JP2003292869A - 水性被覆組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】基材との密着性、防汚性、耐衝撃摩耗性に優
れ、高い光沢を示す水性被覆組成物を提供する。 【構成】オレフィン系樹脂（Ａ）を含有してなり、体積
平均粒径が０．１乃至０．５μｍであり、かつ体積平均
粒径／数平均粒径の比率が１．０乃至１．５の水性分散
体である水性被覆組成物。 【効果】従来の水性塗工剤では困難であった、基材との
密着性、防汚性、耐衝撃摩耗性に優れ、高い光沢を示す
被膜を形成させることが可能となった。本発明の水性被
膜組成物は、塗工面に優れた光沢を長期間付与できるの
で、床材、壁材、内装材の光沢仕上げや保護に有用であ
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、基材との密着性、
防汚性、耐衝撃摩耗性に優れ、高い光沢を示すオレフィ
ン系樹脂の水性被覆組成物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】近年、オフィスビル及び店舗等の近代化
に伴い明るい室内の美観を引き立てるための床材、壁
材、内装材等の光沢仕上げとしての水性塗工剤に対する
要求性能は高まりつつある。このような塗工剤として
は、一般に合成樹脂を有効成分とする、合成樹脂エマル
ション系の水性塗工剤が広く用いられている。このよう
な水性塗工剤は、塗布後、放置乾燥するだけで塗工面に
光沢が出るものであり、近年においては広く用いられて
いる。またこのような水性塗工剤においては、基材との
密着性、防汚性、耐衝撃摩耗性及び高光沢等の諸性能が
要求されている。このような性能を向上させるため種々
のタイプの水性塗工剤が研究、開発されている。

【０００３】上述した性能を向上させるための水性塗工
剤としては、例えば、長鎖脂肪族（メタ）アクリレート
系重合体からなるワックス成分とバインダー成分とから
なる水性艶出し剤（特開平６−２３４９５５号公報）、
分子量及びガラス転移温度を調整した２つのポリマー成
分を含有するエマルションポリマーを含む被覆組成物
（特開平１０−２０４３７１号公報）、特定範囲のガラ
ス転移点を有するアクリル系樹脂エマルション、特定範
囲の融点を有するワックスエマルションとを含有する床
用水性艶出し剤組成物（特開平１０−２４５５２４号公
報）、特定範囲のＴｇを有する２種のアクリル樹脂から
なるエマルションを特定の割合で含有する床用艶出し剤
組成物（特開平１１−６１０４８号公報）、及び特定範
囲のＴｇを有する２種のアクリル樹脂、特定軟化点を有
するワックスを含むエマルションを含有するフロアーポ
リッシュ組成物（特開２００１−６４５９２号公報）等
が開示されている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】上記公報に開示された
水性塗工剤によれば、上記の性能についてある程度は改
良されるが、上記性能が更に向上した水性塗工剤の開発
が望まれている。従って、本発明の目的は、基剤との密
着性、防汚性、耐衝撃摩耗性に優れ、高い光沢を示す水
性被覆組成物を提供するものである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は以下
の[１]〜[４]に記載した事項により特定される。 [１]オレフィン系樹脂（Ａ）を含有してなり、体積平均
粒径が０．１乃至０．５μｍであり、かつ体積平均粒径
／数平均粒径の比率が１．０乃至１．５であることを特
徴とする水性被覆組成物。 [２] オレフィン系樹脂（Ａ）１００重量部に対して、
酸変性ポリオレフィン化合物（Ｂ）及び／または脂肪酸
化合物（Ｃ）０．５乃至３０重量部、及びアニオン系界
面活性剤（Ｄ）０．５乃至３０重量部を含有することを
特徴とする[１]に記載の水性被覆組成物。 [３]前記オレフィン系樹脂（Ａ）が、酢酸ビニル成分の
比率が８乃至３５重量％であり、かつＭＦＲ値が５０乃
至５００ｇ／１０分であるエチレン−酢酸ビニル共重合
体であることを特徴とする[１]及び[２]に記載の水性被
覆組成物。 [４] ［１］〜［３］のいずれかに記載の水性分散体
に、水性アクリル系樹脂（Ｅ）、水性ウレタン系樹脂
（Ｆ）、水性オレフィン系樹脂（Ｇ）からなる群から選
択される水性樹脂を更に含有することを特徴とする水性
被覆組成物。

【０００６】

【発明の実施の形態】以下、本発明に係る繊維処理剤に
ついて具体的に説明する。 [語『水性』]本発明において、「水性」とは、水中に樹
脂が分散している状態および／または一部が溶解してい
る状態を意味し、「水分散」を包含する。本発明の水性
被覆組成物に含有される、水性アクリル系樹脂（Ｅ）、
水性ウレタン系樹脂（Ｆ）、水性オレフィン系樹脂
（Ｇ）の形態としては、水系媒体中に溶解、分散した状
態であれば特に制限されるものではない。

【０００７】本発明に使用されるオレフィン系樹脂
（Ａ）について説明する。本発明に使用されるオレフィ
ン系樹脂（Ａ）は、特に制限されるものではないが、エ
チレン−極性モノマー共重合体、オレフィン系エラスト
マーから選択される何れかの樹脂であることが好まし
い。

【０００８】エチレン−極性モノマー共重合体の好まし
い態様としては、エチレン−（メタ）アクリル酸エチル
共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸メチル共重合
体、エチレンー（メタ）アクリル酸プロピル共重合体、
エチレン−（メタ）アクリル酸ブチル共重合体、エチレ
ン−（メタ）アクリル酸ヘキシル共重合体、エチレン−
（メタ）アクリル酸−２−ヒドロキシエチル共重合体、
エチレン−（メタ）アクリル酸−２−ヒドロキシプロピ
ル共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸グリシジル
共重合体等のエチレン−（メタ）アクリル酸エステル共
重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸共重合体、エチ
レン−マレイン酸共重合体、エチレン−フマル酸共重合
体、エチレン−クロトン酸共重合体等のエチレン−エチ
レン性不飽和酸共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合
体、エチレン−プロピオン酸ビニル共重合体、エチレン
−ステアリン酸ビニル等のエチレン−ビニルエステル共
重合体等を挙げることができるが、エチレン−ビニルエ
ステル共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸エステ
ル共重合体等が好ましく、エチレン−酢酸ビニル共重合
体が更に好ましい。

【０００９】上記エチレン−酢酸ビニル共重合体は、被
膜の密着性、防汚性、耐衝撃摩耗性、耐水性、光沢等の
面から、酢酸ビニル含量が８〜３５重量％、特には、１
２〜３０重量％のものが好ましく、更にＡＳＴＭ Ｄ
１２３８によるＭＦＲ（１９０℃）が５０〜５００ｇ／
１０分であるものが好ましく、特に１００〜３００ｇ／
１０分であるものが好ましい。

【００１０】本発明で用いられるオレフィン系エラスト
マーとしては、低結晶ないし非晶性のオレフィン系共重
合体を用いることができ、所望によりジエンを含有して
いてもよい。Ｘ線回折法による測定される結晶化度は、
５０％以下、特に３０％以下であることが好ましい。本
発明では、スチレン−共役ジエンブロック共重合体また
はその水素添加物も用いることができる。このオレフィ
ン系共重合体を構成するオレフィンとしては、炭素原子
数２〜２０のα- オレフィン、好ましくは炭素原子数２
〜１０のα- オレフィン、さらに好ましくは炭素原子数
２〜８のα- オレフィン、具体的には、エチレン、プロ
ピレン、1-ブテン、1-ペンテン、1-ヘキセン、1-オクテ
ンなどのα- オレフィンを挙げることができる。これら
のα- オレフィンは、１種単独で、あるいは２種以上組
み合わせて用いることができる。

【００１１】また、上記ジエンとしては、具体的には、
イソプレン、ブタジエン、ジシクロペンタジエン、1,4-
ペンタジエン、2-メチル-1,4- ペンタジエン、1,4-ヘキ
サジエン、ジビニルベンゼン、メチリデンノルボルネ
ン、エチリデンノルボルネンなどが挙げられる。これら
のジエンは、１種単独で、あるいは２種以上組み合わせ
て用いることができる。

【００１２】本発明において好ましいオレフィン系共重
合体としては、エチレンとα- オレフィンおよび／また
はジエンとのゴム状共重合体が好ましい。このゴム状共
重合体におけるエチレンから導かれる構成単位含有量
は、通常２５〜９５モル％であり、特に５０〜９５モル
％であることが好ましく、エチレン以外のα- オレフィ
ンから導かれる構成単位含有量は、通常５〜７５モル％
であり、特に５〜５０モル％であることが好ましい。こ
のゴム状共重合体がジエンを含有する場合、ジエンから
導かれる構成単位含有量は０．５〜１０モル％であるこ
とが好ましく、この場合、エチレン以外のα- オレフィ
ンから導かれる構成単位含有量は４．５〜７４．５モル
％であることが好ましい。なお、このゴム状共重合体の
組成は、¹³Ｃ−ＮＭＲ法で測定した。

【００１３】オレフィン系共重合体としては、具体的に
は、エチレン・プロピレン共重合体、エチレン・1-ブテ
ン共重合体、エチレン・1-ヘキセン共重合体、エチレン
・1-オクテン共重合体、プロピレン・1-ブテン共重合
体、プロピレン・1-ヘキセン共重合体、プロピレン・1-
オクテン共重合体、エチレン・プロピレン・1,4-ヘキサ
ジエン共重合体、エチレン・プロピレン・ジシクロペン
タジエン共重合体、エチレン・プロピレン・5-エチリデ
ン-2- ノルボルネン共重合体、エチレン・プロピレン・
5-ビニル-2-ノルボルネン共重合体、エチレン・1-ブテ
ン・5-エチリデン-2-ノルボルネン共重合体、エチレン
・1-ブテン・ジシクロペンタジエン共重合体、エチレン
・ブタジエン共重合体などが挙げられる。オレフィン系
共重合体の１３５℃デカリン溶液中で測定される極限粘
度［η］は、０．５〜２．０ｄｌ／ｇが好ましく、さら
に好ましくは０．７〜１．５ｄｌ／ｇである。

【００１４】スチレン−共役ジエンブロック共重合体を
構成する共役ジエンとしては、たとえば、イソプレン、
ブタジエンなどが挙げられる。これらの共役ジエンは、
１種単独で、あるいは２種以上組み合わせて用いること
ができる。また、スチレン−共役ジエンブロック共重合
体のブロック構成としては、スチレン−共役ジエンのジ
ブロック共重合体、スチレン−共役ジエン−スチレンの
トリブロック共重合体、またはそれ以上のブロック数を
有するブロック共重合体が挙げられる。このようなスチ
レン−共役ジエンブロック共重合体としては、たとえ
ば、米国特許弟３，２６５，７６５号明細書、特開昭６
１−１９２７４３号公報等に記載されている方法によっ
て製造されるブロック共重合体などが挙げられる。スチ
レン−共役ジエンブロック共重合体、たとえばスチレン
−イソプレンブロック共重合体は、具体的には、クレイ
トンＴＲ−１１０７、１１１１、１１１２（いずれもシ
ェル化学社製）などの商品名で市販されている。

【００１５】また、上記スチレン−共役ジエンブロック
共重合体の水素添加物としては、たとえば、特公昭４５
−２０５０４号公報、特公昭４８−３５５５号公報等に
記載されている方法によって製造される水素添加物など
が挙げられる。スチレン−共役ジエンブロック共重合体
の水素添加物、たとえばスチレン−ブタジエンブロック
共重合体の水素添加物は、具体的には、クレイトンＧ−
１６５２、１６５７（いずれもシェル化学社製）等の商
品名で市販されており、また、スチレン−イソプレンブ
ロック共重合体の水素添加物は、具体的には、セプトン
２００２、２００７（いずれも（株）クラレ製）等の商
品名で市販されている。

【００１６】上記のようなスチレン−共役ジエンブロッ
ク共重合体またはその水添加物におけるスチレンから導
かれる構成単位含有量は、１０〜７０重量％であること
が好ましく、さらに好ましくは２０〜５０重量％であ
る。

【００１７】本発明のオレフィン系樹脂（Ａ）を含有す
る水性分散体は、その粒径及び粒径分布が、塗膜形成時
の光沢に大きく影響する。よって、上記水性分散体の体
積平均粒径は０．１乃至０．５μｍが好ましく、０．１
乃至１．５μｍが更に好ましい。

【００１８】また、上記水性分散体の粒径分布を表す尺
度となる体積平均粒径／数平均粒径の比率は、１．０乃
至１．５であることが好ましく、１．０乃至１．３であ
ることが更に好ましい。

【００１９】前記オレフィン系樹脂（Ａ）を水性分散体
として安定化させるために、必要に応じて特定の酸変性
ポリオレフィン化合物（Ｂ）および／または脂肪酸化合
物（Ｃ）を用いることができる。

【００２０】本発明で用いられる酸変性ポリオレフィン
化合物（Ｂ）は、オレフィン系重合体であって、ポリオ
レフィンの重合体鎖に結合したカルボン酸の塩の基（部
分中和物ないし部分ケン化物である場合はカルボン酸基
を含む）を、オレフィン系重合体１グラム当たり、−Ｃ
ＯＯ−基として０．０５〜５ミリモル、好ましくは０．
１〜４ミリモルの濃度で含むオレフィン系重合体であ
る。

【００２１】また、酸変性ポリオレフィン化合物（Ｂ）
は、たとえばα-オレフィンなどからなるポリオレフィ
ンに、中和されているか、あるいは中和されていないカ
ルボン酸基を有する単量体、および／またはケン化され
ているか、あるいはケン化されていないカルボン酸エス
テルを有する単量体を、グラフト共重合することにより
得ることができる。

【００２２】酸変性ポリオレフィン化合物（Ｂ）の調製
の際に用いられる酸変性前のポリオレフィンとしては、
ＧＰＣにより測定される数平均分子量（Ｍｎ）が５００
〜１０，０００、好ましくは７００〜５，０００、さら
に好ましくは１，０００〜３，０００の範囲にある、α
-オレフィンの単独重合体または２種以上のα-オレフィ
ンからなる共重合体が好ましい。

【００２３】上記の単独共重合体または共重合体を構成
するα-オレフィンとしては、炭素原子数２〜２０のα-
オレフィン、好ましくは炭素原子数２〜１０のα-オレ
フィン、さらに好ましくは炭素原子数２〜８のα-オレ
フィン、具体的には、エチレン、プロピレン、1-ブテ
ン、1-ペンテン、1-ヘキセン、1-オクテンなどを挙げる
ことができる。これらのα-オレフィンからなる単独重
合体および共重合体の中でも、特にエチレン単独重合体
が好ましい。

【００２４】上記ポリオレフィンにグラフトするグラフ
トモノマーは、上記した、中和されているか、あるいは
中和されていないカルボン酸基を有する単量体、および
ケン化されているか、あるいはケン化されていないカル
ボン酸エステル基を有する単量体であり、たとえば、エ
チレン系不飽和カルボン酸、その無水物またはそのエス
テルなどが挙げられる。ここで、エチレン系不飽和カル
ボン酸としては、具体的には、（メタ）アクリル酸、マ
レイン酸、フマル酸、テトラヒドロフタル酸、イタコン
酸、シトラコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸などが
挙げられる。

【００２５】エチレン系不飽和カルボン酸の無水物とし
ては、具体的には、ナジック酸TM（エンドシス-ビシク
ロ[2.2.1］ヘプト-5-エン-2,3-ジカルボン酸）、無水マ
レイン酸、無水シトラコン酸などが挙げられる。

【００２６】エチレン系不飽和カルボン酸エステルとし
ては、具体的には、上記エチレン系不飽和カルボン酸の
メチル、エチルもしくはプロピルなどのモノエステルま
たはジエステルなどが挙げられる。これらの単量体は、
単独で用いることもできるし、また２種以上組み合わせ
て用いることもできる。

【００２７】上記のポリオレフィンに、グラフトモノマ
ーをグラフトする方法としては、従来公知のグラフト共
重合法を採用することができる。 酸変性ポリオレフィ
ン化合物（Ｂ）は、オレフィン系樹脂（Ａ）１００重量
部に対して、０．５〜３０重量部が好ましく、３〜２０
重量部が更に好ましい。

【００２８】本発明で使用される脂肪酸化合物（Ｃ）と
は、脂肪酸、該脂肪酸の塩、該脂肪酸のエステルを意味
し、本発明ではこれら化合物を単独又は組み合わせて用
いることができ、本発明のオレフィン系樹脂（Ａ）の水
性分散体は、脂肪酸の塩の他に、脂肪酸及び／または脂
肪酸エステルを含んでいても良い。

【００２９】本発明ではこの脂肪酸化合物（Ｃ）の炭素
数は通常２５〜６０であり、好ましくは２５〜４０であ
る。該脂肪酸としては本発明ではモンタン酸が好まし
い。又該脂肪酸の塩としては、ナトリウム塩、カリウム
塩、リチウム塩などのアルカリ金属塩、マグネシウム
塩、カルシウム塩などのアルカリ土類金属塩、亜鉛塩、
アルミニウム塩、鉄塩、アミン塩等が挙げられ、より好
ましいのはモンタン酸のアルカリ金属塩である。

【００３０】エステルを構成するアルコール残基は、炭
素数２〜３０であるのが好ましく、炭素数６〜２０であ
るのが特に好ましい。残基は直鎖状でも、分岐状でも差
し支えない。炭素数が異なるものの混合物であっても良
い。アルコール残基として、具体的には、セチルアルコ
ール、ステアリルアルコール、オレイルアルコール等の
高級アルコールの残基を挙げることができる。モンタン
酸のエステルワックス、モンタンロウが特に好適であ
る。脂肪酸の塩は、炭素数２５〜６０の脂肪酸を中和及
び／または炭素数２５〜６０の脂肪酸エステルをケン化
して得ることができる。

【００３１】脂肪酸化合物（Ｃ）を用いる場合には、オ
レフィン系樹脂（Ａ）１００重量部に対して、脂肪酸化
合物（Ｃ）０．５〜３０重量部が好ましく、３〜２０重
量部が更に好ましい。

【００３２】酸変性ポリオレフィン化合物（Ｂ）と脂肪
酸化合物（Ｃ）はそれぞれ単独で用いることも、併用す
ることも可能である。併用する場合には、重量比として
（Ａ）／（Ｂ）＋（Ｃ）＝１００／０．５〜３０が好ま
しく、１００／３〜２０が更に好ましい。

【００３３】オレフィン系樹脂（Ａ）の水分散性、粒径
制御の面から、酸変性ポリオレフィン化合物（Ｂ）を単
独で使用するのが好ましい。

【００３４】本発明に用いられるアニオン系界面活性剤
（Ｄ）は、特に制限されるものではないが、例えば以下
のようなものを使用することができる。アルキルナフタ
レンスルホン酸塩、ナフタレンスルホン酸塩、ドデシル
ベンゼンスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウ
ム、ホルムアルデヒド縮合物のナトリウム塩、アルキル
ジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム、リグニン
スルホン酸カルシウム、メラニン樹脂スルホン酸ナトリ
ウム、特殊ポリアクリル酸塩、グルコン酸塩、オレイン
酸カリウム、オレフィン・マレイン酸コポリマー、カル
ボキシメチルセルロースナトリウム塩、オレイン酸ナト
リウム、ステアリン酸カリウム、ステアリン酸ナトリウ
ム、ステアリン酸アンモニウム、ステアリン酸トリエタ
ノールアミン、牛脂酸カリウム、牛脂酸ナトリウム、お
よび金属石鹸（Ｚｎ、Ａｌ、Ｎａ、Ｋ塩）等である。特
に、オレフィン系樹脂（Ａ）の水への分散性の面から、
オレイン酸カリウム、オレイン酸ナトリウム、牛脂酸カ
リウム、牛脂酸ナトリウムが好ましい。

【００３５】これらのアニオン系界面活性剤は、１種単
独で、または２種以上を組み合わせて用いることがで
き、、オレフィン系樹脂（Ａ）の水への分散性、形成さ
れる被膜の耐水性の面から、オレフィン系樹脂（Ａ）１
００部に対して、アニオン系界面活性剤（Ｄ）０．５〜
３０部が好ましく、２〜２０部が更に好ましい。

【００３６】また、脂肪酸モノグリセライド、ソルビタ
ン脂肪酸エステル、シュガー脂肪酸部分エステル、ポリ
グリセリン脂肪酸部分エステル、ポリオキシエチレンア
ルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニル
エーテル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸部分エ
ステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸部分エ
ステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸部分エス
テル、ポリオキシエチレン脂肪酸アミン、ポリオキシエ
チレン（硬化）ヒマシ油、ポリオキシエチレングリコー
ル脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンポリオキシプロ
ピレン・ブロックコポリマー、ヒドロキシエチルセルロ
ース、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、
メチルセルロース等のノニオン系界面活性剤、及びアル
キルアンモニウムクロライド、トリメチルアルキルアン
モニウムブロマイド、アルキルピリジニウムクロライ
ド、カゼイン等の両性界面活性剤等を使用してもよい。
これらの界面活性剤は、１種単独で、または２種以上を
組み合わせて用いることができる。

【００３７】オレフィン系樹脂（Ａ）の水性分散体への
調製方法としては、特に制限されるものではないが、た
とえばオレフィン系樹脂（Ａ）、酸変性ポリオレフィン
化合物（Ｂ）及び／または脂肪酸化合物（Ｃ）、アニオ
ン系界面活性剤（Ｄ）を溶融混練し、次いで、得られた
混練物に塩基性物質と水を添加してさらに溶融混練する
ことにより、中和および／またはケン化と、オレフィン
系樹脂（Ａ）の水相への分散（転相）を行なって水性分
散体を得る方法、または、予め酸変性ポリオレフィン化
合物（Ｂ）／脂肪酸化合物（Ｃ）に塩基性物質と水を添
加して、中和および／またはケン化し、これをオレフィ
ン系樹脂（Ａ）及びアニオン系界面活性剤（Ｄ）と溶融
混練した後、さらに水を添加して溶融混練することによ
り、オレフィン系樹脂（Ａ）の水相への転相（分散）を
行なって水性分散体を得る方法が好ましい。

【００３８】本発明においては、前者の方法が簡便で、
かつ、分散粒子の直径が小さく均一な水性分散体が得ら
れるので特に好ましい。

【００３９】上記の酸変性ポリオレフィン化合物（Ｂ）
おける中和またはケン化の好ましい割合は、全カルボン
酸またはカルボン酸エステルの１００〜２５０％であ
る。

【００４０】前記オレフィン系樹脂（Ａ）の水相への転
相に利用する溶融混練手段は、公知のいかなる手段でも
よいが、ニーダー、バンバリーミキサー、多軸スクリュ
ー押出機などの溶融混練装置を用いる溶融混練手段が好
ましい。

【００４１】上記中和およびケン化に用いる塩基性物質
としては、具体的には、 ナトリウム、カリウム等のア
ルカリ金属； カルシウム、ストロンチウム、バリウム
等のアルカリ土類金属；ヒドロキシルアミン、水酸化ア
ンモニウム、ヒドラジン等の無機アミン；アンモニア、
Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン、トリエチルアミ
ン、メチルアミン、エチルアミン、エタノールアミン、
シクロヘキシルアミン、テトラメチルアンモニウムヒド
ロキシド等の有機アミン；酸化ナトリウム、過酸化ナト
リウム、酸化カリウム、過酸化カリウム、酸化カルシウ
ム、酸化ストロンチウム、酸化バリウム、水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム、水素化スト
ロンチウム、水酸化バリウム、水素化ナトリウム、水素
化カリウム、水素化カルシウム等の、アルカリ金属およ
びアルカリ土類金属の酸化物、水酸化物、水素化物；炭
酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭
酸水素カリウム、炭酸水素カルシウム、酢酸ナトリウ
ム、酢酸カリウム、酢酸カルシウム等の、アルカリ金属
およびアルカリ土類金属の弱酸塩などを挙げることがで
きる。

【００４２】特に、オレフィン系樹脂（Ａ）の水への分
散性の面から、水酸化カリウム、水酸化ナトリウムが好
ましく、塩基性物質により中和またはケン化されたカル
ボン酸基あるいはカルボン酸エステル基としては、カル
ボン酸ナトリウム、カルボン酸カリウム等のカルボン酸
アルカリ金属塩が好ましい。

【００４３】本発明のオレフィン系樹脂（Ａ）の水性分
散体は、必要に応じて水性アクリル系樹脂（Ｅ）、水性
ウレタン系樹脂（Ｆ）、水性オレフィン系樹脂（Ｇ）か
らなる群から選択される水性樹脂と混合することによ
り、更に優れた性能を有する水性被覆組成物を形成する
ことが可能である。

【００４４】本発明に使用される水性アクリル系樹脂
（Ｅ）は、公知の乳化重合技術により製造することがで
き、用いられる単量体の組成によってＴｇを調整するこ
とができる。上記水性アクリル系樹脂（Ｅ）の製造に用
いられる単量体としては、例えば、スチレン、メチルス
チレン、ビニルトルエン、アクリロニトリル、メタクリ
ロニトリル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチ
ル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸イソブチル、メ
タクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ラウリル、
アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸ベンジル、メタ
クリル酸ヒドロキシエチル、アクリル酸、イタコン酸、
クロトン酸、マレイン酸、アクリル酸、メタクリル酸、
酢酸ビニル、アクリルアミド、メタクリルアミド、メチ
ロールアクリルアミド、ジメチルアクリルアミド、及び
上記単量体と共重合可能な単量体等が挙げられる。

【００４５】上記水性アクリル系樹脂（Ｅ）の樹脂成分
のＴｇは、基材との密着性、防汚性、成膜性の面から、
２０〜８０℃が好ましく、３０〜６０℃が更に好まし
い。

【００４６】また、上記水性アクリル系樹脂（Ｅ）の樹
脂成分の重量平均分子量は、防汚性、耐衝撃摩耗性の面
から、１万〜２０万が好ましく、７万〜１５万が更に好
ましい。

【００４７】本発明に使用されるウレタン系樹脂（Ｆ）
を構成する成分である、多官能イソシアネート化合物と
しては、例えばエチレンジイソシアネート、トリメチレ
ンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネー
ト、ヘキサメチレンジイソシアネート、オクタメチレン
ジイソシアネート、ノナメチレンジイソシアネート、
２，２−ジメチルペンタンジイソシアネート、２，２，
４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、デカ
メチレンジイソシアネート、ブテンジイソシアネート、
１，３−ブタジエン−１，４−ジイソシアネート、２，
４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、
１，６，１１−ウンデカトリイソシアネート、１，３，
６−ヘキサメチレントリイソシアネート、１，８−ジイ
ソシアナト−４−イソシアナトメチルオクタン、２，
５，７−トリメチル−１，８−ジイソシアナト−５−イ
ソシアナトメチルオクタン、ビス（イソシアナトエチ
ル）カーボネート、ビス（イソシアナトエチル）エーテ
ル、１，４−ブチレングリコールジプロピルエーテル−
ω，ω’−ジイソシアネート、リジンジイソシアナトメ
チルエステル、リジントリイソシアネート、２−イソシ
アナトエチル−２，６−ジイソシアナトエチル−２，６
−ジイソシアナトヘキサノエート、２−イソシアナトプ
ロピル−２，６−ジイソシアナトヘキサノエート、キシ
リレンジイソシアナート、ビス（イソシアナトエチル）
ベンゼン、ビス（イソシアナトプロピル）ベンゼン、
α，α、α’，α’−テトラメチルキシリレンジイソシ
アナート、ビス（イソシアナトブチル）ベンゼン、ビス
（イソシアナトメチル）ナフタレン、ビス（イソシアナ
トメチル）ジフェニルエーテル、ビス（イソシアナトエ
チル）フタレート、メシチレントリイソシアネート、
２，６−ジ（イソシアナトメチル）フラン等の脂肪族ポ
リイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ビス
（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、４，４’−ジ
シクロヘキシルメタン−ジイソシアネート、シクロヘキ
サンジイソシアネート、メチルシクロヘキサンジイソシ
アネート、ジシクロヘキシルジメチルメタンジイソシア
ネート、２，２−ジメチルジシクロヘキシルメタンジイ
ソシアネート、ビス（４−イソシアナト−ｎ−ブチリデ
ン）ペンタエリスリトール、ダイマ酸ジイソシアネー
ト、２−イソシアナトメチル−３−（３−イソシアナト
プロピル）−５−イソシアナトメチル−ビシクロ［２．
２．１］−ヘプタン、２−イソシアナトメチル−３−
（３−イソシアナトプロピル）−６−イソシアナトメチ
ル−ビシクロ［２．２．１］−ヘプタン、２−イソシア
ナトメチル−２−（３−イソシアナトプロピル）−５−
イソシアナトメチル−ビシクロ［２．２．１］−ヘプタ
ン、２−イソシアナトメチル−２−（３−イソシアナト
プロピル）−６−イソシアナトメチル−ビシクロ［２．
２．１］−ヘプタン、２−イソシアナトメチル−３−
（３−イソシアナトプロピル）−６−（２−イソシアナ
トエチル）−ビシクロ［２．２．１］−ヘプタン、２−
イソシアナトメチル−３−（３−イソシアナトプロピ
ル）−６−（２−イソシアナトエチル）−ビシクロ
［２．１．１］−ヘプタン、２−イソシアナトメチル−
２−（３−イソシアナトプロピル）−５−（２−イソシ
アナトエチル）−ビシクロ［２．１．１］−ヘプタン、
２−イソシアナトメチル−２−（３−イソシアナトプロ
ピル）−６−（２−イソシアナトエチル）−ビシクロ
［２．２．１］−ヘプタン、２，５−ビスイソシアナー
トメチルノルボルナン、２，６−ビスイソシアナートメ
チルノルボルナン等の脂環族ポリイソシアネート、フェ
ニレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、
エチルフェニレンジイソシアネート、イソプロピレンフ
ェニレンジイソシアネート、ジメチルフェニレンジイソ
シアネート、ジエチルフェニレンジイソシアネート、ジ
イソプロピルフェニレンジイソシアネート、トリメチル
ベンゼントリイソシアネート、ベンゼントリイソシアネ
ート、ナフタレンジイソシアネート、メチルナフタレン
ジイソシアネート、ビフェニルジイソシアネート、トリ
ジンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジ
イソシアネート、３，３’−ジメチルジフェニルメタン
−４，４’−ジイソシアネート、ビベンジル−４，４’
−ジイソシアネート、ビス（イソシアナトフェニル）エ
チレン、３，３’−ジメトキシビフェニル−４，４’−
ジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネ
ート、ポリメリックＭＤＩ、ナフタレントリイソシアネ
ート、ジフェニルメタン−２，４，４’−トリイソシア
ネート、３−メチルジフェニルメタン−４，６，４’−
トリイソシアネート、４−メチル−ジフェニルメタン−
３，５，２’，４’，６’−ペンタイソシアネート、フ
ェニルイソシアナトメチルイソシアネート、フェニルイ
ソシアナトエチルエチルイソシアネート、テトラヒドロ
ナフチレンジイソシアネート、ヘキサヒドロベンゼンジ
イソシアネート、ヘキサヒドロジフェニルメタン−４，
４’−ジイソシアネート、ジフェニルエーテルジイソシ
アネート、エチレングリコールジフェニルエーテルジイ
ソシアネート、１，３−プロピレングリコールジフェニ
ルエーテルジイソシアネート、ベンゾフェノンジイソシ
アネート、ジエチレングリコールジフェニルエーテルジ
イソシアネート、ジベンゾフランジイソシアネート、カ
ルバゾールジイソシアネート、エチルカルバゾールジイ
ソシアネート、ジクロロカルバゾールジイソシアネート
等の芳香族ポリイソシアネート、チオジエチルジイソシ
アネート、チオプロピルジイソシアネート、チオジヘキ
シルジイソシアネート、ジメチルスルフォンジイソシア
ネート、ジチオジメチルジイソシアネート、ジチオジエ
チルジイソシアネート、ジチオプロピルジイソシアネー
ト、ジシクロヘキシルスルフィド−４，４’−ジイソシ
アネート等の含硫脂肪族イソシアネート、ジフェニルス
ルフィド−２，４’−ジイソシアネート、ジフェニルス
ルフィド−４，４’−ジイソシアネート、３，３’４，
４’−ジイソシアナトジベンジルチオエーテル、ビス
（４−イソシアナトメチルベンゼン）スルフィド、４、
４’−メトキシベンゼンチオエチレングリコール−３，
３’−ジイソシアネート等の芳香族スルフィド系イソシ
アネート、ジフェニルジスルフィド−４，４’−ジイソ
シアネート、２，２’−ジメチルジフェニルジスルフィ
ド−５，５’−ジイソシアネート、３，３’−ジメチル
ジフェニルジスルフィド−５，５’−ジイソシアネー
ト、３，３’−ジメチルジフェニルジスルフィド−６，
６’−ジイソシアネート、４，４’−ジメチルジフェニ
ルジスルフィド−５，５’−ジイソシアネート、３，
３’−ジメトキシジフェニルジスルフィド−４，４’−
ジイソシアネート、４，４’−ジメトキシジフェニルジ
スルフィド−３，３’−ジイソシアネート等の脂肪族ジ
スルフィド系イソシアネート、ジフェニルスルホン−
４，４’−ジイソシアネート、ジフェニルスルホン−
３，３’−ジイソシアネート、ベンジディンスルホン−
４，４’−ジイソシアネート、ジフェニルメタンスルホ
ン−４，４’−ジイソシアネート、４−メチルジフェニ
ルメタンスルホン−２，４’−ジイソシアネート、４，
４’−ジメトキシジフェニルスルホン−３，３’−ジイ
ソシアネート、３，３’−ジメトキシ−４，４’−ジイ
ソシアネートジベンジルスルホン、４，４’−ジメチル
ジフェニルスルホン−３，３’−ジイソシアネート、
４，４’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルジフェニルスルホン−
３，３’−ジイソシアネート、４，４’−ジメトキシベ
ンゼンエチレンジスルホン−３，３’−ジイソシアネー
ト、４，４’−ジクロロジフェニルスルホン−３，３’
−ジイソシアネート等の芳香族スルホン系イソシアネー
ト、４−メチル−３−イソシアナトベンゼンスルホニル
−４’−イソシアナトフェノールエステル、４−メトキ
シ−３−イソシアナトベンゼンスルホニル−４’−イソ
シアナトフェノールエステル等のスルホン酸エステル系
イソシアネート、４，４’−ジメチルベンゼンスルホニ
ル−エチレンジアミン−４，４’−ジイソシアネート、
４，４’−ジメトキシベンゼンスルホニル−エチレンジ
アミン−３，３’−ジイソシアネート、４−メチル−３
−イソシアナトベンゼンスルホニルアニリド−４−メチ
ル−３’−イソシアネート等の芳香族スルホン酸アミド
系イソシアネート、チオフェン−２，５−ジイソシアネ
ート、チオフェン−２，５−ジイソシアナトメチル、
１，４−ジチアン−２，５−ジイソシアネート、１，４
−ジチアン−２，５−ジイソシアナトメチル等の含硫複
素環化合物等が挙げられる。

【００４８】またこれらのアルキル置換体、アルコキシ
置換体、ニトロ置換体や、多価アルコールとのプレポリ
マー型変性体、カルボジイミド変性体、ウレア変性体、
ビュレット変性体、ダイマー化あるいはトリマー化反応
生成物等も使用できるが、上記化合物以外の多官能イソ
シアネート化合物を使用してもかまわない。また、これ
らの多官能イソシアネート化合物は、１種または２種以
上の混合物で使用することもできる。

【００４９】上記化合物のうち、得られた樹脂、及びそ
れを塗工し被膜形成させた後の被膜の耐黄変性、熱安定
性、光安定性の点、又は多官能イソシアネート化合物の
入手のし易さの面から、脂肪族ポリイソシアネート及び
脂環族ポリイソシアネート化合物が好ましく、それらの
中でもヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジ
イソシアネート、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジ
イソシアネート、２，５−ビスイソシアナートメチルノ
ルボルナン、２，６−ビスイソシアナートメチルノルボ
ルナン及びこれらの誘導体が特に好ましく、ヘキサメチ
レンジイソシアネートが最も好ましい。

【００５０】多官能イソシアネート化合物と反応し得る
活性水素基を、１分子中に、少なくとも２個有する活性
水素化合物としては、例えば、以下のものが挙げられ
る。

【００５１】ポリオール化合物：エチレングリコール、
ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，
４−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、プロピ
レングリコール、ジプロピレングリコール、ブチレング
リコール、ネオペンチルグリコール、グリセリン、トリ
メチロールエタン、トリメチロールプロパン、ブタント
リオール、１，２−メチルグリコサイド、ペンタエリス
リトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリス
リトール、ソルビトール、エリスリトール、スレイトー
ル、リビトール、アラビニトール、キシリトール、アリ
トール、マニトール、ドルシトール、イディトール、グ
リコール、イノシトール、ヘキサントリオール、トリグ
リセロース、ジグリペロール、ポリエチレングリコー
ル、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレンエ
ーテルグリコール、トリス（２−ヒドロキシエチル）イ
ソシアヌレート、シクロブタンジオール、シクロペンタ
ンジオール、シクロヘキサンジオール、シクロヘプタン
ジオール、シクロオクタンジオール、シクロヘキサンジ
メタノール、ヒドロキシプロピルシクロヘキサノール、
トリシクロ［５．２．１．０^2,6］デカン−ジメタノー
ル、ビシクロ［４．３．０］−ノナンジオール、ジシク
ロヘキサンジオール、トリシクロ［５．３．１．１］ド
デカンジオール、ビシクロ［４．３．０］ノナンジメタ
ノール、トリシクロ［５．３．１．１］ドデカンジエタ
ノール、ヒドロキシプロピルトリシクロ［５．３．１．
１］ドデカノール、スピロ［３，４］オクタンジオー
ル、１，１’−ビシクロヘキシリデンジオール、シクロ
ヘキサントリオール、マルチトール、ラクチトール等の
脂肪族ポリオール、ジヒドロキシナフタレン、トリヒド
ロキシナフタレン、テトラヒドロキシナフタレン、ジヒ
ドロキシベンゼン、ベンゼントリオール、ビフェニルテ
トラオール、ピロガロール、（ヒドロキシナフチル）ピ
ロガロール、トリヒドロキシフェナントレン、ビスフェ
ノールＡ、ビスフェノールＦ、キシリレングリコール、
ジ（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、ビスフェノー
ルＡ−ビス−（２−ヒドロキシエチルエーテル）、テト
ラブロムビスフェノールＡ、テトラブロムビスフェノー
ルＡ−ビス−（２−ヒドロキシエチルエーテル）、ビス
フェノールＳ等の芳香族ポリオール、ジブロモネオペン
チルグリコール等のハロゲン化ポリオール、ポリエステ
ルポリオール、ポリエチレングリコール、ポリエーテル
ポリオール、ポリチオエーテルポリオール、ポリアセタ
ールポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリカ
プロラクトンポリオール、シリコンポリオール、フラン
ジメタノール、更に、シュウ酸、グルタミン酸、アジピ
ン酸、酢酸、フタル酸、イソフタル酸、サリチル酸、ピ
ロメリット酸等の有機酸と前記ポリオールとの縮合反応
生成物、前記ポリオールとエチレンオキシドや、プロピ
レンオキシド等アルキレンオキシドとの付加反応生成
物、アルキレンポリアミンとアルキレンオキシドとの付
加反応生成物、２，２−ジメチロール乳酸、２，２−ジ
メチロールプロピオン酸、２，２−ジメチロールブタン
酸、２，２−ジメチロール吉草酸、３，４−ジアミノブ
タンスルホン酸、３，６−ジアミノ−２−トルエンスル
ホン酸、及びこれらのカプロラクトン変性品、２−メル
カプトエタノール、３−メルカプト−１，２−プロパン
ジオール、グリセリンジ（メルカプトアセテート）、１
−ヒドロキシ−４−メルカプトシクロヘキサン、２，４
−ジメルカプトフェノール、２−メルカプトハイドロキ
ノン、４−メルカプトフェノール、１，３−ジメルカプ
ト−２−プロパノール、２，３−ジメルカプト−１，３
−ブタンジオール、ペンタエリスリトールトリス（３−
メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールモ
ノ（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリ
トールトリス（チオグリコレート）、ペンタエリスリト
ールペンタキス（３−メルカプトプロピオネート）、ヒ
ドロキシメチル−トリス（メルカプトエチルチオメチ
ル）メタン、１−ヒドロキシエチルチオ−３−メルカプ
トエチルチオベンゼン、４−ヒドロキシ−４’−メルカ
プトジフェニルスルフォン、２−（２−メルカプトエチ
ルチオ）エタノール、ジヒドロキシエチルスルフィドモ
ノ（３−メルカプトプロピオネート）、ジメルカプトエ
タンモノ（サルチレート）、ヒドロキシエチルチオメチ
ル−トリス（メルカプトエチルチオ）メタン等が挙げら
れる。

【００５２】この他、エチレンジアミン、ジエチレント
リアミン、トリエチレンテトラミン、プロピレンジアミ
ン、ブチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、シク
ロヘキシレンジアミン、ピペラジン、２ーメチルピペラ
ジン、フェニレンジアミン、トリレンジアミン、キシレ
ンジアミン、α，α’−メチレンビス（２−クロルアニ
リン）３，３’−ジクロル−α，α’−ビフェニルアミ
ン、ｍ−キシレンジアミン、イソフォロンジアミン、Ｎ
−メチル−３，３’−ジアミノプロピルアミン、ノルボ
ルネンジアミン等のポリアミノ化合物、セリン、リジ
ン、ヒスチジン等のα−アミノ酸も使用することができ
る。

【００５３】本発明において活性水素化合物は、分岐骨
格を有さない直鎖構造の化合物を使用することが好まし
く、更に、融点（Ｔｍ）が６０℃以下であるようなポリ
エステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリカ
ーボネートポリオール、ポリカプロラクトンポリオー
ル、ポリオレフィンポリオールおよびこれらの共重合体
や混合物を使用することが好ましく、ポリエーテルポリ
オールを使用することが特に好ましい。また全活性水素
化合物１００重量部中、上記に挙げた活性水素化合物５
０重量部以上９８重量部以下使用することが好ましい。
これらの化合物はそれぞれ単独で、また、２種類以上混
合して用いても良い。

【００５４】また、本発明に用いられる水性ウレタン系
樹脂（Ｆ）を水中で安定させるためには、公知の材料、
安定化技術を用いる事が出来るが、分子中にカルボキシ
ル基、スルホニル基およびエチレンオキシド基を１種以
上有していることが好ましく、カルボキシル基および／
またはスルホニル基を１種以上有していることがより好
ましい。

【００５５】これらの原子団を導入する構成成分として
は、例えば２，２−ジメチロール乳酸、２，２−ジメチ
ロールプロピオン酸、２，２−ジメチロールブタン酸、
２，２−ジメチロール吉草酸、３，４−ジアミノブタン
スルホン酸、３，６−ジアミノ−２−トルエンスルホン
酸、ポリエチレングリコール、エチレンオキシドとプロ
ピレンオキシドとの重付加物、エチレングリコールと前
記活性水素化合物との重合体などが挙げられるがこれら
に限定されるものではない。分子中にこれらの原子団を
導入することで、樹脂の機械的安定性、他成分との混和
安定性が向上する傾向にある。

【００５６】上記のカルボキシル基および／またはスル
ホニル基含有化合物を用いる際の好ましい量は、水性ウ
レタン樹脂の機械的安定性の面から、水性ウレタン系樹
脂の固形分換算における酸価が３〜３０ＫＯＨｍｇ／
ｇ、より好ましくは３〜２５ＫＯＨｍｇ／ｇ、さらに好
ましくは５〜２０ＫＯＨｍｇ／ｇの範囲内である。ここ
で、酸価の測定方法は例えば日本工業規格ＪＩＳ Ｋ５
４００等に開示されている。

【００５７】水性ウレタン系樹脂（Ｆ）の製造方法は、
特に制限されるものではないが、例えば以下のような方
法が挙げられる。 多官能イソシアネート化合物、前記活性水素化合物中
における、イソシアネート基と反応し得る活性水素基を
有する化合物、および前記化合物中のイソシアネート基
と反応し得る活性水素基を有し、且つ分子中にカルボキ
シル基、スルホニル基またはエチレンオキシド基を有す
る少なくとも１種の化合物を、イソシアネート基が過剰
になるような当量比で、適当な有機溶剤の存在下または
非存在下に反応させ、分子末端にイソシアネート基を有
したウレタンプレポリマーを製造する。

【００５８】その後、上記プレポリマー中にカルボキシ
ル基及びまたはスルホニル基を有するものは、三級アミ
ン等の中和剤により中和する。ついで、この中和プレポ
リマーを、鎖伸長剤含有の水溶液中に投入して反応させ
た後、系内に有機溶剤を含有する場合はそれを除去し、
得る方法。 上記の方法で得た未中和のウレタンプレポリマーを、
中和剤を含有し、かつ鎖伸長剤をする水溶液中に投入し
て反応させて得る方法。 前記の方法で得た中和済みのウレタンプレポリマー
中に、鎖伸長剤を有する水溶液を加え、反応させて得る
方法。 前記の方法で得た未中和のウレタンプレポリマー中
に、中和剤を含有し、かつ鎖伸長剤を有する水溶液を加
え、反応させて水分散液を得る方法。

【００５９】本発明に用いられる中和剤としては、特に
制限されるものではないが、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノー
ルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルエタノールアミンのような
アルカノールアミン類、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ−エ
チルモルホリン、ピリジン、Ｎ−メチルイミダゾール、
アンモニア、トリメチルアミン、トリエチルアミン、の
ような３級アミン類、水酸化リチウム、水酸化カリウ
ム、水酸化ナトリウム、水酸化カルシウム、水酸化マグ
ネシウム、水酸化アルミニウムのようなアルカリ金属化
合物、テトラメチルアンモニウムヒドロキシドのような
４級アンモニウム化合物が挙げられ、これらの化合物は
１種、または２種以上の混合物として使用することがで
きる。

【００６０】前記中和剤の使用量は、好ましくは前記カ
ルボキシル基および／またはスルホニル基を有するウレ
タン系樹脂中のカルボキシル基およびまたはスルホニル
基１当量に対し、０．５〜３当量、より好ましくは０．
７〜１．５当量である。

【００６１】本発明に用いられる鎖伸長剤としては、例
えば、水、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、
トリエチレンテトラミン、プロピレンジアミン、ブチレ
ンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、シクロヘキシレ
ンジアミン、ピペラジン、２−メチルピペラジン、フェ
ニレンジアミン、トリレンジアミン、キシレンジアミ
ン、α，α’−メチレンビス（２−クロルアニリン）、
３，３’−ジクロル−α，α’−ビフェニルアミン、ｍ
−キシレンジアミン、イソフォロンジアミン、ＮＢＤＡ
（商品名、三井化学株式会社製）、Ｎ−メチル−３，
３’−ジアミノプロピルアミン、及びジエチレントリア
ミンとアクリレートとのアダクトまたはその加水分解生
成物等のポリアミン類が適当である。

【００６２】上記水性ウレタン系樹脂を得る際に使用す
る溶剤としては、メチルエチルケトン、アセトン等のケ
トン類、酢酸メチル、酢酸エチル等のエステル類、テト
ラヒドロフラン等が挙げられるが、溶剤の沸点が１００
℃以下のものであれば特に限定されるものではなく、こ
れらの溶剤は単独で、または２種類以上の混合状態で用
いることができる。溶剤の沸点が１００℃を超える、す
なわち水の沸点を超える溶剤の使用は、水性分散体形成
後の溶液から溶剤のみを完全に留去する事が困難にな
り、被膜中へ高沸点溶剤が残存し物性へ影響するので、
性能発現のため止むを得ず使用する場合には、水性ウレ
タン系樹脂（Ｆ）１００重量部に対し１０重量部以下で
用いることが好ましい。

【００６３】また、本発明で用いられる水性ウレタン系
樹脂（Ｆ）は、他の単量体、樹脂成分等の他成分と反応
させることによって変性体としても使用できる。更に、
本発明で用いられる水性ウレタン系樹脂（Ｆ）は、アク
リル酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸、メタクリ
ル酸エステル、アクリルアミド、メタクリルアミド、ス
チレン、アクリロニトリル、ブタジエン、酢酸ビニル、
エチレン、プロピレン、イタコン酸、マレイン酸等から
選択される少なくとも１種以上のモノマーを重合させた
複合体としても使用できる。

【００６４】また、本発明で用いられる水性オレフィン
系樹脂（Ｇ）は、前記オレフィン系樹脂（Ａ）にて詳述
したエチレン−極性モノマー共重合体および／またはオ
レフィン系エラストマーから選択される少なくとも１種
を水性化したものである。

【００６５】水性オレフィン系樹脂（Ｇ）の調製方法と
しては、特に制限されるものではないが、たとえばオレ
フィン系樹脂（Ａ）に対し、塩基性物質と水、及び必要
に応じ、酸変性ポリオレフィン化合物（Ｂ）及び／また
は脂肪酸化合物（Ｃ）及び／または界面活性剤を溶融混
練することにより、中和および／またはケン化と、オレ
フィン系樹脂（Ａ）の水相への分散（転相）を行なって
水性分散体を得る方法が好ましい。

【００６６】本発明のオレフィン系樹脂（Ａ）の水性分
散体と、水性アクリル系樹脂（Ｅ）、水性ウレタン系樹
脂（Ｆ）、水性オレフィン系樹脂（Ｇ）からなる群から
選択される水性樹脂の混合比率は、特に制限されるもの
ではないが、固形分重量比率として（Ａ）／（Ｅ）＋
（Ｆ）＋（Ｇ）＝５／９５〜８０／２０が好ましく、１
５／８５〜５０／５０が更に好ましい。

【００６７】また、本発明の水性被覆組成物には、必要
に応じて、架橋剤を加えてもよい。架橋剤としては、例
えば、多価金属イオンや、多価金属イオンのアンモニア
及びアミン錯体（特にＮＨ３を配位したもの）等が挙げ
られる。上記多価金属イオンとしては、水中に少なくと
も１重量％程度の顕著な溶解性を有する酸化物、水酸化
物または塩基性塩、酸性塩または中性塩の形態で組成物
に添加することができる、ベリリウム、カドミウム、
銅、カルシウム、マギネシウム、亜鉛、ジルコニウム、
バリウム、ストロンチウム、アルミニウム、ビスマス、
アンチモン、鉛、コバルト、鉄、ニッケル、または他の
多価金属イオンが挙げられる。上記多価金属イオンのア
ンモニア錯体及びアミン錯体の形成が可能なアミンとし
ては、例えば、モルホリン、モノエタノールアミン、ジ
エチルエタノールアミン、及びエチレンジアミン等が挙
げられる。また、アルカリ性ｐＨ範囲で可溶化可能な有
機酸の多価金属錯体塩も用いることができる。また、酢
酸イオン、グルタミン酸イオン、ギ酸イオン、炭酸イオ
ン、サリチル酸イオン、グルコール酸イオン、オクトン
酸イオン、安息香酸イオン、グルコン酸イオン、蓚酸イ
オン及び乳酸イオン等の陰イオンも用いられる。また配
位子がグリシンまたはアラニン等の二座アミノ酸である
多価金属キレートも用いられる。また、その他の架橋剤
として、アルキル化メラミン等の尿素樹脂系架橋剤、エ
ポキシ系架橋剤、イソシアネート系架橋剤、カルボジイ
ミド系架橋剤、ヒドラジド系架橋剤等及びこれら架橋剤
を水性化したもの等が挙げられる。

【００６８】更に、本発明の水性被覆組成物には、必要
に応じて、ワックス（牛脂及び豚脂等の水添硬化ロウ、
ラノリン、ミツロウ、鯨ロウ等の動物性ワックス、カル
ナバワックス、キャンデリラワックス、モンタンワック
ス、モンタン誘導ワックス、セレシンワックス、パラフ
ィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、フィッ
シャートロプシュワックス、アマイドワックス、ポリエ
チレンワックスまたはそのカルボキシル変性ワックス、
酸化ポリエチレンワックスまたはそのカルボキシル変性
ワックス、ポリプロピレンワックスまたはそのカルボキ
シル変性ワックス、酸化ポリプロピレンワックスまたは
そのカルボキシル変性ワックス、グリコール変性酸化ポ
リプロピレンワックス、エチレン−アクリル酸共重合ワ
ックス）、アルカリ可溶性樹脂等のレベリング剤、膜形
成剤、可塑剤、浸透剤、分散剤、香料、殺菌剤、殺ダニ
剤、防かび剤、防腐剤、紫外線吸収剤、消泡剤、酸化防
止剤、帯電防止剤、難燃剤、染料、顔料（たとえばチタ
ン白、ベンガラ、フタロシアニン、カーボンブラック、
パーマネントイエロー等）、充填剤（たとえば炭酸カル
シウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、タルク、水
酸化アルミニウム、硫酸カルシウム、カオリン、雲母、
アスベスト、マイカ、ケイ酸カルシウム等）などの添加
剤を、本発明の目的を損なわない範囲で添加することが
できる。上記添加剤を添加する場合、その添加量は水性
被覆組成物の固形分重量の５〜７０重量％が好ましい。

【００６９】前記の全ての添加剤は、原料樹脂または原
料化合物製造行程での添加、原料樹脂または原料化合物
水性化行程での添加、さらに水性添加剤については同じ
く水性化された（Ａ）及び／または（Ｅ）及び／または
（Ｆ）及び／または（Ｇ）への添加、これら混合工程で
の添加、混合後の添加等の方法により添加することがで
き、添加剤は樹脂中に分散していても良いし、水中に溶
解または分散していても良い。本発明に用いられる水と
しては特に制限はなく、精製水、蒸留水及び水道水を用
いることができる。

【００７０】本発明の水性被覆組成物を塗工する方法と
しては、特に制限されるものではないが、例えば浸せき
塗工、ブレードコーター、エアナイフコーター、ロッド
コーター、ハイドロバーコーター、トランスファロール
コーター、リバースコーター、グラビアコーター、ダイ
コーター、カーテンコーター、スプレーコーター、フロ
ーコーター、ロールコーター、刷毛塗りなどが挙げら
れ、基体の一部、もしくは全面に塗工することができ
る。

【００７１】本発明の水性被覆組成物から形成される被
膜の乾燥温度は、室温でもかまわないが、５０〜２００
℃で５〜６００秒間加熱することもできる。

【００７２】本発明の水性被覆組成物を塗工する基材と
してはプラスチック、金属、紙、木材、繊維、皮革、ガ
ラス、ゴム、セラミック、コンクリート等が挙げられ、
形状は、フィルム、シート、板状、繊維状、各種成形体
等が挙げられるが、特に制限されるものではない。

【００７３】本発明の水性被覆組成物を応用できる用途
は、特に限定されるものではないが例えば、合板、集成
材、単層積層材等の木質材料、床、壁、天井、内装タイ
ル、煉瓦等の建築材料、及び道路舗装、橋梁の防水、補
修、補強や基礎部、目地部、鋼構造物の防食等の土木材
料、及び自動車の内装部品、外装部品、エンジン部品や
ブレーキ部品等の自動車材料、及び車両の屋根、風道、
化粧板、断熱材、窓、床、ドア等の鉄道車両材料、及び
アルミニウム合金、チタニウム合金、ＦＲＰ等の構造材
料を主とする航空、宇宙用材料、及び半導体、電池、ケ
ーブル材料、磁性ディスクやテープ、小型モーター、圧
電素子、導電材料、センサ、感光材料、端末（電話機、
ファクシミリ等）用材料、銅ばり積層板材料等の電気電
子材料、及び光ファイバ等の光部品を主とする通信機器
材料、及びカメラ、時計、計測機器、複写機等に用いら
れる精密、ＯＡ機器用材料、スキー、アーチェリー、ゴ
ルフ、テニス等のスポーツ用具材料、靴の甲材、底、し
ん材、ヒール、トップリフト、中敷等のはきもの材料、
及び植毛加工用バインダー等の繊維植毛材料、及び紙、
プラスチック、アルミニウムはく等を基材フィルムとす
る包装材料、及び表紙、見返し、背等の製本材料、及び
ピアノ、エレクトーン、電子楽器等の楽器材料、たん
す、棚、机、椅子、ソファ等の家具材料、及び人工関
節、人工骨や血管、皮膚の接着、縫合、歯科の矯正、補
綴、保存等の領域で用いられる医療材料等が挙げられ
る。特に、床材、壁材、内装材等の光沢仕上げや保護に
使用するのが好ましい。

【００７４】

【実施例】以下に実施例を示して本発明を説明するが、
本発明は実施例によって何ら限定されるものではない。

【００７５】（製造例）オレフィン系樹脂（Ａ）の水性分散体の製造例 １．エチレン−極性モノマー共重合体の水性分散体（Ａ
−１）の製造 エチレン−酢酸ビニル共重合体（三井デュポンポリケミ
カル製 エバフレックス２２０、酢酸ビニル含量２８重
量％、ＭＦＲ１５０ｇ／分）１００重量部、無水マレイ
ン酸変性ポリエチレンワックス（三井化学製 ハイワッ
クス２２０３Ａ、無水マレイン酸含有量３重量％）１０
重量部、オレイン酸カリウム１０重量部とを混合し、２
軸スクリュー押出機（池貝鉄工製 ＰＣＭ−３０，Ｌ／
Ｄ＝４０）のホッパーより３０００ｇ／時間の速度で供
給し、同押出機のベント部に設けた供給口より、水酸化
カリウムの９％水溶液を１６０ｇ／時間の割合で連続的
に供給し、加熱温度１６０℃で連続的に押出した。押出
された樹脂混合物を同押出機口に設置したジャケット付
きスタティックミキサーで９０℃まで冷却し、さらに８
０℃の温水中に投入し、固形分濃度４０％、ｐＨ１２の
水性分散体（Ａ−１）を得た。得られた水性分散体（Ａ
−１）の粒径分布をマイクロトラックＵＰＡ（ハネウェ
ル社製）で測定したところ、体積平均粒径は０．２４μ
ｍ、体積平均粒径／数平均粒径の比は１．１２であっ
た。

【００７６】２．オレフィン系エラストマー樹脂の水性
分散体（Ａ−２）の製造 オレフィン系エラストマーとして、エチレン・１−ブテ
ン共重合体（三井化学製 タフマーＡ７００９０、Ｍ
ＦＲ７０ｇ／分）１００重量部、無水マレイン酸変性ポ
リエチレンワックス（三井化学製 ハイワックス２２０
３Ａ）、オレイン酸カリウム１０重量部とを混合し、二
軸スクリュー押出機（池貝鉄工社製、ＰＣＭ−３０、Ｌ
／Ｄ＝４０）のホッパーより３０００ｇ／時間の速度で
該押出機に供給し、該押出機のベント部に設けた供給口
より、水酸化カリウムの１０％水溶液を１５０ｇ／時間
の割合で連続的に供給し、加熱温度１８０℃で連続的に
押出した。次いで、押出された混合物を、該押出機口に
設置したジャケット付きスタティックミキサーで９０℃
まで冷却し、さらに８０℃の温水中に投入して、固形分
濃度４０％、ｐＨ１２の水性分散体（Ａ−２）を得た。
得られた水性分散体の粒径分布（Ａ−２）をマイクロト
ラックＵＰＡで測定したところ、体積平均粒径は０．２
７μｍ、体積平均粒径／数平均粒径の比は１．１９であ
った。

【００７７】３．オレフィン系エラストマー樹脂の水性
分散体（Ａ−３）の製造 オレフィン系エラストマーとして、エチレン・１−ブテ
ン共重合体（三井化学製 タフマーＡ７００９０）１０
０重量部、モンタン酸ワックス（クラリアント製 リコ
ワックス：炭素数２８〜３２、酸価１５０ｍｇＫＯＨ／
ｇ）５重量部とを混合し、二軸スクリュー押出機（池貝
鉄工社製、ＰＣＭ−３０、Ｌ／Ｄ＝４０）のホッパーよ
り３０００ｇ／時間の速度で該押出機に供給し、該押出
機のベント部に設けた供給口より、水酸化カリウムの１
６％水溶液を２００ｇ／時間の割合で連続的に供給し、
加熱温度１８０℃で連続的に押出した。次いで、押出さ
れた混合物を、該押出機口に設置したジャケット付きス
タティックミキサーで９０℃まで冷却し、さらに８０℃
の温水中に投入して、固形分濃度４０％、ｐＨ１１の水
性分散体（Ａ−３）を得た。得られた水性分散体（Ａ−
３）の粒径分布をマイクロトラックＵＰＡ（ハネウェル
社製）で測定したところ、体積平均粒径は１．０４μ
ｍ、体積平均粒径／数平均粒径の比は２．４８であっ
た。

【００７８】水性アクリル系樹脂（Ｅ−１）の製造例 温度計、撹拌機、窒素導入管、冷却管、２本の滴下漏斗
を備えたフラスコを用いて合成を行った。２本の滴下漏
斗のうち１本に、メタクリル酸５部、メタクリル酸イソ
ブチル２５部、アクリル酸ブチル５部、メタクリル酸メ
チル５部、ラウリルメルカプタン０．１２部、ラウリル
硫酸ナトリウム０．１６部及び水２０部を混合し、ホモ
ミキサーにて乳化した乳化液を入れ、もう一方の滴下漏
斗には、触媒としての過硫酸アンモニウム０．２部を水
２０．０溶解した溶液を入れた。フラスコ内を窒素雰囲
気にし、フラスコを湯浴により８０℃に加温し、２５０
ｒｐｍで攪拌しながら、２本の滴下漏斗中の溶液を４時
間かけてフラスコ内に滴下して反応を行った。滴下終了
後、更に１時間攪拌を行い、固形分４０％、ｐＨ２の水
性アクリル系樹脂（Ｅ−１）を得た。得られたアクリル
系樹脂の重量平均分子量は１２万、Ｔｇは５５℃であっ
た。

【００７９】水性ウレタン系樹脂（Ｆ−１）の製造例 温度計、撹拌機、窒素導入管、冷却管を備えたフラスコ
に、ＰＴＧ ２０００ＳＮ（保土ヶ谷化学工業株式会社
製、ポリテトラメチレンエーテルグリコール、分子量２
０００）を３９９．５部、２，２−ジメチロールブタン
酸２１．０部、１，４−ブタンジオール１２．４部、ヘ
キサメチレンジイソシアネート９６．３部、およびメチ
ルエチルケトン３７４．０部を仕込み、窒素ガス雰囲気
下９０℃で６時間反応させた。その後、６０℃迄冷却
し、トリエチルアミン１３．３部を添加し、この温度下
で３０分混合させた。得られたプレポリマーを０．８６
％ヘキサメチレンジアミン水溶液１２７５．７部と混合
攪拌し、その後６０℃で減圧下メチルエチルケトンを脱
溶剤することにより、固形分３０％、ｐＨ８の水性ウレ
タン系樹脂（Ｆ−１）を得た。

【００８０】水性オレフィン系樹脂（Ｇ−１）の製造例 エチレン−メタクリル酸共重合体（三井デュポンポリケ
ミカル製 ニュクレルＮ２０６０、ＭＦＲ６０ｇ／１０
分、メタクリル酸含有量２０重量％、）２７５部、水７
２５部、オレイン酸カリウム１８部を１Ｌ耐圧オートク
レーブへ投入し、１５０℃に加熱した後２時間攪拌し、
固形分濃度２８％、ｐＨ１０の水性分散体（Ｇ−１）を
得た。

【００８１】水性フロアーポリッシュの製造 前記のオレフィン系樹脂（Ａ）の水性分散体（Ａ−
１）、（Ａ−２）、（Ａ−３）、水性アクリル系樹脂
（Ｅ−１）、水性ウレタン系樹脂（Ｆ−１）、水性オレ
フィン系樹脂（Ｇ−１）、その他の成分、及び水を表１
に示す配合比（固形分比）で固形分濃度２０重量％とな
るように混合攪拌し、水性フロアーポリッシュを調製し
た。

【００８２】その他の成分として以下のものを使用し
た。 水性ポリエチレン系ワックス：東邦化学工業製 ハイテ
ックＥ−４Ｂ アクリル系アルカリ可溶性樹脂：ロームアンドハース社
製 プライマルＢ−６４４ 炭化フッ素系界面活性剤：大日本インキ化学工業製 メ
ガファック−８１２ 炭酸亜鉛アンモニウム：水６８．１部に酸化亜鉛７．０
部を分散させ、炭酸アンモニウム１２．３部及び２８％
アンモニア水１２．６部を加えて作成した水性分散液

【００８３】フロアーポリッシュとしての評価 得られたフロアーポリッシュ組成物について、ＪＩＳ
Ｋ ３９２０（フロアーポリッシュ試験方法）に準じて
以下の様に試験を行った。 （１）試験片の作製 東リ製のホモジニアス床タイル「マチュＳ」（１０ｃｍ
×３０ｃｍ）に、１回あたり０．６ｍｌの塗布量で塗布
間隔を３０分として３回塗りした被膜を４８時間常温に
て乾燥した。 （２）床材との密着性 ポリッシュ被膜面にカッターで碁盤目状に傷を付けその
上からセロハンテープ剥離試験を行い、１００の碁盤目
のうち残った目の数を数えた。 （３）耐ブラックヒールマーク性 スネルカプセルテスターを使用して、ブラックヒールマ
ークテストを行い、下記評価基準に従って評価を行っ
た。 ○： 汚れなし △： 少し汚れがある ×： 汚れが著しい （４）耐衝撃摩耗性（ＡＳＴＭ Ｄ ３７１４−８７） ラバーテストブロックが衝撃したフロアーポリッシュ被
膜面の摩耗性を肉眼にて観察し、下記評価基準に従って
評価を行った。 ○： 被膜に全く損傷を与えていない △： 僅かに被膜が損傷を受け、削られている ×： 完全に被膜が削られている （５）光沢 ６０°反射率を５ヶ所測定し、その性能評価を行った。 （６）重ね塗り性 試験片作成時の重ね塗り後の光沢を目視観察し、下記評
価基準に従って評価を行った。 ○： ３回重ね塗りでも光沢低下しない △： ２回重ね塗りで光沢低下する ×： １回塗りで光沢低下する

【００８４】

【表１】

【００８５】

【発明の効果】本発明の水性被膜組成物は、体積平均粒
径及び粒径分布を規定したオレフィン系樹脂の水性分散
体からなり、従来の水性塗工剤では困難であった、基材
との密着性、防汚性、耐衝撃摩耗性に優れ、高い光沢を
示す被膜を形成させることが可能となった。従って、本
発明の水性被膜組成物は、塗工面に優れた光沢を長期間
付与できるので、床材、壁材、内装材の光沢仕上げや保
護に有用である。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０９Ｄ 175/04 Ｃ０９Ｄ 175/04

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 オレフィン系樹脂（Ａ）を含有してな
   り、体積平均粒径が０．１乃至０．５μｍであり、かつ
   体積平均粒径／数平均粒径の比率が１．０乃至１．５の
   水性分散体であることを特徴とする水性被覆組成物。
2. 【請求項２】 前記オレフィン系樹脂（Ａ）１００重量
   部に対して、酸変性ポリオレフィン化合物（Ｂ）及び／
   または脂肪酸化合物（Ｃ）０．５乃至３０重量部、及び
   アニオン系界面活性剤（Ｄ）０．５乃至３０重量部を含
   有することを特徴とする請求項１に記載の水性被覆組成
   物。
3. 【請求項３】 前記オレフィン系樹脂（Ａ）が、酢酸ビ
   ニル成分の比率が８乃至３５重量％であり、かつ１９０
   ℃のＭＦＲ値が５０乃至５００ｇ／１０分であるエチレ
   ン−酢酸ビニル共重合体であることを特徴とする請求項
   １または２に記載の水性被覆組成物。
4. 【請求項４】 請求項１乃至３のいずれかに記載の水性
   分散体に、水性アクリル系樹脂（Ｅ）、水性ウレタン系
   樹脂（Ｆ）、水性オレフィン系樹脂（Ｇ）からなる群か
   ら選択される水性樹脂を更に含有することを特徴とする
   水性被覆組成物。