィルム支持体のそれぞれの側にハロゲン化銀乳剤層と共に含まれる。この層は、中間層またはオーバーコートと呼ばれ、あるいは両方で呼ばれることがある。
【００３２】
ハロゲン化銀乳剤層には、Ｘ線に応答性の一種以上のハロゲン化銀粒子が含まれる。第１または第２のハロゲン化銀乳剤層は、支持体の前面に配置され、そして一種以上の同じかまたは異なるハロゲン化銀が含まれる。好ましくは、第１および第２のハロゲン化銀乳剤層の両者には、それぞれの乳剤層中における全銀に対して、主として（少なくとも８０モル％の）臭化銀粒子が含まれる。所定乳剤層における全銀に対して、両前面層における少なくとも９０モル％のハロゲン化銀粒子には、臭化銀が含まれることが好ましい。かかる乳剤層には、例えば、臭化銀、臭塩化銀、沃臭塩化銀、および臭沃塩化銀からなるハロゲン化銀粒子が含まれる。沃化物は、一般に、より迅速な処理を容易にするためには、せいぜい２モル％まで（各乳剤層における全銀に対して）に制限される。好ましくは、沃化物は、０．５〜１．５モル％（各乳剤層における全銀に対して）であるか、あるいは粒子から完全に除かれる。それぞれの前面ハロゲン化銀乳剤層におけるハロゲン化銀粒子は、同じであってもまたは異なってもよく、あるいは異なる種類の粒子の混合物であってもよい。
【００３３】
それぞれの前面の乳剤層に使われるハロゲン化銀粒子は、主として（少なくとも５０重量％の）立方体粒子であって、当該粒子の残部には他の望ましい形態を有する粒子が含まれてよい。それぞれの前面のハロゲン化銀乳剤層における粒子の少なくとも９０重量％が、立方体形態を有することが好ましい。
【００３４】
また、それぞれの前面の乳剤層には、２０％未満、そして好ましくは１０％未満の粒子ＥＣＤの変動係数（ＣＯＶ）を示すハロゲン化銀粒子を使用することが望ましい。いくつかの実施態様では、普通実現するよりもできるだけ高い多分散性である粒子の母集団を使用することが望ましいことがある。
【００３５】
ハロゲン化銀の平均粒度は、それぞれの前面ハロゲン化銀乳剤層内で変えることが可能である。例えば、各前面のハロゲン化銀乳剤における平均粒度は、独立して、かつ一般的には、０．８〜０．９μｍである。
【００３６】
二層の前面のハロゲン化銀乳剤層は、異なる厚さからなる。外側の乳剤層は、支持体により近い乳剤層よりも厚いことが好ましく、そして、第２の乳剤層に対する第１の乳剤層の乾燥未処理の厚さについての比は、４：１〜２：１であることが好ましい。これらの厚さの評価は、処理溶液で処理される前のフィルムについてなされる。
【００３７】
更に、支持体に近い方のハロゲン化銀乳剤層には、支持体を透過して裏面層に達する光を１０％未満まで、そして好ましくは８％未満まで減少させるに十分な量で存在する一種以上の「クロスオーバー調整剤」が含まれる。クロスオーバーは、下記の実施例で述べるように本発明の実施において測定される。
【００３８】
有用なクロスオーバー調整剤は、当該分野で周知であり、５４５ｎｍの好ましい波長で０．３（好ましくは０．４５）〜０．９の全体濃度を与える一種以上の化合物が含まれ、そしてこれは、透明支持体上に配置される。その濃度は、標準の濃度計を用いて（「視覚ステータス」を用いて）測定される。一般に、「第２の」ハロゲン化銀乳剤層でのクロスオーバー調整剤の量は、所定化合物の吸収の強さによって変わるが、多くの顔料および色素の場合には、その量は、概ね２５〜１５０ｍｇ／ｍ^２（好ましくは、５４〜１１０ｍｇ／ｍ^２）である。
【００３９】
更に、このクロスオーバー調整剤は、実質的に、処理時（一般に、現像時）に９０秒以内で（好ましくは４５秒で）取り除かれねばならない。「実質的に」とは、処理後にフィルム中に残留するクロスオーバー調整剤が、慣用のセンシトメトリーを用いて測定されたときに、せいぜい０．０５までの光学濃度しか与えないことを意味する。クロスオーバー調整剤の除去は、フィルムからのマイグレーションによって達成できるが、好ましくは、それらは物理的に取り除かれないで処理時に脱色される。
【００４０】
クロスオーバー調整剤として使用できる顔料および色素には、例えば、米国特許第４，８０３，１５０号（Ｄｉｃｋｅｒｓｏｎ　等）、同第５，２１３，９５６号（Ｄｉｅｈｌ　等）、同第５，３９９，６９０号（Ｄｉｅｈｌ　等）、同第５，９２２，５２３号（Ｈｅｌｂｅｒ　等）、同第６，２１４，４９９号（Ｈｅｌｂｅｒ　等）明細書、および特開平２−１２３３４９号公報に記載されるものに含まれる、種々の水溶性、液晶、または微粒子状のマゼンタもしくはイエローフィルター色素または顔料が含まれる。クロスオーバー調整剤として有用な一種の有効な種類の微粒子状色素には、米国特許第４，８０３，１５０号（上記）明細書に記載されるような非イオン系のポリメチン色素、例えば、メロシアニン、オキソノール、ヘミオキソノール、スチリル、およびアリーリデン色素が含まれる。マゼンタメロシアニンおよびオキソノール色素が好ましく、オキソノール色素が最も好ましい。
【００４１】
クロスオーバー調整剤として使用できる一つの特に有用なマゼンタオキソノール色素は、以下の化合物である。
【化１】

【００４２】
裏面の（「第３の」）ハロゲン化銀乳剤層には、異なるハロゲン化銀粒子が含まれる。一般に、このハロゲン化銀乳剤層における少なくとも５０％（そして好ましくは、少なくとも８０％）のハロゲン化銀粒子の投影面積は、５より大きい、そしてより好ましくは１０より大きい平均アスペクト比を有する平板状粒子によって与えられる。残部のハロゲン化銀の投影面積は、１種以上の非平板状形態を有するハロゲン化銀粒子によって与えられる。更に、この平板状粒子は、１モル％までの沃化銀をもつ乳剤層における全銀に対して、主として（少なくとも９０モル％）が臭化銀である。好ましくは、その平板状粒子は、純粋な臭化銀である。
【００４３】
また、放射線透過写真ハロゲン化銀フィルムの裏面には、第３のハロゲン化銀乳剤層を覆って配置されたハレーション防止層が含まれる。この層には、適当な親水性バインダー（以下に記載する）に分散した一種以上のハレーション防止色素または顔料が含まれる。一般に、かかるハレーション防止色素または顔料は、当該フィルムが露光されやすい放射線のいずれをも蛍光増感紙から吸収するように選ばれる。かかる色素または顔料は、クロスオーバー調整剤として上記で特定した色素および顔料（例えば、非イオン系ポリメチン色素）と同じかまたは異なるものであってよい。ハレーション防止層中に存在するこのような色素または顔料の量は、概ね、１５０〜２５０ｍｇ／ｍ^２である。特に有用なハレーション防止色素は、上記で特定したマゼンタフィルター色素Ｍ−１である。
【００４４】
種々のハロゲン化銀ドーパントが、コントラスト並びに他の共通のセンシトメトリー特性を改善するために、単独で及び組み合わせて、一層以上のハロゲン化銀乳剤層に使用されてよい。慣用のドーパントの概略は、上記で引用した　Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、第３８９５７項、第Ｉ節、乳剤粒子およびその調製法、サブセクションＤに与えられている。粒子の改質条件および調整は、パラグラフ（３）、（４）および（５）に与えられている。
【００４５】
ハロゲン化銀乳剤およびその調製の一般的概略は、上記した　Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、第３８９５７項、第Ｉ節、乳剤粒子およびその調製法により与えられている。沈殿後でかつ化学増感前に、当該乳剤は、上記した　Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、第３８９５７項、第ＩＩＩ節、乳剤洗浄によって開示されている技術を用いて、いかなる便宜的な慣用技術によって洗浄されてもよい。
【００４６】
更に、所望の場合には、ハロゲン化銀乳剤のいずれかに、一種以上の適当な分光増感色素、例えば、シアニンおよびメロシアニン分光増感色素が含まれてもよい。かかる色素の有効な量は、当該分野で周知であるが、一般に、所定の乳剤層において２００〜１０００ｍｇ／銀モルの範囲である。
【００４７】
本発明の放射線透過写真フィルムにおける支持体の両面上のハロゲン化銀乳剤層および他の親水性層には、一般に、合成して調製される並びに天然に産出されるコロイドまたはポリマーの両者を含む慣用のポリマービヒクル（解膠剤またはバインダー）が含まれる。最も好ましいポリマービヒクルには、ゼラチンまたはゼラチン誘導体が、単独であるいは他のビヒクルと組み合わせて含まれる。慣用のゼラチンビヒクルおよび関連する層の特性は、Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、第３８９５７項、第ＩＩ節、ビヒクル、ビヒクル増量剤、ビヒクル様添化剤およびビヒクル関連添加剤に開示されている。
【００４８】
放射線透過写真フィルムにおけるハロゲン化銀乳剤層（および他の親水性層）は、一般に、一種以上の慣用の硬膜液を用いて種々な程度に硬化される。
【００４９】
本発明に用いられる放射線透過写真フィルム中の銀およびポリマービヒクルの量は、臨界的ではない。一般的に、第１、第２および第３のハロゲン化銀乳剤層における銀の全量は、それぞれ、少なくとも２５〜４０、５〜１５、および５〜１５ｍｇ／ｍ^２である。更に、第１、第２および第３のハロゲン化銀乳剤層におけるポリマービヒクルの全付着量は、一般に、それぞれ、２０〜３０、５〜１５、および５〜１５ｍｇ／ｍ^２である。これらの量は、乾燥重量である。
【００５０】
本発明の放射線透過写真ハロゲン化銀フィルムには、一般に、支持体のそれぞれ面に配置された、典型的に乳剤および他の層に物理的保護を与える表面保護オーバーコートが含まれる。各保護オーバーコートは、二層以上の個々の層に分割されてもよい。例えば、保護オーバーコートは、表面オーバーコートと中間層（当該オーバーコートとハロゲン化銀乳剤層との間）に分割されてもよい。上記で検討したビヒクルの特性に加えて、保護オーバーコートには、その保護オーバーコートの物理的特性を改質するために種々の添化剤が含まれてもよい。かかる添化剤は、Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、第３８９５７項、第ＩＸ節、被覆物性改質剤、Ａ．塗工助剤、Ｂ．可塑剤および滑剤、Ｃ．帯電防止剤、およびＤ．艶消し剤に説明されている。典型的に薄い親水性コロイド層である中間層は、種々の層間に離隔を与えるために使われてよい。また、支持体の少なくとも一方側のオーバーコートには、所望の場合に、青味付け色素、即ちテトラアザインデン（例えば、４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラアザインデン）が含まれてもよい。
【００５１】
また、本発明の放射線透過写真ハロゲン化銀フィルムの種々な塗布層には、透過光および反射光に対する画像色調を変更するための色味付け色素が含まれてもよい。これらの色素は、処理時に脱色されずに、種々な層に均一にまたは不均一に分散されてもよい。かかる非漂白性の色味付け色素は、ハロゲン化銀乳剤層にあることが好ましい。
【００５２】
本発明の好ましい実施態様には、第１および第２の主要な表面を有し、Ｘ線を透過できる透明支持体を含み、そして単一の蛍光増感紙と共に使用されるように設計された、放射性透過写真ハロゲン化銀フィルムであって、
当該放射線ハロゲン化銀フィルムは、第１の主要な支持体表面に、第１および第２のハロゲン化銀乳剤層を含む二種以上の親水性コロイド層を配置して有し、その第２のハロゲン化銀乳剤層は、支持体に近い方にあって、更にクロスオーバー調整剤を含み、第２のハロゲン化銀乳剤層に対する第１のハロゲン化銀乳剤層の乾燥未処理厚さが４：１〜２：１であり、第１および第２のハロゲン化銀乳剤層の両者がその各乳剤層における全銀に対して少なくとも９０モル％の臭化銀を含む同じ立方体ハロゲン化銀粒子を含み、
当該クロスオーバー調整剤は、クロスオーバーを８％未満まで減らし、４５秒以内の処理時に脱色される５４〜１１０ｍｇ／ｍ^２量の微粒子状のメロシアニンまたはオキソノール色素を含んでなり、
かつ、第２の主要な支持体表面に、第３のハロゲン化銀乳剤層およびハレーション防止層を含む二層以上の親水性コロイド層を配置して有し、その第３のハロゲン化銀乳剤層は、少なくとも１０：１のアスペクト比と０．０７〜０．１μｍの平均厚さを有する平板状の臭化銀平板状粒子を主として含み、そのハレーション防止層はオキソノールマゼンタフィルター色素を含んでなり、そして
当該放射線透過写真ハロゲン化銀フィルムの親水性層の全ては、４５秒以内の画像形成の間に完全に予備硬化され、湿式処理溶液に浸透性である、
放射線透過写真ハロゲン化銀フィルムが含まれる。
【００５３】
本発明の放射線透過写真の画像形成集成装置は、本明細書に記載される一枚の放射線透過写真ハロゲン化銀フィルムと、好ましくは少なくとも２００の写真感度を有する少なくとも一枚の（好ましくは、単一の）蛍光増感紙とからなる。蛍光増感紙は、典型的に、Ｘ線を吸収して、３００ｎｍより大きい波長を有する電磁放射線を放射するように設計されている。これらの増感紙は、放射線透過写真の画像形成における通常の使用要件の全てを満たすことを条件として、いかなる便宜的な形態が採られてもよい。慣用の、有用な蛍光増感紙の具体例は、上記で引用した、Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、第１８４３１項、第ＩＸ節、Ｘ線スクリーン／燐光体、および米国特許第５，０２１，３２７号（Ｂｕｎｃｈ　等）、同第４，９９４，３５５号（Ｄｉｃｋｅｒｓｏｎ　等）、同第４，９９７，７５０号（Ｄｉｃｋｅｒｓｏｎ　等）、および同第５，１０８，８８１号（Ｄｉｃｋｅｒｓｏｎ　等）明細書により提供されている。その蛍光層には、燐光体粒子およびバインダーが含有され、最適には、更に二酸化チタンのような光散乱物質が含まれる。
【００５４】
本発明の実施に用いられる増感紙には、いかなる慣用のまたは有用な燐光体が単独でまたは混合物で使用されてもよい。
【００５５】
本発明の放射線透過写真フィルムの実施態様は、図１に説明される。支持体１０の前面には、オーバーコート２０、第１乳剤層３０、およびクロスオーバー調整剤を含む第２乳剤層４０が配置される。支持体１０の裏面には、第３の乳剤層５０、ハレーション防止層６０、およびオーバーコート７０が配置される。
【００５６】
図２には、前面に蛍光増感紙８０と関連して、カセットホルダー９０内に両者が配置された図１の放射線透過写真フィルムが示されている。
【００５７】
放射線透過写真ハロゲン化銀フィルムの露光および処理は、いかなる慣用の便宜的な方法で実施されてもよい。米国特許第５，０２１，３２７号および同第５，５７６，１５６号（両者とも上記）明細書の露光および処理技術は、放射線透過写真フィルムの処理に典型的なものである。他の処理組成物（現像および定着組成物の両方）は、米国特許第５，７３８，９７９号（Ｆｉｔｔｅｒｍａｎ　等）、同第５，８６６，３０９号（Ｆｉｔｔｅｒｍａｎ　等）、同第５，８７１，８９０号（Ｆｉｔｔｅｒｍａｎ　等）、同第５，９３５，７７０号（Ｆｉｔｔｅｒｍａｎ　等）、同第５，９４２，３７８号（Ｆｉｔｔｅｒｍａｎ　等）に記載されている。この処理組成物は、単品配合物または複数品配合物として、そして濃縮形態溶液または一層希釈した作業濃度溶液として供給される。
【００５８】
露光Ｘ線は、それが胸部組織のような柔組織の画像形成のための放射線透過写真ハロゲン化銀フィルムを透過する前に、単一の蛍光増感紙を通過するように向けられる。
【００５９】
本発明の放射線透過写真ハロゲン化銀フィルムは、その現像、定着および洗浄（水洗）工程のために、９０秒以内（「高速処理」）で、好ましくは６０秒以内で、そして少なくとも２０秒で処理されることが特に望ましい。かかる処理は、Ｋｏｄａｋ　の迅速処理薬剤を使用できる　Ｋｏｄａｋ　Ｘ−ＯＭＡＴ（商品名）ＲＡ４８０処理機を含むがこれに限定されない適当な処理装置で実施可能である。他の「高速処理機」は、例えば、米国特許第３，５４５，９７１号（Ｂａｒｎｅｓ　等）明細書および欧州特許第０２４８３９０号（Ａｋｉｏ　等）明細書に記載されている。処理時に用いられる黒白現像組成物には、グルタルアルデヒドのような何らかの写真フィルム硬膜液は含まないことが好ましい。
【００６０】
放射線透過写真キットには、本発明の放射線透過写真ハロゲン化銀フィルムまたは放射線透過写真画像形成集成装置、および一種以上の追加の蛍光増感紙および／または金属増感紙、および／または一種以上の適当な処理組成物（例えば、黒白現像および定着組成物）が含まれてもよい。
【００６１】
【実施例】
以下の実施例は、説明のために記載するが、それに限定されるものとして解釈してはならない。
【００６２】
放射線透過写真フィルムＡ（対照）：
放射線透過写真フィルムＡは、青味を帯びたポリ（エチレンテレフタレート）支持体（１７０μｍ）の片側に、塗布された銀およびゼラチンの２／３をもち、そして支持体の反対側に、塗布された残部をもつ両面塗布放射線透過写真フィルムであった。それには、また、改良された鮮鋭さを与えるための固体粒子色素を含有するハレーション調整層も含まれていた。このフィルムには、緑色増感された高アスペクト比の平板状臭化銀粒子も含まれていた。かかる粒子は、米国特許第４，４２５，４２５号（Ａｂｂｏｔｔ　等）明細書において定義され、０．３μｍ未満の厚さを有し、８：１より大きい平均アスペクト比を有する、少なくとも５０％の全粒子の投影面積を占める平板状粒子を有している。この乳剤は、多分散分散しており、３８の変動係数を有していた。この乳剤を、４００ｍｇ／銀モルのアンヒドロ−５，５−ジクロロ−９−エチル−３，３′−ビス（３−スルホプロピル）オキサカルボシアニンヒドロキシドで分光増感し、次いで３００ｍｇ／銀モルの沃化カリウムで分光増感した。フィルムＡは、支持体上に以下の層配置と配合を有していた。
【００６３】
オーバーコート１
中間層
乳剤層１
支持体
乳剤層２
ハレーション調整層
オーバーコート２
【００６４】

【００６５】

【００６７】

【００６８】
ハレーション調整層　　　　　　　　　　　　　　　付着量（ｍｇ／ｄｍ ^２）
マゼンタ色素Ｍ−１（上記）　　　　　　　　　　　　　２．２
ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０．８
【００６９】
オーバーコート２の配合　　　　　　　　　　　　　付着量（ｍｇ／ｄｍ ^２）
ゼラチンビヒクル　　　　　　　　　　　　　　　　　　８．８
メチルメタクリレート艶消しビーズ　　　　　　　　　　０．１４
カルボキシメチルカゼイン　　　　　　　　　　　　　　１．２５
コロイドシリカ（ＬＵＤＯＸ　ＡＭ）　　　　　　　　　　　　　２．１９
ポリアクリルアミド　　　　　　　　　　　　　　　　　１．７１
クロム明礬　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０６６
レゾルシノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１５
ダウコーニングシリコーン　　　　　　　　　　　　　　０．１６
ＴＲＩＴＯＮ　Ｘ−２００　界面活性剤　　　　　　　　　　　　　　　０．２６
ＬＯＤＹＮＥ　Ｓ−１００　界面活性剤　　　　　　　　　　　　　　　０．０１
【００７０】
放射線透過写真フィルムＢ（本発明）：
フィルムＢは、いくつかの重要な点を変えたこと（乳剤層１を２分割し、また、支持体に近い方の乳剤層にもマゼンタ色素Ｍ−１を含み、そしてハレーション防止層におけるマゼンタ色素Ｍ−１の量を減じた。）を除き、フィルムＡと同様であった。オーバーコートおよび中間層の配合は、両フィルムにおいて同じであった。フィルムＢにおける乳剤層３は、フィルムＡにおける乳剤層２と同じであった。
【００７１】
オーバーコート１
中間層
乳剤層１
乳剤層２
支持体
乳剤層３
ハレーション防止層
オーバーコート２
【００７２】

【００７３】
乳剤層２の配合　　　　　　　　　　　　　　　　　付着量（ｍｇ／ｄｍ ^２）
立方体粒子乳剤
［ＡｇＢｒ０．８５μｍ平均粒度］　　　　　　　　　　９．７
ゼラチンビヒクル　　　　　　　　　　　　　　　　　　８．１
４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−
テトラアザインデン　　　　　　　　　　　　　　　　　１ｇ／Ａｇモル
１−（３−アセトアミドフェニル）−５−メルカプト
テトラゾール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０２６
マレイン酸ヒドラジド　　　　　　　　　　　　　　　　０．００７６
カテコールジスルホネート　　　　　　　　　　　　　　０．２
グリセリン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２２
臭化カリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１３
レゾルシノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．１２
マゼンタ色素Ｍ−１（上記）　　　　　　　　　　　　　１．１
【００７４】
ハレーション調整層　　　　　　　　　　　　　　　付着量（ｍｇ／ｄｍ ^２）
マゼンタ色素Ｍ−１（上記）　　　　　　　　　　　　　１．１
ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０．８
【００７５】
放射線透過写真フィルムＣ（本発明）：
フィルムＣは、乳剤層３におけるハロゲン化銀粒子をより大きい臭化銀平板状粒子（２．９×０．０８５μｍ）に変えたことを除いて、フィルムＢと同様であった。
【００７６】
裏面乳剤層（「第３」乳剤層）の画質は、擬似模型の胸部試験体と慣用のＫＯＤＡＫ　ＭｉｎＲ−２０００　蛍光増感紙を用いてフィルムを露光し、次いで慣用の処理（上記）で処理して得た。処理後、前面の乳剤層を除いて、裏面乳剤の画像の鮮鋭さについて目視でランク付けした。
【００７７】
「濃度＝３．６での　ｌｏｇＥ」は、裏面乳剤層の写真感度についての測定値である。それは、１．２の濃度で測定された初期の感度値に対して、３．６の濃度を得る感度である。
【００７８】
「光透過率％」は、光クロスオーバー％についての推定値である。それは、慣用の　ＫＯＤＡＫ　ＭｉｎＲ−２０００　蛍光増感紙の二つの主要な発光ピークである５５０ｎｍおよび４９０ｎｍで透過する光についての分光測定値である。これら二つのピークは、フィルムの最大分光感度で全体の増感紙発光の９８％に達する。４９０ｎｍでの光に対する５５０ｎｍでの光の割合は、８５：１５である。以下の等式は、光透過率％（ＬＴ％）を算出するために使用される。
ＬＴ％＝０．８５^＊（５５０ｎｍでの透過率％）＋０．１５^＊（４９０ｎｍでの透過率％）
【００７９】
フィルムサンプルを、商品名　ＫＯＤＡＫ　ＲＰ　Ｘ−ＯＭＡＴ（登録商標）フィルム処理機　Ｍ６Ａ−Ｎ、Ｍ６Ｂ、または　Ｍ３５Ａ　の下に市販されている処理機を用いて処理した。現像は、以下の黒白現像組成物を用いて行った。
ヒドロキノン　　　　　　　　　　　　　　　　　　３０ｇ
フェニドン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．５ｇ
水酸化カリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　２１ｇ
ＮａＨＣＯ_３　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７．５ｇ
Ｋ_２ＳＯ_３　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４４．２ｇ
Ｎａ_２Ｓ_２Ｏ_５　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１２．６ｇ
臭化ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　３５ｇ
５−メチルベンゾトリアゾール　　　　　　　　　　０．０６ｇ
グルタルアルデヒド　　　　　　　　　　　　　　　４．９ｇ
水を加えて１リットル、ｐＨ１０に調整。
【００８０】
フィルムサンプルを、それぞれの場合に、９０秒未満で処理した。定着は、ＫＯＤＡＫ　ＲＰ　Ｘ−ＯＭＡＴ（登録商標）ＬＯ　定着剤および補充液定着組成物（Ｅａｓｔｍａｎ　Ｋｏｄａｋ　社）を用いて行なった。
【００８１】
【発明の効果】
以下の表１に、フィルムＡ〜Ｃの比較結果を示す。本発明のＢおよびＣが、透過量を制限することによって裏面乳剤層において強化した鮮鋭さ（減少したクロスオーバー）を与えることは、そのデータから明らかである。フィルムＣは、コントラストおよび感度の喪失が僅かしかない最も優れた結果を与えている。
【００８２】
【表１】

【図面の簡単な説明】
【図１】図１は、本発明の放射線透過写真ハロゲン化銀フィルムについての略断面図である。
【図２】図２は、カセットホルダー内に単一の蛍光増感紙と関連して配置された本発明の放射線透過写真フィルムを含む、本発明の放射線透過写真画像形成集成装置についての略断面図である。
【符号の説明】
１０…支持体
２０…配置されたオーバーコート
３０…第１乳剤層
４０…第２乳剤層
５０…第３乳剤層
６０…ハレーション防止層
７０…オーバーコート
８０…蛍光増感紙
９０…カセットホルダー[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to radiography. More particularly, the present invention relates to asymmetric radiographic silver halide films that provide improved medical diagnostic images for soft tissue, such as mammograms.
[0002]
[Prior art]
The use of radiation-sensitive silver halide emulsions for medical diagnostic imaging can be traced back to the discovery of X-ray radiographs by inadvertent exposure of silver halide films. At that time, Eastman Kodak announced its first product in 1013, specifically intended to be exposed by X-rays.
[0003]
In conventional medical diagnostic imaging, the goal is to obtain an image of the patient's internal tissue with as little x-ray exposure as possible. The fastest imaging speeds are achieved by fitting a double-coated radiographic element between a pair of fluorescent intensifying screens for imagewise exposure. Less than 5% of the exposed X-rays that pass through the patient are directly absorbed by the latent image-forming silver halide emulsion layer in the double coated radiographic element. Most of the X-rays involved in image formation are absorbed by phosphor particles in the fluorescent intensifying screen. This stimulates the emission of light which is more readily absorbed by the silver halide emulsion layers of the radiographic element.
[0004]
Specific examples of structures for radiographic elements for medical diagnostic purposes are described in U.S. Pat. Nos. 4,425,425 (Abbott, et al.) And 4,425,426 (Abbott, et al.), And 4,414. No. 4,310,150 (Kelly etc.), No. 4,900,652 (Kelly etc.), No. 5,252,442 (Tsaur etc.), and {Research} Disclosure, Volume 184, August 1979, Section 18431.
[0005]
The need to limit patient exposure to high levels of x-rays was quickly recognized, but even the problem of patient exposure to low levels of x-rays was only gradually revealed. Another development for x-ray imaging of soft tissue, which requires much lower levels of x-rays, is explained by mammography. The first intensifying screen-film combination (imaging assembly) for mammography was published to the public in early 1970. Mammographic films generally include a single silver halide emulsion layer, which is usually exposed by a single intensifying screen sandwiched between the film and an X-ray source. Mammography uses low-energy x-rays, i.e. radiation with an energy level primarily below 40 keV.
[0006]
U.S. Patent Nos. 6.033,840 (Dickerson) and 6,037,112 (Dickerson) describe asymmetric imaging elements and methods of imaging soft tissue.
[0007]
[Patent Document 1]
U.S. Pat. No. 4,425,425
[Patent Document 2]
U.S. Pat. No. 4,425,426
[Patent Document 3]
U.S. Pat. No. 4,803,150
[Patent Document 4]
U.S. Pat. No. 4,994,355
[Patent Document 5]
U.S. Pat. No. 4,997,750
[Patent Document 6]
U.S. Pat. No. 5,108,881
[Patent Document 7]
U.S. Pat. No. 5,576,156
[Patent Document 8]
JP-A-61-116349
[Patent Document 9]
JP-A-61-116354
[0008]
[Problems to be solved by the invention]
In mammography, as in radiographs of many forms of soft tissue, the pathological features to be identified are often quite small, with little difference in concentration from surrounding healthy tissue. . Thus, relatively high average contrasts in the range of 2.5 to 3.5, exceeding the density range of 0.25 to 2.0, are common. Limiting the x-ray energy level can increase the x-ray absorption by the intensifying screen and minimize the x-ray exposure of the film, thereby contributing to loss of image sharpness and contrast. Thus, mammography is a very difficult task in medical radiography. In addition, microcalcifications must be found at the smallest possible time for early detection and treatment of breast cancer. Accordingly, an object of the present invention is to improve the image quality of a mammographic film by increasing the sharpness of the image.
[0009]
[Means for Solving the Problems]
Thus, according to the present invention, there is provided an improved radiographic silver halide film having a first and second major surface and comprising a support capable of transmitting X-rays,
The radiographic silver halide film comprises a first primary support surface, a second silver halide emulsion layer present closer to the support, and further comprising a first and a crossover modifier. Two or more hydrophilic colloid layers including a second silver halide emulsion layer are disposed, and a third silver halide emulsion layer and the third silver halide emulsion layer are provided on a second main support surface. Arranging two or more hydrophilic colloid layers comprising an antihalation layer disposed on the emulsion layer,
Each of the first and second silver halide emulsion layers comprises cubic silver halide grains having the same or different composition in each silver halide emulsion layer, and the third silver halide emulsion layer comprises Silver halide grains,
The crossover modifier is present in an amount sufficient to reduce crossover to less than 10% and is substantially eliminated from the film upon wet processing within 90 seconds;
A radiographic silver halide film is provided.
[0010]
According to the present invention there is also provided a radiographic imaging assembly comprising the radiographic silver halide emulsion film of the present invention disposed in association with a fluorescent intensifying screen.
[0011]
Further, according to the present invention, the radiographic silver halide film of the present invention is exposed and sequentially processed with a black-and-white developing composition and a fixing composition, and the processing is performed at a high speed within 90 seconds. A method for producing a black-and-white image is provided.
[0012]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
The present invention provides a method for producing a radiographic image for mammography exhibiting improved image quality, wherein the film is provided with a single fluorescent intensifying screen on one side (front) of the film. Improves image sharpness due to reduced cross-over (eg, less than 10%) of light transmitted through the support and reaching the backside of the silver halide emulsion when exposed with .
[0013]
Further, the present invention maintains all of the other desirable sensitometric properties and allows asymmetric radiographic films to be processed quickly in the same conventional processing equipment and processing compositions.
[0014]
These advantages are achieved by using a novel emulsion layer combination in a radiographic film. On the front side of the support is a bilayer cubic grain emulsion, the emulsion layer closer to the support further comprising a crossover modifier to reduce crossover through the support. I have. The single back emulsion contains tabular silver halide grains and an antihalation layer is disposed over the back emulsion layer. Further, the two cubic grain emulsion layers differ in thickness, with the emulsion layer closer to the support being thinner than the other cubic grain emulsion layers and containing a crossover modifier.
[0015]
As used herein, the term “contrast” refers to a density (D D) of 0.25 above the first reference point (1) minimum density.₁) And as a second reference point (2) a density 2.0 above the minimum density (D₂2) shows the average contrast obtained from the characteristic curve of the radiographic film used as), where contrast is ΔD (ie 1.75) / Δlog₁₀E (log₁₀E₂-Log₁₀E₁) And E₁And E₂Is the exposure amount at the reference points (1) and (2).
[0016]
“Photosensitivity” for a radiographic film is the exposure required to obtain a density of at least 1.0 + Dmin.
[0017]
The term "fully precured" is used to indicate that the hydrophilic colloid layer is precured to a level that limits the weight gain of the radiographic film to less than 120% of its original (dry) weight during wet processing. Used for The weight gain is almost entirely due to water intake during such processing.
[0018]
The term "rapid achievement processing" is used to indicate high speed processing of radiographic films within 45 seconds. That is, 45 seconds or less elapse from the time the imagewise exposed dry radiographic film enters the wet processor to the time it dries and appears as a fully processed film.
[0019]
The term "coefficient of variation" (COV) is defined as the standard deviation (a) of the particle ECD divided by the average particle size ECD multiplied by 100.
[0020]
The term “covering power” refers to mg / dm²It is used as a value indicating 100 times the ratio of the maximum density to the developed silver measured in the above.
[0021]
As used herein, "crossover" refers to the% light transmission measured using the measurement technique described in the Examples below. This definition of "crossover" may not be the same as that used in other patent documents.
[0022]
The term "double coated" is used to define a radiographic film having a silver halide emulsion layer disposed on both the front and back sides of the support.
[0023]
The radiographic films of the present invention are "asymmetric", meaning that they have different emulsions on opposite sides of the support.
[0024]
The term "fluorescent intensifying screen" refers to a screen that absorbs X-rays and emits light. "Rapid" luminescent fluorescent intensifying screens emit light quickly when exposed to radiation, whereas "luminous" fluorescent intensifying screens irradiate the screen with other radiation (usually visible light). Exposure X-rays for emitting light at a later time can be "stored".
[0025]
The terms "front" and "back" refer to layers, films, or fluorescent intensifying screens, respectively, closer and farther to the X-ray source.
[0026]
Research Disclosure is published by Dudley House, Kenneth Mason Publications, 12 North Street, Emsworth, P010 7DQ, Hampshire, United Kingdom. This publication is also available from Emsworth {Design}, Inc., New York, 147 West 24th Street, 10011 New York.
[0027]
The radiographic silver halide film of the present invention has a photographic silver halide emulsion layer, an antihalation layer, and, optionally, one or more other non-radiosensitive hydrophilic layers disposed on both sides of the support. A flexible support having the same. The silver halide emulsions in the various layers are defined below. In a preferred embodiment, the photographic silver halide film has a protective overcoat (described below) over its silver halide emulsion layer and other layers on each side of the support.
[0028]
The support may take the form of any conventional radiographic film support that is transparent to X-rays and light. Useful supports for the films of the present invention include: Research Disclosure, September 1996, Section 38957, Section XV Supports, and Research Disclosure, Volume 184, August 1979, Section 18431, Section XII. It may be selected from those described on the film support.
[0029]
The support is preferably a transparent film support. In its simplest possible form, the transparent film support consists of a transparent film chosen to allow direct adhesion of the hydrophilic silver halide emulsion layer or other hydrophilic layers. More usually, the transparent film is itself hydrophobic and a subbing layer is applied over the film to facilitate adhesion of the hydrophilic silver halide emulsion layer. Typically, the film support is either colorless or bluish (tinting dyes are present in one or both of the support film and the subbing layer). With reference to Research {Disclosure, Section 38957, Section XV} support cited above, note in particular paragraph (2) describing the subbing layer and paragraph (7) describing the preferred polyester film support. .
[0030]
Polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate are preferred transparent film support materials.
[0031]
In a more preferred embodiment, at least one non-light sensitive hydrophilic layer is included with a silver halide emulsion layer on each side of the film support. This layer may be referred to as an interlayer or overcoat, or both.
[0032]
The silver halide emulsion layer contains one or more silver halide grains responsive to X-rays. The first or second silver halide emulsion layer is located on the front side of the support and contains one or more of the same or different silver halide. Preferably, both the first and second silver halide emulsion layers contain predominantly (at least 80 mol%) silver bromide grains, based on total silver in each emulsion layer. Silver bromide is preferably contained in at least 90 mol% of the silver halide grains in both front layers with respect to the total silver in the predetermined emulsion layer. Such emulsion layers include, for example, silver halide grains composed of silver bromide, silver bromochloride, silver iodobromochloride, and silver bromoiodochloride. Iodide is generally limited to no more than 2 mole percent (relative to total silver in each emulsion layer) to facilitate faster processing. Preferably, the iodide is from 0.5 to 1.5 mol% (relative to total silver in each emulsion layer) or is completely excluded from the grains. The silver halide grains in each front silver halide emulsion layer may be the same or different, or may be a mixture of different types of grains.
[0033]
The silver halide grains used in each front emulsion layer are primarily cubic (at least 50% by weight) grains, the remainder of which may include grains having other desirable morphologies. It is preferred that at least 90% by weight of the grains in each front silver halide emulsion layer have a cubic morphology.
[0034]
It is also desirable to use silver halide grains for each front emulsion layer that exhibit a coefficient of variation (COV) of grain ECD of less than 20%, and preferably less than 10%. In some embodiments, it may be desirable to use a population of particles that is as polydisperse as possible than is normally realized.
[0035]
The average grain size of the silver halide can be varied within each front silver halide emulsion layer. For example, the average grain size in the silver halide emulsion on each front is independently and generally between 0.8 and 0.9 μm.
[0036]
The two front silver halide emulsion layers are of different thicknesses. The outer emulsion layer is preferably thicker than the emulsion layer closer to the support, and the ratio of the first emulsion layer to the dry green thickness relative to the second emulsion layer is from 4: 1 to 2: It is preferably 1. The evaluation of these thicknesses is made on the film before being treated with the processing solution.
[0037]
Further, the silver halide emulsion layer closer to the support may contain one or more silver halide emulsions present in an amount sufficient to reduce the light passing through the support to the backside layer to less than 10%, and preferably to less than 8%. The above "crossover modifier" is included. Crossover is measured in the practice of the present invention as described in the examples below.
[0038]
Useful crossover modifiers are well known in the art and include one or more compounds that provide an overall concentration of 0.3 (preferably 0.45) to 0.9 at a preferred wavelength of 545 nm, and , On a transparent support. The concentration is measured using a standard densitometer (using "visual status"). Generally, the amount of crossover modifier in the "second" silver halide emulsion layer will vary depending on the absorption strength of a given compound, but for many pigments and dyes, the amount will generally be between 25 and 150mg / m²(Preferably, 54 to 110 mg / m²).
[0039]
Further, the crossover modifier must be substantially removed during processing (generally during development) within 90 seconds (preferably 45 seconds). By "substantially" is meant that the crossover modifier remaining in the film after processing gives at most an optical density of up to 0.05 when measured using conventional sensitometry. . Removal of crossover modifiers can be achieved by migration from the film, but preferably they are decolorized during processing without being physically removed.
[0040]
Pigments and dyes that can be used as crossover regulators include, for example, U.S. Pat. Nos. 4,803,150 (Dickerson, et al.), 5,213,956 (Diehl, et al.) And 5,399,690. No. 5,922,523 (Helber, etc.), No. 6,214,499 (Helber, etc.), and those described in JP-A-2-123349. Various water soluble, liquid crystal, or particulate magenta or yellow filter dyes or pigments are included. One useful class of particulate dyes useful as crossover modifiers includes nonionic polymethine dyes such as those described in U.S. Patent No. 4,803,150 (supra), e.g., merocyanine, Oxonol, hemioxonol, styryl, and arylidene dyes are included. Magenta merocyanine and oxonol dyes are preferred, and oxonol dyes are most preferred.
[0041]
One particularly useful magenta oxonol dye that can be used as a crossover modifier is the following compound.
Embedded image

[0042]
The back ("third") silver halide emulsion layer contains different silver halide grains. Generally, the projected area of at least 50% (and preferably at least 80%) of the silver halide grains in the silver halide emulsion layer is a tabular grain having an average aspect ratio greater than 5, and more preferably greater than 10. Given by The projected area of the remaining silver halide is provided by one or more silver halide grains having a non-tabular morphology. Further, the tabular grains are predominantly (at least 90 mol%) silver bromide, based on the total silver in the emulsion layer having up to 1 mol% silver iodide. Preferably, the tabular grains are pure silver bromide.
[0043]
The backside of the radiographic silver halide film also includes an antihalation layer disposed over the third silver halide emulsion layer. This layer contains one or more antihalation dyes or pigments dispersed in a suitable hydrophilic binder (described below). In general, such antihalation dyes or pigments are chosen to absorb from the fluorescent intensifying screen any radiation to which the film is susceptible to exposure. Such dyes or pigments may be the same or different from the dyes and pigments specified above as crossover modifiers (eg, nonionic polymethine dyes). The amount of such dyes or pigments present in the antihalation layer is generally between 150 and 250 mg / m²It is. A particularly useful antihalation dye is the magenta filter dye M-1 specified above.
[0044]
Various silver halide dopants, alone and in combination, may be used in one or more silver halide emulsion layers to improve contrast as well as other common sensitometric properties. A summary of conventional dopants is provided in the above-cited {Research} Disclosure, Section 38957, Section I, Emulsion grains and their preparation, subsection D. The particle modification conditions and adjustments are given in paragraphs (3), (4) and (5).
[0045]
A general overview of silver halide emulsions and their preparation is provided by {Research} Disclosure, Section 38957, Section I, Emulsion Grains and Preparation Methods Above. After precipitation and prior to chemical sensitization, the emulsion may be washed by any convenient conventional technique using the techniques disclosed in the above-mentioned {Research} Disclosure, Section 38957, Section III, Emulsion Washing. Good.
[0046]
Further, if desired, any of the silver halide emulsions may include one or more suitable spectral sensitizing dyes, such as cyanine and merocyanine spectral sensitizing dyes. Effective amounts of such dyes are well known in the art, but generally range from 200 to 1000 mg / mole silver in a given emulsion layer.
[0047]
The silver halide emulsion layers and other hydrophilic layers on both sides of the support in the radiographic film of the present invention generally contain conventional colloids or polymers, both prepared synthetically and naturally occurring. (Peptizer or binder). Most preferred polymer vehicles include gelatin or a gelatin derivative, alone or in combination with other vehicles. Properties of conventional gelatin vehicles and associated layers are disclosed in Research @ Disclosure, Section 38957, Section II, Vehicles, Vehicle Extenders, Vehicle-Like Additives and Vehicle-Related Additives.
[0048]
The silver halide emulsion layers (and other hydrophilic layers) in radiographic films are generally hardened to varying degrees with one or more conventional hardeners.
[0049]
The amounts of silver and polymer vehicle in the radiographic film used in the present invention are not critical. Generally, the total amount of silver in the first, second and third silver halide emulsion layers is at least 25-40, 5-15, and 5-15 mg / m, respectively.²It is. In addition, the total coverage of the polymer vehicle in the first, second and third silver halide emulsion layers is generally 20-30, 5-15 and 5-15 mg / m, respectively.²It is. These amounts are dry weight.
[0050]
The radiographic silver halide films of the present invention generally include a surface protective overcoat disposed on each side of the support, typically to provide physical protection to the emulsion and other layers. Each protective overcoat may be divided into two or more individual layers. For example, the protective overcoat may be divided into a surface overcoat and an intermediate layer (between the overcoat and the silver halide emulsion layer). In addition to the vehicle properties discussed above, the protective overcoat may include various additives to modify the physical properties of the protective overcoat. Such additives are described in Research @ Disclosure, Item 38957, Section IX, Coating Property Modifier, A.I. Coating aid, B. Plasticizers and lubricants, C.I. An antistatic agent, and D. Described in Matting Agents. An interlayer, typically a thin hydrophilic colloid layer, may be used to provide separation between the various layers. Also, the overcoat on at least one side of the support may, if desired, have a bluing dye, i.e., tetraazaindene (e.g., 4-hydroxy-6-methyl-1,3,3a, 7-tetraazaindene). May be included.
[0051]
Further, various coating layers of the radiographic silver halide film of the present invention may contain a coloring dye for changing the image tone for transmitted light and reflected light. These dyes may be uniformly or non-uniformly dispersed in the various layers without being decolorized during processing. Such a non-bleachable tinting dye is preferably present in the silver halide emulsion layer.
[0052]
A preferred embodiment of the present invention includes a transparent support having first and second major surfaces, capable of transmitting X-rays, and designed for use with a single fluorescent intensifying screen. A radiographic silver halide film,
The radiation silver halide film has, on a first main support surface, two or more hydrophilic colloid layers including a first and a second silver halide emulsion layer arranged thereon, The silver halide emulsion layer is closer to the support, further comprising a crossover modifier, wherein the dry unprocessed thickness of the first silver halide emulsion layer relative to the second silver halide emulsion layer is 4: 1 to 2: 1 wherein both the first and second silver halide emulsion layers comprise the same cubic silver halide grains containing at least 90 mole percent silver bromide, based on total silver in each of the emulsion layers. ,
The crossover modifier reduces crossover to less than 8% and decolorizes during processing within 45 seconds 54-110 mg / m²Comprising an amount of a particulate merocyanine or oxonol dye,
A second silver halide emulsion layer having two or more hydrophilic colloid layers including a third silver halide emulsion layer and an antihalation layer disposed on the surface of the second main support; Comprises mainly tabular silver bromide tabular grains having an aspect ratio of at least 10: 1 and an average thickness of 0.07 to 0.1 μm, wherein the antihalation layer comprises an oxonol magenta filter dye. And
All of the hydrophilic layers of the radiographic silver halide film are fully pre-cured during imaging within 45 seconds and are permeable to wet processing solutions;
Radiographic silver halide films are included.
[0053]
The radiographic imaging assembly of the present invention comprises a radiographic silver halide film as described herein, and at least one (preferably monolithic) film having a photographic sensitivity of at least 200. And (1) a fluorescent intensifying screen. Fluorescent intensifying screens are typically designed to absorb X-rays and emit electromagnetic radiation having a wavelength greater than 300 nm. These intensifying screens may take any convenient form, provided that they meet all the usual requirements for use in radiographic image formation. Examples of conventional, useful fluorescent intensifying screens include Research {Disclosure, Section 18431, Section IX, X-ray screen / phosphor, and U.S. Pat. No. 5,021,327 (Bunch et al.), Cited above. No. 4,994,355 (Dickerson II, etc.), 4,997,750 (Dickerson II, etc.), and 5,108,881 (Dickerson II, etc.). The phosphor layer contains phosphor particles and a binder and optimally further comprises a light scattering material such as titanium dioxide.
[0054]
Any conventional or useful phosphors, alone or in mixtures, may be used in the intensifying screens used in the practice of the present invention.
[0055]
An embodiment of the radiographic film of the present invention is illustrated in FIG. On the front side of the support 10, an overcoat 20, a first emulsion layer 30, and a second emulsion layer 40 containing a crossover modifier are arranged. On the back surface of the support 10, a third emulsion layer 50, an antihalation layer 60, and an overcoat 70 are arranged.
[0056]
FIG. 2 shows the radiographic film of FIG. 1 in which both are arranged in a cassette holder 90 in relation to a fluorescent intensifying screen 80 on the front side.
[0057]
Exposure and processing of the radiographic silver halide film may be effected in any conventional and convenient manner. The exposure and processing techniques of US Pat. Nos. 5,021,327 and 5,576,156 (both supra) are typical for processing radiographic films. Other processing compositions (both developing and fixing compositions) are described in U.S. Patent Nos. 5,738,979 (Fitterman II et al.), 5,866,309 (Fitterman II et al.) And 5,871,890. (Fitterman II, etc.), No. 5,935,770 (Fitterman II, etc.) and 5,942,378 (Fitterman II, etc.). The treatment composition is supplied as a single or multi-part formulation and as a concentrated form solution or a more diluted working strength solution.
[0058]
Exposure X-rays are directed through a single fluorescent intensifying screen before it passes through a radiographic silver halide film for imaging of soft tissue such as breast tissue.
[0059]
The radiographic silver halide film of this invention can be processed in less than 90 seconds ("fast processing"), preferably in less than 60 seconds, and in at least 20 seconds for its developing, fixing and washing (washing) steps. Is particularly desirable. Such processing can be carried out on any suitable processing equipment, including, but not limited to, a Kodak X-OMAT (trade name) RA480 processor that can use Kodak's rapid processing agents. Other "high-speed processors" are described, for example, in U.S. Pat. No. 3,545,971 (Barnes et al.) And EP 0 248 390 (Akio et al.). The black-and-white developing composition used during processing preferably does not contain any photographic film hardeners such as glutaraldehyde.
[0060]
The radiographic kit includes the radiographic silver halide film or radiographic imaging assembly of the present invention, and one or more additional fluorescent and / or metal intensifying screens, and / or one or more Suitable processing compositions (eg, black and white developing and fixing compositions) may be included.
[0061]
【Example】
The following examples are provided for illustrative purposes and should not be construed as limiting.
[0062]
Radiographic film A (control):
Radiographic film A had 2/3 of the silver and gelatin applied to one side of a bluish poly (ethylene terephthalate) support (170 μm) and coated on the other side of the support. It was a double coated radiographic film with the remainder. It also included a halation control layer containing solid particle dyes to provide improved sharpness. The film also contained green sensitized tabular silver bromide grains of high aspect ratio. Such particles are defined in U.S. Pat. No. 4,425,425 (Abbott et al.) And have a thickness of less than 0.3 [mu] m and an average aspect ratio of greater than 8: 1, at least 50% of the total. It has tabular grains occupying the projected area of the grains. This emulsion was polydispersed and had a coefficient of variation of 38. The emulsion was spectrally sensitized with 400 mg / silver mole of anhydro-5,5-dichloro-9-ethyl-3,3'-bis (3-sulfopropyl) oxacarbocyanine hydroxide and then 300 mg / silver mole. Spectral sensitized with potassium iodide. Film A had the following layer arrangement and formulation on the support.
[0063]
Overcoat 1
Middle class
Emulsion layer 1
Support
Emulsion layer 2
Halation adjustment layer
Overcoat 2
[0064]

[0065]

[0067]

[0068]
Halation adjustment layer Adhesion amount (mg / dm ² )
Magenta dye M-1 (above) @ 2.2
Gelatin 10.8
[0069]
Formulation of overcoat 2 Adhesion amount (mg / dm ² )
Gelatin vehicle $ 8.8
Methyl methacrylate matte beads $ 0.14
Carboxymethyl casein 1.25
Colloidal silica (LUDOX @ AM) 2.19
Polyacrylamide 1.71
Chrome alum 0.066
Resorcinol 0.15
Dow Corning Silicone $ 0.16
TRITON X-200 surfactant 0.26
LODYNE S-100 Surfactant 0.01
[0070]
Radiographic film B (the present invention):
Film B was modified in several important respects (divides emulsion layer 1 in two, also contains the magenta dye M-1 in the emulsion layer closer to the support, and the magenta dye in the antihalation layer). The amount of M-1 was reduced.). The formulation of the overcoat and interlayer was the same in both films. Emulsion layer 3 in film B was the same as emulsion layer 2 in film A.
[0071]
Overcoat 1
Middle class
Emulsion layer 1
Emulsion layer 2
Support
Emulsion layer 3
Anti-halation layer
Overcoat 2
[0072]

[0073]
Formulation of emulsion layer 2 Adhesion amount (mg / dm ² )
Cubic grain emulsion
[AgBr 0.85 μm average particle size] 9.7
Gelatin vehicle $ 8.1
4-hydroxy-6-methyl-1,3,3a, 7-
Tetraazaindene @ 1 g / Ag mole
1- (3-acetamidophenyl) -5-mercapto
Tetrazole 0.026
Maleic hydrazide 0.0076
Catechol disulfonate 0.2
Glycerin 0.22
Potassium bromide 0.13
Resorcinol 2.12
Magenta dye M-1 (above) @ 1.1
[0074]
Halation adjustment layer Adhesion amount (mg / dm ² )
Magenta dye M-1 (above) @ 1.1
Gelatin 10.8
[0075]
Radiographic film C (the present invention):
Film C was similar to Film B except that the silver halide grains in Emulsion Layer 3 were changed to larger silver bromide tabular grains (2.9 × 0.085 μm).
[0076]
The image quality of the backside emulsion layer ("third" emulsion layer) was determined by exposing the film using a mock model chest test specimen and a conventional KODAK {MinR-2000} fluorescent intensifying screen, followed by conventional processing (described above). I got it. After processing, the image quality of the backside emulsion was visually ranked, excluding the front emulsion layer.
[0077]
"@LogE at density = 3.6" is a measured value of the photographic sensitivity of the back emulsion layer. It is the sensitivity to obtain a density of 3.6 relative to the initial sensitivity value measured at a density of 1.2.
[0078]
The “light transmittance%” is an estimated value of the light crossover%. It is a spectroscopic measurement of the light transmitted at 550 nm and 490 nm, the two major emission peaks of a conventional {KODAK MinR-2000} fluorescent intensifying screen. These two peaks reach 98% of the total intensifier emission at the maximum spectral sensitivity of the film. The ratio of light at 550 nm to light at 490 nm is 85:15. The following equation is used to calculate the light transmittance% (LT%).
LT% = 0.85^*(% Transmittance at 550 nm) +0.15^*(Transmittance% at 490 nm)
[0079]
The film samples were processed using a processor commercially available under the brand name KODAK RP X-OMAT® film processor M6A-N, M6B, or M35A. The development was performed using the following black-and-white developing composition.
Hydroquinone @ 30g
Phenidone 1.5g
Potassium hydroxide 21g
NaHCO₃$ 7.5g
K₂SO₃$ 44.2g
Na₂S₂O₅$ 12.6g
Sodium bromide 35g
5-methylbenzotriazole @ 0.06 g
Glutaraldehyde @ 4.9g
Adjust the pH to 1 liter by adding water.
[0080]
The film samples were processed in each case in less than 90 seconds. Fixing was performed using KODAK RP X-OMAT® LO fixing agent and replenisher fixing composition (Eastman Kodak).
[0081]
【The invention's effect】
Table 1 below shows the comparison results of films A to C. It is evident from the data that B and C of the present invention provide enhanced sharpness (reduced crossover) in the backside emulsion layer by limiting the amount of transmission. Film C gives the best results with little loss of contrast and sensitivity.
[0082]
[Table 1]

[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of the radiographic silver halide film of the present invention.
FIG. 2 is a schematic cross-section of a radiographic imaging assembly of the present invention including a radiographic film of the present invention disposed in association with a single fluorescent intensifying screen in a cassette holder. FIG.
[Explanation of symbols]
10 ... Support
20 ... Overcoats placed
30 first emulsion layer
40 ... second emulsion layer
50: Third emulsion layer
60 ... Halation prevention layer
70 ... Overcoat
80 ... Fluorescent intensifying screen
90 ... Cassette holder

Claims

A radiographic silver halide film having a first and second major surface and comprising a support capable of transmitting X-rays,
The radiographic silver halide film comprises a first primary support surface, a second silver halide emulsion layer present closer to the support, and further comprising a first and a crossover modifier. Two or more hydrophilic colloid layers including a second silver halide emulsion layer are disposed, and a second silver halide emulsion layer and an antihalation layer are provided on the second main support surface. Disposing two or more hydrophilic colloid layers, wherein each of the first and second silver halide emulsion layers includes cubic silver halide grains having the same or different composition in each silver halide emulsion layer; And a third silver halide emulsion layer comprising tabular silver halide grains,
The crossover modifier is present in an amount sufficient to reduce crossover to less than 10% and is substantially eliminated from the film upon wet processing within 90 seconds;
Radiographic silver halide film.

2. The radiographic halogen according to claim 1, wherein the ratio of the dry thickness of the first silver halide emulsion layer to the dry thickness of the second silver halide emulsion layer is greater than 1: 1. Silver halide film.

The radiographic silver halide film of claim 1 or 2, wherein the antihalation layer comprises a particulate nonionic polymethine dye.

A radiographic silver halide film having first and second major surfaces, comprising a transparent support capable of transmitting X-rays, and designed for use with a single fluorescent intensifying screen. So,
The radiographic silver halide film comprises a first primary support surface, a second silver halide emulsion layer located closer to the support, further comprising a crossover modifier, a second halogen halide emulsion layer. The ratio of the dried and unprocessed thickness of the first silver halide emulsion layer to the silver halide emulsion layer is from 4: 1 to 2: 1, and both the first and second silver halide emulsion layers are the respective emulsions. Two or more hydrophilic colloid layers comprising first and second silver halide emulsion layers comprising the same cubic silver halide grains comprising at least 90 mol% silver bromide, based on total silver in the layer. Arrange and have,
The crossover modifier is present in an amount of 54 to 110 mg / m ^{2 that} reduces crossover to less than 8%, and comprises a particulate merocyanine dye or oxonol dye that decolorizes upon processing within 45 seconds;
And a second silver halide emulsion layer and an antihalation layer on the surface of the second primary support, wherein the third silver halide emulsion layer has an aspect ratio of at least 10: 1 and a 0.07-0. Disposing two or more hydrophilic colloid layers comprising predominantly tabular silver bromide tabular grains having an average thickness of 1 μm, wherein said antihalation layer comprises an oxonol magenta filter dye, and All of the hydrophilic layers of the photographic silver halide film are fully precured during imaging within 45 seconds and are permeable to wet processing solutions;
Radiographic silver halide film.

A radiographic imaging assembly comprising a radiographic silver halide film according to any of the preceding claims, arranged in association with a fluorescent intensifying screen.

The radiographic imaging assembly of claim 5, comprising a single fluorescent intensifying screen.

The radiographic silver halide film according to any one of claims 1 to 4, which is exposed and sequentially processed with a black-and-white developing composition and a fixing composition, and the processing is performed at a high speed within 90 seconds. And a method for producing a black-and-white image.