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JP2003346324A - Magnetic recording medium - Google Patents

Magnetic recording medium

Info

Publication number
JP2003346324A
JP2003346324A JP2002155276A JP2002155276A JP2003346324A JP 2003346324 A JP2003346324 A JP 2003346324A JP 2002155276 A JP2002155276 A JP 2002155276A JP 2002155276 A JP2002155276 A JP 2002155276A JP 2003346324 A JP2003346324 A JP 2003346324A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
acid
layer
resin
magnetic
coating
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2002155276A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Yuichiro Murayama
裕一郎 村山
Hiroshi Hashimoto
博司 橋本
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Fuji Photo Film Co Ltd filed Critical Fuji Photo Film Co Ltd
Priority to JP2002155276A priority Critical patent/JP2003346324A/en
Publication of JP2003346324A publication Critical patent/JP2003346324A/en
Pending legal-status Critical Current

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a magnetic recording medium, having a magnetic layer of superior smoothness which is superior in electromagnetic conversion characteristics and traveling resistance. <P>SOLUTION: The magnetic recording medium has an undercoat layer and at least a single-layer magnetic layer, containing a ferromagnetic powder and a binder on its nonmagnetic base material, in this order. The undercoat layer contains a polyamide resin or polyamide ester resin, which contains a polymerized fatty acid as a monomer unit. <P>COPYRIGHT: (C)2004,JPO

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、塗膜平滑性、電磁
変換特性及び走行耐久性に優れた磁気記録媒体に関す
る。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a magnetic recording medium having excellent coating film smoothness, electromagnetic conversion characteristics and running durability.

【0002】[0002]

【従来の技術】オーディオ用、ビデオ用、コンピュータ
用などのテープ状磁気記録媒体及びフレキシブルディス
クなどのディスク状磁気記録媒体として、γ−酸化鉄、
Co含有酸化鉄、酸化クロム、強磁性金属微粉末などの
強磁性微粉末を結合剤中に分散させた磁性層を非磁性支
持体上に設けた磁気記録媒体が用いられている。磁気記
録媒体に用いられている非磁性支持体としては、一般に
ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレー
トなどが用いられている。これらの支持体は延伸し高度
に結晶化されているため機械的強度が強く耐溶剤性に優
れている。
2. Description of the Related Art As tape-like magnetic recording media for audio, video, and computers, and disk-like magnetic recording media such as flexible disks, γ-iron oxide,
Magnetic recording media in which a magnetic layer in which ferromagnetic fine powder such as Co-containing iron oxide, chromium oxide, and ferromagnetic metal fine powder is dispersed in a binder are provided on a nonmagnetic support are used. In general, polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, or the like is used as the nonmagnetic support used in the magnetic recording medium. Since these supports are stretched and highly crystallized, they have high mechanical strength and excellent solvent resistance.

【0003】強磁性微粉末を結合剤中に分散させた塗布
液を非磁性支持体に塗布して得られる磁性層は、強磁性
微粉末の充填度が高く破断伸びが小さく脆い。そのた
め、下塗り層を設けずに形成した場合、機械的な力を加
えることにより磁性層が簡単に破壊され、非磁性支持体
から剥離することがある。そこで、非磁性支持体上に下
塗り層を設けて、磁性層を非磁性支持体上に強く接着さ
せることが行われている。例えば、特開平7−2914
8号公報には、ポリアミド支持体上にポリアミドからな
る下塗り層を設け、支持体との密着性を高めることが提
案されている。
A magnetic layer obtained by applying a coating liquid in which a ferromagnetic fine powder is dispersed in a binder to a nonmagnetic support has a high filling degree of the ferromagnetic fine powder, a small elongation at break, and is brittle. Therefore, when it is formed without providing an undercoat layer, the magnetic layer is easily broken by applying a mechanical force, and may be peeled off from the nonmagnetic support. Therefore, an undercoat layer is provided on the nonmagnetic support, and the magnetic layer is strongly bonded onto the nonmagnetic support. For example, JP-A-7-2914
No. 8 proposes to provide an undercoat layer made of polyamide on a polyamide support to improve adhesion to the support.

【0004】しかし、従来使用されていた下塗り層を形
成する樹脂成分は、溶剤溶解性が高かった。そのため、
下塗り層上に磁性層を塗布すると、下塗り層が膨潤し、
磁性層の表面平滑性が低下するという問題があった。更
に、磁性層塗布液に使用される溶剤に、下塗り層を形成
する樹脂成分が溶け出すため、長期間保存後に、下塗り
層樹脂成分が磁性層表面に析出し、微細な結晶を形成す
ることがあった。この微細な析出物は、ドロップアウト
故障を引き起こすため、特に記録波長が短い高密度記録
用の磁気記録媒体においては、その影響が大きく、重大
な問題となっていた。
However, conventionally used resin components for forming an undercoat layer have high solvent solubility. for that reason,
When a magnetic layer is applied on the undercoat layer, the undercoat layer swells,
There was a problem that the surface smoothness of the magnetic layer was lowered. Furthermore, since the resin component that forms the undercoat layer dissolves in the solvent used in the magnetic layer coating solution, the undercoat resin component may precipitate on the surface of the magnetic layer and form fine crystals after long-term storage. there were. Since this fine precipitate causes a dropout failure, it has a great influence on a magnetic recording medium for high-density recording, particularly with a short recording wavelength, and has become a serious problem.

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】そこで、本発明の目的
は、磁性層の平滑性に優れ、優れた電磁変換特性を有
し、かつ走行耐久性に優れた磁気記録媒体を提供するこ
とである。
SUMMARY OF THE INVENTION Accordingly, it is an object of the present invention to provide a magnetic recording medium having excellent magnetic layer smoothness, excellent electromagnetic conversion characteristics, and excellent running durability. .

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】本発明の上記課題は、非
磁性支持体上に下塗り層並びに強磁性粉末及び結合剤を
含む少なくとも一層の磁性層をこの順に有する磁気記録
媒体であって、前記下塗り層は、重合脂肪酸をモノマー
単位として含有するポリアミド樹脂又はポリアミドエス
テル樹脂を含むことを特徴とする磁気記録媒体によって
達成される。上記磁気記録媒体において、原子間力顕微
鏡(AFM)で測定される高さが10〜20nmの磁性
層表面突起数は、5〜1000個/100(μm)2
あることが好ましい。
The above object of the present invention is to provide a magnetic recording medium comprising, in this order, an undercoat layer and at least one magnetic layer containing ferromagnetic powder and a binder on a nonmagnetic support. The undercoat layer is achieved by a magnetic recording medium comprising a polyamide resin or a polyamide ester resin containing a polymerized fatty acid as a monomer unit. In the magnetic recording medium, the number of protrusions on the surface of the magnetic layer having a height of 10 to 20 nm as measured with an atomic force microscope (AFM) is preferably 5 to 1000/100 (μm) 2 .

【0007】[0007]

【発明の実施の形態】以下、本発明の磁気記録媒体につ
いて更に詳細に説明する。 [下塗り層]本発明の磁気記録媒体は、下塗り層に、重
合脂肪酸をモノマー単位として含有するポリアミド樹脂
又はポリアミドエステル樹脂を含むことを特徴とする。
ポリアミド樹脂又はポリエステルアミド樹脂のニ塩基酸
成分として重合脂肪酸を用いると、得られたポリアミド
樹脂及びポリアミドエステル樹脂は、アルコール、水等
の親水性溶媒に可溶になる。その結果、一般的に磁性層
塗布液に溶剤として用いられているMEK、シクロヘキ
サノン、THF等に溶解、膨潤しにくくなるという効果
が得られる。これにより、非磁性支持体上に下塗り層を
塗布し、更にその上に磁性層を塗布した際に、磁性層塗
布液に含まれる溶剤で下塗り層が膨潤することによる、
磁性層の表面平滑性の低下を抑制することができる。更
に、アジピン酸、セバシン酸、フタル酸等の公知の脂肪
族ニ塩基酸や芳香族ニ塩基酸の代わりに重合脂肪酸を用
いると、得られるポリアミドやポリアミドエステルを含
む塗布液は、溶液粘度が低いため、塗布層のレベリング
性が高く、平滑な下塗り層が形成できる。これにより、
下塗り層上に塗布される磁性層の表面平滑性を高めるこ
ともできる。これは、重合脂肪酸が分岐側鎖を有するた
め、塗布液中でのアミド基、エステル基の会合を立体障
害的に防ぐことができるためと考えられる。また、下塗
り層を設けることで、非磁性支持体表面の微小突起が遮
蔽でき、極めて平滑な塗膜を形成することができるた
め、優れた電磁変換特性を得ることができる。また、本
発明で用いられる下塗り層は、磁気記録媒体の支持体と
して一般的に用いられているポリエチレンテレフタレー
ト、ポリエチレンナフタレート等のポリエステルフィル
ムに対する密着力も高いため、優れた走行耐久性を得る
ことができる。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The magnetic recording medium of the present invention will be described in detail below. [Undercoat layer] The magnetic recording medium of the present invention is characterized in that the undercoat layer contains a polyamide resin or a polyamide ester resin containing a polymerized fatty acid as a monomer unit.
When a polymerized fatty acid is used as a dibasic acid component of a polyamide resin or a polyesteramide resin, the obtained polyamide resin and polyamide ester resin are soluble in a hydrophilic solvent such as alcohol or water. As a result, it is possible to obtain an effect that it is difficult to dissolve and swell in MEK, cyclohexanone, THF or the like generally used as a solvent in the magnetic layer coating solution. Thereby, by applying the undercoat layer on the nonmagnetic support, and further applying the magnetic layer thereon, the undercoat layer swells with the solvent contained in the magnetic layer coating solution.
A decrease in surface smoothness of the magnetic layer can be suppressed. Furthermore, when polymerized fatty acids are used in place of known aliphatic dibasic acids and aromatic dibasic acids such as adipic acid, sebacic acid and phthalic acid, the resulting coating solution containing polyamide or polyamide ester has a low solution viscosity. Therefore, the leveling property of the coating layer is high, and a smooth undercoat layer can be formed. This
The surface smoothness of the magnetic layer applied on the undercoat layer can also be improved. This is presumably because the polymerized fatty acid has branched side chains, so that the association of amide groups and ester groups in the coating solution can be prevented sterically. In addition, by providing the undercoat layer, fine projections on the surface of the nonmagnetic support can be shielded, and an extremely smooth coating film can be formed, so that excellent electromagnetic conversion characteristics can be obtained. In addition, the undercoat layer used in the present invention has high adhesion to polyester films such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate generally used as a support for magnetic recording media, so that excellent running durability can be obtained. it can.

【0008】本発明において、下塗り層に用いることが
できるポリアミド樹脂、ポリアミドエステル樹脂は、必
須の重合成分として重合脂肪酸を含むものである。ポリ
アミド樹脂は、例えば二塩基酸とジアミン化合物を縮合
して得られる樹脂であり、プラスチック材料講座16
「ポリアミド樹脂」(日刊工業新聞社発行)、「合成高
分子V」(朝倉書店発行)に記載されているような公知
の重合方法で得ることができる。またポリアミドエステ
ル樹脂は、例えば二塩基酸とグリコールを二塩基酸過剰
の状態でエステル交換反応させて得られたエステル基を
有するジカルボン酸成分に、ジアミン化合物を前記ポリ
アミド樹脂と同様の重合方法によって反応させることで
得ることができる。また前記のエステル化合物はプラス
チック材料講座10「ポリエステル樹脂」(日刊工業新
聞社発行)などに記載されている脱水縮合反応により得
ることができる。
In the present invention, the polyamide resin and polyamide ester resin that can be used for the undercoat layer contain a polymerized fatty acid as an essential polymerization component. The polyamide resin is, for example, a resin obtained by condensing a dibasic acid and a diamine compound.
It can be obtained by a known polymerization method as described in “Polyamide resin” (published by Nikkan Kogyo Shimbun) or “Synthetic polymer V” (published by Asakura Shoten). The polyamide ester resin is prepared by reacting a diamine compound with a dicarboxylic acid component having an ester group obtained by transesterification of dibasic acid and glycol in an excess of dibasic acid, by the same polymerization method as that for the polyamide resin. Can be obtained. The ester compound can be obtained by a dehydration condensation reaction described in Plastic Material Course 10 “Polyester Resin” (published by Nikkan Kogyo Shimbun).

【0009】重合脂肪酸とは、通常炭素数が8〜30の
不飽和脂肪酸またはその脂肪酸エステル誘導体を重合し
て得られる脂肪酸である。不飽和脂肪酸としては、とう
もろこし油、綿実油、大豆油、オリーブ油、なたね油、
サフラワー油、ゆまし油、トール油等の植物油、牛脂、
豚脂、チキン油等の動物油脂、タラ油、イカ油、イワシ
油、サバ油、マグロ油等の魚油やリノール酸、オレイン
酸などの精製不飽和脂肪酸を用いることができる。これ
らの原料を公知の方法で重合して得られた重合脂肪酸
は、ダイマー酸を主成分とし、モノマー酸やトリマー酸
以上のポリマー酸を副生成物として含有しているものが
一般的であり、これら一般的な重合脂肪酸を、本発明に
用いることができる。また重合物を蒸留やクロマト法に
より精製し、ダイマー酸やトリマー酸以上のポリマー酸
に純度を高めたものも、本発明においては用いることが
できる。さらに重合脂肪酸中に残存する不飽和二重結合
に水素添加した水素化重合脂肪酸を、本発明においては
用いることもできる。
The polymerized fatty acid is a fatty acid usually obtained by polymerizing an unsaturated fatty acid having 8 to 30 carbon atoms or a fatty acid ester derivative thereof. Unsaturated fatty acids include corn oil, cottonseed oil, soybean oil, olive oil, rapeseed oil,
Vegetable oil such as safflower oil, castor oil, tall oil, beef tallow,
Animal fats and oils such as pork fat and chicken oil, fish oil such as cod oil, squid oil, sardine oil, mackerel oil and tuna oil, and purified unsaturated fatty acids such as linoleic acid and oleic acid can be used. Polymerized fatty acids obtained by polymerizing these raw materials by a known method are generally those containing dimer acid as a main component and monomer acid or polymer acid higher than trimer acid as a by-product, These general polymerized fatty acids can be used in the present invention. In addition, a polymer obtained by purifying a polymer by distillation or chromatographic methods and having a polymer acid higher than dimer acid or trimer acid can be used in the present invention. Further, hydrogenated polymerized fatty acids obtained by hydrogenating unsaturated double bonds remaining in the polymerized fatty acids can also be used in the present invention.

【0010】中でも好ましいものは、下式で示されるダ
イマー酸や水添ダイマー酸である。ダイマー酸の純度は
90%以上であることが好ましく、さらに好ましくは9
5%以上であり、水素添加したものが好ましい。前記の
ダイマー酸類の市販品としてはユニケマ社製プリポール
などがある。
Of these, dimer acid and hydrogenated dimer acid represented by the following formula are preferred. The purity of the dimer acid is preferably 90% or more, more preferably 9
It is 5% or more, and hydrogenated one is preferable. Examples of commercial products of the dimer acids include Prepol manufactured by Unikema Corporation.

【0011】[0011]

【化1】 [Chemical 1]

【0012】本発明では、ポリアミドエステル樹脂又は
ポリアミドエステル樹脂の重合において、上記重合脂肪
酸を、全ニ塩基酸成分に対して10〜100モル%用い
ることが好ましい。前記重合脂肪酸を、上記範囲内の量
で用いたポリアミド樹脂又はポリアミドエステル樹脂を
用いることで、本発明の効果を確実に得ることができ
る。
In the present invention, in the polymerization of polyamide ester resin or polyamide ester resin, it is preferable to use 10 to 100 mol% of the above polymerized fatty acid with respect to the total dibasic acid component. By using a polyamide resin or a polyamide ester resin in which the polymerized fatty acid is used in an amount within the above range, the effects of the present invention can be reliably obtained.

【0013】ポリアミド樹脂 本発明において、上記重合脂肪酸に、ポリアミド樹脂の
二塩基酸成分として併用できるニ塩基酸としては、テレ
フタル酸、イソフタル酸、オルソフタル酸、1,5ナフ
タレンジカルボン酸、2,6ナフタレンジカルボン酸、
4,4’ジフェニルジカルボン酸、2,2’ジフェニル
ジカルボン酸、4,4’ジフェニルエーテルジカルボン
酸等の芳香族ジカルボン酸;コハク酸、アジピン酸、ア
ゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸等の脂
肪族ジカルボン酸;1,4シクロヘキサンジカルボン
酸、1,3シクロヘキシルジカルボン酸、1,2シクロ
ヘキサンジカルボン酸、4メチル1,2シクロヘキサン
ジカルボン酸等の脂環族ジカルボン酸を挙げることがで
きる。中でも好ましいものは、アジピン酸、セバシン
酸、オルソフタル酸、2,6ナフタレンジカルボン酸で
ある。
Polyamide resin In the present invention, the dibasic acid that can be used in combination with the above-mentioned polymerized fatty acid as the dibasic acid component of the polyamide resin includes terephthalic acid, isophthalic acid, orthophthalic acid, 1,5 naphthalene dicarboxylic acid, and 2,6 naphthalene. Dicarboxylic acid,
Aromatic dicarboxylic acids such as 4,4′diphenyldicarboxylic acid, 2,2′diphenyldicarboxylic acid, 4,4′diphenyletherdicarboxylic acid; aliphatic dicarboxylic acids such as succinic acid, adipic acid, azelaic acid, sebacic acid, and dodecanedicarboxylic acid Examples include acids; alicyclic dicarboxylic acids such as 1,4 cyclohexane dicarboxylic acid, 1,3 cyclohexyl dicarboxylic acid, 1,2, cyclohexane dicarboxylic acid, and 4 methyl 1,2 cyclohexane dicarboxylic acid. Among these, preferred are adipic acid, sebacic acid, orthophthalic acid, and 2,6 naphthalenedicarboxylic acid.

【0014】本発明において、ポリアミド樹脂の原料と
して用いることのできるジアミン化合物としては、プロ
ピレンジアミン、エチレンジアミン、ジアミノブタン、
ヘキサメチレンジアミン、トリメチルヘキサメチレンジ
アミン、ノナメチレンジアミン、ウンデカメチレンジア
ミン、ドデカメチレンジアミン、ビス(4,4’アミノ
シクロヘキシル)メタン、4,4’ジフェニルメタンジ
アミン、ビフェニルジアミン、メタキシリレンジアミ
ン、ジアミノエチルピペラジン、ジアミノプロピルピペ
ラジン等を挙げることができる。中でも好ましいもの
は、エチレンジアミン、メタキシリレンジアミンであ
る。
In the present invention, the diamine compound that can be used as a raw material for the polyamide resin includes propylene diamine, ethylene diamine, diaminobutane,
Hexamethylenediamine, trimethylhexamethylenediamine, nonamethylenediamine, undecamethylenediamine, dodecamethylenediamine, bis (4,4'aminocyclohexyl) methane, 4,4'diphenylmethanediamine, biphenyldiamine, metaxylylenediamine, diaminoethyl Examples include piperazine and diaminopropylpiperazine. Of these, ethylenediamine and metaxylylenediamine are preferable.

【0015】ポリアミドエステル樹脂 本発明では、上記重合脂肪酸に、ポリアミドエステル樹
脂の二塩基酸成分として、エステル基を有するジカルボ
ン酸化合物を併用することができる。エステル基を有す
るジカルボン酸化合物は、例えば二塩基酸とグリコール
を二塩基酸過剰の状態でエステル交換反応させることで
得ることができる。前記のエステル交換反応において
は、公知のニ塩基酸を用いることができ、テレフタル
酸、イソフタル酸、オルソフタル酸、1,5ナフタレン
ジカルボン酸、2,6ナフタレンジカルボン酸、4,
4’ジフェニルジカルボン酸、2,2’ジフェニルジカ
ルボン酸、4,4’ジフェニルエーテルジカルボン酸等
の芳香族ジカルボン酸;コハク酸、アジピン酸、アゼラ
イン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸等の脂肪族
ジカルボン酸;1,4シクロヘキサンジカルボン酸、
1,3シクロヘキシルジカルボン酸、1,2シクロヘキ
サンジカルボン酸、4メチル1,2シクロヘキサンジカ
ルボン酸等の脂環族ジカルボン酸を挙げることができ
る。中でも好ましいものは、アジピン酸、セバシン酸、
オルソフタル酸、2,6ナフタレンジカルボン酸であ
る。
Polyamide ester resin In the present invention, a dicarboxylic acid compound having an ester group can be used in combination with the polymerized fatty acid as a dibasic acid component of the polyamide ester resin. The dicarboxylic acid compound having an ester group can be obtained, for example, by subjecting a dibasic acid and a glycol to an ester exchange reaction in an excess of the dibasic acid. In the transesterification reaction, known dibasic acids can be used, such as terephthalic acid, isophthalic acid, orthophthalic acid, 1,5-naphthalenedicarboxylic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid,
Aromatic dicarboxylic acids such as 4′diphenyldicarboxylic acid, 2,2′diphenyldicarboxylic acid, and 4,4′diphenyletherdicarboxylic acid; aliphatic dicarboxylic acids such as succinic acid, adipic acid, azelaic acid, sebacic acid, and dodecanedicarboxylic acid; 1,4 cyclohexanedicarboxylic acid,
Mention may be made of alicyclic dicarboxylic acids such as 1,3 cyclohexyl dicarboxylic acid, 1,2 cyclohexane dicarboxylic acid, 4 methyl 1,2 cyclohexane dicarboxylic acid. Among these, preferred are adipic acid, sebacic acid,
Orthophthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid.

【0016】上記エステル基を有するジカルボン酸成分
に用いることのできるグリコール成分としては、エチレ
ングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリ
コール、1,3プロパンジオール、1,4ブタンジオー
ル、1,5ペンタンジオール、1,6ヘキサンジオー
ル、1,9ノナンジオール、ネオペンチルグリコール、
トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、
ジプロピレングリコール、2,2,4トリメチル1,3
ペンタンジオール、2エチル2ブチル1,3プロパンジ
オール、シクロヘキサンジオール、シクヘキサンジメタ
ノール、ジメチロールトリシクロデカン、ビスフェノー
ルA、水素化ビスフェノールA、ビスフェノールAのエ
チレンオキサイド、またはプロピレンオキサイド付加
物、水素化ビスフェノールAのエチレンオキサイド、ま
たはプロピレンオキサイド付加物、アミノベンジルアル
コール、ラウリン酸ジエタノールアミド、ダイマージオ
ールを挙げることができる。中でも好ましいものはエチ
レングリコール、トリエチレングリコール、ジエチレン
グリコールである。
Examples of glycol components that can be used for the dicarboxylic acid component having an ester group include ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, 1,3 propanediol, 1,4 butanediol, 1,5 pentanediol, 1,6 Hexanediol, 1,9 nonanediol, neopentyl glycol,
Triethylene glycol, tetraethylene glycol,
Dipropylene glycol, 2,2,4 trimethyl 1,3
Pentanediol, 2-ethyl-2-butyl-1,3-propanediol, cyclohexanediol, cyclohexanedimethanol, dimethyloltricyclodecane, bisphenol A, hydrogenated bisphenol A, ethylene oxide of bisphenol A, or propylene oxide adduct, hydrogenated bisphenol Examples thereof include ethylene oxide or propylene oxide adduct of A, aminobenzyl alcohol, lauric acid diethanolamide, and dimer diol. Of these, preferred are ethylene glycol, triethylene glycol and diethylene glycol.

【0017】ポリアミドエステル樹脂の原料として用い
られるジアミン化合物としては、プロピレンジアミン、
エチレンジアミン、ジアミノブタン、ヘキサメチレンジ
アミン、トリメチルヘキサメチレンジアミン、ノナメチ
レンジアミン、ウンデカメチレンジアミン、ドデカメチ
レンジアミン、ビス(4,4’アミノシクロヘキシル)
メタン、4,4’ジフェニルメタンジアミン、ビフェニ
ルジアミン、メタキシリレンジアミン、ジアミノエチル
ピペラジン、ジアミノプロピルピペラジン等を挙げるこ
とができる。中でも好ましいものはエチレンジアミン、
メタキシリレンジアミンである。
Examples of the diamine compound used as a raw material for the polyamide ester resin include propylene diamine,
Ethylenediamine, diaminobutane, hexamethylenediamine, trimethylhexamethylenediamine, nonamethylenediamine, undecamethylenediamine, dodecamethylenediamine, bis (4,4'aminocyclohexyl)
Examples include methane, 4,4′diphenylmethanediamine, biphenyldiamine, metaxylylenediamine, diaminoethylpiperazine, and diaminopropylpiperazine. Among them, preferred is ethylenediamine,
Metaxylylenediamine.

【0018】ポリアミドエステル樹脂中のアミド基とエ
ステル基の割合は、アミド基/エステル基=2/8モル
〜8/2モル比であることが好ましい。この範囲であれ
ば、優れた溶剤溶解性を得ることができる。
The ratio of the amide group to the ester group in the polyamide ester resin is preferably amide group / ester group = 2/8 mol to 8/2 mol ratio. Within this range, excellent solvent solubility can be obtained.

【0019】本発明において、ポリアミド樹脂及びポリ
アミドエステル樹脂は、アミノ基、水酸基、カルボン
酸、スルホン酸及びこれらの金属塩等の極性基を含むこ
ともできる。これらの極性基は、二塩基酸またはグリコ
ール成分に含まれる残基として導入することができ、樹
脂中に10eq/トン〜500eq/トンの量で含まれ
ることが好ましく、50〜300eq/トンの量で含ま
れることが更に好ましい。この範囲であれば、優れた溶
剤溶解性を得ることができる。
In the present invention, the polyamide resin and the polyamide ester resin can also contain polar groups such as amino group, hydroxyl group, carboxylic acid, sulfonic acid and metal salts thereof. These polar groups can be introduced as a residue contained in the dibasic acid or glycol component, and are preferably contained in the resin in an amount of 10 eq / ton to 500 eq / ton, and an amount of 50 to 300 eq / ton More preferably, it is contained. Within this range, excellent solvent solubility can be obtained.

【0020】ポリアミド樹脂及びポリアミドエステル樹
脂のガラス転移温度は、40〜150℃であることが好
ましく、更に好ましくは60〜100℃である。ガラス
転移温度が40℃以上であれば、塗布工程でロールへの
はりつき故障が起きにくく、150℃以下であれば、塗
膜強度が高く、密着性が向上する。
The glass transition temperature of the polyamide resin and the polyamide ester resin is preferably 40 to 150 ° C., more preferably 60 to 100 ° C. If the glass transition temperature is 40 ° C. or higher, the sticking failure to the roll is less likely to occur in the coating process, and if it is 150 ° C. or lower, the coating film strength is high and the adhesion is improved.

【0021】ポリアミド樹脂及びポリアミドエステル樹
脂の分子量は、重量平均分子量で2万〜20万であるこ
とが好ましく、更に好ましくは4万〜10万である。2
万以上であれば、塗膜強度が高く、支持体との密着力が
向上し、20万以下であれば、溶剤溶解性が高く塗布が
容易である。
The molecular weight of the polyamide resin and the polyamide ester resin is preferably 20,000 to 200,000, more preferably 40,000 to 100,000 in terms of weight average molecular weight. 2
If it is 10,000 or more, the coating film strength is high and the adhesion to the support is improved, and if it is 200,000 or less, the solvent solubility is high and coating is easy.

【0022】本発明の磁気記録媒体において、上記ポリ
アミド樹脂又はポリアミドエステル樹脂を含む下塗り層
の厚さは、0.1〜1.5μmであることが好ましく、
更に好ましくは0.5〜1.0μmである。下塗り層の
厚さが0.1μm以上であれば、十分な塗膜平滑性を得
ることができ、1.5μm以下であれば、塗膜が乾燥し
やすく粘着故障を起こしにくい。下塗り層を塗布する際
は、溶媒として、メタノール、エタノール、プロパノー
ル、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール等
のアルコール類;酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸プロピ
ル等の酢酸エステル類を用いることができる。中でも好
ましいものは、イソプロパノール及びブタノールであ
る。
In the magnetic recording medium of the present invention, the thickness of the undercoat layer containing the polyamide resin or polyamide ester resin is preferably 0.1 to 1.5 μm,
More preferably, it is 0.5-1.0 micrometer. When the thickness of the undercoat layer is 0.1 μm or more, sufficient coating film smoothness can be obtained, and when the thickness is 1.5 μm or less, the coating film is easily dried and adhesion failure is unlikely to occur. When the undercoat layer is applied, alcohols such as methanol, ethanol, propanol, isopropanol, butanol and isobutanol; and acetates such as ethyl acetate, butyl acetate and propyl acetate can be used as a solvent. Of these, isopropanol and butanol are preferred.

【0023】[非磁性支持体]本発明の磁気記録媒体に用
いることのできる非磁性支持体としては、二軸延伸を行
ったポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタ
レート、ポリアミド、ポリアミドイミド、芳香族ポリア
ミド等の公知のものを挙げることができる。中でも好ま
しいものは、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレ
ンナフタレート及びポリアミドである。これらの非磁性
支持体は、あらかじめコロナ放電、プラズマ処理、易接
着処理、熱処理などを行っても良い。非磁性支持体の中
心線平均表面粗さは、カットオフ値0.25mmにおい
て3〜10nmであることが好ましい。また、これらの
非磁性支持体は中心線平均表面粗さが小さいだけでな
く、1μm以上の粗大突起がないことが好ましい。
[Nonmagnetic Support] Nonmagnetic supports that can be used in the magnetic recording medium of the present invention include biaxially stretched polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polyamide, polyamideimide, aromatic polyamide, and the like. A publicly known thing can be mentioned. Among these, polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate and polyamide are preferable. These nonmagnetic supports may be subjected beforehand to corona discharge, plasma treatment, easy adhesion treatment, heat treatment and the like. The center line average surface roughness of the nonmagnetic support is preferably 3 to 10 nm at a cutoff value of 0.25 mm. These non-magnetic supports preferably have not only a small center line average surface roughness but also no coarse protrusions of 1 μm or more.

【0024】本発明の磁気記録媒体は、上記非磁性支持
体上に、重合脂肪酸をモノマー単位として含有するポリ
アミド樹脂又はポリアミドエステル樹脂を含む下塗り層
を形成し、次いで、下塗り層上に非磁性下層若しくは磁
性下層を形成した後に磁性層を形成するか、又は下塗り
層上に直接磁性層を形成して作製することができる。非
磁性層、磁性下層、又は磁性層は、非磁性粉末又は磁性
粉末を結合剤中に分散した組成物を塗布することによっ
て形成することができる。
In the magnetic recording medium of the present invention, an undercoat layer containing a polyamide resin or a polyamide ester resin containing a polymerized fatty acid as a monomer unit is formed on the nonmagnetic support, and then a nonmagnetic underlayer is formed on the undercoat layer. Alternatively, it can be produced by forming the magnetic layer after forming the magnetic underlayer, or by forming the magnetic layer directly on the undercoat layer. The nonmagnetic layer, magnetic underlayer, or magnetic layer can be formed by applying a nonmagnetic powder or a composition in which magnetic powder is dispersed in a binder.

【0025】[結合剤]非磁性層、磁性下層、又は磁性層
に用いられる結合剤としては、ポリウレタン樹脂、ポリ
エステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、塩化ビニル系樹
脂、スチレン、アクリロニトリル、メチルメタクリレー
トなどを共重合したアクリル系樹脂、ニトロセルロース
などのセルロース系樹脂、エポキシ樹脂、フェノキシ樹
脂、ポリビニルアセタール、ポリビニルブチラールなど
のポリビニルアルキラール樹脂などから単独又は複数の
樹脂を混合して用いることができる。これらの中で好ま
しいものは、ポリウレタン樹脂、塩ビ系樹脂、アクリル
系樹脂である。結合剤は、磁性体、非磁性粉体の分散性
を向上させるため、これらの粉体表面に吸着する官能基
(極性基)を持つことが好ましい。好ましい官能基とし
ては、−SO3M、−SO4M、−PO(OM)2、−O
PO(OM)2 、−COOM、>NSO3M、>NRS
3M、−NR12 、−N+123- などが挙げら
れる。ここでMは水素又はNa、K等のアルカリ金属、
Rはアルキレン基、R1、R2、R3はアルキル基又はヒ
ドロキシアルキル基又は水素、XはCl、Br等のハロ
ゲンである。結合剤中の官能基の量は10μeq/g〜
200μeq/gであることが好ましく、更には30μ
eq/g〜120μeq/gであることが好ましい。こ
の範囲内であれば、分散性が良好である。
[Binder] The binder used in the non-magnetic layer, the magnetic lower layer, or the magnetic layer includes polyurethane resin, polyester resin, polyamide resin, vinyl chloride resin, styrene, acrylonitrile, methyl methacrylate, and the like. Polymerized acrylic resins, cellulose resins such as nitrocellulose, epoxy resins, phenoxy resins, polyvinyl acetals, polyvinyl alkylals such as polyvinyl butyral, and the like can be used singly or in combination. Among these, a polyurethane resin, a vinyl chloride resin, and an acrylic resin are preferable. The binder preferably has a functional group (polar group) that is adsorbed on the surface of the powder in order to improve the dispersibility of the magnetic substance and the nonmagnetic powder. Preferred functional groups include —SO 3 M, —SO 4 M, —PO (OM) 2 , —O.
PO (OM) 2, -COOM, > NSO 3 M,> NRS
O 3 M, —NR 1 R 2 , —N + R 1 R 2 R 3 X — and the like can be mentioned. Here, M is hydrogen or an alkali metal such as Na or K,
R is an alkylene group, R 1 , R 2 and R 3 are an alkyl group, a hydroxyalkyl group or hydrogen, and X is a halogen such as Cl or Br. The amount of functional groups in the binder is from 10 μeq / g
It is preferably 200 μeq / g, more preferably 30 μ
It is preferable that it is eq / g-120 microeq / g. Within this range, the dispersibility is good.

【0026】結合剤には吸着官能基のほかに、イソシア
ネート硬化剤と反応して架橋構造を形成し塗膜強度を向
上させるために−OH基などの活性水素を持つ官能基を
付与することが好ましい。その量は、0.1meq/g
〜2meq/gであることが好ましい。結合剤の分子量
は重量平均分子量で10000〜200000であるこ
とが好ましく、更に好ましくは20000〜10000
0である。この範囲内であれば、塗膜強度及び耐久性が
高く、かつ分散性が良好である。
In addition to the adsorptive functional group, the binder may be provided with a functional group having an active hydrogen such as an —OH group in order to react with an isocyanate curing agent to form a crosslinked structure and improve the strength of the coating film. preferable. The amount is 0.1 meq / g
It is preferably ˜2 meq / g. The molecular weight of the binder is preferably 10,000 to 200,000 in terms of weight average molecular weight, more preferably 20,000 to 10,000.
0. Within this range, the coating film strength and durability are high, and the dispersibility is good.

【0027】好ましい結合剤であるポリウレタン樹脂
は、例えば「ポリウレタン樹脂ハンドブック」(岩田敬
治 編、1986年 日刊工業新聞社)に詳しく記載さ
れており、通常、長鎖ジオール、短鎖ジオール(鎖延長
剤と呼ばれることもある)とジイソシアネート化合物の
付加重合によって得ることができる。長鎖ジオールとし
ては、分子量500〜5000のポリエステルジオー
ル、ポリエーテルジオール、ポリエーテルエステルジオ
ール、ポリカーボネートジオール、ポリオレフィンジオ
ールなどを用いることができる。この長鎖ポリオールの
種類によりポリエステルウレタン、ポリエーテルウレタ
ン、ポリエーテルエステルウレタン、ポリカーボネート
ウレタン等と呼ばれる。
The polyurethane resin which is a preferable binder is described in detail in, for example, “Polyurethane Resin Handbook” (edited by Keiji Iwata, Nikkan Kogyo Shimbun, 1986). Usually, a long chain diol and a short chain diol (chain extender) are used. And may be obtained by addition polymerization of a diisocyanate compound. As the long-chain diol, polyester diol, polyether diol, polyether ester diol, polycarbonate diol, polyolefin diol and the like having a molecular weight of 500 to 5000 can be used. Depending on the type of this long-chain polyol, it is called polyester urethane, polyether urethane, polyether ester urethane, polycarbonate urethane or the like.

【0028】ポリエステルジオールは、アジピン酸、セ
バシン酸、アゼライン酸等の脂肪族二塩基酸、イソフタ
ル酸、オルソフタル酸、テレフタル酸、ナフタレンジカ
ルボン酸などの芳香族二塩基酸とグリコールとの縮重合
によって得ることができる。グリコール成分としては、
エチレングリコール、1,2−プロピレングリコール、
1,3−プロパンジオール、1,4−ブタンジオール、
1,5−ペンタンジオール、3−メチル−1,5−ペン
タンジオール、1,6−ヘキサンジオール、2,2−ジ
メチル−1,3−プロパンジオール、1,8−オクタン
ジオール、1,9−ノナンジオール、シクロヘキサンジ
オール、シクロヘキサンジメタノール、水素化ビスフェ
ノールAなどを用いることができる。またポリエステル
ジオールには、このほかε−カプロラクトン、γ−バレ
ロラクトンなどのラクトンを開環重合したポリカプロラ
クトンジオール、ポリバレロラクトンジオールなども用
いることができる。ポリエステルジオールは、耐加水分
解性の観点で、分岐側鎖をもつもの、芳香族、脂環族の
原料から得られるものが好ましい。
The polyester diol is obtained by condensation polymerization of an aliphatic dibasic acid such as adipic acid, sebacic acid or azelaic acid, or an aromatic dibasic acid such as isophthalic acid, orthophthalic acid, terephthalic acid or naphthalenedicarboxylic acid and glycol. be able to. As glycol component,
Ethylene glycol, 1,2-propylene glycol,
1,3-propanediol, 1,4-butanediol,
1,5-pentanediol, 3-methyl-1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, 2,2-dimethyl-1,3-propanediol, 1,8-octanediol, 1,9-nonane Diol, cyclohexanediol, cyclohexanedimethanol, hydrogenated bisphenol A, and the like can be used. In addition, polycaprolactone diol and polyvalerolactone diol obtained by ring-opening polymerization of lactone such as ε-caprolactone and γ-valerolactone can also be used as the polyester diol. From the viewpoint of hydrolysis resistance, the polyester diol is preferably one having a branched side chain, or one obtained from an aromatic or alicyclic raw material.

【0029】ポリエーテルジオールとしては、ポリエチ
レングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテト
ラメチレングリコールや、ビスフェノールA、ビスフェ
ノールS、ビスフェノールP、水素化ビスフェノールA
などの芳香族グリコールや脂環族ジオールにエチレンオ
キサイド、プロピレンオキサイドなどのアルキレンオキ
サイドを付加重合したものなどを用いることができる。
Polyether diols include polyethylene glycol, polypropylene glycol, polytetramethylene glycol, bisphenol A, bisphenol S, bisphenol P, and hydrogenated bisphenol A.
A product obtained by addition polymerization of an alkylene oxide such as ethylene oxide or propylene oxide to an aromatic glycol or alicyclic diol such as the above can be used.

【0030】これらの長鎖ジオールは、複数の種類のも
のを併用、混合して用いることもできる。短鎖ジオール
は、上記ポリエステルジオールのグリコール成分に例示
したものと同じ化合物群の中から選ぶことができる。ま
た3官能以上の多価アルコール、例えばトリメチロール
エタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトー
ルなどを少量併用すると、分岐構造のポリウレタン樹脂
が得られ溶液粘度を低下させたり、ポリウレタンの末端
のOH基を増やすことでイソシアネート系硬化剤との硬
化性を高めることができる。
These long-chain diols can be used in combination of a plurality of types. The short chain diol can be selected from the same group of compounds as exemplified in the glycol component of the polyester diol. In addition, when a small amount of trifunctional or higher polyhydric alcohols such as trimethylolethane, trimethylolpropane, pentaerythritol, etc. are used in combination, a branched polyurethane resin can be obtained to reduce the solution viscosity or increase the OH group at the end of the polyurethane. With this, the curability with the isocyanate curing agent can be increased.

【0031】ジイソシアネート化合物としては、MDI
(ジフェニルメタンジイソシアネート)、2,4−TD
I(トリレンジイソシアネート)、2,6−TDI、
1,5−NDI(ナフタレンジイソシアネート)、TO
DI(トリジンジイソシアネート)、p−フェニレンジ
イソシアネート、XDI(キシリレンジイソシアネー
ト)などの芳香族ジイソシアネート、トランスシクロヘ
キサン−1,4−ジイソシアネート、HDI(ヘキサメ
チレンジイソシアネート)、IPDI(イソホロンジイ
ソシアネート)、H6XDI(水素添加キシリレンジイ
ソシアネート)、H1 2MDI(水素添加ジフェニルメタ
ンジイソシアネート)などの脂肪族、脂環族ジイソシア
ネートなどを用いることができる。
As the diisocyanate compound, MDI
(Diphenylmethane diisocyanate), 2,4-TD
I (tolylene diisocyanate), 2,6-TDI,
1,5-NDI (Naphthalene diisocyanate), TO
Aromatic diisocyanates such as DI (tolidine diisocyanate), p-phenylene diisocyanate, XDI (xylylene diisocyanate), transcyclohexane-1,4-diisocyanate, HDI (hexamethylene diisocyanate), IPDI (isophorone diisocyanate), H 6 XDI (hydrogen) Aliphatic and alicyclic diisocyanates such as added xylylene diisocyanate) and H 1 2 MDI (hydrogenated diphenylmethane diisocyanate) can be used.

【0032】ポリウレタン樹脂中の長鎖ジオール/短鎖
ジオール/ジイソシアネートの組成は、(80〜15重
量%)/(5〜40重量%)/(15〜50重量%)で
あることが好ましい。ポリウレタン樹脂のウレタン基濃
度は、1meq/g〜5meq/gであることが好まし
く、1.5meq/g〜4.5meq/gであることが
更に好ましい。この範囲内であれば、高い力学強度を得
ることができる。更に、この範囲内であれば、塗膜粘度
が低いため、優れた分散性を得ることができる。ポリウ
レタン樹脂のガラス転移温度は、0〜200℃であるこ
とが好ましく、40〜160℃であることが更に好まし
い。この範囲内であれば、耐久性が高く、また、良好な
カレンダー成形性が得られるため、高い電磁変換特性を
得ることができる。ポリウレタン樹脂に前述した吸着官
能基(極性基)を導入する方法としては、官能基を長鎖
ジオールのモノマーの一部に用いる方法、短鎖ジオール
の一部に用いる方法やポリウレタンを重合した後、高分
子反応で極性基を導入する方法などを用いることができ
る。
The composition of the long chain diol / short chain diol / diisocyanate in the polyurethane resin is preferably (80 to 15% by weight) / (5 to 40% by weight) / (15 to 50% by weight). The urethane group concentration of the polyurethane resin is preferably 1 meq / g to 5 meq / g, and more preferably 1.5 meq / g to 4.5 meq / g. Within this range, high mechanical strength can be obtained. Furthermore, if it exists in this range, since the coating-film viscosity is low, the outstanding dispersibility can be obtained. The glass transition temperature of the polyurethane resin is preferably 0 to 200 ° C, and more preferably 40 to 160 ° C. Within this range, durability is high and good calendar moldability is obtained, so that high electromagnetic conversion characteristics can be obtained. As a method for introducing the above-mentioned adsorptive functional group (polar group) into the polyurethane resin, a method using a functional group as a part of a monomer of a long-chain diol, a method using a part of a short-chain diol, or after polymerizing polyurethane, For example, a method of introducing a polar group by a polymer reaction can be used.

【0033】結合剤として用いられる塩化ビニル系樹脂
としては、塩化ビニルモノマーと種々のモノマーとを共
重合したものを挙げることができる。共重合モノマーと
しては、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどの脂肪酸
ビニルエステル類;メチル(メタ)アクリレート、エチ
ル(メタ)アクリレート、イソプロピル(メタ)アクリ
レート、ブチル(メタ)アクリレート、ベンジル(メ
タ)アクリレートなどのアクリレート、メタクリレート
類;アリルメチルエーテル、アリルエチルエーテル、ア
リルプロピルエーテル、アリルブチルエーテルなどのア
ルキルアリルエーテル類;その他スチレン、αメチルス
チレン、塩化ビニリデン、アクリロニトリル、エチレ
ン、ブタジエン、アクリルアミド、更に官能基をもつ共
重合モノマーとしてビニルアルコール、2−ヒドロキシ
エチル(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコール
(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メ
タ)アクリレート、3−ヒドロキシプロピル(メタ)ア
クリレート、ポリプロピレングリコール(メタ)アクリ
レート、2−ヒドロキシエチルアリルエーテル、2−ヒ
ドロキシプロピルアリルエーテル、3−ヒドロキシプロ
ピルアリルエーテル、p−ビニルフェノール、マレイン
酸、無水マレイン酸、アクリル酸、メタクリル酸、グリ
シジル(メタ)アクリレート、アリルグリシジルエーテ
ル、ホスホエチル(メタ)アクリレート、スルホエチル
(メタ)アクリレート、p−スチレンスルホン酸、及び
これらのNa塩、K塩などを用いることができる。な
お、(メタ)アクリレートは、アクリレートおよびメタ
クリレートの少なくともいずれか一方を含有するものを
意味する。
Examples of the vinyl chloride resin used as the binder include those obtained by copolymerizing a vinyl chloride monomer and various monomers. As copolymerization monomers, fatty acid vinyl esters such as vinyl acetate and vinyl propionate; methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, etc. Acrylates and methacrylates; alkyl allyl ethers such as allyl methyl ether, allyl ethyl ether, allyl propyl ether, allyl butyl ether; other styrene, α-methyl styrene, vinylidene chloride, acrylonitrile, ethylene, butadiene, acrylamide, co-functional groups As polymerization monomers, vinyl alcohol, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, polyethylene glycol (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate Relate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, polypropylene glycol (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl allyl ether, 2-hydroxypropyl allyl ether, 3-hydroxypropyl allyl ether, p-vinylphenol, maleic acid, maleic anhydride Acrylic acid, methacrylic acid, glycidyl (meth) acrylate, allyl glycidyl ether, phosphoethyl (meth) acrylate, sulfoethyl (meth) acrylate, p-styrene sulfonic acid, and Na salts and K salts thereof can be used. In addition, (meth) acrylate means what contains at least any one of an acrylate and a methacrylate.

【0034】塩化ビニル系樹脂中の塩化ビニルモノマー
の組成は、60〜95重量%であることが好ましい。こ
の範囲内であれば、高い力学強度を得ることができる。
更に、この範囲内であれば、溶剤溶解性が高く、溶液粘
度が低いため分散性が良好である。吸着官能基(極性
基)、ポリイソシアネート系硬化剤との硬化性を高める
ための官能基の好ましい量は前述した通りである。これ
らの官能基の導入するためには、上記の官能基含有モノ
マーを共重合しても良いし、塩化ビニル系樹脂を共重合
した後、高分子反応で官能基を導入しても良い。好まし
い重合度は200〜600であり、更に好ましくは24
0〜450である。この範囲内であれば、高い力学強度
が得られ、また、溶液粘度が低く分散性が良好である。
The composition of the vinyl chloride monomer in the vinyl chloride resin is preferably 60 to 95% by weight. Within this range, high mechanical strength can be obtained.
Furthermore, if it exists in this range, since solvent solubility is high and solution viscosity is low, dispersibility is favorable. The preferable amount of the functional group for enhancing the curability with the adsorption functional group (polar group) and the polyisocyanate curing agent is as described above. In order to introduce these functional groups, the above-mentioned functional group-containing monomers may be copolymerized, or functional groups may be introduced by polymer reaction after copolymerization of vinyl chloride resin. The degree of polymerization is preferably 200 to 600, more preferably 24.
0-450. Within this range, high mechanical strength can be obtained, and the solution viscosity is low and the dispersibility is good.

【0035】本発明では、結合剤を架橋、硬化させ塗膜
の力学強度や耐熱性を高めるために、硬化剤を用いるこ
とができる。好ましい硬化剤としては、ポリイソシアネ
ート化合物が挙げられる。中でも、3官能以上のポリイ
ソシアネートを用いることが好ましい。具体的には、ト
リメチロールプロパン(TMP)にTDI(トリレンジ
イソシアネート)を3モル付加した化合物、TMPにH
DI(ヘキサメチレンジイソシアネート)を3モル付加
した化合物、TMPにIPDI(イソホロンジイソシア
ネート)を3モル付加した化合物、TMPにXDI(キ
シリレンジイソシアネート)を3モル付加した化合物な
どアダクト型ポリイソシアネート化合物;TDIの縮合
イソシアヌレート型3量体、TDIの縮合イソシアヌレ
ート5量体、TDIの縮合イソシアヌレート7量体、及
びこれらの混合物;HDIのイソシアヌレート型縮合
物、IPDIのイソシアヌレート型縮合物、さらにクル
ードMDIなどを用いることができる。これらの中で好
ましいものは、TMPにTDIを3モル付加した化合
物、TDIのイソシアヌレート型3量体などである。
In the present invention, a curing agent can be used to crosslink and cure the binder to increase the mechanical strength and heat resistance of the coating film. Preferable curing agents include polyisocyanate compounds. Among these, it is preferable to use a tri- or higher functional polyisocyanate. Specifically, a compound obtained by adding 3 mol of TDI (tolylene diisocyanate) to trimethylolpropane (TMP), HMP to TMP
Adduct type polyisocyanate compound such as a compound obtained by adding 3 moles of DI (hexamethylene diisocyanate), a compound obtained by adding 3 moles of IPDI (isophorone diisocyanate) to TMP, a compound obtained by adding 3 moles of XDI (xylylene diisocyanate) to TMP; Condensed isocyanurate type trimer, condensed isocyanurate pentamer of TDI, condensed isocyanurate heptamer of TDI, and mixtures thereof; isocyanurate type condensate of HDI, isocyanurate type condensate of IPDI, and crude MDI Etc. can be used. Among these, preferred are a compound obtained by adding 3 mol of TDI to TMP, an isocyanurate type trimer of TDI, and the like.

【0036】イソシアネート系硬化剤以外に電子線又は
紫外線などの放射線硬化型の硬化剤を用いても良い。こ
の場合、放射線硬化官能基としてアクリロイル基または
メタクリロイル基を分子内に2個以上、好ましくは3個
以上有する硬化剤を用いることができる。例えばTMP
(トリメチロールプロパン)のトリアクリレート、ペン
タエリスリトールのテトラアクリレート、ウレタンアク
リレートオリゴマーなどが挙げられる。この場合、硬化
剤のほかに結合剤にも(メタ)アクリロイル基を導入す
ることが好ましい。紫外線硬化の場合は、このほかに光
増感剤が併用される。硬化剤は結合剤100重量部に対
して0〜80重量部添加することが好ましい。この範囲
内であれば、分散性が良好である。
In addition to the isocyanate curing agent, a radiation curing type curing agent such as electron beam or ultraviolet ray may be used. In this case, a curing agent having two or more, preferably three or more acryloyl groups or methacryloyl groups in the molecule as a radiation curing functional group can be used. For example, TMP
(Trimethylolpropane) triacrylate, pentaerythritol tetraacrylate, urethane acrylate oligomer, and the like. In this case, it is preferable to introduce a (meth) acryloyl group into the binder in addition to the curing agent. In the case of ultraviolet curing, a photosensitizer is used in combination. It is preferable to add 0 to 80 parts by weight of the curing agent with respect to 100 parts by weight of the binder. Within this range, the dispersibility is good.

【0037】[強磁性粉末]磁性層に含まれる強磁性粉
末としては、強磁性酸化鉄、コバルト含有強磁性酸化鉄
又は強磁性合金粉末を用いることができる。そのSBET
比表面積は40〜80m2/gであることが好ましく、
更に好ましくは50〜70m2/gである。結晶子サイ
ズは12〜25nm、好ましくは13〜22nmであ
り、特に好ましくは14〜20nmである。長軸長は
0.05〜0.25μmであることが好ましく、更に好
ましくは0.07〜0.2μmであり、特に好ましくは
0.08〜0.15μmである。強磁性金属粉末として
は、Fe、Ni、Fe−Co、Fe−Ni、Co−N
i、Co−Ni−Fe等が挙げられ、金属成分の20重
量%以下の範囲内で、アルミニウム、ケイ素、硫黄、ス
カンジウム、チタン、バナジウム、クロム、マンガン、
銅、亜鉛、イットリウム、モリブデン、ロジウム、パラ
ジウム、金、錫、アンチモン、ホウ素、バリウム、タン
タル、タングステン、レニウム、銀、鉛、リン、ランタ
ン、セリウム、プラセオジム、ネオジム、テルル、ビス
マスを含む合金を挙げることができる。また、強磁性金
属粉末が少量の水、水酸化物または酸化物を含むものな
どであってもよい。これらの強磁性粉末の製法は既に公
知であり、本発明で用いる強磁性粉末も、公知の方法に
従って製造することができる。強磁性粉末の形状に特に
制限はないが、通常は針状、粒状、サイコロ状、米粒状
および板状のものなどが使用される。特に、針状の強磁
性粉末を使用することが好ましい。
[Ferromagnetic powder] As the ferromagnetic powder contained in the magnetic layer, ferromagnetic iron oxide, cobalt-containing ferromagnetic iron oxide or ferromagnetic alloy powder can be used. That S BET
The specific surface area is preferably 40 to 80 m 2 / g,
More preferably, it is 50-70 m < 2 > / g. The crystallite size is 12 to 25 nm, preferably 13 to 22 nm, and particularly preferably 14 to 20 nm. The major axis length is preferably 0.05 to 0.25 μm, more preferably 0.07 to 0.2 μm, and particularly preferably 0.08 to 0.15 μm. Ferromagnetic metal powders include Fe, Ni, Fe-Co, Fe-Ni, Co-N
i, Co—Ni—Fe and the like, and within a range of 20% by weight or less of the metal component, aluminum, silicon, sulfur, scandium, titanium, vanadium, chromium, manganese,
List alloys including copper, zinc, yttrium, molybdenum, rhodium, palladium, gold, tin, antimony, boron, barium, tantalum, tungsten, rhenium, silver, lead, phosphorus, lanthanum, cerium, praseodymium, neodymium, tellurium, bismuth be able to. Further, the ferromagnetic metal powder may contain a small amount of water, hydroxide or oxide. The manufacturing method of these ferromagnetic powders is already well-known, and the ferromagnetic powder used by this invention can also be manufactured according to a well-known method. There are no particular restrictions on the shape of the ferromagnetic powder, but needle-like, granular, dice-like, rice-like and plate-like ones are usually used. In particular, it is preferable to use acicular ferromagnetic powder.

【0038】上記の樹脂成分、硬化剤及び強磁性粉末
を、通常磁性層塗布液の調製の際に使用されているメチ
ルエチルケトン、ジオキサン、シクロヘキサノン、酢酸
エチル等の溶剤と共に混練分散して、磁性塗布液を調製
することができる。混練分散は通常の方法に従って行う
ことができる。本発明の磁気記録媒体は、非磁性支持体
上に下塗り層を設け、その上に直接磁性層を設けたもの
であることもでき、または、非磁性支持体上に下塗り層
を設け、その上に、上記磁性層に用いるポリウレタン樹
脂を含む結合剤と、非磁性粉末または強磁性粉末を含む
非磁性下層塗布層又は磁性下層塗布層を有していても良
い。
The above resin component, curing agent and ferromagnetic powder are kneaded and dispersed together with a solvent such as methyl ethyl ketone, dioxane, cyclohexanone or ethyl acetate which is usually used in the preparation of a magnetic layer coating solution. Can be prepared. The kneading and dispersing can be performed according to a usual method. The magnetic recording medium of the present invention may be one in which an undercoat layer is provided on a nonmagnetic support and a magnetic layer is provided directly thereon, or an undercoat layer is provided on a nonmagnetic support and the upper layer is provided thereon. Further, it may have a binder containing a polyurethane resin used for the magnetic layer and a nonmagnetic lower layer coating layer or a magnetic lower layer coating layer containing a nonmagnetic powder or a ferromagnetic powder.

【0039】下層塗布層が非磁性層の場合、非磁性粉末
としては、金属酸化物、金属炭酸塩、金属硫酸塩、金属
窒化物、金属炭化物、金属硫化物等の無機化合物を用い
ることができる。無機化合物としては、例えばα化率9
0〜100%のα−アルミナ、β−アルミナ、γ−アル
ミナ、炭化ケイ素、酸化クロム、酸化セリウム、α−酸
化鉄、コランダム、窒化珪素、チタンカーバイト、酸化
チタン、二酸化ケイ素、酸化すず、酸化マグネシウム、
酸化タングステン、酸化ジルコニウム、窒化ホウ素、酸
化亜鉛、酸化カルシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウ
ム、二硫化モリブデンなどを単独又は組合せて使用する
ことができる。特に好ましいものは、二酸化チタン、酸
化亜鉛、酸化鉄、硫酸バリウムであり、更に好ましいも
のは二酸化チタンである。これら非磁性粉末の平均粒径
は0.005〜2μmであることが好ましく、0.01
〜0.2μmであることが更に好ましく、必要に応じて
平均粒径の異なる非磁性粉末を組合せたり、単独の非磁
性粉末でも粒径分布を広くして同様の効果をもたせるこ
ともできる。非磁性粉末のpHは、6〜9の間であるこ
とが特に好ましい。非磁性粉末の比表面積は1〜100
2/gであることが好ましく、5〜50m2/gである
ことが更に好ましく、7〜40m2/gであることが特
に好ましい。非磁性粉末の結晶子サイズは0.01μm
〜2μmであることが好ましい。DBPを用いた吸油量
は、5〜100ml/100gであることが好ましく、
10〜80ml/100gであることが更に好ましく、
20〜60ml/100gであることが特に好ましい。
比重は1〜12であることが好ましく、更に好ましくは
3〜6である。形状は針状、球状、多面体状、板状のい
ずれでも良い。
When the lower coating layer is a nonmagnetic layer, inorganic compounds such as metal oxides, metal carbonates, metal sulfates, metal nitrides, metal carbides and metal sulfides can be used as the nonmagnetic powder. . As an inorganic compound, for example, an alpha conversion rate of 9
0-100% α-alumina, β-alumina, γ-alumina, silicon carbide, chromium oxide, cerium oxide, α-iron oxide, corundum, silicon nitride, titanium carbide, titanium oxide, silicon dioxide, tin oxide, oxidation magnesium,
Tungsten oxide, zirconium oxide, boron nitride, zinc oxide, calcium oxide, calcium sulfate, barium sulfate, molybdenum disulfide and the like can be used alone or in combination. Particularly preferred are titanium dioxide, zinc oxide, iron oxide and barium sulfate, and more preferred is titanium dioxide. The average particle size of these nonmagnetic powders is preferably 0.005 to 2 μm,
It is more preferable that the average particle diameter is ˜0.2 μm, and if necessary, nonmagnetic powders having different average particle diameters can be combined, or even a single nonmagnetic powder can have the same effect by widening the particle diameter distribution. The pH of the nonmagnetic powder is particularly preferably between 6 and 9. Nonmagnetic powder has a specific surface area of 1-100
is preferably m 2 / g, further preferably from 5 to 50 m 2 / g, particularly preferably 7~40m 2 / g. The crystallite size of non-magnetic powder is 0.01μm
It is preferably ~ 2 μm. The amount of oil absorption using DBP is preferably 5 to 100 ml / 100 g,
More preferably, it is 10-80ml / 100g,
It is particularly preferably 20 to 60 ml / 100 g.
The specific gravity is preferably 1 to 12, more preferably 3 to 6. The shape may be any of a needle shape, a spherical shape, a polyhedron shape, and a plate shape.

【0040】これらの非磁性粉末の表面は、Al23
SiO2、TiO2、ZrO2、SnO2、Sb23、Zn
Oで表面処理することが好ましい。特に分散性に好まし
いものはAl23、SiO2、TiO2、ZrO2であ
り、更に好ましいものはAl23、SiO2、ZrO2
ある。これらは組合せて使用しても良いし、単独で用い
ることもできる。また、目的に応じて共沈させた表面処
理層を用いても良いし、先ずアルミナで処理した後にそ
の表層をシリカで処理する方法、またはその逆の方法を
採ることもできる。また、表面処理層は目的に応じて多
孔質層にしても構わないが、均質で密である方が一般に
は好ましい。
The surface of these nonmagnetic powders is Al 2 O 3 ,
SiO 2, TiO 2, ZrO 2 , SnO 2, Sb 2 O 3, Zn
A surface treatment with O is preferred. Particularly preferred for dispersibility are Al 2 O 3 , SiO 2 , TiO 2 and ZrO 2 , and more preferred are Al 2 O 3 , SiO 2 and ZrO 2 . These may be used in combination or may be used alone. Further, a surface-treated layer co-precipitated according to the purpose may be used, or a method of first treating with alumina and then treating the surface layer with silica, or vice versa. The surface treatment layer may be a porous layer depending on the purpose, but it is generally preferable that the surface treatment layer is homogeneous and dense.

【0041】下層塗布層が磁性層の場合、強磁性粉末と
しては、γ−Fe23、Co変性γ−Fe23、α−F
eを主成分とする合金、CrO2等を用いることができ
る。特に、Co変性γ−Fe23を用いることが好まし
い。本発明の磁気記録媒体が二層の磁性層を有する場
合、下層磁性層に用いられる強磁性粉末は、上層磁性層
に用いられる強磁性粉末と同様な組成、性能を有するこ
とが好ましい。ただし、目的に応じて、上下層で性能を
変化させることは公知の通りである。例えば、長波長記
録特性を向上させるためには、下層磁性層のHcは上層
磁性層のそれより低く設定することが望ましく、また、
下層磁性層のBrを上層磁性層のそれより高くすること
が有効である。それ以外にも、公知の重層構成をとるこ
とによる利点を付与させることができる。
When the lower coating layer is a magnetic layer, the ferromagnetic powder includes γ-Fe 2 O 3 , Co-modified γ-Fe 2 O 3 , α-F.
An alloy containing e as a main component, CrO 2 or the like can be used. In particular, it is preferable to use Co-modified γ-Fe 2 O 3 . When the magnetic recording medium of the present invention has two magnetic layers, the ferromagnetic powder used for the lower magnetic layer preferably has the same composition and performance as the ferromagnetic powder used for the upper magnetic layer. However, it is known that the performance is changed in the upper and lower layers according to the purpose. For example, in order to improve long wavelength recording characteristics, it is desirable to set Hc of the lower magnetic layer lower than that of the upper magnetic layer,
It is effective to make Br of the lower magnetic layer higher than that of the upper magnetic layer. In addition, the advantage by taking a well-known multilayer structure can be given.

【0042】本発明の磁性層又は下層塗布層に使用され
るその他の添加剤としては、潤滑効果、帯電防止効果、
分散効果、可塑効果などを持つものを使用することがで
きる。添加剤としては、二硫化モリブデン、二硫化タン
グステン、グラフアイト、窒化ホウ素、フッ化黒鉛、シ
リコーンオイル、極性基を持つシリコーン、脂肪酸変性
シリコーン、フッ素含有シリコーン、フッ素含有アルコ
ール、フッ素含有エステル、ポリオレフィン、ポリグリ
コール、アルキルリン酸エステルおよびそのアルカリ金
属塩、アルキル硫酸エステルおよびそのアルカリ金属
塩、ポリフェニルエーテル、フッ素含有アルキル硫酸エ
ステルおよびそのアルカリ金属塩、炭素数10〜24の
不飽和結合を含んでも、また分岐していても良い一塩基
性脂肪酸、およびこれらの金属塩(Li、Na、K、C
uなど)、または、炭素数12〜22の不飽和結合を含
んでも、また分岐していても良い一価、二価、三価、四
価、五価、六価アルコール、炭素数12〜22の不飽和
結合を含んでも、また分岐していても良いアルコキシア
ルコール、炭素数10〜24の不飽和結合を含んでも、
また分岐していても良い一塩基性脂肪酸と炭素数2〜1
2の不飽和結合を含んでも、また分岐していても良い一
価、二価、三価、四価、五価、六価アルコールのいずれ
か一つとからなるモノ脂肪酸エステルまたはジ脂肪酸エ
ステルまたはトリ脂肪酸エステル、アルキレンオキシド
重合物のモノアルキルエーテルの脂肪酸エステル、炭素
数2〜22の脂肪酸アミド、炭素数8〜22の脂肪族ア
ミンなどが使用できる。これらの具体例としてはラウリ
ン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベ
ヘン酸、ステアリン酸ブチル、オレイン酸、リノール
酸、リノレン酸、エライジン酸、ステアリン酸オクチ
ル、ステアリン酸アミル、ステアリン酸イソオクチル、
ミリスチン酸オクチル、ステアリン酸ブトキシエチル、
アンヒドロソルビタンモノステアレート、アンヒドロソ
ルビタンジステアレート、アンヒドロソルビタントリス
テアレート、オレイルアルコール、ラウリルアルコール
が挙げられる。
Other additives used in the magnetic layer or lower coating layer of the present invention include a lubricating effect, an antistatic effect,
What has a dispersion | distribution effect, a plasticizing effect, etc. can be used. Additives include molybdenum disulfide, tungsten disulfide, graphite, boron nitride, graphite fluoride, silicone oil, silicone with polar groups, fatty acid-modified silicone, fluorine-containing silicone, fluorine-containing alcohol, fluorine-containing ester, polyolefin, Polyglycol, alkyl phosphate ester and alkali metal salt thereof, alkyl sulfate ester and alkali metal salt thereof, polyphenyl ether, fluorine-containing alkyl sulfate ester and alkali metal salt thereof, including an unsaturated bond having 10 to 24 carbon atoms, Moreover, the monobasic fatty acid which may be branched, and these metal salts (Li, Na, K, C
u, etc.), or a monovalent, divalent, trivalent, tetravalent, pentavalent, hexavalent alcohol, 12 to 22 carbon atoms, which may contain an unsaturated bond having 12 to 22 carbon atoms or may be branched. Or an alkoxy alcohol which may be branched, or an unsaturated bond having 10 to 24 carbon atoms,
Moreover, the monobasic fatty acid which may be branched, and C2-C1
A mono-, di-, or di-fatty acid ester or tri-acid comprising any one of monovalent, divalent, trivalent, tetravalent, pentavalent, and hexavalent alcohols that may contain two unsaturated bonds or may be branched. Fatty acid esters, fatty acid esters of monoalkyl ethers of alkylene oxide polymers, fatty acid amides having 2 to 22 carbon atoms, aliphatic amines having 8 to 22 carbon atoms, and the like can be used. Specific examples of these include lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, behenic acid, butyl stearate, oleic acid, linoleic acid, linolenic acid, elaidic acid, octyl stearate, amyl stearate, isooctyl stearate,
Octyl myristate, butoxyethyl stearate,
Examples include anhydrosorbitan monostearate, anhydrosorbitan distearate, anhydrosorbitan tristearate, oleyl alcohol, and lauryl alcohol.

【0043】本発明で使用される潤滑剤としては、具体
的には日本油脂製:NAA−102、ヒマシ油硬化脂肪
酸、NAA−42、カチオンSA、ナイミーンL−20
1、ノニオンE−208、アノンBF、アノンLG、ブ
チルステアレート、ブチルラウレート、エルカ酸、関東
化学製:オレイン酸、竹本油脂製:FAL−205、F
AL−123、新日本理化製:エヌジエルブOL、信越
化学製:TA−3、ライオンアーマー社製:アーマイド
P、ライオン社製:デュオミンTDO、日清製油製:B
A−41G、三洋化成製:プロフアン2012E、ニュ
ーポールPE61、イオネットMS−400などが挙げ
られる。
As the lubricant used in the present invention, specifically, manufactured by Nippon Oil & Fats: NAA-102, castor oil hardened fatty acid, NAA-42, cationic SA, Naimine L-20
1, Nonion E-208, Anon BF, Anone LG, Butyl stearate, Butyl laurate, Erucic acid, Kanto Chemical: Oleic acid, Takemoto Yushi: FAL-205, F
AL-123, Shin Nippon Chemical Co., Ltd .: NJ Lube OL, Shin-Etsu Chemical Co., Ltd .: TA-3, Lion Armor Co., Ltd .: Armido P, Lion Co., Ltd .: Duomin TDO, Nisshin Oil Industries: B
A-41G, Sanyo Kasei: Profan 2012E, New Pole PE61, Ionette MS-400, etc. are mentioned.

【0044】また、アルキレンオキサイド系、グリセリ
ン系、グリシドール系、アルキルフェノールエチレンオ
キサイド付加体等のノニオン界面活性剤;環状アミン、
エステルアミド、第四級アンモニウム塩類、ヒダントイ
ン誘導体、複素環類、ホスホニウムまたはスルホニウム
類等のカチオン系界面活性剤;カルボン酸、スルホン
酸、リン酸、硫酸エステル基、リン酸エステル基などの
酸性基を含むアニオン界面活性剤;アミノ酸類、アミノ
スルホン酸類、アミノアルコールの硫酸またはリン酸エ
ステル類、アルキルベダイン型等の両性界面活性剤等も
使用できる。これらの界面活性剤については、「界面活
性剤便覧」(産業図書株式会社発行)に詳細に記載され
ている。これらの潤滑剤、帯電防止剤等は必ずしも純粋
ではなく、主成分以外に異性体、未反応物、副反応物、
分解物、酸化物、等の不純分が含まれてもかまわない。
これらの不純分は30重量%以下が好ましく、さらに好
ましくは10重量%以下である。
Nonionic surfactants such as alkylene oxide, glycerin, glycidol, and alkylphenol ethylene oxide adducts; cyclic amines,
Cationic surfactants such as ester amides, quaternary ammonium salts, hydantoin derivatives, heterocycles, phosphonium or sulfoniums; acidic groups such as carboxylic acid, sulfonic acid, phosphoric acid, sulfate ester group, phosphate ester group Anionic surfactants including: amino acids, aminosulfonic acids, sulfuric or phosphate esters of amino alcohols, and amphoteric surfactants such as alkylbedine type can also be used. These surfactants are described in detail in “Surfactant Handbook” (published by Sangyo Tosho Co., Ltd.). These lubricants, antistatic agents, etc. are not necessarily pure, in addition to the main components, isomers, unreacted materials, side reaction products,
Impurities such as decomposition products, oxides, etc. may be included.
These impurities are preferably 30% by weight or less, more preferably 10% by weight or less.

【0045】本発明で使用されるこれらの潤滑剤、界面
活性剤は非磁性層、磁性層でその種類、量を必要に応じ
使い分けることができる。例えば、非磁性層、磁性層で
融点の異なる脂肪酸を用い表面へのにじみ出しを制御す
る、沸点や極性の異なるエステル類を用い表面へのにじ
み出しを制御する、界面活性剤量を調節することで塗布
の安定性を向上させる、潤滑剤の添加量を非磁性層で多
くして潤滑効果を向上させるなどが考えられ、無論ここ
に示した例のみに限られるものではない。また本発明で
用いられる添加剤のすべてまたはその一部は、磁性層又
は下層用の塗布液の製造時のいずれの工程で添加しても
よい。例えば、混練工程前に強磁性粉末と混合する場
合、強磁性粉末と結合剤と溶剤による混練工程で添加す
る場合、分散工程で添加する場合、分散後に添加する場
合、塗布直前に添加する場合などがある。
These lubricants and surfactants used in the present invention can be used in a nonmagnetic layer and a magnetic layer, depending on their types and amounts as required. For example, use of fatty acids with different melting points in the nonmagnetic layer and magnetic layer to control bleed to the surface, use esters with different boiling points and polarities to control bleed to the surface, and adjust the amount of surfactant. However, it is conceivable to improve the stability of coating and to increase the lubricating effect by increasing the amount of lubricant added to the nonmagnetic layer, and of course not limited to the examples shown here. Moreover, you may add all or one part of the additive used by this invention at any process at the time of manufacture of the coating liquid for a magnetic layer or a lower layer. For example, when mixing with a ferromagnetic powder before the kneading step, when adding at a kneading step with a ferromagnetic powder, a binder and a solvent, when adding at a dispersing step, when adding after dispersing, when adding just before coating, etc. There is.

【0046】以上の材料により調製した塗布液を、非磁
性支持体上に、好ましくは0.1〜1.5μm、更に好
ましくは0.5〜1.0μmの厚さに形成した下塗り層
の上に塗布して下層塗布層又は磁性層を形成する。本発
明の磁気記録媒体の製造方法は、例えば、走行下にある
非磁性支持体の表面に下塗り層を塗布し、その上に、磁
性層塗布液を好ましくは磁性層の乾燥後の層厚が0.0
5〜5μmの範囲内、より好ましくは0.07〜1μm
になるように塗布する。ここで複数の磁性層塗布液を逐
次又は同時に重層塗布してもよく、下層塗布液と磁性層
塗布液とを逐次又は同時に重層塗布してもよい。上記磁
性塗布液又は下層塗布液を塗布する塗布機としては、エ
アードクターコート、ブレードコート、ロッドコート、
押出しコート、エアナイフコート、スクイズコート、含
浸コート、リバースロールコート、トランスファーロー
ルコート、グラビヤコート、キスコート、キャストコー
ト、スプレイコート、スピンコート等が利用できる。
これらについては例えば株式会社総合技術センター発行
の「最新コーティング技術」(昭和58年5月31日)
を参考にできる。
A coating solution prepared from the above materials is applied to an undercoat layer formed on a nonmagnetic support with a thickness of preferably 0.1 to 1.5 μm, more preferably 0.5 to 1.0 μm. To form a lower coating layer or a magnetic layer. In the method for producing a magnetic recording medium of the present invention, for example, an undercoat layer is applied to the surface of a nonmagnetic support under running, and a magnetic layer coating solution is preferably applied thereon with a thickness of the magnetic layer after drying. 0.0
Within a range of 5 to 5 μm, more preferably 0.07 to 1 μm
Apply as follows. Here, a plurality of magnetic layer coating solutions may be applied sequentially or simultaneously, and a lower layer coating solution and a magnetic layer coating solution may be applied sequentially or simultaneously. As a coating machine for applying the above magnetic coating solution or lower layer coating solution, air doctor coating, blade coating, rod coating,
Extrusion coating, air knife coating, squeeze coating, impregnation coating, reverse roll coating, transfer roll coating, gravure coating, kiss coating, cast coating, spray coating, spin coating and the like can be used.
For example, “Latest Coating Technology” (May 31, 1983) issued by the General Technology Center Co., Ltd.
Can be referred to.

【0047】本発明の磁気記録媒体を塗布する装置、方
法の例として以下のものを提案できる。 (1)磁性層塗布液の塗布で一般的に適用されるグラビ
ア、ロール、ブレード、エクストルージョン等の塗布装
置により、まず下層を塗布し、下層が未乾燥の状態のう
ちに特公平1−46186号公報、特開昭60−238
179号公報、特開平2−265672号公報等に開示
されているような支持体加圧型エクストルージョン塗布
装置により、上層を塗布する。 (2)特開昭63−88080号公報、特開平2−17
971号公報、特開平2−265672号公報に開示さ
れているような塗布液通液スリットを2個有する一つの
塗布ヘッドにより上下層をほぼ同時に塗布する。 (3)特開平2−174965号公報に開示されている
ようなバックアップロール付きのエクストルージョン塗
布装置により、上下層をほぼ同時に塗布する。
The following can be proposed as an example of an apparatus and method for applying the magnetic recording medium of the present invention. (1) First, a lower layer is applied by a coating apparatus such as a gravure, a roll, a blade, and an extrusion that are generally applied in the application of a magnetic layer coating solution, and the lower layer is in an undried state. No. 60-238
The upper layer is applied by a support pressure type extrusion coating apparatus as disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 179, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2-265672. (2) JP-A-63-88080, JP-A-2-17
The upper and lower layers are applied almost simultaneously by a single coating head having two coating liquid passage slits as disclosed in JP-A No. 971 and JP-A-2-265672. (3) The upper and lower layers are applied almost simultaneously by an extrusion coating apparatus with a backup roll as disclosed in JP-A-2-174965.

【0048】本発明で用いる非磁性支持体の磁性塗布液
が塗布されていない面にバックコート層(バッキング
層)が設けられていてもよい。バックコート層は、非磁
性支持体の磁性塗布液が塗布されていない面に、研磨
剤、帯電防止剤などの粒状成分と結合剤とを有機溶剤に
分散したバックコート層形成用塗布液を塗布して設けら
れた層である。粒状成分として各種の無機顔料やカーボ
ンブラックを使用することができ、また結合剤としては
ニトロセルロース、フェノキシ樹脂、塩化ビニル系樹
脂、ポリウレタン等の樹脂を単独またはこれらを混合し
て使用することができる。バックコート層に用いるポリ
ウレタン樹脂として、先に説明したポリウレタン樹脂を
用いることによって、さらに耐久性を向上することがで
きる。なお、非磁性支持体の磁性塗布液およびバックコ
ート層形成用塗布液の塗布面に接着剤層が設けられてい
てもよい。
A back coat layer (backing layer) may be provided on the surface of the nonmagnetic support used in the present invention on which the magnetic coating solution is not applied. The backcoat layer is coated with a coating solution for forming a backcoat layer in which particulate components such as abrasives and antistatic agents and a binder are dispersed in an organic solvent on the surface of the nonmagnetic support that is not coated with a magnetic coating solution. It is a layer provided as follows. Various inorganic pigments and carbon black can be used as the particulate component, and resins such as nitrocellulose, phenoxy resin, vinyl chloride resin, and polyurethane can be used alone or in combination as binders. . By using the polyurethane resin described above as the polyurethane resin used for the back coat layer, the durability can be further improved. In addition, the adhesive layer may be provided in the coating surface of the magnetic coating liquid of a nonmagnetic support body, and the coating liquid for backcoat layer formation.

【0049】磁性層塗布液の塗布層は、磁性層塗布液の
塗布層中に含まれる強磁性粉末に磁場配向処理を施した
後に乾燥される。このようにして乾燥された後、塗布層
に表面平滑化処理を施す。表面平滑化処理には、例えば
スーパーカレンダーロールなどを用いることができる。
表面平滑化処理を行うことにより、乾燥時の溶剤の除去
によって生じた空孔が消滅し磁性層中の強磁性粉末の充
填率が向上するので、電磁変換特性の高い磁気記録媒体
を得ることができる。カレンダー処理ロールとしてはエ
ポキシ、ポリイミド、ポリアミド、ポリアミドイミド等
の耐熱性プラスチックロールを使用することができる。
また金属ロールで処理することもできる。
The coating layer of the magnetic layer coating solution is dried after subjecting the ferromagnetic powder contained in the coating layer of the magnetic layer coating solution to a magnetic field orientation treatment. After being dried in this manner, the coating layer is subjected to a surface smoothing treatment. For the surface smoothing treatment, for example, a super calendar roll or the like can be used.
By performing the surface smoothing treatment, voids generated by removing the solvent during drying disappear and the filling rate of the ferromagnetic powder in the magnetic layer is improved, so that a magnetic recording medium having high electromagnetic conversion characteristics can be obtained. it can. As the calendering roll, a heat resistant plastic roll such as epoxy, polyimide, polyamide, polyamideimide or the like can be used.
Moreover, it can also process with a metal roll.

【0050】本発明の磁気記録媒体は、表面の中心線平
均粗さが、カットオフ値0.25mmにおいて0.1〜
5nm、好ましくは1〜4nmの範囲という極めて優れ
た平滑性を有する表面であることが高密度記録用の磁気
記録媒体として好ましい。上記範囲の中心線平均粗さ
は、特定の強磁性粉末と結合剤を選んで形成した磁性層
に上記カレンダー処理を施すことにより得ることができ
る。そのためには、カレンダーロールの温度を60〜1
00℃の範囲、好ましくは70〜100℃の範囲、特に
好ましくは80〜100℃の範囲とし、圧力を100〜
500kg/cmの範囲、好ましくは200〜450k
g/cmの範囲、特に好ましくは300〜400kg/
cmの範囲としてカレンダー処理を行うことが好まし
い。得られた磁気記録媒体は、裁断機などを使用して所
望の大きさに裁断して使用することができる。
The magnetic recording medium of the present invention has a surface centerline average roughness of 0.1 to 0.1 at a cutoff value of 0.25 mm.
A surface having extremely excellent smoothness in the range of 5 nm, preferably 1 to 4 nm is preferable as a magnetic recording medium for high-density recording. The centerline average roughness in the above range can be obtained by subjecting the magnetic layer formed by selecting a specific ferromagnetic powder and a binder to the above calendar treatment. For this purpose, the temperature of the calendar roll is set to 60 to 1.
A range of 00 ° C, preferably a range of 70 to 100 ° C, particularly preferably a range of 80 to 100 ° C, and a pressure of 100 to 100 ° C.
In the range of 500 kg / cm, preferably 200-450k
g / cm, particularly preferably 300-400 kg /
It is preferable to perform a calendar process in the cm range. The obtained magnetic recording medium can be cut into a desired size using a cutting machine or the like.

【0051】[0051]

【実施例】以下に実施例を示して本発明を説明するが、
本発明はこれらに限定されるものではない。尚、実施例
中の「部」は、「質量部」を示す。 [ポリアミド樹脂、ポリアミドエステル樹脂の合成例]温
度計、撹拌機、窒素導入管、脱水溜去管を具備した反応
容器に、表1に示した割合で二塩基酸またはエステル化
合物及びジアミンを仕込み、窒素ガス雰囲気中で200
〜210℃で4時間アミド化反応を行った。更に安定化
剤としてN,N’−ヘキサメチレン−ビス(3,5−ジ
−t−ブチル−4−ヒドロキシ桂皮酸アミド)を全量に
対して100ppm添加し、均一になったところで取り
出しペレット化した。得られた樹脂を固形分5重量%に
なるようにイソプロピルアルコールに溶解し、樹脂溶液
を得た。ポリアミド樹脂A〜E、ポリアミドエステル樹
脂A〜Eは、固形分5重量%になるようにイソプロピル
アルコールで溶解し、下塗り層塗布液とした。ポリアミ
ド樹脂F〜I、ポリアミドエステル樹脂F〜Iは、イソ
プロピルアルコールに不溶であるため、シクロヘキサノ
ンに溶解し、下塗り層塗布液とした。
The present invention will be described with reference to the following examples.
The present invention is not limited to these. In the examples, “part” means “part by mass”. [Synthesis Example of Polyamide Resin, Polyamide Ester Resin] A reaction vessel equipped with a thermometer, a stirrer, a nitrogen introduction tube, and a dehydration distillation tube was charged with a dibasic acid or an ester compound and a diamine in the proportions shown in Table 1. 200 in a nitrogen gas atmosphere
The amidation reaction was carried out at ˜210 ° C. for 4 hours. Further, 100 ppm of N, N′-hexamethylene-bis (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxycinnamic acid amide) as a stabilizer was added to the total amount, and when it became uniform, it was taken out and pelletized. . The obtained resin was dissolved in isopropyl alcohol so as to have a solid content of 5% by weight to obtain a resin solution. Polyamide resins A to E and polyamide ester resins A to E were dissolved in isopropyl alcohol so as to have a solid content of 5% by weight, and used as an undercoat layer coating solution. Since the polyamide resins F to I and the polyamide ester resins F to I are insoluble in isopropyl alcohol, they were dissolved in cyclohexanone to obtain an undercoat layer coating solution.

【0052】[ポリエステル樹脂A〜Cの合成例]温度
計、撹拌機、窒素導入管、脱水溜去管を具備した反応容
器に、表1に示した二塩基酸1モルに対して、グリコー
ル成分を2.5モル仕込み、テトラブチルチタネート1
00ppm、酢酸亜鉛100ppmを仕込み、180〜
210℃にて5時間エステル交換反応を行った。次いで
反応系を20分間かけて5mmHgまで減圧し、この間
280℃まで昇温した。更に280℃、0.1mmHg
で重縮合反応を60分間行った。溶融ポリエステル樹脂
を取り出しペレット化した。得られたポリエステル樹脂
はイソプロピルアルコールに不溶であるため、固形分が
5重量%になるようにシクロヘキサノンに溶解し、下塗
り層塗布溶液とした。得られたポリアミド樹脂、ポリア
ミドエステル樹脂、ポリエステル樹脂の組成、ガラス転
移温度、重量平均分子量を表1に示す。なお分析は下記
の方法で行った。 ポリエステル組成:NMR解析 ガラス転移温度:動的粘弾性測定装置を用い、2゜C/
分昇温、110Hzで測定 重量平均分子量:GPCを用い溶離液DMF、標準ポリ
スチレン換算 で求めた。
[Synthesis Example of Polyester Resins A to C] In a reaction vessel equipped with a thermometer, a stirrer, a nitrogen introduction tube, and a dewatering distillation tube, a glycol component with respect to 1 mol of the dibasic acid shown in Table 1. 2.5 mol of tetrabutyl titanate 1
Charged with 100 ppm of zinc acetate and 100 ppm of zinc acetate,
The transesterification was carried out at 210 ° C. for 5 hours. Next, the pressure of the reaction system was reduced to 5 mmHg over 20 minutes, and the temperature was raised to 280 ° C. during this time. 280 ° C, 0.1mmHg
The polycondensation reaction was carried out for 60 minutes. The molten polyester resin was taken out and pelletized. Since the obtained polyester resin is insoluble in isopropyl alcohol, it was dissolved in cyclohexanone so as to have a solid content of 5% by weight, and used as an undercoat layer coating solution. Table 1 shows the composition, glass transition temperature, and weight average molecular weight of the obtained polyamide resin, polyamide ester resin, and polyester resin. The analysis was performed by the following method. Polyester composition: NMR analysis Glass transition temperature: Using a dynamic viscoelasticity measuring device, 2 ° C /
Weight average molecular weight measured at a partial temperature increase and 110 Hz: GPC was used to obtain the eluent DMF and standard polystyrene conversion.

【0053】単層磁性層を有する実施例、比較例 [実施例1] 磁性塗布液の調製 強磁性合金粉末(組成:Fe 89atm%、Co 5
atm%、Y 6atm%、Hc:159kA/m(2
000Oe)、結晶子サイズ:15nm、BET比表面
積:59m2/g、長軸径:0.12μm、針状比:
7、σs:150A・m2/kg(150emu/
g))100部をオープンニーダーで10分間粉砕し、
次いでSO3Na含有ポリウレタン溶液(固形分30
%、SO3Na含量70μeq/g、重量平均分子量4
万)を10部(固形分)加え、更にシクロヘキサノン3
0部を加えで60分間混練した。次いで 研磨剤 (Al23、粒子サイズ:0.3μm) 2部 カーボンブラック (粒子サイズ:40μm) 2部 メチルエチルケトン/トルエン=1/1 200部 を加えてサンドミルで120分間分散した。これに ポリイソシアネート(日本ポリウレタン製 コロネート3041)5部( 固形分) ブチルステアレート 2部 ステアリン酸 1部 メチルエチルケトン 50部 を加え、さらに20分間撹拌混合したあと、1μmの平
均孔径を有するフィルターを用いて濾過し、磁性塗布液
を調製した。
Examples having a single magnetic layer and comparative examples [Example 1] Preparation of magnetic coating solution Ferromagnetic alloy powder (composition: Fe 89 atm%, Co 5
atm%, Y 6 atm%, Hc: 159 kA / m (2
000 Oe), crystallite size: 15 nm, BET specific surface area: 59 m 2 / g, major axis diameter: 0.12 μm, acicular ratio:
7, σs: 150 A · m 2 / kg (150 emu /
g)) 100 parts are ground with an open kneader for 10 minutes,
Next, SO 3 Na-containing polyurethane solution (solid content 30
%, SO 3 Na content 70 μeq / g, weight average molecular weight 4
10 parts (solid content) and cyclohexanone 3
0 parts was added and kneaded for 60 minutes. Next, abrasive (Al 2 O 3 , particle size: 0.3 μm) 2 parts carbon black (particle size: 40 μm) 2 parts methyl ethyl ketone / toluene = 1/1 200 parts were added and dispersed in a sand mill for 120 minutes. 5 parts of polyisocyanate (Nihon Polyurethane Coronate 3041) (solid content) 2 parts of butyl stearate 1 part of stearic acid 1 part methyl ethyl ketone 50 parts are stirred and mixed for another 20 minutes, and then a filter having an average pore size of 1 μm is used. Filtration was performed to prepare a magnetic coating solution.

【0054】次いで表2に示した下塗り層用樹脂を含む
下塗り層塗布液を、乾燥後の厚さが0.5μmになるよ
うにコイルバーを用いて厚さ7μmのポリエチレンナフ
タレート支持体表面に塗布した後に乾燥させ、その後下
塗り層上に、乾燥後の厚みが1.5μmになるように、
リバースロールを用いて磁性層塗布液を塗布した。磁性
層が未乾燥の状態で、0.5T(5000ガウス)のC
o磁石と0.4T(4000ガウス)のソレノイド磁石
で磁場配向を行った後、金属ロール−金属ロール−金属
ロール−金属ロール−金属ロール−金属ロール−金属ロ
ールの組み合せによるカレンダー処理を、速度100m
/min、線圧300kg/cm、温度90゜Cで行
い、その後3.8mm幅にスリットした。下塗り層用樹
脂を表2に示したものに変更した以外は同様の方法で、
実施例2〜10、比較例1〜12を作製した。尚、比較
例12には、下塗り層用樹脂として、特開平7−291
48号公報に記載の東レ製AQナイロンA70を用い
た。尚、AQナイロンA−70は、重合脂肪酸未含有のポ
リアミド樹脂であり、その詳細は特開昭60−2474
40号公報に記載されている。
Next, the undercoat layer coating solution containing the undercoat layer resin shown in Table 2 was applied to the surface of a polyethylene naphthalate support having a thickness of 7 μm using a coil bar so that the thickness after drying was 0.5 μm. And then dried on the undercoat layer so that the thickness after drying is 1.5 μm.
The magnetic layer coating solution was applied using a reverse roll. 0.5T (5000 gauss) C with the magnetic layer undried
After magnetic field orientation with o magnet and 0.4T (4000 Gauss) solenoid magnet, calendering by combination of metal roll-metal roll-metal roll-metal roll-metal roll-metal roll-metal roll is performed at a speed of 100 m.
/ Min, linear pressure 300 kg / cm, temperature 90 ° C., and then slit to a width of 3.8 mm. The same method except that the resin for the undercoat layer was changed to the one shown in Table 2,
Examples 2 to 10 and Comparative Examples 1 to 12 were produced. In Comparative Example 12, as the resin for the undercoat layer, JP-A-7-291
AQ nylon A70 manufactured by Toray as described in Japanese Patent No. 48 was used. AQ nylon A-70 is a polyamide resin containing no polymerized fatty acid, and details thereof are disclosed in JP-A-60-2474.
No. 40 publication.

【0055】下層非磁性層及び上層磁性層を有する実施
例、比較例 [実施例11]上層用磁性塗布液は実施例1と同様のも
のを用いた。下層用非磁性塗布液の調製 α−Fe23(平均粒径:0.15μm、SBET:52
2/g、表面処理:Al23、SiO2、pH:6.5
〜8.0)100部をオープンニーダーで10分間粉砕
し、次いで塩ビ/酢ビ/グリシジルメタクリレート=8
6/9/5の共重合体にヒドロキシエチルスルフォネー
トナトリウム塩を付加した化合物(SO 3Na=6×1
0−5eq/g、エポキシ=10−3eq/g、Mw
30,000)を7.5部、及びSO3Na含有ポリウ
レタン溶液(固形分30%、SO3Na含量70μeq
/g、重量平均分子量4万)10部(固形分)を加え、
更にシクロヘキサノンを30部を加えて60分間混練し
た。次いで メチルエチルケトン/シクロヘキサノン=6/4 200部 を加えてサンドミルで120分間分散した。これに ポリイソシアネート(日本ポリウレタン製 コロネート3041)5部( 固形分) ブチルステアレート 2部 ステアリン酸 1部 メチルエチルケトン 50部 を加え、さらに20分間撹拌混合した後、1μmの平均
孔径を有するフィルターを用いて濾過し、下層用塗布液
を調製した。次いで表3に示した下塗り層用樹脂を含む
下塗り層塗布液を、乾燥後の厚さが0.5μmになるよ
うにコイルバーを用いて厚さ7μmのポリエチレンナフ
タレート支持体表面に塗布した後に乾燥させ、その後下
塗り層の上に乾燥後の厚みが1.5μmになるように下
層非磁性層塗布液を、更にその直後に乾燥後の厚さが
0.05μmになるように上層磁性塗布液を、リバース
ロールを用いて同時重層塗布した。磁性塗布液を塗布し
た非磁性支持体に、磁性塗布液が未乾燥の状態で0.5
T(5000ガウス)のCo磁石と0.4T(4000
ガウス)のソレノイド磁石で磁場配向を行った後、金属
ロール−金属ロール−金属ロール−金属ロール−金属ロ
ール−金属ロール−金属ロールの組み合せによるカレン
ダー処理を、速度100m/min、線圧300kg/
cm、温度90゜Cで行い、その後3.8mm幅にスリ
ットした。
[0055]Implementation with lower non-magnetic layer and upper magnetic layer
Example, comparative example [Example 11] The upper layer magnetic coating solution is the same as in Example 1.
Was used.Preparation of nonmagnetic coating liquid for lower layer α-Fe2OThree(Average particle size: 0.15 μm, SBET: 52
m2/ G, surface treatment: Al2OThree, SiO2, PH: 6.5
~ 8.0) 100 parts crushed with an open kneader for 10 minutes
And then vinyl chloride / vinyl acetate / glycidyl methacrylate = 8
6/9/5 copolymer with hydroxyethyl sulfonate
Compound with added sodium salt (SO ThreeNa = 6 × 1
0-5 eq / g, epoxy = 10-3 eq / g, Mw
30,000), 7.5 parts, and SOThreeNa-containing polyw
Letane solution (solid content 30%, SOThreeNa content 70μeq
/ G, weight average molecular weight 40,000) 10 parts (solid content),
Add 30 parts of cyclohexanone and knead for 60 minutes.
It was. Then       Methyl ethyl ketone / cyclohexanone = 6/4 200 parts Was added and dispersed in a sand mill for 120 minutes. to this       5 parts of polyisocyanate (Japan Polyurethane Coronate 3041) Solids)       Butyl stearate 2 parts       1 part of stearic acid       50 parts of methyl ethyl ketone After stirring for another 20 minutes, the average of 1 μm
Filtration using a filter having a pore size, coating solution for lower layer
Was prepared. Next, the resin for the undercoat layer shown in Table 3 is included.
The thickness of the undercoat layer coating solution after drying will be 0.5μm
Polyethylene naphth with a thickness of 7μm using a coil bar
After applying to the surface of the tartrate support, dry it and then
Lower the coating layer so that the thickness after drying is 1.5μm.
The coating thickness of the non-magnetic layer coating liquid is further reduced immediately after drying.
Reverse the upper layer magnetic coating solution to 0.05 μm
Simultaneous multilayer coating was performed using a roll. Apply magnetic coating solution
In a non-dried state of the magnetic coating solution on the non-magnetic support, 0.5
Comagnet of T (5000 Gauss) and 0.4T (4000
After magnetic field orientation with Gaussian solenoid magnet, metal
Roll-Metal roll-Metal roll-Metal roll-Metal roll
Karen by a combination of a metal roll, a metal roll and a metal roll
Dar processing, speed 100m / min, linear pressure 300kg /
cm, temperature 90 ° C, and then 3.8mm width
I did.

【0056】[実施例12〜20、比較例12〜23]表
3に示した下塗り層用樹脂を用いた以外は実施例11と
同様の方法で作製した。比較例23には、下塗り層用樹
脂として、比較例12に使用した東レ製AQナイロンA
−70を用いた。
[Examples 12 to 20, Comparative Examples 12 to 23] Fabricated in the same manner as in Example 11 except that the resin for the undercoat layer shown in Table 3 was used. In Comparative Example 23, Toray AQ nylon A used in Comparative Example 12 was used as the resin for the undercoat layer.
-70 was used.

【0057】測定方法 塗膜平滑性 Digital Instrument社製NanoscopeIII(AFM:原子
間力顕微鏡)を用い、稜角70#の四角錐のSiN探針
を使って、10μm平方(100μm2)中の突起数
を、微小突起高さ20nmまで5nmごとに測定した。 電磁変換特性 DDS4ドライブにて4.7MHzの単一周波数信号を
最適記録電流で記録し、その再生出力を測定した。比較
例1の再生出力を0dBとした相対値で示した。 密着力 3.8mm幅のテープの磁性層面をスリーエム製スプライ
シングテープに貼り付けた後180度方向にテープをを
引っ張った時、又はテープが切断したときのテンション
(g)を評価した。 走行耐久性 50℃、20%RH環境下で磁性層面をDDS4ドライ
ブに使用されているガイドポールに接触させて荷重10
g(T1)をかけ、8mm/secの速度で繰り返し1
000パスまで行い、走行後のテープエッジ部を微分干
渉光学顕微鏡で観察し、以下のランクで評価した。 優秀:クラックが全くみられない。 良好:クラックが観察されるが塗膜の脱落はない 不良:塗膜の脱落が見られる。
Measurement Method Smoothness of Coating Film Using Nanoscope III (AFM: Atomic Force Microscope) manufactured by Digital Instrument, and using a pyramid SiN probe with a ridge angle of 70 #, the number of protrusions in 10 μm square (100 μm 2 ) was measured. The measurement was made every 5 nm until the height of the fine protrusion was 20 nm. A single frequency signal of 4.7 MHz was recorded with an optimum recording current using an electromagnetic conversion characteristic DDS4 drive, and the reproduction output was measured. The reproduction output of Comparative Example 1 is shown as a relative value with 0 dB. The tension (g) when the tape was pulled in the direction of 180 degrees after the magnetic layer surface of the tape having an adhesion force of 3.8 mm was applied to the 3M splicing tape, or when the tape was cut was evaluated. Driving durability is 50 ° C, 20% RH environment, the magnetic layer surface is brought into contact with the guide pole used in the DDS4 drive and the load is 10
Multiply g (T1) and repeat at a speed of 8 mm / sec.
Up to 000 passes, the tape edge after running was observed with a differential interference optical microscope and evaluated according to the following rank. Excellent: No cracks are observed. Good: Cracks are observed, but the coating film does not fall off. Bad: The coating film comes off.

【0058】[0058]

【表1】 [Table 1]

【0059】[0059]

【表2】 [Table 2]

【0060】[0060]

【表3】 [Table 3]

【0061】評価結果 重合脂肪酸をモノマー単位として含有するポリアミド樹
脂又はポリアミドエステル樹脂を含む下塗り層を有し、
その上に単層磁性層を有する実施例1〜10は、平滑
性、電磁変換特性、密着力、耐久性のいずれにおいて
も、同様に単層磁性層を有する比較例1〜12より優れ
ていた。比較例1〜3は、ポリエステル樹脂を含む下塗
り層を有し、その上に単層磁性層を有する例である。比
較例4〜7及び比較例12は、重合脂肪酸を含まないポ
リアミドを含む下塗り層を有し、その上に単層磁性層を
有する例である。比較例8〜11は、重合脂肪酸を含ま
ないポリアミドエステルを含む下塗り層を有し、その上
に単層磁性層を有する例である。上記比較例はいずれ
も、平滑性、電磁変換特性、密着力、耐久性のすべてに
おいて、同様の層構成を有する実施例1〜10より劣っ
ていた。重合脂肪酸をモノマー単位として含有するポリ
アミド樹脂又はポリアミドエステル樹脂を含む下塗り層
を有し、その上に下層非磁性層及び上層磁性層を有する
実施例11〜20は、平滑性、電磁変換特性、密着力、
耐久性のいずれにおいても、同様に下層非磁性層及び上
層磁性層を有する比較例12〜23より優れていた。ま
た、同じ下塗り層用樹脂を用いたが、下層非磁性層を有
さない実施例1〜10と比べ、平滑性に優れていた。比
較例12〜14は、ポリエステル樹脂を含む下塗り層を
有し、その上に下層非磁性層及び上層磁性層を有する例
である。比較例15〜18及び比較例23は、重合脂肪
酸を含まないポリアミドを含む下塗り層を有し、その上
に下層非磁性層及び上層磁性層を有する例である。比較
例8〜11は、重合脂肪酸を含まないポリアミドエステ
ルを含む下塗り層を有し、その上に下層非磁性層及び上
層磁性層を有する例である。上記比較例はいずれも、平
滑性、電磁変換特性、密着力、耐久性のすべてにおい
て、同様の層構成を有する実施例11〜20より劣って
いた。
Evaluation results An undercoat layer containing a polyamide resin or polyamide ester resin containing a polymerized fatty acid as a monomer unit,
In addition, Examples 1 to 10 having a single-layer magnetic layer thereon were superior to Comparative Examples 1 to 12 having a single-layer magnetic layer in terms of smoothness, electromagnetic conversion characteristics, adhesion, and durability. . Comparative Examples 1 to 3 are examples having an undercoat layer containing a polyester resin and having a single-layer magnetic layer thereon. Comparative Examples 4 to 7 and Comparative Example 12 are examples having an undercoat layer containing polyamide that does not contain a polymerized fatty acid and a single-layer magnetic layer thereon. Comparative Examples 8 to 11 are examples having an undercoat layer containing a polyamide ester not containing a polymerized fatty acid and having a single-layer magnetic layer thereon. All of the above comparative examples were inferior to Examples 1 to 10 having the same layer configuration in all of smoothness, electromagnetic conversion characteristics, adhesion, and durability. Examples 11 to 20 having an undercoat layer containing a polyamide resin or polyamide ester resin containing a polymerized fatty acid as a monomer unit, and having a lower nonmagnetic layer and an upper magnetic layer thereon, have smoothness, electromagnetic conversion characteristics, adhesion Power,
In any of the durability, it was superior to Comparative Examples 12 to 23 having the lower nonmagnetic layer and the upper magnetic layer. Moreover, although the same resin for undercoat layers was used, compared with Examples 1-10 which do not have a lower nonmagnetic layer, it was excellent in smoothness. Comparative Examples 12 to 14 are examples having an undercoat layer containing a polyester resin and having a lower nonmagnetic layer and an upper magnetic layer thereon. Comparative Examples 15 to 18 and Comparative Example 23 are examples having an undercoat layer containing polyamide that does not contain a polymerized fatty acid, and further having a lower nonmagnetic layer and an upper magnetic layer thereon. Comparative Examples 8 to 11 are examples having an undercoat layer containing a polyamide ester containing no polymerized fatty acid, and having a lower nonmagnetic layer and an upper magnetic layer thereon. All of the above comparative examples were inferior to Examples 11 to 20 having the same layer configuration in all of smoothness, electromagnetic conversion characteristics, adhesion, and durability.

【0062】[0062]

【発明の効果】本発明によれば、塗膜を平滑化すること
で電磁変換特性が向上した磁気記録媒体を提供すること
ができる。更に、本発明の磁気記録媒体は、塗膜の密着
力が高く、繰り返しでの走行耐久性に優れている。
According to the present invention, a magnetic recording medium having improved electromagnetic characteristics can be provided by smoothing the coating film. Furthermore, the magnetic recording medium of the present invention has high adhesion of the coating film and is excellent in repeated running durability.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 非磁性支持体上に下塗り層並びに強磁性
粉末及び結合剤を含む少なくとも一層の磁性層をこの順
に有する磁気記録媒体であって、 前記下塗り層は、重合脂肪酸をモノマー単位として含有
するポリアミド樹脂又はポリアミドエステル樹脂を含む
ことを特徴とする磁気記録媒体。
1. A magnetic recording medium having an undercoat layer and at least one magnetic layer containing a ferromagnetic powder and a binder in this order on a nonmagnetic support, wherein the undercoat layer contains a polymerized fatty acid as a monomer unit. A magnetic recording medium comprising a polyamide resin or a polyamide ester resin.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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