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JP2003276314A - Chemical for inkjet recording paper and inkjet recording paper using the same - Google Patents

Chemical for inkjet recording paper and inkjet recording paper using the same

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JP2003276314A
JP2003276314A JP2002085544A JP2002085544A JP2003276314A JP 2003276314 A JP2003276314 A JP 2003276314A JP 2002085544 A JP2002085544 A JP 2002085544A JP 2002085544 A JP2002085544 A JP 2002085544A JP 2003276314 A JP2003276314 A JP 2003276314A
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JP
Japan
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recording paper
ink jet
jet recording
inkjet recording
chemical
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Application number
JP2002085544A
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Japanese (ja)
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Inventor
Mitsumasa Hashimoto
三昌 橋本
Hiroyuki Takayama
宏之 高山
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Nitto Boseki Co Ltd
Original Assignee
Nitto Boseki Co Ltd
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Publication date
Application filed by Nitto Boseki Co Ltd filed Critical Nitto Boseki Co Ltd
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  • Ink Jet (AREA)
  • Ink Jet Recording Methods And Recording Media Thereof (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【課題】 耐水性を向上させると共に、良好な耐光性、
発色性を付与するインクジェット記録紙用薬剤、および
それを用いたインクジェット記録用紙を提供する。 【解決手段】 (a)一般式(I)および/または一般
式(II) 【化1】 (R1、R2は炭素数1〜10のアルキル基、炭素数5〜
10のシクロアルキル基または炭素数7〜10のアラル
キル基、Xa-はアニオン、aは該アニオンの価数)で表
される構成単位と、(b)(メタ)アクリルアミドから
誘導される構成単位とを有し、かつ前記の(a)構成単
位と(b)構成単位とのモル比が95:5〜50:50
で、重量平均分子量が2,000〜15,000の範囲
にあるジアリルアミン系カチオン性共重合体を含むイン
クジェット記録紙用薬剤、および該薬剤を用いたインク
ジェット記録用紙である。
(57) [Summary] [PROBLEMS] To improve water resistance and improve light resistance,
Provided are a chemical for ink jet recording paper that imparts coloring properties, and an ink jet recording paper using the same. (A) General formula (I) and / or general formula (II) (R 1 and R 2 are an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, 5 to 5 carbon atoms)
A cycloalkyl group or an aralkyl group having 7 to 10 carbon atoms, X a- is an anion, a is a valence of the anion), and (b) a structural unit derived from (meth) acrylamide. And the molar ratio of the structural unit (a) to the structural unit (b) is 95: 5 to 50:50.
And a drug for an ink jet recording paper containing a diallylamine-based cationic copolymer having a weight average molecular weight in the range of 2,000 to 15,000, and an ink jet recording paper using the drug.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、インクジェット記
録紙用薬剤及びそれらを用いたインクジェット記録用紙
に関する。さらに詳しくは、本発明は、インクジェット
記録用紙の耐水化剤などとして有用な、低分子量のジア
リルアミン系カチオン性共重合体を含むインクジェット
記録紙用薬剤、および該薬剤を用いてなる耐水性を向上
させたインクジェット記録用紙に関するものである。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a chemical agent for ink jet recording paper and an ink jet recording paper using the same. More specifically, the present invention is useful as a waterproofing agent for inkjet recording papers, etc., and is used as an agent for inkjet recording papers containing a low molecular weight diallylamine-based cationic copolymer, and improving the water resistance using the same. And an inkjet recording sheet.

【0002】[0002]

【従来の技術】近年、コンピュータ利用技術の普及によ
り、コンピュータにより作成した資料をプリンターなど
を用いてプリントアウトすることが頻繁に行われるよう
になってきた。その際使用されるプリンターとしてはド
ットインパクトプリンター、レーザープリンター、サー
マルプリンター、インクジェットプリンターなどが挙げ
られるが、プリントアウト時の機械的騒音がほとんどな
く、かつプリントアウトに伴うランニングコストの低さ
から、インクジェットプリンターが多く用いられてい
る。このインクジェットプリンターは、インクをジェッ
ト状に噴射して印刷するタイプのプリンターであり、そ
れに用いられる用紙としては、通常、普通紙やコート紙
が多く用いられている。
2. Description of the Related Art In recent years, due to the widespread use of computers, it has become common to print out materials created by computers using printers and the like. Examples of printers used at that time include dot impact printers, laser printers, thermal printers, inkjet printers, etc., but since there is almost no mechanical noise during printouts and the running costs associated with printouts are low, inkjet printers are used. Printers are often used. This ink jet printer is a type of printer that ejects ink in a jet shape to perform printing, and as the paper used therefor, plain paper and coated paper are often used.

【0003】しかしながら、インクジェット記録用紙と
して普通紙を用いた場合には、記録後水が付着した際、
染料が滲み出るなどの問題が生じるので、一般に耐水化
剤が使用される。この耐水化剤としては、例えばジシア
ンジアミン縮合物、ポリアミン、ポリエチレンイミンな
どのカチオン性樹脂が提案されているが、これらのカチ
オン性樹脂においては、耐水性の不足、色調の変色、白
紙部分の黄変、インク滲みなどの問題があった。
However, when plain paper is used as the ink jet recording paper, when water adheres after recording,
Water proofing agents are generally used because problems such as dye bleeding occur. As the water-proofing agent, for example, dicyandiamine condensates, polyamines, and cationic resins such as polyethyleneimine have been proposed. However, in these cationic resins, insufficient water resistance, discoloration of color tone, white paper part There were problems such as yellowing and ink bleeding.

【0004】また、カチオン性樹脂の一つとして、ジア
リルジメチルアンモニウムクロリド−アクリルアミド共
重合体を塗工又は含浸してなるインクジェット記録用紙
が開示されている(特開平1−9776号公報)。しか
しながら、このインクジェット記録用紙は、それに用い
られるジアリルジメチルアンモニウムクロリド−アクリ
ルアミド共重合体の重量平均分子量が200,000前
後であり、インクジェット記録用紙として優れたもので
あるが、耐光性や発色性をさらに良好にすることが求め
られていた。
Further, an ink jet recording paper obtained by coating or impregnating a diallyldimethylammonium chloride-acrylamide copolymer as one of the cationic resins is disclosed (Japanese Patent Laid-Open No. 1-9776). However, this inkjet recording paper is excellent as an inkjet recording paper because the weight-average molecular weight of the diallyldimethylammonium chloride-acrylamide copolymer used for the inkjet recording paper is about 200,000, but it is more excellent in light resistance and color development. It was required to be good.

【0005】そこで、これらの諸問題を解決するため
に、これまで種々の試みがなされている。例えば二級ア
ミンとエピハロヒドリンとを反応させて得られるカチオ
ン性樹脂を少なくとも記録用紙表面に有するインクジェ
ット記録用紙が提案されている(特開平6−92012
号公報)。しかしながら、このインクジェット記録用紙
においては、耐水性の面では優れているものの、用いる
カチオン性樹脂が強カチオン性であるため、カルボキシ
ル基やスルホン酸基を助色団として有する染料との相互
作用が強く、インクの変色が起こりやすいという欠点を
有している。
Therefore, various attempts have been made so far in order to solve these problems. For example, an inkjet recording paper having a cationic resin obtained by reacting a secondary amine with epihalohydrin on at least the surface of the recording paper has been proposed (JP-A-6-92012).
Issue). However, in this inkjet recording paper, although it is excellent in terms of water resistance, since the cationic resin used is a strong cationic, it strongly interacts with a dye having a carboxyl group or a sulfonic acid group as an auxiliary chromophore. However, it has a drawback that the discoloration of the ink is likely to occur.

【0006】[0006]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
事情のもとで、インクジェット記録用紙に用いること
で、記録される画像や文字などの耐水性を向上させると
共に、良好な耐光性、発色性を付与し、かつインクの変
色が起こりにくい、インクジェット記録紙用薬剤、及び
該薬剤を用いてなる前記特性を有するインクジェット記
録用紙を提供することを目的とするものである。
Under the above circumstances, the present invention improves the water resistance of an image or a character to be recorded by using it for an ink jet recording paper, and has good light resistance, An object of the present invention is to provide a chemical agent for inkjet recording paper, which imparts color developability and is less likely to cause discoloration of the ink, and an inkjet recording paper having the above-mentioned characteristics, which is obtained by using the chemical agent.

【0007】[0007]

【課題を解決するための手段】本発明者は、前記の優れ
た性能を有するインクジェット記録紙用薬剤を開発すべ
く鋭意研究を重ねた結果、特定の組成および分子量を有
するジアリルアミン系カチオン性共重合体を含む薬剤に
より、その目的を達成し得ることを見出し、この知見に
基づいて本発明を完成するに至った。
The inventors of the present invention have conducted extensive studies to develop a chemical agent for ink jet recording paper having the above-mentioned excellent performance, and as a result, have found that a diallylamine type cationic copolymer having a specific composition and molecular weight is used. It has been found that the purpose of the invention can be achieved by a drug containing a combination, and the present invention has been completed based on this finding.

【0008】すなわち、本発明は、(1)(a)一般式
(I)および/または一般式(II)
That is, the present invention provides (1) (a) general formula (I) and / or general formula (II)

【0009】[0009]

【化3】 (式中、R1およびR2は、それぞれ炭素数1〜10のア
ルキル基、炭素数5〜10のシクロアルキル基または炭
素数7〜10のアラルキル基を示し、それらはたがいに
同一でも異なっていてもよく、Xa-はアニオン、aは該
アニオンの価数を示す。)で表される構成単位と、
(b)一般式(III)
[Chemical 3] (In the formula, R 1 and R 2 each represent an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, a cycloalkyl group having 5 to 10 carbon atoms or an aralkyl group having 7 to 10 carbon atoms, which may be the same or different. at best, X a- is an anion, a is the constitutional unit represented by indicating the valency of the anion.)
(B) General formula (III)

【0010】[0010]

【化4】 (式中、R3は水素原子またはメチル基を示す。)で表
される構成単位とを有し、かつ前記の(a)構成単位と
(b)構成単位とのモル比が95:5〜50:50で、
重量平均分子量が2,000〜15,000の範囲にあ
るジアリルアミン系カチオン性共重合体を含むことを特
徴とするインクジェット記録紙用薬剤、
[Chemical 4] (In the formula, R 3 represents a hydrogen atom or a methyl group.), And the molar ratio of the structural unit (a) to the structural unit (b) is 95: 5. At 50:50,
An agent for inkjet recording paper, comprising a diallylamine-based cationic copolymer having a weight average molecular weight in the range of 2,000 to 15,000,

【0011】(2)耐水化材として用いられる上記
(1)項に記載のインクジェット記録紙用薬剤、(3)
ジアリルアミン系カチオン性共重合体が、次亜リン酸塩
の存在下における重合反応で得られたものである上記
(1)または(2)項に記載のインクジェット記録紙用
薬剤、(4)ジアリルアミン系カチオン性共重合体が、
ジアリルジメチルアンモニウムクロリドとアクリルアミ
ドとの共重合体である上記(1)、(2)または(3)
項に記載のインクジェット記録紙用薬剤、
(2) The chemical agent for ink jet recording paper according to item (1), which is used as a water resistant material, (3)
The chemical agent for inkjet recording paper according to the above (1) or (2), wherein the diallylamine-based cationic copolymer is obtained by a polymerization reaction in the presence of hypophosphite, and (4) a diallylamine-based agent. The cationic copolymer is
The above (1), (2) or (3) which is a copolymer of diallyldimethylammonium chloride and acrylamide.
Ink jet recording paper agent according to item,

【0012】(5)上記(1)ないし(4)項のいずれ
か1項に記載のインクジェット記録紙用薬剤を用いたこ
とを特徴とするインクジェット記録用紙、及び(6)イ
ンクジェット記録紙用薬剤を塗工層に用いてなる上記
(5)項に記載のインクジェット記録用紙、を提供する
ものである。
(5) An ink jet recording paper characterized by using the chemical for ink jet recording paper according to any one of (1) to (4) above, and (6) a chemical for ink jet recording paper. The inkjet recording paper according to item (5), which is used for a coating layer, is provided.

【0013】[0013]

【発明の実施の形態】本発明のインクジェット記録紙用
薬剤に含まれるジアリルアミン系カチオン性共重合体
は、(a)一般式(I)および/または一般式(II)
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The diallylamine-based cationic copolymer contained in the chemical composition for ink jet recording paper of the present invention comprises (a) the general formula (I) and / or the general formula (II).

【0014】[0014]

【化5】 で表される構成単位と、(b)一般式(III)[Chemical 5] And a structural unit represented by the general formula (III)

【0015】[0015]

【化6】 で表される構成単位とを有している。[Chemical 6] And a structural unit represented by.

【0016】前記一般式(I)および(II)において、
1およびR2は、それぞれ炭素数1〜10のアルキル
基、炭素数5〜10のシクロアルキル基または炭素数7
〜10のアラルキル基を示し、それらはたがいに同一で
あっても異なっていてもよい。Xa-は、ハロゲンイオ
ン、メチル硫酸イオンなどのアニオンを示す。aは該ア
ニオンの価数である。
In the above general formulas (I) and (II),
R 1 and R 2 are each an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, a cycloalkyl group having 5 to 10 carbon atoms or 7 carbon atoms.
10 to 10 aralkyl groups are shown, which may be the same or different from each other. X a represents an anion such as a halogen ion and a methylsulfate ion. a is the valence of the anion.

【0017】ここで、炭素数1〜10のアルキル基とし
ては、メチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロ
ピル基などの低級アルキル基を、炭素数5〜10のシク
ロアルキル基としては、シクロヘキシル基を、炭素数7
〜10のアラルキル基としては、ベンジル基を好ましく
挙げることができる。また、一般式(III)におけるR3
は、水素原子又はメチル基を示す。
Here, the alkyl group having 1 to 10 carbon atoms is a lower alkyl group such as methyl group, ethyl group, n-propyl group and isopropyl group, and the cycloalkyl group having 5 to 10 carbon atoms is cyclohexyl. Base has 7 carbon atoms
Preferred examples of the aralkyl group of 10 to 10 include a benzyl group. In addition, R 3 in the general formula (III) is
Represents a hydrogen atom or a methyl group.

【0018】当該ジアリルアミン系カチオン性共重合体
は、前記の(a)構成単位と(b)構成単位とのモル比
が95:5〜50:50で、重量平均分子量が2,00
0〜15,000の範囲にあることが必要である。前記
(a)構成単位の(b)構成単位に対するモル比が上記
範囲の上限を超えるとインクジェット記録用紙の耐光性
が悪くなりやすく、一方上記範囲の下限未満ではインク
ジェット記録用紙の耐水性が低下するおそれがある。
(a)構成単位と(b)構成単位との好ましいモル比
は、90:10ないし60:40の範囲である。
The diallylamine-based cationic copolymer has a molar ratio of the structural unit (a) to the structural unit (b) of 95: 5 to 50:50 and a weight average molecular weight of 2,000.
It should be in the range of 0 to 15,000. If the molar ratio of the structural unit (a) to the structural unit (b) exceeds the upper limit of the above range, the light resistance of the inkjet recording paper tends to deteriorate, while if it is less than the lower limit of the above range, the water resistance of the inkjet recording paper decreases. There is a risk.
The preferable molar ratio of the structural unit (a) to the structural unit (b) is in the range of 90:10 to 60:40.

【0019】また、重量平均分子量が2,000未満の
ものは製造が困難である上、インクジェット記録用紙の
耐水性が不十分となるおそれがあり、一方重量平均分子
量が15,000を超えるとインクジェット記録用紙の
耐水性、耐光性および発色性などが低下しやすくなる。
好ましい重量平均分子量は、3,000〜10,000
の範囲である。
If the weight average molecular weight is less than 2,000, it is difficult to manufacture, and the water resistance of the ink jet recording paper may be insufficient. The water resistance, light resistance, color development, etc. of the recording paper are likely to deteriorate.
A preferred weight average molecular weight is 3,000 to 10,000.
Is the range.

【0020】なお上記重量平均分子量は、ゲルパーミエ
ーションクロマトグラフィー(GPC)法により、ポリ
エチレングリコールを標準物質として測定した値であ
る。測定方法の詳細については、後で説明する。
The weight average molecular weight is a value measured by gel permeation chromatography (GPC) using polyethylene glycol as a standard substance. Details of the measuring method will be described later.

【0021】本発明のインクジェット記録紙用薬剤に用
いられる当該ジアリルアミン系カチオン性共重合体は、
例えば水系溶媒中において、ラジカル重合開始剤および
次亜リン酸塩の存在下、一般式(IV)
The diallylamine-based cationic copolymer used in the chemical composition for ink jet recording paper of the present invention is
For example, in a water-based solvent, in the presence of a radical polymerization initiator and hypophosphite, the compound represented by the general formula (IV)

【0022】[0022]

【化7】 (式中、R1、R2、Xa-およびaは前記と同じ意味をも
つ。)で表されるジアリルジアルキルアンモニウム塩
と、一般式(V)
[Chemical 7] (In the formula, R 1 , R 2 , X a-, and a have the same meanings as described above), and a diallyldialkylammonium salt represented by the general formula (V)

【0023】[0023]

【化8】 (式中、R3は前記と同じ意味をもつ。)で表される
(メタ)アクリルアミドとを、所定の割合で共重合させ
ることにより、製造することができる。
[Chemical 8] (In the formula, R 3 has the same meaning as described above.) A (meth) acrylamide represented by the above can be copolymerized at a predetermined ratio to produce the compound.

【0024】当該ジアリルアミン系カチオン性共重合体
の原料の一成分である前記一般式(IV)で表されるジア
リルジアルキルアンモニウム塩としては、例えば塩化ジ
アリルジメチルアンモニウム、臭化ジアリルジメチルア
ンモニウム、ヨウ化ジアリルジメチルアンモニウム、メ
チル硫酸ジアリルジメチルアンモニウム、塩化ジアリル
メチルベンジルアンモニウム、臭化ジアリルメチルベン
ジルアンモニウム、ヨウ化ジアリルメチルベンジルアン
モニウム、メチル硫酸ジアリルメチルベンジルアンモニ
ウム、塩化ジアリルジベンジルアンモニウム、臭化ジア
リルジベンジルアンモニウム、ヨウ化ジアリルジベンジ
ルアンモニウム、メチル硫酸ジアリルジベンジルアンモ
ニウムなどが挙げられ、これらは1種を単独で用いても
よく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
Examples of the diallyldialkylammonium salt represented by the general formula (IV), which is one component of the raw material of the diallylamine-based cationic copolymer, include diallyldimethylammonium chloride, diallyldimethylammonium bromide, diallyl iodide. Dimethylammonium, diallyldimethylammonium methylsulfate, diallylmethylbenzylammonium chloride, diallylmethylbenzylammonium bromide, diallylmethylbenzylammonium iodide, diallylmethylbenzylammonium methylsulfate, diallyldibenzylammonium chloride, diallyldibenzylammonium bromide, iodo Diallyldibenzylammonium chloride, diallyldibenzylammonium methylsulfate, etc., and these may be used alone or in combination of two or more. It may be used in conjunction seen.

【0025】前記重合反応において用いられる水系溶媒
としては、例えば水を始め、塩酸、硫酸、リン酸、ポリ
リン酸などの無機酸またはその水溶液、ギ酸、酢酸、プ
ロピオン酸、乳酸などの有機酸またはその水溶液、アル
コール、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミ
ド、さらには塩化亜鉛、塩化カルシウム、塩化マグネシ
ウムなどの無機酸塩の水溶液などが挙げられる。これら
は1種を単独で用いてもよいし、2種以上を混合して用
いてもよい。
Examples of the aqueous solvent used in the above polymerization reaction include water, inorganic acids such as hydrochloric acid, sulfuric acid, phosphoric acid and polyphosphoric acid or aqueous solutions thereof, organic acids such as formic acid, acetic acid, propionic acid and lactic acid, or the like. Examples thereof include aqueous solutions, alcohols, dimethylsulfoxide, dimethylformamide, and further aqueous solutions of inorganic acid salts such as zinc chloride, calcium chloride and magnesium chloride. These may be used alone or in combination of two or more.

【0026】また、前記ラジカル重合開始剤としては、
特に制限はなく、従来ジアリルアミン系カチオン性単量
体の重合に使用される公知の重合開始剤の中から、任意
のものを適宜選択して用いることができる。このような
ラジカル重合開始剤としては、過硫酸塩系ラジカル開始
剤や、分子中にアゾ基を有するラジカル開始剤などを好
ましく挙げることができる。前記過硫酸塩系ラジカル開
始剤としては、例えば過硫酸アンモニウム、過硫酸カリ
ウム、過硫酸ナトリウムなどが挙げられ、これらは1種
を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いて
もよい。
Further, as the radical polymerization initiator,
There is no particular limitation, and an arbitrary one can be appropriately selected and used from known polymerization initiators conventionally used for polymerization of diallylamine-based cationic monomers. Preferred examples of such radical polymerization initiators include persulfate-based radical initiators and radical initiators having an azo group in the molecule. Examples of the persulfate-based radical initiator include ammonium persulfate, potassium persulfate, sodium persulfate, and the like. These may be used alone or in combination of two or more.

【0027】一方、分子中にアゾ基を有するラジカル開
始剤としては、分子中にアゾ基とカチオン性窒素を有す
る化合物が好適である。このような化合物の例として
は、2,2′−アゾビス(2−アミジノプロパン)、
2,2′−アゾビス(2−アミジノブタン)、2,2′
−アゾビス(2−アミジノペンタン)、2,2′−アゾ
ビス(2−アミジノ−3−メチルブタン)、3,3′−
アゾビス(3−アミジノペンタン)、3,3′−アゾビ
ス(3−アミジノヘキサン)、3,3′−アゾビス(3
−アミジノ−4−メチルペンタン)、4,4′−アゾビ
ス(4−アミジノヘプタン)などの付加塩が挙げられ
る。ここで、付加塩としては、例えば塩酸塩、硫酸塩、
リン酸塩、アルキル硫酸塩、p−トルエンスルホン酸
塩、ギ酸塩、酢酸塩、プロピオン酸塩などの無機酸付加
塩または有機酸付加塩を挙げることができる。これらの
アゾ系ラジカル開始剤は1種を単独で用いてもよく、2
種以上を組み合わせて用いてもよい。
On the other hand, as the radical initiator having an azo group in the molecule, a compound having an azo group and a cationic nitrogen in the molecule is preferable. Examples of such compounds include 2,2'-azobis (2-amidinopropane),
2,2'-azobis (2-amidinobutane), 2,2 '
-Azobis (2-amidinopentane), 2,2'-azobis (2-amidino-3-methylbutane), 3,3'-
Azobis (3-amidinopentane), 3,3′-azobis (3-amidinohexane), 3,3′-azobis (3
-Amidino-4-methylpentane), 4,4'-azobis (4-amidinoheptane) and the like. Here, as the addition salt, for example, hydrochloride, sulfate,
Mention may be made of inorganic acid addition salts or organic acid addition salts such as phosphates, alkylsulfates, p-toluenesulfonates, formates, acetates, propionates and the like. These azo radical initiators may be used alone, or 2
You may use it in combination of 2 or more types.

【0028】さらに、この重合反応においては、得られ
るジアリルアミン系カチオン性共重合体の重合度を抑
え、重量平均分子量を2,000〜15,000の範囲
に制御するために、次亜リン酸塩が用いられる。この次
亜リン酸塩は、一般式(VI)
Further, in this polymerization reaction, in order to suppress the degree of polymerization of the resulting diallylamine-based cationic copolymer and control the weight average molecular weight in the range of 2,000 to 15,000, hypophosphite is used. Is used. This hypophosphite has the general formula (VI)

【0029】[0029]

【化9】 (式中、Mはアルカリ金属、アンモニウムまたはアミン
を示す。)で表すことができる。その具体例としては、
ナトリウム塩、リチウム塩、カリウム塩、アンモニウム
塩、アミン塩などが挙げられる。また水和物であっても
よい。これらの次亜リン酸塩は1種を単独で用いてよい
し、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
[Chemical 9] (In the formula, M represents an alkali metal, ammonium or amine.). As a concrete example,
Examples thereof include sodium salt, lithium salt, potassium salt, ammonium salt, amine salt and the like. It may also be a hydrate. These hypophosphites may be used alone or in combination of two or more.

【0030】この重合反応におけるラジカル重合開始剤
の使用量は、単量体全量に対し、通常0.8〜20重量
%、好ましくは1.0〜10重量%の範囲で選定され
る。また、次亜リン酸塩の使用量は、単量体全量に対
し、通常1.0〜30重量%、好ましくは1.5〜20
重量%の範囲で選定される。さらに、この次亜リン酸塩
は、該ラジカル重合開始剤に対し、通常20〜400重
量%、好ましくは60〜300重量%の割合で用いるの
が有利である。
The amount of radical polymerization initiator used in this polymerization reaction is usually selected in the range of 0.8 to 20% by weight, preferably 1.0 to 10% by weight, based on the total amount of the monomers. The amount of hypophosphite used is usually 1.0 to 30% by weight, preferably 1.5 to 20%, based on the total amount of the monomers.
It is selected within the range of weight%. Further, it is advantageous to use the hypophosphite in an amount of usually 20 to 400% by weight, preferably 60 to 300% by weight, based on the radical polymerization initiator.

【0031】重合温度は、使用する単量体の種類や水系
溶媒の種類などにより異なるが、通常50℃〜還流温
度、好ましくは55〜80℃の範囲である。また、重合
時間は、使用する単量体の種類、重合温度、ラジカル重
合開始剤の量などに左右され、一概に定めることはでき
ないが、通常200時間以内で十分である。単量体の濃
度は、その溶解度の範囲で高いほうが望ましいが、通常
10重量%以上、好ましくは20〜60重量%である。
The polymerization temperature will differ depending on the type of monomer used and the type of aqueous solvent, but is usually in the range of 50 ° C to reflux temperature, preferably 55 to 80 ° C. The polymerization time depends on the type of the monomer used, the polymerization temperature, the amount of the radical polymerization initiator, etc., and cannot be determined unconditionally, but usually 200 hours or less is sufficient. The concentration of the monomer is preferably as high as possible within the range of its solubility, but is usually 10% by weight or more, preferably 20 to 60% by weight.

【0032】このようにして重合反応を行ったのち、公
知の方法、例えばメタノールやアセトンなどを用いる沈
殿法により、反応終了液中の重合生成物を単離精製する
ことによって、目的のジアリルアミン系カチオン性共重
合体を得ることができる。
After carrying out the polymerization reaction in this manner, the polymerization product in the reaction-terminated liquid is isolated and purified by a known method, for example, a precipitation method using methanol, acetone or the like, to obtain the desired diallylamine cation. A sex copolymer can be obtained.

【0033】本発明のインクジェット記録紙用薬剤は、
前記のようにして得られた、前述の共重合比率及び重量
平均分子量を有するジアリルアミン系カチオン性共重合
体を含むものであって、インクジェット記録用紙の耐水
化剤として好適に用いることができる。
The chemicals for ink jet recording paper of the present invention are
It contains the diallylamine-based cationic copolymer having the above-mentioned copolymerization ratio and weight average molecular weight obtained as described above, and can be suitably used as a waterproofing agent for inkjet recording paper.

【0034】この薬剤は、インクジェット記録用紙にお
ける基紙の内部に含有させてもよく、基紙表面に形成さ
せる塗工層に用いてもよいが、特に塗工層に用いるのが
好ましい。該薬剤を塗工層に用いる場合には、例えば水
系媒体中に、当該ジアリルアミン系カチオン性共重合体
を溶解させ、さらに必要に応じ、表面サイズとしての水
溶性高分子化合物、無機顔料、有機顔料、顔料分散剤、
増粘剤、消泡剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、防腐剤、
極性有機溶剤などを加えることによって、塗工液を調製
することができる。
This chemical may be contained in the base paper of the ink jet recording paper or may be used in the coating layer formed on the surface of the base paper, but it is particularly preferably used in the coating layer. When the agent is used in the coating layer, for example, the diallylamine-based cationic copolymer is dissolved in an aqueous medium, and if necessary, a water-soluble polymer compound having a surface size, an inorganic pigment, an organic pigment. , Pigment dispersant,
Thickener, antifoaming agent, ultraviolet absorber, antioxidant, preservative,
The coating liquid can be prepared by adding a polar organic solvent or the like.

【0035】ここで、水溶性高分子化合物としては、例
えば酸化澱粉、カチオン化澱粉又は各種変性澱粉、ポリ
エチレンオキシド、ポリアクリルアミド、ポリアクリル
酸ナトリウム、ヒドロキシメチルセルロース、ポリビニ
ルアルコールなどを挙げることができる。無機顔料とし
ては、例えば軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウ
ム、カオリン(白土)、タルク、硫酸カルシウム、硫酸
バリウム、酸化チタン、酸化亜鉛、硫酸亜鉛、炭酸亜
鉛、サチンホワイト、珪酸アルミニウム、ケイソウ土、
珪酸カルシウム、合成シリカ、水酸化アルミニウム、ア
ルミナなどを挙げることができる。有機顔料としては、
例えば、スチレン系プラスチックピグメント、アクリル
系プラスチックピグメント、尿素樹脂顔料などを挙げる
ことができる。
Examples of the water-soluble polymer compound include oxidized starch, cationized starch or various modified starches, polyethylene oxide, polyacrylamide, sodium polyacrylate, hydroxymethyl cellulose, polyvinyl alcohol and the like. Examples of the inorganic pigment include light calcium carbonate, heavy calcium carbonate, kaolin (white clay), talc, calcium sulfate, barium sulfate, titanium oxide, zinc oxide, zinc sulfate, zinc carbonate, satin white, aluminum silicate, diatomaceous earth,
Examples thereof include calcium silicate, synthetic silica, aluminum hydroxide and alumina. As an organic pigment,
Examples thereof include styrene plastic pigments, acrylic plastic pigments, urea resin pigments and the like.

【0036】基紙への塗工方法としては、例えばサイズ
プレス、ゲートロールコーター、ブレードメタリングサ
イズプレス、ロッドコーター、エアーナイフコーター、
カーテンコーターなどの各種塗工方法を用いることがで
きる。塗工量は、当該ジアリルアミン系カチオン性共重
合体として、通常0.1〜10.0g/m2、好ましく
は0.2〜5.0g/m2の範囲で選定される。このよ
うにして、得られた本発明のインクジェット記録用紙
は、耐水性に優れると共に、耐光性及び発色性が良好で
ある。
As a method for coating the base paper, for example, a size press, a gate roll coater, a blade metalling size press, a rod coater, an air knife coater,
Various coating methods such as a curtain coater can be used. The coating amount of the diallylamine-based cationic copolymer is usually selected in the range of 0.1 to 10.0 g / m 2 , preferably 0.2 to 5.0 g / m 2 . In this way, the ink jet recording paper of the present invention thus obtained has excellent water resistance, light resistance and color development.

【0037】[0037]

【実施例】次に、本発明を実施例により、さらに詳細に
説明するが、本発明は、これらの例によってなんら限定
されるものではない。なお、比較製造例および製造例に
おけるポリマーの重量平均分子量および重合収率は、以
下の方法に従って測定した。 〈ポリマーの重量平均分子量および重合収率の測定〉ポ
リマーの重量平均分子量および重合収率は、日立L−6
000型高速液体クロマトグラフィーを使用し、GPC
法によって測定した。溶離液流路ポンプは日立L−60
00、検出器はショーデックスRI SE−61示差屈
折率検出器、カラムはアサヒパックの水系ゲル濾過タイ
プのGS−220HQ(排除限界分子量3,000)と
GS−620HQ(排除限界分子量200万)とをダブ
ルに接続したものを用いた。サンプルは溶離液で0.5
g/100mlの濃度に調製し、20μ1を用いた。溶
離液には0.4モル/リットルの塩化ナトリウム水溶液
を使用した。カラム温度は30℃で、流速は1.0ml
/分で実施した。標準サンプルとして分子量106、4
40、1470、4100、7100、12600、3
2500、74900、205000、460000の
10種のポリエチレングリコールを用いて較正曲線を求
め、その較正曲線を基に、ポリマーの重量平均分子量を
求めた。さらにクロマトグラムの各成分のピーク面積か
ら、重合収率を算出した。
EXAMPLES The present invention will now be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. The weight average molecular weight and the polymerization yield of the polymers in Comparative Production Examples and Production Examples were measured according to the following methods. <Measurement of Polymer Weight-Average Molecular Weight and Polymerization Yield> Hitachi L-6
GPC using 000 type high performance liquid chromatography
It was measured by the method. Eluent channel pump is Hitachi L-60
00, the detector is a Shoredex RI SE-61 differential refractive index detector, and the column is Asahi Pack's aqueous gel filtration type GS-220HQ (exclusion limit molecular weight 3,000) and GS-620HQ (exclusion limit molecular weight 2,000,000). A double connection was used. Sample is the eluent 0.5
The concentration was adjusted to g / 100 ml and 20 μl was used. A 0.4 mol / liter sodium chloride aqueous solution was used as an eluent. Column temperature is 30 ℃, flow rate is 1.0ml
/ Min. Molecular weight 106, 4 as standard sample
40, 1470, 4100, 7100, 12600, 3
A calibration curve was determined using 10 kinds of polyethylene glycols of 2500, 74900, 205000, and 460000, and the weight average molecular weight of the polymer was determined based on the calibration curve. Further, the polymerization yield was calculated from the peak area of each component in the chromatogram.

【0038】比較製造例1 P(DADMAC)の製造 温度計、攪拌棒および還流冷却器を備えた四つ口フラス
コに、60重量%ジアリルジメチルアンモニウムクロリ
ド(DADMAC)水溶液323.4g(1.2モル)
を仕込んだ。次に内温を60℃まで昇温し、28.5重
量%過硫酸アンモニウム水溶液1.4gを添加した。そ
して内温を65〜70℃に保ちながら、4時間後更に
2.0gを添加した。更に24、28、48時間後にも
それぞれ同量添加し、その後65℃で20時間保温し、
重合を完結させた。重合終了後、得られた重合体水溶液
をGPC法により分析したところ、重量平均分子量(M
w)は100,000、重合収率は95%であった。
Comparative Production Example 1 Production of P (DADMAC) In a four-necked flask equipped with a thermometer, a stir bar and a reflux condenser, 323.4 g (1.2 moles) of a 60 wt% diallyldimethylammonium chloride (DADMAC) aqueous solution. )
Was charged. Next, the internal temperature was raised to 60 ° C., and 1.4 g of a 28.5 wt% ammonium persulfate aqueous solution was added. Then, while maintaining the internal temperature at 65 to 70 ° C., another 2.0 g was added after 4 hours. After 24, 28, and 48 hours, the same amount was added, and then the mixture was kept at 65 ° C for 20 hours,
The polymerization was completed. After completion of the polymerization, the obtained polymer aqueous solution was analyzed by the GPC method to find that the weight average molecular weight (M
w) was 100,000 and the polymerization yield was 95%.

【0039】比較製造例2 P(DADMAC)の製造 比較製造例1で用いたのと同じ装置に、60重量%ジア
リルジメチルアンモニウムクロリド水溶液161.7g
(0.6モル)および蒸留水162gを仕込み、塩酸で
pH3〜4に調整した。次に次亜リン酸ナトリウム3.
9gを加え、50℃で攪拌溶解させた。次に内温を60
℃まで昇温し、28.5重量%過硫酸アンモニウム水溶
液1.7gを添加した。そして内温を60〜65℃に保
ちながら、4時間後更に3.4gを添加し、さらに8時
間後にも同量添加した。その後60℃で20時間保温
し、重合を完結させた。重合終了後、得られた重合体水
溶液をGPC法により分析したところ、重量平均分子量
(Mw)は3,000、重合収率は95%であった。
Comparative Production Example 2 Production of P (DADMAC) In the same apparatus used in Comparative Production Example 1, 161.7 g of a 60 wt% diallyldimethylammonium chloride aqueous solution was added.
(0.6 mol) and 162 g of distilled water were charged, and the pH was adjusted to 3 to 4 with hydrochloric acid. Next, sodium hypophosphite 3.
9 g was added and dissolved by stirring at 50 ° C. Then set the internal temperature to 60
The temperature was raised to 0 ° C., and 1.7 g of a 28.5 wt% ammonium persulfate aqueous solution was added. Then, while keeping the internal temperature at 60 to 65 ° C., 3.4 g was further added after 4 hours, and the same amount was added after 8 hours. Then, the temperature was kept at 60 ° C. for 20 hours to complete the polymerization. After completion of the polymerization, the obtained polymer aqueous solution was analyzed by GPC method. As a result, the weight average molecular weight (Mw) was 3,000 and the polymerization yield was 95%.

【0040】比較製造例3 P(DADMAC−AA
m)の製造 比較製造例1で用いたのと同じ装置に、60重量%ジア
リルジメチルアンモニウムクロリド水溶液215.6g
(0.8モル)および蒸留水167gを仕込み、塩酸で
pH3〜4に調整した。次にアクリルアミド(AAm)
7.3g(0.1モル)を加え、50℃で攪拌溶解させ
た。次に内温を60℃まで昇温し、28.5重量%過硫
酸アンモニウム水溶液1.0gを添加した。そして内温
を60〜65℃に保ちながら、4時間後更に1.4gを
添加した。更に24、28、48時間後にもそれぞれ同
量添加し、その後65℃で20時間保温し、重合を完結
させた。重合終了後、得られた共重合体水溶液をGPC
法により分析したところ、重量平均分子量(Mw)は1
50,000、重合収率は94%であった。
Comparative Production Example 3 P (DADMAC-AA
Preparation of m) In the same apparatus used in Comparative Preparation Example 1, 215.6 g of a 60 wt% diallyldimethylammonium chloride aqueous solution was added.
(0.8 mol) and 167 g of distilled water were charged, and the pH was adjusted to 3 to 4 with hydrochloric acid. Next, acrylamide (AAm)
7.3 g (0.1 mol) was added and dissolved at 50 ° C. with stirring. Next, the internal temperature was raised to 60 ° C., and 1.0 g of a 28.5 wt% ammonium persulfate aqueous solution was added. Then, while maintaining the internal temperature at 60 to 65 ° C., 1.4 g was further added after 4 hours. After 24, 28, and 48 hours, the same amount was added, and then the mixture was kept at 65 ° C. for 20 hours to complete the polymerization. After completion of the polymerization, the obtained aqueous copolymer solution was subjected to GPC.
When analyzed by the method, the weight average molecular weight (Mw) was 1
The polymerization yield was 50,000 and the polymerization yield was 94%.

【0041】比較製造例4 P(DADMAC−AA
m)の製造 比較製造例1で用いたのと同じ装置に、60重量%ジア
リルジメチルアンモニウムクロリド水溶液269.5g
(1.0モル)を仕込み、塩酸でpH3〜4に調整し
た。次にアクリルアミド18.3g(0.25モル)お
よび次亜リン酸ナトリウム0.9gを加え、50℃で攪
拌溶解させた。次に内温を60℃まで昇温し、28.5
重量%過硫酸アンモニウム水溶液3.1gを添加した。
そして内温を60〜65℃に保ちながら、4時間後更に
6.3gを添加した。その後60℃で20時間保温し、
重合を完結させた。重合終了後、得られた共重合体水溶
液をGPC法により分析したところ、重量平均分子量
(Mw)は20,000、重合収率は98%であった。
Comparative Production Example 4 P (DADMAC-AA
Preparation of m) In the same apparatus used in Comparative Preparation Example 1, 269.5 g of a 60 wt% aqueous solution of diallyldimethylammonium chloride was used.
(1.0 mol) was charged and the pH was adjusted to 3 to 4 with hydrochloric acid. Next, 18.3 g (0.25 mol) of acrylamide and 0.9 g of sodium hypophosphite were added and dissolved with stirring at 50 ° C. Next, the internal temperature was raised to 60 ° C. and increased to 28.5.
3.1 g of a weight% aqueous solution of ammonium persulfate was added.
Then, while maintaining the internal temperature at 60 to 65 ° C, after 4 hours, 6.3 g was further added. Then incubate at 60 ℃ for 20 hours,
The polymerization was completed. After the completion of the polymerization, the obtained copolymer aqueous solution was analyzed by the GPC method. As a result, the weight average molecular weight (Mw) was 20,000 and the polymerization yield was 98%.

【0042】比較製造例5 P(DADMAC−AA
m)の製造 比較製造例1で用いたのと同じ装置に、60重量%ジア
リルジメチルアンモニウムクロリド水溶液94.3g
(0.35モル)および蒸留水209gを仕込み、塩酸
でpH3〜4に調整した。次にアクリルアミド51.3
g(0.7モル)および次亜リン酸ナトリウム5.3g
を加え、50℃で攪拌溶解させた。次に内温を60℃ま
で昇温し、28.5重量%過硫酸アンモニウム水溶液
1.9gを添加した。そして内温を60〜65℃に保ち
ながら、4時間後更に3.7gを添加した。その後65
℃で20時間保温し、重合を完結させた。重合終了後、
得られた共重合体水溶液をGPC法により分析したとこ
ろ、重量平均分子量(Mw)は4,000、重合収率は
97%であった。
Comparative Production Example 5 P (DADMAC-AA
Preparation of m) In the same apparatus as used in Comparative Preparation Example 1, 94.3 g of a 60% by weight diallyldimethylammonium chloride aqueous solution was added.
(0.35 mol) and 209 g of distilled water were charged, and the pH was adjusted to 3 to 4 with hydrochloric acid. Next, acrylamide 51.3
g (0.7 mol) and sodium hypophosphite 5.3 g
Was added and dissolved by stirring at 50 ° C. Next, the internal temperature was raised to 60 ° C., and 1.9 g of a 28.5 wt% ammonium persulfate aqueous solution was added. Then, while keeping the internal temperature at 60 to 65 ° C., 3.7 g was further added after 4 hours. Then 65
The temperature was kept at 20 ° C. for 20 hours to complete the polymerization. After completion of polymerization
When the obtained copolymer aqueous solution was analyzed by GPC method, the weight average molecular weight (Mw) was 4,000 and the polymerization yield was 97%.

【0043】製造例1 P(DADMAC−AAm)の
製造 温度計、攪拌棒および還流冷却器を備えた四つ口フラス
コに、60重量%ジアリルジメチルアンモニウムクロリ
ド水溶液134.7g(0.5モル)および蒸留水17
6gを仕込み、塩酸でpH3〜4に調整した。次にアク
リルアミド18.3g(0.25モル)および次亜リン
酸ナトリウム3.9gを加え、50℃で攪拌溶解させ
た。次に内温を60℃まで昇温し、28.5重量%過硫
酸アンモニウム水溶液1.7gを添加した。そして内温
を60〜65℃に保ちながら、4時間後更に3.5gを
添加した。その後60℃で20時間保温し、重合を完結
させた。重合終了後、得られた共重合体水溶液をGPC
法により分析したところ、重量平均分子量(Mw)は
3,000、重合収率は96%であった。
Production Example 1 Production of P (DADMAC-AAm) In a four-necked flask equipped with a thermometer, a stir bar and a reflux condenser, 134.7 g (0.5 mol) of a 60% by weight diallyldimethylammonium chloride aqueous solution and Distilled water 17
6 g was charged and the pH was adjusted to 3 to 4 with hydrochloric acid. Next, 18.3 g (0.25 mol) of acrylamide and 3.9 g of sodium hypophosphite were added and dissolved by stirring at 50 ° C. Next, the internal temperature was raised to 60 ° C., and 1.7 g of a 28.5 wt% ammonium persulfate aqueous solution was added. Then, while keeping the internal temperature at 60 to 65 ° C, 3.5 g was further added after 4 hours. Then, the temperature was kept at 60 ° C. for 20 hours to complete the polymerization. After completion of the polymerization, the obtained aqueous copolymer solution was subjected to GPC.
When analyzed by the method, the weight average molecular weight (Mw) was 3,000 and the polymerization yield was 96%.

【0044】製造例2 P(DADMAC−AAm)の
製造 製造例1で用いたのと同じ装置に、60重量%ジアリル
ジメチルアンモニウムクロリド水溶液188.6g
(0.7モル)および蒸留水131gを仕込み、塩酸で
pH3〜4に調整した。次にアクリルアミド25.6g
(0.35モル)および次亜リン酸ナトリウム4.1g
を加え、50℃で攪拌溶解させた。次に内温を60℃ま
で昇温し、28.5重量%過硫酸アンモニウム水溶液
2.4gを添加した。そして内温を60〜65℃に保ち
ながら、4時間後更に4.8gを添加した。その後60
℃で20時間保温し、重合を完結させた。重合終了後、
得られた共重合体水溶液をGPC法により分析したとこ
ろ、重量平均分子量(Mw)は5,000、重合収率は
97%であった。
Production Example 2 Production of P (DADMAC-AAm) 188.6 g of a 60% by weight diallyldimethylammonium chloride aqueous solution was placed in the same apparatus as used in Production Example 1.
(0.7 mol) and 131 g of distilled water were charged, and the pH was adjusted to 3 to 4 with hydrochloric acid. Next, 25.6 g of acrylamide
(0.35 mol) and sodium hypophosphite 4.1 g
Was added and dissolved by stirring at 50 ° C. Next, the internal temperature was raised to 60 ° C., and 2.4 g of a 28.5 wt% ammonium persulfate aqueous solution was added. Then, while maintaining the internal temperature at 60 to 65 ° C., 4.8 g was further added after 4 hours. Then 60
The temperature was kept at 20 ° C. for 20 hours to complete the polymerization. After completion of polymerization
When the obtained copolymer aqueous solution was analyzed by GPC method, the weight average molecular weight (Mw) was 5,000 and the polymerization yield was 97%.

【0045】製造例3 P(DADMAC−AAm)の
製造 製造例1で用いたのと同じ装置に、60重量%ジアリル
ジメチルアンモニウムクロリド水溶液242.5g(0.
9モル)および蒸留水176gを仕込み、塩酸でpH3
〜4に調整した。次にアクリルアミド33.0g(0.
45モル)および次亜リン酸ナトリウム1.8gを加
え、50℃で攪拌溶解させた。次に内温を60℃まで昇
温し、28.5重量%過硫酸アンモニウム水溶液3.1
gを添加した。そして内温を60〜65℃に保ちなが
ら、4時間後更に6.2gを添加した。その後60℃で
20時間保温し、重合を完結させた。重合終了後、得ら
れた共重合体水溶液をGPC法により分析したところ、
重量平均分子量(Mw)は10,000、重合収率は9
8%であった。
Production Example 3 Production of P (DADMAC-AAm) In the same apparatus as used in Production Example 1, 242.5 g (0.1%) of a 60 wt% diallyldimethylammonium chloride aqueous solution was added.
9 mol) and 176 g of distilled water were charged, and the pH was adjusted to 3 with hydrochloric acid.
Adjusted to ~ 4. Next, 33.0 g of acrylamide (0.
45 mol) and 1.8 g of sodium hypophosphite were added, and dissolved by stirring at 50 ° C. Next, the internal temperature was raised to 60 ° C., and a 28.5 wt% ammonium persulfate aqueous solution 3.1 was added.
g was added. Then, while maintaining the internal temperature at 60 to 65 ° C, after 4 hours, 6.2 g was further added. Then, the temperature was kept at 60 ° C. for 20 hours to complete the polymerization. After completion of the polymerization, the obtained copolymer aqueous solution was analyzed by GPC method.
Weight average molecular weight (Mw) 10,000, polymerization yield 9
It was 8%.

【0046】製造例4 P(DADMAC−AAm)の
製造 製造例1で用いたのと同じ装置に、60重量%ジアリル
ジメチルアンモニウムクロリド水溶液215.6g(0.
8モル)および蒸留水215gを仕込み、塩酸でpH3
〜4に調整した。次にアクリルアミド14.7g(0.
2モル)および次亜リン酸ナトリウム4.3gを加え、
50℃で攪拌溶解させた。次に内温を60℃まで昇温
し、28.5重量%過硫酸アンモニウム水溶液2.5g
を添加した。そして内温を60〜65℃に保ちながら、
4時間後更に5.0gを添加した。その後60℃で20
時間保温し、重合を完結させた。重合終了後、得られた
共重合体水溶液をGPC法により分析したところ、重量
平均分子量(Mw)は5,000、重合収率は98%で
あった。
Production Example 4 Production of P (DADMAC-AAm) In the same apparatus as used in Production Example 1, 215.6 g (0.1%) of a 60 wt% diallyldimethylammonium chloride aqueous solution was added.
(8 mol) and distilled water (215 g) were added, and the pH was adjusted to 3 with hydrochloric acid.
Adjusted to ~ 4. Next, 14.7 g (0.
2 mol) and 4.3 g of sodium hypophosphite are added,
It was dissolved by stirring at 50 ° C. Next, the internal temperature was raised to 60 ° C., and 2.5 g of a 28.5 wt% ammonium persulfate aqueous solution was added.
Was added. And while keeping the internal temperature at 60-65 ° C,
After 4 hours, another 5.0 g was added. Then 20 at 60 ℃
The temperature was kept warm to complete the polymerization. After completion of the polymerization, the obtained copolymer aqueous solution was analyzed by the GPC method. As a result, the weight average molecular weight (Mw) was 5,000 and the polymerization yield was 98%.

【0047】製造例5 P(DADMAC−AAm)の
製造 製造例1で用いたのと同じ装置に、60重量%ジアリル
ジメチルアンモニウムクロリド水溶液215.6g
(0.8モル)および蒸留水118gを仕込み、塩酸で
pH3〜4に調整した。次にアクリルアミド7.3g
(0.1モル)および次亜リン酸ナトリウム4.0gを
加え、50℃で攪拌溶解させた。次に内温を60℃まで
昇温し、28.5重量%過硫酸アンモニウム水溶液2.
4gを添加した。そして内温を60〜65℃に保ちなが
ら、4時間後更に9.6gを添加した。その後60℃で
20時間保温し、重合を完結させた。重合終了後、得ら
れた共重合体水溶液をGPC法により分析したところ、
重量平均分子量(Mw)は5,000、重合収率は97
%であった。
Production Example 5 Production of P (DADMAC-AAm) 215.6 g of a 60% by weight diallyldimethylammonium chloride aqueous solution was placed in the same apparatus as used in Production Example 1.
(0.8 mol) and 118 g of distilled water were charged, and the pH was adjusted to 3 to 4 with hydrochloric acid. Next, 7.3 g of acrylamide
(0.1 mol) and 4.0 g of sodium hypophosphite were added, and dissolved by stirring at 50 ° C. Next, the internal temperature was raised to 60 ° C., and a 28.5% by weight aqueous ammonium persulfate solution 2.
4 g was added. Then, while maintaining the internal temperature at 60 to 65 ° C., 9.6 g was further added after 4 hours. Then, the temperature was kept at 60 ° C. for 20 hours to complete the polymerization. After completion of the polymerization, the obtained copolymer aqueous solution was analyzed by GPC method.
Weight average molecular weight (Mw) is 5,000 and polymerization yield is 97.
%Met.

【0048】比較例1 インクジェット記録用紙の作製 無機顔料として合成非晶質シリカ(商品名:ファインシ
ールX−37B、(株)トクヤマ社製)22.5重量
部、バインダーとしてポリビニルアルコール(商品名:
PVA−117S、(株)クラレ社製)4.5重量部、
定着剤として比較製造例1で得られたP(DADMA
C)3重量部(固体換算)を均一に混合して、シリカ濃
度15重量%のインク受容層塗工液を調製した。調製し
た塗工液を普通紙上に塗工及び乾燥してインクジェット
記録用紙を作製した。塗工層中のP(DADMAC)の
量は2.0g/m2であった。
Comparative Example 1 Preparation of Inkjet Recording Paper 22.5 parts by weight of synthetic amorphous silica (trade name: Fineseal X-37B, manufactured by Tokuyama Corp.) as an inorganic pigment, polyvinyl alcohol (trade name: as a binder)
PVA-117S, manufactured by Kuraray Co., Ltd.) 4.5 parts by weight,
As a fixing agent, P (DADMA obtained in Comparative Production Example 1)
C) 3 parts by weight (on a solid basis) were uniformly mixed to prepare an ink receiving layer coating liquid having a silica concentration of 15% by weight. The prepared coating liquid was applied onto plain paper and dried to prepare an inkjet recording paper. The amount of P (DADMAC) in the coating layer was 2.0 g / m 2 .

【0049】比較例2 インクジェット記録用紙の作製 比較例1で用いたP(DADMAC)の代わりに、比較
製造例2で得られたP(DADMAC)を用いた以外は
比較例1と同様にして、インクジェット記録用紙を作製
した。
Comparative Example 2 Preparation of Inkjet Recording Paper The procedure of Comparative Example 1 was repeated except that the P (DADMAC) obtained in Comparative Production Example 2 was used instead of the P (DADMAC) used in Comparative Example 1. An inkjet recording paper was prepared.

【0050】比較例3 インクジェット記録用紙の作製 比較例1で用いたP(DADMAC)の代わりに、比較
製造例3で得られたP(DADMAC−AAm)を用い
た以外は比較例1と同様にして、インクジェット記録用
紙を作製した。
Comparative Example 3 Preparation of Inkjet Recording Paper Same as Comparative Example 1 except that P (DADMAC-AAm) obtained in Comparative Production Example 3 was used in place of P (DADMAC) used in Comparative Example 1. Thus, an inkjet recording paper was produced.

【0051】比較例4 インクジェット記録用紙の作製 比較例1で用いたP(DADMAC)の代わりに、比較
製造例4で得られたP(DADMAC−AAm)を用い
た以外は比較例1と同様にして、インクジェット記録用
紙を作製した。
Comparative Example 4 Preparation of Inkjet Recording Paper The same as Comparative Example 1 except that P (DADMAC-AAm) obtained in Comparative Production Example 4 was used in place of P (DADMAC) used in Comparative Example 1. Thus, an inkjet recording paper was produced.

【0052】比較例5 インクジェット記録用紙の作製 比較例1で用いたP(DADMAC)の代わりに、比較
製造例5で得られたP(DADMAC−AAm)を用い
た以外は比較例1と同様にして、インクジェット記録用
紙を作製した。
Comparative Example 5 Preparation of Inkjet Recording Paper The same as Comparative Example 1 except that P (DADMAC-AAm) obtained in Comparative Production Example 5 was used in place of P (DADMAC) used in Comparative Example 1. Thus, an inkjet recording paper was produced.

【0053】実施例1 インクジェット記録用紙の作製 比較例1で用いたP(DADMAC)の代わりに、製造
例1で得られたP(DADMAC−AAm)を用いた以
外は比較例1と同様にして、インクジェット記録用紙を
作製した。
Example 1 Preparation of Inkjet Recording Paper The same as Comparative Example 1 except that P (DADMAC-AAm) obtained in Production Example 1 was used in place of P (DADMAC) used in Comparative Example 1. Inkjet recording paper was prepared.

【0054】実施例2 インクジェット記録用紙の作製 比較例1で用いたP(DADMAC)の代わりに、製造
例2で得られたP(DADMAC−AAm)を用いた以
外は比較例1と同様にして、インクジェット記録用紙を
作製した。
Example 2 Preparation of Inkjet Recording Paper The same as Comparative Example 1 except that P (DADMAC-AAm) obtained in Production Example 2 was used instead of P (DADMAC) used in Comparative Example 1. Inkjet recording paper was prepared.

【0055】実施例3 インクジェット記録用紙の作製 比較例1で用いたP(DADMAC)の代わりに、製造
例3で得られたP(DADMAC−AAm)を用いた以
外は比較例1と同様にして、インクジェット記録用紙を
作製した。
Example 3 Preparation of Inkjet Recording Paper The same as Comparative Example 1 except that P (DADMAC-AAm) obtained in Production Example 3 was used in place of P (DADMAC) used in Comparative Example 1. Inkjet recording paper was prepared.

【0056】実施例4 インクジェット記録用紙の作製 比較例1で用いたP(DADMAC)の代わりに、製造
例4で得られたP(DADMAC−AAm)を用いた以
外は比較例1と同様にして、インクジェット記録用紙を
作製した。
Example 4 Preparation of Inkjet Recording Paper The same as Comparative Example 1 except that P (DADMAC-AAm) obtained in Production Example 4 was used in place of P (DADMAC) used in Comparative Example 1. Inkjet recording paper was prepared.

【0057】実施例5 インクジェット記録用紙の作製 比較例1で用いたP(DADMAC)の代わりに、製造
例5で得られたP(DADMAC−AAm)を用いた以
外は比較例1と同様にして、インクジェット記録用紙を
作製した。
Example 5 Preparation of Inkjet Recording Paper The same as Comparative Example 1 except that P (DADMAC-AAm) obtained in Production Example 5 was used in place of P (DADMAC) used in Comparative Example 1. Inkjet recording paper was prepared.

【0058】前記比較例1〜5および実施例1〜5で得
られたインクジェット記録用紙について、耐光性、耐水
性、インク滲み性および発色性を、以下に示す方法で評
価した。なお、耐水性は、対象ポリマーのみを塗布した
試験用紙を別途作製して、試験に供した。結果を表1お
よび表2に示す。
With respect to the ink jet recording papers obtained in Comparative Examples 1 to 5 and Examples 1 to 5, light resistance, water resistance, ink bleeding property and color forming property were evaluated by the following methods. For the water resistance, a test paper coated only with the target polymer was separately prepared and subjected to the test. The results are shown in Tables 1 and 2.

【0059】(1)耐光性 インクジェットプリンター(商品名:BJ F610、
キャノン社製)を用い、比較例および実施例で作製した
試験用紙に辺の長さが1cmの正方形の図形をマゼンタ
でベタ印字を行い、キセノンフェードメーター(商品
名:キセノンフェードメーター X25F、スガ試験機
(株)社製)を用いて、耐光性試験を行なった。色彩色
差計(商品名:色彩色差計 CR321、ミノルタ
(株)社製)を用いて試験前後における色彩測定を行
い、耐光性を下記の判断基準で評価した。
(1) Lightfast inkjet printer (trade name: BJ F610,
Using Canon), square-shaped figures with a side length of 1 cm were solidly printed with magenta on the test papers produced in Comparative Examples and Examples, and a xenon fade meter (trade name: Xenon Fade Meter X25F, Suga Test) was used. Light resistance test was performed using a machine. A colorimeter before and after the test was measured using a colorimeter (trade name: Colorimeter CR321, manufactured by Minolta Co., Ltd.), and the light resistance was evaluated according to the following criteria.

【0060】 ◎:褪色が全く見られない ○:ほとんど褪色が見られない △:幾分褪色が見られる ×:褪色が見られる[0060] ◎: No fading is observed ○: Almost no fading △: Some fading is seen ×: Fading is seen

【0061】(2)耐水性 蒸留水に試験対象ポリマーを溶解し、そのポリマー溶液
中に普通紙を浸漬させた後に、乾燥させることによって
試験用紙を作製した。次にこの試験用紙に耐光性と同様
にインクジェットプリンターを用い、罫線をマゼンタで
印字を行い、蒸留水を1滴たらし、放置乾燥後に滲みを
目視観察し、耐水性を下記の判断基準で評価した。
(2) A test paper was prepared by dissolving a polymer to be tested in water-resistant distilled water, immersing plain paper in the polymer solution, and then drying it. Next, using an ink jet printer, the ruled lines were printed with magenta on this test paper as well as light resistance, one drop of distilled water was dropped, and bleeding was visually observed after standing and drying. Water resistance was evaluated according to the following criteria. did.

【0062】 ◎:滲みが全く見られない ○:ほとんど滲みが見られない △:幾分滲みが見られる ×:滲みが見られる[0062] ⊚: No bleeding is seen ○: Almost no bleeding △: Some bleeding is seen ×: Bleeding is seen

【0063】(3)インク滲み性 耐光性試験と同様にインクジェットプリンターを用い、
比較例および実施例で作製した試験用紙に辺の長さが1
cmの正方形の図形をマゼンタでベタ印字を行い、また
ベタ印字中に白抜き文字をいれて印字を行った。恒温恒
湿器(商品名:恒温恒湿器 LH−113、タバイエス
ペック(株)社製)を用いて、インク滲み性試験を行っ
た。試験後に色抜き文字を目視観察し、インク滲み性を
下記の判断基準で評価した。
(3) Using an ink jet printer as in the ink bleeding and light resistance test,
The test papers produced in Comparative Examples and Examples have a side length of 1
A square cm figure was solidly printed with magenta, and white characters were added during solid printing. An ink bleeding test was conducted using a thermo-hygrostat (trade name: thermo-hygrostat LH-113, manufactured by Tabai Espec Co., Ltd.). After the test, the colored letters were visually observed, and the ink bleeding property was evaluated according to the following criteria.

【0064】 ◎:滲みが全く見られない ○:極少量の滲みが見られる △:滲みがはっきり見られる ×:文字が判別できないほど滲んでいる[0064] ⊚: No bleeding is seen ○: A very small amount of bleeding is seen △: Bleeding is clearly visible ×: Characters are blurred so that they cannot be distinguished

【0065】(4)発色性 耐光性試験と同様にインクジェットプリンターを用い、
比較例および実施例で作製した試験用紙に辺の長さが1
cmの正方形の図形をマゼンタでベタ印字を行い、色彩
色差計を用いて色彩測定を行い、発色性を下記の判断基
準で評価した。
(4) Using an ink jet printer in the same manner as in the color development and light resistance test,
The test papers produced in Comparative Examples and Examples have a side length of 1
A square figure of cm was solidly printed with magenta, and the color was measured using a colorimeter, and the color development was evaluated according to the following criteria.

【0066】 ◎:発色性に大変優れている ○:発色性に優れている △:あまり発色性に優れていない ×:発色性に優れていない[0066] ⊚: Very excellent in color development ○: Excellent color development Δ: Not very excellent in color development ×: Not excellent in color development

【0067】[0067]

【表1】 [Table 1]

【0068】[0068]

【表2】 [Table 2]

【0069】[0069]

【発明の効果】本発明によれば、記録される画像や文字
などの耐水性を向上させると共に、良好な耐光性、発色
性を付与し、かつインクの変色が起こりにくい、インク
ジェット記録紙用薬剤、及び該薬剤を用いてなる前記特
性を有するインクジェット記録用紙を提供することがで
きる。
INDUSTRIAL APPLICABILITY According to the present invention, an agent for ink jet recording paper, which improves water resistance of recorded images and characters, imparts good light resistance and color development, and is resistant to discoloration of ink. It is possible to provide an ink jet recording sheet having the above-mentioned characteristics, which is obtained by using the above chemicals.

Claims (6)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 (a)一般式(I)および/または一般
式(II) 【化1】 (式中、R1およびR2は、それぞれ炭素数1〜10のア
ルキル基、炭素数5〜10のシクロアルキル基または炭
素数7〜10のアラルキル基を示し、それらはたがいに
同一でも異なっていてもよく、Xa-はアニオン、aは該
アニオンの価数を示す。)で表される構成単位と、
(b)一般式(III) 【化2】 (式中、R3は水素原子またはメチル基を示す。)で表
される構成単位とを有し、かつ前記の(a)構成単位と
(b)構成単位とのモル比が95:5〜50:50で、
重量平均分子量が2,000〜15,000の範囲にあ
るジアリルアミン系カチオン性共重合体を含むことを特
徴とするインクジェット記録紙用薬剤。
1. (a) General formula (I) and / or general formula (II): (In the formula, R 1 and R 2 each represent an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, a cycloalkyl group having 5 to 10 carbon atoms or an aralkyl group having 7 to 10 carbon atoms, which may be the same or different. at best, X a- is an anion, a is the constitutional unit represented by indicating the valency of the anion.)
(B) General formula (III): (In the formula, R 3 represents a hydrogen atom or a methyl group.), And the molar ratio of the structural unit (a) to the structural unit (b) is 95: 5. At 50:50,
An agent for inkjet recording paper, comprising a diallylamine-based cationic copolymer having a weight average molecular weight in the range of 2,000 to 15,000.
【請求項2】 耐水化剤として用いられる請求項1に記
載のインクジェット記録紙用薬剤。
2. The chemical for ink jet recording paper according to claim 1, which is used as a waterproofing agent.
【請求項3】 ジアリルアミン系カチオン性共重合体
が、次亜リン酸塩の存在下における重合反応で得られた
ものである請求項1または2に記載のインクジェット記
録紙用薬剤。
3. The chemical agent for inkjet recording paper according to claim 1, wherein the diallylamine-based cationic copolymer is obtained by a polymerization reaction in the presence of hypophosphite.
【請求項4】 ジアリルアミン系カチオン性共重合体
が、ジアリルジメチルアンモニウムクロリドとアクリル
アミドとの共重合体である請求項1、2または3に記載
のインクジェット記録紙用薬剤。
4. The chemical agent for ink jet recording paper according to claim 1, 2 or 3, wherein the diallylamine-based cationic copolymer is a copolymer of diallyldimethylammonium chloride and acrylamide.
【請求項5】 請求項1ないし4のいずれか1項に記載
のインクジェット記録紙用薬剤を用いたことを特徴とす
るインクジェット記録用紙。
5. An ink jet recording paper, characterized by using the chemical for ink jet recording paper according to any one of claims 1 to 4.
【請求項6】 インクジェット記録紙用薬剤を塗工層に
用いてなる請求項5に記載のインクジェット記録用紙。
6. The ink jet recording paper according to claim 5, wherein a chemical for ink jet recording paper is used in the coating layer.
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