JP2003524063A - 疎水変性ポリアミン及び非イオン系界面活性剤を含む洗濯用洗剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 本発明は、Ａ）下記式を有する、約０．０１質量％から、好ましくは約０．１質量％から、さらに好ましくは約１％から、最も好ましくは約３質量％〜約５０質量％、好ましくは約２０％まで、さらに好ましくは約１０質量％まで、最も好ましくは約７質量％までの疎水変性ポリアミンであり、 【化１】 式中、Ｒは、Ｃ₅〜Ｃ₂₀の線状又は分枝状のアルキレン、及びそれらの混合物であり、Ｒ¹は下記式を有するアルキレンオキシ単位であり、 【化２】 式中、Ｒ²は、Ｃ₂〜Ｃ₄の線状又は分枝状のアルキレン、及びそれらの混合物であり、Ｒ³は、水素、Ｃ₁〜Ｃ₂₂のアルキル、Ｃ₇〜Ｃ₂₂のアルキレンアリール、陰イオン単位、及びそれらの混合物であり、ｘは約１５〜約３０であり、Ｑは、Ｃ₈〜Ｃ₃₀の線状又は分枝状のアルキル、Ｃ₆〜Ｃ₃₀のシクロアルキル、Ｃ₇〜Ｃ_{3 0}の置換型又は非置換型のアルキレンアリール、及びそれらの混合物から成る群から選択される疎水性四級化単位であり、Ｘは、電気的中性を提供するために十分な量で存在する陰イオンであり、ｎは０〜４である、Ｂ）ｉ）約８５質量％〜約９９．９質量％の１以上の非イオン系界面活性剤、ｉｉ）任意で、約０．１質量％〜約１５質量％の１以上の陰イオン系界面活性剤、ｉｉｉ）任意で、約０．１質量％〜約１５質量％の１以上のカチオン系界面活性剤、ｉｖ）任意で、約０．１質量％〜約１５質量％の１以上の両性界面活性剤、ｖ）任意で、約０．１質量％〜約１５質量％の１以上の両性界面活性剤、又はｖｉ）それらの混合物から選択される１以上の界面活性剤を含む約０．０１質量％の界面活性剤システム、Ｃ）バランスとなるキャリア及び添加成分を含む洗濯用洗剤組成物に関する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】 （発明の分野） 本発明は、１以上の疎水変性ポリアミン及び非イオン系界面活性剤を含み、親
水性の汚れ、とりわけ、粘土を除去する強化された利益を提供する洗濯用洗剤組
成物に関する。本発明はまた、衣料から親水性の汚れを除く方法にも関する。

【０００２】 （発明の背景） 布、特に衣類は、疎水性のシミ（油脂、油）から親水性のシミ（粘土）まで様
々な外来物質によって汚されうる。前記外来物質を除くのに必要とされる洗浄レ
ベルは、存在するシミの量及び布繊維に接触している外来物質の程度に大幅に依
存する。草のシミは通常、植物物質との直接的な摩擦接触が関与しており、それ
によって高度に浸透するシミを生じる。粘土汚れのシミは、より弱い力により布
繊維に接触する場合もあるが、粘土それ自体に関係する高い程度の電荷のために
異なるタイプの汚れ除去問題を与えている。この高い表面電荷密度は、一部の洗
濯用添加成分、とりわけ、粘土分散剤を拒絶するように作用し、それによって、
感知できるいかなる解膠及び洗濯液の中への粘土の分散を妨害する可能性がある
。 望ましくない粘土汚れ及びシミを除くのに必要とされるのは界面活性剤それ自
体というわけではない。実際、驚くべきことに、水中におけるほとんどの界面活
性剤自体は、布から粘土汚れを除くのは苦手である。界面活性剤のすべてがあら
ゆるタイプのシミに同等に良好に作用するわけではない。界面活性剤に加えて、
ポリアミンを基にした親水性の汚れ分散剤が洗濯用洗剤組成物に加えられ、布表
面から粘土汚れを「運び去り」、粘土汚れが再び布に沈着する可能性をできるだ
け抑えるために十分に溶液中にて、取り除かれた粒子を安定化する。しかしなが
ら、汚れた布、特に親水性の繊維、とりわけ、綿から粘土を最初に取り除くこと
ができなければ、分散剤を結合させ、懸濁したままにしておくものが溶液中に何
もないことになる。

【０００３】 当該技術では、組みこまれた粘土及びその他の親水性の汚れを効果的に分散し
、布から取り除くことができる洗濯用洗剤組成物に対する長年の要求がある。さ
らに、洗濯液の中で親水性の汚れの濃度が増すと、この増えた汚れ負荷を取り扱
うことができる界面活性剤システムに対する要求がある。また、特定の洗濯用洗
剤の実施形態、とりわけ、顆粒状、液状に適合するように最適化することができ
、従って界面活性剤システムに適合するように誂えることができる粘土汚れに活
性のある添加成分に対する長年の要求もある。さらに、洗濯液の中で親水性の汚
れが効果的に解膠、分散、且つ懸濁される、布から親水性の汚れを洗浄する方法
に対する要求も長年あった。

【０００４】 （発明の要約） 今や意外にも、完全に四級化され、ポリエトキシル化されたポリアミンを含み
、該ポリエトキシ単位が陰イオン単位で修飾され、ポリアミン主鎖が相対的に疎
水性の主鎖スペーサー単位から成り、特定の四級化単位の選択により該ポリアミ
ンを疎水変性することができる、衣類からの汚れの除去の強化を提供するための
洗濯用洗剤組成物を見出した。本発明の洗濯用洗剤組成物は、布からの粘土及び
その他の親水性の汚れの除去に特に有効である。好適な界面活性剤システムと一
緒に使用すると、本発明の疎水変性ポリアミンは、かつては布、特に布を構成す
るセルロースを破壊すると考えられたシミの除去を供給する。 本発明の第１の態様は洗濯用洗剤組成物に関するものであって、 Ａ）約０．０１質量％から、好ましくは約０．１質量％から、さらに好ましく
は約１質量％から、最も好ましくは約３質量％〜約５０質量％、好ましくは約２
０質量％まで、さらに好ましくは約１０質量％まで、最も好ましくは約７質量％
までの下記式を有する疎水変性ポリアミン、

【０００５】

【化７】

【０００６】 式中、Ｒは、Ｃ₅〜Ｃ₂₀の線状又は分枝状のアルキレン、及びそれらの混合物で
あり、Ｒ¹は、下記式を有するアルキレンオキシ単位であり、

【０００７】

【化８】

【０００８】 式中、Ｒ²は、Ｃ₂〜Ｃ₄の線状又は分枝状のアルキレン、及びそれらの混合物で
あり、Ｒ³は陰イオン単位、及びそれらの混合物であり、ｘは約１５〜約３０で
あり、Ｑは、Ｃ₈〜Ｃ₃₀の線状又は分枝状のアルキル、Ｃ₆〜Ｃ₃₀のシクロアルキ
ル、Ｃ₇〜Ｃ₃₀の置換又は非置換のアルキレンアリール、及びそれらの混合物か
ら成る群から選択される疎水性四級化単位であり、Ｘは電気的中立性を提供する
ために十分量にて存在する陰イオンであり、ｎは０〜４である。

【０００９】 Ｂ）約０．０１質量％からの、１以上の非イオン系界面活性剤を含む界面活性
剤システム、及び Ｃ）バランスとなるキャリア及び添加成分、 を含む洗濯用洗剤組成物に関する。 本発明は、さらに高率の非イオン系界面活性剤の洗浄性界面活性剤システムと
組み合わせた両性イオンポリアミンに関する。本発明の高率の非イオン系界面活
性剤システムは、 ｉ）約８５質量％〜約９９．９質量％の１以上の非イオン系界面活性剤、 ｉｉ）任意で、約０．１質量％〜約１５質量％の１以上の陰イオン系界面活性
剤、 ｉｉｉ）任意で、約０．１質量％〜約１５質量％の１以上のカチオン系界面活
性剤、 ｉｖ）任意で、約０．１質量％〜約１５質量％の１以上の両性イオン界面活性
剤、 ｖ）任意で、約０．１質量％〜約１５質量％の１以上の両性界面活性剤、又は ｖｉ）それらの混合物、 を含む。

【００１０】 本発明はまた、布の洗浄方法であって、布を含む製造物品、好ましくは衣類を
、本発明の疎水変性ポリアミン及び高率の非イオン系界面活性剤システムを含む
洗濯用洗剤組成物の水溶液に接触させる工程を含む前記方法に関する。 既述の及びそれ以外の目的、特徴、及び利点については、以下の詳細な記述及
び付属する請求項を読むことにより当事者には明白になると考えられる。ここで
のすべての割合、比率および部数は特に指定のない限り質量による。特に記述が
ない限り、温度はすべて摂氏温度（℃）で表わす。全ての引用文献は、関連部分
において引用する事により、本明細書中に組み込まれる。

【００１１】 （発明の詳細な説明） 本発明は、非イオン系界面活性剤のみを含むか、又は非イオン系界面活性剤が
高率の界面活性剤システムを含む洗濯用洗剤組成物における使用に好適である疎
水変性した、四級化された両性イオンポリアミンに関する。本発明の疎水変性し
た両性イオンポリアミンは、身体の汚れ及び発汗の汚れの強化された除去利益を
提供する。 意外にも、高いレベルの非イオン系界面活性剤と組み合わせた疎水変性四級化
双極性ポリアミンは、身体の油、発汗などで汚された布を処理する場合、増大し
た有効性を有することを見出した。理論により限定されることを望まずに、本発
明の疎水変性第四級両性イオンポリアミンは、水への溶解性を維持しつつ、且つ
、布から汚れを離すのに必要な粒子状の汚れの懸濁特性を維持し、それによって
再沈着を回避しつつ、油脂の、油状のシミを可溶化するために化合物を布に浸透
しやすくする特性の予想外のバランスを有する。さらに、本発明の疎水変性両性
イオンポリアミンは、洗浄システムを構成する高率の非イオン系界面活性剤の洗
浄作用を増強する。

【００１２】 本発明の目的では、用語、「高いレベルの非イオン系界面活性剤」は、「約８
５質量％、好ましくは約９０質量％、さらに好ましくは約９５質量％〜約９９．
９質量％の、本明細書の以下で記載する１以上の非イオン系界面活性剤を含む界
面活性剤システム」として定義する。 洗濯用洗剤組成物に存在する場合、双極性ポリアミンは、前記洗濯用洗剤組成
物の約０．０１質量％からの、好ましくは約０．１質量％からの、さらに好まし
くは約１質量％からの、最も好ましくは約３質量％〜約５０質量％の、好ましく
は約２０質量％までの、さらに好ましくは約１０質量％までの、最も好ましくは
約７質量％までの量にて有効である。 以下は、本発明の必要とされる要素の詳細な説明である。

【００１３】 疎水変性四級化両性イオンポリアミン 本発明の目的では、用語「疎水変性」は本明細書では、「各窒素が少なくとも
約１５のアルキレンオキシ単位を含む陰イオン単位で末端修飾されたポリアルキ
レンオキシ単位により置換された主鎖水素を有する２〜５の窒素を含む線状ポリ
アミンと、窒素当り少なくとも１当量の四級化剤との反応であって、前記四級化
剤は、少なくとも８の炭素原子を有する線状アルキル部分、少なくとも６の炭素
原子を有する環式アルキル部分、アルキレンアリール単位、とりわけ、少なくと
も７の炭素原子を有するベンジル、又はそれらの混合物を含む」として定義され
る。 本発明の目的では、「ポリアミン」は、「６未満の主鎖窒素原子を有し、分枝
を有さないアミンであるが、本発明の目的では、５を超える窒素を含むアミンは
「オリゴマーアミン」（オリゴアミン）又は「ポリマーアミン」（ポリアルキレ
ンアミン又はポリアルキレンイミン）として定義される。 本発明の疎水変性両性イオンポリアミンは、下記式を有する。

【００１４】

【化９】

【００１５】 式中、ＲはＣ₆〜Ｃ₂₀の線状又は分枝状のアルキレン、及びそれらの混合物、好
ましくはＣ₆〜Ｃ₁₀の線状アルキレン、さらに好ましくはＣ₆〜Ｃ₈の線状アルキ
レンであり、最も好ましい主鎖単位Ｒはヘキシレンである。 Ｒ¹は下記式を有するアルキレンオキシ単位である。

【００１６】

【化１０】

【００１７】 式中、Ｒ²は、Ｃ₂〜Ｃ₄の線状又は分枝状のアルキレン、及びそれらの混合物で
ある。好ましくはＲ²は、エチレン、１，２−プロピレン、及びそれらの混合物
を含み、好ましくは各Ｒ²単位はエチレン単位である。漂白剤を含む組成物で利
点を提供する本発明の実施形態の１つは、１，２−プロピレンオキシ単位として
の最初の１〜６、好ましくは最初の１〜３のアルキレンオキシ単位、その後のバ
ランスのエチレンオキシ単位を含む疎水変性両性イオンポリアミンに関する。

【００１８】 Ｒ³は陰イオン単位、及びそれらの混合物である。本発明に基づいた好ましい
陰イオン単位の非限定例は ａ）−（ＣＨ₂）_fＣＯ₂Ｍ、 ｂ）−Ｃ（Ｏ）（ＣＨ₂）_fＣＯ₂Ｍ、 ｃ）−（ＣＨ₂）_fＰＯ₃Ｍ、 ｄ）−（ＣＨ₂）_fＯＰＯ₃Ｍ、 ｅ）−（ＣＨ₂）_fＳＯ₃Ｍ、 ｆ）−ＣＨ₂（ＣＨＳＯ₃Ｍ）（ＣＨ₂）_fＳＯ₃Ｍ、 ｇ）−ＣＨ₂（ＣＨＳＯ₂Ｍ）（ＣＨ₂）_fＳＯ₃Ｍ、 ｈ）−Ｃ（Ｏ）ＣＨ₂ＣＨ（ＳＯ₃Ｍ）ＣＯ₂Ｍ、 ｉ）−Ｃ（Ｏ）ＣＨ₂ＣＨ（ＣＯ₂Ｍ）ＮＨＣＨ（ＣＯ₂Ｍ）ＣＨ₂ＣＯ₂Ｍ、 ｊ）及びそれらの混合物、から選択される。 式中、Ｍは電荷中立性を提供する水素又はカチオンである。本発明の目的では、
疎水変性両性イオンポリアミン、界面活性剤、又は添加成分に関係しようとすま
いと、Ｍ単位はすべて、熟練者により単離される形態、又は化合物が用いられる
システムの相対的ｐＨによって水素原子又はカチオンのいずれかであることがで
きる。好ましいカチオンの非限定例には、ナトリウム、カリウム、アンモニウム
、及びそれらの混合物が挙げられる。指数ｆは０〜約１０、好ましくは０〜２で
ある。

【００１９】 主鎖窒素に結合するアルキレンオキシ単位の平均数を記載する指数ｘは、約１
５〜約３０、好ましくは１５〜２５、さらに好ましくは１８〜２３であり、アル
キレンオキシ単位の最も好ましい平均値は２０である。配合者は、両性イオンポ
リアミンをエトキシル化する際、アルキレンオキシ単位の平均数又は統計的分布
のみがわかることを認識する。従って、両性イオンポリアミンがいかに「きちん
と」、又はいかに「正確に」アルコキシ化されるかによって、平均値は実施形態
から実施形態にわたって変化する可能性がある。 Ｑはそれぞれ独立して、Ｃ₈〜Ｃ₃₀の線状又は分枝状のアルキル、Ｃ₆〜Ｃ₃₀の
シクロアルキル、Ｃ₇〜Ｃ₃₀の置換型又は非置換型のアルキレンアリール、及び
それらの混合物であり、好ましくはＱは、Ｃ₇〜Ｃ₃₀の置換型又は非置換型のア
ルキレンアリール、及びそれらの混合物から成る群から選択される疎水性四級化
単位であり、さらに好ましくは、ベンジル、置換型ベンジル、ナフチル、置換型
ナフチル、及びそれらの混合物である。本発明の目的では、下記式は、

【００２０】

【化１１】

【００２１】 前記単位がα−置換又はβ−置換を含むかによって、用語「ナフチル」を意味す
る。指数ｗは０〜２０の値を有する。その他のアルキレンアリール単位にはさら
に、ベンジル、下記式を有するアルキレンアリール単位が挙げられる。

【００２２】

【化１２】

【００２３】 式中、指数ｚは１〜２４である。

【００２４】 本発明の目的では、用語「置換された」は、それがＱ単位として好適なアルキ
レンアリール単位に適用されるとき、芳香族環を含めた炭素原子の合計数が３０
の炭素原子を超えないという条件で、１以上のＣ₁〜Ｃ₁₂の線状又は分枝状のア
ルキル部分である。 本発明に基づいた置換型アルキレンアリール単位の非限定例は、下記式を有し
、

【００２５】

【化１３】

【００２６】 それは、３，５−ジ−第３級−ブチルベンジル部分である。

【００２７】 指数ｎは、主鎖における第２級窒素の数を表す。指数ｎは０〜４、好ましくは
０〜２の値を有する。 Ｘは、電気的中立性を提供するのに十分な量で存在する陰イオンである。陰イ
オンの非限定例は、塩素、臭素、ヨウ素、メチルサルフェート、及びそれらの混
合物である。 本発明に基づいた好ましい疎水変性両性イオンポリアミンの例は下記式を有し
、

【００２８】

【化１４】

【００２９】 式中、Ｘは、塩素、臭素、ヨウ素、メチルサルフェート、及びそれらの混合物か
ら成る群から選択され水溶性陰イオンである。

【００３０】 界面活性剤システム 本発明の洗濯用洗剤組成物は、約０．０１質量％から、好ましくは約１質量％
から、さらに好ましくは約５質量％から、最も好ましくは１０質量％〜約８０質
量％、好ましくは約５０質量％まで、さらに好ましくは約３０質量％までの界面
活性剤システムを含み、前記界面活性剤システムは、１以上の非イオン系界面活
性剤を含む。 本発明に基づいた非イオン系界面活性剤の非限定例には、 ｉ）Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈のアルキルエトキシレート類、とりわけ、シェル（Shell）の
ネオドール（登録商標）非イオン系界面活性剤、 ｉｉ）アルコキシレート単位がエチレンオキシ単位とプロピレンオキシ単位の
混合物であるＣ₆〜Ｃ₁₂のアルキルフェノールアルコキシレート類、 ｉｉｉ）エチレンオキシド／プロピレンオキシドブロックポリマー類とのＣ₁₂ 〜Ｃ₁₈のアルコール及びＣ₆〜Ｃ₁₂のアルキルフェノールの縮合物、とりわけ、
参考として本明細書に組み入れられる米国特許第３，９２９，６７８（１９７５
年１２月３０日発行、ラフリン（Laughlin）ら）に開示されているＢＡＳＦのプ
ルロニック（登録商標）、 ｉｖ）Ｃ₁₄〜Ｃ₂₂の中鎖分枝状アルコール類、下記式を有するＢＡ、

【００３１】

【化１５】

【００３２】 及び ｖ）Ｃ₁₄〜Ｃ₂₂の中鎖分枝状アルキルアルコキシレート類、下記式を有するＢ
ＡＥ_x、

【００３３】

【化１６】

【００３４】 式中、Ｒ、Ｒ¹、及びＲ²はそれぞれ独立して、水素、Ｃ₁〜Ｃ₃のアルキル、及び
それらの混合物であり、Ｒ、Ｒ¹、及びＲ²の少なくとも１つは水素ではないとい
う条件があり、好ましくはＲ、Ｒ¹、及びＲ²はメチルであり、好ましくはＲ、Ｒ ¹ 、及びＲ²の１つがメチルであり、且つ他の単位は水素である。中鎖分枝状アル
キルサルフェート及びアルキルアルコキシサルフェート界面活性剤における炭素
原子の総数は１４〜２０であり、指数ｗは０〜１３の整数であり、ｘは０〜１３
の整数であり、ｙは０〜１３の整数であり、ｚは少なくとも１の整数であり、ｗ
＋ｘ＋ｙ＋ｚは８〜１４であり、且つ界面活性剤における炭素原子の総数は１４
〜２０であるという条件があり、Ｒ³は、Ｃ₁〜Ｃ₄の線状又は分枝状のアルキレ
ン、好ましくはエチレン、１，２−プロピレン、１，３−プロピレン、１，２−
ブチレン、１，４−ブチレン、及びそれらの混合物である、 ｖｉ）参考として本明細書に組み入れる米国特許第４，５６５，６４７号（１
９８６年１月２６日発行、レナド（Llenado））で開示されているアルキル多糖
類、 ｖｉｉ）下記式を有するポリヒドロキシ脂肪酸アミド類が挙げられる。

【００３５】

【化１７】

【００３６】 式中、Ｒ⁷は、Ｃ₅〜Ｃ₃₁のアルキルであり、Ｒ⁸は、水素、Ｃ₁〜Ｃ₄のアルキル
、Ｃ₁〜Ｃ₄のヒドロキシアルキルから成る群から選択され、Ｑは、鎖に直接結合
する少なくとも３つのヒドロキシルを持つ線状アルキル鎖を有するポリヒドロキ
シアルキル部分、又はそのアルコキシ化誘導体であり、好ましいアルコキシは、
エトキシ又はプロポキシ、及びそれらの混合物であり、好ましいＱは還元アミノ
化反応における還元糖に由来し、さらに好ましくはＱはグリシチル部分であり、
Ｑはさらに好ましくは、−ＣＨ₂（ＣＨＯＨ）_nＣＨ₂ＯＨ、−ＣＨ（ＣＨ₂ＯＨ）
（ＣＨＯＨ）_n-1ＣＨ₂ＯＨ、−ＣＨ₂（ＣＨＯＨ）₂（ＣＨＯＲ’）（ＣＨＯＨ）
ＣＨ₂ＯＨ、及びそれらのアルコキシ化誘導体から成る群から選択され、その際
、ｎは５を含める３〜５の整数であり、Ｒ’は水素、もしくは環状又は脂肪族の
単糖類であり、それは、参考として本明細書に組み入れる米国特許第５，４８９
，３９３号（１９９６年２月６日発行、コナー（Connor）ら）、及び米国特許第
５，４５、９８２号（１９９５年１０月３日発行、マーチ（Murch）ら）に記載
されている。 本発明で使用するのに好適な非イオン系界面活性剤の非限定例は下記式を有す
る。

【００３７】

【化１８】

【００３８】 式中、Ｒは、Ｃ₇〜Ｃ₂₁の線状アルキル、Ｃ₇〜Ｃ₂₁の分枝状アルキル、Ｃ₇〜Ｃ_{2 1} の線状アルケニル、Ｃ₇〜Ｃ₂₁の分枝状アルケニル、及びそれらの混合物である
。 Ｒ¹はエチレンであり、Ｒ²は、Ｃ₃〜Ｃ₄の線状アルキル、Ｃ₃〜Ｃ₄の分枝状ア
ルキル、及びそれらの混合物であり、好ましくはＲ²は１，２−プロピレンであ
る。Ｒ¹単位とＲ²単位の混合物を含む非イオン系界面活性剤は、好ましくは約１
〜約４の１，２−プロピレン単位との組み合わせで約４〜約１２のエチレン単位
を含む。単位は交替してもよく、また配合者に好適な任意の組み合わせで共にグ
ループ化してもよい。好ましくは、Ｒ¹単位とＲ²単位の比は約４：１〜約８：１
である。好ましくは、Ｒ²単位（すなわち１，２−プロピレン）は、窒素原子に
結合し、４〜８のエチレン単位を含む鎖のバランスがそれに続く。

【００３９】 Ｒ²は、水素、Ｃ₁〜Ｃ₄の線状アルキル、Ｃ₃〜Ｃ₄の分枝状アルキル、及びそ
れらの混合物であり、好ましくは水素又はメチルであり、さらに好ましくは水素
である。 Ｒ⁴は、水素、Ｃ₁〜Ｃ₄の線状アルキル、Ｃ₃〜Ｃ₄の分枝状アルキル、及びそ
れらの混合物であり、好ましくは水素である。指数ｍが２に等しいとき、指数ｎ
は０でなければならず、Ｒ⁴単位は存在せず、代わりに−［（Ｒ¹Ｏ）_x（Ｒ²Ｏ） _y Ｒ³］単位で置き換えられる。 指数ｍが１に等しいとき、指数ｎは１に等しいという条件で、ｍは１又は２で
あり、ｎは０又は１であり、ｍが２のときｎは０であり、好ましくはｍは１に等
しく且つｎは１に等しく、結果として１つの−［（Ｒ¹Ｏ）_x（Ｒ²Ｏ）_yＲ³］単
位を生じ、Ｒ⁴は窒素上に存在する。指数ｘは０〜約５０、好ましくは約３〜約
２５、さらに好ましくは約３〜約１０である。指数ｙは０〜約１０、好ましくは
０であるが、ｙが０に等しくないとき、ｙは１〜約４である。好ましくは、アル
キレンオキシ単位はすべてエチレンオキシ単位である。エトキシル化ポリオキシ
アルキレンアルキルアミド界面活性剤の当業者は、ｘ及びｙの値は平均値であり
、実際の値は、アミド類をアルコキシ化するのに用いる方法によっていくつかの
値にわたる可能性があることを認識する。

【００４０】 本発明の組成物はまた、界面活性剤システムを構成する高率の非イオン系界面
活性剤を含む。本発明のシステムは、 ｉ）約８５質量％〜約９９．９質量％の１以上の非イオン系界面活性剤、 ｉｉ）任意で、約０．１質量％〜約１５質量％の１以上の陰イオン系界面活性
剤、 ｉｉｉ）任意で、約０．１質量％〜約１５質量％の１以上のカチオン系界面活
性剤、 ｉｖ）任意で、約０．１質量％〜約１５質量％の１以上の両性イオン界面活性
剤、 ｖ）任意で、約０．１質量％〜約１５質量％の１以上の両性界面活性剤、又は ｖｉ）それらの混合物を含む。

【００４１】 本発明での使用に好適である非イオン系界面活性剤以外の界面活性剤の非限定
例には、 ａ）Ｃ₁₁〜Ｃ₁₈のアルキルベンゼンスルホネート類（ＬＡＳ）、 ｂ）Ｃ₆〜Ｃ₁₈の中鎖分枝状アリールスルホネート類（ＢＬＡＳ）、 ｃ）Ｃ₁₀〜Ｃ₂₀の第１級、α又はω−分枝状、及びランダムアルキルサルフェ
ート類（ＡＳ）、 ｄ）Ｃ₁₄〜Ｃ₂₀の中鎖分枝状アルキルサルフェート類（ＢＡＳ）、 ｅ）それぞれ参考として本明細書に組み入れる米国特許第３，２３４，２５８
（１９９６年２月８日発行、モリス（Morris））、米国特許第５，０７５，０４
１号（１９９１年１２月２４日発行、ルッツ（Lutz）、米国特許第５，３４９，
１０１号（１９９４年９月２０日発行、ルッツ（Lutz）ら）、及び米国特許第５
，３８９，２７７号（１９９５年２月１４日発行、プリート（Prieto））に記載
されるような、Ｃ₁₀〜Ｃ₁₈の第２級（２，３）アルキルサルフェート類、 ｆ）好ましくは、ｘが１〜７であるＣ₁₀〜Ｃ₁₈のアルキルアルコキシサルフェ
ート類（ＡＥ_xＳ）、 ｇ）Ｃ₁₄〜Ｃ₂₀の中鎖分枝状アルキルアルコキシサルフェート類（ＢＡＥ_xＳ
）が挙げられる。 本発明に基づいた好ましいカチオン系界面活性剤には、下記式を有するカチオ
ン系界面活性剤が挙げられる。

【００４２】

【化１９】

【００４３】 式中、Ｒは、Ｃ₁₂〜Ｃ₁₄のアルキル及びＸは水溶性カチオンである。

【００４４】 処方 本発明の組成物はいかなる形態、とりわけ、液状、顆粒状、ペースト状であっ
てもよい。洗濯用組成物の形態並びにその予測される使用の具体的形態によって
、配合者は異なった界面活性剤及び添加成分の組み合わせを用いてもよい。 好ましくは、本発明に基づいた重質顆粒状組成物は、 ａ）約０．０１質量％から、好ましくは約０．１質量％から、さらに好ましく
は１質量％から、最も好ましくは３質量％〜約２０質量％、好ましくは約１０質
量％まで、さらに好ましくは約７質量％までの疎水変性ポリアミン、及び ｂ）約０．０１質量％から、好ましくは約１質量％から、さらに好ましくは約
５質量％から、最も好ましくは１０質量％〜約８０質量％、好ましくは約５０質
量％まで、さらに好ましくは約３０質量％までの界面活性剤システムを含み、前
記界面活性剤システムは、 ｉ）界面活性剤システムの約８５質量％から、好ましくは約９０質量％から、
さらに好ましくは約９５質量％〜約９９．９質量％の１以上の非イオン系界面活
性剤、 ｉｉ）任意で及び好ましくは、界面活性剤システムの０．１質量％から、好ま
しくは約５質量％から、さらに好ましくは約１０質量％〜約１５質量％の１以上
の陰イオン系界面活性剤、 ｉｉｉ）任意で及び好ましくは、０．１質量％から、好ましくは約５質量％か
ら、さらに好ましくは約１０質量％〜約１５質量％の１以上の両性イオン界面活
性剤、カチオン系界面活性剤、両性界面活性剤、及びそれらの混合物を含む。 ＨＤＧ洗濯用洗剤組成物は、通常、非イオン系界面活性剤よりも多くの陰イオ
ン系洗浄界面活性剤を含むが、界面活性剤が洗浄剤として機能すると同様に結合
剤として用いられる固形形態における洗剤に関する本発明の好ましい実施形態の
１つでは、ＨＤＧ界面活性剤システムの少なくとも約５０質量％は非イオン系界
面活性剤を含む。

【００４５】 漂白システム 疎水変性ポリアミン、非イオン系界面活性剤を含む本発明の洗濯用洗剤組成物
は、任意で漂白システムを含んでもよい。漂白システムは通常、「漂白剤」（過
酸化水素の供給源）及び「開始剤」又は「触媒」を含む。 漂白システムを含む本発明の好ましい洗濯用洗剤組成物は、 ａ）約０．０１質量％からの、本発明に基づいた疎水変性ポリアミン ｂ） ｉ）界面活性剤システムの０質量％〜１００質量％の１以上の陰イオン系界面
活性剤、 ｉｉ）界面活性剤システムの０質量％〜１００質量％の１以上の非イオン系界
面活性剤、 ｉｉｉ）任意で、界面活性剤システムの０．１質量％〜約８０質量％の１以上
のカチオン系界面活性剤、 ｉｖ）任意で、界面活性剤システムの０．１質量％〜約８０質量％の１つ以上
の両性イオン界面活性剤、 ｖ）任意で、界面活性剤システムの０．１質量％〜約８０質量％の１つ以上の
両性界面活性剤、又は ｖｉ）それらの混合物 を含む約０．０１質量％からの界面活性剤システム ｃ）洗濯用洗剤組成物の約１質量％から、好ましくは約５質量％〜約８０質量
％、好ましくは約５０質量％までの、以下を含むペル酸素漂白システム、 ｉ）漂白システムの約４０質量％から、好ましくは約５０質量％から、さらに
好ましくは約６０質量％〜約１００質量％、好ましくは約９５質量％まで、さら
に好ましくは約８０質量％までの過酸化水素の供給源、 ｉｉ）任意で、漂白システムの約０．１質量％から、好ましくは約０．５質量
％〜約６０質量％、好ましくは約４０質量％までの漂白剤活性化剤、 ｉｉｉ）任意で、組成物の約１ｐｐｂ（０．００００００１質量％）から、さ
らに好ましくは約１００ｐｐｂ（０．００００１質量％）から、さらに一層好ま
しくは約５００ｐｐｂ（０．００００５質量％）から、尚、さらに好ましくは約
１ｐｐｍ（０．０００１質量％）〜約９９．９質量％、さらに好ましくは約５０
％まで、さらに一層好ましくは約５質量％まで、尚、さらに好ましくは約５００
ｐｐｍ（０．０５質量％）までの遷移金属漂白剤触媒、 ｉｖ）任意で、約０．１質量％からの予備形成されたペル酸素漂白剤、及び ｄ）バランスとなるキャリア及びその他の添加成分 を含む。

【００４６】 漂白剤−過酸化水素の供給源は、本明細書に組み入れられるキルク・オスマー
（Kirk Othmer）の化学技術の百科事典、第４版（１９９２年、ジョンウイリー
＆サンズ）の第４巻の２７１〜３００ページ、「漂白剤（調査）」に詳しく記載
されており、種々の被覆した形態や改変した形態も含めて過ホウ酸ナトリウム及
び過炭酸ナトリウムの種々の形態が挙げられる。 本発明の組成物での使用に好適である過酸化水素の供給源には、過ホウ酸塩類
、過炭酸塩類、過リン酸塩類、過硫酸塩類、及びそれらの混合物が挙げられるが
、これに限定されない。好ましい過酸化水素の供給源は、過ホウ酸ナトリウム一
水和物、過ホウ酸ナトリウム四水和物、過炭酸ナトリウム及び過硫酸ナトリウム
であり、さらに好ましくは過ホウ酸ナトリウム一水和物、過ホウ酸ナトリウム四
水和物、及び過炭酸ナトリウムである。存在する場合、過酸化水素の供給源は、
漂白システムの約４０質量％から、好ましくは約５０質量％から、さらに好まし
くは約６０質量％〜約１００質量％、好ましくは約９５質量％まで、さらに好ま
しくは約８０質量％までの濃度で存在する。漂白剤を含む予備浸漬組成物である
実施形態は、５質量％〜９９質量％の過酸化水素の供給源を含んでもよい。 好ましい過炭酸塩漂白剤は、約５００マイクロメートル（ミクロン）〜約１，
０００マイクロメートルの範囲における平均粒度を有し、約１０質量％を超えな
い約２００マイクロメートルより小さい前記粒子及び約１０質量％を超えない約
１，２５０マイクロメートルより大きな前記粒子の乾燥粒子を含む。任意で、ケ
イ酸塩、ホウ酸塩又は水溶性界面活性剤にて過炭酸塩を被覆することができる。

【００４７】 漂白活性化剤 好ましくは、組成物における過酸化水素の供給源（ペル酸素漂白剤成分）は、
活性化剤（過酸前駆体）とともに配合される。活性化剤は、組成物の約０．０１
質量％から、好ましくは約０．５質量％から、さらに好ましくは約１質量％〜約
１５質量％、好ましくは約１０質量％まで、さらに好ましくは約８質量％までの
濃度にて存在する。また、漂白活性化剤は、漂白システムの約０．１質量％〜約
６０質量％を構成する。本明細書で記載される漂白システムが６０質量％の活性
化剤（最大量）を含み、前記組成物（漂白組成物、洗濯用洗剤、又はその他）が
１５質量％の前記活性化剤（質量で最大量）を含む場合、前記組成物は２５質量
％の漂白システム（６０質量％が漂白活性化剤であり、４０質量％が過酸化水素
の供給源）を含む。しかしながら、このことは、配合者を６０：４０の活性化剤
対過酸化水素の供給源の比に拘束することを意味するのではない。

【００４８】 好ましくは、本発明のペル酸素漂白化合物（ＡｖＯとして）対漂白活性化剤の
モル比は、一般に少なくとも１：１、好ましくは約２０：１から、さらに好まし
くは約１０：１〜約１：１であり、好ましくは約３：１までである。 好ましい活性化剤は、テトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）、ベンゾ
イルカプロラクタム（ＢｚＣＬ）、４−ニトロベンゾイルカプロラクタム、３−
クロロベンゾイルカプロラクタム、ベンゾイロキシベンゼンスルホネート（ＢＯ
ＢＳ）、ノナノイロキシベンゼンスルホネート（ＮＯＢＳ）、フェニル安息香酸
塩（ＰｈＢｚ）、デカノイロキシベンゼンスルホネート（Ｃ₁₀−ＯＢＳ）、ベン
ゾイルバレロラクタム（ＢＺＶＬ）、オクタノイロキシベンゼンスルホネート（
Ｃ₈−ＯＢＳ）、ペル加水分解可能なエステル及びそれらの混合物から成る群か
ら選択され、最も好ましくは、ベンゾイルカプロラクタム及びベンゾイルバレロ
ラクタムである。約８〜約９．５の範囲にあるｐＨにおいて特に好ましい漂白活
性化剤は、ＯＢＳ又はＶＬ脱離基を有する選択されたものである。 好ましい疎水性漂白活性化剤には、ノナノイロキシベンゼンスルホネート（Ｎ
ＯＢＳ）、その例が米国特許第５，５２３，４３４号に記載される４−［Ｎ−（
ノナノイル）アミノヘキサノイロキシ］−ベンゼンスルホネートナトリウム塩（
ＮＡＣＡ−ＯＢＳ）、ドデカノイロキシベンゼンスルホネート（ＬＯＢＳ又は₁₂ −ＯＢＳ）、１０−ウンデセノイロキシベンゼンスルホネート（ＵＤＯＢＳ又は
Ｃ₁₁−ＯＢＳ（１０位で不飽和を持つ）、及びデカノイロキシ安息香酸（ＤＯＢ
Ａ）が挙げられるが、これに限定されない。

【００４９】 好ましい漂白活性化剤は、米国特許第５，６９８，５０４号（１９９７年１２
月１６日発行、クリスチー（Christie）ら）、米国特許第５，６９５，６７９号
（１９９７年１２月９日発行、クリスチー（Christie）ら）、米国特許第５，６
８６，４０１号（１９９７年１１月１１日発行、ウイリー（Willey）ら）、米国
特許第５，６８６，０１４号（１９９７年１１月１１日発行、ハートホーン（Ha
rtshorn）ら）、米国特許第５，４０５，４１２号（１９９５年４月１１日発行
、ウイリー（Willey）ら）、米国特許第５，４０５，４１３号（１９９５年４月
１１日発行、ウイリー（Willey）ら）、米国特許第５，１３０，０４５号（１９
９２年７月１４日発行、ミッチェル（Mitchel）ら）、及び米国特許第４，４１
２，９３４号（１９８３年１１月１日発行、チャン（Chung）ら、及び同時係属
特許出願米国特許出願番号０８／７０９，０７２号、同０８／０６４，５６４号
に記載されたもの、それぞれ本明細書前記で引用され、本明細書で大変有用な米
国特許第５、６９８、５０４号、米国特許第５，６９５，６７９号及び米国特許
第５，６８６，０１４号に記載されているアシルラクタム活性化剤、特にアシル
カプロラクタム類（例えばＷＯ９４−２８１０２Ａを参照のこと）及びアシルベ
レロラクタム類、米国特許第５，５０３，６３９号（１９９６年４月２日発行、
ウイリー（Willey）ら）であり、すべて参考として本明細書に組み入れる。

【００５０】 第四級置換型漂白活性化剤も挙げられてもよい。本洗浄用組成物は好ましくは
、第四級置換型漂白活性化剤（ＱＳＢＡ）又は第四級置換型過酸（ＱＳＰ）を含
み、さらに好ましくは、前者である。好ましいＱＳＢＡの構造はさらに、米国特
許第５，６８６，０１５号（１９９７年１１月１１日発行、ウイリー（Willey）
ら）、米国特許第５，６５４，４２１号（１９９７年８月５日発行、テイラー（
Taylor）ら）、米国特許第５，４６０，７４７号（１９９５年１０月２４日発行
、ゴセリンク（Gosselink）ら）、米国特許第５，５８４，８８８号（１９９６
年１２月１７日発行、ミラクル（Miracle）ら）、及び米国特許第５，５７８，
１３６号（１９９６年１１月２６日発行、テイラー（Taylor）ら）に記載されて
おり、すべて参考として本明細書に組み入れる。 本明細書で有用な、極めて好ましい漂白活性化剤は、それぞれ本明細書前記で
引用した米国特許第５，６９８，５０４号、米国特許第５，６９５，６７９号、
及び米国特許第５，６８６，０１４号に記載されているようなアミド置換型であ
る。かかる漂白活性化剤の好ましい例には、（６−オクタアミドカプロイル）オ
キシベンゼンスルホネート、（６−ノナンアミドカプロイル）オキシベンゼンス
ルホネート、（６−デカンアミドカプロイル）オキシベンゼンスルホネート及び
それらの混合物が挙げられる。

【００５１】 それぞれ本明細書前記で引用した米国特許第５，６９８，５０４号、米国特許
第５，６９５，６７９号、米国特許第５，６８６，０１４号、及び米国特許第４
、９６６、７２３号（１９９０年１０月３０日発行、ホッジ（Hodge）ら）で開
示されているその他の有用な活性化剤には、Ｃ₆Ｈ₄環に、１，２の部位で部分−
−Ｃ（Ｏ）ＯＣ（Ｒ¹）＝Ｎ−が結合するもののようなベンゾキサジン型活性化
剤が挙げられる。 活性化剤及び正確な適用に依存して、約６〜約１３、好ましくは約９．０〜約
１０．５の使用時のｐＨを有する漂白剤システムから良好な漂白結果を得ること
ができる。通常、例えば、電子求引性の部分を持つ活性化剤は、中性近くか又は
ほぼ中性のｐＨ範囲で用いられる。かかるｐＨを確保するにはアルカリ剤及び緩
衝剤を用いることができる。

【００５２】 遷移金属漂白剤触媒 本発明の洗濯用洗剤組成物は任意で、１以上の漂白剤触媒を含有する漂白シス
テムを含む。過酸化水素の供給源又はペル酸素漂白剤を必要としない漂白システ
ムに、精選された漂白剤触媒、とりわけ、５，１２−ジメチル−１，５，８，１
２−テトラアザ−ビシクロ［６．６．２］ヘキサデカンマンガン（ＩＩ）クロリ
ドを配合してもよい。組成物は、組成物の質量の約１ｐｐｂ（０．００００００
１％）から、さらに好ましくは約１００ｐｐｂ（０．００００１％）から、さら
に一層好ましくは約５００ｐｐｂ（０．００００５％）から、尚さらに好ましく
は約１ｐｐｍ（０．０００１％）〜９９．９％、さらに好ましくは約５０％まで
、さらに一層好ましくは約５％まで、尚さらに好ましくは約５００ｐｐｍ（０．
０５％）までの遷移金属漂白剤触媒を含む。 好適なマンガンを基にした触媒の非限定例は、米国特許第５，５７６，２８２
号（１９９６年１１月１９日発行、ミラクル（Miracle）ら）、米国特許第５，
２４６，６２１号（１９９３年９月２１日発行、ファーブル（Favre）ら、米国
特許第５，２４４，５９４号（１９９３年９月１４日発行、ファーブル（Favre
）ら）、米国特許第５，１９４，４１６号１９９３年３月１６日発行、ジュレラ
ー（Jureller）ら）、米国特許第５，１１４，６０６号（１９９２年５月１９日
発行、バンビレット（van Vliet）ら）、米国特許第４，４３０，２４３号（１
９８４年２月７日発行、ブラッグ（Bragg））、米国特許第５，１１４，６１１
号（１９９２年５月１９日発行、バンクラリンゲン（van Kralingen））、米国
特許第４，７２８，４５５号（１９８８年３月１日発行、レレック（Rerek））
、米国特許第５，２８４，９４４号（１９９４年２月８日発行、マジソン（Madi
son）、米国特許第５，２４６，６１２号（１９９３年９月２１日発行、バンデ
ジェック（van Dijk）ら）、米国特許第５，２５６，７７９号（１９９３年１０
月２６日発行、ケルシュナー（Kerschner）ら）、米国特許第５，２８０，１１
７号（１９９４年１月１８日発行、ケルシュナー（Kerschner）ら、米国特許第
５，２７４，１４７号（１９９３年１２月２８日発行、ケルシュナー（Kerschne
r）ら）、米国特許第５，１５３，１６１号（１９９２年１０月６日発行、ケル
シュナー（Kerschner）ら）、及び米国特許第５，２２７，０８４号（１９９３
年７月１３日発行、マーテンズ（Martens）ら）、及び欧州特許出願公開番号５
４９，２７１ Ａ１、５４９，２７２ Ａ１、５４４，４４０ Ａ２、及び５４
４，４９０ Ａ１に開示されている。

【００５３】 コバルトを基にした好適な触媒の非限定例は、米国特許第５，５９７，９３６
号（１９９７年１月２８日発行、パーキンス（Perkins）ら）、米国特許第５、
５９５、９６７号（１９９７年１月２１日発行、ミラクル（Miracle）ら）、米
国特許第５、７０３、０３０号（１９９７年１２月３０日発行、パーキンス（Pe
rkins）ら）、米国特許第４、８１０、４１０号（１９８９年３月７日発行、デ
ィアクン（Diakun）ら）、Ｍ．Ｌ．トベ（M.L.Tobe）の「遷移金属錯体の塩基加
水分解」、Ａｄｖ．Ｉｎｏｒｇ．Ｂｉｏｉｎｏｒｇ．Ｍｅｃｈ．，（１９８３年
）の第２巻の１〜９４ページ、Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｅｄ．（１９８９年）の第６６（
１２）巻の１０４３〜４５ページ、Ｗ．Ｌ．ジョリー（W.L. Jolly）の無機化合
物の合成及び性状分析（Prentice−Hall、１９７０年）の４６１〜３ページ、Ｉ
ｎｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．第１８巻の１４９７〜１５０２ページ（１９７９年）、In
org. Chem.の第２１巻の２８８１〜２８８５ページ（１９８２年）、Ｉｎｏｒｇ
．Ｃｈｅｍ．の第１８巻の２０２３〜２０２５ページ（１９７９年）、Ｉｎｏｒ
ｇ．Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓの１７３〜１７６ページ（１９６０年）、及びジャーナ
ル・オブ・フィジカル・ケミストリー（Journal of Physical Chemistry）の第
５６巻、２２〜２５ページ（１９５２年）に開示されている。

【００５４】 好ましいマクロ環状配位子を含む漂白剤触媒のさらなる例は、ＷＯ９８／３９
４０６ Ａ１（１９９８年９月１１日公開）に記載されており、参考として本明
細書に組み入れる。このような漂白剤触媒の好適な例には、 ジクロロ−５，１２−ジメチル−１，５，８，１２−テトラアザビシクロ［６
．６．２］ヘキサデカンマンガン（ＩＩ） ジアクオ−５，１２−ジメチル−１，５，８，１２−テトラアザビシクロ［６
．６．２］ヘキサデカンマンガン（ＩＩ）ヘキサフルオロホスフェート アクオ−ヒドロキシ−５，１２−ジメチル−１，５，８，１２−テトラアザビ
シクロ［６．６．２］ヘキサデカンマンガン（ＩＩＩ）ヘキサフルオロホスフェ
ート ジアクオ−５，１２−ジメチル−１，５，８，１２−テトラアザビシクロ［６
．６．２］ヘキサデカンマンガン（ＩＩ）テトラフルオロボレート ジクロロ−５，１２−ジメチル−１，５，８，１２−テトラアザビシクロ［６
．６．２］ヘキサデカンマンガン（ＩＩＩ）ヘキサフルオロホスフェート ジクロロ−５，１２−ジ−ｎ−ブチル−１，５，８，１２−テトラアザビシク
ロ［６．６．２］ヘキサデカンマンガン（ＩＩ） ジクロロ−５，１２−ジベンジル−１，５，８，１２−テトラアザビシクロ［
６．６．２］ヘキサデカンマンガン（ＩＩ） ジクロロ−５−ｎ−ブチル−１２−メチル−１，５，８，１２−テトラアザ−
ビシクロ［６．６．２］ヘキサデカンマンガン（ＩＩ） ジクロロ−５−ｎ−オクチル−１２−メチル−１，５，８，１２−テトラアザ
ビシクロ［６．６．２］ヘキサデカンマンガン（ＩＩ） ジクロロ−５−ｎ−ブチル−１２−メチル−１，５，８，１２−テトラアザビ
シクロ［６．６．２］ヘキサデカンマンガン（ＩＩ）が挙げられる。

【００５５】 予備形成漂白剤 本発明の漂白システムは任意で、０．１質量％から、好ましくは１質量％から
、さらに好ましくは５質量％〜約１０質量％、好ましくは約７質量％までの１以
上の予備形成漂白剤をさらに含んでもよい。予備形成の漂白物質は通常、下記一
般式を有する：

【００５６】

【化２０】

【００５７】 式中、Ｒは、Ｃ₁〜Ｃ₂₂のアルキレン、Ｃ₁〜Ｃ₂₂の置換型アルキレン、フェニ
レン、Ｃ₆〜Ｃ₂₂の置換型フェニレン、及びそれらの混合物であり、Ｙは水素、
ハロゲン、アルキル、アリール、−Ｃ（Ｏ）ＯＨ又は−Ｃ（Ｏ）ＯＯＨ、及びそ
れらの混合物である。 本発明で使用可能な有機過カルボン酸は、１又は２の過オキシ基を含有するこ
とができ、脂肪族又は芳香族のいずれでもよい。有機過カルボン酸が脂肪族であ
る場合、非置換型酸は下記一般式を有する。

【００５８】

【化２１】

【００５９】 式中、Ｙは、水素、メチル、メチルクロリド、カルボキシレート、ペルカルボキ
シレートであることができ、ｎは１〜２０の値を有する整数である。 有機過カルボン酸が芳香族である場合、非置換型酸は下記一般式を有する。

【００６０】

【化２２】

【００６１】 式中、Ｙは、水素、アルキル、ハロアルキル、カルボキシレート、ペルカルボキ
シレート、及びそれらの混合物であることができる。 本明細書で有用な、典型的なモノペルオキシ過カルボン酸には、例えば、 ｉ）ペルオキシ安息香酸及び環置換ペルオキシ安息香酸、例えば、ペルオキシ
−ｏ−ナフトエ酸、 ｉｉ）脂肪族、置換脂肪族及びアリールアルキル一ペルオキシ酸、例えば、ペ
ルオキシラウリン酸、ペルオキシステアリン酸、及びＮ，Ｎ−フタロイルアミノ
ペルオキシカプロン酸（ＰＡＰ）のようなアルキル過カルボン酸及びアリール過
カルボン酸が挙げられる。 本明細書で有用な、典型的なジペルオキシ過カルボン酸には、例えば、 ｉｉｉ）１，１２−ジペルオキシドデカン二酸、 ｉｖ）１，９−ジペルオキシアゼライン酸、 ｖ）ジペルオキシブラシル酸、ジペルオキシセバシン酸及びジペルオキシイソ
フタル酸、 ｖｉ）２−デシルジペルオキシブタン−１，４−二酸、 ｖｉｉ）４，４’−スルホニルビスペルオキシ安息香酸のようなアルキルジペ
ルオキシ酸及びアリールジペルオキシ酸が挙げられる。

【００６２】 極めて好ましい予備形成漂白剤の非限定例には、参考として本明細書に包含さ
れる米国特許第４，６３４，５５１号（１９８７年１月６日発行、バーンズ（Bu
rns）ら）に記載されるような６−ノニルアミノ−６−オキソペルオキシカプロ
ン酸（ＮＡＰＡＡ）が挙げられる。 本明細書に記載されるペル酸素漂白組成物だけでなく、本発明の組成物は漂白
剤として塩素型漂白物質を含んでもよい。かかる作用剤は当該技術で周知であり
、例えば、ジクロロイソシアヌール酸ナトリウム（「ＮａＤＣＣ」）が挙げられ
る。しかしながら、塩素型の漂白剤は、酵素を含む組成物ではあまり好まれない
。

【００６３】 添加成分 以下は、本発明の液体洗濯用組成物において有用な添加成分の非限定例であり
、前記添加成分には、酵素、酵素安定剤、ビルダー、光学的光沢剤、汚れ放出ポ
リマー、染料移行剤、分散剤、泡抑制剤、染料、香料、着色剤、充填剤塩、屈水
性誘発物質、光活性化剤、蛍光剤、布コンディショナー、加水分解可能な界面活
性剤、保存剤、酸化防止剤、キレート剤、安定剤、縮み防止剤、シワ防止剤、殺
菌剤、殺真菌剤、腐食止め剤、及びそれらの混合物が挙げられる。

【００６４】 酵素 酵素は、本発明の好ましい添加成分である。酵素の選択は配合者にまかせられ
るが、本明細書の以下の例は、本発明の液体洗濯用洗剤における酵素の使用を説
明する。 本明細書で使用されるとき、「洗浄性酵素」は、液体洗濯、硬質面洗浄又は身
体ケア用洗剤組成物において洗浄、シミ抜き又はその他の有益な効果を有する酵
素を意味する。好ましい洗浄性酵素は、プロテアーゼ、アミラーゼ及びリパーゼ
のような加水分解酵素である。液体洗濯目的に好ましい酵素は、とりわけプロテ
アーゼ類、セルラーゼ類、リパーゼ類及びペルオキシダーゼ類が挙げられるが、
これに限定されない。

【００６５】 プロテアーゼ酵素 本発明に基づいた好ましい液体洗濯用洗剤組成物は、さらに、少なくとも０．
００１質量％のプロテアーゼ酵素を含む。しかしながら、プロテアーゼ酵素の有
効量は、本明細書に記載される液体洗濯用洗剤組成物における使用に対して十分
である。用語、「有効量」は、布のような基材の上で洗浄、シミ抜き、汚れ落し
、漂白、脱臭、又は爽快さを改善する効果を生じることが可能であるあらゆる量
を言う。現在の商業的製剤に関する現実の問題として、典型的な量は、質量で約
５ｍｇまでであり、さらに通常では、洗剤組成物のグラムあたり０．０１ｍｇ〜
３ｍｇの活性のある酵素である。別の言い方をすれば、本明細書における組成物
は通常、０．００１質量％〜５質量％、好ましくは０．０１質量％〜１質量％の
市販の酵素製剤を含む。本発明のプロテアーゼ酵素は、通常、組成物のグラム当
り０．００５〜０．１アンソン単位（ＡＵ）の活性を提供するのに十分なレベル
でかかる市販の製剤に存在する。 本発明の好ましい液体洗濯用洗剤組成物は、Ｂａｃｉｌｌｕｓ ａｍｙｌｏｌ
ｉｑｕｅｆａｃｉｅｎｓ又はＢａｃｉｌｌｕｓ ｌｅｎｔｕｓに由来する改変さ
れたプロテアーゼ酵素を含む。本発明の目的では、Ｂ．ａｍｙｌｏｌｉｑｕｅｆ
ａｃｉｅｎｓに由来するプロテアーゼ酵素をさらに「スブチリシンＢＰＮ’」と
言い、また「プロテアーゼＡ」とも言い、Ｂ．ｌｅｎｔｕｓに由来するプロテア
ーゼ酵素をさらに「スブチリシン３０９」と言う。本発明の目的では、「プロテ
アーゼを含有する洗浄用組成物」と題する、米国特許出願番号０８／３２２，６
７６を有するバック（Baeck）らの特許出願におけるＢａｃｉｌｌｕｓ ａｍｙ
ｌｏｌｉｑｕｅｆａｃｉｅｎｓのスブチリシンの番号付けは、スブチリシンＢＰ
Ｎ’及びスブチリシン３０９の双方に対するアミノ酸配列の番号付けシステムと
して役立つ。

【００６６】 Ｂａｃｉｌｌｕｓ ａｍｙｌｏｌｉｑｕｅｆａｃｉｅｎｓスブチリシン−ＢＰ Ｎ’酵素誘導体 本発明での使用に好ましいプロテアーゼ酵素は、変異体のアミノ酸配列が由来
する前駆体カルボニル加水分解酵素と比べたとき、異なったタンパク分解活性、
安定性、基質特異性、ｐＨ特性及び／又は性能特性を有する、天然には生じない
カルボニル加水分解酵素である、プロテアーゼＡ（ＢＰＮ’）の変異体である。
ＢＰＮ’のこの変異体は欧州特許第１３０，７５６ Ａ号（１９８５年１月９日
）に開示されている。具体的には、プロテアーゼＡ−ＢＳＶは、１６６位のＧｌ
ｙがＡｓｎ、Ｓｅｒ、Ｌｙｓ、Ａｒｇ、Ｈｉｓ、Ｇｌｎ、ＡｌａもしくはＧｌｕ
で置き換えられ、１６９位のＧｌｙがｓｅｒと置き換えられ、２２２位のＭｅｔ
がＧｌｎ、Ｐｈｅ、Ｃｙｓ、Ｈｉｓ、Ａｓｎ、Ｇｌｕ、ＡｌａもしくはＴｈｒと
置き換えられ、又は別の方法として１６６位のＧｌｙがＬｙｓと置き換えられ、
且つ２２２位のＭｅｔがＣｙｓと置き換えられ、又は別の方法として１６９位の
ＧｌｙがＡｌａで置き換えられ、且つ２２２位のＭｅｔがＡｌａで置き換えられ
るＢＰＮ’である。

【００６７】 プロテアーゼＢ 本発明での使用に好ましいプロテアーゼ酵素は、プロテアーゼＢである。プロ
テアーゼＢは、変異体のアミノ酸配列が由来する前駆体カルボニル加水分解酵素
と比べたとき、異なったタンパク分解活性、安定性、基質特異性、ｐＨ特性及び
／又は性能特性を有する天然には生じないカルボニル加水分解酵素の変異体であ
る。プロテアーゼＢは、＋２１７位にてチロシンがロイシンに置き換えられ、欧
州特許第３０３，７６１Ａ号（１９８７年４月２８日）及び欧州特許第１３０，
７５６Ａ号（１９８５年１月９日）でさらに開示されているＢＰＮ’の変異体で
ある。

【００６８】 プロテアーゼＢ（プロテアーゼＢ−ＢＳＶ）の漂白剤安定変異体 本発明で使用するのに好ましいプロテアーゼ酵素は、漂白剤安定性のプロテア
ーゼＢの変異体である。具体的には、プロテアーゼＢ−ＢＳＶは、１６６位のＧ
ｌｙがＡｓｎ、Ｓｅｒ、Ｌｙｓ、Ａｒｇ、Ｈｉｓ、Ｇｌｎ、ＡｌａもしくはＧｌ
ｕで置き換えられ、１６９位のＧｌｙがｓｅｒと置き換えられ、２２２位のＭｅ
ｔがＧｌｎ、Ｐｈｅ、Ｃｙｓ、Ｈｉｓ、Ａｓｎ、Ｇｌｕ、ＡｌａもしくはＴｈｒ
と置き換えられ、又は別の方法として１６６位のＧｌｙがＬｙｓと置き換えられ
、且つ２２２位のＭｅｔがＣｙｓと置き換えられ、又は別の方法として１６９位
のＧｌｙがＡｌａで置き換えられ、且つ２２２位のＭｅｔがＡｌａで置き換えら
れる変異体である。

【００６９】 プロテアーゼＢの界面活性変異体 プロテアーゼＢの好ましい界面活性変異体は、ＢＰＮ’野生型のアミノ酸配列
を含み、その際、＋２１７位にてチロシンがロイシンで置き換えられ、１９９、
２００、２０１、２０２、２０３、２０４、２０５、２０６、２０７、２０８、
２０９、２１０、２１１、２１２、２１３、２１４、２１５、２１６、２１８、
２１９又は２２０位の１以上の部位にて野生型アミノ酸配列が置換され、野生型
スブチリシンＢＰＮ’と比較したとき、ＢＰＮ’変異体は不溶性基質に対する吸
収を減らし、その加水分解を高めている。好ましくは、置換型アミノ酸を有する
部位は、１９９、２００、２０１、２０２、２０５、２０７、２０８、２０９、
２１０、２１１、２１２、又は２１５位であり、さらに好ましくは、２００、２
０１、２０２、２０５又は２０７位である。 また、Ｂａｃｉｌｌｕｓ ａｍｙｌｏｌｉｑｕｅｆａｃｉｅｎｓスブチリシン
に由来する好ましいプロテアーゼは、酵素をコードする種々のヌクレオチド配列
を突然変異させ、それによって酵素のアミノ酸配列を改変することによって改変
されたスブチリシンＢＰＮ’酵素である。そのような改変スブチリシン酵素は、
野生型スブチリシンと比べると、不溶性基質に対する吸収を減らし、その加水分
解を高めている。かかるＢＰＮ’変異体をコードする突然変異遺伝子も好適であ
る。

【００７０】 スブチリシン３０９の誘導体 本発明に基づいて使用するのにさらに好ましいプロテアーゼ酵素には、「スブ
チリシン３０９」変異体が挙げられる。このようなプロテアーゼ酵素には、本明
細書の以下に記載される、いくつかの部類のスブチリシン３０９変異体が挙げら
れる。

【００７１】 プロテアーゼＣ 本発明の組成物で使用するのに好ましいプロテアーゼ酵素は、プロテアーゼＣ
である。プロテアーゼＣは、バチルスのアルカリ性セリンプロテアーゼの変異体
であり、２７位でリジンがアルギニンと入れ替わり、１０４位でチロシンがバリ
ンと入れ替わり、１２３位でセリンがアスパラギンと入れ替わり、２７４位でア
ラニンがスレオニンと入れ替わる。プロテアーゼＣは、ＷＯ９１／０６６３７（
１９９１年５月１６日公開）に相当する欧州特許第９０９１５９５８：４号に記
載されている。遺伝的に改変された変異体、特に、プロテアーゼＣの変異体も本
明細書に包含される。

【００７２】 プロテアーゼＤ 本発明での使用に好ましいプロテアーゼ酵素は、プロテアーゼＤである。 プロテアーゼＤは、Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｌｅｎｔｕｓのスブチリシンに由来し
、自然界では見い出されないアミノ酸配列を有するカルボニル加水分解酵素であ
り、＋７６位に相当する前記カルボニル加水分解酵素における部位にて、好まし
くは、ＷＯ９５／１０６１５（１９９５年４月２０日公開、ジェネンコール・イ
ンターナショナル）に記載されるＢａｃｉｌｌｕｓ ａｍｙｌｏｌｉｑｕｅｆａ
ｃｉｅｎｓスブチリシンの番号付けに従った＋９９、＋１０１、＋１０３、＋１
０４、＋１０７、＋１２３、＋２７、＋１０５、＋１０９、＋１２６、＋１２８
、＋１３５、＋１５６、＋１６６、＋１９５、＋１９７、＋２０４、＋２０６、
＋２１０、＋２１６、＋２１７、＋２１８、＋２２２、＋２６０、＋２６５、及
び／又は＋２７４から成る群から選択されるものに相当する１以上のアミノ酸残
基部位と組み合わせて、複数のアミノ酸残基に対して別々のアミノ酸を置換する
ことによって前駆体カルボニル加水分解酵素から誘導される。

【００７３】 Ａ．ループ領域６置換の変異体−このようなスブチリシン３０９−型変異体は
、スブチリシン３０９の野生型アミノ酸配列の改変されたアミノ酸配列を有し、
改変されたアミノ酸配列は、１９３、１９４、１９５、１９６、１９７、１９９
、２００、２０１、２０２、２０３、２０４、２０５、２０６、２０７、２０８
、２０９、２１０、２１１、２１２、２１３又は２１４位の１以上の部位にて置
換を含み、それによってスブチリシン３０９変異体は、野生型スブチリシン３０
９と比較すると、不溶性基質に対する吸収を減らし、その加水分解を高める。好
ましくは、このようなプロテアーゼは、１９３、１９４、１９５、１９６、１９
９、２０１、２０２、２０３、２０４、２０５、２０６又は２０９位にて、さら
に好ましくは１９４、１９５、１９６、１９９又は２００位で置換されたアミノ
酸を有する。

【００７４】 Ｂ．複数のループ領域での置換変異体−このようなスブチリシン３０９変異体
も、スブチリシン３０９の野生型アミノ酸配列の改変されたアミノ酸配列を有し
、改変されたアミノ酸配列は、１以上の第１、第２、第３、第４、又は第５のル
ープ領域における１以上の部位での置換を含み、それによってスブチリシン３０
９変異体は、野生型スブチリシン３０９と比較すると、不溶性基質に対する吸収
を減らし、その加水分解を高める。

【００７５】 Ｃ．ループ領域以外の部位での置換−さらに、ループ領域以外の部位にて、例
えば、７４位にて野生型スブチリシン３０９の１以上の置換を行ってもよい。７
４位のみでスブチリシン３０９の追加の置換を行うのであれば、置換は、好まし
くはＡｓｎ、Ａｓｐ、Ｇｌｕ、Ｇｌｙ、Ｈｉｓ、Ｌｙｓ、ＰｈｅもしくはＰｒｏ
、好ましくはＨｉｓもしくはＡｓｐによる。しかしながら、７４位と同様に１以
上のループ部位、例えば９７、９９、１０１、１０２、１０５及び１２１残基に
対して改変を行うことができる。 スブチリシンＢＰＮ’変異体及びスブチリシン３０９変異体はさらに、ＷＯ９
５／２９９７９、ＷＯ９５／３００１０及びＷＯ９５／３００１１（すべて１９
９５年１１月９日公開）にも記載されているが、すべて参考として本明細書に組
み入れる。

【００７６】 本発明の改変ポリアミンとの組み合わせで使用するのにさらに好ましいプロテ
アーゼ酵素は、ノボ（Novo）のアルカラーゼ（ALCALASE）（登録商標）である。
もう１つの好適なプロテアーゼは、バチルスの株から得られ、８〜１２のｐＨ範
囲を通して最大活性を有し、デンマークのノボインダストリーＡ／Ｓ社、以後「
ノボ」により開発され、エスペラス（ESPERAS）（登録商標）として販売されて
いる。この酵素及び類似酵素の調製は、ノボへの英国特許第１，２４３，７８４
号に記載されている。その他の好適なプロテアーゼには、ノボのサビナーゼ（SA
VINASE）（登録商標）及びオランダのインターナショナル・バイオシンセティク
ス社（International Bio-Synthetics, Inc.）のマキサターゼ（MAXATASE）（登
録商標）が挙げられる。ノボのＷＯ９３１８１４０Ａに記載されているＢａｃｉ
ｌｌｕｓ ｓｐ．ＮＣＩＭＢ４０３３８からの高いｐＨのプロテアーゼも参照の
こと。プロテアーゼ、１以上のその他の酵素、及び可逆的プロテアーゼ阻害剤を
含む酵素的洗剤は、ノボのＷＯ９２０３５２９Ａに記載されている。その他の好
ましいプロテアーゼには、プロクター＆ギャンブルのＷＯ９５１０５９１Ａのも
のが挙げられる。所望であれば、低下した吸収及び上昇した加水分解を有するプ
ロテアーゼは、プロクター＆ギャンブルのＷＯ９５０７７９１に記載されている
ように入手可能である。本明細書で好適な洗剤のための組換えのトリプシン様プ
ロテアーゼは、ノボへのＷＯ９４２５５８３に記載されている。

【００７７】 その他の特に有用なプロテアーゼは、Ｂａｃｉｌｌｕｓ ａｍｙｌｏｌｉｑｕ
ｅｆａｃｉｅｎｓスブチリシンの１０３位に相当するアミノ酸残基部位における
もう１つの天然アミノ酸残基によるアミノ酸残基の置換を、Ｂａｃｉｌｌｕｓ
ａｍｙｌｏｌｉｑｕｅｆａｃｉｅｎｓスブチリシンの１、３、４、８、９、１０
、１２、１３、１６、１７、１８、１９、２０、２１、２２、２４、２７、３３
、３７、３８、４２、４３、４８、５５、５７、５８、６１、６２、６８、７２
、７５、７６、７７、７８、７９、８６、８７、８９、９７、９８、９９、１０
１、１０２、１０４、１０６、１０７、１０９、１１１、１１４、１１６、１１
７、１１９、１２１、１２３、１２６、１２８、１３０、１３１、１３３、１３
４、１３７、１４０、１４１、１４２、１４６、１４７、１５８、１５９、１６
０、１６６、１６７、１７０、１７３、１７４、１７７、１８１、１８２、１８
３、１８４、１８５、１８８、１９２、１９４、１９８、２０３、２０４、２０
５、２０６、２０９、２１０、２１１、２１２、２１３、２１４、２１５、２１
６、２１７、２１８、２２２、２２４、２２７、２２８、２３０、２３２、２３
６、２３７、２３８、２４０、２４２、２４３、２４４、２４５、２４６、２４
７、２４８、２４９、２５１、２５２、２５３、２５４、２５５、２５６、２５
７、２５８、２５９、２６０、２６１、２６２、２６３、２６５、２６８、２６
９、２７０、２７１、２７２、２７４及び２７５位に相当する１以上のアミノ酸
残基部位におけるもう１つの天然アミノ酸残基によるアミノ酸残基の置換と組み
合わせて置換することを含む、複数置換型プロテアーゼの変異体であり、その際
、前記プロテアーゼ変異体が１０３位及び７６位に相当する部位にてアミノ酸残
基の置換を包含する場合、Ｂａｃｉｌｌｕｓ ａｍｙｌｏｌｉｑｕｅｆａｃｉｅ
ｎｓスブチリシンの２７、９９、１０１、１０４、１０７、１０９、１２３、１
２８、１６６、２０４、２０６、２１０、２１６、２１７、２１８、２２２、２
６０、２６５又は２７４位に相当するアミノ酸残基部位以外の１以上のアミノ酸
残基部位にてアミノ酸残基の置換もある。及び／又は複数置換型プロテアーゼ変
異体は、ＰＣＴ出願番号ＰＣＴ／ＵＳ９８／２２５８８、ＰＣＴ／ＵＳ９８／２
２４８２及びＰＣＴ／ＵＳ９８／２２４８６（すべて１９９８年１０月２３日出
願、プロクター＆ギャンブルカンパニー）（それぞれ、Ｐ＆Ｇ事例７２８０＆、
７２８１＆及び７２８２Ｌ）に記載されるような、Ｂａｃｉｌｌｕｓ ａｍｙｌ
ｏｌｉｑｕｅｆａｃｉｅｎｓスブチリシンの６２、２１２、２３０、２３２、２
５２及び２５７位に相当する１以上のアミノ酸残基部位にてもう１つの天然アミ
ノ酸残基によるアミノ酸残基の置換を含む。

【００７８】 また、本発明に好適なのは、特許出願、欧州特許第２５１４４６号及びＷＯ９
１／０６６３７号に記載されているプロテアーゼ、ＷＯ９１／０２７９２号に記
載されているプロテアーゼＢＬＡＰ（登録商標）、及びＷＯ９５／２３２２１号
に記載されているそれらの変異体である。 ノボのＷＯ９３／１８１４０Ａに記載されているＢａｃｉｌｌｕｓ ｓｐ．Ｎ
ＣＩＭＢ４０３３８からの高いｐＨのプロテアーゼも参照のこと。プロテアーゼ
、１以上のその他の酵素、及び可逆的プロテアーゼ阻害剤を含む酵素的洗剤は、
ノボのＷＯ９２／０３５２９Ａに記載されている。所望であれば、吸収を減らし
、加水分解を高めたプロテアーゼは、プロクター＆ギャンブルのＷＯ９５／０７
７９１号に記載されるように入手可能である。本明細書で好適な洗剤のための組
換えのトリプシン様プロテアーゼは、ノボへのＷＯ９４／２５５８３号に記載さ
れている。その他の好適なプロテアーゼは、ユニレバーによる欧州特許５１６２
００号に記載されている。

【００７９】 本発明で有用な市販のプロテアーゼは、すべてデンマークのノボノルディスク
社（Novo Nordisk A/S）のエスペラーゼ（ESPERASE）（登録商標）、アルカラー
ゼ（ALCALASE）（登録商標）、デュラザイム（DURAZYM）（登録商標）、サビナ
ーゼ（SAVINASE）（登録商標）、エバーラーゼ（EVERLASE）（登録商標）及びカ
ンナーゼ（KANNASE）（登録商標）、並びにすべてジェネンコール・インターナ
ショナル（（Genencor Internationa）オランダの前のギスト−ブロケイド（Gis
t−Brocades））のマキサターゼ（MAXATASE）（登録商標）、マキサカル（MAXAC
AL）（登録商標）、プロペラーゼ（PROPERASE）（登録商標）及びマキサペム（M
AXAPEM）（登録商標）として知られている。 前述のプロテアーゼ酵素に加えて、本発明の液体洗濯用洗剤組成物での使用に
好適なその他の酵素を明細書の以下にさらに記載する。

【００８０】 その他の酵素 タンパク質、炭水化物、又はトリグリセリドに基づいたシミを織物のような表
面から取り除くことを含み、例えば、洗濯中及び布修復のため捉えた染料の移行
防止を目指した種々の目的で、本洗剤組成物中にプロテアーゼ酵素以外の酵素を
包含することができる。好適な酵素には、植物、動物、細菌、真菌及び酵母の起
源のようなあらゆる好適な起源のアミラーゼ類、リパーゼ類、セルラーゼ類、ペ
ルオキシダーゼ類、及びそれらの混合物が挙げられる。好ましい選択は、ｐＨ−
活性及び／又は安定性の最適条件、熱安定性、及び活性のある洗剤、ビルダーな
どに対する安定性のような因子によって影響される。この点に関して、細菌又は
真菌の酵素、例えば、細菌のアミラーゼ類及びプロテアーゼ類、並びに真菌のセ
ルラーゼ類が好ましい。

【００８１】 酵素は通常、「洗浄−有効量」を提供するのに十分なレベルにて洗剤組成物又
は洗剤添加組成物に組み入れられる。用語「洗浄有効量」は、布のような基材の
上で洗浄、シミ抜き、汚れ落し、漂白、脱臭、又は爽快さを改善する効果を生じ
ることが可能であるあらゆる量のことを言う。現在の商業的調製品に関する現実
の問題として、典型的な量は、質量で約５ｍｇまでであり、さらに通常では、洗
剤組成物のグラムあたり０．０１ｍｇ〜３ｍｇの活性のある酵素である。別な言
い方をすれば、本明細書における組成物は通常、約０．００１質量％から、好ま
しくは約０．０１質量％〜約５質量％、好ましくは約１質量％までの市販酵素製
剤を含む。プロテアーゼ酵素は、通常、組成物のグラム当り０．００５〜０．１
アンソン単位（ＡＵ）の活性を提供するのに十分なレベルでかかる市販の製剤に
存在する。特定の洗剤については、非触媒的活性物質の総量をできるだけ抑え、
それによってシミ抜き／フィルム形成又はその他の最終結果を改善するために、
市販製剤の活性のある酵素の含量を高めることが望ましい可能性がある。濃縮度
の高い洗剤配合ではさらに高い活性レベルが望ましい可能性もある。

【００８２】 本明細書で好適なアミラーゼ類には、例えば、ノボへの英国特許第１，２９６
，８３９号に記載されたα−アミラーゼ、インターナショナル・バイオシンセテ
ィクス社のラピダーゼ（RAPIDASE）（登録商標）、及びノボのターマミル（TERM
AMYL）（登録商標）が挙げられる。ノボのファンガミル（FUNGAMYL）（登録商標
）が特に有用である。安定性、例えば、酸化安定性を改善するための酵素工学は
既知である。例えば、ジャーナル・オブ・バイオロジカル・ケミストリー（J. B
iological Chem.）の第２６０巻、１１号（１９８５年６月）６５１８〜６５２
１頁を参照のこと。本組成物の特定の好ましい実施形態は、１９９３年に商業用
途でターマミル（TERMAMYL）（登録商標）の基準点に対して測定したとき、洗剤
における改善された安定性、特に改善された酸化安定性を有するアミラーゼを利
用することができる。本明細書で好ましいこのようなアミラーゼは、「安定性が
強化された」アミラーゼであるという特徴を共有しており、最低限、：例えば、
ｐＨ９〜１０にて緩衝溶液中の過酸化水素／テトラアセチルエチレンジアミンに
対する酸化安定性、例えば、約６０℃のような通常の洗濯温度における熱安定性
、又は、例えば、約８〜約１１のｐＨにて、前記で確認された基準点アミラーゼ
に対して測定されるアルカリ安定性の１以上における測定可能な改善を特徴とす
る。当該技術が開示した技術試験のいかなるものを使用しても安定性を測定する
ことができる。例えば、ＷＯ９４０２５９７に開示される参考文献を参照のこと
。安定性が強化されたアミラーゼは、ノボ又はジェネンコール・インターナショ
ナルから入手することができる。本明細書で極めて好ましいアミラーゼの部類の
１つは、１、２又は複数のアミラーゼ株が直接の前駆体であるかどうかに関係な
く部位特異的突然変異を用いて、１以上のバチルス（Baccillus）のアミラーゼ
、特にバチルスのα−アミラーゼに由来するという共通性を有する。前記で確認
された基準アミラーゼに対して酸化安定性が強化されたアミラーゼは、本明細書
の塩素漂白、洗剤組成物を除外して特に漂白における使用、さらに好ましくは酸
素漂白における使用に好ましい。かかる好ましいアミラーゼには、（ａ）前記で
組み入れられたＷＯ９４０２５９７（１９９４年２月３日、ノボ）に基づいた、
アラニン又はスレオニン、好ましくはスレオニンを用いて、Ｂ．ｌｉｃｈｅｎｉ
ｆｏｒｍｉｓのアルファ−アミラーゼの１９７位に位置するメチオニン残基の置
換を行った突然変異体によりさらに説明される、ターマミル（TERMAMYL）（登録
商標）として知られるアミラーゼ、又はＢ．ａｍｙｌｐｌｏｑｕｅｆａｃｉｅｎ
ｓ、Ｂ．ｓｕｂｔｉｌｉｓ又はＢ．ｓｔｅａｒｏｔｈｅｒｍｏｐｈｉｌｕｓのよ
うな類似する母型アミラーゼの相同位置変異体、（ｂ）第２０回全米化学会総会
（１９９４年３月１３〜１７日）にてＣ．ミチンソン（Mitchinson）により提示
された「酸化耐性アルファアミラーゼ」と題する論文中でジェネンコール・イン
ターナショナルによって記載された安定性が強化されたアミラーゼが挙げられる
。自動食器洗浄用洗剤における漂白剤はアルファ−アミラーゼを不活化するが、
ジェネンコールにより、Ｂ．ｌｉｃｈｅｎｉｆｏｒｍｉｓＮＣＩＢ８０６１から
改善された酸化安定性アミラーゼが作製されたことは注目された。メチオニン（
Ｍｅｔ）が最も改変し易い残基であることが同定された。８、１５、１９７、２
５６、３０４、３６６及び４３８位にてＭｅｔを一度に置換し、特別の変異体を
作製したが、特に重要なのは、Ｍ１９７Ｌ及びＭ１９７Ｔであり、Ｍ１９７Ｔ変
異体は最も安定的に発現された変異体である。安定性は、カスケード（CASCADE
）（登録商標）及びサンライト（SUNLIGHT）（登録商標）において測定された、
（ｃ）本明細書で特に好ましいアミラーゼには、ＷＯ９５１０６０３Ａに記載さ
れるように直接の母型において追加の改変を有し、デュラミル（DURAMYL）（登
録商標）として譲受人、ノボから入手可能であるアミラーゼ変異体が挙げられる
。その他の特に好ましい酸化安定性を高めるアミラーゼには、ジェネンコール・
インターナショナルのＷＯ９４１８３１４号及びノボのＷＯ９４０２５９７号に
記載されるものが挙げられる。例えば、既知のキメラハイブリッドからの部位特
異的突然変異誘発又は利用可能なアミラーゼの単純な変異母型に由来するような
、その他の酸化安定性を高めるいかなるアミラーゼも使用することができる。そ
の他の好ましい酵素の修飾は、入手可能である。ノボへのＷＯ９５０９９０９Ａ
を参照のこと。

【００８３】 本明細書で使用可能なセルラーゼには、好ましくは５と９．５の間にｐＨ最適
条件を有する細菌型と真菌型の双方が挙げられる。米国特許第４，４３５，３０
７号（１９８４年３月６日、バーベスゴード（Barbesgoard）ら）は、Ｈｕｍｉ
ｃｏｌａ ｉｎｓｏｌｅｎｓ又はＨｕｍｉｃｏｌａ株ＤＳＭ１８００の好適な真
菌セルラーゼもしくはセルラーゼ２１２を産生する、Ａｅｒｏｍｏｎａｓ属に属
する真菌、及び海洋軟体動物、Ｄｏｌａｂｅｌｌａ Ａｕｒｉｃｕｌａ Ｓｏｌ
ａｎｄｅｒの肝膵から抽出したセルラーゼを開示している。好適なセルラーゼは
、英国特許出願第２．０７５．０２８号、英国特許出願第２．０９５．２７５号
及びドイツ特許−ＯＳ−第２．２４７．８３２号にも開示されている。カレザイ
ム（CAREZYME）（登録商標）（ノボ）が特に有用である。ノボへのＷＯ９１１７
２４３も参照のこと。

【００８４】 洗剤用途に好適なリパーゼ酵素は、英国特許第１，３７２，０３４号で開示さ
れている、Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ｓｔｕｔｚｅｒｉ（ＡＴＣＣ１９．１５４
号）のようなシュードモナス群の微生物により生成されるものが挙げられる。日
本の特許出願、５３，２０４８７（１９７８年２月２４日、公開）のリパーゼも
参照のこと。このリパーゼは、商品名リパーゼＰ「アマノ」又は「アマノ−Ｐ」
のもとで天野製薬株式会社（日本、名古屋）から入手可能である。その他の好適
な市販のリパーゼには、アマノ−ＣＥＳ、クロモバクター・ビスコスム（Chromo
bacter viscosum）のリパーゼ、例えば、東洋醸造株式会社（日本、田方）のク
ロモバクター・ビスコスムｖａｒ．リポリチカム（lipolyticum）ＮＲＲＬＢ３
６７３、米国バイオケミカルコープ及びジソインス社（Disoynth Co.）（オラン
ダ）のクロモバクター・ビスコスムリパーゼ及びシュードモナス・グラジオリ（
gladioli）のリパーゼが挙げられる。Ｈｕｍｉｃｏｌａ ｌａｎｕｇｉｎｏｓａ
に由来し、ノボから市販され、欧州特許３４１，９４７を参照する、リポラーゼ
（LIPOLASE）（登録商標）酵素は、本明細書での使用に好ましいリパーゼである
。ペルオキシダーゼ酵素に対して安定化されたリパーゼ及びアミラーゼの変異体
は、ノボのＷＯ９４１４９５１Ａに記載されている。ＷＯ９２０５２４９及びＲ
Ｄ９４３５９０４４も参照のこと。

【００８５】 本明細書での使用に好適なクチナーゼ酵素は、ジェネンコールのＷＯ８８０９
３６７Ａに記載されている。 ペルオキシダーゼ酵素は、酸素供給源、例えば、過炭酸塩、過ホウ酸塩、過酸
化水素などと組み合わせて用いられる。それらは、「溶液漂白」のために、又は
、洗浄操作中に基材から除かれた染料もしくは色素が洗浄溶液中に存在するその
他の基材に移行するのを妨げるために用いられる。既知のペルオキシダーゼには
、西洋ワサビペルオキシダーゼ、リグニナーゼ、及びクロロ−又はブロモ−ペル
オキシダーゼのようなハロペルオキシダーゼが挙げられる。ペルオキシダーゼを
含有する洗剤組成物は、ＷＯ８９０９９８１３Ａ（１９８９年１０月１９日、ノ
ボ）及びノボのＷＯ８９０９８１３Ａに開示されている。

【００８６】 合成洗剤組成物に組み込まれる酵素物質の範囲及びその手段もジェネンコール
のＷＯ９３０７２６３Ａ及びＷＯ９３０７２６０Ａ、ノボのＷＯ８９０８６９４
Ａ、並びに米国特許第３，５５３，１３９号（１９７１年１月５日発行、マッカ
ーティ（McCarty）ら）に開示されている。酵素はさらに、米国特許第４，１０
１，４５７号（１９７８年７月１８日発行、プレイス（Place）ら）及び米国特
許第４，５０７，２１９号（１９８５年３月２６日発行、ヒュージ（Hughes））
に開示されている。液体洗剤配合に有用な酵素物質、及びかかる配合へのそれら
の組み入れは、米国特許第４，２６１，８６８号（１９８１年４月１４日発行、
ホラ（Hora）ら）に開示されている。種々の技法によって洗剤で使用する酵素を
安定化することができる。酵素の安定化技術は、米国特許第３，６００，３１９
号（１９７１年８月１７日発行、ゼドゲ（Gedge）ら、欧州特許第１９９，４０
５号及び欧州特許第２００，５８６号（１９８６年１０月２９日、ベネガス（Ve
negas）に開示されており、例示されている。酵素の安定化システムは、例えば
、米国特許第３，５１９，５７０号にも記載されている。プロテアーゼ、キシラ
ナーゼ及びセルラーゼを提供する有用なＢａｃｉｌｌｕｓ ｓｐ．ＡＣ１３は、
ＷＯ９４０１５３２Ａ（ノボ）に記載されている。

【００８７】 本発明に基づいたさらに好ましい酵素は、マンナナーゼ酵素である。存在する
場合、マンナナーゼ酵素は、前記組成物の約０．０００１質量％から、好ましく
は０．０００５質量％から、さらに好ましくは約０．００１質量％〜約２質量％
、好ましくは約０．１質量％まで、さらに好ましくは約０．０２質量％までを構
成する。 好ましくは、以下の３つのマンナン分解酵素：ＥＣ３．２．１．２５：β−マ
ンノシダーゼ、ＥＣ３．２．１．７８：以後「マンナナーゼ」と言われるエンド
−１，４−β−マンノシダーゼ、及びＥＣ３．２．１．１００：１、４−βマン
ノビオシダーゼ（ＩＵＰＡＣ分類−酵素命名法、１９９２年ＩＳＢＮ０−１２−
２２７１６５−３アカデミックプレス）は、本発明の組成物において有用である
。 さらに好ましくは、本発明の洗剤組成物は、マンナナーゼと呼ばれるβ−１，
４−マンノシダーゼ（Ｅ．Ｃ．３．２．１．７８）を含む。用語「マンナナーゼ
」又は「ガラクトマンナナーゼ」は、公式にはマンナンエンド−１，４−ベータ
−マンノシダーゼと命名され、別にはベータ−マンナナーゼ及びエンド−１，４
−マンナナーゼの名を有し、マンナン類、ガラクトマンナン類、グルコマンナン
類、及びガラクトグルコマンナン類における１，４−ベータ−Ｄ−マンノシド結
合の無作為な加水分解反応に触媒作用を示すとして当該技術に従って定義された
マンナナーゼ酵素を表す。

【００８８】 特に、マンナナーゼ（ＥＣ３．２．１．７８）は、マンナンを分解するポリサ
ッカラーゼ群を構成し、マンナン単位を含有するポリオース鎖を切断することが
でき、すなわち、マンナン、グルコマンナン、ガラクトマンナン及びガラクトグ
ルコ−マンナンにおけるグリコシド結合を切断することができる。マンナンは、
β−１，４−結合マンノースから成る主鎖を有する多糖類であり、グルコマンナ
ンは、主鎖又は多少規則正しく入れ替わるβ−１，４結合したマンノースとグル
コースを有する多糖類であり、ガラクトマンナン及びガラクトグルコマンナンは
、α−１，６結合したガラクトースの側鎖を持つマンナン及びグルコマンナンで
ある。このような化合物はアセチル化してもよい。 ガラクトース側鎖を完全又は部分的に外すことによってガラクトマンナン及び
ガラクトグルコマンナンの分解が促進する。さらにアセチル化されたマンナン、
グルコマンナン、ガラクトマンナン及びガラクトグルコマンナンの分解は、完全
又は部分的な脱アセチル化によって促進される。アルカリ又はマンナンアセチル
エステラーゼによってアセチル基を外すことができる。マンナナーゼから、又は
マンナナーゼ及びα−ガラクトシダーゼ及び／もしくはマンナンアセチルエステ
ラーゼの組み合わせによって放出されるオリゴマーは、さらにβ−マンノシダー
ゼ及び／もしくはβ−グルコシダーゼによって分解され、遊離のマルトースを放
出することができる。

【００８９】 マンナナーゼは数種のバチルス生物で同定されてきた。例えば、タルボット（
Talbot）らのＡｐｐｌ．Ｅｎｖｉｒｏｎ．Ｍｉｃｒｏｂｉｏｌ．の第５６巻１１
号の３５０５〜３５１０ページ（１９９０年）は、６２ｋＤａの分子量及び５．
５〜７．５の最適ｐＨ条件を有する、Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｓｔｅａｒｏｔｈｅｒ
ｍｏｐｈｉｌｕｓに由来するベータ−マンナナーゼをニ量体の形態で記載してい
る。メンドラ（Mendoza）らのワールド・ジャーナル・オブ・ミクロバイオロジ
ー・バイオテクノロジー（World J. Microbiol. Biotech.）の第１０巻５号の５
５１〜５５５ページ（１９９４年）は、３８ｋＤａの分子量、ｐＨ５．０及び５
５℃及び等電点４．８における最適活性を有する、Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｓｕｂｔ
ｉｌｉｓに由来するベータマンナナーゼを記載している。ＪＰ（日本特許）−０
３０４７０７６は、ゲルろ過で測定された３７３ｋＤａの分子量、８〜１０の最
適ｐＨ及び５．３〜５．４のｐＩを有する、Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｓｐ．に由来す
るベータマンナナーゼを開示している。ＪＰ（日本特許）−６３０５６２８９は
、例えば、マンナンベータ−１，４−Ｄマンノピラノシド結合を加水分解してマ
ンノ−オリゴ多糖類を生じるアルカリ、熱安定性のベータ−マンナナーゼの製造
を記載している。ＪＰ（日本特許）−６３０３６７７４は、アルカリのｐＨにて
ベータ−マンナナーゼ及びベータ−マンノシダーゼを産生するＢａｃｉｌｌｕｓ
微生物ＦＥＲＭ Ｐ−８８５６に関する。ＪＰ（日本特許）−０８０５１９７５
は、アルカリ好性のＢａｃｉｌｌｕｓ ｓｐ。ＡＭ−００１のアルカリベータ−
マンナナーゼを開示している。パルプ及び紙の漂白で有用な、Ｂａｃｉｌｌｕｓ
ａｍｙｌｏｌｉｑｕｅｆａｃｉｅｎｓの精製マンナナーゼ及びその調製方法は
、ＷＯ９７／１１１６４に開示されている。ＷＯ９１／１８９７４は、極端なｐ
Ｈ及び温度にて活性のあるグルカナーゼ、キシラナーゼ又はマンナナーゼのよう
なヘミセルラーゼを記載している。ＷＯ９４／２５５７６は、植物又は藻類の細
胞壁材料の分解又は改変に有用である可能性があるマンナナーゼ活性を示すＡｓ
ｐｅｒｇｉｌｌｕｓ ａｕｌｅａｔｕｓＣＢＳ１０１．４３の酵素を開示してい
る。ＷＯ９３／２４６２２は、リグノセルロースパルプを漂白するのに有用な、
Ｔｒｉｃｈｏｄｅｒｍａ ｒｅｓｅｅｉから単離されたマンナナーゼを開示して
いる。マンナンを含有するヘミセルロースを分解することができるヘミセルラー
ゼは、ＷＯ９１／１８９７４に記載されており、Ｂａｃｉｌｌｕｓ ａｍｙｌｏ
ｌｉｑｕｅｆａｃｉｅｎｓから精製されたマンナナーゼはＷＯ９７／１１１６４
に記載されている。

【００９０】 好ましくは、マンナナーゼ酵素は以下に定義するようにアルカリマンナナーゼ
であり、さらに好ましくは、細菌起源に由来するマンナナーゼである。特に、本
発明の洗濯用洗剤組成物は、Ｂａｃｉｌｌｕｓ ａｇａｒａｄｈｅｒｅｎｓ Ｎ
ＩＣＭＢ４０４８２株のマンナナーゼ、Ｂａｃｉｌｌｕｓ株１６８のマンナナー
ゼ遺伝子、ｙｇｈｔ、Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｓｐ．Ｉ６３３のマンナナーゼ及び／
又はＢａｃｉｌｌｕｓ ｓｐ．ＡＡＩ１２のマンナナーゼから選択されるアルカ
リマンナナーゼを含む。本発明の洗剤組成物に包含するのに最も好ましいマンナ
ナーゼは、同時係属出願番号ＰＡ１９９８ ０１３４０に記載されるようなＢａ
ｃｉｌｌｕｓ ｓｐ．Ｉ６３３を起源とするマンナナーゼ酵素である。 用語「アルカリマンナナーゼ酵素」は、７〜１２、好ましくは７．５〜１０．
５の範囲にある任意のｐＨにて、最大活性の少なくとも１０％、好ましくは少な
くとも２５％、さらに好ましくは少なくとも４０％の酵素活性を有する酵素を包
含することを意味する。

【００９１】 Ｂａｃｉｌｌｕｓ ａｇａｒａｄｈｅｒｅｎｓ ＮＩＣＭＢ４０４８２からの
アルカリマンナナーゼは、同時係属米国特許出願出願番号０９／１１１、２５６
に記載されている。さらに具体的には、このマンナナーゼは、 ｉ）Ｂａｃｉｌｌｕｓ ａｇａｒａｄｈｅｒｅｎｓ ＮＩＣＭＢ４０４８２に
より産生されるポリペプチド、又は ｉｉ）米国特許出願出願番号０９／１１１、２５６にあるようなＳＥＱ ＩＤ
ＮＯ：２の３２〜３４３の位置に示されるアミノ酸配列を含むポリペプチド、
又は ｉｉｉ）ｉ）もしくはｉｉ）で定義されるポリペプチドの類縁体であって、前
記ポリペプチドと少なくとも７０％相同である、又は１もしくは数個のアミノ酸
の置換、欠失もしくは付加により前記ポリペプチドから派生するか、又は精製形
態において前記ポリペプチドに対して作製したポリクローナル抗体と免疫的に反
応性である類縁体 である。

【００９２】 また、包含されるのは、 ａ）マンナナーゼ活性を有するポリペプチドをコードし、且つ米国特許出願出
願番号０９／１１１、２５６にあるようにＳＥＱ ＩＤ ＮＯ：１で示されるよ
うなヌクレオチド番号９７〜１０２９のヌクレオチド配列を含むポリヌクレオチ
ド分子、 ｂ）（ａ）の種ホモログ、 ｃ）マンナナーゼ活性を有し、米国特許出願出願番号０９／１１１、２５６に
あるようにＳＥＱ ＩＤ ＮＯ：２で示されるようなアミノ酸残基３２〜アミノ
酸残基３４３のアミノ酸配列に少なくとも７０％一致するポリペプチドをコード
するポリヌクレオチド分子、 ｄ）（ａ）、（ｂ）又は（ｃ）に相補的な分子、及び ｅ）（ａ）、（ｂ）、（ｃ）又は（ｄ）の変質ヌクレオチド配列から成る群か
ら選択されるマンナナーゼ活性を有する相当する単離されたポリペプチド である。

【００９３】 ドイツ連邦共和国Ｄ−３８１２４ブラウンシュヴェイグ、マミュローダ通り１
の微生物及び細胞培養収集所（the Deutsche Sammlung von Mikroorganismen un
d Zellkulturen GmbH,Mascheroder Weg １b,D−３８１２４ Braunschweig）に特
許手続きを目的とする微生物供託に関する国際認定（International Recognitio
n of the Deposit of Microorganisms for the Purposes of Patent Procedure
）についてのブタペスト協定に従って、発明者らによって供託番号ＤＳＭ１２１
８０のもとで１９９８年５月１８日に供託された大腸菌の株を、前記マンナナー
ゼをコードするポリヌクレオチド分子（ＤＮＡ配列）を含むプラスミドｐＳＪ１
６７８で形質転換した。 第２のさらに好ましい酵素は、Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｓｕｂｔｉｌｉｓ１６８に
由来するマンナナーゼであり、同時係属米国特許出願出願番号０９／０９５，１
６３に記載されている。さらに具体的には、このマンナナーゼは、 ｉ）米国特許出願出願番号０９／０９５，１６３に示されるＳＥＤ ＩＤ Ｎ
ｏ：５に示されるＤＮＡ配列のコーディング部分にコードされるか、もしくは前
記配列の類縁体、及び／又は ｉｉ）米国特許出願出願番号．０９／０９５，１６３にあるようなＳＥＱ Ｉ
Ｄ ＮＯ：６に示されるアミノ酸配列を含むポリペプチド、又は ｉｉｉ）ｉｉ）で定義されたポリペプチドの類縁体であって、前記ポリペプチ
ドと少なくとも７０％相同であるか、又は１もしくは数個のアミノ酸の置換、欠
失もしくは付加により前記ポリペプチドから派生するか、又は精製形態において
前記ポリペプチドに対して作製したポリクローナル抗体と免疫的に反応性である
類縁体 である。

【００９４】 また、包含されるのは、 ａ）マンナナーゼ活性を有するポリペプチドをコードし、且つ米国特許出願出
願番号０９／０９５，１６３にあるようにＳＥＱ ＩＤ ＮＯ：５で示されるよ
うなヌクレオチド配列を含むポリヌクレオチド分子 ｂ）（ａ）の種同族体、 ｃ）マンナナーゼ活性を有し、米国特許出願出願番号０９／０９５，１６３に
あるようにＳＥＱ ＩＤ ＮＯ：６のアミノ酸配列に少なくとも７０％一致する
ポリペプチドをコードするポリヌクレオチド分子、 ｄ）（ａ）、（ｂ）又は（ｃ）に相補的な分子、及び ｅ）（ａ）、（ｂ）、（ｃ）又は（ｄ）の変質ヌクレオチド配列から成る群か
ら選択されるマンナナーゼ活性を有する相当する単離されたポリペプチドである
。 第３のさらに好ましいマンナナーゼは、同時係属デンマーク特許出願第ＰＡ１
９９８ ０１３４０に記載されている。さらに詳しくは、このマンナナーゼは、 ｉ）Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｓｐ．Ｉ６３３により産生されるポリペプチド、 ｉｉ）デンマーク特許出願第ＰＡ１９９８ ０１３４０にあるようなＳＥＱ
ＩＤ ＮＯ：２の３３〜３４０位に示されるアミノ酸配列を含むポリペプチド、
又は ｉｉｉ）ｉ）もしくはｉｉ）で定義されたポリペプチドの類縁体であって、前
記ポリペプチドと少なくとも６５％相同であり、１もしくは数個のアミノ酸の置
換、欠失もしくは付加により前記ポリペプチドから派生するか、又は精製形態に
おいて前記ポリペプチドに対して作製したポリクローナル抗体と免疫的に反応性
である類縁体 である。

【００９５】 また、包含されるのは、 ａ）マンナナーゼ活性を有するポリペプチドをコードし、且つデンマーク特許
出願出願番号ＰＡ１９９８ ０１３４０にあるようにＳＥＱ ＩＤ ＮＯ：１で
示されるようなヌクレオチド番号３１７〜１２４３のヌクレオチド配列を含むポ
リヌクレオチド分子、 ｂ）（ａ）の種同族体、 ｃ）マンナナーゼ活性を有し、デンマーク特許出願出願番号ＰＡ１９９８ ０
１３４０にあるようにＳＥＱ ＩＤ ＮＯ：２で示されるようなアミノ酸残基３
３〜アミノ酸残基３４０のアミノ酸配列に少なくとも６５％一致するポリペプチ
ドをコードするポリヌクレオチド分子、 ｄ）（ａ）、（ｂ）又は（ｃ）に相補的な分子、及び ｅ）（ａ）、（ｂ）、（ｃ）又は（ｄ）の変質ヌクレオチド配列から成る群か
ら選択されるマンナナーゼ活性を有する相当する単離されたポリヌクレオチド分
子である。

【００９６】 ドイツ連邦共和国Ｄ−３８１２４ブラウンシュヴェイグ、マミュローダ通り１
の微生物及び細胞培養収集所（the Deutsche Sammlung von Mikroorganismen un
d Zellkulturen GmbH,Mascheroder Weg １b,D−３８１２４ Braunschweig）に特
許手続きを目的とする微生物供託に関する国際認定（International Recognitio
n of the Deposit of Microorganisms for the Purposes of Patent Procedure
）についてのブタペスト協定に従って、発明者らによって供託番号ＤＳＭ１２１
９７のもとで１９９８年５月２９日に供託された大腸菌の株を、本発明のマンナ
ナーゼをコードするポリヌクレオチド分子（ＤＮＡ配列）を含むプラスミドｐＢ
ＸＭ３で形質転換した。 第４のさらに好ましいマンナナーゼは、同時係属デンマーク特許出願第ＰＡ１
９９８ ０１３４１に記載されている。さらに具体的には、このマンナナーゼは
、 ｉ）Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｓｐ．ＡＡＩ １２により産生されるポリペプチド、 ｉｉ）デンマーク特許出願第ＰＡ１９９８ ０１３４１にあるようなＳＥＱ
ＩＤ ＮＯ：２の２５〜３６２位に示されるアミノ酸配列を含むポリペプチド、
又は ｉｉｉ）ｉ）もしくはｉｉ）で定義されたポリペプチドの類縁体であって、前
記ポリペプチドと少なくとも６５％相同であり、１もしくは数個のアミノ酸の置
換、欠失もしくは付加により前記ポリペプチドから派生する、又は精製形態にお
いて前記ポリペプチドに対して作製したポリクローナル抗体と免疫的に反応性で
ある類縁体 である。

【００９７】 また、包含されるのは、 ａ）マンナナーゼ活性を有するポリペプチドをコードし、且つデンマーク特許
出願出願番号ＰＡ１９９８ ０１３４１にあるようにＳＥＱ ＩＤ ＮＯ：１で
示されるようなヌクレオチド番号２２５〜１２３６のヌクレオチド配列を含むポ
リヌクレオチド分子、 ｂ）（ａ）の種同族体、 ｃ）マンナナーゼ活性を有し、デンマーク特許出願出願番号ＰＡ１９９８ ０
１３４１にあるようにＳＥＱ ＩＤ ＮＯ：２で示されるようなアミノ酸残基２
５〜アミノ酸残基３６２のアミノ酸配列に少なくとも６５％一致するポリペプチ
ドをコードするポリヌクレオチド分子、 ｄ）（ａ）、（ｂ）又は（ｃ）に相補的な分子、及び ｅ）（ａ）、（ｂ）、（ｃ）又は（ｄ）の変質ヌクレオチド配列から成る群か
ら選択されるマンナナーゼ活性を有する相当する単離されたポリヌクレオチド分
子である。 ドイツ連邦共和国Ｄ−３８１２４ブラウンシュヴェイグ、マミュローダ通り１
の微生物及び細胞培養収集所（the Deutsche Sammlung von Mikroorganismen un
d Zellkulturen GmbH,Mascheroder Weg １b,D−３８１２４ Braunschweig）に特
許手続きを目的とする微生物供託に関する国際認定（International Recognitio
n of the Deposit of Microorganisms for the Purposes of Patent Procedure
）についてのブタペスト協定に従って、発明者らによって供託番号ＤＳＭ１２４
３３のもとで１９９８年１０月７日に供託された大腸菌の株を、本発明のマンナ
ナーゼをコードするポリヌクレオチド分子（ＤＮＡ配列）を含むプラスミドｐＢ
ＸＭ１で形質転換した。

【００９８】 本発明の組成物は、キシログルカナーゼ酵素を含んでもよい。本発明の目的に
好適なキシログルカナーゼは、キシログルカンに特異的なエンドグルカナーゼ活
性を示す酵素である。キシログルカナーゼは、好ましくは０．０００１質量％か
ら、さらに好ましくは０．０００５質量％から、最も好ましくは０．００１質量
％〜２質量％、好ましくは０．１質量％まで、さらに好ましくは０．０２質量％
までの純粋な酵素のレベルにて本発明の組成物に組み入れられる。 本明細書で使用されるとき、用語「エンドグルカナーゼ活性」は、セルロース
、セルロース誘導体、リケニン、β−Ｄ−グルカン、又はキシログルカンのよう
なセルロース系材料に存在する１，４−β−Ｄ−グリコシド結合を加水分解する
酵素の能力を意味する。エンドグルカナーゼ活性は、既知の方法、ＷＯ９４／１
４９５３及び以後に記載される例に従って決定してもよい。エンドグルカナーゼ
活性の１単位（例えば、ＣＭＣＵ、ＡＶＩＵ、ＸＧＵ又はＢＧＵ）は、グルカン
基質からの１分当り１μモルの還元糖の生成として定義され、グルカン基質は、
例えば、ＣＭＣ（ＣＭＣＵ）、酸性膨潤アビセル（ＡＶＩＵ）、キシログルカン
（ＸＧＵ）又は穀物のβ−グルカン（ＢＧＵ）である。還元糖は、ＷＯ９４／１
４９５３及び以後に記載されるように測定される。基質に対するエンドグルカナ
ーゼの比活性は、単位／タンパクｍｇとして定義される。

【００９９】 さらに具体的には、本明細書で使用されるとき、用語「キシログルカン特異的
」は、エンドグルカナーゼ酵素がキシログルカン基質に対して最高のエンドグル
カナーゼ活性を示し、且つ、カルボキシメチルセルロース、セルロース、又はそ
の他のグルカン類のようなその他のセルロース含有基質に対しては、好ましくは
７５％未満の活性、さらに好ましくは５０％未満の活性、最も好ましくは約２５
％未満の活性を示すことを意味する。 好ましくは、エンドグルカナーゼのキシログルカンに対する特異性は、酵素を
それぞれキシログルカン及び調べるべきその他の基質と共に培養することにより
得られる最適条件における還元糖の放出として決定される相対活性としてさらに
定義される。例えば、特異性は、キシログルカン対β−グルカンの活性（ＸＧＵ
／ＢＧＵ）、キシログルカン対カルボキシメチルセルロースの活性（ＸＧＵ／Ｃ
ＭＣＵ）、又はキシログルカン対酸性膨潤アビセル活性（ＸＧＵ／ＡＶＩＵ）と
して定義されてもよく、好ましくは、７５、９０又は１００のように約５０より
も大きい。

【０１００】 本明細書で使用されるとき、用語「由来する」は、株ＣＢＳ１０１．４３によ
り産生されるエンドグルカナーゼだけでなく、株ＣＢＳ１０１．４３から単離さ
れたＤＮＡ配列にコードされ、前記ＤＮＡ配列で形質転換した宿主生物において
産生されるエンドグルカナーゼのこともいう。本明細書で使用されるとき、用語
「相同物」は、特定の指定された条件下（例えば、５ｘＳＳＣ中で事前に浸し、
５ｘＳＳＣ溶液、５ｘデンハード溶液及び５０μｇの変性させて超音波処理した
仔ウシ胸腺のＤＮＡ中で、−４０℃にて１時間予備ハイブリッド形成を行い、次
いで５０μＣｉの３２−Ｐ−ｄＣＴＰ標識プローブを添加した同じ溶液中にて−
４０℃で１８時間ハイブリッド形成を行い、２ｘＳＳＣ、０．２％ＳＤＳで４０
℃にて３０分の洗浄を３回行う）にて、キシログルカンに特異的なエンドグルカ
ナーゼ酵素をコードするＤＮＡと同一のプローブに、ハイブリッド形成するＤＮ
Ａによりコードされているポリペプチドを示す。さらに具体的には、前記に示さ
れた配列との少なくとも７５％、少なくとも８０％、少なくとも８５％、少なく
とも９０％又はさらに少なくとも９５％を含む、キシログルカンに特異的なエン
ドグルカナーゼをコードする、前記に示された配列に対して少なくとも７０％相
同であるＤＮＡに言及することを意図する。用語は、前記で示されるＤＮＡ配列
のあらゆる改変を包含することを意図し、改変は、配列によりコードされるポリ
ペプチドのもう１つのアミノ酸配列を生じないが、しかし、あらゆるＤＮＡ配列
を含むＤＮＡ構造が導入される宿主生物のコドン利用に相当するヌクレオチド置
換、又は異なったアミノ酸配列を生じるヌクレオチド置換であり、従って、おそ
らく別のアミノ酸配列及び別のタンパク質構造が生じ、天然の酵素とは異なった
特性を持つエンドグルカナーゼが生じる可能性がある。可能性のある改変のその
他の例は、配列への１以上のヌクレオチドの挿入、配列のどちらかの末端への１
以上のヌクレオチドの付加、又は配列のどちらかの末端もしくは配列の中におけ
る１以上のヌクレオチドの欠失である。

【０１０１】 本発明で有用な、キシログルカンに特異的なエンドグルカナーゼは好ましくは
、ＸＧＵ／ＢＧＵ、ＸＧＵ／ＣＭＵ及び／又はＸＧＵ／ＡＶＩＵの比（前記で同
義）が７５、９０、又は１００のように５０よりも大きいものである。 さらに、キシログルカンに特異的なエンドグルカナーゼは、好ましくは、実質
的にβ−グルカンに対する活性を欠いており、及び／又はキシログルカンへの活
性が１００％であるとき、最大で１０％又は約５％のように、最大で２５％のカ
ルボキシメチルセルロース及び／又はアビセルに対する活性を示す。さらに、本
発明のキシログルカンに特異的なエンドグルカナーゼは、好ましくは、植物起源
のキシログルカンに特異的なほとんどのエンドグルカナーゼで認められるトラン
スフェラーゼ活性を実質的に欠く。

【０１０２】 キシログルカンに特異的なエンドグルカナーゼは、ＷＯ９４／１４９５３に記
載されるような真菌種、Ａ．ａｃｕｌｅａｔｕｓから得てもよい。微生物のキシ
ログルカンに特異的なエンドグルカナーゼは、ＷＯ９４／１４９５３にも記載さ
れている。植物に由来するキシログルカンに特異的なエンドグルカナーゼは記述
されてきたが、このような酵素はトランスフェラーゼ活性を有する。そのため、
キシログルカンの強力な分解が望ましい場合はいつでも、微生物のキシログルカ
ンに特異的なエンドグルカナーゼに劣るとみなされる。微生物の酵素の追加的な
利点は、一般に、その他の起源の酵素よりも微生物宿主の中で大量に産生される
可能性があるということである。

【０１０３】 酵素安定化システム 酵素を含有するが、これに限定されない液体組成物は、本明細書にて約０．０
０１質量％から、好ましくは約０．００５質量％から、さらに好ましくは約０．
０１質量％〜約１０質量％、好ましくは約８質量％まで、さらに好ましくは約６
質量％までの酵素安定化システムを含んでもよい。酵素安定化システムは、洗浄
性酵素と相容性であるいかなる安定化システムであってもよい。かかるシステム
は、その他の配合活性物質により固有に提供されてもよいし、又は、例えば、洗
剤用酵素の配合者もしくは製造者によって別に添加されてもよい。かかる安定化
システムは、例えば、カルシウムイオン、ホウ酸、プロピレングリコール、短鎖
カルボン酸、ホウ素酸、及びそれらの混合物を含むことができ、洗剤組成物の種
類及び物理的形態による様々な安定化の問題に対処するように設計される。 安定化方法の１つは、完成組成物におけるカルシウム及び／又はマグネシウム
イオンの水溶性供給源の使用であり、それは酵素にかかるイオンを提供する。カ
ルシウムイオンは一般にマグネシウムイオンよりも効果的であり、１つの型のカ
チオンを用いる場合、本明細書では好ましい。典型的な洗剤組成物、特に液体は
、組み入れられる酵素の多様性、タイプ及びレベルによって変化する可能性はあ
るが、完成洗剤組成物の１リットル当り、約１〜約３０、好ましくは約２〜約２
０、さらに好ましくは約８〜約１２ミリモルのカルシウムイオンを含む。好まし
くは、水溶性のカルシウム又はマグネシウムの塩が用いられ、例えば、塩化カル
シウム、水酸化カルシウム、蟻酸カルシウム、リンゴ酸カルシウム、マレイン酸
カルシウム、水酸化カルシウム及び酢酸カルシウムが挙げられ、さらに一般的に
は、硫酸カルシウム又は例示されたカルシウム塩に相当する硫酸マグネシウムの
塩を用いてもよい。さらに、高いレベルのカルシウム及び／又はマグネシウムは
、例えば、特定のタイプの界面活性剤の油脂切断作用を促進するのに当然有用で
ある。

【０１０４】 もう１つの安定化方法は、米国特許第４，５３７，７０６号（１９８５年８月
２７日発行、セバーソン（Severson））に開示されているホウ酸塩種の使用によ
る。さらに通常、約３質量％までのホウ酸、又は、ホウ砂もしくはオルトホウ酸
塩のようなその他のホウ酸塩が液体洗剤の用途に好適であるけれども、ホウ酸塩
安定剤は、使用する場合、組成物の１０質量％以上までのレベルでよい。ホウ酸
の代わりにフェニルホウ酸、ブタンホウ酸、ｐ−ブロモフェニルホウ酸などのよ
うな置換型ホウ酸を用いることができ、かかる置換型ホウ素誘導体を介して、洗
剤組成物におけるホウ素の総レベルを下げることが可能である。

【０１０５】 特定の洗浄用組成物の安定化システムは、さらに、上水道の多くに存在する塩
素系漂白剤種が、特にアルカリ性の状態で酵素を攻撃し不活化するのを防ぐため
に加えられる、０から、好ましくは約０．０１質量％〜約１０質量％、好ましく
は約６質量％までの塩素系漂白剤スカベンジャーを含んでもよい。水中の塩素レ
ベルは低く、通常約０．５ｐｐｍ〜約１．７５ｐｐｍの範囲にあるが、酵素に接
触する水の総量における利用可能な塩素は、例えば、布の洗濯中、相対的に大量
になる可能性があり、従って、使用中における塩素への酵素安定性が問題となる
ことがある。塩素系漂白剤と反応する能力を有する過ホウ酸塩又は過炭酸塩が、
安定化システムとは別に計上される量にて本組成物の特定のものに存在する可能
性があるので、塩素に対する追加的安定剤の使用は、その使用で改善された結果
を得ることができる可能性があるけれども、最も一般的には必須でなくてもよい
。好適な塩素スカベンジャーは広く既知であり、利用しやすく、使用するならば
、スルフィト、ビスルフィト、チオスルフィト、チオサルフェート、イオジドと
のアンモニウムカチオンを含有する塩であることができる。同様に、カルバメー
ト、アスコルベートなどのような酸化防止剤、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴ
Ａ）又はそのアルカリ金属塩のような有機アミン、モノエタノールアミン（ＭＥ
Ａ）、及びそれらの混合物も用いることができる。同様に、別の酵素が最大の相
容性を有するように、特定の酵素の阻害システムを組み入れることができる。ビ
サルフェート、ニトレート、クロリド、過ホウ酸ナトリウム四水和物、過ホウ酸
ナトリウム一水和物及び過炭酸ナトリウムのような過酸化水素の供給源、並びに
ホスフェート、縮合ホスフェート、アセテート、ベンゾエート、シトレート、ホ
ルメート、ラクテート、マレート、タルトレート、サリシレートなど、及びそれ
らの混合物のようなその他の従来のスカベンジャーも、所望であれば用いること
ができる。一般に、塩素スカベンジャー機能は、さらに良好に認識された機能の
もとで別々に列記された成分（例えば、過酸化水素の供給源）によって実行され
うるので、その機能を所望の程度まで実行する化合物が本発明の酵素を含有する
実施形態に存在しない場合、別の塩素スカベンジャーを加える絶対的な要求はな
いが、そんな時でさえ、スカベンジャーは単に最適の結果のためにのみ加えられ
る。その上、配合者は配合するとき、もし用いれば他の反応性成分と極めて非相
容性である酵素スカベンジャー又は安定剤の使用を回避するで、化学者の通常の
技能を行使する。アンモニウム塩の使用に関して、かかる塩は簡単に洗剤組成物
と混合することができるが、保存中、水を吸収及び／又はアンモニアを遊離する
傾向がある。従って、かかる材料は、存在する場合、米国特許第４，６５２，３
９２号（１９８７年３月２４日発行、バギンスキイ（Baginski）ら）に記載され
ているもののように、望ましくは粒子中で保護される。

【０１０６】 ビルダー類 本発明の洗濯用洗剤組成物は、好ましくは、１以上の洗浄性ビルダー又はビル
ダーシステムを含む。存在する場合、組成物は通常、少なくとも約１質量％のビ
ルダー、好ましくは約５質量％から、さらに好ましくは約１０質量％〜約８０質
量％、好ましくは約５０質量％まで、さらに好ましくは約３０質量％までの洗浄
性ビルダーを含む。 ビルダーの濃度は組成物の最終用途及び所望の物理的形態によって幅広く変化
することができる。存在する場合、組成物は通常、少なくとも約１％のビルダー
を含む。配合は通常、約５質量％〜約５０質量％、さらに通常では約５質量％〜
約３０質量％の洗浄性ビルダーを含む。顆粒状の配合は、通常約１０質量％〜約
８０質量％、さらに通常では約１５質量％〜約５０質量％の洗浄性ビルダーを含
む。しかしながら、さらに低い又はさらに高い濃度のビルダーが除外されること
は意味しない。

【０１０７】 無機又はＰ含有洗浄性ビルダーには、ポリホスフォネート（トリポリホスフォ
ネート類、ピロホスフェート類、及びガラス状の高分子メタ−ホスフェートで例
示される）、ホスフォネート類、フィチン酸、シリケート類、カーボネート類（
ビカーボネート類及びセスキカーボネート類を含む）、サルフェート類、及びア
ルミノシリケート類のアルカリ金属、アンモニウム及びアルカノールアンモニウ
ム塩が挙げられるが、これに限定されない。しかしながら、ある地域では非ホス
フェートビルダー類が求められる場合もある。重要なことに、クエン酸塩のよう
ないわゆる「弱い」ビルダー（ホスフェートに比べて）の存在下でさえ、又はゼ
オライトもしくは層状シリケートビルダーとともに生じる可能性があるいわゆる
「ビルドしていない」状態においてさえ、意外なことに本明細書における組成物
は良好に機能する。

【０１０８】 シリケートビルダー類の例は、アルカリ金属シリケート類であり、特に、１．
６：１〜３．２：１の範囲のＳｉＯ₂：Ｎａ₂Ｏ比を有するものであり、且つ米国
特許第４，６６４，８３９号（１９８７年５月１２日発行、Ｈ．Ｐ．リーク（Ri
eck））に記載される層状珪酸ナトリウムのような層状シリケート類である。Ｎ
ａＳＫＳ−６は、ヘキストにより市販されている結晶性層状シリケート（本明細
書では通常「ＳＫＳ−６」と略す）の商標である。ゼオライトビルダーとは異な
って、ＮａＳＫＳ−６シリケートビルダーはアルミニウムを含有していない。Ｎ
ａＳＫＳ−６は、層状シリケートのデルタ−Ｎａ₂ＳｉＯ₅形態を有する。ドイツ
特許ＤＥ−Ａ−３，４１７，６４９及びＤＥ−Ａ−３，７４２，０４３に記載さ
れるているような方法によって、それを調製することができる。ＳＫＳ−６は本
明細書での使用に極めて好ましい層状シリケートであるが、一般式ＮａＭＳｉ_x
Ｏ_2x+1 ^.ｙＨ₂Ｏ（式中、Ｍはナトリウム又は水素であり、ｘは１．９〜４の数、
好ましくは２であり、ｙは０〜２０の数、好ましくは０である）を有しているよ
うなその他の層状シリケート類を、本明細書では用いることができる。ヘキスト
（Hoechst）の種々のその他の層状シリケート類には、アルファ−、ベータ−及
びガンマ−形態としてのＮａＳＫＳ−５、ＮａＳＫＳ−７及びＮａＳＫＳ−１１
を含む。前記のように、デルタ−Ｎａ₂ＳｉＯ₅（ＮａＳＫＳ−６形態）が本明細
書での使用に最も好ましい。例えば、顆粒状製剤中でクリスペン剤として、酸素
漂白剤に対する安定剤として、及び泡制御システムの構成成分として作用する珪
酸マグネシウムのようなその他のシリケート類も有用である。

【０１０９】 炭酸塩ビルダー類の例は、ドイツ特許出願第２，３２１，００１号（１９７３
年１１月１５日公開）に開示されているようなアルカリ土類金属及びアルカリ金
属の炭酸塩である。 アルミノシリケートビルダー類も本発明では有用である。アルミノシリケート
ビルダーは、現在市販されている重質顆粒洗剤用組成物のほとんどにおいて極め
て重要であり、液体洗剤配合においても重要なビルダー成分でありうる。アルミ
ノシリケートビルダーには、実験式、 ［Ｍ_z（ｚＡｌＯ₂）_y］．ｘＨ₂Ｏ （式中、ｚ及びｙは少なくとも６の整数であり、ｚとｙのモル比は１．０〜約
０．５の範囲内であり、ｘは約１５〜約２６４の整数である）を有するものが挙
げられる。

【０１１０】 有用なアルミノシリケートイオン交換物質は市販されている。このようなアル
ミノシリケートは、構造において結晶性であっても非晶性であってもよく、且つ
天然に生じるアルミノシリケートであってもよいし、合成に由来してもよい。ア
ルミノシリケートイオン交換物質の製造方法は、米国特許第３，９８５，６６９
号（１９７６年１０月１２日発行、クルメル（Krummel）ら）に開示されている
。本明細書で有用な好ましい合成の結晶性アルミノシリケートイオン交換物質は
、名称ゼオライトＡ、ゼオライトＰ（Ｂ）、ゼオライトＭＡＰ及びゼオライトＸ
のもとで入手可能である。特に好ましい実施形態では、結晶性アルミノシリケー
トイオン交換物質は式、 Ｎａ₁₂［（ＡｌＯ₂）₁₂（ＳｉＯ₂）₁₂］．ｘＨ₂Ｏ を有し、式中ｘは約２０〜約３０、特に約２７である。この物質はゼオライトＡ
として知られている。脱水ゼオライト（ｘ＝０〜１０）も本明細書で用いてもよ
い。好ましくは、アルミノシリケートは、直径約０．１〜１０ミクロンの粒度を
有する。 本発明の目的に好適な有機洗浄性ビルダーには、多種多様なポリカルボキシレ
ート化合物が挙げられるが、これに拘束されない。本明細書で使用されるとき、
「ポリカルボキシレート」は、複数のカルボキシレート基、好ましくは少なくと
も３つのカルボキシレートを有する化合物をいう。ポリカルボキシレートビルダ
ーは、一般に酸性形態で組成物に添加することができるが、中和された塩の形態
で加えることもできる。塩の形態で利用する場合、ナトリウム、カリウム、及び
リチウムのようなアルカリ金属、又はアルカノールアンモニウム塩が好ましい。

【０１１１】 ポリカルボキシレートビルダー類の中に包含されるのは、種々のカテゴリーの
有用な物質である。ポリカルボキシレートビルダーの重要なカテゴリーの１つに
は、米国特許第３，１２８，２８７号（１９６４年４月７日発行、ベルグ（Berg
））、及び米国特許第３，６３５，８３０号（１９７２年１月１８日発行、ラン
ベルチ（Lamberti）ら）に記載されるようなオキシジスクシネートを含むエーテ
ルポリカルボキシレート類が挙げられる。米国特許第４，６６３，０７１号（１
９８７年５月５日発行、ブッシュ（Bush）ら）の「ＴＭＳ／ＴＤＳ」ビルダーも
参照のこと。好適なエーテルポリカルボキシレート類には、米国特許第３，９２
３，６７９号（１９７５年１２月２日発行、ラプコ（Rapko））、米国特許第４
，１５８，６３５号（１９７９年６月１９日発行、クルチフィールド（Crutchfi
eld）ら）、米国特許第４，１２０，８７４号（１９７８年１０月１７日発行、
クルチフィールド（Crutchfield）ら）、及び米国特許第４，１０２，９０３号
（１９７８年７月２５日発行、クルチフィールド（Crutchfield）ら）に記載さ
れるような環式化合物、特に脂環式化合物も挙げられる。

【０１１２】 その他の有用な洗浄性ビルダーには、エーテルヒドロキシポリカルボキシレー
ト、エチレン又はビニルメチルエーテルとの無水マレイン酸のコポリマー、１，
３，５−トリヒドロキシベンゼン−２，４，６−トリスルホン酸及びカルボキシ
メチルコハク酸、種々の、エチレンジアミン四酢酸及びニトリロ三酢酸のような
ポリ酢酸のアルカリ金属塩、アンモニウム塩及び置換型アンモニウム塩、並びに
メリト酸、コハク酸、オキシジコハク酸、ポリマレイン酸、ベンゼン１，３，５
−トリカルボン酸、カルボキシメチルオキシコハク酸のようなポリカルボキシレ
ート類、及びその可溶性の塩が挙げられる。 クエン酸塩ビルダー、例えば、クエン酸及びその可溶性の塩（特にナトリウム
塩）は、その再生可能な資源からの利用性及びその生分解性のために重質の液体
洗剤配合物にとって、特に重要なポリカルボキシレートビルダーである。クエン
酸塩は、顆粒状組成物で、特に、ゼオライト及び／又は層状シリケートビルダー
との組み合わせにおいて用いることができる。オキシジスクシネート類はかかる
組成物及び組み合わせにおいて特に有用である。

【０１１３】 また、本発明の洗剤組成物において好適なものは、３，３−ジカルボキシ−４
−オキサ−１，６−ヘキサンジオーエート、及び関連する化合物であり、１９８
６年１月２８日にブッシュ（Bush）に発行された、米国特許第４，５６６，９８
４号に開示されている。有用なコハク酸ビルダーには、Ｃ₅〜Ｃ₂₀のアルキル及
びアルケニルコハク酸及びその塩が挙げられる。特に好ましいこのタイプの化合
物は、ドデセニルコハク酸である。スクシネートビルダーの具体例には：ラウリ
ルスクシネート、ミリスチルスクシネート、パルミチルスクシネート、２−ドデ
セニルスクシネート（好ましい）、２−ペンタデセニルスクシネートなどが挙げ
られる。ラウリルスクシネート類はこの群の好ましいビルダーであり、欧州特許
出願８６２００６９０．５／０，２００，２６３（１９８６年１１月５日公開）
に記載されている。

【０１１４】 その他の好適なポリカルボキシレートは、米国特許第４，１４４，２２６号（
１９７９年３月１３日発行、クルッチフィールド（Crutchfield）ら）及び米国
特許第３，３０８，０６７号（１９６７年３月７日発行、ディール（Diehl））
に開示されている。米国特許第３，７２３，３２２号（ディール）も参照のこと
。 脂肪酸、例えば、Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈のモノカルボン酸は、単独として、又は前述のビ
ルダー、特にクエン酸塩及び／もしくはスクシネートビルダーとの組み合わせで
組成物に組み入れ、追加のビルダー活性を提供することができる。脂肪酸のかか
る使用は、一般に配合者によって考慮されるべき泡の減少を得られる。 リンに基づいたビルダーを使用することができる状況では、特に手による洗濯
操作に使用される固形石鹸の配合においては、周知のナトリウムトリポリホスフ
ォネート、ナトリウムピロホスフェート及びナトリウムオルトホスフェートのよ
うな種々のアルカリ金属ホスフェート類を用いることができる。エタン−１−ヒ
ドロキシ−１、１−ジホスフォネート及びその他の既知のホスフォネート（例え
ば、米国特許第３，１５９，５８１号、同第３，２１３，０３０号、同第３，４
２２，０２１号、同第３，４００，１４８号及び同第３，４２２，１３７号を参
照のこと）のようなホスフォネートビルダーを用いることができる。

【０１１５】 分散剤 本発明の漂白剤安定性分散剤と任意に組み合わせてもよいその他の好適なポリ
アルキレンイミン分散剤の記載は、米国特許第４，５９７，８９８号（１９８６
年７月１日発行、バンダーメール（Vander Meer）、欧州特許出願第１１１，９
６５号（１９８４年６月２７日公開、オー及びゴセリンク（Oh and Gosselink）
）、欧州特許出願第１１１，９８４号（１９８４年６月２７日発公開、ゴセリン
ク（Gosselink））、欧州特許出願第１１２，５９２号（１９８４年７月４日公
開、ゴセリンク（Gosselink）、米国特許第４，５４８，７４４号（１９８５年
１０月２２日発行、コノール（Connor）、及び米国特許第５，５６５，１４５号
（１９９６年１０月１５日発行、ワトソン（Watson）ら）に見い出すことができ
、すべて参考として本明細書に組み入れる。しかしながら、本発明の洗濯用組成
物では、いかなる好適な粘土／汚れの分散剤又は再沈着防止剤も用いることがで
きる。 さらに、高分子ポリカルボキシレート類及びポリエチレングリコール類を含む
高分子分散剤は、本発明での使用に好適である。高分子ポリカルボキシレート物
質は、好適な不飽和モノマーを、好ましくはその酸形態にて重合又は共重合する
ことによって調製することができる。好適な高分子ポリカルボキシレート類を形
成するために重合することができる不飽和モノマー酸には、アクリル酸、マレイ
ン酸（又は無水マレイン酸）、フマル酸、イタコン酸、アコニット酸、メサコン
酸、シトラコン酸及びメチレンマロン酸が挙げられる。ビニルメチルエーテル、
スチレン、エチレンなどのカルボキシレート基を含有しない本明細書の高分子ポ
リカルボキシレート又はモノマー部分の存在は、そのようなセグメントが約４０
質量％を超えないという条件で好適である。

【０１１６】 特に好適な高分子ポリカルボキシレートは、アクリル酸に由来することができ
る。かかるアクリル酸に基づいた本明細書で有用なポリマーは、重合したアクリ
ル酸の水溶性塩である。酸形態におけるかかるポリマーの平均分子量は好ましく
は約２，０００〜１０，０００、さらに好ましくは約４，０００〜７，０００、
最も好ましくは約４，０００〜５，０００の範囲である。かかるアクリル酸ポリ
マーの水溶性塩には、例えば、アルカリ金属、アンモニウム及び置換型アンモニ
ウムの塩が挙げられる。この種の可溶性ポリマーは、既知の物質である。洗剤組
成物におけるこの種のポリアクリレートの使用は、例えば、米国特許第３，３０
８，０６７号（１９６７年３月７日発行、ディール（Diehl））に開示されてい
る。

【０１１７】 アクリル酸／マレイン酸を基にしたコポリマーも、分散剤／再沈着防止剤の好
ましい成分として用いてもよい。かかる物質には、アクリル酸とマレイン酸のコ
ポリマーの水溶性塩が挙げられる。酸性形態におけるかかるコポリマーの平均分
子量は、好ましくは約２，０００から、好ましくは約５，０００から、さらに好
ましくは約７，０００〜１００，０００、さらに好ましくは７５，０００まで、
最も好ましくは６５，０００までの範囲である。かかるコポリマーにおけるアク
リル酸セグメントとマレイン酸セグメントの比は、一般に約３０：１〜約１：１
、さらに好ましくは約１０：１〜２：１の範囲である。かかるアクリル酸／マレ
イン酸コポリマーの水溶性塩には、例えば、アルカリ金属、アンモニウム及び置
換型アンモニウムの塩を挙げることができる。この種の可溶性アクリル酸／マレ
イン酸コポリマーは、欧州特許出願第６６９１５号（１９８２年１２月１５日公
開）並びに欧州特許第１９３，３６０号（１９８６年９月３日公開）に記載され
ている既知の物質であり、それらはまた、ヒドロキシプロピルアクリレートを含
むかかるポリマーも記載している。さらにその他の有用な分散剤には、マレイン
酸／アクリル酸／ビニルアルコールターポリマーが挙げられる。例えば、アクリ
ル酸／マレイン酸／ビニルアルコールの４５／４５／１０ターポリマーを含むか
かる物質は、欧州特許第１９３，３６０号にも開示されている。

【０１１８】 包含することができるもう１つのポリマー物質は、ポリエチレングリコール（
ＰＥＧ）である。ＰＥＧは、粘土汚れ除去−再沈着防止剤として作用するだけで
なく分散剤性能を示すことができる。このような目的に対する典型的な分子量の
範囲は、約５００〜約１００，０００、好ましくは約１，０００〜約５０，００
０、さらに好ましくは約１，５００〜約１０，０００の範囲である。 ポリアスパルテート及びポリグルタメート分散剤も、特にゼオライトビルダー
と併せて使用してもよい。ポリアスパルテートのような分散剤は好ましくは約１
０，０００の分子量（平均）を有する。

【０１１９】 汚れ放出剤 本発明に基づいた組成物は、任意で１以上の汚れ放出剤を含んでもよい。利用
するならば、汚れ放出剤は、一般に組成物の約０．０１質量％から、好ましくは
約０．１質量％から、さらに好ましくは約０．２質量％〜約１０質量％、好まし
くは約５質量％まで、さらに好ましくは約３質量％まで含まれる。高分子の汚れ
放出剤は、ポリエステル及びナイロンのような疎水性繊維の表面を親水化するた
めの親水性部分、及び、疎水性繊維上に沈着し、洗濯サイクルの完了を介してそ
れに付着性を残し従って親水性部分とのアンカーとして作用するための疎水性部
分の双方を有することを特徴とする。これは、汚れ放出剤による処理に続いて生
じるシミを、洗浄工程の後半でさらに容易に洗浄することを可能にすることがで
きる。

【０１２０】 以下はすべて参考として本明細書に含めるが、本発明における使用に好適な汚
れ放出ポリマーを記載している。米国特許第５，８４３，８７８号（１９９８年
１２月１日発行、ゴセリンク（Gosselink）ら）、米国特許第５，８３４，４１
２号（１９９８年１１月１０日発行、ロールバハ（Rohrbaugh）ら）、米国特許
第５，７２８，６７１号（１９９８年３月１７日発行、ロールバハ（Rohrbaugh
）ら）、米国特許第５，６９１，２９８号（１９９７年１１月２５日発行、ゴセ
リンク（Gosselink）ら）、米国特許第５，５９９，７８２号（１９９７年２月
４日発行、パン（Pan）ら）、米国特許第５，４１５，８０７号（１９９５年５
月１６日発行、ゴセリンク）ら）、米国特許第５，１８２，０４３号（１９９３
年１月２６日発行、モラル（Morrall）ら）、米国特許第４，９５６，４４７号
（１９９０年９月１１日発行、ゴセリンク（Gosselink）ら）、米国特許第４，
９７６，８７９号（１９９０年１２月１１日発行、マルドナド（Maldonado）ら
）、米国特許第４，９６８，４５１号（１９９０年１１月６日発行、シェイベル
（Scheibel）ら）、米国特許第４，９２５，５７７号（１９９０５月１５日発行
、ボルシャーＳｒ（Borcher）ら）、米国特許第４，８６１，５１２号（１９８
９年８月２９日発行、ゴセリンク（Gosselink）、米国特許第４，８７７，８９
６号（１９８９年１０月３１日発行、マルドナド（Maldonado）ら）、米国特許
第４，７７１，７３０号（１９８７年１０月２７日発行、ゴセリンク（Gosselin
k）ら）、米国特許第７１１，７３０号（１９８７年１２月８日発行、ゴセリン
ク（Gosselink）ら、、米国特許第４，７２１，５８０号（１９８８年１月２６
日発行、ゴセリンク（Gosselink）、米国特許第４，０００，０９３号（１９７
６年１２月２８日発行、ニコル（Nicol）ら）、米国特許第３，９５９，２３０
号（１９７６年５月２５日発行、ヘイズ（Hayes）、米国特許第３，８９３，９
２９号（１９７５年７月８日発行、バサデュール（Basadur）、及び欧州特許出
願第０ ２１９ ０４８号（１９８７年４月２２日公開、クド（Kud）ら）。

【０１２１】 さらに好適な汚れ放出剤は、米国特許第４，２０１，８２４号（ボイランド（
Voilland）ら）、米国特許第４，２４０，９１８号（ラガッセ（Lagasse）ら）
、米国特許第４，５２５，５２４号（ツング（Tung）ら）、米国特許第４，５７
９，６８１号（ラパート（Ruppert）ら）、米国特許第４，２２０，９１８号、
米国特許第４，７８７，９８９号、欧州特許第２７９，１３４Ａ号（１９８８年
、ローヌプーラン・シェミー）、欧州特許第４５７，２０５Ａ号（１９９１年、
ＢＡＳＦ）、及びドイツ特許第２，３３５，０４４号（１９７４年、ユニレバー
（Unilever）に記載されており、すべて参考として本明細書に組み入れる。

【０１２２】 使用方法 本発明はさらに、疎水性の汚れ、とりわけ、身体の油分、発汗及びその他の身
体の汚れを布、好ましくは衣類から取り除くための方法に関するものであり、該
方法は、洗浄の必要性のある布を、少なくとも０．０１質量％の洗濯用洗剤組成
物を含有する水溶液と接触させる工程を含む。 Ａ）下記式を有する約０．０１質量％からのの疎水変性ポリアミンであって、

【０１２３】

【化２３】

【０１２４】 式中、ＲはＣ₅〜Ｃ₂₀の線状又は分枝状のアルキレン、及びそれらの混合物であ
り、Ｒ¹は、下記式を有するアルキレンオキシ単位であり、

【０１２５】

【化２４】

【０１２６】 式中、Ｒ²は、Ｃ₂〜Ｃ₄の線状又は分枝状のアルキレン、及びそれらの混合物で
あり、Ｒ³は陰イオン単位、及びそれらの混合物であり、ｘは約１５〜約３０で
あり、Ｑは、Ｃ₈〜Ｃ₃₀の線状又は分枝状のアルキル、Ｃ₆〜Ｃ₃₀のシクロアルキ
ル、Ｃ₇〜Ｃ₃₀の置換型又は非置換型のアルキレンアリール、及びそれらの混合
物から成る群から選択される疎水性四級化単位であり、Ｘは電気的中立性を提供
するために十分量で存在する陰イオンであり、ｎは０〜４である、 Ｂ）以下から選択される１以上の界面活性剤を含む、約０．０１質量％からの
界面活性剤システム、 ｉ）界面活性剤システムの約８５質量％から、好ましくは約９０質量％から
、さらに好ましくは約９５質量％〜約９９．９質量％の１以上の非イオン系界面
活性剤、 ｉｉ）任意で及び好ましくは、界面活性剤システムの０．１質量％から、好
ましくは約５質量％から、さらに好ましくは約１０質量％〜約１５質量％の１つ
以上の陰イオン系界面活性剤、 ｉｉｉ）任意で及び好ましくは、０．１質量％から、好ましくは約５質量％
から、さらに好ましくは約１０質量％〜約１５質量％の１以上の両性イオン界面
活性剤、カチオン系界面活性剤、両性界面活性剤、及びそれらの混合物、 Ｃ）バランスとなるキャリア及び添加成分。

【０１２７】 好ましくは、水溶液は、少なくとも約０．０１質量％（１００ｐｐｍ）の、好
ましくは少なくとも約１質量％（１０００ｐｐｍ）の前記洗濯用洗剤組成物を含
む。 配合者により選択されるいかなる方法によっても本発明の組成物を好適に調製
することができ、その非限定例は、米国特許第５，６９１，２９７号（１９９７
年１１月１１日発行、ナッサノ（Nassano）ら）、米国特許第５，５７４，００
５号（１９９６年１１月１２日発行、ウエルチ（Welch）ら）、米国特許第５，
５６９，６４５号（１９９６年１０月２９日発行、ディニウエル（Dinniwell）
ら）、米国特許第５，５６５，４２２号（１９９６年１０月１５日発行、デルグ
レコ（Del Greco）ら）、米国特許第５，５１６，４４８号（１９９６年５月１
４日発行、カペシ（Capeci）ら）、米国特許第５，４８９，３９２号（１９９６
年２月６日発行、カペシ（Capeci）ら）、米国特許第５，４８６，３０３号（１
９９６年１月２３日発行、カペシ（Capeci）ら）に記載されており、すべて参考
として本明細書に組み入れる。

【０１２８】 （実施例） 実施例１ エトキシル化（Ｅ２０）ビス（ヘキサメチレン）トリアミントリベンジル第四 級アンモニウムブロミドの合成 ＮＨ当り平均Ｅ２０までのビス（ヘキサメチレン）トリアミンのエトキシル化
−温度測定及び制御、圧力測定、真空及び不活性気体パージ、試料採取、並びに
液体としてのエチレンオキシドの導入に適するように装備された２ガロンのステ
ンレススチールの撹拌された圧力釜でエトキシル化を行う。正味約２０ｌｂのシ
リンダーのエチレンオキシド（ＡＲＣ）を設定し、シリンダーの質量変化をモニ
ターすることができるように、質量計の上に置いたシリンダーと共にポンプによ
って液体としてのエチレンオキシドを圧力釜に送達する。

【０１２９】 ビス（ヘキサメチレン）トリアミン（ＢＨＭＴ）（ｍ．ｗ．２１５、（アルド
リッチ）の３６２ｇ部分、１．６８モル、５．０４モルの窒素、８．４モルのエ
トキシル化可能（ＮＨ）部位を圧力釜に加える。次いで圧力釜を密封し、空気を
抜く（マイナス２８”Ｈｇまで真空装置を適用し、その後窒素で２５０ｐｓｉａ
まで昇圧し、次いで大気圧に落とす）。真空装置を適用しながら、圧力釜の内容
物を８０℃に加熱する。約１時間後、圧力釜を約１０５℃に冷却しながら、圧力
釜を約２５０ｐｓｉａの窒素で充填する。圧力釜の圧力、温度、及びエチレンオ
キシドの流速を細かくモニターしながら、時間をかけて徐々にエチレンオキシド
を圧力釜に加える。エチレンオキシドポンプのスイッチを止め、冷却を適用して
反応の発熱から生じる温度上昇を制限する。反応の経過中、総圧力は徐々に上昇
してもよいが、温度は１００℃と１１０℃の間を維持する。合計３７０グラムの
エチレンオキシド（８．４モル）を圧力釜に充填した後、温度を１１０℃に上げ
、圧力釜をさらに２時間撹拌する。この時点で、真空装置を適用して未反応の残
ったエチレンオキシドを除く。

【０１３０】 次に、１８１．５ｇのメタノール溶液中２５％メトキシドナトリウム（０．８
４モル、エトキシル化可能部位機能を基にして１０％の触媒負荷を達成するため
に）を導入している間に、圧力釜を約５０℃に冷却しながら真空装置を連続して
適用する。真空下で圧力釜からメトキシド溶液を取り除き、次いで圧力釜の温度
制御設定点を１００℃に上げる。装置を用いて撹拌器により消費される電力をモ
ニターする。温度及び圧力と共に撹拌器の電力をモニターする。圧力釜からメタ
ノールを除くにつれて撹拌器の電力及び温度値が徐々に上昇し、且つ混合物の粘
度が上昇し、且つ約１．５時間以内に安定化するということは、メタノールのほ
とんどが除かれたことを示している。混合物をさらに加熱し、真空下にてさらに
３０分間撹拌する。 真空装置を外し、圧力釜を１０５℃に冷却する一方で、それに窒素２５０ｐｓ
ｉａまで充填し、次いで大気圧に落とす。圧力釜に２００ｐｓｉａまで窒素を充
填する。圧力釜の圧力、温度、及びエチレンオキシドの流速を細かくモニターし
ながら、前のように徐々にエチレンオキシドを圧力釜に加える一方で、温度は１
００℃と１１０℃の間を維持して反応の発熱によるいかなる温度上昇も制限する
。４１８０ｇのエチレンオキシド（９５モル、ＢＨＭＴ上のエトキシル化可能部
位のモル当り合計２０モルのエチレンオキシドとなる）を添加した後、温度を１
１０℃まで上げ、混合物をさらに２時間撹拌する。

【０１３１】 次いで、窒素でパージした２２Ｌの３つ口丸底フラスコに反応混合物を回収す
る。加熱（１００℃）し、機械的に撹拌しながら８０．７ｇのメタンスルホン酸
（０．８４モル）をゆっくり加えることにより強アルカリの触媒を中和する。次
いで、反応混合物を、残りのエチレンオキシドから取り除き、１２０℃で１時間
、混合物を撹拌し、加熱しながら、ガス分散フリットを介して不活性気体（アル
ゴン又は窒素）を混合物に撒くことにより脱臭する。最終反応産物を軽く冷却し
、窒素でパージしたガラス容器に保存する。 ９０モル％（ポリマーのモル当り３モルのＮ）までのＢＨＭＴ Ｅ２０の四級
化−アルゴン注入口、コンデンサ、添加用漏斗、温度計、機械的撹拌及びアルゴ
ン排気口（バブラーに接続する）を取り付けた質量測定した１０００ｍｌの３つ
口丸底フラスコに、アルゴンのもとでＢＨＭＴ ＥO２０（５２２．８ｇ、０．
３３３モルのＮ、９８％活性あり、ｍ．ｗ．−４６１５）を加える。混合物を撹
拌しながら、融解するまで８０℃に加熱する。次に、溶解したＢＨＭＴ Ｅ２０
に、添加用漏斗を用いて１０分かけてベンジルブロミド（６１．６ｇ、０．３６
モル、アルドリッチ、ｍ．ｗ．−１７１．０４）をゆっくり加える。８０℃にて
６時間撹拌した後、反応は完了する。反応混合物を５００ｇの水に溶解し、１Ｎ
のＮａＯＨを用いてｐＨを＞７に調整し、プラスチック製の保存容器に移す。

【０１３２】 ９０％までのＢＨＭＴ Ｅ２０の硫酸化−アルゴンのもとで氷冷槽を用いて、
四級化工程の反応混合物を５℃まで冷却する（ＢＨＭＴ Ｅ２０、９０＋モル％
ｑｕａｔ、０．５９モルＯＨ）。添加用漏斗を用いてクロロスルホン酸（７２ｇ
、０．６１モル、９９％、ｍｗ−１１６．５２）をゆっくり加える。反応混合物
の温度を１０℃より上に上げてはいけない。氷冷槽を外し、反応物を室温に上げ
る。６時間後、反応は完了する。反応物を再び５℃に冷却し、急速に撹拌してい
る混合物に、メトキシドナトリウム（２６４ｇ、１．２２モル、アルドリッチ、
メタノール中で２５％、ｍ．ｗ．−５４．０２）をゆっくり加える。反応混合物
の温度を１０℃より上に上げてはいけない。反応混合物を単口丸底フラスコに移
す。精製水（１３００ｍｌ）を混合物に加え、５０℃にて回転蒸発装置（エバポ
レータ）により、塩化メチレン、メタノール及び一部の水を取り除く。透明な、
明るい黄色の溶液を保存ビンに移す。最終産物のｐＨをチェックし、必要に応じ
て１ＮのＮａＯＨ又は１ＮのＨＣｌを用いて約９に調整する。

【０１３３】 実施例２ ビス（ヘキサメチレン）トリアミン、エトキシレート（Ｅ２０）の合成、メチ ル第四級アンモニウムブロミドへの約４０％、の硫酸化 ＮＨ当り平均Ｅ２０までのビス（ヘキサメチレン）トリアミンのエトキシル化
−温度測定及び制御、圧力測定、真空及び不活性気体パージ、試料採取、及び液
体としてのエチレンオキシドの導入に適するように装備された２ガロンのステン
レススチールの撹拌された圧力釜でエトキシル化を行う。正味約２０ｌｂのシリ
ンダーのエチレンオキシド（ＡＲＣ）を設定し、シリンダーの質量変化をモニタ
ーすることができるように、質量計の上に置いたシリンダーと共にポンプによっ
て液体としてのエチレンオキシドを圧力釜に送達する。

【０１３４】 ビス（ヘキサメチレン）トリアミン（ＢＨＭＴ）（ｍ．ｗ．２１５、（アルド
リッチ）の３６２ｇ部分、１．６８モル、５．０４モルの窒素、８．４モルのエ
トキシル化可能（ＮＨ）部位を圧力釜に加える。次いで圧力釜を密封し、空気を
抜く（マイナス２８”Ｈｇまで真空装置を適用し、その後窒素で２５０ｐｓｉａ
まで昇圧し、次いで大気圧に落とす）。真空装置を適用しながら、圧力釜の内容
物を８０℃に加熱する。約１時間後、圧力釜を約１０５℃に冷却しながら、圧力
釜を約２５０ｐｓｉａの窒素で充填する。圧力釜の圧力、温度、及びエチレンオ
キシドの流速を細かくモニターしながら、時間をかけて徐々にエチレンオキシド
を圧力釜に加える。エチレンオキシドポンプのスイッチを止め、冷却を適用して
反応の発熱から生じる温度上昇を制限する。反応の経過中、総圧力は徐々に上昇
してもよいが、温度は１００℃と１１０℃の間を維持する。合計３７０グラムの
エチレンオキシド（８．４モル）を圧力釜に充填した後、温度を１１０℃に上げ
、圧力釜をさらに２時間撹拌する。この時点で、真空装置を適用して未反応の残
ったエチレンオキシドを除く。

【０１３５】 次に、１８１．５ｇのメタノール溶液中２５％メトキシドナトリウム（０．８
４モル、エトキシル化可能部位機能を基にして１０％の触媒負荷を達成するため
に）を導入している間に、圧力釜を約５０℃に冷却しながら真空装置を連続して
適用する。真空下で圧力釜からメトキシド溶液を取り除き、次いで圧力釜の温度
制御設定点を１００℃に上げる。装置を用いて撹拌器により消費される電力をモ
ニターする。温度及び圧力と共に撹拌器の電力をモニターする。圧力釜からメタ
ノールを除くにつれて撹拌器の電力及び温度値が徐々に上昇し、且つ混合物の粘
度が上昇し、且つ約１．５時間以内に安定化するということは、メタノールのほ
とんどが除かれたことを示している。混合物をさらに加熱し、真空下にてさらに
３０分間撹拌する。 真空装置を外し、圧力釜を１０５℃に冷却する一方で、それに窒素２５０ｐｓ
ｉａまで充填し、次いで大気圧に落とす。圧力釜に２００ｐｓｉａまで窒素を充
填する。圧力釜の圧力、温度、及びエチレンオキシドの流速を細かくモニターし
ながら、前のように徐々にエチレンオキシドを圧力釜に加える一方で、温度は１
００℃と１１０℃の間を維持して反応の発熱によるいかなる温度上昇も制限する
。４１８０ｇのエチレンオキシド（９５モル、ＢＨＭＴ上のエトキシル化可能部
位のモル当り合計２０モルのエチレンオキシドとなる）を添加した後、温度を１
１０℃まで上げ、混合物をさらに２時間撹拌する。

【０１３６】 次いで、窒素でパージした２２Ｌの３つ口丸底フラスコに反応混合物を回収す
る。加熱（１００℃）し、機械的に撹拌しながら８０．７ｇのメタンスルホン酸
（０．８４モル）をゆっくり加えることにより強アルカリの触媒を中和する。次
いで、反応混合物を、残りのエチレンオキシド〜取り除き、１２０℃で１時間、
混合物を撹拌し、加熱しながら、ガス分散フリットを介して不活性気体（アルゴ
ン又は窒素）を混合物に撒くことにより脱臭する。最終反応産物を軽く冷却し、
窒素でパージしたガラス容器に保存する。 ９０モル％（ポリマーのモル当り３モルのＮ）までのＢＨＭＴ Ｅ２０の四級
化−アルゴン注入口、コンデンサ、添加用漏斗、温度計、機械的撹拌及びアルゴ
ン排気口（バブラーに接続する）を取り付けた質量測定した１０００ｍｌの３つ
口丸底フラスコに、アルゴンのもとでＢＨＭＴ ＥO２０（５２２．８ｇ、０．
３３３モルのＮ、９８％活性あり、ｍ．ｗ．−４６１５）を加える。混合物を撹
拌しながら、融解するまで８０℃に加熱する。次に、溶解したＢＨＭＴ Ｅ２０
に、添加用漏斗を用いて１０分かけてベンジルブロミド（６１．６ｇ、０．３６
モル、アルドリッチ、ｍ．ｗ．−１７１．０４）をゆっくり加える。８０℃にて
６時間撹拌した後、反応は完了する。反応混合物を５００ｇの水に溶解し、１Ｎ
のＮａＯＨを用いてｐＨを＞７に調整し、プラスチック製の保存容器に移す。

【０１３７】 ９０％までのＢＨＭＴ Ｅ２０の硫酸化−アルゴンのもとで氷冷槽を用いて、
四級化工程の反応混合物を５℃まで冷却する（ＢＨＭＴ Ｅ２０、９０＋モル％
ｑｕａｔ、０．５９モルＯＨ）。添加用漏斗を用いてクロロスルホン酸（７２ｇ
、０．６１モル、９９％、ｍｗ−１１６．５２）をゆっくり加える。反応混合物
の温度を１０℃より上に上げてはいけない。氷冷槽を外し、反応物を室温に上げ
る。６時間後、反応は完了する。反応物を再び５℃に冷却し、急速に撹拌してい
る混合物に、メトキシドナトリウム（２６４ｇ、１．２２モル、アルドリッチ、
メタノール中で２５％、ｍ．ｗ．−５４．０２）をゆっくり加える。反応混合物
の温度を１０℃より上に上げてはいけない。反応混合物を単口丸底フラスコに移
す。精製水（１３００ｍｌ）を混合物に加え、５０℃にて回転蒸発装置（エバポ
レータ）により、塩化メチレン、メタノール及び一部の水を取り除く。透明な、
明るい黄色の溶液を保存ビンに移す。最終産物のｐＨをチェックし、必要に応じ
て１ＮのＮａＯＨ又は１ＮのＨＣｌを用いて約９に調整する。 下に挙げるのは、本発明に基づいた組成物の非限定例である。

【０１３８】

【表１】

【０１３９】 以下の実施例は、添加の漂白剤を含む組成物を包含する。

【０１４０】

【表２】

【０１４１】 以下は、過酸化水素の供給源の非存在下における本発明の漂白システムの非限
定例である。

【０１４２】

【表３】

【０１４３】 配合者により選択されるいかなる方法によっても本発明の組成物を好適に調製
することができ、その非限定例は、米国特許第５，６９１，２９７号（１９９７
年１１月１１日発行、ナッサノ（Nassano）ら）、米国特許第５，５７４，００
５号（１９９６年１１月１２日発行、ウエルチ（Welch）ら）、米国特許第５，
５６９，６４５号（１９９６年１０月２９日発行、ディニウエル（Dinniwell）
ら）、米国特許第５，５６５，４２２号（１９９６年１０月１５日発行、デルグ
レコ（Del Greco）ら）、米国特許第５，５１６，４４８号（１９９６年５月１
４日発行、カペシ（Capeci）ら）、米国特許第５，４８９，３９２号（１９９６
年２月６日発行、カペシ（Capeci）ら）、米国特許第５，４８６，３０３号（１
９９６年１月２３日発行、カペシ（Capeci）に記載されており、すべて参考とし
て本明細書に組み入れる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ，ＴＲ)，ＯＡ(ＢＦ ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ， ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，Ｇ Ｍ，ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＭＺ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＴＺ ，ＵＧ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ， ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＥ，ＡＧ，ＡＬ，ＡＭ， ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，Ｂ Ｚ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＲ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ ，ＤＭ，ＤＺ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＤ，ＧＥ， ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＮ，ＩＳ，Ｊ Ｐ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＡ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ， ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＭＺ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，Ｒ Ｏ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＴＺ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＺ，ＶＮ， ＹＵ，ＺＡ，ＺＷ (72)発明者 ケネス、ナサン、プライス アメリカ合衆国オハイオ州、ワイオミン グ、コンプトン、ロード、265 Ｆターム(参考） 4H003 AB03 AB19 AB31 AC08 AC13 DA01 DA03 DB01 DB02 EA12 EA15 EA16 EA18 EA28 EB07 EB08 EB19 EB22 EB23 EC01 EC02 EC03 EE05 EE11 FA23 FA43

Claims (17)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 洗濯用洗剤組成物であって、 Ａ）０．０１質量％からの下記式を有する疎水変性ポリアミンであり、 【化１】 式中、Ｒは、Ｃ₅〜Ｃ₂₀の線状又は分枝状のアルキレン、及びそれらの混合物で
   あり、Ｒ¹は下記式を有するアルキレンオキシ単位であり、 【化２】 その際、Ｒ²は、Ｃ₂〜Ｃ₄の線状又は分枝状のアルキレン、及びそれらの混合物
   であり、Ｒ³は陰イオン単位、及びそれらの混合物であり、ｘは１５〜３０であ
   り、Ｑは、Ｃ₈〜Ｃ₃₀の線状又は分枝状のアルキル、Ｃ₆〜Ｃ₃₀のシクロアルキル
   、Ｃ₇〜Ｃ₃₀の置換又は非置換のアルキレンアリール、及びそれらの混合物から
   成る群から選択される疎水性四級化単位であり、Ｘは電気的中立性を提供するた
   めに十分量にて存在する陰イオンであり、ｎは０〜４である、 Ｂ）１以上の非イオン系界面活性剤を含む、０．０１質量％からの界面活
   性剤システム、及び Ｃ）バランスとなるキャリア及び添加成分 を含むことを特徴とする洗濯用洗剤組成物。
2. 【請求項２】 ＲがＣ₆〜Ｃ₁₀のアルキレン、及びそれらの混合物であるこ
   とを特徴とする請求項１に記載の組成物。
3. 【請求項３】 Ｒがヘキシレンであることを特徴とする請求項２に記載の組
   成物。
4. 【請求項４】 Ｒ²が、エチレン、１，２−プロピレン、及びそれらの混合
   物であることを特徴とする請求項１に記載の組成物。
5. 【請求項５】 Ｒ²がエチレンであることを特徴とする請求項４に記載の組
   成物。
6. 【請求項６】 Ｒ³が、 ａ）−（ＣＨ₂）_fＣＯ₂Ｍ、 ｂ）−Ｃ（Ｏ）（ＣＨ₂）_fＣＯ₂Ｍ、 ｃ）−（ＣＨ₂）_fＰＯ₃Ｍ、 ｄ）−（ＣＨ₂）_fＯＰＯ₃Ｍ、 ｅ）−（ＣＨ₂）_fＳＯ₃Ｍ、 ｆ）−ＣＨ₂（ＣＨＳＯ₃Ｍ）（ＣＨ₂）_fＳＯ₃Ｍ、 ｇ）−ＣＨ₂（ＣＨＳＯ₂Ｍ）（ＣＨ₂）_fＳＯ₃Ｍ、 ｈ）−Ｃ（Ｏ）ＣＨ₂ＣＨ（ＳＯ₃Ｍ）ＣＯ₂Ｍ、 ｉ）−Ｃ（Ｏ）ＣＨ₂ＣＨ（ＣＯ₂Ｍ）ＮＨＣＨ（ＣＯ₂Ｍ）ＣＨ₂ＣＯ₂Ｍ
   、 j）及びそれらの混合物から成る、 群から選択され、 式中、Ｍは電荷の中立性を提供する水素又はカチオンであることを特徴とする請
   求項４に記載の組成物。
7. 【請求項７】 指数ｘが１５〜２５であることを特徴とする請求項４に記載
   の組成物。
8. 【請求項８】 指数ｘが２０であることを特徴とする請求項７に記載の組成
   物。
9. 【請求項９】 ＱがＣ₁₂〜Ｃ₁₈の線状アルキル、Ｃ₇〜Ｃ₁₂の置換型又は非
   置換型のアルキレンアリール、及びそれらの混合物であることを特徴とする請求
   項１に記載の組成物。
10. 【請求項１０】 Ｑがベンジルであることを特徴とする請求項９に記載の組
    成物。
11. 【請求項１１】 指数ｎが０又は１であることを特徴とする請求項１に記載
    の組成物。
12. 【請求項１２】 前記疎水変性ポリアミンが、 【化３】 （式中、Ｘは、塩素、臭素、ヨウ素、メチルサルフェート、及びそれらの混合物
    から成る群から選択される水溶性陰イオンである）、 を有することを特徴とする請求項１に記載の組成物。
13. 【請求項１３】 前記界面活性剤システムが、 ｉ）８５質量％〜９９．９質量％の１以上の非イオン系界面活性剤、 ｉｉ）任意で、０．１質量％〜１５質量％の１以上の陰イオン系界面活性
    剤、 ｉｉｉ）任意で、０．１質量％〜１５質量％の１以上のカチオン系界面活
    性剤、 ｉｖ）任意で、０．１質量％〜１５質量％の１以上の両性イオン界面活性
    剤、 ｖ）任意で、０．１質量％〜１５質量％の１以上の両性界面活性剤、又は ｖｉ）それらの混合物、 から選択される０．０１質量％からの１以上の界面活性剤、 を含むことを特徴とする請求項１に記載の組成物。
14. 【請求項１４】 １質量％のビルダーをさらに含むことを特徴とする請求項
    １に記載の組成物。
15. 【請求項１５】 さらに、 ｉ）漂白システムの４０質量％からの過酸化水素の供給源、 ｉｉ）任意で、漂白システムの０．１質量％からの漂白剤活性化剤、 ｉｉｉ）任意で、組成物の１ｐｐｂの遷移金属漂白剤触媒、及び ｉｖ）任意で、０．１質量％からの予備形成ペル酸素漂白剤、 を含む１質量％以上のペル酸素漂白システムを含むことを特徴とする請求項１に
    記載の組成物。
16. 【請求項１６】 Ａ）下記式を有する０．０１質量％からの疎水変性ポリアミン、 【化４】 （式中、Ｍは水溶性カチオンであり；Ｘは、塩素、臭素、ヨウ素、メチルサルフ
    ェート、及びそれらの混合物から成る群から選択される水溶性陰イオンである）
    、 Ｂ）： ｉ）８５質量％〜９９．９質量％の１以上の非イオン系界面活性剤、 ｉｉ）任意で、０．１質量％〜１５質量％の１以上の陰イオン系界面活
    性剤、 ｉｉｉ）任意で、０．１質量％〜１５質量％の１以上のカチオン系界面
    活性剤、 ｉｖ）任意で、０．１質量％〜１５質量％の１以上の両性イオン界面活
    性剤、 ｖ）任意で、０．１質量％〜１５質量％の１以上の両性界面活性剤、又
    は ｖｉ）それらの混合物、 から選択される１以上の界面活性剤を含む、０．０１質量％からの界面活性剤シ
    ステム、 Ｃ）バランスとなるキャリア及び添加成分、 を含むことを特徴とする洗濯用洗剤組成物。
17. 【請求項１７】 布の洗浄方法であって、 Ａ）下記式を有する０．０１質量％からの疎水変性ポリアミン、 【化５】 式中、Ｒは、Ｃ₅〜Ｃ₂₀の線状又は分枝状のアルキレン及びそれらの混合物であ
    り、Ｒ¹は、下記式を有するアルキレンオキシ単位であり、 【化６】 式中、Ｒ²は、Ｃ₂〜Ｃ₄の線状又は分枝状のアルキレン、及びそれらの混合物で
    あり、Ｒ³は、 ａ）−（ＣＨ₂）_fＣＯ₂Ｍ、 ｂ）−Ｃ（Ｏ）（ＣＨ₂）_fＣＯ₂Ｍ、 ｃ）−（ＣＨ₂）_fＰＯ₃Ｍ、 ｄ）−（ＣＨ₂）_fＯＰＯ₃Ｍ、 ｅ）−（ＣＨ₂）_fＳＯ₃Ｍ、 ｆ）−ＣＨ₂（ＣＨＳＯ₃Ｍ）（ＣＨ₂）_fＳＯ₃Ｍ、 ｇ）−ＣＨ₂（ＣＨＳＯ₂Ｍ）（ＣＨ₂）_fＳＯ₃Ｍ、 ｈ）−Ｃ（Ｏ）ＣＨ₂ＣＨ（ＳＯ₃Ｍ）ＣＯ₂Ｍ、 ｉ）−Ｃ（Ｏ）ＣＨ₂ＣＨ（ＣＯ₂Ｍ）ＮＨＣＨ（ＣＯ₂Ｍ）ＣＨ₂ＣＯ₂Ｍ
    、 ｊ）及びそれらの混合物、 から成る群から選択される陰イオン単位であり、 （式中、指数ｆは０〜１０であり；Ｍは、電荷中立性を提供する水素又はカチオ
    ンであり；ｘは１５〜３０であり；Ｑは、Ｃ₈〜Ｃ₃₀の線状又は分枝状のアルキ
    ル、Ｃ₆〜Ｃ₃₀のシクロアルキル、Ｃ₇〜Ｃ₃₀の置換又は非置換のアルキレンアリ
    ール、及びそれらの混合物から成る群から選択される疎水性四級化単位であり；
    Ｘは電気的中立性を提供するために十分量にて存在する陰イオンであり；ｎは０
    〜４である）、 Ｂ） ｉ）８５質量％〜９９．９質量％の１以上の非イオン系界面活性剤、 ｉｉ）任意で、０．１質量％〜１５質量％の１以上の陰イオン系界面活
    性剤、 ｉｉｉ）任意で、０．１質量％〜１５質量％の１以上のカチオン系界面
    活性剤、 ｉｖ）任意で、０．１質量％〜１５質量％の１以上の両性イオン界面活
    性剤、 ｖ）任意で、０．１質量％〜１５質量％の１以上の両性界面活性剤、又
    は ｖｉ）それらの混合物、 から選択される１以上の界面活性剤を含む、０．０１質量％からの界面活性剤シ
    ステム、 Ｃ）バランスとなるキャリア及び添加成分、 を含む組成物を少なくとも０．１質量％含有する水溶液と布物品とを接触させる
    工程を含むことを特徴とする、布の洗浄方法。