JP2003328128A - Method for producing metallic film and apparatus for producing metallic film - Google Patents
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Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は金属膜作製方法及び
金属膜作製装置に関し、特にハロゲンを含有する原料ガ
スプラズマで高蒸気圧ハロゲン化物を作る金属で形成し
た被エッチング部材を所定条件の下でエッチングするこ
とによりこの金属の成膜を行う場合に適用して有用なも
のである。
【0002】また、本発明は、複数種の金属を有する被
エッチング部材を特にハロゲンを含有する原料ガスプラ
ズマでエッチングすることにより複合金属の成膜を行う
場合にも適用して有用なものである。
【0003】
【従来の技術】従来、気相成長法により金属膜、例え
ば、銅の薄膜を作製する場合、例えば、銅・ヘキサフロ
ロアセチルアセトナト・トリメチルビニルシラン等の液
体の有機金属錯体を原料として用い、固体状の原料を溶
媒に溶かし、熱的な反応を利用して気化することにより
基板に対する成膜を実施している。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】上述の従来技術は、熱
的反応を利用した成膜のため、成膜速度の向上を図るこ
とが困難であった。また、原料となる金属錯体が高価で
あり、しかも銅に付随しているヘキサフロロアセチルア
セトナト及びトリメチルビニルシランが銅の薄膜中に不
純物として残留するため、膜質の向上を図ることが困難
であった。
【0005】本発明は、上記従来技術に鑑み、成膜速度
が速く、安価な原料を用いることができ、膜中の不純物
を可及的に低減し得る金属膜作製方法及び金属膜作製装
置を提供することを目的とする。
【0006】
【課題を解決するための手段】本発明者等は次の知見を
得た。すなわち、基板を収容する真空のチャンバ内に塩
素ガスを供給し、この塩素ガスをプラズマ発生手段によ
りプラズマ化する一方、前記チャンバに配設した銅板か
らなる被エッチング部材を、塩素ガスプラズマでエッチ
ングした場合、銅板と基板との温度の関係を適切に制御
することにより、エッチングされた銅を基板に析出させ
て銅の薄膜を形成することができる。すなわち被エッチ
ング部材である銅板を高温(例えば300°C〜400
°C)に、また基板を低温(200°C程度)にした場
合、基板には銅薄膜を形成することができるというもの
である。
【0007】したがって、相対的な高温雰囲気を形成す
る塩素ガスプラズマに臨んで銅板を配設する一方、この
プラズマ雰囲気を挟んで銅板に対向する相対的な低温雰
囲気に基板を配設するとともに、両者の温度を適切に制
御することにより容易にCu薄膜の作製装置を提供する
ことができる。
【0008】ここで、被エッチング部材としては、Cu
の他に、例えば、Ta、Ti、W、Zn、In、Cd
等、高蒸気圧ハロゲン化物を作る金属であれば一般に用
いることができる。更に、これらの金属を複数種類含む
複合金属、例えばInとCuとの合金を被エッチング部
材とすることもできる。また、前記金属にS、Se等の
非金属元素を含む複合金属、例えばCuInSe2 、C
dS、ZnSe等の合金を被エッチング部材とすること
もできる。また、原料ガスとしてはCl2 の他に、ハロ
ゲンガスであれば一般に用いることができる。
【0009】上述のCu薄膜の作製装置においては、次
の様な反応が起こっていると考えられる。プラズマの解離反応;Cl2 →2Cl* エッチング反応;Cu+Cl* →CuCl(g)
基板への吸着反応;CuCl(g)→CuCl(ad)
成膜反応;CuCl(ad)+Cl* →Cu+Cl2 ↑ ・・・(1)
ここで、Cl* はClのラジカルであることを、(g)
はガス状態であることを、(ad)は吸着状態であるこ
とをそれぞれ表している。
【0010】上式(1)で十分にCl* が存在すれば同
式の右側への反応が進み、良好にCu膜を析出させるこ
とができる。しかし、Clガスプラズマの中には、Cl
2 、Cl+ 等が混在し、Cl* が優先的に発生する訳で
はない。したがって、一意に上式(1)の反応が進む訳
ではなく、逆に左側へ進む反応も同時に発生する。さら
に、折角成膜されたCu膜をエッチングしてしまう可能
性もある。
【0011】また、CuCl(ad)からCl2 を十分
引き抜けなくて次の反応が発生することがある。
CuCl(ad)→CuCl(s)
すなわちCuClの固体を形成してしまう。このCuC
l(s)は絶縁体である。したがって、Cu膜中におけ
るCuCl(s)の存在は、生成したCu膜の導電率を
低下させる原因となり、膜質を悪化させてしまう。
【0012】そこで、上述の如き知見に基づく金属膜作
製方法を良好に実現するとともに、膜質をさらに向上さ
せ、同時に成膜速度もさらに向上させるためには、第1
に、チャンバ内に十分な量のCl* が存在するよう、こ
のCl* を別途補給してやれば良い。これは、チャンバ
よりも容積が小さい別の空間で高密度のCl* を発生さ
せてこれを供給するようにすれば良い。容積が小さい空
間の方が、Cl* が発生するようプラズマ条件を調整す
ることが容易であるからである。
【0013】一方、もう一つの成膜反応として次式
(2)で表される反応も起こっていると考えられる。
2CuCl(ad)→2Cu+Cl2 ・・・・・・・・・(2)
【0014】上式(2)は、CuCl(ad)が熱的な
エネルギーを貰ってCuを析出させ、Cl2 ガスを放出
する反応であるが、熱平衡的にはあり得る可逆的な反応
である。上式(2)において、Cl2 の量を減らせばそ
の反応が右側に行くが、このためには、Cl2 ガスを解
離してやれば良い。
【0015】そこで、上述の如き知見に基づく金属膜作
製方法を良好に実現するとともに、膜質をさらに向上さ
せ、同時に成膜速度もさらに向上させるためには、第2
に、成膜反応に伴って発生するCl2 ガスの量が減少す
るようその解離率を増加させれば良い。これは、基本的
にはプラズマ条件を調整することにより実現し得る。
【0016】本願発明の目的を、上記知見に基づく所定
の温度制御の下でのエッチング現象を利用することによ
り達成するとともに、その効果を、別途形成した原料ガ
スのラジカルを供給することによりさらに顕著なものと
する、上式(1)の成膜反応に着目した本発明に係る第
1の金属膜作製方法の構成は次の点を特徴とする。
【0017】1) 内部に基板を収容するチャンバに高
蒸気圧ハロゲン化物を作る金属で形成した被エッチング
部材を配設する一方、この被エッチング部材と前記基板
の温度とを所定の温度及び温度差に制御することによ
り、前記チャンバ内のハロゲンを含有する原料ガスプラ
ズマで前記被エッチング部材をエッチングして金属成分
と原料ガスとの前駆体を形成し、この前駆体の金属成分
を基板に析出させて所定の成膜を行う金属膜作製方法に
おいて、別途前記原料ガスのラジカルを形成し、この原
料ガスラジカルを前記チャンバ内に補給することにより
基板に吸着状態となっている前記前駆体から原料ガスを
引き抜いて前記金属成分を基板に析出させ、所定の成膜
を行うこと。
【0018】2) 上記1)に記載する金属膜作製方法
において、原料ガスのラジカルは、チャンバ内に連通す
る筒状の通路を流通する原料ガスに高周波の電界を作用
させてこの原料ガスをプラズマ化すること。
【0019】3) 上記1)に記載する金属膜作製方法
において、原料ガスのラジカルは、チャンバ内に連通す
る筒状の通路を流通する原料ガスにマイクロ波を供給し
てこの原料ガスをプラズマ化することにより得ること。
【0020】4) 上記1)に記載する金属膜作製方法
において、原料ガスのラジカルは、チャンバ内に連通す
る筒状の通路を流通する原料ガスを加熱して熱的解離に
より得ること。
【0021】5) 上記1)に記載する金属膜作製方法
において、原料ガスのラジカルは、チャンバ内に連通す
る筒状の通路を流通する原料ガスにレーザ光又は電子線
等の電磁波を供給してこの原料ガスを解離させることに
より得ること。
【0022】同様に、本願発明の目的を、上記知見に基
づく所定の温度制御の下でのエッチング現象を利用する
ことにより達成するとともに、その効果を、基板に吸着
状態となっている原料ガスの解離率を増加させることに
よりさらに顕著なものとする、上式(2)の成膜反応に
着目した本発明に係る第2の金属膜作製方法の構成は次
の点を特徴とする。
【0023】6) 内部に基板を収容するチャンバに高
蒸気圧ハロゲン化物を作る金属で形成した被エッチング
部材を配設する一方、この被エッチング部材と前記基板
の温度とを所定の温度及び温度差に制御することによ
り、前記チャンバ内のハロゲンを含有する原料ガスプラ
ズマで前記被エッチング部材をエッチングして金属成分
と原料ガスとの前駆体を形成し、この前駆体の金属成分
を基板に析出させて所定の成膜を行う金属膜作製方法に
おいて、成膜反応に伴い発生する原料ガスの解離率が増
加するようプラズマ条件を制御すること。
【0024】7) 上記6)に記載する金属膜作製方法
において、プラズマ条件の制御は、原料ガスの供給量を
減少させることにより実現すること。
【0025】8) 上記6)に記載する金属膜作製方法
において、プラズマ条件の制御は、原料ガスプラズマを
形成するための高周波電力の電力量を増加させることに
より実現すること。
【0026】9) 上記6)に記載する金属膜作製方法
において、プラズマ条件の制御は、原料ガスの他に、質
量がNe以上の希ガスをチャンバ内に供給することによ
り実現すること。
【0027】10) 上記6)に記載する金属膜作製方
法において、プラズマ条件の制御は、チャンバ内に電磁
波を供給してチャンバ内に供給された原料ガスを解離さ
せることにより実現すること。
【0028】上記第1の金属膜作製方法を実現する第1
の金属膜作製装置の構成は次の点を特徴とする。
【0029】11) 基板が収容される筒状のチャンバ
と、このチャンバ内で前記基板に対向する位置に配設さ
れる高蒸気圧ハロゲン化物を作る金属で形成した被エッ
チング部材と、前記基板と前記被エッチング部材との間
におけるチャンバ内にハロゲンを含有する原料ガスを供
給する原料ガス供給手段と、前記被エッチング部材をエ
ッチングすべく、高周波数の電力の供給によりチャンバ
の内部に供給された原料ガスをプラズマ化してチャンバ
内に原料ガスプラズマを形成する成膜用プラズマ発生手
段と、基板の温度を前記被エッチング部材の温度よりも
低い所定の温度に制御して前記原料ガスプラズマが被エ
ッチング部材をエッチングすることにより得る金属成分
と原料ガスとの前駆体から金属成分を基板に析出させて
所定の成膜を行う温度制御手段と、前記原料ガスのラジ
カルを前記チャンバ内に補給する原料ガスラジカル補給
手段とを有すること。
【0030】12) 基板が収容される筒状のチャンバ
と、このチャンバ内で前記基板に対向する位置に配設さ
れる高蒸気圧ハロゲン化物を作る金属で形成した被エッ
チング部材と、ハロゲンを含有する原料ガスプラズマを
前記チャンバ外で形成するとともに、この原料ガスプラ
ズマを前記基板と前記被エッチング部材との間における
チャンバ内に供給する原料ガスプラズマ供給手段と、基
板の温度を前記被エッチング部材の温度よりも低い所定
の温度に制御して前記原料ガスプラズマが被エッチング
部材をエッチングすることにより得る金属成分と原料ガ
スとの前駆体から金属成分を基板に析出させて所定の成
膜を行う温度制御手段と、前記原料ガスのラジカルを前
記チャンバ内に補給する原料ガスラジカル補給手段とを
有すること。
【0031】13) 基板が収容される筒状のチャンバ
と、このチャンバ内で前記基板に対向する位置を避けた
位置に配設される高蒸気圧ハロゲン化物を作る金属で形
成した被エッチング部材と、前記チャンバ内で前記基板
と前記被エッチング部材との間に配設するとともに前記
基板の方向に向いた孔を有する遮蔽板と、前記被エッチ
ング部材と前記遮蔽板との間におけるチャンバ内にハロ
ゲンを含有する原料ガスを供給する原料ガス供給手段
と、前記被エッチング部材をエッチングすべく、高周波
数の電力の供給によりチャンバの内部に供給された原料
ガスをプラズマ化してチャンバ内に原料ガスプラズマを
形成する成膜用プラズマ発生手段と、前記基板の温度を
前記被エッチング部材の温度よりも低い所定の温度に制
御して前記原料ガスプラズマが被エッチング部材をエッ
チングすることにより得る金属成分と原料ガスとの前駆
体から金属成分を基板に析出させて所定の成膜を行う温
度制御手段と、前記原料ガスのラジカルを前記チャンバ
内に補給する原料ガスラジカル補給手段とを有するこ
と。
【0032】14) 上記11)、12)又は13)の
何れか一つに記載する金属膜作製装置において、原料ガ
スラジカルの補給手段は、チャンバ内に連通して原料ガ
スを流通させる筒状の通路の周囲に巻回したコイルに高
周波電流を供給し、これにより形成する電界の作用で原
料ガスをプラズマ化するものであること。
【0033】15) 上記11)、12)又は13)の
何れか一つに記載する金属膜作製装置において、原料ガ
スラジカルの補給手段は、チャンバ内に連通して原料ガ
スを流通させる筒状の通路にマイクロ波を供給手段を有
し、このマイクロ波供給手段が発生するマイクロ波によ
り前記原料ガスをプラズマ化するものであること。
【0034】16) 上記11)、12)又は13)の
何れか一つに記載する金属膜作製装置において、原料ガ
スラジカルの補給手段は、チャンバ内に連通する筒状の
通路を流通する原料ガスを加熱してこの原料ガスを熱的
に解離する加熱手段を有すること。
【0035】17) 上記11)、12)又は13)の
何れか一つに記載する金属膜作製装置において、原料ガ
スラジカルの補給手段は、チャンバ内に連通する筒状の
通路を流通する原料ガスにレーザ光又は電子線等の電磁
波を供給してこの原料ガスを解離させる電磁波発生手段
を有すること。
【0036】上記第2の金属膜作製方法を実現する第2
の金属膜作製装置の構成は次の点を特徴とする。
【0037】18) 基板が収容される筒状のチャンバ
と、このチャンバ内で前記基板に対向する位置に配設さ
れる高蒸気圧ハロゲン化物を作る金属で形成した被エッ
チング部材と、前記基板と前記被エッチング部材との間
におけるチャンバ内にハロゲンを含有する原料ガスを供
給する原料ガス供給手段と、前記被エッチング部材をエ
ッチングすべく、高周波数の電力の供給によりチャンバ
の内部に供給された原料ガスをプラズマ化してチャンバ
内に原料ガスプラズマを形成する成膜用プラズマ発生手
段と、基板の温度を前記被エッチング部材の温度よりも
低い所定の温度に制御して前記原料ガスプラズマが被エ
ッチング部材をエッチングすることにより得る金属成分
と原料ガスとの前駆体から金属成分を基板に析出させて
所定の成膜を行う温度制御手段と、原料ガスの他に、質
量がNe以上の希ガスをチャンバ内に供給する希ガス供
給手段とを有すること。
【0038】19) 基板が収容される筒状のチャンバ
と、このチャンバ内で前記基板に対向する位置に配設さ
れる高蒸気圧ハロゲン化物を作る金属で形成した被エッ
チング部材と、ハロゲンを含有する原料ガスプラズマを
前記チャンバ外で形成するとともに、この原料ガスプラ
ズマを前記基板と前記被エッチング部材との間における
チャンバ内に供給する原料ガスプラズマ供給手段と、基
板の温度を前記被エッチング部材の温度よりも低い所定
の温度に制御して前記原料ガスプラズマが被エッチング
部材をエッチングすることにより得る金属成分と原料ガ
スとの前駆体から金属成分を基板に析出させて所定の成
膜を行う温度制御手段と、原料ガスの他に、質量がNe
以上の希ガスをチャンバ内に供給する希ガス供給手段と
を有すること。
【0039】20) 基板が収容される筒状のチャンバ
と、このチャンバ内で前記基板に対向する位置を避けた
位置に配設される高蒸気圧ハロゲン化物を作る金属で形
成した被エッチング部材と、前記チャンバ内で前記基板
と前記被エッチング部材との間に配設するとともに前記
基板の方向に向いた孔を有する遮蔽板と、前記被エッチ
ング部材と前記遮蔽板との間におけるチャンバ内にハロ
ゲンを含有する原料ガスを供給する原料ガス供給手段
と、前記被エッチング部材をエッチングすべく、高周波
数の電力の供給によりチャンバの内部に供給された原料
ガスをプラズマ化してチャンバ内に原料ガスプラズマを
形成する成膜用プラズマ発生手段と、前記基板の温度を
前記被エッチング部材の温度よりも低い所定の温度に制
御して前記原料ガスプラズマが被エッチング部材をエッ
チングすることにより得る金属成分と原料ガスとの前駆
体から金属成分を基板に析出させて所定の成膜を行う温
度制御手段と、原料ガスの他に、質量がNe以上の希ガ
スをチャンバ内に供給する希ガス供給手段とを有するこ
とを特徴とする金属膜作製装置。
【0040】21) 基板が収容される筒状のチャンバ
と、このチャンバ内で前記基板に対向する位置に配設さ
れる高蒸気圧ハロゲン化物を作る金属で形成した被エッ
チング部材と、前記基板と前記被エッチング部材との間
におけるチャンバ内にハロゲンを含有する原料ガスを供
給する原料ガス供給手段と、前記被エッチング部材をエ
ッチングすべく、高周波数の電力の供給によりチャンバ
の内部に供給された原料ガスをプラズマ化してチャンバ
内に原料ガスプラズマを形成する成膜用プラズマ発生手
段と、基板の温度を前記被エッチング部材の温度よりも
低い所定の温度に制御して前記原料ガスプラズマが被エ
ッチング部材をエッチングすることにより得る金属成分
と原料ガスとの前駆体から金属成分を基板に析出させて
所定の成膜を行う温度制御手段と、前記チャンバ内に電
磁波を供給して成膜反応に伴い発生する原料ガスを解離
させる電磁波発生手段とを有すること。
【0041】22) 基板が収容される筒状のチャンバ
と、このチャンバ内で前記基板に対向する位置に配設さ
れる高蒸気圧ハロゲン化物を作る金属で形成した被エッ
チング部材と、ハロゲンを含有する原料ガスプラズマを
前記チャンバ外で形成するとともに、この原料ガスプラ
ズマを前記基板と前記被エッチング部材との間における
チャンバ内に供給する原料ガスプラズマ供給手段と、基
板の温度を前記被エッチング部材の温度よりも低い所定
の温度に制御して前記原料ガスプラズマが被エッチング
部材をエッチングすることにより得る金属成分と原料ガ
スとの前駆体から金属成分を基板に析出させて所定の成
膜を行う温度制御手段と、前記チャンバ内に電磁波を供
給して成膜反応に伴い発生する原料ガスを解離させる電
磁波発生手段とを有すること。
【0042】23) 基板が収容される筒状のチャンバ
と、このチャンバ内で前記基板に対向する位置を避けた
位置に配設される高蒸気圧ハロゲン化物を作る金属で形
成した被エッチング部材と、前記チャンバ内で前記基板
と前記被エッチング部材との間に配設するとともに前記
基板の方向に向いた孔を有する遮蔽板と、前記被エッチ
ング部材と前記遮蔽板との間におけるチャンバ内にハロ
ゲンを含有する原料ガスを供給する原料ガス供給手段
と、前記被エッチング部材をエッチングすべく、高周波
数の電力の供給によりチャンバの内部に供給された原料
ガスをプラズマ化してチャンバ内に原料ガスプラズマを
形成する成膜用プラズマ発生手段と、前記基板の温度を
前記被エッチング部材の温度よりも低い所定の温度に制
御して前記原料ガスプラズマが被エッチング部材をエッ
チングすることにより得る金属成分と原料ガスとの前駆
体から金属成分を基板に析出させて所定の成膜を行う温
度制御手段と、前記チャンバ内に電磁波を供給して成膜
反応に伴い発生する原料ガスを解離させる電磁波発生手
段とを有すること。
【0043】第3の金属膜作製方法の構成は次の点を特
徴とする。
【0044】24) 内部に基板を収容するチャンバに
高蒸気圧ハロゲン化物を作る複数の種類の金属成分から
なる複合金属で形成した被エッチング部材を配設する一
方、前記チャンバ内のハロゲンを含有する原料ガスプラ
ズマで前記被エッチング部材をエッチングして金属成分
と原料ガスとの複数種類の前駆体を形成し、前記被エッ
チング部材と前記基板の温度とを所定の温度及び温度差
に制御することにより、前記複数種類の前駆体の金属成
分を基板に析出させて所定の成膜を行うこと。
【0045】第4の金属膜作製方法の構成は次の点を特
徴とする。
【0046】25) 内部に基板を収容するチャンバに
高蒸気圧ハロゲン化物を作る1種類以上の金属成分と1
種類以上の非金属成分とからなる複合金属で形成した被
エッチング部材を配設する一方、前記チャンバ内のハロ
ゲンを含有する原料ガスプラズマで前記被エッチング部
材をエッチングして金属成分と原料ガスとの1種類以上
の前駆体と非金属成分と原料ガスとの1種類以上の前駆
体を形成し、前記被エッチング部材と前記基板の温度と
を所定の温度及び温度差に制御することにより、前記金
属成分と前記非金属成分とを同時に基板に析出させて所
定の成膜を行うこと。
【0047】上記第3の金属膜作製方法を実現する第3
の金属膜作製装置の構成は次の点を特徴とする。
【0048】26) 基板が収容される筒状のチャンバ
と、このチャンバ内で前記基板に対向する位置に配設さ
れる高蒸気圧ハロゲン化物を作る複数の種類の金属成分
からなる複合金属で形成した被エッチング部材と、前記
基板と前記被エッチング部材との間におけるチャンバ内
にハロゲンを含有する原料ガスを供給する原料ガス供給
手段と、前記被エッチング部材をエッチングすべく、高
周波数の電力の供給によりチャンバの内部に供給された
原料ガスをプラズマ化してチャンバ内に原料ガスプラズ
マを形成する成膜用プラズマ発生手段と、基板の温度を
前記被エッチング部材の温度よりも低い所定の温度に制
御して前記原料ガスプラズマが被エッチング部材をエッ
チングすることにより得る金属成分と原料ガスとの複数
種類の前駆体から複数種類の金属成分を基板に析出させ
て所定の成膜を行う温度制御手段とを有すること。
【0049】27) 基板が収容される筒状のチャンバ
と、このチャンバ内で前記基板に対向する位置に配設さ
れる高蒸気圧ハロゲン化物を作る複数の種類の金属成分
からなる複合金属で形成した被エッチング部材と、ハロ
ゲンを含有する原料ガスプラズマを前記チャンバ外で形
成するとともに、この原料ガスプラズマを前記基板と前
記被エッチング部材との間におけるチャンバ内に供給す
る原料ガスプラズマ供給手段と、基板の温度を前記被エ
ッチング部材の温度よりも低い所定の温度に制御して前
記原料ガスプラズマが被エッチング部材をエッチングす
ることにより得る金属成分と原料ガスとの複数種類の前
駆体から複数種類の金属成分を基板に析出させて所定の
成膜を行う温度制御手段とを有すること。
【0050】上記第4の金属膜作製方法を実現する第4
の金属膜作製装置の構成は次の点を特徴とする。
【0051】28) 基板が収容される筒状のチャンバ
と、このチャンバ内で前記基板に対向する位置に配設さ
れる高蒸気圧ハロゲン化物を作る1種類以上の金属成分
と1種類以上の非金属成分とからなる複合金属で形成し
た被エッチング部材と、前記基板と前記被エッチング部
材との間におけるチャンバ内にハロゲンを含有する原料
ガスを供給する原料ガス供給手段と、前記被エッチング
部材をエッチングすべく、高周波数の電力の供給により
チャンバの内部に供給された原料ガスをプラズマ化して
チャンバ内に原料ガスプラズマを形成する成膜用プラズ
マ発生手段と、基板の温度を前記被エッチング部材の温
度よりも低い所定の温度に制御して前記原料ガスプラズ
マが被エッチング部材をエッチングすることにより得る
金属成分と原料ガスとの1種類以上の前駆体と非金属成
分と原料ガスとの1種類以上の前駆体とから金属成分と
非金属成分とを同時に基板に析出させて所定の成膜を行
う温度制御手段とを有すること。
【0052】29) 基板が収容される筒状のチャンバ
と、このチャンバ内で前記基板に対向する位置に配設さ
れる高蒸気圧ハロゲン化物を作る1種類以上の金属成分
と1種類以上の非金属成分とからなる複合金属で形成し
た被エッチング部材と、ハロゲンを含有する原料ガスプ
ラズマを前記チャンバ外で形成するとともに、この原料
ガスプラズマを前記基板と前記被エッチング部材との間
におけるチャンバ内に供給する原料ガスプラズマ供給手
段と、基板の温度を前記被エッチング部材の温度よりも
低い所定の温度に制御して前記原料ガスプラズマが被エ
ッチング部材をエッチングすることにより得る金属成分
と原料ガスとの1種類以上の前駆体と非金属成分と原料
ガスとの1種類以上の前駆体とから金属成分と非金属成
分とを同時に基板に析出させて所定の成膜を行う温度制
御手段とを有すること。
【0053】上記第1または第2の金属膜作製方法を応
用し、複合金属の薄膜作製を実現する第5の金属膜作製
方法の構成は次の点を特徴とする。
【0054】30) 上記1)乃至上記10)の何れか
一つに記載する金属膜作製方法において、前記金属で形
成した被エッチング部材は、複数の種類の金属成分から
なる複合金属で形成され、前記原料ガスプラズマが被エ
ッチング部材をエッチングすることにより得る金属成分
と原料ガスとの複数種類の前駆体から複数種類の金属成
分を基板に析出させて所定の成膜を行うこと。
【0055】上記第5の金属膜作製方法を実現する第5
の金属膜作製装置の構成は次の点を特徴とする。
【0056】31) 上記11)乃至上記23)の何れ
か一つに記載する金属膜作製装置において、前記金属で
形成した被エッチング部材は、複数の種類の金属成分か
らなる複合金属で形成され、前記原料ガスプラズマが被
エッチング部材をエッチングすることにより得る金属成
分と原料ガスとの複数種類の前駆体から複数種類の金属
成分を基板に析出させて所定の成膜を行うこと。
【0057】上記第1、第2の金属膜作製方法を応用
し、複合金属の薄膜作製を実現する第6の金属膜作製方
法の構成は次の点を特徴とする。
【0058】32) 上記1)乃至上記10)の何れか
一つに記載する金属膜作製方法において、前記金属で形
成した被エッチング部材は、1種類以上の金属成分と1
種類以上の非金属成分とからなる複合金属で形成され、
前記原料ガスプラズマが被エッチング部材をエッチング
することにより得る金属成分と原料ガスとの1種類以上
の前駆体と非金属成分と原料ガスとの1種類以上の前駆
体とから金属成分と非金属成分とを同時に基板に析出さ
せて所定の成膜を行うこと。
【0059】上記第6の金属膜作製方法を実現する第6
の金属膜作製装置の構成は次の点を特徴とする。
【0060】33) 上記11)乃至上記23)の何れ
か一つに記載する金属膜作製装置において、前記金属で
形成した被エッチング部材は、1種類以上の金属成分と
1種類以上の非金属成分とからなる複合金属で形成さ
れ、前記原料ガスプラズマが被エッチング部材をエッチ
ングすることにより得る金属成分と原料ガスとの1種類
以上の前駆体と非金属成分と原料ガスとの1種類以上の
前駆体とから金属成分と非金属成分とを同時に基板に析
出させて所定の成膜を行うこと。
【0061】
【発明の実施の形態】以下本発明の実施の形態を図面に
基づき詳細に説明する。
【0062】<第1の実施の形態>図1は本発明の第1
の実施の形態に係る金属膜作製装置の概略側面図であ
る。同図に示すように、円筒状に形成された、例えば、
セラミックス製(絶縁材料製)のチャンバ1(絶縁材料
製)の底部近傍には支持台2が設けられ、支持台2には
基板3が載置される。支持台2にはヒータ4及び冷媒流
通手段5を備えた温度制御手段6が設けられ、支持台2
は温度制御手段6により所定温度(例えば、基板3が1
00℃乃至200℃に維持される温度)に制御される。
【0063】チャンバ1の上面は開口部とされ、開口部
は金属製の被エッチング部材としての銅板部材7によっ
て塞がれている。銅板部材7によって塞がれたチャンバ
1の内部は真空装置8により所定の圧力に維持される。
【0064】チャンバ1の筒部の銅板部材7側の周囲に
は、チャンバ1の軸方向に亘り巻回したコイル状の成膜
用プラズマアンテナ9が配設されており、この成膜用プ
ラズマアンテナ9には整合器10及び電源11が接続さ
れて給電が行われる。成膜用プラズマアンテナ9、整合
器10及び電源11で成膜用プラズマ発生手段を構成し
ている。
【0065】チャンバ1の筒部における基板3の斜め上
方の位置には、スリット状の開口部23が形成され、こ
の開口部23には筒状の通路24の一端がそれぞれ固定
してある。通路24の途中には絶縁体で形成した筒状の
励起室25が設けられ、この励起室25の周囲にはコイ
ル状のプラズマアンテナ26が巻回してある。このプラ
ズマアンテナ26には整合器27及び電源28が接続さ
れ、給電を行うようになっている。ここで、開口部2
3、これに伴う通路24及び励起室25等はチャンバ1
の同一高さ位置で、このチャンバ1の周囲4箇所(図に
は2箇所のみを示す。)に配設してある。通路24の他
端側には流量制御器29が接続され、この流量制御器2
9を介して通路24内にCl* を得るためのCl2 ガス
が供給される。これら、プラズマアンテナ26、整合器
27、電源28及び流量制御器29で原料ガスラジカル
供給手段を構成している。
【0066】かかる原料ガスラジカル供給手段におい
て、流量制御器29を介して励起室25内にCl2 ガス
を供給しつつ、プラズマアンテナ26から電磁波を励起
室25の内部に入射することで、Cl* を形成する。こ
のとき、励起室25内ではCl * を高密度で形成するこ
とができるようプラズマ条件を調整してある。このよう
にして形成したCl* は、成膜時に通路24を介してチ
ャンバ1内に供給される。このCl* は、基板3上に吸
着状態となっているCuCl(ad)からCl2ガスを
解離して当該成膜反応を促進させる。すなわち、上式
(1)に示す成膜反応を促進させる。
【0067】支持台2の上方におけるチャンバ1の筒部
には、チャンバ1の内部に塩素を含有する原料ガス(He
で塩素濃度が≦50% 、好ましくは10% 程度に希釈された
Cl2ガス)を供給するノズル12が接続してある。ノズ
ル12は銅板部材7に向けて開口している。また、この
ノズル12には流量制御器13を介して原料ガスが送給
される。原料ガスは、成膜時に、チャンバ1内で壁面側
に沿って基板3側から銅板部材7側に送られる。
【0068】一方、チャンバ1の筒部の上部には、チャ
ンバ1の内部にArガス等の希ガスを供給するノズル3
0が接続されている。ここで、Arガス等の希ガスは、
流量制御器31で流量を制御されて上式(2)に示す成
膜反応におけるCl2 ガスの解離率を向上させ、成膜反
応を促進するためのものである。したがって、原料ガス
に希釈ガスとして含まれているHeガスを除き、質量が
Ne以上の希ガスは、Cl2 ガスの解離率を向上させて
成膜反応を促進するガスとして利用し得る。ただ、解離
率を向上させる、いわば触媒としての機能を考慮すれ
ば、Arガス乃至Krガスが好適であり、さらにコスト
面を考慮すればArガスが最適である。
【0069】かかる金属膜作製装置における成膜時の態
様は次の通りとなる。なお、成膜時には、成膜用プラズ
マアンテナ9及びプラズマアンテナ26に通電する。
【0070】先ず、チャンバ1の内部にノズル12から
原料ガスを供給しつつ、成膜用プラズマアンテナ9から
電磁波をチャンバ1の内部に入射することで、Cl2 ガ
スをイオン化してCl2 ガスプラズマ(原料ガスプラズ
マ)14を発生させる。このCl2 ガスプラズマ14
は、チャンバ1内の成膜用プラズマアンテナ9に隣接す
る空間、すなわちチャンバ1の銅板部材7側(上部)の
空間に形成される。
【0071】Cl2 ガスプラズマ14により、銅板部材
7にエッチング反応が生じ、前駆体(CuxCly)15が生
成される。このとき、銅板部材7はCl2 ガスプラズマ
14により基板3の温度よりも高い所定温度(例えば、
200℃乃至400℃)に維持されている。
【0072】チャンバ1の内部で生成された前駆体(Cu
xCly)15は、銅板部材7よりも低い温度に制御された
基板3に搬送される。基板3に搬送されてこれに吸着さ
れた前駆体(CuxCly)15は、成膜反応を表す前記式
(1)及び(2)の反応により基板3上にCuを析出さ
せる。かくして、基板3の表面にCu薄膜16が生成され
る。
【0073】このとき、励起室25では、Cl* を高効
率で形成してこれをチャンバ1内に補給することによ
り、前記式(1)におけるClを解離して成膜反応を促
進させる。また、ノズル30からは、Arガスをチャン
バ1内に供給して前記式(2)におけるCl2 ガスを解
離して成膜反応を促進させる。
【0074】上記構成の金属膜作製装置では、Cl2 ガス
プラズマ(原料ガスプラズマ)14を用いているため、
反応効率が大幅に向上して成膜速度が速くなる。また、
原料ガスとしてCl2 ガスを用いているため、コストを
大幅に減少させることができる。さらに、温度制御手段
6を用いて基板3を銅板部材7よりも低い温度に制御し
ているので、Cu薄膜16中に塩素等の不純物の残留を少
なくすることができ、高品質なCu薄膜16を生成するこ
とが可能になる。
【0075】<第2の実施の形態>図2は本発明の第2
の実施の形態に係る金属膜作製装置の概略側面図であ
る。同図に示すように、本形態に係る金属膜作製装置は
図1に示す第1の実施の形態に対し、プラズマアンテナ
の構成及びこれに伴う関連部分の構成が異なるが、多く
の部分で同様の構成である。そこで、図1と同一部分に
は同一番号を付し、重複する説明は省略する。
【0076】図2に示すように、チャンバ41は円筒状
に形成された、金属製(例えば、アルミ製)の部材で、
その上面は開口部とされ、開口部は絶縁部材(例えば、
セラミックス製)である円盤状の天井板47によって塞
がれている。リング部59及び突起部60からなる銅製
の被エッチング部材58は、図3に基づき後に詳説する
が、チャンバ41内で基板3に対向する位置に、周方向
に亘り複数に分割するとともに各分割部分である突起部
60がチャンバ41の内周面側から中心側に向かって突
出している。成膜用プラズマアンテナ49は、スパイラ
ル状に成形されて天井板47の外方に配設されており、
整合器50を介して電源51から供給される電流によ
り、電界を形成し、チャンバ41の被エッチング部材5
8側(上部)の内部空間で、このチャンバ41内に供給
される原料ガスであるCl2 ガスをプラズマ化してCl
2 ガスプラズマ14を形成する。すなわち、成膜用プラ
ズマアンテナ49、整合器50及び電源51で成膜用プ
ラズマ発生手段を構成している。
【0077】図3に詳細に示すように、被エッチング部
材58のリング部59の内周側にはチャンバ41(図2
参照。)の径方向中心部近傍まで延び同一幅となってい
る突起部60が円周方向に複数(図示例では12個)設
けられている。突起部60は、リング部59に対して一
体、若しくは取り外し自在に取り付けられている。天井
板47(図2参照。)とチャンバ41の内部との間には
突起部60の間で形成される切欠部67(空間)が存在
した状態になっている。リング部59はアースされてお
り、複数の突起部60はリング部59で電気的に接続さ
れて同電位となっている。
【0078】かかる金属膜作製装置における成膜時に
は、成膜用プラズマアンテナ49及びプラズマアンテナ
26に通電する。この結果、成膜用プラズマアンテナ4
9から電磁波をチャンバ41の内部に入射することで、
Cl2 ガスをイオン化してCl 2 ガスプラズマ(原料ガ
スプラズマ)14を発生させ、前記第1の実施の形態と
同様の態様でCu薄膜16の成膜を行う。
【0079】ただ、本形態における成膜用プラズマの形
成時の態様は、図1に示す金属膜作製装置とは、若干異
なるので、これを図4に基づき説明しておく。同図に示
すように、被エッチング部材58の下方にCl2 ガスプ
ラズマ14(図2参照。)を発生する際、成膜用プラズ
マアンテナ49の電流の方向Aは突起部60を横切る方
向となる。この結果、突起部60の成膜用プラズマアン
テナ49との対向面側では誘導電流Bが同図に示す方向
に発生する。ここで、被エッチング部材58には切欠部
67(空間)が存在するので、誘導電流Bは各突起部6
0の下面側では成膜用プラズマアンテナ49の電流の方
向Aと同方向aに流れる。この結果、基板3側から被エ
ッチング部材58を見た場合、成膜用プラズマアンテナ
49の下方、すなわち基板3側に導電体である突起部6
0が存在しても実効的に成膜用プラズマアンテナ49の
電流を打ち消す方向の電流が存在しない状態になり突起
部60の下方に成膜用プラズマアンテナ49による交番
電界を形成することができる。しかも、リング部59が
アースされて突起部60が同電位に維持されている。こ
の結果、導電体である被エッチング部材58が存在して
いても、成膜用プラズマアンテナ49からの電磁波がチ
ャンバ41内に確実に入射し、被エッチング部材58の
下方にCl2 ガスプラズマ14を安定して形成すること
ができる。
【0080】なお、本形態においても、励起室25で
は、Cl* を高効率で形成してこれをチャンバ41内に
補給することにより、前記式(1)におけるClを解離
して成膜反応を促進させる。また、ノズル30からは、
Arガスをチャンバ41内に供給して前記式(2)にお
けるCl2 ガスを解離して成膜反応を促進させる。
【0081】また、本形態において突起部60をリング
部59に接続せず、原料ガスの供給を制御することで電
位の違いによるプラズマの不安定をなくすようにするこ
とも可能である。
【0082】<第3の実施の形態>図5に示すように、
本形態は、図1に示す第1の実施の形態における成膜用
プラズマアンテナ9を除去し、その代わりに被エッチン
グ部材である銅板部材7に成膜用プラズマアンテナの機
能を兼備させたものである。このため、電源11からの
高周波電力を整合器10を介して銅板部材7に供給する
とともに、導電部材である支持台2を接地するように構
成してある。すなわち、銅板部材7と支持台2とが両電
極となってチャンバ1内における両者の間にCl2 ガス
プラズマ14を形成するようになっている。
【0083】本形態に係る金属膜作製装置におけるその
他の構成は、図1と同様であるので、同一部分には同一
番号を付し、重複する説明は省略する。
【0084】かかる本形態においては、チャンバ1の内
部にノズル12から原料ガスを供給し、銅板部材7から
電磁波をチャンバ1の内部に入射することで、Cl2 ガ
スがイオン化されてCl2 ガスプラズマ(原料ガスプラ
ズマ)14が発生する。この結果、Cl2 ガスプラズマ
14により、銅板部材7にエッチング反応が生じ、前駆
体(CuxCly)15が生成される。このとき、銅板部材7
は、図示しない温度制御手段により基板3の温度よりも
高い温度(例えば、200℃乃至400℃)に維持され
ている。かくして、第1の実施の形態と全く同様の態様
で基板3の表面にはCu薄膜16が形成される。
【0085】また、本形態においても、励起室25で
は、Cl* を高効率で形成してこれをチャンバ1内に補
給することにより、前記式(1)におけるClを解離し
て成膜反応を促進させる。また、ノズル30からは、A
rガスをチャンバ1内に供給して前記式(2)における
Cl2 ガスを解離して成膜反応を促進させる。
【0086】<第4の実施の形態>図6に示すように、
本形態は、図5に示す第3の実施の形態の変形として位
置づけることができるものであるが、被エッチング部材
である銅板部材72は、チャンバ71内で基板3に対向
する位置を避けた位置に配設してあり、同時に対向電極
となる接地電位の遮蔽板73を配設したものである。そ
して、電源11からの高周波電力を整合器10を介して
銅板部材7に供給するとともに、ノズル12を介してチ
ャンバ71内の前記銅板部材72と前記遮蔽板73との
間に原料ガスを供給してそのプラズマを形成するように
なっている。ここで、遮蔽板73には多数の孔73aが
形成してあり、銅板部材72と遮蔽板73との間に形成
された前駆体15は孔73aを通過してチャンバ71内
における基板3の上方の空間に至るように構成してあ
る。また、銅板部材72は中空の裁頭円錐形状の部材で
あり、遮蔽板73はこの銅板部材72と相似形の中空の
裁頭円錐形状部材で構成してある。したがって、両者の
相対向する面は平行となっており、基板3に対しては傾
斜して配設してある。このことにより、エッチングされ
た銅板部材72から剥離して落下するパーティクルが基
板3上に付着するのを防止するとともに、所定の前駆体
15は基板3の上方の空間に供給することができる。前
記パーティクルは遮蔽板73で遮蔽されて基板3の上方
の空間に至る可能性は少ないのに対し、前駆体15は孔
73aを簡単に通過することができるからである。
【0087】本形態に係る金属膜作製装置におけるその
他の構成は、図5と同様であるので、同一部分には同一
番号を付し、重複する説明は省略する。
【0088】かかる本形態においては、チャンバ71の
内部にノズル12から原料ガスを供給し、銅板部材72
から電磁波をチャンバ71の内部に入射することで、C
l2ガスがイオン化されてCl2 ガスプラズマ(原料ガ
スプラズマ)14が発生する。この結果、Cl2 ガスプ
ラズマ14により、銅板部材72にエッチング反応が生
じ、前駆体(CuxCly)15が生成される。そして、この
前駆体(CuxCly)15は遮蔽板73の孔73aを介して
チャンバ71内における基板3の上方の空間に至る。こ
のとき、銅板部材72は、図示しない温度制御手段によ
り基板3の温度よりも高い温度(例えば、200℃乃至
400℃)に維持されている。かくして、第1の実施の
形態と全く同様の態様で基板3の表面にはCu薄膜16が
形成される。
【0089】ここで、前駆体(CuxCly)15は孔73a
を容易に通過するが、銅板部材72と遮蔽板73との間
の空間で形成されたCl* のうち、孔73aを通過して
基板3の上方の空間に至るのは僅かである。前記Cl*
のうち遮蔽板73に衝突したもの同士が結合してCl2
ガスとなるからである。すなわち、Cl* +Cl* →C
l2 で表される反応が起こり、Cl* が消滅するからで
ある。
【0090】一方、本形態においても、励起室25で
は、Cl* を高効率で形成してこれをチャンバ71内に
補給することにより、前記式(1)におけるClを解離
して成膜反応を促進させる。前述の如く、銅板部材72
と遮蔽板73との間の空間で形成されたCl* のうち多
くが消滅する本形態においては、Cl* の補給がより意
義深いものとなり、成膜反応の促進に対する寄与度が特
に顕著なものとなる。
【0091】なお、本形態においてもノズル30から
は、Arガスをチャンバ71内に供給して前記式(2)
におけるCl2 ガスを解離して成膜反応を促進させてい
る。
【0092】<第5の実施の形態>上記各実施の形態で
は、原料ガスをチャンバ1等の内部に供給し、これをプ
ラズマ化したが、チャンバ内に直接原料ガスプラズマを
供給するようにしても良い。かかる金属膜作製装置を図
7に基づき詳説する。同図に示すように、本形態に係る
金属膜作製装置は図1等に示す第1の実施の形態等にか
かる金属膜作製装置に対し、成膜用プラズマアンテナ9
等を有しない点が大きく異なるが、多くの共通する構成
部分を有する。そこで、図1等と同一部分には同一番号
を付し、重複する説明は省略する。
【0093】図7に示すように、円筒状に形成された、
例えばセラミックス製(絶縁材料製)のチャンバ81の
上面は開口部とされ、開口部は、例えばセラミックス製
(絶縁材料製)の天井板100によって塞がれている。
天井板100の下面には金属製(銅製:Cu製)の被エッ
チング部材88が設けられ、被エッチング部材88は錐
形状となっている。また、チャンバ81の筒部の上部の
周囲4箇所(図には2箇所のみを示す。)には、スリッ
ト状の開口部89が形成され、開口部89には筒状の通
路90の一端がそれぞれ固定されている。通路90の途
中部には絶縁体で形成した筒状の励起室95が設けら
れ、励起室95の周囲にはコイル状のプラズマアンテナ
91が設けられ、プラズマアンテナ91には整合器92
及び電源93に接続されて給電が行われる。プラズマア
ンテナ91、整合器92及び電源93によりプラズマ発
生手段を構成している。
【0094】通路90の他端側には流量制御器94が接
続され、流量制御器94を介して通路90内にハロゲン
としての塩素を含有する原料ガス(Heで塩素濃度が≦50
% 、好ましくは10% 程度に希釈されたCl2 ガス)が供給
される。プラズマアンテナ91から電磁波を励起室95
の内部に入射することで、Cl2 ガスがイオン化されて
Cl2 ガスプラズマ(原料ガスプラズマ)96が発生す
る。つまり、塩素を含有する原料ガスをチャンバ81と
隔絶した励起室95で励起する励起手段が構成されてい
る。Cl2 ガスプラズマ96の発生により励起塩素が開
口部89からチャンバ81内の被エッチング部材88側
(上部)に供給され、被エッチング部材88がCl2 ガ
スプラズマ96によりエッチングされる。
【0095】かかる金属膜作製装置における成膜時に
は、励起室95でCl2 ガスプラズマ96を形成し、被
エッチング部材88と基板3との温度条件を所定通りに
調整したチャンバ81内に開口部89を介して前記Cl
2 ガスプラズマ96を導入する。このことにより、図1
等に示す金属膜作製装置の場合と同様に被エッチング部
材88がエッチングされ、基板3にCu薄膜16を形成す
ることができる。
【0096】なお、本形態においても、励起室25で
は、Cl* を高効率で形成してこれをチャンバ81内に
補給することにより、前記式(1)におけるClを解離
して成膜反応を促進させる。また、ノズル30からは、
Arガスをチャンバ81内に供給して前記式(2)にお
けるCl2 ガスを解離して成膜反応を促進させる。
【0097】次に、被エッチング部材を例えばInとC
uとからなる複合金属、または、例えばCuInS
e2 、CdS、ZnSe等の複合金属とし、複合金属の
薄膜を作製する場合について説明する。
【0098】前述したCu薄膜の作製と同様に複合金属
の薄膜の作製(例えば、InCu薄膜)においても、次
の様な反応が起こっていると考えられる。プラズマの解離反応;Cl2 →2Cl* エッチング反応 ;Cu+Cl* →CuCl(g)
In+Cl* →InCl(g)
基板への吸着反応 ;CuCl(g)→CuCl(ad)
InCl(g)→InCl(ad)
成膜反応;CuCl(ad)+Cl* →Cu+Cl2 ↑ ・・・(3)
InCl(ad)+Cl* →In+Cl2 ↑ ・・・(4)
ここで、Cl* はClのラジカル、(g)はガス状態、
(ad)は吸着状態をそれぞれ表している。
【0099】また、もう一つの成膜反応として、Cu薄
膜の作製の際に予想された式(2)に対応して、以下の
反応も同様に起こっていることが予想される。
2CuCl(ad)→2Cu+Cl2 ・・・・・(5)
2InCl(ad)→2In+Cl2 ・・・・・(6)
【0100】また、非金属元素を含有するCuInSe
2 、CdS、ZnSe等の複合金属の場合も、複合金属
中の非金属元素はCl* により塩素化されると考えられ
る。すなわち、Cl* によるエッチングの結果、Se、
S等の非金属元素は塩化物を形成し前駆体となり、基板
へ搬送され薄膜の構成元素となる。
【0101】<第6の実施の形態>図8は本発明の第6
の実施の形態に係る金属膜作製装置の概略側面図であ
る。同図に示すように、円筒状に形成された、例えば、
セラミックス製(絶縁材料製)のチャンバ1(絶縁材料
製)の底部近傍には支持台2が設けられ、支持台2には
基板3が載置される。支持台2にはヒータ4及び冷媒流
通手段5を備えた温度制御手段6が設けられ、支持台2
は温度制御手段6により所定温度(例えば、基板3が1
00℃乃至200℃に維持される温度)に制御される。
【0102】チャンバ1の上面は開口部とされ、開口部
はInとCuとの複合金属で作られた被エッチング部材
である複合金属板部材101によって塞がれている。こ
こで、複合金属板部材101はInとCuとを1対1の
割合で均一に混合した後にプレス成形して板状としたも
のである。この作製方法によれば、容易に複合金属板部
材101を作製することができる。他には、複合金属板
部材101の右側半分をInで形成し、左側半分をCu
で形成する分割型にして作製してもよい。この作製方法
によれば、成膜される薄膜の組成コントロ−ルが容易に
なる。複合金属板部材101によって塞がれたチャンバ
1の内部は真空装置8により所定の圧力に維持される。
【0103】チャンバ1の筒部の複合金属板部材101
側の周囲には、チャンバ1の軸方向に亘り巻回したコイ
ル状の成膜用プラズマアンテナ9が配設されており、こ
の成膜用プラズマアンテナ9には整合器10及び電源1
1が接続されて給電が行われる。成膜用プラズマアンテ
ナ9、整合器10及び電源11で成膜用プラズマ発生手
段を構成している。
【0104】チャンバ1の筒部における基板3の斜め上
方の位置には、スリット状の開口部23が形成され、こ
の開口部23には筒状の通路24の一端がそれぞれ固定
してある。通路24の途中には絶縁体で形成した筒状の
励起室25が設けられ、この励起室25の周囲にはコイ
ル状のプラズマアンテナ26が巻回してある。このプラ
ズマアンテナ26には整合器27及び電源28が接続さ
れ、給電を行うようになっている。ここで、開口部2
3、これに伴う通路24及び励起室25等はチャンバ1
の同一高さ位置で、このチャンバ1の周囲4箇所(図に
は2箇所のみを示す。)に配設してある。通路24の他
端側には流量制御器29が接続され、この流量制御器2
9を介して通路24内にCl* を得るためのCl2 ガス
が供給される。これら、プラズマアンテナ26、整合器
27、電源28及び流量制御器29で原料ガスラジカル
供給手段を構成している。
【0105】かかる原料ガスラジカル供給手段におい
て、流量制御器29を介して励起室25内にCl2 ガス
を供給しつつ、プラズマアンテナ26から電磁波を励起
室25の内部に入射することで、Cl* を形成する。こ
のとき、励起室25内ではCl * を高密度で形成するこ
とができるようプラズマ条件を調整してある。このよう
にして形成したCl* は、成膜時に通路24を介してチ
ャンバ1内に供給される。このCl* は、基板3上に吸
着状態となっている金属塩化物(CuCl、InCl)
からCl2 ガスを解離して当該成膜反応を促進させる。
すなわち、上式(3)、(4)に示す成膜反応を促進さ
せる。
【0106】支持台2の上方におけるチャンバ1の筒部
には、チャンバ1の内部に塩素を含有する原料ガス(He
で塩素濃度が≦50% 、好ましくは10% 程度に希釈された
Cl2ガス)を供給するノズル12が接続してある。ノズ
ル12は複合金属板部材101に向けて開口している。
また、このノズル12には流量制御器13を介して原料
ガスが送給される。原料ガスは、成膜時に、チャンバ1
内で壁面側に沿って基板3側から複合金属板部材101
側に送られる。
【0107】一方、チャンバ1の筒部の上部には、チャ
ンバ1の内部にArガス等の希ガスを供給するノズル3
0が接続されている。ここで、Arガス等の希ガスは、
流量制御器31で流量を制御されて上式(5)、(6)
に示す成膜反応におけるCl 2 ガスの解離率を向上さ
せ、成膜反応を促進するためのものである。したがっ
て、原料ガスに希釈ガスとして含まれているHeガスを
除き、質量がNe以上の希ガスは、Cl2 ガスの解離率
を向上させて成膜反応を促進するガスとして利用し得
る。ただ、解離率を向上させる、いわば触媒としての機
能を考慮すれば、Arガス乃至Krガスが好適であり、
さらにコスト面を考慮すればArガスが最適である。
【0108】かかる金属膜作製装置における成膜時の態
様は次の通りとなる。なお、成膜時には、成膜用プラズ
マアンテナ9及びプラズマアンテナ26に通電する。
【0109】先ず、チャンバ1の内部にノズル12から
原料ガスを供給しつつ、成膜用プラズマアンテナ9から
電磁波をチャンバ1の内部に入射することで、Cl2 ガ
スをイオン化してCl2 ガスプラズマ(原料ガスプラズ
マ)14を発生させる。このCl2 ガスプラズマ14
は、チャンバ1内の成膜用プラズマアンテナ9に隣接す
る空間、すなわちチャンバ1の複合金属板部材101側
(上部)の空間に形成される。
【0110】Cl2 ガスプラズマ14により、複合金属
板部材101にエッチング反応が生じ、前駆体102が
生成される。このとき、複合金属板部材101はCl2
ガスプラズマ14により基板3の温度よりも高い所定温
度(例えば、200℃乃至400℃)に維持されてい
る。ここで、前記前駆体102は、Cux1Cly1とIn
x2Cly2とからなる。
【0111】チャンバ1の内部で生成された前駆体10
2は、複合金属板部材101よりも低い温度に制御され
た基板3に搬送される。基板3に搬送されてこれに吸着
された前駆体102は、成膜反応を表す前記式(3)乃
至(6)の反応により基板3上にCuとInを析出させ
る。かくして、基板3の表面にCuとInとからなる複
合金属薄膜103が生成される。
【0112】このとき、励起室25では、Cl* を高効
率で形成してこれをチャンバ1内に補給することによ
り、上式(3)、(4)におけるClを解離して成膜反
応を促進させる。また、ノズル30からは、Arガスを
チャンバ1内に供給して上式(5)、(6)におけるC
l2 ガスを解離して成膜反応を促進させる。
【0113】上記構成の金属膜作製装置では、Cl2 ガ
スプラズマ(原料ガスプラズマ)14を用いているた
め、反応効率が大幅に向上して成膜速度が速くなる。ま
た、原料ガスとしてCl2 ガスを用いているため、コス
トを大幅に減少させることができる。さらに、温度制御
手段6を用いて基板3を複合金属板部材101よりも低
い温度に制御しているので、複合金属薄膜103中に塩
素等の不純物の残留を少なくすることができ、高品質な
複合金属薄膜103を生成することが可能になる。
【0114】また、本実施形態に係る金属膜作製装置で
は複合金属板部材101をCuInSe2 、CdS、Z
nSe等の複合金属で作製することにより、これらの複
合金属の薄膜を作製することも可能である。
【0115】<第7の実施の形態>図9は本発明の第7
の実施の形態に係る金属膜作製装置の概略側面図であ
る。同図に示すように、本形態に係る金属膜作製装置は
図8に示す第6の実施の形態に対し、プラズマアンテナ
の構成及びこれに伴う関連部分の構成が異なるが、多く
の部分で同様の構成である。そこで、図8と同一部分に
は同一番号を付し、重複する説明は省略する。
【0116】図9に示すように、チャンバ41は円筒状
に形成された、金属製(例えば、アルミ製)の部材で、
その上面は開口部とされ、開口部は絶縁部材(例えば、
セラミックス製)である円盤状の天井板47によって塞
がれている。リング部106及び突起部107からなる
複合金属部材105は、図10に基づき後に詳説する
が、チャンバ41内で基板3に対向する位置に、周方向
に亘り複数に分割するとともに各分割部分である突起部
107がチャンバ41の内周面側から中心側に向かって
突出している。成膜用プラズマアンテナ49は、スパイ
ラル状に成形されて天井板47の外方に配設されてお
り、整合器50を介して電源51から供給される電流に
より、電界を形成し、チャンバ41の複合金属部材10
5側(上部)の内部空間で、このチャンバ41内に供給
される原料ガスであるCl2 ガスをプラズマ化してCl
2 ガスプラズマ14を形成する。すなわち、成膜用プラ
ズマアンテナ49、整合器50及び電源51で成膜用プ
ラズマ発生手段を構成している。
【0117】図10に詳細に示すように、複合金属部材
105のリング部106の内周側にはチャンバ41(図
9参照。)の径方向中心部近傍まで延び同一幅となって
いる突起部107a〜107lが円周方向に複数(図示
例では12個)設けられている。突起部107a〜10
7lは、リング部106に対して一体、若しくは取り外
し自在に取り付けられている。ここで、突起部107
a、e、iはCu(銅)製、突起部107c、g、kは
In(インジウム)製、突起部107b、d、f、h、
j、lはSe(セレン)製である。すなわち、CuIn
Se2 の組成比にあわせて各突起部を形成している。天
井板47(図9参照。)とチャンバ41の内部との間に
は突起部107a〜107lの間で形成される切欠部6
7(空間)が存在した状態になっている。リング部10
6はアースされており、複数の突起部107a〜107
lはリング部106で電気的に接続されて同電位となっ
ている。
【0118】かかる金属膜作製装置における成膜時に
は、成膜用プラズマアンテナ49及びプラズマアンテナ
26に通電する。この結果、成膜用プラズマアンテナ4
9から電磁波をチャンバ41の内部に入射することで、
Cl2 ガスをイオン化してCl 2 ガスプラズマ(原料ガ
スプラズマ)14を発生させ、前記第6の実施の形態と
同様の態様で複合金属薄膜103の成膜を行う。
【0119】本形態における複合金属薄膜103は非金
属元素を含有するCuInSe2 からなる複合金属の薄
膜であるが、前記第6の実施例で示した金属元素のみか
らなる複合金属膜の成膜と同様の成膜が行われると考え
られる。すなわち、CuとInの金属元素のみならず、
非金属元素であるSeもCl* による塩素化により前駆
体である塩化物を形成し、基板へ搬送され薄膜の生成す
ると考えられる。
【0120】なお、本形態においても、励起室25で
は、Cl* を高効率で形成してこれをチャンバ41内に
補給することにより、上式(3)、(4)におけるCl
を解離して成膜反応を促進させる。更に、基板に吸着し
た塩素化されたSeもClを解離し、成膜反応を促進さ
せると考えられる。また、ノズル30からは、Arガス
をチャンバ41内に供給して上式(5)、(6)におけ
るCl2 ガスを解離して成膜反応を促進させる。
【0121】また、本実施形態に係る金属膜作製装置で
は複合金属部材105をCdS、ZnSe、InCu等
の複合金属で作製することにより、これらの複合金属の
薄膜を作製することも可能である。
【0122】<第8の実施の形態>図11に示すよう
に、本形態は、図8に示す第6の実施の形態における成
膜用プラズマアンテナ9を除去し、その代わりに被エッ
チング部材である複合金属板部材101に成膜用プラズ
マアンテナの機能を兼備させたものである。このため、
電源11からの高周波電力を整合器10を介して複合金
属板部材101に供給するとともに、導電部材である支
持台2を接地するように構成してある。すなわち、複合
金属板部材101と支持台2とが両電極となってチャン
バ1内における両者の間にCl2 ガスプラズマ14を形
成するようになっている。ここで、複合金属板部材10
1はInとCuとの複合金属で形成されている。
【0123】本形態に係る金属膜作製装置におけるその
他の構成は、図8と同様であるので、同一部分には同一
番号を付し、重複する説明は省略する。
【0124】かかる本形態においては、チャンバ1の内
部にノズル12から原料ガスを供給し、複合金属板部材
101から電磁波をチャンバ1の内部に入射すること
で、Cl2 ガスがイオン化されてCl2 ガスプラズマ
(原料ガスプラズマ)14が発生する。この結果、Cl
2 ガスプラズマ14により、複合金属板部材101にエ
ッチング反応が生じ、前駆体102が生成される。ここ
で、前記前駆体102は、Cux1Cly1とInx2Cly2
とからなる。このとき、複合金属板部材101は、図示
しない温度制御手段により基板3の温度よりも高い温度
(例えば、200℃乃至400℃)に維持されている。
かくして、第6の実施の形態と全く同様の態様で基板3
の表面にはCuとInとからなる複合金属薄膜103が
形成される。
【0125】また、本形態においても、励起室25で
は、Cl* を高効率で形成してこれをチャンバ1内に補
給することにより、上式(3)、(4)におけるClを
解離して成膜反応を促進させる。また、ノズル30から
は、Arガスをチャンバ1内に供給して上式(5)、
(6)におけるCl2 ガスを解離して成膜反応を促進さ
せる。
【0126】また、本実施形態に係る金属膜作製装置で
は複合金属板部材101をCuInSe2 、CdS、Z
nSe等の複合金属で作製することにより、これらの複
合金属の薄膜を作製することも可能である。
【0127】<第9の実施の形態>上記第6から第8の
実施形態では、原料ガスをチャンバ1等の内部に供給
し、これをプラズマ化したが、チャンバ内に直接原料ガ
スプラズマを供給するようにしても良い。かかる金属膜
作製装置を図12に基づき詳説する。同図に示すよう
に、本形態に係る金属膜作製装置は図8等に示す第6の
実施の形態等にかかる金属膜作製装置に対し、成膜用プ
ラズマアンテナ9等を有しない点が大きく異なるが、多
くの共通する構成部分を有する。そこで、図8等と同一
部分には同一番号を付し、重複する説明は省略する。
【0128】図12に示すように、円筒状に形成され
た、例えばセラミックス製(絶縁材料製)のチャンバ8
1の上面は開口部とされ、開口部は、例えばセラミック
ス製(絶縁材料製)の天井板100によって塞がれてい
る。天井板100の下面には複合金属板部材101が設
けられ、複合金属板部材101は錐形状となっている。
ここで、複合金属板部材101はInとCuとの複合金
属で形成されている。
【0129】また、チャンバ81の筒部の上部の周囲4
箇所(図には2箇所のみを示す。)には、スリット状の
開口部89が形成され、開口部89には筒状の通路90
の一端がそれぞれ固定されている。通路90の途中部に
は絶縁体で形成した筒状の励起室95が設けられ、励起
室95の周囲にはコイル状のプラズマアンテナ91が設
けられ、プラズマアンテナ91には整合器92及び電源
93に接続されて給電が行われる。プラズマアンテナ9
1、整合器92及び電源93によりプラズマ発生手段を
構成している。
【0130】通路90の他端側には流量制御器94が接
続され、流量制御器94を介して通路90内にハロゲン
としての塩素を含有する原料ガス(Heで塩素濃度が≦50
% 、好ましくは10% 程度に希釈されたCl2 ガス)が供給
される。プラズマアンテナ91から電磁波を励起室95
の内部に入射することで、Cl2 ガスがイオン化されて
Cl2 ガスプラズマ(原料ガスプラズマ)96が発生す
る。つまり、塩素を含有する原料ガスをチャンバ81と
隔絶した励起室95で励起する励起手段が構成されてい
る。Cl2 ガスプラズマ96の発生により励起塩素が開
口部89からチャンバ81内の複合金属板部材101側
(上部)に供給され、複合金属板部材101がCl2 ガ
スプラズマ96によりエッチングされる。
【0131】かかる金属膜作製装置における成膜時に
は、励起室95でCl2 ガスプラズマ96を形成し、複
合金属板部材101と基板3との温度条件を所定通りに
調整したチャンバ81内に開口部89を介して前記Cl
2 ガスプラズマ96を導入する。このことにより、図8
等に示す金属膜作製装置の場合と同様に複合金属板部材
101がエッチングされ、基板3の表面にCuとInと
からなる複合金属薄膜103を形成することができる。
【0132】なお、本形態においても、励起室25で
は、Cl* を高効率で形成してこれをチャンバ81内に
補給することにより、上式(3)、(4)におけるCl
を解離して成膜反応を促進させる。また、ノズル30か
らは、Arガスをチャンバ81内に供給して上式
(5)、(6)におけるCl2 ガスを解離して成膜反応
を促進させる。
【0133】また、本実施形態に係る金属膜作製装置で
は複合金属板部材101をCuInSe2 、CdS、Z
nSe等の複合金属で作製することにより、これらの複
合金属の薄膜を作製することも可能である。
【0134】上記各実施の形態における原料ガスラジカ
ル供給手段は、筒状の励起室25の周囲に巻回したコイ
ル状のプラズマアンテナ26で、この励起室25内にC
l*を形成し、このCl* をチャンバ1等の内部に補給
するように構成したが、これに限るものではない。原料
ガス(例えば、Cl2 ガス)のラジカル(例えば、Cl
* )を別途形成してこれをチャンバの内部に補給するこ
とができるようになっていれば良い。例えば、次の様な
構成の原料ガスラジカル供給手段が考えられる。
【0135】1) チャンバ内に連通して原料ガスを流
通させる筒状の通路にマイクロ波を供給手段を有し、こ
のマイクロ波供給手段が発生するマイクロ波により前記
原料ガスをプラズマ化するもの。これは、例えばマグネ
トロンを利用することにより容易に構成することができ
る。この場合、周波数は2.45(GHz)程度のもの
を使用することができる。ちなみに、上記各実施の形態
でプラズマアンテナ26に供給する周波数は13.56
(MHz)である。したがって、マイクロ波を用いた場
合がより高密度の原料ガスラジカルを形成することがで
きる。
【0136】2) チャンバ内に連通する筒状の通路を
流通する原料ガスを加熱してこの原料ガスを熱的に解離
する加熱手段を有するもの。かかる加熱手段としては、
フィラメントで形成したヒータが考えられるが、かかる
ヒータで熱解離に必要な1500度以上の温度は容易に
得られる。したがって、最も安価に原料ガスラジカル補
給手段を構成することができる。
【0137】3) チャンバ内に連通する筒状の通路を
流通する原料ガスにレーザ光又は電子線等の電磁波を供
給してこの原料ガスを解離させる電磁波発生手段を有す
るもの。これは、レーザ光又は電子線の波長を特定のも
のに固定することにより、所望のラジカル(例えばCl
* )を高効率で発生させることかできる。すなわち、所
望のラジカルを選択的に高効率で発生させることができ
る。
【0138】また、上記各実施の形態において上式
(2)及び(5)、(6)の成膜反応を促進させるべく
Cl2 ガスの解離率を向上させる手段として、希ガス供
給手段を設けたが、この代わりにチャンバ1等の内部に
電磁波を供給してCl2 ガスを解離するようにしても良
い。すなわち、基板3の上方で原料ガス(例えばC
l2 )が解離するような波長の電磁波、例えば200n
m〜350nmのレーザ光を供給するように構成すれば
良い。かかる構成は、エキシマレーザ、YAGレーザ等
の紫外域のレーザ光を照射するレーザ発振装置を利用す
ることにより容易に構成することができる。
【0139】さらに、上式(2)及び(5)、(6)の
成膜反応を促進させるべく、解離率を増加するには次の
様なプラズマ条件の制御が有効である。
【0140】1) 原料ガス(例えばCl2 ガス)の供
給量を減じる。この場合は、その前駆体の量も減るので
成膜レートを多少犠牲にする必要がある。ただ、原理的
には可能である。例えば、上記各実施の形態の場合で考
えると、成膜レートとの兼ね合いから、標準供給量の1
0%減程度が適当である。すなわち、Cl2 ガスの標準
供給量が50(sccm)の場合、45(ccm)程度
に減じるのが適当である。
【0141】2) チャンバ1等の内部にプラズマを発
生させる成膜用プラズマアンテナへの高周波電力の電力
量を増加させる。例えば、標準電力が22(W/c
m2 )の場合、これを30(W/cm2 )とする。
【0142】上記各実施の形態に係る金属膜作製装置
は、上式(1)及び(3)、(4)による成膜反応を促
進する要件及び上式(2)及び(5)、(6)による成
膜反応を促進する要件の両方を同時に充足する装置とし
て説明したが、勿論何れか一方の成膜反応を促進するよ
うな装置として構成しても良い。また、上式(2)及び
(5)、(6)による成膜反応を促進すべく解離率を向
上させるため、別途Arガスを供給するようにしたが、
これは原料ガス(例えばCl2 ガス)の希釈ガスとして
Heガスを使用している場合には、このHeガスに代え
て用いることもできる。この場合には、原料ガスの希釈
ガスとしての機能と、前記解離率を向上をさせるための
成膜促進用ガスとしての機能とを兼備することとなる。
【0143】なお、上記各実施の形態においては、原料
ガスとして、Heで希釈されたCl2 ガスを例に挙げて説明
したが、Cl2 ガスを単独で用いたり、HCl ガスを適用す
ることも可能である。HCl ガスを適用した場合、原料ガ
スプラズマはHCl ガスプラズマが生成されるが、銅製の
被エッチング部材のエッチングにより生成される前駆体
はCuxClyである。また、複合金属からなる被エッチング
部材の場合は、前駆体はCux1Cly1、Inx2Cly2、
SeやSの塩化物などである。したがって、原料ガスは
塩素を含有するガスであればよく、HCl ガスとCl2 ガス
との混合ガスを用いることも可能である。さらに、一般
的には塩素に限らず、ハロゲンガスであれば、本発明の
原料ガスとして利用することができる。
【0144】また、被エッチング部材は銅に限らず、例
えばTa、Ti、W、Zn、In、Cd等の高蒸気圧ハ
ロゲン化物を作る金属であれば同様に用いることができ
る。この場合、前駆体はTa、Ti、W、Zn、In、
Cd等の塩化物(ハロゲン化物)となり、基板3の表面
に生成される薄膜はTa、Ti、W、Zn、In、Cd
等となる。
【0145】更に、これらの金属を複数種類含む複合金
属、例えばInとCuとの合金を被エッチング部材とす
ることもできる。また、前記金属にS、Se等の非金属
元素を含む複合金属、例えばCuInSe2 、CdS、
ZnSe等の合金を被エッチング部材とすることもでき
る。この場合、前駆体は金属塩化物及び非金属元素の塩
化物であり、基板3の表面には複合金属の薄膜が生成さ
れる。
【0146】また、上記実施の形態では何れも原料ガス
のラジカルを補給する場合について説明したが、成膜条
件等によっては必ずしも原料ガスのラジカルを補給する
必要はない。ただし、別途形成した原料ガスのラジカル
を補給することにより、成膜速度の向上及び膜質の向上
を図ることができる。
【0147】
【発明の効果】以上実施の形態とともに具体的に説明し
た通り、〔請求項1〕に記載する発明は、内部に基板を
収容するチャンバに高蒸気圧ハロゲン化物を作る金属で
形成した被エッチング部材を配設する一方、この被エッ
チング部材と前記基板の温度とを所定の温度及び温度差
に制御することにより、前記チャンバ内のハロゲンを含
有する原料ガスプラズマで前記被エッチング部材をエッ
チングして金属成分と原料ガスとの前駆体を形成し、こ
の前駆体の金属成分を基板に析出させて所定の成膜を行
う金属膜作製方法において、別途前記原料ガスのラジカ
ルを形成し、この原料ガスラジカルを前記チャンバ内に
補給することにより基板に吸着状態となっている前記前
駆体から原料ガスを引き抜いて前記金属成分を基板に析
出させ、所定の成膜を行うので、原料ガスプラズマによ
り反応効率が大幅に向上して成膜速度が速くなる。ま
た、原料ガスとしてハロゲンガスを用いているため、コ
ストを大幅に削減し得、さらに温度制御により所望の成
膜を行うことができるので、金属薄膜中に塩素等の不純
物の残留を少なくすることができ、高品質な金属薄膜を
生成することが可能になるという基本的な作用・効果を
奏する。さらに、別途形成した原料ガスのラジカルの作
用により成膜を促進してその速度を向上させることがで
きる。
【0148】〔請求項2〕に記載する発明は、〔請求項
1〕に記載する金属膜作製方法において、原料ガスのラ
ジカルは、チャンバ内に連通する筒状の通路を流通する
原料ガスに高周波の電界を作用させてこの原料ガスをプ
ラズマ化することにより得るので、〔請求項1〕に記載
する発明の効果を、簡単な装置で得ることができる。
【0149】〔請求項3〕に記載する発明は、〔請求項
1〕に記載する金属膜作製方法において、原料ガスのラ
ジカルは、チャンバ内に連通する筒状の通路を流通する
原料ガスにマイクロ波を供給してこの原料ガスをプラズ
マ化することにより得るので、〔請求項2〕に記載する
発明よりも高周波数の電磁波を用いることができ、その
分原料ガスラジカルを高密度且つ高効率に得ることがで
きる。
【0150】〔請求項4〕に記載する発明は、〔請求項
1〕に記載する金属膜作製方法において、原料ガスのラ
ジカルは、チャンバ内に連通する筒状の通路を流通する
原料ガスを加熱して熱的解離により得るので、〔請求項
1〕に記載する発明の効果を、最も安価に得ることがで
きる。
【0151】〔請求項5〕に記載する発明は、〔請求項
1〕に記載する金属膜作製方法において、原料ガスのラ
ジカルは、チャンバ内に連通する筒状の通路を流通する
原料ガスにレーザ光又は電子線等の電磁波を供給してこ
の原料ガスを解離させることにより得るので、電磁波の
波長を選択・固定することにより、所望のラジカルを選
択的に高効率で得ることができる。この結果、〔請求項
1〕に記載する発明の効果を、顕著なものとすることが
できる。
【0152】〔請求項6〕に記載する発明は、内部に基
板を収容するチャンバに高蒸気圧ハロゲン化物を作る金
属で形成した被エッチング部材を配設する一方、この被
エッチング部材と前記基板の温度とを所定の温度及び温
度差に制御することにより、前記チャンバ内のハロゲン
を含有する原料ガスプラズマで前記被エッチング部材を
エッチングして金属成分と原料ガスとの前駆体を形成
し、この前駆体の金属成分を基板に析出させて所定の成
膜を行う金属膜作製方法において、成膜反応に伴い発生
する原料ガスの解離率が増加するようプラズマ条件を制
御するので、〔請求項1〕に記載する発明と同様の基本
的な作用・効果の他に、原料ガスの解離率の増大により
成膜を促進してその速度を向上させることができる。
【0153】〔請求項7〕に記載する発明は、〔請求項
6〕に記載する金属膜作製方法において、プラズマ条件
の制御は、原料ガスの供給量を減少させることにより実
現するので、〔請求項6〕に記載する発明の効果を最も
容易に実現し得る。
【0154】〔請求項8〕に記載する発明は、〔請求項
6〕に記載する金属膜作製方法において、プラズマ条件
の制御は、原料ガスプラズマを形成するための高周波電
力の電力量を増加させることにより実現するので、〔請
求項6〕に記載する発明の効果を成膜レートを減じるこ
となく容易に実現し得る。
【0155】〔請求項9〕に記載する発明は、〔請求項
6〕に記載する金属膜作製方法において、プラズマ条件
の制御は、原料ガスの他に、質量がNe以上の希ガスを
チャンバ内に供給することにより実現するので、希ガス
が解離率を増大させる触媒として機能し、容易に原料ガ
スの解離龍を増大させることができる。
【0156】〔請求項10〕に記載する発明は、〔請求
項6〕に記載する金属膜作製方法において、プラズマ条
件の制御は、チャンバ内に電磁波を供給してチャンバ内
に供給された原料ガスを解離させることにより実現する
ので、電磁波のエネルギーにより原料ガスの解離を高効
率なものとすることができる。
【0157】〔請求項11〕に記載する発明は、基板が
収容される筒状のチャンバと、このチャンバ内で前記基
板に対向する位置に配設される高蒸気圧ハロゲン化物を
作る金属で形成した被エッチング部材と、前記基板と前
記被エッチング部材との間におけるチャンバ内にハロゲ
ンを含有する原料ガスを供給する原料ガス供給手段と、
前記被エッチング部材をエッチングすべく、高周波数の
電力の供給によりチャンバの内部に供給された原料ガス
をプラズマ化してチャンバ内に原料ガスプラズマを形成
する成膜用プラズマ発生手段と、基板の温度を前記被エ
ッチング部材の温度よりも低い所定の温度に制御して前
記原料ガスプラズマが被エッチング部材をエッチングす
ることにより得る金属成分と原料ガスとの前駆体から金
属成分を基板に析出させて所定の成膜を行う温度制御手
段と、前記原料ガスのラジカルを前記チャンバ内に補給
する原料ガスラジカル補給手段とを有するので、原料ガ
スプラズマにより反応効率が大幅に向上して成膜速度が
速くなる。また、原料ガスとしてハロゲンガスを用いて
いるため、コストを大幅に削減し得、さらに温度制御に
より所望の成膜を行うことができるので、金属薄膜中に
塩素等の不純物の残留を少なくすることができ、高品質
な金属薄膜を生成することが可能になるという基本的な
作用・効果を得る。また、かかる作用・効果をいわゆる
誘導結合型の装置で得ることができる。さらに、別途形
成した原料ガスのラジカルの作用により成膜を促進して
その速度を向上させることができる。
【0158】〔請求項12〕に記載する発明は、基板が
収容される筒状のチャンバと、このチャンバ内で前記基
板に対向する位置に配設される高蒸気圧ハロゲン化物を
作る金属で形成した被エッチング部材と、ハロゲンを含
有する原料ガスプラズマを前記チャンバ外で形成すると
ともに、この原料ガスプラズマを前記基板と前記被エッ
チング部材との間におけるチャンバ内に供給する原料ガ
スプラズマ供給手段と、基板の温度を前記被エッチング
部材の温度よりも低い所定の温度に制御して前記原料ガ
スプラズマが被エッチング部材をエッチングすることに
より得る金属成分と原料ガスとの前駆体から金属成分を
基板に析出させて所定の成膜を行う温度制御手段と、前
記原料ガスのラジカルを前記チャンバ内に補給する原料
ガスラジカル補給手段とを有するので、〔請求項11〕
に記載する発明と同様の作用・効果を、遠隔で形成した
プラズマをチャンバ内に供給するようにした、いわゆる
リモートプラズマ方式の装置で実現し得る。
【0159】〔請求項13〕に記載する発明は、基板が
収容される筒状のチャンバと、このチャンバ内で前記基
板に対向する位置を避けた位置に配設される高蒸気圧ハ
ロゲン化物を作る金属で形成した被エッチング部材と、
前記チャンバ内で前記基板と前記被エッチング部材との
間に配設するとともに前記基板の方向に向いた孔を有す
る遮蔽板と、前記被エッチング部材と前記遮蔽板との間
におけるチャンバ内にハロゲンを含有する原料ガスを供
給する原料ガス供給手段と、前記被エッチング部材をエ
ッチングすべく、高周波数の電力の供給によりチャンバ
の内部に供給された原料ガスをプラズマ化してチャンバ
内に原料ガスプラズマを形成する成膜用プラズマ発生手
段と、前記基板の温度を前記被エッチング部材の温度よ
りも低い所定の温度に制御して前記原料ガスプラズマが
被エッチング部材をエッチングすることにより得る金属
成分と原料ガスとの前駆体から金属成分を基板に析出さ
せて所定の成膜を行う温度制御手段と、前記原料ガスの
ラジカルを前記チャンバ内に補給する原料ガスラジカル
補給手段とを有するので、〔請求項11〕に記載する発
明と同様の効果を奏する。さらに、エッチングされた被
エッチング部材から剥離して落下するパーティクルが基
板上に付着するのを防止する一方、所定の前駆体は基板
の上方の空間に供給することができる。特に、ここで前
駆体は遮蔽板の孔を容易に通過するが、被エッチング部
材と遮蔽板との間の空間で形成されたラジカルのうち、
孔を通過して基板の上方の空間に至るのは僅かである点
を考慮すれば、前記ラジカルの補給による成膜反応の促
進に対する寄与度を顕著なものとすることができる。
【0160】〔請求項14〕に記載する発明は、〔請求
項11〕、〔請求項12〕又は〔請求項13〕の何れか
一つに記載する金属膜作製装置において、原料ガスラジ
カルの補給手段は、チャンバ内に連通して原料ガスを流
通させる筒状の通路の周囲に巻回したコイルに高周波電
流を供給し、これにより形成する電界の作用で原料ガス
をプラズマ化するものであるので、〔請求項11〕乃至
〔請求項13〕に記載する発明の原料ガスラジカルの補
給手段を簡単な構成で実現し得る。
【0161】〔請求項15〕に記載する発明は、〔請求
項11〕、〔請求項12〕又は〔請求項13〕の何れか
一つに記載する金属膜作製装置において、原料ガスラジ
カルの補給手段は、チャンバ内に連通して原料ガスを流
通させる筒状の通路にマイクロ波を供給手段を有し、こ
のマイクロ波供給手段が発生するマイクロ波により前記
原料ガスをプラズマ化するものであるので、〔請求項1
1〕乃至〔請求項13〕に記載する発明の原料ガスラジ
カルの補給手段を、〔請求項14〕に記載する発明のも
のよりも高効率なものとすることができる。
【0162】〔請求項16〕に記載する発明は、〔請求
項11〕、〔請求項12〕又は〔請求項13〕の何れか
一つに記載する金属膜作製装置において、原料ガスラジ
カルの補給手段は、チャンバ内に連通する筒状の通路を
流通する原料ガスを加熱してこの原料ガスを熱的に解離
する加熱手段を有するので、〔請求項11〕乃至〔請求
項13〕に記載する発明の原料ガスラジカルの補給手段
を、最も安価に構成することができる。
【0163】〔請求項17〕に記載する発明は、〔請求
項11〕、〔請求項12〕又は〔請求項13〕の何れか
一つに記載する金属膜作製装置において、原料ガスラジ
カルの補給手段は、チャンバ内に連通する筒状の通路を
流通する原料ガスにレーザ光又は電子線等の電磁波を供
給してこの原料ガスを解離させる電磁波発生手段を有す
るので、〔請求項11〕乃至〔請求項13〕に記載する
発明の原料ガスラジカルの補給手段を、所望のラジカル
を選択的に高効率で形成する装置とすることができる。
【0164】〔請求項18〕に記載する発明は、基板が
収容される筒状のチャンバと、このチャンバ内で前記基
板に対向する位置に配設される高蒸気圧ハロゲン化物を
作る金属で形成した被エッチング部材と、前記基板と前
記被エッチング部材との間におけるチャンバ内にハロゲ
ンを含有する原料ガスを供給する原料ガス供給手段と、
前記被エッチング部材をエッチングすべく、高周波数の
電力の供給によりチャンバの内部に供給された原料ガス
をプラズマ化してチャンバ内に原料ガスプラズマを形成
する成膜用プラズマ発生手段と、基板の温度を前記被エ
ッチング部材の温度よりも低い所定の温度に制御して前
記原料ガスプラズマが被エッチング部材をエッチングす
ることにより得る金属成分と原料ガスとの前駆体から金
属成分を基板に析出させて所定の成膜を行う温度制御手
段と、原料ガスの他に、質量がNe以上の希ガスをチャ
ンバ内に供給する希ガス供給手段とを有するので、いわ
ゆる誘導結合形の装置において、原料ガスの解離率に対
する希ガスの触媒機能により、良好に前記解離率を増加
させて成膜反応を促進させることができる。
【0165】〔請求項19〕に記載する発明は、基板が
収容される筒状のチャンバと、このチャンバ内で前記基
板に対向する位置に配設される高蒸気圧ハロゲン化物を
作る金属で形成した被エッチング部材と、ハロゲンを含
有する原料ガスプラズマを前記チャンバ外で形成すると
ともに、この原料ガスプラズマを前記基板と前記被エッ
チング部材との間におけるチャンバ内に供給する原料ガ
スプラズマ供給手段と、基板の温度を前記被エッチング
部材の温度よりも低い所定の温度に制御して前記原料ガ
スプラズマが被エッチング部材をエッチングすることに
より得る金属成分と原料ガスとの前駆体から金属成分を
基板に析出させて所定の成膜を行う温度制御手段と、原
料ガスの他に、質量がNe以上の希ガスをチャンバ内に
供給する希ガス供給手段とを有するので、いわゆるリモ
ートプラズマ方式の装置において、原料ガスの解離率に
対する希ガスの触媒機能により、良好に前記解離率を増
加させて成膜反応を促進させることができる。
【0166】〔請求項20〕に記載する発明は、基板が
収容される筒状のチャンバと、このチャンバ内で前記基
板に対向する位置を避けた位置に配設される高蒸気圧ハ
ロゲン化物を作る金属で形成した被エッチング部材と、
前記チャンバ内で前記基板と前記被エッチング部材との
間に配設するとともに前記基板の方向に向いた孔を有す
る遮蔽板と、前記被エッチング部材と前記遮蔽板との間
におけるチャンバ内にハロゲンを含有する原料ガスを供
給する原料ガス供給手段と、前記被エッチング部材をエ
ッチングすべく、高周波数の電力の供給によりチャンバ
の内部に供給された原料ガスをプラズマ化してチャンバ
内に原料ガスプラズマを形成する成膜用プラズマ発生手
段と、前記基板の温度を前記被エッチング部材の温度よ
りも低い所定の温度に制御して前記原料ガスプラズマが
被エッチング部材をエッチングすることにより得る金属
成分と原料ガスとの前駆体から金属成分を基板に析出さ
せて所定の成膜を行う温度制御手段と、原料ガスの他
に、質量がNe以上の希ガスをチャンバ内に供給する希
ガス供給手段とを有するので、被エッチング部材のパー
ティクルが基板上に落下しないように工夫した〔請求項
13〕に記載するのと同様の装置において、原料ガスの
解離率に対する希ガスの触媒機能により、良好に前記解
離率を増加させて成膜反応を促進させることができる。
【0167】〔請求項21〕に記載する発明は、基板が
収容される筒状のチャンバと、このチャンバ内で前記基
板に対向する位置に配設される高蒸気圧ハロゲン化物を
作る金属で形成した被エッチング部材と、前記基板と前
記被エッチング部材との間におけるチャンバ内にハロゲ
ンを含有する原料ガスを供給する原料ガス供給手段と、
前記被エッチング部材をエッチングすべく、高周波数の
電力の供給によりチャンバの内部に供給された原料ガス
をプラズマ化してチャンバ内に原料ガスプラズマを形成
する成膜用プラズマ発生手段と、基板の温度を前記被エ
ッチング部材の温度よりも低い所定の温度に制御して前
記原料ガスプラズマが被エッチング部材をエッチングす
ることにより得る金属成分と原料ガスとの前駆体から金
属成分を基板に析出させて所定の成膜を行う温度制御手
段と、前記チャンバ内に電磁波を供給して成膜反応に伴
い発生する原料ガスを解離させる電磁波発生手段とを有
するので、いわゆる誘導結合形の装置において、成膜反
応に伴い発生した原料ガスを電磁波で解離することによ
り、成膜反応を促進させることができる。
【0168】〔請求項22〕に記載する発明は、基板が
収容される筒状のチャンバと、このチャンバ内で前記基
板に対向する位置に配設される高蒸気圧ハロゲン化物を
作る金属で形成した被エッチング部材と、ハロゲンを含
有する原料ガスプラズマを前記チャンバ外で形成すると
ともに、この原料ガスプラズマを前記基板と前記被エッ
チング部材との間におけるチャンバ内に供給する原料ガ
スプラズマ供給手段と、基板の温度を前記被エッチング
部材の温度よりも低い所定の温度に制御して前記原料ガ
スプラズマが被エッチング部材をエッチングすることに
より得る金属成分と原料ガスとの前駆体から金属成分を
基板に析出させて所定の成膜を行う温度制御手段と、前
記チャンバ内に電磁波を供給して成膜反応に伴い発生す
る原料ガスを解離させる電磁波発生手段とを有するの
で、いわゆるリモートプラズマ方式の装置において、成
膜反応に伴い発生した原料ガスを電磁波で解離すること
により、成膜反応を促進させることができる。
【0169】〔請求項23〕に記載する発明は、基板が
収容される筒状のチャンバと、このチャンバ内で前記基
板に対向する位置を避けた位置に配設される高蒸気圧ハ
ロゲン化物を作る金属で形成した被エッチング部材と、
前記チャンバ内で前記基板と前記被エッチング部材との
間に配設するとともに前記基板の方向に向いた孔を有す
る遮蔽板と、前記被エッチング部材と前記遮蔽板との間
におけるチャンバ内にハロゲンを含有する原料ガスを供
給する原料ガス供給手段と、前記被エッチング部材をエ
ッチングすべく、高周波数の電力の供給によりチャンバ
の内部に供給された原料ガスをプラズマ化してチャンバ
内に原料ガスプラズマを形成する成膜用プラズマ発生手
段と、前記基板の温度を前記被エッチング部材の温度よ
りも低い所定の温度に制御して前記原料ガスプラズマが
被エッチング部材をエッチングすることにより得る金属
成分と原料ガスとの前駆体から金属成分を基板に析出さ
せて所定の成膜を行う温度制御手段と、前記チャンバ内
に電磁波を供給して成膜反応に伴い発生する原料ガスを
解離させる電磁波発生手段とを有するので、被エッチン
グ部材のパーティクルが基板上に落下しないように工夫
した〔請求項13〕に記載するのと同様の装置におい
て、成膜反応に伴い発生した原料ガスを解離することに
より、成膜反応を促進させることができる。
【0170】〔請求項24〕に記載する発明は、内部に
基板を収容するチャンバに高蒸気圧ハロゲン化物を作る
複数の種類の金属成分からなる複合金属で形成した被エ
ッチング部材を配設する一方、前記チャンバ内のハロゲ
ンを含有する原料ガスプラズマで前記被エッチング部材
をエッチングして金属成分と原料ガスとの複数種類の前
駆体を形成し、前記被エッチング部材と前記基板の温度
とを所定の温度及び温度差に制御することにより、前記
複数種類の前駆体の金属成分を基板に析出させて所定の
成膜を行うので、用途に応じた種々の薄膜を作製するこ
とができ、汎用性に優れた金属膜作製方法として利用す
ることができる。
【0171】〔請求項25〕に記載する発明は、内部に
基板を収容するチャンバに高蒸気圧ハロゲン化物を作る
1種類以上の金属成分と1種類以上の非金属成分とから
なる複合金属で形成した被エッチング部材を配設する一
方、前記チャンバ内のハロゲンを含有する原料ガスプラ
ズマで前記被エッチング部材をエッチングして金属成分
と原料ガスとの1種類以上の前駆体と非金属成分と原料
ガスとの1種類以上の前駆体を形成し、前記被エッチン
グ部材と前記基板の温度とを所定の温度及び温度差に制
御することにより、前記金属成分と前記非金属成分とを
同時に基板に析出させて所定の成膜を行うので、用途に
応じた種々の薄膜を作製することができ、汎用性に優れ
た金属膜作製方法として利用することができる。
【0172】〔請求項26〕に記載する発明は、基板が
収容される筒状のチャンバと、このチャンバ内で前記基
板に対向する位置に配設される高蒸気圧ハロゲン化物を
作る複数の種類の金属成分からなる複合金属で形成した
被エッチング部材と、前記基板と前記被エッチング部材
との間におけるチャンバ内にハロゲンを含有する原料ガ
スを供給する原料ガス供給手段と、前記被エッチング部
材をエッチングすべく、高周波数の電力の供給によりチ
ャンバの内部に供給された原料ガスをプラズマ化してチ
ャンバ内に原料ガスプラズマを形成する成膜用プラズマ
発生手段と、基板の温度を前記被エッチング部材の温度
よりも低い所定の温度に制御して前記原料ガスプラズマ
が被エッチング部材をエッチングすることにより得る金
属成分と原料ガスとの複数種類の前駆体から複数種類の
金属成分を基板に析出させて所定の成膜を行う温度制御
手段とを有するので、用途に応じた種々の薄膜を作製す
ることができ、汎用性に優れた金属膜作製装置として利
用することができる。
【0173】〔請求項27〕に記載する発明は、基板が
収容される筒状のチャンバと、このチャンバ内で前記基
板に対向する位置に配設される高蒸気圧ハロゲン化物を
作る複数の種類の金属成分からなる複合金属で形成した
被エッチング部材と、ハロゲンを含有する原料ガスプラ
ズマを前記チャンバ外で形成するとともに、この原料ガ
スプラズマを前記基板と前記被エッチング部材との間に
おけるチャンバ内に供給する原料ガスプラズマ供給手段
と、基板の温度を前記被エッチング部材の温度よりも低
い所定の温度に制御して前記原料ガスプラズマが被エッ
チング部材をエッチングすることにより得る金属成分と
原料ガスとの複数種類の前駆体から複数種類の金属成分
を基板に析出させて所定の成膜を行う温度制御手段とを
有するので、用途に応じた種々の薄膜を作製することが
でき、汎用性に優れた金属膜作製装置として利用するこ
とができる。
【0174】〔請求項28〕に記載する発明は、基板が
収容される筒状のチャンバと、このチャンバ内で前記基
板に対向する位置に配設される高蒸気圧ハロゲン化物を
作る1種類以上の金属成分と1種類以上の非金属成分と
からなる複合金属で形成した被エッチング部材と、前記
基板と前記被エッチング部材との間におけるチャンバ内
にハロゲンを含有する原料ガスを供給する原料ガス供給
手段と、前記被エッチング部材をエッチングすべく、高
周波数の電力の供給によりチャンバの内部に供給された
原料ガスをプラズマ化してチャンバ内に原料ガスプラズ
マを形成する成膜用プラズマ発生手段と、基板の温度を
前記被エッチング部材の温度よりも低い所定の温度に制
御して前記原料ガスプラズマが被エッチング部材をエッ
チングすることにより得る金属成分と原料ガスとの1種
類以上の前駆体と非金属成分と原料ガスとの1種類以上
の前駆体とから金属成分と非金属成分とを同時に基板に
析出させて所定の成膜を行う温度制御手段とを有するの
で、用途に応じた種々の薄膜を作製することができ、汎
用性に優れた金属膜作製装置として利用することができ
る。
【0175】〔請求項29〕に記載する発明は、基板が
収容される筒状のチャンバと、このチャンバ内で前記基
板に対向する位置に配設される高蒸気圧ハロゲン化物を
作る1種類以上の金属成分と1種類以上の非金属成分と
からなる複合金属で形成した被エッチング部材と、ハロ
ゲンを含有する原料ガスプラズマを前記チャンバ外で形
成するとともに、この原料ガスプラズマを前記基板と前
記被エッチング部材との間におけるチャンバ内に供給す
る原料ガスプラズマ供給手段と、基板の温度を前記被エ
ッチング部材の温度よりも低い所定の温度に制御して前
記原料ガスプラズマが被エッチング部材をエッチングす
ることにより得る金属成分と原料ガスとの1種類以上の
前駆体と非金属成分と原料ガスとの1種類以上の前駆体
とから金属成分と非金属成分とを同時に基板に析出させ
て所定の成膜を行う温度制御手段とを有するので、用途
に応じた種々の薄膜を作製することができ、汎用性に優
れた金属膜作製装置として利用することができる。
【0176】〔請求項30〕に記載する発明は、〔請求
項1〕乃至〔請求項10〕の何れか一つに記載する金属
膜作製方法において、前記金属で形成した被エッチング
部材は複数の種類の金属成分からなる複合金属で形成さ
れ、前記原料ガスプラズマが被エッチング部材をエッチ
ングすることにより得る金属成分と原料ガスとの複数種
類の前駆体から複数種類の金属成分を基板に析出させて
所定の成膜を行うので、用途に応じた種々の薄膜を作製
することができ、汎用性に優れた金属膜作製方法として
利用することができる。
【0177】〔請求項31〕に記載する発明は、〔請求
項11〕乃至〔請求項23〕の何れか一つに記載する金
属膜作製装置において、前記金属で形成した被エッチン
グ部材は複数の種類の金属成分からなる複合金属で形成
され、前記原料ガスプラズマが被エッチング部材をエッ
チングすることにより得る金属成分と原料ガスとの複数
種類の前駆体から複数種類の金属成分を基板に析出させ
て所定の成膜を行うので、用途に応じた種々の薄膜を作
製することができ、汎用性に優れた金属膜作製装置とし
て利用することができる。
【0178】〔請求項32〕に記載する発明は、〔請求
項1〕乃至〔請求項10〕の何れか一つに記載する金属
膜作製方法において、前記金属で形成した被エッチング
部材は1種類以上の金属成分と1種類以上の非金属成分
とからなる複合金属で形成され、前記原料ガスプラズマ
が被エッチング部材をエッチングすることにより得る金
属成分と原料ガスとの1種類以上の前駆体と非金属成分
と原料ガスとの1種類以上の前駆体とから金属成分と非
金属成分とを同時に基板に析出させて所定の成膜を行う
ので、用途に応じた種々の薄膜を作製することができ、
汎用性に優れた金属膜作製方法として利用することがで
きる。
【0179】〔請求項33〕に記載する発明は、〔請求
項11〕乃至〔請求項23〕の何れか一つに記載する金
属膜作製装置において、前記金属で形成した被エッチン
グ部材は1種類以上の金属成分と1種類以上の非金属成
分とからなる複合金属で形成され、前記原料ガスプラズ
マが被エッチング部材をエッチングすることにより得る
金属成分と原料ガスとの1種類以上の前駆体と非金属成
分と原料ガスとの1種類以上の前駆体とから金属成分と
非金属成分とを同時に基板に析出させて所定の成膜を行
うので、用途に応じた種々の薄膜を作製することがで
き、汎用性に優れた金属膜作製装置として利用すること
ができる。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for manufacturing a metal film and a method for manufacturing the same.
Regarding a metal film production apparatus, in particular, a raw material gas containing halogen.
High vapor pressure halides formed from metal
The etched member under specified conditions.
This is useful for forming a film of this metal.
It is.
[0002] The present invention also relates to an object having a plurality of types of metals.
Raw material gas purifier containing halogen especially for etching member
Forming a composite metal by etching with Zuma
It is also useful to apply to cases.
[0003]
2. Description of the Related Art Conventionally, a metal film is formed by a vapor phase growth method.
For example, when producing a copper thin film, for example,
Liquids such as roacetylacetonato and trimethylvinylsilane
Using solid organometallic complex as raw material and dissolving solid raw material
By dissolving in a medium and vaporizing using a thermal reaction
A film is being formed on the substrate.
[0004]
SUMMARY OF THE INVENTION The above-mentioned prior art is based on a thermal method.
To improve the film formation rate for film formation utilizing a reactive reaction.
And was difficult. Also, the metal complex as the raw material is expensive
Yes, and hexafluoroacetyla
Setonato and trimethylvinylsilane are not present in the copper film.
Difficult to improve film quality because it remains as a pure substance
Met.
In view of the above prior art, the present invention provides a film forming rate
Fast, inexpensive raw materials can be used, and impurities in the film
Film manufacturing method and metal film manufacturing apparatus capable of reducing as much as possible
The purpose is to provide a device.
[0006]
The present inventors have made the following findings.
Obtained. That is, the salt is placed in a vacuum chamber containing the substrate.
The chlorine gas is supplied by the plasma generation means.
While the copper plate is placed in the chamber.
The member to be etched is etched with chlorine gas plasma.
Control the temperature relationship between the copper plate and the board
To deposit the etched copper on the substrate
Thus, a copper thin film can be formed. Ie etch
A copper plate as a sealing member is heated to a high temperature (for example, 300 ° C. to 400 ° C.).
° C) and when the substrate temperature is low (about 200 ° C).
If the substrate can form a copper thin film
It is.
Therefore, a relatively high temperature atmosphere is formed.
While placing a copper plate facing the chlorine gas plasma
Relative low-temperature atmosphere facing the copper plate across the plasma atmosphere
Place the board in the atmosphere and properly control the temperature of both.
To provide Cu thin film production equipment easily by controlling
be able to.
Here, the member to be etched is Cu
In addition, for example, Ta, Ti, W, Zn, In, Cd
For metals that produce high vapor pressure halides, such as
Can be. Furthermore, these metals are included in plural types.
A part to be etched with a composite metal, for example, an alloy of In and Cu
It can also be a material. Further, the metal such as S, Se, etc.
Composite metals containing non-metallic elements, such as CuInSeTwo, C
An alloy such as dS or ZnSe is used as a member to be etched.
You can also. The source gas is ClTwoBesides, halo
Any gen gas can be generally used.
In the above-described apparatus for producing a Cu thin film,
It is considered that such a reaction has occurred. Plasma dissociation reaction; ClTwo→ 2Cl*Etching reaction; Cu + Cl*→ CuCl (g)
Adsorption reaction on substrate; CuCl (g) → CuCl (ad)
Film formation reaction; CuCl (ad) + Cl*→ Cu + ClTwo・ ・ ・ ... (1)
Where Cl*Is a radical of Cl, (g)
Indicates a gas state, and (ad) indicates an adsorption state.
Respectively.
In the above equation (1), Cl*If exists
The reaction proceeds to the right side of the equation, and the Cu film can be deposited well.
Can be. However, Cl gas plasma contains Cl
Two, Cl+Etc. are mixed and Cl*Occurs preferentially
There is no. Therefore, the reaction of equation (1) uniquely proceeds
Rather, a reaction that proceeds to the left is generated at the same time. Further
Possible to etch Cu film deposited
There is also.
[0011] Further, from CuCl (ad) to ClTwoEnough
The next reaction may occur without pulling out.
CuCl (ad) → CuCl (s)
That is, a CuCl solid is formed. This CuC
l (s) is an insulator. Therefore, in Cu film
The presence of CuCl (s) reduces the conductivity of the resulting Cu film.
This causes a decrease in the film quality, and deteriorates the film quality.
Therefore, metal film production based on the above-mentioned knowledge is
Achieving good manufacturing methods and further improving film quality
At the same time, in order to further improve the deposition rate,
And a sufficient amount of Cl*So that there is
Cl*May be supplied separately. This is the chamber
High density Cl in another space with a smaller volume than*Occurs
What is necessary is just to supply this. Empty with small volume
The one in between is Cl*The plasma conditions so that
This is because it is easy.
On the other hand, another film forming reaction is as follows:
It is considered that the reaction represented by (2) also occurred.
2CuCl (ad) → 2Cu + ClTwo・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ (2)
In the above equation (2), CuCl (ad) is thermally
With the energy, Cu is deposited, and ClTwoRelease gas
Reaction, but a reversible reaction that is possible in thermal equilibrium
It is. In the above formula (2), ClTwoIf you reduce the amount of
Reaction goes to the right, but for this, ClTwoSolve gas
You just have to separate it.
[0015] Therefore, metal film production based on the above-mentioned knowledge is considered.
Achieving good manufacturing methods and further improving film quality
At the same time, to further improve the deposition rate,
And Cl generated during the film formation reactionTwoThe amount of gas decreases
It is sufficient to increase the dissociation rate as described above. This is a basic
Can be realized by adjusting the plasma conditions.
[0016] The object of the present invention is a predetermined
By utilizing the etching phenomenon under the temperature control of
While achieving the effect, and
By supplying the radicals of
The present invention, which focuses on the film forming reaction of the above formula (1),
The configuration of the first metal film manufacturing method has the following features.
1) The height of the chamber for accommodating the substrate therein is high.
Etching formed with metal making vapor pressure halide
While the member is provided, the member to be etched and the substrate
By controlling the temperature to a predetermined temperature and a temperature difference.
Source gas containing halogen in the chamber.
Etching the member to be etched with a metal
And a precursor gas and a metal component of the precursor
Film on the substrate to form a predetermined film
Then, radicals of the source gas are separately formed,
By replenishing feed gas radicals into the chamber
Raw material gas is obtained from the precursor which is in an adsorbed state on the substrate.
Pull out to deposit the metal component on the substrate
To do.
2) The method for producing a metal film described in 1) above
In, the radicals of the source gas communicate with the chamber
High-frequency electric field acts on the raw material gas flowing through the cylindrical passage
Then, the raw material gas is turned into plasma.
3) The method for producing a metal film described in 1) above
In, the radicals of the source gas communicate with the chamber
Microwave to the raw material gas flowing through the cylindrical passage
Obtaining the leverage gas by converting it into plasma.
4) The method for producing a metal film described in 1) above
In, the radicals of the source gas communicate with the chamber
Heats the raw material gas flowing through the cylindrical passage for thermal dissociation
To gain more.
5) The method for producing a metal film described in 1) above
In, the radicals of the source gas communicate with the chamber
Laser gas or electron beam to the raw material gas flowing through the cylindrical passage
To dissociate this source gas by supplying electromagnetic waves such as
To gain more.
Similarly, the object of the present invention is based on the above findings.
Using the etching phenomenon under a predetermined temperature control
And achieve the effect by adsorbing it on the substrate.
To increase the dissociation rate of the raw material gas
In order to make the film formation reaction of the above formula (2) even more remarkable,
The configuration of the second method for manufacturing a metal film according to the present invention, which has been focused on, is as follows.
Is characterized.
6) The height of the chamber for accommodating the substrate therein is high.
Etching formed with metal making vapor pressure halide
While the member is provided, the member to be etched and the substrate
By controlling the temperature to a predetermined temperature and a temperature difference.
Source gas containing halogen in the chamber.
Etching the member to be etched with a metal
And a precursor gas and a metal component of the precursor
Film on the substrate to form a predetermined film
Increases the dissociation rate of the source gas generated during the film formation reaction.
Control of the plasma conditions to be applied.
7) The method for producing a metal film described in 6) above
In the control of the plasma conditions, the supply amount of the source gas
To achieve by reducing.
8) The method for producing a metal film described in 6) above
In the control of the plasma conditions, the source gas plasma
To increase the amount of high-frequency power to form
To achieve more.
9) The method for producing a metal film described in 6) above
In the control of plasma conditions, in addition to the source gas,
By supplying a rare gas having an amount of Ne or more into the chamber,
Realization.
10) The method for preparing a metal film described in 6) above
In the method, the control of the plasma conditions is controlled by an electromagnetic
A wave is supplied to dissociate the source gas supplied into the chamber.
To achieve it.
The first method for realizing the first method for producing a metal film is described below.
The configuration of the metal film manufacturing apparatus described above is characterized by the following points.
11) A cylindrical chamber for accommodating a substrate
Disposed in a position facing the substrate in this chamber.
Etched metal formed of high vapor pressure halide
Between the substrate and the member to be etched.
Supply a halogen-containing source gas into the chamber at
Source gas supply means for supplying the material to be etched, and
To supply high frequency power to the chamber
The raw material gas supplied to the inside of the
Plasma generator for forming source gas plasma in the chamber
Step and the temperature of the substrate are higher than the temperature of the member to be etched.
The source gas plasma is subjected to
Metal component obtained by etching the etching member
Of metal components from the precursors of gas and raw material gas onto the substrate
Temperature control means for performing a predetermined film formation;
Source gas radical replenishment to replenish the chamber with the chamber
Having means.
12) A cylindrical chamber for accommodating a substrate
Disposed in a position facing the substrate in this chamber.
Etched metal formed of high vapor pressure halide
And a raw material gas plasma containing halogen
It is formed outside the chamber,
Gap between the substrate and the member to be etched
Source gas plasma supply means for supplying into the chamber;
The temperature of the plate is lower than the temperature of the member to be etched.
The source gas plasma to be etched
Metal component and raw material gas obtained by etching members
The metal component is deposited on the substrate from the precursor with
Temperature control means for performing film formation, and radicals in the raw material gas
Source gas radical replenishing means for replenishing the inside of the chamber.
To have.
13) A cylindrical chamber for accommodating a substrate
And avoiding the position facing the substrate in this chamber
Formed with metal making high vapor pressure halide located at the location
The member to be etched, and the substrate in the chamber.
And between the member to be etched and
A shielding plate having a hole facing the direction of the substrate;
Halo in the chamber between the sealing member and the shielding plate.
Source gas supply means for supplying a source gas containing benzene
And a high-frequency wave for etching the member to be etched.
Raw material supplied inside the chamber by the supply of a number of power
Convert the gas into plasma and generate source gas plasma in the chamber
A plasma generating means for forming a film, and a temperature of the substrate.
A predetermined temperature lower than the temperature of the member to be etched is controlled.
The source gas plasma etches the member to be etched.
Of metal component and raw material gas obtained by chilling
Temperature at which metal components are deposited on the substrate from the body to form a prescribed film
Degree control means, and radicals of the source gas
Source gas radical replenishing means for replenishing the inside
When.
14) The above 11), 12) or 13)
In the metal film manufacturing apparatus according to any one of the above,
The means for replenishing radicals communicates with the
Coil wound around a cylindrical passage through which
Frequency current, which creates an electric field.
That the source gas is converted to plasma.
15) The above 11), 12) or 13)
In the metal film manufacturing apparatus according to any one of the above,
The means for replenishing radicals communicates with the
A means for supplying microwaves is provided in the cylindrical passage through which the
The microwave generated by the microwave supply means.
The source gas is turned into plasma.
16) The method of the above 11), 12) or 13)
In the metal film manufacturing apparatus according to any one of the above,
The means for replenishing the radical is a cylindrical
The raw material gas flowing through the passage is heated to thermally
Have heating means to dissociate.
17) The method of the above 11), 12) or 13)
In the metal film manufacturing apparatus according to any one of the above,
The means for replenishing the radical is a cylindrical
Electromagnetic such as laser light or electron beam is applied to the raw material gas flowing through the passage.
Electromagnetic wave generating means for supplying waves to dissociate this source gas
Having
The second method for realizing the second method for producing a metal film is described below.
The configuration of the metal film manufacturing apparatus described above is characterized by the following points.
18) A cylindrical chamber for accommodating a substrate
Disposed in a position facing the substrate in this chamber.
Etched metal formed of high vapor pressure halide
Between the substrate and the member to be etched.
Supply a halogen-containing source gas into the chamber at
Source gas supply means for supplying the material to be etched, and
To supply high frequency power to the chamber
The raw material gas supplied to the inside of the
Plasma generator for forming source gas plasma in the chamber
Step and the temperature of the substrate are higher than the temperature of the member to be etched.
The source gas plasma is subjected to
Metal component obtained by etching the etching member
Of metal components from the precursors of gas and raw material gas onto the substrate
Temperature control means for performing predetermined film formation,
A rare gas supply for supplying a rare gas having an amount of Ne or more into the chamber.
Having supply means.
19) A cylindrical chamber for accommodating a substrate
Disposed in a position facing the substrate in this chamber.
Etched metal formed of high vapor pressure halide
And a raw material gas plasma containing halogen
It is formed outside the chamber,
Gap between the substrate and the member to be etched
Source gas plasma supply means for supplying into the chamber;
The temperature of the plate is lower than the temperature of the member to be etched.
The source gas plasma to be etched
Metal component and raw material gas obtained by etching members
The metal component is deposited on the substrate from the precursor with
In addition to the temperature control means for performing the film and the source gas, the mass is Ne.
A rare gas supply means for supplying the above rare gas into the chamber;
Having
20) A cylindrical chamber for accommodating a substrate
And avoiding the position facing the substrate in this chamber
Formed with metal making high vapor pressure halide located at the location
The member to be etched, and the substrate in the chamber.
And between the member to be etched and
A shielding plate having a hole facing the direction of the substrate;
Halo in the chamber between the sealing member and the shielding plate.
Source gas supply means for supplying a source gas containing benzene
And a high-frequency wave for etching the member to be etched.
Raw material supplied inside the chamber by the supply of a number of power
Convert the gas into plasma and generate source gas plasma in the chamber
A plasma generating means for forming a film, and a temperature of the substrate.
A predetermined temperature lower than the temperature of the member to be etched is controlled.
The source gas plasma etches the member to be etched.
Of metal component and raw material gas obtained by chilling
Temperature at which metal components are deposited on the substrate from the body to form a prescribed film
And a rare gas whose mass is equal to or greater than Ne, in addition to the raw material gas.
Rare gas supply means for supplying a gas into the chamber.
A metal film production apparatus characterized by the above.
21) A cylindrical chamber for accommodating a substrate
Disposed in a position facing the substrate in this chamber.
Etched metal formed of high vapor pressure halide
Between the substrate and the member to be etched.
Supply a halogen-containing source gas into the chamber at
Source gas supply means for supplying the material to be etched, and
To supply high frequency power to the chamber
The raw material gas supplied to the inside of the
Plasma generator for forming source gas plasma in the chamber
Step and the temperature of the substrate are higher than the temperature of the member to be etched.
The source gas plasma is subjected to
Metal component obtained by etching the etching member
Of metal components from the precursors of gas and raw material gas onto the substrate
Temperature control means for performing a predetermined film formation;
Supplying a magnetic wave to dissociate the source gas generated during the film formation reaction
And means for generating electromagnetic waves.
22) A cylindrical chamber for accommodating a substrate
Disposed in a position facing the substrate in this chamber.
Etched metal formed of high vapor pressure halide
And a raw material gas plasma containing halogen
It is formed outside the chamber,
Gap between the substrate and the member to be etched
Source gas plasma supply means for supplying into the chamber;
The temperature of the plate is lower than the temperature of the member to be etched.
The source gas plasma to be etched
Metal component and raw material gas obtained by etching members
The metal component is deposited on the substrate from the precursor with
Temperature control means for forming a film, and an electromagnetic wave supplied to the chamber.
To dissociate the source gas generated during the film formation reaction.
Having magnetic wave generating means.
23) A cylindrical chamber for accommodating a substrate
And avoiding the position facing the substrate in this chamber
Formed with metal making high vapor pressure halide located at the location
The member to be etched, and the substrate in the chamber.
And between the member to be etched and
A shielding plate having a hole facing the direction of the substrate;
Halo in the chamber between the sealing member and the shielding plate.
Source gas supply means for supplying a source gas containing benzene
And a high-frequency wave for etching the member to be etched.
Raw material supplied inside the chamber by the supply of a number of power
Convert the gas into plasma and generate source gas plasma in the chamber
A plasma generating means for forming a film, and a temperature of the substrate.
A predetermined temperature lower than the temperature of the member to be etched is controlled.
The source gas plasma etches the member to be etched.
Of metal component and raw material gas obtained by chilling
Temperature at which metal components are deposited on the substrate from the body to form a prescribed film
Degree control means and film formation by supplying electromagnetic waves into the chamber
An electromagnetic wave generator that dissociates the source gas generated during the reaction
Having steps.
The structure of the third method for forming a metal film is characterized by the following points.
Sign.
24) In a chamber for housing a substrate inside
From multiple types of metal components to form high vapor pressure halides
Of a member to be etched formed of a composite metal
On the other hand, the source gas plug containing halogen in the chamber
Etching the member to be etched with a metal
And precursor gases to form a plurality of types of precursors.
A predetermined temperature and a temperature difference between the temperature of the
To control the metal composition of the plurality of types of precursors.
And depositing a predetermined amount on a substrate to form a predetermined film.
The structure of the fourth method for producing a metal film is as follows.
Sign.
25) In a chamber for housing a substrate inside
One or more metal components that make up high vapor pressure halides and 1
Of a composite metal composed of at least
While installing the etching member, the halo in the chamber
The part to be etched with a source gas plasma containing
At least one type of metal component and source gas by etching material
Precursors, one or more precursors of non-metallic components and source gases
Forming a body, the temperature of the member to be etched and the substrate,
By controlling the temperature to a predetermined temperature and temperature difference,
The metal component and the non-metal component are simultaneously deposited on the substrate.
Perform constant film formation.
The third method for realizing the third method for producing a metal film is described below.
The configuration of the metal film manufacturing apparatus described above is characterized by the following points.
26) A cylindrical chamber for accommodating a substrate
Disposed in a position facing the substrate in this chamber.
Types of metal components that make high vapor pressure halides
A member to be etched formed of a composite metal comprising:
In a chamber between the substrate and the member to be etched
Gas supply to supply halogen-containing material gas to
Means for etching said member to be etched.
Supplied inside the chamber by supply of frequency power
Source gas is converted into plasma and source gas plasma is placed in the chamber.
Plasma generation means for forming the mask and the temperature of the substrate.
A predetermined temperature lower than the temperature of the member to be etched is controlled.
The source gas plasma etches the member to be etched.
Of metal components and raw material gas obtained by
Precipitate multiple metal components from different precursors on a substrate
And temperature control means for performing predetermined film formation.
27) A cylindrical chamber for accommodating a substrate
Disposed in a position facing the substrate in this chamber.
Types of metal components that make high vapor pressure halides
A member to be etched formed of a composite metal
A source gas plasma containing a gas is formed outside the chamber.
And the source gas plasma is
Supply into the chamber between the member to be etched
Source gas plasma supply means and the substrate temperature
Control to a predetermined temperature lower than the temperature of the
The source gas plasma etches the member to be etched.
Before the multiple types of metal components and raw material gas obtained by
Precipitate multiple metal components from the precursor onto the substrate
Temperature control means for forming a film;
The fourth method for realizing the fourth method for producing a metal film is described below.
The configuration of the metal film manufacturing apparatus described above is characterized by the following points.
28) A cylindrical chamber for accommodating a substrate
Disposed in a position facing the substrate in this chamber.
One or more metal components that make high vapor pressure halides
And one or more non-metallic components.
Member to be etched, the substrate and the portion to be etched
Material containing halogen in the chamber between the material
Source gas supply means for supplying a gas;
By supplying high frequency power to etch components
The raw material gas supplied into the chamber is turned into plasma
Plasma plate for forming source gas plasma in chamber
The temperature of the substrate to be etched and the temperature of the substrate.
Temperature to a predetermined temperature lower than
Is obtained by etching the member to be etched
One or more precursors of a metal component and a source gas and a non-metal component
And metal components from one or more precursors
Predetermined film formation by simultaneously depositing non-metal components on the substrate
Temperature control means.
29) A cylindrical chamber for accommodating a substrate
Disposed in a position facing the substrate in this chamber.
One or more metal components that make high vapor pressure halides
And one or more non-metallic components.
Material to be etched and a raw material gas pump containing halogen
The plasma is formed outside the chamber and the raw material
Gas plasma is applied between the substrate and the member to be etched.
Source plasma source to supply into the chamber at
Step and the temperature of the substrate are higher than the temperature of the member to be etched.
The source gas plasma is subjected to
Metal component obtained by etching the etching member
One or more precursors, non-metallic components, and raw materials
Metal and non-metal components from one or more precursors with a gas
Temperature control that deposits a predetermined amount of film on the substrate at the same time
Having control means.
The first or second metal film forming method is applied.
Fifth metal film production to realize composite metal thin film
The configuration of the method is characterized by the following points.
30) Any of the above 1) to 10)
In one embodiment, the metal film forming method
The member to be etched is composed of multiple types of metal components.
And the source gas plasma is
Metal component obtained by etching the etching member
Of multiple types of metal from multiple types of precursors
And depositing a predetermined amount on a substrate to form a predetermined film.
The fifth method for realizing the fifth method for forming a metal film is described below.
The configuration of the metal film manufacturing apparatus described above is characterized by the following points.
31) Any of the above 11) to 23)
In the metal film manufacturing apparatus according to any one of the above,
The formed member to be etched is composed of multiple types of metal components.
Formed of a composite metal comprising
Metal component obtained by etching an etching member
From multiple types of precursors with different kinds of raw materials
Deposition of components on a substrate to form a predetermined film.
Applying the first and second methods for forming a metal film
And 6th metal film production method to realize composite metal thin film production
The constitution of the law is characterized by the following points.
32) Any of the above 1) to 10)
In one embodiment, the metal film forming method
The formed member to be etched has one or more metal components and one or more metal components.
Formed of a composite metal consisting of more than one type of non-metal component,
The source gas plasma etches the member to be etched.
Or more of a metal component and a raw material gas obtained by performing
Precursors, one or more precursors of non-metallic components and source gases
Metal and non-metal components are simultaneously deposited on the substrate from the body
And perform a predetermined film formation.
A sixth method for realizing the sixth method for producing a metal film.
The configuration of the metal film manufacturing apparatus described above is characterized by the following points.
33) Any of the above 11) to 23)
In the metal film manufacturing apparatus according to any one of the above,
The formed member to be etched is combined with one or more metal components.
Formed from a composite metal consisting of one or more non-metallic components
And the source gas plasma etches the member to be etched.
Type of metal component and raw material gas obtained by
One or more of the above precursors, non-metallic components and source gases
Simultaneously deposits metal and non-metal components on the substrate from the precursor
And perform a predetermined film formation.
[0061]
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS Embodiments of the present invention will be described below with reference to the drawings.
This will be described in detail based on FIG.
<First Embodiment> FIG. 1 shows a first embodiment of the present invention.
FIG. 1 is a schematic side view of a metal film manufacturing apparatus according to an embodiment.
You. As shown in the figure, for example, formed in a cylindrical shape,
Chamber 1 (insulating material) made of ceramics (insulating material)
) Is provided near the bottom of
The substrate 3 is placed. The heater 2 and the coolant flow
Temperature control means 6 provided with a communication means 5;
Is a predetermined temperature (for example, when the substrate 3
(A temperature maintained at 00 ° C to 200 ° C).
The upper surface of the chamber 1 is formed as an opening.
Is formed by a copper plate member 7 as a metal member to be etched.
Is closed. Chamber closed by copper plate member 7
The inside of 1 is maintained at a predetermined pressure by a vacuum device 8.
Around the copper plate member 7 side of the cylindrical portion of the chamber 1
Is a coil-shaped film wound in the axial direction of the chamber 1
A plasma antenna 9 for film formation is provided.
A matching device 10 and a power supply 11 are connected to the plasma antenna 9.
Power is supplied. Plasma antenna 9 for film formation, matching
A plasma generating means for film formation is constituted by the vessel 10 and the power supply 11.
ing.
Obliquely above substrate 3 in the cylindrical portion of chamber 1
A slit-shaped opening 23 is formed at one of the positions.
One end of a cylindrical passage 24 is fixed to the opening 23 of
I have. In the middle of the passage 24, a cylindrical
An excitation chamber 25 is provided, and a coil is provided around the excitation chamber 25.
A round plasma antenna 26 is wound. This plastic
A matching device 27 and a power supply 28 are connected to the zuma antenna 26.
Power supply. Here, the opening 2
3. The accompanying passage 24 and the excitation chamber 25
At the same height, four places around the chamber 1 (in the figure,
Shows only two places. ). Other than passage 24
A flow controller 29 is connected to the end side.
9 into passage 24 via*Cl to obtainTwogas
Is supplied. These plasma antenna 26, matching device
27, power supply 28 and flow controller 29
It constitutes a supply means.
In such a raw material gas radical supply means,
Then, Cl is introduced into the excitation chamber 25 through the flow controller 29.Twogas
Excitation of electromagnetic wave from plasma antenna 26 while supplying
By entering the inside of the chamber 25, Cl*To form This
At this time, Cl in the excitation chamber 25 *High density
The plasma conditions are adjusted so that like this
Cl formed*Is formed through the passage 24 during film formation.
It is supplied into the chamber 1. This Cl*Is absorbed on the substrate 3.
From CuCl (ad) in the wearing state to ClTwoGas
Dissociation promotes the film formation reaction. That is, the above equation
The film formation reaction shown in (1) is promoted.
The cylindrical portion of the chamber 1 above the support 2
In the chamber 1, a raw material gas containing chlorine (He
At a chlorine concentration of ≤50%, preferably about 10%
ClTwoGas) is connected. Noz
The shell 12 is open toward the copper plate member 7. Also this
Source gas is supplied to the nozzle 12 via the flow controller 13.
Is done. The raw material gas is deposited on the wall side in the chamber 1 during film formation.
Is sent from the substrate 3 side to the copper plate member 7 side.
On the other hand, the upper part of the cylindrical portion of the chamber 1
Nozzle 3 for supplying a rare gas such as Ar gas into the inside of the chamber 1
0 is connected. Here, the rare gas such as Ar gas is
The flow rate is controlled by the flow rate controller 31 and
Cl in membrane reactionTwoImproves gas dissociation rate,
It is to promote the response. Therefore, the raw material gas
Excluding He gas contained as a diluent gas
The rare gas of Ne or more is ClTwoImprove gas dissociation rate
It can be used as a gas for promoting a film forming reaction. Just dissociation
To improve the efficiency, so to speak, function as a catalyst
For example, Ar gas to Kr gas is preferable, and
Ar gas is optimal in consideration of the surface.
The state at the time of film formation in such a metal film production apparatus
The situation is as follows. In addition, at the time of film formation,
The antenna 9 and the plasma antenna 26 are energized.
First, the nozzle 12 is inserted into the chamber 1.
While supplying the raw material gas, from the film forming plasma antenna 9
When an electromagnetic wave enters the inside of the chamber 1, ClTwoMoth
IonizeTwoGas plasma (raw material gas plasm
B) Generate 14. This ClTwoGas plasma 14
Is adjacent to the film forming plasma antenna 9 in the chamber 1.
Space, that is, in the copper plate member 7 side (upper part) of the chamber 1
Formed in space.
ClTwoCopper plate member by gas plasma 14
7 undergoes an etching reaction, producing precursor (CuxCly) 15
Is done. At this time, the copper plate member 7 is ClTwoGas plasma
14, a predetermined temperature higher than the temperature of the substrate 3 (for example,
(200 ° C. to 400 ° C.).
The precursor (Cu) generated inside the chamber 1
xCly) 15 was controlled to a lower temperature than the copper plate member 7.
It is transported to the substrate 3. It is transported to the substrate 3 and adsorbed on it.
The precursor (CuxCly) 15 is expressed by the above-mentioned formula representing a film forming reaction.
Cu is deposited on the substrate 3 by the reaction of (1) and (2).
Let Thus, a Cu thin film 16 is formed on the surface of the substrate 3.
You.
At this time, in the excitation chamber 25, Cl*High effect
By filling the chamber 1
Thus, Cl in the above formula (1) is dissociated to promote the film forming reaction.
Let go. In addition, Ar gas is changed from the nozzle 30.
And supplied into the bath 1 to remove Cl in the formula (2).TwoSolve gas
Separated to promote the film formation reaction.
In the metal film forming apparatus having the above configuration, ClTwogas
Since plasma (source gas plasma) 14 is used,
The reaction efficiency is greatly improved, and the film forming speed is increased. Also,
Cl as source gasTwoBecause gas is used, costs
It can be greatly reduced. Furthermore, temperature control means
6, the substrate 3 is controlled to a temperature lower than that of the copper plate member 7.
Therefore, the residue of impurities such as chlorine in the Cu thin film 16 is reduced.
And a high quality Cu thin film 16 can be produced.
And become possible.
<Second Embodiment> FIG. 2 shows a second embodiment of the present invention.
FIG. 1 is a schematic side view of a metal film manufacturing apparatus according to an embodiment.
You. As shown in FIG.
Compared to the first embodiment shown in FIG.
Configuration and related parts are different.
Is the same configuration. Therefore, in the same part as FIG.
Are denoted by the same reference numerals, and duplicate description will be omitted.
As shown in FIG. 2, the chamber 41 has a cylindrical shape.
A member made of metal (for example, made of aluminum)
The upper surface is an opening, and the opening is an insulating member (for example,
(Made of ceramics).
Is peeling. Copper made of a ring portion 59 and a protrusion 60
The member 58 to be etched will be described later in detail with reference to FIG.
Is located at a position facing the substrate 3 in the chamber 41 in the circumferential direction.
And a plurality of projections, each of which is a divided portion.
60 projects from the inner peripheral surface side of the chamber 41 toward the center side.
Is out. The plasma forming antenna 49 is a spiral
And is arranged outside of the ceiling plate 47,
The current supplied from the power supply 51 through the matching unit 50
And an electric field is formed, and the member 5 to be etched in the chamber 41 is formed.
Supply inside the chamber 41 in the internal space on the 8th (upper) side
Source gas ClTwoGas is converted to plasma and Cl
TwoA gas plasma 14 is formed. In other words,
Zuma antenna 49, matching device 50 and power supply 51
It constitutes a plasma generating means.
As shown in detail in FIG.
The chamber 41 (FIG. 2)
reference. ) Extends to near the radial center and has the same width
(Twelve in the illustrated example) are provided in the circumferential direction.
Have been killed. The protruding portion 60 is aligned with the ring portion 59.
It is attached to the body or detachable. ceiling
Between the plate 47 (see FIG. 2) and the inside of the chamber 41
There is a notch 67 (space) formed between the protrusions 60
It is in a state where it has been done. Ring 59 is grounded
The plurality of protrusions 60 are electrically connected by a ring 59.
At the same potential.
At the time of film formation in such a metal film production apparatus,
Are a plasma antenna 49 for film formation and a plasma antenna
26 is energized. As a result, the film forming plasma antenna 4
By inputting an electromagnetic wave from inside 9 into the chamber 41,
ClTwoIonize the gas to produce Cl TwoGas plasma (raw material gas
14), and the first embodiment and
The Cu thin film 16 is formed in a similar manner.
However, the shape of the film forming plasma in this embodiment is
The mode at the time of formation is slightly different from the metal film manufacturing apparatus shown in FIG.
Therefore, this will be described with reference to FIG. Shown in the figure
As shown in FIG.TwoGasp
When generating plasma 14 (see FIG. 2),
The direction A of the current of the antenna 49 crosses the protrusion 60
Direction. As a result, the film forming plasma
On the side facing the tenor 49, the induced current B is in the direction shown in FIG.
Occurs. Here, a notch is formed in the member to be etched 58.
Since 67 (space) exists, the induced current B
On the lower surface side of 0, the current of the film forming plasma antenna 49 is
It flows in the same direction a as the direction A. As a result, the substrate 3
When the switching member 58 is viewed, the plasma antenna for film formation
49, ie, on the substrate 3 side, the protrusion 6 which is a conductor.
0 effectively exists even if the film forming plasma antenna 49 is
There is no current in the direction to cancel the current, and the protrusion
Alternation by plasma antenna 49 for film formation below section 60
An electric field can be formed. Moreover, the ring portion 59
The projection 60 is maintained at the same potential by being grounded. This
As a result, the member to be etched 58 which is a conductor is present.
The electromagnetic wave from the film forming plasma antenna 49
The incident light surely enters the chamber 41, and the
Cl downwardTwoStably forming gas plasma 14
Can be.
In this embodiment, too, the excitation chamber 25
Is Cl*Is formed with high efficiency and is formed in the chamber 41.
By replenishing, Cl in the formula (1) is dissociated.
To promote the film formation reaction. Also, from the nozzle 30,
Ar gas is supplied into the chamber 41 to obtain the above equation (2).
ClTwoThe gas is dissociated to promote the film formation reaction.
In this embodiment, the protrusion 60 is formed by a ring.
By controlling the supply of the source gas without connecting to the
Eliminate plasma instability due to differences in position
Both are possible.
<Third Embodiment> As shown in FIG.
This embodiment is for the film formation in the first embodiment shown in FIG.
Remove the plasma antenna 9 and replace it with
Of plasma antenna for film formation on copper plate member 7
It has both functions. Therefore, the power supply 11
High frequency power is supplied to the copper plate member 7 via the matching unit 10
At the same time, the support 2 as a conductive member is grounded.
It has been done. That is, the copper plate member 7 and the support 2
It becomes a pole and ClTwogas
A plasma 14 is formed.
In the apparatus for manufacturing a metal film according to the present embodiment,
Other configurations are the same as those in FIG.
Numbers are assigned and duplicate descriptions are omitted.
In this embodiment, the inside of the chamber 1
The raw material gas is supplied from the nozzle 12 to the
When an electromagnetic wave enters the inside of the chamber 1, ClTwoMoth
Is ionized to ClTwoGas plasma (raw material gas plastic
Zuma) 14 occurs. As a result, ClTwoGas plasma
14 causes an etching reaction in the copper plate member 7,
A body (CuxCly) 15 is generated. At this time, the copper plate member 7
Is lower than the temperature of the substrate 3 by temperature control means (not shown).
Maintained at a high temperature (eg, 200-400 ° C.)
ing. Thus, exactly the same mode as the first embodiment
Thus, a Cu thin film 16 is formed on the surface of the substrate 3.
Also in this embodiment, the excitation chamber 25
Is Cl*Is formed in the chamber 1 with high efficiency.
To dissociate Cl in the above formula (1).
To promote the film formation reaction. Also, from the nozzle 30, A
r gas is supplied into the chamber 1 and the above equation (2)
ClTwoThe gas is dissociated to promote the film formation reaction.
<Fourth Embodiment> As shown in FIG.
This embodiment is a modification of the third embodiment shown in FIG.
Can be placed, but the member to be etched
Is opposed to the substrate 3 in the chamber 71.
To the opposite electrode at the same time
And a shielding plate 73 of the ground potential to be provided. So
Then, the high-frequency power from the power supply 11 is
While supplying to the copper plate member 7,
Between the copper plate member 72 and the shielding plate 73 in the chamber 71.
So that the source gas is supplied in between to form the plasma
Has become. Here, the shielding plate 73 has a large number of holes 73a.
Formed between the copper plate member 72 and the shielding plate 73
Precursor 15 passes through hole 73a and enters chamber 71.
To reach the space above the substrate 3 at
You. The copper plate member 72 is a hollow frustoconical member.
There is a shielding plate 73 having a hollow shape similar to the copper plate member 72.
It is composed of a frusto-conical member. Therefore, both
The opposing surfaces are parallel and inclined with respect to the substrate 3.
It is arranged at an angle. This allows for etching
Particles falling from the copper plate member 72
Prevents adhesion on the plate 3 and a predetermined precursor
15 can be supplied to the space above the substrate 3. Previous
The particles are shielded by the shielding plate 73 and are above the substrate 3.
Is unlikely to reach the space of
The reason for this is that the vehicle can easily pass through 73a.
In the apparatus for manufacturing a metal film according to the present embodiment,
Other configurations are the same as those in FIG.
Numbers are assigned and duplicate descriptions are omitted.
In this embodiment, the chamber 71
A raw material gas is supplied from the nozzle 12 to the inside, and the copper plate member 72 is supplied.
Incident on the inside of the chamber 71 from the
lTwoThe gas is ionized to ClTwoGas plasma (raw material gas
(Plasma) 14 is generated. As a result, ClTwoGasp
Etching reaction occurs in the copper plate member 72 due to the plasma 14.
First, a precursor (CuxCly) 15 is generated. And this
The precursor (CuxCly) 15 passes through the hole 73 a of the shielding plate 73.
It reaches the space above the substrate 3 in the chamber 71. This
At this time, the copper plate member 72 is
Temperature higher than the temperature of the substrate 3 (for example, 200 ° C.
400 ° C.). Thus, the first implementation
A Cu thin film 16 is formed on the surface of the substrate 3 in the same manner as in the embodiment.
It is formed.
Here, the precursor (CuxCly) 15 has holes 73a.
Easily pass between the copper plate member 72 and the shielding plate 73.
Cl formed in the space of*Of which passes through the hole 73a
Only a small amount reaches the space above the substrate 3. The Cl*
Of those, those that collided with the shielding plate 73 combine to form ClTwo
This is because it becomes gas. That is, Cl*+ Cl*→ C
lTwoThe reaction represented by*Because it disappears
is there.
On the other hand, also in this embodiment, the excitation chamber 25
Is Cl*Is formed with high efficiency and is
By replenishing, Cl in the formula (1) is dissociated.
To promote the film formation reaction. As described above, the copper plate member 72
Cl formed in the space between the shield plate 73 and*Many
In this embodiment in which the dust is extinguished, Cl*Supply is more willing
The contribution to promoting the film formation reaction is
Will be remarkable.
In this embodiment, the nozzle 30
Supplies an Ar gas into the chamber 71 to obtain the above equation (2)
Cl atTwoThe gas is dissociated to accelerate the film formation reaction.
You.
<Fifth Embodiment> In each of the above embodiments,
Supplies the source gas to the inside of the chamber 1 etc.
Although it has been razed, source gas plasma is directly injected into the chamber.
You may make it supply. Diagram of such a metal film production apparatus
7 will be described in detail. As shown in FIG.
The metal film manufacturing apparatus is the same as the first embodiment shown in FIG.
For the metal film production apparatus, the plasma antenna 9 for film formation is used.
Although there is no major difference, many common configurations
With parts. Therefore, the same parts as those in FIG.
, And duplicate description will be omitted.
[0093] As shown in FIG.
For example, a chamber 81 made of ceramics (made of an insulating material)
The upper surface is an opening, and the opening is made of, for example, ceramics.
It is closed by a ceiling plate 100 (made of insulating material).
On the lower surface of the ceiling plate 100, a metal (copper: Cu)
A member 88 is provided, and the member 88 to be etched is
It has a shape. Also, the upper part of the cylindrical portion of the chamber 81
Slip around four places (only two places are shown in the figure).
The opening 89 has a cylindrical shape.
One end of each of the paths 90 is fixed. Way of passage 90
A cylindrical excitation chamber 95 made of an insulator is provided in the center.
Around the excitation chamber 95, a coiled plasma antenna
A matching device 92 is provided on the plasma antenna 91.
And a power supply 93 to supply power. Plasmaa
Plasma is generated by the antenna 91, the matching unit 92, and the power supply 93.
It constitutes a raw means.
A flow controller 94 is connected to the other end of the passage 90.
Then, halogen is introduced into the passage 90 through the flow controller 94.
Containing chlorine as the source gas (He has a chlorine concentration of ≤50
%, Preferably about 10% ClTwoGas) supplied
Is done. The electromagnetic wave is excited from the plasma antenna 91 to the excitation chamber 95.
By entering the inside ofTwoGas is ionized
ClTwoGas plasma (raw material gas plasma) 96 is generated
You. That is, the source gas containing chlorine is supplied to the chamber 81.
Excitation means for exciting in the isolated excitation chamber 95 is configured.
You. ClTwoExcited chlorine is opened by generation of gas plasma 96
From the opening 89 to the member to be etched 88 in the chamber 81
(Upper part) and the member to be etched 88 is ClTwoMoth
Etched by plasma 96.
At the time of film formation in such a metal film production apparatus,
Is Cl in the excitation chamber 95.TwoA gas plasma 96 is formed,
Set the temperature conditions of the etching member 88 and the substrate 3 as specified.
Through the opening 89, the Cl
TwoGas plasma 96 is introduced. As a result, FIG.
Etched parts as in the case of the metal film production equipment shown in
The material 88 is etched to form the Cu thin film 16 on the substrate 3.
Can be
In this embodiment, too, the excitation chamber 25
Is Cl*Is formed in the chamber 81 with high efficiency.
By replenishing, Cl in the formula (1) is dissociated.
To promote the film formation reaction. Also, from the nozzle 30,
Ar gas is supplied into the chamber 81 and the above equation (2) is satisfied.
ClTwoThe gas is dissociated to promote the film formation reaction.
Next, the member to be etched is, for example, In and C
u, or for example, CuInS
eTwo, CdS, ZnSe, etc.
A case of forming a thin film will be described.
In the same manner as in the preparation of the Cu thin film,
In the production of a thin film (for example, an InCu thin film),
It is considered that such a reaction has occurred. Plasma dissociation reaction; ClTwo→ 2Cl*Etching reaction; Cu + Cl*→ CuCl (g)
In + Cl*→ InCl (g)
Adsorption reaction on substrate; CuCl (g) → CuCl (ad)
InCl (g) → InCl (ad)
Film formation reaction; CuCl (ad) + Cl*→ Cu + ClTwo・ ・ ・ ・ ・ ・ (3)
InCl (ad) + Cl*→ In + ClTwo・ ・ ・ ・ ・ ・ (4)
Where Cl*Is a Cl radical, (g) is a gas state,
(Ad) represents the adsorption state.
As another film formation reaction, Cu thin
According to the equation (2) expected at the time of producing the film,
The reaction is expected to occur as well.
2CuCl (ad) → 2Cu + ClTwo ・ ・ ・ ・ ・ (5)
2InCl (ad) → 2In + ClTwo ・ ・ ・ ・ ・ (6)
In addition, CuInSe containing a nonmetallic element
Two, CdS, ZnSe, etc.
The non-metallic element in it is Cl*Is thought to be chlorinated by
You. That is, Cl*As a result of etching by Se,
Nonmetallic elements such as S form chlorides and become precursors,
To be a constituent element of the thin film.
<Sixth Embodiment> FIG. 8 shows a sixth embodiment of the present invention.
FIG. 1 is a schematic side view of a metal film manufacturing apparatus according to an embodiment.
You. As shown in the figure, for example, formed in a cylindrical shape,
Chamber 1 (insulating material) made of ceramics (insulating material)
) Is provided near the bottom of
The substrate 3 is placed. The heater 2 and the coolant flow
Temperature control means 6 provided with a communication means 5;
Is a predetermined temperature (for example, when the substrate 3
(A temperature maintained at 00 ° C to 200 ° C).
The upper surface of the chamber 1 is formed as an opening.
Is a member to be etched made of a composite metal of In and Cu
Is closed by the composite metal plate member 101. This
Here, the composite metal plate member 101 has a one-to-one correspondence between In and Cu.
After being uniformly mixed at a certain ratio, it was press-formed into a plate shape.
It is. According to this manufacturing method, the composite metal plate portion can be easily formed.
The material 101 can be manufactured. Others are composite metal plates
The right half of the member 101 is made of In, and the left half is made of Cu.
It may be made into a split type formed by the above. This manufacturing method
According to the above, the composition control of the thin film to be formed can be easily performed.
Become. Chamber closed by composite metal plate member 101
The inside of 1 is maintained at a predetermined pressure by a vacuum device 8.
The composite metal plate member 101 in the cylindrical portion of the chamber 1
A coil wound around the chamber 1 in the axial direction
A film-shaped plasma antenna 9 is provided.
A matching device 10 and a power supply 1
1 is connected to supply power. Plasma antenna for film formation
, A matching device 10 and a power supply 11
Constitutes a stage.
Obliquely above substrate 3 in the cylindrical portion of chamber 1
A slit-shaped opening 23 is formed at one of the positions.
One end of a cylindrical passage 24 is fixed to the opening 23 of
I have. In the middle of the passage 24, a cylindrical
An excitation chamber 25 is provided, and a coil is provided around the excitation chamber 25.
A round plasma antenna 26 is wound. This plastic
A matching device 27 and a power supply 28 are connected to the zuma antenna 26.
Power supply. Here, the opening 2
3. The accompanying passage 24 and the excitation chamber 25
At the same height, four places around the chamber 1 (in the figure,
Shows only two places. ). Other than passage 24
A flow controller 29 is connected to the end side.
9 into passage 24 via*Cl to obtainTwogas
Is supplied. These plasma antenna 26, matching device
27, power supply 28 and flow controller 29
It constitutes a supply means.
In such a raw material gas radical supply means,
Then, Cl is introduced into the excitation chamber 25 through the flow controller 29.Twogas
Excitation of electromagnetic wave from plasma antenna 26 while supplying
By entering the inside of the chamber 25, Cl*To form This
At this time, Cl in the excitation chamber 25 *High density
The plasma conditions are adjusted so that like this
Cl formed*Is formed through the passage 24 during film formation.
It is supplied into the chamber 1. This Cl*Is absorbed on the substrate 3.
Metal chloride (CuCl, InCl) in an attached state
From ClTwoThe gas is dissociated to accelerate the film forming reaction.
That is, the film formation reaction represented by the above equations (3) and (4) is promoted.
Let
The cylindrical portion of the chamber 1 above the support 2
In the chamber 1, a raw material gas containing chlorine (He
At a chlorine concentration of ≤50%, preferably about 10%
ClTwoGas) is connected. Noz
The shell 12 is open toward the composite metal plate member 101.
In addition, raw material is supplied to the nozzle 12 through a flow controller 13.
Gas is delivered. The source gas is supplied to the chamber 1 at the time of film formation.
Inside the composite metal plate member 101 from the substrate 3 side along the wall surface side
Sent to the side.
On the other hand, the upper part of the cylindrical portion of the chamber 1 is
Nozzle 3 for supplying a rare gas such as Ar gas into the inside of the chamber 1
0 is connected. Here, the rare gas such as Ar gas is
The flow rate is controlled by the flow rate controller 31 and the above equations (5) and (6)
Cl in the film formation reaction shown in TwoImproved gas dissociation rate
To promote the film formation reaction. Accordingly
He gas contained as a diluent gas in the source gas
Except for rare gases whose mass is equal to or greater than Ne, ClTwoGas dissociation rate
Can be used as a gas to promote
You. However, as a catalyst to improve the dissociation rate,
Considering the performance, Ar gas to Kr gas are preferable,
Ar gas is optimal in consideration of cost.
A state at the time of film formation in such a metal film manufacturing apparatus.
The situation is as follows. In addition, at the time of film formation,
The antenna 9 and the plasma antenna 26 are energized.
First, the nozzle 12 is inserted into the chamber 1.
While supplying the raw material gas, from the film forming plasma antenna 9
When an electromagnetic wave enters the inside of the chamber 1, ClTwoMoth
IonizeTwoGas plasma (raw material gas plasm
B) Generate 14. This ClTwoGas plasma 14
Is adjacent to the film forming plasma antenna 9 in the chamber 1.
Space, that is, the side of the composite metal plate member 101 of the chamber 1
It is formed in the (upper) space.
ClTwoComposite metal by gas plasma 14
An etching reaction occurs in the plate member 101, and the precursor 102
Generated. At this time, the composite metal plate member 101 has ClTwo
A predetermined temperature higher than the temperature of the substrate 3 by the gas plasma 14
Degrees (eg, 200 ° C to 400 ° C)
You. Here, the precursor 102 is made of Cux1Cly1And In
x2Cly2Consists of
Precursor 10 generated inside chamber 1
2 is controlled to a lower temperature than the composite metal plate member 101.
The substrate 3 is transferred to the substrate 3. Conveyed to substrate 3 and adsorbed on it
The precursor 102 thus obtained has the above formula (3) representing the film formation reaction.
Cu and In are deposited on the substrate 3 by the reaction (6).
You. Thus, the composite of Cu and In is
A composite metal thin film 103 is generated.
At this time, in the excitation chamber 25, Cl*High effect
By filling the chamber 1
In the above formulas (3) and (4), Cl is dissociated to form a film.
Promote response. Ar gas is supplied from the nozzle 30.
C is supplied into the chamber 1 and the C in the above equations (5) and (6)
lTwoThe gas is dissociated to promote the film formation reaction.
In the metal film forming apparatus having the above configuration, ClTwoMoth
Splasma (source gas plasma) 14 is used.
Therefore, the reaction efficiency is greatly improved, and the film forming speed is increased. Ma
Also, Cl was used as a source gas.TwoBecause gas is used, cost
Can be greatly reduced. In addition, temperature control
By using the means 6, the substrate 3 is set lower than the composite metal plate member 101.
Temperature is controlled so that salt in the composite metal thin film 103
Residue of impurities such as silicon
The composite metal thin film 103 can be generated.
Further, in the metal film forming apparatus according to the present embodiment,
Sets the composite metal plate member 101 to CuInSe.Two, CdS, Z
By using a composite metal such as nSe,
It is also possible to produce a thin film of a composite metal.
<Seventh Embodiment> FIG. 9 shows a seventh embodiment of the present invention.
FIG. 1 is a schematic side view of a metal film manufacturing apparatus according to an embodiment.
You. As shown in FIG.
A plasma antenna according to the sixth embodiment shown in FIG.
Configuration and related parts are different.
Is the same configuration. Therefore, in the same part as FIG.
Are denoted by the same reference numerals, and duplicate description will be omitted.
As shown in FIG. 9, the chamber 41 has a cylindrical shape.
A member made of metal (for example, made of aluminum)
The upper surface is an opening, and the opening is an insulating member (for example,
(Made of ceramics).
Is peeling. Consists of a ring 106 and a projection 107
The composite metal member 105 will be described later in detail with reference to FIG.
Is located at a position facing the substrate 3 in the chamber 41 in the circumferential direction.
And a plurality of projections, each of which is a divided portion.
107 is from the inner peripheral surface side of the chamber 41 toward the center side
It is protruding. The film forming plasma antenna 49 is a spy
It is formed into a ral shape and is disposed outside the ceiling plate 47.
To the current supplied from the power supply 51 through the matching unit 50.
By forming an electric field, the composite metal member 10 of the chamber 41 is formed.
Supply inside this chamber 41 in the internal space on the 5th (upper) side
Source gas ClTwoGas is converted to plasma and Cl
TwoA gas plasma 14 is formed. In other words,
Zuma antenna 49, matching device 50 and power supply 51
It constitutes a plasma generating means.
As shown in detail in FIG.
A chamber 41 (see FIG.
See No. 9. ) Extends to near the center in the radial direction and has the same width
Projections 107a to 107l in the circumferential direction
(12 in the example). Projections 107a to 10
7l is integrated with or removed from the ring portion 106.
It is attached freely. Here, the protrusion 107
a, e, and i are made of Cu (copper), and the protrusions 107c, g, and k are
In (indium), protrusions 107b, d, f, h,
j and l are made of Se (selenium). That is, CuIn
SeTwoAre formed in accordance with the composition ratio. Heaven
Between the well 47 (see FIG. 9) and the inside of the chamber 41
Is a notch 6 formed between the protrusions 107a to 107l.
7 (space) exists. Ring part 10
6 is grounded, and a plurality of projections 107a to 107
1 are electrically connected at the ring 106 and have the same potential.
ing.
At the time of film formation in such a metal film production apparatus,
Are a plasma antenna 49 for film formation and a plasma antenna
26 is energized. As a result, the film forming plasma antenna 4
By inputting an electromagnetic wave from inside 9 into the chamber 41,
ClTwoIonize the gas to produce Cl TwoGas plasma (raw material gas
14), and the sixth embodiment is used.
The composite metal thin film 103 is formed in a similar manner.
In the present embodiment, the composite metal thin film 103 is made of non-gold
CuInSe containing genus elementsTwoComposite metal thin
It is a film, but only the metal element shown in the sixth embodiment.
It is thought that film formation similar to the formation of a composite metal film consisting of
Can be That is, not only Cu and In metal elements,
Se, which is a nonmetallic element, is also Cl*Precursor by chlorination by
Forms chloride, which is transported to the substrate to form a thin film.
It is thought that.
In this embodiment, too, the excitation chamber 25
Is Cl*Is formed with high efficiency and is formed in the chamber 41.
By replenishing, Cl in the above formulas (3) and (4)
To promote the film formation reaction. In addition,
Chlorinated Se also dissociates Cl and accelerates the film formation reaction.
It is considered to be. In addition, Ar gas is output from the nozzle 30.
Is supplied into the chamber 41 and the above equations (5) and (6) are used.
R ClTwoThe gas is dissociated to promote the film formation reaction.
Further, in the metal film forming apparatus according to the present embodiment,
Is a composite metal member 105 made of CdS, ZnSe, InCu, etc.
By manufacturing with these composite metals,
It is also possible to produce a thin film.
<Eighth Embodiment> As shown in FIG.
This embodiment is different from the sixth embodiment shown in FIG.
The film plasma antenna 9 is removed, and
Plassing for film formation on the composite metal plate member 101 which is a
The antenna combines the functions of the antennas. For this reason,
The high-frequency power from the power supply 11 is applied to the composite
Supplied to the metal plate member 101, and
The support 2 is configured to be grounded. That is, composite
The metal plate member 101 and the support 2 serve as both electrodes and
Cl between the two in the bath 1TwoShape gas plasma 14
Is to be implemented. Here, the composite metal plate member 10
Numeral 1 is formed of a composite metal of In and Cu.
In the apparatus for manufacturing a metal film according to the present embodiment,
Other configurations are the same as those in FIG.
Numbers are assigned and duplicate descriptions are omitted.
In this embodiment, the inside of the chamber 1
Material gas is supplied from the nozzle 12 to the
Injecting electromagnetic waves into the chamber 1 from 101
And ClTwoThe gas is ionized to ClTwoGas plasma
(Source gas plasma) 14 is generated. As a result, Cl
TwoThe composite metal plate member 101 is etched by the gas plasma 14.
The etching reaction occurs, and the precursor 102 is generated. here
The precursor 102 is made of Cux1Cly1And Inx2Cly2
Consists of At this time, the composite metal plate member 101 is
Temperature higher than the temperature of the substrate 3 by the temperature control means
(For example, 200 ° C. to 400 ° C.).
Thus, the substrate 3 is provided in exactly the same manner as in the sixth embodiment.
A composite metal thin film 103 composed of Cu and In on the surface of
It is formed.
In this embodiment, too, the excitation chamber 25
Is Cl*Is formed in the chamber 1 with high efficiency.
By supplying Cl in the above formulas (3) and (4),
Dissociates to promote the film formation reaction. Also, from the nozzle 30
Is obtained by supplying Ar gas into the chamber 1 and using the above equation (5),
Cl in (6)TwoDissociate gas to accelerate film formation reaction
Let
In the metal film manufacturing apparatus according to the present embodiment,
Sets the composite metal plate member 101 to CuInSe.Two, CdS, Z
By using a composite metal such as nSe,
It is also possible to produce a thin film of a composite metal.
<Ninth Embodiment> The sixth to eighth embodiments will be described.
In the embodiment, the source gas is supplied to the inside of the chamber 1 or the like.
This was turned into plasma, but the raw material gas was directly
Splasma may be supplied. Such a metal film
The manufacturing apparatus will be described in detail with reference to FIG. As shown in the figure
The apparatus for manufacturing a metal film according to the present embodiment is the sixth apparatus shown in FIG.
The metal film manufacturing apparatus according to the embodiment, etc.
Although there is a great difference in not having a plasma antenna 9 etc.
Has many common components. Therefore, it is the same as FIG.
Portions are given the same numbers, and duplicate descriptions are omitted.
[0128] As shown in FIG.
For example, a chamber 8 made of ceramics (made of insulating material)
1 has an opening, and the opening is, for example, a ceramic.
Is covered with a ceiling plate 100 made of stainless steel (made of insulating material).
You. A composite metal plate member 101 is provided on the lower surface of the ceiling plate 100.
Therefore, the composite metal plate member 101 has a conical shape.
Here, the composite metal plate member 101 is a composite metal of In and Cu.
The genus is formed.
Further, the periphery 4 of the upper part of the cylindrical portion of the chamber 81
In the places (only two places are shown in the figure), slit-like
An opening 89 is formed, and a cylindrical passage 90 is formed in the opening 89.
Are fixed at one end. In the middle of passage 90
Is provided with a cylindrical excitation chamber 95 formed of an insulator.
A coiled plasma antenna 91 is provided around the chamber 95.
The plasma antenna 91 has a matching device 92 and a power supply.
The power supply is performed by being connected to 93. Plasma antenna 9
1. The plasma generating means is provided by the matching unit 92 and the power supply 93.
Make up.
A flow controller 94 is connected to the other end of the passage 90.
Then, halogen is introduced into the passage 90 through the flow controller 94.
Containing chlorine as the source gas (He has a chlorine concentration of ≤50
%, Preferably about 10% ClTwoGas) supplied
Is done. The electromagnetic wave is excited from the plasma antenna 91 to the excitation chamber 95.
By entering the inside ofTwoGas is ionized
ClTwoGas plasma (raw material gas plasma) 96 is generated
You. That is, the source gas containing chlorine is supplied to the chamber 81.
Excitation means for exciting in the isolated excitation chamber 95 is configured.
You. ClTwoExcited chlorine is opened by generation of gas plasma 96
From the mouth 89 to the composite metal plate member 101 in the chamber 81
(Upper part), and the composite metal plate member 101TwoMoth
Etched by plasma 96.
At the time of film formation in such a metal film production apparatus,
Is Cl in the excitation chamber 95.TwoA gas plasma 96 is formed,
Set the temperature conditions of the composite metal plate member 101 and the substrate 3 as specified.
Through the opening 89, the Cl
TwoGas plasma 96 is introduced. As a result, FIG.
Composite metal plate member as in the case of the metal film production apparatus shown in
101 is etched, and Cu and In
Can be formed.
In this embodiment, also in the excitation chamber 25,
Is Cl*Is formed in the chamber 81 with high efficiency.
By replenishing, Cl in the above formulas (3) and (4)
To promote the film formation reaction. In addition, nozzle 30
Supplied Ar gas into the chamber 81 and
Cl in (5) and (6)TwoDissociate gas to form film
Promote.
In the metal film forming apparatus according to the present embodiment,
Sets the composite metal plate member 101 to CuInSe.Two, CdS, Z
By using a composite metal such as nSe,
It is also possible to produce a thin film of a composite metal.
The source gas radio in each of the above embodiments
The coil supply means is a coil wound around the cylindrical excitation chamber 25.
A plasma antenna 26 in the shape of
l*To form this Cl*Refill inside chamber 1 etc.
However, the present invention is not limited to this. material
Gas (eg, ClTwoGas) radicals (eg, Cl
*) Is formed separately and supplied inside the chamber.
It should just be able to do. For example,
A source gas radical supply means having the above configuration is conceivable.
1) The raw material gas flows through the chamber
A microwave supply means in a cylindrical passage through which the microwave passes;
The microwave generated by the microwave supply means of
It converts source gas into plasma. This is, for example,
It can be easily configured by using TRON
You. In this case, the frequency is about 2.45 (GHz)
Can be used. By the way, each of the above embodiments
And the frequency supplied to the plasma antenna 26 is 13.56.
(MHz). Therefore, when using microwaves,
Can form higher density source gas radicals.
Wear.
2) A cylindrical passage communicating with the inside of the chamber
Heats the flowing raw material gas to thermally dissociate it
Having heating means for heating. As such a heating means,
A heater made of filament is conceivable.
Temperatures over 1500 ° C required for thermal dissociation with heaters are easy
can get. Therefore, the most inexpensive source gas radical supplement
Supply means can be configured.
3) A cylindrical passage communicating with the chamber is
An electromagnetic wave such as a laser beam or an electron beam is supplied to the flowing raw material gas.
Has an electromagnetic wave generating means for dissociating this source gas
Things. This allows you to specify the wavelength of the laser light or electron beam.
By fixing the desired radical (for example, Cl 2
*) Can be generated with high efficiency. That is,
The desired radical can be selectively generated with high efficiency
You.
In each of the above embodiments, the above equation is used.
In order to promote the film forming reaction of (2) and (5), (6)
ClTwoAs a means to improve the gas dissociation rate,
Although the supply means was provided, instead of this, inside the chamber 1 etc.
Supplying electromagnetic wave to ClTwoGas can be dissociated
No. That is, the source gas (for example, C
lTwo) Are dissociated, such as 200 n
If it is configured to supply laser light of m to 350 nm,
good. Such a configuration is used for excimer laser, YAG laser, etc.
Using a laser oscillator that emits ultraviolet laser light
By doing so, it can be easily configured.
Further, the above equations (2), (5) and (6)
To increase the dissociation rate to accelerate the film formation reaction, the following
Control of such plasma conditions is effective.
1) Raw material gas (for example, ClTwoOf gas)
Reduce your salary. In this case, the amount of the precursor is also reduced
It is necessary to sacrifice the deposition rate to some extent. Just principle
It is possible. For example, consider the case of each of the above embodiments.
In consideration of the film formation rate, the standard supply amount
A reduction of about 0% is appropriate. That is, ClTwoGas standard
When supply amount is 50 (sccm), about 45 (ccm)
It is appropriate to reduce to
2) Plasma is generated inside the chamber 1 or the like.
Of high frequency power to the plasma antenna for film formation
Increase the amount. For example, if the standard power is 22 (W / c
mTwo) In the case of 30 (W / cmTwo).
The metal film forming apparatus according to each of the above embodiments
Promotes the film formation reaction by the above equations (1), (3) and (4).
Requirements and the formulas (2) and (5), (6)
A device that simultaneously satisfies both requirements for promoting the membrane reaction
However, of course, either one of the film formation reactions is promoted.
Such a device may be used. In addition, the above equation (2) and
(5) To increase the dissociation rate to promote the film formation reaction by (6)
Ar gas was separately supplied to increase the
This is based on a source gas (eg, ClTwoGas) as diluent gas
If He gas is used, replace this He gas.
Can also be used. In this case, dilution of the source gas
Function as a gas and for improving the dissociation rate
It also has a function as a film formation promoting gas.
In each of the above embodiments, the raw materials
As a gas, Cl diluted with HeTwoExplanation using gas as an example
But ClTwoUse gas alone or apply HCl gas.
It is also possible. If HCl gas is applied,
In the plasma, HCl gas plasma is generated.
Precursor generated by etching the member to be etched
Is CuxCly. In addition, the etched metal
In the case of a member, the precursor is Cux1Cly1, Inx2Cly2,
Se and S chlorides. Therefore, the source gas is
Any gas containing chlorine may be used, such as HCl gas and Cl.Twogas
It is also possible to use a mixed gas of In addition, general
Is not limited to chlorine, but any halogen gas
It can be used as a source gas.
The member to be etched is not limited to copper.
For example, high vapor pressures of Ta, Ti, W, Zn, In, Cd, etc.
The same can be used if it is a metal that forms a logenide.
You. In this case, the precursor is Ta, Ti, W, Zn, In,
It becomes chloride (halide) such as Cd, and the surface of the substrate 3
The thin films formed at this time are Ta, Ti, W, Zn, In, and Cd.
And so on.
Furthermore, composite gold containing a plurality of these metals
Metal, for example, an alloy of In and Cu is used as the member to be etched.
You can also. The metal may be a non-metal such as S, Se, etc.
Composite metal containing element, for example, CuInSeTwo, CdS,
An alloy such as ZnSe can be used as the member to be etched.
You. In this case, the precursors are salts of metal chlorides and non-metallic elements.
And a composite metal thin film is formed on the surface of the substrate 3.
It is.
In each of the above embodiments, the source gas
Although the case of replenishing radicals has been described,
Depending on the circumstances, it is not always necessary to supply radicals in the source gas
No need. However, radicals in the separately formed source gas
To improve film formation speed and film quality
Can be achieved.
[0147]
The present invention will be described specifically with the above embodiments.
As described above, the invention described in [Claim 1] has a substrate inside.
High vapor pressure halide metal in the containing chamber
While the formed member to be etched is provided,
A predetermined temperature and a temperature difference between the temperature of the
To control the amount of halogen contained in the chamber.
Etch the member to be etched with the source gas plasma
To form a precursor of the metal component and the source gas.
The metal component of the precursor is deposited on the substrate to form a predetermined film.
In the method for producing a metal film, the
And the source gas radicals are introduced into the chamber.
Before the above, which is in a suction state on the substrate by replenishment
Extract the raw material gas from the precursor and deposit the metal component on the substrate
And perform a predetermined film formation,
The reaction efficiency is greatly improved, and the film forming speed is increased. Ma
Since halogen gas is used as the source gas,
Cost can be greatly reduced, and the desired
Since the film can be formed, impurities such as chlorine
High quality metal thin film
Basic functions and effects that can be generated
Play. Furthermore, the formation of radicals in the separately formed source gas
Can accelerate film formation by promoting film formation.
Wear.
The invention described in [Claim 2] is based on [Claim 2
1] The method for producing a metal film according to item 1), wherein
Zikaru circulates through a cylindrical passage communicating with the chamber.
A high-frequency electric field is applied to the raw material gas to push the raw material gas.
Since it is obtained by plasming, it is described in [Claim 1]
The effect of the present invention can be obtained with a simple device.
The invention described in [Claim 3] is based on [Claim 3
1] The method for producing a metal film according to item 1), wherein
Zikaru circulates through a cylindrical passage communicating with the chamber.
A microwave is supplied to the source gas to generate a plasma.
(Claim 2)
Higher frequency electromagnetic waves can be used than the invention,
The raw material gas radicals can be obtained with high density and high efficiency.
Wear.
The invention described in [Claim 4] is based on [Claim 4
1] The method for producing a metal film according to item 1), wherein
Zikaru circulates through a cylindrical passage communicating with the chamber.
Since the raw material gas is obtained by thermal dissociation by heating,
The effect of the invention described in 1) can be obtained at the lowest cost.
Wear.
The invention described in [Claim 5] is based on [Claim 5]
1] The method for producing a metal film according to item 1), wherein
Zikaru circulates through a cylindrical passage communicating with the chamber.
Supply an electromagnetic wave such as a laser beam or an electron beam to the source gas.
Is obtained by dissociating the raw material gas
Select and fix the wavelength to select the desired radical.
Alternatively, it can be obtained with high efficiency. As a result, [Claim
The effect of the invention described in 1) may be remarkable.
it can.
The invention described in [Claim 6] has an internal
Gold making high vapor pressure halide in the chamber containing the plate
While the member to be etched formed of metal is provided,
The temperature of the etching member and the substrate is set to a predetermined temperature and temperature.
By controlling to a difference in degree, halogen in the chamber
The member to be etched with a source gas plasma containing
Etching to form precursor of metal component and source gas
Then, the metal component of the precursor is deposited on the substrate to obtain a predetermined composition.
Generated during the film formation reaction in the metal film manufacturing method for forming a film
Plasma conditions to increase the dissociation rate of
Control, so the same basics as the invention described in [Claim 1]
Besides the general action and effect, the increase in the dissociation rate of the raw material gas
Film formation can be promoted to increase the speed.
The invention described in [Claim 7] is based on [Claim 7]
6] In the metal film forming method described in 6), the plasma conditions
Control is achieved by reducing the supply of source gas.
Therefore, the effect of the invention described in [Claim 6] is most
It can be easily realized.
The invention described in [Claim 8] is based on [Claim 8]
6] In the metal film forming method described in 6), the plasma conditions
Is controlled by high frequency power for forming source gas plasma.
This is achieved by increasing the amount of power
The effect of the invention described in claim 6 can be obtained by reducing the film formation rate.
It can be easily realized.
The invention described in [Claim 9] is based on [Claim 9]
6] In the metal film forming method described in 6), the plasma conditions
Control of rare gas whose mass is more than Ne in addition to the source gas
Noble gas is realized by supplying it into the chamber.
Functions as a catalyst to increase the dissociation rate,
Dragons can be increased.
The invention described in [Claim 10] is based on [Claim 10]
Item 6] The method for producing a metal film according to Item 6, wherein
The control of the case is to supply electromagnetic waves to the chamber and
Is realized by dissociating the raw material gas supplied to
Therefore, the dissociation of source gas is highly effective by the energy of electromagnetic waves
Rate.
[0157] According to the invention described in claim 11, the substrate is
A cylindrical chamber to be accommodated, and
A high vapor pressure halide disposed at a position facing the plate
A member to be etched made of metal to be made,
Halogen is present in the chamber between the member to be etched.
Source gas supply means for supplying a source gas containing
In order to etch the member to be etched, a high frequency
Source gas supplied into the chamber by power supply
Into plasma and form source gas plasma in the chamber
A plasma generating means for forming a film, and the temperature of the substrate
Control to a predetermined temperature lower than the temperature of the
The source gas plasma etches the member to be etched.
From the precursor of the metal component and the source gas
Temperature control means for depositing metal components on the substrate and forming a prescribed film
Step and replenish the radicals of the source gas into the chamber
Source gas radical replenishment means for
Reaction efficiency is greatly improved by plasma
Be faster. Also, using halogen gas as the source gas
Cost can be greatly reduced and temperature control
Since a more desired film formation can be performed,
High quality with less residual impurities such as chlorine
Basic metal thin film
Get action and effect. In addition, such actions and effects are so-called
It can be obtained with an inductively coupled device. In addition, separately
Promote film formation by the action of radicals in the formed source gas
Its speed can be improved.
[0158] According to the invention described in [Claim 12], the substrate is
A cylindrical chamber to be accommodated, and
A high vapor pressure halide disposed at a position facing the plate
The member to be etched made of metal to be
When the source gas plasma is formed outside the chamber,
In both cases, the source gas plasma is applied to the substrate and the substrate to be etched.
Raw material gas supplied into the chamber between the
Plasma supply means and the substrate temperature
The raw material gas is controlled by controlling the temperature to a predetermined temperature lower than the temperature of the member.
Splasma etches the workpiece
Metal component from the precursor of the obtained metal component and source gas
Temperature control means for depositing on the substrate to form a predetermined film;
A raw material for supplying radicals of the raw material gas into the chamber
Since it has gas radical replenishing means, [Claim 11]
The same operation and effect as the invention described in
The so-called plasma is supplied into the chamber.
It can be realized by a remote plasma type apparatus.
According to a thirteenth aspect of the present invention, the substrate is
A cylindrical chamber to be accommodated, and
High vapor pressure c located at a position avoiding the position facing the plate
A member to be etched formed of a metal that forms a logenide,
In the chamber, the substrate and the member to be etched
It has a hole that is arranged between and facing the substrate
Between the shielding member and the member to be etched and the shielding plate.
Supply a halogen-containing source gas into the chamber at
Source gas supply means for supplying the material to be etched, and
To supply high frequency power to the chamber
The raw material gas supplied to the inside of the
Plasma generator for forming source gas plasma in the chamber
The step and the temperature of the substrate from the temperature of the member to be etched.
And the source gas plasma is controlled to a predetermined temperature
Metal obtained by etching the member to be etched
Metal component is deposited on the substrate from the precursor of the component and the source gas.
Temperature control means for performing a predetermined film formation,
Source gas radical to supply radicals into the chamber
Since it has a supply means,
It has the same effect as Ming. In addition, the etched substrate
Particles that come off and fall off the etching member
Certain precursors are used to prevent adherence to the
Can be supplied to the space above. Especially before here
The precursor easily passes through the holes in the shielding plate, but
Of the radicals formed in the space between the material and the shielding plate,
Only a small amount passes through the hole to reach the space above the substrate
In consideration of the above, the supply of the radicals promotes the film formation reaction.
The contribution to the progress can be significant.
The invention described in [Claim 14] is based on [Claim 14
Any of [11], [12] or [13]
In the metal film manufacturing apparatus described in one, the raw material gas
The replenishing means of the cull communicates the source gas with the inside of the chamber.
High-frequency power is applied to the coil wound around the cylindrical passage
To supply the source gas
Is converted into plasma, so that [Claim 11] to
[Claim 13]
The feeding means can be realized with a simple configuration.
The invention described in [Claim 15] is based on [Claim 15]
Any of [11], [12] or [13]
In the metal film manufacturing apparatus described in one, the raw material gas
The replenishing means of the cull communicates the source gas with the inside of the chamber.
A microwave supply means in a cylindrical passage through which the microwave passes;
The microwave generated by the microwave supply means of
Since the raw material gas is converted into plasma, [Claim 1
(1) The raw material gas radio according to the invention described in (13).
The replenishing means for the cull according to the present invention described in [Claim 14]
Can be made more efficient than the above.
The invention described in [Claim 16] relates to [Claim
Any of [11], [12] or [13]
In the metal film manufacturing apparatus described in one, the raw material gas
The cull replenishing means is provided with a cylindrical passage communicating with the chamber.
Heats the flowing raw material gas to thermally dissociate it
[Claim 11] to [Claim
Item 13] Means for replenishing source gas radicals according to the invention described in [13]
Can be constructed at the lowest cost.
The invention described in [Claim 17] is based on [Claim 17]
Any of [11], [12] or [13]
In the metal film manufacturing apparatus described in one, the raw material gas
The cull replenishing means is provided with a cylindrical passage communicating with the chamber.
An electromagnetic wave such as a laser beam or an electron beam is supplied to the flowing raw material gas.
Has an electromagnetic wave generating means for dissociating this source gas
Therefore, it is described in [Claim 11] to [Claim 13].
The means for replenishing the raw material gas radical of the invention
Can be selectively formed with high efficiency.
[0164] In the invention described in claim 18, the substrate is
A cylindrical chamber to be accommodated, and
A high vapor pressure halide disposed at a position facing the plate
A member to be etched made of metal to be made,
Halogen is present in the chamber between the member to be etched.
Source gas supply means for supplying a source gas containing
In order to etch the member to be etched, a high frequency
Source gas supplied into the chamber by power supply
Into plasma and form source gas plasma in the chamber
A plasma generating means for forming a film, and the temperature of the substrate
Control to a predetermined temperature lower than the temperature of the
The source gas plasma etches the member to be etched.
From the precursor of the metal component and the source gas
Temperature control means for depositing metal components on the substrate and forming a prescribed film
In addition to the step and the source gas, a rare gas having a mass of Ne or more is charged.
Noble gas supply means for supplying the gas into the chamber.
In any inductively coupled device, the dissociation rate of
The dissociation rate is satisfactorily increased by the catalytic function of the rare gas
As a result, the film formation reaction can be promoted.
The invention described in [Claim 19] is characterized in that the substrate is
A cylindrical chamber to be accommodated, and
A high vapor pressure halide disposed at a position facing the plate
The member to be etched made of metal to be
When the source gas plasma is formed outside the chamber,
In both cases, the source gas plasma is applied to the substrate and the substrate to be etched.
Raw material gas supplied into the chamber between the
Plasma supply means and the substrate temperature
The raw material gas is controlled by controlling the temperature to a predetermined temperature lower than the temperature of the member.
Splasma etches the workpiece
Metal component from the precursor of the obtained metal component and source gas
Temperature control means for depositing on a substrate to form a predetermined film;
In addition to the source gas, a rare gas whose mass is Ne or more
And a rare gas supply means for supplying
In a plasma-type system, the dissociation rate of the source gas
The dissociation rate is satisfactorily increased by the catalytic function of noble gas.
Can promote the film formation reaction.
In the invention described in claim 20, the substrate is
A cylindrical chamber to be accommodated, and
High vapor pressure c located at a position avoiding the position facing the plate
A member to be etched formed of a metal that forms a logenide,
In the chamber, the substrate and the member to be etched
It has a hole that is arranged between and facing the substrate
Between the shielding member and the member to be etched and the shielding plate.
Supply a halogen-containing source gas into the chamber at
Source gas supply means for supplying the material to be etched, and
To supply high frequency power to the chamber
The raw material gas supplied to the inside of the
Plasma generator for forming source gas plasma in the chamber
The step and the temperature of the substrate from the temperature of the member to be etched.
And the source gas plasma is controlled to a predetermined temperature
Metal obtained by etching the member to be etched
Metal component is deposited on the substrate from the precursor of the component and the source gas.
Temperature control means for forming a predetermined film by
Then, a rare gas having a mass of more than Ne is supplied into the chamber.
Gas supply means, so that the
So that the tickle does not fall on the substrate.
13] in the same apparatus as described in
Due to the catalytic function of the rare gas for the dissociation rate,
The film formation reaction can be promoted by increasing the separation rate.
According to a twenty-first aspect of the present invention, the substrate is
A cylindrical chamber to be accommodated, and
A high vapor pressure halide disposed at a position facing the plate
A member to be etched made of metal to be made,
Halogen is present in the chamber between the member to be etched.
Source gas supply means for supplying a source gas containing
In order to etch the member to be etched, a high frequency
Source gas supplied into the chamber by power supply
Into plasma and form source gas plasma in the chamber
A plasma generating means for forming a film, and the temperature of the substrate
Control to a predetermined temperature lower than the temperature of the
The source gas plasma etches the member to be etched.
From the precursor of the metal component and the source gas
Temperature control means for depositing metal components on the substrate and forming a prescribed film
And supplying electromagnetic waves into the chamber to accompany the film formation reaction.
Electromagnetic wave generating means for dissociating the generated source gas
In a so-called inductively coupled device,
By dissociating the raw material gas generated by the
Thus, a film formation reaction can be promoted.
According to the invention described in claim 22, the substrate is
A cylindrical chamber to be accommodated, and
A high vapor pressure halide disposed at a position facing the plate
The member to be etched made of metal to be
When the source gas plasma is formed outside the chamber,
In both cases, the source gas plasma is applied to the substrate and the substrate to be etched.
Raw material gas supplied into the chamber between the
Plasma supply means and the substrate temperature
The raw material gas is controlled by controlling the temperature to a predetermined temperature lower than the temperature of the member.
Splasma etches the workpiece
Metal component from the precursor of the obtained metal component and source gas
Temperature control means for depositing on the substrate to form a predetermined film;
When electromagnetic waves are supplied into the chamber, the
Electromagnetic wave generating means for dissociating the raw material gas
In a remote plasma system,
Dissociation of source gas generated by membrane reaction with electromagnetic waves
Thereby, the film formation reaction can be promoted.
According to the twenty-third aspect of the present invention, the substrate is
A cylindrical chamber to be accommodated, and
High vapor pressure c located at a position avoiding the position facing the plate
A member to be etched formed of a metal that forms a logenide,
In the chamber, the substrate and the member to be etched
It has a hole that is arranged between and facing the substrate
Between the shielding member and the member to be etched and the shielding plate.
Supply a halogen-containing source gas into the chamber at
Source gas supply means for supplying the material to be etched, and
To supply high frequency power to the chamber
The raw material gas supplied to the inside of the
Plasma generator for forming source gas plasma in the chamber
The step and the temperature of the substrate from the temperature of the member to be etched.
And the source gas plasma is controlled to a predetermined temperature
Metal obtained by etching the member to be etched
Metal component is deposited on the substrate from the precursor of the component and the source gas.
Temperature control means for performing predetermined film formation by
The source gas generated by the film formation reaction by supplying electromagnetic waves to the
Having an electromagnetic wave generating means for dissociation,
Device so that the particles of the material do not fall onto the substrate
The same device as described in [Claim 13]
To dissociate the source gas generated during the film formation reaction.
Thereby, the film formation reaction can be promoted.
The invention described in [Claim 24] has an internal
Making high vapor pressure halides in chambers containing substrates
An object formed of a composite metal composed of multiple types of metal components
While the switching member is provided, the halogenation in the chamber
The member to be etched with a source gas plasma containing
Etch the metal component and the source gas before multiple types
Forming a precursor, the temperature of the member to be etched and the substrate
And a predetermined temperature and temperature difference,
Deposit metal components of multiple types of precursors on the substrate and
Since the film is formed, various thin films can be manufactured according to the application.
It can be used as a highly versatile metal film fabrication method.
Can be
The invention described in [Claim 25] is characterized in that
Making high vapor pressure halides in chambers containing substrates
From one or more metal components and one or more non-metal components
Of a member to be etched formed of a composite metal
On the other hand, the source gas plug containing halogen in the chamber
Etching the member to be etched with a metal
One or more precursors, non-metallic components, and raw materials
Forming one or more precursors with a gas,
The temperature of the substrate and the substrate to a predetermined temperature and a temperature difference.
By controlling, the metal component and the non-metal component
At the same time, it is deposited on the substrate to form a predetermined film.
Various thin films can be produced according to the requirements, and it has excellent versatility.
It can be used as a method for producing a metal film.
The invention according to [claim 26] is characterized in that the substrate is
A cylindrical chamber to be accommodated, and
A high vapor pressure halide disposed at a position facing the plate
Made of composite metal composed of multiple types of metal components
Member to be etched, substrate and member to be etched
Source gas containing halogen in the chamber between
Source gas supply means for supplying a source gas;
Supply high frequency power to etch the material.
The raw material gas supplied into the chamber is turned into plasma and
Deposition plasma for forming source gas plasma in chamber
Generating means for controlling the temperature of the substrate to the temperature of the member to be etched;
Controlling the raw material gas plasma to a predetermined temperature lower than
Obtained by etching a member to be etched
From several kinds of precursors of metal and source gas
Temperature control for depositing metal components on a substrate and forming a predetermined film
Means to produce various thin films according to the application.
As a highly versatile metal film production system.
Can be used.
In the invention according to claim 27, the substrate is
A cylindrical chamber to be accommodated, and
A high vapor pressure halide disposed at a position facing the plate
Made of composite metal composed of multiple types of metal components
Member to be etched and raw material gas plug containing halogen
A gas is formed outside the chamber, and
Plasma between the substrate and the member to be etched.
Gas supply means for supplying the source gas into the chamber in the chamber
The temperature of the substrate is lower than the temperature of the member to be etched.
At a predetermined temperature, the source gas plasma is etched.
Metal components obtained by etching the
Multiple types of metal components from multiple types of precursors with source gas
Temperature control means for precipitating on a substrate and forming a predetermined film.
To produce various thin films according to the application.
It can be used as a highly versatile metal film production system.
Can be.
[0174] In the invention described in claim 28, the substrate is
A cylindrical chamber to be accommodated, and
A high vapor pressure halide disposed at a position facing the plate
One or more metal components and one or more non-metal components to make
A member to be etched formed of a composite metal comprising:
In a chamber between the substrate and the member to be etched
Gas supply to supply halogen-containing material gas to
Means for etching said member to be etched.
Supplied inside the chamber by supply of frequency power
Source gas is converted into plasma and source gas plasma is placed in the chamber.
Plasma generation means for forming the mask and the temperature of the substrate.
A predetermined temperature lower than the temperature of the member to be etched is controlled.
The source gas plasma etches the member to be etched.
One of metal components and raw material gas obtained by
One or more kinds of precursors, non-metal components and raw material gas
Metal and non-metal components from the precursor of
Temperature control means for depositing and forming a predetermined film.
It is possible to produce various thin films according to the application.
It can be used as a metal film manufacturing device with excellent usability
You.
According to the invention described in claim 29, the substrate is
A cylindrical chamber to be accommodated, and
A high vapor pressure halide disposed at a position facing the plate
One or more metal components and one or more non-metal components to make
A member to be etched formed of a composite metal
A source gas plasma containing a gas is formed outside the chamber.
And the source gas plasma is
Supply into the chamber between the member to be etched
Source gas plasma supply means and the substrate temperature
Control to a predetermined temperature lower than the temperature of the
The source gas plasma etches the member to be etched.
Of one or more metal components and raw material gas
One or more precursors of a precursor, a non-metal component, and a source gas
From which metal and non-metal components are simultaneously deposited on the substrate
And temperature control means for performing predetermined film formation by
It can produce various thin films according to
It can be used as a metal film manufacturing apparatus.
The invention described in [Claim 30] is based on [Claim 30].
The metal according to any one of Items 1 to 10
In the method for producing a film, an etching target formed of the metal is used.
The component is made of a composite metal composed of multiple types of metal components.
And the source gas plasma etches the member to be etched.
Of metal components and raw material gas obtained by
Of various types of metal components from precursors
Preparing various thin films according to the application
And a highly versatile metal film fabrication method
Can be used.
The invention described in [Claim 31] is based on [Claim 31].
Item 11. The gold according to any one of claims 23 to 23
In the apparatus for producing a metal film, the etching target formed of the metal may be used.
Member is made of a composite metal composed of multiple types of metal components
The source gas plasma etches the member to be etched.
Of metal components and raw material gas obtained by
Precipitate multiple metal components from different precursors on a substrate
To form various thin films according to the application.
Metal film production equipment with excellent versatility.
Can be used.
The invention described in [Claim 32] is based on [Claim 32].
The metal according to any one of Items 1 to 10
In the method for producing a film, an etching target formed of the metal is used.
The components are one or more metal components and one or more non-metal components
The source gas plasma formed of a composite metal consisting of
Obtained by etching a member to be etched
One or more precursors of a metal component and a source gas and a non-metal component
Metal components from one or more precursors of
Predetermined film formation by simultaneously depositing metal components on the substrate
Therefore, it is possible to produce various thin films according to the application,
It can be used as a highly versatile metal film manufacturing method.
Wear.
The invention described in [Claim 33] is based on [Claim
Item 11. The gold according to any one of claims 23 to 23
In the apparatus for producing a metal film, the etching target formed of the metal may be used.
The components are one or more metal components and one or more non-metal components.
And the raw material gas plasma
Is obtained by etching the member to be etched
One or more precursors of a metal component and a source gas and a non-metal component
And metal components from one or more precursors
Predetermined film formation by simultaneously depositing non-metal components on the substrate
Therefore, it is possible to produce various thin films according to the application.
To be used as a highly versatile metal film production system
Can be.
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の第1の実施の形態に係る金属膜作製装
置を示す概略側面図である。
【図2】本発明の第2の実施の形態に係る金属膜作製装
置を示す概略側面図である。
【図3】図2のI−I線矢視図である。
【図4】図3のII−II線矢視図である。
【図5】本発明の第3の実施の形態に係る金属膜作製装
置を示す概略側面図である。
【図6】本発明の第4の実施の形態に係る金属膜作製装
置を示す概略側面図である。
【図7】本発明の第5の実施の形態に係る金属膜作製装
置を示す概略側面図である。
【図8】本発明の第6の実施の形態に係る金属膜作製装
置を示す概略側面図である。
【図9】本発明の第7の実施の形態に係る金属膜作製装
置を示す概略側面図である。
【図10】図9のI−I線矢視図である。
【図11】本発明の第8の実施の形態に係る金属膜作製
装置を示す概略側面図である。
【図12】本発明の第9の実施の形態に係る金属膜作製
装置を示す概略側面図である。
【符号の説明】
1 チャンバ
3 基板
6 温度制御手段
7 銅板部材
9 成膜用プラズマアンテナ
12 ノズル
14 Cl2 ガスプラズマ
15 前駆体
16 Cu薄膜
24 通路
25 励起室
26 プラズマアンテナ
41 チャンバ
47 天井板
49 成膜用プラズマアンテナ
58 被エッチング部材
59 リング部
60 突起部
71 チャンバ
72 銅板部材
73 遮蔽板
73a 孔
81 チャンバ
88 被エッチング部材
90 通路
91 プラズマアンテナ
101 複合金属板部材
102 前駆体
103 複合金属薄膜
105 複合金属部材
106 リング部
107 突起部BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS FIG. 1 is a schematic side view showing a metal film manufacturing apparatus according to a first embodiment of the present invention. FIG. 2 is a schematic side view showing a metal film manufacturing apparatus according to a second embodiment of the present invention. FIG. 3 is a view taken along line II of FIG. 2; FIG. 4 is a view taken along the line II-II in FIG. 3; FIG. 5 is a schematic side view showing a metal film manufacturing apparatus according to a third embodiment of the present invention. FIG. 6 is a schematic side view showing a metal film manufacturing apparatus according to a fourth embodiment of the present invention. FIG. 7 is a schematic side view showing a metal film manufacturing apparatus according to a fifth embodiment of the present invention. FIG. 8 is a schematic side view showing a metal film manufacturing apparatus according to a sixth embodiment of the present invention. FIG. 9 is a schematic side view showing a metal film manufacturing apparatus according to a seventh embodiment of the present invention. FIG. 10 is a view taken along line II of FIG. 9; FIG. 11 is a schematic side view showing a metal film manufacturing apparatus according to an eighth embodiment of the present invention. FIG. 12 is a schematic side view showing a metal film manufacturing apparatus according to a ninth embodiment of the present invention. DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Chamber 3 Substrate 6 Temperature control means 7 Copper plate member 9 Plasma antenna 12 for film formation Nozzle 14 Cl 2 gas plasma 15 Precursor 16 Cu thin film 24 Passage 25 Excitation chamber 26 Plasma antenna 41 Chamber 47 Ceiling plate 49 Plasma antenna for film 58 Member to be etched 59 Ring portion 60 Projecting portion 71 Chamber 72 Copper plate member 73 Shielding plate 73 a Hole 81 Chamber 88 Member to be etched 90 Passage 91 Plasma antenna 101 Composite metal plate member 102 Precursor 103 Composite metal thin film 105 Composite metal Member 106 Ring 107 Projection
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 利根川 裕 神奈川県横浜市金沢区幸浦一丁目8番地1 三菱重工業株式会社先進技術研究センタ ー内 (72)発明者 小城 育昌 兵庫県高砂市荒井町新浜二丁目1番1号 三菱重工業株式会社高砂研究所内 (72)発明者 小椋 謙 神奈川県横浜市金沢区幸浦一丁目8番地1 三菱重工業株式会社先進技術研究センタ ー内 (72)発明者 大庭 義行 神奈川県横浜市金沢区幸浦一丁目8番地1 三菱重工業株式会社先進技術研究センタ ー内 (72)発明者 西森 年彦 兵庫県高砂市荒井町新浜二丁目1番1号 三菱重工業株式会社高砂研究所内 (72)発明者 八幡 直樹 兵庫県高砂市荒井町新浜二丁目1番1号 三菱重工業株式会社高砂研究所内 Fターム(参考) 4K030 AA02 BA01 DA04 EA01 FA01 FA07 FA10 4M104 BB04 BB14 BB17 BB18 DD43 DD44 DD45 ────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (72) Inventor Hiroshi Tonegawa 1-8-1 Koura, Kanazawa-ku, Yokohama-shi, Kanagawa Mitsubishi Heavy Industries, Ltd. Advanced Technology Research Center Inside (72) Inventor Ikumasa Ogi 2-1-1 Shinhama, Arai-cho, Takasago-shi, Hyogo Prefecture Mitsubishi Heavy Industries, Ltd. Takasago Research Laboratory (72) Inventor Ken Ogura 1-8-1 Koura, Kanazawa-ku, Yokohama-shi, Kanagawa Mitsubishi Heavy Industries, Ltd. Advanced Technology Research Center Inside (72) Inventor Yoshiyuki Ohba 1-8-1 Koura, Kanazawa-ku, Yokohama-shi, Kanagawa Mitsubishi Heavy Industries, Ltd. Advanced Technology Research Center Inside (72) Inventor Toshihiko Nishimori 2-1-1 Shinhama, Arai-cho, Takasago-shi, Hyogo Prefecture Mitsubishi Heavy Industries, Ltd. Takasago Research Laboratory (72) Inventor Naoki Yawata 2-1-1 Shinhama, Arai-cho, Takasago-shi, Hyogo Prefecture Mitsubishi Heavy Industries, Ltd. Takasago Research Laboratory F term (reference) 4K030 AA02 BA01 DA04 EA01 FA01 FA07 FA10 4M104 BB04 BB14 BB17 BB18 DD43 DD44 DD45
Claims (1)
圧ハロゲン化物を作る金属で形成した被エッチング部材
を配設する一方、この被エッチング部材と前記基板の温
度とを所定の温度及び温度差に制御することにより、前
記チャンバ内のハロゲンを含有する原料ガスプラズマで
前記被エッチング部材をエッチングして金属成分と原料
ガスとの前駆体を形成し、この前駆体の金属成分を基板
に析出させて所定の成膜を行う金属膜作製方法におい
て、 別途前記原料ガスのラジカルを形成し、この原料ガスラ
ジカルを前記チャンバ内に補給することにより基板に吸
着状態となっている前記前駆体から原料ガスを引き抜い
て前記金属成分を基板に析出させ、所定の成膜を行うこ
とを特徴とする金属膜作製方法。 【請求項2】 〔請求項1〕に記載する金属膜作製方法
において、 原料ガスのラジカルは、チャンバ内に連通する筒状の通
路を流通する原料ガスに高周波の電界を作用させてこの
原料ガスをプラズマ化することにより得ることを特徴と
する金属膜作製方法。 【請求項3】 〔請求項1〕に記載する金属膜作製方法
において、 原料ガスのラジカルは、チャンバ内に連通する筒状の通
路を流通する原料ガスにマイクロ波を供給してこの原料
ガスをプラズマ化することにより得ることを特徴とする
金属膜作製方法。 【請求項4】 〔請求項1〕に記載する金属膜作製方法
において、 原料ガスのラジカルは、チャンバ内に連通する筒状の通
路を流通する原料ガスを加熱して熱的解離により得るこ
とを特徴とする金属膜作製方法。 【請求項5】 〔請求項1〕に記載する金属膜作製方法
において、 原料ガスのラジカルは、チャンバ内に連通する筒状の通
路を流通する原料ガスにレーザ光又は電子線等の電磁波
を供給してこの原料ガスを解離させることにより得るこ
とを特徴とする金属膜作製方法。 【請求項6】 内部に基板を収容するチャンバに高蒸気
圧ハロゲン化物を作る金属で形成した被エッチング部材
を配設する一方、この被エッチング部材と前記基板の温
度とを所定の温度及び温度差に制御することにより、前
記チャンバ内のハロゲンを含有する原料ガスプラズマで
前記被エッチング部材をエッチングして金属成分と原料
ガスとの前駆体を形成し、この前駆体の金属成分を基板
に析出させて所定の成膜を行う金属膜作製方法におい
て、 成膜反応に伴い発生する原料ガスの解離率が増加するよ
うプラズマ条件を制御することを特徴とする金属膜作製
方法。 【請求項7】 〔請求項6〕に記載する金属膜作製方法
において、 プラズマ条件の制御は、原料ガスの供給量を減少させる
ことにより実現することを特徴とする金属膜作製方法。 【請求項8】 〔請求項6〕に記載する金属膜作製方法
において、 プラズマ条件の制御は、原料ガスプラズマを形成するた
めの高周波電力の電力量を増加させることにより実現す
ることを特徴とする金属膜作製方法。 【請求項9】 〔請求項6〕に記載する金属膜作製方法
において、 プラズマ条件の制御は、原料ガスの他に、質量がNe以
上の希ガスをチャンバ内に供給することにより実現する
ことを特徴とする金属膜作製方法。 【請求項10】 〔請求項6〕に記載する金属膜作製方
法において、 プラズマ条件の制御は、チャンバ内に電磁波を供給して
チャンバ内に供給された原料ガスを解離させることによ
り実現することを特徴とする金属膜作製方法。 【請求項11】 基板が収容される筒状のチャンバと、 このチャンバ内で前記基板に対向する位置に配設される
高蒸気圧ハロゲン化物を作る金属で形成した被エッチン
グ部材と、 前記基板と前記被エッチング部材との間におけるチャン
バ内にハロゲンを含有する原料ガスを供給する原料ガス
供給手段と、 前記被エッチング部材をエッチングすべく、高周波数の
電力の供給によりチャンバの内部に供給された原料ガス
をプラズマ化してチャンバ内に原料ガスプラズマを形成
する成膜用プラズマ発生手段と、 基板の温度を前記被エッチング部材の温度よりも低い所
定の温度に制御して前記原料ガスプラズマが被エッチン
グ部材をエッチングすることにより得る金属成分と原料
ガスとの前駆体から金属成分を基板に析出させて所定の
成膜を行う温度制御手段と、 前記原料ガスのラジカルを前記チャンバ内に補給する原
料ガスラジカル補給手段とを有することを特徴とする金
属膜作製装置。 【請求項12】 基板が収容される筒状のチャンバと、 このチャンバ内で前記基板に対向する位置に配設される
高蒸気圧ハロゲン化物を作る金属で形成した被エッチン
グ部材と、 ハロゲンを含有する原料ガスプラズマを前記チャンバ外
で形成するとともに、この原料ガスプラズマを前記基板
と前記被エッチング部材との間におけるチャンバ内に供
給する原料ガスプラズマ供給手段と、 基板の温度を前記被エッチング部材の温度よりも低い所
定の温度に制御して前記原料ガスプラズマが被エッチン
グ部材をエッチングすることにより得る金属成分と原料
ガスとの前駆体から金属成分を基板に析出させて所定の
成膜を行う温度制御手段と、 前記原料ガスのラジカルを前記チャンバ内に補給する原
料ガスラジカル補給手段とを有することを特徴とする金
属膜作製装置。 【請求項13】 基板が収容される筒状のチャンバと、 このチャンバ内で前記基板に対向する位置を避けた位置
に配設される高蒸気圧ハロゲン化物を作る金属で形成し
た被エッチング部材と、 前記チャンバ内で前記基板と前記被エッチング部材との
間に配設するとともに前記基板の方向に向いた孔を有す
る遮蔽板と、 前記被エッチング部材と前記遮蔽板との間におけるチャ
ンバ内にハロゲンを含有する原料ガスを供給する原料ガ
ス供給手段と、 前記被エッチング部材をエッチングすべく、高周波数の
電力の供給によりチャンバの内部に供給された原料ガス
をプラズマ化してチャンバ内に原料ガスプラズマを形成
する成膜用プラズマ発生手段と、 前記基板の温度を前記被エッチング部材の温度よりも低
い所定の温度に制御して前記原料ガスプラズマが被エッ
チング部材をエッチングすることにより得る金属成分と
原料ガスとの前駆体から金属成分を基板に析出させて所
定の成膜を行う温度制御手段と、 前記原料ガスのラジカルを前記チャンバ内に補給する原
料ガスラジカル補給手段とを有することを特徴とする金
属膜作製装置。 【請求項14】 〔請求項11〕、〔請求項12〕又は
〔請求項13〕の何れか一つに記載する金属膜作製装置
において、 原料ガスラジカルの補給手段は、チャンバ内に連通して
原料ガスを流通させる筒状の通路の周囲に巻回したコイ
ルに高周波電流を供給し、これにより形成する電界の作
用で原料ガスをプラズマ化するものであることを特徴と
する金属膜作製装置。 【請求項15】 〔請求項11〕、〔請求項12〕又は
〔請求項13〕の何れか一つに記載する金属膜作製装置
において、 原料ガスラジカルの補給手段は、チャンバ内に連通して
原料ガスを流通させる筒状の通路にマイクロ波を供給手
段を有し、このマイクロ波供給手段が発生するマイクロ
波により前記原料ガスをプラズマ化するものであること
を特徴とする金属膜作製装置。 【請求項16】 〔請求項11〕、〔請求項12〕又は
〔請求項13〕の何れか一つに記載する金属膜作製装置
において、 原料ガスラジカルの補給手段は、チャンバ内に連通する
筒状の通路を流通する原料ガスを加熱してこの原料ガス
を熱的に解離する加熱手段を有することを特徴とする金
属膜作製装置。 【請求項17】 〔請求項11〕、〔請求項12〕又は
〔請求項13〕の何れか一つに記載する金属膜作製装置
において、 原料ガスラジカルの補給手段は、チャンバ内に連通する
筒状の通路を流通する原料ガスにレーザ光又は電子線等
の電磁波を供給してこの原料ガスを解離させる電磁波発
生手段を有することを特徴とする金属膜作製装置。 【請求項18】 基板が収容される筒状のチャンバと、 このチャンバ内で前記基板に対向する位置に配設される
高蒸気圧ハロゲン化物を作る金属で形成した被エッチン
グ部材と、 前記基板と前記被エッチング部材との間におけるチャン
バ内にハロゲンを含有する原料ガスを供給する原料ガス
供給手段と、 前記被エッチング部材をエッチングすべく、高周波数の
電力の供給によりチャンバの内部に供給された原料ガス
をプラズマ化してチャンバ内に原料ガスプラズマを形成
する成膜用プラズマ発生手段と、 基板の温度を前記被エッチング部材の温度よりも低い所
定の温度に制御して前記原料ガスプラズマが被エッチン
グ部材をエッチングすることにより得る金属成分と原料
ガスとの前駆体から金属成分を基板に析出させて所定の
成膜を行う温度制御手段と、 原料ガスの他に、質量がNe以上の希ガスをチャンバ内
に供給する希ガス供給手段とを有することを特徴とする
金属膜作製装置。 【請求項19】 基板が収容される筒状のチャンバと、 このチャンバ内で前記基板に対向する位置に配設される
高蒸気圧ハロゲン化物を作る金属で形成した被エッチン
グ部材と、 ハロゲンを含有する原料ガスプラズマを前記チャンバ外
で形成するとともに、この原料ガスプラズマを前記基板
と前記被エッチング部材との間におけるチャンバ内に供
給する原料ガスプラズマ供給手段と、 基板の温度を前記被エッチング部材の温度よりも低い所
定の温度に制御して前記原料ガスプラズマが被エッチン
グ部材をエッチングすることにより得る金属成分と原料
ガスとの前駆体から金属成分を基板に析出させて所定の
成膜を行う温度制御手段と、 原料ガスの他に、質量がNe以上の希ガスをチャンバ内
に供給する希ガス供給手段とを有することを特徴とする
金属膜作製装置。 【請求項20】 基板が収容される筒状のチャンバと、 このチャンバ内で前記基板に対向する位置を避けた位置
に配設される高蒸気圧ハロゲン化物を作る金属で形成し
た被エッチング部材と、 前記チャンバ内で前記基板と前記被エッチング部材との
間に配設するとともに前記基板の方向に向いた孔を有す
る遮蔽板と、 前記被エッチング部材と前記遮蔽板との間におけるチャ
ンバ内にハロゲンを含有する原料ガスを供給する原料ガ
ス供給手段と、 前記被エッチング部材をエッチングすべく、高周波数の
電力の供給によりチャンバの内部に供給された原料ガス
をプラズマ化してチャンバ内に原料ガスプラズマを形成
する成膜用プラズマ発生手段と、 前記基板の温度を前記被エッチング部材の温度よりも低
い所定の温度に制御して前記原料ガスプラズマが被エッ
チング部材をエッチングすることにより得る金属成分と
原料ガスとの前駆体から金属成分を基板に析出させて所
定の成膜を行う温度制御手段と、 原料ガスの他に、質量がNe以上の希ガスをチャンバ内
に供給する希ガス供給手段とを有することを特徴とする
金属膜作製装置。 【請求項21】 基板が収容される筒状のチャンバと、 このチャンバ内で前記基板に対向する位置に配設される
高蒸気圧ハロゲン化物を作る金属で形成した被エッチン
グ部材と、 前記基板と前記被エッチング部材との間におけるチャン
バ内にハロゲンを含有する原料ガスを供給する原料ガス
供給手段と、 前記被エッチング部材をエッチングすべく、高周波数の
電力の供給によりチャンバの内部に供給された原料ガス
をプラズマ化してチャンバ内に原料ガスプラズマを形成
する成膜用プラズマ発生手段と、 基板の温度を前記被エッチング部材の温度よりも低い所
定の温度に制御して前記原料ガスプラズマが被エッチン
グ部材をエッチングすることにより得る金属成分と原料
ガスとの前駆体から金属成分を基板に析出させて所定の
成膜を行う温度制御手段と、 前記チャンバ内に電磁波を供給して成膜反応に伴い発生
する原料ガスを解離させる電磁波発生手段とを有するこ
とを特徴とする金属膜作製装置。 【請求項22】 基板が収容される筒状のチャンバと、 このチャンバ内で前記基板に対向する位置に配設される
高蒸気圧ハロゲン化物を作る金属で形成した被エッチン
グ部材と、 ハロゲンを含有する原料ガスプラズマを前記チャンバ外
で形成するとともに、この原料ガスプラズマを前記基板
と前記被エッチング部材との間におけるチャンバ内に供
給する原料ガスプラズマ供給手段と、 基板の温度を前記被エッチング部材の温度よりも低い所
定の温度に制御して前記原料ガスプラズマが被エッチン
グ部材をエッチングすることにより得る金属成分と原料
ガスとの前駆体から金属成分を基板に析出させて所定の
成膜を行う温度制御手段と、 前記チャンバ内に電磁波を供給して成膜反応に伴い発生
する原料ガスを解離させる電磁波発生手段とを有するこ
とを特徴とする金属膜作製装置。 【請求項23】 基板が収容される筒状のチャンバと、 このチャンバ内で前記基板に対向する位置を避けた位置
に配設される高蒸気圧ハロゲン化物を作る金属で形成し
た被エッチング部材と、 前記チャンバ内で前記基板と前記被エッチング部材との
間に配設するとともに前記基板の方向に向いた孔を有す
る遮蔽板と、 前記被エッチング部材と前記遮蔽板との間におけるチャ
ンバ内にハロゲンを含有する原料ガスを供給する原料ガ
ス供給手段と、 前記被エッチング部材をエッチングすべく、高周波数の
電力の供給によりチャンバの内部に供給された原料ガス
をプラズマ化してチャンバ内に原料ガスプラズマを形成
する成膜用プラズマ発生手段と、 前記基板の温度を前記被エッチング部材の温度よりも低
い所定の温度に制御して前記原料ガスプラズマが被エッ
チング部材をエッチングすることにより得る金属成分と
原料ガスとの前駆体から金属成分を基板に析出させて所
定の成膜を行う温度制御手段と、 前記チャンバ内に電磁波を供給して成膜反応に伴い発生
する原料ガスを解離させる電磁波発生手段とを有するこ
とを特徴とする金属膜作製装置。 【請求項24】 内部に基板を収容するチャンバに高蒸
気圧ハロゲン化物を作る複数の種類の金属成分からなる
複合金属で形成した被エッチング部材を配設する一方、
前記チャンバ内のハロゲンを含有する原料ガスプラズマ
で前記被エッチング部材をエッチングして金属成分と原
料ガスとの複数種類の前駆体を形成し、前記被エッチン
グ部材と前記基板の温度とを所定の温度及び温度差に制
御することにより、前記複数種類の前駆体の金属成分を
基板に析出させて所定の成膜を行うことを特徴とする金
属膜作製方法。 【請求項25】 内部に基板を収容するチャンバに高蒸
気圧ハロゲン化物を作る1種類以上の金属成分と1種類
以上の非金属成分とからなる複合金属で形成した被エッ
チング部材を配設する一方、前記チャンバ内のハロゲン
を含有する原料ガスプラズマで前記被エッチング部材を
エッチングして金属成分と原料ガスとの1種類以上の前
駆体と非金属成分と原料ガスとの1種類以上の前駆体を
形成し、前記被エッチング部材と前記基板の温度とを所
定の温度及び温度差に制御することにより、前記金属成
分と前記非金属成分とを同時に基板に析出させて所定の
成膜を行うことを特徴とする金属膜作製方法。 【請求項26】 基板が収容される筒状のチャンバと、 このチャンバ内で前記基板に対向する位置に配設される
高蒸気圧ハロゲン化物を作る複数の種類の金属成分から
なる複合金属で形成した被エッチング部材と、 前記基板と前記被エッチング部材との間におけるチャン
バ内にハロゲンを含有する原料ガスを供給する原料ガス
供給手段と、 前記被エッチング部材をエッチングすべく、高周波数の
電力の供給によりチャンバの内部に供給された原料ガス
をプラズマ化してチャンバ内に原料ガスプラズマを形成
する成膜用プラズマ発生手段と、 基板の温度を前記被エッチング部材の温度よりも低い所
定の温度に制御して前記原料ガスプラズマが被エッチン
グ部材をエッチングすることにより得る金属成分と原料
ガスとの複数種類の前駆体から複数種類の金属成分を基
板に析出させて所定の成膜を行う温度制御手段とを有す
ることを特徴とする金属膜作製装置。 【請求項27】 基板が収容される筒状のチャンバと、 このチャンバ内で前記基板に対向する位置に配設される
高蒸気圧ハロゲン化物を作る複数の種類の金属成分から
なる複合金属で形成した被エッチング部材と、 ハロゲンを含有する原料ガスプラズマを前記チャンバ外
で形成するとともに、この原料ガスプラズマを前記基板
と前記被エッチング部材との間におけるチャンバ内に供
給する原料ガスプラズマ供給手段と、 基板の温度を前記被エッチング部材の温度よりも低い所
定の温度に制御して前記原料ガスプラズマが被エッチン
グ部材をエッチングすることにより得る金属成分と原料
ガスとの複数種類の前駆体から複数種類の金属成分を基
板に析出させて所定の成膜を行う温度制御手段とを有す
ることを特徴とする金属膜作製装置。 【請求項28】 基板が収容される筒状のチャンバと、 このチャンバ内で前記基板に対向する位置に配設される
高蒸気圧ハロゲン化物を作る1種類以上の金属成分と1
種類以上の非金属成分とからなる複合金属で形成した被
エッチング部材と、 前記基板と前記被エッチング部材との間におけるチャン
バ内にハロゲンを含有する原料ガスを供給する原料ガス
供給手段と、 前記被エッチング部材をエッチングすべく、高周波数の
電力の供給によりチャンバの内部に供給された原料ガス
をプラズマ化してチャンバ内に原料ガスプラズマを形成
する成膜用プラズマ発生手段と、 基板の温度を前記被エッチング部材の温度よりも低い所
定の温度に制御して前記原料ガスプラズマが被エッチン
グ部材をエッチングすることにより得る金属成分と原料
ガスとの1種類以上の前駆体と非金属成分と原料ガスと
の1種類以上の前駆体とから金属成分と非金属成分とを
同時に基板に析出させて所定の成膜を行う温度制御手段
とを有することを特徴とする金属膜作製装置。 【請求項29】 基板が収容される筒状のチャンバと、 このチャンバ内で前記基板に対向する位置に配設される
高蒸気圧ハロゲン化物を作る1種類以上の金属成分と1
種類以上の非金属成分とからなる複合金属で形成した被
エッチング部材と、 ハロゲンを含有する原料ガスプラズマを前記チャンバ外
で形成するとともに、この原料ガスプラズマを前記基板
と前記被エッチング部材との間におけるチャンバ内に供
給する原料ガスプラズマ供給手段と、 基板の温度を前記被エッチング部材の温度よりも低い所
定の温度に制御して前記原料ガスプラズマが被エッチン
グ部材をエッチングすることにより得る金属成分と原料
ガスとの1種類以上の前駆体と非金属成分と原料ガスと
の1種類以上の前駆体とから金属成分と非金属成分とを
同時に基板に析出させて所定の成膜を行う温度制御手段
とを有することを特徴とする金属膜作製装置。 【請求項30】 〔請求項1〕乃至〔請求項10〕の何
れか一つに記載する金属膜作製方法において、 前記金属で形成した被エッチング部材は、複数の種類の
金属成分からなる複合金属で形成され、 前記原料ガスプラズマが被エッチング部材をエッチング
することにより得る金属成分と原料ガスとの複数種類の
前駆体から複数種類の金属成分を基板に析出させて所定
の成膜を行うことを特徴とする金属膜作製方法。 【請求項31】 〔請求項11〕乃至〔請求項23〕の
何れか一つに記載する金属膜作製装置において、 前記金属で形成した被エッチング部材は、複数の種類の
金属成分からなる複合金属で形成され、 前記原料ガスプラズマが被エッチング部材をエッチング
することにより得る金属成分と原料ガスとの複数種類の
前駆体から複数種類の金属成分を基板に析出させて所定
の成膜を行うことを特徴とする金属膜作製装置。 【請求項32】 〔請求項1〕乃至〔請求項10〕の何
れか一つに記載する金属膜作製方法において、 前記金属で形成した被エッチング部材は、1種類以上の
金属成分と1種類以上の非金属成分とからなる複合金属
で形成され、 前記原料ガスプラズマが被エッチング部材をエッチング
することにより得る金属成分と原料ガスとの1種類以上
の前駆体と非金属成分と原料ガスとの1種類以上の前駆
体とから金属成分と非金属成分とを同時に基板に析出さ
せて所定の成膜を行うことを特徴とする金属膜作製方
法。 【請求項33】 〔請求項11〕乃至〔請求項23〕の
何れか一つに記載する金属膜作製装置において、 前記金属で形成した被エッチング部材は、1種類以上の
金属成分と1種類以上の非金属成分とからなる複合金属
で形成され、 前記原料ガスプラズマが被エッチング部材をエッチング
することにより得る金属成分と原料ガスとの1種類以上
の前駆体と非金属成分と原料ガスとの1種類以上の前駆
体とから金属成分と非金属成分とを同時に基板に析出さ
せて所定の成膜を行うことを特徴とする金属膜作製装
置。Claims: 1. A member to be etched formed of a metal for forming a high vapor pressure halide is disposed in a chamber for accommodating a substrate therein, and the temperature of the member to be etched and the temperature of the substrate are determined. By controlling to a predetermined temperature and a temperature difference, the member to be etched is etched with a source gas plasma containing halogen in the chamber to form a precursor of a metal component and a source gas, and a metal of the precursor is formed. In the metal film forming method of depositing a component on a substrate to form a predetermined film, a radical of the source gas is separately formed, and the source gas radical is supplied into the chamber to be in an adsorbed state on the substrate. A method for producing a metal film, comprising extracting a source gas from the precursor, depositing the metal component on a substrate, and forming a predetermined film. 2. The metal film forming method according to claim 1, wherein the radicals of the source gas are applied to a source gas flowing through a cylindrical passage communicating with the chamber by applying a high-frequency electric field to the source gas. A method for producing a metal film, characterized in that a method for producing a metal film comprises: 3. The metal film forming method according to claim 1, wherein the radicals of the raw material gas are supplied to the raw material gas flowing through a cylindrical passage communicating with the chamber by supplying microwaves to the raw material gas. A method for producing a metal film, characterized by being obtained by forming into plasma. 4. The method for producing a metal film according to claim 1, wherein radicals of the source gas are obtained by thermal dissociation by heating the source gas flowing through a cylindrical passage communicating with the chamber. Characteristic metal film manufacturing method. 5. The metal film forming method according to claim 1, wherein the radicals of the source gas supply an electromagnetic wave such as a laser beam or an electron beam to the source gas flowing through a cylindrical passage communicating with the chamber. And a source film obtained by dissociating the source gas. 6. An etching target member made of a metal for forming a high vapor pressure halide is disposed in a chamber for accommodating a substrate therein, and a temperature and a temperature difference between the etching target member and the substrate are set to a predetermined temperature and a predetermined temperature difference. To form a precursor of the metal component and the source gas by etching the member to be etched with the source gas plasma containing halogen in the chamber, and depositing the metal component of the precursor on the substrate. A method for producing a metal film, wherein a plasma condition is controlled so as to increase a dissociation rate of a source gas generated by a film forming reaction. 7. The method of manufacturing a metal film according to claim 6, wherein the control of the plasma conditions is realized by reducing the supply amount of the source gas. 8. The method of manufacturing a metal film according to claim 6, wherein the control of the plasma conditions is realized by increasing the amount of high frequency power for forming the source gas plasma. Metal film production method. 9. The method of manufacturing a metal film according to claim 6, wherein the control of the plasma conditions is realized by supplying a rare gas having a mass of Ne or more into the chamber in addition to the source gas. Characteristic metal film manufacturing method. 10. The method for manufacturing a metal film according to claim 6, wherein the control of the plasma conditions is realized by supplying an electromagnetic wave into the chamber to dissociate the source gas supplied into the chamber. Characteristic metal film manufacturing method. 11. A cylindrical chamber for accommodating a substrate, a member to be etched made of a metal for forming a high vapor pressure halide disposed at a position facing the substrate in the chamber, Source gas supply means for supplying a source gas containing halogen into the chamber between the member to be etched, and a source gas supplied into the chamber by supplying high-frequency power to etch the member to be etched; A film forming plasma generating means for forming a source gas plasma in a chamber by converting a gas into a plasma, and controlling the temperature of the substrate to a predetermined temperature lower than the temperature of the member to be etched so that the source gas plasma is The temperature at which the metal component is deposited on the substrate from the precursor of the metal component and the source gas obtained by etching the Control means and a metal film production apparatus and having a source gas radical replenishment means for replenishing the radicals of the source gas into the chamber. 12. A cylindrical chamber for accommodating a substrate, a member to be etched formed of a metal for forming a high vapor pressure halide disposed at a position facing the substrate in the chamber, and containing a halogen. Source gas plasma supply means for forming a source gas plasma outside the chamber and supplying the source gas plasma into the chamber between the substrate and the member to be etched; and A temperature at which the source gas plasma is controlled to a predetermined temperature lower than the temperature to deposit a metal component on a substrate from a precursor of the metal component and the source gas obtained by etching the member to be etched, thereby forming a predetermined film. Control means, and source gas radical replenishing means for replenishing the source gas radicals into the chamber. That metal film production apparatus. 13. A cylindrical chamber for accommodating a substrate, and a member to be etched formed of a metal for forming a high vapor pressure halide disposed at a position in the chamber avoiding a position facing the substrate. A shielding plate disposed between the substrate and the member to be etched in the chamber and having a hole facing the direction of the substrate; and a halogen in the chamber between the member to be etched and the shielding plate. Source gas supply means for supplying a source gas containing: a source gas supplied to the inside of the chamber by supplying high-frequency electric power to etch the member to be etched, thereby forming a source gas plasma in the chamber. A plasma generating means for forming a film, and controlling the temperature of the substrate to a predetermined temperature lower than the temperature of the member to be etched, and Temperature control means for depositing a metal component on a substrate from a precursor of a metal component and a source gas obtained by etching a member to be etched by a zuma to form a predetermined film, and radicals of the source gas are introduced into the chamber. An apparatus for producing a metal film, comprising: a raw material gas radical replenishing means for replenishing. 14. A metal film forming apparatus according to any one of [11], [12] and [13], wherein the supply means of the raw material gas radical is communicated with the inside of the chamber. An apparatus for producing a metal film, characterized in that a high-frequency current is supplied to a coil wound around a cylindrical passage through which a raw material gas flows, and the raw material gas is turned into plasma by the action of an electric field formed thereby. 15. The metal film forming apparatus according to any one of [11], [12] and [13], wherein the supply means of the raw material gas radical is communicated with the inside of the chamber. An apparatus for producing a metal film, comprising: means for supplying microwaves in a cylindrical passage through which a raw material gas flows, wherein the microwaves generated by the microwave supply means convert the raw material gas into plasma. 16. The metal film forming apparatus according to claim 11, wherein the supply means for the source gas radical is a cylinder connected to the inside of the chamber. An apparatus for producing a metal film, comprising: a heating means for heating a raw material gas flowing through a flow path having a shape and thermally dissociating the raw material gas. 17. The metal film forming apparatus according to any one of claims 11 to 12, wherein the supply means for the source gas radicals comprises a cylinder communicating with the inside of the chamber. An apparatus for producing a metal film, comprising: an electromagnetic wave generating means for supplying an electromagnetic wave, such as a laser beam or an electron beam, to a raw material gas flowing through a flow path to dissociate the raw material gas. 18. A cylindrical chamber for accommodating a substrate, a member to be etched formed of a metal for forming a high vapor pressure halide disposed in a position facing the substrate in the chamber, Source gas supply means for supplying a source gas containing halogen into the chamber between the member to be etched, and a source gas supplied into the chamber by supplying high-frequency power to etch the member to be etched; A film forming plasma generating means for forming a source gas plasma in a chamber by converting a gas into a plasma, and controlling the temperature of the substrate to a predetermined temperature lower than the temperature of the member to be etched so that the source gas plasma is The temperature at which the metal component is deposited on the substrate from the precursor of the metal component and the source gas obtained by etching the And control means, in addition to the raw material gas, the metal film production apparatus characterized by mass and a rare gas supply means for supplying the more noble gases Ne into the chamber. 19. A cylindrical chamber for accommodating a substrate, a member to be etched made of a metal for forming a high vapor pressure halide disposed at a position facing the substrate in the chamber, and a halogen-containing member. Source gas plasma supply means for forming a source gas plasma outside the chamber and supplying the source gas plasma into the chamber between the substrate and the member to be etched; and A temperature at which the source gas plasma is controlled to a predetermined temperature lower than the temperature to deposit a metal component on a substrate from a precursor of the metal component and the source gas obtained by etching the member to be etched, thereby forming a predetermined film. Control means; and rare gas supply means for supplying a rare gas having a mass of Ne or more into the chamber in addition to the source gas. Metal film production apparatus. 20. A cylindrical chamber for accommodating a substrate, and a member to be etched made of a metal for forming a high vapor pressure halide disposed at a position in the chamber avoiding a position facing the substrate. A shielding plate disposed between the substrate and the member to be etched in the chamber and having a hole facing the direction of the substrate; and a halogen in the chamber between the member to be etched and the shielding plate. Source gas supply means for supplying a source gas containing: a source gas supplied to the inside of the chamber by supplying high-frequency electric power to etch the member to be etched, thereby forming a source gas plasma in the chamber. A plasma generating means for forming a film, and controlling the temperature of the substrate to a predetermined temperature lower than the temperature of the member to be etched, and Temperature control means for depositing a metal component on a substrate from a precursor of a metal component and a raw material gas obtained by etching a member to be etched by a zuma to form a predetermined film; A rare gas supply means for supplying the rare gas into the chamber. 21. A cylindrical chamber for accommodating a substrate, a member to be etched formed of a metal for forming a high vapor pressure halide disposed in a position facing the substrate in the chamber, Source gas supply means for supplying a source gas containing halogen into the chamber between the member to be etched, and a source gas supplied into the chamber by supplying high-frequency power to etch the member to be etched; A film forming plasma generating means for forming a source gas plasma in a chamber by converting a gas into a plasma, and controlling the temperature of the substrate to a predetermined temperature lower than the temperature of the member to be etched so that the source gas plasma is The temperature at which the metal component is deposited on the substrate from the precursor of the metal component and the source gas obtained by etching the Control means and a metal film production apparatus and having an electromagnetic wave generating means for dissociating the source gas with generated film-forming reaction by supplying electromagnetic waves into the chamber. 22. A cylindrical chamber accommodating a substrate, a member to be etched formed of a metal for forming a high vapor pressure halide disposed in a position facing the substrate in the chamber, and a halogen-containing member. Source gas plasma supply means for forming a source gas plasma outside the chamber and supplying the source gas plasma into the chamber between the substrate and the member to be etched; and A temperature at which the source gas plasma is controlled to a predetermined temperature lower than the temperature to deposit a metal component on a substrate from a precursor of the metal component and the source gas obtained by etching the member to be etched, thereby forming a predetermined film. Control means; and electromagnetic wave generating means for supplying an electromagnetic wave into the chamber to dissociate a source gas generated by a film forming reaction. Metal film production apparatus according to claim Rukoto. 23. A cylindrical chamber for accommodating a substrate, and a member to be etched made of a metal for forming a high vapor pressure halide disposed at a position in the chamber avoiding a position facing the substrate. A shielding plate disposed between the substrate and the member to be etched in the chamber and having a hole facing the direction of the substrate; and a halogen in the chamber between the member to be etched and the shielding plate. Source gas supply means for supplying a source gas containing: a source gas supplied to the inside of the chamber by supplying high-frequency electric power to etch the member to be etched, thereby forming a source gas plasma in the chamber. A plasma generating means for forming a film, and controlling the temperature of the substrate to a predetermined temperature lower than the temperature of the member to be etched, and Temperature control means for depositing a metal component on a substrate from a precursor of a metal component and a raw material gas obtained by etching a member to be etched by a plasma to form a predetermined film; and supplying an electromagnetic wave into the chamber to form a film. An apparatus for producing a metal film, comprising: an electromagnetic wave generating means for dissociating a source gas generated by a film reaction. 24. An etching target member formed of a composite metal comprising a plurality of types of metal components for producing a high vapor pressure halide is disposed in a chamber accommodating a substrate therein.
The member to be etched is etched with a source gas plasma containing halogen in the chamber to form a plurality of types of precursors of a metal component and a source gas, and the temperature of the member to be etched and the temperature of the substrate are set to a predetermined temperature. And controlling the temperature difference so as to deposit metal components of the plurality of types of precursors on a substrate to form a predetermined film. 25. An etching target member formed of a composite metal comprising one or more metal components and one or more non-metal components for forming a high vapor pressure halide in a chamber for accommodating a substrate therein. Etching the member to be etched with a halogen-containing source gas plasma in the chamber to form at least one precursor of a metal component and a source gas and at least one precursor of a non-metal component and a source gas; Forming, controlling the temperature of the member to be etched and the substrate to a predetermined temperature and a temperature difference, thereby simultaneously depositing the metal component and the non-metal component on the substrate to form a predetermined film. Characteristic metal film manufacturing method. 26. A composite material comprising a cylindrical chamber for accommodating a substrate, and a plurality of metal components for producing a high vapor pressure halide disposed at a position facing the substrate in the chamber. A member to be etched, source gas supply means for supplying a source gas containing halogen into a chamber between the substrate and the member to be etched, and supply of high frequency power to etch the member to be etched. A plasma generating means for forming a source gas plasma in the chamber by turning the source gas supplied into the chamber into plasma, and controlling the temperature of the substrate to a predetermined temperature lower than the temperature of the member to be etched. The raw material gas plasma is used to form a plurality of precursors of a metal component and a raw material gas obtained by etching a member to be etched. The type of metal component is deposited on the substrate metal film production apparatus, comprising a temperature control means for performing predetermined film formation. 27. A cylindrical chamber for accommodating a substrate, and a composite metal comprising a plurality of types of metal components for producing a high vapor pressure halide disposed at a position facing the substrate in the chamber. A member to be etched, a source gas plasma supply means for forming a source gas plasma containing halogen outside the chamber, and supplying the source gas plasma into the chamber between the substrate and the member to be etched; Controlling the temperature of the substrate to a predetermined temperature lower than the temperature of the member to be etched, the source gas plasma is used to etch the member to be etched. A metal film forming apparatus, comprising: a temperature control means for depositing a metal component on a substrate to perform a predetermined film formation. 28. A cylindrical chamber for accommodating a substrate, and one or more metal components for producing a high vapor pressure halide disposed at a position facing the substrate in the chamber.
A member to be etched formed of a composite metal comprising at least one kind of non-metal component; a material gas supply unit for supplying a material gas containing halogen into a chamber between the substrate and the member to be etched; In order to etch the etching member, film-forming plasma generating means for forming a source gas plasma in the chamber by turning a source gas supplied into the chamber by supplying high-frequency power into the chamber, The raw material gas plasma is controlled to a predetermined temperature lower than the temperature of the etching member, and one or more precursors of a metal component and a raw material gas obtained by etching the member to be etched, a non-metallic component, and a raw material gas. Temperature control means for simultaneously depositing a metal component and a non-metal component from one or more precursors on a substrate to form a predetermined film; Metal film production apparatus, characterized by. 29. A cylindrical chamber for accommodating a substrate, and one or more metal components for producing a high vapor pressure halide disposed at a position facing the substrate in the chamber.
A member to be etched formed of a composite metal comprising at least one type of non-metallic component, and a source gas plasma containing halogen is formed outside the chamber, and the source gas plasma is applied between the substrate and the member to be etched. A source gas plasma supply means for supplying the source gas plasma into the chamber, and a metal component obtained by controlling the temperature of the substrate to a predetermined temperature lower than the temperature of the member to be etched and etching the member to be etched by the source gas plasma. Temperature control means for simultaneously depositing a metal component and a nonmetal component on a substrate from one or more precursors of a source gas, a nonmetal component, and one or more precursors of a source gas, and forming a predetermined film. And a metal film forming apparatus comprising: 30. The metal film forming method according to any one of claims 1 to 10, wherein the member to be etched formed of the metal is a composite metal comprising a plurality of types of metal components. Forming a predetermined film by depositing a plurality of types of metal components on a substrate from a plurality of types of precursors of a metal component and a source gas obtained by etching the member to be etched by the source gas plasma. Characteristic metal film manufacturing method. 31. The metal film forming apparatus according to any one of [11] to [23], wherein the member to be etched formed of the metal is a composite metal comprising a plurality of types of metal components. Forming a predetermined film by depositing a plurality of types of metal components on a substrate from a plurality of types of precursors of a metal component and a source gas obtained by etching the member to be etched by the source gas plasma. Characteristic metal film production equipment. 32. The metal film forming method according to any one of claims 1 to 10, wherein the member to be etched formed of the metal has at least one metal component and at least one metal component. One or more precursors of a metal component and a source gas obtained by etching the member to be etched by the source gas plasma, and one of a non-metal component and a source gas. A method for producing a metal film, comprising simultaneously depositing a metal component and a non-metal component from a plurality of types of precursors on a substrate to form a predetermined film. 33. The metal film forming apparatus according to any one of claims 11 to 23, wherein the member to be etched formed of the metal has at least one metal component and at least one metal component. One or more precursors of a metal component and a source gas obtained by etching the member to be etched by the source gas plasma, and one of a non-metal component and a source gas. A metal film production apparatus characterized in that a metal component and a non-metal component are simultaneously deposited on a substrate from a plurality of types of precursors and a predetermined film is formed.
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