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JP2003291160A - Solution film making method, cellulose ester film, protective film, and polarizing plate - Google Patents

Solution film making method, cellulose ester film, protective film, and polarizing plate

Info

Publication number
JP2003291160A
JP2003291160A JP2002096256A JP2002096256A JP2003291160A JP 2003291160 A JP2003291160 A JP 2003291160A JP 2002096256 A JP2002096256 A JP 2002096256A JP 2002096256 A JP2002096256 A JP 2002096256A JP 2003291160 A JP2003291160 A JP 2003291160A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
film
solution
dope
polarizing plate
peeling
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2002096256A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Toshikazu Nakamura
敏和 中村
Hidekazu Yamazaki
英数 山崎
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Fuji Photo Film Co Ltd filed Critical Fuji Photo Film Co Ltd
Priority to JP2002096256A priority Critical patent/JP2003291160A/en
Publication of JP2003291160A publication Critical patent/JP2003291160A/en
Pending legal-status Critical Current

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  • Polarising Elements (AREA)
  • Moulding By Coating Moulds (AREA)

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To define optimal conditions for manufacturing a film free from peeling when the film produced by the solution film making method is processed into a polarizing plate, etc. <P>SOLUTION: In the method, a polymer solution pressurized at a given temperature is discharged from a flow casting die to be flowed into a base. The polymer solution on the base is coagulate to the extent that its mass is less than 320% of its dry mass and exceeds 200% to form a film, and then the film is removed and dried by applying a tensile force of over 0.049 Newton and below 14.7 Newton per 1 m of the film width to the film. <P>COPYRIGHT: (C)2004,JPO

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、写真感光材料や光
学用途のフイルムを製造するために用いる溶液製膜方
法、その製膜方法により製膜したセルロースエステルフ
ィルム、そのセルロースエステルフィルムからなる偏光
板用途の保護フイルム、およびその保護フイルムを使用
した偏光板に関する。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a solution film-forming method used for producing a photographic light-sensitive material or a film for optical use, a cellulose ester film formed by the film-forming method, and a polarizing plate comprising the cellulose ester film. The present invention relates to a protective film for use, and a polarizing plate using the protective film.

【0002】[0002]

【従来の技術】近年、透明なプラスチックフイルムは、
従来からの写真用支持体やOHPフイルムとしての需要
に加えて、液晶表示装置用偏光板の保護膜、位相差板等
の光学補償フイルム、透明基板、光学フィルタなどの光
学材料としての需要が増大し、それに伴って品質に関す
る要求が厳しくなってきている。
2. Description of the Related Art In recent years, transparent plastic films have been
In addition to conventional demand for photographic supports and OHP films, demand for optical materials such as protective films for polarizing plates for liquid crystal display devices, optical compensation films such as retardation films, transparent substrates, optical filters, etc. is increasing. However, as a result, quality requirements are becoming stricter.

【0003】特に、偏光板の保護膜などの光学材料とし
てのプラスチックフイルムは、高透明性、低光学異方
性、平面性、表面処理容易性、高耐久性、耐傷性などを
備える必要がある。
Particularly, a plastic film as an optical material such as a protective film for a polarizing plate is required to have high transparency, low optical anisotropy, flatness, easy surface treatment, high durability and scratch resistance. .

【0004】これらの特性を有するプラスチックフイル
ムとしては、セルロースエステル、ノボルネン樹脂、ア
クリル樹脂、ポリアセテート樹脂、ポリカーボネート樹
脂などがあるが、生産性や材料価格等の点から、セルロ
ースエステルが主に用いられ、特にセルローストリアセ
テート(TAC)は、高透明性、低光学異方性、低リタ
デーションであることから有利に用いられている。
As the plastic film having these characteristics, there are cellulose ester, nobornene resin, acrylic resin, polyacetate resin, polycarbonate resin and the like, but from the viewpoint of productivity and material cost, cellulose ester is mainly used. Especially, cellulose triacetate (TAC) is advantageously used because of its high transparency, low optical anisotropy, and low retardation.

【0005】セルロースエステルフイルムは、有機溶剤
にポリマーを溶かした高分子液(ドープ)を流延ダイか
ら、表面を冷却したドラム、またはエンドレスバンドか
らなる支持体に流延させ、その支持体上で冷却および乾
燥を行い、凝固した膜をその支持体から剥離し、ロー
ル、又はテンタで搬送しながら乾燥させる溶液製膜方法
により製造されるのが一般的である。
In the cellulose ester film, a polymer liquid (dope) obtained by dissolving a polymer in an organic solvent is cast from a casting die onto a drum whose surface is cooled, or a support composed of an endless band, and the cast on the support. It is generally manufactured by a solution film-forming method in which the solidified film is cooled and dried, separated from the support, and dried while being conveyed by a roll or a tenter.

【0006】この溶液製膜方法によるフイルムの製造速
度を速め、生産効率を向上させるためには、主溶媒に貧
溶媒を加えてドープのゲル化を促進し、支持体からの剥
離時間を短縮する方法が提案されている(米国特許第2
607704号公報等)。
In order to increase the production rate of the film by this solution film-forming method and to improve the production efficiency, a poor solvent is added to the main solvent to promote gelation of the dope and shorten the peeling time from the support. A method has been proposed (US Pat. No. 2)
No. 607704).

【0007】しかしながら、用いる貧溶媒の沸点は一般
的に高いので、剥離後の膜の乾燥に時間がかかり、フイ
ルムの製造時間全体としてはあまり変わらない。そこ
で、この乾燥負荷を軽減させるため、濃度をさらに高め
たドープを支持体に流延させる方法が考えられるが、ド
ープの濃度が高いとメルトフラクチャが発生してフイル
ムの面状品質が極度に低下してしまうという問題があ
る。
However, since the boiling point of the poor solvent to be used is generally high, it takes a long time to dry the film after peeling, and the overall film manufacturing time does not change so much. Therefore, in order to reduce this drying load, it is possible to cast a dope with a higher concentration on the support, but if the concentration of the dope is high, melt fracture will occur and the surface quality of the film will be extremely reduced. There is a problem of doing.

【0008】メルトフラクチャは、フイルム表面に不規
則な凹凸が生じたり、表面の光沢が失われる現象で、ド
ープ流のせん断応力が大きくなり、ダイへの流入口でド
ープの流動状態が乱れて平行な流動が形成されなかった
り、あるいはドープ粘度が大きすぎて内部応力の緩和に
時間がかかる場合に、ダイ内のドープ流路に死角が発生
することなどが原因であると考えられている。
Melt fracture is a phenomenon in which irregular asperity is generated on the film surface or the gloss of the surface is lost. The shear stress of the dope flow increases, and the flow state of the dope is disturbed at the inlet of the die and the flow is parallel. It is considered that the cause is that a blind spot is generated in the dope flow channel in the die when a large flow is not formed, or when the dope viscosity is too large and it takes time to relax the internal stress.

【0009】特公昭62−43846号公報では、高粘
度の高分子溶液の流れを低粘度溶液で包むようにして、
高・低両粘度の溶液をダイスリットから同時に押し出す
ことにより、ダイスリット内のせん断応力を限界値以下
に下げることにより、メルトフラクチャの発生を防止す
る方法が開示されている。
In Japanese Patent Publication No. 62-43846, a flow of a high-viscosity polymer solution is wrapped with a low-viscosity solution.
A method for preventing the occurrence of melt fracture is disclosed by simultaneously extruding a solution having both high and low viscosities from a die slit to reduce the shear stress in the die slit to a limit value or less.

【0010】一方、支持体からフィルムを剥離する際の
有機溶剤の含有比率が所定値を越える場合には、フイル
ムが軟膜であるため、支持体から剥離されたフイルムが
搬送手段でたるんだり、ばたついたりするなど、搬送の
不安定化が起こり、擦り傷、クニック、しわ等の面状故
障が発生するという問題がある。
On the other hand, when the content ratio of the organic solvent at the time of peeling the film from the support exceeds a predetermined value, the film peeled from the support is slackened by the conveying means, and the film is a soft film because the film is a soft film. There is a problem that instability of conveyance occurs such as rattling, and surface defects such as scratches, knicks, and wrinkles occur.

【0011】この問題を解決するためには、フイルムに
適当なテンションを加えて搬送する必要があるが、有機
溶剤の含有比率が所定値を越えると、そのテンションに
よりフイルムが伸縮してしまう。そこで、特開平5−1
85445号公報では、支持体から隔離してから一定の
時間は、一定温度範囲の乾燥風を当てながらテンション
を加える方法が開示されている。
In order to solve this problem, it is necessary to apply an appropriate tension to the film for transportation, but if the content ratio of the organic solvent exceeds a predetermined value, the tension causes the film to expand or contract. Therefore, Japanese Patent Laid-Open No. 5-1
Japanese Patent No. 85445 discloses a method of applying tension while applying dry air in a constant temperature range for a predetermined time after separating from a support.

【0012】他方、支持体からフイルムを剥離するため
には支持体に近接する剥ぎ取りロールの周速度が支持体
の周速度よりも速くなるように設定する必要があり、さ
らにその剥ぎ取られたフィルムをテンタで把持したり、
搬送ロールに巻きつけながら搬送して乾燥させる際に、
その搬送速度を剥ぎ取りロールの周速度よりも速く設定
しないとフイルムがたるんでしまう。
On the other hand, in order to peel the film from the support, it is necessary to set the peripheral speed of the peeling roll close to the support to be higher than the peripheral speed of the support, and the peeling is further performed. Hold the film with a tenter,
When carrying and drying while winding around the carrying roll,
Unless the conveying speed is set higher than the peripheral speed of the stripping roll, the film will sag.

【0013】しかしながら、支持体の周速度よりも剥ぎ
取りロールの周速度やテンタもしくは搬送ロールの搬送
速度が速すぎると、フイルムのプロセス方向に大きな張
力が加わり偏光板の保護フイルムなどとして加工した際
に、プロセス方向に交わる方向の張り合わせた面が剥が
れてしまうという問題がある。
However, if the peripheral speed of the peeling roll or the transfer speed of the tenter or the transfer roll is too fast as compared with the peripheral speed of the support, a large tension is applied in the process direction of the film, and the film is processed as a protective film for a polarizing plate. In addition, there is a problem that the bonded surface in the direction intersecting with the process direction is peeled off.

【0014】[0014]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記事情に
鑑み、溶液製膜法により製造した高分子フイルムを偏光
板などに加工したときに、フイルム剥がれが生じない高
分子フイルムを製膜する最適条件を設定することを目的
とする。また、本発明の他の目的は、上記溶液製膜方法
により製膜した、加工性のよいセルロースエステルフィ
ルム、セルロースエステルフィルムからなる保護フィル
ムおよび保護フィルムを用いて構成した偏光板も含まれ
る。
In view of the above circumstances, the present invention forms a polymer film which does not peel off when the polymer film produced by the solution film forming method is processed into a polarizing plate or the like. The purpose is to set the optimum conditions. Further, another object of the present invention also includes a cellulose ester film having good processability formed by the solution film forming method, a protective film made of the cellulose ester film, and a polarizing plate constituted by using the protective film.

【0015】[0015]

【課題を解決するための手段】本発明は、加圧した高分
子液を流延ダイから吐出することにより支持体に流延さ
せ、該支持体上に凝固させた膜を該支持体から剥離する
とともに乾燥させて高分子フイルムを得る溶液製膜方法
において、上記支持体上の高分子液を乾燥時の質量の3
20%未満であって、かつ乾燥時の質量の200%を越
えるまで凝固させて膜を形成させ、該膜に、該膜の幅1
メートルあたり0.049ニュートンを越え、かつ1
4.7ニュートン未満の張力を加えて該膜を剥離するこ
とを特徴とするものである。
According to the present invention, a pressurized polymer liquid is discharged from a casting die to be cast on a support, and a film solidified on the support is peeled off from the support. In the solution film-forming method, in which the polymer film is dried and dried to obtain a polymer film,
A film is formed by coagulation until it is less than 20% and exceeds 200% of the dry mass, and the film has a width of 1
Over 0.049 Newton per meter and 1
It is characterized in that the film is peeled off by applying a tension of less than 4.7 Newton.

【0016】本発明は、凝固した膜を剥離する際に加わ
るテンションが大きいと、テンションを加えた方向に分
子が配向して硬くなり、高分子フイルムの長手方向と幅
方向の弾力性にアンバランスが生じ、それが高分子フイ
ルムとポリビニルアルコールに代表されるような偏光子
とを貼り合わせて偏光板に加工したときの高分子フィル
ムと偏光子との剥がれの原因となるとの知見に基いてな
されたものであり、これにより、張力を加える方向に分
子が配向するのを抑制することができる。また、本発明
には、上記溶液製膜方法において、流延工程で2種類以
上の高分子液を共流延する製造工程も含まれる。
In the present invention, when the tension applied when peeling off the solidified film is large, the molecules are oriented and hardened in the direction in which the tension is applied, and the polymer film is unbalanced in elasticity in the longitudinal direction and the width direction. Occurs, and it is made based on the finding that it causes the peeling of the polymer film and the polarizer when the polymer film and the polarizer represented by polyvinyl alcohol are laminated and processed into a polarizing plate. This makes it possible to suppress the molecules from being oriented in the direction in which tension is applied. The present invention also includes a production step of co-casting two or more kinds of polymer liquids in the casting step in the above solution casting method.

【0017】さらに、本発明の溶液製膜方法により製膜
したセルロースエステルフィルム、セルロースエステル
フィルムからなる保護フィルムおよび保護フィルムを用
いて構成した偏光板も含まれる。
Further, a cellulose ester film formed by the solution film forming method of the present invention, a protective film made of a cellulose ester film, and a polarizing plate constituted by using the protective film are also included.

【0018】[0018]

【発明の実施の形態】以下に、本発明の溶液製膜法の実
施形態について説明する。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Embodiments of the solution film forming method of the present invention will be described below.

【0019】本実施形態の溶液製膜法では、高分子液を
流延する支持体が流延バンドである高分子フイルムの製
造装置もしくは流延ドラムである高分子フイルムの製造
装置とが用いられるので、はじめにそれらの高分子製造
装置について説明する。
In the solution casting method of the present embodiment, a polymer film production apparatus in which the support for casting the polymer solution is a casting band or a polymer film production apparatus in which the support is a casting drum is used. Therefore, the polymer manufacturing apparatus will be described first.

【0020】図1は、本実施形態に用いる高分子フイル
ムの製造装置のうちの支持体に流延バンドを用いた製造
装置を示す図である。
FIG. 1 is a view showing a manufacturing apparatus using a casting band as a support in the manufacturing apparatus of the polymer film used in this embodiment.

【0021】図1に示す本実施形態の製造装置には、濃
度の異なるセルロースエステル溶液からなるドープを供
給するドープ供給装置が3つあり、第1のドープ供給装
置11には、内部に加熱溶解したドープ3を攪拌する攪
拌翼2を有する貯蔵タンク1と、貯蔵タンク1内で攪拌
されたドープ3を所定の圧力で送液する送液ポンプ4
と、送液されたドープに貧溶媒供給装置14から送液ポ
ンプ4を経由して供給される貧溶媒を混合して所定の処
方の高分子液を得るスタチックミキサ5と、不純物を除
去するフィルタ6とを有する。
The manufacturing apparatus of the present embodiment shown in FIG. 1 has three dope supplying devices for supplying a dope composed of cellulose ester solutions having different concentrations, and the first dope supplying device 11 is internally heated and melted. A storage tank 1 having a stirring blade 2 for stirring the prepared dope 3, and a liquid delivery pump 4 for delivering the dope 3 stirred in the storage tank 1 at a predetermined pressure.
And a static mixer 5 for mixing a poor solvent supplied from a poor solvent supply device 14 via a liquid feed pump 4 with the fed dope to obtain a polymer liquid having a predetermined formulation, and removing impurities. And a filter 6.

【0022】ここで、ドープ3にブタノールなどの貧溶
媒を混合するのは、高分子液を流延ベルト17に流延し
て凝固させ膜を形成し、その膜を流延ベルト17から剥
離する際に所要のゲル強度を得るためである。ドープに
ブタノールなどの貧溶媒を混合する際には連続的に一定
量ずつ混合する方が粘弾性を低くする上で効果的であ
り、スタチックミキサ5が用いられる。
Here, the poor solvent such as butanol is mixed with the dope 3 by casting the polymer solution on the casting belt 17 to solidify it to form a film, and peeling the film from the casting belt 17. This is to obtain the required gel strength. When a poor solvent such as butanol is mixed with the dope, it is more effective to continuously mix a fixed amount in order to reduce the viscoelasticity, and the static mixer 5 is used.

【0023】第2、第3のドープ供給装置12,13
は、内部に加熱溶解したドープを攪拌する攪拌翼2を有
する貯蔵タンク1と、貯蔵タンク1内で攪拌されたドー
プを所定の圧力で送液する送液ポンプ4とにより構成さ
れているが、送液管には貧溶媒供給装置14が結合され
ていない。
Second and third dope supply devices 12, 13
Is composed of a storage tank 1 having a stirring blade 2 for stirring the heated and melted dope, and a liquid feed pump 4 for feeding the dope stirred in the storage tank 1 at a predetermined pressure. The poor solvent supply device 14 is not connected to the liquid supply pipe.

【0024】ここでは、第1から第3までのドープ供給
装置11,12,13それぞれに貯蔵タンク1が設けら
れているが、貯蔵タンク1は必ずしも全てのドープ供給
装置に備える必要はなく、共通の貯蔵タンク1を1つ設
け、その共通の貯蔵タンク1から次工程にドープを送液
する送液管の途中分岐させて他のドープ供給装置に供給
するように構成してもよいし、さらにその分岐された送
液管に、希釈溶剤供給装置を接合し、希釈された高分子
溶液を供給することにしてもよい。また、ドープ供給装
置は、必ずしも3つ設ける必要はなく、1つであって
も、2つであってもよい。
Here, the storage tank 1 is provided in each of the first to third dope supply devices 11, 12, and 13, but the storage tank 1 does not necessarily have to be provided in all the dope supply devices and is common. One storage tank 1 may be provided, and the liquid supply pipe for supplying the dope from the common storage tank 1 to the next step may be branched midway to supply the dope to another dope supply device. A diluted solvent supply device may be joined to the branched liquid supply pipe to supply the diluted polymer solution. Further, the dope supply device does not necessarily have to be provided in three, and may be one or two.

【0025】各ドープ供給装置11,12,13から供
給されるドープは送液ポンプ4で加圧されて、流延ダイ
15に送られるが、第1のドープ供給装置11からはフ
イルムの表面層を構成する表面層ドープが送液され、第
2のドープ供給装置12からはフイルムの中心部を構成
する基層ドープが送液され、第3のドープ供給装置13
からはフイルムの裏面層を構成する裏面層ドープが送液
され、それらは流延ダイ15で合流された後吐出して流
延バンド17に流延される。
The dope supplied from each dope supply device 11, 12, 13 is pressurized by the liquid feed pump 4 and sent to the casting die 15. From the first dope supply device 11, the surface layer of the film is obtained. The surface layer dope constituting the film is fed, the base layer dope constituting the central portion of the film is fed from the second dope feeding device 12, and the third dope feeding device 13 is fed.
The backside layer dope forming the backside layer of the film is fed from the solution, and they are merged by the casting die 15 and then discharged to be cast on the casting band 17.

【0026】ここでは、流延ダイ15に送液される各ド
ープは送液ポンプ4で加圧されて吐出するように構成さ
れているが、これに限られるものではなく、流延ダイ1
5の後方に減圧チャンバを設け、減圧チャンバにより流
延部分を減圧することによりドープを流延バンド側に吸
引させてもよい。また、ここでは流延ダイ15にマルチ
マニホールド型共流延ダイを用いて、3層構造のフイル
ムを形成しているが、Tダイを複数用いて逐次流延させ
ることにより複数構造のフィルムを形成させても、複数
層のドープを合流させるフィードブロックとTダイとを
組み合わせたフィードブロック型共流延ダイを用いて複
数構造のフィルムを形成させてもよい。さらに、Tダイ
を用いて単層構造のフィルムを形成してもよい。
Here, each dope fed to the casting die 15 is configured to be pressurized by the liquid feeding pump 4 and discharged, but the present invention is not limited to this, and the casting die 1 is not limited thereto.
A decompression chamber may be provided at the rear of 5, and the dope may be sucked toward the casting band by depressurizing the casting portion by the decompression chamber. Further, here, a multi-manifold type co-casting die is used as the casting die 15 to form a film having a three-layer structure. However, a plurality of T dies are sequentially cast to form a film having a plurality of structures. Alternatively, a film having a plurality of structures may be formed by using a feed block type co-casting die that is a combination of a feed block and a T die for combining a plurality of layers of dope. Furthermore, a T-die may be used to form a film having a single layer structure.

【0027】流延バンド17は、1対の回転ドラム16
に表面が鏡面処理された無端状のベルトを巻き掛けたも
のであって、矢印A方向に循環移動する。回転ドラム1
6の一方の周面の上方、面から少し離れた位置には、流
延ダイ15が配置され、送液ポンプ4で加圧された高分
子液は、この流延ダイ15から吐出して矢印A方向に移
動する流延バンド17上に流延されて延伸し、走行中に
ベルト面に向けて送られる温風や冷却風などにより冷却
されて凝固し膜を形成する。そして、流延バンド17が
略1循環した後に、膜は剥取ロール20で剥ぎ取られ、
剥ぎ取られた膜はロール搬送ゾーン21を矢印B方向に
送られる。
The casting band 17 comprises a pair of rotating drums 16.
An endless belt having a mirror-finished surface is wrapped around the belt and moves circularly in the direction of arrow A. Rotating drum 1
A casting die 15 is arranged above one of the peripheral surfaces of 6 and at a position slightly away from the surface, and the polymer liquid pressurized by the liquid feed pump 4 is discharged from the casting die 15 and indicated by an arrow. The film is cast and stretched on the casting band 17 moving in the direction A, and is cooled and solidified by warm air or cooling air sent toward the belt surface during traveling to form a film. Then, after the casting band 17 circulates approximately once, the film is peeled off by the peeling roll 20,
The peeled film is sent in the roll carrying zone 21 in the direction of arrow B.

【0028】ここで、流延バンド17は、流延された高
分子液の剥離地点における質量が、高分子フイルムの乾
燥時の質量の320%未満、かつ乾燥時の質量の200
%を越えるまで冷却される。320%以上では剥離が困
難であり、200%以下であれば張力の如何にかかわら
ずフイルムを構成する分子の配向に影響をあたえないか
らである。
Here, in the casting band 17, the mass of the cast polymer solution at the peeling point is less than 320% of the mass of the polymer film when dried, and 200 of the mass when dried.
It is cooled until it exceeds%. If it is 320% or more, peeling is difficult, and if it is 200% or less, the orientation of the molecules constituting the film is not affected regardless of the tension.

【0029】質量が上述された範囲となるまで凝固した
膜は、その膜の幅1メートルたり0.049ニュートン
を越え、かつ14.7ニュートン未満の張力が加わるよ
うに、流延バンド17と剥ぎ取りロール20との相対速
度、および剥ぎ取りロール20とロール搬送ゾーン21
との相対速度が調整される。
The film solidified until the mass falls within the above-mentioned range is peeled off from the casting band 17 so that the film has a width of 1 meter or more than 0.049 Newton and less than 14.7 Newton. Relative speed with the take-off roll 20, the stripping roll 20 and the roll transport zone 21
The relative speed with is adjusted.

【0030】流延バンド17から剥離されて、ロール搬
送ゾーン21を搬送されたフイルムは、乾燥ゾーン22
に送られ、複数のロール23に巻き掛けられて乾燥され
た後、冷却ゾーン24を経由して常温まで冷却され、巻
き取り機25で巻き取られる。
The film separated from the casting band 17 and conveyed in the roll conveying zone 21 is dried in the drying zone 22.
After being sent to a roll 23 and wound around a plurality of rolls 23 to be dried, it is cooled to room temperature via a cooling zone 24 and wound by a winder 25.

【0031】このようにして剥離され、搬送されたフイ
ルムは、加わるテンションが好適な範囲に収まり、フィ
ルムを構成する分子の配向も、一方向(例えば、フイル
ムの長手方向)に偏ることはほとんどない。したがっ
て、フイルムの硬さが、長手方向と幅方向とでアンバラ
ンスになることはほとんどないので、そのフイルムを所
定の大きさに切断して偏光素子と貼り合わせても、フイ
ルムの剥がれが生じない。
In the film thus peeled and conveyed, the tension applied is within a suitable range, and the orientation of molecules constituting the film is hardly biased in one direction (for example, the longitudinal direction of the film). . Therefore, since the hardness of the film is hardly unbalanced in the longitudinal direction and the width direction, even if the film is cut into a predetermined size and attached to the polarizing element, the film does not peel off. .

【0032】図2は、本実施形態の高分子フイルムの製
造装置のうち、支持体にドラムを用いた製造装置の一部
を示す図である。
FIG. 2 is a view showing a part of a manufacturing apparatus using a drum as a support in the manufacturing apparatus of the polymer film of this embodiment.

【0033】図2に示す高分子フイルムの製造装置は、
図1に示した流延バンド17の代わりに流延ドラム18
を用いている。流延バンド17は、流延ドラム18に比
べて冷却時間が長くとれるため、沸点の高い貧溶媒を用
いてゲル化を促進することができるが、製造速度を上げ
るには限界がある。一方流延ドラム18は、積極的に冷
却することが可能でありことから、ゲル化を促進すると
ともに冷却をも促進して、製造速度を上げることができ
るという相違点がある。しかし、流延ドラム18は、流
延された高分子液の剥離地点における容積が、高分子フ
イルムの乾燥時の320%未満、かつ200%を越える
まで冷却され、冷却されて凝固した膜は、その膜の幅1
メートルたり0.049ニュートンを越え、かつ14.
7ニュートン以下の張力が加わるように、流延バンド1
7と剥ぎ取りロール20との相対速度、剥ぎ取りロール
20とロール搬送ゾーン21との相対速度、ロール搬送
ゾーン21とテンタ搬送ゾーン26との相対速度が調整
される点は、図1で説明した流延バンド17を用いた製
造装置の場合と同様である。
The polymer film manufacturing apparatus shown in FIG.
A casting drum 18 instead of the casting band 17 shown in FIG.
Is used. Since the casting band 17 has a longer cooling time than the casting drum 18, it is possible to accelerate gelation by using a poor solvent having a high boiling point, but there is a limit to increase the production rate. On the other hand, since the casting drum 18 can be positively cooled, there is a difference in that it can accelerate gelation and cooling, thereby increasing the production speed. However, the casting drum 18 is cooled until the volume of the cast polymer solution at the separation point is less than 320% and more than 200% of the polymer film when dried, and the cooled and solidified film is Width of the membrane 1
Over 0.049 Newton per meter, and 14.
Casting band 1 so that tension of 7 Newton or less is applied
The relative speed between 7 and the stripping roll 20, the relative speed between the stripping roll 20 and the roll transport zone 21, and the relative speed between the roll transport zone 21 and the tenter transport zone 26 are adjusted as described with reference to FIG. This is the same as the case of the manufacturing apparatus using the casting band 17.

【0034】また、ここに示す、支持体にドラムを用い
た製造装置では、剥ぎ取りロール20で剥離したフイル
ムは、所定のロール搬送ゾーン21を乾燥風で乾燥しな
がら搬送された後、フイルムの両端をテンタ26aで把
持して延伸搬送しながら乾燥するテンタ搬送ゾーン26
に送られる。
Further, in the manufacturing apparatus using a drum as a support shown here, the film peeled by the peeling roll 20 is conveyed while being dried in a predetermined roll conveying zone 21 with dry air, and then the film is removed. A tenter transfer zone 26 in which both ends are held by the tenter 26a and dried while being drawn and transferred.
Sent to.

【0035】次に、本実施形態に用いるドープについて
説明する。
Next, the dope used in this embodiment will be described.

【0036】ドープには、セルロースエステル、ポリカ
ーボネートなどが含まれる。セルロースエステルとして
は、セルロースの低級脂肪酸エステル(例えば、セルロ
ースアセテート、セルロースアセテートブチレートおよ
びセルロースアセテートプロピオネートなど)が代表的
である。低級脂肪酸は、炭素原子数6以下の脂肪酸を意
味する。セルロースアセテートには、セルローストリア
セテート(TAC)やセルロースジアセテート(DA
C)が含まれる。特に、本発明においてセルロースアシ
レート溶液からドープを調製することが好ましく、セル
ロースアシレートは、セルローストリアセテートである
ことがより好ましい。
The dope includes cellulose ester, polycarbonate and the like. As the cellulose ester, a lower fatty acid ester of cellulose (eg, cellulose acetate, cellulose acetate butyrate, cellulose acetate propionate, etc.) is representative. The lower fatty acid means a fatty acid having 6 or less carbon atoms. Cellulose acetate includes cellulose triacetate (TAC) and cellulose diacetate (DA).
C) is included. In the present invention, it is particularly preferable to prepare the dope from the cellulose acylate solution, and the cellulose acylate is more preferably cellulose triacetate.

【0037】また、ドープの溶剤としては、低級脂肪族
炭化水素の塩化物や低級脂肪族アルコールが一般に使用
される。低級脂肪族炭化水素の塩化物の例としては、メ
チレンクロライト、クロロホルムなどを挙げることがで
きる。低級脂肪族アルコールの例には、メタノール、エ
タノール、n−プロパノール、イソープロパノール、1
−ブタノール、t−ブタノール、2−メチルー2−ブタ
ノール、2−メトキシエタノール及び2−ブトキシエタ
ノールなどの炭素原子数1から6までのアルコールが挙
げられるがこれらに限定されない。その他の溶剤の例と
しては、ハロゲン化炭化水素を実質的に含まないアセト
ンなどのケトン類、例えばメチルエチルケトン、ジエチ
ルケトン、ジイソブチルケトン、シクロヘキサノン及び
メチルシクロヘキサノンなど、炭素原子数4から12の
ケトン類が挙げられるがこれらに限定されない。また、
炭素原子数3から12までのエステルを用いることもで
きる。例えばギ酸エチル、ギ酸プロピル、ギ酸ペンチ
ル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチ
ル、酢酸ペンチル及び2−エトキシーエチルアセテート
などが挙げられるがこれらに限定されない。さらに、炭
素原子数が3から12までのエーテルを用いることもで
きる。例えばジイソプロピルエーテル、ジメトキシメタ
ン、ジメトキシエタン、1,4−ジオキサン、1,3−
ジオキソラン、テトラヒドロフラン、アニソール及びフ
ェネトールなどが挙げられるがこれらに限定されない。
さらには、炭素原子数が5から8までの環状炭化水素類
を用いることもできる。例えばシクロペンタン、シクロ
ヘキサン、シクロヘプタン及びシクロオクタンなどが挙
げられるがこれらに限定されない。
As a solvent for the dope, a lower aliphatic hydrocarbon chloride or a lower aliphatic alcohol is generally used. Examples of chlorides of lower aliphatic hydrocarbons include methylene chlorite, chloroform and the like. Examples of lower aliphatic alcohols include methanol, ethanol, n-propanol, iso-propanol, 1
-Butanol, t-butanol, 2-methyl-2-butanol, 2-methoxyethanol and 2-butoxyethanol, and the like, but not limited to, alcohols having 1 to 6 carbon atoms. Examples of the other solvent include ketones having substantially no halogenated hydrocarbon such as acetone, for example, ketones having 4 to 12 carbon atoms such as methyl ethyl ketone, diethyl ketone, diisobutyl ketone, cyclohexanone and methylcyclohexanone. However, it is not limited to these. Also,
Esters having 3 to 12 carbon atoms can also be used. Examples include, but are not limited to, ethyl formate, propyl formate, pentyl formate, methyl acetate, ethyl acetate, propyl acetate, butyl acetate, pentyl acetate and 2-ethoxy-ethyl acetate. Furthermore, ethers having 3 to 12 carbon atoms can also be used. For example, diisopropyl ether, dimethoxymethane, dimethoxyethane, 1,4-dioxane, 1,3-
Examples include, but are not limited to, dioxolane, tetrahydrofuran, anisole and phenetole.
Furthermore, cyclic hydrocarbons having 5 to 8 carbon atoms can also be used. Examples include, but are not limited to, cyclopentane, cyclohexane, cycloheptane, cyclooctane, and the like.

【0038】これらのうち、メチレンクロライトが溶剤
として特に好ましい。また、メチレンクロライトに他の
溶剤を混合して用いてもよい。ただし、メチレンクロラ
イトの混合率は70質量%以上であることが好ましい。
特に好ましい混合率は、メチレンクロライトが75乃至
93質量%、そして他の溶剤が7乃至25質量%であ
る。溶剤はセルロースエステルフイルムの製膜工程にお
いて除去され、溶剤の残留量は一般に5質量%未満であ
る。しかしながら、残留量は1質量%未満であることが
好ましく、0.5質量%未満であることがさらに好まし
い。
Of these, methylene chlorite is particularly preferable as the solvent. Further, other solvent may be mixed with methylene chlorite. However, the mixing ratio of methylene chlorite is preferably 70% by mass or more.
A particularly preferable mixing ratio is 75 to 93% by mass of methylene chlorite and 7 to 25% by mass of the other solvent. The solvent is removed in the film forming process of the cellulose ester film, and the residual amount of the solvent is generally less than 5% by mass. However, the residual amount is preferably less than 1% by mass, more preferably less than 0.5% by mass.

【0039】また、人体、環境への影響を考慮した場
合、メチレンクロライトを使用しない溶媒を用いること
が好ましい。この場合においては、酢酸メチル、前述し
たケトン類及びアルコール類の混合溶媒を用いることが
好ましい。特にドープ調製用のポリマーにセルロースア
シレートを選択した場合には、溶媒には、酢酸メチルを
主溶媒に用いることが溶解性の点から好ましい。また、
酢酸メチルには、ポリマーの溶解性を良好にする目的
で、ケトン類やアルコール類の溶媒を混合することもで
きる。この場合、各溶媒の成分比は、酢酸メチルが20
〜90質量%、ケトン類が0〜60質量%、アルコール
類が5〜30質量%であることが好ましい。
In consideration of the effects on the human body and environment, it is preferable to use a solvent that does not use methylene chlorite. In this case, it is preferable to use a mixed solvent of methyl acetate, the above-mentioned ketones and alcohols. In particular, when cellulose acylate is selected as the polymer for preparing the dope, it is preferable to use methyl acetate as the main solvent in terms of solubility. Also,
Methyl acetate may be mixed with a solvent such as a ketone or an alcohol for the purpose of improving the solubility of the polymer. In this case, the component ratio of each solvent is 20% for methyl acetate.
˜90% by mass, ketones 0 to 60% by mass, and alcohols 5 to 30% by mass.

【0040】また添加剤として、可塑剤や紫外線吸収
剤、劣化防止剤などをドープに添加してもよい。
As additives, plasticizers, ultraviolet absorbers, deterioration inhibitors, etc. may be added to the dope.

【0041】次に、本実施形態の高分子フイルムの主原
料となるセルローストリアセテートを用いた高分子溶液
の調整について説明する。
Next, the preparation of a polymer solution using cellulose triacetate which is the main raw material of the polymer film of this embodiment will be described.

【0042】始めに、セルローストリアセテート粒子と
溶媒とを混合し、セルローストリアセテート粒子を溶媒
により膨潤させる膨潤工程をおこなう。膨潤工程の温度
は、−10℃〜55℃であることが好ましく、通常は室
温で実施する。セルローストリアセテートと溶媒との比
率は、最終的に得られる溶液の濃度に応じて決定する。
一般に、混合物中のセルローストリアセテートの量は、
5〜30質量%であることが好ましく、8〜20質量%
であることがさらに好ましく、10〜15質量%である
ことが最も好ましい。溶媒とセルローストリアセテート
との混合物は、セルローストリアセテートが充分に膨潤
するまで撹拝することが好ましい。通常、混合攪拌時間
は、1〜180分である。混合攪拌のみで膨潤から溶解
まで進む場合があり、この際には、後述する加熱工程な
どのセルローストリアセテートを溶媒に溶解させる工程
は、必ずしも行う必要はない。また、膨潤工程におい
て、溶媒とセルローストリアセテート以外の成分、例え
ば、可塑剤、劣化防止剤、染料や紫外線吸収剤を添加し
てもよい。
First, a swelling step of mixing the cellulose triacetate particles with a solvent and swelling the cellulose triacetate particles with the solvent is performed. The temperature of the swelling step is preferably −10 ° C. to 55 ° C., and usually performed at room temperature. The ratio of cellulose triacetate and solvent is determined according to the concentration of the finally obtained solution.
Generally, the amount of cellulose triacetate in the mixture is
It is preferably 5 to 30% by mass, and 8 to 20% by mass.
Is more preferable, and 10 to 15 mass% is the most preferable. The mixture of the solvent and cellulose triacetate is preferably stirred until the cellulose triacetate is sufficiently swollen. Usually, the mixing and stirring time is 1 to 180 minutes. In some cases, swelling to dissolution may proceed only by mixing and stirring, and in this case, the step of dissolving cellulose triacetate in a solvent, such as the heating step described later, does not necessarily have to be performed. Further, in the swelling step, a component other than the solvent and cellulose triacetate, for example, a plasticizer, a deterioration inhibitor, a dye or an ultraviolet absorber may be added.

【0043】次に、ドープを130℃以上に加熱する加
熱工程を行う。加熱温度は、130℃以上、望ましくは
160℃以上、最も望ましくは180℃以上である。し
かしながら、250℃を超えると、ドープ中のセルロー
ストリアセテートの分解が生じるため、フイルムの品質
が損なわれ、好ましくはない。この場合において、加熱
速度は、1℃/分以上であることが好ましく、2℃/分
以上であることがより好ましく、4℃/分以上であるこ
とがさらに好ましく、8℃/分以上であることが最も好
ましい。加熱速度は、速いほど好ましいが、10000
℃/秒が理論的な上限であり、1000℃/秒が技術的
な上限であり、そして100℃/秒が実用的な上限であ
る。なお、加熱速度とは、加熱を開始する時の温度と最
終的な加熱温度との差を、加熱開始時から最終的な加熱
温度に達するまでの時間で割った値である。加熱方法
は、オートクレーブ方式、多管式熱交換器、スクリュー
押し出し機、スタチックミキサなどの何れの方法であっ
ても良い。
Next, a heating step of heating the dope to 130 ° C. or higher is performed. The heating temperature is 130 ° C or higher, preferably 160 ° C or higher, and most preferably 180 ° C or higher. However, when the temperature exceeds 250 ° C., the cellulose triacetate in the dope is decomposed, which deteriorates the quality of the film, which is not preferable. In this case, the heating rate is preferably 1 ° C./min or more, more preferably 2 ° C./min or more, further preferably 4 ° C./min or more, and 8 ° C./min or more. Is most preferred. The higher the heating rate, the more preferable, but 10,000
° C / sec is the theoretical upper limit, 1000 ° C / sec is the technical upper limit, and 100 ° C / sec is the practical upper limit. The heating rate is a value obtained by dividing the difference between the temperature at the start of heating and the final heating temperature by the time from the start of heating until the final heating temperature is reached. The heating method may be any method such as an autoclave system, a shell-and-tube heat exchanger, a screw extruder, a static mixer and the like.

【0044】また、加熱時間は、20秒以上4時間以下
が好ましい。加熱時間が20秒に満たない場合、加熱溶
解したドープに不溶解物が残存して高品質なフイルムを
作製することができない。また、この不溶解物をフィル
タにより取り除く場合でも、フィルタの寿命を極端に短
くする。加熱時間の始期は、目的温度に達したときから
測定するものとし、終期は、目的温度から冷却を開始し
たときとする。なお、装置の冷却は、自然冷却であって
も良いし、強制的な冷却であっても良い。
The heating time is preferably 20 seconds or more and 4 hours or less. If the heating time is less than 20 seconds, the insoluble matter remains in the dope that is heated and melted, and a high quality film cannot be manufactured. Further, even when the insoluble matter is removed by the filter, the life of the filter is extremely shortened. The beginning of the heating time shall be measured when the target temperature is reached, and the ending is when the cooling is started from the target temperature. The cooling of the device may be natural cooling or forced cooling.

【0045】ここで、加熱工程においては、溶液が沸騰
しないように調整された圧力下で、溶媒の大気圧におけ
る沸点以上の温度までドープを加熱することが好まし
い。加圧することによって、ドープの発泡を防止して、
均一なドープを得ることができる。この時、加圧する圧
力は、加熱温度と溶媒の沸点との関係で決定する。
Here, in the heating step, it is preferable to heat the dope to a temperature equal to or higher than the boiling point of the solvent at atmospheric pressure under a pressure adjusted so that the solution does not boil. Pressurization prevents foaming of the dope,
A uniform dope can be obtained. At this time, the pressure to be applied is determined by the relationship between the heating temperature and the boiling point of the solvent.

【0046】また、ドープを、加熱工程の前に冷却する
と、セルローストリアセテート中に溶媒を急速かつ有効
に浸透せしめ溶解が促進されるので、光学的性質の良好
なフイルムを得ることができる。常温で容易に溶解し得
ない系と、不溶解物が多くなる系は、冷却または加熱あ
るいは両者を組み合わせて用いると、良好なドープを調
製することができる。有効な温度条件は−100℃〜−
10℃である。冷却工程においては、冷却時の結露によ
る水分混入を避けるため、密閉容器を用いることが望ま
しい。また、冷却時に減圧すると、冷却時間を短縮する
ことができる。減圧を実施するためには、耐圧性容器を
用いることが望ましい。また、この冷却工程は、加熱工
程の後に実施することも有効である。なお、溶解が不充
分である場合は、冷却工程から加熱工程までを繰り返し
実施してもよく、溶解が充分であるかどうかは、目視に
より溶液の外観を観察して判断することができる。
Further, when the dope is cooled before the heating step, the solvent is quickly and effectively permeated into the cellulose triacetate and the dissolution is promoted, whereby a film having good optical properties can be obtained. For a system that cannot be easily dissolved at room temperature and a system in which the amount of insoluble matter is large, a good dope can be prepared by using cooling or heating or a combination of both. Effective temperature condition is -100 ℃
It is 10 ° C. In the cooling process, it is desirable to use a closed container in order to avoid mixing of water due to dew condensation during cooling. Further, if the pressure is reduced during cooling, the cooling time can be shortened. In order to carry out depressurization, it is desirable to use a pressure resistant container. It is also effective to carry out this cooling step after the heating step. When the dissolution is insufficient, the cooling step to the heating step may be repeated, and whether the dissolution is sufficient can be judged by visually observing the appearance of the solution.

【0047】なお、本実施形態の溶液製腹方法において
2種類以上のドープを調製して共流延する場合、例え
ば、同時に3層構造のフイルムを形成する場合、内層用
のドープにはセルローストリアセテートを多めに含有さ
せ、内層の表面と裏面に形成される外層用のドープに
は、比較的セルローストリアセテートを少なめに含有さ
せることにより、平面性、透明性または成型加工性に優
れたセルローストリアセテート高分子フイルムを形成す
ることができるが、ドープの調整はこれに限定されな
い。
When two or more kinds of dopes are prepared and co-cast in the solution abdominal method of the present embodiment, for example, when a film having a three-layer structure is simultaneously formed, cellulose triacetate is used as the inner layer dope. In the dope for the outer layer formed on the front surface and the back surface of the inner layer, by containing a relatively small amount of cellulose triacetate, a cellulose triacetate polymer excellent in flatness, transparency or molding processability is contained. The film can be formed, but the adjustment of the dope is not limited to this.

【0048】次に、得られたセルロースエステルフィル
ムの用途について説明する。
Next, the use of the obtained cellulose ester film will be described.

【0049】得られたセルロースエステルフィルムは、
偏光板保護フィルムとして用いることができる。この偏
光板保護フィルムをポリビニルアルコールなどから形成
された偏光素子の両面に貼付することで偏光板を形成す
ることができる。
The obtained cellulose ester film is
It can be used as a polarizing plate protective film. A polarizing plate can be formed by sticking this polarizing plate protective film on both sides of a polarizing element formed of polyvinyl alcohol or the like.

【0050】[0050]

【実施例】次に、本実施形態の溶液製膜方法の実施例に
ついて説明する。
EXAMPLES Next, examples of the solution casting method of the present embodiment will be described.

【0051】先ず、流延ダイから流延する高分子液を以
下の2種類の処方に混合した。
First, a polymer solution cast from a casting die was mixed into the following two types of formulations.

【0052】 第1の高分子液 第2の高分子液 TAC 200質量部 200質量部 可塑剤 24質量部 24質量部 塩化メチレン 620質量部 650質量部 メタノール 154質量部 112質量部 ブタノール 0 12質量部 UV剤 2質量部 2質量部 ここで、可塑剤には、トリフェニルフォスフェート(T
PP)+ビフェニルジフェニルフォスフェート(BD
P)、UV剤には、2(2′−ヒドロキシ−3′、5′
−ジ−t−アミルフェニル)−5−ベンゾトリアゾー
ル、2(2′−ヒドロキシ−3′、5′−t−ブチルフ
ェニル)−5−クロロベンゾトリアゾールを用いた。ま
た、支持体としては流延ドラムを用い、支持体の温度を
−5℃に設定した。
First polymer liquid Second polymer liquid TAC 200 parts by mass 200 parts by mass Plasticizer 24 parts by mass 24 parts by mass Methylene chloride 620 parts by mass 650 parts by mass Methanol 154 parts by mass 112 parts by mass Butanol 0 12 parts by mass UV agent 2 parts by mass 2 parts by mass Here, the plasticizer includes triphenyl phosphate (T
PP) + biphenyl diphenyl phosphate (BD
P) and UV agents include 2 (2'-hydroxy-3 ', 5'
-Di-t-amylphenyl) -5-benzotriazole, 2 (2'-hydroxy-3 ', 5'-t-butylphenyl) -5-chlorobenzotriazole was used. A casting drum was used as the support, and the temperature of the support was set to -5 ° C.

【0053】次に、第1の高分子液を用い、上述した高
分子フイルム製造装置を用いて高分子フイルムを製造
し、偏光板の加工適正を評価した結果は、以下の実施例
および比較例の通りである。なお、偏光板の加工適性に
ついては、本保護フィルムを偏光子の両面に貼付するこ
とにより偏光板を形成し、その偏光板をφ60mmの円
形刃で打ち抜き、切断端部より2mm以上の剥がれが生
じたものは不良と判定し、各実施例とも15サンプル中
の不良数により評価した。
Next, a polymer film was manufactured using the above-described polymer film manufacturing apparatus using the first polymer liquid, and the processing suitability of the polarizing plate was evaluated. The results are shown in the following Examples and Comparative Examples. Is the street. Regarding the workability of the polarizing plate, the polarizing plate was formed by sticking the protective film on both sides of the polarizer, and the polarizing plate was punched out with a circular blade of φ60 mm, resulting in peeling of 2 mm or more from the cut end. The samples were judged to be defective, and the number of defects in 15 samples was evaluated in each Example.

【0054】 [実施例1] 乾燥時を基準とする剥離時の残留揮発分(%) 320 フイルムに加わるテンション(N/フイルム幅1m) 14.7 剥離の安定性 剥離可能だが、端部に剥げ残りあり 剥離後テンタに至るまでの搬送の安定性 安定 偏光板への加工適性 0/15 [実施例2] 乾燥時を基準とする剥離時の残留揮発分(%) 260 フイルムに加わるテンション(N/フイルム幅1m) 14.7 剥離の安定性 安定 剥離後テンタに至るまでの搬送の安定性 安定 偏光板への加工適性 2/15 [実施例3] 乾燥時を基準とする剥離時の残留揮発分(%) 200 フイルムに加わるテンション(N/フイルム幅1m) 14.7 剥離の安定性 安定 剥離後テンタに至るまでの搬送の安定性 安定 偏光板への加工適性 5/15 [実施例4] 乾燥時を基準とする剥離時の残留揮発分(%) 260 フイルムに加わるテンション(N/フイルム幅1m) 0.98 剥離の安定性 安定 剥離後テンタに至るまでの搬送の安定性 安定 偏光板への加工適性 0/15 [実施例5] 乾燥時を基準とする剥離時の残留揮発分(%) 320 フイルムに加わるテンション(N/フイルム幅1m) 0.049 剥離の安定性 剥離可能だが、端部に剥げ残りが生じ、 剥ぎ取りロールから浮く寸前の状態 剥離後テンタに至るまでの搬送の安定性 フイルムがたるみ端部にばたつ きが見られる 偏光板への加工適性 0/15 [実施例6] 乾燥時を基準とする剥離時の残留揮発分(%) 260 フイルムに加わるテンション(N/フイルム幅1m) 0.049 剥離の安定性 剥離可能 剥離後テンタに至るまでの搬送の安定性 フイルムがたるみ端部にばたつ きが見られる 偏光板への加工適性 0/15 [比較例1] 乾燥時を基準とする剥離時の残留揮発分(%) 330 フイルムに加わるテンション(N/フイルム幅1m) ― 剥離の安定性 剥離困難 剥離後テンタに至るまでの搬送の安定性 ― 偏光板への加工適性 ― [比較例2] 乾燥時を基準とする剥離時の残留揮発分(%) 180 フイルムに加わるテンション(N/フイルム幅1m) 14.7 剥離の安定性 安定 剥離後テンタに至るまでの搬送の安定性 安定 偏光板への加工適性 9/15 以上 また、第2の高分子液を用い、上述した高分子フイルム
製造装置を用いて高分子フイルムを製造した結果も、第
1の高分子液を用いて製造した高分子フイルムの上記実
施例および比較例と同様の結果が得られた。
[Example 1] Residual volatile content (%) at the time of peeling on the basis of drying 320 Tension applied to the film (N / film width 1 m) 14.7 Peeling stability Peeling was possible, but peeling at the edges There is remaining stability of conveyance until reaching the tenter after peeling Stable suitability for processing to a polarizing plate 0/15 [Example 2] Residual volatile content (%) at the time of peeling based on dry time Tension applied to 260 film (N / Film width 1 m) 14.7 Peeling stability Stable conveying stability after peeling until reaching the tenter Stable suitability for polarizing plate 2/15 [Example 3] Residual volatilization during peeling based on dry time Min (%) 200 Tension applied to film (N / film width 1 m) 14.7 Peeling stability Stable conveyance stability until peeling to the tenter Stable suitability for polarizing plate 5/15 [Example 4] ] Residual volatiles during peeling (%) based on dry time 260 Tension applied to film (N / film width 1 m) 0.98 Peeling stability Stable transport stability until peeling tenter Stable Polarizing plate Suitability for processing 0/15 [Example 5] Residual volatile content (%) during peeling based on dry time 320 Tension applied to film (N / film width 1 m) 0.049 Peeling stability Peeling is possible, Unpeeled residue on the edge, just before floating from the peeling roll. Stable transport from peeling to the tenter. Film slackness Flapping at the edge Applicability to polarizing plate 0/15 [Implementation] Example 6] Residual volatile content (%) at the time of peeling based on dry time Tension applied to 260 film (N / film width 1 m) 0.049 Peeling stability Peelable, until tenter after peeling Stability of transport in the film Flapping of the film is observed at the edge. Applicability to polarizing plate 0/15 [Comparative example 1] Residual volatiles (%) during peeling based on dry time 330 film Tension applied (N / film width 1 m) -Peeling stability Difficulty peeling Stability of conveyance until peeling to tenter-Applicability to polarizing plate- [Comparative example 2] Residue at peeling based on dry time Volatile content (%) 180 Tension applied to the film (N / film width 1 m) 14.7 Peeling stability Stable conveyance stability until reaching the tenter after peeling Stable processability to polarizing plate 9/15 or more The result of producing the polymer film using the polymer film producing apparatus described above using the polymer solution of No. 2 is also the same as the above-mentioned Example and Comparative Example of the polymer film produced using the first polymer solution. The conclusion It was obtained.

【0055】以上の実施例、および比較例の結果に基づ
いて、支持体からフイルムを剥離する場合の残留揮発分
(%)は、320未満であればよく、また、フイルム剥
離時の張力(N/フイルム幅1m)は、0.049を越
え、14.7未満であれば偏光板に加工したときに剥が
れが生じないフイルムを製造することができることがわ
かった。また、このフィルムを保護フィルムに用いた偏
光板は、光学特性も良好であった。
Based on the results of the above Examples and Comparative Examples, the residual volatile content (%) when peeling the film from the support should be less than 320, and the tension (N It has been found that a film whose film width is 1 m) exceeds 0.049 and is less than 14.7 can be produced without peeling when processed into a polarizing plate. Further, a polarizing plate using this film as a protective film also had good optical characteristics.

【0056】[0056]

【発明の効果】以上、説明したように、本発明の溶液製
膜方法を用いて剥離され、搬送された高分子フイルムに
よれば、加わるテンションが好適であり、高分子フイル
ムの長手方向と幅方向とで弾力性のアンバランスが生じ
ないため、偏光子に貼付したときにフイルムの剥がれが
ほとんど生じず、光学特性も良好な偏光板が得られる。
As described above, according to the polymer film peeled and conveyed by the solution film-forming method of the present invention, the applied tension is suitable, and the longitudinal direction and width of the polymer film are suitable. Since there is no imbalance in elasticity with respect to the direction, peeling of the film hardly occurs when the film is attached to a polarizer, and a polarizing plate having good optical characteristics can be obtained.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】本実施形態に用いる高分子フイルムの製造装置
のうちの支持体に流延バンドを用いた製造装置を示す図
である。
FIG. 1 is a view showing a manufacturing apparatus using a casting band as a support in a manufacturing apparatus of a polymer film used in the present embodiment.

【図2】本実施形態の高分子フイルムの製造装置のう
ち、支持体にドラムを用いた製造装置の一部を示す図で
ある。
FIG. 2 is a diagram showing a part of a manufacturing apparatus using a drum as a support in the manufacturing apparatus for a polymer film of the present embodiment.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 貯蔵タンク 2 攪拌翼 4 送液ポンプ 5 スタチックミキサ 6 フィルタ 11 第1のドープ供給装置 12 第2のドープ供給装置 13 第3のドープ供給装置 14 貧溶媒供給装置 15 流延ダイ 16 回転ドラム 17 流延バンド 17a 流延地点 17b 剥離地点 18 流延ドラム 20 剥ぎ取りドラム 21 ロール搬送ゾーン 22 乾燥ゾーン 23 ロール 24 冷却ゾーン 25 巻き取り機 26 テンタ搬送ゾーン 26a テンタ 1 storage tank 2 stirring blades 4 Liquid feed pump 5 static mixer 6 filters 11 First Dope Supply Device 12 Second dope supply device 13 Third Dope Supply Device 14 Poor solvent supply device 15 Casting die 16 rotating drum 17 casting band 17a Casting point 17b Stripping point 18 Casting drum 20 stripping drum 21 roll transport zone 22 Drying zone 23 rolls 24 cooling zones 25 winder 26 Tenter Transport Zone 26a tenter

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C08L 1:10 C08L 1:10 Fターム(参考) 2H049 BA02 BB33 BC09 BC22 4F071 AA09 AF58 AG34 AH19 BA02 BB02 BC01 4F205 AA01 AC05 AG01 AH73 AR04 GA07 GC06 GE30 GF03 GF24 GN30 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (51) Int.Cl. 7 Identification code FI theme code (reference) C08L 1:10 C08L 1:10 F term (reference) 2H049 BA02 BB33 BC09 BC22 4F071 AA09 AF58 AG34 AH19 BA02 BB02 BC01 4F205 AA01 AC05 AG01 AH73 AR04 GA07 GC06 GE30 GF03 GF24 GN30

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】加圧した高分子溶液を流延ダイから吐出す
ることにより支持体に流延させ、該支持体上の高分子液
を乾燥時の質量の320%未満であって、かつ乾燥時の
質量の200%を越えるまで凝固させて膜を形成させ、
該膜に、該膜の幅1メートルあたり0.049ニュート
ンを越え、かつ14.7ニュートン未満の張力を加えて
該膜を剥離するとともに乾燥させて高分子フイルムを得
ることを特徴とする溶液製膜方法。
1. A pressurized polymer solution is discharged from a casting die to be cast on a support, and the polymer solution on the support is less than 320% of the mass when dried and dried. To solidify until it exceeds 200% of its mass
A polymer film, characterized in that a polymer film is obtained by applying a tension of more than 0.049 newtons per meter width of the film and less than 14.7 newtons to the film to separate and dry the film. Membrane method.
【請求項2】前記高分子溶液がセルロースエステル溶液
であることを特徴とする請求項1記載の溶液製膜方法。
2. The solution film-forming method according to claim 1, wherein the polymer solution is a cellulose ester solution.
【請求項3】 請求項2項記載の溶液製膜方法を用いて
製造することを特徴とするセルロースエステルフィル
ム。
3. A cellulose ester film produced by using the solution film-forming method according to claim 2.
【請求項4】 請求項3記載のセルロースエステルフィ
ルムからなることを特徴とする偏光板用途の保護フイル
ム。
4. A protective film for polarizing plate, comprising the cellulose ester film according to claim 3.
【請求項5】 請求項4項記載の保護フイルムを用いて
構成したことを特徴とする偏光板。
5. A polarizing plate comprising the protective film according to claim 4.
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JP2006306059A (en) * 2005-03-28 2006-11-09 Fuji Photo Film Co Ltd Solution film forming method
JP2011194660A (en) * 2010-03-18 2011-10-06 Fujifilm Corp Solution film forming method

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