JP2004053508A - System for determining whether object contaminated with hazardous matter is appropriately treated - Google Patents
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Abstract
Description
【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明は、例えば有害物質に汚染された汚染品を洗浄等の処理により除染した処理品に有害物質が残留しているか否かを判断する有害物質汚染物の処理卒業判定システムに関する。
【0002】
【背景技術】
PCB(Polychlorinated biphenyl, ポリ塩化ビフェニル:ビフェニルの塩素化異性体の総称)は強い毒性を有することから、その製造および輸入が禁止されている。このPCBは、1954年頃から国内で製造開始されたものの、カネミ油症事件をきっかけに生体・環境への悪影響が明らかになり、1972年に行政指導により製造中止、回収の指示(保管の義務)が出された経緯がある。
【0003】
PCBは、ビフェニル骨格に塩素が1〜10個置換したものである。置換塩素の数や位置によって理論的に209種類の異性体が存在し、現在、市販のPCB製品において約100種類以上の異性体が確認されている。また、この異性体間の物理・化学的性質や生体内安定性および環境動体が多様であるため、PCBの化学分析や環境汚染の様式を複雑にしているのが現状である。さらに、PCBは、残留性有機汚染物質のひとつであって、環境中で分解されにくく、脂溶性で生物濃縮率が高い。さらに半揮発性で大気経由の移動が可能であるという性質を持つ。また、水や生物など環境中に広く残留することが報告されている。
この結果、PCBは体内で極めて安定であるので、体内に蓄積され慢性中毒(皮膚障害、肝臓障害等)を引き起し、また発癌性、生殖・発生毒性が認められている。
【0004】
PCBは、従来からトランスやコンデンサなどの絶縁油として広く使用されてきた経緯があるので、PCBを処理する必要がある。このため、PCBを無害化処理する種々の分解方法が提案されている(例えば特開平11−253795号公報、特開平11−253796号公報、特開2000−126588号公報他参照)。
【0005】
ここで、上記PCB無害化装置はPCBのみを処理するものであるが、一方のPCBを抜き出したPCB汚染容器等は有機溶剤や界面活性剤等の洗浄液により洗浄処理が施されて、容器の無害化を図っている。
【0006】
しかしながら、PCB汚染容器の洗浄が完了したか否かの判定が困難である、という問題となる。
【0007】
例えば、拭き取り試験法ではPCBの付着量が0.1μg/100cm2 以下(=10μg/m2 以下)との規定があるが、そのような大面積を拭き取り試験するには誤差が大きいという問題がある。
【0008】
また、PCB濃度を測定する方法として、公定法が定められているが、その測定には前処理を含めて2日以上を要し、迅速な判定をすることができないという問題がある。
【0009】
このため、多量のPCB汚染容器を連続して処理するような場合には、洗浄の簡易・迅速な判定基準方法が望まれている。
【0010】
本発明は、上記問題に鑑み、例えばPCB等の有機ハロゲン化物等の有害物質に汚染した容器等の洗浄の判定を迅速に行うことができる有害物質汚染容器の洗浄判定方法を提供することを課題とする。
【0011】
【課題を解決するための手段】
前述した課題を解決する第1の発明は、有害物質を含む絶縁油に汚染された汚染物を処理した後に、該処理品が有害物質の残留処理基準に適合していることを判定する有害物質汚染物の処理卒業判定システムであって、
処理終了後の処理品に残留している有害物質及び絶縁油を判定液中に溶解させる判定槽と、
上記判定液中の絶縁油の濃度を計測する分析手段とを具備してなることを特徴とする有害物質汚染物の処理卒業判定システムにある。
【0012】
第2の発明は、第1の発明において、
上記分析手段の分析結果より判定液中の有害物質濃度を判定する判定手段を具備してなり、
上記判定手段が、上記判定槽中の判定液の絶縁油濃度の測定値から単位面積当たりの有害物質残留量を求めて処理品拭き取り試験の判定値を求め、
処理品拭き取り試験の合格基準に達しているか否かを判定することを特徴とする有害物質汚染物の処理卒業判定システムにある。
【0013】
第3の発明は、第1の発明において、
上記判定槽に判定液を供給する判定液供給手段を具備してなり、
上記判定槽内に処理品を格納した後に、判定液供給手段から判定液を判定槽に供給して処理品を判定液中に浸漬させることを特徴とする有害物質汚染物の処理卒業判定システムにある。
【0014】
第4の発明は、第1の発明において、
上記判定槽に判定液を供給する判定液供給手段を具備してなり、
上記判定液供給手段から判定槽内に判定液を供給した後に、上記判定液中に処理品を浸漬させることを特徴とする有害物質汚染物の処理卒業判定システムにある。
【0015】
第5の発明は、第1の発明において、
上記有害物質汚染物の処理手段が洗浄処理手段又は真空加熱処理手段又は電気分解処理手段のいずれか又はこれらの組み合わせであることを特徴とする有害物質汚染物の処理卒業判定システムにある。
【0016】
第6の発明は、第1の発明において、
上記絶縁油濃度の測定を絶縁油中の洗浄溶媒を除去した後に行うことを特徴とする有害物質汚染物の処理卒業判定システムにある。
【0017】
第7の発明は、第1の発明において、
上記絶縁油濃度の測定を絶縁油中の洗浄溶媒の除去手段が固相抽出手段又は液体クロマトグラフであることを特徴とする有害物質汚染物の処理卒業判定システムにある。
【0018】
第8の発明は、第1の発明において、
上記絶縁油濃度の測定を赤外線吸光光度計で行うことを特徴とする有害物質汚染物の処理卒業判定システムにある。
【0019】
第9の発明は、第1の発明において、
上記有害物質が有機ハロゲン化物であり、判定液がn−ヘキサン、イソプロピルアルコール又はイソプロピルアルコールと水との混合液、トリクロロエタン、パラフィン系炭化水素のいずれかであることを特徴とする有害物質汚染物の処理卒業判定システムにある。
【0020】
第10の発明は、第9の発明において、
上記有機ハロゲン化物がPCBであることを特徴とする有害物質汚染物の処理卒業判定システムにある。
【0021】
第11の発明は、有害物質を含む絶縁油に汚染された汚染物を処理した後に、該処理品が有害物質の残留処理基準に適合していることを判定する有害物質汚染物の処理卒業判定方法であって、
処理終了後の処理品に残留している有害物質及び絶縁油を判定液中に溶解させ、
上記判定液中の絶縁油の濃度を分析することを特徴とする有害物質汚染物の処理卒業判定方法にある。
【0022】
第12の発明は、第11の発明において、
上記判定液の絶縁油濃度の測定値から単位面積当たりの有害物質残留量を求めて処理品拭き取り試験の判定値を求め、
処理品拭き取り試験の合格基準に達しているか否かを判定することを特徴とする有害物質汚染物の処理卒業判定方法にある。
【0023】
第13の発明は、第11の発明において、
上記有害物質汚染物の処理が洗浄処理手段又は真空加熱処理手段又は電気分解処理手段のいずれか又はこれらの組み合わせであることを特徴とする有害物質汚染物の処理卒業判定方法にある。
【0024】
【発明の実施の形態】
本発明による有害物質汚染物の処理卒業判定システムの実施の形態を以下に説明するが、本発明はこれらの実施の形態に限定されるものではない。
【0025】
[第1の実施の形態]
図1に有害物質汚染物の処理卒業判定システムの概略構成を示す。
図1に示すように、本実施の形態にかかる有害物質汚染物の処理卒業判定システム10は、有害物質を含む絶縁油に汚染された有害物質汚染品11を有害物質除染処理手段12で処理した後に、該処理品13が有害物質の残留処理基準に適合していることを判定する有害物質汚染物の処理卒業判定システムであって、処理終了後の処理品13に残留している有害物質及び絶縁油を判定液14中に溶解させる判定槽15と、上記判定液14中の絶縁油の濃度を計測する分析手段16とを具備してなるものである。
【0026】
ここで、上記処理品13は有害物質汚染品11を処理手段12で処理したものであり、例えば有害物質がPCBの場合には、トランス又はコンデンサ等の構成材である、容器、コア・トランス裁断物、鉄心、銅線、碍子、金具類を例示することができる。
ここで、従来において、トランスやコンデンサはPCBを抜き取った後に、絶縁油を投入して洗浄し、PCB濃度を低減させたものと使用したいた場合があり、このような場合には、絶縁油にPCBが微量(例えば数ppm〜数百ppm程度)溶解している。
【0027】
ここで、上記判定槽15に使用する判定液14は、n−ヘキサン、イソプロピルアルコール又はイソプロピルアルコールと水との混合物、トリクロロエタン、パラフィン系炭化水素を例示することができる。
【0028】
本有害物質汚染物の処理卒業判定システムによれば、有害物質汚染品11を処理した後の処理品13を判定槽15に浸漬等し、判定液14中に残留した有害物質及び絶縁油を溶解させ、絶縁油の濃度を分析手段16により測定することで、間接的に残留量を測定することができる。
【0029】
また、上記分析手段16の分析結果17より判定液14中の有害物質濃度を判定する判定手段18を設け、上記判定手段18が、上記判定槽中の判定液14の絶縁油の測定値から単位面積当たりの有害物質残留量を求めて処理品拭き取り試験の判定値を求め、処理品拭き取り試験の合格基準に達しているか否かを選別(判定)19するようにしている。
【0030】
この結果、処理が適切に行われて一定の判定基準を達している場合(卒業)には、いわゆる有害物質フリー品となる。一方処理が適切に行われておらず、一定の判定基準に達していない場合(落第)には、再度処理等がなされる。
【0031】
図2及び3に上記分析手段16における絶縁油濃度の分析工程を示す。
図2及び3に示すように、判定液15からの判定液14は2つの濃度分析工程により、その液中の絶縁油の濃度を測定している。
【0032】
第1の絶縁油濃度測定工程は、固相抽出手段を用いて、絶縁油と判定液とを分離するものである。
固相抽出手段としては充填剤として、オクタデシル基を架橋したSiやポリマー充填材等を用いた。
図2に示すように、先ず、固相抽出手段100に塩素系溶媒又は弗素系溶媒を(CF4 、CCl2 F2 、C2 Cl3 F3 、C2 Cl6 、C2 Cl2 F4 、C2 Cl4 F2 等)用いて調整する(S−11)。
その後、空気を通気させて、乾燥させると共に、塩素系又は弗素系溶媒を除去する(S−12)。
次いで、温水(例えば40〜60℃)を固相抽出手段に流し、なじませる(S−13)。
次いで、判定液14の10倍量の温水(例えば40〜60℃)で判定液を希釈し、その後、固相抽出手段100に通し、例えば判定液が水系判定液(例えばIPA(イソプロピルアルコール))の場合には、判定液を除去し、固相抽出層に絶縁油とPCBとを吸着させる(S−14)。
その後、判定液14の20倍量の温水(例えば40〜60℃)を通過させ、洗浄する(S−15)。
固相抽出手段100に空気を通気し、吸引乾燥する(S−16)。
固相抽出手段100に塩素系又は弗素系溶媒を流し、絶縁油を溶出させる(S−17)。
溶出した絶縁油を赤外線吸収手段でその濃度を測定する(S−18)。
【0033】
上記絶縁油の濃度を求め、次いで絶縁油とPCBとの換算係数(初期のPCB濃度が50ppmの場合には、1/20000)より、PCB濃度を求める。
【0034】
第2の絶縁油濃度測定工程は、図4に示すように、移動相として塩素系又は弗素系溶媒を用い、液体クロマトグラフィーにより、判定液(例えばIPA(イソプロピルアルコール)及び水、又は炭化水素系判定液)と絶縁油とを分離し、紫外線分光検出器にて絶縁油の濃度を求める(S−20)。
この紫外線分光検出器にて絶縁油の濃度を測定できない場合には、該溶出液を上述した赤外線吸収手段でその濃度を測定する(S−21)。
【0035】
図5は赤外線吸収手段での赤外吸収スペクトル図である。
波長は2600〜3200cm−1(C−H伸縮振動による吸収波数)の範囲で測定した。なお、セルは10〜100mmのCaF2 セルを用いた。
【0036】
ここで、この判定手順を図6を参照しつつ説明する。
先ず、処理品13を判定槽15中に移動させ、その後判定液13を供給し、処理品13に付着していた微量有害物質を判定液14中に溶解させて、分析手段16で処理後の絶縁油を測定してから換算して有害物質の残留濃度(X)を求める(S−101)。
予め求めていた検量線を基に、上記測定値(X)から単位面積当たりの有害物質残留量を求め(S−102)、この結果から処理品拭き取り試験の判定値を求める(S−103)。
その判定値から処理品拭き取り試験の合格基準(卒業)に達しているか否かを判定する(S−104)。
【0037】
よって、上記合格基準に基づき、図1に示すように、処理品14を処理終了品20とするか、又は再度の処理を行う再処理品21とするか否かが選別19される。
【0038】
また、図1に示す判定の際には、上記判定槽15に判定液を供給する判定液供給手段22を設け、上記判定槽15内に処理品13を格納した後に、密閉状態とし、判定液供給手段22から判定液15を判定槽15に供給して処理品13を判定液14中に浸漬させるようにしてもよい。
【0039】
この判定の処理の後には、判定槽15から判定液を液抜きし、乾燥手段23にて乾燥させている。この乾燥手段は判定槽15と一体にしても、別に設けるようにしてもよい。
【0040】
また、処理品13を判定液14に浸漬させる方法としては、判定液14を充満した判定槽に浸漬させるいわゆるどぶ漬け法を用いるようにしてもよい。
【0041】
また、判定液14中の有害物質の量が判定基準以上の有害物質濃度となっている場合には、判定処理を行うことができないので、判定液14中の有害物質濃度を別途分析手段で分析し、上記判定液14の有害物質濃度が所定量以下であることを確認しつつ判定するようにしている。
例えば有害物質としてPCBを例にする場合、判定液14中のPCB量を0.3mg/kgで卒業基準を設定している場合には、判定液14中のPCB量が0.3mg/kg以下の場合には、再度判定液としてそのまま使用できることになる。
【0042】
また、上記判定液14の濃度を調整する濃度調整手段24を設け、上記判定液14中の濃度を計測する分析手段の分析結果より、有害物質濃度が所定量以上であるときに、判定液の濃度を調整するようにしている。
例えば有害物質としてPCBを例にする場合、判定液14中のPCB量を0.3mg/kgで卒業基準を設定している場合には、判定液14中のPCB量が0.5mg/kg以上の場合には、判定液として失格であるので、所定の濃度以下となるように、判定液を調整する必要がある。
【0043】
上記濃度調整手段24としては、上記判定液14を貯蔵する判定液タンク25と、判定液14中の濃度を監視する濃度計26と、判定廃液を貯蔵する廃液タンク27とを設けて、判定槽15で判定する判定液14の調整を行っている。
【0044】
上記濃度計26としては、例えば判定液14の比重を計測する比重計又は判定液の密度を計測する密度計を例示することができる。
【0045】
この簡易判定方法を常時行うと共に、例えばトランス等の処理済容器であれば公定法による容器拭き取り試験を所定ロット毎に行うことで、容器処理の全ての管理を行うことができる。
【0046】
上記有害物質としては、例えばPCB等の有機ハロゲン化物であり、その洗浄には、洗浄液として例えばn−ヘキサン、イソプロピルアルコール、トリクロロエタン、パラフィン系炭化水素のいずれかを用いることができる。
【0047】
ここで、上記判定液として、n−ヘキサン、イソプロピルアルコール(IPA)、トリクロロエタン、パラフィン系炭化水素(「NS−100」(C11の脂肪族系有機溶剤)(商品名):日鉱石油化学株式会社製)を用いた場合の溶剤中のPCB濃度と、拭き取り試験によるPCB量の換算の結果を図7に示す。
【0048】
図7に示すように、判定液の種類により溶解度に差があるが、全て拭き取り試験の基準であるPCB付着量が10μg/m2 以下であることを判定することができる。
【0049】
これにより、判定槽15中のPCB濃度が例えば0.5mg/kg以下であることを確認することで、卒業基準に合致していることになる。
【0050】
[第2の実施の形態]
図8に有害物質汚染物の処理卒業判定システムの概略構成を示す。
図8に示すように、本実施の形態にかかる有害物質汚染物の処理卒業判定システムは、有害物質に汚染された有害物質汚染品11を処理手段12で処理した後に、該処理品13が有害物質の残留処理基準に適合していることを判定する有害物質汚染物の処理卒業判定システムであって、処理終了後の処理品13に残留している有害物質及び絶縁油を判定液14中に溶解させる判定槽15と、上記判定液14中の絶縁油の濃度を計測する分析手段16と、上記判定槽15へ判定液14を供給する循環ラインに介装された判定液タンク31と、判定槽15に処理品12を搬入及び搬出する搬入・搬出手段32とを具備してなるものである。
【0051】
上記判定槽15はその軸端部の蓋15a,15bが開閉自在としたハッチ式としており、内部に判定液14を供給して処理品13を浸漬させるようにしている。
【0052】
上記システムにおいて、処理品12は先ず搬入・搬出手段32により、判定槽15内に移動される。次いで、判定液タンク31から判定液14が供給され、処理品12を浸漬させる。所定時間浸漬したのち、判定液14中に残留有害物質及び絶縁油を溶解させる。
その後、判定液14を判定液タンク31で回収する。これと同時に、判定液14の一部を分析手段16へ導入し、判定液中の有害物質濃度を上述したようにして求める。
分析の結果、PCB濃度が換算され、判定がなされる。
この判定の結果は、中央管理室90にオンラインで報告されている。
【0053】
ここで、判定液14は濃度計26により、判定液14の比重又は密度が計測され、所定の濃度となっていることを確認する。
【0054】
この濃度計26の計測結果より、所定の濃度以下の場合には、判定液供給タンク22から新規判定液を供給するようにしている。
【0055】
また、判定槽15には加熱手段であるヒータ41が設けられており、判定終了後の処理品の乾燥を行っている。なお、乾燥による気化した判定液は冷却器42を備えた溶剤回収装置43により、回収して高濃度の判定液14を判定液タンク31へ戻している。
上記乾燥は、容器を密閉状態とし、減圧して蒸気圧以下とすることで、判定液14を蒸発させる。蒸気は吸引ポンプ(図示せず)で吸引され、拡散するので、部材が重なっていても、乾燥効率が向上する。
【0056】
また、上記乾燥効率を向上させるために、判定液14を加熱するヒータ44が判定液循環ライン45に設けられている。
【0057】
なお、回収装置43からの排ガス46は活性炭等のフィルタ手段47により、有害物質を除去した後、外部へ排出している。
【0058】
また、判定液タンク31にはN2 供給設備33からN2 ガスが導入され、防爆対策を施している。
【0059】
また、判定液タンク31の判定液14中の有害物質の濃度が所定基準以上となった場合には、判定液として機能しないので、廃液タンク27へ廃棄している。なお、蒸留手段34により蒸留し、判定液供給タンク35へ蒸留品を供給するようにしている。
【0060】
また、判定液14を所定の濃度以下に希釈する純水タンク35が設けられている。
例えばアルコール系溶剤を判定液とする場合には、水で希釈して例えば消防法等の適用の取扱を容易としている。
【0061】
図9にPCB分解処理システムの概略を示す。
図9に示すように、PCB無害化処理システムは、有害物質であるPCBが付着又は含有又は保存されている被処理物を無害化する有害物質処理システムであって、被処理物1001である有害物質( 例えばPCB)1002 を保存する容器1003から有害物質1002を分離する分離手段1004と、被処理物1001を構成する構成材1001a,b,…を解体する解体手段1005のいずれか一方又は両方を有する前処理手段1006と、前処理手段1006において処理された被処理物を構成する構成材であるコア1001aをコイル1001bと鉄心1001cとに分離するコア分離手段1007と、分離されたコイル1001bを銅線1001dと紙・木1001eとに分離するコイル分離手段1008と、上記コア分離手段1008で分離された鉄心1001cと解体手段1005で分離された金属製の容器 (容器本体及び蓋等)1003 とコイル分離手段1008で分離された銅線1001dとを洗浄液1010で洗浄する洗浄手段1011と、上記コイル分離手段1008で分離された紙・木1001eをスラリー化するスラリー化手段1015と、洗浄後の洗浄廃液1012、前処理手段で分離した有害物質1002及びスラリー1014のいずれか一種又は複数種を分解処理する有害物質分解処理手段1013と、上記洗浄手段1011で洗浄された容器1002等の有害物質付着残留量を迅速に判定する有害物質汚染物の処理卒業判定システム10とを、具備してなるものである。
【0062】
ここで、本発明で無害化処理する有害物質としては、PCBの他に例えば、塩化ビニルシート、有害廃棄塗料、廃棄燃料、有害薬品、廃棄樹脂、未処理爆薬等を挙げることができるが、環境汚染に起因する有害物質であればこれらに限定されるものではない。
【0063】
また、本発明で被処理物としては、例えば絶縁油としてPCBを用いてなるトランスやコンデンサ、有害物質である塗料等を保存している保存容器を例示することができるが、これらに限定されるものではない。
【0064】
また、蛍光灯用の安定器においても従来はPCBが用いられていたので無害化処理する必要があり、この場合には、容量が小さいので前処理することなく、分離手段1009に直接投入することで無害化処理することができる。
【0065】
また、上記有害物質が液体等の場合には、有害物質分解処理手段1013に直接投入することで無害化処理がなされ、その保管した容器は構成材の無害化処理により、処理することができる。
なお、有害物質処理手段1013の構成を、図10に示す。
図10に示すように、水熱酸化分解装置120は、筒形状の一次反応器122と、油(又は有機溶剤)、PCB、水(H2O)および水酸化ナトリウム(NaOH)の各処理液123a〜123dを加圧する加圧ポンプ124と、当該水を予熱する熱交換器125と、配管を螺旋状に巻いた構成の二次反応器126と、冷却器127および減圧弁128とを備えてなるものである。また、減圧弁127の下流には、気液分離器129、活性炭槽130が配置されており、排ガス(CO2 )131は煙突132から外部へ排出され、排水(H2 O,NaCl)133は放出タンク134に溜められ、別途必要に応じて排水処理される。
【0066】
なお、処理液123となる油(又は有機溶剤)、PCB、H2OおよびNaOHの各処理液123a〜123dは処理液タンク135a〜135dから配管136a〜136d及びエジェクタ137を介してそれぞれ導入される。また、酸素(O2 )等の酸化剤は高圧酸素供給設備138により供給され、供給配管139は、一次反応器122に対して直結されている。なお、油(又は有機溶剤)を入れるのは、特に高濃度のPCBの分解反応促進のためと、分解装置120の起動時において反応温度を最適温度まで昇温させるためである。また、処理液として上記PCB、H2OおよびNaOHを混合させて一次反応器122に投入するようにしてもよい。
【0067】
上記装置において、加圧ポンプ124による加圧により一次反応器122内は、26MPaまで昇圧される。また、熱交換器125は、H2Oを300℃程度に予熱する。また、一次反応器122内には酸素が噴出しており、内部の反応熱により380℃〜400℃まで昇温する。この段階までに、PCBは、脱塩素反応および酸化分解反応を起こし、NaCl、CO2およびH2Oに分解されている。つぎに、冷却器127では、二次反応器126からの流体を100℃程度に冷却すると共に後段の減圧弁128にて大気圧まで減圧する。そして、気液分離器129によりCO2および水蒸気と処理液とが分離され、CO2および水蒸気は、活性炭槽130を通過して環境中に排出される。
【0068】
このような処理装置120を用いてPCB含有油(例えばトランスやコンデンサ等の絶縁油)等を処理することで、PCBが脱塩素化されビフェニル((C6 H5 )2 )等の脱塩素化物とされ、該ビフェニルが酸化剤等の作用によりCO2 、H2 O等へと完全無害化がなされている。
【0069】
上記システムにおいて、上記洗浄手段1011での洗浄効果を迅速に判定できるので、効率のよい容器洗浄処理が可能となり、容器洗浄処理の判定のための待ち時間が短縮できるので、保管スペースの確保が不要となる。
【0070】
また、分析に要する時間の低減・操作性の簡便化を図ることができるので、容器洗浄判定において、個人差のない判定が可能となる。
【0071】
また、数百台/一日の容器処理の判定が可能となり、判定待ちための一時保管する洗浄廃液の環境負荷を軽減できる。
【0072】
【発明の効果】
以上の説明したように、本発明によれば、有害物質に汚染された有害物質汚染物を処理した後に、該処理品が有害物質の残留処理基準に適合していることを判定する有害物質汚染物の処理卒業判定システムであって、処理終了後の処理品に残留している有害物質及び絶縁油を判定液中に溶解させる判定槽と、上記判定液中の絶縁油の濃度を計測する分析手段とを具備してなるので、例えばPCB等の有機ハロゲン化物等の有害物質に汚染した容器等の処理の判定を迅速に行うことができる。
【図面の簡単な説明】
【図1】第1の実施の形態の卒業判定システムの構成図である。
【図2】第1の絶縁油濃度測定の工程図である。
【図3】第1の絶縁油濃度測定の工程図である。
【図4】第2の絶縁油濃度測定の工程図である。
【図5】赤外線吸収スペクトル図である。
【図6】第1の実施の形態の判定手順のフロー図である。
【図7】溶剤中のPCB濃度と拭き取り試験との関係図である。
【図8】第2の実施の形態の卒業判定システムの構成図である。
【図9】第2の実施の形態にかかるPCB分解処理システムの概略図である。
【図10】水熱酸化分解処理装置の概略図である。
【符号の説明】
10 有害物質汚染物の処理卒業判定システム
11 有害物質汚染品
12 有害物質除染処理手段
13 処理品
14 判定液
15 判定槽
16 分析手段[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to a graduation determination system for harmful substance contaminants, which determines whether or not harmful substances remain in treated products obtained by decontaminating contaminated products contaminated with harmful substances by processing such as washing.
[0002]
[Background Art]
Since PCB (Polychlorinated biphenyl, polychlorinated biphenyl: a general term for chlorinated isomers of biphenyl) has high toxicity, its production and import are prohibited. Although the production of this PCB began in Japan around 1954, the adverse effects on living organisms and the environment became apparent in the wake of the Kanemi Yusho incident, and in 1972 an instruction was issued to stop production and recall (required storage) due to administrative guidance. There was a background.
[0003]
PCB is obtained by substituting 1 to 10 chlorine atoms in a biphenyl skeleton. There are theoretically 209 isomers depending on the number and position of the substituted chlorine, and about 100 or more isomers have been confirmed in commercial PCB products at present. In addition, the physical and chemical properties, in vivo stability, and environmental dynamics of these isomers are diverse, and the current situation is that the chemical analysis of PCBs and the manner of environmental pollution are complicated. Furthermore, PCB is one of the persistent organic pollutants, is hardly decomposed in the environment, is fat-soluble, and has a high bioconcentration rate. Furthermore, it has the property of being semi-volatile and capable of moving through the atmosphere. In addition, it is reported that it remains widely in the environment such as water and living things.
As a result, since PCB is extremely stable in the body, it is accumulated in the body and causes chronic poisoning (skin damage, liver damage, etc.), and carcinogenicity and reproductive / developmental toxicity are recognized.
[0004]
Since PCBs have been widely used as insulating oils for transformers and capacitors, it is necessary to treat PCBs. For this reason, various disassembly methods for detoxifying PCBs have been proposed (see, for example, JP-A-11-253799, JP-A-11-253796, JP-A-2000-126588 and others).
[0005]
Here, the above PCB detoxification apparatus processes only PCB, but the PCB contaminated container or the like from which one PCB is extracted is subjected to a cleaning treatment with a cleaning liquid such as an organic solvent or a surfactant, and the container is rendered harmless. It is trying to make it.
[0006]
However, there is a problem that it is difficult to determine whether the cleaning of the PCB contaminated container has been completed.
[0007]
For example, the wiping test method specifies that the amount of PCB adhered is 0.1 μg / 100 cm 2 or less (= 10 μg / m 2 or less). However, there is a problem that a large error occurs in such a large area wiping test. is there.
[0008]
Although the official method is defined as a method for measuring the PCB concentration, the measurement requires two or more days including pretreatment, and there is a problem that a quick determination cannot be made.
[0009]
For this reason, when a large number of PCB-contaminated containers are to be continuously processed, a simple and quick cleaning reference method is desired.
[0010]
The present invention has been made in view of the above problems, and has as its object to provide a method for determining the cleaning of a harmful substance-contaminated container that can quickly determine the cleaning of a container or the like contaminated with a harmful substance such as an organic halide such as PCB. And
[0011]
[Means for Solving the Problems]
A first invention for solving the above-mentioned problem is a harmful substance for treating contaminants contaminated by insulating oil containing a harmful substance, and then determining that the treated product meets a harmful substance residual treatment standard. A graduation judgment system for processing contaminants,
A determination tank for dissolving the harmful substances and insulating oil remaining in the processed product after the processing in the determination liquid,
An analysis means for measuring the concentration of insulating oil in the determination liquid is provided.
[0012]
In a second aspect, in the first aspect,
It comprises a judgment means for judging the concentration of harmful substances in the judgment liquid from the analysis result of the analysis means,
The determination means obtains a determination value of a treated product wiping test by obtaining a residual amount of harmful substances per unit area from a measured value of the insulating oil concentration of the determination liquid in the determination tank,
A graduation judging system for harmful substance contaminants is characterized by judging whether or not a passing standard for a processed product wiping test has been reached.
[0013]
In a third aspect, in the first aspect,
It comprises a determination liquid supply means for supplying a determination liquid to the determination tank,
After storing the processed product in the determination tank, a grading determination system for harmful substance contaminants is characterized in that the determination liquid is supplied from the determination liquid supply means to the determination tank and the processed product is immersed in the determination liquid. is there.
[0014]
In a fourth aspect based on the first aspect,
It comprises a determination liquid supply means for supplying a determination liquid to the determination tank,
The graduation determination system for harmful substance contaminants is characterized in that after the determination liquid is supplied from the determination liquid supply means into the determination tank, the processed product is immersed in the determination liquid.
[0015]
In a fifth aspect based on the first aspect,
The harmful substance contaminant treatment graduation determination system is characterized in that the harmful substance contaminant treatment means is one of a cleaning treatment means, a vacuum heating treatment means, and an electrolysis treatment means or a combination thereof.
[0016]
In a sixth aspect based on the first aspect,
A graduation determination system for treating harmful substance contaminants, wherein the measurement of the insulating oil concentration is performed after removing the washing solvent in the insulating oil.
[0017]
According to a seventh aspect, in the first aspect,
The measurement of the insulating oil concentration is in a graduation judgment system for harmful substance contaminants, wherein the means for removing the washing solvent in the insulating oil is a solid phase extracting means or a liquid chromatograph.
[0018]
In an eighth aspect based on the first aspect,
The graduation determination system for treating harmful substance contaminants, wherein the measurement of the insulating oil concentration is performed by an infrared absorption spectrophotometer.
[0019]
The ninth invention is based on the first invention,
The harmful substance is an organic halide, and the determination liquid is n-hexane, isopropyl alcohol or a mixture of isopropyl alcohol and water, trichloroethane, or a paraffinic hydrocarbon. In the processing graduation judgment system.
[0020]
A tenth invention is a ninth invention,
In the graduation determination system for harmful substance contaminants, the organic halide is PCB.
[0021]
According to an eleventh aspect of the present invention, after treating contaminants contaminated by insulating oil containing harmful substances, it is determined that the treated product meets the standards for residual treatment of harmful substances. The method,
Dissolve harmful substances and insulating oil remaining in the treated product after the treatment is completed in the determination solution,
A method for judging graduation of harmful substance contaminants, comprising analyzing the concentration of insulating oil in the judgment liquid.
[0022]
A twelfth invention is the eleventh invention,
From the measured value of the insulating oil concentration of the above determination liquid, determine the residual amount of harmful substances per unit area to obtain the determination value of the treated product wiping test,
A method for judging graduation of harmful substance contaminants is characterized by judging whether or not a pass standard of a processed product wiping test is reached.
[0023]
According to a thirteenth invention, in the eleventh invention,
The method for judging graduation of harmful substance contaminants is characterized in that the treatment of the harmful substance contaminants is any one of cleaning treatment means, vacuum heat treatment means, electrolysis treatment means, or a combination thereof.
[0024]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
Embodiments of the system for judging graduation of harmful substance contaminants according to the present invention will be described below, but the present invention is not limited to these embodiments.
[0025]
[First Embodiment]
FIG. 1 shows a schematic configuration of a graduation determination system for processing harmful substance contaminants.
As shown in FIG. 1, a
[0026]
Here, the processed
Here, in the past, in some cases, the transformer and the capacitor were used after removing the PCB and then adding and washing the insulating oil to reduce the PCB concentration. A trace amount (for example, about several ppm to several hundred ppm) of PCB is dissolved.
[0027]
Here, examples of the
[0028]
According to the graduation judgment system for treating harmful substance contaminants, the treated
[0029]
Further, a determination means 18 for determining the concentration of the harmful substance in the
[0030]
As a result, when the processing is properly performed and a certain judgment criterion is reached (graduation), a so-called harmful substance-free product is obtained. On the other hand, if the processing is not properly performed and the predetermined criterion is not reached (failure), the processing is performed again.
[0031]
2 and 3 show steps of analyzing the insulating oil concentration in the analysis means 16.
As shown in FIGS. 2 and 3, the concentration of the insulating oil in the
[0032]
The first insulating oil concentration measuring step is to separate the insulating oil and the determination liquid by using solid phase extraction means.
As a solid phase extraction means, Si or a polymer filler having an octadecyl group cross-linked was used as a filler.
As shown in FIG. 2, first, a chlorine-based solvent or a fluorine-based solvent (CF 4 , CCl 2 F 2 , C 2 Cl 3 F 3 , C 2 Cl 6 , C 2 Cl 2 F 4) is supplied to the solid-phase extraction means 100. , C 2 Cl 4 F 2, etc.) used to adjust (S-11).
Thereafter, air is passed to dry the substrate, and the chlorine-based or fluorine-based solvent is removed (S-12).
Next, warm water (for example, 40 to 60 ° C.) is flowed through the solid-phase extraction means, and is allowed to adapt (S-13).
Next, the determination liquid is diluted with 10 times the amount of hot water (for example, 40 to 60 ° C.) of the
Thereafter, hot water (for example, 40 to 60 ° C.) 20 times the amount of the
Air is passed through the solid-phase extraction means 100 and suction-dried (S-16).
A chlorine-based or fluorine-based solvent is passed through the solid-phase extraction means 100 to elute the insulating oil (S-17).
The concentration of the eluted insulating oil is measured by infrared absorption means (S-18).
[0033]
The concentration of the insulating oil is determined, and then the PCB concentration is determined from the conversion coefficient between the insulating oil and the PCB (1/20000 when the initial PCB concentration is 50 ppm).
[0034]
As shown in FIG. 4, the second insulating oil concentration measuring step uses a chlorine-based or fluorine-based solvent as a mobile phase and performs a liquid chromatography to determine a determination liquid (for example, IPA (isopropyl alcohol) and water, or a hydrocarbon-based solvent). The determination oil is separated from the insulating oil, and the concentration of the insulating oil is determined by an ultraviolet spectrometer (S-20).
When the concentration of the insulating oil cannot be measured by the ultraviolet spectrometer, the concentration of the eluate is measured by the above-mentioned infrared absorbing means (S-21).
[0035]
FIG. 5 is an infrared absorption spectrum diagram of the infrared absorption means.
The wavelength was measured in the range of 2600 to 3200 cm -1 (absorption wave number due to CH stretching vibration). The cell used was a CaF 2 cell of 10 to 100 mm.
[0036]
Here, the determination procedure will be described with reference to FIG.
First, the processed
Based on the calibration curve obtained in advance, the residual amount of harmful substances per unit area is determined from the measured value (X) (S-102), and from this result, the judgment value of the processed product wiping test is determined (S-103). .
From the determined value, it is determined whether or not a passing criterion (graduation) of the processed product wiping test is reached (S-104).
[0037]
Therefore, as shown in FIG. 1, whether or not the processed
[0038]
At the time of the determination shown in FIG. 1, a determination liquid supply means 22 for supplying a determination liquid to the
[0039]
After this determination processing, the determination liquid is drained from the
[0040]
Further, as a method of immersing the processed
[0041]
In addition, when the amount of the harmful substance in the
For example, when taking PCB as an example of a harmful substance, when the graduation criterion is set with the amount of PCB in the
[0042]
Further, a concentration adjusting means 24 for adjusting the concentration of the
For example, when PCB is taken as an example of a harmful substance, when the graduation criterion is set at 0.3 mg / kg of PCB in
[0043]
The concentration adjusting means 24 includes a determination liquid tank 25 for storing the
[0044]
Examples of the
[0045]
In addition to performing this simple determination method at all times, for example, in the case of a processed container such as a transformer, a container wiping test by an official method is performed for each predetermined lot, so that all management of the container processing can be performed.
[0046]
The harmful substance is, for example, an organic halide such as PCB, and for cleaning, any of n-hexane, isopropyl alcohol, trichloroethane, and paraffin hydrocarbon can be used as a cleaning liquid.
[0047]
Here, as the determination liquid, n- hexane, isopropyl alcohol (IPA), trichloroethane, paraffin hydrocarbons ( "NS-100" (aliphatic organic solvent C 11) (trade name): Nikko Petrochemicals Co., Ltd. FIG. 7 shows the results of conversion of the PCB concentration in the solvent and the amount of the PCB by the wiping test when using the above method.
[0048]
As shown in FIG. 7, although there is a difference in solubility depending on the type of the determination liquid, it can be determined that the PCB adhesion amount, which is the standard of the wiping test, is 10 μg / m 2 or less.
[0049]
Thus, by confirming that the PCB concentration in the
[0050]
[Second embodiment]
FIG. 8 shows a schematic configuration of a graduation determination system for processing harmful substance contaminants.
As shown in FIG. 8, in the graduation determination system for harmful substance contaminants according to the present embodiment, after the harmful substance contaminated
[0051]
The
[0052]
In the above system, the processed
Thereafter, the
As a result of the analysis, the PCB concentration is converted and a determination is made.
The result of this determination is reported to the central management room 90 online.
[0053]
Here, the specific gravity or the density of the
[0054]
From the measurement result of the
[0055]
Further, the
In the drying, the
[0056]
Further, in order to improve the drying efficiency, a heater 44 for heating the
[0057]
The
[0058]
Further, N 2 gas is introduced into the determination liquid tank 31 from the N 2 supply facility 33 to take explosion-proof measures.
[0059]
When the concentration of the harmful substance in the
[0060]
Further, a
For example, when an alcohol-based solvent is used as the determination liquid, it is diluted with water to make it easier to handle, for example, the Fire Service Law.
[0061]
FIG. 9 shows an outline of a PCB decomposition processing system.
As shown in FIG. 9, the PCB detoxification processing system is a harmful substance processing system for detoxifying a processing target on which PCB, which is a harmful substance, is attached, contained, or stored. One or both of the separating means 1004 for separating the
[0062]
Here, as the harmful substance to be detoxified in the present invention, besides PCB, for example, vinyl chloride sheet, hazardous waste paint, waste fuel, toxic chemical, waste resin, untreated explosive, etc. can be mentioned. It is not limited to these as long as they are harmful substances caused by contamination.
[0063]
Examples of the object to be treated in the present invention include, but are not limited to, transformers and capacitors using PCB as an insulating oil, and storage containers storing paints that are harmful substances. Not something.
[0064]
Also, in the ballast for fluorescent lamps, PCB has been used conventionally, so it is necessary to perform detoxification treatment. In this case, since the capacity is small, it is necessary to directly feed into the separation means 1009 without pretreatment. Can be detoxified.
[0065]
When the harmful substance is a liquid or the like, the harmful substance is detoxified by directly charging the harmful substance decomposition processing means 1013, and the container in which the harmful substance is stored can be processed by the detoxification processing of the constituent materials.
The configuration of the harmful substance processing means 1013 is shown in FIG.
As shown in FIG. 10, the hydrothermal
[0066]
The processing liquid 123 (oil or organic solvent), PCB, H 2 O, and
[0067]
In the above apparatus, the pressure inside the
[0068]
By treating a PCB-containing oil (for example, an insulating oil such as a transformer or a capacitor) or the like using such a
[0069]
In the above system, the cleaning effect of the cleaning means 1011 can be quickly determined, so that efficient container cleaning processing can be performed, and the waiting time for the determination of the container cleaning processing can be reduced, so that it is not necessary to secure a storage space. It becomes.
[0070]
Further, since the time required for the analysis can be reduced and the operability can be simplified, it is possible to make a determination without any individual difference in the container cleaning determination.
[0071]
In addition, it is possible to determine the processing of the containers for several hundred units / day, and it is possible to reduce the environmental load of the temporarily stored washing waste liquid for waiting for the determination.
[0072]
【The invention's effect】
As described above, according to the present invention, after treating harmful substance contaminants contaminated with harmful substances, it is determined that the treated product meets the harmful substance residual treatment standards. A graduation determination system for processing a substance, a determination tank for dissolving harmful substances and insulating oil remaining in the processed product after the processing is completed, and an analysis for measuring the concentration of the insulating oil in the determination liquid. Therefore, it is possible to quickly determine the processing of a container or the like contaminated with a harmful substance such as an organic halide such as PCB, for example.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a configuration diagram of a graduation determination system according to a first embodiment.
FIG. 2 is a process diagram of a first measurement of an insulating oil concentration.
FIG. 3 is a process chart of the first measurement of the insulating oil concentration.
FIG. 4 is a process chart of a second measurement of the insulating oil concentration.
FIG. 5 is an infrared absorption spectrum diagram.
FIG. 6 is a flowchart of a determination procedure according to the first embodiment.
FIG. 7 is a diagram showing a relationship between a PCB concentration in a solvent and a wiping test.
FIG. 8 is a configuration diagram of a graduation determination system according to a second embodiment.
FIG. 9 is a schematic diagram of a PCB decomposition processing system according to a second embodiment.
FIG. 10 is a schematic view of a hydrothermal oxidative decomposition treatment apparatus.
[Explanation of symbols]
Claims (13)
処理終了後の処理品に残留している有害物質及び絶縁油を判定液中に溶解させる判定槽と、
上記判定液中の絶縁油の濃度を計測する分析手段とを具備してなることを特徴とする有害物質汚染物の処理卒業判定システム。After treating contaminants contaminated by insulating oil containing harmful substances, a graduation determination system for harmful substance contaminants that determines that the treated product meets the harmful substance residual treatment standards,
A judgment tank for dissolving the harmful substances and insulating oil remaining in the processed product after the treatment in the judgment liquid,
An analysis means for measuring the concentration of the insulating oil in the determination liquid. A graduation determination system for harmful substance contaminants, characterized by comprising:
上記分析手段の分析結果より判定液中の有害物質濃度を判定する判定手段を具備してなり、
上記判定手段が、上記判定槽中の判定液の絶縁油濃度の測定値から単位面積当たりの有害物質残留量を求めて処理品拭き取り試験の判定値を求め、
処理品拭き取り試験の合格基準に達しているか否かを判定することを特徴とする有害物質汚染物の処理卒業判定システム。In claim 1,
It comprises a judgment means for judging the concentration of harmful substances in the judgment liquid from the analysis result of the analysis means,
The determination means determines a determination value of a treated product wiping test by determining a residual amount of harmful substances per unit area from a measured value of the insulating oil concentration of the determination liquid in the determination tank,
A graduation determination system for harmful substance contaminants, which determines whether or not a passing standard for a processed product wiping test has been reached.
上記判定槽に判定液を供給する判定液供給手段を具備してなり、
上記判定槽内に処理品を格納した後に、判定液供給手段から判定液を判定槽に供給して処理品を判定液中に浸漬させることを特徴とする有害物質汚染物の処理卒業判定システム。In claim 1,
It comprises a determination liquid supply means for supplying a determination liquid to the determination tank,
A graduation determination system for harmful substance contaminants, characterized in that after storing the processed product in the determination tank, the determination liquid is supplied from the determination liquid supply means to the determination tank and the processed product is immersed in the determination liquid.
上記判定槽に判定液を供給する判定液供給手段を具備してなり、
上記判定液供給手段から判定槽内に判定液を供給した後に、上記判定液中に処理品を浸漬させることを特徴とする有害物質汚染物の処理卒業判定システム。In claim 1,
It comprises a determination liquid supply means for supplying a determination liquid to the determination tank,
A graduation judging system for harmful substance contaminants, characterized in that after the judging liquid is supplied from the judging liquid supply means into the judging tank, the processed product is immersed in the judging liquid.
上記有害物質汚染物の処理手段が洗浄処理手段又は真空加熱処理手段又は電気分解処理手段のいずれか又はこれらの組み合わせであることを特徴とする有害物質汚染物の処理卒業判定システム。In claim 1,
The harmful substance contaminant processing graduation determination system, wherein the harmful substance contaminant processing means is any one of a cleaning processing means, a vacuum heating processing means, and an electrolysis processing means, or a combination thereof.
上記絶縁油濃度の測定を絶縁油中の洗浄溶媒を除去した後に行うことを特徴とする有害物質汚染物の処理卒業判定システム。In claim 1,
A graduation determination system for harmful substance contaminants, wherein the measurement of the insulating oil concentration is performed after removing a washing solvent in the insulating oil.
上記絶縁油濃度の測定を絶縁油中の洗浄溶媒の除去手段が固相抽出手段又は液体クロマトグラフであることを特徴とする有害物質汚染物の処理卒業判定システム。In claim 1,
A system for determining the concentration of insulating oil, wherein the means for removing the washing solvent in the insulating oil is a solid phase extracting means or a liquid chromatograph.
上記絶縁油濃度の測定を赤外線吸光光度計で行うことを特徴とする有害物質汚染物の処理卒業判定システム。In claim 1,
A graduation determination system for harmful substance contaminants, wherein the measurement of the insulating oil concentration is performed by an infrared absorption spectrophotometer.
上記有害物質が有機ハロゲン化物であり、判定液がn−ヘキサン、イソプロピルアルコール又はイソプロピルアルコールと水との混合液、トリクロロエタン、パラフィン系炭化水素のいずれかであることを特徴とする有害物質汚染物の処理卒業判定システム。In claim 1,
The harmful substance is an organic halide, and the determination liquid is n-hexane, isopropyl alcohol or a mixture of isopropyl alcohol and water, trichloroethane, or a paraffinic hydrocarbon. Processing graduation judgment system.
上記有機ハロゲン化物がPCBであることを特徴とする有害物質汚染物の処理卒業判定システム。In claim 9,
A graduation determination system for treating harmful substance contaminants, wherein the organic halide is PCB.
処理終了後の処理品に残留している有害物質及び絶縁油を判定液中に溶解させ、
上記判定液中の絶縁油の濃度を分析することを特徴とする有害物質汚染物の処理卒業判定方法。After treating contaminants contaminated by insulating oil containing harmful substances, a graduation determination method for harmful substance contaminants that determines that the treated product meets the harmful substance residual treatment standards,
Dissolve harmful substances and insulating oil remaining in the treated product after the treatment is completed in the determination solution,
A method for judging graduation of harmful substance contaminants, comprising analyzing the concentration of insulating oil in the judging liquid.
上記判定液の絶縁油濃度の測定値から単位面積当たりの有害物質残留量を求めて処理品拭き取り試験の判定値を求め、
処理品拭き取り試験の合格基準に達しているか否かを判定することを特徴とする有害物質汚染物の処理卒業判定方法。In claim 11,
From the measured value of the insulating oil concentration of the determination liquid, determine the residual amount of harmful substances per unit area to obtain the determination value of the treated product wiping test,
A method for judging graduation of harmful substance contaminants, which comprises judging whether or not a passing standard for a processed product wiping test has been reached.
上記有害物質汚染物の処理が洗浄処理手段又は真空加熱処理手段又は電気分解処理手段のいずれか又はこれらの組み合わせであることを特徴とする有害物質汚染物の処理卒業判定方法。In claim 11,
A method for judging graduation of harmful substance contaminants, wherein the treatment of the harmful substance contaminants is any one of cleaning treatment means, vacuum heating treatment means, and electrolysis treatment means or a combination thereof.
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