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JP2003223013A - Electrophotographic color toner - Google Patents

Electrophotographic color toner

Info

Publication number
JP2003223013A
JP2003223013A JP2002022752A JP2002022752A JP2003223013A JP 2003223013 A JP2003223013 A JP 2003223013A JP 2002022752 A JP2002022752 A JP 2002022752A JP 2002022752 A JP2002022752 A JP 2002022752A JP 2003223013 A JP2003223013 A JP 2003223013A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
toner
color
fine particles
image
weight
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2002022752A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Yuzo Horikoshi
裕三 堀越
Takahiro Kashiwakawa
貴弘 柏川
Katsuji Ko
勝治 胡
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fujifilm Business Innovation Corp
Original Assignee
Fuji Xerox Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Fuji Xerox Co Ltd filed Critical Fuji Xerox Co Ltd
Priority to JP2002022752A priority Critical patent/JP2003223013A/en
Publication of JP2003223013A publication Critical patent/JP2003223013A/en
Pending legal-status Critical Current

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  • Developing Agents For Electrophotography (AREA)

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an electrophotographic color toner which stably develops an image of sharp tone. <P>SOLUTION: The color toner is obtained by mixing two or more kinds of toners selected from a plurality of toners having different tones and comprising at least binder resins and coloring agents. The two or more kinds of toners contain white conductive fine particles different in at least either the content or the material. <P>COPYRIGHT: (C)2003,JPO

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は電子写真用カラート
ナーに関するものであり、特に、イエロー、マゼンタ、
シアン、ブラックトナー等のいずれかから選ばれた2種
類以上のトナーを混合することにより得られるカラート
ナーの現像性を安定化するための構成に特徴のある電子
写真用カラートナーに関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a color toner for electrophotography, and particularly to yellow, magenta,
The present invention relates to a color toner for electrophotography, which is characterized by a structure for stabilizing the developability of a color toner obtained by mixing two or more kinds of toner selected from cyan, black toner and the like.

【0002】[0002]

【従来の技術】電子写真法は複写機、電子写真ファクシ
ミリ、電子写真プリンタ等の画像形成装置において広く
使用されている技術であり、電子写真法として、例え
ば、米国特許第2297691号明細書等に記載されて
いるように、光導電性絶縁体を用いた方式が一般的に使
用される。
2. Description of the Related Art The electrophotographic method is a technology widely used in image forming apparatuses such as copying machines, electrophotographic facsimiles, and electrophotographic printers. As the electrophotographic method, for example, US Pat. No. 2,297,691 is cited. As described, photoconductive insulator-based schemes are commonly used.

【0003】この方式では、コロナ放電や電荷供給ロー
ラによって帯電させられた光導電性絶縁体上にレーザ
ー、LEDなどの光を照射することによって静電潜像を
形成したのち、トナーと称される顔料や染料により着色
した樹脂粉末を上記静電潜像に静電的に付着させて現像
を行い、可視化されたトナー画像を形成し、次いで、こ
のトナー画像は紙やフィルム等の記録媒体上へ転写して
いる。
In this method, a photoconductive insulator charged by a corona discharge or a charge supply roller is irradiated with light from a laser, an LED, or the like to form an electrostatic latent image, which is called a toner. A resin powder colored with a pigment or a dye is electrostatically adhered to the electrostatic latent image to develop it to form a visualized toner image, which is then transferred onto a recording medium such as paper or film. It is transcribed.

【0004】但し、この時のトナー画像は記録媒体上に
単に載っているだけの粉像であるため、これを記録媒体
上に定着する必要がある。そこで、最後の工程として
熱、圧力、光などによってトナーを記録媒体上で溶融し
た後に固化して、最終的に記録媒体上に定着したトナー
画像を得ている。
However, since the toner image at this time is a powder image which is simply placed on the recording medium, it is necessary to fix the toner image on the recording medium. Therefore, in the final step, the toner is fused on the recording medium by heat, pressure, light or the like and then solidified to finally obtain a toner image fixed on the recording medium.

【0005】上記のようにトナーの定着とは、熱可塑性
樹脂(以下、結着樹脂)を主成分とする粉体であるトナ
ーを熱により溶融して記録媒体上に固着することであ
り、そのための方式として、トナー画像が形成された記
録媒体を直接ローラによって加熱・加圧するヒートロー
ル方式と、キセノンフラッシュランプ等のフラッシュ光
照射によりトナーを記録媒体上に定着させるフラッシュ
定着方式がよく知られている。
As described above, the fixing of the toner means that the toner, which is a powder containing a thermoplastic resin (hereinafter referred to as a binder resin) as a main component, is melted by heat and fixed on the recording medium. Well-known methods include a heat roll method in which a recording medium on which a toner image is formed is directly heated and pressed by a roller, and a flash fixing method in which toner is fixed on the recording medium by flash light irradiation such as a xenon flash lamp. There is.

【0006】カラー画像を得るためには、イエロートナ
ー、マゼンタトナー、シアントナーの3色のカラートナ
ー、あるいは、該3色のカラートナーに加えブラックト
ナーの4色のカラートナーを現像、重ね合わせることに
より、カラー印刷を行う印刷方式と、特開昭61−13
2959号公報に記載されているように、2色、あるい
は、2色以上の黒トナーあるいはカラートナーを重ね合
わせることにより、カラー印刷を行う印刷方式が知られ
ている。
In order to obtain a color image, three color toners of yellow toner, magenta toner, and cyan toner, or four color toners of black toner in addition to the three color toners are developed and superposed. Printing method for performing color printing according to Japanese Patent Laid-Open No. 61-13
As described in Japanese Patent No. 2959, there is known a printing method for performing color printing by superposing two colors or two or more colors of black toner or color toner.

【0007】前者の印刷方式において、イエロートナ
ー、マゼンタトナー、シアントナー、ブラックトナーの
カラートナーはそれぞれイエロー現像器、マゼンタ現像
器、シアン現像器、ブラック現像器にセットされ、それ
ぞれの現像により印刷画像が形成される。この場合、各
色トナーの物理的な物性が異なっていても、現像条件を
最適化することにより現像特性を同じにすることも可能
であるが、その反面、装置構造は複雑となり、高コスト
の装置となる。
In the former printing method, color toners of yellow toner, magenta toner, cyan toner, and black toner are set in a yellow developing device, a magenta developing device, a cyan developing device, and a black developing device, respectively. Is formed. In this case, even if the physical properties of the respective color toners are different, it is possible to make the developing characteristics the same by optimizing the developing conditions, but on the other hand, the device structure becomes complicated and the high cost device is used. Becomes

【0008】一方、後者の印刷方式において、カラート
ナーを現像する現像器は少なくとも1個あれば、カラー
印刷を行うことができ、装置構造が簡略であり、低コス
トの装置となる。
On the other hand, in the latter printing method, if at least one developing device for developing color toner is used, color printing can be performed, the structure of the device is simple, and the device is low cost.

【0009】また、後者の印刷方式において、特開平6
−348101号公報に記載されているように、実質的
に物理的に性質が等しく、色の異なるトナーをそれぞれ
設定された割合で均一混合するための流動床を有する印
刷装置が知られている。
In the latter printing method, Japanese Patent Laid-Open No.
As described in Japanese Patent Laid-Open No. 348101, there is known a printing apparatus having a fluidized bed for uniformly mixing toners having substantially the same physical properties and different colors at a set ratio.

【0010】また、従来、トナーの電気抵抗は導電性の
添加剤をトナーに添加する方法により調整されており、
また、トナーと磁性キャリアから成る2成分現像剤にお
いては、トナーと組み合わせる磁性キャリアのコア材や
コーティング材の導電性を調整することにより、電気抵
抗が制御されている。
Further, conventionally, the electric resistance of the toner is adjusted by a method of adding a conductive additive to the toner,
In a two-component developer including a toner and a magnetic carrier, the electrical resistance is controlled by adjusting the conductivity of the core material and the coating material of the magnetic carrier combined with the toner.

【0011】例えば、特開平5−19525号公報或い
は特開平11−327192号公報に記載されているよ
うに、トナーの電気抵抗を制御する方法として、導電性
の添加剤をトナーに添加する方法が知られている。これ
は、導電性の添加剤を内添もしくは外添によりトナーに
添加し、カラートナーの電気抵抗を変化させるものであ
る。
For example, as described in JP-A-5-19525 or JP-A-11-327192, a method of adding a conductive additive to the toner is a method for controlling the electric resistance of the toner. Are known. In this method, a conductive additive is added to the toner by internal addition or external addition to change the electric resistance of the color toner.

【0012】この様なイエロートナー、マゼンタトナ
ー、シアントナー、ブラックトナー等から選ばれた2種
類以上のトナーを混合することにより得られるカラート
ナーを用いることにより印刷画像を得ることができる。
A printed image can be obtained by using a color toner obtained by mixing two or more kinds of toner selected from such yellow toner, magenta toner, cyan toner, black toner and the like.

【0013】[0013]

【発明が解決しようとする課題】しかし、イエロートナ
ー、マゼンタトナー、シアントナー、ブラックトナー等
から選ばれた2種類以上のトナーを混合することにより
得られるカラートナーを用いることにより印刷画像を得
る場合、印刷画像の色調が不安定になるという問題が発
生する。
However, when a printed image is obtained by using a color toner obtained by mixing two or more kinds of toners selected from yellow toner, magenta toner, cyan toner, black toner and the like. However, there arises a problem that the color tone of the printed image becomes unstable.

【0014】即ち、イエロートナー、マゼンタトナー、
シアントナー、ブラックトナー等に用いる着色剤、例え
ば、カラー顔料、染料、カーボンブラック等はそれ自体
の電気抵抗、添加量が異なるため、電気抵抗の異なるイ
エロートナー、マゼンタトナー、シアントナー、ブラッ
クトナーが得られる。
That is, yellow toner, magenta toner,
Colorants used for cyan toner, black toner, etc., such as color pigments, dyes, carbon black, etc., have different electric resistances and addition amounts. Therefore, yellow toners, magenta toners, cyan toners, and black toners having different electric resistances can be used. can get.

【0015】因に、通常、ブラックトナーに用いられる
カーボンブラックはカラートナーに用いられるカラー顔
料より極めて低抵抗であるため、ブラックトナーの電気
抵抗は低抵抗となり、また、カラー顔料でも、シアント
ナーに用いられる銅フタロシアニン顔料は、他の顔料に
比べて、比較的、低抵抗になる。
Incidentally, carbon black, which is usually used for black toner, has an extremely lower resistance than that of color pigments used for color toners, so that the electric resistance of black toner becomes low, and also for color pigments, cyan toner is used. The copper phthalocyanine pigment used has a relatively low resistance as compared with other pigments.

【0016】この様な電気抵抗の異なるカラートナーを
組み合わせて混合することにより得られるカラートナー
を用いて印刷すると、組み合わせたカラートナーが不均
等に現像されるため、印字の色調が不安定になる。
When the color toners obtained by combining and mixing the color toners having different electric resistances as described above are printed, the combined color toners are unevenly developed, and the color tone of the printing becomes unstable. .

【0017】このため、電気抵抗の異なるイエロー顔
料、マゼンタ顔料、シアン顔料、カーボンブラック等の
着色剤をそれぞれ含有するイエロートナー、マゼンタト
ナー、シアントナー、ブラックトナー等の電気抵抗を精
密に調整するための方法が必要である。
Therefore, in order to precisely adjust the electric resistance of the yellow toner, the magenta toner, the cyan toner, the black toner, and the like, which respectively contain colorants such as yellow pigment, magenta pigment, cyan pigment, and carbon black, which have different electric resistances. Method is necessary.

【0018】なお、上述の特開平6−348101号公
報においては、混合するトナーの物理的性質を等しくす
ることが必要であることを述べているが、トナーの電気
抵抗を精密に制御するための方法については、全く明ら
かにされていない。
In the above-mentioned Japanese Patent Laid-Open No. 6-348101, it is necessary to equalize the physical properties of the toners to be mixed, but it is necessary to precisely control the electric resistance of the toners. The method is completely unclear.

【0019】したがって、本発明は、鮮やかな色調の画
像を安定に現像できるカラートナー、及び、これを用い
た画像形成装置等を提供することを目的とする。
Therefore, an object of the present invention is to provide a color toner capable of stably developing an image having a vivid color tone, an image forming apparatus using the color toner, and the like.

【0020】[0020]

【課題を解決するための手段】ここで、図2を参照し
て、本発明における課題を解決するための手段を説明す
るが、図2は各カラートナーの印刷評価結果のRH /R
L 依存性を示す図である。 図2参照 上述の目的を達成するために、本発明は、電子写真用カ
ラートナーにおいて、少なくとも結着樹脂および着色剤
からなる複数の色調の異なるトナーから選ばれた2種類
以上のトナーを混合することにより得られるカラートナ
ーであり、且つ、該2種類以上のトナーは含有量或いは
材質の少なくとも一方が互いに異なる白色導電性微粒子
を含有していることを特徴とする。
Means for solving the problems of the present invention will now be described with reference to FIG. 2. FIG. 2 shows R H / R of print evaluation results of each color toner.
It is a figure which shows L dependence. In order to achieve the above-mentioned object, in the present invention, in the electrophotographic color toner, two or more kinds of toners selected from a plurality of toners having different color tones including at least a binder resin and a colorant are mixed. The color toner thus obtained is characterized in that the two or more types of toner contain white electroconductive fine particles whose content and / or material are different from each other.

【0021】この様に、各トナーに混合する白色導電性
微粒子の量或いは材質の一方を変えることによって、各
トナーの電気抵抗をほぼ等しくすることができ、それに
よって、印刷画像の色調を安定にすることが可能にな
る。
As described above, the electric resistance of each toner can be made substantially equal by changing the amount or material of the white conductive fine particles mixed in each toner, thereby stabilizing the color tone of the printed image. It becomes possible to do.

【0022】図2に示すように、2種類以上のトナーの
内、最も抵抗の高いトナーの抵抗R H と、最も抵抗の低
いトナーの抵抗RL との比RH /RL を、2.5未満、
より好適には2.0以下にすることが望ましく、色調の
良好な安定性を得ることができる。なお、混合するトナ
ーの電気抵抗の比RH /RL が2.5を越えると、混合
したトナーが不均一に現像、消費されるため、印字の色
調が不安定になる。
As shown in FIG. 2, two or more types of toner
The resistance R of the toner with the highest resistance HAnd the lowest resistance
Toner resistance RLRatio RH/ RLLess than 2.5,
It is more preferable to set it to 2.0 or less, and
Good stability can be obtained. Tona to be mixed
Electrical resistance ratio RH/ RLWhen the value exceeds 2.5, mixing
Since the developed toner is unevenly developed and consumed, the printing color
The tone becomes unstable.

【0023】また、白色導電性微粒子の混合割合は、2
0重量%以下であることが望ましく、20重量%を越え
るとトナーの白濁が顕著になり、高彩度の実現が困難に
なる。
The mixing ratio of the white conductive fine particles is 2
It is preferably 0% by weight or less, and if it exceeds 20% by weight, the white turbidity of the toner becomes remarkable and it becomes difficult to realize high saturation.

【0024】また、白色導電性微粒子は、アスペクト比
が10以上で、且つ、長軸径が4μm以下であることが
望ましく、この様な針状の形状であることによって、少
ない添加量によって大きな導電性を得ることができる。
なお、全ての白色導電性微粒子が上述の条件を満たすこ
とが望ましいが、半分以上の白色導電性微粒子が上述の
条件を満たせば良い。
Further, it is desirable that the white conductive fine particles have an aspect ratio of 10 or more and a major axis diameter of 4 μm or less. By virtue of such a needle-like shape, a large addition amount can be obtained with a small addition amount. You can get sex.
It is desirable that all the white conductive fine particles satisfy the above condition, but it is sufficient that half or more of the white conductive fine particles satisfy the above condition.

【0025】また、白色導電性微粒子の電気抵抗は、ト
ナーの電気抵抗を効果的に制御するためには、1〜10
0Ω・cmであることが望ましく、1Ω・cm未満であ
るとトナーの帯電性が低下してかぶりが発生し、100
Ω・cmを越えると十分な導電性が得られなくなる。
The electric resistance of the white conductive fine particles is 1 to 10 in order to effectively control the electric resistance of the toner.
It is preferably 0 Ω · cm, and if it is less than 1 Ω · cm, the chargeability of the toner is lowered and fogging occurs, which is 100
If it exceeds Ω · cm, sufficient conductivity cannot be obtained.

【0026】この様な白色導電性微粒子としては、Zn
O,TiO2 ,SnO2 ,Al2 3 ,In2 3 ,S
iO2 ,MgO,BaO,MoO3 ,WOのうちのいず
れかの金属酸化物であることが望ましく、この様な金属
酸化物を用いることによって、カラートナーの色調に与
える影響を少なくすることができる。
Examples of such white conductive fine particles include Zn
O, TiO2, SnO2, Al2O 3, In2O3, S
iO2, MgO, BaO, MoO3, Out of WO
It is desirable that it is a metal oxide of some kind, and such a metal
By using an oxide, the color tone of the color toner can be improved.
It is possible to reduce the influence of the influence.

【0027】特に、白色導電性微粒子としてTiO2
子を用いる場合には、少ない添加量でトナーの電気抵抗
を効果的に制御するためには、長軸径が1μm以上で、
短軸径が0.1μm以下のTiO2 粒子をTiO2 粒子
全体の50重量%以上にすることが望ましい。
In particular, when TiO 2 particles are used as the white conductive fine particles, in order to effectively control the electric resistance of the toner with a small addition amount, the major axis diameter is 1 μm or more,
It is desirable that the TiO 2 particles having a minor axis diameter of 0.1 μm or less account for 50% by weight or more of the entire TiO 2 particles.

【0028】この場合、TiO2 粒子の表面に、SnO
2 及びSb2 3 からなる導電層、特に、Sb2 3
量がSnO2 に対して、10〜25重量%である導電層
を設けることが望ましく、10重量%未満であると導電
性が不十分であり、25重量を越えると白色導電性微粒
子自体が黒ずんできて、画像の彩度が低下する。
In this case, SnO is formed on the surface of the TiO 2 particles.
It is desirable to provide a conductive layer composed of 2 and Sb 2 O 3 , particularly a conductive layer in which the amount of Sb 2 O 3 is 10 to 25 wt% with respect to SnO 2 , and it is preferable that the conductive layer is less than 10 wt%. Is insufficient, and if it exceeds 25 weights, the white conductive fine particles themselves become dark and the saturation of the image is lowered.

【0029】また、白色導電性微粒子として、SnO2
粒子を用いる場合、少ない添加量でトナーの電気抵抗を
効果的に制御するためには、長軸径が1μm以上で、短
軸径が0.1μm以下のSnO2 粒子をSnO2 粒子全
体の50重量%以上にすることが望ましく、特に、表面
にSb2 3 からなる導電層を設けたSnO2 粒子を用
いることが望ましい。
As white conductive fine particles, SnO 2
In the case of using particles, in order to effectively control the electric resistance of the toner with a small addition amount, SnO 2 particles having a major axis diameter of 1 μm or more and a minor axis diameter of 0.1 μm or less are used as 50% of the total SnO 2 particles. The content is preferably at least wt%, and it is particularly desirable to use SnO 2 particles having a conductive layer made of Sb 2 O 3 on the surface.

【0030】なお、上述した色相の異なるカラートナー
として、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの色相
を持つトナーを用いることが好適であり、また、グリー
ン、ブルー、レッド、ホワイト、グレーの色相を持つト
ナーを用いても良いものである。
As the color toners having different hues, it is preferable to use toners having hues of yellow, magenta, cyan and black, and toners having hues of green, blue, red, white and gray. May be used.

【0031】上述の2種類以上のトナーを混合したカラ
ートナーをトナーカートリッジ内に収納し、このトナー
カートリッジを画像形成装置にセットすることによって
安定した画像品質を実現することが可能になる。
Stable image quality can be realized by accommodating the color toner in which two or more kinds of toner are mixed in the toner cartridge and setting the toner cartridge in the image forming apparatus.

【0032】[0032]

【発明の実施の形態】ここで、本発明の実施の形態の好
適な手順を説明する。本発明のカラートナーは、従来公
知の製造法により製造することができ、少なくとも結着
樹脂、着色剤、白色導電性微粒子、さらに必要により帯
電制御剤、ワックスを添加して原材料とする。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Now, a preferred procedure of the embodiment of the present invention will be described. The color toner of the present invention can be manufactured by a conventionally known manufacturing method, and at least a binder resin, a colorant, white conductive fine particles, and if necessary, a charge control agent and wax are added to obtain a raw material.

【0033】この原材料を例えば、加圧ニーダ、ロール
ミル、押出機などにより混練して均一分散させ、その
後、例えば粉砕機、ジェットミルなどにより粉砕、微粉
末化し、風力分級機などにより分級して、所望の粒度分
布のトナーを得る。
This raw material is kneaded by, for example, a pressure kneader, a roll mill, an extruder or the like to be uniformly dispersed, and then pulverized by a pulverizer, a jet mill or the like into fine powder and classified by an air classifier, etc. A toner having a desired particle size distribution is obtained.

【0034】次いで、上記の方法により得られたイエロ
ートナー、マゼンタトナー、シアントナー、及び、ブラ
ックトナー等から選ばれた2種類以上のトナーを得よう
とする色調に応じて適宜混合し、例えば、ヘンシェルミ
キサー等により均一に混合することによって、本発明の
電子写真用カラートナーが得られる。なお、カラートナ
ーの混合は、外添剤となる無機微粒子をトナー表面に被
覆する工程で行っても良い。
Then, two or more kinds of toners selected from the yellow toner, magenta toner, cyan toner, and black toner obtained by the above method are appropriately mixed according to the color tone to be obtained, and, for example, By uniformly mixing with a Henschel mixer or the like, the electrophotographic color toner of the present invention can be obtained. The color toners may be mixed in the step of coating the surface of the toner with inorganic fine particles as an external additive.

【0035】この場合の各カラートナーは、トナー全体
を100重量部とした場合、例えば、結着樹脂は75〜
95重量部、着色剤は0.1〜20重量部、好ましくは
0.5〜15重量部であることが望ましい。
Each color toner in this case has, for example, 75 to 100 parts by weight of the binder resin when the total amount of the toner is 100 parts by weight.
It is desirable that the amount of the coloring agent is 95 parts by weight and the colorant is 0.1 to 20 parts by weight, preferably 0.5 to 15 parts by weight.

【0036】また、本発明に用いる結着樹脂は特に制限
はなく、各種の天然または合成高分子物質よりなる熱可
塑性樹脂を用いることができるが、例えば、エポキシ樹
脂、スチレン−アクリル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエ
ステル樹脂、ポリビニル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリ
ブタジエン樹脂などを単独又は混合して用いる。
The binder resin used in the present invention is not particularly limited, and thermoplastic resins made of various natural or synthetic polymer substances can be used. For example, epoxy resin, styrene-acrylic resin, polyamide resin. , A polyester resin, a polyvinyl resin, a polyurethane resin, a polybutadiene resin and the like, which are used alone or in combination.

【0037】また、本発明のカラートナーに含有される
着色剤についても特に限定はなく、公知の着色剤を使用
することができる。例えば、モノアゾ系赤色顔料、ジス
アゾ系黄色顔料、キナクリドン系マゼンタ顔料、アント
ラキノン染料、ニグロシン系染料、第4級アンモニウム
塩、モノアゾ系の金属錯塩染料等を使用することがで
き、これらを組合せて使用しても良い。
The colorant contained in the color toner of the present invention is not particularly limited, and a known colorant can be used. For example, a monoazo red pigment, a disazo yellow pigment, a quinacridone magenta pigment, an anthraquinone dye, a nigrosine dye, a quaternary ammonium salt, a monoazo metal complex salt dye, or the like can be used. May be.

【0038】より具体的には、例えば、アニリンブルー
(C.I.No.50405) 、カルコオイルブルー
(C.I.No.azoic Blue3)、クロムイ
エロー(C.I.No.14090)、ウルトラマリン
ブルー(C.I.No.77103) 、デュポンオイル
レッド(C.I.No.26105) 、キノリンイエロ
ー(C.I.No.47005) 、メチレンブルークロ
ライド(C.I.No.52015) 、フタロシアニン
ブルー(C.I.No.74160) 、マラカイトグリ
ーンオクサレート(C.I.No.42000) 、食用
赤色2号(アマランス、C.I.No.16185)、
食用赤色3号(エリスロシン、C.I.No.4543
0)、食用赤色40号(アルラレッドAC、C.I.N
o.16035)、食用赤色102号(ニューコクシ
ン、C.I.No.16255)、食用赤色104号
(フロキシン、C.I.No.45410)、食用赤色
105号(ローズベンガル、C.I.No.4544
0)、食用赤色106号(アシドレッド、C.I.N
o.45100)、〈黄色〉食用黄色4号(タートラジ
ン、C.I.No.19140)、食用黄色5号(サン
セットイエローFCF、C.I.No.15985)、
〈緑色〉食用緑色3号(ファーストグリーンFCF、
C.I.No.42053)、〈青色〉食用青色1号
(ブリリアントブルーFCF、C.I.No.4209
0)、食用青色2号(インジゴカーミン、C.I.N
o.73015)等を使用することができる。
More specifically, for example, aniline blue (C.I. No. 50405), chalco oil blue (C.I. No. azoic Blue3), chrome yellow (C.I. No. 14090), ultra. Marine blue (C.I. No. 77103), DuPont oil red (C.I. No. 26105), quinoline yellow (C.I. No. 47005), methylene blue chloride (C.I. No. 52015), phthalocyanine. Blue (C.I. No. 74160), Malachite Green Oxalate (C.I. No. 42000), Food Red No. 2 (Amaranth, C.I. No. 16185),
Edible Red No. 3 (Erythrosin, CI No. 4543
0), Edible Red No. 40 (Arla Red AC, CIN
o. 16035), food red No. 102 (new coccin, CI No. 16255), food red No. 104 (phloxine, CI No. 45410), food red No. 105 (rose bengal, CI No. .4544
0), food red No. 106 (acid red, CIN)
o. 45100), <Yellow> Food Yellow No. 4 (Tartrazine, CI No. 19140), Food Yellow No. 5 (Sunset Yellow FCF, CI No. 15985),
<Green> Edible Green No. 3 (First Green FCF,
C. I. No. 42053), <Blue> Edible Blue No. 1 (Brilliant Blue FCF, CI No. 4209)
0), food blue No. 2 (indigo carmine, CIN
o. 73015) and the like can be used.

【0039】また、電気抵抗を制御するために添加する
白色導電性微粒子は、アスペクト比が10以上で長軸径
が4μm 以下であることが好ましく、また、白色導電
性微粒子は20重量%以下の混合割合で含有することが
好ましい。この様に、白色導電性微粒子の形状が針状で
あることにより、添加量が少量でも白色導電性微粒子の
接触点が多くなるため,電気抵抗が下がり、また、添加
量を20重量%以下にできることにより,トナーを白濁
させることなく,高彩度を実現できる。
The white electroconductive fine particles added to control the electric resistance preferably have an aspect ratio of 10 or more and a major axis diameter of 4 μm or less, and the white electroconductive fine particles of 20% by weight or less. It is preferable to contain them in a mixing ratio. As described above, since the shape of the white conductive fine particles is needle-like, the number of contact points of the white conductive fine particles is large even if the amount of addition is small, so that the electric resistance is lowered, and the addition amount is 20% by weight or less. As a result, high saturation can be realized without causing the toner to become cloudy.

【0040】この場合、トナーを混合することにより得
られる本発明のカラートナーに用いるイエロートナー、
マゼンタトナー、シアントナー、ブラックトナー等の電
気抵抗は、最も高いトナーの抵抗をRH 、最も低いトナ
ーの抵抗をRL とすると、R H /RL は2.5未満、、
より好適には、RH /RL を2.0以下となるように白
色導電性微粒子の材質と添加量を調整することが望まし
い。
In this case, the toner is obtained by mixing the toner.
Yellow toner used for the color toner of the present invention,
Electrodes such as magenta toner, cyan toner, and black toner
Air resistance is the highest toner resistance RH, Lowest tona
Resistance of RLThen, R H/ RLIs less than 2.5,
More preferably, RH/ RLWhite to 2.0 or less
It is desirable to adjust the material and amount of color conductive particles.
Yes.

【0041】この白色導電性微粒子は、イエロー、マゼ
ンタ、シアン、ブラック等のすべてのトナーに含有させ
ても良く、また、いずれかのトナーのみに含有させても
良く、トナーに用いる着色剤の電気抵抗に合わせて白色
導電性微粒子の含有量を調整することにより、トナーの
抵抗を制御することができ、現像安定性を飛躍的に向上
することができる。
The white conductive fine particles may be contained in all toners of yellow, magenta, cyan, black, etc., or may be contained in only one of the toners. By adjusting the content of the white conductive fine particles according to the resistance, the resistance of the toner can be controlled, and the development stability can be dramatically improved.

【0042】特に、トナー電気抵抗の白色導電性微粒子
による制御に加え、トナーの体積抵抗率を1×109
1×1012Ω・cmの範囲とすると、良好な帯電性を付
与できることがわかった。
In particular, in addition to controlling the electric resistance of the toner by the white conductive fine particles, the volume resistivity of the toner is from 1 × 10 9 to
It was found that good chargeability can be imparted when the range is 1 × 10 12 Ω · cm.

【0043】また、白色導電性微粒子の電気抵抗が1〜
100Ω・cmである時に、良好な帯電特性が得られ
る。即ち、1 Ω・cmを下回る白色導電性微粒子を使用
するとトナーの表面抵抗が低下しすぎるため十分な比電
荷を有するトナーが得られず、一方、100Ω・cmを
越える白色導電性微粒子を使用すると、導電性微粒子の
添加量を20重量%以上の高濃度に高めなければならな
くなり、トナーの色が濁るため、高彩度の印刷画像を得
ることができなくなる。
The white conductive fine particles have an electric resistance of 1 to
When it is 100 Ω · cm, good charging characteristics can be obtained. That is, when the white conductive fine particles having a resistance of less than 1 Ω · cm are used, the toner having a sufficient specific charge cannot be obtained because the surface resistance of the toner is too low. On the other hand, when the white conductive fine particles having a conductivity of more than 100 Ω · cm are used. However, the amount of the conductive fine particles added must be increased to a high concentration of 20% by weight or more, and the color of the toner becomes turbid, so that a printed image with high saturation cannot be obtained.

【0044】この様な白色導電性微粒子としては、Zn
2 ,TiO2 ,SnO2 ,Al23 ,In2 3
SiO2 ,MgO,BaO,MoO3 ,WOから選ばれ
る金属酸化物である時に、良好な現像性と鮮やかな画像
を実現することができる。これは、金属酸化物はカラー
トナーの色に与える影響が小さい色を有しているためで
ある。
Examples of such white conductive fine particles include Zn
O 2 , TiO 2 , SnO 2 , Al 2 O 3 , In 2 O 3 ,
When the metal oxide is selected from SiO 2 , MgO, BaO, MoO 3 , and WO, good developability and a vivid image can be realized. This is because the metal oxide has a color that has a small effect on the color of the color toner.

【0045】この内、TiO2 を用いる場合には、長軸
径が1μm以上であり、且つ、短軸径が0.1μm以下
である粒子がTiO2 粒子全体の50重量%以上である
時に、特に良好な現像性と鮮やかな画像を実現すること
ができる。これは、針状のTiO2 が特に少量で抵抗制
御に効果的であり、長軸径が1μm以上であり、短軸径
が0.1μm以下である形状も抵抗制御に効果的である。
Of these, when TiO 2 is used, when the major axis diameter is 1 μm or more and the minor axis diameter is 0.1 μm or less, 50% by weight or more of the whole TiO 2 particles, Particularly good developability and a vivid image can be realized. This is effective for resistance control with a particularly small amount of acicular TiO 2 , and a shape having a major axis diameter of 1 μm or more and a minor axis diameter of 0.1 μm or less is also effective for resistance control.

【0046】即ち、白色導電性微粒子の形状は細長けれ
ば細長いほど良く、アスペクト比が大きいほど少量の添
加量でトナーの電気抵抗の低抵抗化に効果があり、さら
に、長軸径が1μm以上であり、且つ、短軸径が0.1
μm以下のTiO2 粒子が全体の50重量%以上存在す
る時に特に効果を発揮する。
That is, the shape of the white conductive fine particles is better as the shape is longer and narrower, and the larger the aspect ratio is, the smaller the added amount is, the lower the electric resistance of the toner is, and the longer the diameter is 1 μm or more. And the minor axis diameter is 0.1
It is particularly effective when TiO 2 particles having a particle size of μm or less are present in an amount of 50% by weight or more based on the whole.

【0047】さらに、このTiO2 の表面にSnO2
びSb2 3 からなる導電層を有するTiO2 粒子であ
る時に特に良好な現像性と鮮やかな画像を実現すること
ができる。これは、導電層が特に抵抗制御に効果的であ
り、添加量をさらに抑制できるためである。
[0047] Further, it is possible to realize a vivid image with particularly good developability when the surface of the TiO 2 is TiO 2 particles having a conductive layer made of SnO 2 and Sb 2 O 3. This is because the conductive layer is particularly effective for resistance control, and the addition amount can be further suppressed.

【0048】この場合、Sb2 3 の両者SnO2 に対
し、Sb2 3 として、10〜25重量%である時に特
に良好な現像性と鮮やかな画像を実現することができ
る。これは、上記の重量比の時がTiO2 の抵抗を最も
低くできるためである。
[0048] In this case, with respect to both SnO 2 of Sb 2 O 3, as Sb 2 O 3, it is possible to realize a vivid image with particularly good developability when 10 to 25% by weight. This is because the resistance of TiO 2 can be minimized at the above weight ratio.

【0049】また、白色導電性微粒子としてSnO2
用いる場合には、長軸径が1μm以上であり、且つ、短
軸径が0.1μm以下であるSnO2 粒子がSnO2
子全体の50重量%以上である時に、特に良好な現像性
と鮮やかな画像を実現することができる。これは、針状
のSnO2 が特に少量で抵抗制御に効果的であり、長軸
径が1μm以上であり、且つ、短軸径が0.1μm以下
である形状も抵抗制御に効果的である。
[0049] In the case of using a SnO 2 as a white conductive fine particles, a long axis diameter is not less 1μm or more, and, 50 SnO 2 particles overall SnO 2 particle minor axis diameter of 0.1μm or less by weight When it is at least%, particularly good developability and a vivid image can be realized. This is effective for resistance control with a particularly small amount of needle-shaped SnO 2 , and a shape having a major axis diameter of 1 μm or more and a minor axis diameter of 0.1 μm or less is also effective for resistance control. .

【0050】さらに、SnO2 の表面にSb2 3 から
なる導電層を有するSnO2 粒子である時に特に良好な
現像性と鮮やかな画像を実現することができる。これ
は、導電層が特に抵抗制御に効果的であり、添加量をさ
らに抑制できるためである。
[0050] Further, it is possible to realize a vivid image with particularly good developability when a SnO 2 particles having a conductive layer made of Sb 2 O 3 on the surface of the SnO 2. This is because the conductive layer is particularly effective for resistance control, and the addition amount can be further suppressed.

【0051】次に、この様な白色導電性微粒子の電気抵
抗の測定方法を説明する。まず、白色導電性微粒子を1
00kg/cm2 の圧力で成型して、直径20mmで厚
さ1〜5mmの円柱状圧粉体とし、その直流電気抵抗を
測定し、下記式から白色導電性微粒子の電気抵抗を算出
する。 電気抵抗(Ω・cm)=測定値×(断面積/厚さ) なお、この場合の電気抵抗は、HV−MEASURE
UNIT(KEITHLEY237:KEITHLEY
社製商品名)を用いて測定した。
Next, a method for measuring the electric resistance of such white conductive fine particles will be described. First, 1 white conductive fine particles
A columnar green compact having a diameter of 20 mm and a thickness of 1 to 5 mm is formed by molding at a pressure of 00 kg / cm 2 , its DC electric resistance is measured, and the electric resistance of the white conductive fine particles is calculated from the following formula. Electric resistance (Ω · cm) = measured value × (cross-sectional area / thickness) The electric resistance in this case is HV-MEASURE
UNIT (KEITHLEY237: KEYTHLEY
It was measured using the product name manufactured by the company.

【0052】また、本発明のカラートナーには、帯電性
付与や異なる温湿度環境下での帯電量変化を小さくする
ことを目的として、帯電制御剤を添加しても良く、帯電
制御剤は無色ないし淡色のものが好ましい。
A charge control agent may be added to the color toner of the present invention for the purpose of imparting chargeability and reducing a change in charge amount under different temperature and humidity environments. The charge control agent is colorless. To light-colored ones are preferred.

【0053】この様な帯電制御剤としては、例えば、4
級アンモニウム塩化合物、サリチル酸化合物、ホウ素系
錯体、カルボン酸系化合物など、公知の正帯電性、負帯
電性の帯電制御剤を使用することができる。
As such a charge control agent, for example, 4
Well-known positively and negatively chargeable charge control agents such as a quaternary ammonium salt compound, a salicylic acid compound, a boron complex, and a carboxylic acid compound can be used.

【0054】更に、本発明のカラートナーの流動性を向
上させるために、無機微粒子を外添剤としてトナー表面
に被覆しても良く、ここで使用できる外添剤としては、
粒子径が5nm〜2μm、好ましくは、5nm〜500
nmの範囲にある粒子であり、また、BET法による比
表面積は20m2 /g〜500m2 /gであることが好
ましい。
Further, in order to improve the fluidity of the color toner of the present invention, inorganic fine particles may be coated on the surface of the toner as an external additive, and the external additive usable here is
Particle size is 5 nm to 2 μm, preferably 5 nm to 500
is a particle in the range of nm, also, it is preferable that the specific surface area by the BET method is 20m 2 / g~500m 2 / g.

【0055】また、本発明のカラートナーに混合される
外添剤の割合は、トナー100重量部に対して0.1重
量部〜5重量部であり、好ましくは、0.1重量部〜
2.0重量部である。
The proportion of the external additive mixed in the color toner of the present invention is 0.1 to 5 parts by weight, preferably 0.1 to 5 parts by weight, based on 100 parts by weight of the toner.
2.0 parts by weight.

【0056】この様な外添剤としては、例えば、シリ
カ、アルミナ、酸化チタン、チタン酸バリウム、チタン
酸マグネシウム、チタン酸カルシウム、チタン酸ストロ
ンチウム、酸化亜鉛、ケイ砂、クレー、雲母、ケイ灰
石、ケイソウ土、酸化クロム、酸化セリウム、ベンガ
ラ、三酸化アンチモン、酸化マグネシウム、酸化ジルコ
ニウム、硫酸バリウム、炭酸バリウム、炭酸カルシウ
ム、炭化硅素、窒化硅素等を微粒子化したものを使用す
ることができる。これらの中ではシリカ微粒子を使用す
ることが特に好ましく、また、上記各外添剤は表面を疎
水化処理されているものを用いることが好ましい。
Examples of such external additives include silica, alumina, titanium oxide, barium titanate, magnesium titanate, calcium titanate, strontium titanate, zinc oxide, silica sand, clay, mica, wollastonite. It is possible to use fine particles of diatomaceous earth, chromium oxide, cerium oxide, red iron oxide, antimony trioxide, magnesium oxide, zirconium oxide, barium sulfate, barium carbonate, calcium carbonate, silicon carbide, silicon nitride and the like. Among these, it is particularly preferable to use fine silica particles, and it is preferable to use those external additives whose surface is treated to be hydrophobic.

【0057】次に、上記の手順・材料で作製したカラー
トナーの電気抵抗の測定方法を説明する。まず、トナー
粒子を5000kg/cm2 の圧力で圧縮成形して、直
径13mm、厚さ200〜500μmの円柱状圧粉体と
し、誘電体損測定器(安藤電気製)を用いて圧粉体の電
導度を測定し、以下の式から電気抵抗を求めた。 電気抵抗(Ω・cm)=S/(L・d) 但し、Sは円柱状圧粉体の底面積〔cm2 〕、dは円柱
状圧粉体の厚さ〔cm〕、Lは円柱状圧粉体の電導度
〔Ω-1〕である。
Next, a method for measuring the electric resistance of the color toner manufactured by the above procedure and materials will be described. First, the toner particles are compression-molded at a pressure of 5000 kg / cm 2 to obtain a cylindrical green compact having a diameter of 13 mm and a thickness of 200 to 500 μm, which is then measured using a dielectric loss measuring device (manufactured by Ando Electric Co., Ltd.). The electric conductivity was measured, and the electric resistance was calculated from the following formula. Electric resistance (Ω · cm) = S / (L · d) where S is the bottom area [cm 2 ] of the cylindrical green compact, d is the thickness [cm] of the cylindrical green compact, and L is the columnar It is the electric conductivity [Ω −1 ] of the green compact.

【0058】次に、このカラートナーを用いて印刷試験
を行う。この場合、画像形成装置としてプロセス速度1
100mm/sの高速現像タイプのカラーレーザプリン
タ、例えば、F6708B(富士通社製商品名;50枚
/分を用いて、例えば、10万枚以上の印刷を行い、画
像の安定性の評価を行う。
Next, a printing test is conducted using this color toner. In this case, the process speed of the image forming apparatus is 1
A 100 mm / s high-speed development type color laser printer, for example, F6708B (trade name, manufactured by Fujitsu Ltd .; 50 sheets / minute) is used to print, for example, 100,000 sheets or more to evaluate image stability.

【0059】ここで、図1を参照して、使用したカラー
レーザプリンタの概念的構成を説明する。 図1参照 図1は印刷試験に用いたカラーレーザプリンタの概念的
構成図であり、アモルファスシリコンからなる感光体1
0の周辺に、帯電器20、露光手段30、現像手段4
0、転写器50、クリーナ60、除電器70、キセノン
フラッシュランプ81を有するフラッシュ定着器80等
が配設されている。
Here, with reference to FIG. 1, the conceptual configuration of the used color laser printer will be described. See FIG. 1. FIG. 1 is a conceptual configuration diagram of a color laser printer used in a print test. A photoconductor 1 made of amorphous silicon is shown.
0 around the charger 20, the exposing means 30, the developing means 4
0, a transfer device 50, a cleaner 60, a static eliminator 70, a flash fixing device 80 having a xenon flash lamp 81, and the like.

【0060】現像手段40は現像剤容器41、現像ロー
ラ43及び図示せぬ攪拌羽等を含み、現像剤容器41内
のトナー粒子TOとキャリア粒子CAを接触させて所定
の帯電量がトナーに付与されるようになっている。ま
た、本発明のカラートナーはトナーホッパー45にあら
かじめセットされ、印刷に伴って、現像容器内のトナー
濃度が低下すると、トナーホッパー45からカラートナ
ーが現像容器41に補給される。また、トナーホッパー
45、現像容器41にセットするカラートナーを変更す
ることにより、色々な色調のトナーを印刷することがで
きる。以下、実施例に基づき本発明のカラートナーにつ
いてより具体的に説明する。
The developing means 40 includes a developer container 41, a developing roller 43, and a stirring blade (not shown), and brings the toner particles TO and the carrier particles CA in the developer container 41 into contact with each other to impart a predetermined charge amount to the toner. It is supposed to be done. Further, the color toner of the present invention is set in advance in the toner hopper 45, and when the toner concentration in the developing container decreases due to printing, the color toner is supplied from the toner hopper 45 to the developing container 41. Further, by changing the color toner set in the toner hopper 45 and the developing container 41, it is possible to print toner of various color tones. Hereinafter, the color toner of the present invention will be described more specifically based on Examples.

【0061】以上の事項を前提として、以下において、
本発明の具体的実施例と本発明の実施例の効果を明らか
にするための比較例を合わせて説明するが、まず、各実
施例及び各比較例の前提となる各種の個別トナーの作製
方法を説明する。 (トナー1)まず、イエロートナーを作製するために、 結着樹脂:ポリエステル樹脂( 花王製) 88重量部 着色剤:イエロー顔料(Toner Yellow HG;クラリアント製商品 名) 5重量部 負帯電制御剤:E−89( オリエント化学社製商品名) 2重量部 導電剤:針状酸化チタン(FT−1000;石原産業社製商品名) 15重量部 以上の材料をヘンシェルミキサーに投入し、予備混合を
行った後、エクストルーダーにより混練し、次にハンマ
ーミルにて粗粉砕し、さらにジェットミルにて微粉砕
し、気流分級機にて分級を行い、体積平均粒径が約8.
5μmのイエロートナーからなるトナー1を得る。な
お、この針状酸化チタン(FT−1000;石原産業社
製商品名)は、長軸径が1.7μmで、短軸径が0.1
μmのアクペクト比が17の針状の微粒子である。
Based on the above matters, in the following,
Specific examples of the present invention and comparative examples for clarifying the effects of the examples of the present invention will be described together. First, various individual toner preparation methods that are the premise of each example and each comparative example are described. Will be explained. (Toner 1) First, in order to produce a yellow toner, binder resin: polyester resin (manufactured by Kao) 88 parts by weight Colorant: yellow pigment (Toner Yellow HG; product name of Clariant) 5 parts by weight Negative charge control agent: E-89 (trade name, manufactured by Orient Chemical Co., Ltd.) 2 parts by weight Conductive agent: acicular titanium oxide (FT-1000; trade name, manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd.) 15 parts by weight or more of the materials are charged into a Henschel mixer and premixed. After that, the mixture is kneaded by an extruder, then roughly crushed by a hammer mill, finely crushed by a jet mill, and classified by an air stream classifier to have a volume average particle size of about 8.
Toner 1 consisting of 5 μm yellow toner is obtained. The acicular titanium oxide (FT-1000; trade name of Ishihara Sangyo Co., Ltd.) has a major axis diameter of 1.7 μm and a minor axis diameter of 0.1.
It is needle-like fine particles having an aspect ratio of 17 μm.

【0062】次いで、このトナー1に対して外添剤とし
て疎水性シリカ微粒子(H2000/4;クラリアント
社製商品名)を0.5重量部添加し、ヘンシェルミキサ
を用いて攪拌して外添処理を行い、トナー1の表面に外
添剤を被覆したところ、トナーの電気抵抗は12GΩ・
cm(1.2×1010Ω・cm)であった。
Next, 0.5 part by weight of hydrophobic silica fine particles (H2000 / 4; trade name of Clariant Co., Ltd.) was added to this toner 1 as an external additive, and the mixture was externally added by stirring with a Henschel mixer. When the surface of Toner 1 is coated with an external additive, the electric resistance of the toner is 12 GΩ.
It was cm (1.2 × 10 10 Ω · cm).

【0063】(トナー2,3)次に、針状酸化チタン
(FT−1000;石原産業社製商品名)の添加量を、
夫々5重量部、0重量部とした以外は、上記のトナー1
と全く同様にして、トナー2及びトナー3を作製した。
このトナー2及びトナー3の電気抵抗は、夫々55GΩ
・cm及び150GΩ・cmであった。
(Toners 2 and 3) Next, the addition amount of acicular titanium oxide (FT-1000; trade name of Ishihara Sangyo Co., Ltd.) was changed to
The toner 1 described above is used except that the amounts are 5 parts by weight and 0 parts by weight, respectively.
Toner 2 and Toner 3 were produced in exactly the same manner as in.
The electric resistances of the toner 2 and the toner 3 are 55 GΩ respectively.
-Cm and 150 GΩ-cm.

【0064】(トナー4,5)次に、着色剤としてマゼ
ンタ顔料(Toner Magenta EB;クラリ
アント製商品名)を5重量部添加するとともに、針状酸
化チタン(FT−1000;石原産業社製商品名)の添
加量を、夫々10重量部、0重量部とした以外は、上記
のトナー1と全く同様にして、マゼンタトナーであるト
ナー4及びトナー5を作製した。このトナー4及びトナ
ー5の電気抵抗は、夫々8GΩ・cm及び100GΩ・
cmであった。
(Toners 4 and 5) Next, 5 parts by weight of a magenta pigment (Toner Magenta EB; trade name of Clariant) was added as a colorant, and acicular titanium oxide (FT-1000; trade name of Ishihara Sangyo Co., Ltd.). Toners 4 and 5 which are magenta toners were manufactured in exactly the same manner as Toner 1 except that the addition amounts of (1) and (2) were changed to 10 parts by weight and 0 parts by weight, respectively. The electric resistances of the toner 4 and the toner 5 are 8 GΩ · cm and 100 GΩ · cm, respectively.
It was cm.

【0065】(トナー6,7)次に、着色剤としてシア
ン顔料(Lionol Blue ES〔C.I.Pi
gment Blue 15:3〕;東洋インキ製造製
商品名)を5重量部添加するとともに、針状酸化チタン
(FT−1000;石原産業社製商品名)の添加量を、
夫々5重量部、0重量部とした以外は、上記のトナー1
と全く同様にして、シアントナーであるトナー6及びト
ナー7を作製した。このトナー6及びトナー7の電気抵
抗は、夫々15GΩ・cm及び60GΩ・cmであっ
た。
(Toners 6 and 7) Next, as a colorant, a cyan pigment (Lionol Blue ES [CI.
gment Blue 15: 3]; 5 parts by weight of Toyo Ink Mfg. Co., Ltd.), and the addition amount of needle-shaped titanium oxide (FT-1000; Ishihara Sangyo Co., Ltd.).
The toner 1 described above is used except that the amounts are 5 parts by weight and 0 parts by weight, respectively.
Cyan toners Toner 6 and Toner 7 were prepared in the same manner as in. The electric resistances of the toner 6 and the toner 7 were 15 GΩ · cm and 60 GΩ · cm, respectively.

【0066】(トナー8)次に、着色剤としてカーボン
ブラック( モガールL;キャボット製商品名)を10重
量部添加するとともに、針状酸化チタン(FT−100
0;石原産業社製商品名)の添加量を、0重量部とした
以外は、上記のトナー1と全く同様にして、黒色トナー
であるトナー8を作製した。このトナー8の電気抵抗
は、10GΩ・cmであった。
(Toner 8) Next, 10 parts by weight of carbon black (Mogar L; trade name manufactured by Cabot) was added as a colorant, and needle-shaped titanium oxide (FT-100) was added.
Toner 8, which is a black toner, was prepared in exactly the same manner as Toner 1 except that the addition amount of 0: Ishihara Sangyo Co., Ltd.) was 0 parts by weight. The electric resistance of this toner 8 was 10 GΩ · cm.

【0067】以上のトナー1乃至トナー8の組成を纏め
たのが、表1及び表2である。
Tables 1 and 2 summarize the compositions of the toners 1 to 8.

【表1】 [Table 1]

【表2】 [Table 2]

【0068】次いで、以上のトナー1乃至トナー8を混
合して作製したカラートナーに関する実施例1〜5及び
比較例1,2を説明する。 (実施例1) トナー1(イエロートナー) 50重量部 トナー6(シアントナー) 50重量部 の比率でヘンシェルミキサを用いて混合して、緑色のカ
ラートナーを得た。この緑色トナーにおける、相対的に
電気抵抗の高いトナー6の電気抵抗と相対的に電気抵抗
の低いトナー1の電気抵抗との比RH /RL は、 RH /RL =15GΩ・cm/12GΩ・cm=1.2
5 である。
Next, Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 and 2 relating to color toners prepared by mixing the above toners 1 to 8 will be described. Example 1 Toner 1 (yellow toner) 50 parts by weight Toner 6 (cyan toner) 50 parts by weight were mixed using a Henschel mixer to obtain a green color toner. In this green toner, the ratio R H / R L of the electric resistance of the toner 6 having a relatively high electric resistance to the electric resistance of the toner 1 having a relatively low electric resistance is R H / R L = 15 GΩ · cm / 12 GΩ / cm = 1.2
It is 5.

【0069】この緑色トナーとキャリアからなる2成分
現像剤を使用し,上述のカラーレーザプリンタを使用し
て10枚の印刷試験を行い、トナー比電荷、印刷画像の
濃度、及び、彩度を調査した。ここでの2成分現像剤
は、上述の工程で製造したカラートナー5 重量部とシリ
コーン系樹脂コートマグネタイトキャリア(関東電化工
業製)95重量部をボールミルで混合したものを使用
し、評価試験を行ったところ鮮やかな色調の画像を安定
して得ることができた。なお、この場合のトナー比電荷
の変動割合は20%以内であった。
Using this two-component developer consisting of green toner and carrier, a printing test of 10 sheets was conducted using the above-mentioned color laser printer, and the toner specific charge, the density of the printed image, and the saturation were investigated. did. The two-component developer used here was an evaluation test using 5 parts by weight of the color toner produced in the above process and 95 parts by weight of silicone resin-coated magnetite carrier (Kanto Denka Kogyo) mixed in a ball mill. As a result, it was possible to stably obtain a vivid color image. In this case, the variation rate of the toner specific charge was within 20%.

【0070】(実施例2) トナー1(イエロートナー) 50重量部 トナー4(マゼンタトナー) 50重量部 の比率でヘンシェルミキサを用いて混合して、朱色のカ
ラートナーを得た。この朱色トナーにおける、相対的に
電気抵抗の高いトナー1の電気抵抗と相対的に電気抵抗
の低いトナー4の電気抵抗との比RH /RL は、 RH /RL =12GΩ・cm/8GΩ・cm=1.5 である。
Example 2 Toner 1 (yellow toner) 50 parts by weight Toner 4 (magenta toner) 50 parts by weight were mixed using a Henschel mixer to obtain a vermilion color toner. In this vermilion toner, the ratio R H / R L of the electric resistance of the toner 1 having a relatively high electric resistance to the electric resistance of the toner 4 having a relatively low electric resistance is R H / R L = 12 GΩ · cm / It is 8 GΩ · cm = 1.5.

【0071】この朱色トナーに対して上記の実施例1と
同様に2成分現像剤とし10枚の印刷試験を行い、トナ
ー比電荷、印刷画像の濃度、及び、彩度を調査したとこ
ろ鮮やかな色調の画像を安定して得ることができた。
This vermilion toner was subjected to a printing test on 10 sheets as a two-component developer in the same manner as in Example 1 above, and the toner specific charge, the density of the printed image, and the saturation were examined, and a vivid color tone was obtained. The image of was able to be obtained stably.

【0072】(実施例3) トナー4(マゼンタトナー) 70重量部 トナー6(シアントナー) 30重量部 の比率でヘンシェルミキサを用いて混合して、紫色のカ
ラートナーを得た。この紫色トナーにおける、相対的に
電気抵抗の高いトナー6の電気抵抗と相対的に電気抵抗
の低いトナー4の電気抵抗との比RH /RL は、 RH /RL =15GΩ・cm/8GΩ・cm≒1.88 である。
Example 3 Toner 4 (magenta toner) 70 parts by weight Toner 6 (cyan toner) 30 parts by weight were mixed using a Henschel mixer to obtain a purple color toner. In this purple toner, the ratio R H / R L of the electric resistance of the toner 6 having a relatively high electric resistance to the electric resistance of the toner 4 having a relatively low electric resistance is R H / R L = 15 GΩ · cm / It is 8 GΩ · cm≈1.88.

【0073】この紫色トナーに対して上記の実施例1と
同様に2成分現像剤とし10枚の印刷試験を行い、トナ
ー比電荷、印刷画像の濃度、及び、彩度を調査したとこ
ろ鮮やかな色調の画像を安定して得ることができた。な
お、この場合のトナー比電荷の変動割合は20%以内で
あった。
A printing test was performed on 10 sheets of this purple toner using a two-component developer as in Example 1 above, and the toner specific charge, the density of the printed image, and the saturation were examined, and a vivid color tone was obtained. The image of was able to be obtained stably. In this case, the variation rate of the toner specific charge was within 20%.

【0074】(実施例4) トナー2(イエロートナー) 50重量部 トナー7(シアントナー) 50重量部 の比率でヘンシェルミキサを用いて混合して、薄い緑色
のカラートナーを得た。この薄い緑色トナーにおける、
相対的に電気抵抗の高いトナー7の電気抵抗と相対的に
電気抵抗の低いトナー2の電気抵抗との比RH /R
L は、 RH /RL =60GΩ・cm/55GΩ・cm≒1.0
9 である。
Example 4 Toner 2 (yellow toner) 50 parts by weight Toner 7 (cyan toner) 50 parts by weight were mixed using a Henschel mixer to obtain a light green color toner. In this light green toner,
Ratio of electric resistance of toner 7 having relatively high electric resistance to electric resistance of toner 2 having relatively low electric resistance R H / R
L is R H / R L = 60 GΩ · cm / 55 GΩ · cm≈1.0
It is 9.

【0075】この薄い緑色トナーに対して上記の実施例
1と同様に2成分現像剤とし10枚の印刷試験を行い、
トナー比電荷、印刷画像の濃度、及び、彩度を調査した
ところ鮮やかな色調の画像を安定して得ることができ
た。なお、この場合のトナー比電荷の変動割合は20%
以内であった。
A printing test was performed on 10 sheets of the thin green toner using a two-component developer in the same manner as in Example 1 above.
When the toner specific charge, the density of the printed image, and the saturation were investigated, it was possible to stably obtain an image with a vivid color tone. In this case, the change rate of the toner specific charge is 20%.
It was within.

【0076】(実施例5) トナー1(イエロートナー) 30重量部 トナー4(マゼンタトナー) 60重量部 トナー8(ブラックトナー) 10重量部 の比率でヘンシェルミキサを用いて混合して、レンガ色
のカラートナーを得た。このレンガ色トナーにおける、
相対的に電気抵抗の高いトナー1の電気抵抗と相対的に
電気抵抗の低いトナー4の電気抵抗との比RH /R
L は、 RH /RL =12GΩ・cm/8GΩ・cm=1.5 である。
(Example 5) Toner 1 (yellow toner) 30 parts by weight Toner 4 (magenta toner) 60 parts by weight Toner 8 (black toner) 10 parts by weight were mixed using a Henschel mixer to obtain a brick-colored mixture. Color toner was obtained. In this brick color toner,
Ratio of electrical resistance of toner 1 having relatively high electrical resistance to electrical resistance of toner 4 having relatively low electrical resistance R H / R
L is R H / R L = 12 GΩ · cm / 8 GΩ · cm = 1.5.

【0077】このレンガ色トナーに対して上記の実施例
1と同様に2成分現像剤とし10枚の印刷試験を行い、
トナー比電荷、印刷画像の濃度、及び、彩度を調査した
ところ鮮やかな色調の画像を安定して得ることができ
た。なお、この場合のトナー比電荷の変動割合は20%
以内であった。
This brick-color toner was subjected to a printing test on 10 sheets using a two-component developer in the same manner as in Example 1 above.
When the toner specific charge, the density of the printed image, and the saturation were investigated, it was possible to stably obtain an image with a vivid color tone. In this case, the change rate of the toner specific charge is 20%.
It was within.

【0078】(比較例1) トナー3(イエロートナー) 50重量部 トナー7(シアントナー) 50重量部 の比率でヘンシェルミキサを用いて混合して、青緑色の
カラートナーを得た。この青緑色トナーにおける、相対
的に電気抵抗の高いトナー3の電気抵抗と相対的に電気
抵抗の低いトナー7の電気抵抗との比RH /RL は、 RH /RL =150GΩ・cm/60GΩ・cm=2.
5 である。
Comparative Example 1 Toner 3 (yellow toner) 50 parts by weight Toner 7 (cyan toner) 50 parts by weight were mixed using a Henschel mixer to obtain a blue-green color toner. In this blue-green toner, the ratio R H / R L of the electric resistance of the toner 3 having a relatively high electric resistance to the electric resistance of the toner 7 having a relatively low electric resistance is R H / R L = 150 GΩ · cm / 60 GΩ · cm = 2.
It is 5.

【0079】この青緑色トナーに対して上記の実施例1
と同様に2成分現像剤とし10枚の印刷試験を行い、ト
ナー比電荷、印刷画像の濃度、及び、彩度を調査したと
ころ色調が不安定で、最初、青緑色の画像が得られた
が、徐々に色調が黄味の強い緑色の画像になった。
Example 1 described above was applied to this blue-green toner.
Similarly to the above, a printing test was performed on 10 sheets using a two-component developer, and the toner specific charge, the density of the printed image, and the saturation were investigated, and the color tone was unstable, and a blue-green image was initially obtained. , Gradually became a greenish image with a strong yellow color.

【0080】さらに、印刷を続けるとトナーが過剰帯電
を起こし、10万枚前後には、画像濃度の低下により薄
緑色の画像となり、現像安定性、色調安定性の低いトナ
ーであることが明らかである。これは、電気抵抗の異な
るトナーを混合したためと考えられる。
Further, when the printing is continued, the toner is overcharged, and after about 100,000 sheets, it becomes a light green image due to the decrease of the image density, and it is clear that the toner has low development stability and color tone stability. is there. It is considered that this is because toners having different electric resistances were mixed.

【0081】(比較例2) トナー3(イエロートナー) 30重量部 トナー5(マゼンタトナー) 60重量部 トナー8(ブラックトナー) 10重量部 の比率でヘンシェルミキサを用いて混合して、レンガ色
のカラートナーを得た。このレンガ色トナーにおける、
相対的に電気抵抗の高いトナー3の電気抵抗と相対的に
電気抵抗の低いトナー8の電気抵抗との比RH /R
L は、 RH /RL =150GΩ・cm/10GΩ・cm=1
5.0 である。
(Comparative Example 2) Toner 3 (yellow toner) 30 parts by weight Toner 5 (magenta toner) 60 parts by weight Toner 8 (black toner) 10 parts by weight were mixed using a Henschel mixer to obtain a brick color. Color toner was obtained. In this brick color toner,
The ratio R H / R of the electric resistance of the toner 3 having a relatively high electric resistance to the electric resistance of the toner 8 having a relatively low electric resistance.
L is R H / R L = 150 GΩ · cm / 10 GΩ · cm = 1
It is 5.0.

【0082】このレンガ色トナーに対して上記の実施例
1と同様に2成分現像剤とし10枚の印刷試験を行い、
トナー比電荷、印刷画像の濃度、及び、彩度を調査した
ところ色調が不安定で、最初、レンガ色の画像が得られ
たが、徐々に色調が黄味の強い朱色の画像になった。
A printing test was performed on 10 sheets of this brick color toner using a two-component developer in the same manner as in Example 1 above.
When the toner specific charge, the density of the printed image, and the saturation were investigated, the color tone was unstable, and a brick-colored image was initially obtained, but the color tone gradually became a vermilion-colored image with a strong yellow tint.

【0083】さらに、印刷を続けるとトナーが過剰帯電
を起こし、10万枚前後には、画像濃度の低下により薄
い朱色の画像となり、現像安定性、色調安定性の低いト
ナーであることが明らかである。この場合も、電気抵抗
の異なるトナーを混合したためと考えられる。
Further, when the printing is continued, the toner is overcharged, and after about 100,000 sheets, it becomes a light red image due to the decrease in the image density, and it is clear that the toner has low development stability and color tone stability. is there. Also in this case, it is considered that toners having different electric resistances were mixed.

【0084】以上の結果を纏めたのが、図2である。 再び、図2参照 この結果から、比RH /RL を2.5未満にすることに
より、より好適には2.0以下にすることにより良好な
現像安定性、色調安定性を得ることができることが理解
される。
FIG. 2 shows a summary of the above results. Again referring to FIG. 2, from this result, it is possible to obtain good development stability and color tone stability by setting the ratio R H / R L to less than 2.5, and more preferably to 2.0 or less. It is understood that it is possible.

【0085】(実施例6)次に、上述の実施例1のトナ
ー1(イエロートナー)及びトナー6(シアントナー)
における白色導電性微粒子を針状SnO2 (FS−10
P;石原産業製商品名)8重量部に置き換えた以外は実
施例1と全く同様にして実施例6の緑色トナーを作製し
た。なお、この針状SnO2 (FS−10P;石原産業
製商品名)の体積固有抵抗70Ω・cmで、長軸径=
1.5μmで、短軸径=0.02μmのアスペクト比が
75の針状の微粒子である。
(Embodiment 6) Next, the toner 1 (yellow toner) and the toner 6 (cyan toner) of the above-described embodiment 1 are used.
The white conductive fine particles in Fig. 2 are needle-shaped SnO 2 (FS-10
P: trade name of Ishihara Sangyo Co., Ltd.) A green toner of Example 6 was prepared in exactly the same manner as in Example 1 except that 8 parts by weight were replaced. The needle-shaped SnO 2 (FS-10P; trade name manufactured by Ishihara Sangyo) has a volume resistivity of 70 Ω · cm and a major axis diameter =
It is needle-like fine particles having an aspect ratio of 75 with a minor axis diameter of 0.02 μm and a diameter of 1.5 μm.

【0086】この緑色トナーに対して上記の実施例1と
同様に2成分現像剤とし10枚の印刷試験を行い、トナ
ー比電荷、印刷画像の濃度、及び、彩度を調査したとこ
ろ鮮やかな色調の画像を安定して得ることができた。な
お、この場合のトナー比電荷の変動割合は20%以内で
あった。
A printing test was performed on 10 sheets of this green toner using a two-component developer in the same manner as in Example 1 above, and the toner specific charge, the density of the printed image, and the saturation were examined. As a result, a vivid color tone was obtained. The image of was able to be obtained stably. In this case, the variation rate of the toner specific charge was within 20%.

【0087】この様に、実施例6からは、画像安定性が
得られる効果は、白色導電性微粒子の材質によらないこ
とが理解され、TiO2 或いはSnO2 以外にも、カラ
ートナーの色調に影響を与えないZnO,Al2 3
In2 3 ,SiO2 ,MgO,BaO,MoO3 ,W
O等の金属酸化物が好適であり、導電性を有さない金属
酸化物については、その表面にSnO2 或いはSb2
3 、または、その混合物からなる導電層で被覆すれば良
いことが理解される。
As described above, it is understood from Example 6 that the effect of obtaining the image stability does not depend on the material of the white conductive fine particles, and in addition to TiO 2 or SnO 2 , the color tone of the color toner can be improved. ZnO, Al 2 O 3 , which has no influence,
In 2 O 3 , SiO 2 , MgO, BaO, MoO 3 , W
A metal oxide such as O is preferable, and a metal oxide having no conductivity is SnO 2 or Sb 2 O on the surface.
It is understood that it may be covered with a conductive layer made of 3 or a mixture thereof.

【0088】次に、添加する白色導電性微粒子のアスペ
クト比等の形状及び添加量について調べてみた。 (実施例7)上述の実施例1のトナー1(イエロートナ
ー)及びトナー6(シアントナー)における白色導電性
微粒子として、体積固有抵抗が10Ω・cmで、長軸径
2μmで、短軸径が0.2μmのアスペクト比が10の
針状TiO2 を用いるとともに、添加量を20重量%に
した以外は実施例1と全く同様にして実施例7の緑色ト
ナーを作製した。
Next, the shape of the white conductive fine particles to be added, such as the aspect ratio, and the amount added were examined. (Embodiment 7) As white conductive fine particles in the toner 1 (yellow toner) and the toner 6 (cyan toner) of the above-mentioned Embodiment 1, the volume resistivity is 10 Ω · cm, the major axis diameter is 2 μm, and the minor axis diameter is. A green toner of Example 7 was manufactured in exactly the same manner as in Example 1 except that acicular TiO 2 having an aspect ratio of 10 of 0.2 μm was used and the addition amount was 20% by weight.

【0089】この緑色トナーに対して上記の実施例1と
同様に2成分現像剤とし10枚の印刷試験を行い、トナ
ー比電荷、印刷画像の濃度、及び、彩度を調査したとこ
ろ鮮やかな色調の画像を安定して得ることができた。な
お、この場合のトナー比電荷の変動割合は20%以内で
あった。
A print test was performed on 10 sheets of this green toner using a two-component developer as in Example 1 above, and the toner specific charge, the density of the printed image, and the saturation were investigated, and a vivid color tone was obtained. The image of was able to be obtained stably. In this case, the variation rate of the toner specific charge was within 20%.

【0090】(実施例8)上述の実施例1のトナー1
(イエロートナー)及びトナー6(シアントナー)にお
ける白色導電性微粒子として、体積固有抵抗が10Ω・
cmで、長軸径4μmで、短軸径が0.08μmのアス
ペクト比が50の針状TiO2 を用いるとともに、添加
量を5重量%にした以外は実施例1と全く同様にして実
施例8の緑色トナーを作製した。
(Embodiment 8) Toner 1 of Embodiment 1 described above
As the white conductive fine particles in (yellow toner) and toner 6 (cyan toner), the volume resistivity is 10 Ω.
cm, the major axis diameter was 4 μm, the minor axis diameter was 0.08 μm, and the acicular TiO 2 having an aspect ratio of 50 was used, and the addition amount was 5% by weight. 8 green toner was prepared.

【0091】この緑色トナーに対して上記の実施例1と
同様に2成分現像剤とし10枚の印刷試験を行い、トナ
ー比電荷、印刷画像の濃度、及び、彩度を調査したとこ
ろ鮮やかな色調の画像を安定して得ることができた。な
お、この場合のトナー比電荷の変動割合は20%以内で
あった。
A print test was performed on 10 sheets of this green toner using a two-component developer in the same manner as in Example 1 above, and the toner specific charge, the density of the printed image, and the saturation were investigated. The image of was able to be obtained stably. In this case, the variation rate of the toner specific charge was within 20%.

【0092】(実施例9)上述の実施例1のトナー1
(イエロートナー)及びトナー6(シアントナー)にお
ける白色導電性微粒子として、体積固有抵抗が8Ω・c
mで、長軸径2μm以上で、且つ、短軸径が0.2μm
以下のTiO2 微粒子の割合が全TiO2 微粒子の割合
が50重量%の針状TiO2 を用いるとともに、添加量
を8重量%にした以外は実施例1と全く同様にして実施
例9の緑色トナーを作製した。
Example 9 Toner 1 of Example 1 described above
The volume resistivity is 8 Ω · c as white conductive fine particles in (yellow toner) and toner 6 (cyan toner).
m, the major axis diameter is 2 μm or more, and the minor axis diameter is 0.2 μm.
With the following proportion of the TiO 2 fine particles the proportion of the total TiO 2 particles used in 50 wt% acicular TiO 2, except that the added amount of 8 wt% green Example 9 in the same manner as in Example 1 A toner was prepared.

【0093】この緑色トナーに対して上記の実施例1と
同様に2成分現像剤とし10枚の印刷試験を行い、トナ
ー比電荷、印刷画像の濃度、及び、彩度を調査したとこ
ろ鮮やかな色調の画像を安定して得ることができた。な
お、この場合のトナー比電荷の変動割合は20%以内で
あった。
A printing test was performed on 10 sheets of this green toner using a two-component developer as in Example 1 above, and the toner specific charge, the density of the printed image, and the saturation were examined, and a vivid color tone was obtained. The image of was able to be obtained stably. In this case, the variation rate of the toner specific charge was within 20%.

【0094】(比較例3)上述の実施例1のトナー1
(イエロートナー)及びトナー6(シアントナー)にお
けるTiO2 微粒子として、アスペクト比が2以下の球
状のTiO2 微粒子を5重量%添加した以外は実施例1
と全く同様にして比較例3の緑色トナーを作製した。
Comparative Example 3 Toner 1 of Example 1 described above
Example 1 except that 5% by weight of spherical TiO 2 particles having an aspect ratio of 2 or less was added as TiO 2 particles in (yellow toner) and toner 6 (cyan toner).
A green toner of Comparative Example 3 was manufactured in exactly the same manner as in.

【0095】この緑色トナーに対して上記の実施例1と
同様に2成分現像剤とし10枚の印刷試験を行い、トナ
ー比電荷、印刷画像の濃度、及び、彩度を調査したとこ
ろ色調が不安定で、最初、青緑色の画像が得られたが、
徐々に色調が黄味の強い緑色の画像になった。
A print test was conducted on 10 sheets of this green toner using a two-component developer in the same manner as in Example 1 above, and the toner specific charge, the density of the printed image, and the saturation were examined. Stable and initially got a turquoise image,
Gradually, the image became a greenish image with a strong yellow tint.

【0096】さらに、印刷を続けるとトナーが過剰帯電
を起こし、10万枚前後には、画像濃度の低下により薄
緑色の画像となり、現像安定性、色調安定性の低いトナ
ーであることが明らかである。これは、アスペクト比の
小さな白色導電性微粒子を用いたため、微粒子同士の接
触が不十分になり、電気抵抗の低下が十分でないためと
考えられる。
Further, when printing is continued, the toner is overcharged, and after about 100,000 sheets, it becomes a light green image due to the decrease in image density, and it is clear that the toner has low development stability and color tone stability. is there. This is presumably because the white conductive fine particles having a small aspect ratio were used, the fine particles were not sufficiently contacted with each other, and the electric resistance was not sufficiently reduced.

【0097】(比較例4)上述の実施例1のトナー1
(イエロートナー)及びトナー6(シアントナー)にお
けるTiO2 微粒子として、長軸径が5μm、短軸径は
0.1μmで、アスペクト比が50の針状のTiO2
粒子を5重量%添加した以外は実施例1と全く同様にし
て比較例4の緑色トナーを作製した。
Comparative Example 4 Toner 1 of Example 1 described above
As (yellow toner) and the toner 6 TiO 2 fine particles in (cyan toner) and a long axis diameter of 5 [mu] m, minor axis diameter is 0.1 [mu] m, except that the aspect ratio was added 50 acicular TiO 2 fine particles of 5 wt% In the same manner as in Example 1, a green toner of Comparative Example 4 was produced.

【0098】この緑色トナーに対して上記の実施例1と
同様に2成分現像剤とし10枚の印刷試験を行ったとこ
ろ、かぶり等の画像欠陥が発生した。これは、TiO2
微粒子の長軸径が長すぎ、他のトナー構成材料と混合し
にくくなり、良好なトナー比電荷を実現できなくなるた
めと考えられる。
When a printing test was performed on 10 sheets of this green toner using a two-component developer as in Example 1 above, image defects such as fog occurred. This is TiO 2
It is considered that the long axis diameter of the fine particles is too long, and it becomes difficult to mix with other toner constituent materials, so that a good toner specific charge cannot be realized.

【0099】(比較例5)上述の実施例1のトナー1
(イエロートナー)及びトナー6(シアントナー)にお
けるTiO2 微粒子の添加量を25重量%とした以外は
実施例1と全く同様にして比較例5の緑色トナーを作製
した。
Comparative Example 5 Toner 1 of Example 1 described above
A green toner of Comparative Example 5 was manufactured in exactly the same manner as in Example 1 except that the addition amount of TiO 2 fine particles in (yellow toner) and toner 6 (cyan toner) was changed to 25% by weight.

【0100】この緑色トナーに対して上記の実施例1と
同様に2成分現像剤とし10枚の印刷試験を行ったとこ
ろ、画像彩度の低下が見られた。これは、TiO2 微粒
子の添加量が多すぎるため、白濁の影響が現れるためと
考えられる。
When a printing test was performed on 10 sheets of this green toner using a two-component developer in the same manner as in Example 1 above, a decrease in image saturation was observed. It is considered that this is because the effect of white turbidity appears because the amount of TiO 2 particles added is too large.

【0101】(比較例6)上述の実施例1のトナー1
(イエロートナー)及びトナー6(シアントナー)にお
ける白色導電性微粒子として、長軸が1 μm以上であ
り、短軸径が0.1μm以下である針状TiO2 微粒子
がTiO2 微粒子全体の30重量%にした白色導電性微
粒子を5重量%添加した以外は実施例1と全く同様にし
て比較例6の緑色トナーを作製した。
Comparative Example 6 Toner 1 of Example 1 described above
As white conductive fine particles in (yellow toner) and toner 6 (cyan toner), needle-like TiO 2 fine particles having a major axis of 1 μm or more and a minor axis diameter of 0.1 μm or less are 30 wt% of the entire TiO 2 fine particles. A green toner of Comparative Example 6 was manufactured in exactly the same manner as in Example 1 except that 5% by weight of white conductive fine particles were added.

【0102】この緑色トナーに対して上記の実施例1と
同様に2成分現像剤とし10枚の印刷試験を行い、トナ
ー比電荷、印刷画像の濃度、及び、彩度を調査したとこ
ろ色調が不安定で、最初、青緑色の画像が得られたが、
徐々に色調が黄味の強い緑色の画像になった。
A printing test was conducted on 10 sheets of this green toner using a two-component developer in the same manner as in Example 1 above, and the toner specific charge, the density of the printed image, and the saturation were examined. Stable and initially got a turquoise image,
Gradually, the image became a greenish image with a strong yellow tint.

【0103】さらに、印刷を続けるとトナーが過剰帯電
を起こし、10万枚前後には、画像濃度の低下により薄
緑色の画像となり、現像安定性、色調安定性の低いトナ
ーであることが明らかである。これは、アスペクト比の
大きなTiO2 微粒子の量が少ないため、微粒子同士の
接触が不十分になり、電気抵抗の低下が十分でないため
と考えられる。
Further, when the printing is continued, the toner is overcharged, and after about 100,000 sheets, it becomes a light green image due to the decrease of the image density, and it is clear that the toner has low development stability and color tone stability. is there. It is considered that this is because the amount of TiO 2 fine particles having a large aspect ratio is small, so that the fine particles are insufficiently contacted with each other and the electric resistance is not sufficiently reduced.

【0104】(比較例7)上述の実施例1のトナー1
(イエロートナー)及びトナー6(シアントナー)にお
ける白色導電性微粒子として、体積固有抵抗が70Ω・
cmで、直径が0.02μmの球状のSnO2 (SN−
100P;石原産業製商品名)を8重量%用いた以外は
実施例1と全く同様にして比較例7の緑色トナーを作製
した。
Comparative Example 7 Toner 1 of Example 1 described above
As the white conductive fine particles in (yellow toner) and toner 6 (cyan toner), the volume resistivity is 70Ω.
cm, a spherical SnO 2 (SN-
A green toner of Comparative Example 7 was prepared in exactly the same manner as in Example 1 except that 100 P; Ishihara Sangyo's trade name) was used in an amount of 8% by weight.

【0105】この緑色トナーに対して上記の実施例1と
同様に2成分現像剤とし10枚の印刷試験を行い、トナ
ー比電荷、印刷画像の濃度、及び、彩度を調査したとこ
ろ色調が不安定で、最初、青緑色の画像が得られたが、
徐々に色調が黄味の強い緑色の画像になった。
A printing test was performed on 10 sheets of this green toner using a two-component developer as in Example 1 above, and the toner specific charge, the density of the printed image, and the saturation were examined. Stable and initially got a turquoise image,
Gradually, the image became a greenish image with a strong yellow tint.

【0106】さらに、印刷を続けるとトナーが過剰帯電
を起こし、10万枚前後には、画像濃度の低下により薄
緑色の画像となり、現像安定性、色調安定性の低いトナ
ーであることが明らかである。これは、上述の比較例3
と同様に、白色導電性微粒子の材質に拘わらず、アスペ
クト比が小さな場合に、十分な導電性が得られないため
と考えられる。
Further, when printing is continued, the toner is overcharged, and after about 100,000 sheets, it becomes a light green image due to a decrease in image density, and it is clear that the toner has low development stability and color tone stability. is there. This is the comparative example 3 described above.
Similarly, regardless of the material of the white conductive fine particles, it is considered that sufficient conductivity cannot be obtained when the aspect ratio is small.

【0107】(比較例8)上述の実施例1のトナー1
(イエロートナー)及びトナー6(シアントナー)にお
ける白色導電性微粒子として、体積固有抵抗が0.08
Ω・cmのTiO2微粒子を5重量%添加した以外は実
施例1と全く同様にして比較例8の緑色トナーを作製し
た。
(Comparative Example 8) Toner 1 of Example 1 described above
The volume specific resistance of the white conductive fine particles in (yellow toner) and toner 6 (cyan toner) is 0.08.
A green toner of Comparative Example 8 was produced in exactly the same manner as in Example 1 except that 5% by weight of Ω · cm TiO 2 particles was added.

【0108】この緑色トナーに対して上記の実施例1と
同様に2成分現像剤とし10枚の印刷試験を行ったとこ
ろ、かぶり等の画像欠陥が発生した。これは、白色導電
性微粒子の体積固有抵抗が低すぎるために、トナーの帯
電性が低下したためと考えられる。
When a printing test was performed on 10 sheets of this green toner using a two-component developer in the same manner as in Example 1 above, image defects such as fogging occurred. It is considered that this is because the white electrically conductive fine particles have too low a volume specific resistance, so that the charging property of the toner is lowered.

【0109】(比較例9)上述の実施例1のトナー1
(イエロートナー)及びトナー6(シアントナー)にお
ける白色導電性微粒子として、体積固有抵抗が200Ω
・cmのTiO2 微粒子を5重量%添加した以外は実施
例1と全く同様にして比較例9の緑色トナーを作製し
た。
Comparative Example 9 Toner 1 of Example 1 described above
(White toner) and toner 6 (cyan toner) have white specific resistance of 200Ω as white conductive fine particles.
A green toner of Comparative Example 9 was manufactured in exactly the same manner as in Example 1 except that 5% by weight of TiO 2 fine particles of cm was added.

【0110】この緑色トナーに対して上記の実施例1と
同様に2成分現像剤とし10枚の印刷試験を行い、トナ
ー比電荷、印刷画像の濃度、及び、彩度を調査したとこ
ろ色調が不安定で、最初、青緑色の画像が得られたが、
徐々に色調が黄味の強い緑色の画像になった。
A printing test was performed on 10 sheets of this green toner using a two-component developer in the same manner as in Example 1 above, and the toner specific charge, the density of the printed image, and the saturation were examined. Stable and initially got a turquoise image,
Gradually, the image became a greenish image with a strong yellow tint.

【0111】さらに、印刷を続けるとトナーが過剰帯電
を起こし、10万枚前後には、画像濃度の低下により薄
緑色の画像となり、現像安定性、色調安定性の低いトナ
ーであることが明らかである。これは、白色導電性微粒
子の体積固有抵抗が高すぎるために、トナーとして十分
な導電性が得られないためと考えられる。
Further, when printing is continued, the toner is overcharged, and after about 100,000 sheets, it becomes a light green image due to a decrease in image density, and it is clear that the toner has low development stability and color tone stability. is there. It is considered that this is because the volume specific resistance of the white conductive fine particles is too high, and sufficient conductivity as a toner cannot be obtained.

【0112】以上の実施例6〜9及び比較例3〜9の結
果を纏めたのが、図3である。 図3参照 図3に示した結果から判断すると、実施例6と比較例7
を、上述の実施例1及び比較例3との対比から、白色導
電性微粒子の添加効果は材質に依存せず、その体積固有
抵抗及び形状に依存するものと考えられる。
The results of Examples 6 to 9 and Comparative Examples 3 to 9 are summarized in FIG. Referring to FIG. 3, judging from the results shown in FIG. 3, Example 6 and Comparative Example 7
From the comparison with Example 1 and Comparative Example 3 described above, it is considered that the effect of adding the white conductive fine particles does not depend on the material but on the volume resistivity and shape thereof.

【0113】また、実施例7,8と比較例3との対比か
ら、白色導電性微粒子のアスペクト比の下限は10であ
ると考えられ、また、白色導電性微粒子の長軸径の上限
は4μmであると考えられる。
From the comparison between Examples 7 and 8 and Comparative Example 3, it is considered that the lower limit of the aspect ratio of the white conductive fine particles is 10, and the upper limit of the major axis diameter of the white conductive fine particles is 4 μm. Is considered to be.

【0114】また、実施例7と比較例5との対比から、
白色導電性微粒子の添加量の上限は20重量%と考えら
れ、それ以上添加すると白濁による彩度の低下が問題と
なる。
Further, from the comparison between Example 7 and Comparative Example 5,
The upper limit of the amount of white conductive fine particles added is considered to be 20% by weight, and if it is added in excess of that amount, the problem of reduced saturation due to cloudiness becomes a problem.

【0115】また、実施例9と比較例8との対比から、
アスペクト比の大きな白色導電性微粒子の比率の下限は
50重量%と考えられ、それ以下であると導電性の低下
が問題となる。
From the comparison between Example 9 and Comparative Example 8,
The lower limit of the ratio of the white conductive fine particles having a large aspect ratio is considered to be 50% by weight, and if it is less than 50%, the decrease in conductivity becomes a problem.

【0116】また、各実施例と比較例8,9との対比か
らは、白色導電性微粒子の体積固有抵抗は1〜100Ω
・cmであることが望ましく、1Ω・cm未満であると
トナーの帯電性が低下してかぶりの画像欠陥が発生し、
100Ω・cmを越えると導電性が不十分となる。
From the comparison between each example and Comparative examples 8 and 9, the volume specific resistance of the white conductive fine particles is 1 to 100Ω.
.Cm is desirable, and when it is less than 1 .OMEGA.cm, the chargeability of the toner is lowered and an image defect such as fogging occurs.
If it exceeds 100 Ω · cm, the conductivity becomes insufficient.

【0117】(実施例10)上述の実施例1のトナー1
(イエロートナー)及びトナー6(シアントナー)にお
ける白色導電性微粒子として、Sb2 3 の量をSnO
2 の量に対して10重量%混合した導電層によって表面
を被覆した長軸径が1.7μmで短軸径が0.1μmの
針状TiO2 微粒子を5重量%添加した以外は実施例1
と全く同様にして実施例10の緑色トナーを作製した。
Example 10 Toner 1 of Example 1 described above
As white conductive fine particles in (yellow toner) and toner 6 (cyan toner), the amount of Sb 2 O 3 is SnO.
Example 1 except that 5% by weight of needle-like TiO 2 fine particles having a major axis diameter of 1.7 μm and a minor axis diameter of 0.1 μm, the surface of which was coated with a conductive layer mixed with the amount of 2 by 10% by weight, were added.
A green toner of Example 10 was manufactured in exactly the same manner as in.

【0118】この緑色トナーに対して上記の実施例1と
同様に2成分現像剤とし10枚の印刷試験を行い、トナ
ー比電荷、印刷画像の濃度、及び、彩度を調査したとこ
ろ鮮やかな色調の画像を安定して得ることができた。な
お、この場合のトナー比電荷の変動割合は20%以内で
あった。
A printing test was performed on 10 sheets of this green toner using a two-component developer in the same manner as in Example 1 above, and the toner specific charge, the density of the printed image, and the saturation were examined. As a result, a vivid color tone was obtained. The image of was able to be obtained stably. In this case, the variation rate of the toner specific charge was within 20%.

【0119】(実施例11)上述の実施例1のトナー1
(イエロートナー)及びトナー6(シアントナー)にお
ける白色導電性微粒子として、Sb2 3 の量をSnO
2 の量に対して25重量%混合した導電層によって表面
を被覆した長軸径が1.7μmで短軸径が0.1μmの
針状TiO2 微粒子を5重量%添加した以外は実施例1
と全く同様にして実施例11の緑色トナーを作製した。
Example 11 Toner 1 of Example 1 described above
As white conductive fine particles in (yellow toner) and toner 6 (cyan toner), the amount of Sb 2 O 3 is SnO.
Example 1 except that 5% by weight of acicular TiO 2 fine particles having a major axis diameter of 1.7 μm and a minor axis diameter of 0.1 μm, the surface of which was coated with a conductive layer mixed in an amount of 25% by weight with respect to the amount of 2 , were added.
A green toner of Example 11 was manufactured in exactly the same manner as in.

【0120】この緑色トナーに対して上記の実施例1と
同様に2成分現像剤とし10枚の印刷試験を行い、トナ
ー比電荷、印刷画像の濃度、及び、彩度を調査したとこ
ろ鮮やかな色調の画像を安定して得ることができた。な
お、この場合のトナー比電荷の変動割合は20%以内で
あった。
A printing test was performed on 10 sheets of this green toner using a two-component developer as in Example 1 above, and the toner specific charge, the density of the printed image, and the saturation were investigated, and a vivid color tone was obtained. The image of was able to be obtained stably. In this case, the variation rate of the toner specific charge was within 20%.

【0121】(比較例10)上述の実施例1のトナー1
(イエロートナー)及びトナー6(シアントナー)にお
ける白色導電性微粒子として、Sb2 3 の量をSnO
2 の量に対して5重量%混合した導電層によって表面を
被覆した長軸径が1.7μmで短軸径が0.1μmの針
状TiO2 微粒子を5重量%添加した以外は実施例1と
全く同様にして比較例10の緑色トナーを作製した。
Comparative Example 10 Toner 1 of Example 1 described above
As white conductive fine particles in (yellow toner) and toner 6 (cyan toner), the amount of Sb 2 O 3 is SnO.
Example 1 except that 5% by weight of acicular TiO 2 fine particles having a major axis diameter of 1.7 μm and a minor axis diameter of 0.1 μm, the surface of which was coated with a conductive layer mixed in an amount of 5% by weight with respect to 2 , was added. A green toner of Comparative Example 10 was produced in exactly the same manner as in.

【0122】この緑色トナーに対して上記の実施例1と
同様に2成分現像剤とし10枚の印刷試験を行い、トナ
ー比電荷、印刷画像の濃度、及び、彩度を調査したとこ
ろ色調が不安定で、最初、青緑色の画像が得られたが、
徐々に色調が黄味の強い緑色の画像になった。
A printing test was performed on 10 sheets of this green toner using a two-component developer in the same manner as in Example 1 above, and the toner specific charge, the density of the printed image, and the saturation were examined. Stable and initially got a turquoise image,
Gradually, the image became a greenish image with a strong yellow tint.

【0123】さらに、印刷を続けるとトナーが過剰帯電
を起こし、10万枚前後には、画像濃度の低下により薄
緑色の画像となり、現像安定性、色調安定性の低いトナ
ーであることが明らかである。これは、5重量%程度の
添加量の場合、Sb2 3 の混合比が少なすぎると白色
導電性微粒子の体積固有抵抗が樹分低下せず、トナーと
して十分な導電性が得られないためと考えられる。
Further, when printing is continued, the toner is overcharged, and after about 100,000 sheets, it becomes a light green image due to a decrease in image density, and it is clear that the toner has low development stability and color tone stability. is there. This is because, in the case of the addition amount of about 5% by weight, if the mixing ratio of Sb 2 O 3 is too small, the volume resistivity of the white conductive fine particles does not decrease and the sufficient conductivity as a toner cannot be obtained. it is conceivable that.

【0124】(比較例11)上述の実施例1のトナー1
(イエロートナー)及びトナー6(シアントナー)にお
ける白色導電性微粒子として、Sb2 3 の量をSnO
2 の量に対して40重量%混合した導電層によって表面
を被覆した長軸径が1.7μmで短軸径が0.1μmの
針状TiO2 微粒子を5重量%添加した以外は実施例1
と全く同様にして比較例11の緑色トナーを作製した。
Comparative Example 11 Toner 1 of Example 1 described above
As white conductive fine particles in (yellow toner) and toner 6 (cyan toner), the amount of Sb 2 O 3 is SnO.
Example 1 except that 5% by weight of acicular TiO 2 fine particles having a major axis diameter of 1.7 μm and a minor axis diameter of 0.1 μm, the surface of which was coated with a conductive layer mixed in an amount of 40% by weight with respect to the amount of 2 , were added.
A green toner of Comparative Example 11 was produced in exactly the same manner as in.

【0125】この緑色トナーに対して上記の実施例1と
同様に2成分現像剤とし10枚の印刷試験を行い、トナ
ー比電荷、印刷画像の濃度、及び、彩度を調査したとこ
ろ、カラートナーの彩度が低下した。これは、白色導電
性微粒子の表面を被覆する導電性におけるSb2 3
量が多すぎて、白色導電性微粒子自体が黒くなり、カラ
ートナーの色調に悪影響を与えるためと考えられる。
A print test was conducted on 10 sheets of this green toner using a two-component developer in the same manner as in Example 1 above, and the toner specific charge, the density of the printed image, and the saturation were investigated. Has decreased in saturation. It is considered that this is because the amount of Sb 2 O 3 in the conductivity that coats the surface of the white conductive fine particles is too large and the white conductive fine particles themselves become black, which adversely affects the color tone of the color toner.

【0126】以上の結果を纏めたのが、図4である。 図4参照 図4に示した結果から判断すると、白色導電性微粒子の
添加量を低減するために白色導電性微粒子の表面を導電
層でコーティングする場合、Sb2 3 の量のSnO2
の量に対する量は、10〜25重量%が好適であり、1
0重量%未満の場合には導電性が不十分になり、一方、
25重量%を越えると黒ずんできて彩度の低下が問題と
なる。
FIG. 4 summarizes the above results. See FIG. 4 Judging from the results shown in FIG. 4, when the surface of the white conductive fine particles is coated with a conductive layer to reduce the amount of the white conductive fine particles added, the amount of Sb 2 O 3 of SnO 2
The amount based on the amount of 10 to 25% by weight is suitable.
If it is less than 0% by weight, the conductivity becomes insufficient, while
If it exceeds 25% by weight, blackening occurs and the deterioration of saturation becomes a problem.

【0127】なお、上記の各実施例の説明においては、
カラートナーとしてイエロー、マゼンタ、シアンの3つ
の色相のトナー及びブラックトナーを組み合わせて用い
ているが、これとは異なった色相体系のカラートナーを
用いても良いものである。即ち、例えば、グリーン、ブ
ルー、レッド、ホワイト、及び、グレー等の色相のトナ
ーを組み合わせても良いものである。
In the description of each of the above embodiments,
Although toners of three hues of yellow, magenta, and cyan and black toners are used in combination as color toners, color toners of a different hue system may be used. That is, for example, toners of hues such as green, blue, red, white, and gray may be combined.

【0128】ここで、改めて本発明の詳細な特徴を説明
する。 (付記1) 少なくとも結着樹脂および着色剤からなる
複数の色調の異なるトナーから選ばれた2種類以上のト
ナーを混合することにより得られるカラートナーであ
り、且つ、該2種類以上のトナーは含有量或いは材質の
少なくとも一方が互いに異なる白色導電性微粒子を含有
していることを特徴とする電子写真用カラートナー。 (付記2) 上記2種類以上のトナーの内、最も抵抗の
高いトナーの抵抗RHと、最も抵抗の低いトナーの抵抗
L との比RH /RL を、2.5未満とすることを特徴
とする付記1記載の電子写真用カラートナー。 (付記3) 上記白色導電性微粒子の混合割合が、20
重量%以下であることを特徴とする付記1または2に記
載の電子写真用カラートナー。 (付記4) 上記白色導電性微粒子は、アスペクト比が
10以上で、且つ、長軸径が4μm以下であることを特
徴とする付記1乃至3のいずれか1に記載の電子写真用
カラートナー。 (付記5) 上記白色導電性微粒子の電気抵抗が、1〜
100Ω・cmであることを特徴とする付記1乃至4の
いずれか1に記載の電子写真用カラートナー。 (付記6) 上記白色導電性微粒子が、ZnO,TiO
2 ,SnO2 ,Al23 ,In2 3 ,SiO2 ,M
gO,BaO,MoO3 ,WOのうちのいずれかの金属
酸化物であることを特徴とする付記1乃至5のいずれか
1に記載の電子写真用カラートナー。 (付記7) 上記白色導電性微粒子が、TiO2 粒子で
あり、且つ、長軸径が1μm以上で、短軸径が0.1μ
m以下のTiO2 粒子をTiO2 粒子全体の50重量%
以上であることを特徴とする付記6記載の電子写真用カ
ラートナー。 (付記8) 上記白色導電性微粒子が、SnO2 及びS
2 3 からなる導電層を表面に有するTiO2 粒子で
あることを特徴とする付記7記載の電子写真用カラート
ナー。 (付記9) 上記Sb2 3 の量がSnO2 に対して、
10〜25重量%であることを特徴とする付記8記載の
電子写真用カラートナー。 (付記10) 上記白色導電性微粒子が、SnO2 粒子
であり、且つ、長軸径が1μm以上で、短軸径が0.1
μm以下のSnO2 粒子をSnO2 粒子全体の50重量
%以上であることを特徴とする付記6記載の電子写真用
カラートナー。 (付記11) 上記SnO2 粒子が、Sb2 3 からな
る導電層を表面に有するSnO2 粒子であることを特徴
とする付記10記載の電子写真用カラートナー。 (付記12) 上記色調の異なるトナーの色相が、イエ
ロー、マゼンタ、シアン、ブラック、グリーン、ブル
ー、レッド、ホワイト、グレーからなる群から選ばれる
ことを特徴とする付記1乃至11のいずれか1に記載の
電子写真用カラートナー。 (付記13) 記録媒体上へのカラートナー画像定着が
行われる画像形成装置にセットされて使用されるトナー
カートリッジであって、付記1乃至12のいずれか1に
記載の電子写真用カラートナーを収納していることを特
徴とするトナーカートリッジ。 (付記14) 記録媒体上へのカラートナー画像定着が
行われる画像形成装置であって、付記1乃至12のいず
れか1に記載の電子写真用カラートナーを使用すること
を特徴とする画像形成装置。
Here, the detailed features of the present invention will be described again. (Supplementary Note 1) A color toner obtained by mixing two or more kinds of toner selected from a plurality of toners having different color tones, each of which is composed of at least a binder resin and a colorant, and contains two or more kinds of toner. A color toner for electrophotography, characterized in that the electroconductive color toner contains white conductive fine particles having at least one of different amounts or materials. (Supplementary Note 2) The ratio R H / R L between the resistance R H of the toner having the highest resistance and the resistance R L of the toner having the lowest resistance among the above two or more types of toner is set to less than 2.5. The color toner for electrophotography according to appendix 1, characterized by: (Supplementary Note 3) The mixing ratio of the white conductive fine particles is 20.
3. The color toner for electrophotography according to appendix 1 or 2, characterized in that the content is at most% by weight. (Supplementary Note 4) The electrophotographic color toner according to any one of Supplementary Notes 1 to 3, wherein the white conductive fine particles have an aspect ratio of 10 or more and a major axis diameter of 4 μm or less. (Supplementary Note 5) The white conductive fine particles have an electric resistance of 1 to
The color toner for electrophotography according to any one of appendices 1 to 4, which has a resistance of 100 Ω · cm. (Supplementary Note 6) The white conductive fine particles are ZnO, TiO.
2 , SnO 2 , Al 2 O 3 , In 2 O 3 , SiO 2 , M
6. The color toner for electrophotography according to any one of appendices 1 to 5, which is a metal oxide of any one of gO, BaO, MoO 3 , and WO. (Supplementary Note 7) The white conductive fine particles are TiO 2 particles, and have a major axis diameter of 1 μm or more and a minor axis diameter of 0.1 μm.
The following TiO 2 particles m of the total TiO 2 particles 50 wt%
The electrophotographic color toner according to appendix 6, which is the above. (Supplementary Note 8) The white conductive fine particles are SnO 2 and S.
8. The color toner for electrophotography according to appendix 7, which is TiO 2 particles having a conductive layer made of b 2 O 3 on the surface. (Supplementary Note 9) The amount of Sb 2 O 3 relative to SnO 2 is
10 to 25% by weight, The electrophotographic color toner according to appendix 8. (Supplementary Note 10) The white conductive fine particles are SnO 2 particles, and have a major axis diameter of 1 μm or more and a minor axis diameter of 0.1.
7. The color toner for electrophotography according to appendix 6, wherein the SnO 2 particles having a particle size of μm or less accounts for 50% by weight or more of the entire SnO 2 particles. (Supplementary Note 11) The SnO 2 particles, electrophotographic color toners of Appendix 10, wherein it is a SnO 2 particles having a conductive layer made of Sb 2 O 3 on the surface. (Supplementary Note 12) In any one of supplementary notes 1 to 11, wherein the hue of the toner having a different color tone is selected from the group consisting of yellow, magenta, cyan, black, green, blue, red, white, and gray. The described color toner for electrophotography. (Supplementary Note 13) A toner cartridge which is set and used in an image forming apparatus for fixing a color toner image onto a recording medium, and stores the electrophotographic color toner according to any one of Supplementary Notes 1 to 12. Toner cartridge characterized by having. (Supplementary Note 14) An image forming apparatus in which color toner image fixing is performed on a recording medium, wherein the electrophotographic color toner according to any one of Supplementary Notes 1 to 12 is used. .

【0129】[0129]

【発明の効果】本発明によれば、複数のカラートナーと
ブラックトナーから選ばれた2種類以上のトナーを混合
して現像剤を構成する際に、各トナーに添加する白色導
電性粒子の材質或いは添加量を制御して、各トナーの電
気抵抗をほぼ等しくしているので、混合されたトナーが
均等に消費され、安定した印刷画像を得ることができ、
ひいては、高画質の画像形成装置の普及に寄与するとこ
ろが大きい。
According to the present invention, when two or more kinds of toner selected from a plurality of color toners and black toners are mixed to form a developer, the material of the white conductive particles to be added to each toner. Alternatively, since the electric resistance of each toner is made substantially equal by controlling the addition amount, the mixed toner is consumed evenly and a stable printed image can be obtained.
As a result, it greatly contributes to the spread of high-quality image forming apparatuses.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】2成分現像方式の画像形成装置の概略的構成の
説明図である。
FIG. 1 is an explanatory diagram of a schematic configuration of a two-component developing type image forming apparatus.

【図2】本発明の実施の形態における印刷評価結果のR
H /RL 比依存性の説明図である。
FIG. 2 is a print evaluation result R in the embodiment of the present invention.
It is explanatory drawing of H / RL ratio dependence.

【図3】本発明の実施の形態における印刷評価結果にお
ける白色導電性微粒子の形状及び添加量依存性の説明図
である。
FIG. 3 is an explanatory diagram of a shape and an addition amount dependency of white conductive fine particles in a print evaluation result in the embodiment of the present invention.

【図4】本発明の実施の形態における印刷評価結果のコ
ーティング層中のSb2 3 比依存性の説明図である。
FIG. 4 is an explanatory diagram of Sb 2 O 3 ratio dependency in a coating layer of a print evaluation result in the embodiment of the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

10 感光体 20 帯電器 30 露光手段 40 現像手段 41 現像剤容器 43 現像ローラ 45 トナーホッパー 50 転写器 60 クリーナ 70 除電器 80 フラッシュ定着器 81 キセノンフラッシュランプ 10 photoconductor 20 charger 30 exposure means 40 developing means 41 developer container 43 Developing roller 45 toner hopper 50 transfer device 60 cleaner 70 Static eliminator 80 Flash fixer 81 xenon flash lamp

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 胡 勝治 神奈川県川崎市中原区上小田中4丁目1番 1号 富士通株式会社内 Fターム(参考) 2H005 AA06 AA21 CB07 CB13 EA01 EA10    ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continued front page    (72) Inventor Katsuharu Hu             4-1, Kamiodanaka, Nakahara-ku, Kawasaki-shi, Kanagawa             No. 1 within Fujitsu Limited F-term (reference) 2H005 AA06 AA21 CB07 CB13 EA01                       EA10

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 少なくとも結着樹脂および着色剤からな
る複数の色調の異なるトナーから選ばれた2種類以上の
トナーを混合することにより得られるカラートナーであ
り、且つ、該2種類以上のトナーは含有量或いは材質の
少なくとも一方が互いに異なる白色導電性微粒子を含有
していることを特徴とする電子写真用カラートナー。
1. A color toner obtained by mixing two or more kinds of toner selected from a plurality of toners having different color tones, which are composed of at least a binder resin and a colorant, and the two or more kinds of toner are A color toner for electrophotography, characterized in that it contains white electroconductive fine particles having at least one of content and / or material different from each other.
【請求項2】 上記2種類以上のトナーの内、最も抵抗
の高いトナーの抵抗RH と、最も抵抗の低いトナーの抵
抗RL との比RH /RL を、2.5未満とすることを特
徴とする請求項1記載の電子写真用カラートナー。
2. The ratio R H / R L of the resistance R H of the toner having the highest resistance and the resistance R L of the toner having the lowest resistance of the two or more types of toner is less than 2.5. The color toner for electrophotography according to claim 1, wherein
【請求項3】 上記白色導電性微粒子は、アスペクト比
が10以上で、且つ、長軸径が4μm以下であることを
特徴とする請求項1または2に記載の電子写真用カラー
トナー。
3. The color toner for electrophotography according to claim 1, wherein the white conductive fine particles have an aspect ratio of 10 or more and a major axis diameter of 4 μm or less.
【請求項4】 上記白色導電性微粒子が、ZnO,Ti
2 ,SnO2 ,Al2 3 ,In2 3 ,SiO2
MgO,BaO,MoO3 ,WOのうちのいずれかの金
属酸化物であることを特徴とする請求項1乃至3のいず
れか1項に記載の電子写真用カラートナー。
4. The white conductive fine particles are ZnO, Ti.
O 2 , SnO 2 , Al 2 O 3 , In 2 O 3 , SiO 2 ,
The color toner for electrophotography according to any one of claims 1 to 3, which is a metal oxide of any one of MgO, BaO, MoO 3 , and WO.
【請求項5】 上記白色導電性微粒子が、SnO2 及び
Sb2 3 からなる導電層を表面に有するTiO2 粒子
であることを特徴とする請求項4記載の電子写真用カラ
ートナー。
5. The color toner for electrophotography according to claim 4, wherein the white conductive fine particles are TiO 2 particles having a conductive layer made of SnO 2 and Sb 2 O 3 on the surface.
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