JP2003201674A

JP2003201674A - 防水布帛及びその製造方法

Info

Publication number: JP2003201674A
Application number: JP2002000377A
Authority: JP
Inventors: Hiroshi Honna; 浩本名
Original assignee: Teijin Ltd
Current assignee: Teijin Ltd
Priority date: 2002-01-07
Filing date: 2002-01-07
Publication date: 2003-07-18
Anticipated expiration: 2022-01-07
Also published as: JP3831770B2

Abstract

(57)【要約】【課題】廃棄されて燃焼される際、使用される樹脂が
人体に対して毒性のあるガスを発生することなく、被覆
層の厚みが薄くても高い耐水圧を有する防水布帛および
その製造方法を提供すること。【解決手段】繊維材料からなる基布に積層するＰＥＥ
として、融点の異なるＰＥＥＡとＰＥＥＢを採用し、そ
の積層状態が基布の表面に直接ＰＥＥＡ層を配置し、さ
らにその上にＰＥＥＢ層を配置したものであって、ＰＥ
ＥＡおよびＰＥＥＢにおいて、ともにポリアルキレング
リコール残基がポリテトラメチレングリコール残基を９
０重量％以上含んでおり、かつＰＥＥＢの融点が１３０
℃以上で、ＰＥＥＡの融点がＰＥＥＢの融点より２０℃
以上低く、さらには、ＰＥＥＡからなる層の厚さとＰＥ
ＥＢからなる層の厚さの合計が５〜５０μｍの範囲で、
全被覆層中に占めるＰＥＥＡの割合が５〜６０重量％の
範囲にある防水布帛。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は防水布帛に関する。
より詳しくは、テント用布帛として好適であり、基布表
面に熱可塑性ポリエーテル−エステル系エラストマーか
らなる被覆層が形成された、高い耐水圧を有する防水布
帛に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来より、テント用布帛においては、雨
がテント内に入ることを防ぐ機能（防水性）が必要とさ
れている。一般に、基布の繊維組織だけで満足な防水性
を得ることが難しいため、繊維材料からなる基布の片側
表面に、ポリテトラフルオロエチレンやポリウレタン系
エラストマーなどからなるフィルムをラミネートする方
法、または、ポリウレタン系エラストマーなどをコーテ
イングする方法などが採用されてきた。

【０００３】しかしながら、このようにして得られたテ
ント用布帛は、廃棄されて燃焼される際、使用される樹
脂が人体に対して毒性のあるガスを発生するなどの環境
問題を有していた。

【０００４】一方、例えば特開２０００−２９０８７８
号公報などのように、ポリエチレングリコールを多く含
有するポリエーテル−エステル系エラストマー（ＰＥ
Ｅ）で基布の表面を被覆することが提案されている。

【０００５】しかるに、かかる防水布帛では、廃棄され
て燃焼される際、人体に対して毒性のあるガスを発生す
ることがないものの、布帛の軽量化をはかるために被覆
層の厚さを薄くすると、ポリエチレングリコールを多く
含むＰＥＥが薄膜での皮膜強度が不十分なため高い耐水
圧が得られず、テント用布帛などの用途には不適であっ
た。

【０００６】このような理由から、廃棄されて燃焼され
る際、使用される樹脂が人体に対して毒性のあるガスを
発生することなく、被覆層の厚みが薄くても高い耐水圧
が得られる防水布帛の提案が切望されている。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記従来技
術の問題を解消するためになされたものであり、その課
題は、廃棄されて燃焼される際、使用される樹脂が人体
に対して毒性のあるガスを発生することなく、被覆層の
厚みが薄くても高い耐水圧を有する、テント用布帛とし
て好適な防水布帛及びその製造方法を提供することにあ
る。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者は、上記の課題
を達成するため鋭意検討した結果、繊維材料からなる基
布の少なくとも１表面に、所定の組成及び物性を有する
ポリエーテル−エステル系エラストマー（ＰＥＥ）を２
層構造で被覆することにより、薄膜でも高い耐水圧を有
する防水布帛が得られることを知り、本発明を完成する
に至った。

【０００９】かくして、本発明によれば、「繊維材料か
らなる基布の少なくとも１表面に、ポリアルキレングリ
コール残基（ＰＡＧ）、アルキレングリコール残基（Ａ
Ｇ）、およびジカルボン酸残基（ＤＣ）からなるポリエ
ーテル−エステル系エラストマー（ＰＥＥ）が被覆され
た防水布帛であって、該被覆層が２層構造を有し、かつ
基布に接する層を形成するＰＥＥ（ＰＥＥＡ）と外気側
の層を形成するＰＥＥ（ＰＥＥＢ）が下記（ａ）〜
（ｅ）の要件を同時に満足することを特徴とする防水布
帛。」（ａ）ＰＥＥＡおよびＰＥＥＢにおいて、ＰＡＧがとも
にポリテトラメチレングリコール残基を９０重量％以上
含んでいること。（ｂ）ＰＥＥＢの融点が１３０℃以上であること。（ｃ）ＰＥＥＡの融点がＰＥＥＢの融点より２０℃以上
低いこと。（ｄ）ＰＥＥＡからなる層の厚さとＰＥＥＢからなる層
の厚さの合計が、５〜５０μｍの範囲にあること。（ｅ）全被覆層中に占めるＰＥＥＡの割合が、５〜６０
重量％の範囲にあること。ならびに、「有機溶剤に、Ｐ
ＡＧ、ＡＧおよびＤＣからなるポリエーテル−エステル
系エラストマー（ＰＥＥＡ）を、有機溶剤の重量に対し
て、２〜３０重量％溶解させた溶液を準備し、該溶液を
繊維材料からなる基布の少なくとも１表面に、０．５〜
２０ｇ／ｍ²の量でコートした後、有機溶剤を除去して
基布の表面にＰＥＥＡからなる層を形成する工程と、有
機溶剤に、ＰＡＧ、ＡＧおよびＤＣからなる、ポリエー
テル−エステル系エラストマー（ＰＥＥＢ）を、有機溶
剤の重量に対して、２〜３０重量％溶解させた溶液を準
備し、該溶液を前記ＰＥＥＡからなる層の上に５〜３０
ｇ／ｍ²の量でコートした後、有機溶剤を除去すること
によりＰＥＥＡからなる層の上にＰＥＥＢからなる層を
積層する工程を含むことを特徴とする防水布帛の製造方
法。」が提供される。そして、かかる防水布帛の製造方
法において基布の少なくとも１表面に、ＰＥＥＡからな
る層とＰＥＥＢからなる層を形成したのち、ＰＥＥＡか
らなる層のみを熱溶解させることが、高い剥離強度を得
る上で好ましい。

【００１０】

【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態につい
て詳細に説明する。まず、本発明に用いる基布を構成す
る繊維材料は特に限定されるものではなく、綿、絹、麻
等の天然繊維、レーヨンなどの再生繊維、アセテートな
どの半合成繊維、さらには、ポリエチレンテレフタレー
トやポリ乳酸に代表されるポリエステル繊維、ポリエー
テルエステル繊維、アクリル繊維、ナイロン繊維、アラ
ミド繊維、ポリベンズイミダゾール繊維、ポリテトラフ
ルオロエチレン繊維、ポリベンゾオキサゾール繊維、炭
素繊維、フェノール繊維、ポリビニル系繊維などの合成
繊維が例示される。これらの繊維は１種でもよいし、複
数の組合せであってもよい。使用する繊維材料の種類に
より、高強度、耐摩耗性、難燃性、易リサイクル性、生
分解性等の機能を本発明の防水布帛に付加することも可
能になる。

【００１１】これらの繊維は長繊維や短繊維、または、
それらの複合繊維の加工糸、紡績糸等の糸条となし、こ
れらの糸条を用いて公知の繊維集合体である織編物や不
織布等の基布の形態となして用いられる。また、これら
の基布を２種以上貼り合わせて多層基布としてもよい。

【００１２】これらの基布を構成する繊維の単繊度につ
いては特に限定されないが、基布を加工する際の取り扱
い上、０．５〜５．０デシテックスの範囲にあるものが
好ましい。

【００１３】また、これらの基布に撥水処理が施されて
いることが好ましい。かかる撥水処理剤としては、パラ
フィン系撥水剤、ポリシロキサン系撥水処理剤、フッ素
系撥水処理剤など従来任意のものが使用でき、その処理
方法も、パデング法やスプレー法等の方法が採用でき
る。かかる撥水処理の工程は基布にＰＥＥＡやＰＥＥＢ
で被覆する工程の前後いずれでもよいが、基布にＰＥＥ
Ａで被覆する前に撥水処理を行うことが好ましい。な
お、処理剤の添加量は、基布重量に対して０．１〜２．
０重量％の範囲が適当である。

【００１４】次に、本発明の防水布帛において、前記基
布の少なくとも１表面上にポリアルキレングリコール残
基（ＰＡＧ）、アルキレングリコール残基（ＡＧ）、お
よびジカルボン酸残基（ＤＣ）からなるポリエーテル−
エステル系エラストマー（ＰＥＥ）が被覆される。ここ
で、基布の少なくとも１表面とは、基布の片側面全部ま
たは両側面全部または片側面全部と他方側面の一部であ
る。

【００１５】そして、該被覆層は２層構造を有し、該２
層のうち、基布に接する層（以下ＰＥＥＡ層という）を
形成するＰＥＥ（ＰＥＥＡ）と外気側の層（以下ＰＥＥ
Ｂ層という）を形成するＰＥＥ（ＰＥＥＢ）は以下の特
徴を有する必要がある。

【００１６】まず、ＰＥＥＢの融点が、１３０℃以上
（好ましくは１４０〜１７０℃）である必要がある。該
融点が１３０℃未満の場合、例えば本発明の防水布帛を
テント布帛として用いた場合、該テント布帛を折りたた
んだ状態で真夏の車内等の高温化で保管すると被覆面同
士が熱融着する恐れがあり好ましくない。また、ＰＥＥ
Ａの融点はＰＥＥＢの融点よりも２０℃以上（好ましく
は３０〜６０℃）低いことが必要である。該融点の温度
差が２０℃未満の場合は以下の問題があり、好ましくな
い。すなわち、基布にＰＥＥＡ層を被覆し、さらにその
上にＰＥＥＢ層を被覆した後、熱カレンダー等によりＰ
ＥＥＡ層のみを熱溶解させて、被覆層と基布との接着性
をより強固にする場合、ＰＥＥＡ層だけでなく、ＰＥＥ
Ｂ層も溶解してしまい、高い剥離強度が得られず好まし
くない。前記ＰＥＥＡの融点としては、５０〜１３０℃
（より好ましくは７０〜１１０℃）の範囲が、作業性の
点から適当である。

【００１７】全被覆層の厚さ、すなわち、ＰＥＥＡ層の
厚さとＰＥＥＢ層の厚さの合計は、５〜５０μｍ（好ま
しくは７〜４０μｍ）の範囲にある必要がある。かかる
全被覆層の厚さが、５μｍよりも小さいと十分な耐水性
が得られず好ましくない。逆に、該厚さが５０μｍより
も大きいと、防水布帛の風合いや軽量性が損なわれるた
め好ましくない。なお、ここでいう被覆層の厚さとは、
基布表面に形成された被覆層の厚さであり、基布内部に
浸透したＰＥＥＡの厚さは含まない。

【００１８】さらに、全被覆層中に占めるＰＥＥＡの割
合が、５〜６０重量％（好ましくは７〜５０重量％）の
範囲にある必要がある。かかるＰＥＥＡの割合が５重量
％よりも低いと、十分な皮膜形成性が得られず好ましく
ない。逆に、ＰＥＥＡの割合が６０重量％よりも大きい
と、被覆層の耐熱性が劣るため好ましくない。全被覆層
中に占めるＰＥＥＡの割合を上記の範囲内とすることに
より、被覆層の基布に対する優れた接着性や耐熱性が得
られ易い。なお、ここでいうＰＥＥＡの割合は基布内部
に浸透した分を含むものである。

【００１９】次に、ＰＥＥＡおよびＰＥＥＢに共通の要
件について以下述べる。まず、ＰＥＥＡおよびＰＥＥＢ
において、ＰＡＧがともにポリテトラメチレングリコー
ル残基を９０重量％以上（好ましくは９５重量％以上）
含んでいる必要がある。ポリテトラメチレングリコール
残基が９０重量％未満の場合は、安定した強い皮膜強度
が得られないためピンホールが発生し易くなり、高い耐
水圧が得られず好ましくない。また、基布表面にＰＥＥ
Ａをコーテングする際に、ＰＥＥＡ自体が基布内部に過
剰に浸透し易くなり好ましくない。

【００２０】ＰＥＥＡおよびＰＥＥＢを構成するＰＡＧ
としては、前述の要件を満足していれば、ポリエチレン
グリコール残基、ポリ１，２−プロピレングリコール残
基、ポリ１，３−プロピレングリコール残基、エチレン
オキシドとプロピレンオキシドとの共重合体の残基、エ
チレンオキシドとテトラヒドロフランとの共重合体の残
基などが一部配されていてもよい。また、該ＰＡＧの数
平均分子量については、６００〜８０００（より好まし
くは１０００〜５０００）の範囲が好ましい。該数平均
分子量が６００未満であると、十分な機械的特性が得ら
れない恐れがある。逆に該数平均分子量が８０００を越
えると、相分離が発生し易くなりＰＥＥの調整が困難に
なる恐れがある。

【００２１】ＰＥＥＡおよびＰＥＥＢを構成するＤＣと
しては、テレフタル酸残基、イソフタル酸残基、フタル
酸残基、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸残基、ナフ
タレン−２，７−ジカルボン酸残基、ジフェニル−４，
４^,−ジカルボン酸残基、ジフェノキシエタンジカルボ
ン酸残基、３−スルホイソフタル酸ナトリウム等の芳香
族ジカルボン酸残基、１，４−シクロヘキサンジカルボ
ン酸残基等の脂環式ジカルボン酸残基、コハク酸残基、
シュウ酸残基、アジピン酸残基、セバシン酸残基、ドデ
カンジ酸残基、ダイマー酸残基、これらの誘導体残基等
の脂肪族ジカルボン酸残基からなる群より選択された少
なくとも１種があげられ、特にテレフタル酸残基、イソ
フタル酸残基、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸残
基、これらの誘導体残基からなる群より選択された少な
くとも１種が特に好ましくあげられる。もちろん、これ
らのＤＣの一部（通常、全ＤＣを基準として３０モル％
以下）を、他のＤＣやオキシカルボン酸残基に置き換え
てもよい。

【００２２】また、ＰＥＥＡおよびＰＥＥＢを構成する
ＡＧとしては、エチレングリコール残基、プロピレング
リコール残基、テトラメチレングリコール残基などがあ
げられる。

【００２３】さらに、ＰＥＥＡおよびＰＥＥＢにおい
て、ＰＡＧとＡＧおよびＤＣとの重量比（ＰＡＧ：（Ａ
Ｇ＋ＤＣ））がともに、３０：７０〜７０：３０（より
好ましくは４０：６０〜６０：４０）の範囲にあること
が好ましい。ＰＡＧの重量がかかる範囲よりも大きい
と、得られたＰＥＥの融点が低くなり易く、ＰＡＧの重
量がかかる範囲よりも小さいと、十分な柔軟性が発現さ
れない恐れがある。

【００２４】ＰＥＥＡおよびＰＥＥＢの固有粘度は、十
分な皮膜形成性および被覆層の皮膜強度を維持するため
に、０．８〜１．４の範囲が適当である。また、ＰＥＥ
ＡおよびＰＥＥＢの中には、各種安定剤、紫外線吸収剤
が必要に応じて配合されていてもよい。

【００２５】本発明の防水布帛において、基布とＰＥＥ
Ａ層は直接結合している必要があるが、ＰＥＥＡ層とＰ
ＥＥＢ層との間には、前述のＰＥＥＡおよびＰＥＥＢと
ポリマー組成が異なる第３のＰＥＥからなる中間層を少
量なら介在させてもよい。かかる第３のＰＥＥとして
は、ＰＥＥＡとＰＥＥＢとの中間の性質を持つものが好
ましい。また、ＰＥＥＢ層のさらにその上、すなわち、
外表面側に、ＰＥＥＢとポリマー組成が異なる他のポリ
マー材料からなる最外表面の層も少量なら配置してもよ
い。かかるＰＥＥＢとポリマー組成が異なる他のポリマ
ー材料としては、例えば、フッ素系樹脂などの撥水樹
脂、シリコーン樹脂、前述の第３のＰＥＥ、ＰＥＥＡな
どがあげられ、なかでも防水布帛に撥水性などの機能を
付加できることから、フッ素樹脂などの撥水樹脂やシリ
コーン樹脂が好ましい。なお、ここでいう少量とは、全
被覆層の総重量に対して２０重量％以内のことである。

【００２６】次に、本発明の防水布帛の製造方法につい
て以下に述べる。本発明の防水布帛は、有機溶剤に前述
のＰＥＥＡを溶解させた溶液をコートした後、乾式法も
しくは湿式法により、有機溶剤を除去して前述の基布表
面にＰＥＥＡからなる層を形成する工程と、有機溶剤に
前述のＰＥＥＢを溶解させた溶液をコートした後、乾式
法もしくは湿式法により有機溶剤を除去することにより
ＰＥＥＡ層の上にＰＥＥＢ層を積層する工程とにより得
られる。ここで、基布にＰＥＥＡからなるフィルムとＰ
ＥＥＢからなるフィルムをラミネート加工を施すことに
よっても、本発明の防水布帛は得られるが、生産工程
上、前記コーテイング法が好ましい。また、基布は、前
述のようにフッ素系等の撥水処理剤で撥水処理加工を施
されていることが好ましく、該撥水処理剤の添加量は、
基布重量に対して０．１〜２．０重量％の範囲が適当で
ある。このように、基布にＰＥＥＡ層を形成する前に、
予め撥水処理を施すことにより、ＰＥＥＡ溶液の基布内
部への浸透を抑制することができる。

【００２７】前記ＰＥＥＡおよびＰＥＥＢを溶解可能な
溶剤としては、ジメチルホルムアミド、ジオキサン、
１，３−ジオキソラン（エチレンホルマール）、トルエ
ン、クロロホルム、塩化メチレンの１種もしくは２種以
上の有機溶剤があげられる。また、ＰＥＥＡまたはＰＥ
ＥＢを有機溶剤に溶解させる際、該有機溶剤の重量に対
してＰＥＥＡまたはＰＥＥＢを２〜３０重量％溶解させ
る必要があり、特に５０〜６５℃の温度で５〜２０重量
％溶解させることが均一な被覆層を得る上で好ましい。

【００２８】基布表面にコーテングする方法としては、
任意のコーテング法、例えばナイフコーター等を用いた
コーテング法が好ましく採用され、まず基布の表面上に
ＰＥＥＡのコート層を形成し、次にＰＥＥＢのコート層
を形成することにより、基布との接着性に優れ、かつ高
い耐水圧を有する被覆層が形成される。

【００２９】ＰＥＥＡのコート量については、０．５〜
２０ｇ／ｍ²（好ましくは１〜５ｇ／ｍ²）の範囲である
必要がある。該ＰＥＥＡのコート量が０．５ｇ／ｍ²未
満であると均一な薄膜を形成し難く、したがって、ＰＥ
ＥＢ層も不均一になり易いため、十分な耐水圧が得られ
ず好ましくない。逆に、該コート量が２０ｇ／ｍ²を越
えると、防水布帛の重量が増すため、軽量化が難しく好
ましくない。また、ＰＥＥＢのコート量については、５
〜３０ｇ／ｍ²（好ましくは１０〜２０ｇ／ｍ²）の範囲
である必要がある。該ＰＥＥＢのコート量が５ｇ／ｍ²
未満であると十分な耐水圧が得られず好ましくない。逆
に、該ＰＥＥＢのコート量が３０ｇ／ｍ ²を越えると、
得られた防水布帛の風合いが難くなる傾向にあるため好
ましくない。

【００３０】前記有機溶剤の除去については、７０〜１
７０℃（好ましくは７５〜１５０℃）の乾熱下で有機溶
剤を除去する方法や、ＰＥＥが不溶で、かつ有機溶剤が
可溶な溶液、例えば温水等で有機溶剤を抽出した後、乾
燥を行う湿式法などが採用される。

【００３１】本発明の防水布帛の製造方法において、Ｐ
ＥＥＢ層を形成した後、熱カレンダー加工等の熱処理を
施すことにより、ＰＥＥＢ層は熱溶解させずにＰＥＥＡ
層のみを熱溶解させることが好ましい。かかる方法によ
り、被覆層と基布との接着性をより強固にすることが可
能になる。この際、熱処理温度としては、ＰＥＥＡは熱
溶解されるが、ＰＥＥＢは熱溶解されない温度である必
要があり、９０〜１８０℃（より好ましくは１００〜１
５０℃）の範囲が適当である。かかる温度で布帛にカレ
ンダー加工を施すことにより、ＰＥＥＡ層のみ熱溶解さ
せることができ、被覆層と基布との強固な接着性が得ら
れる。

【００３２】なお、前述の撥水処理加工が、熱カレンダ
ー加工等の熱処理の前及び／又は後に施されてもよい。

【００３３】このようにして得られた本発明の防水布帛
は、ＰＥＥＡ層およびＰＥＥＢ層が、その面方向に均一
な厚さで形成されており、薄膜であっても、高い耐水圧
を有する。ここで、前記耐水圧が１０ｋＰａ（１０２０
ｍｍＨ₂Ｏ）以上（より好ましくは１４ｋＰａ以上）で
あることが好ましい。また、接着性としては剥離強度で
８Ｎ／２５ｍｍ以上（より好ましくは１０Ｎ／２５ｍｍ
以上）であることが好ましい。かかる高い耐水圧を有す
る防水布帛は、テント用布帛等の用途に好適に使用され
る。

【００３４】以上、本発明の防水布帛およびその製造方
法について説明したが、本発明の防水布帛は、単独で使
用されてもよいし、他の布帛と組合わせて使用されても
よい。

【００３５】

【実施例】次に本発明の実施例を詳述するが、本発明は
これらによって限定されるものではない。なお、実施例
中の各測定項目は下記の方法で測定した。＜融点＞示差走査型熱量計（ＴＡｉｎｓｔｒｕｍｅｎ
ｔ製ＤＳＣ２９２９０）を用いて、窒素気流中１０℃
／分の昇温速度で測定した。＜テトラメチレングリコール含有率＞９０ＭＨｚＦＴ
−ＮＭＲ（日立製作所製Ｒ１９００）を用いて定量し
た。＜耐水圧試験＞ＪＩＳＬ−１０９２法のＢ法（高水圧
法）に準拠して行い、静水圧法で測定した。＜剥離試験＞Ｋ−６３０１を参考にし、試験片（２ｃｍ
×９ｃｍ）の被覆面に融着テープを熱融着させた後、試
験片と融着テープとを引張り試験機の相互に向い合った
チャック間（５０ｍｍ）にセットし、５０ｍｍ／ｍｉｎ
の引張り速度でチャック間の距離を広げることで基布と
被覆層とを剥離させ、初期の剥離を除いた平均応力を読
み取り、サンプルの巾２５ｍｍ当たりの応力（Ｎ／２５
ｍｍ）に換算したものを剥離強度とした。＜耐熱性試験＞１０ｃｍ×１０ｃｍの試験片を２枚用意
し、各々の被覆面を貼り合わせ、９．８Ｎ（１ｋｇｆ）
の荷重をかけ、１００℃で６時間放置し、融着部の被覆
面同士の剥離試験を行い、下記の基準で評価した。 ○：被覆面同士が全く融着していない状態。 △：剥離強度が（０．９８〜９．８）ｃＮ／２５ｍｍ
［（１〜１０）ｇｒｆ／２５ｍｍ］であるもの。 ×：剥離強度が９．８ｃＮ／２５ｍｍ［１０ｇｒｆ／２
５ｍｍ］を越えるもの。

【００３６】［実施例１］（ＰＥＥＡの作製）イソフタル酸ジメチル（ＩＭＴ）３
１．５重量部、テトラメチレングリコール（ＴＭＧ）１
８．１重量部、ポリテトラメチレングリコール（ＰＴＭ
Ｇ）３２．７重量部を反応容器内中に仕込んで、エステ
ル交換反応を行いモノマーを得た。その後昇温減圧しつ
つ重縮合反応を行ってＰＥＥＡを得た。なお、ＰＴＭＧ
は数平均分子量１０００のものを用いた。得られたＰＥ
ＥＡの融点は１０７℃であった。（ＰＥＥＢの作製）テレフタル酸ジメチル（ＤＭＴ）２
１０部、イソフタル酸（ＩＡ）６３．６重量部、テトラ
メチレングリコール（ＴＭＧ）１９３．３重量部、ポリ
テトラメチレングリコール（ＰＴＭＧ）１９９重量部を
反応容器中に仕込んで、エステル交換反応を行いモノマ
ーを得た。その後昇温減圧しつつ重縮合反応を行ってＰ
ＥＥＢを得た。なお、ＩＡはスラリー状のものを、ＰＴ
ＭＧは数平均分子量２０００のものを用いた。得られた
ＰＥＥＢの融点は１５５℃であった。（防水布帛の作製）ポリエステル布帛に撥水処理剤（フ
ッ素系撥水処理剤ＬＳ−３１７、明成化学株式会社製）
が基布重量に対して１．０重量％となるように処理し、
耐水圧２．９４ｋＰａ（３００ｍｍＨ₂Ｏ）の基布を準
備した。そして、前記により得られたＰＥＥＡ２５重量
部を、６０℃に加熱されたエチレンホルマール７５重量
部に完全に溶解させ、ナイフコーターにより、コート量
が５ｇ／ｍ²になるように、クリアランスを調整してコ
ーテングした後、１２０℃の乾熱下で１分間熱処理を行
うことによりＰＥＥＡ層を形成した。続いて前記により
得られたＰＥＥＢ１０重量部を、６０℃に加熱されたエ
チレンホルマール９０重量部に完全に溶解させ、コート
量が７ｇ／ｍ²になるようにコーテングした後、１２０
℃乾熱下で３分間熱処理を行い、ＰＥＥＢ層を形成し
た。さらに、１２０℃、１９６Ｎ（２０Ｋｇｆ）／ｃｍ
のカレンダー加工を施した。得られた防水布帛は、被覆
層が薄膜でありながら高い耐水圧、高い剥離強度、優れ
た耐熱性を有するものであった。評価結果を表１に示
す。

【００３７】［実施例２、比較例１および２］ＰＥＥＢ
を作製する際、ポリテトラメチレングリコール（ＰＴＭ
Ｇ）の一部をポリエチレングリコール（ＰＥＧ）に置き
換えてＰＴＭＧ／ＰＥＧ重量比を表１のように変更した
以外は実施例１と同様にして防水布帛を得た。得られた
防水布帛の評価結果を表１に示す。

【００３８】［実施例３、比較例３および４］ＰＥＥＢ
を作製する際、ＰＴＭＧの比率、分子量を適宜変更する
ことにより、ＰＥＥＢの融点を表１のように変更した。
また、ＰＴＭＧとＰＥＧとの重量比を表１のように変更
した。これ以外は実施例１と同様にして防水布帛を得
た。得られた防水布帛の評価結果を表１に示す。

【００３９】［比較例５〜７］ＰＥＥＡを作製する際、
ＰＴＭＧの比率、分子量を適宜変更することにより、Ｐ
ＥＥＡの融点を表１のように変更した。また、ＰＥＥＢ
を作製する際、ＰＴＭＧの比率、分子量を適宜変更する
ことにより、ＰＥＥＢの融点を表１のように変更した。
さらに、カレンダー加工温度を表１のように変更した。
これ以外は実施例１と同様にして防水布帛を得た。得ら
れた防水布帛の評価結果を表１に示す。

【００４０】

【表１】

【００４１】

【発明の効果】本発明によれば、被覆層の厚みが薄くて
も高い耐水圧を有する防水布帛が得られる。かかる防水
布帛は廃棄されて燃焼される際、使用される樹脂が人体
に対して毒性のあるガスを発生することもなく、テント
用布帛などの用途に極めて好適である。

フロントページの続きＦターム(参考） 4F100 AK41B AK41C AK41D AK41E AK41J AK42B AK42C AK42D AK42E AK42J AK54B AK54C AK54D AK54E AK54J AL01B AL01C AL01D AL01E AL09B AL09C AL09D AL09E BA03 BA05 BA06 BA07 BA10D BA10E DG01A DG11A EH462 GB87 GB90 JA04B JA04C JA04D JA04E JA20B JA20C JA20D JA20E JB06 JB07 JD05 JJ03 JK06 JL00 YY00 YY00B YY00C YY00D YY00E 4L033 AA07 AB04 AC03 AC15 CA45 CA48

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】繊維材料からなる基布の少なくとも１表
面に、ポリアルキレングリコール残基（ＰＡＧ）、アル
キレングリコール残基（ＡＧ）、およびジカルボン酸残
基（ＤＣ）からなるポリエーテル−エステル系エラスト
マー（ＰＥＥ）が被覆された防水布帛であって、該被覆
層が２層構造を有し、かつ基布に接する層を形成するＰ
ＥＥ（ＰＥＥＡ）と外気側の層を形成するＰＥＥ（ＰＥ
ＥＢ）が下記（ａ）〜（ｅ）の要件を同時に満足するこ
とを特徴とする防水布帛。（ａ）ＰＥＥＡおよびＰＥＥＢにおいて、ＰＡＧがとも
にポリテトラメチレングリコール残基を９０重量％以上
含んでいること。（ｂ）ＰＥＥＢの融点が１３０℃以上であること。（ｃ）ＰＥＥＡの融点がＰＥＥＢの融点より２０℃以上
低いこと。（ｄ）ＰＥＥＡからなる層の厚さとＰＥＥＢからなる層
の厚さの合計が、５〜５０μｍの範囲にあること。（ｅ）全被覆層中に占めるＰＥＥＡの割合が、５〜６０
重量％の範囲にあること。
【請求項２】ＰＥＥＡおよびＰＥＥＢにおいて、ＤＣ
がともにテレフタル酸残基、イソフタル酸残基、ナフタ
レン−２，６−ジカルボン酸残基、これらの誘導体残基
からなる群より選択された少なくとも１種である請求項
１記載の防水布帛。
【請求項３】ＰＥＥＡおよびＰＥＥＢにおいて、ＰＡ
Ｇの数平均分子量がともに６００〜８０００の範囲にあ
る請求項１または請求項２に記載の防水布帛。
【請求項４】ＰＥＥＡおよびＰＥＥＢにおいて、ＰＡ
ＧとＡＧおよびＤＣとの重量比（ＰＡＧ：（ＡＧ＋Ｄ
Ｃ））がともに、３０：７０〜７０：３０の範囲にある
請求項１〜３のいずれかに記載の防水布帛。
【請求項５】防水布帛の耐水圧が、１０ｋＰａ（１０
２０ｍｍＨ₂Ｏ）以上である請求項１〜４のいずれかに
記載の防水布帛。
【請求項６】防水布帛の剥離強度が、８Ｎ／２５ｍｍ
以上である請求項１〜５のいずれかに記載の防水布帛。
【請求項７】有機溶剤に、ＰＡＧ、ＡＧおよびＤＣか
らなるポリエーテル−エステル系エラストマー（ＰＥＥ
Ａ）を、有機溶剤の重量に対して、２〜３０重量％溶解
させた溶液を準備し、該溶液を繊維材料からなる基布の
少なくとも１表面に、０．５〜２０ｇ／ｍ²の量でコー
トした後、有機溶剤を除去して基布の表面にＰＥＥＡか
らなる層を形成する工程と、有機溶剤に、ＰＡＧ、ＡＧ
およびＤＣからなるポリエーテル−エステル系エラスト
マー（ＰＥＥＢ）を、有機溶剤の重量に対して、２〜３
０重量％溶解させた溶液を準備し、該溶液を前記ＰＥＥ
Ａからなる層の上に５〜３０ｇ／ｍ²の量でコートした
後、有機溶剤を除去することによりＰＥＥＡからなる層
の上にＰＥＥＢからなる層を積層する工程を含むことを
特徴とする防水布帛の製造方法。
【請求項８】基布の少なくとも１表面に、ＰＥＥＡか
らなる層とＰＥＥＢからなる層を形成したのち、ＰＥＥ
Ａからなる層のみ熱溶解させる工程を含む請求項７に記
載の防水布帛の製造方法。
【請求項９】有機溶剤が、ジメチルホルムアルデヒ
ド、ジオキサン、１，３−ジオキソラン、トルエン、ク
ロロホルム、塩化メチレン、これらの混合物の群より選
択される少なくとも１種である請求項７または請求項８
に記載の防水布帛の製造方法。